JP2019031608A - Resin film for temporary fixing, resin film sheet for temporary fixing, and manufacturing method thereof - Google Patents

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Abstract

To provide a manufacturing method of a resin film for temporary fixing, capable of obtaining the resin film for temporary fixing having two or more types of resin layers with less delamination by a simple method.SOLUTION: A manufacturing method of a resin film for temporary fixing having two or more types of resin layers comprises a step of applying two or more types of liquid resin compositions to a substrate at the same time.SELECTED DRAWING: None

Description

本発明は、仮固定用樹脂フィルム、仮固定用樹脂フィルムシート及びそれらの製造方法に関する。   The present invention relates to a temporarily fixing resin film, a temporarily fixing resin film sheet, and a method for producing them.

スマートフォン、タブレットPC等の電子機器の多機能化に伴い、半導体素子を多段に積層し、高容量化したスタックドMCP(Multi Chip Package)が普及している。半導体素子の実装には、実装工程において有利なフィルム状接着剤がダイボンディング用の接着剤として広く用いられている。しかし、このように多機能化の傾向があるにも関わらず、現行のワイヤボンドを使用した半導体素子の接続方式では、データの処理速度に限界があることから、電子機器の動作が遅くなる傾向にある。また、消費電力を低く抑え、充電せずにより長時間使用したいとのニーズが高まっていることから、省電力化も求められつつある。このような観点から、近年、更なる高速化及び省電力化を目的として、ワイヤボンドではなく貫通電極により半導体素子同士を接続する新しい構造の電子機器装置も開発されてきている。   As electronic devices such as smartphones and tablet PCs become multifunctional, stacked MCPs (Multi Chip Packages) in which semiconductor elements are stacked in multiple stages to increase the capacity have become widespread. For mounting semiconductor elements, film adhesives that are advantageous in the mounting process are widely used as adhesives for die bonding. However, in spite of such a trend toward multi-functionality, the current connection method of semiconductor elements using wire bonds tends to slow down the operation of electronic devices due to the limited data processing speed. It is in. In addition, since there is a growing need to keep power consumption low and to use the battery for a longer time without charging, power saving is also being demanded. From such a viewpoint, in recent years, electronic device apparatuses having a new structure in which semiconductor elements are connected not by wire bonding but by through electrodes have been developed for the purpose of further speeding up and power saving.

このように新しい構造の電子機器装置が開発されてきているものの、依然として高容量化も求められており、パッケージ構造に関わらず、半導体素子をより多段に積層できる技術の開発が進められている。しかし、限られたスペースにより多くの半導体素子を積層するためには、半導体素子の安定した薄型化が必要不可欠である。   Although electronic device devices having a new structure have been developed as described above, there is still a demand for higher capacity, and development of technology capable of stacking semiconductor elements in more stages is progressing regardless of the package structure. However, in order to stack a large number of semiconductor elements in a limited space, it is indispensable to stably reduce the thickness of the semiconductor elements.

例えば、近年、半導体素子を薄型化する研削工程では、BGテープと呼ばれる支持テープを半導体素子に貼り付け、サポートした状態で研削することが主流となっている。しかし、薄型化した半導体素子は表面に施された回路の影響により反りやすい。そのため、変形しやすいテープ素材であるBGテープでは、薄型化した半導体素子を充分にサポートできなくなりつつある。   For example, in recent years, in a grinding process for thinning a semiconductor element, it has become mainstream to attach a support tape called a BG tape to the semiconductor element and perform grinding in a supported state. However, the thinned semiconductor element tends to warp due to the influence of the circuit applied to the surface. For this reason, the BG tape, which is a tape material that is easily deformed, is becoming unable to sufficiently support a thinned semiconductor element.

このような背景から、BGテープよりも硬い素材であるシリコンウェハ又はガラスを支持体とする半導体素子の薄型化プロセスが提案されており、半導体素子とシリコンウェハ又はガラスの支持体とを粘着させる材料が提案されてきている。このような粘着剤では、研削後の半導体素子を損傷させることなく、支持体から剥離できることが重要な特性として要求される。   From such a background, a thinning process of a semiconductor element using a silicon wafer or glass as a support, which is a material harder than BG tape, has been proposed, and a material that adheres the semiconductor element and the support of the silicon wafer or glass. Has been proposed. Such an adhesive is required as an important characteristic that it can be peeled from the support without damaging the ground semiconductor element.

近年、上記粘着剤を、2層以上の積層体とし、仮固定用樹脂フィルムとして用いて電子部品と支持体とを仮固定する方法が検討されている。   In recent years, a method of temporarily fixing an electronic component and a support using the pressure-sensitive adhesive as a laminate of two or more layers as a temporarily fixing resin film has been studied.

例えば、特許文献1には、支持体状上に軟化点が250度以上の接着剤層、保護層、デバイスウエハをこの順に有する積層体が開示されている。また、特許文献2には、熱可塑性オルガノポリシロキサン重合体層からなる第一仮接着層と、熱硬化性シロキサン変性重合体層からなる第二仮接着層との2層構造を有する、複合仮接着材層を備えたウエハ加工体が開示されている。   For example, Patent Literature 1 discloses a laminate having an adhesive layer having a softening point of 250 degrees or more, a protective layer, and a device wafer in this order on a support. Patent Document 2 discloses a composite temporary layer having a two-layer structure of a first temporary adhesive layer made of a thermoplastic organopolysiloxane polymer layer and a second temporary adhesive layer made of a thermosetting siloxane-modified polymer layer. A wafer workpiece having an adhesive layer is disclosed.

特開2015−50268号公報Japanese Patent Laying-Open No. 2015-50268 特開2016−72612号公報Japanese Patent Laid-Open No. 2006-72612

しかしながら、特許文献1及び2に記載の方法では、異なる特性を有する2種以上の樹脂組成物を組み合わせて多層構造を形成するため、基板に対する真空化での貼り付け工程、CVD等の加熱加工工程及び基板からの剥離工程において、仮固定用樹脂フィルムの層間剥離が発生するおそれがある。   However, in the methods described in Patent Documents 1 and 2, a multilayer structure is formed by combining two or more types of resin compositions having different characteristics. In the peeling process from the substrate, delamination of the temporarily fixing resin film may occur.

本発明は、このような事情に鑑みてなされたものであり、層間剥離が低減された2種類以上の樹脂層を備える仮固定用樹脂フィルム、及び、当該仮固定用樹脂フィルムを簡易な方法で得ることができる仮固定用樹脂フィルムの製造方法、当該方法により得られる仮固定用樹脂フィルム、並びに、当該仮固定用樹脂フィルムを用いた仮固定用樹脂フィルムシート及びその製造方法を提供することを主たる課題とする。   This invention is made | formed in view of such a situation, The resin film for temporary fixing provided with the 2 or more types of resin layer by which delamination was reduced, and the said resin film for temporary fixing are an easy method. To provide a method for producing a temporary fixing resin film, a temporary fixing resin film obtained by the method, a temporary fixing resin film sheet using the temporary fixing resin film, and a method for producing the same. Let it be the main issue.

本発明の一側面は、2種類以上の樹脂層を備える仮固定用樹脂フィルムの製造方法に関する。この方法は、基材に2種類以上の液状樹脂組成物を同時塗布する工程を備える。この方法によれば、層間剥離が低減された仮固定用樹脂フィルムを簡易な方法で得ることができる。換言すれば、この方法によれば、層間密着性に優れる仮固定用樹脂フィルムを得ることができる。   One aspect of the present invention relates to a method for producing a temporary fixing resin film including two or more types of resin layers. This method includes a step of simultaneously applying two or more liquid resin compositions to a substrate. According to this method, a temporarily fixing resin film with reduced delamination can be obtained by a simple method. In other words, according to this method, a temporarily fixing resin film having excellent interlayer adhesion can be obtained.

また、上記製造方法により得られる仮固定用樹脂フィルムは、2層以上の多層構造を備えるため、電子部品の加工を良好に行うことができるとともに、加工後の電子部品及び支持体から容易に剥離が可能となる。すなわち、2層以上の液状樹脂組成物の種類を変更することで、電子部品面に対する剥離強度と、支持体面に対する剥離強度と、をそれぞれ調整することができ、電子部品の破損及び粘着剤の破断を防止することができる。また、上記製造方法により得られる仮固定用樹脂フィルムは、フィルム状であることにより、膜厚を容易に制御することができ、個々の電子部品間での厚さのバラツキを軽減することができると共に、ラミネート等の簡便な方法により電子部品又は支持体上に貼り合わせることができ、作業性にも優れている。   Moreover, since the resin film for temporary fixing obtained by the said manufacturing method is equipped with the multilayered structure of two or more layers, while being able to process an electronic component satisfactorily, it peels easily from the electronic component and support body after a process. Is possible. That is, by changing the type of the liquid resin composition of two or more layers, the peel strength with respect to the electronic component surface and the peel strength with respect to the support surface can be adjusted, respectively, and damage to the electronic component and breakage of the adhesive Can be prevented. In addition, since the temporarily fixing resin film obtained by the above manufacturing method is in the form of a film, the film thickness can be easily controlled, and variations in thickness between individual electronic components can be reduced. At the same time, it can be bonded onto an electronic component or a support by a simple method such as laminating, and is excellent in workability.

上記製造方法では、ダイコータを用いて2種以上の液状樹脂組成物を同時塗布してよい。この場合、塗布時の厚さのばらつきを低減することができる。   In the above production method, two or more liquid resin compositions may be simultaneously applied using a die coater. In this case, variation in thickness at the time of application can be reduced.

上記製造方法は、2種類以上の液状樹脂組成物を同時塗布して多層膜を形成した後、多層膜を乾燥する工程を更に備えてよい。   The manufacturing method may further include a step of simultaneously drying two or more types of liquid resin compositions to form a multilayer film and then drying the multilayer film.

上記製造方法において、仮固定用樹脂フィルムは、2種以上の樹脂層のうちの隣り合う第一の層及び第二の層との間に位置し、第一の層から第二の層に至る領域を備えていてよい。この場合、第一の層と第二の層との間の接着強度は150N/m以上であってよい。   In the said manufacturing method, the resin film for temporarily fixing is located between the adjacent 1st layer and 2nd layer of 2 or more types of resin layers, and reaches from a 1st layer to a 2nd layer. An area may be provided. In this case, the adhesive strength between the first layer and the second layer may be 150 N / m or more.

上記製造方法において、第一の層の厚さは10〜350μmであってよく、第二の層の厚さは10〜350μmであってよい。仮固定用樹脂フィルムの厚さを上記範囲内とすることで、半導体素子等の電子部品の表面の凹凸を充分に埋め込むことが容易にでき、電子部品と支持体とをより確実に固定することができる仮固定用樹脂フィルムが得られる。   In the above manufacturing method, the thickness of the first layer may be 10 to 350 μm, and the thickness of the second layer may be 10 to 350 μm. By setting the thickness of the resin film for temporary fixing within the above range, it is possible to easily embed unevenness on the surface of an electronic component such as a semiconductor element, and to fix the electronic component and the support more reliably. A temporary fixing resin film can be obtained.

上記製造方法において、第一の層の厚さ及び第二の層の厚さは下記式(1)の関係を満たしてよい。厚さの比率を下記範囲内とすることで、仮固定用樹脂フィルムにおける、電子部品面の剥離強度と支持体面の剥離強度とを容易に調整することができる。
(1/10)a≦b≦10a・・・(1)
[式(1)中、aは第一の層の厚さを表し、bは第二の層の厚さを表す。]
In the said manufacturing method, the thickness of a 1st layer and the thickness of a 2nd layer may satisfy | fill the relationship of following formula (1). By setting the ratio of the thickness within the following range, the peel strength of the electronic component surface and the peel strength of the support surface in the temporarily fixing resin film can be easily adjusted.
(1/10) a ≦ b ≦ 10a (1)
[In Formula (1), a represents the thickness of a 1st layer, b represents the thickness of a 2nd layer. ]

上記製造方法では、2種以上の液状樹脂組成物として、ガラス転移温度が−50℃〜50℃である第一の熱可塑性樹脂を含む第一の液状樹脂組成物と、ガラス転移温度が−50℃〜50℃である第二の熱可塑性樹脂及び硬化性成分を含む第二の液状樹脂組成物と、を用意する工程を更に備えてよい。この場合、第二の液状樹脂組成物における硬化性成分の含有量は、第二の熱可塑性樹脂100質量部に対して10〜500質量部であってよい。   In the said manufacturing method, as 2 or more types of liquid resin composition, the 1st liquid resin composition containing the 1st thermoplastic resin whose glass transition temperature is -50 degreeC-50 degreeC, and glass transition temperature are -50. A step of preparing a second liquid resin composition containing a second thermoplastic resin and a curable component at 50 ° C. to 50 ° C. may be further provided. In this case, the content of the curable component in the second liquid resin composition may be 10 to 500 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the second thermoplastic resin.

上記製造方法では、第一の液状樹脂組成物からなる層と、第二の液状樹脂組成物からなる層とが、第一の液状樹脂組成物及び第二の液状樹脂組成物を含む領域を介して隣り合うように、2種類以上の液状樹脂組成物を同時塗布してよい。この場合、層間密着性により優れ、電子部品及び支持体からの剥離性に優れる仮固定用樹脂フィルムを得ることができる。   In the above manufacturing method, the layer made of the first liquid resin composition and the layer made of the second liquid resin composition are interposed via the region containing the first liquid resin composition and the second liquid resin composition. Two or more liquid resin compositions may be applied simultaneously so as to be adjacent to each other. In this case, it is possible to obtain a temporarily fixing resin film that is superior in interlayer adhesion and excellent in peelability from the electronic component and the support.

上記製造方法において、第一の熱可塑性樹脂及び/又は第二の熱可塑性樹脂は、架橋性官能基を有し、且つ、重量平均分子量が10万〜120万の熱可塑性樹脂であってよい。この場合、第一の層及び/又は第二の層がより良好な剥離性を示す。   In the above production method, the first thermoplastic resin and / or the second thermoplastic resin may be a thermoplastic resin having a crosslinkable functional group and having a weight average molecular weight of 100,000 to 1,200,000. In this case, the first layer and / or the second layer exhibit better peelability.

上記製造方法において、硬化性成分は熱硬化性樹脂を含んでいてよい。   In the said manufacturing method, the curable component may contain the thermosetting resin.

上記製造方法において、第一の液状樹脂組成物は、硬化性成分を更に含んでいてよい。   In the above production method, the first liquid resin composition may further contain a curable component.

上記製造方法において、第一の液状樹脂組成物及び/又は第二の液状樹脂組成物はシリコーン化合物を更に含んでいてよい。   In the above production method, the first liquid resin composition and / or the second liquid resin composition may further contain a silicone compound.

上記製造方法において、第一の液状樹脂組成物及び/又は第二の液状樹脂組成物は硬化促進剤を更に含んでいてよい。   In the above production method, the first liquid resin composition and / or the second liquid resin composition may further contain a curing accelerator.

本発明の他の側面は、上述した方法により得られる仮固定用樹脂フィルム上にカバーフィルムをラミネートする工程を備える、仮固定用樹脂フィルムシートの製造方法に関する。   The other side surface of this invention is related with the manufacturing method of the resin film sheet for temporary fixing provided with the process of laminating a cover film on the resin film for temporary fixing obtained by the method mentioned above.

本発明の他の側面は、第一の液状樹脂組成物又はその乾燥物からなる第一の層と、第二の液状樹脂組成物又はその乾燥物からなる第二の層と、第一の層と第二の層との間に位置し、第一の層から第二の層に至る領域と、を備える、仮固定用樹脂フィルムに関する。この仮固定用樹脂フィルムの上記領域は、第一の液状樹脂組成物及び第二の液状樹脂組成物、又はこれらの乾燥物を含む。この仮固定用樹脂フィルムでは、層間剥離が低減されている。換言すれば、この仮固定用樹脂フィルムは、層間密着性に優れる。   Another aspect of the present invention includes a first layer made of the first liquid resin composition or a dried product thereof, a second layer made of the second liquid resin composition or a dried product thereof, and the first layer. And a region between the first layer and the second layer, and a region from the first layer to the second layer. The said area | region of this resin film for temporary fixing contains a 1st liquid resin composition and a 2nd liquid resin composition, or these dried materials. In this temporary fixing resin film, delamination is reduced. In other words, this temporarily fixing resin film is excellent in interlayer adhesion.

上記仮固定用樹脂フィルムにおいて、第一の液状樹脂組成物は、ガラス転移温度が−50℃〜50℃である第一の熱可塑性樹脂を含み、第二の液状樹脂組成物は、ガラス転移温度が−50℃〜50℃である第二の熱可塑性樹脂及び硬化性成分を含む。この場合、第二の液状樹脂組成物における硬化性成分の含有量は、第二の熱可塑性樹脂100質量部に対して10〜500質量部である。このような構成を備える仮固定用樹脂フィルムは、層間密着性により優れ、電子部品及び支持体からの剥離性に優れる。   In the temporary fixing resin film, the first liquid resin composition includes a first thermoplastic resin having a glass transition temperature of −50 ° C. to 50 ° C., and the second liquid resin composition has a glass transition temperature. Includes a second thermoplastic resin having a temperature of -50 ° C to 50 ° C and a curable component. In this case, the content of the curable component in the second liquid resin composition is 10 to 500 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the second thermoplastic resin. The temporarily fixing resin film having such a configuration is superior in interlayer adhesion and excellent in peelability from the electronic component and the support.

上記仮固定用樹脂フィルムにおいて、第一の熱可塑性樹脂及び/又は第二の熱可塑性樹脂は、架橋性官能基を有し、且つ、重量平均分子量が10万〜120万の熱可塑性樹脂であってよい。この場合、第一の層及び/又は第二の層がより良好な剥離性を示す。   In the temporary fixing resin film, the first thermoplastic resin and / or the second thermoplastic resin is a thermoplastic resin having a crosslinkable functional group and having a weight average molecular weight of 100,000 to 1,200,000. It's okay. In this case, the first layer and / or the second layer exhibit better peelability.

上記仮固定用樹脂フィルムにおいて、硬化性成分は熱硬化性樹脂を含んでいてよい。   In the temporary fixing resin film, the curable component may contain a thermosetting resin.

上記仮固定用樹脂フィルムにおいて、第一の液状樹脂組成物は、硬化性成分を更に含んでいてよい。   In the temporary fixing resin film, the first liquid resin composition may further include a curable component.

上記仮固定用樹脂フィルムにおいて、第一の液状樹脂組成物及び/又は第二の液状樹脂組成物はシリコーン化合物を更に含んでいてよい。   In the resin film for temporary fixing, the first liquid resin composition and / or the second liquid resin composition may further contain a silicone compound.

上記仮固定用樹脂フィルムにおいて、第一の液状樹脂組成物及び/又は第二の液状樹脂組成物は硬化促進剤を更に含んでいてよい。   In the temporary fixing resin film, the first liquid resin composition and / or the second liquid resin composition may further contain a curing accelerator.

上記仮固定用樹脂フィルムにおいて、第一の層と第二の層との間の接着強度は150N/m以上であってよい。   In the temporary fixing resin film, the adhesive strength between the first layer and the second layer may be 150 N / m or more.

上記仮固定用樹脂フィルムにおいて、第一の層の厚さは10〜350μmであってよく、第二の層の厚さは10〜350μmであってよい。仮固定用樹脂フィルムの厚さを上記範囲内とすることで、半導体素子等の電子部品の表面の凹凸を充分に埋め込むことが容易にでき、電子部品と支持体とをより確実に固定することができる。   In the temporary fixing resin film, the thickness of the first layer may be 10 to 350 μm, and the thickness of the second layer may be 10 to 350 μm. By setting the thickness of the resin film for temporary fixing within the above range, it is possible to easily embed unevenness on the surface of an electronic component such as a semiconductor element, and to fix the electronic component and the support more reliably. Can do.

上記仮固定用樹脂フィルムにおいて、第一の層の厚さ及び第二の層の厚さは下記式(1)の関係を満たしてよい。厚さの比率を下記範囲内とすることで、仮固定用樹脂フィルムにおける、電子部品面の剥離強度と支持体面の剥離強度とのバランスに優れる。
(1/10)a≦b≦10a・・・(1)
[式(1)中、aは第一の層の厚さを表し、bは第二の層の厚さを表す。]
In the temporary fixing resin film, the thickness of the first layer and the thickness of the second layer may satisfy the relationship of the following formula (1). By setting the ratio of the thickness within the following range, the balance between the peel strength of the electronic component surface and the peel strength of the support surface in the temporarily fixing resin film is excellent.
(1/10) a ≦ b ≦ 10a (1)
[In Formula (1), a represents the thickness of a 1st layer, b represents the thickness of a 2nd layer. ]

本発明の他の側面は、上述した仮固定用樹脂フィルムと、該仮固定用樹脂フィルム上に設けられたカバーフィルムと、を備える、仮固定用樹脂フィルムシートに関する。   The other side surface of this invention is related with the resin film sheet for temporary fixing provided with the resin film for temporary fixing mentioned above, and the cover film provided on this resin film for temporary fixing.

本発明によれば、層間剥離が低減された2種類以上の樹脂層を備える仮固定用樹脂フィルム、及び、当該仮固定用樹脂フィルムを簡易な方法で得ることができる仮固定用樹脂フィルムの製造方法、当該方法により得られる仮固定用樹脂フィルム、並びに、当該仮固定用樹脂フィルムを用いた仮固定用樹脂フィルムシート及びその製造方法を提供することができる。   ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, manufacture of the resin film for temporary fixing which can obtain the resin film for temporary fixing provided with the 2 or more types of resin layer with which delamination was reduced, and the said resin film for temporary fixing by a simple method A temporary fixing resin film obtained by the method, the temporary fixing resin film sheet using the temporary fixing resin film, and a method for producing the same can be provided.

図1は、一実施形態の仮固定用樹脂フィルムの製造方法を説明するための模式断面図である。FIG. 1 is a schematic cross-sectional view for explaining a method for producing a temporarily fixing resin film according to an embodiment. 図2は、一実施形態のカバーフィルム付き仮固定用樹脂フィルムシートの製造方法を説明するための模式断面図である。FIG. 2 is a schematic cross-sectional view for explaining a method for producing a temporary fixing resin film sheet with a cover film according to an embodiment. 図3は、電子部品の加工方法の一実施形態を説明するための模式断面図である。FIG. 3 is a schematic cross-sectional view for explaining an embodiment of a method for processing an electronic component. 図4は加工された電子部品を支持体及び仮固定用樹脂フィルムから分離する分離工程の一実施形態を説明するための模式断面図である。FIG. 4 is a schematic cross-sectional view for explaining an embodiment of a separation step for separating the processed electronic component from the support and the temporarily fixing resin film.

以下、図面を参照しながら本発明の好適な実施形態について詳細に説明する。なお、図面中、同一又は相当部分には同一符号を付し、重複する説明は省略する。また、図面の寸法比率は、図示の比率に限られるものではない。ただし、本発明は以下の実施形態に限定されるものではない。   Hereinafter, preferred embodiments of the present invention will be described in detail with reference to the drawings. In the drawings, the same or corresponding parts are denoted by the same reference numerals, and redundant description is omitted. Further, the dimensional ratios in the drawings are not limited to the illustrated ratios. However, the present invention is not limited to the following embodiments.

図1は、一実施形態の仮固定用樹脂フィルム(仮固定用フィルム状樹脂組成物)の製造方法を説明するための模式断面図である。図1(A)〜図1(C)に示すように、本実施形態の仮固定用樹脂フィルムの製造方法は、基材1に第一の液状樹脂組成物A及び第二の液状樹脂組成物Bを同時塗布して、多層膜5を形成する同時塗布工程(S1)と(図1(A)及び図1(B)参照。)、多層膜5を乾燥する乾燥工程(S2)と(図1(C)参照。)、を備える。   FIG. 1 is a schematic cross-sectional view for explaining a method for producing a temporary fixing resin film (temporary fixing film-like resin composition) according to an embodiment. As shown in FIGS. 1 (A) to 1 (C), the temporary fixing resin film manufacturing method of the present embodiment includes a first liquid resin composition A and a second liquid resin composition on a substrate 1. A simultaneous application step (S1) for simultaneously applying B to form the multilayer film 5 (see FIGS. 1A and 1B), and a drying step (S2) for drying the multilayer film 5 (FIG. 1 (C).).

以下、上記実施形態の方法における、同時塗布工程(S1)及び乾燥工程(S2)の詳細について説明する。   Hereinafter, the details of the simultaneous application step (S1) and the drying step (S2) in the method of the above embodiment will be described.

同時塗布工程では、ダイコータ50を用いて、第一の液状樹脂組成物Aからなる層2と、第二の液状樹脂組成物Bからなる層3とが、第一の液状樹脂組成物A及び第二の液状樹脂組成物Bを含む液状樹脂組成物からなる領域(混合領域)4を介して隣り合うように、基材1に第一の液状樹脂組成物A及び第二の液状樹脂組成物Bを同時塗布する(図1(A)参照。)。具体的には、ダイコータ50から第一の液状樹脂組成物A及び第二の液状樹脂組成物Bを基材1上に吐出すると共に、ロール60を回転させることによって基材1をロール60の回転方向(図1(A)中の矢印で示す方向)に搬送する。これにより、第一の液状樹脂組成物Aからなる層2と、第二の液状樹脂組成物Bからなる層3とが積層されてなる多層膜5を形成する(図1(B)参照。)。図1(B)に示すように、この多層膜5において、第一の液状樹脂組成物Aからなる層2と、第二の液状樹脂組成物Bからなる層3との間には、第一の液状樹脂組成物A及び第二の液状樹脂組成物Bを含み、第一の液状樹脂組成物Aからなる層2から第二の液状樹脂組成物Bからなる層3に至る領域8が形成されている。   In the simultaneous coating step, the layer 2 made of the first liquid resin composition A and the layer 3 made of the second liquid resin composition B are used to form the first liquid resin composition A and the first liquid using the die coater 50. The first liquid resin composition A and the second liquid resin composition B are placed on the substrate 1 so as to be adjacent to each other via a region (mixed region) 4 made of the liquid resin composition containing the second liquid resin composition B. Are simultaneously applied (see FIG. 1A). Specifically, the first liquid resin composition A and the second liquid resin composition B are discharged from the die coater 50 onto the base material 1 and the roll 60 is rotated to rotate the base material 1. It is conveyed in the direction (the direction indicated by the arrow in FIG. 1A). Thereby, the multilayer film 5 formed by laminating the layer 2 made of the first liquid resin composition A and the layer 3 made of the second liquid resin composition B is formed (see FIG. 1B). . As shown in FIG. 1B, in this multilayer film 5, the first liquid resin composition A and the second liquid resin composition B are disposed between the layer 2 and the first liquid resin composition B, respectively. The region 8 is formed from the layer 2 made of the first liquid resin composition A to the layer 3 made of the second liquid resin composition B, including the liquid resin composition A and the second liquid resin composition B. ing.

ここで、「同時塗布」とは、一般に同時塗布法と呼ばれる手法によって塗布することを意味し、厳密に同時である必要はない。第一の液状樹脂組成物と、第二の液状樹脂組成物とを連続して塗布する場合、第一の液状樹脂組成物を塗布した後、乾燥を行うことなく、1分以内に第二の液状樹脂組成物を塗布することが好ましい。   Here, “simultaneous application” means application by a technique generally referred to as a simultaneous application method, and does not need to be strictly the same. In the case where the first liquid resin composition and the second liquid resin composition are continuously applied, the second liquid resin composition is applied within 1 minute without drying after the first liquid resin composition is applied. It is preferable to apply a liquid resin composition.

図1(A)では、ダイコータを用いているが、ダイコータを用いた方法以外の公知の方法により同時塗布を行ってもよい。同時塗布は、塗布時の厚さのばらつきを低減することができる観点から、ダイコータを用いて行うことが好ましい。   Although a die coater is used in FIG. 1A, simultaneous coating may be performed by a known method other than the method using a die coater. The simultaneous application is preferably performed using a die coater from the viewpoint of reducing variation in thickness at the time of application.

同時塗布工程では、乾燥工程(S2)後に所望の厚さの樹脂層(第一の層6及び第二の層7)が得られるように、第一の液状樹脂組成物及び第二の液状樹脂組成物の塗布量及び塗布速度を調整してよい。   In the simultaneous application step, the first liquid resin composition and the second liquid resin are obtained so that a resin layer (the first layer 6 and the second layer 7) having a desired thickness is obtained after the drying step (S2). The coating amount and coating speed of the composition may be adjusted.

基材1としては、特に限定はなく、仮固定用樹脂フィルムを支持できるものであればよい。使用時における基材の剥離性に優れる観点から、基材1における液状樹脂組成物を塗布する面(塗布面)は離型性を有することが好ましい。このような観点から、塗布面に離型処理がなされている基材が好ましく用いられる。基材1の構成成分は、特に限定はなく、ポリイミド、ポリエチレンナフタレートなどであってよい。これらの中でも、ポリエチレンテレフタレートを主成分とする基材が好ましく用いられる。基材1の厚さは、特に限定はない。基材の厚さは、20μm以上であってよく、30μm以上であってよい。また、基材の厚さは、300μm以下であってよく、200μm以上であってよい。   The substrate 1 is not particularly limited as long as it can support the temporarily fixing resin film. From the viewpoint of excellent peelability of the substrate at the time of use, the surface (application surface) on which the liquid resin composition is applied in the substrate 1 preferably has releasability. From such a point of view, a base material having a release treatment applied to the coated surface is preferably used. The constituent component of the substrate 1 is not particularly limited, and may be polyimide, polyethylene naphthalate, or the like. Among these, a base material mainly composed of polyethylene terephthalate is preferably used. The thickness of the substrate 1 is not particularly limited. The thickness of the substrate may be 20 μm or more, and may be 30 μm or more. Moreover, the thickness of the base material may be 300 μm or less, and may be 200 μm or more.

第一の液状樹脂組成物Aは、第一の樹脂成分及び第一の溶剤成分を含み、第二の液状樹脂組成物Bは、第二の樹脂成分及び第二の溶剤成分を含む。第一の液状樹脂組成物A及び第二の液状樹脂組成物Bの詳細は後述する。なお、「樹脂成分」とは、液状樹脂組成物のうち、溶剤成分以外の成分を指す。   The first liquid resin composition A includes a first resin component and a first solvent component, and the second liquid resin composition B includes a second resin component and a second solvent component. Details of the first liquid resin composition A and the second liquid resin composition B will be described later. The “resin component” refers to a component other than the solvent component in the liquid resin composition.

乾燥工程(S2)は、同時塗布工程(S1)で得られた多層膜5を乾燥(例えば加熱)する工程である。具体的には、多層膜5に含まれる溶剤成分(第一の溶剤成分及び第二の溶剤成分)を除去し、仮固定用樹脂フィルム10を形成する工程である(図1(C)参照。)。本工程により、機能性が付与された仮固定用樹脂フィルム10が基材1上に形成される。本工程により得られる仮固定用樹脂フィルム10は、図1(C)に示すように、第一の液状樹脂組成物Aの乾燥物(第一の樹脂成分)からなる層(第一の層)6と、第二の液状樹脂組成物Bの乾燥物(第二の樹脂成分)からなる層(第二の層)7と、第一の層6及び第二の層7の間に位置し、第一の層6から第二の層7に至る領域8と、を備える。この領域8は、第一の液状樹脂組成物A及び第二の液状樹脂組成物Bの乾燥物(第一の樹脂成分及び第二の樹脂成分)を含んでいる。領域8は、第一の液状樹脂組成物A及び第二の液状樹脂組成物Bの乾燥物(第一の樹脂成分及び第二の樹脂成分)からなるものであってもよい。   The drying step (S2) is a step of drying (for example, heating) the multilayer film 5 obtained in the simultaneous application step (S1). Specifically, it is a step of removing the solvent components (first solvent component and second solvent component) contained in the multilayer film 5 to form the temporarily fixing resin film 10 (see FIG. 1C). ). By this step, the temporarily fixing resin film 10 to which functionality is imparted is formed on the substrate 1. As shown in FIG. 1C, the temporarily fixing resin film 10 obtained in this step is a layer (first layer) composed of a dried product (first resin component) of the first liquid resin composition A. 6 and a layer (second layer) 7 made of a dried product (second resin component) of the second liquid resin composition B, and the first layer 6 and the second layer 7, A region 8 extending from the first layer 6 to the second layer 7. This area | region 8 contains the dried material (1st resin component and 2nd resin component) of the 1st liquid resin composition A and the 2nd liquid resin composition B. FIG. The region 8 may be composed of a dried product (first resin component and second resin component) of the first liquid resin composition A and the second liquid resin composition B.

ここで、仮固定用樹脂フィルム10における溶剤成分(第一の溶剤成分及び第二の溶剤成分)の含有量は、仮固定用樹脂フィルムの全質量を基準として80質量%以下であることが好ましく、0質量%であることがより好ましい。   Here, the content of the solvent component (first solvent component and second solvent component) in the temporarily fixing resin film 10 is preferably 80% by mass or less based on the total mass of the temporarily fixing resin film. More preferably, it is 0% by mass.

乾燥方法について特に限定はなく、例えば、ホットプレート、オーブン、加熱炉、赤外線ヒータ、熱風送風乾燥機等を使用することができる。乾燥条件についても特に限定はなく、多層膜5から溶剤成分(第一の溶剤成分及び第二の溶剤成分)を充分に除去できる条件であれば特に制限はない。例えば、乾燥温度は、60℃〜200℃であってよく、乾燥時間は、0.1〜90分であってよい。   There is no particular limitation on the drying method, and for example, a hot plate, an oven, a heating furnace, an infrared heater, a hot air blowing dryer, or the like can be used. The drying conditions are not particularly limited, and are not particularly limited as long as the solvent components (first solvent component and second solvent component) can be sufficiently removed from the multilayer film 5. For example, the drying temperature may be 60 ° C. to 200 ° C., and the drying time may be 0.1 to 90 minutes.

上記同時塗布工程(S1)の終了後、本工程を行うまでの時間は1分以内であることが好ましく、同時塗布工程(S1)の終了後、直ちに本工程を行うことが特に好ましい。   The time from the completion of the simultaneous application step (S1) to the execution of this step is preferably within 1 minute, and it is particularly preferable to perform this step immediately after the completion of the simultaneous application step (S1).

以上の方法により、第一の層6と、第二の層7と、第一の層6と第二の層7との間に位置し、第一の層6から第二の層7に至る領域(混合領域)8と、を備える仮固定用樹脂フィルム10が得られる。   By the above method, it is located between the first layer 6, the second layer 7, the first layer 6 and the second layer 7, and reaches from the first layer 6 to the second layer 7. A temporary fixing resin film 10 having a region (mixed region) 8 is obtained.

仮固定用樹脂フィルム10における第一の層6の厚さは、半導体素子等の電子部品の表面の凹凸を充分に埋め込むという観点から、半導体素子等の電子部品の表面の凹凸と同等以下の厚さが好ましく、10μm以上であることが好ましく、350μm以下であることが好ましい。第一の層6の厚さが10μm以上であれば、塗布時の厚さのバラツキが少なくなり、また、厚さが充分であるため仮固定用樹脂フィルム10又は仮固定用樹脂フィルム10の硬化物の強度が良好になり、半導体素子等の電子部品の表面の凹凸をより充分に埋め込むことができる。第一の層6の厚さが350μm以下であれば、第二の層7と貼り合わせる際につぶれにくくなるため、仮固定用樹脂フィルム10の厚さのバラツキが生じにくくなり、また、充分な乾燥により仮固定用樹脂フィルム10中の残留溶剤量を低減することが容易となり、仮固定用樹脂フィルム10を加熱したときの発泡を更に少なくできる。   The thickness of the first layer 6 in the temporarily fixing resin film 10 is equal to or less than the unevenness of the surface of the electronic component such as the semiconductor element from the viewpoint of sufficiently embedding the unevenness of the surface of the electronic component such as the semiconductor element. Is preferably 10 μm or more, more preferably 350 μm or less. If the thickness of the 1st layer 6 is 10 micrometers or more, the variation in the thickness at the time of application | coating will decrease, and since thickness is enough, hardening of the resin film 10 for temporary fixing or the resin film 10 for temporary fixing The strength of the object is improved, and the unevenness on the surface of an electronic component such as a semiconductor element can be embedded more sufficiently. If the thickness of the first layer 6 is 350 μm or less, it is difficult to be crushed when bonded to the second layer 7, so that the thickness of the temporary fixing resin film 10 does not easily vary, and sufficient It becomes easy to reduce the amount of residual solvent in the resin film 10 for temporary fixing by drying, and foaming when the resin film 10 for temporary fixing is heated can be further reduced.

第二の層7の厚さは、特に限定されず、電子部品と搬送用の支持体とを充分に固定するという観点から、10μm以上であることが好ましく、350μm以下であることが好ましい。第二の層7の厚さが10μm以上であれば、塗布時の厚さのバラツキが少なくなり、また、厚さが充分であるため、仮固定用樹脂フィルム10又は仮固定用樹脂フィルム10の硬化物の強度が良好になり、電子部品と搬送用の支持体とをより充分に固定することができる。第二の層7の厚さが350μm以下であれば、第一の層6と貼り合わせる際につぶれにくいため、仮固定用樹脂フィルム10の厚さのバラツキが生じにくく、また、充分な乾燥により仮固定用樹脂フィルム10中の残留溶剤量を低減することが容易となり、仮固定用樹脂フィルム10を加熱したときの発泡を更に少なくできる。   The thickness of the second layer 7 is not particularly limited, and is preferably 10 μm or more, and preferably 350 μm or less from the viewpoint of sufficiently fixing the electronic component and the support for transportation. If the thickness of the second layer 7 is 10 μm or more, the variation in thickness at the time of application is reduced, and since the thickness is sufficient, the temporary fixing resin film 10 or the temporary fixing resin film 10 The strength of the cured product is improved, and the electronic component and the support for transportation can be more sufficiently fixed. If the thickness of the second layer 7 is 350 μm or less, it is difficult to be crushed when pasted to the first layer 6, so that the thickness of the temporary fixing resin film 10 does not easily vary, and sufficient drying It becomes easy to reduce the amount of residual solvent in the temporarily fixing resin film 10, and foaming when the temporarily fixing resin film 10 is heated can be further reduced.

第一の層6と第二の層7との厚さの比率は、式(1)の関係を満たすことが好ましく、式(2)の関係を満たすことがより好ましい。
(1/10)a≦b≦10a・・・(1)
(1/5)a≦b≦6a・・・(2)
式中、aは第一の層6の厚さを示し、bは第二の層7の厚さを示す。
The thickness ratio between the first layer 6 and the second layer 7 preferably satisfies the relationship of the formula (1), and more preferably satisfies the relationship of the formula (2).
(1/10) a ≦ b ≦ 10a (1)
(1/5) a ≦ b ≦ 6a (2)
In the formula, a represents the thickness of the first layer 6, and b represents the thickness of the second layer 7.

第一の層6及び第二の層7の厚さの比率が上記範囲内であれば、仮固定用樹脂フィルム10に半導体素子等の電子部品の表面の凹凸を充分に埋め込むことができ、電子部品と搬送用の支持体とを充分に固定することができる傾向にある。   If the ratio of the thicknesses of the first layer 6 and the second layer 7 is within the above range, the unevenness on the surface of the electronic component such as a semiconductor element can be sufficiently embedded in the temporarily fixing resin film 10, There is a tendency that the component and the support for conveyance can be sufficiently fixed.

仮固定用樹脂フィルム10の厚さ(例えば、第一の層6の厚さと、第二の層7の厚さと、領域8の厚さとの合計)は、例えば、10μm以上であってよく、200μm以下であってよい。   The thickness of the temporarily fixing resin film 10 (for example, the sum of the thickness of the first layer 6, the thickness of the second layer 7, and the thickness of the region 8) may be, for example, 10 μm or more, and 200 μm. It may be the following.

上述した方法によれば、層間剥離が低減された仮固定用樹脂フィルムを簡易な方法で得ることができる。上述した方法により得られる仮固定用樹脂フィルムにおいて、隣り合う第一の層と第二の層との間の接着強度は、例えば、150N/m以上であり、300N/m以上、又は、500N/m以上であってよい。本実施形態により層間剥離が低減された仮固定用樹脂フィルムが得られる理由は、明らかではないが、2種以上の液状樹脂組成物を同時塗布することによって、隣り合う樹脂層の間に、2種類の液状樹脂組成物が混在する領域が形成されることで、樹脂層間の密着性が向上するためであると推察される。   According to the method described above, a temporary fixing resin film with reduced delamination can be obtained by a simple method. In the resin film for temporary fixing obtained by the method described above, the adhesive strength between the adjacent first layer and the second layer is, for example, 150 N / m or more, 300 N / m or more, or 500 N / m m or more. The reason why the resin film for temporary fixing with reduced delamination is obtained according to this embodiment is not clear, but by simultaneously applying two or more liquid resin compositions, 2 It is presumed that this is because the adhesion between the resin layers is improved by forming a region in which various types of liquid resin compositions are mixed.

また、上述した方法によれば、仮固定用樹脂フィルムの耐熱性に優れる傾向がある。このような効果が得られる理由は明らかではないが、ラミネート等の従来の方法で得られる仮固定用樹脂フィルムでは、加熱時のアウトガスの発生によって層間剥離が生じやすい一方で、上述した方法により得られる仮固定用樹脂フィルムでは、樹脂層間の密着性が向上しており、アウトガスが発生した場合であっても、層間剥離が生じ難いためであると推察される。   Moreover, according to the method mentioned above, there exists a tendency which is excellent in the heat resistance of the resin film for temporarily fixing. The reason why such an effect is obtained is not clear, but the temporary fixing resin film obtained by a conventional method such as laminating tends to cause delamination due to outgassing during heating. It is surmised that the temporary fixing resin film has improved adhesion between resin layers, and even when outgas is generated, delamination hardly occurs.

次に、一実施形態のカバーフィルム付き仮固定用樹脂フィルムシート(以下、単に「仮固定用樹脂フィルムシート」ともいう。)の製造方法について説明する。なお、本明細書では、仮固定用樹脂フィルムの一方の主面上、及び/又は、他方の主面上に基材及び/又はカバーフィルムを備えるものを仮固定用樹脂フィルムシートと定義する。したがって、上述した仮固定用樹脂フィルム10の製造方法は、基材1上に仮固定用樹脂フィルム10を備える仮固定用樹脂フィルムシート11の製造方法ということもできる。   Next, a method for producing a temporary fixing resin film sheet with a cover film according to an embodiment (hereinafter also simply referred to as “temporary fixing resin film sheet”) will be described. In addition, in this specification, what is provided with a base material and / or a cover film on one main surface and / or the other main surface of the temporarily fixing resin film is defined as a temporarily fixing resin film sheet. Therefore, the method for manufacturing the temporary fixing resin film 10 described above can also be referred to as a method for manufacturing the temporary fixing resin film sheet 11 including the temporary fixing resin film 10 on the substrate 1.

図2は、一実施形態のカバーフィルム付き仮固定用樹脂フィルムシートの製造方法を説明するための模式断面図である。図2(A)及び図2(B)に示すように、カバーフィルム付き仮固定用樹脂フィルムシートの製造方法は、上記実施形態の方法で得られた仮固定用樹脂フィルム10上にカバーフィルム9をラミネートするカバーフィルムラミネート工程(S3)を備える。これにより、カバーフィルム付き仮固定用樹脂フィルムシート12が得られる。   FIG. 2 is a schematic cross-sectional view for explaining a method for producing a temporary fixing resin film sheet with a cover film according to an embodiment. As shown in FIGS. 2 (A) and 2 (B), the method for producing a temporarily fixing resin film sheet with a cover film is obtained by applying a cover film 9 on the temporarily fixing resin film 10 obtained by the method of the above embodiment. A cover film laminating step (S3) is provided. Thereby, the resin film sheet 12 for temporary fixing with a cover film is obtained.

カバーフィルムラミネート工程(S3)では、仮固定用樹脂フィルム10の基材1とは反対側の表面にカバーフィルムをラミネートすることにより、仮固定用樹脂フィルム10を保護する。カバーフィルム9をラミネートする温度は20℃―40℃の範囲が好ましく、35℃であることが特に好ましい。   In the cover film laminating step (S3), the temporarily fixing resin film 10 is protected by laminating the cover film on the surface of the temporarily fixing resin film 10 opposite to the base 1. The temperature for laminating the cover film 9 is preferably in the range of 20 ° C.-40 ° C., particularly preferably 35 ° C.

カバーフィルム9としては、特に限定はなく、仮固定用樹脂フィルム10の表面を保護できるものであればよい。カバーフィルムとしては、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリエチレン、ポリプロピレン等が挙げられる。カバーフィルムは、柔軟性及び強靭性の観点から、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレン又はポリプロピレンが好ましい。また、仮固定用樹脂フィルムとの剥離性向上の観点から、シリコーン系化合物、フッ素系化合物等により離型処理が施されたフィルムをカバーフィルムとして用いることが好ましい。   The cover film 9 is not particularly limited as long as it can protect the surface of the temporarily fixing resin film 10. Examples of the cover film include polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, polyethylene naphthalate, polyethylene, and polypropylene. The cover film is preferably polyethylene terephthalate, polyethylene or polypropylene from the viewpoints of flexibility and toughness. Moreover, it is preferable to use as a cover film the film by which the mold release process was given by the silicone type compound, the fluorine-type compound, etc. from a viewpoint of peelability improvement with the resin film for temporary fixing.

カバーフィルム9の厚さは、目的とする柔軟性により適宜設定することができ、例えば、10〜350μmであることが好ましい。厚さが10μm以上であればフィルム強度がより良好になり、350μm以下であれば更なる柔軟性が得られる。このような観点から、カバーフィルム9の厚さは、15〜200μmであることがより好ましく、20〜150μmであることが更に好ましい。   The thickness of the cover film 9 can be appropriately set depending on the intended flexibility, and is preferably 10 to 350 μm, for example. If the thickness is 10 μm or more, the film strength becomes better, and if it is 350 μm or less, further flexibility is obtained. From such a viewpoint, the thickness of the cover film 9 is more preferably 15 to 200 μm, and still more preferably 20 to 150 μm.

上記実施形態の方法により得られる仮固定用樹脂フィルム10、並びに、仮固定用樹脂フィルムシート11及び12は、電子部品を加工する際に、電子部品を仮固定するために用いられる。例えば、(a)電子部品と支持体とを仮固定用樹脂フィルムを介して仮固定する工程と、(b)支持体に仮固定された電子部品を加工する加工工程と、(c)加工された電子部品を支持体及び仮固定材(仮固定用樹脂フィルムの硬化物)から分離する分離工程と、(d)電子部品に残渣がある場合に洗浄する洗浄工程とを備える、電子部品の加工方法において好適に用いることができる。   The temporarily fixing resin film 10 and the temporarily fixing resin film sheets 11 and 12 obtained by the method of the above embodiment are used for temporarily fixing an electronic component when the electronic component is processed. For example, (a) a step of temporarily fixing an electronic component and a support through a temporarily fixing resin film, (b) a processing step of processing the electronic component temporarily fixed to the support, and (c) processing The electronic component is provided with a separation step of separating the electronic component from the support and the temporary fixing material (cured product of the temporary fixing resin film), and (d) a cleaning step of cleaning the electronic component when there is a residue. It can be suitably used in the method.

以下、図面を用いて、本実施形態の仮固定用樹脂フィルム10を用いて電子部品を加工する方法の一実施形態について説明する。   Hereinafter, an embodiment of a method for processing an electronic component using the temporarily fixing resin film 10 of the present embodiment will be described with reference to the drawings.

図3は、電子部品の加工方法の一実施形態を説明するための模式断面図である。   FIG. 3 is a schematic cross-sectional view for explaining an embodiment of a method for processing an electronic component.

<(a)仮固定工程>
図3(A)は、支持体13及び電子部品14の間に、仮固定用樹脂フィルム10を介在させ、支持体13に電子部品14を仮固定する工程を示す。この際、電子部品14側に第一の層6が、支持体13側に第二の層7が接触するように、仮固定用樹脂フィルム10を配置する。
<(A) Temporary fixing step>
FIG. 3A shows a process of temporarily fixing the electronic component 14 to the support 13 by interposing the temporarily fixing resin film 10 between the support 13 and the electronic component 14. At this time, the temporarily fixing resin film 10 is disposed so that the first layer 6 is in contact with the electronic component 14 and the second layer 7 is in contact with the support 13.

例えば、まず、ロールラミネーター、真空ラミネーターなどを用いて、支持体13上に仮固定用樹脂フィルム10の第二の層7側をラミネートすることにより仮固定用樹脂フィルム10を設ける。   For example, first, the temporarily fixing resin film 10 is provided by laminating the second layer 7 side of the temporarily fixing resin film 10 on the support 13 using a roll laminator, a vacuum laminator, or the like.

次に、ウェハ接合装置又は真空ラミネーター上に、仮固定用樹脂フィルム10をラミネートした支持体13をセットし、第一の層6側に電子部品14をプレスで押圧して貼り付ける。   Next, the support 13 laminated with the temporarily fixing resin film 10 is set on the wafer bonding apparatus or the vacuum laminator, and the electronic component 14 is pressed and pasted to the first layer 6 side.

ウェハ接合装置を用いる場合は、例えばEVG社製真空プレス機EVG520IS(商品名)を用いて、気圧1hPa以下、圧着圧力1MPa、圧着温度60℃〜200℃、保持時間100秒〜300秒で、電子部品14と支持体13とをフィルム状の仮固定材20を介して仮固定する。   When using a wafer bonding apparatus, for example, using a vacuum press machine EVG520IS (trade name) manufactured by EVG, the pressure is 1 hPa or less, the pressure is 1 MPa, the pressure is 60 ° C. to 200 ° C., the holding time is 100 seconds to 300 seconds. The component 14 and the support 13 are temporarily fixed via a film-like temporary fixing material 20.

真空ラミネーターを用いる場合は、例えば株式会社エヌ・ピー・シー製真空ラミネーターLM−50×50−S(商品名)、ニチゴーモートン株式会社製真空ラミネーターV130(商品名)を用いることができる。押圧条件は、気圧1hPa以下、圧着温度40℃〜180℃、好ましくは60℃〜150℃、ラミネート圧力0.01〜0.5MPa、好ましくは0.1〜0.5MPa、保持時間1秒〜600秒、好ましくは30秒〜300秒で、電子部品14と支持体13とをフィルム状の仮固定材20を介して仮固定する。   In the case of using a vacuum laminator, for example, a vacuum laminator LM-50 × 50-S (trade name) manufactured by NPC Corporation, or a vacuum laminator V130 (trade name) manufactured by Nichigo Morton Co., Ltd. can be used. The pressing conditions are atmospheric pressure 1 hPa or less, pressure bonding temperature 40 ° C. to 180 ° C., preferably 60 ° C. to 150 ° C., laminating pressure 0.01 to 0.5 MPa, preferably 0.1 to 0.5 MPa, holding time 1 second to 600. The electronic component 14 and the support 13 are temporarily fixed via the film-like temporary fixing material 20 in seconds, preferably 30 to 300 seconds.

次に、電子部品14と支持体13とを仮固定用樹脂フィルム10を介して仮固定した後、仮固定用樹脂フィルム10の硬化を行う。硬化方法は仮固定用樹脂フィルム10が硬化されれば特に制限されなく、熱又は放射線照射による方法がある。硬化方法としては、熱による硬化が好ましい。熱による硬化の硬化条件は、好ましくは100〜200℃で10〜300分、より好ましくは100〜200℃で20〜210分である。温度が100℃以上であればフィルムが充分に硬化して加工工程で問題が起きにくく、200℃以下であればフィルムの硬化中にアウトガスが発生しにくく、フィルムの剥離を更に抑制できる。また、硬化時間が10分以上であれば加工工程で問題が起きにくく、300分以下であれば作業効率が悪化しにくい。仮固定用樹脂フィルム10を硬化させることで、硬化した第一の層16と硬化した第二の層17とを備える仮固定材20が得られる。   Next, after temporarily fixing the electronic component 14 and the support 13 via the temporarily fixing resin film 10, the temporarily fixing resin film 10 is cured. The curing method is not particularly limited as long as the temporarily fixing resin film 10 is cured, and there is a method by heat or radiation irradiation. As the curing method, curing by heat is preferable. The curing conditions for curing by heat are preferably 100 to 200 ° C. for 10 to 300 minutes, more preferably 100 to 200 ° C. for 20 to 210 minutes. When the temperature is 100 ° C. or higher, the film is sufficiently cured and hardly causes a problem in the processing step. When the temperature is 200 ° C. or lower, outgas is hardly generated during the curing of the film, and the peeling of the film can be further suppressed. Further, if the curing time is 10 minutes or more, problems are unlikely to occur in the processing step, and if it is 300 minutes or less, the work efficiency is unlikely to deteriorate. By temporarily curing the temporarily fixing resin film 10, a temporarily fixed material 20 including the cured first layer 16 and the cured second layer 17 is obtained.

電子部品としては、半導体素子等が挙げられる。電子部品の材質は特に制限されず、シリコンウェハ、ガラスウェハ、石英ウェハ、半導体ウェハ等の基板が使用可能である。電子部品の厚さは、特に制限はないが、600〜800μmとすることができる。   A semiconductor element etc. are mentioned as an electronic component. The material of the electronic component is not particularly limited, and a substrate such as a silicon wafer, a glass wafer, a quartz wafer, or a semiconductor wafer can be used. The thickness of the electronic component is not particularly limited, but can be 600 to 800 μm.

支持体の材質は特に制限されず、シリコンウェハ、ガラスウェハ、石英ウェハ等の基板が使用可能である。支持体には支持体には剥離処理が施されていてもよい。剥離処理に使用される剥離剤は特に限定されず、例えば、フッ素元素を有する表面改質剤、ポリオレフィン系ワックス及びシリコーンオイル、反応性基を含有するシリコーンオイル、シリコーン変性アルキド樹脂が剥離性に優れるため好ましい。   The material of the support is not particularly limited, and a substrate such as a silicon wafer, a glass wafer, or a quartz wafer can be used. The support may be subjected to a peeling treatment. The release agent used for the release treatment is not particularly limited. For example, a surface modifier having a fluorine element, a polyolefin wax and silicone oil, a silicone oil containing a reactive group, and a silicone-modified alkyd resin have excellent release properties. Therefore, it is preferable.

<(b)加工工程>
加工工程には、ウェハレベルで用いられる研削、電極形成、金属配線形成、保護膜形成等が含まれる。研削方式には特に制限はなく、公知の研削方式が利用できる。研削は電子部品と砥石(ダイヤモンド等)とに水をかけて冷却しながら行うことが好ましい。
<(B) Processing step>
The processing steps include grinding, electrode formation, metal wiring formation, protective film formation and the like used at the wafer level. There is no restriction | limiting in particular in a grinding system, A well-known grinding system can be utilized. The grinding is preferably performed while cooling the electronic component and a grindstone (such as diamond) with water.

例えば、図3(B)に示すように、グラインダー70によって電子部品14の裏面、即ち電子部品14の仮固定材20と接する側とは反対側の面を研削し、例えば700μm程度の厚さを100μm以下にまで薄化する。   For example, as shown in FIG. 3B, the back surface of the electronic component 14, that is, the surface opposite to the side of the electronic component 14 in contact with the temporary fixing material 20 is ground by the grinder 70, and the thickness is about 700 μm, for example. Thinning to 100 μm or less.

研削加工する装置としては、例えばDISCO株式会社製DGP−8761(商品名)等が挙げられ、この場合の切削条件は所望の電子部品の厚さ及び研削状態に応じて任意に選ぶことができる。   As an apparatus for grinding, for example, DGP-8761 (trade name) manufactured by DISCO Corporation can be mentioned, and the cutting conditions in this case can be arbitrarily selected according to the thickness of the desired electronic component and the grinding state.

その他の工程は具体的には、電極等の形成のための金属スパッタリング、金属スパッタリング層をエッチングするウェットエッチング、金属配線形成のマスクするためのレジストの塗布、露光・現像によるパターンの形成、レジストの剥離、ドライエッチング、金属めっきの形成、TSV形成のためのシリコンエッチング、シリコン表面の酸化膜形成等、公知のプロセスが挙げられる。   Specifically, other processes include metal sputtering for forming electrodes, etc., wet etching for etching metal sputtering layers, application of resist for masking the formation of metal wiring, pattern formation by exposure / development, resist coating Known processes such as peeling, dry etching, formation of metal plating, silicon etching for TSV formation, and formation of an oxide film on the silicon surface can be mentioned.

図3(C)は、薄化した電子部品14の裏面側にドライイオンエッチング又はボッシュプロセス等の加工を行い、貫通孔を形成した後、銅めっき等の処理を行い、貫通電極15を形成した例を示している。   In FIG. 3C, dry ion etching or a Bosch process is performed on the back side of the thinned electronic component 14 to form a through hole, and then a process such as copper plating is performed to form the through electrode 15. An example is shown.

加工後の電子部品14は、後述する分離工程後又は分離工程の前に、ダイシングラインに沿ったダイシングによって半導体素子に個片化される。   The processed electronic component 14 is separated into semiconductor elements by dicing along a dicing line after the separation step described later or before the separation step.

<(c)分離工程>
図4は、加工された電子部品を支持体及びフィルム状の仮固定材から分離する分離工程の一実施形態を説明するための模式断面図である。本実施形態に係る分離工程は、支持体から電子部品を剥離する第一の剥離工程と、支持体からフィルム状の仮固定材を剥離する第二の剥離工程と、を含む。第一の剥離工程は、加工工程で加工を施した電子部品を支持体から剥離する工程、即ち、薄型化した電子部品に様々な加工を施した後、ダイシングする前に支持体から剥離する工程である。剥離方法としては、電子部品又は支持体の一方を水平に固定しておき、他方を水平方向から一定の角度を付けて持ち上げる方法、及び、電子部品の研削面に保護フィルムを貼り、電子部品と保護フィルムとをピール方式で支持体から剥離する方法等が挙げられ、特に制限なく採用することができる。
<(C) Separation process>
FIG. 4 is a schematic cross-sectional view for explaining an embodiment of a separation step for separating the processed electronic component from the support and the film-like temporary fixing material. The separation process according to this embodiment includes a first peeling process for peeling the electronic component from the support and a second peeling process for peeling the film-like temporary fixing material from the support. The first peeling step is a step of peeling the electronic component processed in the processing step from the support, that is, a step of peeling the thinned electronic component from the support before dicing after various processing. It is. As a peeling method, one of the electronic component or the support is fixed horizontally, the other is lifted with a certain angle from the horizontal direction, and a protective film is attached to the ground surface of the electronic component, Examples of the method include a method of peeling the protective film from the support by a peel method, and the method can be employed without any particular limitation.

本実施形態には、これらの剥離方法がすべて適用可能である。剥離方法としては、中でも、図4(A)に示されるように、電子部品14又は支持体13の一方を水平に固定しておき、他方を水平方向から一定の角度を付けて持ち上げる方法等がより適しており、これにより電子部品14を得ることができる(図4(C)を参照)。本実施形態においては、本実施形態に係る仮固定用樹脂フィルムを用いてフィルム状の仮固定材が形成されていることにより、糊残りなどの残渣が充分低減された加工済み電子部品を容易に得ることができる。これらの剥離方法は、通常、室温で実施されるが、40〜100℃程度の電子部品にダメージのない温度下で実施してもよい。機械的に分解する際は、例えばデボンダー(SUSS株式会社製、DB12T)、De−Bonding装置(EVG社製、EVG805EZD)等を用いる。   All of these peeling methods can be applied to this embodiment. As a peeling method, among others, as shown in FIG. 4A, one of the electronic component 14 and the support 13 is fixed horizontally and the other is lifted at a certain angle from the horizontal direction. The electronic component 14 can be obtained as a result (see FIG. 4C). In the present embodiment, a film-like temporary fixing material is formed using the temporary fixing resin film according to the present embodiment, so that processed electronic components in which residues such as adhesive residue are sufficiently reduced can be easily obtained. Can be obtained. These peeling methods are usually performed at room temperature, but may be performed at a temperature at which there is no damage to the electronic components at about 40 to 100 ° C. When mechanically disassembling, for example, a debonder (manufactured by SSUS Co., Ltd., DB12T), a De-Bonding device (manufactured by EVG, EVG805EZD) or the like is used.

第二の剥離工程では、例えば、図4(B)に示されるように、電子部品14を水平に固定しておき、フィルム状の仮固定材20の端を水平方向から一定の角度をつけて持ち上げることで、仮固定材が剥離された電子部品14を得ることができ、支持体を回収することができる。   In the second peeling step, for example, as shown in FIG. 4B, the electronic component 14 is fixed horizontally, and the end of the film-like temporary fixing material 20 is set at a certain angle from the horizontal direction. By lifting, the electronic component 14 from which the temporarily fixing material has been peeled can be obtained, and the support can be recovered.

<(d)洗浄工程>
電子部品の回路形成面は仮固定材の一部が残存しやすい。剥離した電子部品の回路形成面に仮固定材が一部残存した場合、これを除去するための洗浄工程を設けることができる。仮固定材の除去は、例えば、電子部品を洗浄することにより行うことができる。
<(D) Cleaning step>
A part of the temporarily fixed material tends to remain on the circuit forming surface of the electronic component. When a part of the temporarily fixing material remains on the circuit forming surface of the peeled electronic component, a cleaning process for removing the temporary fixing material can be provided. The temporary fixing material can be removed, for example, by washing the electronic component.

洗浄液は、一部残存した仮固定用樹脂フィルムを除去できるような洗浄液であれば、特に制限はない。このような洗浄液としては、後述する第一の溶剤成分として挙げる有機溶剤を用いることができる。有機溶剤は、1種を単独で用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。   The cleaning liquid is not particularly limited as long as it is a cleaning liquid that can remove a partially remaining temporarily fixing resin film. As such a cleaning liquid, the organic solvent mentioned as a 1st solvent component mentioned later can be used. An organic solvent may be used individually by 1 type, and may be used in combination of 2 or more type.

また、残存した仮固定用樹脂フィルムが除去しにくい場合は、有機溶剤に塩基類、酸類を添加してもよい。塩基類の例としては、エタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、トリエチルアミン、アンモニア等のアミン類;テトラメチルアンモニウムヒドロキシド等のアンモニウム塩類が使用可能である。酸類は、酢酸、シュウ酸、ベンゼンスルホン酸、ドデシルベンゼンスルホン酸等の有機酸が使用可能である。添加量は、洗浄液中濃度で0.01〜10質量%が好ましい。また、洗浄液には、残存物の除去性を向上させるため既存の界面活性剤を添加してもよい。   In addition, when the remaining temporarily fixing resin film is difficult to remove, bases and acids may be added to the organic solvent. Examples of bases that can be used include amines such as ethanolamine, diethanolamine, triethanolamine, triethylamine, and ammonia; and ammonium salts such as tetramethylammonium hydroxide. As the acids, organic acids such as acetic acid, oxalic acid, benzenesulfonic acid, and dodecylbenzenesulfonic acid can be used. The addition amount is preferably 0.01 to 10% by mass in the concentration in the cleaning liquid. Further, an existing surfactant may be added to the cleaning liquid in order to improve the removability of the residue.

洗浄方法に特に制限はなく、例えば、上記洗浄液を用いてパドルでの洗浄を行う方法、スプレー噴霧での洗浄方法、洗浄液槽に浸漬する方法が挙げられる。温度は10〜80℃、好ましくは15〜65℃が好適であり、最終的に水洗又はアルコール洗浄を行い、乾燥処理させて、薄型の電子部品14が得られる。   There is no particular limitation on the cleaning method, and examples include a method of cleaning with a paddle using the cleaning liquid, a cleaning method by spraying, and a method of immersing in a cleaning liquid tank. The temperature is preferably 10 to 80 ° C., and preferably 15 to 65 ° C. Finally, washing with water or alcohol is performed, followed by drying to obtain a thin electronic component 14.

なお、上述したように、本実施形態に係る仮固定用樹脂フィルムによれば、糊残り等の残渣を充分に低減することができるため、洗浄工程を省略することもできる。   As described above, according to the temporarily fixing resin film according to the present embodiment, residues such as adhesive residue can be sufficiently reduced, and thus the cleaning step can be omitted.

次に、本実施形態の仮固定用樹脂フィルム及び仮固定用樹脂フィルムシートの製造方法に用いられる、第一の液状樹脂組成物A及び第二の液状樹脂組成物Bについて詳述する。   Next, the 1st liquid resin composition A and the 2nd liquid resin composition B used for the manufacturing method of the resin film for temporarily fixing of this embodiment and the resin film sheet for temporarily fixing are explained in full detail.

(第一の液状樹脂組成物A)
第一の液状樹脂組成物Aは、樹脂成分として、例えば、第一の熱可塑性樹脂(以下、(a1)熱可塑性樹脂という場合もある。)を含む。第一の樹脂成分は、(a1)熱可塑性樹脂に加え、必要に応じて、シリコーン化合物(以下、(a2)シリコーン化合物という場合もある。)、硬化促進剤(以下、(a3)硬化促進剤という場合もある。)及びその他の成分を含んでいてもよい。なお、本明細書において、第一の液状樹脂組成物に含まれるシリコーン骨格を有する化合物は全て(a2)シリコーン化合物に分類されるものとする。すなわち、熱可塑性樹脂であり、且つ、シリコーン骨格を有する樹脂は、(a1)熱可塑性樹脂には含まれない。
(First liquid resin composition A)
The first liquid resin composition A contains, for example, a first thermoplastic resin (hereinafter also referred to as (a1) a thermoplastic resin) as a resin component. The first resin component comprises (a1) a thermoplastic resin and, if necessary, a silicone compound (hereinafter also referred to as (a2) silicone compound), a curing accelerator (hereinafter referred to as (a3) curing accelerator). And other components may be included. In the present specification, all compounds having a silicone skeleton contained in the first liquid resin composition are all classified as (a2) silicone compounds. That is, a resin that is a thermoplastic resin and has a silicone skeleton is not included in the (a1) thermoplastic resin.

(a1)熱可塑性樹脂としては、少なくとも仮固定用樹脂フィルムが電子部品又は支持体にラミネートされる前において熱可塑性を有している樹脂であれば特に制限なく用いることができる。熱可塑性樹脂は、加熱等により架橋構造を形成する樹脂であってもよい。   (A1) The thermoplastic resin can be used without particular limitation as long as it is a resin that has thermoplasticity at least before the temporarily fixing resin film is laminated on the electronic component or the support. The thermoplastic resin may be a resin that forms a crosslinked structure by heating or the like.

(a1)熱可塑性樹脂としては、架橋性官能基を有するポリマーを用いることができる。架橋性官能基を有するポリマーとしては、熱可塑性ポリイミド樹脂、架橋性官能基を有する(メタ)アクリル共重合体、ウレタン樹脂ポリフェニレンエーテル樹脂、ポリエーテルイミド樹脂、フェノキシ樹脂、変性ポリフェニレンエーテル樹脂等が挙げられる。これらの中でも、架橋性官能基を有する(メタ)アクリル共重合体が好ましい。なお、本明細書において、(メタ)アクリルとは、アクリル又はメタクリルのいずれかの意味で用いられる。熱可塑性樹脂は1種を単独で用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。   (A1) As the thermoplastic resin, a polymer having a crosslinkable functional group can be used. Examples of the polymer having a crosslinkable functional group include thermoplastic polyimide resin, (meth) acrylic copolymer having a crosslinkable functional group, urethane resin polyphenylene ether resin, polyetherimide resin, phenoxy resin, and modified polyphenylene ether resin. It is done. Among these, a (meth) acrylic copolymer having a crosslinkable functional group is preferable. In the present specification, (meth) acryl is used to mean either acrylic or methacrylic. A thermoplastic resin may be used individually by 1 type, and may be used in combination of 2 or more type.

架橋性官能基を有する(メタ)アクリル共重合体は、パール重合、溶液重合等の重合方法によって得られるものを用いてもよく、或いは、市販品を用いてもよい。   As the (meth) acrylic copolymer having a crosslinkable functional group, one obtained by a polymerization method such as pearl polymerization or solution polymerization may be used, or a commercially available product may be used.

架橋性官能基を有するポリマーは、架橋性官能基をポリマー鎖中に有していても、ポリマー鎖末端に有していてもよい。架橋性官能基としては、エポキシ基、アルコール性水酸基、フェノール性水酸基、カルボキシル基等が挙げられる。架橋性官能基は1種を単独で用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。   The polymer having a crosslinkable functional group may have a crosslinkable functional group in the polymer chain or at the end of the polymer chain. Examples of the crosslinkable functional group include an epoxy group, an alcoholic hydroxyl group, a phenolic hydroxyl group, and a carboxyl group. A crosslinkable functional group may be used individually by 1 type, and may be used in combination of 2 or more type.

(a1)熱可塑性樹脂のガラス転移温度(以下、「Tg」と表記する場合もある。)は、−50℃〜50℃であることが好ましく、−30℃〜20℃であることがより好ましい。Tgがこのような範囲であれば、第一の層のタック力が上がりすぎて取り扱い性が悪化することを抑制しつつ、より充分な流動性を得ることができ、更に硬化後のシートの弾性率をより低くすることができるため、剥離強度が高くなりすぎることを更に抑制できる。   (A1) The glass transition temperature of the thermoplastic resin (hereinafter sometimes referred to as “Tg”) is preferably −50 ° C. to 50 ° C., more preferably −30 ° C. to 20 ° C. . If Tg is in such a range, it is possible to obtain more sufficient fluidity while suppressing deterioration in handleability due to excessive increase in the tack force of the first layer, and further the elasticity of the sheet after curing. Since a rate can be made lower, it can further suppress that peeling strength becomes high too much.

Tgは、示差走査熱量測定(DSC、例えば株式会社リガク製「Thermo Plus 2」)を用いて熱可塑性樹脂を測定したときの中間点ガラス転移温度値である。具体的には、上記Tgは、昇温速度10℃/分、測定温度:−80〜80℃の条件で熱量変化を測定し、JIS K 7121:1987に準拠した方法によって算出した中間点ガラス転移温度である。   Tg is a midpoint glass transition temperature value when a thermoplastic resin is measured using differential scanning calorimetry (DSC, for example, “Thermo Plus 2” manufactured by Rigaku Corporation). Specifically, the Tg is a midpoint glass transition calculated by a method according to JIS K 7121: 1987 by measuring a change in calorie under conditions of a temperature rising rate of 10 ° C./min and a measurement temperature of −80 to 80 ° C. Temperature.

(a1)熱可塑性樹脂の重量平均分子量は特に限定されず、好ましくは10万〜120万であり、より好ましくは20万〜100万である。熱可塑性樹脂の重量平均分子量がこのような範囲であれば、成膜性と流動性とを確保することがより容易となる。重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー法(GPC)で標準ポリスチレンによる検量線を用いたポリスチレン換算値である。   (A1) The weight average molecular weight of the thermoplastic resin is not particularly limited, and is preferably 100,000 to 1,200,000, more preferably 200,000 to 1,000,000. When the weight average molecular weight of the thermoplastic resin is in such a range, it becomes easier to ensure film formability and fluidity. The weight average molecular weight is a polystyrene conversion value using a standard polystyrene calibration curve by gel permeation chromatography (GPC).

(a2)シリコーン化合物としては、シリコーン骨格を有する化合物(例えば、シリコーンで変性された化合物)であれば特に制限はない。シリコーン化合物としては、シリコーン変性アルキド樹脂が好ましい。第一の樹脂成分がシリコーン変性アルキド樹脂を含有することで、仮固定用樹脂フィルムを電子部品から剥離する際、溶剤を用いることなく一層容易に剥離することが可能となる。   (A2) The silicone compound is not particularly limited as long as it is a compound having a silicone skeleton (for example, a compound modified with silicone). As the silicone compound, a silicone-modified alkyd resin is preferable. When the first resin component contains the silicone-modified alkyd resin, the temporary fixing resin film can be more easily removed without using a solvent when the resin film for temporary fixing is removed from the electronic component.

シリコーン変性アルキド樹脂を得る方法としては、例えば、(i)アルキド樹脂を得る通常の合成反応、即ち多価アコールと、脂肪酸、多塩基酸等とを反応させる際に、オルガノポリシロキサンをアルコール成分として同時に反応させる方法、(ii)あらかじめ合成された一般のアルキド樹脂に、オルガノポリシロキサンを反応させる方法が挙げられる。   As a method for obtaining a silicone-modified alkyd resin, for example, (i) a normal synthesis reaction for obtaining an alkyd resin, that is, when reacting a polyhydric alcohol with a fatty acid, a polybasic acid, etc., an organopolysiloxane is used as an alcohol component. The method of making it react simultaneously, (ii) The method of making organopolysiloxane react with the general alkyd resin synthesized beforehand.

アルキド樹脂の原料として用いられる多価アルコールとしては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、トリメチレングリコール、テトラメチレングリコール、ネオペンチルグリコール等の二価アルコール、グリセリン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン等の三価アルコール、ジグリセリン、トリグリセリン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、マンニット、ソルビット等の四価以上の多価アルコールが挙げられる。これらは1種を単独で用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。   Examples of the polyhydric alcohol used as a raw material for the alkyd resin include dihydric alcohols such as ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, propylene glycol, trimethylene glycol, tetramethylene glycol, and neopentyl glycol, glycerin, trimethylolethane, Examples thereof include trihydric alcohols such as trimethylolpropane, and tetrahydric or higher polyhydric alcohols such as diglycerin, triglycerin, pentaerythritol, dipentaerythritol, mannitol, and sorbit. These may be used individually by 1 type and may be used in combination of 2 or more type.

アルキド樹脂の原料として用いられる多塩基酸としては、例えば、無水フタル酸、テレフタル酸、イソフタル酸、無水トリメット酸等の芳香族多塩基酸、コハク酸、アジピン酸、セバシン酸等の脂肪族飽和多塩基酸、マレイン酸、無水マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、無水シトラコン酸等の脂肪族不飽和多塩基酸、シクロペンタジエン−無水マレイン酸付加物、テルペン−無水マレイン酸付加物、ロジン−無水マレイン酸付加物等のディールズ・アルダー反応による多塩基酸が挙げられる。これらは1種を単独で用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。   Examples of the polybasic acid used as a raw material for the alkyd resin include aromatic polybasic acids such as phthalic anhydride, terephthalic acid, isophthalic acid, and trimetic anhydride, and aliphatic saturated polybasic acids such as succinic acid, adipic acid, and sebacic acid. Aliphatic unsaturated polybasic acids such as basic acid, maleic acid, maleic anhydride, fumaric acid, itaconic acid, citraconic anhydride, cyclopentadiene-maleic anhydride adduct, terpene-maleic anhydride adduct, rosin-maleic anhydride Examples thereof include polybasic acids by Diels-Alder reaction such as acid adducts. These may be used individually by 1 type and may be used in combination of 2 or more type.

アルキド樹脂は、変性剤又は架橋剤を更に含有していてもよい。   The alkyd resin may further contain a modifier or a crosslinking agent.

変性剤は、オクチル酸、ラウリン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレイン酸、エレオステアリン酸、リシノレイン酸、脱水リシノレイン酸、ヤシ油、アマニ油、キリ油、ヒマシ油、脱水ヒマシ油、大豆油、サフラワー油及びこれらの脂肪酸等を用いることができる。これらは1種を単独で用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。   Denaturing agents include octylic acid, lauric acid, palmitic acid, stearic acid, oleic acid, linoleic acid, linolenic acid, eleostearic acid, ricinoleic acid, dehydrated ricinoleic acid, coconut oil, linseed oil, gill oil, castor oil, dehydrated Castor oil, soybean oil, safflower oil, and these fatty acids can be used. These may be used individually by 1 type and may be used in combination of 2 or more type.

架橋剤としては、例えば、メラミン樹脂、尿素樹脂等のアミノ樹脂、ウレタン樹脂、エポキシ樹脂、フェノール樹脂が挙げられる。これらの中でも、アミノ樹脂は、アミノ樹脂により架橋されたアミノアルキド樹脂が得られるため好ましい。架橋剤は1種を単独で用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。   Examples of the crosslinking agent include amino resins such as melamine resins and urea resins, urethane resins, epoxy resins, and phenol resins. Among these, amino resins are preferred because amino alkyd resins crosslinked with amino resins are obtained. A crosslinking agent may be used individually by 1 type, and may be used in combination of 2 or more type.

シリコーン変性アルキド樹脂は、硬化触媒として酸性触媒と併用することができる。酸性触媒としては特に制限はなく、アルキド樹脂の架橋反応触媒として公知の酸性触媒の中から適宜選択して用いることができる。このような酸性触媒としては、例えば、p−トルエンスルホン酸、メタンスルホン酸等の有機系の酸性触媒が好適である。酸性触媒は1種を単独で用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。   The silicone-modified alkyd resin can be used in combination with an acidic catalyst as a curing catalyst. There is no restriction | limiting in particular as an acidic catalyst, It can select suitably from well-known acidic catalysts as a crosslinking reaction catalyst of an alkyd resin, and can use it. As such an acidic catalyst, for example, an organic acidic catalyst such as p-toluenesulfonic acid and methanesulfonic acid is suitable. An acidic catalyst may be used individually by 1 type, and may be used in combination of 2 or more type.

上述のようなシリコーン変性アルキド樹脂としては、例えば、テスファインTA31−209E(日立化成株式会社製、商品名)が挙げられる。   Examples of the silicone-modified alkyd resin as described above include Tesfine TA31-209E (trade name, manufactured by Hitachi Chemical Co., Ltd.).

本実施形態においては、仮固定用樹脂フィルムを支持体又は電子部品からより容易に剥離するという観点から、シリコーン変性アルキド樹脂と、ポリエーテル変性シリコーン、アルキル変性シリコーン、エポキシ変性シリコーン等のシリコーンとを組み合わせて使用することが好ましい。   In the present embodiment, from the viewpoint of more easily peeling the temporarily fixing resin film from the support or the electronic component, silicone-modified alkyd resin and silicone such as polyether-modified silicone, alkyl-modified silicone, and epoxy-modified silicone are used. It is preferable to use in combination.

上述のようなシリコーンとしては、高分子量体と相溶するものであれば、特に限定なく用いることができる。シリコーンとしては、東レ・ダウコーニング株式会社製のSH3773M、L−7001、SH−550、SH−710、信越化学工業株式会社製のX−22−163、KF−105、X−22−163B、X−22−163C等が挙げられる。   Any silicone can be used without particular limitation as long as it is compatible with the high molecular weight substance. Examples of silicone include SH3773M, L-7001, SH-550, SH-710 manufactured by Toray Dow Corning Co., Ltd., X-22-163, KF-105, X-22-163B, X manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. -22-163C and the like.

第一の液状樹脂組成物Aにおける(a2)シリコーン化合物の配合量は、(a1)熱可塑性樹脂100質量部に対して、0〜100質量部が好ましく、2〜80質量部がより好ましい。(a2)シリコーン化合物の配合量が上記範囲内であれば、電子部品加工時の接着性と加工後の剥離性とをより高水準で両立させることが可能となる。   0-100 mass parts is preferable with respect to 100 mass parts of (a1) thermoplastic resins, and, as for the compounding quantity of (a2) silicone compound in 1st liquid resin composition A, 2-80 mass parts is more preferable. (A2) If the compounding amount of the silicone compound is within the above range, it is possible to achieve both higher adhesion between the adhesiveness during processing of the electronic component and the peelability after processing.

(a3)硬化促進剤としては、例えば、イミダゾール類、ジシアンジアミド誘導体、ジカルボン酸ジヒドラジド、トリフェニルホスフィン、テトラフェニルホスホニウムテトラフェニルボレート、2−エチル−4−メチルイミダゾール−テトラフェニルボレート、1,8−ジアザビシクロ[5,4,0]ウンデセン−7−テトラフェニルボレート等が挙げられる。これらは、1種を単独で用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。   (A3) Examples of the curing accelerator include imidazoles, dicyandiamide derivatives, dicarboxylic acid dihydrazide, triphenylphosphine, tetraphenylphosphonium tetraphenylborate, 2-ethyl-4-methylimidazole-tetraphenylborate, 1,8-diazabicyclo. [5,4,0] undecene-7-tetraphenylborate and the like. These may be used individually by 1 type and may be used in combination of 2 or more type.

第一の液状樹脂組成物Aにおいて、(a1)熱可塑性樹脂がエポキシ基を有する(メタ)アクリル共重合体を含む場合、係るアクリル共重合体に含まれるエポキシ基の硬化を促進する硬化促進剤を含有させることが好ましい。   In the first liquid resin composition A, when (a1) the thermoplastic resin contains a (meth) acrylic copolymer having an epoxy group, a curing accelerator that accelerates curing of the epoxy group contained in the acrylic copolymer. It is preferable to contain.

第一の液状樹脂組成物Aにおける(a3)硬化促進剤の配合量は、(a1)熱可塑性樹脂100質量部に対して、0.01〜2.0質量部が好ましい。(a3)硬化促進剤の配合量が(a1)熱可塑性樹脂100質量部に対して0.01質量部以上であれば、半導体素子の製造工程内の熱履歴において第一の層を充分に硬化させることできるため、電子部品と支持体とをより確実に固定できる。(a3)硬化促進剤の配合量が(a1)熱可塑性樹脂100質量部に対して2.0質量部以下であれば、製造工程中の加熱により仮固定用樹脂フィルムの溶融粘度が上昇しにくくなり、フィルムの保存安定性が更に良好になる傾向がある。   The blending amount of the (a3) curing accelerator in the first liquid resin composition A is preferably 0.01 to 2.0 parts by mass with respect to (a1) 100 parts by mass of the thermoplastic resin. (A3) If the blending amount of the curing accelerator is 0.01 parts by mass or more with respect to 100 parts by mass of (a1) thermoplastic resin, the first layer is sufficiently cured in the thermal history in the manufacturing process of the semiconductor element. Therefore, the electronic component and the support can be more reliably fixed. If the blending amount of (a3) curing accelerator is 2.0 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of (a1) thermoplastic resin, the melt viscosity of the resin film for temporary fixing is unlikely to increase due to heating during the manufacturing process. Therefore, the storage stability of the film tends to be further improved.

その他の成分としては、無機フィラー、有機フィラー、シランカップリング剤、硬化性成分等が挙げられる。   Examples of other components include inorganic fillers, organic fillers, silane coupling agents, and curable components.

無機フィラーとしては、例えば、銀粉、金粉、銅粉等の金属フィラー;シリカ、アルミナ、窒化ホウ素、チタニア、ガラス、酸化鉄、セラミック等の非金属無機フィラー等が挙げられる。無機フィラーは所望する機能に応じて選択することができる。金属フィラーは、フィルムにチキソ性を付与する目的で添加することができる。非金属無機フィラーは、フィルムに低熱膨張性及び低吸湿性を付与する目的で添加することができる。無機フィラーは、1種を単独で用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。   Examples of the inorganic filler include metal fillers such as silver powder, gold powder, and copper powder; non-metallic inorganic fillers such as silica, alumina, boron nitride, titania, glass, iron oxide, and ceramic. The inorganic filler can be selected according to the desired function. The metal filler can be added for the purpose of imparting thixotropy to the film. Nonmetallic inorganic fillers can be added for the purpose of imparting low thermal expansion and low hygroscopicity to the film. An inorganic filler may be used individually by 1 type, and may be used in combination of 2 or more type.

無機フィラーは表面に有機基を有するものが好ましい。無機フィラーの表面が有機基によって修飾されていることにより、フィルムを形成するための樹脂組成物を調製するときの有機溶剤への分散性、並びにフィルムの密着性及び耐熱性を向上させることが容易となる。   The inorganic filler preferably has an organic group on the surface. By modifying the surface of the inorganic filler with an organic group, it is easy to improve the dispersibility in an organic solvent and the adhesion and heat resistance of the film when preparing a resin composition for forming a film. It becomes.

表面に有機基を有する無機フィラーは、例えば、下記一般式(B−1)で表されるシランカップリング剤と無機フィラーとを混合し、30℃以上の温度で攪拌することにより得ることができる。無機フィラーの表面が有機基によって修飾されたことは、UV(紫外線)測定、IR(赤外線)測定、XPS(X線光電子分光)測定等で確認することが可能である。   The inorganic filler having an organic group on the surface can be obtained, for example, by mixing a silane coupling agent represented by the following general formula (B-1) and an inorganic filler and stirring at a temperature of 30 ° C. or higher. . The modification of the surface of the inorganic filler with an organic group can be confirmed by UV (ultraviolet) measurement, IR (infrared) measurement, XPS (X-ray photoelectron spectroscopy) measurement, or the like.

Figure 2019031608
Figure 2019031608

式(B−1)中、Xは、フェニル基、グリシドキシ基、アクリロイル基、メタクリロイル基、メルカプト基、アミノ基、ビニル基、イソシアネート基及びメタクリロキシ基からなる群より選択される有機基を示し、sは0又は1〜10の整数を示し、R11、R12及びR13は各々独立に、炭素数1〜10のアルキル基を示す。炭素数1〜10のアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、イソプロピル基、イソブチル基が挙げられる。炭素数1〜10のアルキル基は、入手が容易であるという観点から、メチル基、エチル基及びペンチル基が好ましい。Xは、耐熱性の観点から、アミノ基、グリシドキシ基、メルカプト基及びイソシアネート基が好ましく、グリシドキシ基及びメルカプト基がより好ましい。式(B−1)中のsは、高熱時のフィルム流動性を抑制し、耐熱性を向上させる観点から、0〜5が好ましく、0〜4がより好ましい。 In formula (B-1), X represents an organic group selected from the group consisting of a phenyl group, a glycidoxy group, an acryloyl group, a methacryloyl group, a mercapto group, an amino group, a vinyl group, an isocyanate group, and a methacryloxy group, and s Represents an integer of 0 or 1 to 10, and R 11 , R 12 and R 13 each independently represents an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms. Examples of the alkyl group having 1 to 10 carbon atoms include methyl group, ethyl group, propyl group, butyl group, pentyl group, hexyl group, heptyl group, octyl group, nonyl group, decyl group, isopropyl group and isobutyl group. It is done. The alkyl group having 1 to 10 carbon atoms is preferably a methyl group, an ethyl group or a pentyl group from the viewpoint of easy availability. From the viewpoint of heat resistance, X is preferably an amino group, a glycidoxy group, a mercapto group, or an isocyanate group, and more preferably a glycidoxy group or a mercapto group. S in formula (B-1) is preferably 0 to 5, and more preferably 0 to 4 from the viewpoint of suppressing film fluidity during high heat and improving heat resistance.

好ましいシランカップリング剤は、例えば、トリメトキシフェニルシラン、ジメチルジメトキシフェニルシラン、トリエトキシフェニルシラン、ジメトキシメチルフェニルシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリス(2−メトキシエトキシ)シラン、N−(2−アミノエチル)−3−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、N−(2−アミノエチル)−3−アミノプロピルトリメトキシシラン、3−アミノプロピルトリエトキシシラン、3−アミノプロピルトリメトキシシラン、3−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、3−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、2−(3,4−エポキシシクロヘキシル)エチルトリメトキシシラン、3−イソシアネートプロピルトリエトキシシラン、3−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、3−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、3−ウレイドプロピルトリエトキシシラン、N−(1,3―ジメチルブチリデン)−3−(トリエトキシシリル)−1−プロパンアミン、N,N’―ビス(3−(トリメトキシシリル)プロピル)エチレンジアミン、ポリオキシエチレンプロピルトリアルコキシシラン、ポリエトキシジメチルシロキサンが挙げられる。これらの中でも、3−アミノプロピルトリエトキシシラン、3−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、3−イソシアネートプロピルトリエトキシシラン、3−メルカプトプロピルトリメトキシシランが好ましく、トリメトキシフェニルシラン、3−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、3−メルカプトプロピルトリメトキシシランがより好ましい。シランカップリング剤は、1種を単独で用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。   Preferred silane coupling agents are, for example, trimethoxyphenylsilane, dimethyldimethoxyphenylsilane, triethoxyphenylsilane, dimethoxymethylphenylsilane, vinyltrimethoxysilane, vinyltriethoxysilane, vinyltris (2-methoxyethoxy) silane, N- (2-aminoethyl) -3-aminopropylmethyldimethoxysilane, N- (2-aminoethyl) -3-aminopropyltrimethoxysilane, 3-aminopropyltriethoxysilane, 3-aminopropyltrimethoxysilane, 3- Glycidoxypropyltrimethoxysilane, 3-glycidoxypropylmethyldimethoxysilane, 2- (3,4-epoxycyclohexyl) ethyltrimethoxysilane, 3-isocyanatopropyltriethoxysilane 3-methacryloxypropyltrimethoxysilane, 3-mercaptopropyltrimethoxysilane, 3-ureidopropyltriethoxysilane, N- (1,3-dimethylbutylidene) -3- (triethoxysilyl) -1-propanamine, Examples thereof include N, N′-bis (3- (trimethoxysilyl) propyl) ethylenediamine, polyoxyethylenepropyltrialkoxysilane, and polyethoxydimethylsiloxane. Among these, 3-aminopropyltriethoxysilane, 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane, 3-isocyanatopropyltriethoxysilane, and 3-mercaptopropyltrimethoxysilane are preferable, and trimethoxyphenylsilane, 3-glycidoxy Propyltrimethoxysilane and 3-mercaptopropyltrimethoxysilane are more preferable. A silane coupling agent may be used individually by 1 type, and may be used in combination of 2 or more type.

上記カップリング剤の使用量は、耐熱性を向上させる効果と保存安定性とのバランスを図る観点から、無機フィラー100質量部に対して、0.01〜50質量部が好ましく、0.05質量部〜20質量部がより好ましく、耐熱性向上の観点から、0.5〜10質量部が更に好ましい。   The amount of the coupling agent used is preferably 0.01 to 50 parts by weight, and 0.05 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the inorganic filler, from the viewpoint of balancing the effect of improving heat resistance and storage stability. Part-20 mass parts is more preferable, and 0.5-10 mass parts is still more preferable from a viewpoint of a heat resistant improvement.

第一の液状樹脂組成物Aにおける無機フィラーの配合量は、Bステージ状態における仮固定用樹脂フィルムの取扱い性の向上、及び低熱膨張性の向上の観点から、(a1)熱可塑性樹脂100質量部に対し、300質量部以下が好ましく、200質量部以下がより好ましく、100質量部以下が更に好ましい。無機フィラーの含有量の下限は特に制限はなく、熱可塑性樹脂100質量部に対し、5質量部以上であることが好ましい。無機フィラーの含有量を上記範囲とすることにより、第一の層の接着性を充分に確保しつつ、所望の機能を付与することができる傾向にある。   The blending amount of the inorganic filler in the first liquid resin composition A is (a1) 100 parts by mass of the thermoplastic resin from the viewpoint of improving the handleability of the temporarily fixing resin film in the B-stage state and improving the low thermal expansion. On the other hand, 300 mass parts or less are preferable, 200 mass parts or less are more preferable, and 100 mass parts or less are still more preferable. The minimum of content of an inorganic filler does not have a restriction | limiting in particular, It is preferable that it is 5 mass parts or more with respect to 100 mass parts of thermoplastic resins. By making content of an inorganic filler into the said range, it exists in the tendency which can provide a desired function, fully ensuring the adhesiveness of a 1st layer.

有機フィラーとしては、例えば、カーボン、ゴム系フィラー、シリコーン系微粒子、ポリアミド微粒子、ポリイミド微粒子等が挙げられる。有機フィラーの配合量は、(a1)熱可塑性樹脂100質量部に対し、300質量部以下が好ましく、200質量部以下がより好ましく、100質量部以下が更に好ましい。有機フィラーの含有量の下限は特に制限はなく、熱可塑性樹脂100質量部に対し、5質量部以上であることが好ましい。   Examples of the organic filler include carbon, rubber filler, silicone fine particles, polyamide fine particles, and polyimide fine particles. The blending amount of the organic filler is preferably 300 parts by mass or less, more preferably 200 parts by mass or less, and still more preferably 100 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the (a1) thermoplastic resin. There is no restriction | limiting in particular in content of an organic filler, It is preferable that it is 5 mass parts or more with respect to 100 mass parts of thermoplastic resins.

また、第一の液状樹脂組成物Aは、耐熱性の向上の観点から、その他の成分として硬化性成分を更に含有することが好ましい。硬化性成分としては、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、ビスマレイミド樹脂等が挙げられる。これらの中でも、主鎖中に柔軟性を発現させる分子骨格(ポリオキシアルキレン、ポリエステル、ウレタン等の分子骨格)を有するエポキシ樹脂が好ましく用いられる。このようなエポキシ樹脂としては、例えば、YX−7105(三菱ケミカル株式会社製)、EPR−4030(株式会社ADEKA製)、EP−4010S(株式会社ADEKA製)等が挙げられる。   Moreover, it is preferable that the 1st liquid resin composition A further contains a sclerosing | hardenable component as another component from a viewpoint of a heat resistant improvement. Examples of the curable component include an epoxy resin, a phenol resin, and a bismaleimide resin. Among these, an epoxy resin having a molecular skeleton (molecular skeleton such as polyoxyalkylene, polyester, and urethane) that exhibits flexibility in the main chain is preferably used. Examples of such an epoxy resin include YX-7105 (manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation), EPR-4030 (manufactured by ADEKA Corporation), EP-4010S (manufactured by ADEKA Corporation), and the like.

第一の液状樹脂組成物Aにおける樹脂成分の含有量(固形分濃度)は、10質量%以上であることが好ましく、80質量%以下であることが好ましい。   The content (solid content concentration) of the resin component in the first liquid resin composition A is preferably 10% by mass or more, and preferably 80% by mass or less.

第一の溶剤成分は、例えば、有機溶剤であり、製膜時の揮発性等を沸点から考慮して決めることができる。具体的には、酢酸エチル、酢酸メチル、シクロヘキサノン、メチルエチルケトン等の塗布液の調製に用いられる有機溶剤として従来公知のものを適宜選択して用いることができる。第一の溶剤成分は、1種を単独で用いてもよく、2種以上を混合して用いることもできる。   The first solvent component is, for example, an organic solvent, and can be determined in consideration of the volatility during film formation from the boiling point. Specifically, conventionally known organic solvents such as ethyl acetate, methyl acetate, cyclohexanone, and methyl ethyl ketone can be appropriately selected and used. As the first solvent component, one kind may be used alone, or two or more kinds may be mixed and used.

第一の液状樹脂組成物Aは、上述した第一の樹脂成分を第一の溶剤成分中で混合及び混練することにより調製することができる。混合及び混練は、通常の攪拌機、らいかい機、三本ロール、ボールミル等の分散機を用い、これらを適宜組み合わせて行うことができる。   The first liquid resin composition A can be prepared by mixing and kneading the above-described first resin component in the first solvent component. Mixing and kneading can be performed by using a normal stirrer, a raking machine, a three-roller, a ball mill or other disperser, and appropriately combining them.

(第二の液状樹脂組成物B)
第二の液状樹脂組成物Bは、第二の樹脂成分として、第二の熱可塑性樹脂(以下、(b1)熱可塑性樹脂という場合もある。)及び硬化性成分(以下、(b2)硬化性成分という場合もある。)を含む。第二の樹脂成分は、(b1)熱可塑性樹脂及び(b2)硬化性成分に加え、必要に応じて、シリコーン化合物(以下、(b3)シリコーン化合物という場合もある。)、硬化促進剤(以下、(b4)硬化促進剤という場合もある。)及びその他の成分を含んでいてもよい。なお、本明細書において、(b2)硬化性成分とは、熱可塑性を有しない化合物を意味する。すなわち、硬化性を有する熱可塑性樹脂は、(b2)硬化性成分には含まれない。また、シリコーン骨格を有する化合物は全てシリコーン化合物に分類されるものとする。すなわち、シリコーン骨格を有する熱硬化性化合物は、(b2)硬化性成分には含まれない。
(Second liquid resin composition B)
The second liquid resin composition B includes, as the second resin component, a second thermoplastic resin (hereinafter also referred to as (b1) a thermoplastic resin) and a curable component (hereinafter referred to as (b2) curable property. It may also be called an ingredient.) In addition to (b1) the thermoplastic resin and (b2) curable component, the second resin component may be a silicone compound (hereinafter also referred to as (b3) a silicone compound), a curing accelerator (hereinafter referred to as “a thermoplastic compound”). , (B4) may be referred to as a curing accelerator) and other components. In the present specification, the (b2) curable component means a compound having no thermoplasticity. That is, the curable thermoplastic resin is not included in the (b2) curable component. All compounds having a silicone skeleton are classified as silicone compounds. That is, the thermosetting compound having a silicone skeleton is not included in the (b2) curable component.

(b1)熱可塑性樹脂としては、少なくとも仮固定用樹脂フィルムが電子部品又は支持体にラミネートされる前において熱可塑性を有している樹脂であれば特に制限なく用いることができる。熱可塑性樹脂は、加熱等により架橋構造を形成する樹脂であってもよい。   As the (b1) thermoplastic resin, any resin can be used without particular limitation as long as it is a resin having thermoplasticity at least before the temporarily fixing resin film is laminated on the electronic component or the support. The thermoplastic resin may be a resin that forms a crosslinked structure by heating or the like.

本実施形態で用いる(b1)熱可塑性樹脂は、架橋性官能基を有するポリマーを用いることができる。架橋性官能基を有するポリマーとしては、熱可塑性ポリイミド樹脂、架橋性官能基を有する(メタ)アクリル共重合体、ウレタン樹脂ポリフェニレンエーテル樹脂、ポリエーテルイミド樹脂、フェノキシ樹脂、変性ポリフェニレンエーテル樹脂等が挙げられる。これらのなかでも、架橋性官能基を有する(メタ)アクリル共重合体が好ましい。上記の樹脂は1種を単独で用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。   As the (b1) thermoplastic resin used in this embodiment, a polymer having a crosslinkable functional group can be used. Examples of the polymer having a crosslinkable functional group include thermoplastic polyimide resin, (meth) acrylic copolymer having a crosslinkable functional group, urethane resin polyphenylene ether resin, polyetherimide resin, phenoxy resin, and modified polyphenylene ether resin. It is done. Among these, a (meth) acrylic copolymer having a crosslinkable functional group is preferable. The above resins may be used alone or in combination of two or more.

架橋性官能基を有する(メタ)アクリル共重合体は、パール重合、溶液重合等の重合方法によって得られるものを用いてもよく、或いは、市販品を用いてもよい。   As the (meth) acrylic copolymer having a crosslinkable functional group, one obtained by a polymerization method such as pearl polymerization or solution polymerization may be used, or a commercially available product may be used.

架橋性官能基を有するポリマーは、架橋性官能基をポリマー鎖中に有していても、ポリマー鎖末端に有していてもよい。架橋性官能基の具体例としては、エポキシ基、アルコール性水酸基、フェノール性水酸基、カルボキシル基等が挙げられる。架橋性官能基の中でも、カルボキシル基が好ましい。カルボキシル基は、アクリル酸を用いることによってポリマー鎖に導入することができる。   The polymer having a crosslinkable functional group may have a crosslinkable functional group in the polymer chain or at the end of the polymer chain. Specific examples of the crosslinkable functional group include an epoxy group, an alcoholic hydroxyl group, a phenolic hydroxyl group, and a carboxyl group. Among the crosslinkable functional groups, a carboxyl group is preferable. The carboxyl group can be introduced into the polymer chain by using acrylic acid.

架橋性官能基を有するポリマーは、カルボキシル基を有する(メタ)アクリル共重合体を用いることが好ましく、例えば、カルボキシル基を有する(メタ)アクリル酸エステル共重合体、カルボキシル基を有する(メタ)アクリル共重合体を挙げることができる。これら中でも、カルボキシル基を有する(メタ)アクリル酸エステル共重合体が好ましい。上記(メタ)アクリル共重合体としては、アクリル酸エステルを主成分とするものが挙げられ、例えば、ブチルアクリレート及び/又はエチルアクリレートとアクリロニトリルとの共重合体が挙げられる。   The polymer having a crosslinkable functional group is preferably a (meth) acrylic copolymer having a carboxyl group, for example, a (meth) acrylic acid ester copolymer having a carboxyl group or a (meth) acrylic having a carboxyl group. Mention may be made of copolymers. Among these, a (meth) acrylic acid ester copolymer having a carboxyl group is preferable. As said (meth) acrylic copolymer, what has acrylic acid ester as a main component is mentioned, For example, the copolymer of butyl acrylate and / or ethyl acrylate, and acrylonitrile is mentioned.

(b1)熱可塑性樹脂のTgは、−50℃〜50℃であることが好ましく、−40℃〜20℃であることがより好ましい。Tgがこのような範囲であれば、第二の層のタック力が上がりすぎて取り扱い性が悪化することを抑制しつつ、より充分な流動性を得ることができ、更に硬化後の第二の層の弾性率をより低くすることができるため、剥離強度が高くなりすぎることをより抑制できる。   (B1) The Tg of the thermoplastic resin is preferably -50 ° C to 50 ° C, and more preferably -40 ° C to 20 ° C. If Tg is in such a range, it is possible to obtain more sufficient fluidity while suppressing the tackiness of the second layer from being increased excessively and deteriorating the handleability. Since the elasticity modulus of a layer can be made lower, it can suppress more that peeling strength becomes high too much.

(b1)熱可塑性樹脂の重量平均分子量は特に限定されず、好ましくは10万〜120万であり、より好ましくは30万〜100万である。熱可塑性樹脂の重量平均分子量がこのような範囲であれば、成膜性と流動性とを確保することが容易となる。   (B1) The weight average molecular weight of the thermoplastic resin is not particularly limited, and is preferably 100,000 to 1,200,000, more preferably 300,000 to 1,000,000. When the weight average molecular weight of the thermoplastic resin is in such a range, it becomes easy to ensure film formability and fluidity.

(b2)硬化性成分としては、特に制限はなく、熱硬化性樹脂が好ましい。   (B2) There is no restriction | limiting in particular as a sclerosing | hardenable component, A thermosetting resin is preferable.

熱硬化性樹脂としては、例えば、エポキシ樹脂、アクリル樹脂、シリコーン樹脂、フェノール樹脂、熱硬化型ポリイミド樹脂、ポリウレタン樹脂、メラミン樹脂、ユリア樹脂が挙げられ、これらは、単独で又は2種類以上を組み合わせても使用することができる。熱硬化性樹脂は、特に、耐熱性、作業性及び信頼性に優れる第二の層が得られる観点から、エポキシ樹脂が好ましい。   Examples of the thermosetting resin include an epoxy resin, an acrylic resin, a silicone resin, a phenol resin, a thermosetting polyimide resin, a polyurethane resin, a melamine resin, and a urea resin. These may be used alone or in combination of two or more. Can also be used. The thermosetting resin is particularly preferably an epoxy resin from the viewpoint of obtaining a second layer excellent in heat resistance, workability and reliability.

エポキシ樹脂は、硬化して耐熱作用を有するものであれば特に限定されない。エポキシ樹脂は、ビスフェノールA型エポキシ等の二官能エポキシ樹脂、フェノールノボラック型エポキシ樹脂、クレゾールノボラック型エポキシ樹脂等のノボラック型エポキシ樹脂などを使用することができる。また、エポキシ樹脂は、多官能エポキシ樹脂、グリシジルアミン型エポキシ樹脂、複素環含有エポキシ樹脂、脂環式エポキシ樹脂等、一般に知られているものを適用することができる。   The epoxy resin is not particularly limited as long as it is cured and has a heat resistance. As the epoxy resin, a bifunctional epoxy resin such as a bisphenol A type epoxy, a novolac type epoxy resin such as a phenol novolac type epoxy resin, a cresol novolak type epoxy resin, or the like can be used. Moreover, what is generally known, such as a polyfunctional epoxy resin, a glycidyl amine type epoxy resin, a heterocyclic ring-containing epoxy resin, an alicyclic epoxy resin, can be applied to the epoxy resin.

ビスフェノールA型エポキシ樹脂としては、ジャパンエポキシレジン株式会社製エピコートシリーズ(エピコート807、エピコート815、エピコート825、エピコート827、エピコート828、エピコート834、エピコート1001、エピコート1004、エピコート1007、エピコート1009、「エピコート」は登録商標)、ダウケミカル社製、DER−330、DER−301、DER−361、及び新日鉄住金化学株式会社製、YD8125、YDF8170等が挙げられる。フェノールノボラック型エポキシ樹脂としては、ジャパンエポキシレジン株式会社製のエピコート152、エピコート154、日本化薬株式会社製のEPPN−201、ダウケミカル社製のDEN−438等が挙げられる。o−クレゾールノボラック型エポキシ樹脂としては、日本化薬株式会社製のEOCN−102S、EOCN−103S、EOCN−104S、EOCN−1012、EOCN−1025、EOCN−1027、新日鉄住金化学株式会社製のYDCN701、YDCN702、YDCN703、YDCN704等が挙げられる。多官能エポキシ樹脂としては、ジャパンエポキシレジン株式会社製のEpon 1031S、チバスペシャリティーケミカルズ社製のアラルダイト0163、ナガセケムテックス株式会社製のデナコールEX−611、EX−614、EX−614B、EX−622、EX−512、EX−521、EX−421、EX−411、EX−321等が挙げられる(「アラルダイト」、「デナコール」は登録商標)。アミン型エポキシ樹脂としては、ジャパンエポキシレジン株式会社製のエピコート604、東都化成株式会社製のYH−434、三菱ガス化学株式会社製のTETRAD−X及びTETRAD−C、住友化学株式会社製のELM−120等が挙げられる。複素環含有エポキシ樹脂としては、チバスペシャリティーケミカルズ社製のアラルダイトPT810、UCC社製のERL4234、ERL4299、ERL4221、ERL4206等が挙げられる。これらのエポキシ樹脂は、1種を単独で用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。   As the bisphenol A type epoxy resin, Epicoat series (Epicoat 807, Epicoat 815, Epicoat 825, Epicoat 827, Epicoat 828, Epicoat 834, Epicoat 1001, Epicoat 1004, Epicoat 1007, Epicoat 1009, “Epicoat” manufactured by Japan Epoxy Resin Co., Ltd. Are registered trademarks), Dow Chemical Co., DER-330, DER-301, DER-361, and Nippon Steel & Sumikin Chemical Co., Ltd., YD8125, YDF8170, and the like. Examples of the phenol novolac type epoxy resin include Epicoat 152 and Epicoat 154 manufactured by Japan Epoxy Resin Co., Ltd., EPPN-201 manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd., DEN-438 manufactured by Dow Chemical Company, and the like. As the o-cresol novolac type epoxy resin, Nippon Kayaku Co., Ltd. EOCN-102S, EOCN-103S, EOCN-104S, EOCN-1012, EOCN-1025, EOCN-1027, Nippon Steel & Sumikin Chemical Co., Ltd. YDCN701, YDCN702, YDCN703, YDCN704, etc. are mentioned. As the polyfunctional epoxy resin, Epon 1031S manufactured by Japan Epoxy Resin Co., Ltd., Araldite 0163 manufactured by Ciba Specialty Chemicals Co., Ltd., Denacol EX-611, EX-614, EX-614B, EX-622 manufactured by Nagase ChemteX Corporation. , EX-512, EX-521, EX-421, EX-411, EX-321 and the like ("Araldite" and "Denacol" are registered trademarks). As an amine type epoxy resin, Epicoat 604 manufactured by Japan Epoxy Resin Co., Ltd., YH-434 manufactured by Toto Kasei Co., Ltd., TETRAD-X and TETRAD-C manufactured by Mitsubishi Gas Chemical Co., Ltd., ELM- manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd. 120 etc. are mentioned. Examples of the heterocyclic ring-containing epoxy resin include Araldite PT810 manufactured by Ciba Specialty Chemicals, ERL4234, ERL4299, ERL4221, and ERL4206 manufactured by UCC. These epoxy resins may be used individually by 1 type, and may be used in combination of 2 or more type.

硬化性成分は、熱硬化性樹脂に加えて、熱硬化性樹脂の硬化剤を含んでいてよい。熱硬化性樹脂としてエポキシ樹脂を使用する場合には、エポキシ樹脂硬化剤を合わせて使用することが好ましい。   The curable component may contain a thermosetting resin curing agent in addition to the thermosetting resin. When using an epoxy resin as the thermosetting resin, it is preferable to use an epoxy resin curing agent together.

エポキシ樹脂硬化剤は、通常用いられている公知の硬化剤を使用することができる。エポキシ樹脂硬化剤としては、例えば、アミン類、ポリアミド、酸無水物、ポリスルフィド、三フッ化ホウ素、ビスフェノールA、ビスフェノールF、ビスフェノールS等のフェノール性水酸基を1分子中に2個以上有するビスフェノール類、フェノールノボラック樹脂、ビスフェノールAノボラック樹脂、クレゾールノボラック樹脂等のフェノール樹脂等が挙げられる。特に吸湿時の耐電食性に優れるという観点から、エポキシ樹脂硬化剤は、フェノールノボラック樹脂、ビスフェノールAノボラック樹脂、クレゾールノボラック樹脂等のフェノール樹脂が好ましい。   As the epoxy resin curing agent, a known curing agent that is usually used can be used. Examples of the epoxy resin curing agent include bisphenols having two or more phenolic hydroxyl groups in one molecule such as amines, polyamides, acid anhydrides, polysulfides, boron trifluoride, bisphenol A, bisphenol F, and bisphenol S, Phenol resins such as phenol novolac resin, bisphenol A novolak resin, and cresol novolac resin are listed. In particular, from the viewpoint of excellent electric corrosion resistance at the time of moisture absorption, the epoxy resin curing agent is preferably a phenol resin such as a phenol novolac resin, a bisphenol A novolac resin, or a cresol novolac resin.

上記フェノール樹脂硬化剤の中で好ましいものとしては、例えば、DIC株式会社製、商品名:フェノライトLF2882、フェノライトLF2822、フェノライトTD−2090、フェノライトTD−2149、フェノライトVH−4150、フェノライトVH4170、明和化成株式会社製、商品名:H−1、ジャパンエポキシレジン株式会社製、商品名:エピキュアMP402FPY、エピキュアYL6065、エピキュアYLH129B65及び三井化学株式会社製、商品名:ミレックスXL、ミレックスXLC、ミレックスRN、ミレックスRS、ミレックスVRが挙げられる(「フェノライト」、「エピキュア」、「ミレックス」は登録商標)。   Among the above-mentioned phenol resin curing agents, for example, trade names: Phenolite LF2882, Phenolite LF2822, Phenolite TD-2090, Phenolite TD-2149, Phenolite VH-4150, Phenolite are preferable. Light VH4170, manufactured by Meiwa Kasei Co., Ltd., trade name: H-1, manufactured by Japan Epoxy Resin Co., Ltd., trade name: EpiCure MP402FPY, EpiCure YL6065, EpiCure YLH129B65, and Mitsui Chemicals, trade name: Mirex XL, Mirex XLC, Millex RN, Millex RS, and Millex VR are listed ("Phenolite", "Epicure", and "Millex" are registered trademarks).

第二の液状樹脂組成物Bにおける(b2)硬化性成分の配合量は、(b1)熱可塑性樹脂100質量部に対して10〜500質量部であり、50〜300質量部がより好ましい。硬化性成分の配合量が上記範囲内であれば、仮固定用樹脂フィルムは充分な低温貼り付け性、耐熱性、硬化性及び剥離性を兼ね備えることができる。配合量が10質量部以上であれば支持体への貼付性及び耐熱性が向上するとともに、バックグラインド時の保持性も向上し、ウェハが割れにくい傾向がある。一方、配合量が500質量部以下であれば、硬化前の粘度が過度に低くなりにくく、比較的短時間で硬化できると共に、電子部品の支持体への保持性と支持体からの剥離性を両立できる傾向にある。   The blending amount of the (b2) curable component in the second liquid resin composition B is 10 to 500 parts by mass, and more preferably 50 to 300 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the (b1) thermoplastic resin. If the blending amount of the curable component is within the above range, the temporarily fixing resin film can have sufficient low-temperature sticking property, heat resistance, curability and peelability. When the blending amount is 10 parts by mass or more, the sticking property to the support and the heat resistance are improved, the retention property at the time of back grinding is also improved, and the wafer tends to be hard to break. On the other hand, if the blending amount is 500 parts by mass or less, the viscosity before curing is not excessively low, and the composition can be cured in a relatively short time, and the retainability of the electronic component to the support and the peelability from the support are improved. It tends to be compatible.

(b3)シリコーン化合物は、上述した(a2)シリコーン化合物として挙げたものを用いることができる。第二の液状樹脂組成物Bにおける(b3)シリコーン化合物の配合量は、(b1)熱可塑性樹脂100質量部に対して、0〜100質量部が好ましく、2〜80質量部がより好ましい。(b3)シリコーン化合物の配合量が上記範囲内であれば、電子部品加工時の接着性と加工後の剥離性とを両立させることが可能となる。   (B3) As the silicone compound, those mentioned above as the (a2) silicone compound can be used. The blending amount of the (b3) silicone compound in the second liquid resin composition B is preferably 0 to 100 parts by mass and more preferably 2 to 80 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the (b1) thermoplastic resin. (B3) If the compounding amount of the silicone compound is within the above range, it is possible to achieve both adhesiveness during processing of electronic parts and peelability after processing.

(b4)硬化促進剤は、上述した(a3)硬化促進剤として挙げたものを用いることができる。第二の液状樹脂組成物Bにおいて、(b1)熱可塑性樹脂がエポキシ基を有する(メタ)アクリル共重合体を含む場合、係るアクリル共重合体に含まれるエポキシ基の硬化を促進する硬化促進剤を含有することが好ましい。   (B4) As the curing accelerator, those mentioned above as the (a3) curing accelerator can be used. In the second liquid resin composition B, when (b1) the thermoplastic resin contains a (meth) acrylic copolymer having an epoxy group, a curing accelerator that accelerates the curing of the epoxy group contained in the acrylic copolymer. It is preferable to contain.

第二の液状樹脂組成物Bにおける(b4)硬化促進剤の配合量は、(b1)熱可塑性樹脂100質量部に対して、0.01〜2.0質量部が好ましい。(b4)硬化促進剤の配合量が(b1)熱可塑性樹脂100質量部に対して0.01質量部以上であれば、半導体素子の製造工程内の熱履歴において第二の層を充分に硬化させることできるため、電子部品と支持体とをより確実に固定できる。(b4)硬化促進剤の配合量が(b1)熱可塑性樹脂100質量部に対して2.0質量部以下であれば、製造工程中の加熱により仮固定用樹脂フィルムの溶融粘度が上昇しにくくなり、フィルムの保存安定性が更に良好になる傾向がある。   The blending amount of the (b4) curing accelerator in the second liquid resin composition B is preferably 0.01 to 2.0 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the (b1) thermoplastic resin. (B4) When the blending amount of the curing accelerator is 0.01 parts by mass or more with respect to 100 parts by mass of (b1) thermoplastic resin, the second layer is sufficiently cured in the thermal history in the manufacturing process of the semiconductor element. Therefore, the electronic component and the support can be more reliably fixed. If the blending amount of (b4) curing accelerator is 2.0 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of (b1) thermoplastic resin, the melt viscosity of the resin film for temporary fixing is unlikely to increase due to heating during the manufacturing process. Therefore, the storage stability of the film tends to be further improved.

その他の成分としては、無機フィラー、有機フィラー、シランカップリング剤等が挙げられる。   Examples of other components include inorganic fillers, organic fillers, and silane coupling agents.

無機フィラーは上述したものを用いることができる。第二の液状樹脂組成物Bにおける無機フィラーの配合量は、Bステージ状態における仮固定用樹脂フィルムの取扱い性の向上、低熱膨張性の向上の観点から、(b1)熱可塑性樹脂100質量部に対し、300質量部以下が好ましく、200質量部以下がより好ましく、100質量部以下が更に好ましい。無機フィラーの含有量の下限は特に制限はなく、(b1)熱可塑性樹脂100質量部に対し、5質量部以上であることが好ましい。無機フィラーの含有量を上記範囲とすることにより、第二の層の接着性を充分に確保しつつ、所望の機能を付与することができる。   What was mentioned above can be used for an inorganic filler. The blending amount of the inorganic filler in the second liquid resin composition B is (b1) 100 parts by mass of the thermoplastic resin from the viewpoint of improving the handleability of the temporary fixing resin film in the B-stage state and improving the low thermal expansion. On the other hand, 300 mass parts or less are preferable, 200 mass parts or less are more preferable, and 100 mass parts or less are still more preferable. There is no restriction | limiting in particular in content of an inorganic filler, It is preferable that it is 5 mass parts or more with respect to 100 mass parts of (b1) thermoplastic resins. By making content of an inorganic filler into the said range, a desired function can be provided, ensuring sufficient adhesiveness of a 2nd layer.

有機フィラーは上述したものを用いることができる。有機フィラーの配合量は、(b1)熱可塑性樹脂100質量部に対し、300質量部以下が好ましく、200質量部以下がより好ましく、100質量部以下が更に好ましい。有機フィラーの含有量の下限は特に制限はなく、熱可塑性樹脂100質量部に対し、5質量部以上であることが好ましい。   As the organic filler, those described above can be used. The blending amount of the organic filler is preferably 300 parts by mass or less, more preferably 200 parts by mass or less, and still more preferably 100 parts by mass or less with respect to (b1) 100 parts by mass of the thermoplastic resin. There is no restriction | limiting in particular in content of an organic filler, It is preferable that it is 5 mass parts or more with respect to 100 mass parts of thermoplastic resins.

第二の溶剤成分は、上述した第一の溶剤成分として挙げたものを用いることができる。第二の溶剤成分は、第一の溶剤成分と同一であってよく、異なってもよい。   What was mentioned as a 1st solvent component mentioned above can be used for a 2nd solvent component. The second solvent component may be the same as or different from the first solvent component.

第二の液状樹脂組成物Bは、第一の液状樹脂組成物Aと同様に、上述した第二の樹脂成分を第二の溶剤成分中で混合及び混練することにより調製することができる。   Similarly to the first liquid resin composition A, the second liquid resin composition B can be prepared by mixing and kneading the above-described second resin component in the second solvent component.

以上、本発明に係る仮固定用樹脂フィルム及び仮固定用樹脂フィルムシート、それらの製造方法、並びに、仮固定用樹脂フィルムを用いた電子部品の加工方法について説明したが、本発明は必ずしも上述した実施形態に限定されるものではなく、その趣旨を逸脱しない範囲で適宜変更を行ってもよい。   As described above, the temporarily fixing resin film and the temporarily fixing resin film sheet according to the present invention, the manufacturing method thereof, and the electronic component processing method using the temporarily fixing resin film have been described, but the present invention is not necessarily described above. The present invention is not limited to the embodiment, and changes may be made as appropriate without departing from the spirit of the invention.

例えば、同時塗布工程では、3種類以上の液状樹脂組成物を用いて、3層以上の層が積層されてなる多層膜を形成してもよい。例えば、第一の液状樹脂組成物及び第二の液状樹脂組成物に加えて第三の液状樹脂組成物(例えば、熱可塑性樹脂を含む液状樹脂組成物)を用いる場合、第一の液状樹脂組成物からなる層と、第二の液状樹脂組成物からなる層との間に第三の液状樹脂組成物からなる層が形成されるように、第一、第二及び第三の液状樹脂組成物を同時塗布してよく、第二の液状樹脂組成物からなる層における、第一の液状樹脂組成物からなる層とは反対側の面上に第三の液状樹脂組成物からなる層が形成されるように、第一、第二及び第三の液状樹脂組成物を同時塗布してもよい。なお、「3種以上の液状樹脂組成物」とは、溶剤成分以外の成分(樹脂成分)が互いに異なる3種以上の液状樹脂組成物を指す。   For example, in the simultaneous application process, a multilayer film formed by laminating three or more layers may be formed using three or more types of liquid resin compositions. For example, when a third liquid resin composition (for example, a liquid resin composition containing a thermoplastic resin) is used in addition to the first liquid resin composition and the second liquid resin composition, the first liquid resin composition The first, second and third liquid resin compositions are formed so that a layer made of the third liquid resin composition is formed between the layer made of the product and the layer made of the second liquid resin composition. And a layer made of the third liquid resin composition is formed on the surface of the layer made of the second liquid resin composition opposite to the layer made of the first liquid resin composition. As such, the first, second and third liquid resin compositions may be applied simultaneously. In addition, "3 or more types of liquid resin composition" refers to 3 or more types of liquid resin compositions from which components (resin component) other than a solvent component differ from each other.

また、同時塗布工程では、同一の樹脂組成物からなる層を複数形成してもよい。例えば、第二の液状樹脂組成物からなる層における、第一の液状樹脂組成物からなる層とは反対側の面に第一の液状樹脂組成物からなる層が形成されるように、第一の液状樹脂組成物及び第二の液状樹脂組成物を同時塗布してもよい。   In the simultaneous application step, a plurality of layers made of the same resin composition may be formed. For example, the first liquid resin composition layer is formed on the surface of the second liquid resin composition layer opposite to the first liquid resin composition layer. The liquid resin composition and the second liquid resin composition may be simultaneously applied.

また、仮固定用樹脂フィルムの製造方法は、仮固定用樹脂フィルムを得た後、基材を除去する工程を更に備えていてもよい。   Moreover, the manufacturing method of the temporarily fixing resin film may further include a step of removing the base material after obtaining the temporarily fixing resin film.

また、上記実施形態では、第一の層及び第二の層のうち、第二の層が基材側となるように同時塗布工程を行っているが、第一の層が基材側となるように同時塗布工程を行ってもよい。   Moreover, in the said embodiment, although the simultaneous application | coating process is performed so that a 2nd layer may become a base material side among a 1st layer and a 2nd layer, a 1st layer turns into a base material side. The simultaneous application process may be performed as described above.

また、上記実施形態では、液状樹脂組成物が、溶剤成分を含んでいるが、液状樹脂組成物は溶剤成分を含んでいなくてもよい。液状樹脂組成物が溶剤成分を含まない場合、多層膜が仮固定用樹脂フィルムとなる。   Moreover, in the said embodiment, although the liquid resin composition contains the solvent component, the liquid resin composition does not need to contain the solvent component. When the liquid resin composition does not contain a solvent component, the multilayer film becomes a temporarily fixing resin film.

以下、実施例及び比較例によって、本発明を更に具体的に説明するが、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。   EXAMPLES Hereinafter, although an Example and a comparative example demonstrate this invention further more concretely, this invention is not limited to a following example.

[ポリイミド樹脂PIの合成]
撹拌機、温度計、窒素置換装置(窒素流入管)、及び水分受容器付きの還流冷却器を備えたフラスコ内に、ジアミンであるBAPP(商品名、東京化成製、2,2−ビス[4−(4−アミノフェノキシ)フェニル]プロパン、分子量:410.51)10.26g(0.025mol)及び1,4−ブタンジオールビス(3−アミノプロピル)エーテル(東京化成製、商品名:B−12、分子量:204.31)5.10g(0.025mol)と、溶媒であるN−メチル−2−ピロリドン(NMP)100gとを仕込み、撹拌してジアミンを溶媒に溶解させた。上記フラスコを氷浴中で冷却しながら、デカメチレンビストリメリテート酸二無水物(DBTA)26.11g(0.05mol)を、フラスコ内の溶液に少量ずつ添加した。添加終了後、窒素ガスを吹き込みながら溶液を180℃に昇温させて5時間保温し、ポリイミド樹脂PIを得た。ポリイミド樹脂PIは熱可塑性樹脂であり、重量平均分子量は50000、Tgは70℃であった。ポリイミド樹脂PIは、NMP中に固形分濃度が50質量%になるように調製して使用した。なお、表1及び2に示すPIの配合量は固形分の質量部である。
[Synthesis of polyimide resin PI]
In a flask equipped with a stirrer, a thermometer, a nitrogen displacement device (nitrogen inflow pipe), and a reflux condenser with a moisture acceptor, BAPP (trade name, manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd., 2,2-bis [4 -(4-Aminophenoxy) phenyl] propane, molecular weight: 410.51) 10.26 g (0.025 mol) and 1,4-butanediol bis (3-aminopropyl) ether (Tokyo Chemical Industry, trade name: B- 12, molecular weight: 204.31) 5.10 g (0.025 mol) and 100 g of N-methyl-2-pyrrolidone (NMP) as a solvent were charged and stirred to dissolve the diamine in the solvent. While cooling the flask in an ice bath, 26.11 g (0.05 mol) of decamethylene bistrimellitic dianhydride (DBTA) was added little by little to the solution in the flask. After completion of the addition, the solution was heated to 180 ° C. while blowing nitrogen gas and kept for 5 hours to obtain polyimide resin PI. The polyimide resin PI was a thermoplastic resin, the weight average molecular weight was 50000, and Tg was 70 ° C. Polyimide resin PI was prepared and used so that solid content concentration might be set to 50 mass% in NMP. In addition, the compounding quantity of PI shown to Table 1 and 2 is a mass part of solid content.

[アクリルゴムKKの合成]
撹拌機、温度計、窒素置換装置(窒素流入管)、及び水分受容器付きの還流冷却器を備えた500ccのセパラブルフラスコ内に、脱イオン水200g、アクリル酸ブチル61g、メタクリル酸メチル19g、グリシジルメタクリレート20g、1.8%ポリビニルアルコール水溶液1.94g、ラウリルパーオキサイド0.2g、及びn−オクチルメルカプタン0.06gを配合した。続いて、フラスコに60分間N2ガスを吹き込んで系内の空気を除去した後、系内温度を65℃に昇温して5時間重合を行った。更に、系内温度を90℃に昇温して2時間攪拌を続け重合を完結させた。重合反応により得られた透明のビーズをろ過により分離し、脱イオン水で洗浄した後、真空乾燥機で50℃6時間乾燥させ、アクリルゴムKKを得た。アクリルゴムKKをGPCで測定したところ、アクリルゴムKKの重量平均分子量はポリスチレン換算で40万であった。また、アクリルゴムKKのTgは−10℃であった。
[Synthesis of acrylic rubber KK]
In a 500 cc separable flask equipped with a stirrer, a thermometer, a nitrogen displacement device (nitrogen inflow pipe), and a reflux condenser with a moisture receiver, 200 g of deionized water, 61 g of butyl acrylate, 19 g of methyl methacrylate, 20 g of glycidyl methacrylate, 1.94 g of 1.8% polyvinyl alcohol aqueous solution, 0.2 g of lauryl peroxide, and 0.06 g of n-octyl mercaptan were blended. Subsequently, after N2 gas was blown into the flask for 60 minutes to remove air in the system, the system temperature was raised to 65 ° C. and polymerization was performed for 5 hours. Furthermore, the temperature inside the system was raised to 90 ° C., and stirring was continued for 2 hours to complete the polymerization. The transparent beads obtained by the polymerization reaction were separated by filtration, washed with deionized water, and then dried in a vacuum dryer at 50 ° C. for 6 hours to obtain acrylic rubber KK. When the acrylic rubber KK was measured by GPC, the weight average molecular weight of the acrylic rubber KK was 400,000 in terms of polystyrene. The acrylic rubber KK had a Tg of -10 ° C.

GPCの測定は、GPC(東ソー株式会社製、SD−8022/DP−8020/RI−8020)を用い、溶離液としてテトラヒドロフランを用い、カラムとして日立化成株式会社製Gelpack GL−A150−S/GL−A160−Sを使用し、溶離液流量1.0mL/分、カラム温度40℃の条件で行った。   GPC was measured using GPC (Tosoh Corporation, SD-8022 / DP-8020 / RI-8020), tetrahydrofuran as the eluent, and Gelpack GL-A150-S / GL- from Hitachi Chemical Co., Ltd. as the column. A160-S was used, and the eluent flow rate was 1.0 mL / min and the column temperature was 40 ° C.

Tgは、示差走査熱量測定(DSC)(株式会社リガク製、DSC8230)を用いて、昇温速度10℃/分、測定温度:−80〜80℃の条件で測定した。この場合のガラス転移温度とは、熱量変化からJIS K 7121:1987に準拠した方法によって算出した中間点ガラス転移温度のことである。   Tg was measured using differential scanning calorimetry (DSC) (manufactured by Rigaku Corporation, DSC8230) under conditions of a temperature rising rate of 10 ° C./min and a measurement temperature of −80 to 80 ° C. The glass transition temperature in this case is a midpoint glass transition temperature calculated by a method based on JIS K 7121: 1987 from a change in calorific value.

(実施例1〜3)
[仮固定用樹脂フィルムの調製]
表1に示す質量部の組成で、第一の層を形成するための第一の液状樹脂組成物及び第二の層を形成するための第二の液状樹脂組成物として、液状樹脂組成物1〜4を調製した。調製した液状樹脂組成物を表2に示す組み合わせで、基材である離型処理したポリエチレンテレフタレートフィルム(帝人デュポンフィルム株式会社製、A31、厚さ38μm)の離型処理面上に同時塗布し、90℃で5分間、140℃で5分間加熱乾燥した。その後、樹脂層上に上記フィルムをカバーフィルムとして更に貼り合わせ、基材、第一の層、第二の層及びカバーフィルムシートをこの順に備える仮固定用樹脂フィルムシートを得た。同時塗布は、ダイコータを用いて、以下の条件で行った。
(塗布条件)
・塗布装置:東レエンジニアリング株式会社製の製品名「塗工装置 TCS−0908L&SW」
・塗布速度:1.6m/分
・乾燥条件(温度/炉長):第一乾燥炉90℃/2.7m
第二乾燥炉130℃/5.3m
(Examples 1-3)
[Preparation of resin film for temporary fixation]
Liquid resin composition 1 as a first liquid resin composition for forming the first layer and a second liquid resin composition for forming the second layer with the composition of parts by mass shown in Table 1. ~ 4 were prepared. In the combination shown in Table 2, the prepared liquid resin composition was simultaneously applied onto the release-treated surface of a polyethylene terephthalate film (T31 made by Teijin DuPont Films Co., Ltd., thickness 38 μm) which was a release material as a base material, Heat drying at 90 ° C. for 5 minutes and 140 ° C. for 5 minutes. Then, the said film was further bonded as a cover film on the resin layer, and the resin film sheet for temporary fixing provided with a base material, a 1st layer, a 2nd layer, and a cover film sheet in this order was obtained. The simultaneous application was performed using a die coater under the following conditions.
(Application conditions)
・ Coating device: Product name “Coating device TCS-0908L & SW” manufactured by Toray Engineering Co., Ltd.
・ Coating speed: 1.6 m / min ・ Drying conditions (temperature / furnace length): First drying furnace 90 ° C./2.7 m
Second drying oven 130 ° C / 5.3m

(比較例1〜3)
表2に示す第一の液状樹脂組成物を、基材である離型処理したポリエチレンテレフタレートフィルム(帝人デュポンフィルム株式会社製、A31、厚さ38μm)の離型処理面上に塗布し、90℃で5分間、140℃で5分間加熱乾燥した。その後、得られた樹脂層上に上記フィルムをカバーフィルムとして更に貼り合わせ、基材、第一の層及びカバーフィルムをこの順に備える第一の樹脂シートを得た。第二の液状樹脂組成物を用いたこと以外は同様にして、基材、第二の層及びカバーフィルムをこの順に備える第二の樹脂シートを作製した。それぞれの樹脂シートから保護フィルムを剥離し、第一の層及び第二の層を80℃でロールラミネートにより貼り合せ、基材、第一の層、第二の層及びカバーフィルムシートをこの順に備える仮固定用樹脂フィルムシートを得た。
(Comparative Examples 1-3)
The first liquid resin composition shown in Table 2 was applied onto a release treatment surface of a release-treated polyethylene terephthalate film (A31, thickness 38 μm, Teijin DuPont Films Co., Ltd.) as a base material, and 90 ° C. And dried at 140 ° C. for 5 minutes. Then, the said film was further bonded together as a cover film on the obtained resin layer, and the 1st resin sheet provided with a base material, a 1st layer, and a cover film in this order was obtained. Except having used the 2nd liquid resin composition, it carried out similarly and produced the 2nd resin sheet provided with a base material, a 2nd layer, and a cover film in this order. The protective film is peeled off from each resin sheet, the first layer and the second layer are bonded together by roll lamination at 80 ° C., and the base material, the first layer, the second layer, and the cover film sheet are provided in this order. A resin film sheet for temporary fixing was obtained.

Figure 2019031608
Figure 2019031608

Figure 2019031608
Figure 2019031608

表1中の各成分の詳細は以下のとおりである。
・熱可塑性樹脂
HTR−280−CHN:GPCによる重量平均分子量90万、Tg−28℃のアクリルゴム(ナガセケムテックス株式会社製)
KK:上述したアクリルゴムKK
HTR−860P−3CSP:GPCによる重量平均分子量80万、Tg12℃のアクリルゴム(ナガセケムテックス株式会社製)
PI:上述したポリイミド樹脂PI
・硬化性成分
EXA830−CRP:ビスフェノールF型エポキシ樹脂(商品名、DIC株式会社製)
YDCN−700−10:クレゾールノボラック型多官能エポキシ樹脂(新日鉄住金化学株式会社製)
YX−7105:柔軟性エポキシ樹脂(三菱ケミカル株式会社製)
HE−100C−30:フェノールアラルキル樹脂(商品名、エア・ウォーター株式会社製)
・シリコーン化合物
SH550:メチルフェニルシリコーン化合物(東レ・ダウケミカル株式会社製)
SH3773M:ポリエーテル変性シリコーン化合物(東レ・ダウケミカル株式会社製)
TA31−209E:シリコーン変性アルキド樹脂(日立化成株式会社製)
BYK−UV3500:アクリロイル基含有ポリエーテル変性シリコーン化合物(ビックケミージャパン株式会社)
・硬化促進剤
2PZ−CN:イミダゾール系硬化促進剤(四国化成工業株式会社製)
Details of each component in Table 1 are as follows.
Thermoplastic resin HTR-280-CHN: Acrylic rubber (manufactured by Nagase ChemteX Corporation) having a weight average molecular weight of 900,000 by TPC and Tg-28 ° C.
KK: Acrylic rubber KK described above
HTR-860P-3CSP: Acrylic rubber (manufactured by Nagase ChemteX Corporation) having a weight average molecular weight of 800,000 by GPC and Tg of 12 ° C.
PI: The polyimide resin PI described above
-Curing component EXA830-CRP: Bisphenol F type epoxy resin (trade name, manufactured by DIC Corporation)
YDCN-700-10: Cresol novolac type polyfunctional epoxy resin (manufactured by Nippon Steel & Sumikin Chemical Co., Ltd.)
YX-7105: Flexible epoxy resin (Mitsubishi Chemical Corporation)
HE-100C-30: Phenol aralkyl resin (trade name, manufactured by Air Water Co., Ltd.)
・ Silicone compound SH550: Methyl phenyl silicone compound (Toray Dow Chemical Co., Ltd.)
SH3773M: polyether-modified silicone compound (Toray Dow Chemical Co., Ltd.)
TA31-209E: Silicone-modified alkyd resin (manufactured by Hitachi Chemical Co., Ltd.)
BYK-UV3500: acryloyl group-containing polyether-modified silicone compound (Big Chemie Japan Co., Ltd.)
Curing accelerator 2PZ-CN: Imidazole-based curing accelerator (manufactured by Shikoku Kasei Kogyo Co., Ltd.)

調製した実施例及び比較例の仮固定用樹脂フィルムについて、ラミネート性、90°ピール強度、層間密着力、ボンディング性、デボンディング性及び200℃耐熱性を以下に示す方法にしたがって評価した。その評価結果を表3に示す。   About the resin film for temporary fixing of the prepared Example and comparative example, laminating property, 90 degree peel strength, interlayer adhesion, bonding property, debonding property, and 200 degreeC heat resistance were evaluated in accordance with the method shown below. The evaluation results are shown in Table 3.

[ラミネート性]
仮固定用樹脂フィルムシートから基材(第二の層側のポリエチレンテレフタレートフィルム)を剥離し、小型ラミネート機(株式会社TAISEI LAMINATOR製、FIRST LAMINATOR)を用いて80℃で厚み775μmのシリコンミラーウェハ(12インチ)にラミネートした。その後、表面を目視にて確認し、ボイドの有無を観察し、ラミネート性を評価した。評価基準は以下のとおりである。
×:ボイドが発生する場合
○:ボイドが発生しない場合
[Laminating properties]
The base material (polyethylene terephthalate film on the second layer side) is peeled from the temporarily fixing resin film sheet, and a silicon mirror wafer having a thickness of 775 μm at 80 ° C. using a small laminating machine (manufactured by TAISEI LAMINATOR Co., Ltd., FIRST LAMINATOR) 12 inches). Then, the surface was confirmed visually, the presence or absence of a void was observed, and the laminating property was evaluated. The evaluation criteria are as follows.
×: When void occurs ○: When void does not occur

[90°剥離強度]
シリコンミラーウェハ及び仮固定用樹脂フィルム(第二の層)の間の90°剥離強度を下記の方法により評価した。厚さ625μmシリコンミラーウェハ(6インチ)を真空ラミネーター(株式会社エヌ・ピー・シー製、LM−50X50−S)のステージ上に置き、仮固定用樹脂フィルムを第二の層がシリコンミラーウェハ側に貼り付くように設置し、15mbarの条件下で、120℃の温度、0.1MPaの圧力で2分間加熱加圧し、真空ラミネートした。得られたサンプルを130℃で30分間加熱し、続いて170℃で1時間加熱して硬化させた。これを更に200℃で30分間加熱した後、10mm幅に切り出し、測定用フィルムとした。測定用フィルムを、剥離角度が90°となるように設定した剥離試験機で50mm/分の速度で剥離試験を実施し、そのときの剥離強度を90°剥離強度とした。
[90 ° peel strength]
The 90 ° peel strength between the silicon mirror wafer and the temporarily fixing resin film (second layer) was evaluated by the following method. A 625 μm thick silicon mirror wafer (6 inches) is placed on the stage of a vacuum laminator (manufactured by NPC, LM-50X50-S), and the second layer of the temporary fixing resin film is on the silicon mirror wafer side. The laminate was vacuum-laminated by heating and pressing at a temperature of 120 ° C. and a pressure of 0.1 MPa for 2 minutes under the condition of 15 mbar. The obtained sample was heated at 130 ° C. for 30 minutes and subsequently heated at 170 ° C. for 1 hour to be cured. This was further heated at 200 ° C. for 30 minutes, and then cut into a width of 10 mm to obtain a measurement film. The film for measurement was subjected to a peel test at a speed of 50 mm / min with a peel tester set so that the peel angle was 90 °, and the peel strength at that time was defined as 90 ° peel strength.

[層間密着力]
仮固定用樹脂フィルムの第二の層側を表面の粗化された銅箔表面に80℃にてロールラミネートし、積層サンプルを得た。その後得られたサンプルの第一の層側のカバーフィルムを剥離し、130℃で30分間加熱し、続いて170℃で1時間加熱して仮固定用樹脂フィルムを硬化させ、その後、200℃で30分間加熱した。こうして得られたサンプルの第一の層側にサポートテープをラミネートし、10mm幅に切り出し、測定用フィルムとした。測定用フィルムを、剥離角度が90°となるように設定した剥離試験機で50mm/分の速度で剥離試験を実施し、仮固定用樹脂フィルムにおける硬化後の第一の層と第二の層の層との間の剥離強度を層間密着力として評価した。剥離できなかった際は層間密着力の値を150N/m以上とした。
[Interlayer adhesion]
The second layer side of the temporarily fixing resin film was roll-laminated on the roughened copper foil surface at 80 ° C. to obtain a laminated sample. Thereafter, the cover film on the first layer side of the obtained sample is peeled off, heated at 130 ° C. for 30 minutes, then heated at 170 ° C. for 1 hour to cure the temporarily fixing resin film, and then at 200 ° C. Heated for 30 minutes. A support tape was laminated on the first layer side of the sample thus obtained, cut out to a width of 10 mm, and used as a measurement film. The film for measurement was subjected to a peel test at a speed of 50 mm / min with a peel tester set so that the peel angle was 90 °, and the first layer and the second layer after curing in the temporarily fixing resin film The peel strength between these layers was evaluated as interlayer adhesion. When peeling was not possible, the value of interlayer adhesion was set to 150 N / m or more.

[ボンディング性]
仮固定用樹脂フィルムのボンディング装置での剥離性を下記の方法により評価した。支持体として700μmのガラスウェハ(12インチ)を使用し、仮固定用樹脂フィルムを、第二の層側がガラスウェハに貼り付くように80℃でロールラミネートにより貼り付けることで、仮固定用樹脂フィルム付き支持体を得た。その後、ボンディング装置(株式会社SUSS製、LF12)を用いてボンディング温度:100℃、圧力:7kN、圧力保持時間:5分で775μmのシリコーンミラーウェハ(12インチ)と仮固定用樹脂フィルム付き支持体をボンディングし、積層サンプルを得た。得られた積層サンプルを130℃で30分間加熱し、続いて170℃で1時間加熱して仮固定用樹脂フィルムを硬化させ、その後、200℃で30分間加熱した。このようにして得られたサンプルをガラスウェハ面から観察し、画像をPhotoshop(登録商標)等のソフトウェハで解析し、仮固定用樹脂フィルム全体の面積に占めるボイドの割合から200℃での耐熱性を評価した。評価基準は以下のとおりである。
○:ボイドが発生しない場合
×:ボイドが発生する場合
[Bondability]
The peelability of the temporarily fixing resin film with a bonding apparatus was evaluated by the following method. Using a glass wafer (12 inches) of 700 μm as a support, and temporarily fixing the resin film by roll lamination at 80 ° C. so that the second layer side is attached to the glass wafer, the resin film for temporary fixing An attached support was obtained. Then, using a bonding apparatus (manufactured by SUSS Co., Ltd., LF12), bonding temperature: 100 ° C., pressure: 7 kN, pressure holding time: 775 μm silicone mirror wafer (12 inches) in 5 minutes and support with temporary fixing resin film Were laminated to obtain a laminated sample. The obtained laminated sample was heated at 130 ° C. for 30 minutes, subsequently heated at 170 ° C. for 1 hour to cure the temporarily fixing resin film, and then heated at 200 ° C. for 30 minutes. The sample thus obtained was observed from the glass wafer surface, the image was analyzed with a soft wafer such as Photoshop (registered trademark), and the heat resistance at 200 ° C. was calculated from the proportion of voids in the total area of the temporary fixing resin film. Sex was evaluated. The evaluation criteria are as follows.
○: When no void occurs ×: When a void occurs

[デボンディング性]
ボンディング性評価で得られた積層サンプルを用いてシリコンウェハと仮固定用樹脂フィルムの第一の層側との間に、先端が鋭利なピンセットを差し入れ、外縁に沿ってピンセットを動かした。シリコンウェハ及び支持体が割れることなく剥離できたものを○とし、剥離できなかったもの又は損傷が見られたものは×とした。
[Debonding property]
Tweezers with a sharp tip were inserted between the silicon wafer and the first layer side of the temporarily fixing resin film using the laminated sample obtained by the bonding property evaluation, and the tweezers were moved along the outer edge. The case where the silicon wafer and the support were able to be peeled without cracking was rated as ◯, and the case where the silicon wafer and the support could not be peeled or the case where damage was observed was marked as x.

[200℃での耐熱性評価]
仮固定用樹脂フィルムの200℃での耐熱性を下記の方法により評価した。厚さ625μmシリコンミラーウェハ(6インチ)をブレードダイシングにより25mm角に小片化した。小片化したシリコンミラーウェハ表面に、仮固定用樹脂フィルムの第二の層側が貼り付くように80℃でロールラミネートした。次に、厚さが0.1〜0.2mmで大きさが約18mm角のスライドガラスを、仮固定用樹脂フィルムの第一の層側に80℃でロールラミネートし、仮固定用樹脂フィルムがシリコンウェハ及びスライドガラスで挟まれた積層体サンプルを作製した。得られたサンプルを130℃で30分間加熱し、続いて170℃で1時間加熱して仮固定用樹脂フィルムを硬化させ、その後、200℃で30分間加熱した。このようにして得られたサンプルをスライドガラス面から観察し、画像をPhotoshop(登録商標)等のソフトウェハで解析し、仮固定用樹脂フィルム全体の面積に占めるボイドの割合から200℃での耐熱性を評価した。評価基準は以下のとおりである。
○:ボイドの割合が5%未満。
×:ボイドの割合が5%以上。
[Evaluation of heat resistance at 200 ° C]
The heat resistance at 200 ° C. of the temporarily fixing resin film was evaluated by the following method. A 625 μm thick silicon mirror wafer (6 inches) was cut into 25 mm square pieces by blade dicing. It roll-laminated at 80 degreeC so that the 2nd layer side of the resin film for temporary fixing might stick on the silicon mirror wafer surface cut into pieces. Next, a glass slide having a thickness of 0.1 to 0.2 mm and a size of about 18 mm square is roll-laminated at 80 ° C. on the first layer side of the temporarily fixing resin film. A laminate sample sandwiched between a silicon wafer and a slide glass was produced. The obtained sample was heated at 130 ° C. for 30 minutes, subsequently heated at 170 ° C. for 1 hour to cure the temporarily fixing resin film, and then heated at 200 ° C. for 30 minutes. The sample thus obtained was observed from the slide glass surface, the image was analyzed with a soft wafer such as Photoshop (registered trademark), and the heat resistance at 200 ° C. was determined from the proportion of voids in the total area of the temporary fixing resin film. Sex was evaluated. The evaluation criteria are as follows.
○: Void ratio is less than 5%.
X: Void ratio is 5% or more.

Figure 2019031608
Figure 2019031608

1…基材、5…多層膜、6…第一の層、7…第二の層、8…混合領域、9…カバーフィルム、10…仮固定用樹脂フィルム、11,12…仮固定用樹脂フィルムシート、50…ダイコータ、A…第一の液状樹脂組成物、B…第二の液状樹脂組成物。   DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 ... Base material, 5 ... Multilayer film, 6 ... 1st layer, 7 ... 2nd layer, 8 ... Mixed area | region, 9 ... Cover film, 10 ... Resin film for temporarily fixing, 11, 12 ... Resin for temporarily fixing Film sheet, 50 ... Die coater, A ... First liquid resin composition, B ... Second liquid resin composition.

Claims (25)

2種類以上の樹脂層を備える仮固定用樹脂フィルムの製造方法であって、
基材に2種類以上の液状樹脂組成物を同時塗布する工程を備える、仮固定用樹脂フィルムの製造方法。
It is a manufacturing method of the resin film for temporary fixing provided with two or more types of resin layers,
The manufacturing method of the resin film for temporary fixing provided with the process of apply | coating two or more types of liquid resin compositions simultaneously to a base material.
ダイコータを用いて前記2種以上の液状樹脂組成物を同時塗布する、請求項1に記載の仮固定用樹脂フィルムの製造方法。   The method for producing a resin film for temporary fixing according to claim 1, wherein the two or more liquid resin compositions are simultaneously applied using a die coater. 前記2種類以上の液状樹脂組成物を同時塗布して多層膜を形成した後、前記多層膜を乾燥する工程を更に備える、請求項1又は2に記載の仮固定用樹脂フィルムの製造方法。   The method for producing a resin film for temporary fixing according to claim 1 or 2, further comprising a step of drying the multilayer film after forming the multilayer film by simultaneously applying the two or more types of liquid resin compositions. 前記仮固定用樹脂フィルムは、前記2種以上の樹脂層のうちの隣り合う第一の層及び第二の層との間に、前記第一の層から前記第二の層に至る領域を備え、
前記第一の層と前記第二の層との間の接着強度は150N/m以上である、請求項1〜3のいずれか一項に記載の仮固定用樹脂フィルムの製造方法。
The temporary fixing resin film includes a region from the first layer to the second layer between the adjacent first and second layers of the two or more types of resin layers. ,
The manufacturing method of the resin film for temporarily fixing as described in any one of Claims 1-3 whose adhesive strength between said 1st layer and said 2nd layer is 150 N / m or more.
前記第一の層の厚さは10〜350μmであり、前記第二の層の厚さは10〜350μmである、請求項4に記載の仮固定用樹脂フィルムの製造方法。   The manufacturing method of the resin film for temporary fixing of Claim 4 whose thickness of said 1st layer is 10-350 micrometers, and whose thickness of said 2nd layer is 10-350 micrometers. 前記第一の層の厚さ及び前記第二の層の厚さは下記式(1)の関係を満たす、請求項4又は5に記載の仮固定用樹脂フィルムの製造方法。
(1/10)a≦b≦10a・・・(1)
[式(1)中、aは第一の層の厚さを表し、bは第二の層の厚さを表す。]
The thickness of said 1st layer and the thickness of said 2nd layer are the manufacturing methods of the resin film for temporarily fixing of Claim 4 or 5 satisfy | filling the relationship of following formula (1).
(1/10) a ≦ b ≦ 10a (1)
[In Formula (1), a represents the thickness of a 1st layer, b represents the thickness of a 2nd layer. ]
前記2種以上の液状樹脂組成物として、ガラス転移温度が−50℃〜50℃である第一の熱可塑性樹脂を含む第一の液状樹脂組成物と、ガラス転移温度が−50℃〜50℃である第二の熱可塑性樹脂及び硬化性成分を含む第二の液状樹脂組成物と、を用意する工程を更に備え、
前記第二の液状樹脂組成物における前記硬化性成分の含有量は、前記第二の熱可塑性樹脂100質量部に対して10〜500質量部である、請求項1〜6のいずれか一項に記載の仮固定用樹脂フィルムの製造方法。
As the two or more kinds of liquid resin compositions, a first liquid resin composition containing a first thermoplastic resin having a glass transition temperature of −50 ° C. to 50 ° C., and a glass transition temperature of −50 ° C. to 50 ° C. And a second liquid resin composition containing a second thermoplastic resin and a curable component, further comprising:
The content of the curable component in the second liquid resin composition is 10 to 500 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the second thermoplastic resin. The manufacturing method of the resin film for temporary fixing of description.
前記第一の液状樹脂組成物からなる層と、前記第二の液状樹脂組成物からなる層とが、前記第一の液状樹脂組成物及び前記第二の液状樹脂組成物を含む領域を介して隣り合うように、前記2種類以上の液状樹脂組成物を同時塗布する、請求項7に記載の仮固定用樹脂フィルムの製造方法。   The layer composed of the first liquid resin composition and the layer composed of the second liquid resin composition pass through the region containing the first liquid resin composition and the second liquid resin composition. The method for producing a temporary fixing resin film according to claim 7, wherein the two or more types of liquid resin compositions are applied simultaneously so as to be adjacent to each other. 前記第一の熱可塑性樹脂及び/又は前記第二の熱可塑性樹脂は、架橋性官能基を有し、且つ、重量平均分子量が10万〜120万の熱可塑性樹脂である、請求項7又は8に記載の仮固定用樹脂フィルムの製造方法。   The first thermoplastic resin and / or the second thermoplastic resin is a thermoplastic resin having a crosslinkable functional group and having a weight average molecular weight of 100,000 to 1,200,000. The manufacturing method of the resin film for temporary fixing of description. 前記硬化性成分は、熱硬化性樹脂を含む、請求項7〜9のいずれか一項に記載の仮固定用樹脂フィルムの製造方法。   The said curable component is a manufacturing method of the resin film for temporarily fixing as described in any one of Claims 7-9 containing a thermosetting resin. 前記第一の液状樹脂組成物は、硬化性成分を更に含む、請求項7〜10のいずれか一項に記載の仮固定用樹脂フィルムの製造方法。   The method for producing a resin film for temporary fixing according to any one of claims 7 to 10, wherein the first liquid resin composition further includes a curable component. 前記第一の液状樹脂組成物及び/又は前記第二の液状樹脂組成物は、シリコーン化合物を更に含む、請求項7〜11のいずれか一項に記載の仮固定用樹脂フィルムの製造方法。   The method for producing a resin film for temporary fixing according to any one of claims 7 to 11, wherein the first liquid resin composition and / or the second liquid resin composition further contains a silicone compound. 前記第一の液状樹脂組成物及び/又は前記第二の液状樹脂組成物は、硬化促進剤を更に含む、請求項7〜12のいずれか一項に記載の仮固定用樹脂フィルムの製造方法。   The method for producing a resin film for temporary fixing according to any one of claims 7 to 12, wherein the first liquid resin composition and / or the second liquid resin composition further contains a curing accelerator. 請求項1〜13のいずれか一項に記載の方法により得られる仮固定用樹脂フィルム上にカバーフィルムをラミネートする工程を備える、仮固定用樹脂フィルムシートの製造方法。   The manufacturing method of the resin film sheet for temporary fixing provided with the process of laminating a cover film on the resin film for temporary fixing obtained by the method as described in any one of Claims 1-13. 第一の液状樹脂組成物又はその乾燥物からなる第一の層と、
第二の液状樹脂組成物又はその乾燥物からなる第二の層と、
記第一の層と前記第二の層との間に位置し、前記第一の層から前記第二の層に至る領域と、を備え、
前記領域は、前記第一の液状樹脂組成物及び前記第二の液状樹脂組成物、又はこれらの乾燥物を含む、仮固定用樹脂フィルム。
A first layer comprising a first liquid resin composition or a dried product thereof;
A second layer comprising a second liquid resin composition or a dried product thereof;
A region located between the first layer and the second layer and extending from the first layer to the second layer,
The said area | region is a resin film for temporary fixing containing said 1st liquid resin composition, said 2nd liquid resin composition, or these dried materials.
前記第一の液状樹脂組成物は、ガラス転移温度が−50℃〜50℃である第一の熱可塑性樹脂を含み、
前記第二の液状樹脂組成物は、ガラス転移温度が−50℃〜50℃である第二の熱可塑性樹脂及び硬化性成分を含み、
前記第二の液状樹脂組成物における前記硬化性成分の含有量は、前記第二の熱可塑性樹脂100質量部に対して10〜500質量部である、請求項15に記載の仮固定用樹脂フィルム。
The first liquid resin composition includes a first thermoplastic resin having a glass transition temperature of -50 ° C to 50 ° C,
The second liquid resin composition includes a second thermoplastic resin having a glass transition temperature of −50 ° C. to 50 ° C. and a curable component,
The temporary fixing resin film according to claim 15, wherein the content of the curable component in the second liquid resin composition is 10 to 500 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the second thermoplastic resin. .
前記第一の熱可塑性樹脂及び/又は前記第二の熱可塑性樹脂は、架橋性官能基を有し、且つ、重量平均分子量が10万〜120万の熱可塑性樹脂である、請求項16に記載の仮固定用樹脂フィルム。   The first thermoplastic resin and / or the second thermoplastic resin is a thermoplastic resin having a crosslinkable functional group and having a weight average molecular weight of 100,000 to 1,200,000. Resin film for temporary fixing. 前記硬化性成分は、熱硬化性樹脂を含む、請求項16又は17に記載の仮固定用樹脂フィルム。   The temporary fixing resin film according to claim 16 or 17, wherein the curable component includes a thermosetting resin. 前記第一の液状樹脂組成物は、硬化性成分を更に含む、請求項16〜18のいずれか一項に記載の仮固定用樹脂フィルム。   The resin film for temporary fixing according to any one of claims 16 to 18, wherein the first liquid resin composition further includes a curable component. 前記第一の液状樹脂組成物及び/又は前記第二の液状樹脂組成物は、シリコーン化合物を更に含む、請求項16〜19のいずれか一項に記載の仮固定用樹脂フィルム。   The temporary fixing resin film according to any one of claims 16 to 19, wherein the first liquid resin composition and / or the second liquid resin composition further contains a silicone compound. 前記第一の液状樹脂組成物及び/又は第二の液状樹脂組成物は、硬化促進剤を更に含む、請求項16〜20のいずれか一項に記載の仮固定用樹脂フィルム。   21. The temporarily fixing resin film according to any one of claims 16 to 20, wherein the first liquid resin composition and / or the second liquid resin composition further contains a curing accelerator. 前記第一の層と前記第二の層との間の接着強度は150N/m以上である、請求項15〜21のいずれか一項に記載の仮固定用樹脂フィルム。   The resin film for temporary fixing according to any one of claims 15 to 21, wherein an adhesive strength between the first layer and the second layer is 150 N / m or more. 前記第一の層の厚さは10〜350μmであり、前記第二の層の厚さは10〜350μmである、請求項15〜22のいずれか一項に記載の仮固定用樹脂フィルム。   The thickness of the said 1st layer is 10-350 micrometers, The thickness of a said 2nd layer is a resin film for temporary fixing as described in any one of Claims 15-22 which is 10-350 micrometers. 前記第一の層の厚さ及び前記第二の層の厚さは下記式(1)の関係を満たす、請求項15〜23のいずれか一項に記載の仮固定用樹脂フィルム。
(1/10)a≦b≦10a・・・(1)
[式(1)中、aは第一の層の厚さを表し、bは第二の層の厚さを表す。]
The thickness of said 1st layer and the thickness of said 2nd layer are resin films for temporary fixing as described in any one of Claims 15-23 which satisfy | fill the relationship of following formula (1).
(1/10) a ≦ b ≦ 10a (1)
[In Formula (1), a represents the thickness of a 1st layer, b represents the thickness of a 2nd layer. ]
請求項15〜24のいずれか一項に記載の仮固定用樹脂フィルムと、前記仮固定用樹脂フィルム上に設けられたカバーフィルムと、を備える、仮固定用樹脂フィルムシート。   A temporarily fixing resin film sheet comprising: the temporarily fixing resin film according to any one of claims 15 to 24; and a cover film provided on the temporarily fixing resin film.
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