KR20200014292A - Semiconductor Processing Tape - Google Patents
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Abstract
본 발명에 따른 반도체 가공용 테이프는, 기재층(基材層)과, 점착층과, 열경화성을 갖는 접착층이 이 순서로 적층되어 있고, 130℃에서 1시간의 경화 처리가 된 후에 있어서, 접착층의 수축률이 2% 미만이고 또한 접착층의 열시(熱時) 탄성률이 5 ㎫ 미만이다. 이 반도체 가공용 테이프는, 다이싱 다이본딩 테이프로서 사용할 수 있고, 예컨대, 반도체 장치의 제조 과정에 있어서의 임시 고정용 테이프로서도 사용할 수 있다.In the tape for semiconductor processing which concerns on this invention, the base material layer, the adhesion layer, and the adhesive layer which has thermosetting are laminated | stacked in this order, and after 1-hour hardening process is carried out at 130 degreeC, the shrinkage rate of an adhesive layer is It is less than 2% and the hot time elastic modulus of an adhesive layer is less than 5 Mpa. This semiconductor processing tape can be used as a dicing die-bonding tape, for example, can also be used as a temporary fixing tape in the manufacturing process of a semiconductor device.
Description
본 발명은 반도체 가공용 테이프에 관한 것이다.The present invention relates to a tape for semiconductor processing.
최근, 전자 기기의 소형화, 경량화, 및 고기능화의 요구가 높아지고 있다. 이들의 요구에 따라, 전자 기기를 구성하는 반도체 장치에 대해서는, 소형화, 박형화 및 고밀도 실장화가 요구되고 있다.In recent years, the demand for miniaturization, light weight, and high functionality of electronic devices is increasing. In response to these demands, miniaturization, thinning, and high-density packaging are required for semiconductor devices constituting electronic devices.
반도체 장치는, 기판, 유리 또는 임시 고정재에 고정된 반도체 칩을 수지로 밀봉하는 밀봉 공정, 밀봉된 반도체 칩을 필요에 따라 개편화(個片化)하는 다이싱 공정 등을 거쳐 제조된다. 상기 제조 과정에 있어서, 웨이퍼를 연마하는 공정이 실시되는 경우도 있다.A semiconductor device is manufactured through the sealing process which seals the semiconductor chip fixed to the board | substrate, glass, or a temporary fixing material with resin, the dicing process which separates the sealed semiconductor chip as needed, etc. In the manufacturing process, a step of polishing the wafer may be performed.
이들 공정은 칩 또는 기판 등을 보호용 테이프로 덮은 상태에서 실시되는 경우가 많다. 보호용 테이프는, 통상, 특정한 가공 공정 전에 보호해야 할 면에 부착되고, 상기 가공 공정 후에 박리된다.These processes are often performed in the state which covered the chip | tip, board | substrate, etc. with the protective tape. The protective tape is usually attached to the surface to be protected before the specific processing step and peeled off after the processing step.
특허문헌 1은, 금속제 리드 프레임을 이용하지 않는 기판리스 반도체 패키지의 제조에 사용되는 반도체 제조용 내열성 점착 시트, 상기 시트에 이용하는 점착제, 및 상기 시트를 이용한 반도체 장치의 제조 방법을 개시한다.
본 발명자들은, 반도체 장치의 제조 과정에 있어서, 종래, 이용되고 있는 다이싱 다이본딩 테이프를 여러 가지 공정에서 필요해지는 임시 고정용 테이프로서 사용하는 것을 검토하였다. 1종류의 테이프가 다이싱 다이본딩 테이프 및 임시 고정용 테이프의 양방의 용도에 적용 가능하면, 테이프의 범용성이 높아져, 반도체 장치를 효율적으로 제조하는 것이 가능해진다.MEANS TO SOLVE THE PROBLEM In the manufacturing process of a semiconductor device, this inventor examined conventionally using the dicing die bonding tape used as a temporary fixing tape required by various processes. When one kind of tape is applicable to both the dicing die-bonding tape and the temporary fixing tape, the versatility of a tape becomes high and it becomes possible to manufacture a semiconductor device efficiently.
반도체 장치의 제조 과정에 있어서의 여러 가지 공정에 적용 가능한 테이프(이하, 「반도체 가공용 테이프」라고 한다.)가 구비해야 할 특성의 하나로서 내열성을 들 수 있다. 본 발명자들의 검토에 의하면, 특허문헌 1에 기재된 점착 시트에 있어서의 점착제층은, 주된 성분으로서 고무 성분을 포함하기 때문에, 내열성이 충분하지 않다고 하는 점에서, 개선의 여지가 있었다.Heat resistance is mentioned as one of the characteristics which the tape (henceforth "the semiconductor processing tape") applicable to the various process in the manufacturing process of a semiconductor device should have. According to the examination of the present inventors, since the adhesive layer in the adhesive sheet of
반도체 가공용 테이프가 구비해야 할 다른 특성으로서, 우수한 박리성을 들 수 있다. 종래, 임시 고정에 이용되고 있었던 테이프는 적당한 박리성을 확보하는 관점에서, 점착제층이 적당한 유연성을 갖도록 설계가 이루어져 있다.As another characteristic which the tape for semiconductor processing should provide, the outstanding peelability is mentioned. Conventionally, the tape used for temporary fixing is designed so that an adhesive layer may have moderate flexibility from a viewpoint of ensuring moderate peelability.
그러나, 점착제층에 단순히 유연성을 부여하는 것만으로는, 반드시 우수한 박리성을 달성할 수 없었다. 구체적으로는, 박리 공정 시에 풀 잔류물이 발생하는 등의 문제가 있었다.However, simply providing flexibility to the pressure-sensitive adhesive layer could not necessarily achieve excellent peelability. Specifically, there was a problem that a pool residue was generated during the peeling step.
본 발명은 상기 과제를 감안하여 이루어진 것으로, 반도체 제조 과정에 있어서 우수한 범용성을 갖는 반도체 가공용 테이프를 제공하는 것을 목적으로 한다.This invention is made | formed in view of the said subject, and an object of this invention is to provide the tape for a semiconductor process which has the outstanding versatility in a semiconductor manufacturing process.
본 발명에 따른 반도체 가공용 테이프는, 기재층(基材層)과, 점착층과, 열경화성을 갖는 접착층이 이 순서로 적층되어 있고, 130℃에서 1시간의 경화 처리가 된 후에 있어서, 접착층의 수축률이 2% 미만이고, 또한, 접착층의 열시(熱時) 탄성률이 5 ㎫ 미만이다. 130℃에서 1시간의 경화 처리가 된 후에 있어서의 접착층이 이들의 조건을 만족시킴으로써, 반도체 가공용 테이프는 반도체 장치의 제조 과정에 있어서의 여러 가지 가공 공정에 적용할 수 있는 것으로 할 수 있다. 구체적으로는, 상기 여러 가지 가공 공정에 있어서 요구되는 내열성 및 박리성을 접착층에 부여할 수 있다.In the tape for semiconductor processing which concerns on this invention, the base material layer, the adhesion layer, and the adhesive layer which has thermosetting are laminated | stacked in this order, and after 1-hour hardening process is carried out at 130 degreeC, the shrinkage rate of an adhesive layer is It is less than 2%, and the hot visual elasticity modulus of an adhesive layer is less than 5 Mpa. Since the adhesive layer after 1-hour hardening process at 130 degreeC satisfy | fills these conditions, the tape for a semiconductor process can be applied to the various processing process in the manufacturing process of a semiconductor device. Specifically, heat resistance and peelability required in the above various processing steps can be imparted to the adhesive layer.
130℃에서 1시간의 경화 처리가 된 후에 있어서, 웨이퍼에 대한 접착층의 필 박리력은, 15 N/m 이상인 것이 바람직하다. 접착층이 이 요건을 만족시킴으로써, 웨이퍼에 대한 밀착성을 충분히 확보할 수 있다.After 1 hour of curing treatment at 130 ° C, the peeling force of the adhesive layer on the wafer is preferably 15 N / m or more. When the adhesive layer satisfies this requirement, the adhesion to the wafer can be sufficiently secured.
본 발명에 따른 반도체 가공용 테이프의 다이싱 다이본딩 테이프 이외의 용도로서, 기판 및 웨이퍼의 임시 고정을 들 수 있다. 즉, 본 발명에 따른 반도체 가공용 테이프는, 반도체 장치의 제조 과정에 있어서, 접착층의 한쪽의 면에 기판을 임시 고정하고, 기재층 및 접착층을 박리한 후에 접착층의 다른쪽의 면에 웨이퍼를 임시 고정하기 위해서 사용할 수 있다. 예컨대, 전술한 바와 같이, 반도체 가공용 테이프를 임시 고정의 용도로 사용하는 경우, 기재층, 점착층 및 접착층은 모두, 최종적으로 제조되는 반도체 장치에 잔존하지 않는다.Temporary fixation of a board | substrate and a wafer is mentioned as a use other than the dicing die-bonding tape of the tape for a semiconductor processing which concerns on this invention. That is, the tape for semiconductor processing which concerns on this invention WHEREIN: In a manufacturing process of a semiconductor device, a board | substrate is temporarily fixed to one surface of an adhesive layer, and after peeling a base material layer and an adhesive layer, a wafer is temporarily fixed to the other surface of an adhesive layer. Can be used to For example, as mentioned above, when using the tape for a semiconductor process for the purpose of temporary fixation, a base material layer, an adhesion layer, and an adhesive layer do not remain in the semiconductor device finally manufactured.
상기 접착층은, 열가소성 수지와, 열경화성 수지와, 경화 촉진제와, 필러를 포함하는 것이 바람직하다. 이 경우, 접착층에 있어서의 열가소성 수지의 함유량을 100 질량부로 했을 때의, 접착층에 있어서의 열경화성 수지의 함유량은, 1∼40 질량부가 바람직하다. 또한, 접착층에 있어서의 열가소성 수지의 함유량을 100 질량부로 했을 때의, 접착층에 있어서의 필러의 함유량은, 1∼330 질량부가 바람직하다.It is preferable that the said contact bonding layer contains a thermoplastic resin, a thermosetting resin, a hardening accelerator, and a filler. In this case, 1-40 mass parts is preferable for content of the thermosetting resin in an adhesive layer when content of the thermoplastic resin in an adhesive layer is 100 mass parts. Moreover, as for content of the filler in an adhesive layer, when content of the thermoplastic resin in an adhesive layer is 100 mass parts, 1-330 mass parts is preferable.
이들 요건을 만족시키는 접착층은 반도체 장치의 제조 과정에 있어서의 여러 가지 가공 공정에 있어서, 내열성 및 박리성을 보다 한층 안정적으로 향상시킬 수 있다.The adhesive layer which satisfies these requirements can be more stably improved in heat resistance and peelability in various processing steps in the manufacturing process of the semiconductor device.
상기 점착층은 UV형이어도 비UV형이어도 좋다.The adhesive layer may be UV type or non-UV type.
본 발명에 의하면, 반도체 제조 과정에 있어서 우수한 범용성을 갖는 반도체 가공용 테이프가 제공된다.According to the present invention, a tape for semiconductor processing having excellent versatility in a semiconductor manufacturing process is provided.
도 1은 본 발명의 반도체 가공용 테이프의 일 실시형태를 모식적으로 도시한 단면도이다.
도 2(a)∼(f)는 도 1에 도시된 반도체 가공용 테이프를 다이싱 다이본딩 테이프로서 사용하여 반도체 장치를 제조하는 공정을 모식적으로 도시한 단면도이다.
도 3은 도 1에 도시된 반도체 가공용 테이프를 사용하여 제조된 반도체 장치의 일례를 모식적으로 도시한 단면도이다.
도 4(a)∼(f)는 도 1에 도시된 반도체 가공용 테이프를 임시 고정용 테이프로서 사용하여 반도체 장치를 제조하는 공정을 모식적으로 도시한 단면도이다.BRIEF DESCRIPTION OF THE DRAWINGS It is sectional drawing which shows typically one Embodiment of the tape for a semiconductor process of this invention.
2 (a) to 2 (f) are cross-sectional views schematically showing a process of manufacturing a semiconductor device using the semiconductor processing tape shown in FIG. 1 as a dicing die bonding tape.
FIG. 3 is a cross-sectional view schematically showing an example of a semiconductor device manufactured using the semiconductor processing tape shown in FIG. 1.
4 (a) to 4 (f) are cross-sectional views schematically showing a process of manufacturing a semiconductor device using the semiconductor processing tape shown in FIG. 1 as a temporary fixing tape.
이하, 도면을 적절히 참조하면서, 본 발명의 실시형태에 대해 설명한다. 한편, 본 발명은 이하의 실시형태에 한정되는 것이 아니다. 본 명세서에 있어서, (메트)아크릴이란, 아크릴 또는 메타크릴을 의미한다.EMBODIMENT OF THE INVENTION Hereinafter, embodiment of this invention is described, referring drawings suitably. In addition, this invention is not limited to the following embodiment. In this specification, (meth) acryl means an acryl or methacryl.
<반도체 가공용 테이프><Semiconductor processing tape>
도 1은 본 실시형태에 따른 반도체 가공용 테이프를 모식적으로 도시한 단면도이다. 동 도면에 도시된 반도체 가공용 테이프(10)는, 기재층(1)과, 점착층(2)과, 열경화성을 갖는 접착층(3)이 이 순서로 적층되어 있다. 반도체 가공용 테이프(10)는, 반도체 장치의 제조 과정에 있어서의 다이싱 다이본딩 테이프 및 임시 고정용 테이프의 양방의 용도에 적용 가능하다. 이것을 실현하기 위해서, 반도체 가공용 테이프(10)는, 130℃에서 1시간의 경화 처리가 된 후에 있어서, 접착층(3)의 수축률이 2% 미만이고, 또한, 접착층(3)의 열시 탄성률이 5 ㎫ 미만이다. 130℃에서 1시간의 경화 처리가 된 후에 있어서의 접착층(3)이 이들 조건을 만족시킴으로써, 반도체 가공용 테이프(10)는 반도체 장치의 제조 과정에 있어서의 여러 가지 가공 공정에서 요구되는 내열성 및 박리성을 접착층(3)에 부여할 수 있다.1: is sectional drawing which shows typically the tape for a semiconductor processing which concerns on this embodiment. In the
전술한 바와 같이, 130℃에서 1시간의 경화 처리가 된 후에 있어서, 접착층(3)의 수축률은 2% 미만이다. 이 값은 1.8% 이하가 바람직하고, 1.6% 이하가 보다 바람직하다. 이 값이 2% 미만임으로써, 반도체 장치의 제조 과정에 있어서, 접착층(3)에 대해 웨이퍼 또는 기판이 임시 고정된 상태에서 접착층(3)에 열이 가해져도 위치 어긋남을 충분히 억제할 수 있다.As mentioned above, after 1-hour hardening process is performed at 130 degreeC, the shrinkage rate of the
접착층(3)의 수축률은 이하와 같이 하여 구할 수 있다. 반도체 가공용 테이프(10)를 소정의 사이즈(예컨대, 100 ㎜×100 ㎜)로 재단하고, 이것으로부터 기재층(1) 및 점착층(2)을 박리함으로써 접착층(3)만으로 이루어지는 시료를 준비한다. 이것을 130℃, 1시간 가열하여 경화시키고, 경화 처리 후의 시료의 사이즈를 계측한다. 열경화 전의 시료 면적과 열경화 후의 시료 면적을 이하의 식에 대입하여 수축률이 산출된다.Shrinkage rate of the
수축률(%)=(경화 후의 시료 면적)/(경화 전의 시료 면적)×100Shrinkage (%) = (sample area after curing) / (sample area before curing) x 100
전술한 바와 같이, 130℃에서 1시간의 경화 처리가 된 후에 있어서, 접착층(3)의 열시 탄성률은 5 ㎫ 미만이다. 이 값은 4.5 ㎫ 이하가 바람직하고, 4 ㎫ 이하가 보다 바람직하다. 이 값이 5 ㎫ 미만임으로써, 반도체 장치의 제조 과정에 있어서, 접착층(3)에 대해 웨이퍼 또는 기판이 임시 고정된 상태에서 접착층(3)에 열이 가해져도, 접착층(3)이 적당한 유연성을 갖고, 이에 의해, 우수한 박리성을 실현할 수 있다. 한편, 접착층(3)의 상기 열시 탄성률의 하한값은, 예컨대, 1 ㎫이다.As mentioned above, after 1-hour hardening process is performed at 130 degreeC, the thermal elasticity modulus of the
접착층(3)의 열시 탄성률은 이하와 같이 하여 구할 수 있다. 반도체 가공용 테이프(10)를 소정의 사이즈로 재단하고, 이것으로부터 기재층(1) 및 점착층(2)을 박리함으로써 접착층(3)만으로 이루어지는 시료를 준비한다. 이것을 130℃, 1시간 가열하여 경화시킨다. 이와 같이 하여 얻어진 경화 처리 후의 접착층(3)을 소정의 사이즈(예컨대, 4 ㎜×30 ㎜)로 재단함으로써 시료를 얻는다. 이 시료를 동적 점탄성 측정 장치를 이용하여 측정한다. 즉, 시료에 인장 하중을 가하고, 주파수 10 ㎐, 승온 속도 10℃/분의 조건으로 -50℃로부터 300℃까지 측정한다. 온도 100℃의 탄성률을 열시 탄성률로 한다.The thermal elastic modulus of the
웨이퍼에 대한 접착층(3)의 밀착성을 충분히 확보하는 관점에서, 130℃에서 1시간의 경화 처리가 된 후에 있어서, 웨이퍼에 대한 접착층(3)의 필 박리력은, 15 N/m 이상이 바람직하고, 20∼200 N/m가 보다 바람직하며, 25∼150 N/m가 더욱 바람직하다.From the viewpoint of sufficiently securing the adhesion of the
접착층(3)은, 열가소성 수지와, 열경화성 수지와, 경화 촉진제와, 필러를 포함하는 것이 바람직하다. 접착층(3)에 있어서의 열가소성 수지의 함유량을 100 질량부로 하면, 접착층(3)에 있어서의 열경화성 수지의 함유량은, 1∼40 질량부가 바람직하고, 5∼39 질량부가 보다 바람직하며, 10∼38 질량부가 더욱 바람직하다. 접착층(3)에 있어서의 경화 촉진제의 함유량은, 0.01∼3 질량부가 바람직하고, 0.02∼2 질량부가 보다 바람직하며, 0.03∼1 질량부가 더욱 바람직하다. 접착층(3)에 있어서의 필러의 함유량은, 1∼330 질량부가 바람직하고, 1∼300 질량부가 보다 바람직하며, 5∼200 질량부가 더욱 바람직하고, 10∼100 질량부가 특히 바람직하다. 이들 요건을 만족시키는 접착층(3)은 반도체 장치의 제조 과정에 있어서의 여러 가지 가공 공정에 있어서 요구되는 내열성 및 박리성을 보다 한층 안정적으로 향상시킬 수 있다.It is preferable that the
접착층(3)과 점착층(2)은, 가공 공정 시에 박리가 발생하지 않도록 충분히 밀착되어 있는 것이 바람직하다. 접착층(3)과 점착층(2)의 밀착력은, 양자의 T자 박리 강도로 평가할 수 있다. 접착층(3)과 점착층(2)의 T자 박리 강도(박리 속도: 50 ㎜/분)는, 15 N/m 이상이 바람직하고, 16∼100 N/m가 보다 바람직하다. T자 박리 강도는, 이하의 방법으로 행한다. 접착층(3)과 점착층(2)을 라미네이터로 접합시킨 후에 25 ㎜ 폭의 절입을 넣음으로써 측정용 시료를 준비한다. 이때에, UV 조사형의 점착제를 이용하는 경우에는, 적절히 UV 조사를 행한다. 박리 속도는 50 ㎜/분으로 측정한다.It is preferable that the
이하, 반도체 가공용 테이프(10)를 구성하는 접착층(3), 점착층(2) 및 기재층(1)에 대해 설명한다.Hereinafter, the
[접착층][Adhesive layer]
전술한 바와 같이, 접착층(3)은, 열가소성 수지와, 열경화성 수지와, 경화 촉진제와, 필러를 포함하는 것이 바람직하다.As mentioned above, it is preferable that the
(열가소성 수지)(Thermoplastic)
열가소성 수지로서는, 열가소성을 갖는 수지, 또는 적어도 미경화 상태에 있어서 열가소성을 갖고, 가열 후에 가교 구조를 형성하는 수지를 이용할 수 있다. 열가소성 수지로서는, 반도체 가공용 테이프로서, 수축성, 내열성 및 박리성이 우수한 관점에서, 반응성기를 갖는 (메트)아크릴 공중합체(이하, 「반응성기 함유 (메트)아크릴 공중합체」라고 하는 경우도 있다)가 바람직하다.As the thermoplastic resin, a resin having thermoplasticity or a resin having a thermoplastic in at least an uncured state and forming a crosslinked structure after heating can be used. As the thermoplastic resin, a (meth) acrylic copolymer (hereinafter sometimes referred to as a "reactive group-containing (meth) acryl copolymer") having a reactive group is a viewpoint of excellent shrinkage, heat resistance and peelability as a tape for semiconductor processing. desirable.
열가소성 수지로서, 반응성기 함유 (메트)아크릴 공중합체를 포함하는 경우, 접착층(3)은, 열경화성 수지를 포함하지 않는 양태여도 좋다. 즉, 반응성기 함유 (메트)아크릴 공중합체와, 경화 촉진제와, 필러를 포함하는 양태여도 좋다.As a thermoplastic resin, when the reactive group containing (meth) acryl copolymer is included, the
열가소성 수지는, 1종을 단독으로 또는 2종 이상을 조합하여 이용할 수 있다.A thermoplastic resin can be used individually by 1 type or in combination of 2 or more types.
(메트)아크릴 공중합체로서는, 아크릴 유리, 아크릴 고무 등의 (메트)아크릴산에스테르 공중합체 등을 들 수 있고, 아크릴 고무가 바람직하다. 아크릴 고무는, 아크릴산에스테르를 주성분으로 하고, (메트)아크릴산에스테르 및 아크릴로니트릴에서 선택되는 모노머의 공중합에 의해 형성되는 것이 바람직하다.As a (meth) acryl copolymer, (meth) acrylic acid ester copolymers, such as an acrylic glass and an acrylic rubber, etc. are mentioned, An acrylic rubber is preferable. It is preferable that acrylic rubber has acrylic ester as a main component and is formed by copolymerization of the monomer chosen from (meth) acrylic acid ester and acrylonitrile.
(메트)아크릴산에스테르로서는, 메틸아크릴레이트, 에틸아크릴레이트, 프로필아크릴레이트, 이소프로필아크릴레이트, 부틸아크릴레이트, 이소부틸아크릴레이트, 헥실아크릴레이트, 시클로헥실아크릴레이트, 2-에틸헥실아크릴레이트, 라우릴아크릴레이트, 메틸메타크릴레이트, 에틸메타크릴레이트, 프로필메타크릴레이트, 이소프로필아크릴레이트, 부틸메타크릴레이트, 이소부틸메타크릴레이트, 헥실메타크릴레이트, 시클로헥실메타크릴레이트, 2-에틸헥실메타크릴레이트, 라우릴메타크릴레이트 등을 들 수 있다.As the (meth) acrylic acid ester, methyl acrylate, ethyl acrylate, propyl acrylate, isopropyl acrylate, butyl acrylate, isobutyl acrylate, hexyl acrylate, cyclohexyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, Uryl acrylate, methyl methacrylate, ethyl methacrylate, propyl methacrylate, isopropyl acrylate, butyl methacrylate, isobutyl methacrylate, hexyl methacrylate, cyclohexyl methacrylate, 2-ethylhexyl Methacrylate, lauryl methacrylate, and the like.
(메트)아크릴산에스테르 공중합체로서는, 공중합 성분으로서 부틸아크릴레이트 및 아크릴로니트릴을 포함하는 공중합체, 공중합 성분으로서 에틸아크릴레이트 및 아크릴로니트릴을 포함하는 공중합체가 바람직하다.As a (meth) acrylic acid ester copolymer, the copolymer containing butyl acrylate and acrylonitrile as a copolymerization component, and the copolymer containing ethyl acrylate and acrylonitrile as a copolymerization component are preferable.
반응성기 함유 (메트)아크릴 공중합체는, 반응성기를 갖는 (메트)아크릴 모노머를 공중합 성분으로서 포함하는 반응성기 함유 (메트)아크릴 공중합체인 것이 바람직하다. 이러한 반응성기 함유 (메트)아크릴 공중합체는, 반응성기를 갖는 (메트)아크릴 모노머와, 상기한 모노머가 포함되는 단량체 조성물을 공중합함으로써 얻을 수 있다.It is preferable that a reactive group containing (meth) acryl copolymer is a reactive group containing (meth) acryl copolymer which contains the (meth) acryl monomer which has a reactive group as a copolymerization component. Such a reactive group containing (meth) acryl copolymer can be obtained by copolymerizing the (meth) acryl monomer which has a reactive group, and the monomer composition containing said monomer.
반응성기로서는, 내열성 향상의 관점에서, 에폭시기, 카르복실기, 아크릴로일기, 메타크릴로일기, 수산기, 에피술피드기가 바람직하고, 그 중에서도 가교성의 점에서, 에폭시기 및 카르복실기가 보다 바람직하다.As a reactive group, an epoxy group, a carboxyl group, an acryloyl group, a methacryloyl group, a hydroxyl group, an episulfide group is preferable from a viewpoint of heat resistance improvement, Especially, an epoxy group and a carboxyl group are more preferable at a crosslinking point.
본 실시형태에 있어서, 반응성기 함유 (메트)아크릴 공중합체는, 에폭시기를 갖는 (메트)아크릴 모노머를 공중합 성분으로서 포함하는 에폭시기 함유 (메트)아크릴 공중합체인 것이 바람직하다. 이 경우, 에폭시기를 갖는 (메트)아크릴 모노머로서는, 글리시딜아크릴레이트, 4-히드록시부틸아크릴레이트글리시딜에테르, 3,4-에폭시시클로헥실메틸아크릴레이트, 글리시딜메타크릴레이트, 4-히드록시부틸메타크릴레이트글리시딜에테르, 3,4-에폭시시클로헥실메틸메타크릴레이트 등을 들 수 있다. 반응성기를 갖는 (메트)아크릴 모노머는, 내열성의 관점에서, 글리시딜아크릴레이트, 글리시딜메타크릴레이트가 바람직하다.In this embodiment, it is preferable that a reactive group containing (meth) acryl copolymer is an epoxy group containing (meth) acryl copolymer which contains the (meth) acryl monomer which has an epoxy group as a copolymerization component. In this case, as a (meth) acryl monomer which has an epoxy group, glycidyl acrylate, 4-hydroxybutyl acrylate glycidyl ether, 3, 4- epoxycyclohexyl methyl acrylate, glycidyl methacrylate, 4 -Hydroxybutyl methacrylate glycidyl ether, 3,4-epoxycyclohexylmethyl methacrylate, and the like. As for the (meth) acryl monomer which has a reactive group, glycidyl acrylate and glycidyl methacrylate are preferable from a heat resistant viewpoint.
열가소성 수지의 Tg는, -50℃∼50℃인 것이 바람직하다. 열가소성 수지의 Tg가 50℃ 이하이면, 접착층(3)의 유연성을 확보하기 쉽다. 또한, 피착체에 부착할 때에 요철이 존재하는 경우, 추종하기 쉬워지고, 적당한 접착성을 갖게 된다. 한편, 열가소성 수지의 Tg가 -50℃ 이상이면, 접착층(3)의 유연성이 지나치게 높아지는 것을 억제하기 쉽고, 우수한 취급성 및 접착성, 박리성을 달성할 수 있다.It is preferable that Tg of a thermoplastic resin is -50 degreeC-50 degreeC. When Tg of a thermoplastic resin is 50 degrees C or less, the softness of the
열가소성 수지의 Tg는, 시차 주사 열량 측정(DSC)에 의해 얻어지는 중간점 유리 전이 온도값이다. 열가소성 수지의 Tg는, 구체적으로는, 승온 속도 10℃/분, 측정 온도: -80∼80℃의 조건에서 열량 변화를 측정하고, JIS K 7121:1987에 준거한 방법에 의해 산출한 중간점 유리 전이 온도이다.Tg of a thermoplastic resin is a midpoint glass transition temperature value obtained by differential scanning calorimetry (DSC). Specifically, Tg of the thermoplastic resin specifically measures the calorie change under conditions of a temperature increase rate of 10 ° C./min and a measurement temperature of −80 to 80 ° C., and the intermediate point glass calculated by the method according to JIS K 7121: 1987. Transition temperature.
열가소성 수지의 중량 평균 분자량은, 10만 이상 200만 이하인 것이 바람직하다. 중량 평균 분자량이 10만 이상이면, 임시 고정의 용도로 사용하는 경우, 내열성을 확보하기 쉬워진다. 한편, 중량 평균 분자량이 200만 이하이면, 임시 고정의 용도로 사용하는 경우, 플로우의 저하 및 부착성의 저하를 억제하기 쉽다. 전술한 관점에서, 열가소성 수지의 중량 평균 분자량은, 50만 이상 200만 이하인 것이 보다 바람직하고, 100만 이상 200만 이하인 것이 더욱 바람직하다. 한편, 중량 평균 분자량은, 겔 투과 크로마토그래피법(GPC)으로 표준 폴리스티렌에 의한 검량선을 이용한 폴리스티렌 환산값이다.It is preferable that the weight average molecular weights of a thermoplastic resin are 100,000 or more and 2 million or less. When the weight average molecular weight is 100,000 or more, it is easy to ensure heat resistance when used for the purpose of temporary fixing. On the other hand, when the weight average molecular weight is 2 million or less, it is easy to suppress the fall of flow and the fall of adhesiveness when using it for the use of temporary fixation. From the above point of view, the weight average molecular weight of the thermoplastic resin is more preferably 500,000 or more and 2 million or less, and further preferably 1 million or more and 2 million or less. In addition, a weight average molecular weight is a polystyrene conversion value using the analytical curve by standard polystyrene by gel permeation chromatography method (GPC).
반응성기를 갖는 (메트)아크릴 공중합체가 글리시딜아크릴레이트 또는 글리시딜메타크릴레이트를 공중합 성분으로서 포함하는 경우, 이들의 함유량은 합계로, 공중합 성분 전량을 기준으로 하여, 0.1∼20 질량%인 것이 바람직하고, 0.5∼15 질량%인 것이 보다 바람직하며, 1.0∼10 질량%인 것이 더욱 바람직하다. 함유량이 상기 범위 내이면, 접착층(3)의 유연성과 접착성, 박리성을 보다 고수준으로 양립할 수 있다.When the (meth) acrylic copolymer having a reactive group contains glycidyl acrylate or glycidyl methacrylate as a copolymerization component, their content is 0.1 to 20% by mass based on the total copolymerization component total. It is preferable that it is, It is more preferable that it is 0.5-15 mass%, It is further more preferable that it is 1.0-10 mass%. If content is in the said range, the softness | flexibility, adhesiveness, and peelability of the
전술한 바와 같은 반응성기를 갖는 (메트)아크릴 공중합체로서는, 펄 중합, 용액 중합 등의 중합 방법에 의해 얻어지는 것을 이용해도 좋다. 또는, HTR-860P-3CSP(상품명, 나가세 켐텍스(주) 제조) 등의 시판품을 이용해도 좋다.As a (meth) acryl copolymer which has a reactive group as mentioned above, you may use what is obtained by superposition | polymerization methods, such as pearl polymerization and solution polymerization. Alternatively, commercially available products such as HTR-860P-3CSP (trade name, manufactured by Nagase Chemtex Co., Ltd.) may be used.
(열경화성 수지)(Thermosetting resin)
열경화성 수지로서는, 열에 의해 경화하는 수지이면 특별히 제한 없이 이용할 수 있다. 열경화성 수지로서는, 에폭시 수지, 아크릴 수지, 실리콘 수지, 페놀 수지, 열경화형 폴리이미드 수지, 폴리우레탄 수지, 멜라민 수지, 우레아 수지 등을 들 수 있다. 이들은, 1종을 단독으로 또는 2종 이상을 조합하여 이용할 수 있다.As thermosetting resin, if it is resin hardened | cured by heat, it can use without a restriction | limiting in particular. As a thermosetting resin, an epoxy resin, an acrylic resin, a silicone resin, a phenol resin, a thermosetting polyimide resin, a polyurethane resin, a melamine resin, a urea resin, etc. are mentioned. These can be used individually by 1 type or in combination of 2 or more types.
에폭시 수지는, 경화하여 내열 작용을 갖는 것이면 특별히 한정되지 않는다. 에폭시 수지는, 비스페놀 A형 에폭시 등의 2작용 에폭시 수지, 페놀 노볼락형 에폭시 수지, 크레졸 노볼락형 에폭시 수지 등의 노볼락형 에폭시 수지 등을 이용할 수 있다. 에폭시 수지는, 또한, 다작용 에폭시 수지, 글리시딜아민형 에폭시 수지, 복소환 함유 에폭시 수지, 지환식 에폭시 수지 등, 종래 공지의 것을 이용할 수 있다.An epoxy resin will not be specifically limited if it hardens | cures and has a heat-resistant effect. As an epoxy resin, novolak-type epoxy resins, such as bifunctional epoxy resins, such as a bisphenol-A epoxy, a phenol novolak-type epoxy resin, and a cresol novolak-type epoxy resin, etc. can be used. The epoxy resin can also use conventionally well-known things, such as a polyfunctional epoxy resin, a glycidyl amine type epoxy resin, a heterocyclic containing epoxy resin, and an alicyclic epoxy resin.
비스페놀 A형 에폭시 수지로서는, 에피코트 807, 에피코트 815, 에피코트 825, 에피코트 827, 에피코트 828, 에피코트 834, 에피코트 1001, 에피코트 1004, 에피코트 1007, 에피코트 1009(모두 미쓰비시 케미컬(주) 제조), DER-330, DER-301, DER-361(모두 다우 케미컬사 제조), YD8125, YDF8170(모두 도토 가세이(주) 제조) 등을 들 수 있다.As bisphenol A type epoxy resin, Epicoat 807, Epicoat 815, Epicoat 825, Epicoat 827, Epicoat 828, Epicoat 834, Epicoat 1001, Epicoat 1004, Epicoat 1007, Epicoat 1009 (all Mitsubishi Chemical Co., Ltd., DER-330, DER-301, DER-361 (all are the Dow Chemical Company make), YD8125, YDF8170 (all are the Toto Kasei Co., Ltd. product), etc. are mentioned.
페놀 노볼락형 에폭시 수지로서는, 에피코트 152, 에피코트 154(모두 미쓰비시 케미컬(주) 제조), EPPN-201(닛폰 가야쿠(주) 제조), DEN-438(다우 케미컬사 제조) 등을 들 수 있다.As a phenol novolak-type epoxy resin, Epicoat 152, Epicoat 154 (all are manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation), EPPN-201 (made by Nippon Kayaku Co., Ltd.), DEN-438 (made by Dow Chemical Co., Ltd.), etc. are mentioned. Can be.
o-크레졸 노볼락형 에폭시 수지로서는, YDCN-700-10(신닛테츠 스미킨 가가쿠(주) 제조), EOCN-102S, EOCN-103S, EOCN-104S, EOCN-1012, EOCN-1025, EOCN-1027(모두 닛폰 가야쿠(주) 제조), YDCN701, YDCN702, YDCN703, YDCN704(모두 도토 가세이(주) 제조) 등을 들 수 있다.As o-cresol novolak-type epoxy resin, YDCN-700-10 (made by Shinnitetsu Sumin Chemical Co., Ltd.), EOCN-102S, EOCN-103S, EOCN-104S, EOCN-1012, EOCN-1025, EOCN- 1027 (all are manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.), YDCN701, YDCN702, YDCN703, YDCN704 (all are manufactured by Toto Kasei Co., Ltd.), etc. are mentioned.
다작용 에폭시 수지로서는, Epon 1031S(미쓰비시 케미컬(주) 제조), 아랄다이트 0163(BASF 재팬사 제조), 데나콜 EX-611, EX-614, EX-614B, EX-622, EX-512, EX-521, EX-421, EX-411, EX-321(모두 나가세 켐텍스(주) 제조) 등을 들 수 있다.As a polyfunctional epoxy resin, Epon 1031S (made by Mitsubishi Chemical Co., Ltd.), Araldite 0163 (made by BASF Japan), Denacol EX-611, EX-614, EX-614B, EX-622, EX-512, EX-521, EX-421, EX-411, EX-321 (all are manufactured by Nagase Chemtex Co., Ltd.), etc. are mentioned.
아민형 에폭시 수지로서는, 에피코트 604(미쓰비시 케미컬(주) 제조), YH-434(도토 가세이(주) 제조), TETRAD-X, TETRAD-C(모두 미쓰비시 가스 가가쿠(주) 제조), ELM-120(스미토모 가가쿠(주) 제조) 등을 들 수 있다.As an amine type epoxy resin, Epicoat 604 (made by Mitsubishi Chemical Corporation), YH-434 (made by Toto Kasei Co., Ltd.), TETRAD-X, TETRAD-C (all manufactured by Mitsubishi Gas Chemical Co., Ltd.), ELM -120 (made by Sumitomo Kagaku Co., Ltd.) etc. are mentioned.
복소환 함유 에폭시 수지로서는, 아랄다이트 PT810(BASF 재팬사 제조), ERL4234, ERL4299, ERL4221, ERL4206(모두 유니온 카바이드사 제조) 등을 들 수 있다. 이들 에폭시 수지는, 1종을 단독으로 또는 2종 이상을 조합하여 이용할 수 있다.Examples of the heterocyclic-containing epoxy resin include araldite PT810 (manufactured by BASF Japan), ERL4234, ERL4299, ERL4221, and ERL4206 (all manufactured by Union Carbide). These epoxy resins can be used individually by 1 type or in combination of 2 or more types.
열경화 수지 성분의 일부인 에폭시 수지 경화제로서는, 통상 이용되고 있는 공지의 수지를 사용할 수 있다. 구체적으로는, 아민류, 폴리아미드, 산무수물, 폴리술피드, 삼불화붕소, 비스페놀 A, 비스페놀 F, 비스페놀 S와 같은 페놀성 수산기를 1분자 중에 2개 이상 갖는 비스페놀류, 페놀 노볼락 수지, 비스페놀 A 노볼락 수지, 크레졸 노볼락 수지 등의 페놀 수지 등을 들 수 있다. 에폭시 수지 경화제로서는, 특히, 흡습 시의 내전식성(耐電食性)이 우수하다고 하는 관점에서, 페놀 노볼락 수지, 비스페놀 A 노볼락 수지, 크레졸 노볼락 수지 등의 페놀 수지가 바람직하다.As an epoxy resin hardening | curing agent which is a part of thermosetting resin component, well-known resin normally used can be used. Specifically, bisphenols, phenol novolac resins, bisphenols having two or more phenolic hydroxyl groups in one molecule such as amines, polyamides, acid anhydrides, polysulfides, boron trifluoride, bisphenol A, bisphenol F, and bisphenol S A phenol resin, such as A novolak resin and a cresol novolak resin, etc. are mentioned. Especially as an epoxy resin hardening | curing agent, phenol resins, such as a phenol novolak resin, bisphenol A novolak resin, and a cresol novolak resin, are preferable from a viewpoint of being excellent in corrosion resistance at the time of moisture absorption.
한편, 에폭시 경화제는, 에폭시 수지와 동시에 이용해도 좋고, 단독으로 이용해도 좋다.In addition, an epoxy hardening | curing agent may be used simultaneously with an epoxy resin, and may be used independently.
상기 페놀 수지 경화제 중에서도, 페놀라이트 LF2882, 페놀라이트 LF2822, 페놀라이트 TD-2090, 페놀라이트 TD-2149, 페놀라이트 VH-4150, 페놀라이트 VH4170(모두 DIC(주) 제조, 상품명), H-1(메이와 가세이(주) 제조, 상품명), 에피큐어 MP402FPY, 에피큐어 YL6065, 에피큐어 YLH129B65, 미렉스(Milex) XL, 미렉스 XLC, 미렉스 XLC-LL, 미렉스 RN, 미렉스 RS, 미렉스 VR(모두 미쓰비시 케미컬(주) 제조, 상품명)을 이용하는 것이 바람직하다.Among the said phenol resin hardeners, phenolite LF2882, phenolite LF2822, phenolite TD-2090, phenolite TD-2149, phenolite VH-4150, phenolite VH4170 (all DIC Corporation make, brand name), H-1 ( Meiwa Kasei Co., Ltd. product, brand name), Epicure MP402FPY, Epicure YL6065, Epicure YLH129B65, Mirex XL, Mirex XLC, Mirex XLC-LL, Mirex RN, Mirex RS, Mirex It is preferable to use VR (all Mitsubishi Chemical Corporation make, brand name).
(경화 촉진제)(Hardening accelerator)
경화 촉진제로서는, 이미다졸류, 디시안디아미드 유도체, 디카르복실산디히드라지드, 트리페닐포스핀, 테트라페닐포스포늄테트라페닐보레이트, 2-에틸-4-메틸이미다졸-테트라페닐보레이트, 1,8-디아자비시클로[5,4,0]운데센-7-테트라페닐보레이트 등을 들 수 있다. 이들은, 1종을 단독으로 또는 2종 이상을 조합하여 이용할 수 있다.Examples of the curing accelerator include imidazoles, dicyandiamide derivatives, dicarboxylic acid dihydrazides, triphenylphosphine, tetraphenylphosphonium tetraphenylborate, 2-ethyl-4-methylimidazole-tetraphenylborate, 1, 8-diazabicyclo [5,4,0] undecene-7-tetraphenylborate and the like. These can be used individually by 1 type or in combination of 2 or more types.
접착층(3)이 에폭시기를 갖는 (메트)아크릴 공중합체를 함유하는 경우, 이러한 아크릴 공중합체에 포함되는 에폭시기의 경화를 촉진하는 경화 촉진제를 함유하는 것이 바람직하다. 에폭시기의 경화를 촉진하는 경화 촉진제로서는, 페놀계 경화제, 산무수물계 경화제, 아민계 경화제, 이미다졸계 경화제, 이미다졸린계 경화제, 트리아진계 경화제 및 포스핀계 경화제를 들 수 있다. 이들 중에서도, 속경화성(速硬化性), 내열성 및 박리성의 관점에서, 공정 시간의 단축 및 작업성의 향상을 기대할 수 있는 이미다졸계 경화제인 것이 바람직하다. 이들 화합물은, 1종을 단독으로 또는 2종 이상을 조합하여 이용할 수 있다.When the
접착층(3)에 있어서의 경화 촉진제의 함유량은, 열가소성 수지 100 질량부에 대해, 0.02∼20 질량부가 바람직하고, 0.025∼10 질량부가 보다 바람직하며, 0.025∼3 질량부가 더욱 바람직하고, 0.025∼0.05가 특히 바람직하다. 경화 촉진제의 함유량이 상기 범위 내이면, 접착층(3)의 경화성을 향상시키면서 보존 안정성의 저하를 충분히 억제할 수 있는 경향이 있다.As for content of the hardening accelerator in the
(무기 필러)(Weapon filler)
접착층(3)에는, 무기 필러를 배합할 수 있다. 무기 필러로서는, 은가루, 금가루, 구리 가루 등의 금속 필러, 실리카, 알루미나, 질화붕소, 티타니아, 유리, 산화철, 세라믹 등의 비금속 무기 필러 등을 들 수 있다. 무기 필러는 원하는 기능에 따라 선택할 수 있다.An inorganic filler can be mix | blended with the
상기 무기 필러는 표면에 유기기를 갖는 것이 바람직하다. 무기 필러의 표면이 유기기에 의해 수식되어 있음으로써, 접착층(3)을 형성하기 위한 바니시를 조제할 때의 유기 용제에의 분산성, 및 접착층(3)의 수축성을 억제할 수 있고, 탄성률을 향상시키며, 박리성을 향상시키는 것이 용이해진다.It is preferable that the said inorganic filler has organic group on the surface. By modifying the surface of the inorganic filler with an organic group, the dispersibility in the organic solvent when preparing the varnish for forming the
표면에 유기기를 갖는 무기 필러는, 예컨대, 하기 식 (B-1)로 표시되는 실란 커플링제와 무기 필러를 혼합하고, 30℃ 이상의 온도에서 교반함으로써 얻을 수 있다. 무기 필러의 표면이 유기기에 의해 수식된 것은, UV 측정, IR 측정, XPS 측정 등으로 확인하는 것이 가능하다.The inorganic filler which has an organic group on a surface can be obtained by mixing the silane coupling agent and inorganic filler represented by following formula (B-1), for example, and stirring at the temperature of 30 degreeC or more. It is possible to confirm that the surface of the inorganic filler was modified with an organic group by UV measurement, IR measurement, XPS measurement, or the like.
식 (B-1) 중, X는, 페닐기, 글리시독시기, 아크릴로일기, 메타크릴로일기, 메르캅토기, 아미노기, 비닐기, 이소시아네이트기 및 메타크릴옥시기로 이루어지는 군에서 선택되는 유기기를 나타내고, s는 0 또는 1∼10의 정수를 나타내며, R11, R12 및 R13은 각각 독립적으로, 탄소수 1∼10의 알킬기를 나타낸다.In the formula (B-1), X represents an organic group selected from the group consisting of a phenyl group, glycidoxy group, acryloyl group, methacryloyl group, mercapto group, amino group, vinyl group, isocyanate group and methacryloxy group. and s represent an integer of 0 or 1 to 10, and R 11 , R 12 and R 13 each independently represent an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms.
탄소수 1∼10의 알킬기로서는, 메틸기, 에틸기, 프로필기, 부틸기, 펜틸기, 헥실기, 헵틸기, 옥틸기, 노닐기, 데실기, 이소프로필기, 이소부틸기 등을 들 수 있다.Examples of the alkyl group having 1 to 10 carbon atoms include methyl group, ethyl group, propyl group, butyl group, pentyl group, hexyl group, heptyl group, octyl group, nonyl group, decyl group, isopropyl group and isobutyl group.
탄소수 1∼10의 알킬기는, 입수가 용이하다고 하는 관점에서, 메틸기, 에틸기 및 펜틸기가 바람직하다. X는, 내열성의 관점에서, 아미노기, 글리시독시기, 메르캅토기 및 이소시아네이트기가 바람직하고, 글리시독시기 및 메르캅토기가 보다 바람직하다. 식 (B-1) 중의 s는, 고열 시의 필름 유동성을 억제하고, 내열성을 향상시키는 관점에서, 0∼5가 바람직하고, 0∼4가 보다 바람직하다.The alkyl group having 1 to 10 carbon atoms is preferably a methyl group, an ethyl group and a pentyl group from the viewpoint of availability. From the viewpoint of heat resistance, X is preferably an amino group, a glycidoxy group, a mercapto group and an isocyanate group, and more preferably a glycidoxy group and a mercapto group. 0-5 are preferable and 0-4 are more preferable from the viewpoint of suppressing the film fluidity at the time of high heat, and improving heat resistance in s in Formula (B-1).
실란 커플링제로서는, 트리메톡시페닐실란, 디메틸디메톡시페닐실란, 트리에톡시페닐실란, 디메톡시메틸페닐실란, 비닐트리메톡시실란, 비닐트리에톡시실란, 비닐트리스(2-메톡시에톡시)실란, N-(2-아미노에틸)-3-아미노프로필메틸디메톡시실란, N-(2-아미노에틸)-3-아미노프로필트리메톡시실란, 3-아미노프로필트리에톡시실란, 3-아미노프로필트리메톡시실란, 3-글리시독시프로필트리메톡시실란, 3-글리시독시프로필메틸디메톡시실란, 2-(3,4-에폭시시클로헥실)에틸트리메톡시실란, 3-이소시아네이트프로필트리에톡시실란, 3-메타크릴옥시프로필트리메톡시실란, 3-메르캅토프로필트리메톡시실란, 3-우레이도프로필트리에톡시실란, N-(1,3-디메틸부틸리덴)-3-(트리에톡시실릴)-1-프로판아민, N,N'-비스(3-(트리메톡시실릴)프로필)에틸렌디아민, 폴리옥시에틸렌프로필트리알콕시실란, 폴리에톡시디메틸실록산 등을 들 수 있다.Examples of the silane coupling agent include trimethoxyphenylsilane, dimethyldimethoxyphenylsilane, triethoxyphenylsilane, dimethoxymethylphenylsilane, vinyltrimethoxysilane, vinyltriethoxysilane, and vinyltris (2-methoxyethoxy). Silane, N- (2-aminoethyl) -3-aminopropylmethyldimethoxysilane, N- (2-aminoethyl) -3-aminopropyltrimethoxysilane, 3-aminopropyltriethoxysilane, 3-amino Propyltrimethoxysilane, 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane, 3-glycidoxypropylmethyldimethoxysilane, 2- (3,4-epoxycyclohexyl) ethyltrimethoxysilane, 3-isocyanatepropyltri Ethoxysilane, 3-methacryloxypropyltrimethoxysilane, 3-mercaptopropyltrimethoxysilane, 3-ureidopropyltriethoxysilane, N- (1,3-dimethylbutylidene) -3- (Triethoxysilyl) -1-propanamine, N, N'-bis (3- (trimethoxysilyl) propyl) ethylenediamine, polyoxyethyl A propyl trialkoxy silane, polyester and the like ethoxy dimethylsiloxane.
이들 중에서도, 3-아미노프로필트리에톡시실란, 3-글리시독시프로필트리메톡시실란, 3-이소시아네이트프로필트리에톡시실란, 3-메르캅토프로필트리메톡시실란이 바람직하고, 트리메톡시페닐실란, 3-글리시독시프로필트리메톡시실란, 3-메르캅토프로필트리메톡시실란이 보다 바람직하다. 실란 커플링제는, 1종을 단독으로 또는 2종 이상을 조합하여 이용할 수 있다.Among these, 3-aminopropyltriethoxysilane, 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane, 3-isocyanatepropyltriethoxysilane, and 3-mercaptopropyltrimethoxysilane are preferable, and trimethoxyphenylsilane , 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane and 3-mercaptopropyltrimethoxysilane are more preferable. A silane coupling agent can be used individually by 1 type or in combination of 2 or more types.
상기 커플링제의 함유량은, 내열성과 보존 안정성의 밸런스를 도모하는 관점에서, 무기 필러 100 질량부에 대해, 0.01∼50 질량부가 바람직하고, 0.05 질량부∼20 질량부가 보다 바람직하며, 내열성 향상의 관점에서, 0.5∼10 질량부가 더욱 바람직하다.As for content of the said coupling agent, 0.01-50 mass parts is preferable with respect to 100 mass parts of inorganic fillers from a viewpoint of achieving the balance of heat resistance and storage stability, 0.05 mass part-20 mass parts are more preferable, and a viewpoint of heat resistance improvement , 0.5 to 10 parts by mass is more preferable.
접착층(3)에 있어서의 무기 필러의 함유량은, 열가소성 수지 100 질량부에 대해, 330 질량부 이하가 바람직하고, 180 질량부 이하가 보다 바람직하며, 100 질량부 이하가 더욱 바람직하다. 무기 필러의 함유량의 하한은 특별히 제한은 없으나, 열가소성 수지 100 질량부에 대해, 1 질량부 이상인 것이 바람직하고, 5 질량부 이상인 것이 보다 바람직하며, 8 질량부 이상인 것이 더욱 바람직하다. 무기 필러의 함유량을 상기 범위로 함으로써, 접착층(3)의 수축성을 억제할 수 있고, 탄성률을 향상시키며, 박리성을 향상시키는 것이 용이해진다.330 mass parts or less are preferable with respect to 100 mass parts of thermoplastic resins, as for content of the inorganic filler in the
(유기 필러)(Organic filler)
접착층(3)에는, 유기 필러를 배합할 수 있다. 유기 필러로서는, 카본, 고무계 필러, 실리콘계 미립자, 폴리아미드 미립자, 폴리이미드 미립자 등을 들 수 있다. 유기 필러의 함유량은, 열가소성 수지 100 질량부에 대해, 300 질량부 이하가 바람직하고, 200 질량부 이하가 보다 바람직하며, 100 질량부 이하가 보다 더 바람직하다. 유기 필러의 함유량의 하한은 특별히 제한은 없으나, 열가소성 수지 100 질량부에 대해, 5 질량부 이상인 것이 바람직하다.The organic filler can be mix | blended with the
(유기 용제)(Organic solvent)
접착층(3)은, 필요에 따라, 또한 유기 용제를 이용하여 희석해도 좋다. 유기 용제는 특별히 한정되지 않으나, 제막(製膜) 시의 휘발성 등을 비점으로부터 고려하여 결정할 수 있다. 구체적으로는, 메탄올, 에탄올, 2-메톡시에탄올, 2-에톡시에탄올, 2-부톡시에탄올, 메틸에틸케톤, 아세톤, 메틸이소부틸케톤, 톨루엔, 크실렌 등의 비교적 저비점의 용제가, 제막 시에 필름의 경화가 진행되기 어렵다고 하는 관점에서 바람직하다. 또한, 제막성을 향상시키는 등의 목적에서는, 디메틸아세트아미드, 디메틸포름아미드, N-메틸피롤리돈, 시클로헥사논 등의 비교적 고비점의 용제를 사용하는 것이 바람직하다. 이들 용제는, 1종을 단독으로 또는 2종 이상을 조합하여 이용할 수 있다.You may dilute the
[점착층][Adhesive layer]
점착층(2)으로서는, 실온에서 점착력이 있고, 접착층(3)에 대해 밀착력을 갖는 것이 바람직하다. 점착층(2)은 UV형(자외선 또는 방사선 등의 고에너지선에 의해 경화하는 것)이어도, 비UV형(예컨대, 열에 의해 경화하는 것)이어도 좋다.As the
UV형 점착제를 사용하는 경우, 점착층(2)을 형성하는 점착제로서는, 아크릴계 공중합체와, 가교제와, 광중합 개시제를 함유하는 것이 바람직하다.When using a UV adhesive, it is preferable that an adhesive which forms the
비UV형 점착제를 사용하는 경우, 점착력의 조정을 위해서, 베이스 수지와, 가교 반응에 의해 베이스 수지의 작용기와 반응시키는 가교제로서, 에폭시기, 이소시아네이트기, 아지리딘기 및 멜라닌기에서 선택된 적어도 1종의 작용기를 갖는 것이 바람직하다. 이들 가교제는, 단독으로 사용해도 좋고, 2종 이상을 병용해도 좋다.In the case of using a non-UV adhesive, at least one functional group selected from an epoxy group, an isocyanate group, an aziridine group and a melanin group is used as a crosslinking agent to react with the base resin and a functional group of the base resin by a crosslinking reaction for adjusting the adhesive force. It is preferred to have These crosslinking agents may be used independently and may use 2 or more types together.
베이스 수지로서는, 아크릴계 수지, 각종 합성 고무, 천연 고무, 폴리이미드 수지 등을 들 수 있다. 점착제가 잔류하기 어려운 관점에서, 베이스 수지는 다른 첨가제와 반응할 수 있는 작용기, 예컨대, 수산기, 카르복실기 등을 갖고 있는 것이 바람직하다.Examples of the base resin include acrylic resins, various synthetic rubbers, natural rubbers, and polyimide resins. From the viewpoint that the pressure-sensitive adhesive is hard to remain, the base resin preferably has a functional group capable of reacting with other additives such as a hydroxyl group, a carboxyl group and the like.
또한, 반응 속도가 느린 경우에는, 적절히 아민 또는 주석 등의 촉매를 이용할 수 있다. 점착 특성을 조정하기 위해서, 로진계, 테르펜 수지계 등의 택키파이어(tackifier), 각종 계면 활성제 등의 임의 성분을 본 발명의 효과에 영향을 주지 않을 정도로 적절히 함유해도 좋다.In addition, when the reaction rate is slow, a catalyst such as amine or tin can be appropriately used. In order to adjust adhesive characteristics, you may contain arbitrary components, such as a tackifier, such as rosin system and terpene resin system, and various surfactant, so that it may not affect the effect of this invention.
점착층(2)의 두께는, 1∼100 ㎛가 바람직하고, 2∼50 ㎛가 보다 바람직하며, 5∼40 ㎛가 더욱 바람직하다. 점착층(2)의 두께가 1 ㎛보다 얇으면 접착층과의 충분한 점착력을 확보하는 것이 곤란해지고, 가공이 하기 어려울 우려가 있으며, 한편, 100 ㎛보다 두꺼우면 비경제적이고 특성상의 이점도 없다.1-100 micrometers is preferable, as for the thickness of the
[기재층][Base layer]
기재층(1)으로서는, 기지의 폴리머 시트 또는 테이프를 이용할 수 있다. 구체예로서, 결정성 폴리프로필렌, 비결정성 폴리프로필렌, 고밀도 폴리에틸렌, 중밀도 폴리에틸렌, 저밀도 폴리에틸렌, 초저밀도 폴리에틸렌, 저밀도 직쇄 폴리에틸렌, 폴리부텐, 폴리메틸펜텐 등의 폴리올레핀, 에틸렌-아세트산비닐 공중합체, 아이오노머 수지, 에틸렌-(메트)아크릴산 공중합체, 에틸렌-(메트)아크릴산에스테르(랜덤, 교호(交互)) 공중합체, 에틸렌-부텐 공중합체, 에틸렌-헥센 공중합체, 폴리우레탄, 폴리에틸렌테레프탈레이트, 폴리에틸렌나프탈레이트 등의 폴리에스테르, 폴리카보네이트, 폴리이미드, 폴리에테르에테르케톤, 폴리이미드, 폴리에테르이미드, 폴리아미드, 전방향족 폴리아미드, 폴리페닐술피드, 아라미드(종이), 유리, 글라스 클로스, 불소 수지, 폴리염화비닐, 폴리염화비닐리덴, 셀룰로오스계 수지, 실리콘 수지를 들 수 있다. 이들에, 가소제, 실리카, 안티 블로킹재, 슬립제, 대전 방지제 등을 혼합한 혼합물을 이용할 수도 있다.As the
상기한 것 중에서도, 폴리프로필렌, 폴리에틸렌-폴리프로필렌 랜덤 공중합체, 폴리에틸렌-폴리프로필렌 블록 공중합체, 에틸렌-아세트산비닐 공중합체, 아이오노머 수지, 에틸렌-(메트)아크릴산 공중합체에서 선택되는 적어도 1종이 주성분인 층이, 점착층과 접하고 있는 것이 바람직하다. 이들 수지는, 영률, 응력 완화성, 융점 등의 특성, 및 가격면, 사용 후의 폐재 리사이클 등의 관점에서도 바람직하고, 자외선에 의한 표면 개질 효과가 얻어지기 쉬운 관점에서도 바람직하다.Among the above, at least 1 sort (s) selected from a polypropylene, a polyethylene- polypropylene random copolymer, a polyethylene- polypropylene block copolymer, an ethylene-vinyl acetate copolymer, an ionomer resin, and an ethylene- (meth) acrylic acid copolymer is a main component. It is preferable that the phosphorus layer is in contact with the adhesive layer. These resins are also preferable from the viewpoints of properties such as Young's modulus, stress relaxation property, melting point, and so on, and in terms of price, recycling of waste materials after use, and also from the viewpoint of surface modification effect by ultraviolet rays.
기재층(1)은, 단층이어도 상관없으나, 필요에 따라 상이한 재질로 이루어지는 층이 적층된 다층 구조를 가져도 좋다. 이러한 기재의 제조법으로서는, 다층 압출법으로 상이한 층을 갖는 기재층을 한 번에 만들어도 좋고, 인플레이션법, 단층 압출법으로 만들어진 테이프를 접착제를 이용하여 접합시키거나, 또는 열용착에 의해 접합시키는 등의 수법에 의해 얻어도 좋다. 또한 기재층(1)에는 점착층(2)과의 밀착성을 제어하기 위해서, 필요에 따라, 매트 처리, 코로나 처리 등의 표면 조화(粗化) 처리를 실시해도 좋다.Although the
<반도체 가공용 테이프의 제작 방법><Method of manufacturing semiconductor processing tape>
반도체 가공용 테이프(10)는, 예컨대, 이하에 서술하는 방법에 의해 제작할 수 있다. 즉, 먼저, 이형(離型) 필름 상에, 접착층(3)의 원료 수지 조성물을 유기 용제 등의 용매에 용해시켜 바니시화한 것을, 나이프 코트법, 롤 코트법, 스프레이 코트법, 그라비아 코트법, 바 코트법, 커튼 코트법 등에 의해 도공하고, 용매를 제거하여 접착층(3)을 형성한다. 그 후, 별도로 제작한, 기재층(1)과 점착층(2)으로 이루어지는 적층체를 상온∼60℃에서 적층한다. 이에 의해, 기재층(1) 상에, 점착층(2), 접착층(3)이, 이 순서로 적층된 반도체 가공용 테이프(10)를 얻을 수 있다.The
<반도체 가공용 테이프의 용도><Use of semiconductor processing tape>
반도체 가공용 테이프(10)는, 예컨대, 다이싱 다이본딩 테이프로서 사용할 수 있고, 기판 및 웨이퍼의 임시 고정용 테이프로서도 사용할 수 있다. 이하, 각각의 용도에 대해 설명한다.The
[다이싱 다이본딩 테이프][Dicing Die Bonding Tape]
도 2(a)∼(f) 및 도 3은 반도체 가공용 테이프(10)를 이용하는 반도체 장치(반도체 패키지)의 제조 방법의 일 실시형태를 설명하기 위한 단면도이다. 본 실시형태에 따른 반도체 장치의 제조 방법은, 반도체 가공용 테이프(10)의 접착층(3)을 반도체 웨이퍼에 부착하는 부착 공정(웨이퍼 라미네이트 공정)과, 반도체 웨이퍼(W) 및 접착층(3)을 개편화하는 다이싱 공정과, 점착층(2)에 자외선을 조사하는 자외선 조사 공정과, 접착층(3)이 부착된 반도체 소자(50)를 기재층(1)으로부터 픽업하는 픽업 공정과, 접착층(3)을 통해 반도체 소자(50)를 반도체 소자 탑재용의 지지 기판(60)에 접착하는 접착 공정을 포함한다. 이하, 도면을 참조하면서, 각 공정에 대해 설명한다.2 (a) to 2 (f) and FIG. 3 are cross-sectional views for explaining an embodiment of a method for manufacturing a semiconductor device (semiconductor package) using the
(부착 공정)(Attachment process)
먼저, 반도체 가공용 테이프(10)를 소정의 장치에 배치한다. 계속해서, 도 2(a) 및 (b)에 도시된 바와 같이, 반도체 웨이퍼(W)의 한쪽의 면(Ws)에 접착층(3)이 접하도록 반도체 가공용 테이프(10)를 반도체 웨이퍼(W)에 부착한다. 반도체 웨이퍼(W)의 회로면(Wc)은, 면(Ws)과는 반대측의 면인 것이 바람직하다.First, the
(다이싱 공정)Dicing Process
다음으로, 도 2(c)에 도시된 바와 같이, 반도체 웨이퍼(W), 점착층(2) 및 접착층(3)을 다이싱한다. 이때, 기재층(1)을 도중까지 다이싱해도 좋다. 이와 같이, 반도체 가공용 테이프(10)는, 다이싱 시트로서도 기능한다.Next, as illustrated in FIG. 2C, the semiconductor wafer W, the
(자외선 조사 공정)(Ultraviolet rays irradiation process)
다음으로, 도 2(d)에 도시된 바와 같이, 점착층(2)이 UV형인 경우에는 점착층(2)에 대해 자외선을 조사함으로써 점착층(2)을 경화시켜, 점착층(2)과 접착층(3) 사이의 접착력을 저하시킨다. 조사하는 자외선의 파장은 200∼400 ㎚인 것이 바람직하고, 그 조사 조건으로서는, 조도: 30∼240 mW/㎠이며 조사량 200∼500 mJ이 되도록 조사하는 것이 바람직하다.Next, as shown in FIG. 2 (d), when the
(픽업 공정)(Pickup process)
자외선을 조사한 후, 도 2(e)에 도시된 바와 같이, 기재층(1)을 익스팬드함으로써, 절단에 의해 얻어진 각 반도체 소자(50)를 서로 이격시키면서, 접착층(3)측으로부터 니들(42)로 들어 올려진 접착층 부착 반도체 소자(50)를 흡인 콜릿(44)으로 흡인하여 픽업한다. 한편, 접착층 부착 반도체 소자(50)는, 반도체 소자(Wa)와 접착층(3a)을 갖는다. 또한, 반도체 소자(Wa)는 반도체 웨이퍼(W)를 분할하여 얻어지는 것이고, 접착층(3a)은 접착층(3)을 분할하여 얻어지는 것이다. 픽업 공정에서는, 반드시 익스팬드를 행하지 않아도 좋으나, 익스팬드함으로써 픽업성을 보다 향상시킬 수 있다.After irradiating the ultraviolet rays, as shown in Fig. 2E, by expanding the
또한, 니들(42)에 의한 들어 올림량은, 필요에 따라 선택할 수 있다. 또한, 극박(極薄) 웨이퍼에 대해서도 충분한 픽업성을 확보하는 관점에서, 예컨대, 2단 또는 3단 픽업법을 행해도 좋다. 또한, 흡인 콜릿(44) 이외의 방법에 의해 반도체 소자(50)의 픽업을 행해도 좋다.In addition, the lifting amount by the
(접착 공정)(Adhesion step)
접착층 부착 반도체 소자(50)를 픽업한 후, 도 2(f)에 도시된 바와 같이, 접착층 부착 반도체 소자(50)를, 열압착에 의해, 접착층(3a)을 통해 반도체 소자 탑재용의 지지 기판(60)에 접착한다. 접착층(3a)을 통해 지지 기판(60) 상에 접착층 부착 반도체 소자(50)를 탑재한 후, 다시, 접착층 부착 반도체 소자(50)를, 열압착에 의해, 접착층(3a)을 통해 반도체 소자(Wa)에 접착해도 좋다. 이에 의해, 복수의 반도체 소자(Wa)를 지지 기판(60) 상에 보다 한층 확실히 탑재할 수 있다.After picking up the
계속해서, 도 3에 도시된 바와 같이, 필요에 따라 반도체 소자(Wa)와 지지 기판(60)을 와이어 본드(70)에 의해 전기적으로 접속하는 것이 바람직하다. 이때, 반도체 소자(Wa), 접착층(3a) 및 지지 기판(60)은, 예컨대, 170℃에서 15∼60분 정도 가열된다. 또한, 와이어 본딩에 의해 접속한 후, 필요에 따라 반도체 소자(Wa)를 수지 밀봉해도 좋다. 수지 밀봉재(80)를 지지 기판(60)의 표면(60a)에 형성하고, 한편, 지지 기판(60)의 표면(60a)과는 반대측의 면에 외부 기판(마더 보드)과의 전기적인 접속용으로서, 땜납 볼(90)을 형성해도 좋다.3, it is preferable to electrically connect the semiconductor element Wa and the
한편, 수지 밀봉할 때에 접착층(3a)은 반경화의 상태인 것이 바람직하다. 이에 의해, 수지 밀봉할 때에 지지 기판(60)의 표면(60a)에 형성된 요철의 오목부에 접착층(3a)을 보다 양호하게 충전할 수 있다. 반경화의 상태란, 접착층(3a)이 완전히는 경화하고 있지 않은 상태를 의미한다. 반경화의 상태의 접착층(3a)은 반도체 장치의 제조 과정에 있어서의 1회 또는 복수 회의 가열 처리를 이용하여 최종적으로 가열 경화시켜도 좋다.On the other hand, it is preferable that the
이상의 공정을 거침으로써, 반도체 가공용 테이프(10)를 이용하여 반도체 장치(100)를 제조할 수 있다.By passing through the above process, the
[임시 고정용 테이프][Temporary Fixing Tape]
반도체 가공용 테이프(10)는, 반도체 장치의 제조 과정에 있어서 접착층(3)의 한쪽의 면에 기판(S)을 임시 고정하고, 기재층(1) 및 점착층(2)을 박리한 후에 접착층(3)의 다른쪽의 면에 반도체 웨이퍼(W)를 임시 고정하기 위해서 사용할 수 있다.The
도 4(a)∼(f)는 반도체 가공용 테이프(10)를 임시 고정용 테이프로서 사용하여 반도체 장치를 제조하는 공정을 도시한 단면도이다. 반도체 가공용 테이프(10)를 임시 고정용 테이프로서 사용하는 경우, 기재층(1), 점착층(2) 및 접착층(3)은 모두, 최종적으로 제조되는 반도체 장치에 잔존하지 않는다(도 4(f) 참조).4A to 4F are cross-sectional views illustrating a process of manufacturing a semiconductor device using the
도 4(a)에 도시된 바와 같이, 기판(S)의 표면에 접착층(3)이 접하도록 반도체 가공용 테이프(10)를 기판(S)에 부착한다. 이때의 온도는 50∼90℃ 정도로 하면 된다. 이 온도 조건에서 기판(S)과 반도체 가공용 테이프(10)를 접합시킴으로써, 접착층(3)과 기판(S) 사이의 접착력을 접착층(3)과 점착층(2) 사이의 접착력보다 큰 상태로 할 수 있다.As shown in FIG. 4A, the
즉, 기판(S)은, 접착층(3)이 접합된 상태에서 접착층(3)의 접착성을 컨트롤하기 위한 것이다. 한편, 기판(S)에 접합된 상태의 접착층(3)은, 열이 가해짐으로써 접착성이 컨트롤되고, 소정의 내열성을 갖는 층이 된다.That is, the board | substrate S is for controlling the adhesiveness of the
도 4(a)에 도시된 상태로부터 기재층(1) 및 점착층(2)을 박리함으로써, 도 4(b)에 도시된 바와 같이, 기판(S)과 접착층(3)으로 이루어지는 적층체(20)가 얻어진다. 계속해서, 접착층(3)에 반도체 웨이퍼(W)의 면(Ws)이 접하도록 접착층(3)에 반도체 웨이퍼(W)를 부착한다. 한편, 반도체 웨이퍼(W)의 면(Ws)의 반대측의 면이 회로면(Wc)이다. 이에 의해, 도 4(c)에 도시된 바와 같이, 접착층(3)의 한쪽의 면(F1)에 기재(S)가 접합되고, 접착층(3)의 다른쪽의 면(F2)에 반도체 웨이퍼(W)가 접합된 적층체(30)가 얻어진다. 접착층(3)과 반도체 웨이퍼(W)를 접합시킬 때의 온도는 50∼90℃ 정도로 하면 된다. 이 온도 조건에서 접착층(3)과 반도체 웨이퍼(W)를 접합시킴으로써, 접착층(3)과 반도체 웨이퍼(W) 사이의 접착력을 접착층(3)과 기판(S) 사이의 접착력보다 큰 상태로 할 수 있다.By peeling the
도 4(c)에 도시된 적층체(30)에 있어서의 반도체 웨이퍼(W)에 대해 필요한 가공(예컨대 다이싱)을 실시한 후, 픽업에 의해 기판(S)을 박리한다. 이에 의해, 도 4(d)에 도시된 접착층(3a)과 반도체 소자(Wa)로 이루어지는 적층체(40)가 얻어진다. 계속해서, 반도체 소자(Wa)의 회로면(Wc)이 지지 기판(60)을 향한 상태로 지지 기판(60)에 반도체 소자(Wa)를 탑재한다(도 4(e) 참조). 반도체 소자(Wa)와 지지 기판(60) 사이에는 접착제(도시하지 않음)를 개재시키면 된다. 그 후, 접착층(3a)을 박리한다(도 4(f) 참조). 도 4(f)에 도시된 상태로부터, 필요에 따라 반도체 소자(Wa)와 지지 기판(60)을, 예컨대, 와이어 본드에 의해 전기적으로 접속함으로써 반도체 장치가 제조된다.After performing necessary processing (for example, dicing) with respect to the semiconductor wafer W in the
실시예Example
본 발명에 대해 실시예에 기초하여 설명한다. 본 발명은 이하의 실시예에 한정되는 것이 아니다.This invention is demonstrated based on an Example. The present invention is not limited to the following examples.
(점착 필름의 제작)(Production of adhesive film)
점착제로서, 이하의 주(主)모노머와 작용기 모노머를 이용하여, 용액 중합법에 의해 아크릴 공중합체를 얻었다. 즉, 주모노머로서 2-에틸헥실아크릴레이트와 메틸메타크릴레이트를 이용하고, 작용기 모노머로서 히드록시에틸아크릴레이트와 아크릴산을 이용하였다. 상기 아크릴 공중합체의 중량 평균 분자량은 40만, 유리 전이점은 -38℃였다. 이 아크릴 공중합체 100 질량부에 대해, 다작용 이소시아네이트 가교제(미쓰비시 케미컬(주) 제조, 상품명 마이텍 NY730A-T)를 10 질량부 배합한 점착제 용액을 조제하였다. 표면 이형 처리 폴리에틸렌테레프탈레이트(두께 25 ㎛) 위에 건조 시의 점착제 두께가 10 ㎛가 되도록 점착제 용액을 도공 건조하였다. 또한, 폴리프로필렌/아세트산비닐/폴리프로필렌으로 이루어지는 폴리올레핀 기재(두께 100 ㎛)를 점착제면에 라미네이트하였다. 이에 의해, 점착층과, 폴리올레핀 기재(기재층)로 이루어지는 점착 필름을 얻었다. 이 점착 필름을 실온에서 2주간 방치하여 충분히 에이징을 행하였다.As an adhesive, the acrylic copolymer was obtained by the solution polymerization method using the following main monomers and a functional monomer. In other words, 2-ethylhexyl acrylate and methyl methacrylate were used as the main monomer, and hydroxyethyl acrylate and acrylic acid were used as the functional monomer. The weight average molecular weight of the said acrylic copolymer was 400,000, and the glass transition point was -38 degreeC. The adhesive solution which mix | blended 10 mass parts of polyfunctional isocyanate crosslinking agents (Mitsubishi Chemical Corporation make, brand name Mytec NY730A-T) with respect to 100 mass parts of this acryl copolymer was prepared. The pressure-sensitive adhesive solution was coated and dried on the surface release treatment polyethylene terephthalate (thickness 25 μm) so that the pressure-sensitive adhesive thickness at the time of drying was 10 μm. Moreover, the polyolefin base material (100 micrometers in thickness) which consists of polypropylene / vinyl acetate / polypropylene was laminated on the adhesive surface. This obtained the adhesion layer and the adhesion film which consists of a polyolefin base material (base material layer). This adhesive film was left to stand at room temperature for 2 weeks to sufficiently age.
<실시예 1><Example 1>
(접착제 바니시의 조제)(Preparation of Adhesive Varnish)
이하의 재료를 혼합하고 진공 탈기함으로써 접착제 바니시를 얻었다.The adhesive varnish was obtained by mixing the following materials and vacuum degassing.
·열가소성 수지: HTR-860P-3(상품명, 나가세 켐텍스(주) 제조, 글리시딜기 함유 아크릴 고무, 분자량 100만, Tg -7℃) 100 질량부Thermoplastic resin: 100 parts by mass of HTR-860P-3 (trade name, manufactured by Nagase Chemtex Co., Ltd., glycidyl group-containing acrylic rubber, molecular weight: 1 million, Tg -7 ° C)
·열경화 성분: YDCN-700-10(상품명, 신닛테츠 스미킨 가가쿠(주) 제조, o-크레졸 노볼락형 에폭시 수지, 에폭시 당량 210) 20 질량부Thermosetting component: 20 parts by mass of YDCN-700-10 (trade name, manufactured by Shinnitetsu Sumikin Chemical Co., Ltd., o-cresol novolac type epoxy resin, epoxy equivalent 210)
·열경화 성분: 미렉스 XLC-LL(상품명, 미쓰이 가가쿠(주) 제조, 페놀아랄킬 수지) 17 질량부Thermosetting component: 17 parts by mass of Mirex XLC-LL (trade name, Mitsui Chemicals, Phenol Aralkyl Resin)
·경화 촉진제: 2PZ-CN(상품명, 시코쿠 가세이 고교(주) 제조, 이미다졸 화합물) 0.04 질량부Curing accelerator: 0.04 parts by mass of 2PZ-CN (trade name, Shikoku Kasei Kogyo Co., Ltd., imidazole compound)
·무기 필러: 아에로질 R972(상품명, 닛폰 아에로질(주) 제조, 산화규소) 12 질량부Inorganic filler: 12 parts by mass of aerosil R972 (trade name, manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd., silicon oxide)
·실란 커플링제: A-189(상품명, 닛폰 유니카(주) 제조, γ-메르캅토프로필트리메톡시실란) 0.6 질량부Silane coupling agent: 0.6 parts by mass of A-189 (trade name, manufactured by Nippon Unicar Co., Ltd., γ-mercaptopropyltrimethoxysilane)
·실란 커플링제: A-1170(상품명, 닛폰 유니카(주) 제조, γ-우레이도프로필트리에톡시실란) 1.7 질량부Silane coupling agent: 1.7 parts by mass of A-1170 (trade name, manufactured by Nippon Unicar Co., Ltd., γ-ureidopropyltriethoxysilane)
(반도체 가공용 테이프의 제작)(Production of tape for semiconductor processing)
상기 접착제 바니시를, 두께 75 ㎛의 표면 이형 처리 폴리에틸렌테레프탈레이트(데이진 듀폰 필름(주) 제조, 테이진 테트론 필름: A-31) 상에 도포하였다. 이에 의해, 수지 필름의 한쪽의 면에 접착층이 형성된 접착 시트를 얻었다. 이 접착 시트와, 상기 점착 필름을 접합시킴으로써 반도체 가공용 테이프를 얻었다. 한편, 접착 시트의 접착층과, 점착 필름의 점착층이 직접 접하도록, 접착 시트와 점착 필름을 접합시켰다. 점착층에 대해 접착층이 점착하고 있음으로써, 상기 폴리에틸렌테레프탈레이트에 형성된 접착층을 점착층측에 확실히 반전시킬 수 있다.The said adhesive varnish was apply | coated on the surface release process polyethylene terephthalate (The Teijin Dupont Film Co., Ltd. make, Teisin Tetron film: A-31) of thickness 75micrometer. This obtained the adhesive sheet in which the adhesive layer was formed in one surface of the resin film. The tape for a semiconductor process was obtained by bonding this adhesive sheet and the said adhesive film. On the other hand, the adhesive sheet and the adhesive film were bonded together so that the adhesive layer of the adhesive sheet and the adhesive layer of the adhesive film were in direct contact. By adhering the adhesive layer to the adhesive layer, the adhesive layer formed on the polyethylene terephthalate can be inverted reliably on the adhesive layer side.
(실시예 2)(Example 2)
접착제 바니시의 조제에 사용하는 각 재료를 표 1의 실시예 2에 나타내는 배합으로 한 것 외에는, 실시예 1과 동일하게 하여 반도체 가공용 테이프를 얻었다.Except having made each material used for preparation of an adhesive varnish into the compound shown in Example 2 of Table 1, it carried out similarly to Example 1, and obtained the tape for a semiconductor process.
(비교예 1)(Comparative Example 1)
접착제 바니시의 조제에 사용하는 각 재료를 표 1의 비교예 1에 나타내는 배합으로 한 것 외에는, 실시예 1과 동일하게 하여 반도체 가공용 테이프를 얻었다. 한편, 표 1에 있어서의 「EXA-830CRP」는 DIC(주) 제조의 열경화성 수지(비스페놀 F형 에폭시 수지, 에폭시 당량 170)의 상품명이다.A tape for semiconductor processing was obtained in the same manner as in Example 1 except that each material used for preparation of the adhesive varnish was used in the formulation shown in Comparative Example 1 of Table 1. In addition, "EXA-830CRP" in Table 1 is a brand name of the thermosetting resin (bisphenol F-type epoxy resin, epoxy equivalent 170) of DIC Corporation.
(비교예 2)(Comparative Example 2)
접착제 바니시의 조제에 사용하는 각 재료를 표 1의 비교예 2에 나타내는 배합으로 한 것 외에는, 실시예 1과 동일하게 하여 반도체 가공용 테이프를 얻었다. 한편, 표 1에 있어서의 「LF-4871」은 DIC(주) 제조의 열경화성 수지(비스페놀 A형 에폭시 수지, 에폭시 당량 118)의 상품명이고, 「YDF-8170C」는 신닛테츠 스미킨 가가쿠(주) 제조의 열경화성 수지(비스페놀 F형 에폭시 수지, 에폭시 당량 157)의 상품명이며, 「SC-2050-HLG」는, 아드마텍스(주) 제조의 필러의 상품명이다.A tape for semiconductor processing was obtained in the same manner as in Example 1 except that each material used for preparation of the adhesive varnish was used as the formulation shown in Comparative Example 2 of Table 1. In addition, "LF-4871" in Table 1 is a brand name of the thermosetting resin (bisphenol-A epoxy resin, epoxy equivalent 118) by DIC Corporation, and "YDF-8170C" is Shinnitetsu Sumikin Chemical Co., Ltd. It is a brand name of the thermosetting resin (bisphenol F-type epoxy resin, epoxy equivalent 157) of manufacture, and "SC-2050-HLG" is a brand name of the filler of the admatex company make.
(비교예 3)(Comparative Example 3)
접착제 바니시의 조제에 사용하는 각 재료를 표 1의 비교예 3에 나타내는 배합으로 한 것 외에는, 실시예 1과 동일하게 하여 반도체 가공용 테이프를 얻었다.A tape for semiconductor processing was obtained in the same manner as in Example 1 except that each material used for preparation of the adhesive varnish was used as the formulation shown in Comparative Example 3 of Table 1.
(비교예 4)(Comparative Example 4)
접착제 바니시의 조제에 사용하는 각 재료를 표 1의 비교예 4에 나타내는 배합으로 한 것 외에는, 실시예 1과 동일하게 하여 반도체 가공용 테이프를 얻었다.A tape for semiconductor processing was obtained in the same manner as in Example 1 except that each material used for preparation of the adhesive varnish was used in the formulation shown in Comparative Example 4 of Table 1.
실시예 및 비교예에 따른 반도체 가공용 테이프를 이하의 방법에 의해 평가하였다.The tape for semiconductor processing which concerns on an Example and a comparative example was evaluated by the following method.
(1) 접착층의 수축성(1) shrinkage of adhesive layer
실시예 및 비교예에 따른 반도체 가공용 테이프를 100 ㎜×100 ㎜의 사이즈로 각각 재단하였다. 각각의 시료로부터 점착 필름(점착층 및 기재층)과, 표면 이형 처리 폴리에틸렌테레프탈레이트를 박리함으로써 접착층만으로 하고, 이것을 측정용 시료로 하였다. 실시예 및 비교예에 따른 측정용 시료를 130℃, 1시간 가열하여 경화시켰다. 이 경화 처리 후의 시료의 사이즈를 계측하고, 이하의 식으로 수축률을 산출하였다. 표 1에 있어서 수축률의 값이 2% 미만이었던 시료를 「A」라고 하고, 2% 이상이었던 시료를 「B」라고 하였다.The tape for semiconductor processing which concerns on an Example and a comparative example was cut | judged to the size of 100 mm x 100 mm, respectively. The adhesive film (adhesive layer and base material layer) and the surface release process polyethylene terephthalate were peeled from each sample, and only the adhesive layer was used, and this was made into the sample for a measurement. The measurement sample according to Examples and Comparative Examples was cured by heating at 130 ° C. for 1 hour. The size of the sample after this curing treatment was measured, and the shrinkage ratio was calculated by the following formula. In Table 1, the sample whose shrinkage value was less than 2% was called "A", and the sample which was 2% or more was called "B".
수축률(%)=(경화 후의 시료 면적)/(경화 전의 시료 면적)×100Shrinkage (%) = (sample area after curing) / (sample area before curing) x 100
(2) 경화 처리 후의 접착층의 열시 탄성률(2) the thermal modulus of elasticity of the adhesive layer after curing treatment
상기 수축성의 평가에 사용한 경화 후의 시료를 4 ㎜×30 ㎜의 사이즈로 재단한 것을 측정용 시료로 하였다. 이 시료를 동적 점탄성 측정 장치 DVE-V4(상품명, (주)레올로지 제조)를 이용하여, 인장 하중을 가하고, 주파수 10 ㎐, 승온 속도 10℃/분의 조건으로 -50℃로부터 300℃까지 측정하였다. 온도 100℃의 탄성률을 열시 탄성률로 하였다. 표 1에 있어서 열시 탄성률의 값이 5 ㎫ 미만이었던 시료를 「A」라고 하고, 5 ㎫ 이상이었던 시료를 「B」라고 하였다.The sample after hardening used for the said shrinkage evaluation was cut into the size of 4 mm x 30 mm as a sample for a measurement. The sample was subjected to a tensile load using a dynamic viscoelasticity measuring device DVE-V4 (trade name, manufactured by Rheology Co., Ltd.) and measured from -50 ° C to 300 ° C under conditions of a frequency of 10 Hz and a heating rate of 10 ° C / min. It was. The elasticity modulus of
(3) 웨이퍼에 대한 접착층의 90° 필 박리력(웨이퍼에 대한 밀착력의 평가)(3) 90 ° peeling force of the adhesive layer to the wafer (evaluation of adhesion to the wafer)
상기 수축성의 평가에 사용한 경화 후의 시료를 10 ㎜ 폭으로 절단한 것을 측정용 시료로 하였다. 측정용 시료를 실리콘의 웨이퍼의 표면에 부착하였다. 그 후, 측정용 시료에 점착 테이프(보조 테이프)를 부착하고, 웨이퍼로부터 측정용 시료를 50 ㎜/분으로 90°의 각도로 떼내었다. 표 1에 있어서 90° 필 박리력의 값이 15 N/m 이상이었던 시료를 「A」라고 하고, 15 N/m 미만이었던 시료를 「B」라고 하였다.What cut | disconnected the sample after hardening used for the said shrinkage property to 10 mm width was made into the sample for a measurement. The sample for measurement was attached to the surface of the wafer of silicon. Then, the adhesive tape (auxiliary tape) was affixed on the sample for a measurement, and the sample for a measurement was removed from the wafer at an angle of 90 degrees at 50 mm / min. In Table 1, the sample whose value of 90 degree peeling force was 15 N / m or more was called "A", and the sample which was less than 15 N / m was called "B".
(4) 박리 후의 접착층의 표면 거칠기(4) Surface roughness of the adhesive layer after peeling
상기 「웨이퍼에 대한 접착층의 밀착력」의 평가 후(박리 후)의 접착층의 표면 거칠기(Tp)를 레이저 현미경((주)기엔스 제조)을 이용하여 측정하였다. 표 1에 있어서 표면 거칠기(Tp30의 값이 30 이하였던 시료를 「A」라고 하고, 30보다 컸던 시료를 「B」라고 하였다.The surface roughness Tp of the contact bonding layer after evaluation (after peeling) of the said "adhesion force of the contact bonding layer to a wafer" was measured using the laser microscope (made by Gience Co., Ltd.). In Table 1, the sample whose surface roughness (Tp30 value was 30 or less was called "A", and the sample larger than 30 was called "B".
본 발명에 의하면, 반도체 제조 과정에 있어서 우수한 범용성을 갖는 반도체 가공용 테이프가 제공된다.According to the present invention, a tape for semiconductor processing having excellent versatility in a semiconductor manufacturing process is provided.
1: 기재층
2: 점착층
3: 접착층
10: 반도체 가공용 테이프
F1: 접착층의 한쪽의 면
F2: 접착층의 다른쪽의 면
S: 기판
W: 반도체 웨이퍼1: base material layer 2: adhesive layer
3: adhesive layer 10: tape for semiconductor processing
F1: One side of the adhesive layer F2: The other side of the adhesive layer
S: substrate W: semiconductor wafer
Claims (7)
130℃에서 1시간의 경화 처리가 된 후에 있어서, 상기 접착층의 수축률이 2% 미만이고, 또한, 상기 접착층의 열시(熱時) 탄성률이 5 ㎫ 미만인 반도체 가공용 테이프.As a tape for semiconductor processing in which a base material layer, an adhesion layer, and the adhesive layer which has a thermosetting property are laminated | stacked in this order,
The tape for semiconductor processing after the 1-hour hardening process at 130 degreeC, the shrinkage rate of the said contact bonding layer is less than 2%, and the hot time elasticity rate of the said contact bonding layer is less than 5 Mpa.
상기 기재층 및 상기 접착층을 박리한 후에 상기 접착층의 다른쪽의 면에 웨이퍼를 임시 고정하기 위해서 사용되는 반도체 가공용 테이프.The substrate according to claim 1 or 2, wherein in the manufacturing process of the semiconductor device, the substrate is temporarily fixed to one surface of the adhesive layer,
The semiconductor processing tape used for temporarily fixing a wafer to the other surface of the said contact bonding layer after peeling the said base material layer and the said contact bonding layer.
상기 접착층에 있어서의 상기 열가소성 수지의 함유량을 100 질량부로 했을 때의, 상기 접착층에 있어서의 상기 열경화성 수지의 함유량이 1∼40 질량부인 반도체 가공용 테이프.The said contact bonding layer is a thermoplastic resin, a thermosetting resin, a hardening accelerator, and a filler, The filler of any one of Claims 1-4,
The tape for semiconductor processing whose content of the said thermosetting resin in the said contact bonding layer when content of the said thermoplastic resin in the said contact bonding layer is 100 mass parts is 1-40 mass parts.
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