KR20200039822A - 카르보실록산 덴드리머 유닛을 가진 폴리머와 다량의 모노알코올을 포함하는 조성물 - Google Patents

카르보실록산 덴드리머 유닛을 가진 폴리머와 다량의 모노알코올을 포함하는 조성물 Download PDF

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Abstract

본 발명은, 카르보실록산 덴드리머-유래 유닛을 하나 이상 포함하는 비닐 폴리머 1종 이상과, 조성물 총량에 대해 10 중량% 내지 40 중량%의 탄소수 2-8의 모노알코올 화합물(들) 1종 이상을, 생리학적으로 허용가능한 매질 중에 포함하는, 조성물에 관한 것이다.

Description

카르보실록산 덴드리머 유닛을 가진 폴리머와 다량의 모노알코올을 포함하는 조성물 {COMPOSITIONS CONTAINING A POLYMER WITH A CARBOSILOXANE DENDRIMER UNIT AND A LARGE AMOUNT OF MONOALCOHOL}
본 발명은 피부케어 및/또는 메이크업 조성물에 관한 것이다. 보다 상세하게는, 본 발명은 피부에 쉽고 빠르게 도포할 수 있으며, 매트한 효과를 부여하고 경시적으로 개선된 매트 안정성을 제공하도록 의도된, 조성물에 관한 것이다.
예를 들어, 파운데이션과 같은 화장품 조성물은, 일반적으로, 피부, 특히 얼굴, 색 및 미학적 효과를 제공하기 위해 사용한다. 이들 메이크업 제품들은 통상 오일, 안료, 충전재와, 선택적으로, 미용적 또는 피부학적 활성 물질 등의 첨가제를 포함한다.
당해 기술 분야에서, 매트한 효과를 달성하기 위해 충전재를 사용한다는 것은 공지되어 있다. 이들 충전재는 가장 일반적으로는 우수한 피지 흡착성 및/또는 광 분산력에 따라 선정된다. 그러나, 피부에 대한 충전재의 부착성은, 특히, 피지 존재 시, 일반적으로 약하다.
이에, 막-형성 폴리머를 사용하여 이들 충전재의 부착성을 개선시키고, 하루 동안의 매트 안정성 효과를 높일 수 있다.
이들 폴리머들은 매우 다양한 화학적 성질을 가지고 있으며, 지방 상 (fatty phase) 또는 수 상 (aqueous phase)에 함유될 수 있다. 이러한 폴리머의 예로는 실리콘 수지, 폴리아크릴레이트, 라텍스 등으로 제조된 것을 들 수 있다.
이에, US 6,887,859는 막-형성 폴리머와 충전재의 조합을 포함하는 스킨케어 및 메이크업 조성물을 개시하였다.
이들 제형이 실제 화장품 조성물에 특별한 매트 안정성 특성이 부여될 수 있게 하지만, 이러한 특성은 제품을 적용하는 동안 (도포 어려움, 끈적한 효과, 유분감) 또는 하루 종일 (긴장감, 마스크 효과 등) 불쾌감과 불편함을 수반할 수 있다.
FR 2,878,738과 EP 1,862,162에서는, 또한, 카르보실록산 덴드리머-유래 유닛과 충전재를 포함하는 비닐 폴리머를 함유한 화장품 조성물을 개시하였다.
그러나, 만족할만한 적용 안정성을 유지하면서, 즉, 하루 종일 땡김 또는 마스크 효과를 느끼지 않게 하거나 및/또는 도포하였을 때 유분감이나 끈적거림을 유도하지 않으면서, 바르기 쉽고 기분좋은, 매트함과 개선된 매트 안정성을 나타내는 화장품 조성물이 여전히 요구되고 있다.
아울러, 소비자들은, 두껍지 않고, 서포트를 사용하여 가능한 융화된 침전물 형태로, 피부에 쉽고 빠르게 바를 수 있는, 메이크업 화장품 또는 스킨케어 제품을 찾는 경향이 높아지고 있다.
당해 기술 분야에서, 오일 함량이 높은 액체 제품이 우수한 발림성과 피부 침투성을 달성할 수 있는 것으로 알려져 있다.
메이크업 제품의 예로서, 액체 파운데이션, 또는 스킨케어 제품 분야에서는, 보습성 오일 제품 및 에몰리언트제 또는 선텐 오일을 들 수 있다.
그러나, 이러한 높은 오일 함량은 화장하였을 때 오일감과 유분감을 야기할 수 있으며, 이로 인해 피부 상에서의 적층 안정성이 시간이 경과함에 따라 불량해지게 된다.
따라서, 쉽고 기분좋은 퍼짐 특성과 경시적인 안정성 특성을 달성할 수 있게 하는 기술적 해법을 찾는 것이 필수적이다.
본 발명의 목적은 이러한 요구를 충족시키는 것이다.
이에 본 발명은 매트함과 경시적인 매트 안정성이 양호하게 절충되고 만족할만한 사용 편안함을 유지하는, 화장품 조성물을 제공하고자 한다.
또한, 본 발명은 쉽고 신속하게 바를 수 있는 화장품 조성물을 제공하고자 한다.
따라서, 본 발명은, 카르보실록산 덴드리머-유래 유닛을 하나 이상 포함하는 1종 이상의 비닐 폴리머와 1종 이상의 탄소수 2-8의 모노알코올(들)을 함유하는 생리학적으로 허용가능한 매질을 포함하며, 상기 모노알코올의 함량이 조성물의 총량에 대해 10 중량% 내지 40 중량%인, 조성물에 관한 것이다.
본 발명에 따른 조성물은 메이크업 및/또는 스킨케어용 화장품 조성물이다.
본 발명자들은, 예상치 못한 방식으로, 메이크업 및/또는 스킨케어 조성물에, 카르보실록산 덴드리머-유래 유닛을 하나 이상 포함하는 비닐 폴리머를 다량의 모노알코올(들)과 조합하여 투입하면, 만족할만한 사용 편안함을 유지하면서, 동시에 조성물에 매우 우수한 매트 안정성 특성을 부여할 수 있다는 것에 주목하게 되었다. 더욱이, 이들 조성물은 하루 종일 쾌적한 사용감을 유지한다.
지금까지, 본 발명에 따른 폴리머와 다량의 모노알코올(들)의 조합이, 화장품 조성물에, 조성물을 바르는 동안과 하루 종일 화장한 상태를 유지하는 동안에 매우 만족할만한 방식으로 편안한 느낌을 부여하면서, 매트함과 개선된 매트 안정성을 부여할 수 있다는 것에 대해서는, 언급된 바 없다.
본 발명의 발명자들은, 예상치 못한 방식으로, 모노알코올을 다량으로 사용하면, 사용 특성상 유분감(greasy sensation)이 없으며 유지력(deposit)이 매우 안정적이고, 쉽고 빠르게 바를 수 있는 제품을 수득할 수 있다는 점에 주목하였다. 실제, 지금까지, 모노알코올은 스킨케어 및/또는 메이크업용 화장품 조성물에 소량으로만, 즉, 10 중량% 미만으로만 사용되어 왔다.
카르보실록산 덴드리머가 그래프팅된 비닐 폴리머
본 발명에 따른 조성물을 제조하는데 적합한 비닐 폴리머는 카르보실록산 덴드리머-유래 유닛을 하나 이상 포함한다.
비닐 폴리머는, 카르보실록산 덴드리머 구조를 가진 카르보실록산 덴드리머-유래 유닛을 포함하는 하나 이상의 측쇄와 벡본을 가진다.
용어 "카르보실록산 덴드리머 구조"는 본 발명의 맥락에서 고분자량의 분지된 기들을 가진 분자 구조로서, 이 분자 구조는 연결부에서 벡본으로 향하는 고도의 방사 방향성 규칙성을 가진다. 이들 카르보실록산 덴드리머 구조체는 공공 검사 Kokai 9-171 154에 적합하게 제조된 고분지형 실록산-실릴알킬렌 코폴리머 형태로 일본 특허 출원에 기술되어 있다.
본 발명에 따른 비닐 폴리머는 하기 일반식 (I)로 표시될 수 있는 특정 카르보실록산 덱드리머-유래 유닛을 포함할 수 있다:
Figure pat00001
(I)
상기 식 (I)에서,
- R1은 탄소수 5-10의 아릴기 또는 탄소수 1-10의 알킬기이고;
- Xi는 i = 1일 경우 식 (II)로 표시되는, 실릴알킬기이고:
Figure pat00002
(II)
상기 식 (II)에서,
· R1은 상기 식 (I)에서 정의된 바와 같이 정의되며,
· R2는 탄소수 2-10의 알킬렌기이고,
· R3는 탄소수 1-10의 알킬기이고,
· Xi +1은 수소 원자, 탄소수 1-10의 알킬기, 탄소수 5-10의 아릴기 및 i = i + 1인 상기 식 (II)으로 정의되는 실릴알킬기로 이루어진 군으로부터 선택되며,
· i는 상기 실릴알킬기의 세대 (generation)를 표시하는 1-10의 정수이고, 및
· ai는 0-3의 정수임;
- Y는 하기로부터 선택되는 라디컬-중합가능한 유기 기 (organic group)이다:
· 하기 식으로 표시되는 메타크릴기 또는 아크릴기를 포함하는 유기 기:
Figure pat00003
또는
Figure pat00004
상기 식들에서,
* R4는 수소 원자 또는 탄소수 1-10의 알킬기이고; 및
* R5는 탄소수 1-10의 알킬렌기, 예를 들어 메틸렌기, 에틸렌기, 프로필렌기 또는 부틸렌기이며, 바람직하게는 메틸렌기 및 프로필렌기임,
· 하기 식으로 표시되는 스티릴기를 포함하는 유기 기:
Figure pat00005
상기 식에서,
* R6는 수소 원자 또는 탄소수 1-10의 알킬기, 예를 들어 메틸기, 에틸기, 프로필기 또는 부틸기이고, 바람직하게는 메틸기이고;
* R7은 탄소수 1-10의 알킬기이고;
* R8은 탄소수 1-10의 알킬렌기, 예를 들어 메틸렌기, 에틸렌기, 프로필렌기 또는 부틸렌기이고, 바람직하게는 에틸렌기이고;
* b는 0-4의 정수이고; 및
* c는 0 또는 1이며, c가 0이면, -(R8)c-는 결합을 나타낸다.
구현예에 있어서, R1은 탄소수 5-10의 아릴기 또는 탄소수 1-10의 알킬기일 수 있다. 상기 알킬기는 바람직하게는 메틸기, 에틸기, 프로필기, 부틸기, 펜틸기, 이소프로필기, 이소부틸기, 사이클로펜틸기 또는 사이클로헥실기일 수 있다. 상기 아릴기는 바람직하게는 페닐기 및 나프틸기일 수 있다. 상기 메틸기 및 페닐기가 보다 더 바람직하며, 메틸기가 특히 바람직하다.
구현예에 있어서, R2는 탄소수 2-10의 알킬렌기이고, 특히 선형 알킬렌기, 예를 들어 에틸렌, 프로필렌, 부틸렌 또는 헥실렌기이거나; 또는 분지형 알킬렌기, 예를 들어 메틸메틸렌, 메틸에틸렌, 1-메틸펜틸렌 또는 1,4-다이메틸부틸렌기이다.
이들 중 에틸렌, 메틸에틸렌, 헥실렌, 1-메틸펜틸렌 및 1,4-다이메틸부틸렌기들이 특히 바람직하다.
구현예에 있어서, R3는 메틸, 에틸, 프로필, 부틸 및 이소프로필 기들로부터 선택된다.
식 (II)에서, i는 실릴알킬기의 세대 수이고, 즉, 실릴알킬기의 반복 수에 해당한다.
예를 들어, 상기 세대 수가 1이면, 카르보실록산 덴드리머는, Y, R1, R2 및 R3가 상기와 같이 정의되고; R12이 수소 원자이거나 또는 R1과 동일하고; a1이 ai와 동일한, 아래 일반식으로 표시될 수 있다. 바람직하게는, 분자내 OR3 기의 평균 총 수는 0-7의 범위이다.
Figure pat00006
세대 수가 2인 경우, 카르보실록산 덴드리머는, Y, R1, R2, R3 및 R12이 상기 정의와 동일하고; a1 및 a2가 정해진 세대의 ai인, 아래 제2 일반식으로 표시될 수 있다. 바람직하게는, 분자내 OR3 기의 평균 총 수는 0-25의 범위이다.
Figure pat00007
세대 수가 3인 경우, 카르보실록산 덴드리머는, Y, R1, R2, R3 및 R12이 상기 정의와 동일하고; a1, a2 및 a3가 정해진 세대의 ai인, 아래 일반식으로 표시된다. 바람직하게는, 분자내 OR3 기의 평균 총 수는 0-79의 범위이다.
Figure pat00008
카르보실록산 덴드리머-유래 유닛을 하나 이상 가지는 비닐 폴리머는 카르보실록산 덴드리머 구조를 포함하는 분자 측쇄를 가지며, 하기 물질들의 중합을 통해 제조할 수 있다:
(A) 0 - 99.9 중량부의 비닐 단량체; 및
(B) 100 - 0.1 중량부의, 상기와 같이 정의되는 일반식 (I)로 표시되는, 라디컬-중합가능한 유기 기를 함유한 카르보실록산 덴드리머.
카르보실록산 덴드리머-유래 유닛을 하나 이상 포함하는 비닐 폴리머에서, 성분 (A)인 비닐 단량체는 라디컬-중합가능한 비닐기를 포함하는 비닐 단량체이다.
상기 단량체에 대해서는 특별한 제한은 없다.
이러한 비닐 단량체의 예는 다음과 같다: 메틸 메타크릴레이트, 에틸 메타크릴레이트, n-프로필 메타크릴레이트, 이소프로필 메타크릴레이트, 또는 유사 저급 알킬 메타크릴레이트; 글리시딜 메타크릴레이트; 부틸 메타크릴레이트, 부틸 아크릴레이트, n-부틸 메타크릴레이트, 이소부틸 메타크릴레이트, tert-부틸 아크릴레이트, tert-부틸 메타크릴레이트, n-헥실 메타크릴레이트, 사이클로헥실 메타크릴레이트, 2-에틸헥실 아크릴레이트, 2-에틸헥실 메타크릴레이트, 옥틸 메타크릴레이트, 라우릴 메타크릴레이트, 스테아릴 아크릴레이트, 스테아릴 메타크릴레이트, 또는 유사 고급 메타크릴레이트; 비닐 아세테이트, 비닐 프로피오네이트, 또는 유사 저급 지방산 비닐 에스테르; 비닐 카프로에이트, 비닐 2-에틸헥사노에이트, 비닐 라우레이트, 비닐 스테아레이트, 또는 유사 고급 지방산 에스테르; 스티렌, 비닐톨루엔, 벤질 메타크릴레이트, 페녹시에틸 메타크릴레이트, 비닐피롤리돈, 및 그외 유사 비닐방향족 단량체; 메타크릴아미드, N-메티롤메타크릴아미드, N-메톡시메틸메타크릴아미드, 이소부톡시메톡시아크릴아미드, N,N-디메틸메타크릴아미드, 또는 아미드기를 포함하는 유사 비닐 단량체; 하이드록시에틸 메타크릴레이트, 하이드록시프로필 메타크릴레이트, 또는 하이드록실기를 포함하는 유사 비닐 단량체; 아크릴산, 메타크릴산, 이타콘산, 크로톤산, 푸마르산, 말레산, 및 카르복실산기를 포함하는 유사 비닐 단량체; 테트라하이드로푸르푸릴 메타크릴레이트, 부톡시에틸 메타크릴레이트, 에톡시다이에틸렌 글리콜 메타크릴레이트, 폴리에틸렌 글리콜 메타크릴레이트, 폴리프로필렌 글리콜 모노메타크릴레이트, 하이드록시부틸 비닐 에테르, 세틸 비닐 에테르, 2-에틸헥실 비닐 에테르, 또는 에테르 결합을 구비한 유사 비닐 단량체; 메타크릴옥시프로필트리메톡시실란, 분자의 한쪽 말단에 메타크릴기를 포함하는 폴리다이메틸-실록산, 분자의 한쪽 말단에 스티릴기를 포함하는 폴리다이메틸실록산, 또는 불포화된 기를 포함하는 유사 실리콘 화합물; 부타다이엔; 비닐 클로라이드; 비닐리덴 클로라이드, 메타크릴로니트릴; 다이부틸 푸마레이트; 말레산 무수물; 숙신산 무수물; 메타크릴 글리시딜 에테르, 유기 아민 염, 암모늄 염, 및 메타크릴산의 알칼리 금속 염, 이타콘산의 알칼리 금속 염, 크로톤산의 알칼리 금속 염, 말레산의 알칼리 금속 염, 또는 푸마르산의 알칼리 금속 염; 설폰산기를 가진 라디컬-중합가능한 불포화 단량체, 예컨대 설폰산 스티렌기; 메타크릴산으로부터 유래된 4급 암모늄 염, 예컨대 2-하이드록시-3-메타크릴옥시프로필트리메틸암모늄 클로라이드; 및 3급 아민을 포함하는 알코올의 메타크릴산 에스테르, 예컨대 메타크릴산의 에스테르 및 다이에틸아민의 에스테르.
또한, 다관성 비닐 단량체가 사용될 수 있다.
이러한 화합물의 예는 다음과 같다: 트리메틸롤프로판 트리아크릴레이트, 펜타에리트리톨 트리메타크릴레이트, 에틸렌 글리콜 다이메타크릴레이트, 테트라에틸렌 글리콜 다이메타크릴레이트, 폴리에틸렌 글리콜 다이메타크릴레이트, 1,4-부탄다이올 다이메타크릴레이트, 1,6-헥산다이올 다이메타크릴레이트, 네오펜틸글리콜 다이메타크릴레이트, 트리메티롤프로판트리옥시에틸 메타크릴레이트, 트리스-(2-하이드록시에틸)이소시아누레이트 다이메타크릴레이트, 트리스-(2-하이드록시에틸)이소시아누레이트 트리메타크릴레이트, 양 말단에 다이비닐벤젠기를 포함하는 스티릴기로 캡핑된 폴리다이메틸실록산, 또는 불포화된 기들을 포함하는 유사 실리콘 화합물.
성분 (B)인 카르보실록산 덴드리머는 상기와 같이 정의되는 식 (I)로 표시될 수 있다.
식 (I)의 기 Y에 대한 바람직한 예는 다음과 같다: 메타크릴옥시기, 3-아크릴옥시프로필기, 메타크릴옥시메틸기, 3-메타크릴옥시프로필기, 4-비닐페닐기, 3-비닐페닐기, 4-(2-프로페닐)페닐기, 3-(2-프로페닐)페닐기, 2-(4-비닐페닐)에틸기, 2-(3-비닐페닐)에틸기, 비닐기, 알릴기, 메트알릴기, 및 5-헥세닐기.
본 발명에 따른 카르보실록산 덴드리머는 하기 평균 구조를 가진 식으로 표시될 수 있다:
Figure pat00009
Figure pat00010
Figure pat00011
Figure pat00012
Figure pat00013
Figure pat00014
Figure pat00015
Figure pat00016
Figure pat00017
Figure pat00018
Figure pat00019
Figure pat00020
Figure pat00021
Figure pat00022
따라서, 구현예에 있어서, 본 발명의 조성물의 카르보실록산 덴드리머는 하기 식으로 표시된다:
Figure pat00023
상기 식에서,
· Y, R1, R2 및 R3는 상기 식 (I)와 식 (II)에서 정의된 바와 동일하며;
· a1, a2 및 a3는 식 (II)에 따른 ai의 정의에 부합되며; 및
· R12은 H, 탄소수 5-10의 아릴기 또는 탄소수 1-10의 알킬기이다.
구현예에 있어서, 본 발명의 조성물의 카르보실록산 덴드리머는 하기 식들 중 한가지 식으로 표시된다:
Figure pat00024
Figure pat00025
본 발명에 따른 카르보실록산 덴드리머를 포함하는 비닐 폴리머는 일본 특허 출원 Hei 9-171 154에 기술된 분지형 실알킬렌 실록산 (silalkylene siloxane) 제조 방법에 따라 제조할 수 있다.
예를 들어, 이는, 하기 일반식 (IV)으로 표시되는 실리콘 원자와 결합된 수소 원자를 포함하는 유기실리콘 화합물과 알케닐기를 포함하는 유기실리콘 화합물에 대해 하이드로실릴화 반응을 수행함으로써, 제조할 수 있다:
Figure pat00026
(IV)
R1은 상기 식 (I)에서와 같이 정의된다.
상기 식에서, 유기실리콘 화합물은, 3-메타크릴옥시프로필트리스-(다이메틸실록시)실란, 3-아크릴옥시프로필트리스-(다이메틸실록시)실란 및 4-비닐페닐트리스-(다이메틸실록시)실란으로 표시될 수 있다. 알케닐기를 포함하는 유기실리콘 화합물은 비닐트리스-(트리메틸실록시)실란, 비닐트리스-(다이메틸페닐실록시)실란 및 5-헥세닐트리스-(트리메틸실록시)실란으로 표시될 수 있다.
상기 하이드로실릴화 반응은 염화백금산, 비닐실록산 및 백금 복합체 또는 유사한 전이 금속 촉매의 존재 하에 이루어진다.
카르보실록산 덴드리머-유래 유닛을 하나 이상 포함하는 비닐 폴리머는, 카르복실록산 덴드리머-유래 유닛이 식 (III)로 표시되는 카르보실록산 덴드리머 구조이 되도록, 폴리머들 중에서 선택할 수 있다:
Figure pat00027
(III)
상기 식에서, Z는 2가 유기 기이고, "p"는 0 또는 1이고, R1은 상기 식 (IV)에서와 같이 정의되며, Xi는 상기와 같이 정의된 식 (II)로 표시되는 실릴알킬기이다.
카르보실록산 덴드리머-유래 유닛을 하나 이상 포함하는 비닐 폴리머에서, 성분 (A)와 (B) 간의 중합비는, 중량비로서, 0/100 내지 99.9/0.1 또는 심지어 0.1/99.9 내지 99.9/0.1이고, 바람직하게는 1/99 내지 99/1의 범위이다. 성분 (A)와 (B) 간의 비율이 0/100이라는 것은, 화합물이 성분 (B)로 구성된 동형폴리머임을 의미한다.
카르보실록산 덴드리머-유래 유닛을 하나 이상 포함하는 비닐 폴리머는 성분 (A)와 (B)를 공중합하거나 또는 성분 (B)만 단독으로 중합하여 수득할 수 있다.
상기 중합은 라디컬 중합 또는 이온성 중합일 수 있지만, 라디컬 중합이 바람직하다.
중합은 성분 (A)와 (B)의 반응을 50℃ 내지 150℃의 온도에서 라디컬 개시제의 존재 하에 3-20시간 동안 용액 중에서 수행함으로써, 달성할 수 있다.
이러한 목적에 적합한 용매는 헥산, 옥탄, 데칸, 사이클로헥산 또는 유사 지방족 탄화수소; 벤젠, 톨루엔, 자일렌 또는 유사 방향족 탄화수소; 다이에틸 에테르, 다이부틸 에테르, 테트라하이드로퓨란, 다이옥산, 또는 유사 에테르 화합물; 아세톤, 메틸 에틸 케톤, 메틸 이소부틸 케톤, 다이이소부틸 케톤, 또는 유사 케톤 화합물; 메틸 아세테이트, 에틸 아세테이트, 부틸 아세테이트, 이소부틸 아세테이트 또는 유사 에스테르 화합물; 메탄올, 에탄올, 이소프로판올, 부탄올 또는 유사 알코올 화합물; 옥타메틸사이클로테트라실록산, 데카메틸사이클로펜타실록산, 헥사메틸다이실록산, 옥타메틸트리실록산 또는 유사 유기실록산 올리고머이다.
라디컬 개시제는 표준 라디컬 중합 반응과 관련하여 당해 기술 분야에 공지된 임의의 화합물일 수 있다. 이러한 라디컬 개시제에 대한 구체적인 예로는 2,2'-아조비스(이소부티로나이트릴), 2,2'-아조비스(2-메틸부티로나이트릴), 2,2'-아조비스(2,4-디메틸발레로나이트릴) 또는 아조비스 타입의 유사 화합물들; 벤조일 퍼옥사이드, 라우로일 퍼옥사이드, tert-부틸 퍼옥시벤조에이트, tert-부틸 퍼옥시-2-에틸헥사노에이트 또는 유사한 유기 퍼옥사이드가 있다. 이들 라디컬 개시제는 단독으로 또는 2종 이상의 조합으로 사용될 수 있다. 라디컬 개시제는 성분 (A)와 (B)의 100 중량부 당 0.1 중량부 내지 5 중량부의 함량으로 사용될 수 있다. 연쇄-이동제 (chain-transfer agent)가 첨가될 수 있다. 상기 연쇄 이동제는 2-머캅토에탄올, 부틸 머캅탄, n-도데실 머캅탄, 3-머캅토프로필트리메톡시실란, 머캅토프로필기를 포함하는 폴리다이메틸실록산 또는 머캅토 타입의 유사 화합물; 메틸렌 클로라이드, 클로로포름, 카본 테트라클로라이드, 부틸 브로마이드, 3-클로로프로필트리메톡시실란 또는 유사 할로겐화된 화합물일 수 있다.
비닐 타입의 폴리머를 제조함에 있어서, 중합한 후, 반응하지 않은 비닐 단량체 잔류물을 가열 진공 조건 하에 제거할 수 있다.
화장품 제품의 출발 물질 혼합물의 제조를 용이하게 하기 위해, 카르보실록산 덴드리머를 포함하는 비닐 폴리머의 수 평균 분자량 (number-average molecular mass)은 3,000 - 2,000,000, 예를 들어 5,000 - 800,000의 범위에서 정할 수 있다. 이는 액체, 검, 페이스트, 고체, 분말 또는 임의의 다른 형태일 수 있다. 바람직한 형태는 용매 중의, 희석물로 이루어진 용액, 분산물 또는 분말이다.
비닐 폴리머는 실리콘 오일, 유기 오일, 알코올 또는 물 등의 액체 중의, 분자 측쇄에 카르보실록산 덴드리머 구조를 가진 비닐 타입의 폴리머의 분산물일 수 있다.
상기 실리콘 오일은 분자 양 말단이 트리메틸실록시기로 캡핑된 다이메틸폴리실록산, 분자의 양 말단이 트리메틸실록시기로 캡핑된 다이메틸실록산과 메틸페닐실록산의 코폴리머, 분자의 양 말단이 트리메틸실록시기로 캡핑된 다이메틸실록산과 메틸-3,3,3-트리플루오로프로필실록산의 코폴리머, 또는 유사한, 미-반응성 선형 실리콘 오일류일 수 있으며, 또한 헥사메틸사이클로트리실록산, 옥타메틸사이클로테트라실록산, 데카메틸사이클로-펜타실록산, 도데카메틸-사이클로헥사실록산, 또는 유사 사이클릭 화합물일 수 있다. 상기 미-반응성 실리콘 오일류 외에도, 실라놀기, 아미노기 및 폴리에테르기 등의 관능기를 말단에 또는 분자 측쇄에 포함하는 변형된 폴리실록산을 사용할 수도 있다.
상기 유기 오일은 이소도데칸, 액체 파라핀, 이소파라핀, 헥실 라우레이트, 이소프로필 미리스테이트, 미리스틸 미리스테이트, 세틸 미리스테이트, 2-옥틸도데실 미리스테이트; 이소프로필 팔미테이트, 2-에틸헥실 팔미테이트, 부틸 스테아레이트, 데실 올리에이트, 2-옥틸도데실 올리에이트, 미리스틸 락테이트, 세틸 락테이트, 라놀린 아세테이트, 스테아릴 알코올, 세토스테아릴 알코올, 올레일 알코올, 아보카도 오일, 아몬드 오일, 올리브 오일, 코코아 오일, 호호바 오일, 검 오일, 해바라기 오일, 콩 오일, 동백 오일 (camelia oil), 스쿠알렌, 캐스터 오일, 면실유, 코코넛 오일, 난황유 (egg yolk oil), 프로필렌 글리콜 모노올리에이트, 네오펜틸글리콜 2-에틸헥사노에이트, 또는 유사 글리콜 에스테르 오일; 트리글리세릴 이소스테아레이트, 코코넛 오일의 지방산의 트리글리세라이드, 또는 유사한 폴리하이드릭 알코올 에스테르 오일; 폴리옥시에틸렌 라우릴 에테르, 폴리옥시프로필렌 세틸 에테르 또는 유사한 폴리옥시알킬렌 에테르일 수 있다.
상기 알코올은 화장품 제품의 출발 원료와 조합 사용하는데 적합한 모든 타입의 알코올일 수 있다. 예를 들어, 이는 메탄올, 에탄올, 부탄올, 이소프로판올 또는 유사한 저급 알코올일 수 있다.
알코올 용액 또는 분산물은 25℃에서 10 - 109 mPa의 점성을 가져야 한다. 화장품 제품의 관능 특성을 개선하기 위해, 상기 점성은 100 내지 x 108 mPa.s의 범위일 수 있다.
상기 용액 또는 분산물은, 카르보실록산 덴드리머-유래 유닛을 하나 이상 포함하는 비닐 폴리머를 실리콘 오일, 및 유기 오일, 알코올 또는 물과 혼합함으로써, 쉽게 제조할 수 있다. 상기 액체는 카르보실록산 덴드리머-유래 유닛을 하나 이상 포함하는 비닐 폴리머의 중합 단계에 존재할 수 있다. 이 경우, 반응하지 않은 비닐 단량체 잔류물들은 용액 또는 분산물을 대기압 또는 감압 하에 열 처리함으로써 완전히 제거하여야 한다.
분산물인 경우, 비닐 타입의 폴리머의 분산도는 계면활성제를 첨가함으로써 개선할 수 있다.
상기한 계면활성제는 헥실벤젠설폰산, 옥틸벤젠설폰산, 데실벤젠설폰산, 도데실벤젠설폰산, 세틸벤젠설폰산, 미리스틸벤젠설폰산 또는 이들 산의 소듐 염 등의 음이온성 계면활성제; 옥틸트리메틸암모늄 하이드록사이드, 도데실트리메틸암모늄 하이드록사이드, 헥사데실트리메틸암모늄 하이드록사이드, 옥틸다이메틸벤질암모늄 하이드록사이드, 데실다이메틸벤질암모늄 하이드록사이드, 다이옥타데실다이메틸암모늄 하이드록사이드, 지방(tallow)-트리메틸암모늄 하이드록사이드, 코코넛 오일-트리메틸암모늄 하이드록사이드, 또는 유사한 양이온성 계면활성제; 폴리옥시알킬렌 알킬 에테르, 폴리옥시알킬렌알킬페놀, 폴리옥시알킬렌 알킬 에스테르, 폴리옥시알킬렌의 소르비톨 에스테르, 폴리에틸렌 글리콜, 폴리프로필렌 글리콜, 다이에틸렌 글리콜 트리메틸노나놀의 에틸렌 옥사이드 첨가제, 및 폴리에스테르 타입의 비-이온성 계면활성제일 수 있으며, 또는 이들의 혼합물일 수 있다.
분산물에서, 비닐 타입의 폴리머의 평균 입자 직경은 0.001 내지 100 미크론 범위일 수 있으며, 바람직하게는 0.01 내지 50 미크론의 범위일 수 있다. 실제, 권고된 범위를 벗어나는 경우, 이들 에멀젼과 혼합한 화장품 제품은 피부에서 또는 터치시 충분히 좋은 느낌을 주지 않거나, 충분한 발림 특성을 나타내지 않거나, 또는 산뜻한 느낌을 주지 못할 것이다.
분산물 또는 용액 중에 포함된 비닐 폴리머는 0.1 중량% 내지 95 중량%의 범위, 예컨대 5 중량% 내지 85 중량%의 범위의 농도를 가질 수 있다. 그러나, 이 혼합물의 취급 및 제조 용이성을 위해, 상기 범위는 10 중량% 내지 75 중량%일 수 있다.
또한, 본 발명에 적합한 비닐 폴리머는 유럽 특허 EP 0 963 751의 실시예들에 기술된 폴리머들 중 한가지일 수 있다.
바람직한 구현예에 따르면, 카르보실록산 덴드리머로 그래프팅된 비닐 폴리머는 하기 성분들의 중합에 의해 유래될 수 있다:
(A1) 0.1 내지 99 중량부의, 1종 이상의 아크릴레이트 또는 메타크릴레이트 단량체(들); 및
(B1) 100 내지 0.1 중량부의, 트리[트리(트리메틸실록시) 실릴에틸 다이메틸실록실] 실릴프로필 카르보실록산 덴드리머의 아크릴레이트 또는 메타크릴레이트 단량체.
단량체 (A1)과 (B1)은 각각 특정 단량체 (A)와 (B)에 해당된다.
구현예에 있어서, 카르보실록산 덴드리머-유래 유닛을 하나 이상 포함하는 비닐 폴리머는 하기 식들 중 하나에 해당되는 트리[트리(트리메틸실록시) 실릴에틸다이메틸실록시] 실릴프로필 카르보실록산 덴드리머로부터 유래된 유닛을 포함할 수 있다:
Figure pat00028
또는
Figure pat00029
바람직한 구현예에서, 본 발명에 사용되는 카르보실록산 덴드리머-유래 유닛을 하나 이상 포함하는 비닐 폴리머는 부틸 아크릴레이트 단량체를 하나 이상 포함한다.
구현예에 있어서, 비닐 폴리머는 또한 하나 이상의 불화된 유기 기를 포함할 수 있다.
중합된 비닐 유닛들이 벡본을 구성하고 있으며 카르보실록산 덴드리머 구조와 불화된 유기 기들이 측쇄와 결합된 구조가, 특히 바람직하다.
상기 불화된 유기 기는, 메틸, 에틸, 프로필, 이소프로필, 부틸, 이소부틸, tert-부틸, 펜틸, 네오펜틸, 헥실, 사이클로헥실, 헵틸, 옥틸, 노닐, 데실, 운데실, 도데실, 트리데실, 테트라데실, 헥사데실 및 옥타데실 기들, 및 탄소수 1-20의 기타 알킬기, 및 또한 탄소수 6-22의 알킬옥시알킬렌기의 수소 원자 하나 또는 몇개를, 불소 원자로 치환함으로써, 수득할 수 있다.
식 -(CH2)x-(CF2)y-R13로 표시되는 기는, 알킬기의 수소 원자를 불소 원자로 치환함으로써 수득되는 플루오로알킬기로 예시된다. 상기 식에서, 인덱스 "x"는 0, 1, 2 또는 3이고, "y"는 1-20의 정수이다. R13은 수소 원자, 불소 원자, -CH(CF3)2- 또는 CF(CF3)2로부터 선택되는 원자 또는 기이다. 이러한 불소-치환된 알킬기는, 다음과 같이 제시된 식으로 표시되는, 선형 또는 분지형의 폴리플루오로알킬기 또는 퍼플루오로알킬기로 예시된다: -CF3, -C2F5, -nC3F7, -CF(CF3)2, -nC4F9, CF2CF(CF3)2, -nC5F11, -nC6F13, -nC8F17, CH2CF3, -(CH(CF3)2, CH2CH(CF3)2-CH2(CF2)2F, -CH2(CF2)3F, -CH2(CF2)4F,CH2(CF2)6F, CH2(CF2)8F, -CH2CH2CF3, -CH2CH2(CF2)2F, -CH2CH2(CF2)3F, -CH2CH2(CF2)4F, -CH2CH2(CF2)6F, -CH2CH2(CF2)8F, -CH2CH2(CF2)10F, -CH2CH2(CF2)12F, CH2CH2(CF2)14F, -CH2CH2(CF2)16F, -CH2CH2CH2CF3, -CH2CH2CH2(CF2)2F, -CH2CH2CH2(CF2)2H,
-CH2(CF2)4H 및 -CH2CH2(CF2)3H.
-CH2CH2-(CF2)m-CFR14-[OCF2CF(CF3)]n-OC3F7으로 표시되는 기는, 알킬옥시알킬렌기의 수소 원자를 불소 원자로 치환함으로써 수득되는, 플루오로알킬옥시플루오로알킬렌기로 제안된다. 상기 식에서, 인덱스 "m"은 0 또는 1이고, "n"은 0, 1, 2, 3, 4 또는 5이고, R14은 불소 원자 또는 CF3이다. 상기 플루오로알킬옥시플루오로알킬렌기는 다음과 같은 식으로 표시되는 퍼플루오로알킬옥시플루오로-알킬렌기로 예시된다: -CH2CH2CF(CF3)-[OCF2CF(CF3)]n-OC3F7, -CH2CH2CF2CF2-[OCF2CF(CF3)]n-OC3F7.
본 발명에 사용되는 비닐 폴리머의 수 평균 분자량은 3,000 내지 2,000,000, 예를 들어 5,000 내지 800,000일 수 있다.
이러한 불소화된 비닐 폴리머 타입은 상기와 같이 정의되는 일반식 (I)을 이용하여 다음과 같은 화합물을 부가하고, 이를 공중합함으로써 수득할 수 있다:
- 불소화된 유기 기가 없는 비닐 단량체 (M2),
- 불소화된 유기 기가 함유된 비닐 단량체 (M1), 및
- 상기와 같이 정의된 카르보실록산 덴드리머 (B).
이에, 본 발명에 있어서, 본 발명의 조성물은 전술한 바와 같이 정의되는 비닐 단량체 (M1), 선택적으로 전술한 바와 같이 정의되는 비닐 단량체 (M2), 및 전술한 바와 같이 정의되는 카르보실록산 덴드리머 (B)의 공중합으로부터 유래되는, 카르보실록산 덴드리머-유래 유닛을 하나 이상 포함하는 비닐 폴리머를 포함할 수 있으며, 상기 비닐 폴리머는 단량체 (M1)와 단량체 (M2)의 공중합 비율이 0.1 - 100 : 99.9 - 0 중량%이며, 단량체 (M1)와 (M2)의 합 : 단량체 (B)의 공중합 비율은 0.1 - 99.9 : 99.9 - 0.1 중량%이다.
분자에 불소화된 유기 기를 함유한 비닐 단량체 (M1)는 바람직하게는 아래 일반식으로 표시되는 단량체이다:
Figure pat00030
상기 식에서, R15은 수소 원자 또는 메틸기이고, Rf는 상기 기술된 플루오로알킬기 및 플루오로알킬옥시플루오로알킬렌기로 예시되는 불소화된 유기 기이다. 아래에 제시된 식으로 표시되는 화합물은 구체적으로 성분 (M1)으로 예시된다. 아해 제시된 식에서, "z"는 1-4의 정수이다.
CH2=CCH3COO-CF3, CH2=CCH3COO-C2F5, CH2=CCH3COO-nC3F7,
CH2=CCH3COO-CF(CF3)2, CH2=CCH3COO-nC4F9,
CH2=CCH3COO-CF(CF3)2, CH2=CCH3COO-nC5F11,
CH2=CCH3COO-nC6F13, CH2=CCH3COO-nC8F17, CH2=CCH3COO-CH2CF3,
CH2=CCH3COO-CH(CF3)2, CH2=CCH3COO-CH2CH(CF3)2,
CH2=CCH3COO-CH2 (CF2)2F, CH2=CCH3COO-CH2(CF2)2F,
CH2=CCH3COO-CH2(CF2)4F, CH2=CCH3COO-CH2(CF2)6F,
CH2=CCH3COO-CH2(CF2)8F, CH2=CCH3COO-CH2CH2CF3,
CH2=CCH3COO-CH2CH2(CF2)2F, CH2=CCH3COO-CH2CH2(CF2)3F,
CH2=CCH3COO-CH2CH2(CF2)4F, CH2=CCH3COO-CH2CH2(CF2)6F,
CH2=CCH3COO-CH2CH2(CF2)8F, CH2=CCH3COO-CH2CH2(CF2)10F,
CH2=CCH3COO-CH2CH2(CF2)12F, CH2=CCH3COO-CH2CH2(CF2)14F,
CH2=CCH3COO-CH2-CH2-(CF2)16F, CH2=CCH3COO-CH2CH2CH2CF3,
CH2=CCH3COO-CH2CH2CH2(CF2)2F, CH2=CCH3COO-CH2CH2CH2(CF2)2H,
CH2=CCH3COO-CH2 (CF2)4H, CH2=CCH3COO-(CF2)3H,
CH2=CCH3COO-CH2CH2CF(CF3)-[OCF2-CF(CF3)]z-OC3F7,
CH2=CCH3COO-CH2CH2CF2CF2-[OCF2-CF(CF3)]z-OC3F7,
CH2=CHCOO-CF3, CH2=CHCOO-C2F5, CH2=CHCOO-nC3F7,
CH2=CHCOO-CF(CF3)2, CH2=CHCOO-nC4F9, CH2=CHCOO-CF2CF(CF3)2,
CH2=CHCOO-nC5F11, CH2=CHCOO-nC6F13, CH2=CHCOO-nC8F17,
CH2=CHCOO-CH2CF3, CH2=CHCOO-CH(CF3)2, CH2=CHCOO-CH2CH(CF3)2,
CH2=CHCOO-CH2(CF2)2F, CH2=CHCOO-CH2(CF2)3F,
CH2=CHCOO-CH2(CF2)4F, CH2=CHCOO-CH2(CF2)6F,
CH2=CHCOO-CH2(CF2)8F, CH2=CHCOO-CH2CH2CF3,
CH2=CHCOO-CH2CH2 (CF2)2F, CH2=CHCOO-CH2CH2(CF2)3F,
CH2=CHCOO-CH2CH2(CF2)4F, CH2=CHCOO-CH2CH2(CF2)6F,
CH2=CHCOO-CH2CH2(CF2)8F, CH2=HCOO-CH2CH2(CF2)10F,
CH2-CHCOO-CH2CH2-(CF2)12F, CH2=CHCOO-CH2CH2(CF2)14F,
CH2=CHCOO-CH2CH2(CF2)16F, CH2=CHCOO-CH2CH2CH2CF3,
CH2=CHCOO-CH2CH2CH2(CF2)2F, CH2=CHCOO-CH2CH2CH2(CF)2H,
CH2=CHCOO-CH2(CF2)4H, CH2=CHCOO-CH2CH2(CF2)3H,
CH2=CHCOO-CH2CH2CF(CF3)-, [OCF2-CF(CF3)]Z-OC3F7,
CH2=CHCOO-CH2CH2CF2CF2(CF3)-[OCF2-CF(CF3)]2-OC3F7.
상기 화합물들 중에서, 아래 식으로 표시된 비닐 폴리머가 바람직하다:
CH2=CHCOO-CH2CH2(CF2)6F, CH2=CHCOO-CH2CH2(CF2)8F,
CH2=CCH3COO-CH2CH2(CF2)6F, CH2=CCH3COO-CH2CH2(CF2)8F,
CH2=CHCOO-CH2CF3, CH2= CCH3COO-CH2CF3.
아래 제시된 식으로 표시되는 비닐 폴리머가 특히 바람직하다:
CH2=CHCOO-CH2CF3, CH2=CCHCOO-CH2CF3.
분자에 임의의 불소화된 유기 기를 포하지 않는 비닐 단량체 (M2)는, 예를 들어, 메틸 아크릴레이트, 메틸 메타크릴레이트, 에틸 아크릴레이트, 에틸 메타크릴레이트, n-프로필 아크릴레이트, n-프로필 메타크릴레이트, 이소프로필 아크릴레이트, 이소프로필 메타크릴레이트, 또는 그외 저급 알킬 아크릴레이트 또는 메타크릴레이트; 글리시딜 아크릴레이트, 글리시딜 메타크릴레이트; n-부틸 아크릴레이트, n-부틸 메타크릴레이트, 이소부틸 아크릴레이트, 이소부틸 메타크릴레이트, tert-부틸 아크릴레이트, tert-부틸 메타크릴레이트, n-헥실 아크릴레이트, n-헥실 메타크릴레이트, n-헥실 아크릴레이트, n-헥실 메타크릴레이트, 사이클로헥실 아크릴레이트, 사이클로헥실 메타크릴레이트, 2-에틸헥실 아크릴레이트, 2-에틸헥실 메타크릴레이트, 옥틸 아크릴레이트, 옥틸 메타크릴레이트, 라우릴 아크릴레이트, 라우릴 메타크릴레이트, 스테아릴 아크릴레이트, 스테아릴 메타크릴레이트, 또는 그외 고급 아크릴레이트 및 메타크릴레이트; 비닐 아세테이트, 비닐 프로피오네이트, 또는 그외 저급 지방산 비닐 에스테르; 비닐 부티레이트, 비닐 카프로에이트, 비닐 2-에틸헥사노에이트, 비닐 라우레이트, 비닐 스테아레이트, 또는 그외 고급 지방산 에스테르; 스티렌, 비닐톨루엔, 벤질 아크릴레이트, 벤질 메타크릴레이트, 페녹시에틸 아크릴레이트, 페녹시에틸 메타크릴레이트, 비닐피롤리돈, 및 기타 비닐방향족 단량체; 다이메틸아미노에틸 아크릴레이트, 다이메틸아미노에틸 메타크릴레이트, 다이에틸아미노에틸 아크릴레이트, 다이에틸아미노에틸 메타크릴레이트, 및 기타 아미노비닐 단량체, 아크릴아미드, 메타크릴아미드, N-메티롤아크릴아미드, N-메티롤메타크릴아미드, N-메톡시메틸아크릴아미드, N-메톡시메틸메타크릴아미드, 이소부톡시메톡시아크릴아미드, 이소부톡시메톡시-메타크릴아미드, N,N-디메틸아크릴아미드, N,N-디메틸메타크릴아미드, 및 기타 비닐아미드 단량체; 하이드록시에틸 아크릴레이트, 하이드록시에틸 메타크릴레이트, 아크릴산 하이드록시프로필 알코올, 메타크릴산 하이드록시프로필 알코올, 및 기타 하이드록시 비닐 단량체; 아크릴산, 메타크릴산, 이타콘산, 크로톤산, 푸마르산, 말레산, 및 기타 비닐카르복실산 단량체; 테트라하이드로푸르푸릴 아크릴릭, 테트라하이드로푸르푸릴 메타크릴레이트, 부톡시에틸 아크릴레이트, 부톡시에틸 메타크릴레이트, 에톡시다이에틸렌 글리콜 아크릴레이트, 에톡시다이에틸렌 글리콜 메타크릴레이트, 폴리에틸렌 글리콜 아크릴레이트, 폴리에틸렌 글리콜 메타크릴레이트, 폴리프로필렌 글리콜 모노아크릴레이트, 폴리프로필렌 글리콜 모노메타크릴레이트, 하이드록시부틸 비닐 에테르, 세틸 비닐 에테르, 2-에틸헥실 비닐 에테르 및 에테르 결합을 함유한 기타 비닐 단량체; 아크릴옥시프로필트리메톡시실란, 메타크릴옥시프로필트리메톡시실란, 한쪽 말단에 아크릴 또는 메타크릴기를 함유한 폴리다이메틸-실록산, 한쪽 말단에 알케닐아릴기를 함유한 폴리다이메틸실록산 및 불포화 기들을 함유한 기타 실리콘; 부타디엔; 비닐 클로라이드; 비닐리덴 클로라이드, 아크릴로나이트릴, 메타아크릴로나이트릴; 다이부틸 푸마레이트; 말레산 무수물; 도데실숙신산 무수물; 아크릴 글리시딜 에테르, 메타크릴 글리시딜 에테르, 3,4-에폭시사이클로헥실메틸 아크릴레이트, 3,4-에폭시-사이클로헥실메틸 메타크릴레이트, 아크릴산, 메타크릴산, 이타콘산, 크로톤산, 푸마르산, 말레산 및 기타 라디컬-중합가능한 불포화 카르복실산의 알칼리 금속 염, 암모늄 염 및 유기성 아민 염, 설폰산 기를 함유한 라디컬-중합가능한 불포화 단량체, 예컨대 스티렌 설폰산, 및 또한 이들의 알칼리 금속 염, 이들의 암모늄 염 및 이들의 유기성 아민 염; 아크릴산 또는 메타크릴산으로부터 유래된 4급 암모늄 염, 예컨대 2-하이드록시-3-메타크릴옥시프로필트리메틸암모늄 클로라이드, 3급 아민 알코올의 메타크릴산 에스테르, 예컨대 메타크릴산의 다이에틸아민 에스테르 및 이들의 4급 암모늄 염으로 예시되는, 라디컬-중합가능한 비닐 기들을 함유한 임의의 단량체일 수 있다.
아울러, 비닐 단량체 (M2)로서, 예를 들어, 트리메티롤프로판 트리아크릴레이트, 트리메티롤프로판 트리메타크릴레이트, 펜타에리트리톨 트리아크릴레이트, 펜타에리트리톨 트리메타크릴레이트, 에틸렌 글리콜 다이아크릴레이트, 에틸렌 글리콜 다이메타크릴레이트, 테트라에틸렌 글리콜 다이아크릴레이트, 테트라에틸렌 글리콜 다이메타크릴레이트, 폴리에틸렌 글리콜 다이아크릴레이트, 폴리에틸렌 글리콜 다이메타크릴레이트, 1,4-부탄디올 다이아크릴레이트, 1,4-부탄디올 다이메타크릴레이트, 1,6-헥산다이올 다이아크릴레이트, 1,6-헥산다이올 다이메타크릴레이트, 네오펜틸글리콜 다이아크릴레이트, 네오펜틸글리콜 다이메타크릴레이트, 트리메티롤프로판트리옥시에틸 아크릴레이트, 트리메티롤프로판트리옥시에틸 메타크릴레이트, 트리스(2-하이드록시에틸)이소시아누레이트 다이아크릴레이트, 트리스(2-하이드록시에틸)이소시아누레이트 다이메타크릴레이트, 트리스(2-하이드록시에틸)이소시아누레이트 트리아크릴레이트, 트리스(2-하이드록시에틸)이소시아누레이트 트리메타크릴레이트, 분자쇄의 양 말단이 알케닐아릴기들로 차단된 폴리다이메틸실록산, 및 불포화 기들을 함유한 기타 실리콘으로 예시되는, 다관능성 비닐 단량체를 사용하는 것도 가능할 수 있다.
(M1)과 (M2)의 공중합과 관련하여 상기에서 언급된 비율로서, (M1)과 (M2) 간의 중량비는 바람직하게는 1:99 내지 100:0 범위내이다.
Y는, 예를 들어, 아크릴기 또는 메타크릴기를 함유한 유기 기, 알케닐아릴기를 함유한 유기 기 또는 탄소수 2-10의 알케닐기로부터 선택할 수 있다.
상기 아크릴기 또는 메타크릴기를 함유한 유기 기와 알케닐아릴기를 함유한 유기 기는 상기와 같이 정의된다.
성분 (B)들 중에서도, 예를 들어 아래 화합물들을 언급할 수 있다:
Figure pat00031
Figure pat00032
카르보실록산 덴드리머 (B)는 특허 공보 EP 1 055 674에 기술된 실록산/실릴알킬렌 분지형 코폴리머를 제조하는 방법을 이용하여 제조할 수 있다.
예를 들어, 이는, 유기 알케닐 실리콘 화합물과, 식 (IV)로 표시되는, 실리콘에 결합된 수소 원자를 포함하는 실리콘 화합물을, 하이드로실릴화 반응에 투입함으로써, 제조할 수 있다.
단량체 (B)와 단량체 (M1) + (M2)의 공중합 비율 (중량비)은 바람직하게는 1:99 - 99:1의 범위이고, 보다 바람직하게는 5:95 - 95:5의 범위이다.
성분 (M2)에 포함된, 아미노기를 함유한 비닐 단량체, 예컨대 다이메틸아미노에틸 아크릴레이트, 다이메틸아미노에틸 메타크릴레이트, 다이에틸아미노에틸 아크릴레이트 및 다이에틸아미노에틸 메타크릴레이트를 이용하여, 비닐 폴리머의 측쇄에 아미노기를 도입한 다음, 포타슘 아세테이트 모노클로라이드, 암모늄 아세테이트 모노클로라이드, 모노클로로아세트산의 아미노메틸프로판올 염, 모노브로모아세트산의 트리에탄올아민 염, 소듐 모노클로로프로피오네이트, 및 할로겐화된 지방산의 기타 알칼리 금속 염으로의 변형을 수행할 수 있으며; 또는, 성분 (M2)에 포함된, 카르복실산을 함유한 비닐 단량체, 예컨대 아크릴산, 메타크릴산, 이타콘산, 크로톤산, 푸마르산 및 말레산 등을 이용하여 비닐 폴리머의 측쇄에 카르복실산기를 도입한 다음, 생성물을 트리에틸아민, 다이에틸아민, 트리에탄올아민 및 기타 아민 화합물로 중화할 수 있다.
불소화된 비닐 폴리머는 특허 출원 WO 03/045337의 실시예에 기술된 폴리머들 중 하나일 수 있다.
바람직한 구현예에서, 본 발명의 목적에 따라 그래프팅되는 비닐 폴리머는 오일(들), 예컨대 휘발성 오일(들) 또는 이들의 혼합물, 특히 실리콘 오일, 탄화수소 오일로부터 선택되는 오일 및 이들의 혼합물 중에 존재할 수 있다.
개별 구현예에 있어서, 본 발명에 적합한 실리콘 오일은 사이클로펜타실록산일 수 있다.
개별 구현예에 있어서, 본 발명에 적합한 탄화수소 오일은 이소도데칸일 수 있다.
본 발명에 특히 적합할 수 있는 하나 이상의 카르보실록산 덴드리머-유래 유닛으로 그래프팅된 비닐 폴리머는 다우코닝 사에서 상품명 TIB 4-100, TIB 4-101, TIB 4-120, TIB 4-130, TIB 4-200, FA 4002 ID (TIB 4-202), TIB 4-220, FA 4001 CM (TIB 4-230)으로 판매하는 폴리머이다.
구현예에 있어서, 본 발명에 따른 조성물은, 조성물 총량에 대해, 0.5 중량% 내지 20 중량%, 특히 1 중량% 내지 15 중량%, 보다 구체적으로 1.5 중량% 내지 10 중량%, 바람직하게는 3 중량% 내지 5 중량% 범위의 활성 성분 함량으로, 카르보실록산 덴드리머-유래 유닛을 하나 이상 포함하는 비닐 폴리머를 포함한다.
모노알코올
본 발명의 조성물은 탄소수 2-8, 특히 탄소수 2-6, 보다 구체적으로는 탄소수 2-4의 모노알코올을 1종 이상 포함한다.
본 발명의 조성물은 모노알코올(들)을 1종 이상 포함할 수 있다.
상기한 모노알코올은, 예를 들어, 식 RaOH으로 표시되며, 이때 Ra는 탄소수 2-8의 선형 또는 분지형 알킬기이다.
모노알코올의 예로, 에탄올, 이소프로판올, 프로판올 및 부탄올을 언급할 수 있다.
구현예에 있어서, 본 발명의 조성물은 에탄올을 포함한다.
모노알코올(들)의 함량은 조성물에서 10 중량% 내지 40 중량%이며, 바람직하게는 10 중량% 내지 20 중량%이고, 보다 더 바람직하게는 상기 조성물의 총량에 대해 10 중량% 내지 15 중량%의 범위이다.
모노알코올(들)의 중량 함량은, 조성물이 오직 한가지 모노알코올만 함유하는 경우에는 모노알코올의 중량이고, 또는 조성물이 복수의 모노알코올들의 혼합물을 포함하는 경우에는 모노알코올 전체 총량이다.
구현예에 있어서, 본 발명의 조성물은, 조성물의 총량에 대해, 모노알코올(들)을, 바람직하게는 에탄올을 11 중량% 내지 15 중량%, 바람직하게는 11.5 중량% 내지 15 중량%로 포함한다.
생리학적으로 허용가능한 매질
전술한 화합물 외에도, 본 발명에 따른 조성물은 생리학적으로 허용가능한 매질을 포함한다.
용어 "생리학적으로 허용가능한 매질"은 본 발명의 조성물을 피부나 입술에 바르기에 특히 적합한 매질을 지칭한다.
생리학적으로 허용가능한 매질은 일반적으로 조성물이 적용되는 서포트의 성질 뿐만 아니라 조성물이 포장되는 방식에 적합하다.
본 발명의 조성물은 분산물 또는 에멀젼일 수 있다.
분산물은 수상 또는 오일상으로 제조될 수 있다.
본 발명의 조성물은 무수물이거나 또는 W/O 에멀젼, O/W 에멀젼 또는 심지어 멀티플 에멀젼 형태일 수 있다. 에멀젼은 오일성 또는 수성의 연속상을 가질 수 있다. 이러한 에멀젼은, 예를 들어, 인버스 에멀젼(inverse emulsion) (W/O) 또는 다이렉트 에멀젼 (direct emulsion) (O/W), 또는 그외 멀티플 에멀젼 (W/O/W 또는 O/W/O)일 수 있다. 에멀젼의 경우, 인버스 에멀젼 (W/O)이 바람직하다.
구현예에 있어서, 본 발명의 조성물에서 물 함량은 조성물의 총량에 대해 30 중량% 미만이고, 바람직하게는 20 중량% 미만이며, 더 바람직하게는 10 중량% 미만, 보다 더 바람직하게는 5 중량% 미만이다.
구체적인 구현예에서, 본 발명의 조성물은 무수성이거나, 조성물의 총량에 대해 물을 5 중량% 미만으로, 더 바람직하게는 2 중량% 미만으로, 보다 더 바람직하게는 1 중량% 미만으로 포함한다.
구현예에 있어서, 본 발명에 따른 조성물은 알코올 또는 하이드로알코올 상, 및 지방 상을 포함하며, 이때 알코올 상 (alcoholic phase) 또는 하이드로알코올 상은 전술한 모노알코올을 포함하며, 상기 지방 상은 전술한 바와 같이 정의되는 카르보실록산 덴드리머-유래 유닛을 하나 이상 포함하는 비닐 폴리머를 포함한다.
알코올 상 또는 하이드로 -알코올 상
본 발명에 따른 조성물은 상기와 같이 정의되는 하나 이상의 모노알코올을 함유한 알코올 상을 포함한다.
알코올 상은 물 (하이드로-알코올 상)을 포함할 수도 있다. 본 발명에 적합한 물은 플로럴 워터 (floral water), 예컨대 수레국화 워터 (cornflower water) 및/또는 미네랄 워터, 예컨대 비텔 워터 (Vittel water), 루카스 워터(Lucas water) 또는 라 로체 포세이 워터 (La Roche Posay water) 및/또는 스프링 워터 (spring water)일 수 있다.
구현예에 있어서, 본 발명의 조성물에서 물의 함량은 조성물의 총량에 대해 30 중량% 미만, 바람직하게는 20 중량% 미만, 더 바람직하게는 10 중량% 미만, 보다 더 바람직하게는 5 중량% 미만이다.
구체적인 구현예에 따르면, 본 발명의 조성물은 무수성이거나 또는 조성물의 총량에 대해 물을 5 중량% 미만으로, 더 바람직하게는 2 중량% 미만으로, 보다 더 바람직하게는 1 중량% 미만으로 포함한다.
상기에서 정의된 저급 모노알코올(들) 외에도, 알코올 상 또는 하이드로-알코올 상은, 다른 알코올 화합물(들), 특히 에틸렌 옥사이드 유닛을 6-80개 가진 폴리에틸렌 글리콜; 폴리올, 예컨대 프로필렌 글리콜, 이소프렌 글리콜, 부틸렌 글리콜, 글리세린, 소르비톨, 글리콜, 예컨대 프로필렌 글리콜, 부틸렌 글리콜, 다이프로필렌 글리콜, 다이에틸렌 글리콜, 글리콜 에테르, 예컨대 모노-, 다이- 또는 트리-에틸렌 글리콜 알킬(C1-C4)에테르 및 이들의 혼합물을 포함할 수도 있다.
또한, 알코올 상 또는 하이드로-알코올 상은 안정화제, 예컨대 소듐 클로라이드, 마그네슘 다이클로라이드 및 마그네슘 설페이트를 포함할 수도 있다.
또한, 알코올 상 또는 하이드로-알코올 상은 겔화제, 막-형성 폴리머, 점증제, 계면활성제 및 이들의 혼합물 등의 수상과 혼용가능한 임의의 수용성 또는 수-분산성 화합물도 포함할 수 있다.
지방 상
본 발명에 따른 화장품 조성물은 한가지 이상의 액체 및/또는 고체 지방 상을 함유할 수 있다.
본 발명의 구현예에 따르면, 카르보실록산 덴드리머-유래 유닛을 하나 이상 포함하는 비닐 폴리머가 지방 상에 존재한다.
구체적으로, 본 발명의 조성물은 한가지 이상의 액체 지방 상, 특히 하기에서 언급된 한가지 이상의 오일을 포함할 수 있다.
용어 "오일"은 주위 온도 (20-25℃) 및 대기압에서 액체 형태인 임의의 지방 물질을 지칭한다. 이들 오일은 동물, 식물, 미네랄 또는 합성 기원의 오일일 수 있다.
구현예에 있어서, 본 발명의 조성물의 지방 상은 한가지 이상의 휘발성 오일 및/또는 한가지 이상의 비-휘발성 오일을 포함한다.
휘발성 오일
구현예에 있어서, 본 발명의 조성물의 지방 상은 한가지 이상의 휘발성 오일을 포함한다. 본 발명의 조성물의 지방 상은 여러가지 휘발성 오일들의 혼합물을 포함할 수도 있다.
용어 "휘발성 오일"은 주위 온도 및 대기압에서 피부나 입술에 접촉하였을 때 1시간 이내에 증발할 수 있는 임의의 비-수계 매질을 의미한다. 휘발성 오일은 주위 온도에서 액체인 휘발성 화장품 오일이다. 보다 구체적으로, 휘발성 오일은 증발 속도가 포괄적으로 0.01 내지 200 mg/cm2/mn이다.
이러한 증발 속도를 측정하기 위해, 테스트할 오일 또는 오일 혼합물 15 g을, 25℃로 온도로 조절하고 흡습성을 상대습도 50%로 조절한, 약 0.3m3의 큰 챔버에 필요한 규모로 장착시킨 직경 7 cm의 결정장치(crystallizer)에 넣었다. 상기 오일 또는 상기 혼합물이 든 결정장치 위에 블레이드가 결정장치 쪽으로 있고 결정장치의 기저부에서 20 cm 간격으로 떨어져 있는 수직 배치시킨 팬 (PAPST-MOTOREN, reference 8550 N, 2700 rpm으로 회전)으로 환기함으로써, 이 액체에서 자유롭게 증발이 이루어지도록 교반하지 않고 방치한다. 결정장치에 남아있는 오일의 무게를 일정한 간격으로 측정한다. 증발 속도는 표면적 단위 (cm2) 당 시간 단위 (분) 당 증발된 오일의 mg으로 나타낸다.
휘발성 오일은 탄화수소계, 실리콘계 또는 불소계일 수 있다.
용어 "실리콘 오일"은 하나 이상의 실리콘 원자, 특히 하나 이상의 SiO 기를 포함하는 오일을 의미한다.
용어 "불소 오일"은 하나 이상의 불소 원자를 포함하는 오일을 의미한다.
용어 "탄화수소 오일"은 주로 수소와 탄소 원자를 포함한 오일을 의미한다.
오일은 예를 들어 하이드록실 또는 산 라디컬 형태로 산소, 질소, 황 및/또는 인 원자를 선택적으로 포함할 수 있다.
휘발성 오일은 탄수소 8-16의 탄화수소 오일, 특히 분지형 C8-C16 알칸 (또한, 이소파라핀 또는 이소알칸이라 함), 예컨대 이소도데칸 (또한, 2,2,4,4,6-펜타메틸헵탄이라 함), 이소데칸 또는 이소헥사데칸, 및 예를 들어, 상품명 ISOPARS® 또는 PERMETHYLS®로 판매되는 오일로부터 선택할 수 있다.
또한, 탄화수소 휘발성 오일로서, 선형 C9-C17 알칸, 예컨대, 상품명 PARAFOL® 12-97 및 PARAFOL® 14-97 (Sasol)로 각각 판매되는 도데칸 (C12) 및 테트라데칸 (C14)을, 국제 출원 WO 2007/068371 A1에 기술된 방법에 따라 수득되는 알칸으로서, 예컨대, 상품명 CETIOL® UT (Cognis)으로 판매되는 운데칸 (C11) 및 트리데칸 (C13) 혼합물을 언급할 수 있다.
휘발성 탄화수소 오일들 중에서도, 이소도데칸, 운데칸 (C11) 및 트리데칸 (C13) 혼합물이 바람직하다.
또한, 휘발성 오일로서, 휘발성 실리콘, 예컨대 휘발성 선형 또는 사이클릭 실리콘, 특히 점성이 8 센티스토크(cSt) (8 x 10-6 m2/s) 이하이고, 특히 실리콘 원자를 2-10개 가지며, 특히 실리콘 원자 2-7개를 가지며, 이들 실리콘이 탄소수 1-10의 알킬 또는 알콕시기를 선택적으로 포함하는 실리콘을 사용하는 것도 가능하다. 본 발명에 사용할 수 있는 휘발성 실리콘 오일로서, 특히 5-6 cSt 점성의 다이메티콘, 옥타메틸 사이클로테트라실록산, 데카메틸 사이클로펜타실록산, 도데카메틸 사이클로헥사실록산, 헵타메틸 헥실트리실록산, 헵타메틸옥틸 트리실록산, 헥사메틸 다이실록산, 옥타메틸 트리실록산, 데카메틸 테트라실록산, 도데카메틸 펜타실록산, 및 이들의 혼합물을 언급할 수 있다.
보다 구체적으로, 휘발성 실리콘으로서, 실리콘 원자 2-7개를 가지며 선택적으로 탄소수 1-10의 알킬 또는 알콕시 기들을 선택적으로 포함하는, 선형 또는 사이클린 실리콘 오일도 언급할 수 있다.
바람직한 예로서, 데카메틸 사이클로펜타실록산, 도데카메틸 사이클로헥사실록산 및 도데카메틸 펜타실록산을 들 수 있다.
휘발성 실리콘 오일들 중에서도, 도데카메틸 펜타실록산이 바람직하다.
휘발성 불소 오일로서, 예를 들어 노나플루오로메톡시부탄 또는 퍼플루오로메틸사이클로펜탄, 및 이들의 혼합물을 들 수 있다.
구현예에 있어서, 본 발명의 조성물의 지방 상은, 지방 상의 총량에 대해, 휘발성 오일(들)을 40 중량% 내지 100 중량%, 바람직하게는 60 중량% 내지 98 중량%, 바람직하게는 80 중량% 내지 95 중량%로 포함한다.
비-휘발성 오일
구현예에 있어서, 본 발명에 따른 조성물의 지방 상은 하나 이상의 비-휘발성 오일을 포함한다. 본 발명에 따른 조성물의 지방 상은 여러가지 비-휘발성 오일들의 혼합물을 포함할 수 있다.
용어 "비-휘발성 오일"은 주위 온도 및 대기압에서 피부 또는 케라틴 섬유 위에 잔류하는 오일을 의미한다. 보다 구체적으로, 비-휘발성 오일은 증발 속도가 엄밀하게는 0.01 mg/cm2/min 미만이다.
비-휘발성 오일은 비-휘발성 탄화수소 오일, 불소 오일 및/또는 실리콘 오일들 중에서 선택할 수 있다.
비-휘발성 탄화수소 오일로서, 하기를 언급할 수 있다:
- 동물성 탄화수소 오일, 예컨대 퍼하이드로스쿠알렌,
- 식물성 탄화수소 오일, 예컨대 피토스테아릴 에스테르, 예를 들어, 피토스테아릴 올리에이트, 피토스테아릴 이소스테아레이트 및 라우로일/옥틸도데실/피토스테아릴 글루타메이트 (AJINOMOTO, ELDEW PS203), 글리세롤의 지방산 에스테르로 구성된 트리글리세라이드, 특히 지방산이 C4 -C36, 특히 C18 - C36 범위의 측쇄 길이를 가질 수 있는 트리글리세라이드를 언급할 수 있으며, 이들 오일은 선형 또는 분지형 및 포화 또는 불포화일 수 있으며; 이들 오일은 특히 헵타노익 또는 옥타노익 트리글리세라이드, 시어 오일 (shea oil), 알팔파 오일 (alfalfa oil), 양귀비 종자 오일 (poppy seed oil), 호박 오일, 수수 오일, 보리 오일, 키노아 오일 (quinoa oil), 호밀 오일, 캔들넛 오일 (candlenut oil), 시계꽃 오일 (passionflower oil), 시어버터, 알로에 오일, 스위트 알몬드 오일 (sweet almond oil), 피치 커넬 오일 (peach kernel oil), 땅콩 오일, 아르간 오일, 아보카도 오일, 바오밥 오일, 베라지 오일 (barrage oil), 브로콜리 오일, 카렌듈라 오일 (calendula oil), 카멜리나 오일 (camelina oil), 캐놀라 오일, 당근 오일, 홍화 오일, 대마 오일 (hemp oil), 평지씨 오일 (rapeseed oil), 면실유, 코코넛 오일, 메로 시드 오일 (marrow seed oil), 밀 배아 오일 (wheat germ oil), 호호바 오일, 백합 오일, 마카다미아 오일 (macadamia oil), 옥수수 오일, 메도우폼 오일 (meadowfoam oil), 생 존스 워트 오일 (St. John's Wort oil), 모노이 오일 (monoi oil), 헤이즐넛 오일 (hazelnut oil), 살구씨 오일 (apricot kernel oil), 넛트 오일, 올리브 오일, 달맞이꽃 오일, 팜 오일, 블랙 커런트 오일 (blackcurrant seed oil), 키위 종자 오일 (kiwi seed oil), 포℃ 오일 (grape seed oil), 피스타치오 오일, 호박 오일, 윈터 스쿼쉬 오일 (winter squash oil), 키노아 오일 (quinoa oil), 무스크 로즈 오일 (musk rose oil), 참깨 오일 (sesame oil), 콩 오일, 해바라기 오일, 캐스터 오일 및 수박 오일, 및 이들의 혼합물, 또는 다른 예로 카프릴/카프르산 트리글리세라이드, 예컨대, StEarineries Dubois 사에서 판매되는 것 또는 Dynamit Nobel 회사의 상품명 Miglyol 810®, 812® 및 818®로 판매되는 것일 수 있다;
- 미네랄 또는 합성 기원의 선형 또는 분지형 탄화수소, 예컨대 액체 파라핀 및 이의 유도체, 페트롤륨 젤리 (petroleum jelly), 폴리데센, 폴리부텐, 수소화된 폴리이소부텐, 예컨대 팔레암 (Parleam). 스쿠알란;
- 탄소수 10-40의 합성 에테르;
- 합성 에스테르, 예컨대, 식 R1COOR2의 오일, 이때 R1은 선형 또는 분지형의 탄소수 1-40의 지방산 잔기이고, R2는 탄소수 1-40의, 탄화수소계 체인, 특히 분지쇄이며, 단, R1과(et) R2는 10 이상이다. 에스테르는 특히 지방산 및 알코올 에스테르로부터 선택되며, 예를 들어, 세토스테아릴 옥타노에이트, 이소프로필 알코올 에스테르, 예컨대, 이소프로필 미리스테이트, 이소프로필 팔미테이트, 에틸 팔미테이트, 2-에틸헥실 팔미테이트, 이소프로필 스테아레이트 또는 이소스테아레이트, 이소스테아릴 이소스테아레이트, 옥틸 스테아레이트, 하이드록시화된 에스테르, 예컨대, 이소스테아릴 락테이트, 옥틸(oetyl) 하이드록시스테아레이트, 다이이소프로필 아디페이트, 헵타노에이트, 및 특히 이소스테아릴 헵타노에이트, 알코올 또는 폴리알코올 옥타노에이트, 데카노에이트 또는 리신올리에이트, 예컨대, 프로필렌 글리콜 다이옥타노에이트, 세틸 옥타노에이트, 트리데실 옥타노에이트, 2-에틸헥실 4-디헵타노에이트 및 팔미테이트, 알킬 벤조에이트, 폴리에틸렌 글리콜 다이헵타노에이트, 프로필렌 글리콜 2-디에틸헥사노에이트, 및 이들의 혼합물, C12-C15 알킬 벤조에이트, 헥실 라우레이트, 네오펜탄산 에스테르, 예컨대, 이소데실 네오펜타노에이트, 이소트리데실 네오펜타노에이트, 이소스테아릴 네오펜타노에이트, 또는 옥틸도데실 네오펜타노에이트, 이소노난산 에스테르, 예컨대, 이소노닐 이소노나노에이트, 이소트리데실 이소노나노에이트 및 옥틸 이소노나노에이트, 하이드록시화된 에스테르, 예컨대, 이소스테아릴 락테이트 및 다이이소스테아릴 말레이트로부터 선택됨,
- 폴리올 에스테르 및 펜타에리트리톨 에스테르, 예컨대, 다이펜타에리트리틸 테트라하이드록시스테아레이트/테트라이소스테아레이트,
- 다이올 이량체의 에스테르 및 이산 이량체의 에스테르, 예컨대, 일본 정밀화학사에서 판매하는 Lusplan DD-DA5® 및 Lusplan DD-DA7®, 및 특허 출원 US 2004-175338에 기술된 것,
- 다이올 이량체의 코폴리머, 이산 이량체의 코폴리머, 및 이들의 에스테르, 예컨대 다이리놀레일 다이올 이량체/다이리놀렌 코폴리머 및 이의 에스테르, 예로, Plandool-G,
- 폴리올의 코폴리머, 이산 이량체의 코폴리머, 및 이의 에스테르, 예컨대, Hailuscent ISDA, 또는 다이리놀레산/부탄디올의 코폴리머,
- 탄소수 12-26의 분지형 및/또는 불포화 탄소쇄를 가진, 주위 온도에서 액체인, 지방 알코올, 예컨대, 2-옥틸도데카놀, 이소스테아릴 알코올, 올레일 알코올, 2-헥실데카놀, 2-부틸옥타놀 및 2-운데실펜타데카놀,
- C12-C22, 고급 지방산, 예컨대, 올레산, 리놀레산 또는 리놀렌산, 및 이들의 혼합물, 및
- 알킬 쇄 2개가 동일하거나 상이한, 다이알킬 카르보네이트, 예컨대, Cognis 사에서 상품명 Cetiol CC®로 판매되는 다이카프릴릴 카르보네이트,
- 몰 질량이 큰, 특히 몰 질량이 약 400 내지 약 10,000 g/mol, 특히 약 650 내지 약 10,000 g/mol, 특히 약 750 내지 약 7,500 g/mol, 보다 구체적으로는 약 1,000 내지 약 5,000 g/mol의 범위인 오일. 본 발명에서 사용할 수 있는 몰 질량이 높은 오일로는, 특히 하기로부터 선택되는 오일을 언급할 수 있다:
● 친지성 폴리머,
● 총 탄소수 35-70의 선형 지방산 에스테르,
● 하이드록시화된 에스테르,
● 방향족 에스테르,
● C24-C28의 분지형 지방산 또는 지방 알코올의 에스테르,
● 실리콘 오일,
● 식물성 오일,
● 및 이들의 혼합물;
- 선택적으로 부분적으로 탄화수소-기재의 및/또는 실리콘-기재의 불소 오일, 예컨대, 공보 EP-A-847 752에 기술된 바와 같은, 플루오로실리콘 오일, 불소화된 폴리에테르 또는 불소화된 실리콘,
- 실리콘 오일, 예컨대, 비-휘발성의 선형 또는 사이클릭 폴리다이메틸실록산 (PDMS); 실리콘 체인의 말단에 있거나 펜던트인 탄소수 2-24의 알킬, 알콕시 또는 페닐 기들을 포함하는 폴리다이메틸실록산; 페닐화된 실리콘, 예컨대, 페닐 트리메티콘, 페닐 다이메티콘, 페닐트리메틸실록시다이페닐실록산, 다이페닐 다이메티콘, 다이페닐메틸다이페닐-트리실록산 또는 (2-페닐에틸)트리메틸실록시실리케이트, 및
- 이들의 혼합물.
미네랄 또는 합성 기원의 선형 또는 분지형 탄화수소들 중에서, 파라핀 오일 또는 페트롤륨 젤리가 바람직하게 사용된다.
식물 기원의 탄화수소 오일들 중에서도, 바람직하게는, 식물성 오일, 예컨대 스위트 알몬드 오일, 호호바 오일 또는 마카다미아 너트 오일을 언급할 수 있다.
합성 오일들 중에서도, 예컨대 합성 에스테르, 이소데실 네오펜타노에이트 또는 이소노닐 이소노나노에이트가 특히 사용되며, 합성 에테르 중에서도 디카프릴 에테르가 바람직하게 사용된다.
비-휘발성 실리콘 오일들 중에서는, 폴리다이메틸실록산, 페닐트리메티콘 또는 알킬다이메티콘, 예컨대, 세틸 다이메티콘이 바람직하게 사용된다.
구현예에 있어서, 본 발명에 따른 조성물의 지방 상은 비-휘발성 오일을 포함하지 않는다.
구현예에 있어서, 본 발명에 따른 조성물의 지방 상은 비-휘발성 오일(들)을 지방 상의 총량에 대해 60 중량% 미만으로, 바람직하게는 1 중량% 내지 40 중량%로, 더 바람직하게는 2 중량% 내지 20 중량%로 포함한다.
구현예에 있어서, 본 발명에 따른 조성물의 지방 상은 하기를 포함한다:
- 지방 상의 총량에 대해, 40 중량% 내지 100 중량%, 바람직하게는 60 중량% 내지 98 중량%, 더 구체적으로는 80 중량% 내지 95 중량%의, 휘발성 오일(들), 및
- 지방 상의 총량에 대해, 60 중량% 미만, 바람직하게는 1 중량% 내지 40 중량%, 더 구체적으로 2 중량% 내지 20 중량%의, 비-휘발성 오일(들).
구현예에 있어서, 본 발명에 따른 조성물의 지방 상은, 조성물의 총량에 대해, 25% 내지 85%, 바람직하게는 40% 내지 75%, 더 바람직하게는 50% 내지 70%의 범위의 퍼센트이다.
친지성의 구조화제 ( Lipophilic structuring agent)
본 발명에 따른 조성물은 또한 왁스, 페이스티 화합물(pasty compound) 및 이들의 혼합물로부터 선택되는 액체 지방 상을 구조화하기 위한 한가지 이상의 물질을 포함할 수 있다.
특히, 본 발명에 적합한 왁스는 특히 동물성, 식물성, 미네랄성 및 합성 기원의 왁스류들 및 이들의 혼합물로부터 선택할 수 있다.
본 발명에 따라 이용할 수 있는 왁스류의 예로는 하기를 언급할 수 있다:
- 동물 기원의 왁스류, 예컨대, 밀랍 (beeswax), 경랍 (spermaceti), 라놀린 왁스 및 라놀린 유도체, 식물 왁스류 예컨대, 카나우바 왁스 (carnauba wax), 캔델리아 왁스 (candelilla wax), 오우리큐리 왁스 (ouricury wax), 제펜 왁스 (Japan wax), 코코아 버터 (cocoa butter), 코르크 파이버 왁스 (cork fiber wax) 또는 사탕수수 왁스,
- 미네랄 왁스류, 예를 들어 파라핀 왁스, 페트롤륨 젤리 왁스, 갈탄 왁스 (lignite wax) 또는 미세결정 왁스류 또는 지랍 (ozokerite),
- 합성 왁스류, 특히 폴리에틸렌 왁스류, 및 피셔-트롭시 합성에 의해 수득되는 왁스류,
- 실리콘 왁스류, 특히 치환된 선형 폴리실록산; 예를 들어, 실리콘 폴리에테르 왁스류, 알킬 다이메티콘 또는 탄소수 16-45의 알콕시 다이메티콘, 알킬 메티콘, 예컨대, 다우코닝 사의 상품명 "AMS C 30(R)"로 판매되는 C30-C45 알킬메티콘이 언급될 수 있음,
- 25℃에서 고체인 수소화된 오일 (hydrogenated oil), 예컨대, 수소화된 캐스터 오일, 수소화된 호호바 오일, 수소화된 팜유, 수소화된 우지 오일 또는 수소화된 코코넛 오일, 및 25℃에서 고체인 지방 에스테르, 예컨대, KOSTER KEUNEN 사에서 상품명 "KESTER WAX K82H"으로 판매되는 C20-C40 알킬 스테아레이트,
- 및/또는 이들의 혼합물.
바람직하게는, 폴리에틸렌 왁스류, 미세결정 왁스류, 카나우바 왁스류, 수소화된 호호바 오일, 캔델리아 왁스류, 밀랍류 및/또는 이들의 혼합물이 사용될 것이다.
본 발명에 따른 조성물은 한가지 이상의 페이스티 화합물을 포함할 수 있다.
페이스티 화합물의 존재는, 본 발명의 조성물을 케라틴 섬유 위에 증착하였을 때, 개선된 편안함을 유익하게 부여할 수 있게 한다.
이러한 화합물은, 유익하게는, 라놀린 및 이의 유도체; 폴리머성 또는 비-폴리머성 실리콘 화합물들; 폴리머성 또는 비-폴리머성 불소 화합물들; 비닐 폴리머, 특히 올레핀 동형중합체; 올레핀 코폴리머; 수소화된 다이엔 동형중합체 및 코폴리머; 선형 또는 분지형의, 바람직하게는 C8-C30 알킬기를 가진 알킬 (메트)아크릴레이트들의 동형중합성 또는 공중합성 올리고머; C8-C30 알킬기를 가진 비닐 에스테르의 동형중합성 또는 공중합성 올리고머; C8-C30 알킬기를 가진 비닐 에테르의 동형중합성 또는 공중합성 올리고머; 하나 이상의 C2-C100, 특히 C2-C50 다이올들 간의 폴리에스테르화로 제조되는 지용성 폴리에테르 화합물; 지방산 또는 알코올 에스테르; 및 이들의 혼합물로부터 선택할 수 있다.
에스테르 화합물들 중에서는, 특히 하기를 언급할 수 있다:
● 올리고머형 글리세롤의 에스테르, 특히 다이글리세롤의 에스테르, 예를 들어, 폴리글리세릴-2 트리이소스테아레이트, 글리세롤의 하이드록시기 일부가 지방산 혼합물과 반응한 아디프산과 글리세롤의 축합체, 예를 들어, 스테아르산, 카프르산, 스테아르산 및 이소스테아르산 및 12-하이드록시스테아르산, 예컨대, 특히, Sasol 사에서 상품명 Softisan 649로 판매되는 것, 또는 예컨대, 비스다이글리세릴 폴리아실아디페이트-2; Alzo 사에서 상품명 Waxenol 801로 판매되는 아라키딜 프로피오네이트; 피토스테롤 에스테르; 지방산의 트리글리세라이드 및 이의 유도체, 예컨대, 수소화된 코코글리세라이드; 선형 또는 분지형 C4-C50 다이카르복실산 또는 폴리카르복실산 및 C2-C50 다이올 또는 폴리올 간의 다중합으로 제조되는 비-가교된 폴리에스테르; 지방족 하이드록시카르복실산 에스테르의 지방족 카르복실산을 이용한 에스테르화로 생성되는 에스테르의 지방족 에스테르; 폴리카르복실산을 이용한 지방족 하이드록시카르복실산 에스테르의 에스테르화로 생성되는 폴리에스테르로서, 2 이상의 하이드록실기들을 포함하는 에스테르, 예컨대, 제품 Risocast DA-H®, 및 Risocast DA-L®; 및 이들의 혼합물.
구조화 물질(들)은 본 발명의 조성물에 조성물의 총량에 대해 0.1 중량% 내지 30 중량%, 예컨대 0.5 중량% 내지 20 중량%의 함량으로 존재할 수 있다.
증점제
조성물이 달성하기 원하는 유동성에 따라, 한가지 이상의 증점제 또는 겔화제를 본 발명의 조성물에 투입할 수 있다.
본 발명에 적합한 증점제 또는 겔화제는 친수성, 즉, 수용성 또는 수-분산성일 수 있다.
친수성 겔화제로서, 수용성 또는 수-분산성의 증점성 폴리머 화합물을 언급할 수 있다. 이러한 폴리머 화합물로는 변형된 또는 비-변형된 카르복시비닐 폴리머 화합물, 예컨대 Goodrich 사에서 상품명 Carbopol (CTFA 명칭: carbomer)로 판매되는 제품; 폴리아크릴레이트 및 폴리메타크릴레이트, 예컨대, GUARDIAN 사에서 상품명 Lubrajel 및 Norgel로 판매되는 제품들 또는 HISPANO CHIMICA 사에서 상품명 Hispagel로 판매되는 제품들; 선택적으로 가교되거나 및/또는 중화된, 폴리아크릴아미드; 2-아크릴아미도-2-메틸프로판설폰산 폴리머 화합물 및 코폴리머, 예컨대, CLARIANT 사에서 상품명 "Hostacerin AMPS" (CTFA 명칭: 암모늄 폴리아크릴다이메틸타우르아미드)로 판매되는 폴리(2-아크릴아미도-2-메틸프로판설폰산); W/O 에멀젼 형태의, 가교된 음이온성 아크릴아미드/AMPS 코폴리머, 예컨대, SEPPIC 사에서 상품명 SEPIGEL 305 (CTFA 명칭: 폴리아크릴아미드/C13-14 이소파라핀/라우레트-7) 및 SIMULGEL 600 (CTFA 명칭: 아크릴아미드/소듐 아크릴로일다이메틸타우레이트 코폴리머/이소헥사데칸/폴리소르베이트 80)로 판매되는 제품; 다당류 바이오폴리머, 예컨대, 잔탄 검, 구아르 검, 카로브 검 (carob gum), 아카시아 검 (gum acacia), 스클레로글루칸 (scleroglucan), 키틴 유도체 및 키토산 유도체, 카라기난, 젤란 (gellan), 알기네이트 또는 셀룰로스, 예컨대, 미세결정 셀룰로스, 카르복시메틸셀룰로스, 하이드록시메틸셀룰로스 및 하이드록시프로필셀룰로스; 및 이들의 혼합물로부터 선택될 수 있다.
본 발명에 적합한 증점제 또는 겔화제는 친지성일 수 있으며, 무기성 또는 유기성일 수 있다.
친지성 증점제로, 예를 들어, 변형된 점토 (modified clay), 예컨대 변형된 마그네슘 실리케이트 (RHEOX의 Bentone gel VS38), 변형된 헥토라이트, 예컨대 C10 - C22 지방산 암모늄 클로라이드로 변형된 헥토라이트, 예컨대 다이스테아릴다이메틸 암모늄 클로라이드로 변형된 헥토라이트, 예컨대 ELEMENTIS 사에서 상품명 Bentone 38V®로 판매되는 제품 또는 RHEOX 사에서 상품명 "Bentone 38 CE"로 판매되는 제품, 또는 ELEMENTIS 사에서 상품명 Bentone Gel V5 5V로 판매되는 제품을 들 수 있다.
상기 폴리머성의 유기 친지성 겔화제는, 예를 들어, 3차원 구조의 부분적으로 또는 전체적으로 가교된 엘라스토머성 유기폴리실록산, 예컨대 SHIN-ETSU 사의 상품명 KSG6®, KSG16® 및 KSG18®로 판매되는 제품, DOW-CORNING 사에서 상품명 Trefil E-505C® 및 Trefil E-506C®로 판매되는 제품, GRANT INDUSTRIES 사에서 상품명 Gransil SR-CYC®, SR DMF10®, SR-DC556®, SR 5CYC gel®, SR DMF 10 gel® 및 SR DC 556 gel®로 판매되는 제품, GENERAL ELECTRIC 사에서 상품명 SF 1204® 및 JK 113®로 판매되는 제품; 에틸 셀룰로스, 예컨대, DOW CHEMICAL 사에서 상품명 Ethocel®로 판매하는 제품; 탄소수 32 이상의 다이카르복실산과 알킬렌 다이아민, 특히 에틸렌 다이아민의 축합을 통해 제조되는, 탄소수 12-30의 하나 이상의 모노알코올 또는 모노아민으로 에스테르화 또는 아미드화된 하나 이상의 말단 카르복실산을 포함하는 선형 또는 포화된, 폴리아미드-타입의 폴리축합체, 특히 에틸렌다이아민/스테아릴 다이리놀리에이트 코폴리머 예컨대, ARIZONA CHEMICAL 사에서 상품명 Uniclear 100 VG®로 판매하는 제품; 단당류 당 하이드록실기를 1-6개, 특히 2-4개 포함하며, 포화 또는 불포화 알킬 체인으로 치환된, 갈락토만난, 예컨대 C1 - C6 알킬 체인, 특히 C1 - C3 알킬 체인으로 알킬화된 구아르 검, 및 이들의 혼합물이 있다. BASF 사에서 상품명 Luvitol HSB®로 판매하는 제품 등의 폴리스티렌/폴리이소프렌 또는 폴리스티렌/폴리부타다이엔 타입의, SHELL CHEMICAL 사에서 상품명 Kraton®로 판매하는 제품 등의 폴리스티렌/코폴리머(에틸렌-프로필렌) 타입의, 또는 폴리스티렌/코폴리머(에틸렌-부틸렌) 타입의, "다이블럭", "트리블럭" 또는 "방사형" 타입의 블럭 코폴리머, PENRECO 사에서 상품명 Versagel®로 판매하는 제품과 같은 이소도데칸 중의 트리블럭과 방사형 (스타) 코폴리머의 블렌드, 예컨대 부틸렌/에틸렌/스티렌 트리블럭 코폴리머와 에틸렌/프로필렌/스티렌 스타 코폴리머의 이소도데칸 중의 혼합물 (Versagel M 5960).
본 발명의 화장품 조성물에 사용할 수 있는 친지성 겔화제들 중에서도, 덱스트린과 지방산의 에스테르, 예컨대 덱스트린 팔미테이트, 특히 예를 들어, CHIBA FLOUR 사에서 상품명 Rheopearl TL® 또는 Rheopearl KL®로 판매하는 제품, 수소화된 식물 오일, 예컨대 수소화된 캐스터 오일, 지방 알코올 화합물, 특히 C8 - C26, 보다 구체적으로는 C12 - C22의 지방 알코올 화합물, 예컨대, 미리스틸 알코올, 세틸 알코올, 스테아릴 알코올 및 베헤닐 알코올을 들 수 있다.
구현예에 있어서, 조성물은, 조성물의 총량을 기준으로, 증점제를, 활성 성분의 양으로 0.01 중량% 내지 40 중량%로, 특히 0.1 중량% 내지 20 중량%로, 구체적으로 조성물의 총량에 대해 0.3 중량% 내지 15 중량%로 포함할 수 있다.
바람직한 구현예에 있어서, 조성물은 친지성 증점제, 특히 C10 - C22 지방산 암모늄 클로라이드에 의해 변형된 헥토라이드 등의 한가지 이상의 변형된 헥토라이트를, 유익하게는 조성물의 총량에 대해 활성 성분으로 0.1 중량% 내지 5 중량%, 특히 0.5 중량% 내지 2 중량%의 함량으로 포함한다.
또한, 조성물은 한가지 이상의 분말 물질, 특히 염료 분말 또는 충전재 분말로부터 선택되는 한가지 이상을 포함할 수 있다. 특정 구현에에 있어서, 본 발명의조성물은 하나 이상의 안료와 하나 이상의 충전재를 포함한다. 상기 분말의 함량은 조성물의 총량에 대해 5 중량% 내지 30 중량%이고, 특히 10 중량% 내지 20 중량%의 범위가 될 것이다.
염료
본 발명에 따른 조성물은 또한 한가지 이상의 염료, 특히 염료 분말을 포함할 수도 있다.
염료(들)는 조성물의 총량에 대해 2 중량% 내지 25 중량%, 특히 5 중량% 내지 20 중량%, 바람직하게는 8 중량% 내지 15 중량%의 함량으로 존재할 수 있다.
본 발명에 따른 화장품 조성물은 유익하게는 유기성 또는 무기성 염료, 특히 예를 들면 화장품 조성물에 통상적으로 사용되는 안료 또는 네이커(nacre), 지용성 또는 수용성의 착색제, 특별한 광학적 효과를 나타내는 물질 및 이들의 혼합물로부터 선택되는 한가지 이상의 염료를 포함할 수 있다.
용어 "안료"는, 수용액에 불용성이며, 제조되는 필름에 색을 입히거나 및/또는 불투명하게 하기 위한, 백색 또는 유색의, 무기 또는 유기 입자를 의미하는 것으로 이해하여야 한다.
안료는 화장품 조성물의 총량에 대해 0.1 중량% 내지 40 중량%, 예컨대 1 중량% 내지 30 중량% 또는 5 중량% 내지 15 중량%의 비율로 존재할 수 있다.
본 발명에 사용할 수 있는 무기성 안료로는, 티타늄 산화물, 지르코늄 산화물 또는 세륨 산화물을 들 수 있으며, 또한 아연 산화물, 철 산화물 또는 크롬 산화물, 페릭 블루 (ferric blue), 망간 바이올렛 (manganese violet), 울트라마린 블루 (ultramarine blue) 및 크롬 하이드레이트를 들수 있다. 바람직하게는, 본 발명의 조성물은 적어도 티타늄 산화물과 철 산화물을 포함한다.
또한, 안료는, 예를 들어, 견운모 (sericite)/브라운 철 산화물/티타늄 다이옥사이드/실리카 타입일 수 있는 구조를 가진 안료일 수 있다. 이러한 안료는, CHEMICALS AND CATALYSTS 사에서 레퍼런스 COVERLEAF NS 또는 JS로 판매되고 있으며, 명암비가 약 30이다.
또한, 염료는, 예를 들어 철 산화물을 함유한 실리카 미소구체 타입일 수 있는 구조를 가진 안료를 포함할 수 있다. 이러한 구조를 가진 안료의 예는 사에서 상품명 PC BALL PC-LL-100 P로 판매하고 있는데, 이 안료는 옐로우 철 산화물을 함유한 실리카 미소구체로 구성된다.
용어 "네이커"는 특히 특정 연체 동물에 의해 껍질로 제조되거나 또는 그 외에서도 합성되며, 광 간섭에 의한 색 효과를 나타내는, 임의 형태의 무지개 빛깔의 또는 비-무지개 빛깔을 띄는 유색 입자를 의미하는 것으로 이해하여야 한다.
네이커는 진주빛 광택 안료, 예컨대 철 산화물로 코팅된 티타늄 마이카 (titanium mica), 비스무스 옥시클로라이드로 코딩된 티타늄 마이카, 크롬 산화물로 코팅된 티타늄 마이카, 유기 염료로 코팅된 티타늄 마이카 및 비스무스 옥시클로라이드 기재의 진주빛 광택 안료로부터 선택할 수 있다. 또한, 이는 표면이 금속 산화물 및/또는 유기 염료로 구성된 연속 2층 이상으로 포개진 마이카 입자들을 포함할 수 있다.
네이커의 예로, 또한, 티타늄 산화물, 철 산화물, 천연 안료 또는 비스무스 옥시클로라이드로 코팅된 천연 마이카를 들 수 있다.
시판되는 네이커들 중에서도, ENGELHARD 사의 TIMICA, FLAMENCO 및 DUOCHROME 네이커들 (마이카 기재), MERCK 사의 TIMIRON 네이커, ECKART 사의 마이카 기재의 네이커인 PRESTIGE, 및 SUN CHEMICAL 사의 합성 마이카 기재의 네이커인 SUNSHINE를 들 수 있다.
네이커는 보다 구체적으로는 노란색, 분홍색, 적색, 브론즈색, 오렌지색, 갈색, 금색 및/또는 구리색 또는 광택 (glint)을 띌 수 있다.
본 발명의 내용에 따라 사용할 수 있는 네이커의 예로는, 특히 ENGELHARD 사에서 상품명 Brilliant gold 212G (Timica), Gold 222C (Cloisonne), Sparkle gold (Timica), Gold 4504 (Chromalite) 및 Monarch gold 233X (Cloisonne)로 판매되는 골드 네이커; MERCK 사 상품명 Bronze fine (17384) (Colorona) 및 Bronze (17353) (Colorona)와 ENGELHARD 사 상품명 Super bronze (Cloisonne)로 판매되는 브론즈 네이커; ENGELHARD 사 상품명 Orange 363C (Cloisonne) 및 Orange MCR 101 (Cosmica)와 MERCK 사 상품명 Passion orange (Colorona) 및 Matte orange (17449) (Microna)로 판매되는 오렌지 네이커; 특히 ENGELHARD 사 상품명 Nu-antique copper 340XB (Cloisonne) 및 Brown CL4509 (Chromalite)로 판매되는 브라운-색조의 네이커; 특히 ENGELHARD 사 상품명 Copper 340A (Timica)로 판매되는 구리-광택 네이커; 특히 MERCK 사 상품명 Sienna fine (17386) (Colorona)로 판매되는 레드-광택 네이커; ENGELHARD 사 상품명 Yellow (4502) (Chromalite)로 판매되는 옐로우-광택 네이커; 특히 ENGELHARD 사 상품명 Sunstone G012 (Gemtone)로 판매되는 골드-광택 레드-색조의 네이커; 특히 ENGELHARD 사 상품명 Tan opal G005 (Gemtone)로 판매되는 핑크 네이커; 특히 ENGELHARD 사 상품명 Nu-antique bronze 240 AB (Timica)으로 판매되는 골드-광택 블랙 네이커, 특히 MERCK 사 상품명 Matte blue (17433) (Microna)로 판매되는 블루 네이커, 특히 MERCK 사 상품명 Xirona Silver로 판매되는 실버-광택 화이트 네이커, 및 특히 MERCK 사 상품명 Indian summer (Xirona)로 판매되는 핑크를 띄는 오렌지색 네이커 및 이들의 혼합물을 들 수 있다.
또한, 본 발명에 따른 화장품 조성물은 수용성 또는 지용성 염료를 포함할 수 있다. 상기 지용성 염료로는, 예컨대 수단 레드(Sudan Red), DC 레드 17, DC 그린 6, 베타-카로틴, 대두유, 수단 브라운(Sudan brown), DC 옐로우 11, DC 바이올렛 2, DC 오렌지 5 및 퀴놀린 옐로우가 있다. 상기 수용성 염료로는, 예컨대 근대뿌리 쥬스(beetroot juice) 및 캐러멜(caramel)이 있다.
또한, 본 발명에 따른 화장품 조성물은 특이적인 광학 효과를 가진 한가지 이상의 물질도 포함할 수 있다.
이러한 효과는 간단한 통상적인 색조 효과, 즉, 기존 염료, 예를 들어 단색 안료에 의해 발생되는 유형의 통일되고 안정된 효과와는 차이가 있다. 본 발명에서, 용어 "안정된"은 관찰 각도나 온도 변화에 따른 변색 효과가 없다는 것을 의미한다.
예를 들어, 이러한 물질은 금속성 광택 (metallic glint), 고니오크로마틱 착색제 (goniochromatic coloring agent), 회절성 안료 (diffracting pigment), 써모크로마틱 물질 (thermochromatic agent), 형광 발광제 및 또한 간섭 타입의 파이버로부터 선택할 수 있다. 물론, 본 발명에 따라 2가지 효과 또는 심지어 새로운 효과를 동시에 나타내게 하기 위해 이들 다양한 물질들을 조합할 수 있다.
본 발명에서 사용할 수 있는 금속-광택 입자는 하기로부터 선택된다:
- 하나 이상의 금속 입자 및/또는 하나 이상의 금속 유도체 입자,
- 하나 이상의 금속 및/또는 하나 이상의 금속 유도체를 포함하는 하나 이상의 금속-광택 층으로 적어도 부분적으로 코팅된, 단-물질 또는 다중-물질, 유기성 또는 무기성 물질을 포함하는 입자, 및
- 상기 입자들의 혼합물.
상기 입자에 존재할 수 있는 금속으로는, 예를 들어, Ag, Au, Cu, Al, Ni, Sn, Mg, Cr, Mo, Ti, Zr, Pt, Va, Rb, W, Zn, Ge, Te, Se 및 이들의 혼합 또는 합금을 들 수 있다. Ag, Au, Cu, Al, Zn, Ni, Mo, Cr 및 이들의 혼합물 또는 합금 (예, 청동과 황동)이 바람직한 금속이다.
용어 "금속 유도체"는 금속으로부터 유래된 화합물, 특히 금속 산화물, 불화물, 염화물 및 황화물을 지칭한다.
이들 입자의 예로, 알루미늄 입자, 예컨대 SIBERLINE 사에서 상품명 STARBRITE 1200 EAC®로 판매되는 제품과 ECKART 사에서 상품명 METALURE®로 판매되는 제품을 들 수 있다.
또한, 구리 금속 분말 또는 합금 혼합물 금속 분말, 예를 들어 RADIUM BRONZE 사의 레퍼런스 2844, 금속 안료, 예를 들어 알루미늄 또는 청동, 예컨대 ECKART 사에서 상품명 ROTOSAFE 700로 판매되는 제품, ECKART 사의 상품명 VISIONAIRE BRIGHT SILVE로 판매되는 실리카-코팅된 알루미늄 입자, 및 금속 합금 입자, 예를 들어 Eckart 사의 상품명 Visionaire Bright Natural Gold로 판매되는 실리카-코팅된 청동 (구리와 아연의 합금)이 언급될 수 있다.
또한, 대상 입자는 유리 물질을 포함하는 입자, 예컨대 NIPPON SHEET GLASS 사의 상품명 MICROGLASS METASHINE로 판매되는 제품일 수 있다.
상기 고니오크로마틱 착색제는 예컨대 다층 간섭 구조체 및 액체-결정 착색제로부터 선택할 수 있다.
본 발명에 따라 제조되는 조성물에 사용할 수 있는 균형잡힌 간섭 구조체의 예로는, 다음과 같은 구조체들이 있다: Al/SiO2/Al/SiO2/Al, DUPONT DE NEMOURS 사에서 판매 중인 이러한 구조를 가진 안료; Cr/MgF2/Al/MgF2/Cr, FLEX 사에서 상품명 CHROMAFLAIR로 판매 중인 이러한 구조를 가진 안료; MoS2/SiO2/Al/SiO2/MoS2; Fe2O3/SiO2/Al/SiO2/Fe2O3, 및 Fe2O3/SiO2/Fe2O3/SiO2/Fe2O3, BASF 사에서 상품명 SICOPEARL로 판매 중인 이러한 구조를 가진 안료; MoS2/SiO2/mica-oxyde/SiO2/MoS2; Fe2O3/SiO2/mica-oxyde/SiO2/Fe2O3; TiO2/SiO2/TiO2 및 TiO2/Al2O3/TiO2; SnO/TiO2/SiO2/TiO2/SnO; Fe2O3/SiO2/Fe2O3; SnO/mica/TiO2/SiO2/TiO2/mica/SnO, MERCK 사 (Darmstadt)에서 상품명 XIRONA로 판매 중인 이러한 구조를 가진 안료. 예를 들어, 이들 안료는 MERCK 사에서 상품명 XIRONA MAGIC으로 판매되는 실리카/티타늄 산화물/주석 산화물 구조를 가진 안료, MERCK 사에서 상품명 XIRONA INDIAN SUMMER로 판매되는 실리카/브라운 철 산화물 구조를 가진 안료, 및 MERCK 사에서 상품명 XIRONA CARRIBEAN BLUE로 판매되는 실리카/티타늄 산화물/마이카/주석 산화물 구조를 가진 안료일 수 있다. 또한, SHISEIDO 사의 INFINITE COLORS 안료들도 언급할 수 있다. 다양한 층들의 두께와 특성에 따라, 다양한 효과들이 달성된다. 따라서, Fe2O3/SiO2/Al/SiO2/Fe2O3 구조의 경우, SiO2 층은 320 - 350nm에서 녹색의 금빛에서 적회색으로; SiO2 층은 380 - 400nm에 적색에서 금색으로; SiO2 층은 410 - 420nm에 보라색에서 녹색으로; SiO2 층은 430 - 440nm에 구리색에서 적색으로 바뀐다.
폴리머성의 다층 구조를 가진 안료의 예로, 3M 사에서 상품명COLOR GLITTER로 판매되는 제품을 들 수 있다.
사용할 수 있는 액체-결정 고니오크로마틱 입자의 예로는 CHENIX 사에서 판매하는 제품과 Wacker 사의 상품명 HELICONE® HC로 판매하는 제품을 들 수 있다.
충전재
본 발명에 따른 조성물은 또한 특히 추가적인 특성, 즉 매트함, 커버력 및/또는 개선된 안정성 또는 지속성 (staying power)을 부여할 수 있게 하는, 한가지 이상의 무기 특성 또는 유기 특성의 충전재를 포함할 수 있다.
충전재의 함량은 조성물의 총량에 대해 2 중량% 내지 20 중량%, 특히 4 중량% 내지 12 중량%의 범위일 수 있다.
용어 "충전재"는 조성물의 매질에 불용성이거나 분산되는 형태로, 임의 모양의 무색 또는 백색 고체 입자를 의미하는 것으로 이해하여야 한다. 무기 또는 유기 특성은 조성물에 무게감(body) 또는 강도 (rigidity), 및/또는 부드러움, 및 메이크업에 균일성 (uniformity)을 부여할 수 있다.
본 발명에 따른 조성물에 사용되는 충전재는 라멜라 형태 (lamellar form), 구면형 (globular) 또는 구형 (spherical)이거나, 또는 섬유 형태이거나, 이들 형태들 간의 임의의 기타 중간 형태일 수 있다.
충전재는 표면-코팅되거나 되지 않을 수 있으며, 특히, 실리콘, 아미노산, 불화된 유도체 또는 조성물에 충전재의 분산성 및 혼화성을 촉진시키는 임의의 기타 물질로 표면-처리될 수 있다.
무기 충전재의 예로서, 탈크, 마이카, 실리카, 중공 실리카 미세구, 카올린, 탄산 칼슘, 탄산 마그네슘, 하이드록시아파타이트, 질화 붕소, 유리 또는 세라믹 마이크로캡슐, 실리카 및 티타늄 다이옥사이드로 구성된 합성물, 예컨대 Nippon Sheet Glass 사의 TSG 시리즈들을 들 수 있다.
유기 충전재의 예로서, 폴리아미드 분말 (Atochem의 Nylon® Orgasol), 폴리에틸렌 분말, 폴리메틸 메타크릴레이트 분말, 폴리테트라플루오로에틸렌 분말 (Teflon), 아크릴산 코폴리머 분말 (Dow Corning 사의 Polytrap), 라우로일 라이신 (lauroyl lysine), 중공 폴리머성 미세구체, 예컨대, 폴리비닐리덴/아크릴로나이트릴 클로라이드로 구성된 것, 예컨대, Expancel (Nobel Industry), 헥사메틸렌 다이이소시아네이트/트리메티롤 헥실락톤 코폴리머 분말 (Toshiki의 Plastic Powder), 실리콘 레진 마이크로비드 (예, Toshiba의 Tospearl) 합성 또는 천연 미분화된 왁스류, 탄소수 8-22, 바람직하게는 탄소수 12-18의 유기 카르복실산으로부터 유래된 금속 솝 (metal soap), 예를 들어, 아연 스테아레이트, 마그네슘 스테아레이트 또는 리튬 스테아레이트, 아연 라우레이트, 마그네슘 미리스테이트 폴리포어 L 200 (Chemdal Corporation), 실리콘 수지로 코팅된 가교된 엘라스토머성 유기폴리실록산 분말, 특히 예를 들어 US 5 538 793에 기술된 실세스퀴옥산 (silsesquioxane) 수지, 폴리우레탄 분말, 특히, 헥실락톤 트리메티롤을 포함하는 코폴리머를 포함한 가교된 폴리우레탄 분말을 들 수 있다. 특히, 헥사메틸렌 다이이소시아네이트/트리메티롤 헥실락톤의 폴리머일 수 있다. 이런 입자는 구체적으로 TOSHIKI 사의 상품명 PLASTIC POWDER D-400® 또는 PLASTIC POWDER D-800® 및 이들의 혼합물로 상업적으로 입수가능하다.
본 발명의 특정 구현예에 있어서, 조성물은 실리콘 수지로 코팅된 하나 이상의 가교된 엘라스토머성 유기폴리실록산 분말을 포함한다. 또한, 이러한 충전재의 존재는 본 발명의 조성물의 점도를 높이거나 및/또는 겔화되게 할 수 있다.
실리콘 수지로 코팅된 가교된 엘라스토머성 유기폴리실록산 분말(들)은 조성물의 총량에 대해 2 중량% 내지 12 중량%로, 유익하게는 4 중량% 내지 10 중량%로, 바람직하게는 7 중량% 내지 9 중량% 범위의 함량으로 존재할 수 있다.
구체적으로, 예를 들어, US 5 538 793에 기술된 바와 같이, 실리콘 수지, 특리 실세스퀴옥산 수지로 코팅된 가교된 엘라스토머성 유기폴리실록산 분말을 언급할 수 있다. 이러한 엘라스토머 분말로는, SHIN ETSU 사에서 상품명 KSP-100®, KSP-101®, KSP-102®, KSP-103®, KSP-104® 및 KSP-105®로 판매되고 있으며; 실리콘 수지로 코팅된 가교된 엘라스토머성 유기폴리실록산 분말, 예컨대, 특히 Shin Etsu 사에서 상품명 "KSP-200"으로 판매되는 플루오로알킬기로 관능화된 하이브리드 실리콘 분말; 또는 특히 Shin Etsu 사에서 상품명 "KSP-300"으로 판매되는 페닐기로 관능화된 하이브리드 실리콘 분말을 들 수 있다.
첨가제
또한, 본 발명에 따른 화장품 조성물은 고려 중인 분야에서 일반적으로 사용되는 임의의 첨가제, 예컨대 검, 음이온성 계면활성제, 양이온성 계면활성제, 양친성 계면활성제, 비이온성 계면활성제, 실리콘 계면활성제, 검, 수지, 분산제, 반결정 폴리머, 항산화제, 에센셜 오일, 보존제, 향료, 중화제, 소독제, 항-UV 보호제, 화장 활성제, 예컨대 비타민, 보습제, 진정제 또는 콜라겐-보호제 및 이들의 혼합물로부터 선택되는 첨가제를 추가로 포함할 수 있다.
당해 기술 분야의 당업자는, 조성물에 바람직한 화장품 특성과 안정성 특성이 첨가제에 의해 영향을 받지 않도록, 일상적인 조작을 이용하여 본 발명에 따른 조성물에 존재하는 첨가제의 유형과 양을 조정할 수 있다.
본 발명의 화장품 조성물은 특히 무수 액체 제품 형태, 무수 겔 형태, 스틱 형태 또는 소프트 페이트스 형태일 수 있다. 구체적으로, 본 발명의 화장품 조성물은 액체 또는 액체 파운데이션 형태, 핫-푸어(hot-pour) 파운데이션, 바디 메이크업 제품, 컨실러 또는 아이 새도우, 또는 메이크업 베이스 형태일 수 있다.
본 발명에 따른 케어 조성물은 특히 선 조성물, 스킨케어 크림, 세럼 또는 데오도란트일 수 있다.
바람직하게는, 본 발명에 따른 조성물은 액체 파운데이션 형태이다.
또한, 본 발명은, 조성물에 의해 부여되는 안정성 (특히 매트함)을 높이고 이의 적용을 용이하게 하기 위해, 전술한 1종 이상의 카르보실록산 덴드리머-유래 유닛을 하나 이상 포함하는 비닐 폴리머와 조성물의 총량에 대해 20 중량% 내지 40 중량%의 탄소수 2-8의 모노알코올로 구성된 메이크업 및/또는 스킨케어용 화장품 조성물에서의 용도에 관한 것이다.
매트함과 매트 안정성
매트함과 매트 안정성은 아래 기술된 프로토콜을 이용하여 측정할 수 있다.
피부의 한 영역, 예컨대 얼굴에서의 매트함은 블랙-앤-화이트 편광 이미징 시스템인 편광 카메라를 이용하여 측정하며, 평행편광 (P) 및 크로스-편광 (C) 이미지를 수득한다.
2개의 이미지 (P-C)를 제하여 수득한 이미지를 달성함으로써, 번질거리는 영역에 해당되는 픽셀의 최대 밝기 5%의 평균 그레이 수준을 측정함으로써, 번들거림 (shine)을 정량한다.
보다 구체적으로는, 검사를 개시하기 전 15분간 공기 조절 장치가 설비된 대기실 (22℃ ± 2℃)에서 대기시킨, 사람 패널, 예컨대 여성 16명으로 구성된 패널에서 측정한다. 이들의 메이크업을 지우고, 한쪽 볼 사진을 편광 카메라로 촬영한다. 이 이미지로 메이크업을 하기 전 T0 시점에 번들거림을 측정할 수 있다. 화장품 조성물을 약 100 mg을 시계 접시에서 칭량하여, 맨순으로 T0 시점에 측정한 얼굴 반쪽에 도포한다.
15분간 건조 후, 편광 카메라로 메이크업 볼에서 사진을 촬영한다. 이 이미지로 메이크업을 행한 직후 (Timm)에 번들거림을 측정할 수 있다. 그런 후, 모델을 다시 공기 조절 장치가 설비된 방에 돌려보내 3시간 있도록 한다.
마지막으로, 3시간 대기 후 메이크업한 볼 사진을 편광 카메라로 촬영한다. 이 이미지로 메이크업한지 3시간 후 (T3h) 번들거림을 측정할 수 있다.
결과들은 메이크업 효과를 측정한 차이 (Timm-T0)를 계산함으로써 표시한다. -값은 메이크업이 피부의 번들거림을 완화시키며, 즉 매트함을 부여한다는 것을 의미한다.
그 다음으로 이러한 효과의 안정성을 측정한 차이 (T3h-Timm)를 계산한다. 수득되는 값은 메이크업의 매트함이 시간 경과에 따라 변하지 않는다는 것을 의미하기 위해서는, 가능한 낮아야 한다.
또한, 본 발명은 전술한 조성물을 얼굴에 사용하는 등의 화장품 적용 방법에 관한 것이다.
또한, 본 발명은 피부에 전술한 조성물을 1층 이상으로 도포하는 단계를 포함하는 비-치료학적 메이크업 및/또는 스킨케어 방법에 관한 것이다.
또한, 본 발명은 전술한 조성물을 적용하는 스킨 메이크업 방법에 관한 것이다.
실시예
폴리머 특성이 매트 안정성에 미치는 영향
액체 파운데이션인 실시예 1과 2는, 본 발명의 실리콘 덴드리머 아크릴레이트가 실리콘 수지 보다 우수한 매트 안정성을 달성할 수 있게 한다는 것을 보여준다.
실시예 1
(본 발명)
실시예 2
(비교예)
중량 % 중량 %
A1 이소도데칸 6.00 6.00
다이스테아르다이모늄 헥토라이드 / 프로필렌 카르보네이트 / 이소도데칸 (10/3/87), Elementis 사에서 판매하는 상품명 BENTONE GEL ISD V 10.00 10.00
Dow Corning 사에서 레퍼런스 DC556으로 판매하는, 페닐트리메티콘 2.00 2.00
에틸 헥실 메톡시신나메이트 3.00 3.00
A2 수지상 실리콘 측쇄를 포함하는 부틸 아크릴레이트 코폴리머: 트리(트리메틸실록시)실록시에틸다이메틸실록시)실릴프로필-메타크릴레이트 / 이소도데칸 (40/60), Dow Corning 사에서 판매되는 레퍼런스 Dow Corning FA 4002 ID. 5.00 -
Momentive Performance Materials 사에서 레퍼런스 SR 1000로 판매하는, 트리메틸 실록시실리케이트 수지. - 2.00
이소도데칸 - 3.00
A3 사이클로헥사실록산 4.00 4.00
Shin Etsu 사에서 레퍼런스 KF 6017로 판매하는, 디메티콘 코폴리올 1.50 1.50
알루미늄 스테아로일 글루타메이트로 코팅된 옐로우 철 산화물 2.98 2.98
알루미늄 스테아로일 글루타메이트로 코팅된 레드 철 산화물 0.94 0.94
알루미늄 스테아로일 글루타메이트로 코팅된 블랙 철 산화물 0.32 0.32
알루미늄 스테아로일 글루타메이트로 코팅된 티타늄 다이옥사이드 6.76 6.76
A4 도데카메틸펜타실록산 20.75 20.75
사이클로헥사실록산 16.75 16.75
Shin Etsu 사에서 레퍼런스 KSP 100으로 판매하는, 비닐 다이메티콘 / 메티콘 실세스퀴옥산 크로스-폴리머 8.00 8.00
B 96℃에서 변성된 에탄올 11.95 11.95
C 향료 0.05 0.05
100% 100%
제조예 1
구성 성분 A1 상과 A2 상을 주 비이커에 칭량하여 넣고, 주위 온도에서 Rayneri 믹서에서 15분간 균질해질 때까지 교반(200 - 300 rpm)한다.
A3 상은, 3-롤 밀에서, 안료, 다이메티콘 코폴리올 및 사이클로헥사실록산 혼합물을 3번 분쇄하여, 별도로 제조한다.
그런 후, A3 상을 넣고, Rayneri 믹서에서 주위 온도에서 10분간 교반(400 - 500 rpm)한다.
A4 상은, 2종의 오일의 혼합물 중에 KSP 100을 분산시키고 Rayneri 믹서 (500 rpm)에서 10분간 균질해질 때까지 교반함으로써, 별도로 제조한다.
상기 A4 상을 주위 온도에서 Rayneri 믹서 (500 rpm)에서 10분간 교반하면서 천천히 첨가한다.
그 후, Rayneri 교반은 200-300 rpm으로 감속시키고, B 상과 C 상을 첨가한다. 다 혼합한 후, 혼합물을 주위 온도에서 5분간 교반한 다음, 신속하게 포장한다.
제조예 2
구성 성분 A1 상을 주 비이커에 칭량하여 넣고, A2 상을 첨가한다.
A2는, 데플로쿨레이터(deflocculator) (약 100 rpm)가 장착된 Rayneri 믹서로 교반하면서, 실리콘 수지를 이소도데칸에 분산하여 미리 제조하였다.
상기 혼합물을 균질해질 때까지 Rayneri 믹서로 주위 온도에서 (200 - 300 rpm) 교반한다.
A3 상은, 3-롤 밀에서, 안료, 다이메티콘 코폴리올 및 사이클로헥사실록산 혼합물을 3번 분쇄하여, 별도로 제조한다.
그런 후, A3 상을 넣고, Rayneri 믹서에서 주위 온도에서 10분간 교반(400 - 500 rpm)한다.
A4 상은, 2종의 오일의 혼합물 중에 KSP 100을 분산시키고 Rayneri 믹서 (500 rpm)에서 10분간 균질해질 때까지 교반함으로써, 별도로 제조한다.
상기 A4 상을 주위 온도에서 Rayneri 믹서 (500 rpm)에서 10분간 교반하면서 천천히 첨가한다.
그 후, Rayneri 교반은 200-300 rpm으로 감속시키고, B 상과 C 상을 첨가한다. 다 혼합한 후, 혼합물을 주위 온도에서 5분간 더 교반한 다음, 신속하게 포장한다.
실시예 1
(본 발명)
실시예e 2
( 비교예 )
폴리머의 특성 수지상 실리콘 측쇄를 포함하는 부틸 아크릴레이트 코폴리머: 트리(트리메틸실록시)실록시에틸다이메틸실록시)실릴프로필-메타크릴레이트 / 이소도데칸 (40/60), Dow Corning 사에서 판매되는 레퍼런스 Dow Corning FA 4002 ID Momentive Performance Materials 사에서 레퍼런스 SR 1000로 판매하는, 트리메틸 실록시실리케이트 수지
매트함 (Timm-T0) -5.90 -4.31
매트 안정성 (T3h-Timm) 2.76 3.74
매트함은 전술한 프로코톨에 따라 측정값을 구한다.
결과들은, 본 발명의 실리콘 덴드리머 아크릴레이트가 최상의 매트 안정성 특성을 달성할 수 있게 함을 보여준다.
모노알코올 함량이 미치는 영향
실시예 3 및 4의 파운데이션은, 에탄올 함량이 10% 보다 높을 경우 우수한 관능적인 특성을 수득할 수 있음을 보여준다.
실시예 3
(본 발명)
실시예 4
(비교예)
중량 % 중량 %
A1 이소도데칸 3.00 3.00
다이스테아르다이모늄 헥토라이드 / 프로필렌 카르보네이트 / 이소도데칸 (10/3/87), Elementis 사에서 판매하는 상품명 BENTONE GEL ISD V 10.00 10.00
Dow Corning 사에서 레퍼런스 DC556으로 판매하는, 페닐트리메티콘 2.00 2.00
에틸 헥실 메톡시신나메이트 3.00 3.00
A2 수지상 실리콘 측쇄를 포함하는 부틸 아크릴레이트 코폴리머: 트리(트리메틸실록시)실록시에틸다이메틸실록시)실릴프로필-메타크릴레이트 / 이소도데칸 (40/60), Dow Corning 사에서 판매되는 레퍼런스 Dow Corning FA 4002 ID 8.00 8.00
A3 사이클로헥사실록산 4.00 4.00
Shin Etsu 사에서 레퍼런스 KF 6017로 판매하는, 디메티콘 코폴리올 1.50 1.50
알루미늄 스테아로일 글루타메이트로 코팅된 옐로우 철 산화물 1.97 1.97
알루미늄 스테아로일 글루타메이트로 코팅된 레드 철 산화물 0.59 0.59
알루미늄 스테아로일 글루타메이트로 코팅된 블랙 철 산화물 0.21 0.21
알루미늄 스테아로일 글루타메이트로 코팅된 티타늄 다이옥사이드 8.23 8.23
A4 도데카메틸펜타실록산 20.75 23.73
사이클로헥사실록산 16.75 19.72
Shin Etsu 사에서 레퍼런스 KSP 100으로 판매하는, 비닐 다이메티콘 / 메티콘 실세스퀴옥산 크로스-폴리머 8.00 8.00
B 96℃에서 변성된 에탄올 11.95 6.00
C 향료 0.05 0.05
100% 100%
절차
구성 성분 A1 상과 A2 상을 주 비이커에 칭량하여 넣고, 주위 온도에서 Moritz 믹서에서 15분간 균질해질 때까지 교반(3500 rpm)한다.
A3 상은, 3-롤 밀에서, 안료, 다이메티콘 코폴리올 및 사이클로헥사실록산 혼합물을 3번 분쇄하여, 별도로 제조한다.
그런 후, A3 상을, Moritz 믹서 (3500 rpm)에서 주위 온도에서 10분간 교반하면서, 첨가한다.
A4 상은, 2종의 오일의 혼합물 중에 KSP 100을 분산시키고 Rayneri 믹서 (500 rpm)에서 10분간 균질해질 때까지 교반함으로써, 별도로 제조한다.
상기 A4 상을 주위 온도에서 Moritz 믹서에서 교반하고 교반 속도를 3500 rpm에서 4000 rpm으로 속도를 높이면서, 천천히 첨가한다. 그런 후, 3500 rpm에서 10분간 교반한다.
그 후, Rayneri 교반은 1500 rpm으로 감속시키고, B 상과 C 상을 첨가하면서 교반 속도를 1500에서 2500 rpm으로 점진적으로 높인다. 다 혼합한 후, 혼합물을 주위 온도에서 5분간 2500 rpm에서 더 교반한 다음, 신속하게 포장한다.
관능 평가
20-45세 연령의 여성 5명을 실험실에 요청하여, 얼굴 한쪽 절반에 2종의 파운데이션 중 하나를 사용하였다.
이 평가를 통해, 실시예 3의 파운데이션 (본 발명)이 화장시 오일성이 낮고 유분감이 적은 것으로 확인되었다. 실시예 4의 파운데이션 (비교예)에 비해 균일하고, 부드러우며, 덜 끈적거리며, 오일성이 낮은 화장이 이루어지게 하였다.
끝으로, 패널 여성들은 실시예 3의 파운데이션 (본 발명)을 선호하였다.
아래 실시예 5 및 6의 파운데이션은, 에탄올 함량이 40% 미만일 경우 보다 우수한 관능적인 특성이 달성됨을 보여준다.
실시예 5
(본 발명)
실시예 6
(비교예)
 중량 %  중량 %
A1 이소도데칸 3.00 3.00
Dow Corning 사에서 레퍼런스 DC556으로 판매하는, 페닐트리메티콘 2.00 2.00
에틸 헥실 메톡시신나메이트 3.00 3.00
수지상 실리콘 측쇄를 포함하는 부틸 아크릴레이트 코폴리머: 트리(트리메틸실록시)실록시에틸다이메틸실록시)실릴프로필-메타크릴레이트 / 이소도데칸 (40/60), Dow Corning 사에서 판매되는 레퍼런스 Dow Corning FA 4002 ID 8.00 8.00
도데카메틸펜타실록산 9.23 4.23
사이클로헥사실록산 5.00 -
A2 Shin Etsu 사에서 레퍼런스 KSP 100으로 판매하는, 비닐 다이메티콘 / 메티콘 실세스퀴옥산 크로스-폴리머 8.00 8.00
A3 사이클로헥사실록산 4.22 4.22
Shin Etsu 사에서 레퍼런스 KF 6017로 판매하는, 디메티콘 코폴리올 1.50 1.50
알루미늄 스테아로일 글루타메이트로 코팅된 옐로우 철 산화물 1.97 1.97
알루미늄 스테아로일 글루타메이트로 코팅된 레드 철 산화물 0.59 0.59
알루미늄 스테아로일 글루타메이트로 코팅된 블랙 철 산화물 0.21 0.21
알루미늄 스테아로일 글루타메이트로 코팅된 티타늄 다이옥사이드 8.23 8.23
A4 다이스테아르다이모늄 헥토라이드 / 프로필렌 카르보네이트 / 이소도데칸 (10/3/87), Elementis 사에서 판매하는 상품명 BENTONE GEL ISD V 10.00 10.00
B 96℃에서 변성된 에탄올 35.00 45.00
C 향료 0.05 0.05
100% 100%
절차
구성 성분 A1 상을 주 비이커에 칭량하여 넣고, A2 상은 주위 온도에서 데플로쿨레이터가 장착된 Rayneri 믹서 (1000 rpm)에서 15분간 균질해질 때까지 교반하여서 살포한다.
A3 상은, 3-롤 밀에서, 안료, 다이메티콘 코폴리올 및 사이클로헥사실록산 혼합물을 3번 분쇄하여, 별도로 제조한다.
그런 후, A3 상을, Moritz 믹서 (2500 rpm)에서 주위 온도에서 균질해질 때까지 교반하면서, 상기 주 비이커에 넣고, A4, B 및 C 상들도 첨가한다.
관능 평가
20-45세 연령의 여성 4명을 실험실에 요청하여, 얼굴 반쪽에 2종의 파운데이션 중 하나를 사용하였다.
이 평가를 통해, 실시예 5의 파운데이션 (본 발명)이 보다 더 크리미하고, 유동성 질감 (glidant texture)이 보다 우수한 것으로 확인되었다.
이 파운데이션이 피부에 바르기가 더 용이하며, 지속 시간이 더 길다. 또한, 이 파운데이션이 좀더 빨리 건조된다.
실시예 5의 파운데이션에 대해서는 불쾌감이 표명되지 않았지만, 실시예 6의 파운데이션의 경우 여성들이 약간 따끔한 느낌을 느꼈다.
끝으로, 패널 여성들은 실시예 5의 파운데이션 (본 발명)을 선호하였다.

Claims (15)

  1. 생리학적으로 허용가능한 매질에,
    카르보실록산 덴드리머-유래 유닛을 하나 이상 포함하는 비닐 폴리머 1종 이상과, 조성물의 총량에 대해, 10 중량% 내지 40 중량%, 특히 10 중량% 내지 20 중량%, 보다 구체적으로 10 중량% 내지 15 중량%, 바람직하게는 11 중량% 내지 15 중량% 함량의, 탄소수 2-8의 모노알코올 화합물(들) 1종 이상을 포함하는, 조성물.
  2. 제1항에 있어서,
    상기 카르보실록산 덴드리머-유래 유닛을 하나 이상 포함하는 비닐 폴리머는 카르보실록산 덴드리머 구조를 포함하는 분자 측쇄를 가지며,
    아래 (A)와 (B)의 중합을 통해 제조되는 것임을 특징으로 하는, 조성물:
    (A) 0 내지 99.9 중량부의 비닐 폴리머; 및
    (B) 100 내지 0.1 중량부의, 식 (I)의 카르보실록산 덴드리머:
    Figure pat00033
    (I)
    상기 식 (I)에서,
    - R1은 탄소수 5-10의 아릴기 또는 탄소수 1-10의 알킬기이고;
    - Xi는 i = 1일 때 식 (II)로 표시되는, 실릴알킬기임:
    Figure pat00034
    (II)
    상기 식 (II)에서,
    · R1은 상기 식 (I)에서 정의된 바와 같이 정의되며,
    · R2는 탄소수 2-10의 알킬렌기이고,
    · R3는 탄소수 1-10의 알킬기이고,
    · Xi +1은 수소 원자, 탄소수 1-10의 알킬기, 탄소수 5-10의 아릴기 및 i = i + 1인 상기 식 (II)에서 정의된 실릴알킬기로 이루어진 군으로부터 선택되며,
    · i는 상기 실릴알킬기의 세대 (generation)를 표시하는 1-10의 정수이고, 및
    · ai는 0-3의 정수임;
    - Y는 아래 기들로부터 선택되는 라디컬-중합가능한 유기 기 (organic group)이다:
    · 하기 식으로 표시되는 메타크릴기 또는 아크릴기를 포함하는 유기 기:
    Figure pat00035
    또는
    Figure pat00036

    상기 식들에서,
    * R4는 수소 원자 또는 탄소수 1-10의 알킬기이고; 및
    * R5는 탄소수 1-10의 알킬렌기임,
    · 하기 식으로 표시되는 스티릴기를 포함하는 유기 기:
    Figure pat00037

    상기 식에서,
    * R6는 수소 원자 또는 탄소수 1-10의 알킬기이고;
    * R7은 탄소수 1-10의 알킬기이고;
    * R8은 탄소수 1-10의 알킬렌기이고;
    * b는 0-4의 정수이고; 및
    * c는 0 또는 1이며, c가 0이면, -(R8)c-는 결합을 나타냄.
  3. 제1항 또는 제2항에 있어서, 상기 카르보실록산 덴드리머가 아래 식으로 표시되는 것을 특징으로 하는 조성물:
    Figure pat00038

    상기 식에서,
    Y, R1, R2 및 R3는 제2항에서 정의된 바와 같이 정의되고;
    a1, a2 및 a3는 제2항에 따른 ai의 정의에 따라 대응되며;
    R12은 H, 탄소수 5-10의 아릴기 또는 탄소수 1-10의 알킬기이다.
  4. 제1항 내지 제3항 중 어느 한항에 있어서, 상기 카르보실록산 덴드리머가 아래 식들 중 하나로 표시되는 것을 특징으로 하는 조성물:
    Figure pat00039

    Figure pat00040
  5. 제1항 내지 제4항 중 어느 한항에 있어서,
    상기 카르보실록산 덴드리머-유래 유닛을 하나 이상 포함하는 비닐 폴리머가, 상기 조성물의 총량에 대해, 0.5 중량% 내지 20 중량%, 특히 1 중량% 내지 15 중량%, 보다 구체적으로는 2 중량% 내지 10 중량%, 및 바람직하게는 3 중량% 내지 5 중량%의 활성 성분 함량으로 존재하는 것을 특징으로 하는 조성물.
  6. 제1항 내지 제5항 중 어느 한항에 있어서,
    알코올 상 (alcoholic phase) 또는 하이드로알코올 상 (hydro-alcoholic phase), 및 지방 상 (fatty phase)을 포함하며,
    상기 알코올 상 또는 하이드로알코올 상은 상기 모노알코올을 함유하고,
    상기 지방 상은 상기 카르보실록산 덴드리머-유래 유닛을 하나 이상 포함하는 비닐 폴리머를 함유하는 것을 특징으로 하는 조성물.
  7. 제1항 내지 제6항 중 어느 한항에 있어서,
    상기 지방 상이 1종 이상의 휘발성 오일 및/또는 1종 이상의 비-휘발성 오일을 포함하는 것을 특징으로 하는 조성물.
  8. 제1항 내지 제7항 중 어느 한항에 있어서,
    상기 지방 상이, 지방 상의 총량에 대해, 휘발성 오일(들)을, 40 중량% 내지 100 중량%, 바람직하게는 60 중량% 내지 98 중량%, 더 바람직하게는 80 중량% 내지 95 중량%로 포함하고, 비-휘발성 오일(들)을 60 중량% 미만으로, 바람직하게는 1 중량% 내지 40 중량%, 더 바람직하게는 2 중량% 내지 20 중량%로 포함하는 것을 특징으로 하는 조성물.
  9. 제1항 내지 제8항 중 어느 한항에 있어서,
    상기 지방 상이, 상기 조성물의 총량에 대해, 25 중량% 내지 85 중량%, 바람직하게는 40 중량% 내지 75 중량%, 더 바람직하게는 50 중량% 내지 70 중량%인 것을 특징으로 하는 조성물.
  10. 제1항 내지 제9항 중 어느 한항에 있어서,
    상기 모노알코올이 에탄올인 것을 특징으로 하는 조성물.
  11. 제1항 내지 제10항 중 어느 한항에 있어서,
    분말 물질, 특히 염료 분말 및 충전재 분말로부터 선택되는 분말 물질을 더 포함하는 것을 특징으로 하는 조성물.
  12. 제1항 내지 제11항 중 어느 한항에 있어서,
    증점제 또는 겔화제 및/또는 친지성 구조화제 (lipophilic structuring agent)를 포함하는 것을 특징으로 하는 조성물.
  13. 제1항 내지 제12항 중 어느 한항에 있어서,
    무수 조성물 형태이거나, 또는
    조성물의 총량에 대해, 물을 5 중량% 미만, 바람직하게는 2 중량% 미만, 더 바람직하게는 1 중량% 미만으로 포함하는, 특히 액체 파운데이션(fluid foundation) 형태인 것을 특징으로 하는 조성물.
  14. 메이크업 및/또는 스킨케어용 화장품 조성물에서, 상기 조성물에 부여되는 매트 안정성 (stability of the mattness)을 높이기 위한,
    카르보실록산 덴드리머 유도체를 하나 이상 포함하는 비닐 폴리머 1종 이상과, 상기 조성물의 총량에 대해, 10 중량% 내지 40 중량%의 탄소수 2-8의 모노알코올 화합물 1종 이상의, 용도.
  15. 제1항 내지 제13항 중 어느 한항에 따른 조성물의, 도포 (application)를 포함하는, 피부에 화장품을 적용하는 방법.
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