KR20200060517A - 용융 강도가 높은 스티렌계 수지 조성물 및 이의 제조방법 - Google Patents

용융 강도가 높은 스티렌계 수지 조성물 및 이의 제조방법 Download PDF

Info

Publication number
KR20200060517A
KR20200060517A KR1020207013495A KR20207013495A KR20200060517A KR 20200060517 A KR20200060517 A KR 20200060517A KR 1020207013495 A KR1020207013495 A KR 1020207013495A KR 20207013495 A KR20207013495 A KR 20207013495A KR 20200060517 A KR20200060517 A KR 20200060517A
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
styrene
melt strength
resin composition
monomer
high melt
Prior art date
Application number
KR1020207013495A
Other languages
English (en)
Other versions
KR102300509B1 (ko
Inventor
하오 뒤안
옌탄 주
충산 주
쥔제 탕
Original Assignee
파인-블렌드 폴리머(상하이) 컴퍼니 리미티드
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 파인-블렌드 폴리머(상하이) 컴퍼니 리미티드 filed Critical 파인-블렌드 폴리머(상하이) 컴퍼니 리미티드
Publication of KR20200060517A publication Critical patent/KR20200060517A/ko
Application granted granted Critical
Publication of KR102300509B1 publication Critical patent/KR102300509B1/ko

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J3/00—Processes of treating or compounding macromolecular substances
    • C08J3/12—Powdering or granulating
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L25/00—Compositions of, homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L25/02—Homopolymers or copolymers of hydrocarbons
    • C08L25/04—Homopolymers or copolymers of styrene
    • C08L25/06—Polystyrene
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29B—PREPARATION OR PRETREATMENT OF THE MATERIAL TO BE SHAPED; MAKING GRANULES OR PREFORMS; RECOVERY OF PLASTICS OR OTHER CONSTITUENTS OF WASTE MATERIAL CONTAINING PLASTICS
    • B29B7/00—Mixing; Kneading
    • B29B7/02—Mixing; Kneading non-continuous, with mechanical mixing or kneading devices, i.e. batch type
    • B29B7/06—Mixing; Kneading non-continuous, with mechanical mixing or kneading devices, i.e. batch type with movable mixing or kneading devices
    • B29B7/10—Mixing; Kneading non-continuous, with mechanical mixing or kneading devices, i.e. batch type with movable mixing or kneading devices rotary
    • B29B7/18—Mixing; Kneading non-continuous, with mechanical mixing or kneading devices, i.e. batch type with movable mixing or kneading devices rotary with more than one shaft
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C48/00—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
    • B29C48/022—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor characterised by the choice of material
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C48/00—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
    • B29C48/25—Component parts, details or accessories; Auxiliary operations
    • B29C48/36—Means for plasticising or homogenising the moulding material or forcing it through the nozzle or die
    • B29C48/395—Means for plasticising or homogenising the moulding material or forcing it through the nozzle or die using screws surrounded by a cooperating barrel, e.g. single screw extruders
    • B29C48/40—Means for plasticising or homogenising the moulding material or forcing it through the nozzle or die using screws surrounded by a cooperating barrel, e.g. single screw extruders using two or more parallel screws or at least two parallel non-intermeshing screws, e.g. twin screw extruders
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C48/00—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
    • B29C48/25—Component parts, details or accessories; Auxiliary operations
    • B29C48/92—Measuring, controlling or regulating
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/04—Oxygen-containing compounds
    • C08K5/13—Phenols; Phenolates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L25/00—Compositions of, homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L25/02—Homopolymers or copolymers of hydrocarbons
    • C08L25/04—Homopolymers or copolymers of styrene
    • C08L25/08—Copolymers of styrene
    • C08L25/10—Copolymers of styrene with conjugated dienes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L25/00—Compositions of, homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L25/02—Homopolymers or copolymers of hydrocarbons
    • C08L25/04—Homopolymers or copolymers of styrene
    • C08L25/08—Copolymers of styrene
    • C08L25/12—Copolymers of styrene with unsaturated nitriles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L25/00—Compositions of, homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L25/02—Homopolymers or copolymers of hydrocarbons
    • C08L25/04—Homopolymers or copolymers of styrene
    • C08L25/08—Copolymers of styrene
    • C08L25/14—Copolymers of styrene with unsaturated esters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L25/00—Compositions of, homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L25/02—Homopolymers or copolymers of hydrocarbons
    • C08L25/16—Homopolymers or copolymers of alkyl-substituted styrenes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L51/00—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L51/003—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers grafted on to macromolecular compounds obtained by reactions only involving unsaturated carbon-to-carbon bonds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L51/00—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L51/04—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers grafted on to rubbers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L55/00—Compositions of homopolymers or copolymers, obtained by polymerisation reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds, not provided for in groups C08L23/00 - C08L53/00
    • C08L55/02—ABS [Acrylonitrile-Butadiene-Styrene] polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L69/00—Compositions of polycarbonates; Compositions of derivatives of polycarbonates
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C2948/00—Indexing scheme relating to extrusion moulding
    • B29C2948/92—Measuring, controlling or regulating
    • B29C2948/92504—Controlled parameter
    • B29C2948/92704—Temperature
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C2948/00—Indexing scheme relating to extrusion moulding
    • B29C2948/92—Measuring, controlling or regulating
    • B29C2948/92819—Location or phase of control
    • B29C2948/92857—Extrusion unit
    • B29C2948/92876—Feeding, melting, plasticising or pumping zones, e.g. the melt itself
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
    • B29K2025/00—Use of polymers of vinyl-aromatic compounds or derivatives thereof as moulding material
    • B29K2025/04—Polymers of styrene
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
    • B29K2995/00—Properties of moulding materials, reinforcements, fillers, preformed parts or moulds
    • B29K2995/0037—Other properties
    • B29K2995/0077—Yield strength; Tensile strength
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2325/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring; Derivatives of such polymers
    • C08J2325/02—Homopolymers or copolymers of hydrocarbons
    • C08J2325/04—Homopolymers or copolymers of styrene
    • C08J2325/08—Copolymers of styrene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2425/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring; Derivatives of such polymers
    • C08J2425/02—Homopolymers or copolymers of hydrocarbons
    • C08J2425/04—Homopolymers or copolymers of styrene
    • C08J2425/14—Homopolymers or copolymers of styrene with unsaturated esters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2469/00—Characterised by the use of polycarbonates; Derivatives of polycarbonates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/0008—Organic ingredients according to more than one of the "one dot" groups of C08K5/01 - C08K5/59
    • C08K5/005—Stabilisers against oxidation, heat, light, ozone
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2201/00—Properties
    • C08L2201/08—Stabilised against heat, light or radiation or oxydation
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/02—Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/03—Polymer mixtures characterised by other features containing three or more polymers in a blend
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/03—Polymer mixtures characterised by other features containing three or more polymers in a blend
    • C08L2205/035—Polymer mixtures characterised by other features containing three or more polymers in a blend containing four or more polymers in a blend

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

본 발명은 스티렌계 수지 또는 스티렌계 합금, 용융 강도 증진제, 산화 방지제, 윤활제를 소정의 중량부 비율로 포함하는 용융 강도가 높은 스티렌계 수지 조성물을 제공한다. 종래 기술과 비교하여, 본 발명은 다음의 유리한 효과를 갖는다: 1. 본 발명에서 용융 강도 증진제로 사용되는 랜덤 공중합체는, 스티렌계 수지 및 이의 합금과 열역학적으로 사용되고, 상 분리가 발생하지 않으며 우수한 기계적 특성을 갖는다. 2. 본 발명에서 용융 강도 증진제로 사용되는 랜덤 공중합체는 분자량이 적당하고, 고무 분말, 고분자 SAN 분말, 내열성 분말과 같은 수지에 비해 가소화가 더 용이하여, 가공성이 더 우수하고, 두께가 균일하고, 수축율이 낮으며, 표면 결함이 쉽게 발생하지 않는다.

Description

용융 강도가 높은 스티렌계 수지 조성물 및 이의 제조방법
본 발명은 용융 강도가 높은 스티렌계 수지 조성물 및 이의 제조방법에 관한 것으로, 고분자 재료 분야에 속한다.
ABS 수지는 내충격성, 내열성, 치수 안정성 및 착색성이 우수한 수지로서, 전자, 가전, 자동차 등 분야에서 널리 사용되고 있고, 다양한 가공 공정에 적합하다. 가장 일반적인 가공 방법은 사출 성형이고, 그밖에 압출 및 블로우 성형 등 공정이 있다. 예를 들면, 자동차의 리어 윙 및 스포일러는 일반적으로 블로우 성형 공정으로 제조되는 반면, 냉장고 인너라이너는 일반적으로 블리스터 공정으로 제조된다. 블로우 성형과 같은 공정에서, 재료의 용융 강도가 불충분하면, 패리슨이 처지거나, 내려앉는 현상이 발생하고, 블리스터 성형 시 국소적으로 너무 얇아지나, 심지어 파열되는 등의 일련의 문제가 발생한다. 따라서, 이러한 종류의 제품에 사용되는 ABS 수지는 우수한 기계적 특성 외에도 높은 용융 강도 및 내열성을 필요로 한다.
내열성은 내열제로 개선될 수 있지만, 용융 강도를 향상시키기는 어렵고, 개질 업체는 종종 고무 분말, 고분자량 SAN 분말, 내열성 분말 등과 같은 유동성이 낮은 제품을 첨가함으로써 재료의 용융 강도를 향상시킨다. 그러나, 이러한 방법들은 상기 문제점을 완전히 해결할 수 없고, 동시에 가소화 불량, 과도한 수축과 같은 다른 문제를 야기할 수도 있으며, 제품의 벽 두께가 균일하지 않고 표면 결함이 발생하는 문제를 초래하기도 쉽다.
상술한 기술방안들에 존재하는 단점은 압출, 블로우 및 블리스터 제품 분야에서의 ABS 수지의 광범위한 적용을 크게 제한하였다.
HIPS, ASA, SAN 및 이의 PC/ABS 합금, PC/ASA 합금에도 비슷한 문제가 존재한다. 따라서 용융 강도를 높이기 위한 관련 방법이 연구의 초점이 되어 왔으며, 공정이 간단하고 물리적 및 기계적 특성이 우수하고, 비용이 저렴한 스티렌계 수지 및 이의 합금으로 더 높은 용융 강도를 얻는 제조방법에 관해서 아직 보고되지 않았다.
종래 기술의 결함을 고려하여, 본 발명의 목적은 용융 강도가 높은 스티렌계 수지 조성물 및 이의 제조방법을 제공하는 것이다.
본 발명은 다음의 기술방안을 통해 실현된다:
제1 측면에서, 본 발명은 중량부로,
스티렌계 수지 또는 스티렌계 합금: 100부;
용융 강도 증진제: 5~30부;
산화 방지제: 0.1~0.5부;
윤활제: 0.3~1.0부;를 포함하는 용융 강도가 높은 스티렌계 수지 조성물을 제공한다.
바람직하게는, 상기 용융 강도 증진제는 방향족 비닐 단량체와 아크릴로니트릴계 단량체를 공중합한 랜덤 공중합체이다.
바람직하게는, 상기 용융 강도 증진제의 수평균분자량은 200,000~400,000이다.
바람직하게는, 상기 용융 강도 증진제에서, 방향족 비닐 단량체의 질량 함량은 50~85%이고, 아크릴로니트릴계 단량체의 질량 함량은 10~40%이다.
바람직하게는, 상기 용융 강도 증진제는 장측쇄 분지화 구조를 가지며, 상기 측쇄의 수평균분자량은 10,000~90,000이다.
바람직하게는, 상기 방향족 스티렌계 단량체는 스티렌 단량체, α-메틸 스티렌 단량체, α-클로로 스티렌 단량체 및 p-메틸 스티렌 단량체 중 1종 이상을 포함하고, 상기 아크로니트릴계 단량체는 아크릴로니트릴계 단량체 및 α-메타크릴로니트릴 단량체 중 1종 또는 2종을 포함한다.
바람직하게는, 상기 스티렌계 수지는 ABS 수지, SAN 수지, ASA 수지 및 HIPS 수지 중 1종 이상을 포함하고, 상기 스티렌계 합금은 PC/ABS 합금 및 PC/ASA 합금 중 1종 또는 2종이다.
바람직하게는, 상기 산화 방지제는 페놀계 산화 방지제이다.
제2 측면에서, 본 발명은 상술한 바와 같은 용융 강도가 높은 스티렌계 수지 조성물의 제조방법을 더 제공하며,
스티렌계 수지 또는 스티렌계 합금을 용융 강도 증진제, 산화 방지제, 윤활제와 함께 25~90℃에서 균일하게 혼합한 후, 이축 압출기를 사용하여 200~260℃에서 압출 및 과립화하여, 상기 용융 강도가 높은 스티렌계 수지 조성물을 얻는 단계를 포함한다.
바람직하게는, 상기 이축 압출기의 종횡비는 34보다 크다.
종래 기술과 비교하면, 본 발명은 다음과 같은 유리한 효과를 갖는다.
1. 본 발명에서 용융 강도 증진제로 사용되는 랜덤 공중합체는, 스티렌계 수지 및 이의 합금과 열역학적으로 상용되고, 상 분리가 발생하지 않으며 우수한 기계적 특성을 갖는다.
2. 본 발명에서 용융 강도 증진제로 사용되는 랜덤 공중합체의 분자량은 적당하고, 고무 분말, 고분자 SAN 분말, 내열성 분말과 같은 수지에 비해 가소화가 더 용이하므로, 가공성이 더 우수하고, 두께가 균일하고, 수축율이 낮으며, 표면 결함이 쉽게 발생하지 않는다.
3. 본 발명의 용융 강도 증진제로 사용되는 랜덤 공중합체는 장측쇄 분지화 구조를 가지며, 폴리머 재료가 장측쇄 분지화 분자구조를 갖는 경우, 재료는 변형 경화 현상을 나타내므로, 국부적으로 큰 변형이 발생할 때 재료가 파열되지 않고, 동시에 주변 부분이 변형을 일으키기에 충분한 강도를 가지므로, 전체적으로 균일하고 얇아진다.
4. 용도가 광범위하다: ABS, SAN, ASA, HIPS, PC/ABS 합금 및 PC/ASA 합금에 대해 모두 효과가 있다.
5. 공정이 간단하고, 비용이 저렴하고, 생산 난이도 및 투자 비용이 감소되어, 상기 방법에 의해 제조된 제품은 가전, 자동차, 항공 등 분야에 널리 사용될 수 있다. 매우 넓은 응용 전망 및 산업화 가치를 가지고 있다.
본 발명의 기타 특징, 목적 및 장점은 하기 도면을 참조하여 비제한적인 실시예에 대한 설명을 통해 더욱 명확해질 것이다.
도 1은 실시예 1 내지 실시예 3 및 비교예 1에서 얻어진 샘플의 인장 유변 특성 테스트 결과이다.
도 2는 실시예 1 내지 실시예 3 및 비교예 1에서 얻어진 샘플의 역학 특성 테스트 결과이다.
도 3은 실시예 1 내지 실시예 4 및 비교예 1 내지 비교예 3에서 얻어진 샘플의 고온 인장 특성 테스트 결과이다.
이하에서는 구체적인 실시예를 결합하여 본 발명을 상세히 설명한다. 하기 실시예는 당업자가 본 발명을 추가로 이해하는데 도움이 될 것이지만, 본 발명을 임의의 형태로 제한하지는 않는다. 당업자는 본 발명의 개념을 벗어나지 않고, 약간의 변형 및 개선을 진행할 수 있음을 유의해야 한다. 이러한 변형 및 개선들은 모두 본 발명의 보호범위에 해당한다.
표 1 실시예와 비교예의 배합표
Figure pct00001
상술한 배합에 따른 제품을 트윈 스크류로 압출 및 과립화하고, 80℃의 오븐에서 2시간 동안 건조시키고, 입자는 모세관 레오미터를 통해 인장 유변 특성을 테스트하고, 테스트 결과는 도 1을 참조할 수 있다. 동시에 입자를 표준 시편으로 사출 성형하고, 기계적 특성(결과는 도 2 참조) 및 고온 인장 테스트(결과는 도 3참조)를 진행하고, 블로우 성형 제품의 표면을 관찰하고, 1 내지 5의 숫자로 표면의 매끄러운 정도를 표시했고(결과는 표2에 나타낸 바와 같다), 클수록 좋다.
테스트 조건은 다음과 같다:
IZOD 노치 충격강도: ASTM D256 표준에 따라 테스트하였고, 시편의 두께는 3.2mm이다.
굴곡 탄성율: ASTM D790 표준에 따라 테스트하였고, 테스트 속도는 3mm/min이다.
인장 특성: ASTM D628 표준에 따라 테스트하였고, 인장 속도는 5mm/min이다.
용융 지수: ASTM D1238 표준에 따라 테스트하였고, 테스트 조건은 220℃*10Kg이다.
고온 인장 테스트: DIN EN ISO 527-3 표준에 따라 진행하였다.
도 1에 도시된 바와 같이, 실시예 1 내지 실시예 3과 비교예 1을 비교하면 알 수 있듯이, 비교예 1의 ABS 는 시간이 지남에 따라, 소정의 변형 이후 변형이 증가함에 따라 점도가 빠르게 증가하는 현상이 나타나지 않았으나, 실시예 1의 제품은, 일정하게 위로 쳐들리며, 변형 경화 특징이 나타났음을 알 수 있고, 실시예 2 및 실시예 3은 보다 현저하게 위로 쳐들리며, 현저한 변형 경화 특징을 나타냈다. 변형 경화는 용융 점도의 증가를 의미한다.
도 2에 도시된 바와 같이, 실시예 1 내지 실시예 3과 비교예 1을 비교했을 때, 기본적인 역학적 특성은 현저한 차이가 없고, 본 발명의 방법은 스티렌 및 이의 합금에 대해 용융 강도를 현저하게 개선함과 동시에, 역학적 특성에는 부작용이 없음을 알 수 있다.
도 3은 실시예 1 내지 실시예 5와 비교예 1 내지 비교예 4의 고온 인장 특성을 나냈으며, 고온 인장 특성은 블로우 및 블리스터 공정 동안 재료의 성능을 최대로 시뮬레이션할 수 있다. 상기 도면을 통해 알 수 있듯이, 실시예 1 내지 실시예 3은 실시예 1에 비해, 그리고 실시예 5는 비교예 4에 비해 고온 인장 특성이 모두 현저하게 상승했고, 비교예 2 내지 비교예 3의 고온 인장 특성도 우수하게 나타났으나, 표 2의 데이터를 통해 유동성이 나쁘다는 것을 알 수 있다. 결론적으로, 실시예 1 내지 실시예 3은 역학적 성능이 우수하고, 가공 성능이 좋고, 용융 강도가 높은 특성을 가지며, 동시에 공정이 간단하고 비용이 저렴하다.
표 2 실시예와 비교예의 유동성 및 외관
Figure pct00002
이상, 본 발명의 구체적인 실시예에 대해 설명하였다. 본 발명은 상술한 특정 실시예로 제한되지 않으며, 당업자는 청구범위 내에서 다양한 변형 또는 수정을 진행할 수 있고, 이는 본 발명의 실질적인 내용에 영향을 미치지 않는다는 것을 이해해야 한다.

Claims (10)

  1. 중량부로,
    스티렌계 수지 또는 스티렌계 합금: 100부;
    용융 강도 증진제: 5~30부;
    산화 방지제: 0.1~0.5부;
    윤활제: 0.3~1.0부;를 포함하는 것을 특징으로 하는, 용융 강도가 높은 스티렌계 수지 조성물.
  2. 제1항에 있어서,
    상기 용융 강도 증진제는 방향족 비닐 단량체와 아크릴로니트릴계 단량체를 공중합한 랜덤 공중합체인 것을 특징으로 하는, 용융 강도가 높은 스티렌계 수지 조성물.
  3. 제2항에 있어서,
    상기 용융 강도 증진제의 수평균분자량은 200,000 내지 400,000인 것을 특징으로 하는, 용융 강도가 높은 스티렌계 수지 조성물.
  4. 제2항에 있어서,
    상기 용융 강도 증진제에서, 방향족 비닐 단량체의 질량 함량은 50 내지 85%이고, 아크릴로니트릴계 단량체의 질량 함량은 10 내지 40%인 것을 특징으로 하는, 용융 강도가 높은 스티렌계 수지 조성물.
  5. 제2항에 있어서,
    상기 용융 강도 증진제는 장측쇄 분지화 구조를 가지며, 상기 측쇄의 수평균분자량은 10,000 내지 90,000인 것을 특징으로 하는, 용융 강도가 높은 스티렌계 수지 조성물.
  6. 제2항 내지 제5항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 방향족 스티렌계 단량체는 스티렌 단량체, α-메틸 스티렌 단량체, α-클로로 스티렌 단량체 및 p-메틸 스티렌 단량체 중 1종 이상을 포함하고, 상기 아크릴로니트계 단량체는 아크릴로니트릴계 단량체 및 α-메타크릴로니트릴 단량체 중 1종 또는 2종을 포함하는 것을 특징으로 하는, 용융 강도가 높은 스티렌계 수지 조성물.
  7. 제1항에 있어서,
    상기 스티렌계 수지는 ABS 수지, SAN 수지, ASA 수지 및 HIPS 수지 중 1종 이상을 포함하고, 상기 스티렌계 합금은 PC/ABS 합금 및 PC/ASA 합금 중 1종 또는 2종인 것을 특징으로 하는, 용융 강도가 높은 스티렌계 수지 조성물.
  8. 제1항에 있어서,
    상기 산화 방지제는 페놀계 산화 방지제인 것을 특징으로 하는, 용융 강도가 높은 스티렌계 수지 조성물.
  9. 스티렌계 수지 또는 스티렌계 합금을 용융 강도 증진제, 산화 방지제, 윤활제와 함께 25~90℃에서 균일하게 혼합한 후, 이축 압출기를 사용하여 200~260℃에서 압출 및 과립화하여, 용융 강도가 높은 스티렌계 수지 조성물을 얻는 단계를 포함하는 것을 특징으로 하는, 제1항에 따른 용융 강도가 높은 스티렌계 수지 조성물의 제조방법.
  10. 제9항에 있어서,
    상기 이축 압출기의 종횡비는 34보다 큰 것을 특징으로 하는, 용융 강도가 높은 스티렌계 수지 조성물의 제조방법.
KR1020207013495A 2018-01-09 2018-09-21 용융 강도가 높은 스티렌계 수지 조성물 및 이의 제조방법 KR102300509B1 (ko)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201810019938.6 2018-01-09
CN201810019938.6A CN108285609B (zh) 2018-01-09 2018-01-09 高熔体强度苯乙烯类树脂组合物及其制备方法
PCT/CN2018/107135 WO2019137039A1 (zh) 2018-01-09 2018-09-21 高熔体强度苯乙烯类树脂组合物及其制备方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR20200060517A true KR20200060517A (ko) 2020-05-29
KR102300509B1 KR102300509B1 (ko) 2021-09-09

Family

ID=62835078

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020207013495A KR102300509B1 (ko) 2018-01-09 2018-09-21 용융 강도가 높은 스티렌계 수지 조성물 및 이의 제조방법

Country Status (4)

Country Link
US (1) US20220002530A1 (ko)
KR (1) KR102300509B1 (ko)
CN (1) CN108285609B (ko)
WO (1) WO2019137039A1 (ko)

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN108285609B (zh) * 2018-01-09 2020-10-02 佳易容聚合物(上海)有限公司 高熔体强度苯乙烯类树脂组合物及其制备方法
CN113024981A (zh) * 2021-03-24 2021-06-25 黎明职业大学 一种抗收缩翘曲的asa 3d打印材料及其制备方法
CN113801456B (zh) * 2021-09-08 2023-08-04 无锡赢同新材料科技有限公司 一种适用于吹塑成型的阻燃pc/abs合金材料及其制备方法及应用

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH10507479A (ja) * 1994-10-13 1998-07-21 ザ ダウ ケミカル カンパニー 非線状スチレン性重合体組成物及びそれらから製造される物品
CN105440639A (zh) * 2015-12-24 2016-03-30 上海锦湖日丽塑料有限公司 一种激光焊接易加工的聚碳酸酯组合物及其制备方法

Family Cites Families (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4532284A (en) * 1983-06-22 1985-07-30 The Dow Chemical Company Carbonate polymer composition
US5087663A (en) * 1989-03-08 1992-02-11 The Dow Chemical Company Molding compositions with methyl (meth)acrylate-butadiene-styrene graft copolymers
CN1057105C (zh) * 1994-08-15 2000-10-04 奇美实业股份有限公司 高光泽耐冲击性和加工流动性良好的苯乙烯系树脂组合物
CN1740229A (zh) * 2005-09-12 2006-03-01 威海联桥新材料科技有限公司 聚碳酸酯/丙烯腈－丁二烯－苯乙烯共聚物材料及其制备方法
CN101250314A (zh) * 2007-11-30 2008-08-27 上海锦湖日丽塑料有限公司 一种用于吹塑成型的耐热abs树脂组合物及其制备方法
CN101864140B (zh) * 2010-03-05 2012-10-03 上海锦湖日丽塑料有限公司 一种苯乙烯类汽车尾翼专用料及其制备方法
CN102304265B (zh) * 2011-06-30 2013-03-27 宁波镇洋化工发展有限公司 一种挤出级阻燃acs树脂及其制备方法
CN102617973B (zh) * 2012-03-19 2014-04-16 上海锦湖日丽塑料有限公司 高熔体强度的汽车尾翼专用组合物及其制备方法
EP2657259A1 (de) * 2012-04-23 2013-10-30 Bayer MaterialScience AG ABS-Zusammensetzungen mit verbesserter Oberfläche nach Wärme-Feucht-Lagerung
CN103333456B (zh) * 2013-07-19 2016-08-24 上海锦湖日丽塑料有限公司 一种具有优异吹塑表面的耐热abs树脂及其制备方法
CN103613877B (zh) * 2013-11-20 2017-09-19 上海锦湖日丽塑料有限公司 适于吹塑成型的高耐热abs树脂组合物及其制备方法
CN106687528B (zh) * 2014-09-19 2021-12-28 沙特基础工业全球技术公司 具有改善的表面外观的阻燃性掺混聚碳酸酯组合物
CN105175925B (zh) * 2015-10-27 2018-01-26 上海锦湖日丽塑料有限公司 一种超高熔体强度吹塑abs树脂组合物及其制备方法
CN105924557A (zh) * 2016-05-16 2016-09-07 佳易容相容剂江苏有限公司 长支链共聚树脂及其制备方法
CN106893250B (zh) * 2017-04-07 2019-06-11 上海金发科技发展有限公司 一种吹塑用高熔体强度、良外观的abs树脂组合物
CN107446301B (zh) * 2017-06-29 2019-11-05 上海锦湖日丽塑料有限公司 适于超声焊接的耐热abs树脂及其制备方法
CN108285609B (zh) * 2018-01-09 2020-10-02 佳易容聚合物(上海)有限公司 高熔体强度苯乙烯类树脂组合物及其制备方法

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH10507479A (ja) * 1994-10-13 1998-07-21 ザ ダウ ケミカル カンパニー 非線状スチレン性重合体組成物及びそれらから製造される物品
CN105440639A (zh) * 2015-12-24 2016-03-30 上海锦湖日丽塑料有限公司 一种激光焊接易加工的聚碳酸酯组合物及其制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
US20220002530A1 (en) 2022-01-06
CN108285609A (zh) 2018-07-17
CN108285609B (zh) 2020-10-02
KR102300509B1 (ko) 2021-09-09
WO2019137039A1 (zh) 2019-07-18

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN102443256B (zh) 一种高耐热pc/asa合金材料及其制备方法
JP5075637B2 (ja) 環境応力抵抗性が優れた冷蔵庫用熱可塑性樹脂組成物
CN100549087C (zh) 聚碳酸酯/丙烯腈-丁二烯-苯乙烯三元共聚树脂/聚对苯二甲酸丁二醇酯合金材料
KR101874160B1 (ko) 투명 열가소성 수지 조성물 및 이로부터 형성된 성형품
KR102300509B1 (ko) 용융 강도가 높은 스티렌계 수지 조성물 및 이의 제조방법
CN108164960A (zh) 一种高耐热、高熔体强度吹塑pc/abs复合材料及其制备方法
CN110724353B (zh) 具有尺寸稳定性的pvc组合物
JPH10505370A (ja) 充填剤入りカーボネートポリマーブレンド組成物
CN113166520B (zh) 热塑性树脂组合物和包含该热塑性树脂组合物的模制品
KR101150016B1 (ko) 우수한 저광택성과 물성을 갖는 방향족 비닐계 열가소성수지 조성물
JPH03195758A (ja) ポリカーボネートと、ｐｃｔｇと、ａｂｓとのポリマーブレンド
CN102746631B (zh) 耐低温冲击的聚碳酸酯/abs树脂塑料合金
CN112724514A (zh) 一种适用于挤板吸塑的pp复合材料及其制备方法和应用
KR100645260B1 (ko) 내화학성 및 전사성과 진공성형성이 우수한 냉장고용열가소성 수지 조성물
KR102173469B1 (ko) 열가소성 수지 조성물 및 이로부터 제조된 성형품
CN108164856A (zh) 一种超高耐热、高熔体强度吹塑abs材料及其制备方法
KR101492032B1 (ko) 고온에서의 가공성 및 내변색성이 우수한 내열성 ａｂｓ수지 조성물 및 이의 제조방법
TW202239857A (zh) 熱塑性樹脂組成物及包括彼之外裝材料
CN113980436A (zh) 一种改性聚酯透明复合材料及其制备方法
CN112795089A (zh) 一种低收缩率的pp/ps基合金及其制备方法和应用
JPH03195761A (ja) ポリカーボネート、ｐｅｔｇおよびａｂｓのポリマーブレンド
CN112226009A (zh) 一种高熔体强度高韧性的吹塑abs材料及其制备方法
JP2998348B2 (ja) 耐熱性スチレン系樹脂組成物の製造方法
KR101322028B1 (ko) 스티렌계 블렌드 수지 조성물
CN115490978B (zh) 一种抗冲级透明pmma材料及其制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
E902 Notification of reason for refusal
E701 Decision to grant or registration of patent right
GRNT Written decision to grant