KR20200042924A - 탄소 섬유 및 첨가제를 포함하는 조성물 - Google Patents

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Abstract

본 발명은 탄소 섬유, 및 적어도 200 g/mol의 분자량을 갖고, 에틸렌계 불포화 중합성 기인 적어도 1개의 관능기 (A), 및 2급 아민, 3급 아민, 2급 또는 3급 아민의 염, 및 4급 암모늄으로부터 선택된 적어도 1개의 기를 포함하는 적어도 1개의 관능기 (B)를 포함하며, 여기서 기 (A) 및 기 (B)는 공유 결합을 통해 연결되고, 여기서 공유 결합은 적어도 1개의 에스테르 기를 포함하는 것인 첨가제를 포함하는 조성물에 관한 것이다.

Description

탄소 섬유 및 첨가제를 포함하는 조성물
본 발명은 탄소 섬유 및 첨가제를 포함하는 조성물, 탄소 섬유 복합 재료를 제조하는 방법, 탄소 섬유 복합 재료, 및 탄소 섬유 복합 재료의 기계적 특성을 개선시키기 위한 첨가제의 용도에 관한 것이다.
탄소 섬유 강화된 복합 재료는 중합체 매트릭스에 매립된 탄소 섬유를 포함한다. 중합체 매트릭스는 섬유 사이의 결합제로서 작용한다. 매트릭스 중합체는 열가소성 중합체 및/또는 가교 중합체일 수 있다. 탄소 섬유는 일반적으로, 매트릭스 중합체 단독과 비교 시, 복합 재료의 기계적 특성을 개선시킨다. 인장 강도 및 강성도의 개선이 달성된 한편, 복합 재료는 낮은 밀도를 갖는다. 이러한 재료는 항공 및 육상 수송을 위한 차량에 사용하기에 매력적인 특성을 갖는데, 이는 그의 저중량이, 예를 들어, 엔진 구동 차량의 낮은 연료 또는 에너지 소비를 가능하게 하기 때문이다. 탄소 섬유 복합 재료는 또한 높은 기계적 강도 및 경량의 조합이 바람직한 다른 분야에서, 예를 들어, 특정 스포츠 용품, 의류, 및 로터 블레이드, 예를 들어 윈드밀을 위해 이용되어 왔다.
탄소 섬유와 중합체 매트릭스 사이의 커플링제로서 작용하는 첨가제가 기재된 바 있다. 이러한 커플링제는 탄소 섬유와 중합체 매트릭스 사이의 결합 강도를 개선시키며, 이에 따라 탄소 섬유 복합 재료의 전체적인 기계적 특성을 개선시킬 수 있다.
US 2013/224470은 탄소 섬유의 중합체성 매트릭스와의 접착을 개선시키는 방법에 관한 것이다. 한 실시양태에 따르면, 불포화 단량체가 매트릭스에 포함된다. 적합한 단량체의 예는 아미노-함유 아크릴레이트 또는 메타크릴레이트, 예컨대 2-아미노에틸 메타크릴레이트, 2-(메틸아미노)에틸메타크릴레이트, 및 2-(디메틸아미노)-에틸메타크릴레이트를 포함한다. 상기 언급된 단량체가 사용될 때, 복합 재료의 기계적 특성이 항상 최적인 것은 아닌 것으로 밝혀졌다.
국제 특허 출원 WO 84/02140에는 열경화성 폴리에스테르 수지 탄소 섬유 복합 재료를 위한 커플링제로서의 아미노 치환된 아크릴아미드 단량체가 기재되어 있다. 아미노 치환된 아크릴 아미드 단량체의 양은, 폴리에스테르 수지 매트릭스의 중량을 기준으로 하여, 5 내지 30 중량-%이다.
아크릴아미드 및 (메트) 아크릴산 에스테르 단량체는 그의 불리한 독성 프로파일 및 그의 불쾌한 냄새의 관점에서 바람직하지 않다. 이들 특성은 이러한 단량체가 사용되는 복합재 제조 현장에서 특정한 산업적 위생 조치를 요구한다. 게다가, 소량의 비경화된 단량체가 복합 재료에 남아있을 수 있으며 통상의 사용 중에 복합 재료의 유효 수명 동안 표면으로 이동할 수 있다. 잔존 비경화된 단량체는 마찬가지로 복합 재료를 함유하는 제품의 제조 동안 복합 재료가 절단, 천공 또는 샌딩 작업에 적용될 때 문제가 된다.
상기 언급된 결점을 완화하는, 복합 재료에 사용하기 위한 탄소 섬유를 위한 커플링제로서 작용하는 첨가제에 대한 요구가 있다. 게다가, 첨가제는, 심지어 소량으로 적용되더라도, 탄소 섬유 복합 재료의 기계적 특성을 효과적으로 개선시켜야 한다.
상기를 고려하여, 본 발명은 탄소 섬유, 및 에틸렌계 불포화 중합성 기인 적어도 1개의 관능기 (A), 및 2급 아민, 3급 아민, 2급 또는 3급 아민의 염, 및 4급 암모늄으로부터 선택된 적어도 1개의 기를 포함하는 적어도 1개의 관능기 (B)를 가지며, 여기서 기 (A) 및 기 (B)는 공유 결합을 통해 연결되고, 여기서 공유 결합은 적어도 1개의 에스테르 기를 포함하는 것인 첨가제를 포함하는 조성물을 제공한다.
또 다른 실시양태에서, 첨가제의 기 (A) 및 기 (B)는 2개 이상의 에스테르 기를 포함하는 공유 결합을 통해 연결된다.
US 2017/0029557 A에 에폭시-아민 부가물인 탄소 섬유 사이징제가 기재되어 있다는 것이 주지되어야 한다. 일부 실시양태에서, 에폭시-아민 부가물은 우레탄 아크릴레이트와의 반응에 의해 개질된다. 개질된 에폭시-아민 부가물은 어떠한 에틸렌계 불포화 기도 함유하지 않는 것으로 보인다.
본 발명의 조성물은 아크릴아미드 단량체에 의존하지 않으며, WO 84/02140으로부터 공지된 조성물과 비교하여 독성 및 냄새에 대한 개선된 산업적 위생 프로파일을 갖는다. 게다가, 첨가제 및 조성물은 탄소 섬유 복합 재료의 제조에서 범용적으로 적용가능하다. 첨가제는 낮은 첨가제 수준으로 탄소 섬유 복합 재료의 기계적 특성을 개선시키는데 효과적이다.
바람직한 실시양태에서, 첨가제는 아크릴 아미드 또는 메타크릴 아미드 기를 함유하지 않거나 또는 본질적으로 함유하지 않는다.
상기 언급된 바와 같이, 조성물의 첨가제는 에틸렌계 불포화 중합성 기인 적어도 1개의 관능기 (A)를 갖는다. 에틸렌계 불포화 중합성 기는 중합 반응을 겪을 수 있다. 중합 반응은 양이온성 또는 음이온성 중합 반응일 수 있다. 가장 종종, 중합 반응은 자유 라디칼을 생성하는 작용제에 의해 개시되는 라디칼 중합이다. 자유 라디칼 개시제의 예는 유기 퍼옥시드, 아조 화합물 또는 벤조피나콜 (1,1,2,2-테트라페닐-1,2-에탄디올)과 같은 화합물을 포함한다. 일부 실시양태에서, 중합은 광개시제의 부재 하에, 예를 들어 가열에 의해 또는 화학 반응을 야기할 수 있는 방사선, 예컨대 UV 방사선, 전자 빔, 마이크로웨이브 방사선 또는 감마 방사선에 의해 개시된다.
적합한 에틸렌계 불포화 중합성 기의 예는 아크릴산 에스테르, 메타크릴산 에스테르, 말레산 에스테르, 푸마르산 에스테르, 이타콘산 에스테르, 비닐 에스테르, 비닐 에테르, 비닐 방향족 기, 알릴 에스테르, 알릴 에테르, 및 그의 조합을 포함한다. 첨가제는 분자당 적어도 1개의, 에틸렌계 불포화 중합성 기인 관능기 (A)를 포함한다. 일부 실시양태에서, 첨가제는 분자당 1개의 관능기 (A)를 포함한다. 다른 실시양태에서, 첨가제는 분자당 2, 3 또는 4개의 관능기 (A)를 포함한다. 추가 실시양태에서, 첨가제는 분자당 4개 초과의 관능기 (A), 바람직하게는 25개 이하 또는 15개 이하의 이러한 기를 포함한다.
첨가제가 분자당 6개 초과의 관능기 (A)를 포함하지 않는 것이 바람직하다. 첨가제는 또한 상이한 개수의 관능기 (A)를 갖는 상이한 개별 분자의 혼합물을 포함할 수 있다. 이러한 경우에, 에틸렌계 불포화 관능기의 특정한 성질은 동일하거나 상이할 수 있다.
첨가제는 2급 아민, 3급 아민, 2급 또는 3급 아민의 염, 및 4급 암모늄으로부터 선택된 적어도 1개의 기를 포함하는 적어도 1개의 관능기 (B)를 추가로 포함한다. 일부 실시양태에서, 첨가제는 분자당 1개의 관능기 (B)를 포함한다. 다른 실시양태에서, 첨가제는 분자당 2, 3 또는 4개의 관능기 (B)를 포함한다. 추가 실시양태에서, 첨가제는 분자당 4개 초과의 관능기 (B), 바람직하게는 25, 20, 또는 12개 이하의 이러한 기를 포함한다.
첨가제가 분자당 6개 초과의 관능기 (B)를 포함하지 않는 것이 바람직하다. 첨가제는 또한 상이한 개수의 관능기 (B)를 갖는 상이한 개별 분자의 혼합물을 포함할 수 있다. 이러한 경우에, 기 (B)의 특정한 성질은 동일하거나 상이할 수 있다. 첨가제에서, 관능기 (A) 및 관능기 (B)는 공유 결합을 통해 연결되며, 이는 이들이 동일한 분자의 일부라는 것을 의미한다. 공유 결합은 적어도 1개의 에스테르 기를 포함한다. 일부 바람직한 실시양태에서, 관능기 (A) 및 (B)를 연결하는 공유 결합은 2개 또는 2개 초과의 에스테르 기를 포함한다. 에스테르 기는 카르복실산의 에스테르이다.
바람직한 실시양태에서, 첨가제의 연결성은 하기 화학식 (I)에 의해 나타내어진다:
Figure pct00001
여기서
A는 에틸렌계 불포화 중합성 기를 나타내고,
R1은 유기 연결기를 나타내고,
R2, R3, R4, 및 R5는 서로 독립적으로 수소 또는 1 내지 6개의 탄소 원자를 갖는 알킬 기를 나타내며, 단 R2, R3, R4, 및 R5 중 적어도 하나가 수소이고,
R6 및 R7은 서로 독립적으로 수소 또는 유기 기를 나타낸다. R6 및 R7 중 적어도 하나가 유기 기, 일반적으로 1 내지 32개의 탄소 원자, 바람직하게는 2 내지 16개의 탄소 원자를 갖는 유기 기인 것이 바람직하다.
일부 실시양태에서, R6 및 R7은 서로 공유 연결되어, 이들이 연결되어 있는 질소와 함께 시클릭 구조를 형성한다.
바람직한 실시양태에서, A는 아크릴산 또는 메타크릴산 에스테르 기를 나타낸다.
R2, R3, R4, 및 R5 중 적어도 2개, 보다 바람직하게는 적어도 3개, 가장 바람직하게는 모두가 수소를 나타내는 것이 바람직하다.
게다가, 유기 연결기 R1이 2 내지 12개의 탄소 원자를 갖는 알킬렌 기를 포함하거나 또는 그로 이루어지는 것이 바람직하다. R1이 2 내지 20개, 바람직하게는 2 내지 10개의 중합된 알킬렌 옥시드 반복 단위를 함유하는 폴리알킬렌 옥시드 세그먼트를 포함하거나 또는 그로 이루어진 실시양태가 동등하게 바람직하다. 알킬렌 옥시드는 바람직하게는 에틸렌 옥시드 또는 프로필렌 옥시드이다. 게다가, R1이 2 내지 25개, 바람직하게는 2 내지 15개의 반복 단위를 함유하는 폴리에스테르 세그먼트를 포함하거나 또는 그로 이루어진 실시양태가 바람직하며; 폴리에스테르 세그먼트는 바람직하게는 ε-카프로락톤 및/또는 δ-발레로락톤을 기재로 하거나 또는 디올, 바람직하게는 지방족 C2-C8 디올과 조합된 2 내지 8개의 탄소 원자를 갖는 디카르복실산 및/또는 벤젠디카르복실산을 기재로 한다.
또 다른 실시양태에서, R1이 알킬렌 옥시드 및 에스테르 반복 단위 둘 다를 포함하거나 또는 그로 이루어지는 것이 또한 가능하다.
일부 실시양태에서, 첨가제는 하기 화학식 (II) 또는 (III)에 의해 나타내어질 수 있다:
Figure pct00002
화학식 (II) 및 (III)에서 기 A 및 R1 내지 R7은 화학식 (I)에 대한 상기와 같이 정의되고, n은 1 내지 15, 바람직하게는 1 내지 10의 정수를 나타낸다. 특정한 기가 주어진 분자에서 1회 초과로 발생하면, 이들은 매 발생마다 서로 독립적으로 선택될 수 있다.
본 발명의 첨가제는 2급 아민, 3급 아민, 2급 또는 3급 아민의 염, 및 4급 암모늄으로부터 선택된 적어도 1개의 기를 포함하는 적어도 1개의 관능기 (B)를 포함한다. 바람직한 실시양태에서, 적어도 1개의 관능기 (B)는 2급 아민 및 3급 아민으로부터 선택된 적어도 1개의 기를 포함한다.
일부 실시양태에서, 첨가제는 적어도 2개의 관능기 (B1) 및 (B2)를 가지며, 여기서 (B1)은 적어도 1개의 2급 또는 3급 아민 기를 포함하고, (B2)는 1급 아민, 2급 아민, 3급 아민, 및 히드록실로부터 선택된 적어도 1개의 기를 포함한다. 바람직한 실시양태에서, 첨가제는 적어도 2개의 관능기 (B1) 및 (B2)를 가지며, 여기서 (B1)은 적어도 1개의 2급 또는 3급 아민 기를 포함하고, (B2)는 3급 아민 및 히드록실로부터 선택된 적어도 1개의 기를 포함한다.
첨가제가 적어도 2개의 관능기 (B1) 및 (B2)를 가지며, 여기서 (B1)은 적어도 1개의 2급 또는 3급 아민 기를 포함하고, (B2)는 아민 및 히드록실 기로부터 선택된 적어도 1개의 기를 포함하는 것인 실시양태에서, (B1) 및 (B2)의 2개의 아미노 기 질소 원자 또는 (B1)에서의 아민 기의 질소 원자 및 (B2)에서의 히드록실 기가 2 또는 3개의 탄소 원자를 갖는 유기 기를 통해 서로 공유 연결되는 것이 바람직하다. 명명된 기가 에틸렌 또는 프로필렌 기를 통해 서로 공유 연결되는 것이 매우 바람직하다.
매우 바람직한 실시양태에서, 본 발명의 첨가제는, A가 아크릴산 또는 메타크릴산 에스테르 기, 바람직하게는 아크릴산 에스테르 기를 나타내고, R6이 1, 2 또는 3개의 히드록실 기에 의해 치환된 히드로카르빌 기를 나타내는 것인 화학식 (II) 또는 (III)에 의해 나타내어질 수 있다.
또 다른 매우 바람직한 실시양태에서, 본 발명의 첨가제는, A가 아크릴산 또는 메타크릴산 에스테르 기, 바람직하게는 아크릴산 에스테르 기를 나타내고, R6이 1 또는 2개의 3급 아민 기에 의해 치환된 히드로카르빌 기를 나타내는 것인 화학식 (II) 또는 (III)에 의해 나타내어질 수 있다.
추가의 매우 바람직한 실시양태에서, 본 발명의 첨가제는, A가 아크릴산 또는 메타크릴산 에스테르 기, 바람직하게는 아크릴산 에스테르 기를 나타내고, R1 내지 R7이 동일한 바람직한 실시양태를 포함하여 상기 기재된 바와 같이 정의되는 것인 화학식 (IV)에 의해 나타내어질 수 있다. p 및 q는 독립적으로 1 내지 10, 바람직하게는 1 내지 6, 보다 바람직하게는 1 내지 4의 정수로부터 선택되고; 매우 바람직한 실시양태는 p=1 및 q=1인 것이다. 특히 바람직한 실시양태에서, R6 및 R7은 독립적으로 1개 또는 1개 초과의 히드록실 기 또는 3급 아민 기에 의해 치환된 히드로카르빌 기를 나타낸다.
Figure pct00003
첨가제는 바람직하게는 적어도 200 g/mol, 보다 바람직하게는 적어도 300 g/mol, 예컨대 400 또는 700 g/mol의 분자량을 갖는다. 일반적으로, 첨가제의 분자량은 10000 g/mol, 바람직하게는 7500, 5000, 또는 4000 g/mol을 초과하지 않는다. 첨가제가 분자량 분포를 갖는다면, 언급된 분자량은 용리액으로서 THF를 사용하고 폴리스티렌 표준물로의 보정을 사용하는 겔 투과 크로마토그래피에 의해 결정된 수 평균 분자량 Mn을 지칭한다. 첨가제가 분자량 분포, 즉, Mw/Mn이 1.00 초과인 것이 바람직하다.
추가의 바람직한 실시양태에서, 첨가제는 적어도 1개의 관능기 (A)와 적어도 1개의 관능기 (B) 사이에 위치한 폴리알킬렌 옥시드 세그먼트를 포함한다. 폴리알킬렌 옥시드 세그먼트는 일반적으로 에틸렌 옥시드, 프로필렌 옥시드, 부틸렌 옥시드, 테트라메틸렌 옥시드 및 그의 조합으로부터 선택된 알킬렌 옥시드의 중합체 또는 공중합체이다. 폴리알킬렌 옥시드가 에틸렌 옥시드, 프로필렌 옥시드, 및 그의 조합으로부터 선택되는 것이 바람직하다. 폴리알킬렌 옥시드가 폴리에틸렌 옥시드인 것이 훨씬 더 바람직하다. 2종 이상의 중합된 알킬렌 옥시드의 혼합물이 세그먼트에 존재한다면, 이들은 블록 또는 통계적 서열의 형태로 존재할 수 있다. 폴리알킬렌 옥시드 세그먼트는 일반적으로 중합된 알킬렌 옥시드의 2 내지 150개, 바람직하게는 3 내지 75개, 보다 바람직하게는 4 내지 50개의 단위를 포함한다.
상기 기재된 첨가제는 적어도 1개의 에틸렌계 불포화 중합성 기 (A) 및 적어도 1개의 마이클-수용체 기를 갖는 화합물에의 1급 또는 2급 아민 기-함유 화합물의 부가 반응에 의해 제조될 수 있다. 마이클 수용체 기는 친핵성 작용제가 부가되기 쉬운 전자 고갈된 에틸렌계 불포화 기이다. 적합한 마이클-수용체 기의 예는 α,β-불포화 카르복실산 에스테르의 이중 결합이다.
일부 실시양태에서, 에틸렌계 불포화 중합성 기 (A)는 또한 마이클 수용체 기일 수 있다. 이에 따라, 첨가제는, 일부 실시양태에서, 적어도 2개의 아크릴레이트-관능기를 갖는 화합물과 1급 또는 2급 아민 기를 갖는 화합물의 반응에 의해 제조될 수 있으며, 여기서 1급 또는 2급 아민은 충분한 개수의 아크릴레이트 기가 보유되도록 보장하는 몰량으로 이용된다. 일반적으로, 1.0 mol의 아크릴레이트 기가 1급 아민과 반응될 때는, 약 0.02 내지 0.45 mol, 바람직하게는 0.05 내지 0.40 mol, 보다 바람직하게는 0.10 내지 0.35 mol의 1급 아미노 기가 이용된다. 1.0 mol의 아크릴레이트 기가 2급 아민과 반응될 때는, 약 0.05 내지 0.80, 바람직하게는 0.10 내지 0.75, 보다 바람직하게는 0.20 내지 0.70, 보다 더 바람직하게는 0.30 내지 0.60 mol의 2급 아미노 기가 이용된다.
적어도 2개의 아크릴레이트-관능기를 갖는 화합물 대신에, 말레에이트, 푸마레이트, 및 이타코네이트 관능기로부터 선택된 적어도 2개의 기를 갖는 화합물, 예를 들어 말레산 무수물 (또는 말레산), 푸마르산, 이타콘산, 및 그의 혼합물을 기재로 하는 불포화 폴리에스테르를 사용하는 것이 또한 가능하다.
추가 실시양태에서, 에틸렌계 불포화 중합성 기 (A)는 마이클-수용체 기가 아니다. 이러한 기의 예는 알릴 에테르, 알릴 에스테르, 비닐 에스테르, 비닐 방향족 기, 및 비닐 에테르이다. 이러한 경우에, 첨가제는 (i) 마이클-수용체 기가 아닌 적어도 1개의 에틸렌계 불포화 중합성 기 (A) 및 (ii) 적어도 1개의 마이클-수용체 기를 갖는 화합물에의 1급 또는 2급 아민의 부가 반응에 의해 제조될 수 있다.
첨가제를 제조하기에 적합한 출발 물질의 예는 디올의 디아크릴레이트이다. 적합한 디올은 단순 지방족 디올, 예컨대 1,6-헥산 디올 또는 네오펜틸 글리콜, 뿐만 아니라 올리고- 또는 폴리 알킬렌 옥시드로부터 유래된 디올이다. 2개 초과의 히드록실 기를 갖는 알콜, 예를 들어 트리메틸올 프로판, 글리세롤, 펜타에리트리톨, 디트리메틸올 프로판, 또는 디펜타에리트리톨, 뿐만 아니라 그의 알콕실화 유도체의 아크릴산 에스테르가 또한 적합하다.
추가의 예는 아크릴산 에스테르 기에 의해 종결된 폴리에스테르 백본을 기재로 하는 폴리에스테르 이관능성 또는 삼관능성 또는 다관능성 아크릴레이트를 포함한다. 대안적으로, 에폭시드 관능성 전구체에의 아크릴산의 부가에 의해 제조될 수 있는, 소위 에폭시 아크릴레이트를 사용하는 것이 가능하다. 적합한 에폭시드 관능성 전구체의 예는 에폭시화 천연 오일, 방향족 또는 지방족 글리시딜에테르, 및 에폭시드 관능성 중합체, 예를 들어 글리시딜 메타크릴레이트의 공중합체이다.
히드록실-관능성 아크릴레이트 에스테르와 2개 이상의 이소시아네이트 기를 갖는 지방족 또는 방향족 이소시아네이트의 반응에 의해 제조될 수 있는 우레탄 아크릴레이트를 사용하는 것이 또한 가능하다.
상기 기재된 반응에서 마이클-수용체 기에 부가될 수 있는 1급 또는 2급 아민은 일반적으로 31 내지 약 1200 g/mol, 보다 바람직하게는 45 내지 약 500 g/mol, 보다 더 바람직하게는 59 내지 약 300 g/mol 범위의 분자량을 갖는 1급 또는 2급 아민이다. 지방족 아민 및 아릴지방족 아민이 바람직하다.
일부 실시양태에서, 1급 또는 2급 아민은 추가의 관능기를 갖는다. 적합한 추가의 관능기의 예는 히드록실 기, 3급 아민 기, 및 티올 기이다. 지금까지, 추가의 관능기가 3급 아민 기 또는 히드록실 기인 실시양태에서 매우 우수한 결과가 얻어졌다. 적합한 아민 출발 물질의 예는 1급 및 2급 지방족 또는 아릴지방족 모노아민 및 디아민을 포함한다. 추가의 3급 아민 기 또는 추가의 히드록실 기를 갖는 지방족 1급 및 2급 아민으로 매우 우수한 결과가 얻어졌다.
따라서, 바람직한 아민 출발 물질은 아미노에탄올, 1-아미노프로판-2-올, 1-아미노프로판-3-올, 아미노부탄올, 아미노펜탄올, 아미노헥산올, 2-아미노-2-(히드록시메틸)프로판-1,3-디올, 디히드록시디에틸아민, 2-에틸-2-아미노프로판디올, 메틸-D-글루카민, N-메틸-D-글루카민, 1-(3-아미노프로필)이미다졸, N,N-디메틸-1,3-디아미노프로판, N,N,N",N"-테트라메틸디프로필렌트리아민, N,N-디에틸에틸렌디아민, 및 1-메틸피페라진이다.
일부 실시양태에서, 첨가제는 1급 또는 2급 아민 기인 추가의 관능기를 갖는 1급 또는 2급 아민의 부가 반응에 의해 제조된다. 1개 이상의 1급 아민 기를 갖는 분자가 이러한 반응에 사용된다면, 때때로 마이클 수용체 기에 비해 몰 과량의 1급 아민 기를 사용하는 것이 바람직하다. 이는 마이클 수용체 분자가 마이클 수용체 기인 불포화 기 및 마이클 수용체 기가 아닌 다른 불포화 기인 2종의 상이한 종류의 에틸렌계 불포화 기를 갖는 경우에 특히 바람직하다.
디-1급 아민인 바람직한 아민 출발 물질은 에틸렌 디아민, 1,2-디아미노 프로판, 1,3-디아미노프로판, 1,4-디아미노부탄, 1,5-디아미노펜탄, 1,6-디아미노헥산이다.
2개 초과의 1급 아민 기를 갖는 아민인 바람직한 아민 출발 물질은 폴리에틸렌이민 (폴리아지리딘) 및 2,2',2"-트리아미노트리에틸아민이다.
적어도 1개가 2급 아미노 기인 2개 이상의 아미노 기를 갖는 바람직한 아민 출발 물질은 트리아자시클로노난, 피페라진, 2-메틸피페라진, N,N'-디에틸에틸렌디아민, N,N,N'-트리메틸아미노에틸피페라진 및 3-(메틸아미노)프로필아민, 비스-(2-아미노에틸) 아민, 트리에틸렌 테트라민, 및 테트라에틸렌 펜타민이다.
일부 실시양태에서, 관능기 (B)는 아민 염 또는 4급 암모늄 기이다. 관련 기술분야의 통상의 기술자에게 공지된 바와 같이, 아민 염은 브뢴스테드 산을 사용한 아민의 부분 또는 완전 중화에 의해 수득될 수 있으며; 이러한 산은 유기 또는 무기 산 둘 다일 수 있다. 4급 암모늄 기는 3급 아민을 알킬화제로 처리함으로써 수득될 수 있다.
마이클-수용체 기, 예컨대 아크릴레이트 기에의 1급 아민 기의 부가 반응은 2급 아민 기를 유도한다. 이러한 2급 아민 기는 동일하거나 상이한 분자의 마이클-수용체 기에의 추가의 부가를 겪을 수 있다. 이것이 발생하면, 반응 생성물의 분자량이 증가하고, 일반적으로 분자량 분포는 넓어질 것이다.
첨가제는 일반적으로, 탄소 섬유의 중량에 대해 계산된, 0.1 내지 15.0 중량%의 양으로 본 발명의 조성물에 존재한다. 일부 실시양태에서, 첨가제는, 항상 탄소 섬유의 중량에 대해 계산된, 적어도 0.2 중량%, 바람직하게는 0.5 중량%, 예컨대 1.0 중량%의 양으로 존재한다. 일부 실시양태에서, 첨가제는, 항상 탄소 섬유의 중량에 대해 계산된, 최대 10.0 중량%, 바람직하게는 8.0 또는 6.0 중량%, 예컨대 5 또는 3 중량%의 양으로 조성물에 존재한다.
모든 공지된 종류의 탄소 섬유가 본 발명에 따른 조성물에 사용될 수 있다. 탄소 섬유는 무정형 탄소 섬유 및 흑연 섬유를 포함한다. 다양한 출발 물질로부터 제조된 탄소 섬유, 예를 들어 폴리아크릴로니트릴, 피치, 또는 레이온으로부터 제조된 탄소 섬유가 동등하게 적합하다. 탄소 섬유는 섬유 제조 동안 화학적 또는 기계적 표면 전처리, 예를 들어 공지된 사이징제로의 전처리를 겪었을 수 있다. 특정한 전처리에 적용되지 않은 탄소 섬유도 마찬가지로 이용될 수 있다. 탄소 섬유가 이미 사이징 처리에 적용된 것이 바람직하다.
의도된 최종 용도에 따라, 탄소 섬유는 필라멘트 섬유로서, 스테이플 섬유로서, 또는 단섬유로서 존재할 수 있다. 일부 실시양태에서, 탄소 섬유는 직조 또는 부직 직물로서 존재한다. 다른 실시양태에서, 탄소 섬유는 로빙으로서 존재한다.
본 발명에 따른 조성물은 탄소 섬유 복합 재료를 제조하는데 매우 적합하다. 따라서, 조성물은 탄소 섬유 복합 재료의 제조에 일반적으로 사용되는 추가의 성분 및 재료를 포함할 수 있다.
따라서, 조성물이 적어도 1개의 에틸렌계 불포화 중합성 기를 갖는 경화성 수지 또는 예비중합체 성분을 추가로 포함하는 것이 바람직하다. 경화성 수지 또는 예비중합체 성분은 일반적으로 탄소 섬유 복합 재료의 매트릭스 중합체를 형성한다. 이러한 경화성 수지는 관련 기술분야에 널리 공지되어 있다. 그 예는 불포화 폴리에스테르 수지, 예를 들어 말레산 또는 푸마르산을 기재로 하는 불포화 기를 갖는 폴리에스테르 수지를 포함한다. 다른 실시양태에서, 경화성 수지는 에틸렌계 불포화 중합성 기를 갖는 폴리우레탄 수지, 예를 들어 1개 이상의 아크릴레이트 또는 메타크릴레이트 말단 기를 갖는 폴리우레탄 수지일 수 있다. 적합한 수지의 다른 예는 비닐 에스테르 수지, 디시클로펜타디엔 기재 수지, 및 소위 (메트)아크릴 시럽 시스템을 포함한다.
추가의 성분, 특히 탄소 섬유 복합 재료를 제조하는데 전형적으로 사용되는 성분이 조성물에 존재할 수 있다. 이러한 성분의 예는 열가소성 수지 또는 중합체, 유기 또는 무기 충전제 및 안료, 증점제, UV 안정화제, 금형 이형제, 소포제, 및 에틸렌계 불포화 중합성 기를 갖는 단량체 또는 가교제, 예컨대 아크릴레이트 및 메타크릴레이트 또는 비닐 방향족 화합물을 포함한다. 경화 개시제, 예컨대 유기 퍼옥시드, 아조 개시제, 또는 벤조피나콜이 마찬가지로 조성물에 포함될 수 있다.
본 발명은 추가로 탄소 섬유 복합 재료를 제조하는 방법에 관한 것이다. 방법은 하기 단계를 포함한다:
i) 하기를 포함하는 조성물을 제공하는 단계:
a) 탄소 섬유,
b) 에틸렌계 불포화 중합성 기인 적어도 1개의 관능기 (A), 및 2급 아민, 3급 아민, 2급 또는 3급 아민의 염, 및 4급 암모늄으로부터 선택된 적어도 1개의 기를 포함하는 적어도 1개의 관능기 (B)를 가지며, 여기서 기 (A) 및 기 (B)는 공유 결합을 통해 연결되고, 여기서 공유 결합은 적어도 1개의 에스테르 기를 포함하는 것인 첨가제, 및
c) 에틸렌계 불포화 중합성 기를 갖는 경화성 수지 또는 예비중합체 성분,
ii) 조성물을 라디칼 중합에 의해 경화시켜 탄소 섬유 복합 재료를 제조하는 단계.
경화 공정은 관련 기술분야에 공지된 임의의 방법에 의해 수행될 수 있다. 경화는 실온에서 또는 - 바람직하게는 - 승온에서 수행될 수 있다. 주위 온도에서 시작하고, 이어서 시스템의 발열 거동을 사용하여 온도 증가를 달성하는 것이 가능하다. 임의적으로 압력과 조합하여, 외부 가열에 의해 온도 증가를 유도하는 것이 또한 가능하다. 전형적인 절차는 시트 성형 컴파운딩 (SMC), 벌크 성형 컴파운딩 (BMC), 인퓨젼 성형 (RIM - 수지 인퓨젼 성형, RTM - 수지 이송 성형), 압축 성형, VARI (진공 적용된 수지 인퓨젼), 필라멘트 와인딩, 인발성형, 및 오토클레이브 경화를 포함한다.
일반적으로, 본 발명의 조성물에 대해 상기 제공된 동일한 설명이 본 발명의 방법에 사용되는 조성물에 적용된다.
전형적인 본 발명의 조성물은 하기를 포함하며:
(i) 10.00 - 89.99 wt.%의 적어도 1개의 에틸렌계 불포화 중합성 기를 갖는 경화성 수지 또는 예비중합체 성분,
(ii) 9.99 - 90.00 wt.%의 탄소 섬유,
(iii) 0.01 - 13.50 wt.%의 에틸렌계 불포화 중합성 기인 적어도 1개의 관능기 (A), 및 2급 아민, 3급 아민, 2급 또는 3급 아민의 염, 및 4급 암모늄으로부터 선택된 적어도 1개의 기를 포함하는 적어도 1개의 관능기 (B)를 가지며, 여기서 기 (A) 및 기 (B)는 공유 결합을 통해 연결되고, 여기서 공유 결합은 적어도 1개의 에스테르 기를 포함하는 것인 첨가제,
여기서 wt.%는 (i), (ii) 및 (iii)의 합계에 대해 계산된다.
일부 실시양태에서, 조성물은 적어도 14.99, 바람직하게는 19.99, 24.99 또는 심지어 29.99 wt.%의 성분 (i)을 포함한다. 일부 실시양태에서, 조성물은 최대 80.00, 바람직하게는 75.00, 70.00 또는 심지어 60.00 wt.%의 성분 (i)을 포함한다.
일부 실시양태에서, 조성물은 적어도 19.99, 바람직하게는 24.99, 29.99 또는 심지어 39.99 wt.%의 성분 (ii)를 포함한다. 일부 실시양태에서, 조성물은 최대 85.00, 바람직하게는 80.00, 75.00 또는 심지어 70.00 wt.%의 성분 (ii)를 포함한다.
일부 실시양태에서, 조성물은 적어도 0.10, 바람직하게는 0.20, 0.50 또는 심지어 1.00 wt.%의 성분 (iii)을 포함한다. 일부 실시양태에서, 조성물은 최대 10.00, 바람직하게는 8.00, 6.00 또는 심지어 5.00 wt.%의 성분 (iii)을 포함한다.
상기 언급된 모든 wt.%는 성분 (i), (ii) 및 (iii)의 합계에 대해 계산된다.
방법에 사용하기 위한 조성물을 제조할 때, 개별 성분이 임의의 적합한 순서로 첨가되고 혼합될 수 있다.
일부 실시양태에서, 첨가제는 조성물에 경화성 수지 또는 예비중합체 성분을 포함시키기 이전에 탄소 섬유에 첨가된다. 첨가제는 섬유의 제조 직후에, 섬유의 임의의 세절, 절단 또는 직조 전에 또는 그 후에, 탄소 섬유에 첨가될 수 있다. 첨가제는 임의의 적합한 방식으로, 예를 들어 섬유 표면 상에 순수 또는 희석된 첨가제를 분무함으로써, 또는 임의적으로 용매로 희석될 수 있는 첨가제에 섬유를 침지함으로써 탄소 섬유에 적용될 수 있다. 탄소 섬유의 직조 또는 부직 직물 또는 로빙에 첨가제를 적용하는 것이 또한 가능하다. 바람직한 실시양태에서, 본 발명의 첨가제는 탄소 섬유를 전처리하는데 사용되는 사이징 제제의 일부로서 적용된다. 또 다른 바람직한 실시양태에서, 본 발명의 첨가제는 제1 사이징 공정이 완료된 후에 탄소 섬유에 적용된다.
대안적으로, 첨가제는 경화성 수지 또는 예비중합체 성분과 예비-혼합되어 경화성 수지 또는 예비중합체 성분과 함께 조성물에 포함될 수 있다. 추가 실시양태에서, 첨가제는 탄소 섬유가 경화성 수지 또는 예비중합체 성분과 조합된 후에 조성물에 첨가된다.
첨가제가 조성물에 경화성 수지 또는 예비중합체 성분을 포함시키기 이전에 탄소 섬유에 첨가될 때, 이것이 특히 소량으로 효과적이라는 것이 밝혀졌다.
원하는 경우에, 조성물은 경화 이전에 임의의 적합한 형태로 성형될 수 있다. 성형 작업의 예는 조성물을 적합한 금형에 넣는 것, 뿐만 아니라 롤링 또는 프레싱 공정에 의해 시트를 형성하는 것, 임의적으로 후속 절단 단계를 포함한다.
조성물의 경화는 라디칼 중합에 의해 발생하며; 라디칼 중합이라는 용어는 또한 연쇄 전달 반응이 일어나는 공정을 포함할 수 있다. 바람직한 실시양태에서, 경화 반응을 용이하게 하기 위해, 라디칼 생성 경화제가 적합하게 조성물에 포함될 수 있다. 유기 퍼옥시드, 아조 개시제 및 벤조피나콜이 널리 공지되어 있는 적합한 라디칼 생성 작용제이다. 라디칼 생성 작용제에 추가적으로 또는 이들에 대안적으로, 조사가 또한 경화 공정을 달성하는데 사용될 수 있다.
경화는 바람직하게는 승온에서, 예를 들어 요구되는 경화도를 달성하는데 충분한 시간 및 온도로 조성물을 가열함으로써 수행된다. 일반적으로, 경화는 20 내지 240℃의 온도 범위, 바람직하게는 40 내지 220℃의 범위, 보다 바람직하게는 60 내지 210℃의 온도 범위, 보다 더 바람직하게는 80 내지 200℃의 온도 범위에서 수행될 수 있다. 사용되는 공정에 따라, 경화는 20초 내지 3600초와 같이 상당히 짧은 기간 내에 얻어질 수 있지만, 또한 4, 6, 12 또는 심지어 24시간이 소요될 수도 있다. 승온에서의 경화는 오토클레이브 또는 적합한 오븐에서 수행될 수 있다.
실시예
첨가제의 제조
원료
Figure pct00004
분자량 (Mn 및 Mw)은 DIN 55672 파트 1 (2016-03)에 따라 겔 투과 크로마토그래피 (GPC)에 의해 결정하였다. 테트라히드로푸란 (THF + 1 vol.% 디부틸 아민)을 용리액으로서 사용하였다. 보정은 분자량 162 내지 1,000,000 g/mol의 좁게 분포된 폴리스티렌 표준물을 사용하여 달성하였다. 칼럼 시스템의 온도는 25℃였다.
첨가제 AA1
교반기, 온도계, 적하 깔때기 및 환류 응축기가 장착된 플라스크에, 평균 분자량 200의 폴리에틸렌 글리콜의 디아크릴레이트 226.5 g (0.75 mol), 및 프로필렌 글리콜 메틸 에테르 아세테이트 298.7 g을 넣었다. 2,6-디-tert-부틸-4-메틸페놀 1.04 g을 혼합물 중에 용해시켰다. 15분의 기간 동안 벤질 아민 48.2 g (0.45 mol)을 적가하였다. 혼합물을 30℃의 온도에서 4시간 동안 교반하였다. 투명한 무색의 저점성 생성물을 수득하였다 (Mn = 1144 g/mol, Mw= 2122 g/mol).
추가의 첨가제를 하기 표에 지시된 원료로부터 첨가제 AA1에 대해 기재된 것과 유사한 방식으로 제조하였다. 모든 생성물은 프로필렌 글리콜 메틸 에테르 아세테이트 중 48 wt.% 용액으로서 수득되었다 (AA14는 용매로서의 메톡시프로판올 중 48 wt.% 용액으로서 제조되었음).
Figure pct00005
Figure pct00006
(n.d. = 결정되지 않음)
탄소 섬유 및 첨가제를 포함하는 조성물의 제조
원료
Figure pct00007
N-C-416 g/m2 1270 mm 단방향성 탄소 섬유 시트를 600 mm의 에지 길이를 갖는 정사각형 형상의 시트로 절단하였다. 상기 기재된 다양한 첨가제 용액을 1.3 mm 분무 노즐을 사용하여, 분무 건 SAT 제트 30 HVLP 디지털로 정사각형 형상의 시트의 양면에 분무 적용하였다. 적용된 첨가제의 양 (비-휘발물 함량)은, 탄소 섬유의 중량에 대해 계산된, 2.2 중량%의 첨가제에 해당하는, 시트당 3.12 g (m2당 8.64 g)이었다.
탄소 섬유 조성물을, 경화성 수지로의 함침 전에, 23℃에서 24시간 동안 저장하였다.
수지 함침된 탄소 섬유 스택의 제조
원료
Figure pct00008
하기 재료를 35℃의 최대 온도에서 용해기로 혼합함으로써 제1 복합 수지 재료 CRM1을 제조하였다:
Figure pct00009
수지 함침된 탄소 섬유 스택을 첨가제 처리된 단방향성 탄소 섬유 시트 및 상기 기재된 복합 수지 재료 CRM1로부터 제조하였다. 수지 함침은 SMC 기계 (슈미트 & 하인츠만(Schmidt & Heinzmann), 모델 HM-LB-23)를 사용하여 수행하였다. 첨가제의 모든 유형에 대해 4개의 개별 시트를 스택으로 조합한 다음 함침시켰다. 스택을 390 mm x 290 mm의 치수로 절단하고, 35℃에서 24 h 동안 저장한 후에, 경화시켰다.
탄소 섬유 복합재 시트의 제조
상기 기재된 스택을 제울렌로다(Zeulenroda)로부터의 프레스 모델 PYXZ를 사용하여 133 bar의 압력에서 120 s 동안 150℃에서 프레싱하고 경화시켰다.
기계적 특성의 측정
DIN EN ISO 527-5에 따른 횡방향 인장 강도의 측정을 위해, 탄소 섬유 복합재 시트를 250 mm x 25 mm 에지 길이의 시편으로 절단하였다. DIN EN ISO 14130에 따른 굴곡 강도의 측정을 위해, 탄소 섬유 복합재 시트를 80 mm x 15 mm 에지 길이의 시편으로 절단하였다. 굴곡 강도 측정은 섬유 방향에 평행으로 수행하였다. 기계적 특성의 측정 이전에, 시편을 23℃ 및 50%의 상대 습도에서 24 h의 기간 동안 저장하였다.
결과는 하기 표에 요약되어 있다:
Figure pct00010
상기 표의 데이터는, 본 발명에 따른 탄소 섬유 조성물을 사용하면, 첨가제를 사용하지 않은 복합 재료와 비교하여, 생성된 탄소 섬유 복합 재료의 기계적 특성의 상당한 개선이, 특히 횡방향 인장 강도 및 굴곡 강도과 관련하여, 얻어질 수 있다는 것을 명백하게 입증한다.
하기 재료를 35℃의 최대 온도에서 용해기로 혼합함으로써 추가의 복합 수지 재료 CRM2를 제조하였다:
Figure pct00011
수지 함침된 탄소 섬유 스택을 첨가제 처리된 단방향성 탄소 섬유 시트 및 상기 기재된 바와 같은 복합 수지 재료 CRM2로부터 제조하였다. 경화 및 기계적 시험을 상기 기재된 바와 같이 수행하였다. 결과는 하기 표에 요약되어 있다:
Figure pct00012
데이터로부터, 본 발명에 따른 첨가제가 비교 첨가제 2-(디메틸아미노)에틸 메타크릴레이트에 비해 탄소 섬유 복합 재료의 기계적 강도의 보다 현저한 개선을 제공한다는 것이 추론될 수 있다.

Claims (17)

  1. 탄소 섬유, 및
    적어도 200 g/mol의 분자량을 갖고,
    에틸렌계 불포화 중합성 기인 적어도 1개의 관능기 (A), 및
    2급 아민, 3급 아민, 2급 또는 3급 아민의 염, 및 4급 암모늄으로부터 선택된 적어도 1개의 기를 포함하는 적어도 1개의 관능기 (B)
    를 포함하며,
    여기서 기 (A) 및 기 (B)는 공유 결합을 통해 연결되고,
    여기서 공유 결합은 적어도 1개의 에스테르 기를 포함하는 것인
    첨가제
    를 포함하는 조성물.
  2. 제1항에 있어서, 에틸렌계 불포화 중합성 기가 아크릴산 에스테르, 메타크릴산 에스테르, 말레산 에스테르, 푸마르산 에스테르, 이타콘산 에스테르, 비닐 에스테르, 비닐 에테르, 비닐 방향족 기, 알릴 에스테르, 알릴 에테르, 및 그의 조합으로부터 선택되는 것인 조성물.
  3. 제1항 또는 제2항에 있어서, 첨가제가 적어도 300 g/mol의 분자량을 갖는 것인 조성물.
  4. 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서, 첨가제가 적어도 2개의 관능기 (B1) 및 (B2)를 가지며, 여기서 (B1)은 적어도 1개의 2급 또는 3급 아민 기를 포함하고, (B2)는 3급 아민 및 히드록실로부터 선택된 적어도 1개의 기를 포함하는 것인 조성물.
  5. 제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 있어서, 첨가제가 화학식 (I)에 의해 나타내어진 것인 조성물:
    Figure pct00013

    여기서
    A는 에틸렌계 불포화 중합성 기를 나타내고,
    R1은 유기 연결기를 나타내고,
    R2, R3, R4, 및 R5는 서로 독립적으로 수소 또는 1 내지 6개의 탄소 원자를 갖는 알킬 기를 나타내며, 단 R2, R3, R4, 및 R5 중 적어도 하나가 수소이고,
    R6 및 R7은 서로 독립적으로 수소 또는 유기 기를 나타낸다.
  6. 제1항 내지 제5항 중 어느 한 항에 있어서, 첨가제가 화학식 (II) 및 (III) 중 적어도 하나에 의해 나타내어진 것인 조성물:
    Figure pct00014

    여기서 기 A 및 R1 내지 R7은 화학식 (I)에 대한 것과 같이 정의되고, n은 1 내지 15의 정수를 나타낸다.
  7. 제1항 내지 제6항 중 어느 한 항에 있어서, 첨가제가 적어도 1개의 관능기 (A)와 적어도 1개의 관능기 (B) 사이에 위치한, 폴리알킬렌 옥시드 세그먼트, 폴리에스테르 세그먼트 및 그의 조합으로부터 선택된 세그먼트를 포함하는 것인 조성물.
  8. 제7항에 있어서, 폴리알킬렌 옥시드 세그먼트가 에틸렌 옥시드, 프로필렌 옥시드, 및 그의 조합으로부터 선택된 중합된 단위를 기재로 하는 것인 조성물.
  9. 제1항 내지 제8항 중 어느 한 항에 있어서, 조성물이 적어도 1개의 에틸렌계 불포화 중합성 기를 갖는 경화성 수지 또는 예비중합체 성분을 추가로 포함하는 것인 조성물.
  10. 제1항 내지 제9항 중 어느 한 항에 있어서, 탄소 섬유가 필라멘트 섬유, 스테이플 섬유 또는 단섬유로서 존재하는 것인 조성물.
  11. 제10항에 있어서, 탄소 섬유가 직조- 또는 부직 직물 또는 로빙 형태의 필라멘트 섬유로서 존재하는 것인 조성물.
  12. 제1항 내지 제11항 중 어느 한 항에 있어서, 첨가제가, 탄소 섬유의 중량에 대해 계산된, 0.1 내지 15.0 중량%의 양으로 존재하는 것인 조성물.
  13. 하기 단계를 포함하는, 탄소 섬유 복합 재료를 제조하는 방법:
    i) 하기를 포함하는 조성물을 제공하는 단계:
    a) 탄소 섬유,
    b) 적어도 200 g/mol의 분자량을 갖고, 에틸렌계 불포화 중합성 기인 적어도 1개의 관능기 (A), 및 2급 아민, 3급 아민, 2급 또는 3급 아민의 염, 및 4급 암모늄으로부터 선택된 적어도 1개의 기를 포함하는 적어도 1개의 관능기 (B)를 포함하며, 여기서 기 (A) 및 기 (B)는 공유 결합을 통해 연결되고, 여기서 공유 결합은 적어도 1개의 에스테르 기를 포함하는 것인 첨가제, 및
    c) 에틸렌계 불포화 중합성 기를 갖는 경화성 수지 또는 예비중합체 성분,
    ii) 조성물을 라디칼 중합에 의해 경화시켜 탄소 섬유 복합 재료를 제조하는 단계.
  14. 제13항에 있어서, 첨가제가 조성물에 경화성 수지 또는 예비중합체 성분을 포함시키기 이전에 탄소 섬유에 첨가되는 것인 방법.
  15. 제13항에 있어서, 첨가제가 경화성 수지 또는 예비중합체 성분과 함께 또는 그 다음에 탄소 섬유에 첨가되는 것인 방법.
  16. 제13항 내지 제15항 중 어느 한 항의 방법에 의해 수득가능한 탄소 섬유 복합 재료.
  17. 탄소 섬유 복합 재료의 기계적 특성을 개선시키기 위한, 적어도 200 g/mol의 분자량을 갖고, 에틸렌계 불포화 중합성 기인 적어도 1개의 관능기 (A), 및 2급 아민, 3급 아민, 2급 또는 3급 아민의 염, 및 4급 암모늄 2급 또는 3급 아민 기로부터 선택된 적어도 1개의 기를 포함하는 적어도 1개의 관능기 (B)를 포함하며, 여기서 기 (A) 및 기 (B)는 공유 결합을 통해 연결되고, 여기서 공유 결합은 적어도 1개의 에스테르 기를 포함하는 것인 첨가제의 용도.
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