JPWO2019093216A1 - Manufacturing method of polyethylene resin film - Google Patents

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Abstract

ヒートシール性に優れ、しかも外観と耐スクラッチ性にも優れるポリエチレン系樹脂フィルムを効率よく、かつ安定的に製造すること。ポリエチレン系樹脂からなる粒子と、ポリエチレン系樹脂を含むポリエチレン樹脂組成物を溶融混練する工程、ポリエチレン樹脂組成物を溶融押出しし、溶融ポリエチレン樹脂組成物シートとする工程、溶融ポリエチレン樹脂組成物シートを冷却固化する工程を含み、前記ポリエチレン樹脂組成物を溶融混練する工程においてろ過精度100μm以下のフィルターを用いてろ過する工程を含むポリエチレン系樹脂フィルムの製造方法。Efficiently and stably manufacture a polyethylene-based resin film that has excellent heat-sealing properties and also has excellent appearance and scratch resistance. A step of melt-kneading a polyethylene resin composition containing polyethylene-based resin particles and a polyethylene-based resin, a step of melt-extruding the polyethylene resin composition to obtain a molten polyethylene resin composition sheet, and cooling the molten polyethylene resin composition sheet. A method for producing a polyethylene-based resin film, which comprises a step of solidifying and filtering the polyethylene resin composition using a filter having a filtration accuracy of 100 μm or less in the step of melt-kneading.

Description

本発明は、ポリエチレン系樹脂フィルムの製造方法に関する。更に詳しくは、安定した耐ブロッキング性あるいは安定した滑り性に優れ、しかも外観と耐スクラッチ性にも優れるポリエチレン系樹脂フィルムの製造方法に関するものである。 The present invention relates to a method for producing a polyethylene-based resin film. More specifically, the present invention relates to a method for producing a polyethylene-based resin film, which is excellent in stable blocking resistance or stable slipperiness, and is also excellent in appearance and scratch resistance.

近年、利便性、省資源、環境に対する負荷低減などによりフィルムを用いた包装または容器が広い分野で使用されてきている。フィルムは従来の成形容器、成形物に比べ、軽量、廃棄処理が容易、低コストが利点である。 In recent years, packaging or containers using films have been used in a wide range of fields due to convenience, resource saving, reduction of environmental load, and the like. Compared to conventional molded containers and molded products, films have the advantages of being lightweight, easy to dispose of, and low cost.

例えば、シーラントフィルムは、通常、シーラントフィルムより低温熱接着性の劣る二軸延伸ナイロンフィルム、二軸延伸エステルフィルム、二軸延伸ポリプロピレンフィルム等の基材フィルムとラミネートして使用されるのが一般的である。これらの基材フィルムとラミネート加工後にロール状で保管すると、シーラントフィルムと基材フィルムとの間でブロッキングが生じて、製袋加工の前に、ラミネートフィルムを巻き戻しにくい場合があったり、製袋加工中の袋の内面となるシーラントフィルム同士でブロッキングが生じ、食品を充填しにくい場合があった。
そこで、でんぷん等の粉をシーラントフィルムの表面にふりかけることで、前述のようなシーラントフィルムと基材とのブロッキングやシーラントフィルム同士のブロッキングを回避する方策が知られている。
しかし、この方策ではフィルム加工装置周辺を汚染するばかりか、包装食品の外観を著しく悪化させる、あるいはシーラントフィルムに付着した粉末が食品とともに直接包装体内に混入したり、ヒートシール強度が低下するといった問題を生じていた。
For example, the sealant film is generally used by laminating with a base film such as a biaxially stretched nylon film, a biaxially stretched ester film, and a biaxially stretched polypropylene film, which are inferior in low temperature thermal adhesion to the sealant film. Is. If these base films are stored in a roll after laminating, blocking may occur between the sealant film and the base film, making it difficult to rewind the laminated film before bag making, or bag making. Blocking occurred between the sealant films on the inner surface of the bag being processed, which sometimes made it difficult to fill the food.
Therefore, a method is known in which powder such as starch is sprinkled on the surface of the sealant film to avoid blocking between the sealant film and the base material and blocking between the sealant films as described above.
However, this measure not only contaminates the area around the film processing equipment, but also significantly deteriorates the appearance of the packaged food, or the powder adhering to the sealant film is directly mixed with the food in the package, and the heat seal strength is lowered. Was occurring.

そこでポリエチレン系樹脂にシリカなどの無機微粉末あるいは無機微粒子を用いたポリエチレン系樹脂フィルム報告されている(例えば、特許文献1参照。)。 Therefore, a polyethylene-based resin film using inorganic fine powder such as silica or inorganic fine particles as a polyethylene-based resin has been reported (see, for example, Patent Document 1).

しかし、この方策では、ポリエチレン系フィルムに添加されるアルミナやシリカなどの無機微粉末あるいは無機粒子を含むフィルム面同士を擦りあわせた時に傷が発生し易く、ラミネート機や製袋加工機などをシーラントフィルあるいは基材フィルムとの積層体が通過する際に、機械の一部との接触時に無機微粉末あるいは無機粒子が脱落しやすいという問題も有していた(例えば、特許文献1参照。)。 However, with this measure, scratches are likely to occur when the film surfaces containing inorganic fine powder or inorganic particles such as alumina and silica added to the polyethylene-based film are rubbed against each other, and a laminating machine or a bag making machine is used as a sealant. There is also a problem that the inorganic fine powder or the inorganic particles easily fall off when the filler or the laminate with the base film passes through and comes into contact with a part of the machine (see, for example, Patent Document 1).

さらに、アクリル系単量体とスチレン系単量体を主成分とする共重体からなる有機架橋粒子を用いたポリエチレン系樹脂フィルムが報告されている。(例えば、特許文献1参照。)。
しかしながら、この方策では、傷つき易さは無機粒子ほど悪くはないものの十分とは言えない。また、耐ブロッキングや粒子の脱落の問題もいまだ残っていた。
Further, a polyethylene resin film using organic crosslinked particles composed of a copolymer containing an acrylic monomer and a styrene monomer as main components has been reported. (See, for example, Patent Document 1.).
However, this measure is not as vulnerable as inorganic particles, but not sufficient. In addition, the problems of blocking resistance and particle dropout still remained.

さらに、ポリエチレン原料樹脂組成物を溶融混練し、押し出してシートとする際にポリエチレン樹脂が分解し、再結合した結果として生成した架橋有機物、いわゆるゲルをフィルターを用いてろ過するのが品質管理の上で不可欠である。その際、無機粒子や架橋有機粒子は凝集し、フィルターの目に詰まるとフィルターを交換しなければならず操業性の低下やコストが上がるといった問題があった。また押し出し速度を優先し、ろ過精度の低いフィルターを使用するといわゆるゲルの除去が十分でなく、経時でゲル欠点が増加し品質が低下するといった問題があった。 Furthermore, when the polyethylene raw material resin composition is melt-kneaded and extruded into a sheet, the polyethylene resin is decomposed and recombined to form a crosslinked organic substance, so-called gel, which is filtered using a filter for quality control. Is essential. At that time, the inorganic particles and the crosslinked organic particles aggregate, and if the filter is clogged, the filter must be replaced, which causes problems such as a decrease in operability and an increase in cost. Further, if the extrusion speed is prioritized and a filter having low filtration accuracy is used, so-called gel removal is not sufficient, and there is a problem that gel defects increase and quality deteriorates with time.

特開平10−86300号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 10-86300

本発明は、ヒートシール性、外観、及び耐スクラッチ性に優れ、しかも粒子の脱落が少ないポリエチレン系樹脂フィルムを効率的に、かつ安定的に製造することを目的とする。 An object of the present invention is to efficiently and stably produce a polyethylene-based resin film having excellent heat-sealing properties, appearance, and scratch resistance, and having less particles falling off.

本発明者らはかかる実状に鑑み、鋭意検討した結果、ポリエチレン系樹脂からなる粒子を用い、ろ過精度の高いフィルターを用いてポリエチレン系樹脂フィルムを製造することにより上記課題を解決できることを見出し、本発明を解決するに至った。 As a result of diligent studies in view of the actual situation, the present inventors have found that the above problems can be solved by producing a polyethylene-based resin film using particles made of polyethylene-based resin and using a filter having high filtration accuracy. The invention has been solved.

すなわち本発明は、ポリエチレン系樹脂からなる粒子と、ポリエチレン系樹脂を含むポリエチレン樹脂組成物を溶融混練する工程、ポリエチレン樹脂組成物を溶融押出しし、溶融ポリエチレン樹脂組成物シートとする工程、溶融ポリエチレン樹脂組成物シートを冷却固化する工程を含み、前記ポリエチレン樹脂組成物を溶融混練する工程においてろ過精度100μm以下のフィルムを用いてろ過する工程を含むポリエチレン系樹脂フィルムの製造方法である。 That is, the present invention relates to a step of melt-kneading a particle made of a polyethylene-based resin and a polyethylene resin composition containing the polyethylene-based resin, a step of melt-extruding the polyethylene resin composition to obtain a molten polyethylene resin composition sheet, and a molten polyethylene resin. This is a method for producing a polyethylene resin film, which includes a step of cooling and solidifying the composition sheet, and a step of filtering using a film having a filtration accuracy of 100 μm or less in a step of melt-kneading the polyethylene resin composition.

この場合において、前記ポリエチレン系からなる粒子の粘度平均分子量が150万以上あり、かつDSCによる融点ピーク温度が150℃以下であることが好適である。 In this case, it is preferable that the polyethylene-based particles have a viscosity average molecular weight of 1.5 million or more and a melting point peak temperature by DSC of 150 ° C. or less.

また、この場合において、前記フィルターのろ過精度が80μm以下であることが好適である。 Further, in this case, it is preferable that the filtration accuracy of the filter is 80 μm or less.

本発明により、ヒートシール性に優れ、しかも外観と耐スクラッチ性も優れるポリエチレン系樹脂フィルムを効率的、かつ安定的に製造することができる。 INDUSTRIAL APPLICABILITY According to the present invention, a polyethylene-based resin film having excellent heat-sealing properties and excellent appearance and scratch resistance can be efficiently and stably produced.

(ポリエチレン系樹脂からなる粒子)
本発明におけるポリエチレン系樹脂からなる粒子はその粘度平均分子量が150万以上であることが好ましく、160万以上であることがより好ましく、170万以上がさらに好ましい。また、250万以下が好ましく、240万以下であることがより好ましく、230万以下であることがさらに好ましい。
この範囲の粘度平均分子量であれば、得られたフィルムの少なくとも片側の表面層の最大山高さを2μm以上、15μm以下とすることができる。その理由は定かではないが、ポリエチレン系樹脂からなる粒子とポリエチレン系樹脂からなる粒子以外のポリエチレン系樹脂との分子量の差が非常大きいことから分子が混ざり合わず、溶融混合し、押出して得たフィルム中においてもポリエチレン系樹脂からなる粒子の形状を維持することが容易で、また粒子同士の融着や接着等による凝集も起こりにくいため、フィルム表面に無機の粒子と同様に粒径に見合った突起を形成することができると推定している。
ポリエチレン系樹脂からなる粒子の粘度平均分子量が150万未満であると、溶融混合時の温度が融点ピークより高い場合、熱やせん断による分解または融着凝集やベース樹脂との部分的な相溶による粒経形状の変化が発生する為、従来の無機粒子や有機架橋ポリマービーズのような突起形成が出来なくなり、アンチブロッキング剤としての機能が十分でなくなるだけでなく、透明性などの外観、フィルムの機械的強度、あるいはヒートシール性に影響を及ぼす。
また、粘度平均分子量が250万を超えると、溶融混合し、押出ししフィルムを形成する時に粒子形状を維持しやすくなるが、その場合は適したフィルム表面突起を形成するのが難しくなる傾向がある。
さらに、これも驚くべきことであるが、粘度平均分子量が150万以上のポリエチレン系樹脂からなる粒子は凝集しにくいという性質があるにもかかわらず、それと混合される他のポリエチレン系樹脂からは無機粒子よりも脱落しにくいという特徴をもつことがわかった。
またポリエチレン系樹脂からなる粒子の粘度平均分子量が150万以上であると粒子自身が潤滑性を持ち、耐ブロッキングや滑り性の向上に寄与し、しかもポリエチレン系樹脂からなる粒子は軟らかいため、耐スクラッチ性も向上すると考えられる。
(Particles made of polyethylene resin)
The particles made of the polyethylene-based resin in the present invention preferably have a viscosity average molecular weight of 1.5 million or more, more preferably 1.6 million or more, and further preferably 1.7 million or more. Further, it is preferably 2.5 million or less, more preferably 2.4 million or less, and further preferably 2.3 million or less.
With a viscosity average molecular weight in this range, the maximum peak height of the surface layer on at least one side of the obtained film can be 2 μm or more and 15 μm or less. The reason is not clear, but since the difference in molecular weight between the particles made of polyethylene resin and the polyethylene resin other than the particles made of polyethylene resin is very large, the molecules are not mixed, and they are melt-mixed and extruded. Since it is easy to maintain the shape of the particles made of polyethylene resin even in the film, and aggregation due to fusion or adhesion between the particles is unlikely to occur, the particle size of the particles is commensurate with that of the inorganic particles on the film surface. It is estimated that protrusions can be formed.
When the viscosity average molecular weight of the particles made of polyethylene resin is less than 1.5 million, when the temperature at the time of melt mixing is higher than the melting point peak, it is decomposed or fused by heat or shear, or due to partial compatibility with the base resin. Since the shape of the grain warp changes, it becomes impossible to form protrusions like conventional inorganic particles and organic crosslinked polymer beads, and not only the function as an anti-blocking agent becomes insufficient, but also the appearance such as transparency and the appearance of the film Affects mechanical strength or heat sealability.
Further, when the viscosity average molecular weight exceeds 2.5 million, it becomes easy to maintain the particle shape when melt-mixing and forming an extruded film, but in that case, it tends to be difficult to form suitable film surface protrusions. ..
Furthermore, surprisingly, although particles made of polyethylene-based resin having a viscosity average molecular weight of 1.5 million or more have the property of being difficult to aggregate, they are inorganic from other polyethylene-based resins mixed with the particles. It was found that it has the characteristic of being harder to fall off than particles.
Further, when the viscosity average molecular weight of the particles made of polyethylene resin is 1.5 million or more, the particles themselves have lubricity and contribute to improvement of blocking resistance and slipperiness, and since the particles made of polyethylene resin are soft, they are scratch resistant. It is thought that the sex will also improve.

本発明で使用するポリエチレン系樹脂からなる粒子の平均粒子径が2μm以上が好ましく、3μm以上がより好ましく、5μm以上がさらに好ましい。また平均粒径が20μm以下が好ましく、15μm以下がより好ましく、10μm以下がさらに好ましい。
それに加えて、粒径が25μm以上の粒子を含まないことが好ましい。平均粒径が20μm以下であっても、粒径が25μm以上の粒子が1%以上含むとフィルム表面の最大山高さが15μmを超えやすくなる、そうするとフィルム表面を目視すると、後述するチラツキが発生する。
また25μm以上の粒子は、欠点となり品質が低下するという点でも好ましくない。
The average particle size of the polyethylene-based resin particles used in the present invention is preferably 2 μm or more, more preferably 3 μm or more, still more preferably 5 μm or more. The average particle size is preferably 20 μm or less, more preferably 15 μm or less, and even more preferably 10 μm or less.
In addition, it preferably does not contain particles having a particle size of 25 μm or more. Even if the average particle size is 20 μm or less, if 1% or more of the particles have a particle size of 25 μm or more, the maximum peak height of the film surface tends to exceed 15 μm. Then, when the film surface is visually inspected, flicker described later occurs. ..
Further, particles having a size of 25 μm or more are not preferable in that they have a drawback and the quality is deteriorated.

(ポリエチレン系樹脂)
本発明における、「ポリエチレン系樹脂からなる粒子」以外のポリエチレン系樹脂とは、エチレン単量体の単独重合体、エチレン単量体とα−オレフィンとの共重合体及びこれらの混合物であり、α−オレフィンとしては、プロピレン、ブテン−1、ヘキセン−1、4−メチルペンテン−1、オクテン−1、デセン−1等が挙げられる。
(Polyethylene resin)
In the present invention, the polyethylene-based resin other than the "particles made of the polyethylene-based resin" is a homopolymer of an ethylene monomer, a copolymer of an ethylene monomer and an α-olefin, and a mixture thereof. -Olefins include propylene, butene-1, hexene-1, 4-methylpentene-1, octene-1, decene-1, and the like.

本発明における、ポリエチレン系樹脂からなる粒子以外のポリエチレン系樹脂の密度範囲には特に制限がないが、ヒートシール性と耐ブロッキング性を両立したポリエチレン系樹脂フィルムを得るには、900〜940kg/mが好ましく、905〜935kg/mがより好ましく、910〜930kg/mがさらに好ましく、915〜925kg/mが特に好ましい。密度が900kg/mより小さいポリエチレン系樹脂は、耐ブロッキングが低下しやすい。
密度が940kg/mより大きいポリエチレン系樹脂は、ヒートシール開始温度が高く、製袋加工が困難であり、透明性にも劣るが、密度が940kg/mより大きいポリエチレン系樹脂を使用した場合、重量物などを包装する強度に優れたポリエチレン系樹脂フィルムをフィルターの交換頻度を下げて製造したり、欠点の少ないフィルムを製造するのには本発明は非常に有効である。
耐ブロッキング性はフィルムの測定面同士を重ね合わせたサンプルを、ヒートプレス(テスター産業社製 形式:SA−303)において、大きさ7cm×7cm、温度50℃、圧力440kgf/cm、時間15分の加圧処理を行う。この加圧処理でブロッキングしたサンプルとバー(径6mm 材質:アルミ)をバーと剥離面は水平となるように、オートグラフ(島津製作所製 形式:UA−3122)へ装着し、バーが速度(100m/分)でブロッキング部を剥離する時の力を4回測定し、その平均をとった値を指標とするものであるが、密度が0.940g/mより大きいポリエチレン系樹脂を使用した場合は、4回測定のそれぞれの測定値で変動しやすいだけでなく、ヒートシール開始温度が高くなる傾向が認められた。4回測定のそれぞれの測定値の変動は無機粒子を使用した場合と同等のレベルであることが好ましい。
測定サンプル毎に測定値が変動しやすい理由については現在のところ定かではないが、高い密度のポリエチレン系樹脂がベースとなるとポリエチレン系樹脂からなる粒子の粘度平均分子量低下やポリエチレン系樹脂からなる粒子以外のポリエチレン系樹脂との分子鎖の絡み合い等による粒径変化が生じ、その結果形成される表面の突起がより不均一なものになることによるものと推察している。
The density range of the polyethylene resin other than the particles made of the polyethylene resin in the present invention is not particularly limited, but in order to obtain a polyethylene resin film having both heat sealability and blocking resistance, 900 to 940 kg / m. 3 is preferable, 905 to 935 kg / m 3 is more preferable, 910 to 930 kg / m 3 is further preferable, and 915 to 925 kg / m 3 is particularly preferable. Polyethylene resins having a density of less than 900 kg / m 3 tend to have reduced blocking resistance.
A polyethylene resin having a density of more than 940 kg / m 3 has a high heat sealing start temperature, is difficult to make a bag, and is inferior in transparency, but when a polyethylene resin having a density of more than 940 kg / m 3 is used. The present invention is very effective for producing a polyethylene-based resin film having excellent strength for packaging heavy objects and the like by reducing the frequency of filter replacement, and for producing a film having few defects.
For blocking resistance, a sample in which the measurement surfaces of the film are overlapped is subjected to a heat press (Tester Sangyo Co., Ltd. model: SA-303) in a size of 7 cm x 7 cm, a temperature of 50 ° C., a pressure of 440 kgf / cm 2 , and a time of 15 minutes. Pressurize. The sample and bar (diameter 6 mm, material: aluminum) blocked by this pressure treatment were attached to the autograph (Shimadzu model: UA-3122) so that the bar and the peeling surface were horizontal, and the bar was speeded (100 m). The force at which the blocking part is peeled off is measured four times at (/ min), and the average value is used as an index. When a polyethylene resin with a density greater than 0.940 g / m 3 is used. Not only was it liable to fluctuate in each of the four measurements, but it was also observed that the heat seal start temperature tended to increase. It is preferable that the fluctuation of the measured value of each of the four measurements is at the same level as when the inorganic particles are used.
The reason why the measured value tends to fluctuate for each measurement sample is not clear at present, but when a high-density polyethylene resin is used as a base, the viscosity average molecular weight of the polyethylene resin particles decreases and the particles other than the polyethylene resin particles are used. It is presumed that this is because the particle size changes due to the entanglement of the molecular chains with the polyethylene-based resin, and the resulting surface protrusions become more non-uniform.

本発明のポリエチレン系樹脂からなる粒子以外のポリエチレン系樹脂としては、製膜性等の点から、メルトフローレート(以下、MFRと記すことがある。)は2.5〜10g/分程度が好ましい。ここでMFRは、JIS K7210に準拠して測定した。又該ポリエチレン系樹脂は、自体既知の方法で合成される。 As the polyethylene-based resin other than the particles made of the polyethylene-based resin of the present invention, the melt flow rate (hereinafter, may be referred to as MFR) is preferably about 2.5 to 10 g / min from the viewpoint of film forming property and the like. .. Here, the MFR was measured according to JIS K7210. Further, the polyethylene-based resin is synthesized by a method known per se.

本発明における、ポリエチレン系樹脂からなる粒子以外のポリエチレン系樹脂のMFRが2.5g/10分以下のような低い樹脂を使用する場合は、密度での説明と同様にポリエチレン系樹脂からなる粒子の粘度平均分子量低下やポリエチレン系樹脂からなる粒子以外のポリエチレン系樹脂との分子鎖の絡み合い等による粒径変化が起こりやすくなる為、押出条件には注意が必要である。大型の製膜機で高速製膜する場合はMFRは3〜4g/10分程度が製膜性の為には特に好ましい。 When a low resin having an MFR of 2.5 g / 10 minutes or less of the polyethylene-based resin other than the particles made of the polyethylene-based resin in the present invention is used, the particles made of the polyethylene-based resin are similar to the description in the density. Care must be taken in the extrusion conditions because the particle size is likely to change due to a decrease in the average molecular weight of the viscosity or entanglement of the molecular chains with the polyethylene resin other than the particles made of the polyethylene resin. When high-speed film formation is performed with a large film-forming machine, an MFR of about 3 to 4 g / 10 minutes is particularly preferable for film-forming property.

本発明における、ポリエチレン系樹脂からなる粒子以外のポリエチレン系樹脂としては、耐熱性等の点から、融点は85℃以上が好ましく、100℃以上がより好ましく、特に110℃以上が好ましい。 The polyethylene-based resin other than the particles made of the polyethylene-based resin in the present invention preferably has a melting point of 85 ° C. or higher, more preferably 100 ° C. or higher, and particularly preferably 110 ° C. or higher, from the viewpoint of heat resistance and the like.

本発明おける、ポリエチレン系樹脂からなる粒子以外のポリエチレン系樹脂は単一系であってもよいが、上記密度範囲の密度が異なるポリエチレン系樹脂を2種以上配合することもできる。密度が異なるポリエチレン系樹脂を2種以上配合した場合、GPC測定や密度測定によりその平均密度、配合比を推測することができる。 In the present invention, the polyethylene-based resin other than the particles made of the polyethylene-based resin may be a single system, but two or more kinds of polyethylene-based resins having different densities in the above density range may be blended. When two or more types of polyethylene resins having different densities are blended, the average density and blending ratio can be estimated by GPC measurement or density measurement.

上述のような密度が900〜940kg/mのポリエチレン系樹脂からなる粒子以外のポリエチレン系樹脂としては、透明で、柔軟性に富み、引裂き強度、引張強度に平均的に優れる 高圧法低密度ポリエチレン(LDPE)、ブテン−1・ヘキセン−1オクテン−1を少量共重合させ、分子鎖に短分子鎖を多く持ち、シール性能、物理的強度に優れた直鎖状短鎖分岐ポリエチレン(LLDPE)、非常にシャープな分子量分布を示し、コモノマーの分布も均一で、引裂・引張・突刺し強度・耐ピンホール特性に優れるメタロセン触媒直鎖状短鎖分岐ポリエチレン(LLDPE)をその用途に応じて選択することができる。The polyethylene-based resin other than the particle density as described above is made of polyethylene resin 900~940kg / m 3, a transparent, flexible and tear strength, high pressure process is excellent in average tensile strength, low density polyethylene (LDPE), linear short-chain branched polyethylene (LLDPE), which is obtained by copolymerizing a small amount of butene-1, hexene-1 octene-1, having many short molecular chains in the molecular chain, and having excellent sealing performance and physical strength. Select a metallocene-catalyzed linear short-chain branched polyethylene (LLDPE) that shows a very sharp molecular weight distribution, a uniform distribution of copolymers, and excellent tearing, tensile, piercing strength, and pinhole resistance, depending on the application. be able to.

本発明におけるポリエチレン系樹脂からなる粒子の添加量としては、フィルム全体に対して0.1重量%以上であるのが好ましく、0.3重量%以上がより好ましく、0.4重量%以上がさらに好ましい。また、2重量%以下が好ましく、1.5重量%以下がより好ましく、1.0重量%以下がさらに好ましい。ポリエチレン系樹脂からなる粒子の添加量が0.1重量%未満であると得られたフィルムの少なくとも片側の表面層の最大山高さを指定面積(0.2mm)辺り2μm以上とすることが困難になり、アンチブロッキング性や滑り性が得られにくくなる。また、ポリエチレン系樹脂からなる粒子の添加量2重量%より多くなると表面の突起が多くなり、透明性が悪く、低温シール性も劣りやすい。The amount of the particles made of the polyethylene resin added in the present invention is preferably 0.1% by weight or more, more preferably 0.3% by weight or more, and further preferably 0.4% by weight or more with respect to the entire film. preferable. Further, 2% by weight or less is preferable, 1.5% by weight or less is more preferable, and 1.0% by weight or less is further preferable. When the amount of particles made of polyethylene resin added is less than 0.1% by weight, it is difficult to set the maximum mountain height of the surface layer on at least one side of the obtained film to 2 μm or more per specified area (0.2 mm 2 ). Therefore, it becomes difficult to obtain anti-blocking property and slipperiness. Further, when the addition amount of the particles made of polyethylene resin is more than 2% by weight, the number of protrusions on the surface increases, the transparency is poor, and the low temperature sealing property is apt to be poor.

本発明におけるポリエチレン系樹脂フィルムには、本発明の目的と効果を損なわない範囲において、公知の添加剤、例えば酸化防止剤、中和剤、有機滑剤、無滴剤、帯電防止剤を併用しても良い。これらの添加剤の配合は、ポリエチレン系樹脂組成物の各成分を配合、混合する時に適宜配合することができる。 In the polyethylene-based resin film of the present invention, known additives such as antioxidants, neutralizers, organic lubricants, drip-free agents, and antistatic agents are used in combination as long as the object and effect of the present invention are not impaired. Is also good. The blending of these additives can be appropriately blended when each component of the polyethylene-based resin composition is blended and mixed.

本発明におけるポリエチレン系樹脂フィルムには、有機系潤滑剤を添加することが好ましい。積層フィルムの滑性やブロッキング防止効果が向上し、フィルムの取り扱い性がよくなる。その理由として、有機滑剤がブリードアウトし、フィルム表面に存在することで、滑剤効果や離型効果が発現したものと考える。更に、有機系潤滑剤は常温以上の融点を持つものを添加することが好ましい。有機滑剤は、脂肪酸アミド、脂肪酸エステルが挙げられる。具体的にはオレイン酸アミド、エルカ酸アミド、ベヘニン酸アミド、エチレンビスオレイン酸アミド、ヘキサメチレンビスオレイン酸アミド、エチレンビスオレイン酸アミドなどである。これらは単独で用いても構わないが、2種類以上を併用することで過酷な環境下においても滑性やブロッキング防止効果を維持することができるので好ましい。 It is preferable to add an organic lubricant to the polyethylene-based resin film in the present invention. The slipperiness and blocking prevention effect of the laminated film are improved, and the handleability of the film is improved. It is considered that the reason is that the organic lubricant bleeds out and exists on the film surface, so that the lubricant effect and the mold release effect are exhibited. Further, it is preferable to add an organic lubricant having a melting point of room temperature or higher. Examples of the organic lubricant include fatty acid amides and fatty acid esters. Specific examples thereof include oleic acid amide, erucic acid amide, behenic acid amide, ethylene bisoleic acid amide, hexamethylene bisoleic acid amide, and ethylene bisoleic acid amide. These may be used alone, but it is preferable to use two or more of them in combination because the slipperiness and the blocking prevention effect can be maintained even in a harsh environment.

本発明のフィルムあるいは、ポリエチレン系樹脂からなる粒子を含有する層における有機系潤滑剤アミド濃度の下限は好ましくは200ppmであり、より好ましくは400ppmである。上記未満であると滑り性が悪化することがある。有機滑剤アミド濃度の上限は好ましくは2500ppmであり、より好ましくは2000ppmである。上記を超えると滑りすぎて好ましくない。
また、エチレン・酢酸ビニル共重合体、エチレン・アクリル酸エステル共重合体等も本発明の目的と効果を損なわない範囲において混合して使用してもよい。
The lower limit of the organic lubricant amide concentration in the film or the layer containing particles made of the polyethylene resin of the present invention is preferably 200 ppm, more preferably 400 ppm. If it is less than the above, slipperiness may deteriorate. The upper limit of the organic lubricant amide concentration is preferably 2500 ppm, more preferably 2000 ppm. If it exceeds the above, it slips too much, which is not preferable.
Further, ethylene-vinyl acetate copolymer, ethylene-acrylic acid ester copolymer and the like may also be mixed and used as long as the object and effect of the present invention are not impaired.

本発明におけるポリエチレン系樹脂フィルムにおいては、無機粒子を実質的に含有しないことが必要である。無機粒子を実質的に含有する場合は、耐スクラッチ性や粒子が脱落しないといったポリエチレン樹脂からなる粒子の添加の効果が得られにくくなるだけでなくろ過精度の高いフィルターを使用した場合、フィルター昇圧が早く、フィルター交換による操業性の低下が起こる。ここでいう無機粒子とはシリカ、タルク、炭酸カルシウム、珪藻土、ゼオライト等の一般的にアンチブロッキング剤として使用される無機物であり、実質的に含有しないとは本発明のポリエチレン系樹脂フィルム全体における無機粒子の量の割合が0.2重量%以下であることを意味する。より好ましくは0.1重量%以下である。 The polyethylene-based resin film of the present invention needs to be substantially free of inorganic particles. When inorganic particles are substantially contained, not only is it difficult to obtain the effects of adding particles made of polyethylene resin such as scratch resistance and particles do not fall off, but also when a filter with high filtration accuracy is used, the filter boost is increased. The operability deteriorates quickly due to filter replacement. The inorganic particles referred to here are inorganic substances generally used as anti-blocking agents such as silica, talc, calcium carbonate, diatomaceous earth, and zeolite, and substantially not contained is inorganic in the entire polyethylene-based resin film of the present invention. It means that the ratio of the amount of particles is 0.2% by weight or less. More preferably, it is 0.1% by weight or less.

本発明におけるポリエチレン系樹脂フィルムにおいては、架橋有機粒子を実質的に含有しないことが必要である。架橋有機粒子を実質的に含有する場合は、耐スクラッチ性や粒子が脱落しないといったポリエチレン樹脂からなる粒子の添加の効果が得られにくくなる。ここでいう架橋有機粒子とはポリメチルアクリレート樹脂等に代表される架橋粒子であり、実質的に含有しないとは本発明のポリエチレン系樹脂フィルム全体における架橋有機粒子の量の割合が0.2重量%以下であることを意味する。より好ましくは0.1重量%以下である。 The polyethylene-based resin film of the present invention needs to be substantially free of crosslinked organic particles. When the crosslinked organic particles are substantially contained, it becomes difficult to obtain the effects of adding the particles made of polyethylene resin, such as scratch resistance and the particles not falling off. The crosslinked organic particles referred to here are crosslinked particles typified by a polymethyl acrylate resin or the like, and substantially not contained means that the ratio of the amount of the crosslinked organic particles in the entire polyethylene-based resin film of the present invention is 0.2 weight by weight. It means that it is less than%. More preferably, it is 0.1% by weight or less.

(製膜方法)
本発明のポリエチレン系樹脂フィルムの製造方法としては、例えば、ポリエチレン系樹脂からなる粒子、及びポリエチレン系樹脂からなる粒子以外のポリエチレン系樹脂を含むポリエチレン系樹脂組成物を溶融混練する工程、溶融混練した樹脂組成物を溶融押出しして溶融樹脂組成物シートとする工程、溶融樹脂組成物シートを冷却固化する工程を採用するのが好ましい。
本発明におけるポリエチレン系樹脂フィルムは、単層でもよく、積層でもよい。積層の場合は、ポリエチレン系樹脂からなる粒子を含有し、少なくとも片側の表面層の最大山高さが2μm以上、15μm以下である層とは異なる他の層を設けることができる。
単層の場合のフィルムの厚みとしては3μm以上であることが好ましく、10μm以上がより好ましく、15μm以上がさらに好ましく、20μm以上が特に好ましい。また、200μm以下が好ましく、150μm以下がより好ましく、100μm以下が特に好ましい。3μm未満ではポリエチレン系樹脂からなる粒子の効果が低下し、耐ブロッキング性や滑り性の効果が出にくい。
積層の場合の、ポリエチレン系樹脂からなる粒子を含有し、少なくとも片側の表面層の最大山高さが2μm以上、15μm以下である層の厚みとしては3μm以上であることが好ましく、10μm以上がより好ましく、15μm以上がさらに好ましく、20μm以上が特に好ましい。また、200μm以下が好ましく、150μm以下がより好ましく、100μm以下が特に好ましい。3μm未満ではポリエチレン系樹脂からなる粒子の効果が低下し、耐ブロッキング性や滑り性の効果が出にくい。
(Film formation method)
As a method for producing a polyethylene-based resin film of the present invention, for example, a step of melt-kneading a polyethylene-based resin composition containing particles made of a polyethylene-based resin and a polyethylene-based resin other than particles made of a polyethylene-based resin, and melt-kneading. It is preferable to employ a step of melt-extruding the resin composition to obtain a molten resin composition sheet and a step of cooling and solidifying the molten resin composition sheet.
The polyethylene-based resin film in the present invention may be a single layer or may be laminated. In the case of lamination, another layer different from the layer containing particles made of polyethylene-based resin and having a maximum mountain height of at least one surface layer of 2 μm or more and 15 μm or less can be provided.
The thickness of the film in the case of a single layer is preferably 3 μm or more, more preferably 10 μm or more, further preferably 15 μm or more, and particularly preferably 20 μm or more. Further, 200 μm or less is preferable, 150 μm or less is more preferable, and 100 μm or less is particularly preferable. If it is less than 3 μm, the effect of the particles made of the polyethylene resin is reduced, and the effect of blocking resistance and slipperiness is hard to be obtained.
In the case of lamination, the thickness of the layer containing particles made of polyethylene resin and having a maximum peak height of at least one surface layer of 2 μm or more and 15 μm or less is preferably 3 μm or more, more preferably 10 μm or more. , 15 μm or more is more preferable, and 20 μm or more is particularly preferable. Further, 200 μm or less is preferable, 150 μm or less is more preferable, and 100 μm or less is particularly preferable. If it is less than 3 μm, the effect of the particles made of the polyethylene resin is reduced, and the effect of blocking resistance and slipperiness is hard to be obtained.

(原料混合工程)
ポリエチレン系樹脂からなる粒子と、ポリエチレン系樹脂からなる粒子以外のポリエチレン系樹脂を混合する場合、これらが均一に混合される方法であれば良く、マスターバッチを使用する場合であれば、リボンブレンダー、ヘンシェルミキサー、タンブラーミキサー等を用いて混合する方法等が挙げられる。直添であれば添着剤をつけたレジンにポリエチレン系樹脂からなる粒子を付着させても良いし、サイドフィードなどで直接押出機に添加しても良い。
ポリエチレン系樹脂からなる粒子を高濃度で、ポリエチレン系樹脂からなる粒子以外のポリエチレン系樹脂と混合してなるマスターバッチ少量を、ポリエチレン系樹脂からなる粒子以外のポリエチレン系樹脂と混合して用いる方法は分散性もよく簡便である。ただし、ポリエチレン系樹脂からなる粒子をマスターバッチを使用せずに、直接直鎖状低密度ポリエチエン、エチレン単量体の単独重合体、エチレン単量体とα−オレフィンとの共重合体と混合する場合は高い分散性が得られる為、コスト的にはサイドフィード方式などによる直添が好ましい。
(Raw material mixing process)
When mixing the particles made of polyethylene-based resin and the polyethylene-based resin other than the particles made of polyethylene-based resin, any method may be used as long as these are uniformly mixed, and when using a masterbatch, a ribbon blender, Examples thereof include a method of mixing using a henschel mixer, a tumbler mixer and the like. If it is directly attached, particles made of polyethylene resin may be attached to the resin to which the adhering agent is attached, or may be added directly to the extruder by a side feed or the like.
A method of mixing a small amount of a master batch made of a high concentration of polyethylene resin particles with a polyethylene resin other than the polyethylene resin particles with a polyethylene resin other than the polyethylene resin particles is used. Dispersibility is also good and simple. However, particles made of polyethylene resin are directly mixed with linear low-density polyethien, homopolymer of ethylene monomer, and copolymer of ethylene monomer and α-olefin without using a master batch. In this case, since high dispersibility can be obtained, direct attachment by a side feed method or the like is preferable in terms of cost.

(溶融混練工程)
まず、フィルム原料として、ポリエチレン系樹脂からなる粒子と、ポリエチレン系樹脂からなる粒子以外のポリエチレン系樹脂の水分率が1000ppm未満となるように、乾燥あるいは熱風乾燥する。次いで、各原料を計量、混合して押し出し機に供給し、溶融混練する。
(Melting and kneading process)
First, as the film raw material, the particles made of the polyethylene resin and the polyethylene resin other than the particles made of the polyethylene resin are dried or dried with hot air so that the water content of the polyethylene resin is less than 1000 ppm. Next, each raw material is weighed, mixed, supplied to an extruder, and melt-kneaded.

混合して得られた、ポリエチレン系樹脂組成物の溶融混合温度の下限は好ましくは200℃であり、より好ましくは210℃であり、さらに好ましくは220℃である。上記未満であると吐出が不安定となることがある。樹脂組成物の溶融温度の上限は好ましくは260℃である。上記を越えると樹脂組成物の分解が進行し、再結合した結果として生成した架橋有機物、いわゆるゲルなどの異物の量が多くなってしまう。
ポリエチレン系樹脂組成物に上述の酸化防止剤を含有する場合は、より高温での溶融押し出しが可能になるが、270℃以下にするのが好ましい。
The lower limit of the melt mixing temperature of the polyethylene-based resin composition obtained by mixing is preferably 200 ° C., more preferably 210 ° C., and even more preferably 220 ° C. If it is less than the above, the discharge may become unstable. The upper limit of the melting temperature of the resin composition is preferably 260 ° C. If it exceeds the above, the decomposition of the resin composition proceeds, and the amount of foreign substances such as crosslinked organic substances, so-called gels, produced as a result of recombination increases.
When the above-mentioned antioxidant is contained in the polyethylene-based resin composition, melt extrusion at a higher temperature is possible, but the temperature is preferably 270 ° C. or lower.

本発明で使用するポリエチレン系樹脂からなる粒子の融点は150℃程度以下であり、ポリエチレン系樹脂からなる粒子以外のポリエチレン系樹脂と混合し、溶融混練時の温度よりもはるかに低いにもかかわらず、驚くべきことに「ポリエチレン系樹脂からなる粒子」以外のポリエチレン系樹脂に分子レベルで分散することなく、Tダイスから押し出され、冷却工程を経て得られたポリエチレン系樹脂フィルムには、ポリエチレン系樹脂からなる粒子が、ポリエチレン系樹脂からなる粒子以外のポリエチレン系樹脂に添加前の粒経と形状を維持したまま存在する。 The melting point of the polyethylene-based resin particles used in the present invention is about 150 ° C. or lower, even though the temperature is much lower than the temperature at the time of melt-kneading when mixed with a polyethylene-based resin other than the polyethylene-based resin particles. Surprisingly, the polyethylene-based resin film obtained by being extruded from the T-die without being dispersed in the polyethylene-based resin other than "particles made of polyethylene-based resin" at the molecular level and undergoing a cooling step is a polyethylene-based resin. The particles made of the material exist in the polyethylene-based resin other than the particles made of the polyethylene-based resin while maintaining the grain diameter and shape before addition.

(濾過)
溶融混練工程では、溶融したポリエチレン系樹脂組成物中に含まれる異物を除去するために高精度濾過を行うことができる。溶融樹脂の高精度濾過に用いられる濾材は、特に限定はされないが、ステンレス焼結体の濾材の場合、いわゆるゲルなどの異物に加え、触媒などの添加物に由来するSi、Ti、Sb、Ge、Cuを主成分とする凝集物の除去性能に優れ好適である。また、その濾過精度は100μm以下であることが好ましく、さらに好ましくは80μm以下であり、特に好ましくは70μm以下である。
本発明におけるポリエチレン系樹脂からなる粒子は、溶融混練中に溶融するため、高精度濾材で濾過出来るだけでなく、粗大粒子も少ないことから目詰まりによる昇圧が無機粒子と比較して少ないという利点がある。さらに、ポリエチレン系樹脂からなる粒子の平均粒径を小さくしたり、粒度分布を狭くすることで、例えば濾過精度60μm以下という高精度濾材で工業的に生産しても目詰まりが少なく、異物の除去ができ、しかもポリエチレン系樹脂からなる粒子による得られる耐ブロッキン性を損なわないこともないという利点がある。
ここでいう濾過精度とは、公称濾過精度であり、表示濾過精度以上の大きさの粒子(例えば濾過精度60μmとした場合は60μm以上の粒子)を60%以上捕捉する性能を有する。絶対濾過精度は表示濾過精度以上の大きさの粒子を99.9%以上補足する性能であるが公称濾過精度であっても性能として絶対濾過精度に近いものが好ましい。
(filtration)
In the melt-kneading step, high-precision filtration can be performed in order to remove foreign substances contained in the molten polyethylene-based resin composition. The filter medium used for high-precision filtration of molten resin is not particularly limited, but in the case of a stainless sintered filter medium, in addition to foreign substances such as so-called gel, Si, Ti, Sb, and Ge derived from additives such as catalysts. , Cu is excellent in removing aggregates containing Cu as a main component and is suitable. The filtration accuracy is preferably 100 μm or less, more preferably 80 μm or less, and particularly preferably 70 μm or less.
Since the particles made of the polyethylene resin in the present invention are melted during melt kneading, not only can they be filtered with a high-precision filter medium, but also there are few coarse particles, so there is an advantage that the pressure increase due to clogging is smaller than that of inorganic particles. is there. Furthermore, by reducing the average particle size of the particles made of polyethylene resin or narrowing the particle size distribution, clogging is less likely to occur even if industrially produced with a high-precision filter medium having a filtration accuracy of 60 μm or less, and foreign matter can be removed. Moreover, there is an advantage that the blockin resistance obtained by the particles made of polyethylene-based resin is not impaired.
The filtration accuracy referred to here is the nominal filtration accuracy, and has the ability to capture 60% or more of particles having a size larger than the indicated filtration accuracy (for example, particles having a filtration accuracy of 60 μm or more). The absolute filtration accuracy is a performance that captures 99.9% or more of particles having a size larger than the indicated filtration accuracy, but even if the nominal filtration accuracy is, it is preferable that the performance is close to the absolute filtration accuracy.

(フィルター昇圧)
ポリエチレン系樹脂組成物を溶融混練中の昇圧量は小さい方が好ましい。昇圧量の測定方法は実施例記載の方法で行った。
(Filter boost)
It is preferable that the amount of pressure applied during the melt-kneading of the polyethylene-based resin composition is small. The method for measuring the amount of pressurization was the method described in the examples.

(溶融押出し工程)
次に、溶融したポリエチレン系樹脂組成物シートを例えばT型ダイスから溶融押出しし、冷却ロール上にキャスティングし、冷却固化して未延伸シートを得る。このための具体的な方法としては、冷却ロール上へキャストすることが好ましい。
本発明で使用するポリエチレン系樹脂からなる粒子はもともと疎水性樹脂である為、溶融混練、押出工程を経てもその粒子の表面の疎水性が変わらず、表面を疎水化処理した無機粒子で見られるT型ダイスのリップでの熱劣化物、いわゆる目ヤニの堆積が極めて発生し難い。
溶融したポリエチレン系樹脂組成物シートを溶融押出しして物をTダイ法やインフレーション法でフィルムにする方法等が挙げられるが樹脂組成物の溶融温度を高くすることができる点でTダイ法が特に望ましい。
(Melting extrusion process)
Next, the molten polyethylene-based resin composition sheet is melt-extruded from, for example, a T-shaped die, cast on a cooling roll, and cooled and solidified to obtain an unstretched sheet. As a specific method for this, it is preferable to cast it on a cooling roll.
Since the particles made of polyethylene-based resin used in the present invention are originally hydrophobic resins, the hydrophobicity of the surface of the particles does not change even after undergoing melt-kneading and extrusion steps, and can be seen in inorganic particles whose surface has been hydrophobized. It is extremely unlikely that heat-deteriorated substances, so-called eye particles, will accumulate on the lips of T-shaped dies.
Examples include a method of melt-extruding a molten polyethylene resin composition sheet to form a film by a T-die method or an inflation method, but the T-die method is particularly effective in that the melting temperature of the resin composition can be raised. desirable.

(リップ汚れ)
ポリエチレン系樹脂組成物をT型ダイスから溶融押出しする際のT型ダイスのリップ口の汚れは少ない方が好ましい。リップ汚れの測定方法は実施例記載の方法で行った。
(Lip dirt)
When the polyethylene-based resin composition is melt-extruded from the T-type die, it is preferable that the lip mouth of the T-type die is less contaminated. The lip stain was measured by the method described in Examples.

(冷却固化工程)
例えば、T型ダイスから溶融押出ししたポリエチレン系樹脂組成物の溶融シートを冷却ロール上にキャスティングし冷却を行うのが好ましい。冷却ロール温度の下限は好ましくは10℃である。上記未満であると結晶化抑制の効果が飽和することがあるだけでなく結露などの問題が発生し好ましくない。冷却ロール温度の上限は好ましくは70℃以下である。上記を越えると結晶化度が高くなりすぎて外観が悪くなることがある。また冷却ロールの温度を上記の範囲とする場合、結露防止のため冷却ロール付近の環境の湿度を下げておくことが好ましい。
キャスティングでは、表面に高温の樹脂が接触するため冷却ロール表面の温度が上昇する。通常、冷却ロールは内部に配管を通して冷却水を流して冷却するが、充分な冷却水量を確保する、配管の配置を工夫する、配管にスラッジが付着しないようメンテナンスを行う、などして、冷却ロール表面の幅方向の温度差を少なくする必要がある。このとき、未延伸シートの厚みは3〜200μmの範囲が好適である。
(Cooling and solidification process)
For example, it is preferable to cast a molten sheet of a polyethylene-based resin composition melt-extruded from a T-shaped die onto a cooling roll for cooling. The lower limit of the cooling roll temperature is preferably 10 ° C. If it is less than the above, not only the effect of suppressing crystallization may be saturated, but also problems such as dew condensation may occur, which is not preferable. The upper limit of the cooling roll temperature is preferably 70 ° C. or lower. If it exceeds the above, the crystallinity may become too high and the appearance may deteriorate. When the temperature of the cooling roll is within the above range, it is preferable to lower the humidity of the environment near the cooling roll in order to prevent dew condensation.
In casting, the temperature of the surface of the cooling roll rises because the high-temperature resin comes into contact with the surface. Normally, the cooling roll is cooled by flowing cooling water through the piping inside, but the cooling roll is cooled by ensuring a sufficient amount of cooling water, devising the arrangement of the piping, and performing maintenance to prevent sludge from adhering to the piping. It is necessary to reduce the temperature difference in the width direction of the surface. At this time, the thickness of the unstretched sheet is preferably in the range of 3 to 200 μm.

(多層構成)
本発明におけるポリエチレン系樹脂フィルムは多層構成でもよい。多層の場合は、上述したポリエチレン系樹脂からなる粒子を含有し、少なくとも片側の表面層の最大山高さが2μm以上、15μm以下である層に加えて、他の層を1層あるいは2層以上設けることができる。
このように多層化する具体的な方法として、一般的な多層化装置(多層フィードブロック、スタティックミキサー、多層マルチマニホールドなど)を用いることができる。
例えば、二台以上の押出機を用いて異なる流路から送り出された熱可塑性樹脂をフィードブロックやスタティックミキサー、マルチマニホールドダイ等を用いて多層に積層する方法等を使用することができる。また、一台の押出機のみを用いて、押出機からT型ダイまでのメルトラインに上述の多層化装置を導入することも可能である。
(Multi-layer configuration)
The polyethylene-based resin film in the present invention may have a multilayer structure. In the case of a multilayer, in addition to a layer containing particles made of the polyethylene resin described above and having a maximum mountain height of at least one surface layer of 2 μm or more and 15 μm or less, one layer or two or more layers are provided. be able to.
As a specific method for forming multiple layers in this way, a general multi-layer device (multi-layer feed block, static mixer, multi-layer multi-manifold, etc.) can be used.
For example, a method of laminating thermoplastic resins fed from different flow paths using two or more extruders in multiple layers using a feed block, a static mixer, a multi-manifold die, or the like can be used. It is also possible to introduce the above-mentioned multi-layer device into the melt line from the extruder to the T-type die by using only one extruder.

3層構成の場合はポリエチレン系樹脂からなる粒子を含有し、少なくとも片側の表面層の最大山高さが3μm以上、15μm以下である層をシール層(A層)とし、他の層をそれぞれ中間層(B層)、ラミネート層(C層)とし、この順序で含む構成とするのが良い。
最外層はそれぞれA層、C層である。
In the case of a three-layer structure, a layer containing particles made of polyethylene resin and having a maximum mountain height of at least one surface layer of 3 μm or more and 15 μm or less is used as a seal layer (A layer), and the other layers are intermediate layers. (B layer) and laminated layer (C layer) are used, and it is preferable to include them in this order.
The outermost layers are A layer and C layer, respectively.

中間層(B層)、ラミネート層(C層)使用するポリエチレン系樹脂としては、例えばエチレン・α−オレフィン共重合体、高圧法ポリエチレンから選ばれる1種又は2種以上を混合したものが挙げられる。上記エチレン・α−オレフィン共重合体は、エチレンと炭素数4〜18のα−オレフィンとの共重合体であり、α−オレフィンとしてはブテン−1、ヘキセン−1、4−メチルペンテン−1、オクテン−1、デセン−1等が挙げられる。
これらのポリエチレン系樹脂より得られるフィルムは、優れたヒートシール強度、ホットタック性、夾雑物シール性、耐衝撃性を有し、該ポリエチレン系樹脂は、これらの特性を阻害しない範囲で、他の樹脂、例えばエチレン・酢酸ビニル共重合体、エチレン・アクリル酸エステル共重合体等を混合して使用してもよい。
Examples of the polyethylene-based resin used in the intermediate layer (B layer) and the laminated layer (C layer) include one or a mixture of two or more selected from ethylene / α-olefin copolymer and high-pressure polyethylene. .. The above-mentioned ethylene / α-olefin copolymer is a copolymer of ethylene and an α-olefin having 4 to 18 carbon atoms, and examples of the α-olefin include butene-1, hexene-1, 4-methylpentene-1, and the like. Examples thereof include octene-1 and desen-1.
The film obtained from these polyethylene-based resins has excellent heat-sealing strength, hot-tacking property, contaminant sealing property, and impact resistance, and the polyethylene-based resin has other properties as long as it does not impair these properties. A resin, for example, an ethylene / vinyl acetate copolymer, an ethylene / acrylic ester copolymer, or the like may be mixed and used.

このとき、中間層(B層)、ラミネート層(C層)に使用するポリエチレン系樹脂は同じでも良いし、異なっていてもよい。また、ポリエチレン系樹脂からなる粒子を添加しても良いし、添加しなくても良い。しかし、無機粒子及び有機架橋粒子を実質的に含有しない。実質的に含有しないとは本発明のポリエチレン系樹脂フィルム全体における架橋有機粒子の量の割合が0.2重量%以下であることを意味する。より好ましくは0.1重量%以下である。 At this time, the polyethylene-based resins used for the intermediate layer (B layer) and the laminate layer (C layer) may be the same or different. Further, particles made of polyethylene resin may or may not be added. However, it does not substantially contain inorganic particles and organic crosslinked particles. Substantially not contained means that the ratio of the amount of crosslinked organic particles in the entire polyethylene-based resin film of the present invention is 0.2% by weight or less. More preferably, it is 0.1% by weight or less.

この場合において、前記フィルムの各層のポリエチレン系樹脂の平均密度がシーラント層(A層)≦中間層(B層)≦ラミネート層(C層)であることが好ましい。配合されている有機滑剤は密度の高い層へは移動しにくいため、ラミネート後の滑り性を維持するために効果的である。 In this case, it is preferable that the average density of the polyethylene-based resin in each layer of the film is the sealant layer (A layer) ≤ intermediate layer (B layer) ≤ laminate layer (C layer). Since the blended organic lubricant does not easily move to a dense layer, it is effective in maintaining the slipperiness after laminating.

このとき、中間層(B層))、及びラミネート層(C層)の密度の下限は好ましくは900kg/mであり、より好ましくは920kg/mであり、さらに好ましくは930kg/mである。上記未満であると腰が弱く、加工しにくいことがある。
中間層(B層))、及びラミネート層(C層)の密度の上限は好ましくは960kg/mであり、より好ましくは940kg/mであり、さらに好ましくは935kg/mである。
At this time, the lower limit of the densities of the intermediate layer (B layer)) and the laminated layer (C layer) is preferably 900 kg / m 3 , more preferably 920 kg / m 3 , and further preferably 930 kg / m 3 . is there. If it is less than the above, the waist is weak and it may be difficult to process.
The upper limit of the densities of the intermediate layer (B layer)) and the laminated layer (C layer) is preferably 960 kg / m 3 , more preferably 940 kg / m 3 , and further preferably 935 kg / m 3 .

本発明におけるポリエチレン系樹脂フィルムの中間層(B層)に上述の有機滑剤を使用してもよく、有機滑剤の下限は好ましくは200ppmであり、より好ましくは400ppmである。上記未満であると滑り性が悪化することがある。
中間層(B層)のエルカ酸アミド濃度の上限は好ましくは2000ppmであり、より好ましくは1500ppmである。上記を越えると滑りすぎて巻きズレの原因となることがある。
The above-mentioned organic lubricant may be used for the intermediate layer (B layer) of the polyethylene-based resin film in the present invention, and the lower limit of the organic lubricant is preferably 200 ppm, more preferably 400 ppm. If it is less than the above, slipperiness may deteriorate.
The upper limit of the erucic acid amide concentration in the intermediate layer (B layer) is preferably 2000 ppm, more preferably 1500 ppm. If it exceeds the above, it may slip too much and cause winding misalignment.

本発明におけるポリエチレン系樹脂フィルムの中間層(B層)に回収樹脂を10〜30質量%配合してもよい。 The recovered resin may be blended in an intermediate layer (B layer) of the polyethylene-based resin film of the present invention in an amount of 10 to 30% by mass.

本発明においては、以上に記述したポリエチレン系樹脂フィルムのラミネート層(C層)面にコロナ処理等の活性線処理を行うのが好ましい。該対応によりラミネート強度が向上する。 In the present invention, it is preferable to perform an active ray treatment such as a corona treatment on the laminated layer (C layer) surface of the polyethylene-based resin film described above. The correspondence improves the laminate strength.

2層の場合はポリエチレン系樹脂からなる粒子を含有し、少なくとも片側の表面層の最大山高さが3μm以上、15μm以下である層をシール層(A層)とし、他の層をラミネート層(C層)とするのが良い。 In the case of two layers, a layer containing particles made of polyethylene resin and having a maximum mountain height of at least one surface layer of 3 μm or more and 15 μm or less is used as a seal layer (A layer), and the other layer is a laminate layer (C). Layer) is good.

(最大突起高さ)
本発明ポリエチレン系樹脂フィルムの少なくとも片側の表面層の最大山高さが2μm以上、15μm以下であることが必要である。最大山高さRzが15μmを超える場合は外観不良を発生させる為好ましくない。測定方法は実施例に記載の方法で行う。
(Maximum protrusion height)
The maximum mountain height of the surface layer on at least one side of the polyethylene-based resin film of the present invention needs to be 2 μm or more and 15 μm or less. If the maximum mountain height Rz exceeds 15 μm, appearance defects will occur, which is not preferable. The measuring method is the method described in Examples.

(15μ以上の突起の数)
本発明におけるポリエチレン系樹脂フィルムは前記表面の最大山高さが2μm以上、15μm以下である表面層における15μmを超える突起の数(個/0.2mm)が0以下であることが好ましい。この数が少ないほどチラツキ感やヘイズといった外観が劣る。測定方法は実施例に記載の方法で行う。
(Number of protrusions of 15μ or more)
In the polyethylene-based resin film of the present invention, the maximum mountain height of the surface is preferably 2 μm or more and 15 μm or less, and the number of protrusions (pieces / 0.2 mm 2 ) exceeding 15 μm in the surface layer is preferably 0 or less. The smaller the number, the worse the appearance such as flickering and haze. The measuring method is the method described in Examples.

(ヒートシール開始温度)
二軸延伸ナイロンフィルム(15μm)をラミネートしたポリエチレン系樹脂フィルムのヒートシール開始温度の上限は好ましくは130℃であり、より好ましくは120℃である。上記を超えるとシール加工がしにくくなることがある。測定方法は実施例に記載の方法で行う。
(Heat seal start temperature)
The upper limit of the heat seal start temperature of the polyethylene-based resin film laminated with the biaxially stretched nylon film (15 μm) is preferably 130 ° C., more preferably 120 ° C. If it exceeds the above, it may be difficult to process the seal. The measuring method is the method described in Examples.

(到達ヒートシール強度)
二軸延伸ナイロンフィルム(15μm)をラミネートしたポリエチレン系樹脂フィルムの120℃における到達ヒートシール強度の下限は好ましくは30N/15mmであり、より好ましくは35N/15mmである。上記未満であると製袋後に袋が破れやすくなることがある。
二軸延伸ナイロンフィルム(15μm)をラミネートしたポリエチレン系樹脂フィルムの120℃における到達ヒートシール強度の上限は好ましくは70N/15mmであり、より好ましくは65N/15mmである。上記を越えると製袋後に袋が開封しにくくなることがある。測定方法は実施例に記載の方法で行う。
(Achieved heat seal strength)
The lower limit of the heat seal strength reached at 120 ° C. of the polyethylene resin film laminated with the biaxially stretched nylon film (15 μm) is preferably 30 N / 15 mm, more preferably 35 N / 15 mm. If it is less than the above, the bag may be easily torn after the bag is made.
The upper limit of the heat seal strength reached at 120 ° C. of the polyethylene resin film laminated with the biaxially stretched nylon film (15 μm) is preferably 70 N / 15 mm, more preferably 65 N / 15 mm. If it exceeds the above, it may be difficult to open the bag after making the bag. The measuring method is the method described in Examples.

(ブロッキング強度)
二軸延伸ナイロンフィルム(15μm)をラミネートしたポリエチレン系樹脂フィルムのブロッキング強度の下限は好ましくは0mN/20mmであり、より好ましくは10mN/20mmであり、さらに好ましくは15mN/20mmである。
ブロッキング強度の上限は好ましくは150mN/20mmであり、より好ましくは50mN/20mmであり、さらに好ましくは40mN/20mmである。上記を超えると、巻き出し直後の滑り性が悪化することがある。測定方法は実施例に記載の方法で行う。
(Blocking strength)
The lower limit of the blocking strength of the polyethylene-based resin film laminated with the biaxially stretched nylon film (15 μm) is preferably 0 mN / 20 mm, more preferably 10 mN / 20 mm, and further preferably 15 mN / 20 mm.
The upper limit of the blocking strength is preferably 150 mN / 20 mm, more preferably 50 mN / 20 mm, and even more preferably 40 mN / 20 mm. If it exceeds the above, the slipperiness immediately after unwinding may deteriorate. The measuring method is the method described in Examples.

(摩擦強度)
二軸延伸ナイロンフィルム(15μm)をラミネートしたポリエチレン系樹脂フィルムのラミネート後の静摩擦係数の下限は好ましくは0.05であり、より好ましくは0.08である。上記未満であると巻取りの際にフィルムが滑りすぎて巻きズレの原因となることがある。
ラミネート後の静摩擦係数の上限は好ましくは0.50であり、より好ましくは0.4である。上記を越えると製袋後の口開き性が悪く、加工時のロスが増加することがある。測定方法は実施例に記載の方法で行う。
(Friction strength)
The lower limit of the coefficient of static friction after laminating the polyethylene-based resin film laminated with the biaxially stretched nylon film (15 μm) is preferably 0.05, more preferably 0.08. If it is less than the above, the film may slip too much during winding and cause winding misalignment.
The upper limit of the coefficient of static friction after laminating is preferably 0.50, more preferably 0.4. If it exceeds the above, the opening property after bag making is poor, and the loss during processing may increase. The measuring method is the method described in Examples.

(ヘイズ)
本発明のポリエチレン系樹脂フィルムのヘイズの下限は好ましくは3%であり、より好ましくは4%であり、さらに好ましくは5%である。上記未満であるとアンチブロッキング剤が少ない恐れがあり、ブロッキングの原因となることがある。
ヘイズの上限は好ましくは15%であり、より好ましくは12%であり、さらに好ましくは10%である。上記を越えると内容物の視認がしにくいとなることがある。測定方法は実施例に記載の方法で行う。
(Haze)
The lower limit of the haze of the polyethylene-based resin film of the present invention is preferably 3%, more preferably 4%, and even more preferably 5%. If it is less than the above, the amount of anti-blocking agent may be small, which may cause blocking.
The upper limit of haze is preferably 15%, more preferably 12%, and even more preferably 10%. If it exceeds the above, it may be difficult to visually recognize the contents. The measuring method is the method described in Examples.

(チラツキ感)
本発明のポリエチレン系樹脂フィルムは、ほとんどチラツキを感じないか、細かいチラツキはあるが均一で特に気にならないのが好ましい。測定方法は実施例に記載の方法で行う。
従来のデンプンなどの粉をフィルム表面に振りかけずとも耐ブロッキング性を有する、いわゆるノンパウダータイプでは、従来は平均粒径が10μm程度の無機粒子を添加したものがあるが、チラツキ感が劣る場合がある。
(Flickering feeling)
It is preferable that the polyethylene-based resin film of the present invention hardly feels flicker, or has fine flicker but is uniform and is not particularly noticeable. The measuring method is the method described in Examples.
The so-called non-powder type, which has blocking resistance without sprinkling powder such as starch on the film surface, has conventionally added inorganic particles having an average particle size of about 10 μm, but the flicker feeling may be inferior. is there.

(耐スクラッチ性)
二軸延伸ナイロンフィルム(15μm)をラミネートしたポリエチレン系樹脂フィルムは、そのシール面同士が重なるように指でつまんで10回こすった後も、傷がほとんどつかないか、細いスジ状の傷がつくが白化はしないのが好ましい。測定方法は実施例に記載の方法で行う。
従来のデンプンなどの粉をフィルム表面に振りかけずとも耐ブロッキング性を有する、いわゆるノンパウダータイプでは、従来は平均粒径が10μm程度の無機粒子を添加したものがあるが、耐スクラッチ性が劣る。
(Scratch resistance)
The polyethylene-based resin film laminated with a biaxially stretched nylon film (15 μm) has almost no scratches or fine streaks even after being pinched with fingers so that the sealing surfaces overlap each other and rubbed 10 times. However, it is preferable that the film does not whiten. The measuring method is the method described in Examples.
The so-called non-powder type, which has blocking resistance without sprinkling powder such as starch on the film surface, has conventionally added inorganic particles having an average particle size of about 10 μm, but the scratch resistance is inferior.

(ヤング率)
本発明のポリエチレン系樹脂フィルムのヤング率(MD)の下限は好ましくは100MPaであり、より好ましくは200MPaである。上記未満であると腰が弱すぎて加工しにくいことがある。ヤング率(MD)の上限は好ましくは800MPaであり、より好ましくは600MPaである。
(Young's modulus)
The lower limit of Young's modulus (MD) of the polyethylene-based resin film of the present invention is preferably 100 MPa, more preferably 200 MPa. If it is less than the above, the waist may be too weak and it may be difficult to process. The upper limit of Young's modulus (MD) is preferably 800 MPa, more preferably 600 MPa.

本発明のポリエチレン系フィルムのヤング率(TD)の下限は好ましくは100MPaであり、より好ましくは200MPaである。上記未満であると腰が弱すぎて加工しにくいことがある。
ヤング率(TD)の上限は好ましくは1000MPaであり、より好ましくは600MPaである。
The lower limit of Young's modulus (TD) of the polyethylene-based film of the present invention is preferably 100 MPa, more preferably 200 MPa. If it is less than the above, the waist may be too weak and it may be difficult to process.
The upper limit of Young's modulus (TD) is preferably 1000 MPa, more preferably 600 MPa.

以下、実施例、および比較例によって本発明をさらに詳細に説明するが、本発明は、以下の実施例によって特に限定を受けるものではない。なお、本発明の詳細な説明および実施例中の各項目の測定値は、下記の方法で測定した。 Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to Examples and Comparative Examples, but the present invention is not particularly limited by the following Examples. The detailed description of the present invention and the measured values of each item in the examples were measured by the following methods.

以下、本発明における実施の形態を詳細に説明する。
(1)ポリエチレン系樹脂からなる粒子の測定方法
ポリエチレン系樹脂からなる粒子は加工前の原料樹脂の各物性を測定した。
なお、フィルム成形したあとでも、デカンを溶媒として、ポリエチレン系樹脂からなる粒子以外のポリエチレンが完全に溶解する温度でフィルムを溶解させ、フィルターのろ過精度2μmのフィルターで残留物をろ過することや、デカン中で粒子を完全に溶融させた後、GPC等で分子量の高い部分を分離するなどの方法でポリエチレン系樹脂からなる粒子を分離し、測定することも可能である。
Hereinafter, embodiments of the present invention will be described in detail.
(1) Method for measuring particles made of polyethylene-based resin For particles made of polyethylene-based resin, the physical properties of the raw material resin before processing were measured.
Even after film molding, the film can be melted at a temperature at which polyethylene other than polyethylene resin particles can be completely melted using decan as a solvent, and the residue can be filtered with a filter with a filtration accuracy of 2 μm. After the particles are completely melted in the decan, the particles made of polyethylene resin can be separated and measured by a method such as separating a portion having a high molecular weight by GPC or the like.

(2)ポリエチレン系樹脂からなる粒子の粘度平均分子量
ASTM−D4020に準拠して測定した。
(2) The viscosity average molecular weight of the particles made of polyethylene resin was measured according to ASTM-D4020.

(3)ポリエチレン系樹脂からなる粒子の平均粒径
使用前のポリエチレン樹脂からなる粒子の平均粒子径は下記のようにして測定した。
高速攪拌機を使用して所定の回転速度(約5000rpm)で攪拌したイオン交換水中に粒子を分散させ、その分散液をイソトン(生理食塩水)に加えて超音波分散機で更に分散した後に、コールカウンター法によって粒度分布を求め体積平均粒子径として算出した。
(3) Average particle size of particles made of polyethylene resin
The average particle size of the polyethylene resin particles before use was measured as follows.
Particles are dispersed in ion-exchanged water stirred at a predetermined rotation speed (about 5000 rpm) using a high-speed stirrer, and the dispersion is added to isoton (physiological saline) and further dispersed by an ultrasonic disperser, and then called. The particle size distribution was obtained by the counter method and calculated as the volume average particle size.

(4)ポリエチレン系樹脂からなる粒子の粒度分布
使用前のポリエチレン樹脂からなる粒子のうち25μm以上の粒子径のものの割合はコールカウンター法で求めた粒度分布から算出した。
(4) Particle size distribution of particles made of polyethylene resin
The proportion of particles made of polyethylene resin before use having a particle size of 25 μm or more was calculated from the particle size distribution obtained by the Coulter counter method.

(5)ポリエチレン系樹脂からなる粒子の融点
使用前のポリエチレン樹脂からなる粒子の融点はSII製示差走査型熱量計(DSC)を用い、サンプル量10mg、昇温速度10℃/分で測定した。ここで検知された融解吸熱ピーク温度を融点とした。
(5) Melting point of particles made of polyethylene resin
The melting point of the particles made of polyethylene resin before use was measured using a differential scanning calorimeter (DSC) manufactured by SII at a sample amount of 10 mg and a heating rate of 10 ° C./min. The melting endothermic peak temperature detected here was taken as the melting point.

(6)ポリエチレン系樹脂からなる粒子以外のポリエチレン系樹脂の密度、MFR、融点
フィルム成形前の原料をそれぞれ下記の方法で測定した。
なお、ポリエチレン系樹脂からなる粒子を含む層を形成する、ポリエチレン系樹脂からなる粒子以外のポリエチレン系樹脂は単層であれば全層、積層であれば層構成を電子顕微鏡等で確認した後、表面を表面層未満の厚みで削り取り上記(1)で得られたろ過した溶液から溶媒を除去したもので同様に測定出来る。積層から削り取る場合はポリエチレンテレフタレート(PET)フィルムなどにラミネートした後にカミソリ等で削りとることで比較的容易に行なうことが出来る。
(6) Density, MFR, and melting point of polyethylene-based resin other than particles made of polyethylene-based resin The raw materials before film molding were measured by the following methods.
The polyethylene resin other than the particles made of the polyethylene resin, which forms the layer containing the particles made of the polyethylene resin, has all layers if it is a single layer, and the layer structure if it is laminated, after confirming the layer structure with an electron microscope or the like. The surface is scraped to a thickness less than the surface layer, and the solvent is removed from the filtered solution obtained in (1) above, and the same measurement can be performed. When scraping from the lamination, it can be relatively easily performed by laminating on a polyethylene terephthalate (PET) film or the like and then scraping off with a razor or the like.

(密度)
JIS−K7112に従って密度勾配管法により測定した。
(density)
It was measured by the density gradient tube method according to JIS-K7112.

(メルトフローレート:MFR)(g/10分)
JIS−K7210に準拠し、温度190℃で測定した。
(Melt flow rate: MFR) (g / 10 minutes)
It was measured at a temperature of 190 ° C. according to JIS-K7210.

(融点)
SII製示差走査型熱量計(DSC)を用い、サンプル量10mg、昇温速度10℃/分で測定した。ここで検知された融解吸熱ピーク温度を融点とした。
(Melting point)
Using a differential scanning calorimeter (DSC) manufactured by SII, the measurement was performed at a sample amount of 10 mg and a heating rate of 10 ° C./min. The melting endothermic peak temperature detected here was taken as the melting point.

(7)無機粒子のフィルム中の含有量(重量%)
無機粒子のフィルム中の含有量は加工前の原料樹脂組成物中の添加量から計算した。
なお、フィルム成形したあとでも、デカンを溶媒として、ポリエチレン系樹脂からなる粒子以外のポリエチレンが完全に溶解する温度でフィルムを溶解させ、フィルターのろ過精度2μmのフィルターで残留物をろ過するなどの方法で無機粒子を分離し、測定することも可能である。
(7) Content of inorganic particles in the film (% by weight)
The content of the inorganic particles in the film was calculated from the amount added in the raw material resin composition before processing.
Even after the film is formed, the film is melted at a temperature at which polyethylene other than the particles made of polyethylene resin is completely melted using decan as a solvent, and the residue is filtered with a filter having a filtration accuracy of 2 μm. It is also possible to separate and measure inorganic particles with.

(8)フィルター昇圧(製膜加工性)
シール層に使用する樹脂組成物をろ過精度60μmのナスロン焼結フィルターに230℃の樹脂温でトラウトン試験機を使用し、ろ過面積81π平方ミリに1kg/時間の吐出量で5時間放流した場合の昇圧量(ΔMPa)を基準(△)として、それぞれ下記◎、○、△、×に分類した。
◎:昇圧量が比較例1の85%以下である。
○:昇圧量が比較例1の90%以下である。
△:昇圧量が比較例1と同等である。
×:昇圧量が比較例1より高い。
(8) Filter boosting (film formation workability)
When the resin composition used for the seal layer is discharged to a Naslon sintered filter with a filtration accuracy of 60 μm at a resin temperature of 230 ° C. using a Trouton tester and discharged to a filtration area of 81π square millimeters at a discharge rate of 1 kg / hour for 5 hours. Based on the boosted amount (ΔMPa), they were classified into the following ⊚, ◯, Δ, and ×, respectively.
⊚: The amount of step-up is 85% or less of Comparative Example 1.
◯: The amount of boosting is 90% or less of Comparative Example 1.
Δ: The amount of boosting is equivalent to that of Comparative Example 1.
X: The amount of boosting is higher than that of Comparative Example 1.

(9)リップ汚れ(製膜加工性)
シール層に使用する樹脂組成物を5時間押出機でストランドダイを利用し230℃で押出した場合のリップの汚れを目視で観察し、それを基準(△)として下記◎、○、△、×に分類した。
◎:ほとんどリップ汚れが確認出来ない。
○:リップ汚れがわずかにみられる。
△:リップ汚れが明らかに確認できる。
×:リップ汚れが成長しストランドに筋状のくぼみが生じた。
(9) Lip stain (film formation workability)
Visually observe the dirt on the lip when the resin composition used for the seal layer is extruded at 230 ° C using a strand die with an extruder for 5 hours, and based on that as a reference (△), the following ◎, ○, △, × It was classified into.
⊚: Almost no lip stain can be confirmed.
◯: Slight lip stains are seen.
Δ: Lip stains can be clearly confirmed.
X: Lip stains grew and streaky dents were formed on the strands.

(10)最大突起高さ
三次元表面粗さSRaは接触式表面粗さ(小坂研究所製・型式ET4000A)を用い、3cm×3cm四方のフィルム片から任意に測定面1mm×0.2mmの個所の表面粗さを測定し最大山高さRzを求めた。上記方法で測定したRzをn=3で測定し平均値を求めた。
(10) Maximum protrusion height Three-dimensional surface roughness SRa uses contact-type surface roughness (manufactured by Kosaka Laboratory, model ET4000A), and is arbitrarily measured from a 3 cm x 3 cm square film piece at a location of 1 mm x 0.2 mm. The surface roughness of the film was measured to determine the maximum mountain height Rz. Rz measured by the above method was measured at n = 3 to obtain an average value.

(11)15μm以上の突起数(個/0.2mm
15μm以上の突起数は接触式表面粗さ(小坂研究所製・型式ET4000A)を用い、3cm×3cm四方のフィルム片から任意に測定面1mm×0.2mmの個所のシール層の表面粗さを測定し最大山高さRzが15μm以上の突起をマーキングし求めた。Rzが15μm以上に相当する突起数カウントしn=3測定値の平均から求めた。
(11) Number of protrusions of 15 μm or more (pieces / 0.2 mm 2 )
For the number of protrusions of 15 μm or more, contact type surface roughness (manufactured by Kosaka Laboratory, model ET4000A) is used, and the surface roughness of the seal layer at the measurement surface of 1 mm × 0.2 mm is arbitrarily determined from a film piece of 3 cm × 3 cm square. It was measured and obtained by marking a protrusion having a maximum mountain height Rz of 15 μm or more. The number of protrusions corresponding to Rz of 15 μm or more was counted and determined from the average of n = 3 measured values.

(12)ヒートシール開始温度(℃)
ナイロンフィルム(東洋紡製二軸延伸ナイロンフィルム:N1100、15μm)のコロナ面に東洋モートン製ドライラミネート用接着剤(TM569、CAT−10L)を固形分が3g/mになるように塗布し80℃のオーブンで溶剤を揮発除去した後、ポリエチレン系樹脂フィルムのコロナ面と接着剤の塗布面とを60℃の温調ロール上でニップしラミネートした。ラミネートした積層フィルムは40℃で2日間エージングした。作成した積層サンプルにシール圧力0.1MPa、シール時間0.5秒、シール温度を90〜160℃で10℃ピッチで10mm幅のヒートシールを行った。
ヒートシールしたサンプルをヒートシール幅が15mmになるように短冊状にカットしてオートグラフ(島津製作所製 形式:UA−3122)にセットして200mm/分の速度でシール面を剥離した強度の最大値をn数3で測定し、各温度でのヒートシール強度とヒートシール温度をプロットした。各プロット間を直線で結んだグラフから4.9N/15mmとなるヒートシール温度を読み取りヒートシール開始温度とした。
(12) Heat seal start temperature (° C)
Toyo Morton's dry laminating adhesive (TM569, CAT-10L) was applied to the corona surface of a nylon film (Toyobo biaxially stretched nylon film: N1100, 15 μm) so that the solid content was 3 g / m 2, and the temperature was 80 ° C. After volatilizing and removing the solvent in the oven, the corona surface of the polyethylene resin film and the adhesive coated surface were niped and laminated on a temperature control roll at 60 ° C. The laminated laminated film was aged at 40 ° C. for 2 days. The prepared laminated sample was heat-sealed with a sealing pressure of 0.1 MPa, a sealing time of 0.5 seconds, and a sealing temperature of 90 to 160 ° C. at a pitch of 10 ° C. and a width of 10 mm.
The heat-sealed sample is cut into strips so that the heat-sealed width is 15 mm, set on an autograph (Shimadzu Seisakusho model: UA-3122), and the maximum strength of peeling the sealed surface at a speed of 200 mm / min. The value was measured with n number 3 and the heat seal strength and heat seal temperature at each temperature were plotted. The heat seal temperature of 4.9 N / 15 mm was read from the graph connecting each plot with a straight line and used as the heat seal start temperature.

(13)到達ヒートシール強度(N/15mm)
ナイロンフィルム(東洋紡製二軸延伸ナイロンフィルム:N1100、15μm)のコロナ面に東洋モートン製ドライラミネート用接着剤(TM569、CAT−10L)を固形分が3g/mになるように塗布し80℃のオーブンで溶剤を揮発除去した後、ポリエチレン系樹脂フィルムのコロナ面と接着剤の塗布面とを60℃の温調ロール上でニップしラミネートした。ラミネートした積層フィルムは40℃で2日間エージングした。作成した積層サンプルにシール圧力0.1MPa、シール時間0.5秒、シール温度を120〜190℃で10℃ピッチで10mm幅のヒートシールを行った。
ヒートシールしたサンプルをヒートシール幅が15mmになるように短冊状にカットしてオートグラフ(島津製作所製 形式:UA−3122)にセットして200mm/分の速度でシール面を剥離した強度の最大値をn数3で測定し、最も平均値の高いヒートシール強度を到達シール強度とした。
(13) Reached heat seal strength (N / 15 mm)
Toyo Morton's dry laminating adhesive (TM569, CAT-10L) was applied to the corona surface of a nylon film (Toyobo biaxially stretched nylon film: N1100, 15 μm) so that the solid content was 3 g / m 2, and the temperature was 80 ° C. After volatilizing and removing the solvent in the oven, the corona surface of the polyethylene resin film and the adhesive coated surface were niped and laminated on a temperature control roll at 60 ° C. The laminated laminated film was aged at 40 ° C. for 2 days. The prepared laminated sample was heat-sealed with a sealing pressure of 0.1 MPa, a sealing time of 0.5 seconds, and a sealing temperature of 120 to 190 ° C. at a pitch of 10 ° C. and a width of 10 mm.
The heat-sealed sample is cut into strips so that the heat-sealing width is 15 mm, set on an autograph (Shimadzu Seisakusho model: UA-3122), and the maximum strength of peeling the sealed surface at a speed of 200 mm / min. The value was measured with n number 3, and the heat seal strength having the highest average value was defined as the reached seal strength.

(14)ブロッキング強度
ナイロンフィルム(東洋紡製二軸延伸ナイロンフィルム:N1100、15μm)との積層フィルムを下記のようにして作成した。
ナイロンフィルムのコロナ面に東洋モートン製ドライラミネート用接着剤(TM569、CAT−10L)を固形分が3g/mになるように塗布し80℃のオーブンで溶剤を揮発除去した後、ポリエチレン系樹脂フィルムのコロナ面と接着剤の塗布面とを60℃の温調ロール上でニップしラミネートした。ラミネートした積層フィルムは40℃で2日間エージングした。
測定面同士を重ね合わせたサンプル(10cm×15cm)を、ヒートプレス(テスター産業社製、形式:SA−303)において、サンプル幅(10cm)の中央で長さ方向(15cm)の内側1cmの位置に大きさ7cm×7cmのアルミ板(2mm厚)の端を合わせるように乗せ、温度50℃、圧力440kgf/cm、時間15分の加圧処理を行う。
この加圧処理でブロッキングしたサンプルとバー(径6mm 材質:アルミ)をオートグラフ(島津製作所製 形式:UA−3122)へ装着し、バーが速度(100m/分)でブロッキング部を剥離する時の力を測定した。
この場合、バーと剥離面は水平であることが前提である。同一サンプルにつき4回の測定をして平均値で表示した。
(14) Blocking Strength A laminated film with a nylon film (Biaxially stretched nylon film manufactured by Toyobo: N1100, 15 μm) was prepared as follows.
Toyo Morton's dry laminating adhesive (TM569, CAT-10L) is applied to the corona surface of the nylon film so that the solid content is 3 g / m 2 , and the solvent is volatilized and removed in an oven at 80 ° C. The corona surface of the film and the adhesive coated surface were niped and laminated on a temperature control roll at 60 ° C. The laminated laminated film was aged at 40 ° C. for 2 days.
A sample (10 cm x 15 cm) in which the measurement surfaces are overlapped is placed 1 cm inside in the length direction (15 cm) at the center of the sample width (10 cm) in a heat press (manufactured by Tester Sangyo Co., Ltd., model: SA-303). A 7 cm x 7 cm aluminum plate (2 mm thick) is placed on top of each other so that the ends are aligned, and pressure treatment is performed at a temperature of 50 ° C., a pressure of 440 kgf / cm 2 , and a time of 15 minutes.
When the sample and bar (diameter 6 mm, material: aluminum) blocked by this pressure treatment are attached to the autograph (Shimadzu model: UA-3122) and the bar peels off the blocking part at a speed (100 m / min). The force was measured.
In this case, it is assumed that the bar and the peeling surface are horizontal. The same sample was measured four times and displayed as an average value.

(15)静止摩擦係数
ナイロンフィルム(東洋紡製二軸延伸ナイロンフィルム:N1100、15μm)との積層フィルムを下記のようにして作成した。
ナイロンフィルムのコロナ面に東洋モートン製ドライラミネート用接着剤(TM569、CAT−10L)を固形分が3g/mになるように塗布し80℃のオーブンで溶剤を揮発除去した後、ポリエチレン系樹脂フィルムのコロナ面と接着剤の塗布面とを60℃の温調ロール上でニップしラミネートした。ラミネートした積層フィルムは40℃で2日間エージングした。作成した積層フィルムのポリエチレン系樹脂フィルム面同士の静止摩擦係数をJIS−K7125に準拠し、23℃65%RH環境下で測定した。
(15) Static Friction Coefficient A laminated film with a nylon film (Biaxially stretched nylon film manufactured by Toyobo: N1100, 15 μm) was prepared as follows.
Toyo Morton's dry laminating adhesive (TM569, CAT-10L) is applied to the corona surface of the nylon film so that the solid content is 3 g / m 2 , and the solvent is volatilized and removed in an oven at 80 ° C. The corona surface of the film and the adhesive coated surface were niped and laminated on a temperature control roll at 60 ° C. The laminated laminated film was aged at 40 ° C. for 2 days. The coefficient of static friction between the polyethylene-based resin film surfaces of the prepared laminated film was measured in an environment of 23 ° C. and 65% RH in accordance with JIS-K7125.

(16)ヘイズ
ポリエチレン系樹脂フィルムのみを(株)東洋精機製作所社製の直読ヘイズメーターを使用し、JIS−K7105に準拠し測定した。
ヘイズ(%)=〔Td(拡散透過率%)/Tt(全光線透過率%)〕x 100
(16) Haze Only polyethylene-based resin film was measured using a direct-reading haze meter manufactured by Toyo Seiki Seisakusho Co., Ltd. in accordance with JIS-K7105.
Haze (%) = [Td (diffusion transmittance%) / Tt (total light transmittance%)] x 100

(17)チラツキ感
ポリエチレン系樹脂フィルムのみを目視で観察し、チラツキ感を下記◎、○、△、×に分類した。
◎:ほとんど輝点を感じない。
○:細かい輝点はあるが均一で特に気にならない。
△:部分的に輝点があり異物感を感じる。
×:全面に輝点があり透明性が損なわれる。
(18)経時外観
全層60μmのろ過精度のフィルター交換後に製膜開始し、実施例に記載の製膜方法で7日後のポリエチレン系樹脂フィルムのみをA4サイズでn=3で目視観察し、1000cm辺りの異物数に換算した平均値を下記◎、○、△、×に分類した。
◎:0.2mmφ以上1mm以下のゲル状異物が1個/1000cm未満
○:0.2mmφ以上1mm以下のゲル異物が2個/1000cm未満
△:0.2mmφ以上1mm以下のゲル異物が2個以上、4個/1000cm未満
×:0.2mmφ以上1mm以下のゲル異物が4個/1000cm以上
(17) Feeling of flicker Only the polyethylene-based resin film was visually observed, and the feeling of flicker was classified into the following ⊚, ◯, Δ, and ×.
◎: Almost no bright spots are felt.
◯: There are fine bright spots, but they are uniform and do not bother me.
Δ: There are some bright spots and a foreign body sensation is felt.
X: There are bright spots on the entire surface and transparency is impaired.
(18) Appearance over time Film formation was started after replacing the filter with a filtration accuracy of 60 μm for all layers, and only the polyethylene-based resin film after 7 days was visually observed at n = 3 in A4 size by the film formation method described in the example, and 1000 cm. The average value converted into the number of foreign substances around 2 was classified into the following ◎, ○, △, and ×.
⊚: 1 gel-like foreign substance of 0.2 mmφ or more and 1 mm or less / less than 2 ○: 2 gel foreign substances of 0.2 mmφ or more and 1 mm or less / 1000 cm less than 2 Δ: 2 gel foreign substances of 0.2 mmφ or more and 1 mm or less 4 or more / 1000 cm less than 2 x: 4 or more gel foreign substances of 0.2 mmφ or more and 1 mm or less / 1000 cm 2 or more

(19)耐スクラッチ性
ナイロンフィルム(東洋紡製二軸延伸ナイロンフィルム:N1100、15μm)との積層フィルムを下記のようにして作成した。
ナイロンフィルムのコロナ面に東洋モートン製ドライラミネート用接着剤(TM569、CAT−10L)を固形分が3g/mになるように塗布し80℃のオーブンで溶剤を揮発除去した後、ポリエチレン系樹脂フィルムのコロナ面と接着剤の塗布面とを60℃の温調ロール上でニップしラミネートした。ラミネートした積層フィルムは40℃で2日間エージングした。作成した積層フィルムのポリエチレン系樹脂フィルム面同士が重なるように指でつまんで10回こすり、目視で観察し、傷のつきやすさを下記◎、○、△、×で分類した。
◎:傷がほとんどつかない。
○:細いスジ状の傷がつくが白化はしない。
△:細いスジ状の密集と部分的に白化が見られる。
×:こすった箇所がほぼ白化する。
(19) A laminated film with a scratch-resistant nylon film (Toyobo biaxially stretched nylon film: N1100, 15 μm) was prepared as follows.
Toyo Morton's dry laminating adhesive (TM569, CAT-10L) is applied to the corona surface of the nylon film so that the solid content is 3 g / m 2 , and the solvent is volatilized and removed in an oven at 80 ° C. The corona surface of the film and the adhesive coated surface were niped and laminated on a temperature control roll at 60 ° C. The laminated laminated film was aged at 40 ° C. for 2 days. The polyethylene-based resin films of the prepared laminated film were pinched with fingers so that the surfaces overlapped with each other, rubbed 10 times, visually observed, and the susceptibility to scratches was classified by the following ⊚, ◯, Δ, and ×.
⊚: Almost no scratches.
◯: Fine streak-like scratches are made, but whitening does not occur.
Δ: Fine streak-like density and partial whitening are observed.
X: The rubbed part is almost whitened.

次に、実施例及び比較例により本発明をさらに詳細に説明するが、本発明は以下の例に限定されるものではない。
実施例及び比較例では下記の原料を使用した。
(ポリエチレン系樹脂)
(1)0540F(メタロセン系直鎖状低密度ポリエチレン、宇部丸善ポリエチレン(株)社製、密度904kg/m、MFR4.0、融点111℃)
(2)FV402(メタロセン系直鎖状低密度ポリエチレン、住友化学(株)社製、密度913kg/m、MFR3.8g/10min、融点115℃)
(3)FV405(メタロセン系直鎖状低密度ポリエチレン、住友化学(株)社製、密度923kg/m、MFR3.8g/10min、融点118℃)
(4)FV407(メタロセン系直鎖状低密度ポリエチレン、住友化学(株)社製、密度930kg/m、MFR3.2g/10min、融点124℃)
(5)3540F(メタロセン系直鎖状低密度ポリエチレン、宇部丸善ポリエチレン(株)社製、密度931kg/m、MFR4.0g/10min、融点123℃)
(6)4540F(メタロセン系直鎖状低密度ポリエチレン、宇部丸善ポリエチレン(株)社製、密度944kg/m、MFR4.0g/10min、融点128℃)
(7)リュブマーLS3000(高分子量ポリエチレン、三井化学(株)社製、密度
969kg/m、MFR14g/10min、熱変形温度(4.6Kg/cm)80℃)
Next, the present invention will be described in more detail with reference to Examples and Comparative Examples, but the present invention is not limited to the following examples.
The following raw materials were used in Examples and Comparative Examples.
(Polyethylene resin)
(1) 0540F (metallocene-based linear low-density polyethylene, manufactured by Ube-Maruzen Polyethylene Co., Ltd., density 904 kg / m 3 , MFR 4.0, melting point 111 ° C)
(2) FV402 (metallocene linear low density polyethylene, manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd., density 913 kg / m 3 , MFR 3.8 g / 10 min, melting point 115 ° C)
(3) FV405 (metallocene linear low density polyethylene, manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd., density 923 kg / m 3 , MFR 3.8 g / 10 min, melting point 118 ° C)
(4) FV407 (metallocene-based linear low-density polyethylene, manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd., density 930 kg / m 3 , MFR 3.2 g / 10 min, melting point 124 ° C.)
(5) 3540F (metallocene linear low density polyethylene, manufactured by Ube Maruzen Polyethylene Co., Ltd., density 931 kg / m 3 , MFR 4.0 g / 10 min, melting point 123 ° C)
(6) 4540F (metallocene linear low density polyethylene, manufactured by Ube Maruzen Polyethylene Co., Ltd., density 944 kg / m 3 , MFR 4.0 g / 10 min, melting point 128 ° C)
(7) Lubmer LS3000 (high molecular weight polyethylene, manufactured by Mitsui Chemicals, Inc., density 969 kg / m 3 , MFR 14 g / 10 min, thermal deformation temperature (4.6 kg / cm 2 ) 80 ° C.)

(ポリエチレン系樹脂からなる粒子)
(1)ミペロンXM220(超高分子量ポリエチレン粒子、三井化学(株)社製、密度940kg/m、融点136℃、粘度平均分子量200万、ショア硬度65D、体積平均粒径30μm、30μmを超える粒径の重量割合55%)
(2)ミペロンPM220改良品(超高分子量ポリエチレン粒子、三井化学(株)社製、密度940kg/m融点135℃、粘度平均分子量180万、ショア硬度65D、体積平均粒径10μm、25μmを超える粒径の重量割合1%以下)
(Particles made of polyethylene resin)
(1) Miperon XM220 (ultra high molecular weight polyethylene particles, manufactured by Mitsui Chemicals, Inc., density 940 kg / m 3 , melting point 136 ° C., viscosity average molecular weight 2 million, shore hardness 65D, volume average particle size 30 μm, grains exceeding 30 μm Diameter weight ratio 55%)
(2) Miperon PM220 improved product (ultra-high molecular weight polyethylene particles, manufactured by Mitsui Chemicals, Inc., density 940 kg / m 3 melting point 135 ° C., viscosity average molecular weight 1.8 million, shore hardness 65D, volume average particle size 10 μm, exceeding 25 μm Weight ratio of particle size 1% or less)

(無機粒子)
(1)KMP−130−10(球状シリカ粒子、信越シリコン社製、平均粒径10μm)
(2)ダイカライトWF(珪藻土、Grefco.Inc.,製、ピンミル粉砕機で平均粒径5μmに加工して使用)
(Inorganic particles)
(1) KMP-130-10 (spherical silica particles, manufactured by Shinetsu Silicon Co., Ltd., average particle size 10 μm)
(2) Daikalite WF (diatomaceous earth, manufactured by Grefco. Inc., processed to an average particle size of 5 μm with a pin mill crusher)

(有機滑剤)
(1)エチレンビスオレイン酸アミド(住友化学製エチレンビスオレイン酸アミド2%マスターバッチEMB11を使用した)
(2)エルカ酸アミド(住友化学製エルカ酸アミド4%マスターバッチEMB10を使用した)
(Organic lubricant)
(1) Ethylene bisoleic acid amide (using Sumitomo Chemical's ethylene bisoleic acid amide 2% masterbatch EMB11)
(2) Erucic acid amide (using Sumitomo Chemical's erucic acid amide 4% masterbatch EMB10)

(実施例1〜6)
表1に示す樹脂、添加剤をシール層、ラミネート層、中間層用の原料として使用し、それぞれ3つの押し出し機を用いて、それぞれ240℃で溶融し、ろ過精度60μmの焼結フィルターでろ過した後、Tダイからシート状に共押し出しし、シール層、中間層、ラミネート層の厚み比率が1:3:1になるように溶融押出し、30℃の冷却ロールで冷却固化した後、得られたシートのラミネート層表面にコロナ放電処理を施した後、速度150m/分でロール状に巻取り、厚み50μm、ラミネート層表面の濡れ張力が45N/mのポリエチレン系樹脂フィルムを得た。
(Examples 1 to 6)
The resins and additives shown in Table 1 were used as raw materials for the seal layer, laminate layer, and intermediate layer, each melted at 240 ° C. using three extruders, and filtered through a sintering filter with a filtration accuracy of 60 μm. After that, it was co-extruded from the T-die into a sheet, melt-extruded so that the thickness ratio of the seal layer, the intermediate layer, and the laminate layer was 1: 3: 1, and cooled and solidified with a cooling roll at 30 ° C. to obtain the obtained product. After corona discharge treatment was applied to the surface of the laminated layer of the sheet, the sheet was wound into a roll at a speed of 150 m / min to obtain a polyethylene resin film having a thickness of 50 μm and a wet tension of 45 N / m on the surface of the laminated layer.

実施例1〜5で得られたポリエチレン系樹脂フィルムは、ヒートシール性に優れ、耐ブロッキング性と摩擦係数は測定サンプル間の測定値の変動が小さく、安定した耐ブロッキング性及び滑り性を有し、しかも外観と耐スクラッチ性も優れるものであった。しかも製膜加工性にも優れるものであった。 The polyethylene-based resin films obtained in Examples 1 to 5 have excellent heat-sealing properties, small fluctuations in measured values between measurement samples in blocking resistance and friction coefficient, and stable blocking resistance and slipperiness. Moreover, the appearance and scratch resistance were also excellent. Moreover, it was also excellent in film forming workability.

実施例6で得られたポリエチレン系樹脂フィルムは、耐ブロッキング性と摩擦係数は測定サンプル間の測定値の変動があるものの、重袋等に適し、外観と耐スクラッチ性も優れるものであった。しかも製膜加工性にも優れるものであった。 The polyethylene-based resin film obtained in Example 6 was suitable for heavy bags and the like, and had excellent appearance and scratch resistance, although the blocking resistance and the coefficient of friction varied between the measured values between the measurement samples. Moreover, it was also excellent in film forming workability.

(比較例1〜5)
表2に示す樹脂、添加剤をシール層、ラミネート層、中間層用の原料として使用し、それぞれ3つの押し出し機を用いて、それぞれ240℃で溶融し、ろ過精度60μmの焼結フィルターでろ過した後、Tダイからシート状に共押し出しし、シール層、中間層、ラミネート層の厚み比率が1:3:1になるように溶融押出し、30℃の冷却ロールで冷却固化した後、得られたシートのラミネート層表面にコロナ放電処理を施した後、速度150m/分でロール状に巻取り、厚み50μm、ラミネート層表面の濡れ張力が45N/mのポリエチレン系樹脂フィルムを得た。
(Comparative Examples 1 to 5)
The resins and additives shown in Table 2 were used as raw materials for the seal layer, laminate layer, and intermediate layer, each melted at 240 ° C. using three extruders, and filtered through a sintering filter with a filtration accuracy of 60 μm. After that, it was co-extruded from the T-die into a sheet, melt-extruded so that the thickness ratio of the seal layer, the intermediate layer, and the laminate layer was 1: 3: 1, and cooled and solidified with a cooling roll at 30 ° C. to obtain the obtained product. After corona discharge treatment was applied to the surface of the laminated layer of the sheet, the sheet was wound into a roll at a speed of 150 m / min to obtain a polyethylene resin film having a thickness of 50 μm and a wet tension of 45 N / m on the surface of the laminated layer.

比較例1で得られたフィルムは耐ブロッキング性と滑り性は優れていたもの、若干チラツキ感があり、耐スクラッチ性が劣るだけでなくフィルター昇圧が顕著で製膜加工性が劣るものであった。
比較例2で得られたフィルムは耐ブロッキング性と滑り性は優れていたものの、チラツキ感があり、外観に劣るものであった。
比較例3で得られたフィルムは耐ブロッキング性と透明性は優れていたものの、チラツキ感がひどく、外観が著しく劣るものであった。
比較例4で得られたフィルムは表面に溶融ムラが発生し、チラツキ感もあり、外観が著しく劣るものであった。また、耐ブロッキング性、滑り性、耐スクラッチ性も劣るものであった。
比較例5で得られたフィルムは耐ブロッキング性は優れていたもののチラツキ感があり、外観が劣るものであった。また、耐スクラッチ性や製膜加工性が劣るものであった。
The film obtained in Comparative Example 1 was excellent in blocking resistance and slipperiness, but had a slight flicker feeling, and was not only inferior in scratch resistance but also inferior in filter pressurization and film forming workability. ..
Although the film obtained in Comparative Example 2 was excellent in blocking resistance and slipperiness, it had a flicker feeling and was inferior in appearance.
The film obtained in Comparative Example 3 was excellent in blocking resistance and transparency, but had a severe flicker feeling and was significantly inferior in appearance.
The film obtained in Comparative Example 4 had uneven melting on the surface, had a flicker feeling, and had a significantly inferior appearance. In addition, blocking resistance, slip resistance, and scratch resistance were also inferior.
Although the film obtained in Comparative Example 5 had excellent blocking resistance, it had a flicker feeling and was inferior in appearance. Moreover, the scratch resistance and the film forming processability were inferior.

(比較例6、7)
表2に示す樹脂、添加剤をシール層、ラミネート層、中間層用の原料として使用し、それぞれ3つの押し出し機を用いて、それぞれ240℃で溶融し、ろ過精度200μm、並びに120μmの焼結フィルターでろ過した後、Tダイからシート状に共押し出しし、シール層、中間層、ラミネート層の厚み比率が1:3:1になるように溶融押出し、30℃の冷却ロールで冷却固化した後、得られたシートのラミネート層表面にコロナ放電処理を施した後、速度150m/分でロール状に巻取り、厚み50μm、ラミネート層表面の濡れ張力が45N/mのポリエチレン系樹脂フィルムを得た。
(Comparative Examples 6 and 7)
The resins and additives shown in Table 2 are used as raw materials for the seal layer, laminate layer, and intermediate layer, and each is melted at 240 ° C. using three extruders, and a sintered filter with a filtration accuracy of 200 μm and 120 μm. After filtering with, it is co-extruded from the T-die into a sheet, melt-extruded so that the thickness ratio of the seal layer, the intermediate layer, and the laminate layer is 1: 3: 1, and then cooled and solidified with a cooling roll at 30 ° C. After corona discharge treatment was applied to the surface of the laminated layer of the obtained sheet, it was wound into a roll at a speed of 150 m / min to obtain a polyethylene resin film having a thickness of 50 μm and a wet tension of 45 N / m on the surface of the laminated layer.

比較例6、7で得られたポリエチレン系樹脂フィルムは、ヒートシール性に優れ、耐ブロッキング性と摩擦係数は測定サンプル間の測定値の変動が小さく、安定した耐ブロッキング性及び滑り性を有した。しかも耐スクラッチ性も優れ、製膜加工性にも優れるものであった。しかし、経時で外観ゲル状物の存在が増加し実施例1〜6よりも劣るものであった。
結果を表1、表2に示す。
The polyethylene-based resin films obtained in Comparative Examples 6 and 7 had excellent heat-sealing properties, small fluctuations in the measured values between the measurement samples in terms of blocking resistance and friction coefficient, and stable blocking resistance and slipperiness. .. Moreover, it was excellent in scratch resistance and film forming workability. However, the presence of the appearance gel-like substance increased with time, and it was inferior to Examples 1 to 6.
The results are shown in Tables 1 and 2.

Figure 2019093216
Figure 2019093216

Figure 2019093216
Figure 2019093216

以上、本発明のポリエチレン系樹脂フィルムの製造方法について、複数の実施例に基づいて説明したが、本発明は上記実施例に記載した構成に限定されるものではなく、各実施例に記載した構成を適宜組み合わせる等、その趣旨を逸脱しない範囲において適宜その構成を変更することができるものである。 Although the method for producing the polyethylene-based resin film of the present invention has been described above based on a plurality of examples, the present invention is not limited to the configuration described in the above examples, and the configuration described in each example is used. The configuration can be changed as appropriate within the range that does not deviate from the purpose, such as by appropriately combining the above.

本発明記載のポリエチレン系樹脂フィルムの製造方法は、特性に優れるポリエチレン系樹脂フィルムを効率よく、かつ安定的に製造できるため食品包装用等、広範囲な用途のフィルムに好適に使用できる。 The method for producing a polyethylene-based resin film described in the present invention can efficiently and stably produce a polyethylene-based resin film having excellent properties, and thus can be suitably used for a film having a wide range of applications such as food packaging.

Claims (3)

ポリエチレン系樹脂からなる粒子と、ポリエチレン系樹脂を含むポリエチレン樹脂組成物を溶融混練する工程、ポリエチレン樹脂組成物を溶融押出しし、溶融ポリエチレン樹脂組成物シートとする工程、溶融ポリエチレン樹脂組成物シートを冷却固化する工程を含み、前記ポリエチレン樹脂組成物を溶融混練する工程においてろ過精度100μm以下のフィルターを用いてろ過する工程を含むポリエチレン系樹脂フィルムの製造方法。 A step of melt-kneading a polyethylene resin composition containing polyethylene-based resin particles and a polyethylene-based resin, a step of melt-extruding the polyethylene resin composition to obtain a molten polyethylene resin composition sheet, and cooling the molten polyethylene resin composition sheet. A method for producing a polyethylene resin film, which comprises a step of solidifying and filtering the polyethylene resin composition using a filter having a filtration accuracy of 100 μm or less in the step of melt-kneading. 前記ポリエチレン系からなる粒子の粘度平均分子量が150万以上あり、かつDSCによる融点ピーク温度が150℃以下である請求項1に記載のポリエチレン系樹脂フィルムの製造方法。 The method for producing a polyethylene-based resin film according to claim 1, wherein the polyethylene-based particles have a viscosity average molecular weight of 1.5 million or more and a melting point peak temperature by DSC is 150 ° C. or lower. 前記フィルターのろ過精度が80μm以下である請求項1又は2に記載のポリエチレン系樹脂フィルムの製造方法。 The method for producing a polyethylene-based resin film according to claim 1 or 2, wherein the filtration accuracy of the filter is 80 μm or less.
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