KR20190083559A - 리튬 비스(플루오로술포닐)이미드염의 제조 방법 - Google Patents

리튬 비스(플루오로술포닐)이미드염의 제조 방법 Download PDF

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KR20190083559A
KR20190083559A KR1020180001361A KR20180001361A KR20190083559A KR 20190083559 A KR20190083559 A KR 20190083559A KR 1020180001361 A KR1020180001361 A KR 1020180001361A KR 20180001361 A KR20180001361 A KR 20180001361A KR 20190083559 A KR20190083559 A KR 20190083559A
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imide
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lithium
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강병수
이현직
이원재
이철행
임영민
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Abstract

본 발명은 리튬 비스(플루오로술포닐)이미드염의 제조 방법에 관한 것으로, 구체적으로 비스(클로로술포닐)이미드 화합물과 불화리튬(LiF)을 반응시켜 리튬 비스(플루오로술포닐)이미드염을 제조하는 방법을 제공한다. 본 발명의 일 실시예에 따른 리튬 비스(플루오로술포닐)이미드염 제조방법은 공정의 단순화와 이에 따른 원가 절감 효과를 가져올 수 있어, 리튬 비스(플루오로술포닐)이미드염의 생산 효율을 향상시킬 수 있다.

Description

리튬 비스(플루오로술포닐)이미드염의 제조 방법{METHOD FOR PREPARING LITHIUM BIS(FLUOROSULFONYL) IMIDE}
본 발명은 리튬 비스(플루오로술포닐)이미드염의 제조 방법에 관한 것이다.
최근 전기, 전자, 통신 및 컴퓨터 산업이 급속히 발전함에 따라 고성능, 고안정성의 이차전지에 대한 수요가 점차 증가하고 있다. 특히, 이들 전자(통신)기기의 소형화, 경량화 추세에 따라 이 분야의 핵심부품인 리튬 이차전지의 박막화 및 소형화가 요구되고 있다.
상기 리튬 이차전지의 전해질로는 비수성 유기 용매에 전해질염을 용해한 이온 전도성 비수전해액이 주로 사용되고 있다.
한편, 상기 전해질염으로 널리 사용되는 LiPF6와 같은 리튬염은 낮은 열 안전성과 수분 민감성 물질로서, 물과 반응하면 PF6 -의 가수 분해로 인해 부식성이 강한 HF를 형성한다. 이렇게 형성된 HF는 약염기성을 나타내는 전극 활물질과 자발적으로 반응하여 전극 활물질 성분을 용출시키고, 그 결과 전지의 노화를 초래한다. 또한, 양극 표면에 불화리튬(LiF)을 형성하여 전극 내 전기저항을 증가시키고 가스를 발생시켜 전지의 수명 저하를 초래한다.
최근, 이러한 문제를 해결하기 위하여 LiPF6를 대체할 수 있는 전해질염에 대한 연구가 대두되고 있으며, 그 대표적인 물질로 리튬 이미드염이 제안되고 있다.
특히, 리튬 이미드염 중에서 리튬 비스(플루오로술포닐)이미드 염 (LiFSI)은 열적 안정성 및 수분 안전성이 높고, 부식성 및 점성도가 낮으며, 높은 전기전도도를 가지고 있어 고출력 조건과 낮은 온도에서도 우수한 성능을 구현할 수 있는 물질로 알려지면서, 그 수요가 점차 증가하고 있다.
하지만, 이러한 장점에도 불구하고 상기 리튬 비스(플루오로술포닐)이미드염은 다단계의 합성 과정을 거치기 때문에 제조 공정이 복잡해 원가 경쟁력 면에서 LiPF6에 비해 상용화가 어려운 실정이다.
이에, 시장 선점을 위하여 원가를 절감하면서 리튬 비스(플루오로술포닐)이미드염을 고순도로 제조할 수 있는 방법에 대한 개발이 필요한 실정이다.
한국 특허공개공보 제2012-0022833호
상기와 같은 문제를 해결하기 위하여, 본 발명의 기술적 과제는 반응 단계를 단순화한 동시에, 고순도 리튬 비스(플루오로술포닐)이미드염을 제조할 수 있는 방법을 제공하는 것을 목적으로 한다.
상기 목적을 달성하기 위하여, 본 발명의 일 실시예에서는
유기용매에 비스(클로로술포닐)이미드를 용해시켜 제1 반응 용액을 제조하는 단계;
상기 제1 반응 용액에 불화리튬(LiF)을 투입하고 환류 가열하여 제2 반응 용액을 제조하는 단계;
반응 종료 후 상기 제2 반응 용액을 냉각하는 단계;
상기 냉각된 제2 반응 용액에 추출제를 투입하여 생성물이 함유된 유기용매층을 추출하는 단계;
추출된 유기용매를 회수하여 농축하는 단계; 및
상기 농축된 유기용매에 탈수 용매를 투입한 후 농축하여 고체상의 리튬 비스(플루오로술포닐)이미드염을 수득하는 단계;를 포함하는 것인 리튬 비스(플루오로술포닐)이미드염 제조 방법을 제공한다.
상기 본 발명의 리튬 비스(플루오로술포닐)이미드염 제조 방법에 있어서, 상기 제1 반응 용액 제조에 사용되는 유기용매는 에틸 아세테이트, 부틸 아세테이트, 클로로포름, 디클로로메탄, 디클로로에탄, 벤젠, 자일렌 및 아세토니트릴로 이루어진 군으로부터 선택된 적어도 하나 이상일 수 있다.
상기 유기용매는 비스(클로로술포닐)이미드 100 중량부에 대하여 200 중량부 내지 1,000 중량부로 사용될 수 있다.
또한, 본 발명의 리튬 비스(플루오로술포닐)이미드염 제조 방법에 있어서, 상기 불화리튬(LiF)은 비스(클로로술포닐)이미드 1 몰에 대하여 2 몰 내지 5 몰로 사용될 수 있다.
또한, 본 발명의 리튬 비스(플루오로술포닐)이미드염 제조 방법에 있어서, 상기 환류 가열 단계는 2 시간 내지 18 시간 동안 실시할 수 있다.
또한, 본 발명의 리튬 비스(플루오로술포닐)이미드염 제조 방법에 있어서, 상기 추출제는 리튬 함유 염기성(base) 화합물로서, LiOH (무수물), LiOH·H2O, Li2CO3, 리튬 메톡사이드(LiOMe), 리튬 에톡사이드(LiOEt), 및 리튬 부톡사이드(LiOBu)로 이루어진 군으로부터 선택된 적어도 하나 이상일 수 있다.
상기 추출제는 비스(클로로술포닐)이미드 1 몰에 대하여 1 몰 내지 10 몰로 사용될 수 있다.
또한, 본 발명의 리튬 비스(플루오로술포닐)이미드염 제조 방법에 있어서, 상기 탈수 용매는 벤젠, 톨루엔, 자일렌, 에틸벤젠, 메시틸렌, 트리메틸클로로실란, 및 티오닐 클로라이드로 이루어진 군으로부터 선택된 적어도 하나 이상일 수 있다.
이러한 탈수 용매는 비스(클로로술포닐)이미드 100 중량부에 대하여 10 중량부 내지 5,000 중량부로 사용될 수 있다.
이상에서 설명한 바와 같이, 본 발명에 의하면 기존 공정에 비해 합성 공정을 단순화시켜, 리튬 비스(플루오로술포닐)이미드염을 원가를 절감하면서 보다 용이하게 제조할 수 있다. 더욱이, 본 발명의 방법에 의하면 불순물 함량이 낮은 고순도의 리튬 비스(플루오로술포닐)이미드염을 얻을 수 있다.
본 명세서에 첨부되는 도면은 본 발명의 바람직한 실시예를 예시하는 것이며, 전술한 발명의 내용과 함께 본 발명의 기술 사상을 더욱 이해시키는 역할을 하는 것이므로, 본 발명은 그러한 도면에 기재된 사항에만 한정되어 해석되어서는 아니다.
도 1은 본 발명의 실시예 1에서 제조된 리튬 비스(플루오로술포닐)이미드염의 19F-NMR 그래프이다.
이하, 본 발명을 더욱 상세하게 설명한다.
본 명세서 및 청구범위에 사용된 용어나 단어는 통상적이거나 사전적인 의미로 한정해서 해석되어서는 아니 되며, 발명자는 그 자신의 발명을 가장 최선의 방법으로 설명하기 위해 용어의 개념을 적절하게 정의할 수 있다는 원칙에 입각하여 본 발명의 기술적 사상에 부합하는 의미와 개념으로 해석되어야만 한다.
구체적으로, 본 발명의 일 실시예에서는
유기용매에 비스(클로로술포닐)이미드를 용해시켜 제1 반응 용액을 제조하는 단계;
상기 제1 반응 용액에 불화리튬(LiF)을 투입하고 환류 가열하여 제2 반응 용액을 제조하는 단계;
반응 종료 후 상기 제2 반응 용액을 냉각하는 단계;
상기 냉각된 제2 반응 용액에 추출제를 투입하여 생성물이 함유된 유기용매층을 추출하는 단계;
추출된 유기용매를 회수하여 농축하는 단계; 및
상기 농축된 유기용매에 탈수 용매를 투입한 후 농축하여 고체상의 리튬 비스(플루오로술포닐)이미드염을 수득하는 단계;를 포함하는 것인 리튬 비스(플루오로술포닐)이미드염 제조 방법을 제공한다.
먼저, 본 발명의 리튬 비스(플루오로술포닐)이미드염 제조 방법에 있어서, 상기 제1 반응 용액을 제조하는데 사용되는 유기용매는 반응성을 저해하지 않으면서 비스(클로로술포닐)이미드를 용해시킬 수 있는 용매를 사용할 수 있으며, 그 대표적인 예로 에틸 아세테이트, 부틸 아세테이트, 클로로포름, 디클로로메탄, 디클로로에탄, 벤젠, 자일렌 및 아세토니트릴로 이루어진 군으로부터 선택된 적어도 하나 이상일 수 있다.
이때, 상기 제1 반응 용액을 제조하기 위하여 사용되는 유기용매로 테트라하이드로퓨란 또는 톨루엔을 사용하는 경우, 용매가 시작물질과 반응하거나 치환반응이 느리게 일어나 리튬 비스(플루오로술포닐)이미드염을 수득하기 어렵다는 단점이 있다.
상기 유기용매는 비스(클로로술포닐)이미드 100 중량부에 대하여 200 중량부 내지 1,000 중량부로 사용될 수 있다. 이때, 상기 유기용매가 200 중량부 이하로 사용되면, 반응물의 용해도가 저하되어 반응 속도가 낮아지거나, 수율이 저하될 수도 있다. 또한, 1,000 중량부를 초과하여 사용하는 경우 반응 효과는 크게 차이가 없으나, 제조 비용이 증가할 수 있다. 따라서, 적절한 제조 비용과 반응 효율을 고려하여 200 중량부 내지 1,000 중량부로 사용되는 것이 바람직하다.
상기 제1 반응 용액을 제조하는 단계는 유기용매에 비스(클로로술포닐)이미드가 용해되는 시간, 또는 거의 녹아 현탁되는 시간으로 하며, 8 시간 이내, 구체적으로 20분 내지 2시간 동안 이루어질 수 있다.
또한, 본 발명의 리튬 비스(플루오로술포닐)이미드염 제조 방법에 있어서, 상기 불화리튬(LiF)은 비스(클로로술포닐)이미드 1 몰에 대하여 2 몰 내지 5 몰, 구체적으로 2 몰 내지 4 몰로 사용될 수 있다.
상기 불화리튬(LiF)이 상기 범위로 포함되는 경우, 리튬 비스(플루오로술포닐)이미드염의 수득률을 향상시킬 수 있다. 예컨대, 불화리튬(LiF)의 투입량이 2 몰 미만인 경우, 반응이 거의 진행되지 않기 때문에 수득률이 감소할 수 있다. 5 몰을 초과하는 경우, 수율 면에서 큰 차이는 없으나, 여분의 불화리튬을 제거하기 어려워, 잔류된 불화리튬에 의하여 부반응이 야기되거나, 제조 비용이 증가할 수 있다. 따라서, 적절한 제조 비용과 반응 효율을 고려하여, 불화리튬은 5 몰 이하로 사용되는 것이 바람직하다.
또한, 상기 본 발명의 리튬 비스(플루오로술포닐)이미드염 제조 방법에 있어서, 상기 환류 가열하는 단계는 유기용매의 비등점 이상의 온도를 유지하면서 2 내지 18 시간 동안 실시할 수 있다.
이때, 반응 시간이 18 시간을 초과하는 경우, 부 반응에 의한 부생성물이 생성될 수 있다.
이러한 환류 가열 단계에서 하기 반응식 1과 같이 반응이 진행되어, 촉매 없이도 열에 의하여 비스(클로로술포닐)이미드의 염소 원자가 LiF 유래의 불소 원자로 치환될 수 있다. 또한, 비스(클로로술포닐)이미드에 함유된 질소 원자의 고립 전자쌍(lone pair)은 불화리튬(LiF)의 리튬 원자와 반응하여 리튬 비스(플루오로술포닐)이미드염을 생성한다. 이때, 일부 비스(클로로술포닐)이미드의 수소와 불화리튬(LiF)의 불소가 반응하여 HF가 생성될 수 있다.
[반응식 1]
Figure pat00001
이어서, 상기 본 발명의 리튬 비스(플루오로술포닐)이미드염 제조 방법에서는 추가적으로 부반응이 발생하지 않도록, 반응 종료 후 상기 제2 반응 용액을 상온 이하까지 냉각하는 단계를 포함할 수 있다.
이때 상온이란 연간을 통한 평상의 평균 온도 또는 대기 중의 온도로서, 구체적으로 20±5℃의 범위의 온도를 의미한다.
또한, 상기 본 발명의 리튬 비스(플루오로술포닐)이미드염 제조 방법에서는, 상기 리튬 비스(플루오로술포닐)이미드염 생성 과정 중에 부생성물로 생성된 HF를 제거하는 동시에 강산성의 반응용액을 중화하기 위하여, 추출제를 투입할 수 있다.
이러한 추출제로는 리튬 함유 염기성 화합물을 투입할 수 있으며, 그 대표적인 예로 LiOH (무수물), LiOH·H2O, Li2CO3, 리튬 메톡사이드(LiOMe), 리튬 에톡사이드(LiOEt), 리튬 부톡사이드(LiOBu)로 이루어진 군으로부터 선택된 적어도 하나 이상일 수 있다.
이때, 상기 리튬 함유 염기성 화합물이 LiOH 및 Li2CO3와 같이 유기 용매에 불용성인 고체인 경우, 물에 용해시킨 수용액 상태로 투입할 수 있다.
상기 추출제는 비스(클로로술포닐)이미드 1 몰에 대하여 1 몰 내지 10 몰로 사용될 수 있다.
상기 추출제를 투입함으로써, 부생성물로 생성된 HF는 중화되어 후속 유기용매 추출 단계에서 용이하게 제거 가능하다.
또한, 상기 본 발명의 리튬 비스(플루오로술포닐)이미드염 제조 방법은 상기 추출제 투입 후, 상온 이하의 온도, 바람직하게는 -10℃ 내지 10℃에서 30분 내지 3 시간 동안 교반하여 생성물인 리튬 비스(플루오로술포닐)이미드염을 유기용매로 추출할 수 있다.
이때, 상기 추출제로 유기용매에 용해 가능한 화합물을 사용하는 경우, 부생성물로 생성된 HF와 리튬 함유 염기성 화합물이 반응하여 불용성 염을 생성하므로 여과를 통하여 유기층을 분리할 수 있다.
만약, 상기 추출제로 수용액 상태의 추출제를 사용하는 경우에는 추출제가 투입된 제2 반응 용액을 분별깔대기에 투입하여, 생성물이 함유된 유기용매층과 HF가 용해된 물층을 분리한 다음, 분별된 유기용매층을 회수하는 단계로 실시할 수 있다.
이어서, 상기 회수된 유기용매층을 반고체 상태까지 농축하여, 용매로 사용된 유기용매를 대부분 제거할 수 있다.
또한, 상기 본 발명의 리튬 비스(플루오로술포닐)이미드염 제조 방법에서는, 상기 반고체 상태로 수득된 생성물에 함유된 물을 용이하게 제거하기 위하여, 상기 농축된 유기용매에 탈수 용매를 추가로 투입한 후, 추가 농축 단계를 실시할 수 있다.
이때, 상기 탈수 용매는 물과 섞이지 않으면서 물과 불변끓음 혼합물 (공비혼합물)을 생성하거나, 또는 물과 반응할 수 있는 물질을 사용할 수 있다.
구체적으로 상기 물과 불변끓음 혼합물을 생성할 수 있는 탈수 용매는 벤젠, 톨루엔, 자일렌, 에틸벤젠 및 메시틸렌으로 이루어진 군으로부터 선택된 적어도 하나 이상을 들 수 있다. 또는 물과 반응할 수 있는 탈수 용매는 트리메틸클로로실란 및 티오닐 클로라이드로 이루어진 군으로부터 선택된 적어도 하나 이상을 들 수 있다.
이러한 탈수 용매는 그 사용량을 특별히 제한하지 않으며, 농축된 유기용매층에 포함된 물의 양에 따라 탈수 용매의 양과 증류 횟수를 적절히 가감할 수 있다.
구체적으로, 상기 탈수 용매는 리튬 비스(플루오로술포닐)이미드염 100 중량부에 대하여 10 중량부 내지 5,000 중량부로 사용될 수 있다.
전술한 바와 같은 본 발명의 방법에 의하면, 고순도의 리튬 비스(플루오로술포닐)이미드염을 제조할 수 있을 뿐만 아니라, 공정의 단순화와 이에 따른 원가 절감 효과를 가져올 수 있다. 따라서, 생산 효율을 보다 향상시킬 수 있다.
이하, 본 발명을 구체적으로 설명하기 위해 실시예를 들어 상세하게 설명한다. 그러나 본 발명에 따른 실시예는 여러 가지 다른 형태로 변형될 수 있으며, 본 발명의 범위가 아래에서 상술하는 실시예에 한정되는 것으로 해석되어서는 안 된다. 본 발명의 실시예는 당업계에서 평균적인 지식을 가진 자에게 본 발명을 보다 완전하게 설명하기 위해서 제공되는 것이다.
실시예
실시예 1.
자석식 교반막대와 환류 냉각기, 온도계가 설치된 둥근 바닥 플라스크에 에틸아세테이트 (20 mL, 18.0g)를 투입하고 비스(클로오술포닐)이미드 (5.00g, 23.4 mmol)를 투입하여 제1 반응 용액을 제조하였다.
이어서, 실온에서 상기 제1 반응 용액을 교반하면서 LiF (1.21g, 46.8 mmol)을 투입하여 제2 반응 용액을 제조한 후 6시간 동안 환류 가열하였다.
반응 종료 후 상기 제2 반응 용액을 상온(25℃)까지 냉각한 후, 교반하면서 추출제로 포화 LiOH·H2O 수용액 (약 25 w/v%, 20 mL, 119 mmol)을 적가하면서, 상온 이하의 온도에서 30분간 교반하였다.
그 다음, 추출제가 함유된 제2 반응 용액을 분별깔때기에 부어서 생성물이 함유된 유기용매층과 HF가 함유된 물층으로 분리한 다음, 분리된 유기용매층을 회수하였다. 회수된 유기용매층을 반고체 상태까지 농축하였다.
그 다음, 농축된 잔류물에 탈수 용매인 톨루엔 (20 mL, 17.3g)을 가하고 농축 과정을 2회 반복 실시하여 흰색의 결정상 리튬 비스(플루오로술포닐)이미드염 (수율 16%)을 수득하였다. 수득된 리튬 비스(플루오로술포닐)이미드염을 19F-NMR로 확인한 결과 생성물의 순도는 99% 이상이고 다른 불순물은 검출되지 않았다 (도 1 참조).
19F-NMR (470 MHz, CD3CN): δ 51.063 (s).
실시예 2.
실시예 1에서 제1 반응 용액을 제조하기 위한 유기용매로 아세토니트릴(20 mL)을 사용하는 것을 제외하고는, 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 고체 상태의 리튬 비스(플루오로술포닐)이미드염 (수율 12%)을 수득하였다. 수득된 리튬 비스(플루오로술포닐)이미드염을 19F-NMR로 확인한 결과 실시예 1과 동일한 스펙트럼을 얻었다.
실시예 3.
실시예 1에서 탈수 용매로 톨루엔 대신 티오닐 클로라이드(1.0 mL)를 사용하는 것을 제외하고는, 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 고체 상태의 리튬 비스(플루오로술포닐)이미드염 (수율 19%)을 수득하였다. 수득된 리튬 비스(플루오로술포닐)이미드염을 19F-NMR로 확인한 결과 실시예 1과 동일한 스펙트럼을 얻었다.
실시예 4.
실시예 1에서 LiF를 (2.73 g, 117 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 고체 상태의 리튬 비스(플루오로술포닐)이미드염 (수율 16%)을 수득하였다. 수득된 리튬 비스(플루오로술포닐)이미드염을 19F-NMR로 확인한 결과 실시예 1과 동일한 스펙트럼을 얻었다.
실시예 5.
실시예 1에서 제2 반응 용액을 18시간 동안 환류 가열한 것을 제외하고는, 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 고체 상태의 리튬 비스(플루오로술포닐)이미드염 (수율 15%)을 수득하였다. 수득된 리튬 비스(플루오로술포닐)이미드염을 19F-NMR로 확인한 결과 실시예 1과 동일한 스펙트럼을 얻었다.
실시예 6.
실시예 1에서 추출제로 포화 탄산리튬 수용액 (20 mL)을 사용한 것을 제외하고는, 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 고체 상태의 리튬 비스(플루오로술포닐)이미드염 (수율 16%)을 수득하였다. 수득된 리튬 비스(플루오로술포닐)이미드염을 19F-NMR로 확인한 결과 실시예 1과 동일한 스펙트럼을 얻었다.
비교예 1
실시예 1에서 제1 반응 용액을 제조하기 위한 유기용매로 테트라하이드로퓨란 (20 mL)을 사용하는 것을 제외하고는, 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 실험을 수행하였으나 리튬 비스(플루오로술포닐)이미드염을 수득하는데 실패하였다.
비교예 2
실시예 1에서 제1 반응 용액을 제조하기 위한 유기용매로 톨루엔 (20 mL)을 사용하는 것을 제외하고는, 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 실험을 수행하였으나 리튬 비스(플루오로술포닐)이미드염을 수득하는데 실패하였다.
이상에서 설명한 것은 본 발명에 따른 리튬 비스(플루오로술포닐)이미드염의 제조 방법을 실시하기 위한 예시적인 실시예에 불과한 것으로서, 본 발명은 상기한 실시예에 한정되지 않고, 이하의 특허청구범위에서 청구하는 바와 같이 본 발명의 요지를 벗어남이 없이 당해 발명이 속하는 분야에서 통상의 지식을 가진 자라면 누구든지 다양한 변경 실시가 가능한 범위까지 본 발명의 기술적 사상에 포함된다.

Claims (9)

  1. 유기용매에 비스(클로로술포닐)이미드를 용해시켜 제1 반응 용액을 제조하는 단계;
    상기 제1 반응 용액에 불화리튬(LiF)을 투입하고 환류 가열하여 제2 반응 용액을 제조하는 단계;
    반응 종료 후 상기 제2 반응 용액을 냉각하는 단계;
    상기 냉각된 제2 반응 용액에 추출제를 투입하여 생성물이 함유된 유기용매층을 추출하는 단계;
    추출된 유기용매를 회수하여 농축하는 단계; 및
    상기 농축된 유기용매에 탈수 용매를 투입한 후 농축하여 고체상의 리튬 비스(플루오로술포닐)이미드염을 수득하는 단계;를 포함하는 것인 리튬 비스(플루오로술포닐)이미드염의 제조 방법.
  2. 청구항 1에 있어서,
    상기 유기용매는 에틸 아세테이트, 부틸 아세테이트, 클로로포름, 디클로로메탄, 디클로로에탄, 벤젠, 자일렌 및 아세토니트릴로 이루어진 군으로부터 선택된 적어도 하나 이상인 것인 리튬 비스(플루오로술포닐)이미드염의 제조 방법.
  3. 청구항 1에 있어서,
    상기 유기용매는 비스(클로로술포닐)이미드 100 중량부에 대하여 200 중량부 내지 1,000 중량부로 사용되는 것인 리튬 비스(플루오로술포닐)이미드염의 제조 방법.
  4. 청구항 1에 있어서,
    상기 불화리튬(LiF)은 비스(클로로술포닐)이미드 1 몰에 대하여 2 몰 내지 5 몰로 사용되는 것인 리튬 비스(플루오로술포닐)이미드염의 제조 방법.
  5. 청구항 1에 있어서,
    상기 환류 가열 단계는 2 시간 내지 18 시간 실시하는 것인 리튬 비스(플루오로술포닐)이미드염의 제조 방법.
  6. 청구항 1에 있어서,
    상기 추출제는 LiOH (무수물), LiOH·H2O, Li2CO3, 리튬 메톡사이드(LiOMe), 리튬 에톡사이드(LiOEt), 및 리튬 부톡사이드(LiOBu)로 이루어진 군으로부터 선택된 적어도 하나 이상인 것인 리튬 비스(플루오로술포닐)이미드염의 제조 방법.
  7. 청구항 1에 있어서,
    상기 추출제는 비스(클로로술포닐)이미드 1 몰에 대하여 1 몰 내지 10 몰로 사용되는 것인 리튬 비스(플루오로술포닐)이미드염의 제조 방법.
  8. 청구항 1에 있어서,
    상기 탈수 용매는 벤젠, 톨루엔, 자일렌, 에틸벤젠, 메시틸렌, 트리메틸클로로실란, 및 티오닐 클로라이드로 이루어진 군으로부터 선택된 적어도 하나 이상인 것인 리튬 비스(플루오로술포닐)이미드염의 제조 방법.
  9. 청구항 1에 있어서,
    상기 탈수 용매는 비스(클로로술포닐)이미드 100 중량부에 대하여 10 내지 5,000 중량부로 사용되는 것인 리튬 비스(플루오로술포닐)이미드염의 제조 방법.
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