KR102627112B1 - Method for producing polyethylene resin film - Google Patents

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Abstract

본 발명은 히트 실링성이 우수하고, 또한 외관과 내스크래치성도 우수한 폴리에틸렌계 수지 필름을 효율적으로, 또한 안정적으로 제조하는 것을 과제로 한다.
상기 과제를 해결하기 위해, 본 발명의 폴리에틸렌계 수지 필름의 제조방법은 폴리에틸렌계 수지로 이루어지는 입자와, 폴리에틸렌계 수지를 포함하는 폴리에틸렌 수지 조성물을 용융 혼련하는 공정, 폴리에틸렌 수지 조성물을 용융 압출하여 용융 폴리에틸렌 수지 조성물 시트로 하는 공정, 용융 폴리에틸렌 수지 조성물 시트를 냉각 고화하는 공저을 포함하고, 상기 폴리에틸렌 수지 조성물을 용융 혼련하는 공정에 있어서 여과 정밀도 100 ㎛ 이하의 필터를 사용하여 여과하는 공정을 포함한다.
The object of the present invention is to efficiently and stably manufacture a polyethylene-based resin film that has excellent heat sealing properties and also has excellent appearance and scratch resistance.
In order to solve the above problems, the method for producing a polyethylene-based resin film of the present invention includes a process of melt-kneading particles made of polyethylene-based resin and a polyethylene resin composition containing a polyethylene-based resin, and melt-extruding the polyethylene resin composition to form molten polyethylene. It includes a step of forming a resin composition sheet, cooling and solidifying the molten polyethylene resin composition sheet, and a step of filtering the polyethylene resin composition using a filter with a filtration accuracy of 100 μm or less in the step of melt-kneading the polyethylene resin composition.

Description

폴리에틸렌계 수지 필름의 제조방법Method for producing polyethylene resin film

본 발명은 폴리에틸렌계 수지 필름의 제조방법에 관한 것이다. 더욱 상세하게는 안정된 내블로킹성 또는 안정된 미끄러짐성이 우수하며, 또한 외관과 내스크래치성도 우수한 폴리에틸렌계 수지 필름의 제조방법에 관한 것이다. The present invention relates to a method for producing a polyethylene-based resin film. More specifically, it relates to a method of manufacturing a polyethylene-based resin film that has excellent stable blocking resistance or stable sliding properties, and also has excellent appearance and scratch resistance.

최근 들어 편리성, 자원절약, 환경에 대한 부하 저감 등에 의해 필름을 사용한 포장 또는 용기가 넓은 분야에서 사용되어 오고 있다. 필름은 종래의 성형용기, 성형물에 비해 경량, 폐기처리가 용이, 저비용이 이점이다. Recently, packaging or containers using films have been used in a wide range of fields due to convenience, resource saving, and reduced environmental load. Compared to conventional molded containers and molded products, films have the advantage of being lightweight, easy to dispose of, and low cost.

예를 들면 실란트 필름은 통상, 실란트 필름보다 저온 열접착성이 떨어지는 이축연신 나일론 필름, 이축연신 에스테르 필름, 이축연신 폴리프로필렌 필름 등의 기재 필름과 라미네이트하여 사용되는 것이 일반적이다. 이들 기재 필름과 라미네이트 가공 후에 롤형상으로 보관하면, 실란트 필름과 기재 필름 사이에서 블로킹이 발생하여, 제대(製袋) 가공 전에 라미네이트 필름을 되감기 어려운 경우가 있거나, 제대 가공 중 봉지의 내면이 되는 실란트 필름끼리 블로킹이 발생하여, 식품을 충전하기 어려운 경우가 있었다. For example, sealant films are generally used by lamination with base films such as biaxially stretched nylon film, biaxially stretched ester film, and biaxially stretched polypropylene film, which have lower low-temperature heat adhesiveness than sealant films. If stored in roll shape after lamination with these base films, blocking may occur between the sealant film and the base film, making it difficult to rewind the laminated film before bagging processing, or the sealant that becomes the inner surface of the bag during bundling processing. There were cases where blocking occurred between films, making it difficult to fill food.

이에, 전분 등의 가루를 실란트 필름의 표면에 뿌림으로써, 전술한 바와 같은 실란트 필름과 기재의 블로킹이나 실란트 필름끼리의 블로킹을 회피하는 방책이 알려져 있다. Accordingly, a method of avoiding blocking between the sealant film and the base material or between sealant films as described above is known by sprinkling powder such as starch on the surface of the sealant film.

그러나, 이 방책의 경우 필름 가공장치 주변을 오염시킬 뿐 아니라, 포장식품의 외관을 현저히 악화시키거나, 또는 실란트 필름에 부착된 분말이 식품과 함께 직접 포장체 내에 혼입되거나, 히트 실링강도가 저하된다고 하는 문제를 발생시키고 있었다. However, this measure not only contaminates the area around the film processing equipment, but also significantly deteriorates the appearance of the packaged food, or the powder attached to the sealant film is mixed directly into the package along with the food, or the heat sealing strength is reduced. It was causing a problem.

이에 폴리에틸렌계 수지에 실리카 등의 무기 미분말 또는 무기 미립자를 사용한 폴리에틸렌계 수지 필름이 보고되어 있다(예를 들면, 특허문헌 1 참조.).Accordingly, a polyethylene-based resin film using inorganic fine powder or inorganic particles such as silica in the polyethylene-based resin has been reported (for example, see Patent Document 1).

그러나, 이 방책의 경우, 폴리에틸렌계 필름에 첨가되는 알루미나나 실리카 등의 무기 미분말 또는 무기 입자를 포함하는 필름면끼리를 맞대어 문질렀을 때 흠집이 발생하기 쉽고, 라미네이트기나 제대 가공기 등을 실란트 필름 또는 기재 필름과의 적층체가 통과할 때, 기계의 일부와의 접촉 시에 무기 미분말 또는 무기 입자가 탈락하기 쉽다고 하는 문제도 가지고 있었다(예를 들면, 특허문헌 1 참조.).However, in the case of this measure, scratches are likely to occur when the film surfaces containing inorganic fine powder or inorganic particles such as alumina or silica added to the polyethylene film are rubbed against each other, and laminating machines or umbilical processing machines are used with sealant films or substrates. There was also a problem that inorganic fine powder or inorganic particles tend to fall off when the laminate with the film passes through and comes into contact with a part of the machine (see, for example, Patent Document 1).

또한, 아크릴계 단량체와 스티렌계 단량체를 주성분으로 하는 공중합체로 이루어지는 유기 가교 입자를 사용한 폴리에틸렌계 수지 필름이 보고되어 있다(예를 들면, 특허문헌 1 참조.).Additionally, a polyethylene-based resin film using organic crosslinked particles made of a copolymer containing acrylic monomers and styrene-based monomers as main components has been reported (see, for example, Patent Document 1).

그러나, 이 방책의 경우, 흠집 발생의 용이함은 무기 입자 만큼 나쁘지는 않지만 충분하다고는 할 수 없다. 또한, 내블로킹이나 입자 탈락의 문제도 아직 남아 있었다. However, in the case of this measure, the ease of creating scratches is not as bad as that of inorganic particles, but it cannot be said to be sufficient. In addition, problems with blocking resistance and particle dropping still remained.

또한, 폴리에틸렌 원료 수지 조성물을 용융 혼련하고, 압출하여 시트로 할 때 폴리에틸렌 수지가 분해되고, 재결합한 결과로서 생성된 가교 유기물, 소위 겔을 필터를 사용하여 여과하는 것이 품질관리에 있어서 불가결하다. 이때, 무기 입자나 가교 유기 입자는 응집되어 필터의 눈에 막히면 필터를 교환해야만 하기 때문에, 조업성 저하나 비용이 올라간다고 하는 문제가 있었다. 또한 압출속도를 우선하여, 여과 정밀도가 낮은 필터를 사용하면 소위 겔의 제거가 불충분하여, 경시에서 겔 결점이 증가하여 품질이 저하된다고 하는 문제가 있었다. In addition, when the polyethylene raw resin composition is melt-kneaded and extruded to form a sheet, it is essential for quality control to filter the cross-linked organic matter, so-called gel, generated as a result of decomposition and recombination of the polyethylene resin using a filter. At this time, if the inorganic particles or cross-linked organic particles aggregate and clog the filter, the filter must be replaced, which causes problems such as lowering the operating efficiency and increasing the cost. Additionally, if extrusion speed is given priority and a filter with low filtration precision is used, the so-called gel removal is insufficient, and there is a problem in that gel defects increase over time and quality deteriorates.

일본국 특허공개 평10-86300호 공보Japanese Patent Publication No. 10-86300

본 발명은 히트 실링성, 외관 및 내스크래치성이 우수하며, 또한 입자의 탈락이 적은 폴리에틸렌계 수지 필름을 효율적으로, 또한 안정적으로 제조하는 것을 목적으로 한다. The purpose of the present invention is to efficiently and stably produce a polyethylene-based resin film that has excellent heat sealing properties, appearance, and scratch resistance, and also has minimal particle falloff.

본 발명자들은 이러한 실상을 감안하여, 예의 검토한 결과, 폴리에틸렌계 수지로 이루어지는 입자를 사용하고, 여과 정밀도가 높은 필터를 사용하여 폴리에틸렌계 수지 필름을 제조함으로써 상기 과제를 해결할 수 있는 것을 발견하고, 본 발명을 해결하기에 이르렀다. In view of this actual situation, the present inventors have conducted intensive studies and discovered that the above-mentioned problem can be solved by using particles made of polyethylene resin and producing a polyethylene resin film using a filter with high filtration accuracy, We have come to the solution of invention.

즉 본 발명은 폴리에틸렌계 수지로 이루어지는 입자와, 폴리에틸렌계 수지를 포함하는 폴리에틸렌 수지 조성물을 용융 혼련하는 공정, 폴리에틸렌 수지 조성물을 용융 압출하여 용융 폴리에틸렌 수지 조성물 시트로 하는 공정, 용융 폴리에틸렌 수지 조성물 시트를 냉각 고화하는 공정을 포함하고, 상기 폴리에틸렌 수지 조성물을 용융 혼련하는 공정에 있어서 여과 정밀도 100 ㎛ 이하의 필름을 사용하여 여과하는 공정을 포함하는 폴리에틸렌계 수지 필름의 제조방법이다. That is, the present invention includes a process of melt-kneading particles made of polyethylene resin and a polyethylene resin composition containing a polyethylene resin, a process of melt-extruding the polyethylene resin composition to form a molten polyethylene resin composition sheet, and cooling the molten polyethylene resin composition sheet. A method for producing a polyethylene-based resin film, including a step of solidifying, and in the step of melting and kneading the polyethylene resin composition, a step of filtering using a film with a filtration accuracy of 100 ㎛ or less.

이 경우에 있어서, 상기 폴리에틸렌계 수지로 이루어지는 입자의 점도 평균 분자량이 150만 이상이고, 또한 DSC에 의한 융점 피크 온도가 150℃ 이하인 것이 적합하다. In this case, it is suitable that the particles made of the polyethylene resin have a viscosity average molecular weight of 1.5 million or more and a melting point peak temperature by DSC of 150°C or less.

또한, 이 경우에 있어서, 상기 필터의 여과 정밀도가 80 ㎛ 이하인 것이 적합하다. Also, in this case, it is suitable that the filtration accuracy of the filter is 80 μm or less.

본 발명에 의해, 히트 실링성이 우수하며, 또한 외관과 내스크래치성도 우수한 폴리에틸렌계 수지 필름을 효율적으로, 또한 안정적으로 제조할 수 있다. According to the present invention, a polyethylene-based resin film that has excellent heat sealing properties and also has excellent appearance and scratch resistance can be efficiently and stably manufactured.

(폴리에틸렌계 수지로 이루어지는 입자)(Particles made of polyethylene resin)

본 발명에 있어서의 폴리에틸렌계 수지로 이루어지는 입자는 그의 점도 평균 분자량이 150만 이상인 것이 바람직하며, 160만 이상인 것이 보다 바람직하고, 170만 이상이 더욱 바람직하다. 또한, 250만 이하가 바람직하고, 240만 이하인 것이 보다 바람직하며, 230만 이하인 것이 더욱 바람직하다. The particles made of polyethylene resin in the present invention preferably have a viscosity average molecular weight of 1.5 million or more, more preferably 1.6 million or more, and still more preferably 1.7 million or more. Additionally, it is preferably 2.5 million or less, more preferably 2.4 million or less, and even more preferably 2.3 million or less.

이 범위의 점도 평균 분자량이면 얻어진 필름의 적어도 한쪽 표면층의 최대 산 높이를 2 ㎛ 이상, 15 ㎛ 이하로 할 수 있다. 그 이유는 명확하지는 않으나, 폴리에틸렌계 수지로 이루어지는 입자와 폴리에틸렌계 수지로 이루어지는 입자 이외의 폴리에틸렌계 수지의 분자량의 차가 매우 큰 것으로부터 분자가 혼합되지 않아, 용융 혼합하고, 압출하여 얻은 필름 중에 있어서도 폴리에틸렌계 수지로 이루어지는 입자의 형상을 유지하는 것이 용이하고, 또한 입자끼리의 융착이나 접착 등에 의한 응집도 일어나기 어렵기 때문에, 필름 표면에 무기의 입자와 동일하게 입경에 걸맞은 돌기를 형성할 수 있는 것으로 추정하고 있다. If the viscosity average molecular weight is within this range, the maximum acid height of at least one surface layer of the obtained film can be 2 μm or more and 15 μm or less. The reason is not clear, but since the difference in molecular weight between the particles made of polyethylene resin and the polyethylene resin other than the particles made of polyethylene resin is very large, the molecules do not mix, and even in the film obtained by melt mixing and extrusion, polyethylene Since it is easy to maintain the shape of particles made of resin, and agglomeration due to fusion or adhesion between particles is difficult to occur, it is assumed that protrusions corresponding to the particle size can be formed on the surface of the film, similar to inorganic particles. there is.

폴리에틸렌계 수지로 이루어지는 입자의 점도 평균 분자량이 150만 미만이면, 용융 혼합 시의 온도가 융점 피크보다 높은 경우, 열이나 전단에 의한 분해 또는 융착 응집이나 베이스 수지와의 부분적인 상용에 의한 입자 형상의 변화가 발생하기 때문에, 종래의 무기 입자나 유기 가교 폴리머 비드와 같은 돌기 형성이 불가능해져, 안티블로킹제로서의 기능이 불충분해질 뿐 아니라, 투명성 등의 외관, 필름의 기계적 강도, 또는 히트 실링성에 영향을 미친다.If the viscosity average molecular weight of the particles made of polyethylene resin is less than 1.5 million, if the temperature at the time of melt mixing is higher than the melting point peak, the particle shape may change due to decomposition or fusion agglomeration due to heat or shear or partial compatibility with the base resin. Because changes occur, it becomes impossible to form protrusions like conventional inorganic particles or organic crosslinked polymer beads, and not only does the function as an anti-blocking agent become insufficient, but it also affects the appearance such as transparency, the mechanical strength of the film, or heat sealing properties. It's crazy.

또한, 점도 평균 분자량이 250만을 초과하면, 용융 혼합하고, 압출하여 필름을 형성할 때에 입자 형상을 유지하기 쉬워지는데, 그 경우는 적합한 필름 표면 돌기를 형성하는 것이 어려워지는 경향이 있다. Additionally, if the viscosity average molecular weight exceeds 2.5 million, it becomes easy to maintain the particle shape when melting, mixing, and extruding to form a film, but in that case, it tends to become difficult to form suitable film surface protrusions.

또한, 이것도 놀랄만한 것인데, 점도 평균 분자량이 150만 이상인 폴리에틸렌계 수지로 이루어지는 입자는 응집되기 어렵다고 하는 성질이 있음에도 불구하고, 그것과 혼합되는 다른 폴리에틸렌계 수지로부터는 무기 입자보다도 탈락하기 어렵다고 하는 특징을 갖는 것을 알 수 있었다. Also, this is surprising: although particles made of polyethylene resin with a viscosity average molecular weight of 1.5 million or more have the property of being difficult to aggregate, they have the characteristic of being less likely to fall off from other polyethylene resins mixed with them than inorganic particles. I knew I had it.

또한 폴리에틸렌계 수지로 이루어지는 입자의 점도 평균 분자량이 150만 이상이면 입자 자신이 윤활성을 가져, 내블로킹과 미끄러짐성의 향상에 기여하고, 또한 폴리에틸렌계 수지로 이루어지는 입자는 부드럽기 때문에, 내스크래치성도 향상되는 것으로 생각된다. In addition, if the viscosity average molecular weight of the particles made of polyethylene resin is 1.5 million or more, the particles themselves have lubricity, which contributes to improving blocking resistance and slipperiness. Additionally, since the particles made of polyethylene resin are soft, scratch resistance is also improved. I think so.

본 발명에서 사용하는 폴리에틸렌계 수지로 이루어지는 입자의 평균 입자경이 2 ㎛ 이상이 바람직하고, 3 ㎛ 이상이 보다 바람직하며, 5 ㎛ 이상이 더욱 바람직하다. 또한 평균 입경이 20 ㎛ 이하가 바람직하고, 15 ㎛ 이하가 보다 바람직하며, 10 ㎛ 이하가 더욱 바람직하다. The average particle diameter of the particles made of polyethylene resin used in the present invention is preferably 2 μm or more, more preferably 3 μm or more, and still more preferably 5 μm or more. Additionally, the average particle diameter is preferably 20 μm or less, more preferably 15 μm or less, and even more preferably 10 μm or less.

이에 더하여, 입경이 25 ㎛ 이상인 입자를 포함하지 않는 것이 바람직하다. 평균 입경이 20 ㎛ 이하더라도, 입경이 25 ㎛ 이상인 입자를 1% 이상 포함하면 필름 표면의 최대 산 높이가 15 ㎛를 초과하기 쉬워진다. 그러면 필름 표면을 육안으로 관찰하면 후술하는 플리커가 발생한다. In addition, it is preferable that it does not contain particles with a particle size of 25 ㎛ or more. Even if the average particle diameter is 20 μm or less, if 1% or more of particles with a particle diameter of 25 μm or more are included, the maximum peak height on the film surface tends to exceed 15 μm. Then, when the film surface is observed with the naked eye, flicker, which will be described later, occurs.

또한 25 ㎛ 이상의 입자는 결점이 되어 품질이 저하된다고 하는 점에서도 바람직하지 않다. Additionally, particles larger than 25 μm are undesirable because they cause defects and reduce quality.

(폴리에틸렌계 수지)(polyethylene resin)

본 발명에 있어서의 「폴리에틸렌계 수지로 이루어지는 입자」 이외의 폴리에틸렌계 수지란, 에틸렌 단량체의 단독 중합체, 에틸렌 단량체와 α-올레핀의 공중합체 및 이들의 혼합물이며, α-올레핀으로서는 프로필렌, 부텐-1, 헥센-1, 4-메틸펜텐-1, 옥텐-1, 데센-1 등을 들 수 있다. Polyethylene-based resins other than “particles made of polyethylene-based resin” in the present invention include homopolymers of ethylene monomer, copolymers of ethylene monomer and α-olefin, and mixtures thereof, and examples of α-olefin include propylene and butene-1. , hexene-1, 4-methylpentene-1, octene-1, decene-1, etc.

본 발명에 있어서의 폴리에틸렌계 수지로 이루어지는 입자 이외의 폴리에틸렌계 수지의 밀도범위에는 특별히 제한이 없으나, 히트 실링성과 내블로킹성을 양립시킨 폴리에틸렌계 수지 필름을 얻기 위해서는 900∼940 ㎏/㎥가 바람직하고, 905∼935 ㎏/㎥가 보다 바람직하며, 910∼930 ㎏/㎥가 더욱 바람직하고, 915∼925 ㎏/㎥가 특히 바람직하다. 밀도가 900 ㎏/㎥보다 작은 폴리에틸렌계 수지는 내블로킹이 저하되기 쉽다. There is no particular limitation on the density range of the polyethylene-based resin other than the particles made of polyethylene-based resin in the present invention, but in order to obtain a polyethylene-based resin film that has both heat sealability and blocking resistance, 900 to 940 kg/m3 is preferable. , 905 to 935 kg/m3 is more preferable, 910 to 930 kg/m3 is still more preferable, and 915 to 925 kg/m3 is particularly preferable. Polyethylene-based resins with a density of less than 900 kg/m3 tend to have reduced blocking resistance.

밀도가 940 ㎏/㎥보다 큰 폴리에틸렌계 수지는 히트 실링 개시온도가 높아, 제대 가공이 곤란하며, 투명성도 떨어지지만, 밀도가 940 ㎏/㎥보다 큰 폴리에틸렌계 수지를 사용한 경우, 중량물 등을 포장하는 강도가 우수한 폴리에틸렌계 수지 필름을 필터의 교환빈도를 낮춰서 제조하거나, 결점이 적은 필름을 제조하는 것에는 본 발명은 매우 유효하다. Polyethylene-based resins with a density greater than 940 kg/㎥ have a high heat sealing start temperature, making it difficult to process them, and have poor transparency. However, when polyethylene-based resins with a density greater than 940 kg/㎥ are used, they can be used for packaging heavy items, etc. The present invention is very effective in producing a polyethylene-based resin film with excellent strength by reducing the filter replacement frequency or producing a film with few defects.

내블로킹성은 필름의 측정면끼리를 포갠 샘플을 히트 프레스(테스터 산업사 제조 모델:SA-303)에 있어서, 크기 7 ㎝×7 ㎝, 온도 50℃, 압력 440 kgf/㎠, 시간 15분의 가압처리를 행한다. 이 가압처리로 블로킹한 샘플과 바(지름 6 ㎜, 재질:알루미늄)를 바와 박리면은 수평이 되도록, 오토그래프(시마즈 제작소 제조 모델:UA-3122)에 장착하고, 바가 속도 (100 m/분)으로 블로킹부를 박리할 때의 힘을 4회 측정하여, 그의 평균값을 지표로 하는 것인데, 밀도가 0.940 g/㎥보다 큰 폴리에틸렌계 수지를 사용한 경우는, 4회 측정 각각의 측정값에서 변동하기 쉬울 뿐 아니라, 히트 실링 개시온도가 높아지는 경향이 확인되었다. 4회 측정 각각의 측정값의 변동은 무기 입자를 사용한 경우와 동등한 레벨인 것이 바람직하다. The blocking resistance was tested by pressurizing a sample with the measurement surfaces of the film overlapping each other in a heat press (model: SA-303 manufactured by Tester Sangyo Co., Ltd.) at a size of 7 cm x 7 cm, a temperature of 50°C, a pressure of 440 kgf/cm2, and a time of 15 minutes. Do. The sample and bar (diameter: 6 mm, material: aluminum) blocked by this pressure treatment were mounted on an autograph (model: UA-3122 manufactured by Shimadzu Corporation) so that the bar and the peeling surface were horizontal, and the bar moved at a speed (100 m/min). ), the force when peeling off the blocking part is measured 4 times, and the average value is used as an index. However, when polyethylene resin with a density greater than 0.940 g/㎥ is used, the measured value for each of the 4 measurements is likely to fluctuate. In addition, a tendency for the heat sealing initiation temperature to increase was confirmed. It is desirable that the variation of the measured value for each of the four measurements is at the same level as when using inorganic particles.

측정 샘플별로 측정값이 변동하기 쉬운 이유에 대해서는 현재 명확하지는 않으나, 높은 밀도의 폴리에틸렌계 수지가 베이스가 되면 폴리에틸렌계 수지로 이루어지는 입자의 점도 평균 분자량 저하나 폴리에틸렌계 수지로 이루어지는 입자 이외의 폴리에틸렌계 수지와의 분자쇄의 인터로킹 등에 의한 입경 변화가 생겨, 그 결과 형성되는 표면의 돌기가 보다 불균일한 것이 되는 것에 따른 것으로 추찰하고 있다. It is currently not clear why the measured values tend to fluctuate depending on the measurement sample, but when a high-density polyethylene resin is used as the base, the viscosity average molecular weight of the particles made of polyethylene resin decreases, or the polyethylene resin other than the particles made of polyethylene resin decreases. It is presumed that this is due to a change in particle size due to interlocking of the molecular chains, and as a result, the surface protrusions formed become more non-uniform.

본 발명의 폴리에틸렌계 수지로 이루어지는 입자 이외의 폴리에틸렌계 수지로서는, 제막성 등의 측면에서 용융흐름속도(이하, MFR로 기재하는 경우가 있다.)는 2.5∼10 g/분 정도가 바람직하다. 여기서 MFR은 JIS K7210에 준거해서 측정하였다. 또는 그 폴리에틸렌계 수지는 자체 기지의 방법으로 합성된다. For polyethylene-based resins other than particles made of the polyethylene-based resin of the present invention, the melt flow rate (hereinafter sometimes referred to as MFR) is preferably about 2.5 to 10 g/min from the viewpoint of film forming properties and the like. Here, MFR was measured based on JIS K7210. Alternatively, the polyethylene resin is synthesized using a known method.

본 발명에 있어서의 폴리에틸렌계 수지로 이루어지는 입자 이외의 폴리에틸렌계 수지의 MFR이 2.5 g/10분 이하와 같은 낮은 수지를 사용하는 경우는, 밀도에서의 설명과 마찬가지로 폴리에틸렌계 수지로 이루어지는 입자의 점도 평균 분자량 저하나 폴리에틸렌계 수지로 이루어지는 입자 이외의 폴리에틸렌계 수지와의 분자쇄의 인터로킹 등에 의한 입경 변화가 생기기 쉬워지기 때문에, 압출조건에는 주의가 필요하다. 대형 제막기로 고속 제막하는 경우는 MFR은 3∼4 g/10분 정도가 제막성을 위해서는 특히 바람직하다. In the case of using a resin with a low MFR of 2.5 g/10 min or less other than the polyethylene resin particles in the present invention, the viscosity average of the polyethylene resin particles is similar to the description for density. Since particle size changes are likely to occur due to a decrease in molecular weight or interlocking of molecular chains with polyethylene resins other than particles made of polyethylene resins, caution is required in extrusion conditions. In the case of high-speed film forming with a large film forming machine, an MFR of about 3 to 4 g/10 minutes is particularly preferable for film forming properties.

본 발명에 있어서의 폴리에틸렌계 수지로 이루어지는 입자 이외의 폴리에틸렌계 수지로서는 내열성 등의 측면에서, 융점은 85℃ 이상이 바람직하고, 100℃ 이상이 보다 바람직하며, 특히 110℃ 이상이 바람직하다. For polyethylene-based resins other than particles made of polyethylene-based resin in the present invention, the melting point is preferably 85°C or higher, more preferably 100°C or higher, and especially preferably 110°C or higher from the viewpoint of heat resistance and the like.

본 발명에 있어서의 폴리에틸렌계 수지로 이루어지는 입자 이외의 폴리에틸렌계 수지는 단일계여도 되지만, 상기 밀도범위의 밀도가 상이한 폴리에틸렌계 수지를 2종 이상 배합하는 것도 가능하다. 밀도가 상이한 폴리에틸렌계 수지를 2종 이상 배합한 경우, GPC 측정이나 밀도 측정에 의해 그의 평균 밀도, 배합비를 추측할 수 있다. Polyethylene-based resins other than the particles made of polyethylene-based resin in the present invention may be of a single type, but it is also possible to mix two or more types of polyethylene-based resins having different densities in the above density range. When two or more types of polyethylene resins with different densities are blended, the average density and mixing ratio can be estimated by GPC measurement or density measurement.

전술한 바와 같은 밀도가 900∼940 ㎏/㎥인 폴리에틸렌계 수지로 이루어지는 입자 이외의 폴리에틸렌계 수지로서는, 투명하고, 유연성이 풍부하며, 인열강도, 인장강도가 평균적으로 우수한 고압법 저밀도 폴리에틸렌(LDPE), 부텐-1·헥센-1 옥텐-1을 소량 공중합시켜, 분자쇄에 단분자쇄를 많이 가져, 실링 성능, 물리적 강도가 우수한 직쇄상 단쇄 분기 폴리에틸렌(LLDPE), 매우 샤프한 분자량 분포를 나타내고, 코모노머의 분포도 균일하며, 인열·인장·돌자강도·내핀홀 특성이 우수한 메탈로센 촉매 직쇄상 단쇄 분기 폴리에틸렌(LLDPE)을 그 용도에 따라 선택할 수 있다. As polyethylene-based resins other than the particles made of polyethylene-based resins with a density of 900 to 940 kg/m3 as described above, high-pressure processed low-density polyethylene (LDPE) is transparent, has abundant flexibility, and has excellent tear strength and tensile strength on average. ), butene-1·hexene-1-octene-1 is copolymerized in small amounts to form linear short-chain branched polyethylene (LLDPE), which has many single molecules in the molecular chain and has excellent sealing performance and physical strength. It exhibits a very sharp molecular weight distribution, The distribution of comonomers is uniform, and metallocene-catalyzed linear short-chain branched polyethylene (LLDPE), which has excellent tear, tensile, puncture strength, and pin hole resistance properties, can be selected depending on the application.

본 발명에 있어서의 폴리에틸렌계 수지로 이루어지는 입자의 첨가량으로서는, 필름 전체에 대해 0.1 중량% 이상인 것이 바람직하고, 0.3 중량% 이상이 보다 바람직하며, 0.4 중량% 이상이 더욱 바람직하다. 또한, 2 중량% 이하가 바람직하고, 1.5 중량% 이하가 보다 바람직하며, 1.0 중량% 이하가 더욱 바람직하다. 폴리에틸렌계 수지로 이루어지는 입자의 첨가량이 0.1 중량% 미만이면 얻어진 필름의 적어도 한쪽 표면층의 최대 산 높이를 지정면적(0.2 ㎟)당 2 ㎛ 이상으로 하는 것이 곤란해져, 안티블로킹성과 미끄러짐성이 얻어지기 어려워진다. 또한, 폴리에틸렌계 수지로 이루어지는 입자의 첨가량이 2 중량%보다 많아지면 표면의 돌기가 많아져, 투명성이 나쁘고, 저온 실링성도 떨어지기 쉽다. The amount of particles made of polyethylene resin added in the present invention is preferably 0.1% by weight or more, more preferably 0.3% by weight or more, and even more preferably 0.4% by weight or more based on the entire film. Additionally, 2% by weight or less is preferable, 1.5% by weight or less is more preferable, and 1.0% by weight or less is still more preferable. If the amount of particles made of polyethylene resin added is less than 0.1% by weight, it becomes difficult to set the maximum ridge height of at least one surface layer of the obtained film to 2 ㎛ or more per designated area (0.2 ㎟), making it difficult to obtain anti-blocking properties and slipperiness. Lose. Additionally, if the amount of particles made of polyethylene resin added is more than 2% by weight, surface protrusions increase, transparency is poor, and low-temperature sealing properties tend to be poor.

본 발명에 있어서의 폴리에틸렌계 수지 필름에는 본 발명의 목적과 효과를 손상시키지 않는 범위에 있어서, 공지의 첨가제, 예를 들면 산화 방지제, 중화제, 유기 윤활제, 무적제, 대전 방지제를 병용해도 된다. 이들 첨가제의 배합은 폴리에틸렌계 수지 조성물의 각 성분을 배합, 혼합할 때 적당히 배합할 수 있다.In the polyethylene-based resin film in the present invention, known additives such as antioxidants, neutralizers, organic lubricants, anti-dropping agents, and antistatic agents may be used in combination within the range that does not impair the purpose and effect of the present invention. These additives can be appropriately blended when blending and mixing each component of the polyethylene resin composition.

본 발명에 있어서의 폴리에틸렌계 수지 필름에는 유기계 윤활제를 첨가하는 것이 바람직하다. 적층 필름의 미끄러짐성과 블로킹 방지 효과가 향상되어, 필름의 취급성이 좋아진다. 그 이유로서, 유기 윤활제가 블리드 아웃되어 필름 표면에 존재함으로써, 윤활제 효과와 이형 효과가 발현된 것으로 생각된다. 또한, 유기계 윤활제는 상온 이상의 융점을 갖는 것을 첨가하는 것이 바람직하다. 유기 윤활제는 지방산 아미드, 지방산 에스테르를 들 수 있다. 구체적으로는 올레산아미드, 에루크산아미드, 베헨산아미드, 에틸렌비스올레산아미드, 헥사메틸렌비스올레산아미드, 에틸렌비스올레산아미드 등이다. 이들을 단독으로 사용해도 상관없으나, 2종류 이상을 병용함으로써 지나치게 가혹한 환경하에 있어서도 미끄러짐성과 블로킹 방지 효과를 유지할 수 있기 때문에 바람직하다. It is preferable to add an organic lubricant to the polyethylene-based resin film in the present invention. The slipperiness and anti-blocking effect of the laminated film are improved, and the handling of the film improves. The reason for this is believed to be that the organic lubricant bleeds out and exists on the film surface, resulting in the lubricant effect and release effect. Additionally, it is preferable to add an organic lubricant that has a melting point above room temperature. Organic lubricants include fatty acid amides and fatty acid esters. Specifically, they include oleic acid amide, erucic acid amide, behenic acid amide, ethylenebisoleic acid amide, hexamethylenebisoleic acid amide, and ethylenebisoleic acid amide. Although these may be used individually, it is preferable to use two or more types together because slipperiness and anti-blocking effects can be maintained even under extremely harsh environments.

본 발명의 필름 또는 폴리에틸렌계 수지로 이루어지는 입자를 함유하는 층에 있어서의 유기계 윤활제 아미드 농도의 하한은 바람직하게는 200 ppm이고, 보다 바람직하게는 400 ppm이다. 상기 미만이면 미끄러짐성이 악화되는 경우가 있다. 유기 윤활제 아미드 농도의 상한은 바람직하게는 2,500 ppm이고, 보다 바람직하게는 2,000 ppm이다. 상기를 초과하면 지나치게 미끄러져 바람직하지 않다. The lower limit of the concentration of the organic lubricant amide in the film of the present invention or in the layer containing particles made of polyethylene resin is preferably 200 ppm, more preferably 400 ppm. If it is less than the above, slipperiness may deteriorate. The upper limit of the organic lubricant amide concentration is preferably 2,500 ppm, more preferably 2,000 ppm. If it exceeds the above, it becomes too slippery and is not desirable.

또한, 에틸렌·초산비닐 공중합체, 에틸렌·아크릴산에스테르 공중합체 등도 본 발명의 목적과 효과를 손상시키지 않는 범위에 있어서 혼합하여 사용해도 된다. Additionally, ethylene/vinyl acetate copolymer, ethylene/acrylic acid ester copolymer, etc. may be mixed and used as long as they do not impair the purpose and effect of the present invention.

본 발명에 있어서의 폴리에틸렌계 수지 필름에 있어서는, 무기 입자를 실질적으로 함유하지 않는 것이 필요하다. 무기 입자를 실질적으로 함유하는 경우는, 내스크래치성이나 입자가 탈락하지 않는 등의 폴리에틸렌 수지로 이루어지는 입자의 첨가 효과가 얻어지기 어려워질 뿐 아니라, 오히려 여과 정밀도가 높은 필터를 사용한 경우, 필터 승압이 빨라, 필터 교환에 따른 조업성 저하가 일어난다. 여기서 말하는 무기 입자란 실리카, 탈크, 탄산칼슘, 규조토, 제올라이트 등의 일반적으로 안티블로킹제로서 사용되는 무기물이며, 실질적으로 함유하지 않는다는 것은 본 발명의 폴리에틸렌계 수지 필름 전체에 있어서의 무기 입자의 양이 비율이 0.2 중량% 이하인 것을 의미한다. 보다 바람직하게는 0.1 중량% 이하이다.In the polyethylene resin film in the present invention, it is necessary to contain substantially no inorganic particles. When inorganic particles are substantially contained, not only does it become difficult to obtain the effects of adding particles made of polyethylene resin, such as scratch resistance and particle fall-off, but also when a filter with high filtration accuracy is used, the filter pressure boost is increased. It is fast, and operation efficiency decreases due to filter replacement. The inorganic particles referred to herein are inorganic substances generally used as anti-blocking agents such as silica, talc, calcium carbonate, diatomaceous earth, and zeolite. Substantially not containing them means that the amount of inorganic particles in the entire polyethylene resin film of the present invention is It means that the ratio is 0.2% by weight or less. More preferably, it is 0.1% by weight or less.

본 발명에 있어서의 폴리에틸렌계 수지 필름에 있어서는 가교 유기 입자를 실질적으로 함유하지 않는 것이 필요하다. 가교 유기 입자를 실질적으로 함유하는 경우는, 내스크래치성이나 입자가 탈락하지 않는 등의 폴리에틸렌 수지로 이루어지는 입자의 첨가 효과가 얻어지기 어려워진다. 여기서 말하는 가교 유기 입자란 폴리메틸아크릴레이트 수지 등으로 대표되는 가교 입자이며, 실질적으로 함유하지 않는다는 것은 본 발명의 폴리에틸렌계 수지 필름 전체에 있어서의 가교 유기 입자의 양의 비율이 0.2 중량% 이하인 것을 의미한다. 보다 바람직하게는 0.1 중량% 이하이다.In the polyethylene-based resin film in the present invention, it is necessary to contain substantially no crosslinked organic particles. When crosslinked organic particles are substantially contained, it becomes difficult to obtain the effects of adding particles made of polyethylene resin, such as scratch resistance and preventing particles from falling off. The crosslinked organic particles referred to herein are crosslinked particles represented by polymethyl acrylate resin, etc., and substantially not containing them means that the amount of crosslinked organic particles in the entire polyethylene resin film of the present invention is 0.2% by weight or less. do. More preferably, it is 0.1% by weight or less.

(제막방법)(Method of unveiling)

본 발명의 폴리에틸렌계 수지 필름의 제조방법으로서는, 예를 들면 폴리에틸렌계 수지로 이루어지는 입자, 및 폴리에틸렌계 수지로 이루어지는 입자 이외의 폴리에틸렌계 수지를 포함하는 폴리에틸렌계 수지 조성물을 용융 혼련하는 공정, 용융 혼련한 수지 조성물을 용융 압출하여 용융 수지 조성물 시트로 하는 공정, 용융 수지 조성물 시트를 냉각 고화하는 공정을 채용하는 것이 바람직하다. As a method for producing a polyethylene-based resin film of the present invention, for example, a step of melt-kneading a polyethylene-based resin composition containing particles made of polyethylene-based resin and polyethylene-based resins other than particles made of polyethylene-based resin, melt-kneading It is preferable to employ a process of melt-extruding the resin composition to form a molten resin composition sheet and a process of cooling and solidifying the molten resin composition sheet.

본 발명에 있어서의 폴리에틸렌계 수지 필름은 단층이어도 되고, 적층이어도 된다. 적층의 경우는 폴리에틸렌계 수지로 이루어지는 입자를 함유하고, 적어도 한쪽 표면층의 최대 산 높이가 2 ㎛ 이상, 15 ㎛ 이하인 층과는 상이한 다른 층을 설치할 수 있다. The polyethylene-based resin film in the present invention may be a single layer or a laminated layer. In the case of lamination, another layer different from the layer containing particles made of polyethylene resin and having a maximum acid height of at least one surface layer of 2 μm or more and 15 μm or less can be provided.

단층인 경우의 필름의 두께로서는 3 ㎛ 이상인 것이 바람직하고, 10 ㎛ 이상이 보다 바람직하며, 15 ㎛ 이상이 더욱 바람직하고, 20 ㎛ 이상이 특히 바람직하다. 또한, 200 ㎛ 이하가 바람직하고, 150 ㎛ 이하가 보다 바람직하며, 100 ㎛ 이하가 특히 바람직하다. 3 ㎛ 미만의 경우는 폴리에틸렌계 수지로 이루어지는 입자의 효과가 저하되어, 내블로킹성과 미끄러짐성의 효과가 발현되기 어렵다. The thickness of the film in the case of a single layer is preferably 3 μm or more, more preferably 10 μm or more, even more preferably 15 μm or more, and especially preferably 20 μm or more. Additionally, 200 μm or less is preferable, 150 μm or less is more preferable, and 100 μm or less is particularly preferable. In the case of less than 3 ㎛, the effect of the particles made of polyethylene resin is reduced, and the effects of blocking resistance and slipperiness are difficult to be expressed.

적층인 경우의 폴리에틸렌계 수지로 이루어지는 입자를 함유하고, 적어도 한쪽 표면층의 최대 산 높이가 2 ㎛ 이상, 15 ㎛ 이하인 층의 두께로서는 3 ㎛ 이상인 것이 바람직하고, 10 ㎛ 이상이 보다 바람직하며, 15 ㎛ 이상이 더욱 바람직하고, 20 ㎛ 이상이 특히 바람직하다. 또한, 200 ㎛ 이하가 바람직하고, 150 ㎛ 이하가 보다 바람직하며, 100 ㎛ 이하가 특히 바람직하다. 3 ㎛ 미만의 경우는 폴리에틸렌계 수지로 이루어지는 입자의 효과가 저하되어, 내블로킹성과 미끄러짐성의 효과가 발현되기 어렵다. In the case of lamination, the thickness of the layer containing particles made of polyethylene resin and at least one surface layer having a maximum acid height of 2 ㎛ or more and 15 ㎛ or less is preferably 3 ㎛ or more, more preferably 10 ㎛ or more, and 15 ㎛. More than 20 μm is more preferable, and 20 μm or more is especially preferable. Additionally, 200 μm or less is preferable, 150 μm or less is more preferable, and 100 μm or less is particularly preferable. In the case of less than 3 ㎛, the effect of the particles made of polyethylene resin is reduced, and the effects of blocking resistance and slipperiness are difficult to be expressed.

(원료 혼합공정)(Raw material mixing process)

폴리에틸렌계 수지로 이루어지는 입자와, 폴리에틸렌계 수지로 이루어지는 입자 이외의 폴리에틸렌계 수지를 혼합하는 경우, 이들이 균일하게 혼합되는 방법이면 되고, 마스터배치를 사용하는 경우라면, 리본 블렌더, 헨쉘 믹서, 텀블러 믹서 등을 사용해서 혼합하는 방법 등을 들 수 있다. 직접 첨가하는 경우는 첨착제를 부착한 레진에 폴리에틸렌계 수지로 이루어지는 입자를 부착시켜도 되고, 사이드 피드 등으로 직접 압출기에 첨가해도 된다. When mixing particles made of polyethylene resin and polyethylene resins other than particles made of polyethylene resin, any method is sufficient to ensure that they are mixed uniformly. If a masterbatch is used, a ribbon blender, Henschel mixer, tumbler mixer, etc. A method of mixing using . In the case of direct addition, particles made of polyethylene resin may be attached to the resin to which the additive is attached, or may be added directly to the extruder through a side feed or the like.

폴리에틸렌계 수지로 이루어지는 입자를 고농도로, 폴리에틸렌계 수지로 이루어지는 입자 이외의 폴리에틸렌계 수지와 혼합하여 이루어지는 마스터배치 소량을, 폴리에틸렌계 수지로 이루어지는 입자 이외의 폴리에틸렌계 수지와 혼합하여 사용하는 방법은 분산성도 좋고 간편하다. 단, 폴리에틸렌계 수지로 이루어지는 입자를 마스터배치를 사용하지 않고, 직접 직쇄상 저밀도 폴리에틸렌, 에틸렌 단량체의 단독 중합체, 또는 에틸렌 단량체와 α-올레핀의 공중합체와 혼합하는 경우는 높은 분산성이 얻어지기 때문에, 비용적으로는 사이드 피드 방식 등에 의한 직접 첨가가 바람직하다. The method of using a small amount of a masterbatch made by mixing particles made of polyethylene resin at a high concentration with polyethylene resins other than particles made of polyethylene resin and mixing them with polyethylene resins other than particles made of polyethylene resin has a high dispersibility. Good and simple. However, when particles made of polyethylene resin are mixed directly with linear low-density polyethylene, a homopolymer of ethylene monomer, or a copolymer of ethylene monomer and α-olefin, without using a masterbatch, high dispersibility is obtained. In terms of cost, direct addition by a side feed method or the like is preferable.

(용융 혼련공정)(melt mixing process)

먼저, 필름 원료로서 폴리에틸렌계 수지로 이루어지는 입자와, 폴리에틸렌계 수지로 이루어지는 입자 이외의 폴리에틸렌계 수지의 수분율이 1,000 ppm 미만이 되도록, 건조 또는 열풍 건조한다. 이어서, 각 원료를 계량, 혼합하여 압출기에 공급하고, 용융 혼련한다.First, the particles made of polyethylene resin as a film raw material and the polyethylene resin other than the particles made of polyethylene resin are dried or hot air dried so that the moisture content is less than 1,000 ppm. Next, each raw material is measured, mixed, supplied to an extruder, and melted and kneaded.

혼합하여 얻어진 폴리에틸렌계 수지 조성물의 용융 혼합온도의 하한은 바람직하게는 200℃이고, 보다 바람직하게는 210℃이며, 더욱 바람직하게는 220℃이다. 상기 미만이면 토출이 불안정해지는 경우가 있다. 수지 조성물의 용융온도의 상한은 바람직하게는 260℃이다. 상기를 초과하면 수지 조성물의 분해가 진행되어, 재결합한 결과로서 생성된 가교 유기물, 소위 겔 등의 이물질의 양이 많아지게 된다. The lower limit of the melt mixing temperature of the polyethylene resin composition obtained by mixing is preferably 200°C, more preferably 210°C, and still more preferably 220°C. If it is less than the above, discharge may become unstable. The upper limit of the melting temperature of the resin composition is preferably 260°C. If it exceeds the above, decomposition of the resin composition progresses, and the amount of foreign substances such as crosslinked organic substances, so-called gels, generated as a result of recombination increases.

폴리에틸렌계 수지 조성물에 전술한 산화 방지제를 함유하는 경우는, 보다 고온에서의 용융 압출이 가능해지는데, 270℃ 이하로 하는 것이 바람직하다. When the polyethylene-based resin composition contains the antioxidant described above, melt extrusion at a higher temperature becomes possible, but the temperature is preferably 270°C or lower.

본 발명에서 사용하는 폴리에틸렌계 수지로 이루어지는 입자의 융점은 150℃ 정도 이하이고, 폴리에틸렌계 수지로 이루어지는 입자 이외의 폴리에틸렌계 수지와 혼합하여, 용융 혼련 시의 온도보다도 훨씬 낮음에도 불구하고, 놀랍게도 「폴리에틸렌계 수지로 이루어지는 입자」 이외의 폴리에틸렌계 수지에 분자 레벨로 분산하지 않고, T 다이스로부터 압출되어, 냉각공정을 거쳐 얻어진 폴리에틸렌계 수지 필름에는, 폴리에틸렌계 수지로 이루어지는 입자가 폴리에틸렌계 수지로 이루어지는 입자 이외의 폴리에틸렌계 수지에 첨가 전의 입경과 형상을 유지한 채 존재한다. The melting point of the polyethylene-based resin particles used in the present invention is about 150°C or lower, and although it is much lower than the temperature at the time of melt kneading when mixed with polyethylene-based resins other than the polyethylene-based resin particles, surprisingly, “polyethylene” In the polyethylene-based resin film obtained by extruding from a T die and going through a cooling process without being dispersed at the molecular level in a polyethylene-based resin other than “particles made of polyethylene-based resin,” the particles made of polyethylene-based resin are other than the particles made of polyethylene-based resin. It exists while maintaining the particle size and shape before addition to the polyethylene resin.

(여과)(percolation)

용융 혼련공정에서는 용융된 폴리에틸렌계 수지 조성물 중에 포함되는 이물질을 제거하기 위해 고정밀도 여과를 행할 수 있다. 용융 수지의 고정밀도 여과에 사용되는 여재는 특별히 한정되지는 않으나, 스테인리스 소결체의 여재의 경우, 소위 겔 등의 이물질에 더하여, 촉매 등의 첨가물에 유래하는 Si, Ti, Sb, Ge, Cu를 주성분으로 하는 응집물의 제거 성능이 우수하여 적합하다. 또한, 그 여과 정밀도는 100 ㎛ 이하인 것이 바람직하고, 더욱 바람직하게는 80 ㎛ 이하이며, 특히 바람직하게는 70 ㎛ 이하이다.In the melt kneading process, high-precision filtration can be performed to remove foreign substances contained in the molten polyethylene-based resin composition. The filter medium used for high-precision filtration of molten resin is not particularly limited, but in the case of a stainless steel sintered body, the main components include Si, Ti, Sb, Ge, and Cu derived from additives such as catalysts, in addition to foreign substances such as so-called gel. It is suitable as it has excellent removal performance of aggregates. Additionally, the filtration accuracy is preferably 100 μm or less, more preferably 80 μm or less, and particularly preferably 70 μm or less.

본 발명에 있어서의 폴리에틸렌계 수지로 이루어지는 입자는 용융 혼련 중에 용융되기 때문에, 고정밀도 여재로 여과가 불가능할 뿐 아니라, 조대 입자도 적은 것으로부터 눈막힘에 의한 승압이 무기 입자와 비교하여 적다고 하는 이점이 있다. 또한, 폴리에틸렌계 수지로 이루어지는 입자의 평균 입경을 작게 하거나, 입도 분포를 좁게 함으로써, 예를 들면 여과 정밀도 60 ㎛ 이하라고 하는 고정밀도 여재로 공업적으로 생산하더라도 눈막힘이 적어, 이물질의 제저가 가능하며, 또한 폴리에틸렌계 수지로 이루어지는 입자에 의해 얻어지는 내블로킹성을 손상시키지 않는 것도 없다고 하는 이점이 있다. Since the particles made of polyethylene resin in the present invention are melted during melt kneading, not only is it impossible to filter them with a high-precision filter medium, but also the number of coarse particles is small, so the pressure increase due to clogging is less compared to inorganic particles. There is. In addition, by reducing the average particle diameter of the particles made of polyethylene resin or narrowing the particle size distribution, clogging is reduced and foreign substances can be removed, even when industrially produced with a high-precision filter medium with a filtration accuracy of 60 ㎛ or less, for example. In addition, there is an advantage that the blocking resistance obtained by particles made of polyethylene resin is not impaired.

여기서 말하는 여과 정밀도란 공칭 여과 정밀도로, 표시 여과 정밀도 이상의 크기의 입자(예를 들면 여과 정밀도 60 ㎛로 한 경우는 60 ㎛ 이상의 입자)를 60% 이상 포착하는 성능을 갖는다. 절대 여과 정밀도는 표시 여과 정밀도 이상의 크기의 입자를 99.9% 이상 포착하는 성능인데, 공칭 여과 정밀도라 하더라도 성능으로서 절대 여과 정밀도에 가까운 것이 바람직하다.The filtration accuracy referred to here is the nominal filtration accuracy, which has the ability to capture more than 60% of particles larger than the indicated filtration accuracy (for example, particles larger than 60 μm when the filtration accuracy is set to 60 μm). Absolute filtration accuracy is the performance of capturing more than 99.9% of particles larger than the indicated filtration accuracy, and even if it is a nominal filtration accuracy, it is desirable for the performance to be close to the absolute filtration accuracy.

(필터 승압)(filter boost)

폴리에틸렌계 수지 조성물을 용융 혼련 중의 승압량은 작은 편이 바람직하다. 승압량의 측정방법은 실시예에 기재된 방법으로 행하였다. It is preferable that the amount of pressure increase during melt kneading of the polyethylene resin composition is small. The method of measuring the amount of pressure increase was performed by the method described in the Examples.

(용융 압출공정)(melt extrusion process)

다음으로, 용융된 폴리에틸렌계 수지 조성물 시트를 예를 들면 T형 다이스로부터 용융 압출하여, 냉각 롤 상에 캐스팅하고, 냉각 고화하여 미연신 시트를 얻는다. 이를 위한 구체적인 방법으로서는, 냉각 롤 상으로 캐스팅하는 것이 바람직하다. Next, the molten polyethylene resin composition sheet is melt-extruded from, for example, a T-shaped die, casted on a cooling roll, and cooled and solidified to obtain an unstretched sheet. As a specific method for this, casting on a cooling roll is preferable.

본 발명에서 사용하는 폴리에틸렌계 수지로 이루어지는 입자는 애초부터 소수성 수지이기 때문에, 용융 혼련, 압출 공정을 거치더라도 그 입자 표면의 소수성이 변하지 않고, 표면을 소수화 처리한 무기 입자에서 보이는 T형 다이스의 립에서의 열열화물, 소위 눈곱의 퇴적이 매우 발생하기 어렵다. Since the particles made of polyethylene resin used in the present invention are hydrophobic resins from the beginning, the hydrophobicity of the surface of the particles does not change even after going through the melt kneading and extrusion processes, and the lip of the T-shaped die visible in the inorganic particles whose surface has been treated to make the surface hydrophobic is not changed. It is very difficult for thermal deterioration, or so-called eye mucus, to occur.

용융된 폴리에틸렌계 수지 조성물 시트를 용융 압출하여 물체를 T 다이법이나 인플레이션법으로 필름으로 하는 방법 등을 들 수 있는데, 수지 조성물의 용융온도를 높게 할 수 있는 점에서 T 다이법이 특히 바람직하다. Examples include a method of melting and extruding a molten polyethylene resin composition sheet to form an object into a film using the T-die method or the inflation method. The T-die method is particularly preferable because the melting temperature of the resin composition can be increased.

(립 오염)(lip contamination)

폴리에틸렌계 수지 조성물을 T형 다이스로부터 용융 압출할 때의 T형 다이스의 립의 오염은 적은 편이 바람직하다. 립 오염의 측정방법은 실시예에 기재된 방법으로 행하였다.When melt-extruding a polyethylene-based resin composition from a T-shaped die, it is preferable that the lip of the T-shaped die be less contaminated. The method of measuring lip contamination was performed by the method described in the Examples.

(냉각 고화공정)(Cooling solidification process)

예를 들면, T형 다이스로부터 용융 압출한 폴리에틸렌계 수지 조성물의 용융 시트를 냉각 롤 상에 캐스팅하여 냉각을 행하는 것이 바람직하다. 냉각 롤 온도의 하한은 바람직하게는 10℃이다. 상기 미만이면 결정화 억제의 효과가 포화되는 경우가 있을 뿐 아니라 결로 등의 문제가 발생하여 바람직하지 않다. 냉각 롤 온도의 상한은 바람직하게는 70℃ 이하이다. 상기를 초과하면 결정화도가 지나치게 높아져 외관이 나빠지는 경우가 있다. 또한 냉각 롤의 온도를 상기 범위로 하는 경우, 결로 방지를 위해 냉각 롤 부근 환경의 습도를 낮춰 두는 것이 바람직하다. For example, it is preferable to cool the molten sheet of the polyethylene resin composition melt-extruded from a T-shaped die by casting it on a cooling roll. The lower limit of the cooling roll temperature is preferably 10°C. If it is less than the above, the effect of suppressing crystallization may be saturated and problems such as condensation may occur, which is not desirable. The upper limit of the cooling roll temperature is preferably 70°C or lower. If the above amount is exceeded, the degree of crystallinity may become excessively high and the appearance may deteriorate. Additionally, when the temperature of the cooling roll is within the above range, it is desirable to lower the humidity of the environment near the cooling roll to prevent condensation.

캐스팅의 경우, 표면에 고온의 수지가 접촉하기 때문에 냉각 롤 표면의 온도가 상승한다. 또한, 냉각 롤은 내부에 배관을 통해 냉각수를 흘려서 냉각하는데, 충분한 냉각수량을 확보, 배관의 배치를 고안, 배관에 슬러지가 부착되지 않도록 유지 보수 등을 행하여, 냉각 롤 표면의 폭방향의 온도차를 적게 할 필요가 있다. 이때, 미연신 시트의 두께는 3∼200 ㎛의 범위가 적합하다. In the case of casting, the temperature of the cooling roll surface rises because hot resin comes into contact with the surface. In addition, the cooling roll is cooled by flowing cooling water through internal piping. By securing a sufficient amount of cooling water, designing the arrangement of the piping, and performing maintenance to prevent sludge from adhering to the piping, the temperature difference in the width direction of the surface of the cooling roll is reduced. We need to do less. At this time, the thickness of the unstretched sheet is preferably in the range of 3 to 200 ㎛.

(다층 구성)(Multi-layer composition)

본 발명에 있어서의 폴리에틸렌계 수지 필름은 다층 구성이어도 된다. 다층인 경우는, 전술한 폴리에틸렌계 수지로 이루어지는 입자를 함유하고, 적어도 한쪽 표면층의 최대 산 높이가 2 ㎛ 이상, 15 ㎛ 이하인 층에 더하여, 다른 층을 1층 또는 2층 이상 설치할 수 있다. The polyethylene-based resin film in the present invention may have a multilayer structure. In the case of a multi-layer, in addition to the layer containing particles made of the above-described polyethylene resin and having a maximum acid height of at least one surface layer of 2 μm or more and 15 μm or less, one or two or more other layers can be provided.

이와 같이 다층화하는 구체적인 방법으로서, 일반적인 다층화장치(다층 피드블록, 스태틱 믹서, 다층 멀티 매니폴드 등)를 사용할 수 있다. As a specific method of multilayering in this way, a general multilayering device (multilayer feed block, static mixer, multilayer multi-manifold, etc.) can be used.

예를 들면, 2대 이상의 압출기를 사용하여 상이한 유로로부터 송출된 열가소성 수지를 피드 블록이나 스태틱 믹서, 멀티 매니폴드 다이 등을 사용하여 다층으로 적층하는 방법 등을 사용할 수 있다. 또한, 1대의 압출기만을 사용하여, 압출기로부터 T형 다이까지의 멜트라인에 전술한 다층화장치를 도입하는 것도 가능하다. For example, a method of stacking thermoplastic resins delivered from different flow paths using two or more extruders into multiple layers using a feed block, static mixer, multi-manifold die, etc. can be used. Additionally, it is also possible to introduce the above-described multilayering device into the melt line from the extruder to the T-type die using only one extruder.

3층 구성의 경우는 폴리에틸렌계 수지로 이루어지는 입자를 함유하고, 적어도 한쪽 표면층의 최대 산 높이가 3 ㎛ 이상, 15 ㎛ 이하인 층을 실링층(A층)으로 하고, 다른 층을 각각 중간층(B층), 라미네이트층(C층)으로 하여, 이 순서로 포함하는 구성으로 하는 것이 좋다. In the case of a three-layer structure, the layer containing particles made of polyethylene resin and having a maximum acid height of at least one surface layer of 3 ㎛ or more and 15 ㎛ or less is used as a sealing layer (layer A), and the other layers are each an intermediate layer (layer B) ), the laminate layer (C layer), and it is better to have a configuration that includes them in this order.

최외층은 각각 A층, C층이다. The outermost layers are the A and C layers, respectively.

중간층(B층), 라미네이트층(C층)을 사용하는 폴리에틸렌계 수지로서는, 예를 들면 에틸렌·α-올레핀 공중합체, 고압법 폴리에틸렌으로부터 선택되는 1종 또는 2종 이상을 혼합한 것을 들 수 있다. 상기 에틸렌·α-올레핀 공중합체는 에틸렌과 탄소수 4∼18의 α-올레핀의 공중합체이며, α-올레핀으로서는 부텐-1, 헥센-1, 4-메틸펜텐-1, 옥텐-1, 데센-1 등을 들 수 있다. Examples of the polyethylene-based resin used in the intermediate layer (B layer) and laminate layer (C layer) include one or a mixture of two or more selected from ethylene/α-olefin copolymer and high-pressure polyethylene. . The ethylene/α-olefin copolymer is a copolymer of ethylene and an α-olefin having 4 to 18 carbon atoms, and the α-olefins include butene-1, hexene-1, 4-methylpentene-1, octene-1, and decene-1. etc. can be mentioned.

이들 폴리에틸렌계 수지로부터 얻어지는 필름은 우수한 히트 실링 강도, 핫택성, 협잡물 실링성, 내충격성을 갖고, 그 폴리에틸렌계 수지는 이들 특성을 저해하지 않는 범위에서, 다른 수지, 예를 들면 에틸렌·초산비닐 공중합체, 에틸렌·아크릴산에스테르 공중합체 등을 혼합해서 사용해도 된다. Films obtained from these polyethylene resins have excellent heat sealing strength, hot tack properties, contaminant sealing properties, and impact resistance, and the polyethylene resins can be used with other resins, such as ethylene/vinyl acetate, to the extent that these properties are not impaired. You may use a mixture of polymer, ethylene/acrylic acid ester copolymer, etc.

이때, 중간층(B층), 라미네이트층(C층)에 사용하는 폴리에틸렌계 수지는 동일해도 되고, 상이해도 된다. 또한, 폴리에틸렌계 수지로 이루어지는 입자를 첨가해도 되고, 첨가하지 않아도 된다. 그러나, 무기 입자 및 유기 가교 입자를 실질적으로 함유하지 않는다. 실질적으로 함유하지 않는다는 것은, 본 발명의 폴리에틸렌계 수지 필름 전체에 있어서의 가교 유기 입자의 양의 비율이 0.2 중량% 이하인 것을 의미한다. 보다 바람직하게는 0.1 중량% 이하이다.At this time, the polyethylene-based resin used for the intermediate layer (B layer) and the laminate layer (C layer) may be the same or different. Additionally, particles made of polyethylene resin may or may not be added. However, it is substantially free of inorganic particles and organic crosslinked particles. Substantially not containing it means that the amount of crosslinked organic particles in the entire polyethylene resin film of the present invention is 0.2% by weight or less. More preferably, it is 0.1% by weight or less.

이 경우에 있어서, 상기 필름의 각 층의 폴리에틸렌계 수지의 평균 밀도가 실란트층(A층)≤중간층(B층)≤라미네이트층(C층)인 것이 바람직하다. 배합되어 있는 유기 윤활제는 밀도가 높은 층으로는 이동하기 어렵기 때문에, 라미네이트 후의 미끄러짐성을 유지하기 위해 효과적이다. In this case, it is preferable that the average density of the polyethylene resin in each layer of the film is sealant layer (A layer) ≤ intermediate layer (B layer) ≤ laminate layer (C layer). The blended organic lubricant is effective in maintaining slipperiness after lamination because it is difficult to move into high-density layers.

이때, 중간층(B층) 및 라미네이트층(C층)의 밀도의 하한은 바람직하게는 900 ㎏/㎥이고, 보다 바람직하게는 920 ㎏/㎥이며, 더욱 바람직하게는 930 ㎏/㎥이다. 상기 미만이면 강성이 약하여, 가공하기 어려운 경우가 있다.At this time, the lower limit of the density of the intermediate layer (B layer) and the laminate layer (C layer) is preferably 900 kg/m3, more preferably 920 kg/m3, and even more preferably 930 kg/m3. If it is less than the above, the rigidity is weak and processing may be difficult.

중간층(B층) 및 라미네이트층(C층)의 밀도의 상한은 바람직하게는 960 ㎏/㎥이고, 보다 바람직하게는 940 ㎏/㎥이며, 더욱 바람직하게는 935 ㎏/㎥이다.The upper limit of the density of the intermediate layer (B layer) and the laminate layer (C layer) is preferably 960 kg/m3, more preferably 940 kg/m3, and even more preferably 935 kg/m3.

본 발명에 있어서의 폴리에틸렌계 수지 필름의 중간층(B층)에 전술한 유기 윤활제를 사용해도 되고, 유기 윤활제의 하한은 바람직하게는 200 ppm이며, 보다 바람직하게는 400 ppm이다. 상기 미만이면 미끄러짐성이 악화되는 경우가 있다. The organic lubricant described above may be used in the intermediate layer (B layer) of the polyethylene resin film in the present invention, and the lower limit of the organic lubricant is preferably 200 ppm, more preferably 400 ppm. If it is less than the above, slipperiness may deteriorate.

중간층(B층)의 에루크산아미드 농도의 상한은 바람직하게는 2,000 ppm이고, 보다 바람직하게는 1,500 ppm이다. 상기를 초과하면 지나치게 미끄러져 어긋나게 감기는 원인이 되는 경우가 있다. The upper limit of the erucic acid amide concentration in the middle layer (layer B) is preferably 2,000 ppm, more preferably 1,500 ppm. If it exceeds the above, it may slip too much and cause misalignment of the winding.

본 발명에 있어서의 폴리에틸렌계 수지 필름의 중간층(B층)에 회수 수지를 10∼30 질량% 배합해도 된다. 10 to 30% by mass of recovered resin may be blended into the intermediate layer (layer B) of the polyethylene resin film in the present invention.

본 발명에 있어서는, 이상으로 기술한 폴리에틸렌계 수지 필름의 라미네이트층(C층) 면에 코로나 처리 등의 활성선 처리를 행하는 것이 바람직하다. 이 대응에 의해 라미네이트 강도가 향상된다. In the present invention, it is preferable to perform actinic ray treatment such as corona treatment on the laminate layer (C layer) surface of the polyethylene resin film described above. This response improves the laminate strength.

2층인 경우는 폴리에틸렌계 수지로 이루어지는 입자를 함유하고, 적어도 한쪽 표면층의 최대 산 높이가 3 ㎛ 이상, 15 ㎛ 이하인 층을 실링층(A층)으로 하고, 다른 층을 라미네이트층(C층)으로 하는 것이 좋다. In the case of two layers, the layer containing particles made of polyethylene resin and having a maximum acid height of at least one surface layer of 3 ㎛ or more and 15 ㎛ or less is used as the sealing layer (A layer), and the other layer is used as the laminate layer (C layer). It's good to do it.

(최대 돌기 높이)(maximum projection height)

본 발명의 폴리에틸렌계 수지 필름의 적어도 한쪽 표면층의 최대 산 높이가 2 ㎛ 이상, 15 ㎛ 이하인 것이 필요하다. 최대 산 높이 Rz가 15 ㎛를 초과하는 경우는 외관 불량을 발생시키기 때문에 바람직하지 않다. 측정방법은 실시예에 기재된 방법으로 행한다. It is necessary that the maximum acid height of at least one surface layer of the polyethylene resin film of the present invention is 2 μm or more and 15 μm or less. If the maximum acid height Rz exceeds 15 μm, it is undesirable because it causes appearance defects. The measurement method is carried out as described in the examples.

(15 μ 이상의 돌기 수)(Number of protrusions greater than 15 μ)

본 발명에 ㄹ있어서의 폴리에틸렌계 수지 필름은 상기 표면의 최대 산 높이가 2 ㎛ 이상, 15 ㎛ 이하인 표면층에 있어서의 15 ㎛를 초과하는 돌기의 수(개/0.2 ㎟)가 0 이하인 것이 바람직하다. 이 수가 적을수록 플리커 느낌이나 헤이즈 등의 외관이 떨어진다. 측정방법은 실시예에 기재된 방법으로 행한다. In the polyethylene-based resin film according to the present invention, the maximum peak height on the surface is preferably 2 ㎛ or more and 15 ㎛ or less, and the number of protrusions exceeding 15 ㎛ (piece/0.2 ㎟) in the surface layer is preferably 0 or less. The smaller the number, the worse the appearance of flicker or haze. The measurement method is performed by the method described in the examples.

(히트 실링 개시온도)(Heat sealing start temperature)

이축연신 나일론 필름(15 ㎛)을 라미네이트한 폴리에틸렌계 수지 필름의 히트 실링 개시온도의 상한은 바람직하게는 130℃이고, 보다 바람직하게는 120℃이다. 상기를 초과하면 실링 가공이 하기 어려워지는 경우가 있다. 측정방법은 실시예에 기재된 방법으로 행한다. The upper limit of the heat sealing start temperature of a polyethylene resin film laminated with a biaxially stretched nylon film (15 μm) is preferably 130°C, more preferably 120°C. If it exceeds the above, sealing processing may become difficult. The measurement method is performed by the method described in the examples.

(도달 히트 실링강도)(Reach heat sealing strength)

이축연신 나일론 필름(15 ㎛)을 라미네이트한 폴리에틸렌계 수지 필름의 120℃에 있어서의 도달 히트 실링강도의 하한은 바람직하게는 30 N/15 ㎜이고, 보다 바람직하게는 35 N/15 ㎜이다. 상기 미만이면 제대(製袋) 후에 봉지가 파손되기 쉬워지는 경우가 있다. The lower limit of the heat sealing strength achieved at 120°C of a polyethylene-based resin film laminated with a biaxially stretched nylon film (15 μm) is preferably 30 N/15 mm, and more preferably 35 N/15 mm. If it is less than the above, the bag may become easily damaged after discharge.

이축연신 나일론 필름(15 ㎛)을 라미네이트한 폴리에틸렌계 수지 필름의 120℃에 있어서의 도달 히트 실링강도의 상한은 바람직하게는 70 N/15 ㎜이고, 보다 바람직하게는 65 N/15 ㎜이다. 상기를 초과하면 제대 후에 봉지가 개봉하기 어려워지는 경우가 있다. 측정방법은 실시예에 기재된 방법으로 행한다. The upper limit of the heat sealing strength achieved at 120°C of a polyethylene-based resin film laminated with a biaxially stretched nylon film (15 μm) is preferably 70 N/15 mm, and more preferably 65 N/15 mm. If it exceeds the above, it may become difficult to open the bag after discharge. The measurement method is performed by the method described in the examples.

(블로킹강도)(Blocking strength)

이축연신 나일론 필름(15 ㎛)을 라미네이트한 폴리에틸렌계 수지 필름의 블로킹강도의 하한은 바람직하게는 0 mN/20 ㎜이고, 보다 바람직하게는 10 mN/20 ㎜이며, 더욱 바람직하게는 15 mN/20 ㎜이다. The lower limit of the blocking strength of the polyethylene resin film laminated with a biaxially stretched nylon film (15 ㎛) is preferably 0 mN/20 mm, more preferably 10 mN/20 mm, and still more preferably 15 mN/20. It is mm.

블로킹강도의 상한은 바람직하게는 150 mN/20 ㎜이고, 보다 바람직하게는 50 mN/20 ㎜이며, 더욱 바람직하게는 40 mN/20 ㎜이다. 상기를 초과하면 권출(捲出) 직후의 미끄러짐성이 악화되는 경우가 있다. 측정방법은 실시예에 기재된 방법으로 행한다. The upper limit of the blocking strength is preferably 150 mN/20 mm, more preferably 50 mN/20 mm, and still more preferably 40 mN/20 mm. If the above is exceeded, the slipperiness immediately after unwinding may deteriorate. The measurement method is performed by the method described in the examples.

(마찰강도)(Friction strength)

이축연신 나일론 필름(15 ㎛)을 라미네이트한 폴리에틸렌계 수지 필름의 라미네이트 후의 정마찰계수의 하한은 바람직하게는 0.05이고, 보다 바람직하게는 0.08이다. 상기 미만이면 권취(捲取) 시에 필름이 지나치게 미끄러져 어긋나게 감기는 원인이 되는 경우가 있다. The lower limit of the coefficient of static friction after lamination of a polyethylene-based resin film obtained by laminating a biaxially stretched nylon film (15 μm) is preferably 0.05, more preferably 0.08. If it is less than the above, the film may slip excessively during winding, causing the film to be wound misaligned.

라미네이트 후의 정마찰계수의 상한은 바람직하게는 0.50이고, 보다 바람직하게는 0.4이다. 상기를 초과하면 제대 후의 개봉성이 나빠, 가공 시의 손실이 증가하는 경우가 있다. 측정방법은 실시예에 기재된 방법으로 행한다. The upper limit of the coefficient of static friction after lamination is preferably 0.50, and more preferably 0.4. If it exceeds the above, openability after discharge may be poor and loss during processing may increase. The measurement method is performed by the method described in the examples.

(헤이즈)(Hayes)

본 발명의 폴리에틸렌계 수지 필름의 헤이즈의 하한은 바람직하게는 3%이고, 보다 바람직하게는 4%이며, 더욱 바람직하게는 5%이다. 상기 미만이면 안티블로킹제가 적을 우려가 있어, 블로킹의 원인이 되는 경우가 있다. The lower limit of the haze of the polyethylene resin film of the present invention is preferably 3%, more preferably 4%, and still more preferably 5%. If it is less than the above, there is a risk that the anti-blocking agent is insufficient, which may cause blocking.

헤이즈의 상한은 바람직하게는 15%이고, 보다 바람직하게는 12%이며, 더욱 바람직하게는 10%이다. 상기를 초과하면 내용물의 시인이 어려워지는 경우가 있다. 측정방법은 실시예에 기재된 방법으로 행한다. The upper limit of haze is preferably 15%, more preferably 12%, and still more preferably 10%. If it exceeds the above, it may become difficult to recognize the contents. The measurement method is performed by the method described in the examples.

(플리커 느낌)(flicker feeling)

본 발명의 폴리에틸렌계 수지 필름은 거의 플리커를 느끼지 않거나, 미세한 플리커는 있지만 균일하여 특별히 신경이 쓰이지 않는 것이 바람직하다. 측정방법은 실시예에 기재된 방법으로 행한다. It is preferable that the polyethylene-based resin film of the present invention has almost no flicker, or has fine flicker but is uniform and does not cause particular concern. The measurement method is performed by the method described in the examples.

종래의 전분 등의 가루를 필름 표면에 뿌리지 않아도 내블로킹성을 갖는, 소위 논파우더 타입의 경우, 종래는 평균 입경이 10 ㎛ 정도인 무기 입자를 첨가한 것이 있는데, 플리커 느낌이 떨어지는 경우가 있다. In the case of the so-called non-powder type, which has blocking resistance even without sprinkling powder such as starch on the film surface, there is a conventional type in which inorganic particles with an average particle diameter of about 10 ㎛ are added, but the flicker feeling may be poor.

(내스크래치성)(Scratch resistance)

이축연신 나일론 필름(15 ㎛)을 라미네이트한 폴리에틸렌계 수지 필름은 그 실링면끼리가 포개지도록 손가락으로 집어 10회 문지른 후에도, 흠집이 거의 생기지 않거나, 미세한 줄무늬 형상의 흠집이 생기지만 백화되지는 않는 것이 바람직하다. 측정방법은 실시예에 기재된 방법으로 행한다. A polyethylene-based resin film laminated with a biaxially stretched nylon film (15 ㎛) shows almost no scratches or fine stripe-shaped scratches but does not whiten even after picking it with the fingers and rubbing it 10 times so that the sealing surfaces overlap each other. desirable. The measurement method is performed by the method described in the examples.

종래의 전분 등의 가루를 필름 표면에 뿌리지 않아도 내블로킹성을 갖는, 소위 논파우더 타입의 경우, 종래는 평균 입경이 10 ㎛ 정도인 무기 입자를 첨가한 것이 있는데, 내스크래치성이 떨어진다. In the case of the so-called non-powder type, which has blocking resistance even without sprinkling powder such as starch on the film surface, there is a conventional type in which inorganic particles with an average particle diameter of about 10 ㎛ are added, but the scratch resistance is poor.

(영률)(Young’s modulus)

본 발명의 폴리에틸렌계 수지 필름의 영률(TD)의 하한은 바람직하게는 100 ㎫이고, 보다 바람직하게는 200 ㎫이다. 상기 미만이면 강성이 지나치게 약하여 가공하기 어려운 경우가 있다. 영률(TD)의 상한은 바람직하게는 800 ㎫이고, 보다 바람직하게는 600 ㎫이다. The lower limit of the Young's modulus (TD) of the polyethylene resin film of the present invention is preferably 100 MPa, more preferably 200 MPa. If it is less than the above, the rigidity may be too weak and processing may be difficult. The upper limit of Young's modulus (TD) is preferably 800 MPa, more preferably 600 MPa.

본 발명의 폴리에틸렌계 필름의 영률(TD)의 하한은 바람직하게는 100 ㎫이고, 보다 바람직하게는 200 ㎫이다. 상기 미만이면 강성이 지나치게 약하여 가공하기 어려운 경우가 있다.The lower limit of Young's modulus (TD) of the polyethylene-based film of the present invention is preferably 100 MPa, more preferably 200 MPa. If it is less than the above, the rigidity may be too weak and processing may be difficult.

영률(TD)의 상한은 바람직하게는 1,000 ㎫이고, 보다 바람직하게는 600 ㎫이다. The upper limit of Young's modulus (TD) is preferably 1,000 MPa, more preferably 600 MPa.

실시예 Example

아래에 실시예 및 비교예에 의해 본 발명을 더욱 상세하게 설명하는데, 본 발명은 아래의 실시예에 의해 특별히 한정을 받는 것은 아니다. 또한, 본 발명의 상세한 설명 및 실시예 중 각 항목의 측정값은 아래의 방법으로 측정하였다. The present invention will be described in more detail below through examples and comparative examples, but the present invention is not particularly limited by the examples below. In addition, the measurement value of each item in the detailed description and examples of the present invention was measured by the method below.

아래에 본 발명에 있어서의 실시형태를 상세하게 설명한다. Embodiments of the present invention will be described in detail below.

(1) 폴리에틸렌계 수지로 이루어지는 입자의 측정방법(1) Method for measuring particles made of polyethylene resin

폴리에틸렌계 수지로 이루어지는 입자는 가공 전의 원료 수지의 각 물성을 측정하였다.For particles made of polyethylene resin, each physical property of the raw material resin was measured before processing.

또한, 필름 성형한 후에도, 데칸을 용매로 하여, 폴리에틸렌계 수지로 이루어지는 입자 이외의 폴리에틸렌이 완전히 용해되는 온도에서 필름을 용해시켜, 필터의 여과 정밀도 2 ㎛의 필터로 잔류물을 여과하는 것이나, 데칸 중에서 입자를 완전히 용융시킨 후, GPC 등으로 분자량이 높은 부분을 분리하는 등의 방법으로 폴리에틸렌계 수지로 이루어지는 입자를 분리하여 측정하는 것도 가능하다. In addition, even after forming the film, the film is dissolved at a temperature at which polyethylene other than the particles made of polyethylene resin are completely dissolved using decane as a solvent, and the residue is filtered through a filter with a filtration accuracy of 2 ㎛, or decane It is also possible to separate and measure the particles made of polyethylene resin by completely melting the particles in the medium and then separating the high molecular weight portion using GPC or the like.

(2) 폴리에틸렌계 수지로 이루어지는 입자의 점도 평균 분자량(2) Viscosity average molecular weight of particles made of polyethylene resin

ASTM-D4020에 준거해서 측정하였다. Measurement was made based on ASTM-D4020.

(3) 폴리에틸렌계 수지로 이루어지는 입자의 평균 입경(3) Average particle size of particles made of polyethylene resin

사용 전의 폴리에틸렌 수지로 이루어지는 입자의 평균 입자경은 아래와 같이 하여 측정하였다. The average particle diameter of the particles made of polyethylene resin before use was measured as follows.

고속 교반기를 사용하여 소정의 회전속도(약 5,000 rpm)로 교반한 이온 교환수 중에 입자를 분산시키고, 그 분산액을 이소톤(생리식염수)에 첨가하여 초음파 분산기로 추가로 분산한 후에, 콜터 카운터법으로 입도 분포를 구하여 부피 평균 입자경으로서 산출하였다. The particles were dispersed in ion-exchanged water stirred at a predetermined rotation speed (approximately 5,000 rpm) using a high-speed stirrer, and the dispersion was added to isotone (physiological saline) and further dispersed using an ultrasonic disperser, followed by the Coulter counter method. The particle size distribution was obtained and calculated as the volume average particle diameter.

(4) 폴리에틸렌계 수지로 이루어지는 입자의 입도 분포(4) Particle size distribution of particles made of polyethylene resin

사용 전의 폴리에틸렌 수지로 이루어지는 입자 중 25 ㎛ 이상의 입자경인 것의 비율은 콜터 카운터법으로 구한 입도 분포로부터 산출하였다. Among the particles made of polyethylene resin before use, the proportion of those with a particle diameter of 25 μm or more was calculated from the particle size distribution obtained by the Coulter counter method.

(5) 폴리에틸렌계 수지로 이루어지는 입자의 융점(5) Melting point of particles made of polyethylene resin

사용 전의 폴리에틸렌 수지로 이루어지는 입자의 융점은 SII 제조 시차주사형 열량계(DSC)를 사용하여, 샘플량 10 ㎎, 승온속도 10℃/분으로 측정하였다. 여기서 검지된 융해 흡열 피크온도를 융점으로 하였다. The melting point of the particles made of polyethylene resin before use was measured using a differential scanning calorimeter (DSC) manufactured by SII at a sample amount of 10 mg and a temperature increase rate of 10°C/min. The melting endothermic peak temperature detected here was taken as the melting point.

(6) 폴리에틸렌계 수지로 이루어지는 입자 이외의 폴리에틸렌계 수지의 밀도, MFR, 융점(6) Density, MFR, melting point of polyethylene resin other than particles made of polyethylene resin

필름 성형 전의 원료를 각각 아래의 방법으로 측정하였다. Each raw material before film forming was measured using the method below.

또한, 폴리에틸렌계 수지로 이루어지는 입자를 포함하는 층을 형성하는, 폴리에틸렌계 수지로 이루어지는 입자 이외의 폴리에틸렌계 수지는 단층이라면 전층, 적층이라면 층 구성을 전자현미경 등으로 확인한 후, 표면을 표면층 미만의 두께로 깎아내서 상기 (1)에서 얻어진 여과한 용액으로부터 용매를 제거한 것으로 동일하게 측정할 수 있다. 적층으로부터 깎아내는 경우는 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET) 필름 등에 라미네이트한 후에 면도칼 등으로 깎아냄으로써 비교적 용이하게 행할 수 있다. In addition, for polyethylene-based resins other than particles made of polyethylene-based resin, which form a layer containing particles made of polyethylene-based resin, the entire layer if single layer, or the layer composition if laminated is confirmed with an electron microscope, etc., and then the surface is made to a thickness less than the surface layer. It can be measured in the same way by removing the solvent from the filtered solution obtained in (1) above by cutting it with a . In the case of cutting from lamination, it can be done relatively easily by laminating a polyethylene terephthalate (PET) film or the like and then cutting it with a razor or the like.

(밀도)(density)

JIS-K7112에 따라 밀도 구배관법으로 측정하였다. It was measured using the density gradient tube method according to JIS-K7112.

(용융흐름속도:MFR)(g/10분)(Mel flow rate: MFR) (g/10 minutes)

JIS-K7210에 준거하여 온도 190℃에서 측정하였다. Measured at a temperature of 190°C in accordance with JIS-K7210.

(융점)(melting point)

SII 제조 시차주사형 열량계(DSC)를 사용하여, 샘플량 10 ㎎, 승온속도 10℃/분으로 측정하였다. 여기서 검지된 융해 흡열 피크온도를 융점으로 하였다. Measurement was performed using a differential scanning calorimeter (DSC) manufactured by SII at a sample amount of 10 mg and a temperature increase rate of 10°C/min. The melting endothermic peak temperature detected here was taken as the melting point.

(7) 무기 입자의 필름 중 함유량(중량%)(7) Content of inorganic particles in the film (% by weight)

무기 입자의 필름 중 함유량은 가공 전의 원료 수지 조성물 중 첨가량으로부터 계산하였다. The content of the inorganic particles in the film was calculated from the amount added in the raw resin composition before processing.

또한, 필름 성형한 후에도, 데칸을 용매로 하여, 폴리에틸렌계 수지로 이루어지는 입자 이외의 폴리에틸렌이 완전히 용해되는 온도에서 필름을 용해시켜, 필터의 여과 정밀도 2 ㎛의 필터로 잔류물을 여과하는 등의 방법으로 무기 입자를 분리하여 측정하는 것도 가능하다. In addition, even after forming the film, a method such as dissolving the film at a temperature where polyethylene other than the particles made of polyethylene resin is completely dissolved using decane as a solvent, and filtering the residue through a filter with a filtration accuracy of 2 ㎛, etc. It is also possible to separate and measure inorganic particles.

(8) 필터 승압(제막 가공성)(8) Filter pressure boosting (film forming processability)

실링층에 사용하는 수지 조성물을 여과 정밀도 60 ㎛의 나슬론 소결 필터에 230℃의 수지온도에서 트라우톤 시험기를 사용하여, 여과면적 81 π 제곱밀리미터에 1 ㎏/시간의 토출량으로 5시간 방류한 경우의 승압량(Δ㎫)을 기준(△)으로 하여, 각각 아래 ◎, ○, △, ×로 분류하였다. When the resin composition used in the sealing layer was discharged into a nythlon sintered filter with a filtration accuracy of 60 ㎛ at a resin temperature of 230°C using a Trouton tester and at a discharge rate of 1 kg/hour over a filtration area of 81 π square millimeters for 5 hours. Using the amount of pressure increase (Δ㎫) as the standard (△), they were classified as ◎, ○, △, and ×, respectively.

◎:승압량이 비교예 1의 85% 이하이다. ◎: The amount of pressure increase is 85% or less of Comparative Example 1.

○:승압량이 비교예 1의 90% 이하이다. ○: The amount of pressure increase is 90% or less of Comparative Example 1.

△:승압량이 비교예 1과 동등하다. △: The amount of pressure increase is equivalent to Comparative Example 1.

×:승압량이 비교예 1보다 높다. ×: The amount of pressure increase is higher than that of Comparative Example 1.

(9) 립 오염(제막 가공성)(9) Lip contamination (film forming processability)

실링층에 사용하는 수지 조성물을 5시간 압출기로 스트랜드 다이를 이용하여 230℃에서 압출한 경우의 립의 오염을 육안으로 관찰하고, 그것을 기준(△)으로 하여, 아래 ◎, ○, △, ×로 분류하였다. When the resin composition used for the sealing layer was extruded at 230°C using an extruder and a strand die for 5 hours, contamination of the lips was observed visually, and this was used as a standard (△), and marked as ◎, ○, △, and × below. Classified.

◎:거의 립 오염을 확인할 수 없다. ◎: Almost no lip contamination can be confirmed.

○:립 오염이 다소 보인다. ○: Some lip contamination is seen.

△:립 오염을 명확하게 확인할 수 있다. △: Lip contamination can be clearly confirmed.

×:립 오염이 성장하여 스트랜드에 줄무늬 형상의 우묵한 곳이 생겼다. ×: Lip stains grew and stripe-shaped depressions formed in the strand.

(10) 최대 돌기 높이(10) Maximum projection height

3차원 표면 조도 SRa는 접촉식 표면 조도(고사카 연구소 제조·모델 ET4000A)를 사용하여, 사방이 3 ㎝×3 ㎝인 필름 조각으로부터 임의로 측정면 1 ㎜×0.2 ㎜의 개소의 표면 조도를 측정하여 최대 산 높이 Rz를 구하였다. 상기 방법으로 측정한 Rz를 n=3으로 측정하여 평균값을 구하였다. The three-dimensional surface roughness SRa is measured using a contact surface roughness (model ET4000A manufactured by Kosaka Laboratories) at a random location of 1 mm x 0.2 mm on the measurement surface from a piece of film measuring 3 cm x 3 cm in all directions, and the maximum The mountain height Rz was obtained. Rz measured using the above method was measured at n = 3, and the average value was obtained.

(11) 15 ㎛ 이상의 돌기 수(개/0.2 ㎟)(11) Number of protrusions larger than 15 ㎛ (piece/0.2 ㎟)

15 ㎛ 이상의 돌기 수는 접촉식 표면 조도(고사카 연구소 제조·모델 ET4000A)를 사용하여, 사방이 3 ㎝×3 ㎝인 필름 조각으로부터 임의로 측정면 1 ㎜×0.2 ㎜의 개소의 실링층의 표면 조도를 측정하여 최대 산 높이 Rz가 15 ㎛ 이상인 돌기를 마킹하여 구하였다. Rz가 15 ㎛ 이상에 상당하는 돌기 수를 계수하여 n=3 측정값의 평균으로부터 구하였다. The number of protrusions 15 ㎛ or more is determined by using a contact surface roughness tester (model ET4000A, manufactured by Kosaka Laboratories), and the surface roughness of the sealing layer at a location with a measurement surface of 1 mm × 0.2 mm is randomly determined from a piece of film measuring 3 cm × 3 cm in all directions. The maximum peak height Rz was obtained by measuring and marking protrusions of 15 ㎛ or more. The number of protrusions corresponding to Rz of 15 ㎛ or more was counted and obtained from the average of n = 3 measured values.

(12) 히트 실링 개시온도(℃)(12) Heat sealing start temperature (℃)

나일론 필름(도요보 제조 이축연신 나일론 필름:N1100, 15 ㎛)의 코로나면에 도요 모톤 제조 드라이 라미네이트용 접착제(TM569, CAT-10L)를 고형분이 3 g/㎡가 되도록 도포하여 80℃의 오븐에서 용제를 휘발 제거한 후, 폴리에틸렌계 수지 필름의 코로나면과 접착제의 도포면을 60℃의 온도 조절 롤 상에서 니핑하여 라미네이트하였다. 라미네이트한 적층 필름은 40℃에서 2일간 에이징하였다. 제작한 적층 샘플에 실링압력 0.1 ㎫, 실링시간 0.5초, 실링온도를 90∼160℃에서 10℃ 피치로 10 ㎜ 폭의 히트 실링을 행하였다. Dry laminate adhesive (TM569, CAT-10L) manufactured by Toyo Moton was applied to the corona surface of a nylon film (biaxially stretched nylon film manufactured by Toyobo: N1100, 15 ㎛) at a solid content of 3 g/m2 and placed in an oven at 80°C. After volatilizing the solvent, the corona surface of the polyethylene resin film and the adhesive surface were nipped on a temperature control roll at 60°C and laminated. The laminated multilayer film was aged at 40°C for 2 days. Heat sealing was performed on the produced laminated sample with a width of 10 mm at a pitch of 10°C at a sealing pressure of 0.1 MPa, a sealing time of 0.5 seconds, and a sealing temperature of 90 to 160°C.

히트 실링한 샘플을 히트 실링 폭이 15 ㎜가 되도록 직사각형상으로 커트하여 오토그래프(시마즈 제작소 제조 모델:UA-3122)에 세팅하여 200 ㎜/분의 속도로 실링면을 박리한 강도의 최대값을 n수 3으로 측정하여, 각 온도에서의 히트 실링강도와 히트 실링온도를 플로팅하였다. 각 플롯 사이를 직선으로 연결한 그래프로부터 4.9 N/15 ㎜가 되는 히트 실링온도를 읽어 히트 실링 개시온도로 하였다.The heat-sealed sample was cut into a rectangular shape with a heat-sealing width of 15 mm, set on an autograph (model manufactured by Shimadzu Corporation: UA-3122), and the maximum value of the strength was measured by peeling off the sealing surface at a speed of 200 mm/min. It was measured with n number of 3, and the heat sealing strength and heat sealing temperature at each temperature were plotted. The heat sealing temperature of 4.9 N/15 mm was read from the graph connecting each plot with a straight line, and was used as the heat sealing start temperature.

(13) 도달 히트 실링강도(N/15 ㎜)(13) Achieved heat sealing strength (N/15 ㎜)

나일론 필름(도요보 제조 이축연신 나일론 필름:N1100, 15 ㎛)의 코로나면에 도요 모톤 제조 드라이 라미네이트용 접착제(TM569, CAT-10L)를 고형분이 3 g/㎡가 되도록 도포하여 80℃의 오븐에서 용제를 휘발 제거한 후, 폴리에틸렌계 수지 필름의 코로나면과 접착제의 도포면을 60℃의 온도 조절 롤 상에서 니핑하여 라미네이트하였다. 라미네이트한 적층 필름은 40℃에서 2일간 에이징하였다. 제작한 적층 샘플에 실링압력 0.1 ㎫, 실링시간 0.5초, 실링온도를 120∼190℃에서 10℃ 피치로 10 ㎜ 폭의 히트 실링을 행하였다. Dry laminate adhesive (TM569, CAT-10L) manufactured by Toyo Moton was applied to the corona surface of a nylon film (biaxially stretched nylon film manufactured by Toyobo: N1100, 15 ㎛) at a solid content of 3 g/m2 and placed in an oven at 80°C. After volatilizing the solvent, the corona surface of the polyethylene resin film and the adhesive surface were nipped on a temperature control roll at 60°C and laminated. The laminated multilayer film was aged at 40°C for 2 days. The fabricated laminated sample was heat sealed with a width of 10 mm at a pitch of 10°C at a sealing pressure of 0.1 MPa, a sealing time of 0.5 seconds, and a sealing temperature of 120 to 190°C.

히트 실링한 샘플을 히트 실링 폭이 15 ㎜가 되도록 직사각형상으로 커트하여 오토그래프(시마즈 제작소 제조 모델:UA-3122)에 세팅하여 200 ㎜/분의 속도로 실링면을 박리한 강도의 최대값을 n수 3으로 측정하여, 가장 평균값이 높은 히트 실링강도를 도달 실링강도로 하였다. The heat-sealed sample was cut into a rectangular shape with a heat-sealing width of 15 mm, set on an autograph (model manufactured by Shimadzu Corporation: UA-3122), and the maximum value of the strength was measured by peeling off the sealing surface at a speed of 200 mm/min. It was measured with n number of 3, and the heat sealing strength with the highest average value was taken as the achieved sealing strength.

(14) 블로킹강도(14) Blocking strength

나일론 필름(도요보 제조 이축연신 나일론 필름:N1100, 15 ㎛)과의 적층 필름을 아래와 같이 하여 제작하였다.A laminated film with a nylon film (biaxially stretched nylon film: N1100, 15 μm manufactured by Toyobo) was produced as follows.

나일론 필름의 코로나면에 도요 모톤 제조 드라이 라미네이트용 접착제(TM569, CAT-10L)를 고형분이 3 g/㎡가 되도록 도포하여 80℃의 오븐에서 용제를 휘발 제거한 후, 폴리에틸렌계 수지 필름의 코로나면과 접착제의 도포면을 60℃의 온도 조절 롤 상에서 니핑하여 라미네이트하였다. 라미네이트한 적층 필름은 40℃에서 2일간 에이징하였다. To the corona surface of the nylon film, dry laminate adhesive (TM569, CAT-10L) manufactured by Toyo Moton is applied to a solid content of 3 g/m2, the solvent is volatilized and removed in an oven at 80°C, and then the corona surface of the polyethylene resin film is applied to the corona surface of the nylon film. The adhesive coated surface was laminated by nipping on a temperature controlled roll at 60°C. The laminated multilayer film was aged at 40°C for 2 days.

측정면끼리를 포갠 샘플(10 ㎝×15 ㎝)을 히트 프레스(테스터 산업사 제조, 모델:SA-303)에 있어서, 샘플 폭(10 ㎝)의 중앙에서 길이방향(15 ㎝)의 안쪽 1 ㎝의 위치에 크기 7 ㎝×7 ㎝의 알루미늄판(2 ㎜ 두께)의 끝을 맞추듯이 올려놓고, 온도 50℃, 압력 440 kgf/㎠, 시간 15분의 가압처리를 행한다.The sample (10 cm Place the ends of an aluminum plate (2 mm thick) measuring 7 cm x 7 cm in position, and pressurize at a temperature of 50°C, a pressure of 440 kgf/cm2, and a time of 15 minutes.

이 가압처리로 블로킹한 샘플과 바(지름 6 ㎜, 재질:알루미늄)를 오토그래프(시마즈 제작소 제조 모델:UA-3122)에 장착하고, 바가 속도 (100 m/분)으로 블로킹부를 박리할 때의 힘을 측정하였다. The sample and bar (diameter: 6 mm, material: aluminum) blocked by this pressure treatment are mounted on an Autograph (model: UA-3122 manufactured by Shimadzu Corporation), and the bar peels off the blocking portion at a speed (100 m/min). The force was measured.

이 경우, 바와 박리면은 수평인 것이 전제이다. 동일 샘플에 대해 4회의 측정을 행하여 평균값으로 표시하였다. In this case, the premise is that the bar and peeling surface are horizontal. Four measurements were made on the same sample and expressed as an average value.

(15) 정지마찰계수(15) Static friction coefficient

나일론 필름(도요보 제조 이축연신 나일론 필름:N1100, 15 ㎛)과의 적층 필름을 아래와 같이 하여 제작하였다. A laminated film with a nylon film (biaxially stretched nylon film: N1100, 15 μm manufactured by Toyobo) was produced as follows.

나일론 필름의 코로나면에 도요 모톤 제조 드라이 라미네이트용 접착제(TM569, CAT-10L)를 고형분이 3 g/㎡가 되도록 도포하여 80℃의 오븐에서 용제를 휘발 제거한 후, 폴리에틸렌계 수지 필름의 코로나면과 접착제의 도포면을 60℃의 온도 조절 롤 상에서 니핑하여 라미네이트하였다. 라미네이트한 적층 필름은 40℃에서 2일간 에이징하였다. 제작한 적층 필름의 폴리에틸렌계 수지 필름면끼리의 정지마찰계수를 JIS-K7125에 준거하여, 23℃ 65%RH 환경하에서 측정하였다. To the corona surface of the nylon film, dry laminate adhesive (TM569, CAT-10L) manufactured by Toyo Moton is applied to a solid content of 3 g/m2, the solvent is volatilized and removed in an oven at 80°C, and then the corona surface of the polyethylene resin film is applied to the corona surface of the nylon film. The adhesive coated surface was laminated by nipping on a temperature controlled roll at 60°C. The laminated multilayer film was aged at 40°C for 2 days. The coefficient of static friction between the polyethylene resin film surfaces of the produced laminated film was measured in an environment of 23°C and 65%RH in accordance with JIS-K7125.

(16) 헤이즈(16) Hayes

폴리에틸렌계 수지 필름만을 (주) 도요 세이키 제작소사 제조의 직독 헤이즈미터를 사용하여, JIS-K7105에 준거해서 측정하였다. Only the polyethylene-based resin film was measured using a direct-reading haze meter manufactured by Toyo Seiki Seisakusho Co., Ltd. in accordance with JIS-K7105.

헤이즈(%)=〔Td(확산 투과율%)/Tt(전광선 투과율%)〕×100Haze (%) = [Td (diffuse transmittance %) / Tt (total light transmittance %)] × 100

(17) 플리커 느낌(17) Flicker feeling

폴리에틸렌계 수지 필름만을 육안으로 관찰하여, 플리커 느낌을 아래 ◎, ○, △, ×로 분류하였다. Only the polyethylene resin film was observed with the naked eye, and the flicker sensation was classified as ◎, ○, △, and × below.

◎:거의 휘점을 느끼지 않는다.◎: Almost no bright spots are felt.

○:미세한 휘점은 있지만 균일하여 특별히 신경이 쓰이지 않는다. ○: There are fine bright spots, but they are uniform and do not cause particular concern.

△:부분적으로 휘점이 있어 이물감을 느낀다.△: There are partially bright spots and a foreign body sensation is felt.

×:전면에 휘점이 있어 투명성이 손상된다.×: There are bright spots on the entire surface, and transparency is impaired.

(18) 경시 외관(18) Lightweight appearance

전층 60 ㎛의 여과 정밀도의 필터 교환 후에 제막 개시하여, 실시예에 기재된 제막방법으로 7일 후의 폴리에틸렌계 수지 필름만을 A4 사이즈로 n=3으로 육안 관찰하여, 1,000 ㎠당 이물질 수로 환산한 평균값을 아래 ◎, ○, △, ×로 분류하였다.After replacing the filter with a filtration accuracy of 60 ㎛ for all layers, film formation was started, and only the polyethylene resin film after 7 days was visually observed in A4 size with n = 3 using the film forming method described in the example. The average value converted to the number of foreign substances per 1,000 ㎠ is shown below. It was classified as ◎, ○, △, ×.

◎:0.2 ㎜φ 이상 1 ㎜ 이하의 겔상 이물질이 1개/1,000 ㎠ 미만◎: Less than 1 gel-like foreign matter of 0.2 mmϕ or more and 1 mm or less/1,000 ㎠

○:0.2 ㎜φ 이상 1 ㎜ 이하의 겔상 이물질이 2개/1,000 ㎠ 미만○: 2 gel-like foreign substances of 0.2 ㎜ϕ or more but 1 ㎜ or less/less than 1,000 ㎠

△:0.2 ㎜φ 이상 1 ㎜ 이하의 겔상 이물질이 2개 이상, 4개/1,000 ㎠ 미만△: 2 or more gel-like foreign substances measuring 0.2 mmϕ or more but 1 mm or less, less than 4/1,000 ㎠

×:0.2 ㎜φ 이상 1 ㎜ 이하의 겔상 이물질이 4개/1,000 ㎠ 이상 ×: 4 gel-like foreign substances of 0.2 mmϕ or more and 1 mm or less/1,000 ㎠ or more

(19) 내스크래치성(19) Scratch resistance

나일론 필름(도요보 제조 이축연신 나일론 필름:N1100, 15 ㎛)과의 적층 필름을 아래와 같이 하여 제작하였다. A laminated film with a nylon film (biaxially stretched nylon film: N1100, 15 μm manufactured by Toyobo) was produced as follows.

나일론 필름의 코로나면에 도요 모톤 제조 드라이 라미네이트용 접착제(TM569, CAT-10L)를 고형분이 3 g/㎡가 되도록 도포하여 80℃의 오븐에서 용제를 휘발 제거한 후, 폴리에틸렌계 수지 필름의 코로나면과 접착제의 도포면을 60℃의 온도 조절 롤 상에서 니핑하여 라미네이트하였다. 라미네이트한 적층 필름은 40℃에서 2일간 에이징하였다. 제작한 적층 필름의 폴리에틸렌계 수지 필름면끼리가 포개지도록 손가락으로 집어 10회 문지르고, 육안으로 관찰하여 흠집 발생의 용이함을 아래 ◎, ○, △, ×로 분류하였다. To the corona surface of the nylon film, dry laminate adhesive (TM569, CAT-10L) manufactured by Toyo Moton is applied to a solid content of 3 g/m2, the solvent is volatilized and removed in an oven at 80°C, and then the corona surface of the polyethylene resin film is applied to the corona surface of the nylon film. The adhesive coated surface was laminated by nipping on a temperature controlled roll at 60°C. The laminated multilayer film was aged at 40°C for 2 days. The polyethylene-based resin film surfaces of the produced laminated film were picked up with fingers and rubbed 10 times so that they overlap each other, and observed with the naked eye, and the ease of occurrence of scratches was classified as ◎, ○, △, and × below.

◎:흠집이 거의 생기지 않는다. ◎: Almost no scratches occur.

○:미세한 줄무늬 형상의 흠집이 생기지만 백화되지는 않는다. ○: Fine stripe-shaped scratches occur, but no whitening occurs.

△:미세한 줄무늬 형상의 밀집과 부분적으로 백화가 보인다. △: Concentration of fine stripes and partial whitening are visible.

×:문지른 개소가 거의 백화된다.  ×: The rubbed area is almost whitened.

다음으로, 실시예 및 비교예에 의해 본 발명을 더욱 상세하게 설명하는데, 본 발명은 아래의 예에 한정되는 것은 아니다. Next, the present invention will be described in more detail through Examples and Comparative Examples, but the present invention is not limited to the examples below.

실시예 및 비교예에서는 아래의 원료를 사용하였다. In the examples and comparative examples, the following raw materials were used.

(폴리에틸렌계 수지)(polyethylene resin)

(1) 0540F(메탈로센계 직쇄상 저밀도 폴리에틸렌, 우베마루젠 폴리에틸렌(주) 제조, 밀도 904 ㎏/㎥, MFR 4.0, 융점 111℃)(1) 0540F (metallocene-based linear low-density polyethylene, manufactured by Ube Maruzen Polyethylene Co., Ltd., density 904 kg/m3, MFR 4.0, melting point 111°C)

(2) FV402(메탈로센계 직쇄상 저밀도 폴리에틸렌, 스미토모 화학(주) 제조, 밀도 913 ㎏/㎥, MFR 3.8 g/10 min, 융점 115℃)(2) FV402 (metallocene-based linear low-density polyethylene, manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd., density 913 kg/m3, MFR 3.8 g/10 min, melting point 115°C)

(3) FV405(메탈로센계 직쇄상 저밀도 폴리에틸렌, 스미토모 화학(주) 제조, 밀도 923 ㎏/㎥, MFR 3.8 g/10 min, 융점 118℃)(3) FV405 (metallocene-based linear low-density polyethylene, manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd., density 923 kg/m3, MFR 3.8 g/10 min, melting point 118°C)

(4) FV407(메탈로센계 직쇄상 저밀도 폴리에틸렌, 스미토모 화학(주) 제조, 밀도 930 ㎏/㎥, MFR 3.2 g/10 min, 융점 124℃)(4) FV407 (metallocene-based linear low-density polyethylene, manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd., density 930 kg/m3, MFR 3.2 g/10 min, melting point 124°C)

(5) 3540F(메탈로센계 직쇄상 저밀도 폴리에틸렌, 우베마루젠 폴리에틸렌(주) 제조, 밀도 931 ㎏/㎥, MFR 4.0 g/10 min, 융점 123℃)(5) 3540F (metallocene-based linear low-density polyethylene, manufactured by Ube Maruzen Polyethylene Co., Ltd., density 931 kg/m3, MFR 4.0 g/10 min, melting point 123°C)

(6) 4540F(메탈로센계 직쇄상 저밀도 폴리에틸렌, 우베마루젠 폴리에틸렌(주) 제조, 밀도 944 ㎏/㎥, MFR 4.0 g/10 min, 융점 128℃)(6) 4540F (metallocene-based linear low-density polyethylene, manufactured by Ube Maruzen Polyethylene Co., Ltd., density 944 kg/m3, MFR 4.0 g/10 min, melting point 128°C)

(7) 루브머 LS3000(고분자량 폴리에틸렌, 미츠이 화학(주) 제조, 밀도 969 ㎏/㎥, MFR 14 g/10 min, 열변형온도(4.6 ㎏/㎠) 80℃)(7) Lubmer LS3000 (high molecular weight polyethylene, manufactured by Mitsui Chemicals Co., Ltd., density 969 kg/㎥, MFR 14 g/10 min, heat distortion temperature (4.6 kg/㎠) 80°C)

(폴리에틸렌계 수지로 이루어지는 입자)(Particles made of polyethylene resin)

(1) 미펠론 XM220(초고분자량 폴리에틸렌 입자, 미츠이 화학(주) 제조, 밀도 940 ㎏/㎥, 융점 136℃, 점도 평균 분자량 200만, 쇼어 경도 65D, 부피 평균 입경 30 ㎛, 30 ㎛를 초과하는 입경의 중량비율 55%)(1) Mipelon Weight ratio of particle size 55%)

(2) 미펠론 PM220 개량품(초고분자량 폴리에틸렌 입자, 미츠이 화학(주) 제조, 밀도 940 ㎏/㎥, 융점 135℃, 점도 평균 분자량 180만, 쇼어 경도 65D, 부피 평균 입경 10 ㎛, 25 ㎛를 초과하는 입경의 중량비율 1% 이하)(2) Mipelon PM220 improved product (ultra-high molecular weight polyethylene particles, manufactured by Mitsui Chemicals Co., Ltd., density 940 kg/㎥, melting point 135°C, viscosity average molecular weight 1.8 million, Shore hardness 65D, volume average particle diameter 10 ㎛, exceeding 25 ㎛ Weight ratio of particle size less than 1%)

(무기 입자)(inorganic particles)

(1) KMP-130-10(구상 실리카 입자, 신에츠 실리콘사 제조, 평균 입경 10 ㎛)(1) KMP-130-10 (spherical silica particles, manufactured by Shin-Etsu Silicone Co., average particle diameter 10 ㎛)

(2) 다이칼라이트 WF(규조토, Grefco. Inc., 제조, 핀밀 분쇄기로 평균 입경 5 ㎛로 가공하여 사용)(2) Dicalite WF (diatomaceous earth, manufactured by Grefco. Inc., processed to an average particle size of 5 ㎛ using a pin mill grinder)

(유기 윤활제)(organic lubricant)

(1) 에틸렌비스올레산아미드(스미토모 화학 제조 에틸렌비스올레산아미드 2% 마스터배치 EMB11을 사용하였다)(1) Ethylenebisoleic acid amide (Ethylenebisoleic acid amide 2% masterbatch EMB11 manufactured by Sumitomo Chemical was used)

(2) 에루크산아미드(스미토모 화학 제조 에루크산아미드 4% 마스터배치 EMB10을 사용하였다)(2) Erucic acid amide (Erucic acid amide 4% masterbatch EMB10 manufactured by Sumitomo Chemical was used)

(실시예 1∼6)(Examples 1 to 6)

표 1에 나타내는 수지, 첨가제를 실링층, 라미네이트층, 중간층용의 원료로서 사용하여, 각각 3개의 압출기를 사용해서, 각각 240℃에서 용융하여, 여과 정밀도 60 ㎛의 소결 필터로 여과한 후, T 다이로부터 시트 형상으로 공압출하여, 실링층, 중간층, 라미네이트층의 두께 비율이 1:3:1이 되도록 용융 압출하고, 30℃의 냉각 롤로 냉각 고화한 후, 얻어진 시트의 라미네이트층 표면에 코로나 방전처리를 행한 후, 속도 150 m/분으로 롤형상으로 권취하여, 두께 50 ㎛, 라미네이트층 표면의 습윤장력이 45 N/m인 폴리에틸렌계 수지 필름을 얻었다. The resin and additives shown in Table 1 were used as raw materials for the sealing layer, laminate layer, and intermediate layer, melted at 240°C using three extruders each, and filtered through a sintered filter with a filtration accuracy of 60 μm, and then T It is co-extruded from a die into a sheet shape, melt-extruded so that the thickness ratio of the sealing layer, middle layer, and laminate layer is 1:3:1, cooled and solidified with a cooling roll at 30°C, and then corona discharge is applied to the laminate layer surface of the obtained sheet. After the treatment, it was wound into a roll at a speed of 150 m/min to obtain a polyethylene-based resin film with a thickness of 50 μm and a wet tension of 45 N/m on the surface of the laminate layer.

실시예 1∼5에서 얻어진 폴리에틸렌계 수지 필름은 히트 실링성이 우수하고, 내블로킹성과 마찰계수는 측정 샘플 간 측정값의 변동이 작아, 안정된 내블로킹성 및 미끄러짐성을 가지며, 또한 외관과 내스크래치성도 우수한 것이었다. 또한 제막 가공성도 우수한 것이었다. The polyethylene-based resin films obtained in Examples 1 to 5 have excellent heat sealing properties, and the blocking resistance and friction coefficient have small fluctuations in measured values between measurement samples, so they have stable blocking resistance and slipperiness, and also have excellent appearance and scratch resistance. The castle was also excellent. Additionally, film forming processability was excellent.

실시예 6에서 얻어진 폴리에틸렌계 수지 필름은 내블로킹성과 마찰계수는 측정샘플 간의 측정값의 변동이 있지만, 중대(重袋) 등에 적합하고, 외관과 내크스래치성도 우수한 것이었다. 또한 제막 가공성도 우수한 것이었다. Although the blocking resistance and friction coefficient of the polyethylene-based resin film obtained in Example 6 varied between measurement samples, it was suitable for heavy clothing, etc. and was also excellent in appearance and scratch resistance. Additionally, film forming processability was excellent.

(비교예 1∼5)(Comparative Examples 1 to 5)

표 2에 나타내는 수지, 첨가제를 실링층, 라미네이트층, 중간층용의 원료로서 사용하여, 각각 3개의 압출기를 사용해서, 각각 240℃에서 용융하여, 여과 정밀도 60 ㎛의 소결 필터로 여과한 후, T 다이로부터 시트 형상으로 공압출하여, 실링층, 중간층, 라미네이트층의 두께 비율이 1:3:1이 되도록 용융 압출하고, 30℃의 냉각 롤로 냉각 고화한 후, 얻어진 시트의 라미네이트층 표면에 코로나 방전처리를 행한 후, 속도 150 m/분으로 롤형상으로 권취하여, 두께 50 ㎛, 라미네이트층 표면의 습윤장력이 45 N/m인 폴리에틸렌계 수지 필름을 얻었다. The resin and additives shown in Table 2 were used as raw materials for the sealing layer, laminate layer, and intermediate layer, melted at 240°C using three extruders each, and filtered through a sintered filter with a filtration accuracy of 60 μm, and then T It is co-extruded from a die into a sheet shape, melt-extruded so that the thickness ratio of the sealing layer, middle layer, and laminate layer is 1:3:1, cooled and solidified with a cooling roll at 30°C, and then corona discharge is applied to the laminate layer surface of the obtained sheet. After the treatment, it was wound into a roll at a speed of 150 m/min to obtain a polyethylene-based resin film with a thickness of 50 μm and a wet tension of 45 N/m on the surface of the laminate layer.

비교예 1에서 얻어진 필름은 내블로킹성과 미끄러짐성은 우수하였으나, 약간 플리커 느낌이 있고, 내스크래치성이 떨어질 뿐 아니라 필터 승압이 현저하여 제막 가공성이 떨어지는 것이었다. The film obtained in Comparative Example 1 had excellent blocking resistance and slipperiness, but had a slight flicker feeling, poor scratch resistance, and significant filter pressure increase, resulting in poor film forming processability.

비교예 2에서 얻어진 필름은 내블로킹성과 미끄러짐성은 우수하였으나, 플리커 느낌이 있어, 외관이 떨어지는 것이었다. The film obtained in Comparative Example 2 had excellent blocking resistance and slipperiness, but had a flicker feeling and poor appearance.

비교예 3에서 얻어진 필름은 내블로킹성과 투명성은 우수하였으나, 플리커 느낌이 심하여, 외관이 현저히 떨어지는 것이었다. The film obtained in Comparative Example 3 had excellent blocking resistance and transparency, but had a severe flicker feeling and had a significantly poor appearance.

비교예 4에서 얻어진 필름은 표면에 용융 불균일이 발생하고, 플리커 느낌도 있어, 외관이 현저히 떨어지는 것이었다. 또한, 내블로킹성, 미끄러짐성, 내스크래치성도 떨어지는 것이었다.The film obtained in Comparative Example 4 had melting unevenness on the surface, a feeling of flickering, and a significantly poor appearance. Additionally, the blocking resistance, slipperiness, and scratch resistance were poor.

비교예 5에서 얻어진 필름은 내블로킹성은 우수하였으나 플리커 느낌이 있어, 외관이 떨어지는 것이었다. 또한, 내스크래치성과 제막 가공성이 떨어지는 것이었다. The film obtained in Comparative Example 5 had excellent blocking resistance, but had a flicker feeling and poor appearance. In addition, scratch resistance and film forming processability were poor.

(비교예 6, 7)(Comparative Examples 6, 7)

표 2에 나타내는 수지, 첨가제를 실링층, 라미네이트층, 중간층용의 원료로서 사용하여, 각각 3개의 압출기를 사용해서, 각각 240℃에서 용융하여, 여과 정밀도 200 ㎛ 및 120 ㎛의 소결 필터로 여과한 후, T 다이로부터 시트 형상으로 공압출하여, 실링층, 중간층, 라미네이트층의 두께 비율이 1:3:1이 되도록 용융 압출하고, 30℃의 냉각 롤로 냉각 고화한 후, 얻어진 시트의 라미네이트층 표면에 코로나 방전처리를 행한 후, 속도 150 m/분으로 롤형상으로 권취하여, 두께 50 ㎛, 라미네이트층 표면의 습윤장력이 45 N/m인 폴리에틸렌계 수지 필름을 얻었다. The resins and additives shown in Table 2 were used as raw materials for the sealing layer, laminate layer, and intermediate layer, each was melted at 240°C using three extruders, and filtered through sintered filters with filtration precision of 200 μm and 120 μm. Afterwards, it is co-extruded from a T die into a sheet shape, melt-extruded so that the thickness ratio of the sealing layer, middle layer, and laminate layer is 1:3:1, and cooled and solidified with a cooling roll at 30°C, and then the laminate layer surface of the obtained sheet is After corona discharge treatment, it was wound into a roll at a speed of 150 m/min to obtain a polyethylene-based resin film with a thickness of 50 μm and a wet tension of 45 N/m on the surface of the laminate layer.

비교예 6, 7에서 얻어진 폴리에틸렌계 수지 필름은 히트 실링성이 우수하고, 내블로킹성과 마찰계수는 측정샘플 간 측정값의 변동아 작아, 안정된 내블로킹성 및 미끄러짐성을 가졌다. 또한 내스크래치성도 우수하고, 제막 가공성도 우수한 것이었다. 그러나, 경시에서 외관 겔상물의 존재가 증가하여 실시예 1∼6보다도 떨어지는 것이었다.The polyethylene-based resin films obtained in Comparative Examples 6 and 7 had excellent heat sealing properties, and had stable blocking resistance and slipperiness, with small fluctuations in blocking resistance and friction coefficient between measurement samples. In addition, it was excellent in scratch resistance and film forming processability. However, the presence of gel-like material in appearance increased over time, making it inferior to Examples 1 to 6.

결과를 표 1, 표 2에 나타낸다.The results are shown in Tables 1 and 2.

이상, 본 발명의 폴리에틸렌계 수지 필름의 제조방법에 대해서 복수의 실시예를 토대로 설명하였으나, 본 발명은 상기 실시예에 기재한 구성에 한정되는 것은 아니며, 각 실시예에 기재한 구성을 적절히 조합시키는 등, 그 취지를 일탈하지 않는 범위에 있어서 적절히 그 구성을 변경할 수 있는 것이다. Above, the method for producing the polyethylene resin film of the present invention has been described based on a plurality of examples, but the present invention is not limited to the configuration described in the above examples, and the configuration described in each example can be appropriately combined. etc., the composition can be changed appropriately within the range without deviating from the purpose.

본 발명에 기재된 폴리에틸렌계 수지 필름의 제조방법은 특성이 우수한 폴리에틸렌계 수지 필름을 효율적으로, 또한 안정적으로 제조할 수 있기 때문에 식품 포장용 등, 광범위한 용도의 필름에 적합하게 사용할 수 있다.The method for producing a polyethylene-based resin film described in the present invention can efficiently and stably produce a polyethylene-based resin film with excellent properties, so it can be suitably used for films for a wide range of purposes, such as for food packaging.

Claims (3)

점도 평균 분자량이 150만 이상 250만 이하이고, 입자의 부피 평균 입자경이 2 ㎛ 이상 20 ㎛ 이하이며, 또한, 입경이 25 ㎛ 이상인 입자의 비율이 1 중량% 미만인 폴리에틸렌계 수지로 이루어지는 입자와, 에틸렌 단량체의 단독 중합체, 에틸렌 단량체와 α-올레핀의 공중합체, 또는 이들의 혼합물이며, 밀도가 900∼940 ㎏/㎥이고, 융점이 85℃ 이상인 폴리에틸렌계 수지를 포함하는 폴리에틸렌 수지 조성물을 용융 혼련하는 공정, 폴리에틸렌 수지 조성물을 용융 압출하여 용융 폴리에틸렌 수지 조성물 시트로 하는 공정, 용융 폴리에틸렌 수지 조성물 시트를 냉각 고화하는 공정을 포함하고, 상기 폴리에틸렌 수지 조성물을 용융 혼련하는 공정에 있어서 여과 정밀도 100 ㎛ 이하의 필터를 사용하여 여과하는 공정을 포함하는 폴리에틸렌계 수지 필름의 제조방법. Particles made of a polyethylene resin having a viscosity average molecular weight of 1.5 million to 2.5 million, a volume average particle diameter of the particles of 2 ㎛ to 20 ㎛, and a proportion of particles with a particle diameter of 25 ㎛ or more of less than 1% by weight, and ethylene A process of melt-kneading a polyethylene resin composition containing a polyethylene-based resin that is a homopolymer of monomers, a copolymer of ethylene monomer and α-olefin, or a mixture thereof, with a density of 900 to 940 kg/m3 and a melting point of 85°C or higher. , a process of melt-extruding the polyethylene resin composition to form a molten polyethylene resin composition sheet, and a process of cooling and solidifying the molten polyethylene resin composition sheet, and in the process of melt-kneading the polyethylene resin composition, a filter with a filtration accuracy of 100 ㎛ or less is used. A method of producing a polyethylene-based resin film including the process of using and filtering. 제1항에 있어서,
상기 폴리에틸렌계 수지로 이루어지는 입자의 점도 평균 분자량이 150만 이상이고, 또한 DSC에 의한 융점 피크온도가 150℃ 이하인 폴리에틸렌계 수지 필름의 제조방법.
According to paragraph 1,
A method for producing a polyethylene resin film in which the particles made of the polyethylene resin have a viscosity average molecular weight of 1.5 million or more and a melting point peak temperature by DSC of 150°C or less.
제1항 또는 제2항에 있어서,
상기 필터의 여과 정밀도가 80 ㎛ 이하인 폴리에틸렌계 수지 필름의 제조방법.
According to claim 1 or 2,
A method of producing a polyethylene-based resin film wherein the filter has a filtration precision of 80 ㎛ or less.
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