KR20200041906A - 섬유 강화체 및 그것을 사용한 부재 - Google Patents

섬유 강화체 및 그것을 사용한 부재 Download PDF

Info

Publication number
KR20200041906A
KR20200041906A KR1020207006976A KR20207006976A KR20200041906A KR 20200041906 A KR20200041906 A KR 20200041906A KR 1020207006976 A KR1020207006976 A KR 1020207006976A KR 20207006976 A KR20207006976 A KR 20207006976A KR 20200041906 A KR20200041906 A KR 20200041906A
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
fiber
sheet
component
matrix component
sea
Prior art date
Application number
KR1020207006976A
Other languages
English (en)
Other versions
KR102512453B1 (ko
Inventor
자오양 리
이사무 오사와
히로아끼 즈시
준 다까하시
신지 나루세
다쯔시 후지모리
고이찌 우끼가야
지히로 곤도
도시쯔구 마쯔끼
Original Assignee
도꾜 다이가꾸
듀폰 테이진 어드밴스드 페이퍼 가부시끼가이샤
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 도꾜 다이가꾸, 듀폰 테이진 어드밴스드 페이퍼 가부시끼가이샤 filed Critical 도꾜 다이가꾸
Publication of KR20200041906A publication Critical patent/KR20200041906A/ko
Application granted granted Critical
Publication of KR102512453B1 publication Critical patent/KR102512453B1/ko

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
    • C08J5/04—Reinforcing macromolecular compounds with loose or coherent fibrous material
    • C08J5/047—Reinforcing macromolecular compounds with loose or coherent fibrous material with mixed fibrous material
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/06—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
    • B32B27/08—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
    • C08J5/18—Manufacture of films or sheets
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/12—Layered products comprising a layer of synthetic resin next to a fibrous or filamentary layer
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/34—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyamides
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B29/00—Layered products comprising a layer of paper or cardboard
    • B32B29/02—Layered products comprising a layer of paper or cardboard next to a fibrous or filamentary layer
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B37/00—Methods or apparatus for laminating, e.g. by curing or by ultrasonic bonding
    • B32B37/10—Methods or apparatus for laminating, e.g. by curing or by ultrasonic bonding characterised by the pressing technique, e.g. using action of vacuum or fluid pressure
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B5/00—Layered products characterised by the non- homogeneity or physical structure, i.e. comprising a fibrous, filamentary, particulate or foam layer; Layered products characterised by having a layer differing constitutionally or physically in different parts
    • B32B5/02—Layered products characterised by the non- homogeneity or physical structure, i.e. comprising a fibrous, filamentary, particulate or foam layer; Layered products characterised by having a layer differing constitutionally or physically in different parts characterised by structural features of a fibrous or filamentary layer
    • B32B5/10—Layered products characterised by the non- homogeneity or physical structure, i.e. comprising a fibrous, filamentary, particulate or foam layer; Layered products characterised by having a layer differing constitutionally or physically in different parts characterised by structural features of a fibrous or filamentary layer characterised by a fibrous or filamentary layer reinforced with filaments
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B5/00—Layered products characterised by the non- homogeneity or physical structure, i.e. comprising a fibrous, filamentary, particulate or foam layer; Layered products characterised by having a layer differing constitutionally or physically in different parts
    • B32B5/22—Layered products characterised by the non- homogeneity or physical structure, i.e. comprising a fibrous, filamentary, particulate or foam layer; Layered products characterised by having a layer differing constitutionally or physically in different parts characterised by the presence of two or more layers which are next to each other and are fibrous, filamentary, formed of particles or foamed
    • B32B5/24—Layered products characterised by the non- homogeneity or physical structure, i.e. comprising a fibrous, filamentary, particulate or foam layer; Layered products characterised by having a layer differing constitutionally or physically in different parts characterised by the presence of two or more layers which are next to each other and are fibrous, filamentary, formed of particles or foamed one layer being a fibrous or filamentary layer
    • B32B5/26—Layered products characterised by the non- homogeneity or physical structure, i.e. comprising a fibrous, filamentary, particulate or foam layer; Layered products characterised by having a layer differing constitutionally or physically in different parts characterised by the presence of two or more layers which are next to each other and are fibrous, filamentary, formed of particles or foamed one layer being a fibrous or filamentary layer another layer next to it also being fibrous or filamentary
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
    • C08J5/04—Reinforcing macromolecular compounds with loose or coherent fibrous material
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
    • C08J5/04—Reinforcing macromolecular compounds with loose or coherent fibrous material
    • C08J5/0405—Reinforcing macromolecular compounds with loose or coherent fibrous material with inorganic fibres
    • C08J5/042—Reinforcing macromolecular compounds with loose or coherent fibrous material with inorganic fibres with carbon fibres
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
    • C08J5/04—Reinforcing macromolecular compounds with loose or coherent fibrous material
    • C08J5/046—Reinforcing macromolecular compounds with loose or coherent fibrous material with synthetic macromolecular fibrous material
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/02—Elements
    • C08K3/04—Carbon
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K7/00—Use of ingredients characterised by shape
    • C08K7/02—Fibres or whiskers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L101/00—Compositions of unspecified macromolecular compounds
    • C08L101/02—Compositions of unspecified macromolecular compounds characterised by the presence of specified groups, e.g. terminal or pendant functional groups
    • C08L101/025—Compositions of unspecified macromolecular compounds characterised by the presence of specified groups, e.g. terminal or pendant functional groups containing nitrogen atoms
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2250/00—Layers arrangement
    • B32B2250/05—5 or more layers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2260/00—Layered product comprising an impregnated, embedded, or bonded layer wherein the layer comprises an impregnation, embedding, or binder material
    • B32B2260/02—Composition of the impregnated, bonded or embedded layer
    • B32B2260/021—Fibrous or filamentary layer
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2260/00—Layered product comprising an impregnated, embedded, or bonded layer wherein the layer comprises an impregnation, embedding, or binder material
    • B32B2260/02—Composition of the impregnated, bonded or embedded layer
    • B32B2260/021—Fibrous or filamentary layer
    • B32B2260/023—Two or more layers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2260/00—Layered product comprising an impregnated, embedded, or bonded layer wherein the layer comprises an impregnation, embedding, or binder material
    • B32B2260/04—Impregnation, embedding, or binder material
    • B32B2260/046—Synthetic resin
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2262/00—Composition or structural features of fibres which form a fibrous or filamentary layer or are present as additives
    • B32B2262/02—Synthetic macromolecular fibres
    • B32B2262/0246—Acrylic resin fibres
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2262/00—Composition or structural features of fibres which form a fibrous or filamentary layer or are present as additives
    • B32B2262/02—Synthetic macromolecular fibres
    • B32B2262/0261—Polyamide fibres
    • B32B2262/0269—Aromatic polyamide fibres
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2262/00—Composition or structural features of fibres which form a fibrous or filamentary layer or are present as additives
    • B32B2262/04—Cellulosic plastic fibres, e.g. rayon
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2262/00—Composition or structural features of fibres which form a fibrous or filamentary layer or are present as additives
    • B32B2262/06—Vegetal fibres
    • B32B2262/062—Cellulose fibres, e.g. cotton
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2262/00—Composition or structural features of fibres which form a fibrous or filamentary layer or are present as additives
    • B32B2262/10—Inorganic fibres
    • B32B2262/101—Glass fibres
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2262/00—Composition or structural features of fibres which form a fibrous or filamentary layer or are present as additives
    • B32B2262/10—Inorganic fibres
    • B32B2262/106—Carbon fibres, e.g. graphite fibres
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2264/00—Composition or properties of particles which form a particulate layer or are present as additives
    • B32B2264/10—Inorganic particles
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2264/00—Composition or properties of particles which form a particulate layer or are present as additives
    • B32B2264/10—Inorganic particles
    • B32B2264/101—Glass
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2264/00—Composition or properties of particles which form a particulate layer or are present as additives
    • B32B2264/10—Inorganic particles
    • B32B2264/102—Oxide or hydroxide
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/30—Properties of the layers or laminate having particular thermal properties
    • B32B2307/306—Resistant to heat
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/30—Properties of the layers or laminate having particular thermal properties
    • B32B2307/306—Resistant to heat
    • B32B2307/3065—Flame resistant or retardant, fire resistant or retardant
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/50—Properties of the layers or laminate having particular mechanical properties
    • B32B2307/51—Elastic
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/50—Properties of the layers or laminate having particular mechanical properties
    • B32B2307/558—Impact strength, toughness
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/50—Properties of the layers or laminate having particular mechanical properties
    • B32B2307/56—Damping, energy absorption
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/70—Other properties
    • B32B2307/704—Crystalline
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/70—Other properties
    • B32B2307/718—Weight, e.g. weight per square meter
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/70—Other properties
    • B32B2307/72—Density
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/70—Other properties
    • B32B2307/724—Permeability to gases, adsorption
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/70—Other properties
    • B32B2307/732—Dimensional properties
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/70—Other properties
    • B32B2307/732—Dimensional properties
    • B32B2307/734—Dimensional stability
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2605/00—Vehicles
    • B32B2605/08—Cars
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2605/00—Vehicles
    • B32B2605/18—Aircraft
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2377/00—Characterised by the use of polyamides obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain; Derivatives of such polymers
    • C08J2377/06—Polyamides derived from polyamines and polycarboxylic acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2477/00—Characterised by the use of polyamides obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain; Derivatives of such polymers
    • C08J2477/10—Polyamides derived from aromatically bound amino and carboxyl groups of amino carboxylic acids or of polyamines and polycarboxylic acids

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Fluid Mechanics (AREA)
  • Reinforced Plastic Materials (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Paper (AREA)
  • Blow-Moulding Or Thermoforming Of Plastics Or The Like (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)

Abstract

섬유 성분과, 매트릭스 성분과, 시트 성분을 포함하여 이루어지는 섬유 강화체로서, 상기 매트릭스 성분과 상기 시트 성분이, 상호 침투 능력을 나타내는 섬유 강화체, 그리고 그것을 포함하는 부재를 제공한다. 이 섬유 강화체는, 내굽힘 충격성이 우수하다.

Description

섬유 강화체 및 그것을 사용한 부재
본 발명은 섬유 강화체에 관한 것이다. 특히, 내충격성이 우수하고, 자동차용 구조재, 항공기 구조재, 기타의 산업용 구조재, 스포츠용구 등에 사용되기에 적합한 섬유 강화체제 부재에 관한 것이다. 본 발명은 또한, 섬유 강화체의 제조 방법에 관한 것이다.
종래, 자동차용의 구조 부재로서는, 일반적으로, 철, 알루미늄, 스테인레스 스틸 등의 금속 재료가 사용되고 있다. 근년, 경량화의 요구로부터, 일부, 유리 섬유 혹은 탄소 섬유를 강화 섬유로서 사용한 섬유 강화 복합재, 즉, 유리 섬유 강화 플라스틱 혹은 탄소 섬유 강화 플라스틱이 채용되기 시작하고 있다.
경량, 고강도, 고탄성 등의 우수한 특성을 갖는 섬유 강화 복합재는 내충격성의 면에서 개량의 여지가 있고, 정적인 강도나 탄성률의 높음에 상응한 내충격성을 구비하고 있는 경우가 적어, 용도에 따라서는 섬유 강화 복합재에 의한 경량화가 내충격성의 점에서 제한되는 경우가 있었다.
이렇게 섬유 강화 복합재의 내충격성을 향상시킬 것이 요망되고 있어, 내충격성을 향상시키는 수단으로서, 특허문헌 1에는, 매트릭스 성분 수지에 무기 입자를 함유시키는 방법이 기재되어 있다. 그러나, 본 발명자들 검토에 의하면, 이 방법에 의한 재료의 내충격성은 개량의 여지가 있었다. 또한, 무기 입자는 비중이 크기 때문에, 경량화가 불충분해지는 경우도 있다고 하는 난점도 있었다.
일본 특허 공개 제2001-181406호 공보
이러한 관점에서, 본 발명은 섬유 강화체의 우수한 특성을 유지하면서, 상기와 같은 문제점을 해결하여, 더욱 우수한 내충격성을 갖는 섬유 강화체, 특히 섬유 강화 시트를 제공하는 것을 목적으로 한다.
본 발명은 또한 해당 섬유 강화체를 3차원적으로 변형시킨 섬유 강화 부재를 제공하는 것을 목적으로 한다.
본 발명은 또한 해당 섬유 강화체의 효율적인 제조 방법을 제공하는 것을 목적으로 한다.
본 발명자들은, 상기 과제를 해결하기 위하여 예의 검토한 결과, 상기 매트릭스 성분과 상기 시트 성분이, 상호 침투 능력을 나타내는 섬유 강화체를 조제함으로써 상기 과제를 해결할 수 있음을 알아내고, 본 발명을 완성하기에 이르렀다.
즉, 본 발명은 이하의 양태를 포함한다.
1. 섬유 성분과, 매트릭스 성분과, 시트 성분을 포함하여 이루어지는 섬유 강화체로서, 상기 매트릭스 성분과 시트 성분이 상호 침투 능력을 나타내는 것을 특징으로 하는 섬유 강화체.
2. 매트릭스 성분과 섬유 성분이 해도 구조를 형성하는 해도 구조체와, 시트 성분을 포함하는 시트가, 매트릭스 성분과 시트 성분의 상호 침투를 통하여 일체화되어 있는 것을 특징으로 하는 상기 1에 기재된 섬유 강화체.
3. 해도 구조체와 시트가, 매트릭스 성분을 포함하는 필름을 통하여 일체화되어 있는 상기 2에 기재된 섬유 강화체.
4. 매트릭스 성분이 아미드 결합을 갖는 수지이며, 시트가 아라미드 시트인 상기 1 내지 3 중 어느 하나에 기재된 섬유 강화체.
5. 매트릭스 성분이 아미드 결합을 갖는 열가소성 수지인 상기 4에 기재된 섬유 강화체.
6. 아라미드 시트가 메타페닐렌이소프탈아미드를 포함하여 이루어지는 상기 4에 기재된 섬유 강화체.
7. 섬유 성분이 탄소 섬유인 상기 1 내지 6 중 어느 하나에 기재된 섬유 강화체.
8. 시트 성분의 체적 분율이 하기 식을 충족하는 상기 1 내지 7 중 어느 하나에 기재된 섬유 강화체.
0.3(체적％)≤시트 성분≤30(체적％)
9. 섬유 성분과 매트릭스 성분의 용량비가 1/99 내지 40/60인 상기 1 내지 8 중 어느 하나에 기재된 섬유 강화체.
10. 상기 매트릭스 성분과 시트 성분 사이에서 180도 박리 시험을 50㎜/분의 속도로 실시했을 때에, 응집 파괴가 개시되는 시간이 하기 식을 충족하는 상기 1 내지 9 중 어느 하나에 기재된 섬유 강화체.
응집 파괴 개시 시간≤20(초)
11. 시트 성분을 포함하는 시트의 투기도, 두께가 하기 식을 충족하는 상기 1 내지 10 중 어느 하나에 기재된 섬유 강화체.
투기도/두께≤20(초/㎛)
12. IZOD 충격 에너지 흡수량이 하기 식을 충족하는 것을 특징으로 하는 상기 1 내지 11 중 어느 하나에 기재된 섬유 강화체.
IZOD 충격 에너지 흡수량≥16(kJ/㎡)
13. 상기 1 내지 12 중 어느 하나에 기재된 섬유 강화체를 3차원적으로 변형시킨 것을 특징으로 하는 섬유 강화 부재.
14. 매트릭스 성분과 섬유 성분이 해도 구조를 형성하는 해도 구조체와, 시트 성분을 포함하는 시트를 적층하고, 이어서 가압 가열하여, 해도 구조체와 시트의 밀착 부분에 존재하고 있는 매트릭스 성분과 시트 성분을 상호 침투시켜서, 해도 구조체와 시트를 열 융착시키는 것을 특징으로 하는 상기 2에 기재된 섬유 강화체의 제조 방법.
15. 매트릭스 성분과 섬유 성분이 해도 구조를 형성하는 해도 구조체와, 시트 성분을 포함하는 시트를, 매트릭스 성분을 포함하는 필름을 개재하여 적층하고, 이어서 가압 가열하여, 해도 구조체와 필름, 그리고 필름과 시트의 밀착 부분에 존재하고 있는 매트릭스 성분끼리, 그리고 매트릭스 성분과 시트 성분을, 각각 상호 침투시켜서, 해도 구조체와 필름과 시트를 열 융착시키는 것을 특징으로 하는 상기 3에 기재된 섬유 강화체의 제조 방법.
본 발명의 섬유 강화체는, 3점 굽힘 최대 강도, 3점 굽힘 파괴 변형, IZOD 충격 에너지 흡수량이 높은 것으로부터, 내굽힘 충격성이 높은 섬유 강화체로서 유용하다. 또, 시트 성분을 포함하는 시트로서, 아라미드 시트 등을 사용한 본 발명의 섬유 강화체는, 양호한 성형 가공성, 난연성, 내열성 등의 특성을 구비하고 있어, 3차원 가공에도 적합하다.
이하, 본 발명에 대하여 상세하게 설명한다.
(섬유 성분)
본 발명에서 사용하는 섬유 성분으로서는, 임의의 섬유 성분을 선택할 수 있다. 예를 들어, 탄소 섬유, 유리 섬유, 아라미드 섬유 등을 들 수 있다. 이들 중에서도, 탄소 섬유가 바람직하고, 특히 고강도 또한 고탄성율의 탄소 섬유가 바람직하게 사용된다. 탄소 섬유의 전구체로서는, 이하의 섬유 중에서 임의의 섬유를 선택할 수 있다. 탄소 섬유의 전구체로서 일반적으로는, 폴리아크릴로니트릴(이하, PAN이라고 한다)계 섬유, 피치(석유 또는 석탄 중의 고비점·방향족 성분)계 섬유, 셀룰로오스계 섬유, 레이온, 및 기타의 폴리머 섬유가 사용된다. 구체적으로는, 인장 탄성률이 100 내지 800GPa, 인장 강도가 1000 내지 8000MPa, 파단 신장 0.1 내지 5％의 탄소 섬유인 것이 바람직하다.
본 발명에 사용되는 섬유 성분은, 표면에 사이즈제가 부착되어 있는 것이어도 된다. 사이즈제가 부착되어 있는 섬유 성분을 사용하는 경우, 당해 사이즈제의 종류는, 섬유 성분 및 매트릭스 성분의 종류에 따라 적절히 선택할 수 있는 것이며, 특별히 한정되는 것은 아니다.
섬유 성분은, 필라멘트를 복수개 묶은 멀티 필라멘트를 사용해도 되고, 또한, 필라멘트 1개를 포함하는 모노 필라멘트를 사용해도 된다. 멀티 필라멘트로서 사용하는 경우, 그 실 직경은 1㎛ 내지 5000㎛이며, 바람직하게는 50㎛ 내지 1000㎛이다. 모노 필라멘트로서 사용하는 경우에는, 그 단사 직경은 0.1㎛ 내지 5000㎛이며, 바람직하게는 2㎛ 내지 100㎛이다. 더욱 바람직하게는 3㎛ 내지 50㎛이다. 멀티 필라멘트의 필라멘트수로서는, 1개 내지 100000개가 바람직하고, 보다 바람직하게는 5개 내지 500개, 더욱 바람직하게는 10개 내지 100개이다. 직경이 작으면 강도가 저하되어 핸들링이 곤란해지고, 또한, 직경이 큰 경우에는 플렉시블성이 희생된다. 섬유 성분의 단면 형상으로서는 원 또는 타원인 것이 바람직하지만, 한정되는 것은 아니다.
또한, 섬유 성분의 형태도 임의이며, 섬유 강화체를 시트 형상으로 성형했을 때나 부재로 했을 때의 용도나 부하가 걸리는 방법에 따라 적절한 것을 선택할 수 있다. 구체적인 형상으로서는, 장섬유, 단섬유, 밀상 구조, 직물 구조, 스트랜드 구조여도 되고, 또한 그들을 조합한 구조여도 되지만, 특히 시트상으로 성형하기 쉬운 단섬유가 바람직하다.
섬유 강화체에 배합되는 섬유 성분의 함유율은, 본 발명의 효과를 손상시키지 않는 범위에서 임의로 선택되지만, 섬유 강화체 전체의 체적을 기준으로 하여, 1 내지 40체적％인 것이 바람직하고, 5 내지 30체적％인 것이 보다 더욱 바람직하고, 10 내지 20체적％인 것이 가장 바람직하다.
섬유 강화체의 성형 시의 보이드 발생 등의 점에서, 섬유 성분의 배합량은 40체적％ 이하인 것이 바람직하고, 또, 섬유 강화체의 강도의 점에서, 섬유 성분의 배합량은 1％ 체적 이상인 것이 바람직하다.
(매트릭스 성분)
본 발명의 섬유 강화체는 매트릭스 성분을 포함하여 이루어진다. 매트릭스 성분에 사용되는 수지는 용융했을 때에, 후술하는 시트 성분에 상호 침투 능력을 나타내는 것을 임의로 선택할 수 있다. 상호 침투 능력을 발현하는 요건으로서는, 분자 구조가 유사한 것, 예를 들어, 분자 내에 아미드 결합을 갖는 폴리아미드 수지는 후술하는 동일하게 분자 내에 아미드 결합을 갖는 아라미드를 주성분으로 하는 시트 성분과 함께 성형하는 경우, 상호 침투 능력을 발현한다. 그 밖에도 상술한 바와 같이 매트릭스 성분과 시트 성분의 분자 내에 유사한 분자 구조가 존재하면, 특별히 제한은 없다. 상호 침투 능력을 나타내는 것에 의해, 시트 성분과의 접착성이 비약적으로 향상되고, 내충격성이 향상된다. 또한, 상호 침투 능력이 높을수록, 후술하는 응집 파괴 개시 시간이 짧아진다는 이점이 있다.
매트릭스 성분으로서는, 시트 성분에 대하여 상호 침투 능력을 나타내는 것이라면, 열가소성 수지 및 열경화성 수지 중 어느 것이어도 된다. 이 중, 열가소성 수지인 것이 바람직하다.
매트릭스 성분의 구체적인 예로서는, 시트 성분이 아라미드를 주성분으로 하는 아라미드 시트의 경우, 폴리아미드 수지, 페녹시 섬유를 주성분으로 하는 시트의 경우, 에폭시 수지, 폴리에스테르 섬유를 주성분으로 하는 시트의 경우, 폴리에스테르 수지, 폴리올레핀 섬유를 주성분으로 하는 시트의 경우, 폴리올레핀 수지 등을 들 수 있다. 이들 중, 성형이 용이하며, 내열성이 높은 아라미드 시트와 폴리아미드 수지의 조합이 바람직하게 사용된다.
폴리아미드 수지로서는, 아미드 결합을 함유하는 폴리아미드6, 폴리아미드66, 폴리아미드612, 폴리아미드11, 폴리아미드12, 공중합 폴리아미드, 폴리아미드MXD6, 폴리아미드46, 메톡시메틸화폴리아미드, 반방향족 폴리아미드 등의 폴리머, 혹은 일본 특허 공개 제2006-321951에 나타낸 바와 같은 폴리아미드 수지 조성물을 함유하는 폴리머 혹은 그들의 혼합물 등을 들 수 있지만, 이들에 한정되는 것은 아니다.
또한, 물성 개량을 위해서, 본 발명의 효과를 손상시키지 않는 범위에서, 복수의 수지를 혼합하여 사용할 수도 있다. 혹은 하기 첨가제를 포함해도 된다.
첨가제로서는, 예를 들어, 난연제, 난연 보조제, 가열되었을 때의 처짐(드립) 방지제, 가소제, 산화 방지제, 이형제, 내광제, 내후제, 착색제, 안료, 개질제, 대전 방지제, 가수분해 방지제, 충전제, 섬유 성분 이외의 보강제(탈크, 클레이, 마이카, 유리 플레이크, 밀드 유리, 글래스 비즈, 결정성 실리카, 알루미나, 질화규소, 질화알루미늄, 보론나이트라이드 등) 등의 주지의 첨가제를 들 수 있다.
첨가제는, 예를 들어, 매트릭스 성분 100질량부에 대하여 10질량부 이하가 바람직하고, 5질량부 이하가 더욱 바람직하다.
(시트 성분)
본 발명에 있어서의 시트 성분으로는 전술한 매트릭스 성분에 대하여 높은 상호 침투 능력을 나타내고, 매트릭스 수지보다도 내열성이 높은 폴리머를 주성으로 하는 것으로부터 임의로 선택할 수 있다.
또한, 상술한 성형 후의 매트릭스 성분과 시트 성분의 계면 면적은 넓은 쪽이 매트릭스 성분과 시트 성분의 접착력이 더욱 향상되기 때문에 바람직하다. 구체적으로는 시트 성분의 단위 두께당의 투기도가 작은 쪽이, 성형 시에 매트릭스 성분이, 시트 성분의 내부까지 들어가기 쉽고, 상기 계면의 면적이 넓어지기 때문에 바람직하고, 투기도/두께가 20(초/㎛) 이하인 것이 특히 바람직하다.
시트 성분의 구체적인 예로서는, 매트릭스 성분이 아미드 결합을 함유하는 경우에는, 아미드 결합을 갖는 아라미드를 주성분으로 하는 시트, 매트릭스 성분이 에스테르 결합을 함유하는 경우에는, 에스테르 결합을 함유하는 폴리에스테르를 주성분으로 하는 시트 등을 들 수 있는데, 매트릭스 수지보다도 내열성이 높은 폴리머가 주성분이라면, 성형 시에 매트릭스 수지가 용융했을 때도, 시트 성분이 형상을 유지하기 때문에, 더 높은 내충격 흡수성을 기대할 수 있으므로, 바람직하다.
섬유 강화체에 배합되는 시트 성분의 함유율은, 본 발명의 효과를 손상시키지 않는 범위에서 임의로 선택되지만, 섬유 강화체 전체의 체적을 기준으로 하여, 0.3 내지 30체적％인 것이 바람직하고, 0.5 내지 20체적％인 것이 보다 더욱 바람직하고, 1 내지 15체적％인 것이 가장 바람직하다.
섬유 강화체 재료의 성형 시에 보이드의 발생 등의 문제를 억제하기 위해서, 시트 성분의 배합량이 30체적％ 이하인 것이 바람직하고, 섬유 강화체 재료의 내충격성의 관점에서, 시트 성분의 배합량이 0.3체적％ 이상인 것이 바람직하다.
(아라미드)
본 발명에 있어서, 아라미드란, 아미드 결합의 60％ 이상이 방향환에 직접 결합한 선상 고분자 화합물(방향족 폴리아미드)을 의미한다. 이러한 아라미드로서는, 예를 들어, 폴리메타페닐렌이소프탈아미드 및 그 공중합체, 폴리파라페닐렌테레프탈아미드 및 그 공중합체, 폴리(파라페닐렌)-코폴리(3,4디페닐에테르)테레프탈 아미드 등을 들 수 있다. 이들 아라미드는, 예를 들어 이소프탈산 염화물 및 메타페닐렌디아민을 사용한 종래 기지의 계면 중합법, 용액 중합법 등에 의해 공업적으로 제조되고 있어, 시판품으로서 입수할 수 있지만, 이것에 한정되는 것은 아니다. 이들 아라미드 중에서, 폴리메타페닐렌이소프탈아미드가, 양호한 성형 가공성, 열 접착성, 난연성, 내열성 등의 특성을 구비하고 있고, 특히 면상체로 한 후의 다양한 삼차원 부재에 대한 가공성, 트리밍의 용이성으로부터 바람직하게 사용된다.
(아라미드 파이브리드)
본 발명에 있어서, 아라미드 파이브리드란, 초지성을 갖는 필름상의 아라미드 입자이며, 아라미드 펄프라고도 불린다(일본 특허 공고 소35-11851호 공보, 일본 특허 공고 소37-5732호 공보 등 참조).
아라미드 파이브리드는, 통상의 목재 펄프와 마찬가지로, 이해, 고해 처리를 실시하여 초지 원료로서 사용하는 것이 널리 알려져 있고, 초지에 적합한 품질을 유지할 목적으로 소위 고해 처리를 실시할 수 있다. 이 고해 처리는, 디스크 리파이너, 비터, 기타의 기계적 절단 작용을 미치는 초지 원료 처리 기기에 의해 실시할 수 있다. 이 조작에 있어서, 파이브리드의 형태 변화는, 일본 공업 규격 P8121에 규정된 여수도 시험 방법(프리네스)으로 모니터할 수 있다. 본 발명에 있어서, 고해 처리를 실시한 후의 아라미드 파이브리드의 여수도는, 10㎤ 내지 300㎤(카나디안 프리네스)의 범위 내에 있는 것이 바람직하다. 이 범위보다 큰 여수도의 파이브리드에서는, 그것으로부터 성형되는 다열성 전기 절연 시트 재료의 강도가 저하될 가능성이 있다. 한편, 10㎤보다도 작은 여수도를 얻고자 하면, 투입하는 기계 동력의 이용 효율이 작아지고, 또한, 단위 시간당의 처리량이 적어지는 경우가 많고, 또한, 파이브리드의 미세화가 너무 진행하기 때문에 소위 결합제 기능의 저하를 초래하기 쉽다. 따라서, 이렇게 10㎤보다도 작은 여수도를 얻고자 해도, 현저한 이점이 보이지 않는다.
(아라미드 단섬유)
아라미드 단섬유는, 아라미드를 재료로 하는 섬유를 절단한 것이며, 그러한 섬유로서는, 예를 들어 데이진(주)의 「데이진 커넥스(등록 상표)」, 듀퐁사의 「노멕스(등록 상표)」 등의 상품명으로 입수할 수 있는 것을 들 수 있지만, 이들에 한정되는 것은 아니다.
아라미드 단섬유의 길이는, 일반적으로 1㎜ 이상 50㎜ 미만, 바람직하게는 2 내지 10㎜의 범위 내로부터 선택할 수 있다. 단섬유의 길이가 1㎜보다도 작으면 시트 재료의 역학 특성이 저하되고, 한편, 50㎜ 이상의 것은, 습식법에서의 아라미드 시트의 제조에 있어서 「얽힘」, 「결속」 등이 발생하기 쉬워 결함의 원인이 되기 쉽다.
(아라미드 시트)
본 발명에 있어서, 아라미드 시트란, 상기한 아라미드 파이브리드, 아라미드 단섬유, 또는 이들 혼합물로부터 주로 구성되는 시트상물이며, 일반적으로 20㎛ 내지 1000㎛의 범위 내의 두께를 갖고 있다. 또한, 아라미드 시트는, 일반적으로 10g/㎡ 내지 1000g/㎡의 범위 내의 평량을 갖고 있다.
여기서, 아라미드 단섬유를 사용하는 경우에는, 결합제로서 아라미드 파이브리드 이외에, 폴리프로필렌, 폴리에틸렌테레프탈레이트, 폴리페닐렌술피드, 나일론, 레이온, 에틸렌-4불화에틸렌, 폴리불화비닐리덴을 포함하는 열가소성 고분자 섬유, 나아가 에폭시 수지, 페놀 수지, 폴리우레탄 수지, 멜라민 수지를 사용할 수 있다. 또한, 결합제로서 아라미드 파이브리드를 사용하는 경우에는, 주체 섬유로서 아라미드 단섬유 이외에, 폴리페닐렌술피드, 전방향족 폴리에스테르, 유리 섬유, 폴리이미드, 폴리아미드이미드, 폴리에테르이미드, 폴리4불화 에틸렌, 폴리아미노비스말레이미드, 탄소 섬유로부터 선택되는 내열성 섬유를 사용할 수 있다. 또한, 다른 초지 원료로서 일본 특허 출원 제2013-001706에 기재된 방법으로 고압 분사 처리를 한 초지 원료를 사용할 수 있다. 이 중에서도 적어도 아라미드 단섬유와 아라미드 파이브리드를 함유하는 아라미드 시트가 바람직하고, 그 중에서도 적어도 아라미드 단섬유와 아라미드 파이브리드와 일본 특허 출원 제2013-001706에 기재된 방법으로 고압 분사 처리를 한 초지 원료를 함유하는 아라미드 시트가, 투기도/두께가 작아지기 때문에, 특히 바람직하다.
아라미드 시트는, 일반적으로, 전술한 아라미드 파이브리드와 아라미드 단섬유를 혼합한 후 시트화하는 방법에 의해 제조된다. 구체적으로는, 예를 들어, 상기 아라미드 파이브리드 및 아라미드 단섬유를 건식 블렌드한 후에, 기류를 이용하여 시트를 형성하는 방법, 아라미드 파이브리드 및 아라미드 단섬유를 액체 매체 중에서 분산 혼합한 후, 액체 투과성의 지지체, 예를 들어 망 또는 벨트 위로 토출하여 시트화하고, 액체를 제거하여 건조하는 방법 등을 적용할 수 있지만, 이들 중에서도 물을 매체로서 사용하는, 소위 습식 초조법이 바람직하게 선택된다. 여기서, 아라미드 파이브리드와 아라미드 단섬유의 혼합 비율은 임의로 할 수 있지만, 아라미드 파이브리드/아라미드 단섬유의 비율(질량비)을 1/9 내지 9/1로 하는 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 2/8 내지 8/2로 하는 것이 좋다. 또한, 상기 아라미드 시트에 일본 특허 출원 제2013-001706에 기재된 방법으로 고압 분사 처리를 한 초지 원료를 추가하면 더욱 내굽힘 충격성이 향상된다.
습식 초조법에서는, 적어도 아라미드 파이브리드, 아라미드 단섬유를 함유하는 단일 또는 혼합물의 수성 슬러리를, 초지기에 송액하여 분산한 후, 탈수, 착수 및 건조 조작함으로써, 시트로서 권취하는 방법이 일반적이다. 초지기로서는 장망 초지기, 원망 초지기, 경사형 초지기 및 이들을 조합한 콤비네이션 초지기 등이 이용된다. 콤비네이션 초지기에 의한 제조의 경우, 배합 비율이 상이한 슬러리를 시트 성형하고 합일함으로써 복수의 지층을 포함하는 복합체 시트를 얻을 수 있다. 초조 시에 필요에 따라 분산성 향상제, 소포제, 지력 증강제 등의 첨가제가 사용된다.
상기와 같이 하여 얻어진 아라미드 시트는, 한 쌍의 롤 사이에서 고온 고압으로 열압함으로써, 밀도, 결정화도, 내열성, 치수 안정성 이외에 기계 강도가 향상되는 것이 알려져 있다. 열압의 조건은, 예를 들어 금속제 롤 사용의 경우, 온도 100 내지 400℃, 선압 50 내지 400kg/㎝의 범위 내를 예시할 수 있지만, 이들에 한정되는 것은 아니다. 열압 시에 복수의 아라미드 시트를 적층할 수도 있다. 상기 열압 가공을 임의의 순으로 복수회 행할 수도 있다.
(섬유 강화체)
본 발명에 있어서의 섬유 강화체(바람직하게는 섬유 강화 시트)는, 상술한 섬유 성분과, 매트릭스 성분과, 시트 성분을 성형 가공함으로써 얻어진다. 성형 가공의 방법으로서는, 통상 공지된 사출 성형, 압축 성형, 압출 성형, 블로우 성형, 프레스 성형 등을 들 수 있다.
본 발명에 있어서의 섬유 강화체는, 보다 구체적으로는, 매트릭스 성분과 섬유 성분이 해도 구조를 형성하는 해도 구조체와, 시트 성분을 포함하는 시트가, 매트릭스 성분과 시트 성분의 상호 침투를 통하여 일체화되어 있는 구조를 갖는 것이 바람직하다(섬유 강화체 구조 I).
여기서, 매트릭스 성분과 섬유 성분이 해도 구조를 형성하는 해도 구조체는, 섬유 성분의 집합체에 매트릭스 성분을 함침시킴으로써 용이하게 조제할 수 있다. 함침은, 예를 들어, 매트릭스 성분을 용매에 용해하여 이루어지는 매트릭스 성분 용액을 섬유 성분의 집합체 공극에 도입하고, 이어서 용매를 증발 등에 의해 제거하는 방법에 의해 행할 수 있다. 구체적으로는, 일본 특허 공개 제2013-56985에 기재된 방법, 즉, 섬유 성분을 습식 초지하여 초지 시트로 가공하는 초지 공정과, 초지 시트의 섬유 성분을 결합제 섬유로 결합하여 섬유 기재로 하고, 이것에 매트릭스 성분을 함침시키는 방법 등을 들 수 있지만, 이것에 한정되는 것은 아니다.
또한, 매트릭스 성분을 열 용융시키고, 이어서 섬유 성분의 집합체의 공극에 도입함으로써도 행할 수 있다.
얻어진 해도 구조체에는, 공기 등의 보이드가 존재하고 있어도 된다.
매트릭스 성분과 시트 성분의 상호 침투를 통하여 일체화시키기 위해서는, 매트릭스 성분만을 용해할 수 있는 용매, 또는 매트릭스 성분과 시트 성분의 양쪽을 용해할 수 있는 용매를 사용하여 행할 수 있다. 특히, 매트릭스 성분과 섬유 성분이 해도 구조를 형성하는 해도 구조체를 조제할 때에 시트 성분을 포함하는 시트 상에 섬유 성분의 집합체를 두고, 매트릭스 성분을 용매에 용해하여 이루어지는 매트릭스 성분 용액을 섬유 성분의 집합체의 공극에 도입하고, 또한 매트릭스 성분과 시트 성분의 상호 침투를 통하여, 섬유 성분, 매트릭스 성분 및 시트 성분을 일체화시키는 것이 바람직하다. 또한, 해도 구조체와, 시트 성분을 포함하는 시트를 적층한 후, (가압)가열하여, 해도 구조체와 시트의 밀착 부분에 존재하고 있는 매트릭스 성분 시트 성분을 융화시켜서, 해도 구조체와 시트를 열 융착시켜서 일체화시키는 것도 바람직하다.
본 발명에서는, 해도 구조체와 시트가, 매트릭스 성분을 포함하는 필름을 통하여 일체화되어 있는 것이 바람직하다(섬유 강화체 구조 II). 이 구조 II는, 예를 들어, 매트릭스 성분과 섬유 성분이 해도 구조를 형성하는 해도 구조체와, 시트 성분을 포함하는 시트를, 매트릭스 성분을 포함하는 필름을 개재하여 적층하고, 이어서 (가압)가열하여, 해도 구조체와 필름, 그리고 필름과 시트의 밀착 부분에 존재하고 있는 매트릭스 성분끼리, 그리고 매트릭스 성분과 시트 성분을, 각각 융화시켜서, 해도 구조체와 필름과 시트를 열 융착시킴으로써 제조하는 것이 바람직하다.
본 발명에서는, 또한, 최외층을 구성하는 시트의 표면에, 매트릭스 성분을 포함하는 필름이 마련되어 있는 것이 바람직하다(섬유 강화체 구조 III). 이 구조 III은, 구조 I 또는 구조 II의 시트의 표면에, 매트릭스 성분을 포함하는 필름을 적층하고, 이어서, (가압)가열하여, 필름과 시트의 밀착 부분에 존재하고 있는 매트릭스 성분과 시트 성분을, 각각 융화시켜서, 필름과 시트를 열 융착시킴으로써 제조하는 것이 바람직하다.
또한, 본 발명에서는, 해도 구조체를 복수층 겹쳐서 이루어지는 적층체 I, 및 매트릭스 성분을 포함하는 필름/시트 성분을 포함하는 시트/매트릭스 성분을 포함하는 필름의 3층 적층체의 1개 또는 복수 적층체 II가 일체화하여 이루어지는 것도 바람직하다(섬유 강화체 구조 IV). 이 구조 IV는, 구조 I 내지 III에 대해서, 상술한 제조 방법을 적용하여, 용이하게 제조할 수 있다.
본 발명에 있어서 사용하는 시트 성분을 포함하는 시트로서는, 두께가 10㎛ 내지 1000㎛인 것이 바람직하고, 투기도와 두께가 하기 식을 충족하는 것이 더욱 바람직하다.
투기도/두께≤20(초/㎛)
본 발명의 섬유 강화체가 시트 형상인 경우에는, 두께가 50㎛ 내지 50㎜인 것이 바람직하지만, 이들에 한정되는 것은 아니다.
본 발명의 섬유 강화체는, 매트릭스 성분과 시트 성분 사이에서 180도 박리 시험을 50㎜/분의 속도로 실시했을 때에, 응집 파괴가 개시되는 시간이 하기 식을 충족하는 것이 바람직하다.
응집 파괴 개시 시간≤20(초)
(응집 파괴 개시 시간)
본 발명에 있어서의 응집 파괴 개시 시간이란, 성형 후의 매트릭스 성분과 시트 성분의 계면 박리 시험을 실시했을 때에, 시트 성분 및/또는 매트릭스 성분의 응집 파괴가 시작되는 시간을 나타낸다.
매트릭스 성분과 시트 성분의 계면이 견고하게 접착되어 있는 경우, 시트 성분 및/또는 매트릭스 성분의 응집 파괴가 빨리 시작되는 경향이 있다. 즉, 계면이 견고하게 접착되어 있는 경우, 계면의 강도보다도 시트 성분 및/또는 매트릭스 성분 자체의 강도가 낮기 때문에, 시트 성분 및/또는 매트릭스 성분의 응집 파괴가 시작되는 것이다. 통상, 응집 파괴가 시작되면, 그 시점부터 박리 강도가 저하되기 시작하기 때문에, 응집 파괴가 개시되는 시간은, 최대 박리 강도를 나타내는 시간과 동일하다고 생각해도 된다.
본 발명의 섬유 강화체는, 또한, IZOD 충격 에너지 흡수량이 하기 식을 충족하는 것이 바람직하다.
IZOD 충격 에너지 흡수량≥16(kJ/㎡)
IZOD 충격 에너지 흡수량은, JIS K7110에 준거하여, 단위 단면적당의 에너지 흡수량으로서 측정할 수 있다.
본 발명의 섬유 강화체는, 또한, 공지된 가공 방법에 의해 3차원적으로 변형시키고, 각종 성형품으로 가공하여 이용할 수 있다. 예를 들어, 3차원적으로 변형시켜서, 자동차용 구조재, 항공기 구조재, 기타의 산업용 구조재나 스포츠용구 등에 사용할 수 있다.
이하, 본 발명에 대하여 실시예를 들어서 설명한다. 또한, 이들 실시예는 본 발명의 내용을 예를 들어서 설명하기 위한 것이고, 본 발명의 내용을 전혀 한정하는 것이 아니다.
실시예
(측정 방법)
(1) 길이 가중 평균 섬유 길이의 측정
Op Test Equipment사제 Fiber Quality Analyzer를 사용하여, 약 4000개의 미립자에 관한 길이 가중 평균 섬유 길이를 측정하였다.
(2) 평량, 두께의 측정
JIS C2300-2에 준하여 측정하였다.
(3) 밀도의 계산
평량÷두께로 계산하였다.
(4) 박리 시험에 의한 응집 파괴 개시 시간의 측정
텐실론 인장 시험기를 사용하여, 폭 15㎜, 길이 70㎜, 파지 길이 10㎜, 박리 각도 180도, 박리 속도 50㎜/분으로 실시하였다. 최대 박리 강도를 나타낸 시간을 응집 파괴 개시 시간으로 하였다.
(5) 투기도의 측정
JIS P8117에 규정된 걸리 투기도 측정기를 사용하여, 외경 28.6㎜의 원공을 갖는 체결판에 의해 눌린 시트 시료(면적 642㎟)를 100cc(0.1d㎥)의 공기가 통과하는 시간(초)을 측정하였다.
(6) 3점 굽힘 시험에 의한 3점 굽힘 최대 강도, 3점 굽힘 파괴 변형의 측정
폭 12㎜, 길이 65㎜의 시험편을 사용하여, 압자 반경 5㎜, 지지점 반경 2㎜, 지점간 거리 40㎜, 굽힘 속도 1㎜/초로 3점 굽힘 시험을 실시하고, 최대 강도를 나타냈을 때의 강도를, 3점 굽힘 최대 강도, 시험편이 파단되었을 때의 변형을 3점 굽힘 파괴 변형으로 하였다.
(7) IZOD 충격 시험에 의한 에너지 흡수량의 측정
JIS K7110에 준거하여, 단위 단면적당의 에너지 흡수량을 측정하였다.
(원료 조성 1)
일본 특허 공개 소52-15621호 공보에 기재된 스테이터와 로터의 조합으로 구성되는 펄프 입자의 제조 장치(습식 침전기)를 사용하여, 폴리메타페닐렌이소프탈아미드의 파이브리드(이하 아라미드 파이브리드)를 제조하였다. 이것을, 이해기, 고해기로 처리하여 길이 가중 평균 섬유 길이를 0.9㎜로 조절했다(아라미드 파이브리드의 여수도: 100ml(카나디안 프리네스)).
한편, 듀퐁사제 폴리메타페닐렌이소프탈아미드 섬유(노멕스(등록 상표), 단사 섬도 2데니어)를 길이 6㎜로 절단(이하 「아라미드 단섬유」라고 기재)하였다.
(캘린더 가공된 아라미드지의 제조)
조제한 아라미드 파이브리드와 아라미드 단섬유를 각각 수중에서 분산하여 슬러리를 제작하였다. 이들 슬러리를, 파이브리드와 아라미드 단섬유가 1/1의 배합 비율(질량비)이 되도록 혼합하고, 타피식 수초기(단면적 625㎠)로 시트상물을 제작하였다. 이어서, 이것을 금속제 캘린더 롤에 의해 온도 330℃, 선압 300kg/㎝으로 열압 가공하여, 캘린더 가공된 아라미드지를 얻었다.
(원료 조성 2)
상기 캘린더 가공된 아라미드지를 일본 특허 출원 제2013-001706에 기재된 방법으로 고압 분사 처리를 실시하여 길이 가중 평균 섬유 길이를 0.4㎜로 조절한 초지용 원료를 얻었다.
(실시예 1 내지 3, 대조예)
(섬유 강화 시트의 제조)
조제한 초지용 원료, 조제한 아라미드 파이브리드, 조제한 아라미드 단섬유를, 제각기 물에 분산하여 슬러리를 제작하였다. 이들 슬러리를 표 1에 나타내는 배합 비율(질량비)이 되도록 혼합하고, 타피식 수초기(단면적 625㎠)로 시트상물을 제작하였다. 이어서, 이것을 금속제 캘린더 롤에 의해 온도 330℃, 선압 300kg/㎝으로 열압 가공하여, 아라미드 시트를 얻었다. 또한, 탄소 섬유와 폴리아미드6을 포함하는 시트로서, CARMIX CFRP(PA6)(아와 세이시(주)제, 폴리아미드6 80체적％, 카본파이버 20체적％, 두께 1140㎛), 폴리아미드6 필름(두께 50㎛)을 표 1에 나타내는 비율이 되도록 적층하고, 시트와 동사이즈의 금형에 삽입하고, 표 1에 나타내는 조건으로 프레스 가공을 실시하였다.
이와 같이 하여 얻어진 섬유 강화 시트의 주요 특성값을 표 1에 나타내었다. 또한, 3점 굽힘 시험에 대해서는 섬유 강화 시트의 상면으로부터 압자를 충당하였다. IZOD 충격 시험에 대해서는 섬유 강화 시트의 상면으로부터 충격을 부여하였다.
표 1 중, 실시예 1에 있어서의 적층순(ii)×24/((iii)/(i)/(iii))은 CARMIX CFRP(PA6)(ii) 24장을, 폴리아미드6 필름(iii)/아라미드 시트(i)/폴리아미드6 필름(iii)의 적층체에, 적층하고, 금형에 삽입하고, 표 1에 나타내는 조건으로 프레스 가공을 실시한 것을 나타내고 있다.
또한, 박리 시험을 실시하기 위해서, 표 2에 나타내는 비율이 되도록 적층하고, 인장 시험의 척으로 파지할 수 있도록, 10㎜(15㎜폭)의 미프레스 부분을 확보하고,
표 2에 나타내는 조건으로 프레스 가공을 실시하였다. 폴리아미드6 필름과 아라미드 시트의 경계면에서의 박리 시험을 실시한 결과를 표 2에 나타내었다.
Figure pct00001
Figure pct00002
표 1 및 표 2의 결과로부터, 본 발명(실시예 1 내지 3)의 섬유 강화 시트는, 3점 굽힘 최대 강도, 3점 굽힘 파괴 변형, IZOD 충격 에너지 흡수량이 높은 것으로부터, 내굽힘 충격성이 높은 섬유 강화 시트로서 유용하다고 생각된다. 또한, 폴리메타페닐렌이소프탈아미드를 포함하는 아라미드 시트를 함유하기 때문에, 양호한 성형 가공성, 난연성, 내열성 등의 특성을 구비하고 있어, 3차원 가공에도 적응할 것으로 생각된다.
(비교예)
(섬유 강화 시트의 제조)
실시예와 동일한 방법으로, 아라미드 시트를 얻었다. 또한, 탄소 섬유와 폴리프로필렌을 포함하는 시트로서, CARMIX CFRP(PP)(아와 세이시(주)제, 폴리프로필렌 80체적％, 카본파이버 20체적％), 폴리프로필렌 필름을 표 3에 나타내는 비율이 되도록 적층하고, 시트와 동사이즈의 금형에 삽입하고, 표 3에 나타내는 조건으로 프레스 가공을 실시하였다.
이와 같이 하여 얻어진 섬유 강화 시트의 주요 특성값을 표 3에 나타내었다. 또한, 3점 굽힘 시험에 대해서는 섬유 강화 시트의 상면으로부터 압자를 대었다.
또한, 박리 시험을 실시하기 위해서, 표 4에 나타내는 비율이 되도록 적층하고, 인장 시험의 척으로 파지할 수 있도록, 10㎜(15㎜폭)의 미프레스 부분을 확보하고, 표 4에 나타내는 조건으로 프레스 가공을 실시하였다. 폴리프로필렌 필름과 아라미드 시트의 경계면에서의 박리 시험을 실시한 결과를 표 4에 나타내었다.
Figure pct00003
Figure pct00004
표 3 및 표 4의 결과로부터, 폴리프로필렌(매트릭스 성분)과 아라미드 시트(시트 성분) 간의 접착력이 충분하지 않고, 3점 굽힘 최대 강도도 작았으므로, 충분한 내굽힘 충격성이 얻어지지 않았다고 생각된다.

Claims (15)

  1. 섬유 성분과, 매트릭스 성분과, 시트 성분을 포함하여 이루어지는 섬유 강화체로서, 상기 매트릭스 성분과 시트 성분이 상호 침투 능력을 나타내는 것을 특징으로 하는 섬유 강화체.
  2. 제1항에 있어서, 매트릭스 성분과 섬유 성분이 해도 구조를 형성하는 해도 구조체와, 시트 성분을 포함하는 시트가, 매트릭스 성분과 시트 성분의 상호 침투를 통하여 일체화되어 있는 것을 특징으로 하는 섬유 강화체.
  3. 제2항에 있어서, 해도 구조체와 시트가, 매트릭스 성분을 포함하는 필름을 통하여 일체화되어 있는 섬유 강화체.
  4. 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서, 매트릭스 성분이 아미드 결합을 갖는 수지이며, 시트가 아라미드 시트인 섬유 강화체.
  5. 제4항에 있어서, 매트릭스 성분이 아미드 결합을 갖는 열가소성 수지인 섬유 강화체.
  6. 제4항에 있어서, 아라미드 시트가 메타페닐렌이소프탈아미드를 포함하여 이루어지는 섬유 강화체.
  7. 제1항 내지 제6항 중 어느 한 항에 있어서, 섬유 성분이 탄소 섬유인 섬유 강화체.
  8. 제1항 내지 제7항 중 어느 한 항에 있어서, 시트 성분의 체적 분율이 하기 식을 충족하는 섬유 강화체.
    0.3(체적％)≤시트 성분≤30(체적％)
  9. 제1항 내지 제8항 중 어느 한 항에 있어서, 섬유 성분과 매트릭스 성분의 용량비가 1/99 내지 40/60인 섬유 강화체.
  10. 제1항 내지 제9항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 매트릭스 성분과 시트 성분 사이에서 180도 박리 시험을 50㎜/분의 속도로 실시했을 때에, 응집 파괴가 개시되는 시간이 하기 식을 충족하는 섬유 강화체.
    응집 파괴 개시 시간≤20(초)
  11. 제1항 내지 제10항 중 어느 한 항에 있어서, 시트 성분을 포함하는 시트의 투기도, 두께가 하기 식을 충족하는 섬유 강화체.
    투기도/두께≤20(초/㎛)
  12. 제1항 내지 제11항 중 어느 한 항에 있어서, IZOD 충격 에너지 흡수량이 하기 식을 충족하는 것을 특징으로 하는 섬유 강화체.
    IZOD 충격 에너지 흡수량≥16(kJ/㎡)
  13. 제1항 내지 제12항 중 어느 한 항에 기재된 섬유 강화체를 3차원적으로 변형시킨 것을 특징으로 하는 섬유 강화 부재.
  14. 매트릭스 성분과 섬유 성분이 해도 구조를 형성하는 해도 구조체와, 시트 성분을 포함하는 시트를 적층하고, 이어서 가압 가열하여, 해도 구조체와 시트의 밀착 부분에 존재하고 있는 매트릭스 성분과 시트 성분을 상호 침투시켜서, 해도 구조체와 시트를 열 융착시키는 것을 특징으로 하는 제2항에 기재된 섬유 강화체의 제조 방법.
  15. 매트릭스 성분과 섬유 성분이 해도 구조를 형성하는 해도 구조체와, 시트 성분을 포함하는 시트를, 매트릭스 성분을 포함하는 필름을 개재하여 적층하고, 이어서 가압 가열하여, 해도 구조체와 필름, 그리고 필름과 시트의 밀착 부분에 존재하고 있는 매트릭스 성분끼리, 그리고 매트릭스 성분과 시트 성분을, 각각 상호 침투시켜서, 해도 구조체와 필름과 시트를 열 융착시키는 것을 특징으로 하는 제3항에 기재된 섬유 강화체의 제조 방법.
KR1020207006976A 2017-08-14 2018-07-13 섬유 강화체 및 그것을 사용한 부재 KR102512453B1 (ko)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2017156392A JP6931846B2 (ja) 2017-08-14 2017-08-14 繊維強化体及びそれを用いた部材
JPJP-P-2017-156392 2017-08-14
PCT/JP2018/026455 WO2019035299A1 (ja) 2017-08-14 2018-07-13 繊維強化体及びそれを用いた部材

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR20200041906A true KR20200041906A (ko) 2020-04-22
KR102512453B1 KR102512453B1 (ko) 2023-03-22

Family

ID=65362305

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020207006976A KR102512453B1 (ko) 2017-08-14 2018-07-13 섬유 강화체 및 그것을 사용한 부재

Country Status (7)

Country Link
US (1) US20200361186A1 (ko)
EP (1) EP3670583A4 (ko)
JP (1) JP6931846B2 (ko)
KR (1) KR102512453B1 (ko)
CN (1) CN110914343A (ko)
TW (1) TWI763889B (ko)
WO (1) WO2019035299A1 (ko)

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP7265781B2 (ja) * 2020-06-23 2023-04-27 隆 黒瀬 複合部材の製造方法及び板状複合部材
EP4200110A1 (en) * 2020-08-20 2023-06-28 3M Innovative Properties Company Melt-processable, impact resistant fiber-reinforced composite materials

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH05117411A (ja) * 1991-04-23 1993-05-14 Teijin Ltd 繊維強化熱可塑性樹脂シート及びその製造方法
JP2001181406A (ja) 1999-12-22 2001-07-03 Kanazawa Inst Of Technology 炭素繊維強化プラスチック、およびそれを用いた部材
JP2007138146A (ja) * 2005-10-21 2007-06-07 Teijin Techno Products Ltd 繊維強化樹脂製歯車用繊維補強材、及び繊維強化樹脂製歯車並びにその製造方法
JP2008238624A (ja) * 2007-03-28 2008-10-09 Toray Ind Inc ポリアミド樹脂製構造物、およびその製造方法
KR20150047638A (ko) * 2012-10-18 2015-05-04 도레이 카부시키가이샤 탄소 섬유 강화 수지 조성물, 탄소 섬유 강화 수지 조성물의 제조 방법, 성형 재료, 성형 재료의 제조 방법 및 탄소 섬유 강화 수지 성형품

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS511851B1 (ko) 1973-08-09 1976-01-21
JPS5947695B2 (ja) 1975-07-25 1984-11-21 帝人株式会社 パルプ粒子の製造装置
DE4002067A1 (de) * 1990-01-25 1991-08-14 Basf Ag Laminate mit verbesserter kantenstabilitaet
JP4852262B2 (ja) 2005-05-20 2012-01-11 日東シンコー株式会社 樹脂組成物
JP2013001706A (ja) 2011-06-20 2013-01-07 Miryoku Coffret Co 天草大王を使用した化粧品
JP5841780B2 (ja) 2011-09-07 2016-01-13 阿波製紙株式会社 プリプレグの製造方法と繊維強化熱硬化性樹脂成型体の製造方法
JP5994972B2 (ja) * 2012-04-20 2016-09-21 デュポン帝人アドバンスドペーパー株式会社 アラミド−樹脂フィルム積層体及びその製造方法
US20160101592A1 (en) * 2013-06-18 2016-04-14 E I Du Pont De Nemours And Company Hybrid glass fibers carbon fibers thermoplastic composites
JP2017170781A (ja) * 2016-03-24 2017-09-28 東レ株式会社 積層体およびそれを用いた車両部品

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH05117411A (ja) * 1991-04-23 1993-05-14 Teijin Ltd 繊維強化熱可塑性樹脂シート及びその製造方法
JP2001181406A (ja) 1999-12-22 2001-07-03 Kanazawa Inst Of Technology 炭素繊維強化プラスチック、およびそれを用いた部材
JP2007138146A (ja) * 2005-10-21 2007-06-07 Teijin Techno Products Ltd 繊維強化樹脂製歯車用繊維補強材、及び繊維強化樹脂製歯車並びにその製造方法
JP2008238624A (ja) * 2007-03-28 2008-10-09 Toray Ind Inc ポリアミド樹脂製構造物、およびその製造方法
KR20150047638A (ko) * 2012-10-18 2015-05-04 도레이 카부시키가이샤 탄소 섬유 강화 수지 조성물, 탄소 섬유 강화 수지 조성물의 제조 방법, 성형 재료, 성형 재료의 제조 방법 및 탄소 섬유 강화 수지 성형품

Also Published As

Publication number Publication date
US20200361186A1 (en) 2020-11-19
JP6931846B2 (ja) 2021-09-08
EP3670583A4 (en) 2021-04-28
EP3670583A1 (en) 2020-06-24
TW201910395A (zh) 2019-03-16
JP2019035011A (ja) 2019-03-07
KR102512453B1 (ko) 2023-03-22
WO2019035299A1 (ja) 2019-02-21
TWI763889B (zh) 2022-05-11
CN110914343A (zh) 2020-03-24

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP2817451B1 (en) A fiber-resin composite sheet and article comprising the same
KR100875353B1 (ko) 회로판을 위해 특히 유용한 시트 재료
JP6699986B2 (ja) プリフォーム、および一体化シート材料の製造方法
KR102003097B1 (ko) 아라미드-수지 필름 적층체 및 그의 제조 방법
JP6120415B2 (ja) 構造コア
JP2011144473A (ja) 炭素繊維／熱可塑性樹脂複合材及びその製造方法、並びに電界シールド材
KR20150073106A (ko) 나노피브릴화 셀룰로오스 및 열가소성 매트릭스 고분자를 이용한 다층 복합재료
TW201843218A (zh) 含有纖維強化樹脂之積層體、纖維強化複合樹脂材及該等之製造方法
US10279561B2 (en) Laminated body and process for producing the same
KR102512453B1 (ko) 섬유 강화체 및 그것을 사용한 부재
JP2012500735A (ja) 高圧縮強度を有するハニカムコアおよびそれから製造される物品
KR20110089346A (ko) 개선된 압축 성능을 가진 시트 구조체를 제조하는 방법
JP2013010255A (ja) 熱可塑性樹脂複合材材料
JP2015196933A (ja) 吸音材構造物
JPH08134757A (ja) 補強材及びそれを用いた繊維補強樹脂成型物
CN114761213A (zh) 纤维增强复合材料及夹层结构体
KR20180121912A (ko) 아라미드지와 폴리이미드 필름의 적층체 및 그 제조 방법
JP7176410B2 (ja) メタアラミドとポリフェニレンサルファイドとを含む湿式不織布の製造方法
CN114746489A (zh) 预浸料坯、预成型体、纤维增强复合材料、及它们的制造方法
JP2005213704A (ja) Ｆｒｐ用湿式アラミド繊維不織布
KR20110086847A (ko) 개선된 압축 성능을 가진 시트 구조체

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
E701 Decision to grant or registration of patent right