KR20200077567A - Manufacturing method of polyethylene resin film - Google Patents

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Abstract

본 발명은 히트 실링성이 우수하고, 또한 외관과 내스크래치성도 우수한 폴리에틸렌계 수지 필름을 효율적으로, 또한 안정적으로 제조하는 것을 과제로 한다.
상기 과제를 해결하기 위해, 본 발명의 폴리에틸렌계 수지 필름의 제조방법은 폴리에틸렌계 수지로 이루어지는 입자와, 폴리에틸렌계 수지를 포함하는 폴리에틸렌 수지 조성물을 용융 혼련하는 공정, 폴리에틸렌 수지 조성물을 용융 압출하여 용융 폴리에틸렌 수지 조성물 시트로 하는 공정, 용융 폴리에틸렌 수지 조성물 시트를 냉각 고화하는 공저을 포함하고, 상기 폴리에틸렌 수지 조성물을 용융 혼련하는 공정에 있어서 여과 정밀도 100 ㎛ 이하의 필터를 사용하여 여과하는 공정을 포함한다.
An object of the present invention is to efficiently and stably produce a polyethylene-based resin film excellent in heat sealing properties and also excellent in appearance and scratch resistance.
In order to solve the above problems, the method of manufacturing a polyethylene-based resin film of the present invention comprises the steps of melt-kneading a polyethylene resin composition containing particles made of a polyethylene-based resin and a polyethylene-based resin, and melt-extruding the polyethylene resin composition to melt polyethylene. It includes the process of making a resin composition sheet, and the process of melt-kneading the said polyethylene resin composition, and filtering using a filter of 100 micrometers or less in filtration precision in the process of melt-kneading the said polyethylene resin composition.

Description

폴리에틸렌계 수지 필름의 제조방법Manufacturing method of polyethylene resin film

본 발명은 폴리에틸렌계 수지 필름의 제조방법에 관한 것이다. 더욱 상세하게는 안정된 내블로킹성 또는 안정된 미끄러짐성이 우수하며, 또한 외관과 내스크래치성도 우수한 폴리에틸렌계 수지 필름의 제조방법에 관한 것이다. The present invention relates to a method for producing a polyethylene-based resin film. More particularly, the present invention relates to a method for producing a polyethylene-based resin film that is excellent in stable blocking resistance or stable sliding property, and also has excellent appearance and scratch resistance.

최근 들어 편리성, 자원절약, 환경에 대한 부하 저감 등에 의해 필름을 사용한 포장 또는 용기가 넓은 분야에서 사용되어 오고 있다. 필름은 종래의 성형용기, 성형물에 비해 경량, 폐기처리가 용이, 저비용이 이점이다. Recently, packaging or containers using films have been used in a wide range of fields due to convenience, resource saving, and reduction of load on the environment. The film has the advantages of light weight, easy disposal, and low cost compared to conventional molding containers and molded products.

예를 들면 실란트 필름은 통상, 실란트 필름보다 저온 열접착성이 떨어지는 이축연신 나일론 필름, 이축연신 에스테르 필름, 이축연신 폴리프로필렌 필름 등의 기재 필름과 라미네이트하여 사용되는 것이 일반적이다. 이들 기재 필름과 라미네이트 가공 후에 롤형상으로 보관하면, 실란트 필름과 기재 필름 사이에서 블로킹이 발생하여, 제대(製袋) 가공 전에 라미네이트 필름을 되감기 어려운 경우가 있거나, 제대 가공 중 봉지의 내면이 되는 실란트 필름끼리 블로킹이 발생하여, 식품을 충전하기 어려운 경우가 있었다. For example, the sealant film is generally used by laminating with a base film such as a biaxially stretched nylon film, a biaxially stretched ester film, or a biaxially stretched polypropylene film, which has lower thermal adhesion than the sealant film. When stored in roll form after these base films and laminate processing, blocking may occur between the sealant film and the base film, making it difficult to rewind the laminate film before umbilical processing, or sealant that becomes the inner surface of the bag during umbilical processing In some cases, blocking occurred between the films, making it difficult to fill the food.

이에, 전분 등의 가루를 실란트 필름의 표면에 뿌림으로써, 전술한 바와 같은 실란트 필름과 기재의 블로킹이나 실란트 필름끼리의 블로킹을 회피하는 방책이 알려져 있다. Accordingly, a method for avoiding blocking of the sealant film and the base material or blocking of the sealant films between the sealant films as described above is known by spraying powder such as starch on the surface of the sealant film.

그러나, 이 방책의 경우 필름 가공장치 주변을 오염시킬 뿐 아니라, 포장식품의 외관을 현저히 악화시키거나, 또는 실란트 필름에 부착된 분말이 식품과 함께 직접 포장체 내에 혼입되거나, 히트 실링강도가 저하된다고 하는 문제를 발생시키고 있었다. However, this measure not only contaminates the periphery of the film processing apparatus, but also significantly deteriorates the appearance of the packaged food, or the powder adhered to the sealant film is directly incorporated into the package with the food, or the heat sealing strength is deteriorated. Was causing problems.

이에 폴리에틸렌계 수지에 실리카 등의 무기 미분말 또는 무기 미립자를 사용한 폴리에틸렌계 수지 필름이 보고되어 있다(예를 들면, 특허문헌 1 참조.).Thus, polyethylene-based resin films using inorganic fine powders or inorganic fine particles such as silica have been reported for polyethylene-based resins (for example, see Patent Document 1).

그러나, 이 방책의 경우, 폴리에틸렌계 필름에 첨가되는 알루미나나 실리카 등의 무기 미분말 또는 무기 입자를 포함하는 필름면끼리를 맞대어 문질렀을 때 흠집이 발생하기 쉽고, 라미네이트기나 제대 가공기 등을 실란트 필름 또는 기재 필름과의 적층체가 통과할 때, 기계의 일부와의 접촉 시에 무기 미분말 또는 무기 입자가 탈락하기 쉽다고 하는 문제도 가지고 있었다(예를 들면, 특허문헌 1 참조.).However, in the case of this measure, scratches are likely to occur when the surfaces of films containing inorganic fine powders or inorganic particles such as alumina or silica added to a polyethylene film are rubbed against each other, and a laminate or umbilical processing machine is used as a sealant film or substrate. When the laminate with the film passed, there was also a problem that the inorganic fine powder or the inorganic particles were liable to fall off upon contact with a part of the machine (for example, see Patent Document 1).

또한, 아크릴계 단량체와 스티렌계 단량체를 주성분으로 하는 공중합체로 이루어지는 유기 가교 입자를 사용한 폴리에틸렌계 수지 필름이 보고되어 있다(예를 들면, 특허문헌 1 참조.).Moreover, a polyethylene-based resin film using organic crosslinked particles comprising a copolymer containing an acrylic monomer and a styrene-based monomer as a main component has been reported (for example, see Patent Document 1).

그러나, 이 방책의 경우, 흠집 발생의 용이함은 무기 입자 만큼 나쁘지는 않지만 충분하다고는 할 수 없다. 또한, 내블로킹이나 입자 탈락의 문제도 아직 남아 있었다. However, in the case of this measure, the ease of occurrence of scratches is not as bad as that of inorganic particles, but cannot be said to be sufficient. In addition, the problem of anti-blocking and particle dropping remained.

또한, 폴리에틸렌 원료 수지 조성물을 용융 혼련하고, 압출하여 시트로 할 때 폴리에틸렌 수지가 분해되고, 재결합한 결과로서 생성된 가교 유기물, 소위 겔을 필터를 사용하여 여과하는 것이 품질관리에 있어서 불가결하다. 이때, 무기 입자나 가교 유기 입자는 응집되어 필터의 눈에 막히면 필터를 교환해야만 하기 때문에, 조업성 저하나 비용이 올라간다고 하는 문제가 있었다. 또한 압출속도를 우선하여, 여과 정밀도가 낮은 필터를 사용하면 소위 겔의 제거가 불충분하여, 경시에서 겔 결점이 증가하여 품질이 저하된다고 하는 문제가 있었다. Further, when the polyethylene raw material resin composition is melt-kneaded and extruded into a sheet, the polyethylene resin is decomposed, and it is indispensable in quality control to filter the cross-linked organic material produced as a result of recombination and so-called gel using a filter. At this time, since the inorganic particles and the crosslinked organic particles aggregated and clogged the filter, the filter had to be replaced, so that there was a problem in that operation efficiency was lowered and cost increased. In addition, prior to the extrusion speed, when a filter with a low filtration precision was used, so-called gel removal was insufficient, and there was a problem that the quality of the gel deteriorated due to an increase in gel defects over time.

일본국 특허공개 평10-86300호 공보Japanese Patent Publication No. Hei 10-86300

본 발명은 히트 실링성, 외관 및 내스크래치성이 우수하며, 또한 입자의 탈락이 적은 폴리에틸렌계 수지 필름을 효율적으로, 또한 안정적으로 제조하는 것을 목적으로 한다. The present invention aims to efficiently and stably produce a polyethylene-based resin film excellent in heat sealing properties, appearance and scratch resistance, and having less dropping of particles.

본 발명자들은 이러한 실상을 감안하여, 예의 검토한 결과, 폴리에틸렌계 수지로 이루어지는 입자를 사용하고, 여과 정밀도가 높은 필터를 사용하여 폴리에틸렌계 수지 필름을 제조함으로써 상기 과제를 해결할 수 있는 것을 발견하고, 본 발명을 해결하기에 이르렀다. The present inventors, in view of such a fact, have studied in earnest, found that the above problem can be solved by using a polyethylene resin-based particle and using a filter with high filtration precision to produce a polyethylene resin film. The invention has been solved.

즉 본 발명은 폴리에틸렌계 수지로 이루어지는 입자와, 폴리에틸렌계 수지를 포함하는 폴리에틸렌 수지 조성물을 용융 혼련하는 공정, 폴리에틸렌 수지 조성물을 용융 압출하여 용융 폴리에틸렌 수지 조성물 시트로 하는 공정, 용융 폴리에틸렌 수지 조성물 시트를 냉각 고화하는 공정을 포함하고, 상기 폴리에틸렌 수지 조성물을 용융 혼련하는 공정에 있어서 여과 정밀도 100 ㎛ 이하의 필름을 사용하여 여과하는 공정을 포함하는 폴리에틸렌계 수지 필름의 제조방법이다. That is, the present invention is a process of melt-kneading a polyethylene resin composition containing particles of a polyethylene-based resin and a polyethylene-based resin, a process of melt-extruding the polyethylene resin composition to a molten polyethylene resin composition sheet, and cooling the molten polyethylene resin composition sheet. It is a manufacturing method of a polyethylene-based resin film including a step of solidifying and filtering using a film having a filtration accuracy of 100 µm or less in the step of melt-kneading the polyethylene resin composition.

이 경우에 있어서, 상기 폴리에틸렌계 수지로 이루어지는 입자의 점도 평균 분자량이 150만 이상이고, 또한 DSC에 의한 융점 피크 온도가 150℃ 이하인 것이 적합하다. In this case, it is suitable that the particles made of the polyethylene-based resin have a viscosity-average molecular weight of 1.5 million or more and a melting point peak temperature by DSC of 150°C or less.

또한, 이 경우에 있어서, 상기 필터의 여과 정밀도가 80 ㎛ 이하인 것이 적합하다. Further, in this case, it is suitable that the filtration accuracy of the filter is 80 µm or less.

본 발명에 의해, 히트 실링성이 우수하며, 또한 외관과 내스크래치성도 우수한 폴리에틸렌계 수지 필름을 효율적으로, 또한 안정적으로 제조할 수 있다. According to the present invention, a polyethylene-based resin film excellent in heat sealing properties and also excellent in appearance and scratch resistance can be efficiently and stably produced.

(폴리에틸렌계 수지로 이루어지는 입자)(Particles made of polyethylene resin)

본 발명에 있어서의 폴리에틸렌계 수지로 이루어지는 입자는 그의 점도 평균 분자량이 150만 이상인 것이 바람직하며, 160만 이상인 것이 보다 바람직하고, 170만 이상이 더욱 바람직하다. 또한, 250만 이하가 바람직하고, 240만 이하인 것이 보다 바람직하며, 230만 이하인 것이 더욱 바람직하다. The particles made of the polyethylene resin in the present invention preferably have a viscosity average molecular weight of 1.5 million or more, more preferably 1.6 million or more, and even more preferably 1.7 million or more. Moreover, 2.5 million or less is preferable, it is more preferable that it is 2.4 million or less, and it is still more preferable that it is 2.3 million or less.

이 범위의 점도 평균 분자량이면 얻어진 필름의 적어도 한쪽 표면층의 최대 산 높이를 2 ㎛ 이상, 15 ㎛ 이하로 할 수 있다. 그 이유는 명확하지는 않으나, 폴리에틸렌계 수지로 이루어지는 입자와 폴리에틸렌계 수지로 이루어지는 입자 이외의 폴리에틸렌계 수지의 분자량의 차가 매우 큰 것으로부터 분자가 혼합되지 않아, 용융 혼합하고, 압출하여 얻은 필름 중에 있어서도 폴리에틸렌계 수지로 이루어지는 입자의 형상을 유지하는 것이 용이하고, 또한 입자끼리의 융착이나 접착 등에 의한 응집도 일어나기 어렵기 때문에, 필름 표면에 무기의 입자와 동일하게 입경에 걸맞은 돌기를 형성할 수 있는 것으로 추정하고 있다. If it is the viscosity average molecular weight in this range, the maximum acid height of at least one surface layer of the obtained film can be 2 micrometers or more and 15 micrometers or less. The reason is not clear, but the molecules are not mixed because the difference between the molecular weight of the polyethylene resin and the polyethylene resin other than the particles of the polyethylene resin is very large, and even in the film obtained by melt mixing and extrusion, polyethylene Since it is easy to maintain the shape of the particles made of a resin based on the resin, and it is difficult to aggregate by fusion or adhesion between particles, it is presumed that projections suitable for the particle diameter can be formed on the film surface in the same manner as inorganic particles. have.

폴리에틸렌계 수지로 이루어지는 입자의 점도 평균 분자량이 150만 미만이면, 용융 혼합 시의 온도가 융점 피크보다 높은 경우, 열이나 전단에 의한 분해 또는 융착 응집이나 베이스 수지와의 부분적인 상용에 의한 입자 형상의 변화가 발생하기 때문에, 종래의 무기 입자나 유기 가교 폴리머 비드와 같은 돌기 형성이 불가능해져, 안티블로킹제로서의 기능이 불충분해질 뿐 아니라, 투명성 등의 외관, 필름의 기계적 강도, 또는 히트 실링성에 영향을 미친다.If the viscosity-average molecular weight of the particles made of polyethylene-based resin is less than 1.5 million, when the temperature at the time of melt mixing is higher than the melting point peak, decomposition by heat or shear or fusion bonding, or particle shape by partial compatibility with the base resin Since changes occur, it is impossible to form protrusions such as conventional inorganic particles or organic crosslinked polymer beads, and the function as an anti-blocking agent is not only insufficient, but also affects appearance such as transparency, mechanical strength of the film, or heat sealing property. Crazy

또한, 점도 평균 분자량이 250만을 초과하면, 용융 혼합하고, 압출하여 필름을 형성할 때에 입자 형상을 유지하기 쉬워지는데, 그 경우는 적합한 필름 표면 돌기를 형성하는 것이 어려워지는 경향이 있다. Moreover, when the viscosity average molecular weight exceeds 2.5 million, it is easy to maintain the particle shape when melt-mixing and extruding to form a film, in which case, it is difficult to form a suitable film surface protrusion.

또한, 이것도 놀랄만한 것인데, 점도 평균 분자량이 150만 이상인 폴리에틸렌계 수지로 이루어지는 입자는 응집되기 어렵다고 하는 성질이 있음에도 불구하고, 그것과 혼합되는 다른 폴리에틸렌계 수지로부터는 무기 입자보다도 탈락하기 어렵다고 하는 특징을 갖는 것을 알 수 있었다. In addition, this is surprising, even though the particles made of polyethylene resin having a viscosity average molecular weight of 1.5 million or more are hard to agglomerate, other polyethylene-based resins mixed therewith are characterized by being more difficult to fall off than inorganic particles. It was found to have.

또한 폴리에틸렌계 수지로 이루어지는 입자의 점도 평균 분자량이 150만 이상이면 입자 자신이 윤활성을 가져, 내블로킹과 미끄러짐성의 향상에 기여하고, 또한 폴리에틸렌계 수지로 이루어지는 입자는 부드럽기 때문에, 내스크래치성도 향상되는 것으로 생각된다. In addition, if the viscosity-average molecular weight of the particles made of polyethylene-based resin is 1.5 million or more, the particles themselves have lubricity, contributing to the improvement of blocking and slipping properties, and the particles made of polyethylene-based resin are soft, so that the scratch resistance is also improved. I think.

본 발명에서 사용하는 폴리에틸렌계 수지로 이루어지는 입자의 평균 입자경이 2 ㎛ 이상이 바람직하고, 3 ㎛ 이상이 보다 바람직하며, 5 ㎛ 이상이 더욱 바람직하다. 또한 평균 입경이 20 ㎛ 이하가 바람직하고, 15 ㎛ 이하가 보다 바람직하며, 10 ㎛ 이하가 더욱 바람직하다. The average particle diameter of the particles made of the polyethylene resin used in the present invention is preferably 2 µm or more, more preferably 3 µm or more, and even more preferably 5 µm or more. Moreover, the average particle diameter is preferably 20 µm or less, more preferably 15 µm or less, and even more preferably 10 µm or less.

이에 더하여, 입경이 25 ㎛ 이상인 입자를 포함하지 않는 것이 바람직하다. 평균 입경이 20 ㎛ 이하더라도, 입경이 25 ㎛ 이상인 입자를 1% 이상 포함하면 필름 표면의 최대 산 높이가 15 ㎛를 초과하기 쉬워진다. 그러면 필름 표면을 육안으로 관찰하면 후술하는 플리커가 발생한다. In addition to this, it is preferable not to include particles having a particle diameter of 25 µm or more. Even if the average particle diameter is 20 µm or less, when the particles having a particle diameter of 25 µm or more contain 1% or more, the maximum acid height of the film surface tends to exceed 15 µm. Then, when the film surface is observed with the naked eye, flicker described later occurs.

또한 25 ㎛ 이상의 입자는 결점이 되어 품질이 저하된다고 하는 점에서도 바람직하지 않다. In addition, particles having a size of 25 µm or more are also undesirable in that they become defects and deteriorate in quality.

(폴리에틸렌계 수지)(Polyethylene resin)

본 발명에 있어서의 「폴리에틸렌계 수지로 이루어지는 입자」 이외의 폴리에틸렌계 수지란, 에틸렌 단량체의 단독 중합체, 에틸렌 단량체와 α-올레핀의 공중합체 및 이들의 혼합물이며, α-올레핀으로서는 프로필렌, 부텐-1, 헥센-1, 4-메틸펜텐-1, 옥텐-1, 데센-1 등을 들 수 있다. Polyethylene-based resins other than "particles made of polyethylene-based resin" in the present invention are homopolymers of ethylene monomers, copolymers of ethylene monomers and α-olefins, and mixtures thereof, and propylene and butene-1 as α-olefins. , Hexene-1, 4-methylpentene-1, octene-1, decene-1, and the like.

본 발명에 있어서의 폴리에틸렌계 수지로 이루어지는 입자 이외의 폴리에틸렌계 수지의 밀도범위에는 특별히 제한이 없으나, 히트 실링성과 내블로킹성을 양립시킨 폴리에틸렌계 수지 필름을 얻기 위해서는 900∼940 ㎏/㎥가 바람직하고, 905∼935 ㎏/㎥가 보다 바람직하며, 910∼930 ㎏/㎥가 더욱 바람직하고, 915∼925 ㎏/㎥가 특히 바람직하다. 밀도가 900 ㎏/㎥보다 작은 폴리에틸렌계 수지는 내블로킹이 저하되기 쉽다. The density range of the polyethylene-based resin other than the particles made of the polyethylene-based resin in the present invention is not particularly limited, but 900 to 940 kg/m 3 is preferable in order to obtain a polyethylene-based resin film having both heat sealing and blocking resistance. , 905 to 935 kg/m 3 is more preferable, 910 to 930 kg/m 3 is more preferable, and 915 to 925 kg/m 3 is particularly preferable. For polyethylene-based resins having a density of less than 900 kg/m 3, blocking resistance is likely to decrease.

밀도가 940 ㎏/㎥보다 큰 폴리에틸렌계 수지는 히트 실링 개시온도가 높아, 제대 가공이 곤란하며, 투명성도 떨어지지만, 밀도가 940 ㎏/㎥보다 큰 폴리에틸렌계 수지를 사용한 경우, 중량물 등을 포장하는 강도가 우수한 폴리에틸렌계 수지 필름을 필터의 교환빈도를 낮춰서 제조하거나, 결점이 적은 필름을 제조하는 것에는 본 발명은 매우 유효하다. Polyethylene-based resins having a density greater than 940 ㎏/㎥ have a high heat sealing initiation temperature, making it difficult to discharge, and transparency is poor, but when polyethylene-based resins with a density greater than 940 ㎏/㎥ are used, packing heavy materials The present invention is very effective for producing a polyethylene resin film having excellent strength by lowering the frequency of exchange of filters, or for producing a film with few defects.

내블로킹성은 필름의 측정면끼리를 포갠 샘플을 히트 프레스(테스터 산업사 제조 모델:SA-303)에 있어서, 크기 7 ㎝×7 ㎝, 온도 50℃, 압력 440 kgf/㎠, 시간 15분의 가압처리를 행한다. 이 가압처리로 블로킹한 샘플과 바(지름 6 ㎜, 재질:알루미늄)를 바와 박리면은 수평이 되도록, 오토그래프(시마즈 제작소 제조 모델:UA-3122)에 장착하고, 바가 속도 (100 m/분)으로 블로킹부를 박리할 때의 힘을 4회 측정하여, 그의 평균값을 지표로 하는 것인데, 밀도가 0.940 g/㎥보다 큰 폴리에틸렌계 수지를 사용한 경우는, 4회 측정 각각의 측정값에서 변동하기 쉬울 뿐 아니라, 히트 실링 개시온도가 높아지는 경향이 확인되었다. 4회 측정 각각의 측정값의 변동은 무기 입자를 사용한 경우와 동등한 레벨인 것이 바람직하다. The blocking resistance is heat-pressed (sample model manufactured by Tester Industries Co., Ltd.: SA-303) on a sample that sandwiches the measuring surfaces of the film, and is subjected to a pressure treatment of size 7 cm×7 cm, temperature 50° C., pressure 440 kgf/cm 2, and time 15 minutes. To do. The sample and bar (diameter 6 mm, material: aluminum) blocked by this pressurization treatment were mounted on an autograph (model manufactured by Shimadzu Corporation: UA-3122) so that the bar and the peeling surface were horizontal, and the bar speed (100 m/min.) ) To measure the force at the time of peeling off the blocking section 4 times, and use the average value as an index, but when a polyethylene resin having a density greater than 0.940 g/m 3 is used, it is likely to fluctuate in each measurement value measured 4 times. In addition, a tendency to increase the heat sealing start temperature was confirmed. It is preferable that the fluctuation of each measured value of four measurements is at a level equivalent to the case where inorganic particles are used.

측정 샘플별로 측정값이 변동하기 쉬운 이유에 대해서는 현재 명확하지는 않으나, 높은 밀도의 폴리에틸렌계 수지가 베이스가 되면 폴리에틸렌계 수지로 이루어지는 입자의 점도 평균 분자량 저하나 폴리에틸렌계 수지로 이루어지는 입자 이외의 폴리에틸렌계 수지와의 분자쇄의 인터로킹 등에 의한 입경 변화가 생겨, 그 결과 형성되는 표면의 돌기가 보다 불균일한 것이 되는 것에 따른 것으로 추찰하고 있다. The reason why the measured value tends to fluctuate for each measurement sample is not clear at present, but when a high-density polyethylene-based resin is the base, the viscosity-average molecular weight of the particles made of the polyethylene-based resin decreases or polyethylene-based resins other than the particles made of the polyethylene-based resin. It is presumed that a change in particle diameter due to interlocking of the molecular chain with and the like occurs as a result of which the projections on the surface to be formed become more non-uniform.

본 발명의 폴리에틸렌계 수지로 이루어지는 입자 이외의 폴리에틸렌계 수지로서는, 제막성 등의 측면에서 용융흐름속도(이하, MFR로 기재하는 경우가 있다.)는 2.5∼10 g/분 정도가 바람직하다. 여기서 MFR은 JIS K7210에 준거해서 측정하였다. 또는 그 폴리에틸렌계 수지는 자체 기지의 방법으로 합성된다. As the polyethylene-based resin other than the particles made of the polyethylene-based resin of the present invention, the melt flow rate (hereinafter, sometimes referred to as MFR) is preferably 2.5 to 10 g/min in terms of film forming properties and the like. Here, MFR was measured based on JIS K7210. Alternatively, the polyethylene-based resin is synthesized by a self-known method.

본 발명에 있어서의 폴리에틸렌계 수지로 이루어지는 입자 이외의 폴리에틸렌계 수지의 MFR이 2.5 g/10분 이하와 같은 낮은 수지를 사용하는 경우는, 밀도에서의 설명과 마찬가지로 폴리에틸렌계 수지로 이루어지는 입자의 점도 평균 분자량 저하나 폴리에틸렌계 수지로 이루어지는 입자 이외의 폴리에틸렌계 수지와의 분자쇄의 인터로킹 등에 의한 입경 변화가 생기기 쉬워지기 때문에, 압출조건에는 주의가 필요하다. 대형 제막기로 고속 제막하는 경우는 MFR은 3∼4 g/10분 정도가 제막성을 위해서는 특히 바람직하다. In the case of using a resin having a MFR of 2.5 g/10 minutes or less of a polyethylene resin other than the particles made of the polyethylene resin in the present invention, the viscosity average of the particles made of the polyethylene resin is similar to the description in density. Since the particle size changes due to molecular weight reduction or interlocking of molecular chains with polyethylene-based resin other than particles made of polyethylene-based resin are liable to occur, care must be taken in extrusion conditions. In the case of high-speed film forming with a large-scale film forming machine, MFR is preferably 3 to 4 g/10 minutes for film forming properties.

본 발명에 있어서의 폴리에틸렌계 수지로 이루어지는 입자 이외의 폴리에틸렌계 수지로서는 내열성 등의 측면에서, 융점은 85℃ 이상이 바람직하고, 100℃ 이상이 보다 바람직하며, 특히 110℃ 이상이 바람직하다. As the polyethylene-based resin other than the particles made of the polyethylene-based resin in the present invention, in terms of heat resistance and the like, the melting point is preferably 85°C or higher, more preferably 100°C or higher, and particularly preferably 110°C or higher.

본 발명에 있어서의 폴리에틸렌계 수지로 이루어지는 입자 이외의 폴리에틸렌계 수지는 단일계여도 되지만, 상기 밀도범위의 밀도가 상이한 폴리에틸렌계 수지를 2종 이상 배합하는 것도 가능하다. 밀도가 상이한 폴리에틸렌계 수지를 2종 이상 배합한 경우, GPC 측정이나 밀도 측정에 의해 그의 평균 밀도, 배합비를 추측할 수 있다. The polyethylene-based resin other than the particles made of the polyethylene-based resin in the present invention may be a single system, but it is also possible to blend two or more polyethylene-based resins having different densities in the above density range. When two or more types of polyethylene resins having different densities are blended, their average density and blending ratio can be estimated by GPC measurement or density measurement.

전술한 바와 같은 밀도가 900∼940 ㎏/㎥인 폴리에틸렌계 수지로 이루어지는 입자 이외의 폴리에틸렌계 수지로서는, 투명하고, 유연성이 풍부하며, 인열강도, 인장강도가 평균적으로 우수한 고압법 저밀도 폴리에틸렌(LDPE), 부텐-1·헥센-1 옥텐-1을 소량 공중합시켜, 분자쇄에 단분자쇄를 많이 가져, 실링 성능, 물리적 강도가 우수한 직쇄상 단쇄 분기 폴리에틸렌(LLDPE), 매우 샤프한 분자량 분포를 나타내고, 코모노머의 분포도 균일하며, 인열·인장·돌자강도·내핀홀 특성이 우수한 메탈로센 촉매 직쇄상 단쇄 분기 폴리에틸렌(LLDPE)을 그 용도에 따라 선택할 수 있다. As a polyethylene-based resin other than particles made of a polyethylene-based resin having a density of 900 to 940 kg/m 3 as described above, a high-pressure method low-density polyethylene (LDPE) that is transparent, has high flexibility, and has excellent tear strength and tensile strength on average. ), butene-1·hexene-1 octene-1 is copolymerized in a small amount, and has a large number of single-molecular chains in the molecular chain, and exhibits a very sharp molecular weight distribution, linear short-chain branched polyethylene (LLDPE) having excellent sealing performance and physical strength, The distribution of the comonomer is uniform, and metallocene catalyst linear short-chain branched polyethylene (LLDPE) having excellent tear, tensile, stiffness, and pinhole properties can be selected according to the application.

본 발명에 있어서의 폴리에틸렌계 수지로 이루어지는 입자의 첨가량으로서는, 필름 전체에 대해 0.1 중량% 이상인 것이 바람직하고, 0.3 중량% 이상이 보다 바람직하며, 0.4 중량% 이상이 더욱 바람직하다. 또한, 2 중량% 이하가 바람직하고, 1.5 중량% 이하가 보다 바람직하며, 1.0 중량% 이하가 더욱 바람직하다. 폴리에틸렌계 수지로 이루어지는 입자의 첨가량이 0.1 중량% 미만이면 얻어진 필름의 적어도 한쪽 표면층의 최대 산 높이를 지정면적(0.2 ㎟)당 2 ㎛ 이상으로 하는 것이 곤란해져, 안티블로킹성과 미끄러짐성이 얻어지기 어려워진다. 또한, 폴리에틸렌계 수지로 이루어지는 입자의 첨가량이 2 중량%보다 많아지면 표면의 돌기가 많아져, 투명성이 나쁘고, 저온 실링성도 떨어지기 쉽다. As an addition amount of the particle|grains which consist of polyethylene resin in this invention, it is preferable that it is 0.1 weight% or more with respect to the whole film, 0.3 weight% or more is more preferable, and 0.4 weight% or more is more preferable. Moreover, 2 weight% or less is preferable, 1.5 weight% or less is more preferable, and 1.0 weight% or less is more preferable. When the addition amount of the particles made of a polyethylene-based resin is less than 0.1% by weight, it is difficult to set the maximum acid height of at least one surface layer of the obtained film to 2 µm or more per designated area (0.2 mm 2 ), and it is difficult to obtain anti-blocking properties and slip properties. Lose. In addition, when the addition amount of the particles made of a polyethylene-based resin is more than 2% by weight, the protrusions on the surface become large, the transparency is poor, and the low-temperature sealing property tends to fall.

본 발명에 있어서의 폴리에틸렌계 수지 필름에는 본 발명의 목적과 효과를 손상시키지 않는 범위에 있어서, 공지의 첨가제, 예를 들면 산화 방지제, 중화제, 유기 윤활제, 무적제, 대전 방지제를 병용해도 된다. 이들 첨가제의 배합은 폴리에틸렌계 수지 조성물의 각 성분을 배합, 혼합할 때 적당히 배합할 수 있다.To the polyethylene-based resin film in the present invention, known additives, for example, antioxidants, neutralizing agents, organic lubricants, anti-static agents, and antistatic agents, may be used in combination within the range not impairing the objects and effects of the present invention. The blending of these additives can be appropriately blended when blending and mixing each component of the polyethylene resin composition.

본 발명에 있어서의 폴리에틸렌계 수지 필름에는 유기계 윤활제를 첨가하는 것이 바람직하다. 적층 필름의 미끄러짐성과 블로킹 방지 효과가 향상되어, 필름의 취급성이 좋아진다. 그 이유로서, 유기 윤활제가 블리드 아웃되어 필름 표면에 존재함으로써, 윤활제 효과와 이형 효과가 발현된 것으로 생각된다. 또한, 유기계 윤활제는 상온 이상의 융점을 갖는 것을 첨가하는 것이 바람직하다. 유기 윤활제는 지방산 아미드, 지방산 에스테르를 들 수 있다. 구체적으로는 올레산아미드, 에루크산아미드, 베헨산아미드, 에틸렌비스올레산아미드, 헥사메틸렌비스올레산아미드, 에틸렌비스올레산아미드 등이다. 이들을 단독으로 사용해도 상관없으나, 2종류 이상을 병용함으로써 지나치게 가혹한 환경하에 있어서도 미끄러짐성과 블로킹 방지 효과를 유지할 수 있기 때문에 바람직하다. It is preferable to add an organic lubricant to the polyethylene resin film in the present invention. The slipping property and anti-blocking effect of the laminated film are improved, and the handleability of the film is improved. For this reason, it is thought that the lubricant effect and the release effect were expressed when the organic lubricant was bleeded out and existed on the film surface. In addition, it is preferable to add an organic lubricant having a melting point above room temperature. Organic lubricants include fatty acid amides and fatty acid esters. Specifically, oleic acid amide, erucic acid amide, behenic acid amide, ethylenebisoleic acid amide, hexamethylenebisoleic acid amide, ethylenebisoleic acid amide, and the like. Although these may be used alone, a combination of two or more types is preferable because they can maintain the slipping property and the anti-blocking effect even in an excessively harsh environment.

본 발명의 필름 또는 폴리에틸렌계 수지로 이루어지는 입자를 함유하는 층에 있어서의 유기계 윤활제 아미드 농도의 하한은 바람직하게는 200 ppm이고, 보다 바람직하게는 400 ppm이다. 상기 미만이면 미끄러짐성이 악화되는 경우가 있다. 유기 윤활제 아미드 농도의 상한은 바람직하게는 2,500 ppm이고, 보다 바람직하게는 2,000 ppm이다. 상기를 초과하면 지나치게 미끄러져 바람직하지 않다. The lower limit of the concentration of the organic lubricant amide in the layer containing particles of the film or polyethylene resin of the present invention is preferably 200 ppm, and more preferably 400 ppm. If it is less than the above, slippage may deteriorate. The upper limit of the concentration of the organic lubricant amide is preferably 2,500 ppm, more preferably 2,000 ppm. If it exceeds the above, it is too undesirable to slip.

또한, 에틸렌·초산비닐 공중합체, 에틸렌·아크릴산에스테르 공중합체 등도 본 발명의 목적과 효과를 손상시키지 않는 범위에 있어서 혼합하여 사용해도 된다. Further, ethylene/vinyl acetate copolymers, ethylene/acrylic acid ester copolymers, etc. may be mixed and used within a range not impairing the objects and effects of the present invention.

본 발명에 있어서의 폴리에틸렌계 수지 필름에 있어서는, 무기 입자를 실질적으로 함유하지 않는 것이 필요하다. 무기 입자를 실질적으로 함유하는 경우는, 내스크래치성이나 입자가 탈락하지 않는 등의 폴리에틸렌 수지로 이루어지는 입자의 첨가 효과가 얻어지기 어려워질 뿐 아니라, 오히려 여과 정밀도가 높은 필터를 사용한 경우, 필터 승압이 빨라, 필터 교환에 따른 조업성 저하가 일어난다. 여기서 말하는 무기 입자란 실리카, 탈크, 탄산칼슘, 규조토, 제올라이트 등의 일반적으로 안티블로킹제로서 사용되는 무기물이며, 실질적으로 함유하지 않는다는 것은 본 발명의 폴리에틸렌계 수지 필름 전체에 있어서의 무기 입자의 양이 비율이 0.2 중량% 이하인 것을 의미한다. 보다 바람직하게는 0.1 중량% 이하이다.In the polyethylene-based resin film in the present invention, it is necessary to contain substantially no inorganic particles. When the inorganic particles are substantially contained, the effect of adding particles made of a polyethylene resin such as scratch resistance and particles not falling out is not only difficult to obtain, but rather, when a filter with high filtration accuracy is used, the filter boosting pressure is increased. It is fast, and there is a decrease in operability due to filter replacement. The inorganic particles referred to herein are inorganic materials generally used as an anti-blocking agent such as silica, talc, calcium carbonate, diatomaceous earth, zeolite, etc., and the content of the inorganic particles in the entire polyethylene-based resin film of the present invention is substantially free. It means that the ratio is 0.2% by weight or less. More preferably, it is 0.1% by weight or less.

본 발명에 있어서의 폴리에틸렌계 수지 필름에 있어서는 가교 유기 입자를 실질적으로 함유하지 않는 것이 필요하다. 가교 유기 입자를 실질적으로 함유하는 경우는, 내스크래치성이나 입자가 탈락하지 않는 등의 폴리에틸렌 수지로 이루어지는 입자의 첨가 효과가 얻어지기 어려워진다. 여기서 말하는 가교 유기 입자란 폴리메틸아크릴레이트 수지 등으로 대표되는 가교 입자이며, 실질적으로 함유하지 않는다는 것은 본 발명의 폴리에틸렌계 수지 필름 전체에 있어서의 가교 유기 입자의 양의 비율이 0.2 중량% 이하인 것을 의미한다. 보다 바람직하게는 0.1 중량% 이하이다.In the polyethylene-based resin film in the present invention, it is necessary to contain substantially no crosslinked organic particles. When the crosslinked organic particles are substantially contained, it is difficult to obtain the effect of adding particles made of a polyethylene resin such as scratch resistance and particles not falling off. The crosslinked organic particles referred to herein are crosslinked particles typified by polymethyl acrylate resin and the like, and substantially not contained means that the ratio of the amount of crosslinked organic particles in the polyethylene resin film of the present invention is 0.2% by weight or less. do. More preferably, it is 0.1% by weight or less.

(제막방법)(Production method)

본 발명의 폴리에틸렌계 수지 필름의 제조방법으로서는, 예를 들면 폴리에틸렌계 수지로 이루어지는 입자, 및 폴리에틸렌계 수지로 이루어지는 입자 이외의 폴리에틸렌계 수지를 포함하는 폴리에틸렌계 수지 조성물을 용융 혼련하는 공정, 용융 혼련한 수지 조성물을 용융 압출하여 용융 수지 조성물 시트로 하는 공정, 용융 수지 조성물 시트를 냉각 고화하는 공정을 채용하는 것이 바람직하다. As a method for producing the polyethylene-based resin film of the present invention, for example, a process of melt-kneading a polyethylene-based resin composition containing polyethylene-based resins other than particles made of a polyethylene-based resin and particles made of a polyethylene-based resin, melt-kneaded It is preferable to employ the step of melt-extruding the resin composition into a molten resin composition sheet, and a step of cooling and solidifying the molten resin composition sheet.

본 발명에 있어서의 폴리에틸렌계 수지 필름은 단층이어도 되고, 적층이어도 된다. 적층의 경우는 폴리에틸렌계 수지로 이루어지는 입자를 함유하고, 적어도 한쪽 표면층의 최대 산 높이가 2 ㎛ 이상, 15 ㎛ 이하인 층과는 상이한 다른 층을 설치할 수 있다. The polyethylene-based resin film in the present invention may be a single layer or a laminate. In the case of lamination, it is possible to provide another layer different from a layer containing particles made of a polyethylene resin and having a maximum acid height of at least one surface layer of 2 µm or more and 15 µm or less.

단층인 경우의 필름의 두께로서는 3 ㎛ 이상인 것이 바람직하고, 10 ㎛ 이상이 보다 바람직하며, 15 ㎛ 이상이 더욱 바람직하고, 20 ㎛ 이상이 특히 바람직하다. 또한, 200 ㎛ 이하가 바람직하고, 150 ㎛ 이하가 보다 바람직하며, 100 ㎛ 이하가 특히 바람직하다. 3 ㎛ 미만의 경우는 폴리에틸렌계 수지로 이루어지는 입자의 효과가 저하되어, 내블로킹성과 미끄러짐성의 효과가 발현되기 어렵다. The thickness of the film in the case of a single layer is preferably 3 µm or more, more preferably 10 µm or more, even more preferably 15 µm or more, and particularly preferably 20 µm or more. Moreover, 200 micrometers or less are preferable, 150 micrometers or less are more preferable, 100 micrometers or less are especially preferable. In the case of less than 3 µm, the effect of the particles made of a polyethylene-based resin is lowered, so that the effect of blocking resistance and slipping is difficult to be exhibited.

적층인 경우의 폴리에틸렌계 수지로 이루어지는 입자를 함유하고, 적어도 한쪽 표면층의 최대 산 높이가 2 ㎛ 이상, 15 ㎛ 이하인 층의 두께로서는 3 ㎛ 이상인 것이 바람직하고, 10 ㎛ 이상이 보다 바람직하며, 15 ㎛ 이상이 더욱 바람직하고, 20 ㎛ 이상이 특히 바람직하다. 또한, 200 ㎛ 이하가 바람직하고, 150 ㎛ 이하가 보다 바람직하며, 100 ㎛ 이하가 특히 바람직하다. 3 ㎛ 미만의 경우는 폴리에틸렌계 수지로 이루어지는 입자의 효과가 저하되어, 내블로킹성과 미끄러짐성의 효과가 발현되기 어렵다. The thickness of the layer containing at least one surface layer having a maximum acid height of 2 µm or more and 15 µm or less is preferably 3 µm or more, more preferably 10 µm or more, and more preferably 15 µm, containing particles made of a polyethylene resin in the case of lamination. The above is more preferable, and 20 µm or more is particularly preferable. Moreover, 200 micrometers or less are preferable, 150 micrometers or less are more preferable, 100 micrometers or less are especially preferable. In the case of less than 3 µm, the effect of the particles made of a polyethylene-based resin is lowered, so that the effect of blocking resistance and slipping is difficult to be exhibited.

(원료 혼합공정)(Material mixing process)

폴리에틸렌계 수지로 이루어지는 입자와, 폴리에틸렌계 수지로 이루어지는 입자 이외의 폴리에틸렌계 수지를 혼합하는 경우, 이들이 균일하게 혼합되는 방법이면 되고, 마스터배치를 사용하는 경우라면, 리본 블렌더, 헨쉘 믹서, 텀블러 믹서 등을 사용해서 혼합하는 방법 등을 들 수 있다. 직접 첨가하는 경우는 첨착제를 부착한 레진에 폴리에틸렌계 수지로 이루어지는 입자를 부착시켜도 되고, 사이드 피드 등으로 직접 압출기에 첨가해도 된다. In the case of mixing particles made of a polyethylene-based resin and polyethylene-based resins other than particles made of a polyethylene-based resin, any method may be used to uniformly mix them, and when using a masterbatch, a ribbon blender, a Henschel mixer, a tumbler mixer, etc. And mixing using the same. In the case of direct addition, particles made of polyethylene resin may be attached to the resin to which the impregnating agent is attached, or may be added directly to the extruder with a side feed or the like.

폴리에틸렌계 수지로 이루어지는 입자를 고농도로, 폴리에틸렌계 수지로 이루어지는 입자 이외의 폴리에틸렌계 수지와 혼합하여 이루어지는 마스터배치 소량을, 폴리에틸렌계 수지로 이루어지는 입자 이외의 폴리에틸렌계 수지와 혼합하여 사용하는 방법은 분산성도 좋고 간편하다. 단, 폴리에틸렌계 수지로 이루어지는 입자를 마스터배치를 사용하지 않고, 직접 직쇄상 저밀도 폴리에틸렌, 에틸렌 단량체의 단독 중합체, 또는 에틸렌 단량체와 α-올레핀의 공중합체와 혼합하는 경우는 높은 분산성이 얻어지기 때문에, 비용적으로는 사이드 피드 방식 등에 의한 직접 첨가가 바람직하다. The method of mixing a small amount of a masterbatch made by mixing particles made of a polyethylene resin with a high concentration, and a polyethylene resin other than particles made of a polyethylene resin, with a polyethylene resin other than particles made of a polyethylene resin is also used for dispersibility. Good and simple. However, when a particle composed of a polyethylene resin is mixed with a straight-chain low-density polyethylene, a homopolymer of ethylene monomer, or a copolymer of ethylene monomer and α-olefin without using a master batch, high dispersibility is obtained. , For cost, direct addition by a side feed method or the like is preferred.

(용융 혼련공정)(Melting kneading process)

먼저, 필름 원료로서 폴리에틸렌계 수지로 이루어지는 입자와, 폴리에틸렌계 수지로 이루어지는 입자 이외의 폴리에틸렌계 수지의 수분율이 1,000 ppm 미만이 되도록, 건조 또는 열풍 건조한다. 이어서, 각 원료를 계량, 혼합하여 압출기에 공급하고, 용융 혼련한다.First, as a film raw material, drying or hot air drying is performed so that the moisture content of the particles made of polyethylene-based resin and the polyethylene-based resin other than particles made of polyethylene-based resin is less than 1,000 ppm. Subsequently, each raw material is metered and mixed, supplied to an extruder, and melt-kneaded.

혼합하여 얻어진 폴리에틸렌계 수지 조성물의 용융 혼합온도의 하한은 바람직하게는 200℃이고, 보다 바람직하게는 210℃이며, 더욱 바람직하게는 220℃이다. 상기 미만이면 토출이 불안정해지는 경우가 있다. 수지 조성물의 용융온도의 상한은 바람직하게는 260℃이다. 상기를 초과하면 수지 조성물의 분해가 진행되어, 재결합한 결과로서 생성된 가교 유기물, 소위 겔 등의 이물질의 양이 많아지게 된다. The lower limit of the melt mixing temperature of the polyethylene resin composition obtained by mixing is preferably 200°C, more preferably 210°C, and even more preferably 220°C. If it is less than the above, discharge may become unstable. The upper limit of the melting temperature of the resin composition is preferably 260°C. When it exceeds the above, the decomposition of the resin composition proceeds, and the amount of foreign substances such as cross-linked organic substances and so-called gels generated as a result of recombination increases.

폴리에틸렌계 수지 조성물에 전술한 산화 방지제를 함유하는 경우는, 보다 고온에서의 용융 압출이 가능해지는데, 270℃ 이하로 하는 것이 바람직하다. When the above-mentioned antioxidant is contained in the polyethylene-based resin composition, melt extrusion at a higher temperature becomes possible, but is preferably 270°C or lower.

본 발명에서 사용하는 폴리에틸렌계 수지로 이루어지는 입자의 융점은 150℃ 정도 이하이고, 폴리에틸렌계 수지로 이루어지는 입자 이외의 폴리에틸렌계 수지와 혼합하여, 용융 혼련 시의 온도보다도 훨씬 낮음에도 불구하고, 놀랍게도 「폴리에틸렌계 수지로 이루어지는 입자」 이외의 폴리에틸렌계 수지에 분자 레벨로 분산하지 않고, T 다이스로부터 압출되어, 냉각공정을 거쳐 얻어진 폴리에틸렌계 수지 필름에는, 폴리에틸렌계 수지로 이루어지는 입자가 폴리에틸렌계 수지로 이루어지는 입자 이외의 폴리에틸렌계 수지에 첨가 전의 입경과 형상을 유지한 채 존재한다. Although the melting point of the particles made of the polyethylene-based resin used in the present invention is about 150° C. or less, and mixed with polyethylene-based resins other than the particles made of the polyethylene-based resin, even though it is much lower than the temperature at the time of melt-kneading, surprisingly, “polyethylene Particles composed of polyethylene resins” on the polyethylene resin film obtained by extruding from a T-die and cooling process without dispersing to a polyethylene resin other than the molecular level. It exists while maintaining the particle diameter and shape before addition to the polyethylene-based resin.

(여과)(percolation)

용융 혼련공정에서는 용융된 폴리에틸렌계 수지 조성물 중에 포함되는 이물질을 제거하기 위해 고정밀도 여과를 행할 수 있다. 용융 수지의 고정밀도 여과에 사용되는 여재는 특별히 한정되지는 않으나, 스테인리스 소결체의 여재의 경우, 소위 겔 등의 이물질에 더하여, 촉매 등의 첨가물에 유래하는 Si, Ti, Sb, Ge, Cu를 주성분으로 하는 응집물의 제거 성능이 우수하여 적합하다. 또한, 그 여과 정밀도는 100 ㎛ 이하인 것이 바람직하고, 더욱 바람직하게는 80 ㎛ 이하이며, 특히 바람직하게는 70 ㎛ 이하이다.In the melt-kneading step, high-precision filtration can be performed to remove foreign substances contained in the melted polyethylene-based resin composition. The filter medium used for the high-precision filtration of the molten resin is not particularly limited, but in the case of a filter medium of a stainless sintered body, Si, Ti, Sb, Ge, and Cu derived from additives such as a catalyst are added in addition to foreign substances such as gels. It is suitable because it has excellent removal performance of aggregates. The filtration accuracy is preferably 100 µm or less, more preferably 80 µm or less, and particularly preferably 70 µm or less.

본 발명에 있어서의 폴리에틸렌계 수지로 이루어지는 입자는 용융 혼련 중에 용융되기 때문에, 고정밀도 여재로 여과가 불가능할 뿐 아니라, 조대 입자도 적은 것으로부터 눈막힘에 의한 승압이 무기 입자와 비교하여 적다고 하는 이점이 있다. 또한, 폴리에틸렌계 수지로 이루어지는 입자의 평균 입경을 작게 하거나, 입도 분포를 좁게 함으로써, 예를 들면 여과 정밀도 60 ㎛ 이하라고 하는 고정밀도 여재로 공업적으로 생산하더라도 눈막힘이 적어, 이물질의 제저가 가능하며, 또한 폴리에틸렌계 수지로 이루어지는 입자에 의해 얻어지는 내블로킹성을 손상시키지 않는 것도 없다고 하는 이점이 있다. Since the particles made of the polyethylene-based resin in the present invention are melted during melt-kneading, it is not only impossible to filter with a high-precision filter medium, but also has a small advantage in that the pressure increase due to clogging is less than that of inorganic particles because there are few coarse particles. There is this. In addition, by reducing the average particle size of the particles made of polyethylene-based resin or narrowing the particle size distribution, even if it is industrially produced with a high-precision filter medium having a filtration precision of 60 µm or less, there is little clogging, and foreign matter can be eliminated. It also has the advantage that it does not impair the blocking resistance obtained by particles made of a polyethylene-based resin.

여기서 말하는 여과 정밀도란 공칭 여과 정밀도로, 표시 여과 정밀도 이상의 크기의 입자(예를 들면 여과 정밀도 60 ㎛로 한 경우는 60 ㎛ 이상의 입자)를 60% 이상 포착하는 성능을 갖는다. 절대 여과 정밀도는 표시 여과 정밀도 이상의 크기의 입자를 99.9% 이상 포착하는 성능인데, 공칭 여과 정밀도라 하더라도 성능으로서 절대 여과 정밀도에 가까운 것이 바람직하다.The filtration accuracy referred to herein is a nominal filtration accuracy, and has a capability of capturing particles having a size equal to or greater than the display filtration accuracy (for example, particles having a filtration accuracy of 60 µm or more and 60 µm or more) by 60% or more. Absolute filtration accuracy is the ability to capture particles with a size greater than or equal to the display filtration accuracy of 99.9% or more. Even if it is nominal filtration accuracy, it is preferable that it is close to absolute filtration accuracy as performance.

(필터 승압)(Filter boosting)

폴리에틸렌계 수지 조성물을 용융 혼련 중의 승압량은 작은 편이 바람직하다. 승압량의 측정방법은 실시예에 기재된 방법으로 행하였다. It is preferable that the boosting amount during melt-kneading the polyethylene resin composition is small. The method of measuring the step-up amount was performed by the method described in Examples.

(용융 압출공정)(Melt extrusion process)

다음으로, 용융된 폴리에틸렌계 수지 조성물 시트를 예를 들면 T형 다이스로부터 용융 압출하여, 냉각 롤 상에 캐스팅하고, 냉각 고화하여 미연신 시트를 얻는다. 이를 위한 구체적인 방법으로서는, 냉각 롤 상으로 캐스팅하는 것이 바람직하다. Next, the melted polyethylene-based resin composition sheet is melt-extruded from, for example, a T-type die, cast on a cooling roll, and cooled and solidified to obtain an unstretched sheet. As a specific method for this, it is preferable to cast onto a cooling roll.

본 발명에서 사용하는 폴리에틸렌계 수지로 이루어지는 입자는 애초부터 소수성 수지이기 때문에, 용융 혼련, 압출 공정을 거치더라도 그 입자 표면의 소수성이 변하지 않고, 표면을 소수화 처리한 무기 입자에서 보이는 T형 다이스의 립에서의 열열화물, 소위 눈곱의 퇴적이 매우 발생하기 어렵다. Since the particles made of the polyethylene-based resin used in the present invention are hydrophobic resins from the beginning, the hydrophobicity of the surface of the particles does not change even through a melt-kneading and extrusion process, and the lip of the T-type dice seen in the inorganic particles hydrophobized the surface. It is very difficult for sedimentation of thermal deterioration, so-called globule, at.

용융된 폴리에틸렌계 수지 조성물 시트를 용융 압출하여 물체를 T 다이법이나 인플레이션법으로 필름으로 하는 방법 등을 들 수 있는데, 수지 조성물의 용융온도를 높게 할 수 있는 점에서 T 다이법이 특히 바람직하다. A method of melt-extruding a sheet of a melted polyethylene-based resin composition to make an object into a film by a T-die method or an inflation method is mentioned, and the T-die method is particularly preferable because the melting temperature of the resin composition can be increased.

(립 오염)(Lip contamination)

폴리에틸렌계 수지 조성물을 T형 다이스로부터 용융 압출할 때의 T형 다이스의 립의 오염은 적은 편이 바람직하다. 립 오염의 측정방법은 실시예에 기재된 방법으로 행하였다.When the polyethylene-based resin composition is melt-extruded from the T-type die, it is preferable that the lip of the T-type die is less contaminated. The method of measuring lip contamination was performed by the method described in Examples.

(냉각 고화공정)(Cooling and solidification process)

예를 들면, T형 다이스로부터 용융 압출한 폴리에틸렌계 수지 조성물의 용융 시트를 냉각 롤 상에 캐스팅하여 냉각을 행하는 것이 바람직하다. 냉각 롤 온도의 하한은 바람직하게는 10℃이다. 상기 미만이면 결정화 억제의 효과가 포화되는 경우가 있을 뿐 아니라 결로 등의 문제가 발생하여 바람직하지 않다. 냉각 롤 온도의 상한은 바람직하게는 70℃ 이하이다. 상기를 초과하면 결정화도가 지나치게 높아져 외관이 나빠지는 경우가 있다. 또한 냉각 롤의 온도를 상기 범위로 하는 경우, 결로 방지를 위해 냉각 롤 부근 환경의 습도를 낮춰 두는 것이 바람직하다. For example, it is preferable to perform cooling by casting a molten sheet of a polyethylene-based resin composition melt-extruded from a T-type die onto a cooling roll. The lower limit of the cooling roll temperature is preferably 10°C. If it is less than the above, the effect of suppressing crystallization may not only be saturated, but also problems such as condensation may occur, which is not preferable. The upper limit of the cooling roll temperature is preferably 70°C or lower. If it exceeds the above, the crystallinity is too high, and the appearance may be deteriorated. In addition, when the temperature of the cooling roll is within the above range, it is preferable to lower the humidity of the environment near the cooling roll to prevent condensation.

캐스팅의 경우, 표면에 고온의 수지가 접촉하기 때문에 냉각 롤 표면의 온도가 상승한다. 또한, 냉각 롤은 내부에 배관을 통해 냉각수를 흘려서 냉각하는데, 충분한 냉각수량을 확보, 배관의 배치를 고안, 배관에 슬러지가 부착되지 않도록 유지 보수 등을 행하여, 냉각 롤 표면의 폭방향의 온도차를 적게 할 필요가 있다. 이때, 미연신 시트의 두께는 3∼200 ㎛의 범위가 적합하다. In the case of casting, the temperature of the cooling roll surface rises because the hot resin comes into contact with the surface. In addition, the cooling roll cools by flowing cooling water through the piping inside, securing a sufficient amount of cooling water, devising a piping arrangement, and performing maintenance such that sludge does not adhere to the piping, thereby reducing the temperature difference in the width direction of the cooling roll surface. You need to do less. At this time, the thickness of the unstretched sheet is preferably in the range of 3 to 200 μm.

(다층 구성)(Multi-layer configuration)

본 발명에 있어서의 폴리에틸렌계 수지 필름은 다층 구성이어도 된다. 다층인 경우는, 전술한 폴리에틸렌계 수지로 이루어지는 입자를 함유하고, 적어도 한쪽 표면층의 최대 산 높이가 2 ㎛ 이상, 15 ㎛ 이하인 층에 더하여, 다른 층을 1층 또는 2층 이상 설치할 수 있다. The polyethylene-based resin film in the present invention may have a multilayer structure. In the case of a multi-layer, in addition to a layer containing particles of the above-mentioned polyethylene-based resin and having a maximum acid height of at least one surface layer of 2 µm or more and 15 µm or less, another layer may be provided in one layer or two or more layers.

이와 같이 다층화하는 구체적인 방법으로서, 일반적인 다층화장치(다층 피드블록, 스태틱 믹서, 다층 멀티 매니폴드 등)를 사용할 수 있다. As a specific method for multi-layering in this way, a general multi-layering device (multi-layer feed block, static mixer, multi-layer multi manifold, etc.) can be used.

예를 들면, 2대 이상의 압출기를 사용하여 상이한 유로로부터 송출된 열가소성 수지를 피드 블록이나 스태틱 믹서, 멀티 매니폴드 다이 등을 사용하여 다층으로 적층하는 방법 등을 사용할 수 있다. 또한, 1대의 압출기만을 사용하여, 압출기로부터 T형 다이까지의 멜트라인에 전술한 다층화장치를 도입하는 것도 가능하다. For example, it is possible to use a method in which a thermoplastic resin sent from different flow paths using two or more extruders is laminated in multiple layers using a feed block, a static mixer, a multi-manifold die, or the like. Further, it is also possible to introduce the above-described multilayering apparatus into the meltline from the extruder to the T-type die using only one extruder.

3층 구성의 경우는 폴리에틸렌계 수지로 이루어지는 입자를 함유하고, 적어도 한쪽 표면층의 최대 산 높이가 3 ㎛ 이상, 15 ㎛ 이하인 층을 실링층(A층)으로 하고, 다른 층을 각각 중간층(B층), 라미네이트층(C층)으로 하여, 이 순서로 포함하는 구성으로 하는 것이 좋다. In the case of the three-layer configuration, the layer containing polyethylene resin is used, and the layer having at least one surface layer having a maximum acid height of 3 µm or more and 15 µm or less is used as the sealing layer (A layer), and the other layers are respectively intermediate layers (B layer). ), a laminate layer (layer C), and a structure included in this order is preferred.

최외층은 각각 A층, C층이다. The outermost layers are A and C layers, respectively.

중간층(B층), 라미네이트층(C층)을 사용하는 폴리에틸렌계 수지로서는, 예를 들면 에틸렌·α-올레핀 공중합체, 고압법 폴리에틸렌으로부터 선택되는 1종 또는 2종 이상을 혼합한 것을 들 수 있다. 상기 에틸렌·α-올레핀 공중합체는 에틸렌과 탄소수 4∼18의 α-올레핀의 공중합체이며, α-올레핀으로서는 부텐-1, 헥센-1, 4-메틸펜텐-1, 옥텐-1, 데센-1 등을 들 수 있다. Examples of the polyethylene resin using an intermediate layer (layer B) and a laminate layer (layer C) include, for example, a mixture of one or two or more selected from ethylene/α-olefin copolymers and high pressure polyethylene. . The ethylene/α-olefin copolymer is a copolymer of ethylene and an α-olefin having 4 to 18 carbon atoms, and as the α-olefin, butene-1, hexene-1, 4-methylpentene-1, octene-1, and decene-1 And the like.

이들 폴리에틸렌계 수지로부터 얻어지는 필름은 우수한 히트 실링 강도, 핫택성, 협잡물 실링성, 내충격성을 갖고, 그 폴리에틸렌계 수지는 이들 특성을 저해하지 않는 범위에서, 다른 수지, 예를 들면 에틸렌·초산비닐 공중합체, 에틸렌·아크릴산에스테르 공중합체 등을 혼합해서 사용해도 된다. Films obtained from these polyethylene-based resins have excellent heat-sealing strength, hot-tack properties, contaminant sealing properties, and impact resistance, and the polyethylene-based resins do not impair these properties, and other resins, such as ethylene/vinyl acetate copolymer You may mix and use a coalescence, an ethylene-acrylic acid ester copolymer, etc.

이때, 중간층(B층), 라미네이트층(C층)에 사용하는 폴리에틸렌계 수지는 동일해도 되고, 상이해도 된다. 또한, 폴리에틸렌계 수지로 이루어지는 입자를 첨가해도 되고, 첨가하지 않아도 된다. 그러나, 무기 입자 및 유기 가교 입자를 실질적으로 함유하지 않는다. 실질적으로 함유하지 않는다는 것은, 본 발명의 폴리에틸렌계 수지 필름 전체에 있어서의 가교 유기 입자의 양의 비율이 0.2 중량% 이하인 것을 의미한다. 보다 바람직하게는 0.1 중량% 이하이다.At this time, the polyethylene-based resin used for the intermediate layer (layer B) and the laminate layer (layer C) may be the same or different. Further, particles made of a polyethylene-based resin may or may not be added. However, it is substantially free of inorganic particles and organic crosslinked particles. By not containing substantially, it means that the ratio of the amount of crosslinked organic particles in the polyethylene resin film of the present invention is 0.2% by weight or less. More preferably, it is 0.1% by weight or less.

이 경우에 있어서, 상기 필름의 각 층의 폴리에틸렌계 수지의 평균 밀도가 실란트층(A층)≤중간층(B층)≤라미네이트층(C층)인 것이 바람직하다. 배합되어 있는 유기 윤활제는 밀도가 높은 층으로는 이동하기 어렵기 때문에, 라미네이트 후의 미끄러짐성을 유지하기 위해 효과적이다. In this case, it is preferable that the average density of the polyethylene-based resin of each layer of the film is a sealant layer (A layer) ≤ intermediate layer (B layer) ≤ laminate layer (C layer). Since the blended organic lubricant is difficult to move to a dense layer, it is effective to maintain the slip property after lamination.

이때, 중간층(B층) 및 라미네이트층(C층)의 밀도의 하한은 바람직하게는 900 ㎏/㎥이고, 보다 바람직하게는 920 ㎏/㎥이며, 더욱 바람직하게는 930 ㎏/㎥이다. 상기 미만이면 강성이 약하여, 가공하기 어려운 경우가 있다.At this time, the lower limit of the density of the intermediate layer (layer B) and the laminate layer (layer C) is preferably 900 kg/m 3, more preferably 920 kg/m 3, and even more preferably 930 kg/m 3. If it is less than the above, the stiffness is weak, and processing may be difficult.

중간층(B층) 및 라미네이트층(C층)의 밀도의 상한은 바람직하게는 960 ㎏/㎥이고, 보다 바람직하게는 940 ㎏/㎥이며, 더욱 바람직하게는 935 ㎏/㎥이다.The upper limit of the density of the intermediate layer (layer B) and the laminate layer (layer C) is preferably 960 kg/m 3, more preferably 940 kg/m 3, and even more preferably 935 kg/m 3.

본 발명에 있어서의 폴리에틸렌계 수지 필름의 중간층(B층)에 전술한 유기 윤활제를 사용해도 되고, 유기 윤활제의 하한은 바람직하게는 200 ppm이며, 보다 바람직하게는 400 ppm이다. 상기 미만이면 미끄러짐성이 악화되는 경우가 있다. The above-mentioned organic lubricant may be used for the intermediate layer (layer B) of the polyethylene resin film in the present invention, and the lower limit of the organic lubricant is preferably 200 ppm, more preferably 400 ppm. If it is less than the above, slippage may deteriorate.

중간층(B층)의 에루크산아미드 농도의 상한은 바람직하게는 2,000 ppm이고, 보다 바람직하게는 1,500 ppm이다. 상기를 초과하면 지나치게 미끄러져 어긋나게 감기는 원인이 되는 경우가 있다. The upper limit of the concentration of erucamide in the intermediate layer (layer B) is preferably 2,000 ppm, more preferably 1,500 ppm. If it exceeds the above, it may cause excessive slipping and winding.

본 발명에 있어서의 폴리에틸렌계 수지 필름의 중간층(B층)에 회수 수지를 10∼30 질량% 배합해도 된다. You may mix|blend 10-30 mass% of recovery resin in the intermediate|middle layer (layer B) of the polyethylene resin film in this invention.

본 발명에 있어서는, 이상으로 기술한 폴리에틸렌계 수지 필름의 라미네이트층(C층) 면에 코로나 처리 등의 활성선 처리를 행하는 것이 바람직하다. 이 대응에 의해 라미네이트 강도가 향상된다. In the present invention, it is preferable to perform actinic ray treatment such as corona treatment on the laminate layer (C layer) surface of the polyethylene resin film described above. The laminate strength is improved by this correspondence.

2층인 경우는 폴리에틸렌계 수지로 이루어지는 입자를 함유하고, 적어도 한쪽 표면층의 최대 산 높이가 3 ㎛ 이상, 15 ㎛ 이하인 층을 실링층(A층)으로 하고, 다른 층을 라미네이트층(C층)으로 하는 것이 좋다. In the case of the second layer, a layer made of polyethylene resin is used, and a layer having a maximum acid height of at least one surface layer of 3 µm or more and 15 µm or less is used as a sealing layer (A layer), and the other layer is used as a laminate layer (C layer). It is good to do.

(최대 돌기 높이)(Maximum projection height)

본 발명의 폴리에틸렌계 수지 필름의 적어도 한쪽 표면층의 최대 산 높이가 2 ㎛ 이상, 15 ㎛ 이하인 것이 필요하다. 최대 산 높이 Rz가 15 ㎛를 초과하는 경우는 외관 불량을 발생시키기 때문에 바람직하지 않다. 측정방법은 실시예에 기재된 방법으로 행한다. It is necessary that the maximum acid height of at least one surface layer of the polyethylene-based resin film of the present invention is 2 µm or more and 15 µm or less. When the maximum acid height Rz exceeds 15 μm, it is not preferable because it causes poor appearance. The measuring method is carried out by the method described in Examples.

(15 μ 이상의 돌기 수)(Number of protrusions over 15 μ)

본 발명에 ㄹ있어서의 폴리에틸렌계 수지 필름은 상기 표면의 최대 산 높이가 2 ㎛ 이상, 15 ㎛ 이하인 표면층에 있어서의 15 ㎛를 초과하는 돌기의 수(개/0.2 ㎟)가 0 이하인 것이 바람직하다. 이 수가 적을수록 플리커 느낌이나 헤이즈 등의 외관이 떨어진다. 측정방법은 실시예에 기재된 방법으로 행한다. In the polyethylene resin film according to the present invention, it is preferable that the number of protrusions (pieces/0.2 mm 2) exceeding 15 µm in a surface layer having a maximum acid height of 2 µm or more and 15 µm or less on the surface is 0 or less. The smaller the number, the lower the appearance of flicker or haze. The measuring method is carried out by the method described in Examples.

(히트 실링 개시온도)(Heat sealing start temperature)

이축연신 나일론 필름(15 ㎛)을 라미네이트한 폴리에틸렌계 수지 필름의 히트 실링 개시온도의 상한은 바람직하게는 130℃이고, 보다 바람직하게는 120℃이다. 상기를 초과하면 실링 가공이 하기 어려워지는 경우가 있다. 측정방법은 실시예에 기재된 방법으로 행한다. The upper limit of the heat sealing start temperature of the polyethylene-based resin film laminated with the biaxially stretched nylon film (15 µm) is preferably 130°C, more preferably 120°C. When it exceeds the above, sealing processing may become difficult. The measuring method is carried out by the method described in Examples.

(도달 히트 실링강도)(Reach heat sealing strength)

이축연신 나일론 필름(15 ㎛)을 라미네이트한 폴리에틸렌계 수지 필름의 120℃에 있어서의 도달 히트 실링강도의 하한은 바람직하게는 30 N/15 ㎜이고, 보다 바람직하게는 35 N/15 ㎜이다. 상기 미만이면 제대(製袋) 후에 봉지가 파손되기 쉬워지는 경우가 있다. The lower limit of the reach heat sealing strength at 120°C of the polyethylene-based resin film laminated with a biaxially stretched nylon film (15 µm) is preferably 30 N/15 mm, more preferably 35 N/15 mm. If it is less than the above, the bag may easily break after being discharged.

이축연신 나일론 필름(15 ㎛)을 라미네이트한 폴리에틸렌계 수지 필름의 120℃에 있어서의 도달 히트 실링강도의 상한은 바람직하게는 70 N/15 ㎜이고, 보다 바람직하게는 65 N/15 ㎜이다. 상기를 초과하면 제대 후에 봉지가 개봉하기 어려워지는 경우가 있다. 측정방법은 실시예에 기재된 방법으로 행한다. The upper limit of the reach heat sealing strength at 120°C of the polyethylene resin film laminated with the biaxially stretched nylon film (15 µm) is preferably 70 N/15 mm, more preferably 65 N/15 mm. If it exceeds the above, the bag may be difficult to open after being discharged. The measuring method is carried out by the method described in Examples.

(블로킹강도)(Blocking strength)

이축연신 나일론 필름(15 ㎛)을 라미네이트한 폴리에틸렌계 수지 필름의 블로킹강도의 하한은 바람직하게는 0 mN/20 ㎜이고, 보다 바람직하게는 10 mN/20 ㎜이며, 더욱 바람직하게는 15 mN/20 ㎜이다. The lower limit of the blocking strength of the polyethylene-based resin film laminated with a biaxially stretched nylon film (15 µm) is preferably 0 mN/20 mm, more preferably 10 mN/20 mm, still more preferably 15 mN/20 It is mm.

블로킹강도의 상한은 바람직하게는 150 mN/20 ㎜이고, 보다 바람직하게는 50 mN/20 ㎜이며, 더욱 바람직하게는 40 mN/20 ㎜이다. 상기를 초과하면 권출(捲出) 직후의 미끄러짐성이 악화되는 경우가 있다. 측정방법은 실시예에 기재된 방법으로 행한다. The upper limit of the blocking strength is preferably 150 mN/20 mm, more preferably 50 mN/20 mm, further preferably 40 mN/20 mm. If it exceeds the above, the slipperiness immediately after unwinding may deteriorate. The measuring method is carried out by the method described in Examples.

(마찰강도)(Friction strength)

이축연신 나일론 필름(15 ㎛)을 라미네이트한 폴리에틸렌계 수지 필름의 라미네이트 후의 정마찰계수의 하한은 바람직하게는 0.05이고, 보다 바람직하게는 0.08이다. 상기 미만이면 권취(捲取) 시에 필름이 지나치게 미끄러져 어긋나게 감기는 원인이 되는 경우가 있다. The lower limit of the static friction coefficient after lamination of the polyethylene-based resin film laminated with the biaxially stretched nylon film (15 µm) is preferably 0.05, and more preferably 0.08. If it is less than the above, the film may slip excessively during winding and may cause misalignment.

라미네이트 후의 정마찰계수의 상한은 바람직하게는 0.50이고, 보다 바람직하게는 0.4이다. 상기를 초과하면 제대 후의 개봉성이 나빠, 가공 시의 손실이 증가하는 경우가 있다. 측정방법은 실시예에 기재된 방법으로 행한다. The upper limit of the static friction coefficient after lamination is preferably 0.50, and more preferably 0.4. When the above is exceeded, the openability after discharge is poor, and the loss during processing may increase. The measuring method is carried out by the method described in Examples.

(헤이즈)(Haze)

본 발명의 폴리에틸렌계 수지 필름의 헤이즈의 하한은 바람직하게는 3%이고, 보다 바람직하게는 4%이며, 더욱 바람직하게는 5%이다. 상기 미만이면 안티블로킹제가 적을 우려가 있어, 블로킹의 원인이 되는 경우가 있다. The lower limit of haze of the polyethylene-based resin film of the present invention is preferably 3%, more preferably 4%, even more preferably 5%. If it is less than the above, there is a fear that the anti-blocking agent may be small, which may cause blocking.

헤이즈의 상한은 바람직하게는 15%이고, 보다 바람직하게는 12%이며, 더욱 바람직하게는 10%이다. 상기를 초과하면 내용물의 시인이 어려워지는 경우가 있다. 측정방법은 실시예에 기재된 방법으로 행한다. The upper limit of haze is preferably 15%, more preferably 12%, and even more preferably 10%. When it exceeds the above, it may be difficult to visually recognize the contents. The measuring method is carried out by the method described in Examples.

(플리커 느낌)(Flickr feeling)

본 발명의 폴리에틸렌계 수지 필름은 거의 플리커를 느끼지 않거나, 미세한 플리커는 있지만 균일하여 특별히 신경이 쓰이지 않는 것이 바람직하다. 측정방법은 실시예에 기재된 방법으로 행한다. It is preferable that the polyethylene-based resin film of the present invention hardly feels flicker, or has some fine flicker, but is uniform and does not particularly care. The measuring method is carried out by the method described in Examples.

종래의 전분 등의 가루를 필름 표면에 뿌리지 않아도 내블로킹성을 갖는, 소위 논파우더 타입의 경우, 종래는 평균 입경이 10 ㎛ 정도인 무기 입자를 첨가한 것이 있는데, 플리커 느낌이 떨어지는 경우가 있다. In the case of the so-called non-powder type, which has a blocking resistance even without spraying powder such as starch on the film surface, there is a case in which inorganic particles having an average particle diameter of about 10 µm are added, and the flicker feeling may be deteriorated.

(내스크래치성)(Scratch resistance)

이축연신 나일론 필름(15 ㎛)을 라미네이트한 폴리에틸렌계 수지 필름은 그 실링면끼리가 포개지도록 손가락으로 집어 10회 문지른 후에도, 흠집이 거의 생기지 않거나, 미세한 줄무늬 형상의 흠집이 생기지만 백화되지는 않는 것이 바람직하다. 측정방법은 실시예에 기재된 방법으로 행한다. The polyethylene-based resin film laminated with a biaxially stretched nylon film (15 µm) is hardly scratched or finely streaked, but not whitened, even after rubbing it 10 times with a finger so that the sealing surfaces overlap. desirable. The measuring method is carried out by the method described in Examples.

종래의 전분 등의 가루를 필름 표면에 뿌리지 않아도 내블로킹성을 갖는, 소위 논파우더 타입의 경우, 종래는 평균 입경이 10 ㎛ 정도인 무기 입자를 첨가한 것이 있는데, 내스크래치성이 떨어진다. In the case of the so-called non-powder type, which has a blocking resistance even without spraying powder such as starch on the surface of the film, conventionally, inorganic particles having an average particle diameter of about 10 µm are added, but scratch resistance is poor.

(영률)(Young's modulus)

본 발명의 폴리에틸렌계 수지 필름의 영률(TD)의 하한은 바람직하게는 100 ㎫이고, 보다 바람직하게는 200 ㎫이다. 상기 미만이면 강성이 지나치게 약하여 가공하기 어려운 경우가 있다. 영률(TD)의 상한은 바람직하게는 800 ㎫이고, 보다 바람직하게는 600 ㎫이다. The lower limit of the Young's modulus (TD) of the polyethylene-based resin film of the present invention is preferably 100 MPa, and more preferably 200 MPa. If it is less than the above, the stiffness is too weak, and it may be difficult to process. The upper limit of the Young's modulus (TD) is preferably 800 MPa, and more preferably 600 MPa.

본 발명의 폴리에틸렌계 필름의 영률(TD)의 하한은 바람직하게는 100 ㎫이고, 보다 바람직하게는 200 ㎫이다. 상기 미만이면 강성이 지나치게 약하여 가공하기 어려운 경우가 있다.The lower limit of the Young's modulus (TD) of the polyethylene-based film of the present invention is preferably 100 MPa, and more preferably 200 MPa. If it is less than the above, the stiffness is too weak, and it may be difficult to process.

영률(TD)의 상한은 바람직하게는 1,000 ㎫이고, 보다 바람직하게는 600 ㎫이다. The upper limit of the Young's modulus (TD) is preferably 1,000 MPa, and more preferably 600 MPa.

실시예 Example

아래에 실시예 및 비교예에 의해 본 발명을 더욱 상세하게 설명하는데, 본 발명은 아래의 실시예에 의해 특별히 한정을 받는 것은 아니다. 또한, 본 발명의 상세한 설명 및 실시예 중 각 항목의 측정값은 아래의 방법으로 측정하였다. The present invention will be described in more detail by Examples and Comparative Examples below, but the present invention is not particularly limited by the Examples below. In addition, the measured values of each item in the detailed description and examples of the present invention were measured by the following method.

아래에 본 발명에 있어서의 실시형태를 상세하게 설명한다. Embodiments in the present invention will be described in detail below.

(1) 폴리에틸렌계 수지로 이루어지는 입자의 측정방법(1) Method for measuring particles made of polyethylene resin

폴리에틸렌계 수지로 이루어지는 입자는 가공 전의 원료 수지의 각 물성을 측정하였다.The particles made of polyethylene resin were measured for each physical property of the raw material resin before processing.

또한, 필름 성형한 후에도, 데칸을 용매로 하여, 폴리에틸렌계 수지로 이루어지는 입자 이외의 폴리에틸렌이 완전히 용해되는 온도에서 필름을 용해시켜, 필터의 여과 정밀도 2 ㎛의 필터로 잔류물을 여과하는 것이나, 데칸 중에서 입자를 완전히 용융시킨 후, GPC 등으로 분자량이 높은 부분을 분리하는 등의 방법으로 폴리에틸렌계 수지로 이루어지는 입자를 분리하여 측정하는 것도 가능하다. In addition, after film molding, decane is used as a solvent to dissolve the film at a temperature at which polyethylene other than particles made of a polyethylene resin is completely dissolved, and the residue is filtered through a filter having a filter filtration accuracy of 2 μm, or decane. After the particles are completely melted, it is also possible to separate and measure the particles made of a polyethylene resin by a method such as separating a portion having a high molecular weight by GPC or the like.

(2) 폴리에틸렌계 수지로 이루어지는 입자의 점도 평균 분자량(2) Viscosity average molecular weight of particles made of polyethylene-based resin

ASTM-D4020에 준거해서 측정하였다. It measured according to ASTM-D4020.

(3) 폴리에틸렌계 수지로 이루어지는 입자의 평균 입경(3) Average particle diameter of particles made of polyethylene-based resin

사용 전의 폴리에틸렌 수지로 이루어지는 입자의 평균 입자경은 아래와 같이 하여 측정하였다. The average particle diameter of the particles made of polyethylene resin before use was measured as follows.

고속 교반기를 사용하여 소정의 회전속도(약 5,000 rpm)로 교반한 이온 교환수 중에 입자를 분산시키고, 그 분산액을 이소톤(생리식염수)에 첨가하여 초음파 분산기로 추가로 분산한 후에, 콜터 카운터법으로 입도 분포를 구하여 부피 평균 입자경으로서 산출하였다. After dispersing the particles in ion-exchanged water stirred using a high-speed stirrer at a predetermined rotational speed (about 5,000 rpm), and then adding the dispersion to isotone (physiological saline) to further disperse it with an ultrasonic disperser, the Coulter counter method The particle size distribution was determined and calculated as the volume average particle diameter.

(4) 폴리에틸렌계 수지로 이루어지는 입자의 입도 분포(4) Particle size distribution of particles made of polyethylene-based resin

사용 전의 폴리에틸렌 수지로 이루어지는 입자 중 25 ㎛ 이상의 입자경인 것의 비율은 콜터 카운터법으로 구한 입도 분포로부터 산출하였다. The proportion of particles having a particle diameter of 25 µm or more among the particles made of polyethylene resin before use was calculated from the particle size distribution obtained by the Coulter counter method.

(5) 폴리에틸렌계 수지로 이루어지는 입자의 융점(5) Melting point of particles made of polyethylene-based resin

사용 전의 폴리에틸렌 수지로 이루어지는 입자의 융점은 SII 제조 시차주사형 열량계(DSC)를 사용하여, 샘플량 10 ㎎, 승온속도 10℃/분으로 측정하였다. 여기서 검지된 융해 흡열 피크온도를 융점으로 하였다. The melting point of the particles made of polyethylene resin before use was measured by using a differential scanning calorimeter (DSC) manufactured by SII at a sample amount of 10 mg and a heating rate of 10°C/min. The melting endothermic peak temperature detected here was taken as the melting point.

(6) 폴리에틸렌계 수지로 이루어지는 입자 이외의 폴리에틸렌계 수지의 밀도, MFR, 융점(6) Density, MFR, melting point of polyethylene-based resins other than particles made of polyethylene-based resins

필름 성형 전의 원료를 각각 아래의 방법으로 측정하였다. Each raw material before film molding was measured by the following method.

또한, 폴리에틸렌계 수지로 이루어지는 입자를 포함하는 층을 형성하는, 폴리에틸렌계 수지로 이루어지는 입자 이외의 폴리에틸렌계 수지는 단층이라면 전층, 적층이라면 층 구성을 전자현미경 등으로 확인한 후, 표면을 표면층 미만의 두께로 깎아내서 상기 (1)에서 얻어진 여과한 용액으로부터 용매를 제거한 것으로 동일하게 측정할 수 있다. 적층으로부터 깎아내는 경우는 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET) 필름 등에 라미네이트한 후에 면도칼 등으로 깎아냄으로써 비교적 용이하게 행할 수 있다. In addition, the polyethylene-based resin other than the particles made of the polyethylene-based resin, which forms a layer comprising the particles made of the polyethylene-based resin, is confirmed by an electron microscope or the like in the entire layer if it is a single layer, or a layer, and then the surface is less than the thickness of the surface layer. It can be similarly measured by removing the solvent from the filtered solution obtained in the above (1) by scraping with. In the case of shaving from lamination, it can be performed relatively easily by laminating with a polyethylene terephthalate (PET) film or the like and then shaving with a razor or the like.

(밀도)(density)

JIS-K7112에 따라 밀도 구배관법으로 측정하였다. It was measured by the density gradient pipe method according to JIS-K7112.

(용융흐름속도:MFR)(g/10분)(Melt flow rate: MFR) (g/10 min)

JIS-K7210에 준거하여 온도 190℃에서 측정하였다. It measured at 190 degreeC of temperature according to JIS-K7210.

(융점)(Melting point)

SII 제조 시차주사형 열량계(DSC)를 사용하여, 샘플량 10 ㎎, 승온속도 10℃/분으로 측정하였다. 여기서 검지된 융해 흡열 피크온도를 융점으로 하였다. Using a differential scanning calorimeter (DSC) manufactured by SII, the sample was measured at a rate of 10 mg and a heating rate of 10°C/min. The melting endothermic peak temperature detected here was taken as the melting point.

(7) 무기 입자의 필름 중 함유량(중량%)(7) Content of inorganic particles in film (% by weight)

무기 입자의 필름 중 함유량은 가공 전의 원료 수지 조성물 중 첨가량으로부터 계산하였다. The content of the inorganic particles in the film was calculated from the amount added in the raw material resin composition before processing.

또한, 필름 성형한 후에도, 데칸을 용매로 하여, 폴리에틸렌계 수지로 이루어지는 입자 이외의 폴리에틸렌이 완전히 용해되는 온도에서 필름을 용해시켜, 필터의 여과 정밀도 2 ㎛의 필터로 잔류물을 여과하는 등의 방법으로 무기 입자를 분리하여 측정하는 것도 가능하다. In addition, after film molding, a method such as filtering the residue with a filter having a filter filtration accuracy of 2 μm by dissolving the film at a temperature at which polyethylene other than particles made of a polyethylene resin is completely dissolved using decane as a solvent. It is also possible to measure by separating the inorganic particles.

(8) 필터 승압(제막 가공성)(8) Filter boosting (film forming processability)

실링층에 사용하는 수지 조성물을 여과 정밀도 60 ㎛의 나슬론 소결 필터에 230℃의 수지온도에서 트라우톤 시험기를 사용하여, 여과면적 81 π 제곱밀리미터에 1 ㎏/시간의 토출량으로 5시간 방류한 경우의 승압량(Δ㎫)을 기준(△)으로 하여, 각각 아래 ◎, ○, △, ×로 분류하였다. When the resin composition used for the sealing layer was discharged for 5 hours at a discharge rate of 1 kg/hour in a 81 π square millimeter of filtration area, using a Trauton tester at a resin temperature of 230°C in a Naslon sintered filter having a filtration precision of 60 µm. Based on the step-up amount (Δ㎫) of (Δ㎫), it was classified as ◎, ○, △, × below.

◎:승압량이 비교예 1의 85% 이하이다. ◎: The boost amount is 85% or less of Comparative Example 1.

○:승압량이 비교예 1의 90% 이하이다. ○: The boost amount is 90% or less of Comparative Example 1.

△:승압량이 비교예 1과 동등하다. (Triangle|delta): The boosting amount is equivalent to Comparative Example 1.

×:승압량이 비교예 1보다 높다. X: The boosting amount is higher than that of Comparative Example 1.

(9) 립 오염(제막 가공성)(9) Lip contamination (film forming processability)

실링층에 사용하는 수지 조성물을 5시간 압출기로 스트랜드 다이를 이용하여 230℃에서 압출한 경우의 립의 오염을 육안으로 관찰하고, 그것을 기준(△)으로 하여, 아래 ◎, ○, △, ×로 분류하였다. When the resin composition used for the sealing layer was extruded at 230° C. using a strand die with an extruder for 5 hours, the contamination of the lip was observed with the naked eye, and as a reference (△), the following ◎, ○, △, × Classified.

◎:거의 립 오염을 확인할 수 없다. ◎: Almost no lip contamination can be confirmed.

○:립 오염이 다소 보인다. ○: Lip contamination is somewhat observed.

△:립 오염을 명확하게 확인할 수 있다. △: Lip contamination can be clearly identified.

×:립 오염이 성장하여 스트랜드에 줄무늬 형상의 우묵한 곳이 생겼다. ×: Lip contamination grew and a streak-like spot was formed on the strand.

(10) 최대 돌기 높이(10) Maximum projection height

3차원 표면 조도 SRa는 접촉식 표면 조도(고사카 연구소 제조·모델 ET4000A)를 사용하여, 사방이 3 ㎝×3 ㎝인 필름 조각으로부터 임의로 측정면 1 ㎜×0.2 ㎜의 개소의 표면 조도를 측정하여 최대 산 높이 Rz를 구하였다. 상기 방법으로 측정한 Rz를 n=3으로 측정하여 평균값을 구하였다. 3D surface roughness SRa uses contact surface roughness (manufactured by Kosaka Research Institute, model ET4000A), and measures surface roughness at a location of 1 mm × 0.2 mm at random measuring points from 3 cm × 3 cm film pieces. The mountain height Rz was determined. Rz measured by the above method was measured at n=3 to obtain an average value.

(11) 15 ㎛ 이상의 돌기 수(개/0.2 ㎟)(11) Number of protrusions over 15 μm (pieces/0.2 mm 2)

15 ㎛ 이상의 돌기 수는 접촉식 표면 조도(고사카 연구소 제조·모델 ET4000A)를 사용하여, 사방이 3 ㎝×3 ㎝인 필름 조각으로부터 임의로 측정면 1 ㎜×0.2 ㎜의 개소의 실링층의 표면 조도를 측정하여 최대 산 높이 Rz가 15 ㎛ 이상인 돌기를 마킹하여 구하였다. Rz가 15 ㎛ 이상에 상당하는 돌기 수를 계수하여 n=3 측정값의 평균으로부터 구하였다. For the number of protrusions of 15 μm or more, contact surface roughness (model ET4000A manufactured by Kosaka Research Institute) was used to randomly measure the surface roughness of the sealing layer at a location of 1 mm × 0.2 mm from a piece of film 3 cm×3 cm in all directions. The projections were obtained by marking projections having a maximum mountain height Rz of 15 µm or more. The number of protrusions corresponding to Rz of 15 µm or more was counted and calculated from the average of n=3 measured values.

(12) 히트 실링 개시온도(℃)(12) Heat sealing start temperature (℃)

나일론 필름(도요보 제조 이축연신 나일론 필름:N1100, 15 ㎛)의 코로나면에 도요 모톤 제조 드라이 라미네이트용 접착제(TM569, CAT-10L)를 고형분이 3 g/㎡가 되도록 도포하여 80℃의 오븐에서 용제를 휘발 제거한 후, 폴리에틸렌계 수지 필름의 코로나면과 접착제의 도포면을 60℃의 온도 조절 롤 상에서 니핑하여 라미네이트하였다. 라미네이트한 적층 필름은 40℃에서 2일간 에이징하였다. 제작한 적층 샘플에 실링압력 0.1 ㎫, 실링시간 0.5초, 실링온도를 90∼160℃에서 10℃ 피치로 10 ㎜ 폭의 히트 실링을 행하였다. On a corona surface of a nylon film (biaxially stretched nylon film manufactured by Toyobo: N1100, 15 µm), a dry laminate adhesive (TM569, CAT-10L) manufactured by Toyo Motone was applied to a solid content of 3 g/m 2 in an oven at 80° C. After volatilization of the solvent, the corona surface of the polyethylene-based resin film and the coated surface of the adhesive were laminated by nipping on a temperature control roll at 60°C. The laminated laminated film was aged at 40°C for 2 days. The produced laminated sample was subjected to heat sealing with a sealing pressure of 0.1 MPa, a sealing time of 0.5 seconds, and a sealing temperature of 90 to 160°C at a pitch of 10°C with a width of 10 mm.

히트 실링한 샘플을 히트 실링 폭이 15 ㎜가 되도록 직사각형상으로 커트하여 오토그래프(시마즈 제작소 제조 모델:UA-3122)에 세팅하여 200 ㎜/분의 속도로 실링면을 박리한 강도의 최대값을 n수 3으로 측정하여, 각 온도에서의 히트 실링강도와 히트 실링온도를 플로팅하였다. 각 플롯 사이를 직선으로 연결한 그래프로부터 4.9 N/15 ㎜가 되는 히트 실링온도를 읽어 히트 실링 개시온도로 하였다.The heat-sealed sample was cut into a rectangular shape so that the heat-seal width was 15 mm, and set on an autograph (Shimadzu Corporation model: UA-3122) to obtain the maximum value of the strength at which the sealing surface was peeled off at a rate of 200 mm/min. Measured by n number 3, the heat sealing strength and heat sealing temperature at each temperature were plotted. The heat sealing temperature of 4.9 N/15 mm was read from the graph connected between each plot in a straight line to be the heat sealing starting temperature.

(13) 도달 히트 실링강도(N/15 ㎜)(13) Reach heat sealing strength (N/15 mm)

나일론 필름(도요보 제조 이축연신 나일론 필름:N1100, 15 ㎛)의 코로나면에 도요 모톤 제조 드라이 라미네이트용 접착제(TM569, CAT-10L)를 고형분이 3 g/㎡가 되도록 도포하여 80℃의 오븐에서 용제를 휘발 제거한 후, 폴리에틸렌계 수지 필름의 코로나면과 접착제의 도포면을 60℃의 온도 조절 롤 상에서 니핑하여 라미네이트하였다. 라미네이트한 적층 필름은 40℃에서 2일간 에이징하였다. 제작한 적층 샘플에 실링압력 0.1 ㎫, 실링시간 0.5초, 실링온도를 120∼190℃에서 10℃ 피치로 10 ㎜ 폭의 히트 실링을 행하였다. On a corona surface of a nylon film (biaxially stretched nylon film manufactured by Toyobo: N1100, 15 µm), a dry laminate adhesive (TM569, CAT-10L) manufactured by Toyo Motone was applied to a solid content of 3 g/m 2 in an oven at 80° C. After volatilization of the solvent, the corona surface of the polyethylene-based resin film and the coated surface of the adhesive were laminated by nipping on a temperature control roll at 60°C. The laminated laminated film was aged at 40°C for 2 days. The produced laminated sample was subjected to heat sealing with a sealing pressure of 0.1 Pa, a sealing time of 0.5 seconds, and a sealing temperature of 120 to 190°C at a pitch of 10°C with a width of 10 mm.

히트 실링한 샘플을 히트 실링 폭이 15 ㎜가 되도록 직사각형상으로 커트하여 오토그래프(시마즈 제작소 제조 모델:UA-3122)에 세팅하여 200 ㎜/분의 속도로 실링면을 박리한 강도의 최대값을 n수 3으로 측정하여, 가장 평균값이 높은 히트 실링강도를 도달 실링강도로 하였다. The heat-sealed sample was cut into a rectangular shape so that the heat-seal width was 15 mm, and set on an autograph (Shimadzu Corporation model: UA-3122) to obtain the maximum value of the strength at which the sealing surface was peeled off at a rate of 200 mm/min. By measuring with n number 3, the heat sealing strength with the highest average value was made into the reach sealing strength.

(14) 블로킹강도(14) Blocking strength

나일론 필름(도요보 제조 이축연신 나일론 필름:N1100, 15 ㎛)과의 적층 필름을 아래와 같이 하여 제작하였다.A laminated film with a nylon film (biaxially stretched nylon film manufactured by TOYOBO: N1100, 15 µm) was produced as follows.

나일론 필름의 코로나면에 도요 모톤 제조 드라이 라미네이트용 접착제(TM569, CAT-10L)를 고형분이 3 g/㎡가 되도록 도포하여 80℃의 오븐에서 용제를 휘발 제거한 후, 폴리에틸렌계 수지 필름의 코로나면과 접착제의 도포면을 60℃의 온도 조절 롤 상에서 니핑하여 라미네이트하였다. 라미네이트한 적층 필름은 40℃에서 2일간 에이징하였다. Toyo Morton's dry laminate adhesive (TM569, CAT-10L) was applied to the corona side of the nylon film so that the solid content was 3 g/m 2, and the solvent was volatilized and removed in an oven at 80° C., and then corona side of the polyethylene resin film. The coated surface of the adhesive was laminated by nipping on a temperature control roll at 60°C. The laminated laminated film was aged at 40°C for 2 days.

측정면끼리를 포갠 샘플(10 ㎝×15 ㎝)을 히트 프레스(테스터 산업사 제조, 모델:SA-303)에 있어서, 샘플 폭(10 ㎝)의 중앙에서 길이방향(15 ㎝)의 안쪽 1 ㎝의 위치에 크기 7 ㎝×7 ㎝의 알루미늄판(2 ㎜ 두께)의 끝을 맞추듯이 올려놓고, 온도 50℃, 압력 440 kgf/㎠, 시간 15분의 가압처리를 행한다.A sample (10 cm×15 cm) with measuring surfaces interposed therebetween was heat-pressed (Tester Industries Co., Ltd., model: SA-303), from the center of the sample width (10 cm) to the inside of 1 cm in the longitudinal direction (15 cm). The aluminum plate (2 mm thick) of size 7 cm x 7 cm is placed on the position as if it is aligned, and pressure treatment is performed at a temperature of 50°C, a pressure of 440 kgf/cm 2 and a time of 15 minutes.

이 가압처리로 블로킹한 샘플과 바(지름 6 ㎜, 재질:알루미늄)를 오토그래프(시마즈 제작소 제조 모델:UA-3122)에 장착하고, 바가 속도 (100 m/분)으로 블로킹부를 박리할 때의 힘을 측정하였다. When the sample and bar (diameter 6 mm, material: aluminum) blocked by this pressure treatment are mounted on an autograph (manufactured by Shimadzu Corporation: UA-3122) and the bar is peeled at a speed (100 m/min). Force was measured.

이 경우, 바와 박리면은 수평인 것이 전제이다. 동일 샘플에 대해 4회의 측정을 행하여 평균값으로 표시하였다. In this case, the premise is that the bar and the peeling surface are horizontal. Four measurements were made on the same sample and expressed as an average value.

(15) 정지마찰계수(15) Static friction coefficient

나일론 필름(도요보 제조 이축연신 나일론 필름:N1100, 15 ㎛)과의 적층 필름을 아래와 같이 하여 제작하였다. A laminated film with a nylon film (biaxially stretched nylon film manufactured by TOYOBO: N1100, 15 µm) was produced as follows.

나일론 필름의 코로나면에 도요 모톤 제조 드라이 라미네이트용 접착제(TM569, CAT-10L)를 고형분이 3 g/㎡가 되도록 도포하여 80℃의 오븐에서 용제를 휘발 제거한 후, 폴리에틸렌계 수지 필름의 코로나면과 접착제의 도포면을 60℃의 온도 조절 롤 상에서 니핑하여 라미네이트하였다. 라미네이트한 적층 필름은 40℃에서 2일간 에이징하였다. 제작한 적층 필름의 폴리에틸렌계 수지 필름면끼리의 정지마찰계수를 JIS-K7125에 준거하여, 23℃ 65%RH 환경하에서 측정하였다. Toyo Morton's dry laminate adhesive (TM569, CAT-10L) was applied to the corona side of the nylon film so that the solid content was 3 g/m 2, and the solvent was volatilized and removed in an oven at 80° C., and then corona side of the polyethylene resin film. The coated surface of the adhesive was laminated by nipping on a temperature control roll at 60°C. The laminated laminated film was aged at 40°C for 2 days. The static friction coefficient between the polyethylene-based resin film surfaces of the produced laminated film was measured in accordance with JIS-K7125 under a 65% RH environment at 23°C.

(16) 헤이즈(16) Hayes

폴리에틸렌계 수지 필름만을 (주) 도요 세이키 제작소사 제조의 직독 헤이즈미터를 사용하여, JIS-K7105에 준거해서 측정하였다. Only the polyethylene resin film was measured according to JIS-K7105 using a direct read haze meter manufactured by Toyo Seiki Co., Ltd.

헤이즈(%)=〔Td(확산 투과율%)/Tt(전광선 투과율%)〕×100Haze (%) = [Td (diffuse transmittance %) / Tt (total light transmittance %)] × 100

(17) 플리커 느낌(17) Flicker feeling

폴리에틸렌계 수지 필름만을 육안으로 관찰하여, 플리커 느낌을 아래 ◎, ○, △, ×로 분류하였다. Only the polyethylene-based resin film was observed with the naked eye, and the flicker feeling was classified into ◎, ○, △, × below.

◎:거의 휘점을 느끼지 않는다.◎: I hardly feel the bright spot.

○:미세한 휘점은 있지만 균일하여 특별히 신경이 쓰이지 않는다. ○: There is a fine bright spot, but it is uniform and does not particularly care.

△:부분적으로 휘점이 있어 이물감을 느낀다.(Triangle|delta): There is a bright spot partially, and a foreign body feels.

×:전면에 휘점이 있어 투명성이 손상된다.×: There is a bright spot on the front surface, and transparency is impaired.

(18) 경시 외관(18) appearance over time

전층 60 ㎛의 여과 정밀도의 필터 교환 후에 제막 개시하여, 실시예에 기재된 제막방법으로 7일 후의 폴리에틸렌계 수지 필름만을 A4 사이즈로 n=3으로 육안 관찰하여, 1,000 ㎠당 이물질 수로 환산한 평균값을 아래 ◎, ○, △, ×로 분류하였다.After replacing the filter with a filtration accuracy of 60 µm in all layers, film formation was started, and only the polyethylene-based resin film after 7 days was visually observed with an A4 size of n=3 after the film formation method described in Example, and the average value converted into the number of foreign substances per 1,000 cm 2 was as follows. ◎, ○, △, ×.

◎:0.2 ㎜φ 이상 1 ㎜ 이하의 겔상 이물질이 1개/1,000 ㎠ 미만◎: 1 gel-like foreign substance of 0.2 mmφ or more and 1 mm or less/less than 1,000 cm2

○:0.2 ㎜φ 이상 1 ㎜ 이하의 겔상 이물질이 2개/1,000 ㎠ 미만○: 2 gel-like foreign substances of 0.2 mmφ or more and 1 mm or less/less than 1,000 cm2

△:0.2 ㎜φ 이상 1 ㎜ 이하의 겔상 이물질이 2개 이상, 4개/1,000 ㎠ 미만△: 2 or more, 4 or less, less than 1,000 ㎠ of gel foreign substances of 0.2 mmφ or more and 1 mm or less

×:0.2 ㎜φ 이상 1 ㎜ 이하의 겔상 이물질이 4개/1,000 ㎠ 이상 ×: 4 gel foreign matters of 0.2 mmφ or more and 1 mm or less/1,000 cm2 or more

(19) 내스크래치성(19) Scratch resistance

나일론 필름(도요보 제조 이축연신 나일론 필름:N1100, 15 ㎛)과의 적층 필름을 아래와 같이 하여 제작하였다. A laminated film with a nylon film (biaxially stretched nylon film manufactured by TOYOBO: N1100, 15 µm) was produced as follows.

나일론 필름의 코로나면에 도요 모톤 제조 드라이 라미네이트용 접착제(TM569, CAT-10L)를 고형분이 3 g/㎡가 되도록 도포하여 80℃의 오븐에서 용제를 휘발 제거한 후, 폴리에틸렌계 수지 필름의 코로나면과 접착제의 도포면을 60℃의 온도 조절 롤 상에서 니핑하여 라미네이트하였다. 라미네이트한 적층 필름은 40℃에서 2일간 에이징하였다. 제작한 적층 필름의 폴리에틸렌계 수지 필름면끼리가 포개지도록 손가락으로 집어 10회 문지르고, 육안으로 관찰하여 흠집 발생의 용이함을 아래 ◎, ○, △, ×로 분류하였다. Toyo Morton's dry laminate adhesive (TM569, CAT-10L) was applied to the corona side of the nylon film so that the solid content was 3 g/m 2, and the solvent was volatilized and removed in an oven at 80° C., and then corona side of the polyethylene resin film. The coated surface of the adhesive was laminated by nipping on a temperature control roll at 60°C. The laminated laminated film was aged at 40°C for 2 days. The polyethylene-based resin film of the produced laminated film was rubbed 10 times with a finger so as to overlap each other, and the ease of occurrence of scratches was visually observed and classified as ◎, ○, △, × below.

◎:흠집이 거의 생기지 않는다. ◎: Scratch hardly occurs.

○:미세한 줄무늬 형상의 흠집이 생기지만 백화되지는 않는다. ○: Fine streak-like flaws are formed, but whitening does not occur.

△:미세한 줄무늬 형상의 밀집과 부분적으로 백화가 보인다. (Triangle|delta): Dense stripes of a fine stripe shape and partial whitening are seen.

×:문지른 개소가 거의 백화된다.  ×: The rubbed portion is almost whitened.

다음으로, 실시예 및 비교예에 의해 본 발명을 더욱 상세하게 설명하는데, 본 발명은 아래의 예에 한정되는 것은 아니다. Next, the present invention will be described in more detail with reference to Examples and Comparative Examples, but the present invention is not limited to the following examples.

실시예 및 비교예에서는 아래의 원료를 사용하였다. The following raw materials were used in Examples and Comparative Examples.

(폴리에틸렌계 수지)(Polyethylene resin)

(1) 0540F(메탈로센계 직쇄상 저밀도 폴리에틸렌, 우베마루젠 폴리에틸렌(주) 제조, 밀도 904 ㎏/㎥, MFR 4.0, 융점 111℃)(1) 0540F (Metallocene-based low-density polyethylene, manufactured by Ube Maruzen Polyethylene Co., Ltd., density 904 ㎏/㎥, MFR 4.0, melting point 111°C)

(2) FV402(메탈로센계 직쇄상 저밀도 폴리에틸렌, 스미토모 화학(주) 제조, 밀도 913 ㎏/㎥, MFR 3.8 g/10 min, 융점 115℃)(2) FV402 (Metallocene-based low-density polyethylene, manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd., density 913 kg/㎥, MFR 3.8 g/10 min, melting point 115°C)

(3) FV405(메탈로센계 직쇄상 저밀도 폴리에틸렌, 스미토모 화학(주) 제조, 밀도 923 ㎏/㎥, MFR 3.8 g/10 min, 융점 118℃)(3) FV405 (Metallocene-based low-density polyethylene, manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd., density 923 kg/㎥, MFR 3.8 g/10 min, melting point 118°C)

(4) FV407(메탈로센계 직쇄상 저밀도 폴리에틸렌, 스미토모 화학(주) 제조, 밀도 930 ㎏/㎥, MFR 3.2 g/10 min, 융점 124℃)(4) FV407 (Metallocene-based low-density polyethylene, manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd., density 930 ㎏/㎥, MFR 3.2 g/10 min, melting point 124°C)

(5) 3540F(메탈로센계 직쇄상 저밀도 폴리에틸렌, 우베마루젠 폴리에틸렌(주) 제조, 밀도 931 ㎏/㎥, MFR 4.0 g/10 min, 융점 123℃)(5) 3540F (metallocene-based linear low-density polyethylene, manufactured by Ube Maruzen Polyethylene Co., Ltd., density 931 ㎏/㎥, MFR 4.0 g/10 min, melting point 123°C)

(6) 4540F(메탈로센계 직쇄상 저밀도 폴리에틸렌, 우베마루젠 폴리에틸렌(주) 제조, 밀도 944 ㎏/㎥, MFR 4.0 g/10 min, 융점 128℃)(6) 4540F (Metallocene-based low-density polyethylene, manufactured by Ube Maruzen Polyethylene Co., Ltd., density 944 ㎏/㎥, MFR 4.0 g/10 min, melting point 128°C)

(7) 루브머 LS3000(고분자량 폴리에틸렌, 미츠이 화학(주) 제조, 밀도 969 ㎏/㎥, MFR 14 g/10 min, 열변형온도(4.6 ㎏/㎠) 80℃)(7) Lubmer LS3000 (high molecular weight polyethylene, manufactured by Mitsui Chemicals Co., Ltd., density 969 kg/㎥, MFR 14 g/10 min, heat deflection temperature (4.6 kg/cm 2) 80℃)

(폴리에틸렌계 수지로 이루어지는 입자)(Particles made of polyethylene resin)

(1) 미펠론 XM220(초고분자량 폴리에틸렌 입자, 미츠이 화학(주) 제조, 밀도 940 ㎏/㎥, 융점 136℃, 점도 평균 분자량 200만, 쇼어 경도 65D, 부피 평균 입경 30 ㎛, 30 ㎛를 초과하는 입경의 중량비율 55%)(1) Mifelon XM220 (Ultra High Molecular Weight Polyethylene Particles, manufactured by Mitsui Chemicals Co., Ltd., density 940 ㎏/㎥, melting point 136°C, viscosity average molecular weight 2 million, Shore hardness 65D, volume average particle diameter 30 μm, exceeding 30 μm Grain weight ratio 55%)

(2) 미펠론 PM220 개량품(초고분자량 폴리에틸렌 입자, 미츠이 화학(주) 제조, 밀도 940 ㎏/㎥, 융점 135℃, 점도 평균 분자량 180만, 쇼어 경도 65D, 부피 평균 입경 10 ㎛, 25 ㎛를 초과하는 입경의 중량비율 1% 이하)(2) Mifelon PM220 improved product (ultra high molecular weight polyethylene particles, manufactured by Mitsui Chemicals, density 940 kg/㎥, melting point 135°C, viscosity average molecular weight 1.8 million, Shore hardness 65D, volume average particle diameter exceeding 10 ㎛, 25 ㎛ Weight ratio of the particle diameter to be 1% or less)

(무기 입자)(Inorganic particles)

(1) KMP-130-10(구상 실리카 입자, 신에츠 실리콘사 제조, 평균 입경 10 ㎛)(1) KMP-130-10 (spherical silica particles, manufactured by Shin-Etsu Silicone Co., average particle size 10 μm)

(2) 다이칼라이트 WF(규조토, Grefco. Inc., 제조, 핀밀 분쇄기로 평균 입경 5 ㎛로 가공하여 사용)(2) Dicalite WF (diatomaceous earth, manufactured by Grefco. Inc., processed by a pin mill grinder to an average particle size of 5 μm)

(유기 윤활제)(Organic lubricant)

(1) 에틸렌비스올레산아미드(스미토모 화학 제조 에틸렌비스올레산아미드 2% 마스터배치 EMB11을 사용하였다)(1) Ethylenebisoleic acid amide (2% masterbatch EMB11 of ethylenebisoleic acid amide manufactured by Sumitomo Chemical was used)

(2) 에루크산아미드(스미토모 화학 제조 에루크산아미드 4% 마스터배치 EMB10을 사용하였다)(2) Eruxanamide (Eruxanamide 4% masterbatch EMB10 manufactured by Sumitomo Chemical was used)

(실시예 1∼6)(Examples 1 to 6)

표 1에 나타내는 수지, 첨가제를 실링층, 라미네이트층, 중간층용의 원료로서 사용하여, 각각 3개의 압출기를 사용해서, 각각 240℃에서 용융하여, 여과 정밀도 60 ㎛의 소결 필터로 여과한 후, T 다이로부터 시트 형상으로 공압출하여, 실링층, 중간층, 라미네이트층의 두께 비율이 1:3:1이 되도록 용융 압출하고, 30℃의 냉각 롤로 냉각 고화한 후, 얻어진 시트의 라미네이트층 표면에 코로나 방전처리를 행한 후, 속도 150 m/분으로 롤형상으로 권취하여, 두께 50 ㎛, 라미네이트층 표면의 습윤장력이 45 N/m인 폴리에틸렌계 수지 필름을 얻었다. The resins and additives shown in Table 1 were used as raw materials for the sealing layer, the laminate layer, and the intermediate layer, and each was melted at 240°C using three extruders, filtered through a sintered filter having a filtration precision of 60 µm, and T After coextrusion from the die into a sheet, melt-extruding such that the thickness ratio of the sealing layer, the intermediate layer, and the laminate layer is 1:3, and cooling and solidifying with a cooling roll at 30°C, corona discharges on the surface of the laminate layer of the obtained sheet. After the treatment, the roll was wound in a roll shape at a speed of 150 m/min to obtain a polyethylene resin film having a thickness of 50 µm and a wet tension on the surface of the laminate layer of 45 N/m.

실시예 1∼5에서 얻어진 폴리에틸렌계 수지 필름은 히트 실링성이 우수하고, 내블로킹성과 마찰계수는 측정 샘플 간 측정값의 변동이 작아, 안정된 내블로킹성 및 미끄러짐성을 가지며, 또한 외관과 내스크래치성도 우수한 것이었다. 또한 제막 가공성도 우수한 것이었다. The polyethylene-based resin films obtained in Examples 1 to 5 have excellent heat-sealing properties, and the blocking resistance and friction coefficient have small fluctuations in measured values between measurement samples, and have stable blocking resistance and slipping properties, and also appearance and scratch resistance. The castle was also excellent. Moreover, the film forming processability was also excellent.

실시예 6에서 얻어진 폴리에틸렌계 수지 필름은 내블로킹성과 마찰계수는 측정샘플 간의 측정값의 변동이 있지만, 중대(重袋) 등에 적합하고, 외관과 내크스래치성도 우수한 것이었다. 또한 제막 가공성도 우수한 것이었다. The polyethylene-based resin film obtained in Example 6 had a variation in the measured values between the measurement sample and the blocking resistance and the friction coefficient, but was suitable for medium weight and the like, and was excellent in appearance and scratch resistance. Moreover, the film forming processability was also excellent.

(비교예 1∼5)(Comparative Examples 1 to 5)

표 2에 나타내는 수지, 첨가제를 실링층, 라미네이트층, 중간층용의 원료로서 사용하여, 각각 3개의 압출기를 사용해서, 각각 240℃에서 용융하여, 여과 정밀도 60 ㎛의 소결 필터로 여과한 후, T 다이로부터 시트 형상으로 공압출하여, 실링층, 중간층, 라미네이트층의 두께 비율이 1:3:1이 되도록 용융 압출하고, 30℃의 냉각 롤로 냉각 고화한 후, 얻어진 시트의 라미네이트층 표면에 코로나 방전처리를 행한 후, 속도 150 m/분으로 롤형상으로 권취하여, 두께 50 ㎛, 라미네이트층 표면의 습윤장력이 45 N/m인 폴리에틸렌계 수지 필름을 얻었다. The resins and additives shown in Table 2 were used as raw materials for the sealing layer, the laminate layer, and the intermediate layer, and each was melted at 240°C using three extruders, filtered through a sintered filter having a filtration precision of 60 µm, and T After coextrusion from the die into a sheet, melt-extruding such that the thickness ratio of the sealing layer, the intermediate layer, and the laminate layer is 1:3, and cooling and solidifying with a cooling roll at 30°C, corona discharges on the surface of the laminate layer of the obtained sheet. After the treatment, the roll was wound in a roll shape at a speed of 150 m/min to obtain a polyethylene resin film having a thickness of 50 µm and a wet tension on the surface of the laminate layer of 45 N/m.

비교예 1에서 얻어진 필름은 내블로킹성과 미끄러짐성은 우수하였으나, 약간 플리커 느낌이 있고, 내스크래치성이 떨어질 뿐 아니라 필터 승압이 현저하여 제막 가공성이 떨어지는 것이었다. The film obtained in Comparative Example 1 had excellent blocking resistance and slipping properties, but had a slight flicker feeling, scratch resistance, as well as a significant increase in filter pressure, resulting in poor film forming processability.

비교예 2에서 얻어진 필름은 내블로킹성과 미끄러짐성은 우수하였으나, 플리커 느낌이 있어, 외관이 떨어지는 것이었다. The film obtained in Comparative Example 2 was excellent in blocking resistance and slipperiness, but had a flicker feeling and was inferior in appearance.

비교예 3에서 얻어진 필름은 내블로킹성과 투명성은 우수하였으나, 플리커 느낌이 심하여, 외관이 현저히 떨어지는 것이었다. The film obtained in Comparative Example 3 was excellent in blocking resistance and transparency, but had a great flicker feeling, and the appearance was remarkably inferior.

비교예 4에서 얻어진 필름은 표면에 용융 불균일이 발생하고, 플리커 느낌도 있어, 외관이 현저히 떨어지는 것이었다. 또한, 내블로킹성, 미끄러짐성, 내스크래치성도 떨어지는 것이었다.The film obtained in Comparative Example 4 had melt unevenness on the surface, there was also a flicker feeling, and the appearance was remarkably inferior. Moreover, the blocking resistance, slip resistance, and scratch resistance were also poor.

비교예 5에서 얻어진 필름은 내블로킹성은 우수하였으나 플리커 느낌이 있어, 외관이 떨어지는 것이었다. 또한, 내스크래치성과 제막 가공성이 떨어지는 것이었다. The film obtained in Comparative Example 5 had excellent blocking resistance, but had a flicker feeling, and thus had poor appearance. Moreover, scratch resistance and film forming processability were inferior.

(비교예 6, 7)(Comparative Examples 6 and 7)

표 2에 나타내는 수지, 첨가제를 실링층, 라미네이트층, 중간층용의 원료로서 사용하여, 각각 3개의 압출기를 사용해서, 각각 240℃에서 용융하여, 여과 정밀도 200 ㎛ 및 120 ㎛의 소결 필터로 여과한 후, T 다이로부터 시트 형상으로 공압출하여, 실링층, 중간층, 라미네이트층의 두께 비율이 1:3:1이 되도록 용융 압출하고, 30℃의 냉각 롤로 냉각 고화한 후, 얻어진 시트의 라미네이트층 표면에 코로나 방전처리를 행한 후, 속도 150 m/분으로 롤형상으로 권취하여, 두께 50 ㎛, 라미네이트층 표면의 습윤장력이 45 N/m인 폴리에틸렌계 수지 필름을 얻었다. The resins and additives shown in Table 2 were used as raw materials for the sealing layer, the laminate layer, and the intermediate layer, and each was melted at 240°C using three extruders, and filtered through a sintered filter having a filtration accuracy of 200 µm and 120 µm. Then, it was coextruded from the T die into a sheet shape, melt-extruded such that the thickness ratio of the sealing layer, the intermediate layer, and the laminate layer was 1:3: 1 and cooled and solidified with a cooling roll at 30°C, and then the surface of the laminate layer of the obtained sheet. After performing the corona discharge treatment, it was wound up in a roll shape at a speed of 150 m/min to obtain a polyethylene resin film having a thickness of 50 µm and a wet tension on the surface of the laminate layer of 45 N/m.

비교예 6, 7에서 얻어진 폴리에틸렌계 수지 필름은 히트 실링성이 우수하고, 내블로킹성과 마찰계수는 측정샘플 간 측정값의 변동아 작아, 안정된 내블로킹성 및 미끄러짐성을 가졌다. 또한 내스크래치성도 우수하고, 제막 가공성도 우수한 것이었다. 그러나, 경시에서 외관 겔상물의 존재가 증가하여 실시예 1∼6보다도 떨어지는 것이었다.The polyethylene-based resin films obtained in Comparative Examples 6 and 7 had excellent heat-sealing properties, and the blocking resistance and friction coefficient were small due to fluctuations in measured values between measurement samples, and thus had stable blocking resistance and slipping properties. Moreover, it was excellent in scratch resistance and also excellent in film forming processability. However, the presence of an appearance gel was increased over time, which was inferior to Examples 1 to 6.

결과를 표 1, 표 2에 나타낸다.The results are shown in Table 1 and Table 2.

Figure pct00001
Figure pct00001

Figure pct00002
Figure pct00002

이상, 본 발명의 폴리에틸렌계 수지 필름의 제조방법에 대해서 복수의 실시예를 토대로 설명하였으나, 본 발명은 상기 실시예에 기재한 구성에 한정되는 것은 아니며, 각 실시예에 기재한 구성을 적절히 조합시키는 등, 그 취지를 일탈하지 않는 범위에 있어서 적절히 그 구성을 변경할 수 있는 것이다. As described above, the method for manufacturing the polyethylene-based resin film of the present invention has been described based on a plurality of examples, but the present invention is not limited to the configurations described in the above examples, and the configurations described in the respective examples are appropriately combined. Etc., the structure can be appropriately changed without departing from the gist.

산업상 이용가능성Industrial availability

본 발명에 기재된 폴리에틸렌계 수지 필름의 제조방법은 특성이 우수한 폴리에틸렌계 수지 필름을 효율적으로, 또한 안정적으로 제조할 수 있기 때문에 식품 포장용 등, 광범위한 용도의 필름에 적합하게 사용할 수 있다.Since the method for producing the polyethylene-based resin film described in the present invention can efficiently and stably produce the polyethylene-based resin film having excellent properties, it can be suitably used for films for a wide range of uses, such as for food packaging.

Claims (3)

폴리에틸렌계 수지로 이루어지는 입자와, 폴리에틸렌계 수지를 포함하는 폴리에틸렌 수지 조성물을 용융 혼련하는 공정, 폴리에틸렌 수지 조성물을 용융 압출하여 용융 폴리에틸렌 수지 조성물 시트로 하는 공정, 용융 폴리에틸렌 수지 조성물 시트를 냉각 고화하는 공정을 포함하고, 상기 폴리에틸렌 수지 조성물을 용융 혼련하는 공정에 있어서 여과 정밀도 100 ㎛ 이하의 필터를 사용하여 여과하는 공정을 포함하는 폴리에틸렌계 수지 필름의 제조방법. The process of melt-kneading the polyethylene resin-containing particles and the polyethylene resin composition containing the polyethylene-based resin, the process of melt-extruding the polyethylene resin composition into a molten polyethylene resin composition sheet, and the step of cooling and solidifying the molten polyethylene resin composition sheet. A method for producing a polyethylene-based resin film comprising a step of filtering using a filter having a filtration accuracy of 100 μm or less in a step of melt-kneading the polyethylene resin composition. 제1항에 있어서,
상기 폴리에틸렌계로 이루어지는 입자의 점도 평균 분자량이 150만 이상이고, 또한 DSC에 의한 융점 피크온도가 150℃ 이하인 폴리에틸렌계 수지 필름의 제조방법.
According to claim 1,
Method for producing a polyethylene-based resin film having a viscosity-average molecular weight of 1.5 million or more, and a melting point peak temperature of 150°C or less by DSC.
제1항 또는 제2항에 있어서,
상기 필터의 여과 정밀도가 80 ㎛ 이하인 폴리에틸렌계 수지 필름의 제조방법.
The method according to claim 1 or 2,
Method of manufacturing a polyethylene-based resin film having a filtration precision of the filter of 80 ㎛ or less.
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