JP4426221B2

JP4426221B2 - Method for producing ultra-low fisheye polyethylene

Info

Publication number: JP4426221B2
Application number: JP2003191371A
Authority: JP
Inventors: 森葉田村; 宜規佐田; 芳男佐藤; 理成麻生
Original assignee: Sumitomo Chemical Co Ltd
Current assignee: Sumitomo Chemical Co Ltd
Priority date: 2002-07-18
Filing date: 2003-07-03
Publication date: 2010-03-03
Anticipated expiration: 2023-07-03
Also published as: JP2004099875A

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、高圧ラジカル重合法によるポリエチレンの製造方法に関し、さらに詳細には、フィッシュアイ数が極めて少ないことを要求されるポリエチレン（マスキングフィルム等）（以下、「フィッシュアイに関する高品質品」または「超低フィッシュアイ・ポリエチレン」ともいう。）を、汎用フィルム用又は成型用等の他のポリエチレン（以下、「フィッシュアイに関する汎用品質品」ともいう。）との併産設備で製造する方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
フィッシュアイとは、ゲルもしくは異物を核として凝集した粗大ポリマー粒子であり、ポリマーを成膜したときにフィルム中に異物として残る。通常のポリエチレンの製造において、種々の原因からフィッシュアイの生成は避けられないが、汎用フィルムでは、マスキングフィルムや印画紙ラミネートフィルム等一部の許容フィッシュアイ数に厳しいフィルムほどには、フィッシュアイ数の低減が要求されない。
【０００３】
マスキングフィルム（プロテクトフィルム）と呼ばれるフィルムは、各種工業生産品あるいはその部品をその次の段階での使用までの間、その表面を保護するために用いられるポリエチレン等のプラスチックフィルムであり、そのフィッシュアイ数が、汎用フィルムに比べて極めて少ないことが要求される。その理由は、フィッシュアイがあると被覆対象物の表面に傷つきや凹みをつくってしまうからである。フォトレジスト向けマスキングフィルムなど、フィッシュアイが致命的な問題を引き起こす用途も少なくない。マスキングフィルムにおけるフィッシュアイの許容限界は、６０μｍ厚のインフレーションフィルムにおいて、直径０．３ｍｍ以上のフィッシュアイが０．２個／ｍ²以下、望ましくは０．１５個／ｍ²以下とされる。
【０００４】
本来、マスキングフィルム用の超低フィッシュアイ・ポリエチレンは、ゲルや異物等の管理に特別の注意をはらった専用設備で生産されるべきである。しかし、マスキングフィルムの需要拡大により専用設備のみの生産では追いつかなくなる場合や、設備上の問題から、汎用フィルム用又は成型用等のポリエチレンを製造している設備での併産が必要となることがある。ところが、マスキングフィルムに許容されるフィッシュアイの存在量は非常に少なく、汎用フィルム用又は成型用等のフィッシュアイに関する汎用品質品を製造している設備でこれを製造することは極めて困難であった。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、汎用フィルム用又は成型用等のフィッシュアイに関する汎用品質品を製造する高圧ラジカル重合法ポリエチレン製造設備で、それらフィッシュアイに関する汎用品質品の生産とともに、フィッシュアイに関する高品質品すなわち超低フィッシュアイのポリエチレンを生産する方法を提供することを目的とする。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは上記課題を解決するために鋭意検討した結果、フィッシュアイ発生の最大の原因が、反応器の後の熱交換器における付着物にあることに着目し、これを十分に取り除くこと、さらには、微小な夾雑粒子を濾過することにより、上記目的を達成することができることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００７】
すなわち本発明は、
（Ａ）：製造方法に用いる製造設備が、重合反応器、熱交換器、高圧分離器、低圧分離器及び押出機を順次含むこと；
（Ｂ）：押出機の出口にろ過精度５３μｍ以下のフィルターを少なくとも一枚以上含むスクリーンパックを有すること；
（Ｃ）：製造されたポリエチレンを用いたフィルムのフィッシュアイに関し、高品質品と汎用品質品が該製造設備でともに製造されること；
（Ｄ）：フィッシュアイに関する高品質品を製造するに際し、熱交換器の洗浄を行い、次いで、ＭＦＲが上記高品質品のＭＦＲ±２．０の範囲にあるポリエチレンの重合操作を行い、その後に、高品質品の製造を開始すること；
の特徴を有する高圧ラジカル重合法によるポリエチレンの製造方法を提供するものである。
【０００８】
【発明の実施の形態】
本発明は、高圧ラジカル重合法におけるポリエチレンの製造方法であり、一般的には、耐圧重合反応器中、酸素または有機過酸化物を重合開始剤として、１０００〜２５００気圧の圧力下、１５０〜２５０℃でエチレンモノマーを連続的に重合することによりポリエチレンを製造する。
【０００９】
製造設備は、重合反応器、熱交換器、高圧分離器、低圧分離器及び押出機よりなる。本発明の製造設備の一実施形態である図１に基づいて説明すると、上記のような条件で重合された反応混合物は、重合反応器２を出て熱交換器３で冷却され、高圧分離器４で残存する未反応モノマーの大部分を分離して反応仕込み系へ戻し、低圧分離器５によってなお残る未反応モノマーを分離、除去して反応仕込み系へ戻す。低圧分離器５を出た溶融ポリエチレン６は、短軸造粒押出機７に入り、フィルター８でフィッシュアイ等の異物を濾過して、チャンバー９へ押し出され、アンダーウォーターカッティング法によりペレット化される。脱水機１０で脱水されて製品ペレット１１が得られる。
【００１０】
本発明は、汎用フィルム用又は成型用等のポリエチレンを製造する高圧ラジカル重合法ポリエチレン製造設備で、汎用フィルム用又は成型用等のフィッシュアイに関する汎用品質品の生産とともに、超低フィッシュアイ・ポリエチレンを生産するための方法を提供しようとするものであり、そのためには、製造設備および製造方法について以下の条件を満足させる必要がある。
【００１１】
まず、汎用フィルム用又は成型用等のフィッシュアイに関する汎用品質品の生産から超低フィッシュアイ・ポリエチレンの生産に移行する前に次の二つの操作を行うことを要する。
（１）熱交換器の加熱クリーニングを行うこと；（２）ＭＦＲが超低フィッシュアイ・ポリエチレンのＭＦＲの±２．０の範囲にあるポリエチレンの重合操作を行うこと；
である。
【００１２】
反応器出口の熱交換器の加熱クリーニングは次の要領で実施する。当該熱交換器は、通常、二重管型熱交換器であり、ジャケット部がいくつかのゾーンに分割され、それぞれを個々に冷却・加熱できる構造となっている。上流側ゾーンのジャケット部をスチームにて加熱、残りのゾーンについては水冷若しくは放冷状態とし、熱交換器の出口温度が所定温度となるように調整して、この状態を数時間維持する。次に、下流側ゾーンを加熱、上流側ゾーンを水冷若しくは放冷と逆の状態で同様に維持する。この様な操作を、順次繰り返すことによって、熱交換器内壁に付着していた架橋ポリマー等を剥離しようというものである。
【００１３】
次に、この剥離架橋ポリマー等、設備内のフィッシュアイの素となる異物を洗浄するために、ＭＦＲが超低フィッシュアイ・ポリエチレンのＭＦＲの±２．０の範囲にあるポリエチレンを一定量生産する。この洗浄運転をするうちに、系内の異物、フィッシュアイの数は減少して行く。しかしながら、熱交換器の加熱クリーニング、洗浄運転のみでは、目的とする超低フィッシュアイ・ポリエチレンのフィッシュアイ数に容易には到達しない。
【００１４】
超低フィッシュアイ・ポリエチレンで要求されるフィッシュアイ数とは、６０μｍ厚のインフレーションフィルムにおいて直径０．３ｍｍ以上のフィッシュアイが０．２個／ｍ²以下であり、好ましくは０．１５個／ｍ²以下である。なお、フィッシュアイとは、ポリエチレンをインフレーション加工機にて６０μｍ厚のフィルムに製膜後、１ｍ²当りに存在する、ゲル若しくは繊維等の異物を核として凝集した、直径０．３ｍｍ以上の異物である。
【００１５】
かかる超低フィッシュアイ数レベルを達成するには、上記の設備内洗浄操作のほかに、避けがたいフィッシュアイを捕捉するために、最終的なろ過設備の改善も必要である。
【００１６】
すなわち、短軸造粒押出機７内の出口付近に、ろ過精度５３μｍ以下のフィルターを少なくとも一枚以上含むスクリーンパックを取り付ける。ここで、ろ過精度とは「そのろ過材により９５％以上が捕捉可能な最小グラスビーズ径」として定義されるため、数値が低い程、その精度が高いことを示している。また、スクリーンパックとは、複数のフィルターを重ね合わせた構成フィルターの呼称として使用する。
ろ過精度５３μｍ以下のフィルターとして好適なものとして、ろ過精度５３μｍ、４３μｍの金属繊維焼結フィルターが挙げられる（例えば、日本精線社製ＮＦ−１２Ｔ、ＮＦ−１０Ｔ）。このフィルターは、金網などの平面に１種類の孔を有するものではなく、押し付けられた金属繊維が絡み合って最大孔径が５３μｍ、４３μｍである各種孔径の孔を有する立体構造のフィルターである。
上記の超低フィッシュアイ数レベルを達成するには、上記フィッシュアイの大きさ（直径０．３ｍｍ以上）に遥か至らない５３μｍ以下の架橋ゲルポリマー等を捕捉することを要し、そのためのフィルターとしては、上記の立体構造フィルターが有利であるが、１０００メッシュ程度であれば、平面状の金網フィルターも同様に使用できる。
なお、本発明で使用するスクリーンパックは、ろ過精度５３μｍ以下のフィルターの微小粒子捕捉性を有効に利用することと合わせて、補強材として前後により大きなメッシュを有する複数枚の金網フィルターを組み合わせた構成とすることが好ましい。
【００１７】
上記した「熱交換器の加熱クリーニング」、「洗浄運転」、ならびに「ろ過精度５３μｍ以下のフィルターを少なくとも一枚以上含むスクリーンパックの装着」を行ってはじめて、目的とする超低フィッシュアイ・ポリエチレンの要求フィッシュアイ数に到達することができる。
【００１８】
汎用フィルム用又は成型用等のフィッシュアイに関する汎用品質品の生産から超低フィッシュアイ・ポリエチレンの生産に移行する際の、上記「熱交換器の加熱クリーニング」、「洗浄運転」ならびに「ろ過精度５３μｍ以下のフィルターを少なくとも一枚以上含むスクリーンパックの装着」の操作順序は特に限定されるものではないが、汎用フィルム用又は成型用等のフィッシュアイに関する汎用品質品の製造中に「熱交換器の加熱クリーニング」を行い、途中で一時運転を停止もしくは運転中にスクリーンチェンジャーを使用することで「フィルターの装着」を行って「洗浄運転」を開始するという操作手順が、最も効率的といえる。洗浄運転によるポリエチレンのフィッシュアイ数が、超低フィッシュアイ・ポリエチレンの要求フィッシュアイ数に到達した時点から本運転とすることができる。なお、「ろ過精度５３μｍ以下のフィルターを少なくとも一枚以上含むスクリーンパック」は、超低フィッシュアイ・ポリエチレンの生産時のみならず汎用フィルム用又は成型用等のフィッシュアイに関する汎用品質品の生産の際にもずっと取り付けておいてもよいが、スクリーンパックの取替え、洗浄の頻度が上がり、設備の運転効率の面からは得策ではない。
【００１９】
【実施例】
本発明を実施例に基づいて、より具体的に説明するが、もとより本発明はこれら実施例に限定されるものではない。
なお、表１に、ここで押出機出口のろ過材として使用した５種類のスクリーンパック（a）〜（e）のフィルター構成を示した。
【００２０】
【表１】

【００２１】
実施例１、２
重合反応器を二基有する高圧ラジカル重合法ポリエチレン製造プロセスにて、ＭＦＲが４〜７程度の汎用フィルムのポリエチレンを製造中に、反応器出口の熱交換器ジャケット部の加熱クリーニングを実施した。当該熱交換器は二重管型熱交換器で、ジャケット部が５つのゾーンに分割され、それぞれを個々に冷却・加熱できる構造である。
【００２２】
５つのゾーンの内、上流側３〜４ゾーンのジャケット部をスチームにて加熱、残りの１〜２ゾーンについては水冷若しくは放冷状態とし、熱交換器の出口温度が２１０〜２４０℃となるように調整して、この状態を約８時間継続した。その後、今度は、下流側３〜４ゾーンを加熱、上流側１〜２ゾーンを水冷若しくは放冷とし、同様の温度調整でさらに約８時間維持した。このような操作を、上流→下流→上流→・・・と順次繰り返して行き、最終的に合計５６時間、クリーニング処理を実施した。
【００２３】
その後、一旦反応を停止し、押出機出口のろ過材を表１におけるすべて金網フィルターから構成されるスクリーンパック（ａ）からろ過精度５３μｍのフィルター（日本精線社製金属繊維焼結フィルターＮＦ−１２Ｔ）を含むスクリーンパック（ｃ）へ交換後、洗浄用ポリエチレンとして、ＭＦＲが２のポリエチレンを約１００トン生産した。洗浄用ポリエチレン製造開始直後は、フィッシュアイが０．３個／ｍ²以上であり、目的とする超低フィッシュアイ・ポリエチレンの要求フィッシュアイ数よりも多かったが、徐々に減少して０．１〜０．２個／ｍ²のレベルまで下がった。この時点から、目的とした超低フィッシュアイ・ポリエチレンの製造を開始し、約３５０トン生産した。同様の操作を２回繰り返した（実施例１、実施例２）結果、超低フィッシュアイ・ポリエチレンのフィッシュアイ数はすべて０．１４個／ｍ²以下であり、全く問題なかった。実施例１及び実施例２における洗浄用ポリエチレン製造開始からのフィッシュアイ数の推移を表２に示す。又、フィッシュアイは６０μｍのインフレーションフィルムへ製膜後、レーザー式フィッシュアイカウンターを用いて、直径０．３ｍｍ以上のフィッシュアイを、１．０ｍｍ以上、０．６ｍｍ以上〜１．０ｍｍ未満、０．３ｍｍ以上〜０．６ｍｍ未満の３段階に区分して測定した。
【００２４】
【表２】

【００２５】
比較例１
反応器出口の熱交換機の加熱クリーニングを実施しないこと、洗浄用ポリエチレンの製造を行わないこと、及び押出機出口のろ過材としてスクリーンパック（ｂ）を用いることの３点を除いては、実施例と全く同等の方法によりポリエチレンの製造を行った。その結果、ポリエチレン製造開始から約５０トンの段階でフィッシュアイ数が０．８個／ｍ²以上であり、ここをピークとして少しずつ減衰している。しかし、１００トン製造の段階でもフィッシュアイ数は０．３〜０．５個／ｍ²であり、超低フィッシュアイ・ポリエチレンの要求フィッシュアイ数には遥か到達していない。製造開始からのフィッシュアイ数の推移について表３に示す。
【００２６】
比較例２
反応器出口の熱交換器の加熱クリーニングを実施したことを除き、比較例１と全く同じ方法でポリエチレンの製造を行った。熱交換器の加熱クリーニングの手順については実施例１と全く同じ方法であり、合計約２２時間実施した。その結果、比較例１に比べてかなりフィッシュアイ数に改善効果は見られたものの、製造開始から約５０トン目で依然としてフィッシュアイ数は０．５個／ｍ²以上であり、それ以降も超低フィッシュアイ・ポリエチレンの要求フィッシュアイ数に対しては、高目であった。製造開始からのフィッシュアイ数の推移について表３に示す。
【００２７】
【表３】

【００２８】
【発明の効果】
汎用フィルム用又は成形用等のフィッシュアイに関する汎用品質品の生産から超低フィッシュアイ樹脂の生産に移行する際に、熱交換器の加熱クリーニング、洗浄運転ならびにろ過精度５３μｍ以下のフィルターを少なくとも一枚以上含むスクリーンパックの装着により、汎用フィルム用又は成型用等のポリエチレン樹脂を製造する高圧ラジカル重合法ポリエチレン製造設備で、汎用フィルム用又は成型用等のフィッシュアイに関する汎用品質品の生産とともに、超低フィッシュアイ・ポリエチレン（マスキングフィルム）を生産することが可能となった。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の製造設備の一実施形態の概要を示す概念図である。
【符号の説明】
１圧縮機
２反応器
３熱交換器
４高圧分離器
５低圧分離器
６溶融ポリエチレン
７単軸造粒押出機
８フィルター
９チャンバー
１０脱水機
１１ペレット[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a method for producing polyethylene by a high-pressure radical polymerization method, and more specifically, polyethylene (masking film or the like) required to have a very small number of fish eyes (hereinafter referred to as “high quality product relating to fish eye” or “ The present invention also relates to a method for producing a super-low-fisheye polyethylene ”with other polyethylene for general-purpose film or molding (hereinafter, also referred to as“ general-quality product for fisheye ”).
[0002]
[Prior art]
Fish eyes are coarse polymer particles aggregated with a gel or foreign matter as a nucleus, and remain as foreign matter in the film when the polymer is deposited. In normal polyethylene production, the generation of fish eyes is unavoidable due to various causes. However, in general-purpose films, the number of fish eyes is higher than the number of acceptable fish eyes such as masking film and photographic paper laminate film. No reduction is required.
[0003]
A film called a masking film (protective film) is a plastic film such as polyethylene used to protect the surface of various industrial products or parts until they are used in the next stage. The number is required to be extremely small as compared with general-purpose films. The reason for this is that if there are fish eyes, the surface of the object to be coated will be damaged or dented. There are many applications that cause fisheye problems such as masking films for photoresists. The allowable limit of fish eyes in the masking film is 0.2 / m ² or less, preferably 0.15 / m ² or less of fish eyes having a diameter of 0.3 mm or more in an inflation film having a thickness of 60 μm .
[0004]
Originally, ultra-low fisheye polyethylene for masking film should be produced in a dedicated facility with special care for the management of gels and foreign materials. However, due to the growing demand for masking film, it may not be possible to keep up with the production of dedicated equipment alone, or due to equipment problems, it may be necessary to co-produce in equipment that manufactures polyethylene for general-purpose film or molding. is there. However, the amount of fish eye allowed in the masking film is very small, and it was extremely difficult to produce it with equipment that produces general-purpose quality products for fish-eye such as for general-purpose film or molding. .
[0005]
[Problems to be solved by the invention]
The present invention is a high-pressure radical polymerization polyethylene manufacturing facility for producing general-purpose quality products for fish eyes such as for general-purpose films or moldings. In addition to producing general-purpose quality products for fish eyes, high-quality products for fish eyes, that is, ultra-low It is an object to provide a method for producing fisheye polyethylene.
[0006]
[Means for Solving the Problems]
As a result of intensive studies to solve the above-mentioned problems, the present inventors paid attention to the fact that the largest cause of fish eye generation is the deposits in the heat exchanger after the reactor, and sufficiently remove this. Furthermore, the inventors have found that the above-described object can be achieved by filtering fine contaminant particles, and have completed the present invention.
[0007]
That is, the present invention
(A): Production equipment used in the production method includes a polymerization reactor, a heat exchanger, a high-pressure separator, a low-pressure separator, and an extruder sequentially;
(B): having a screen pack including at least one filter having a filtration accuracy of 53 μm or less at the outlet of the extruder;
(C): Regarding a fish eye of a film using the manufactured polyethylene, a high-quality product and a general-purpose product are manufactured together at the manufacturing facility;
(D): When manufacturing a high quality product related to fish eye, the heat exchanger is washed, and then a polymerizing operation of polyethylene whose MFR is in the range of MFR ± 2.0 of the above high quality product is performed. Start production of high quality products;
The present invention provides a method for producing polyethylene by the high-pressure radical polymerization method having the following characteristics.
[0008]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
The present invention is a method for producing polyethylene in a high-pressure radical polymerization method. Generally, in a pressure-resistant polymerization reactor, oxygen or an organic peroxide is used as a polymerization initiator at a pressure of 1000 to 2500 atm. Polyethylene is produced by continuously polymerizing ethylene monomers at ℃.
[0009]
The production equipment consists of a polymerization reactor, a heat exchanger, a high pressure separator, a low pressure separator and an extruder. Referring to FIG. 1, which is an embodiment of the production facility of the present invention, the reaction mixture polymerized under the above conditions exits the polymerization reactor 2 and is cooled by the heat exchanger 3, and then the high pressure separator. 4, most of the remaining unreacted monomer is separated and returned to the reaction charge system, and the remaining unreacted monomer is separated and removed by the low-pressure separator 5 and returned to the reaction charge system. The molten polyethylene 6 exiting the low-pressure separator 5 enters a short-shaft granulation extruder 7, filters foreign matter such as fish eyes with a filter 8, is extruded into a chamber 9, and is pelletized by an underwater cutting method. . The product pellet 11 is obtained by dehydration by the dehydrator 10.
[0010]
The present invention is a high-pressure radical polymerization polyethylene production facility for producing polyethylene for general-purpose film or molding, and production of general-purpose quality products for fish-eye for general-purpose film or molding, and ultra-low fisheye polyethylene. In order to provide a method for production, it is necessary to satisfy the following conditions for the production equipment and the production method.
[0011]
First, it is necessary to perform the following two operations before shifting from production of general-purpose quality products for fish-eye for general-purpose film or molding to production of ultra-low-fisheye polyethylene.
(1) Performing heat cleaning of the heat exchanger; (2) Performing a polymerization operation of polyethylene whose MFR is in the range of ± 2.0 of MFR of ultra-low fisheye polyethylene;
It is.
[0012]
Heat cleaning of the heat exchanger at the outlet of the reactor is performed as follows. The heat exchanger is usually a double-pipe heat exchanger, and has a structure in which a jacket portion is divided into several zones and each can be individually cooled and heated. The jacket portion of the upstream zone is heated with steam, and the remaining zones are cooled or allowed to cool, and adjusted so that the outlet temperature of the heat exchanger becomes a predetermined temperature, and this state is maintained for several hours. Next, the downstream zone is heated and the upstream zone is similarly maintained in a state opposite to water cooling or standing cooling. By repeating such an operation sequentially, the cross-linked polymer or the like adhering to the inner wall of the heat exchanger is to be peeled off.
[0013]
Next, a certain amount of polyethylene having an MFR in the range of ± 2.0 of the MFR of ultra-low-fisheye polyethylene is produced in order to clean foreign substances that are the source of fisheye in the equipment, such as the release cross-linked polymer. . During this cleaning operation, the number of foreign objects and fish eyes in the system decreases. However, the target number of fish eyes of ultra-low-fisheye polyethylene cannot be easily reached only by heat cleaning and washing operation of the heat exchanger.
[0014]
The number of fish eyes required for ultra-low fish-eye polyethylene is 0.2 / m ² or less, preferably 0.15 / m ² or less fish eyes with a diameter of 0.3 mm or more in a 60 μm-thick inflation film. ² or less. Note that the fish eye, after film formation on a film of 60μm thick polyethylene at inflation machine, present per 1 m ^2, the foreign matters such as gel or fibers aggregate as nuclei, a diameter 0.3mm or more foreign substances is there.
[0015]
In order to achieve such an ultra-low fisheye number level, in addition to the above-described in-facility cleaning operation, it is also necessary to improve the final filtration facility in order to capture the unavoidable fisheye.
[0016]
That is, a screen pack including at least one filter having a filtration accuracy of 53 μm or less is attached near the outlet in the short-shaft granulation extruder 7. Here, since the filtration accuracy is defined as “the minimum glass bead diameter that can be captured by 95% or more by the filter medium”, the lower the numerical value, the higher the accuracy. Further, the screen pack is used as a name of a constituent filter in which a plurality of filters are overlapped.
Examples of suitable filters having a filtration accuracy of 53 μm or less include metal fiber sintered filters having a filtration accuracy of 53 μm and 43 μm (for example, NF-12T and NF-10T manufactured by Nippon Seisen Co., Ltd.). This filter does not have one type of hole in a plane such as a wire mesh, but is a three-dimensional structure filter having holes with various hole diameters of 53 μm and 43 μm at the maximum hole diameters by entangled pressed metal fibers.
In order to achieve the above ultra-low fisheye number level, it is necessary to capture a crosslinked gel polymer of 53 μm or less which does not reach the size of the fisheye (diameter of 0.3 mm or more). The above three-dimensional structure filter is advantageous, but if it is about 1000 mesh, a planar wire mesh filter can be used as well.
In addition, the screen pack used in the present invention is configured by combining a plurality of wire mesh filters having a larger mesh in the front and rear as a reinforcing material in combination with the effective use of the fine particle capturing ability of a filter having a filtration accuracy of 53 μm or less. It is preferable that
[0017]
Only after performing the above-mentioned “heat exchanger heat cleaning”, “cleaning operation”, and “attaching a screen pack including at least one filter with a filtration accuracy of 53 μm or less”, the target ultra-low fisheye polyethylene The required fisheye number can be reached.
[0018]
The above-mentioned “heat exchanger heat cleaning”, “cleaning operation”, and “filtration accuracy 53 μm” when shifting from production of general-purpose quality products for fish-eye for general-purpose film or molding to production of ultra-low-fisheye polyethylene The operation sequence of “attaching a screen pack including at least one of the following filters” is not particularly limited, but during the production of general-purpose quality products for fish-eye such as for general-purpose film or molding, The most efficient operation procedure is to perform “heating cleaning” and stop the temporary operation halfway or use the screen changer during operation to perform “attaching the filter” and starting the “cleaning operation”. The main operation can be performed when the number of fish eyes of polyethylene in the washing operation reaches the required number of fish eyes of ultra-low fish eye polyethylene. “Screen packs containing at least one filter with a filtration accuracy of 53 μm or less” are not only used for producing ultra-low fisheye polyethylene, but also for producing general-purpose quality products for fish-eye for general-purpose film or molding. However, it is not a good idea in terms of the operating efficiency of the equipment because the frequency of screen pack replacement and cleaning increases.
[0019]
【Example】
The present invention will be described more specifically based on examples, but the present invention is not limited to these examples.
Table 1 shows filter configurations of five types of screen packs (a) to (e) used as filter materials at the exit of the extruder.
[0020]
[Table 1]

[0021]
Examples 1 and 2
In the high pressure radical polymerization polyethylene production process having two polymerization reactors, the heat exchanger jacket portion at the outlet of the reactor was subjected to heat cleaning during the production of polyethylene of a general-purpose film having an MFR of about 4 to 7. The heat exchanger is a double-pipe heat exchanger, and the jacket portion is divided into five zones, each of which can be individually cooled and heated.
[0022]
Among the five zones, the jackets of the upstream 3-4 zones are heated with steam, and the remaining 1-2 zones are water cooled or allowed to cool, so that the outlet temperature of the heat exchanger is 210-240 ° C. This state was continued for about 8 hours. Then, this time, the downstream side 3-4 zone was heated, and the upstream side 1-2 zone was water-cooled or allowed to cool, and maintained for about 8 hours with the same temperature adjustment. Such an operation was sequentially repeated in the order of upstream → downstream → upstream →... Finally, cleaning processing was performed for a total of 56 hours.
[0023]
Thereafter, the reaction was once stopped, and the filter material at the outlet of the extruder was filtered from a screen pack (a) consisting of all wire mesh filters in Table 1 with a filtration accuracy of 53 μm (metal fiber sintered filter NF-12T manufactured by Nippon Seisen Co. About 100 tons of polyethylene with an MFR of 2 was produced as cleaning polyethylene. Immediately after the start of production of polyethylene for washing, the number of fish eyes was 0.3 / m ² or more, which was larger than the required number of fish eyes of the target ultra-low fish eye polyethylene, but gradually decreased to 0.1 The level dropped to a level of ˜0.2 / m ² . From this point, the production of the target ultra-low fisheye polyethylene was started, producing about 350 tons. The same operation was repeated twice (Examples 1 and 2). As a result, the number of fish eyes of the ultra-low fish eye polyethylene was 0.14 / m ² or less, and there was no problem at all. Table 2 shows the transition of the number of fish eyes from the start of the production of the cleaning polyethylene in Example 1 and Example 2. In addition, after forming a fish eye on a 60 μm inflation film, a fish eye with a diameter of 0.3 mm or more is converted into a fish eye with a diameter of 0.3 mm or more, 1.0 mm or more, 0.6 mm or more to less than 1.0 mm, 0.0. Measurements were made in three stages of 3 mm to less than 0.6 mm.
[0024]
[Table 2]

[0025]
Comparative Example 1
Except for the three points of not performing heat cleaning of the heat exchanger at the reactor outlet, not producing polyethylene for washing, and using the screen pack (b) as a filter medium at the outlet of the extruder, the Examples Polyethylene was produced by the same method. As a result, the number of fish eyes was 0.8 / m ² or more at the stage of about 50 tons from the start of polyethylene production, and it gradually attenuated with this as a peak. However, the number of fish eyes is 0.3 to 0.5 / m ² even at the stage of manufacturing 100 tons, and the required number of fish eyes for ultra-low fish-eye polyethylene has not been far reached. Table 3 shows the transition of the number of fish eyes from the start of production.
[0026]
Comparative Example 2
Polyethylene was produced in exactly the same manner as in Comparative Example 1, except that the heat exchanger at the outlet of the reactor was heated and cleaned. The procedure for heat cleaning of the heat exchanger was exactly the same as in Example 1 and was carried out for a total of about 22 hours. As a result, although an improvement effect was seen in the number of fish eyes as compared with Comparative Example 1, the number of fish eyes was still more than 0.5 / m ² at about 50 tons from the start of production, and thereafter The required number of fish eyes for low fish eye polyethylene was high. Table 3 shows the transition of the number of fish eyes from the start of production.
[0027]
[Table 3]

[ 0028 ]
【The invention's effect】
When shifting from production of general-purpose quality products for fish-eye for general-purpose film or molding to production of ultra-low fish-eye resin, at least one filter with heat cleaning, cleaning operation and filtration accuracy of 53 μm or less of heat exchanger With high-pressure radical polymerization polyethylene manufacturing equipment for manufacturing polyethylene resin for general-purpose film or molding by installing the screen pack including the above, along with production of general-purpose quality products for fish-eye for general-purpose film or molding, etc. It became possible to produce fish eye polyethylene (masking film).
[Brief description of the drawings]
FIG. 1 is a conceptual diagram showing an outline of an embodiment of a production facility of the present invention.
[Explanation of symbols]
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Compressor 2 Reactor 3 Heat exchanger 4 High pressure separator 5 Low pressure separator 6 Molten polyethylene 7 Single screw granulation extruder 8 Filter 9 Chamber 10 Dehydrator 11 Pellets

Claims

The manufacturing method of polyethylene by the high pressure radical polymerization method which has the characteristics of following (A)-(D).
(A): division manufacturing equipment used in the manufacturing method, the polymerization reactor, heat exchanger, high pressure separator, successively seen including a low pressure separator and the extruder, the jacket of the heat exchanger into at least two zones It must be structured so that each can be individually cooled and heated .
(B): It has a screen pack including at least one filter having a filtration accuracy of 53 μm or less at the outlet of the extruder.
(C): Regarding a fish eye of a film using the produced polyethylene , a high quality product having a diameter of 0.3 / mm ² or less in a 60 μm-thick inflation film and a fish eye having a diameter of 0.2 / m ² or less ; General-purpose quality products with fish eyes of 3 mm or more exceeding 0.2 / m ² are manufactured together with the manufacturing equipment.
(D): When manufacturing high-quality products related to fish eyes, the upstream zone of the heat exchanger is heated and the downstream zone is cooled or allowed to cool, and the downstream zone is heated, and the upstream zone is water cooled. Alternatively, the operation of allowing to cool is sequentially repeated to perform a cleaning operation to remove the cross-linked polymer and the like adhering to the inner wall of the heat exchanger , and then the MFR is within ± 2.0 of the MFR of the high-quality product. A washing operation for producing a certain polyethylene is performed, and the production of the high-quality product is started after the number of fish eyes having a diameter of 0.3 mm or more is 0.2 pieces / m ² or less .