KR20190043012A - 점착제 조성물 및 그를 이용한 점착 필름 - Google Patents

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이승우
강민경
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동우 화인켐 주식회사
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Abstract

본 발명은 에틸렌글리콜기를 갖는 다관능 (메타)아크릴레이트, 단관능 (메타)아크릴레이트 에스테르 단량체, 다관능 에폭시 단량체, 라디칼 광개시제 및 양이온 광개시제를 포함하며, 경화상태에서 상호침투 고분자 네트워크 구조를 갖는 점착제 조성물을 제공한다. 본 발명에 따른 점착제 조성물은 내구성 및 내굴곡성이 우수하고 저점착성을 나타낸다.

Description

점착제 조성물 및 그를 이용한 점착 필름{Adhesive Composition and Adhesive Film Using the Same}
본 발명은 점착제 조성물 및 그를 이용한 점착 필름에 관한 것으로, 보다 상세하게는 내구성 및 내굴곡성이 우수하고 저점착성을 나타내는 점착제 조성물 및 그를 이용한 점착 필름에 관한 것이다.
휴대전화나 PC 등의 화상 표시 장치의 흠집 발생이나 파손을 방지하기 위해 표면 보호용 점착 필름이 사용되고 있다. 표면 보호용 점착 필름은 제품 표면에 부착되어 소비자에 의해 사용 전에 벗겨지거나, 소비자가 별도로 구매하여 제품 표면에 부착하여 사용한다. 이러한 표면 보호용 점착 필름을 피착체인 화상 표시 화면에 접착시킬 때, 피착체와 잘 접착되지 않은 경우에, 박리해서 다시 붙이기를 하는 경우가 있다. 따라서, 표면 보호용 점착 필름은 약간의 박리력으로 간단히 박리할 수 있도록 저점착성이 요구된다.
한편, 최근에는 기존의 유연성이 없는 유리기판 대신에 플라스틱 등과 같이 유연성 있는 재료를 사용하여 종이처럼 휘어져도 표시 성능을 그대로 유지할 수 있는 플렉서블(flexible) 표시장치가 차세대 표시장치로 급부상하면서, 플렉서블 표시장치의 윈도우 표면에 부착하기에 적합한 내구성 및 내굴곡성이 우수한 표면 보호용 점착 필름의 개발이 요구되고 있다.
대한민국 공개특허 제2016-0090802호에는 주쇄 중에 폴리옥시알킬렌 구조를 가지며, 주쇄의 일부 또는 측쇄에 우레탄 결합 및/또는 요소 결합을 갖고, 추가로, 주쇄의 양 말단에 가수분해성 실릴기를 갖는 말단 실릴기 폴리머와, 실란커플링제와, 경화 촉매를 포함하는 점착제 조성물의 경화물로 이루어지는 점착제층을 구비하는 표면 보호용 점착 필름이 개시되어 있다.
그러나, 상기 표면 보호용 점착 필름은 내구성 및 내굴곡성이 떨어져 플렉서블 표시장치에 적합하지 않은 문제점이 있다. 따라서, 내구성 및 내굴곡성이 우수하고 저점착성을 나타내는 점착 필름에 대한 기술 개발이 요구되고 있다.
대한민국 공개특허 제2016-0090802호
본 발명의 한 목적은 내구성 및 내굴곡성이 우수하고 저점착성을 나타내는 점착제 조성물을 제공하는 것이다.
본 발명의 다른 목적은 상기 점착제 조성물을 이용한 점착 필름을 제공하는 것이다.
한편으로, 본 발명은 에틸렌글리콜기를 갖는 다관능 (메타)아크릴레이트, 단관능 (메타)아크릴레이트 에스테르 단량체, 다관능 에폭시 단량체, 라디칼 광개시제 및 양이온 광개시제를 포함하며, 경화상태에서 상호침투 고분자 네트워크 구조를 갖는 점착제 조성물을 제공한다.
본 발명의 일 실시형태에서, 상기 에틸렌글리콜기를 갖는 다관능 (메타)아크릴레이트는 하기 화학식 1 내지 2의 화합물로 구성된 군으로부터 선택된 하나 이상을 포함할 수 있다.
[화학식 1]
Figure pat00001
[화학식 2]
Figure pat00002
다른 한편으로, 본 발명은 기재 필름 및 상기 기재 필름 상에 상기 점착제 조성물로부터 형성된 점착제층을 포함하는 점착 필름을 제공한다.
본 발명에 따른 점착제 조성물은 에틸렌글리콜기를 갖는 다관능 (메타)아크릴레이트를 포함하고, 경화 상태에서 상호침투 고분자 네트워크 구조를 가짐으로써 내구성 및 내굴곡성이 우수하고 저점착성을 나타낸다.
이하, 본 발명을 보다 상세히 설명한다.
본 발명의 일 실시형태는 에틸렌글리콜기를 갖는 다관능 (메타)아크릴레이트(A), 단관능 (메타)아크릴레이트 에스테르 단량체(B), 다관능 에폭시 단량체(C), 라디칼 광개시제(D) 및 양이온 광개시제(E)를 포함하며, 경화상태에서 상호침투 고분자 네트워크 구조를 갖는 점착제 조성물에 관한 것이다.
본 발명의 일 실시형태에 따른 점착제 조성물은 경화상태에서 상호침투 고분자 네트워크(interpenetrating polymer network, IPN) 구조를 가짐으로써 고분자 내 유동성이 향상되어 내굴곡성이 우수하다.
본 발명에서 사용되는 용어 "상호침투 고분자 네트워크"는 분자 스케일 상에서 적어도 부분적으로 얽혀 있으나 서로 공유 결합되어 있지 않은 2개 이상의 가교 구조를 포함하는 고분자 상태를 의미한다. 상기 상호침투 고분자 네트워크는 화학 결합의 절단 없이 상기 2개 이상의 가교 구조가 분리될 수 없다는 점에서 반상호침투 고분자 네트워크(semi-interpenetrating polymer network, SIPN)와 구별될 수 있다.
에틸렌글리콜기를 갖는 다관능 ( 메타 ) 아크릴레이트 (A)
본 발명의 일 실시형태에서, 상기 에틸렌글리콜기를 갖는 다관능 (메타)아크릴레이트(A)는 라디칼 광중합에 의해 아크릴 중합체를 형성한다.
상기 에틸렌글리콜기를 갖는 다관능 (메타)아크릴레이트(A)는 다가 알코올에 에틸렌옥사이드를 부가반응시켜 에틸렌글리콜기를 갖는 다관능 알코올을 수득하고, 상기 다관능 알코올에 (메타)아크릴산을 축합반응시켜 제조할 수 있다.
상기 다가 알코올은 구체적으로 글리세롤, 트리메틸올프로판, 펜타에리스리톨, 디펜타에리스리톨 등일 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
상기 에틸렌글리콜기를 갖는 다관능 (메타)아크릴레이트의 구체적인 예로는, 트리메틸올프로판(EO)3 트리(메타)아크릴레이트, 트리메틸올프로판(EO)6 트리(메타)아크릴레이트, 트리메틸올프로판(EO)9 트리(메타)아크릴레이트, 글리세린(EO)3 트리(메타)아크릴레이트, 글리세린(EO)6 트리(메타)아크릴레이트, 글리세린(EO)9 트리(메타)아크릴레이트, 펜타에리스리톨(EO)4 테트라(메타)아크릴레이트, 펜타에리스리톨(EO)8 테트라(메타)아크릴레이트, 펜타에리스리톨(EO)12 테트라(메타)아크릴레이트, 디펜타에리스리톨(EO)6 헥사(메타)아크릴레이트, 디펜타에리스리톨(EO)12 헥사(메타)아크릴레이트, 디펜타에리스리톨(EO)18 헥사(메타)아크릴레이트 등이 있다.
본 발명의 일 실시형태에서, 상기 에틸렌글리콜기를 갖는 다관능 (메타)아크릴레이트는 하기 화학식 1 내지 2의 화합물로 구성된 군으로부터 선택된 하나 이상을 포함할 수 있다.
[화학식 1]
Figure pat00003
[화학식 2]
Figure pat00004
상기 에틸렌글리콜기를 갖는 다관능 (메타)아크릴레이트는 점착제 조성물 전체 100 중량%에 대하여 5 내지 60 중량%, 바람직하게는 10 내지 40 중량%로 포함될 수 있다. 상기 에틸렌글리콜기를 갖는 다관능 (메타)아크릴레이트가 5 중량% 미만의 양으로 포함되면 내굴곡성이 떨어질 수 있고, 60 중량% 초과의 양으로 포함되면 내구성이 떨어질 수 있다.
단관능 ( 메타 ) 아크릴레이트 에스테르 단량체(B)
본 발명의 일 실시형태에서, 상기 단관능 (메타)아크릴레이트 에스테르 단량체(B)는 라디칼 광중합에 의해 아크릴 중합체를 형성한다.
상기 단관능 (메타)아크릴레이트 에스테르 단량체(B)로는 지방족 (메타)아크릴레이트, 지환족 (메타)아크릴레이트, 에테르기를 갖는 (메타)아크릴레이트, 히드록시기를 갖는 (메타)아크릴레이트, 방향족 (메타)아크릴레이트, 질소 원자를 갖는 (메타)아크릴아미드 등을 사용할 수 있다. 이 중 지방족 (메타)아크릴레이트, 특히 C4 -20 알킬(메타)아크릴레이트를 사용하는 경우, 박리성 및 밀착성이 우수하다.
상기 지방족 (메타)아크릴레이트로는 메틸(메타)아크릴레이트, 에틸(메타)아크릴레이트, 프로필(메타)아크릴레이트, 이소프로필(메타)아크릴레이트, 부틸(메타)아크릴레이트, sec-부틸(메타)아크릴레이트, 이소부틸(메타)아크릴레이트, 2-에틸부틸(메타)아크릴레이트, n-펜틸(메타)아크릴레이트, 헥실(메타)아크릴레이트, 2-에틸헥실(메타)아크릴레이트, 헵틸(메타)아크릴레이트, n-옥틸(메타)아크릴레이트, 노닐(메타)아크릴레이트, 데실(메타)아크릴레이트, 이소데실(메타)아크릴레이트, 도데실(메타)아크릴레이트, 3-메틸부틸(메타)아크릴레이트, 이소옥틸(메타)아크릴레이트, 라우릴(메타)아크릴레이트, 트리데실(메타)아크릴레이트, 스테아릴(메타)아크릴레이트, 이소스테아릴(메타)아크릴레이트, 네오펜틸(메타)아크릴레이트, 헥사데실(메타)아크릴레이트, 이소아밀(메타)아크릴레이트 등을 예로 들 수 있다.
상기 지환족 (메타)아크릴레이트로는 이소보닐(메타)아크릴레이트, 시클로헥실(메타)아크릴레이트, 테트라히드로푸르푸릴(메타)아크릴레이트 등을 예로 들 수 있다.
상기 에테르기를 갖는 (메타)아크릴레이트로는 3-메톡시부틸(메타)아크릴레이트, 2-메톡시에틸(메타)아크릴레이트, 3-메톡시프로필(메타)아크릴레이트, 2-메톡시부틸(메타)아크릴레이트, 옥시에틸렌의 부가 몰수가 1 내지 15의 범위의 메톡시폴리에틸렌글리콜아크릴레이트, 에톡시-디에틸렌글리콜(메타)아크릴레이트, 에틸카르비톨(메타)아크릴레이트 등을 예로 들 수 있다.
상기 히드록시기를 갖는 (메타)아크릴레이트로는 2-히드록시에틸(메타)아크릴레이트, 2-히드록시프로필(메타)아크릴레이트, 4-히드록시부틸(메타)아크릴레이트 등을 예로 들 수 있다.
상기 방향족 (메타)아크릴레이트로는 벤질(메타)아크릴레이트, 페녹시에틸(메타)아크릴레이트, 페녹시폴리에틸렌글리콜아크릴레이트, 페닐(메타)아크릴레이트, 2-히드록시-3-페녹시프로필(메타)아크릴레이트 등을 예로 들 수 있다.
상기 질소 원자를 갖는 (메타)아크릴아미드로는 (메타)아크릴아미드, 디메틸(메타)아크릴아미드, 아크릴로일모르폴린, 디메틸아미노프로필(메타)아크릴아미드, 이소프로필(메타)아크릴아미드, 디에틸(메타)아크릴아미드, 히드록시에틸(메타)아크릴아미드, 디아세톤(메타)아크릴아미드 등을 예로 들 수 있다.
상기 단관능 (메타)아크릴레이트 에스테르 단량체(B)는 점착제 조성물 전체 100 중량%에 대하여 30 내지 70 중량%, 바람직하게는 40 내지 60 중량%로 포함될 수 있다. 상기 단관능 (메타)아크릴레이트 에스테르 단량체(B)가 상기 범위 내로 사용되면, 박리성 및 밀착성이 우수하다.
다관능 에폭시 단량체(C)
본 발명의 일 실시형태에서, 상기 다관능 에폭시 단량체(C)는 양이온 광중합에 의해 에폭시 중합체를 형성한다.
상기 다관능 에폭시 단량체(C)는 분자 내에 2개 이상의 에폭시기를 갖는 화합물로서, 특별히 제한 없이 당해 분야에 공지된 다관능 에폭시 단량체를 사용할 수 있다.
구체적으로, 상기 다관능 에폭시 단량체는 지환식 에폭시 단량체 및 지방족 에폭시 단량체 중 하나 이상을 포함할 수 있다.
상기 지환식 에폭시 단량체로는 3,4-에폭시사이클로헥실메틸-3',4'-에폭시사이클로헥산카르복실레이트, 2-(3,4-에폭시사이클로헥실-5,5-스피로-3,4-에폭시)사이클로헥산-메타-디옥산, 비스(3,4-에폭시사이클로헥실메틸)아디페이트, 비스((3,4-에폭시-6-메틸사이클로헥실)메틸)아디페이트, 3,4-에폭시-6-메틸사이클로헥실-3',4'-에폭시-6'-메틸사이클로헥산카르복실레이트, ε-카프로락톤 변성 3,4-에폭시사이클로헥실메틸-3',4'-에폭시사이클로헥산카르복실레이트, 트리메틸카프로락톤 변성 3,4-에폭시사이클로헥실메틸-3',4'-에폭시사이클로헥산카르복실레이트, β-메틸-δ-발레로락톤 변성 3,4-에폭시사이클로헥실메틸-3',4'-에폭시사이클로헥산카르복실레이트, 메틸렌비스(3,4-에폭시사이클로헥산), 에틸렌글리콜의 디(3,4-에폭시사이클로헥실메틸)에테르, 에틸렌비스(3,4-에폭시사이클로헥산카르복실레이트) 등을 들 수 있다.
상기 지방족 에폭시 단량체로는 지방족 다가 알코올 또는 그 알킬렌옥사이드 부가물의 폴리글리시딜에테르를 들 수 있다. 구체적으로는, 네오펜틸 글리콜 디글리시딜 에테르, 1,4-부탄디올의 디글리시딜에테르, 1,6-헥산디올의 디글리시딜에테르, 글리세린의 트리글리시딜에테르, 트리메틸올프로판의 트리글리시딜에테르, 폴리에틸렌글리콜의 디글리시딜에테르, 프로필렌글리콜의 디글리시딜에테르, 에틸렌글리콜이나 프로필렌글리콜, 글리세린과 같은 지방족 다가 알코올에 1종 또는 2종 이상의 알킬렌옥사이드(에틸렌옥사이드, 프로필렌옥사이드 등)를 부가함으로써 얻을 수 있는 폴리에테르 폴리올의 폴리글리시딜에테르 등을 들 수 있다.
상기 다관능 에폭시 단량체(C)는 점착제 조성물 전체 100 중량%에 대하여 10 내지 50 중량%, 바람직하게는 20 내지 40 중량%로 포함될 수 있다. 상기 다관능 에폭시 단량체(C)가 상기 범위 내로 사용되면, 내구성 및 내굴곡성이 우수하다.
라디칼 광개시제 (D)
본 발명의 일 실시형태에서, 상기 라디칼 광개시제(D)는 당해 기술분야에서 사용되는 것이라면 제한되지 않고 사용될 수 있다. 화학구조 또는 분자결합 에너지의 차에 의해 분자의 분해로 라디칼이 생성되는 Type 1형 라디칼 광개시제와 3차 아민과 공존하여 수소 탈환형의 Type 2형 라디칼 광개시제가 있다. Type 1형 라디칼 광개시제의 구체적인 예로는 4-페녹시디클로로아세토페논, 4-t-부틸디클로로아세토페논, 4-t-부틸트리클로로아세토페논, 디에톡시아세토페논, 2-히드록시-2-메틸-l-페닐프로판-1-온, 1-(4-이소프로필페닐)-2-히드록시-2-메틸프로판-l-온, 1-(4-도데실페닐)-2-히드록시-2-메틸프로판-1-온, 4-(2-히드록시에톡시)-페닐(2-히드록시-2-프로필)케톤, 1-히드록시시클로헥실페닐케톤 등의 아세토페논류, 벤조인, 벤조인메틸에테르, 벤조인에틸에테르, 벤질디메틸케탈 등의 벤조인류, 아실포스핀옥사이드류, 티타노센 화합물 등을 들 수 있다. Type 2형 라디칼 광개시제의 구체적인 예로는 벤조페논, 벤조일벤조익애시드, 벤조일벤조익애시드메틸에테르, 4-페닐벤조페논, 히드록시벤조페논, 4-벤조일-4'-메틸디페닐설파이드, 3,3'-메틸-4-메톡시벤조페논 등의 벤조페논류, 티옥산톤, 2-클로로티옥산톤, 2-메틸티옥산톤, 2,4-디메틸티옥산톤, 이소프로필티옥산톤 등의 티옥산톤 등을 들 수 있다. 이들은 각각 단독으로 또는 둘 이상을 조합하여 사용할 수 있다. 또한 Type 1형 라디칼 광개시제와 Type 2형 라디칼 광개시제를 단독으로 또는 병용하여 사용할 수도 있다.
상기 라디칼 광개시제(D)는 점착제 조성물 전체 100 중량%에 대하여 0.1 내지 10 중량%, 바람직하게는 1 내지 5 중량%로 포함될 수 있다. 상기 라디칼 광개시제(D)가 0.1 중량% 미만의 양으로 포함된 경우에는 가교 반응을 효과적으로 개시시키기 어려울 수 있고, 10 중량% 초과의 양으로 포함된 경우에는 잔존 개시제로 인해 변색 등이 일어나 내구성이 저하될 수 있다.
양이온 광개시제 (E)
본 발명의 일 실시형태에서, 상기 양이온 광개시제(E)는 특별한 제한 없이 당해 분야에 공지된 양이온 광개시제를 사용할 수 있으며, 예를 들면 광조사에 의해 루이스산을 방출하는 오늄염 또는 그 유도체를 들 수 있다. 이러한 화합물은 일반식 [X]x+[Y]x-로 나타내는, 양이온과 음이온으로 이루어진 염 형태이며, 양이온의 구체적인 예로는 방향족디아조늄염, 방향족할로늄염, 방향족술포늄염 등을 들 수 있고, 음이온의 구체적인 예로는 테트라플루오로보레이트(BF4), 헥사플루오로포스페이트(PF6), 헥사플루오로안티모네이트(SbF6), 헥사플루오로아르세네이트(AsF6), 헥사클로로안티모네이트(SbCl6) 등을 들 수 있다. 이들 양이온 광개시제는 1종으로 또는 2종 이상 혼합하여 사용할 수 있다.
상기 양이온 광개시제(E)는 점착제 조성물 전체 100 중량%에 대하여 0.01 내지 5 중량%, 바람직하게는 0.1 내지 3 중량%로 포함될 수 있다. 상기 양이온 광개시제(E)가 0.01 중량% 미만의 양으로 포함된 경우에는 점착제 조성물의 경화가 불충분하여 충분한 접착력 및 밀착력을 얻기 어렵고, 5 중량% 초과의 양으로 포함된 경우에는 점착제층의 이온성 물질 함량 과다에 의해 흡습성이 증가하여 내구성이 저하될 수 있다.
본 발명의 일 실시형태에서, 상기 점착제 조성물은 상기와 같은 성분 이외에, 용도에 따라 요구되는 점착력, 응집력, 점성, 탄성률, 유리전이온도 등을 조절하기 위하여, 실란 커플링제, 점착성 부여 수지, 산화방지제, 부식방지제, 레벨링제, 표면윤활제, 염료, 안료, 소포제, 충전제, 광안정제 등의 첨가제를 더 포함할 수 있다.
본 발명의 일 실시형태는 기재 필름 및 상기 기재 필름 상에 상기 점착제 조성물로부터 형성된 점착제층을 포함하는 점착 필름에 관한 것이다.
본 발명의 일 실시형태에 따른 점착 필름은 상술한 점착제 조성물을 이용하여 형성됨으로써 내구성 및 내굴곡성이 우수하고 저점착성을 나타낸다.
구체적으로, 본 발명의 일 실시형태에 따른 점착 필름은 유리 기판에 대한 박리력이 15 g/25mm 이내, 예를 들어 5 내지 15 g/25mm일 수 있고, 라이너에 대한 박리력이 5 g/25mm 이내, 예를 들어 1 내지 5 g/25mm일 수 있다.
본 발명의 일 실시형태에 따른 점착 필름은 기재 필름 상에 상술한 점착제 조성물로부터 점착제층이 형성된 것이거나, 2매의 기재 필름 사이에 본 발명에 따른 점착제 조성물로부터 형성된 점착제층이 개재된 것일 수 있다.
상기 기재 필름으로는 폴리올레핀계 필름, 폴리에스테르계 필름, 아크릴계 필름, 스티렌계 필름, 아미드계 필름, 폴리염화비닐 필름, 폴리염화비닐리덴 필름, 폴리카보네이트 필름 등을 사용할 수 있으며, 이들은 실리콘계, 불소계, 실리카 분말 등에 의해 적절히 이형 처리된 것일 수도 있다.
상기 기재 필름의 두께는 30 내지 80㎛인 것이 바람직하다. 30㎛ 미만인 경우에는 기재 필름이 찍힘 불량 등에 대해 취약하고, 80㎛ 초과인 경우에는 가혹조건에서 수축률 변화가 커서 들뜸 발생 가능성이 크다.
점착제층은 1매의 기재 필름 상에 점착제 조성물을 도공하는 방법으로 형성할 수 있다. 도공방법은 당해 분야에서 공지된 방법이라면 특별히 한정되지 않으며, 예를 들면 바코터, 에어 나이프, 그라비아, 압착롤, 리버스롤, 키스 롤, 스프레이, 블레이드, 다이 코터, 캐스팅, 스핀 코팅 등의 방법을 이용할 수 있다. 구체적으로, 1매의 기재 필름 상에 점착제 조성물을 소정의 두께로 도포하거나, 또는 2매의 기재 필름 사이에 점착제 조성물을 개재시키고 압착하여 소정의 두께로 도포한 다음, 약 100 내지 2000mJ/㎠, 바람직하게는 200 내지 1500mJ/㎠의 자외선 조사량으로 조사하여 경화시켜 형성할 수 있다.
상기 점착제층의 두께는 5 내지 200㎛, 바람직하게는 30 내지 100㎛일 수 있다. 상기 점착제층의 두께가 5㎛ 미만이면 내구성이 불량해질 수 있고, 200㎛ 초과이면 박리성이 불량해질 수 있다.
본 발명의 일 실시형태에 따른 점착 필름은 접합 전에 점착제층을 표면처리하여 밀착성을 향상시킬 수도 있다.
표면처리 방법은 특별히 한정되지 않으며, 예컨대 코로나 방전 처리, 플라즈마 처리, 자외선 조사, 전자빔 조사 또는 정착제(anchoring agent) 도포 등과 같은 방법으로 점착제층의 표면을 활성화시킬 수 있다.
본 발명의 일 실시형태에 따른 점착 필름은 플렉서블 표시장치에 적용 가능하다. 특히, 본 발명의 일 실시형태에 따른 점착 필름은 우수한 내굴곡성 및 내구성을 나타내면서 저점착성을 나타내어 플렉서블 표시장치의 윈도우 등의 보호필름으로 사용될 수 있다.
이하, 실시예, 비교예 및 실험예에 의해 본 발명을 보다 구체적으로 설명하고자 한다. 이들 실시예, 비교예 및 실험예는 오직 본 발명을 설명하기 위한 것으로, 본 발명의 범위가 이들에 국한되지 않는다는 것은 당업자에게 있어서 자명하다.
실시예 1 내지 3 및 비교예 1 내지 3: 점착제 조성물의 제조
하기 표 1의 조성으로 각 성분들을 혼합하여 점착제 조성물을 제조하였다(단위: 중량%).
실시예 1 실시예 2 실시예 3 비교예 1 비교예 2 비교예 3
에틸렌글리콜기를 갖는 다관능 (메타)아크릴레이트 A-1 1) 20 20 20 60 - 60
단관능 (메타)아크릴레이트 에스테르 단량체 B-1 2) 50 20 25 30 50 -
B-2 3) - 30 25 8 20 -
다관능 에폭시 단량체 C-1 4) - 14 28 - - 10
C-2 5) 28 14 - - 28 28
라디칼 광개시제 D-1 6) 1.5 1.5 1.5 2 1.5 1.5
양이온 광개시제 E-1 7) 0.5 0.5 0.5 - 0.5 0.5
1)
Figure pat00005
2) 라우릴 아크릴레이트
3) 이소데실 아크릴레이트
4) 네오펜틸 글리콜 디글리시딜 에테르
5)
Figure pat00006
6) 1-히드록시시클로헥실페닐케톤
7) 아이오도늄, (4-메틸페닐)[4-(2-메틸프로필)페닐]헥사플루오로포스페이트
실험예 1:
상기 실시예 및 비교예에서 제조된 점착제 조성물을 실리콘 이형제가 코팅된 이형필름 상에 두께가 50㎛가 되도록 도포하고 그 위에 기재필름을 접합한 후 메탈할라이드 UV램프를 이용하여 1,000mJ/cm2의 광량으로 조사하여 점착 필름을 제조하였다.
상기 점착 필름의 물성을 하기의 방법으로 측정하고, 그 결과를 하기 표 2에 나타내었다.
(1) 유리 박리력(N/25 mm )
제조된 점착 필름을 25㎜×250㎜의 크기로 슈퍼 커터를 이용하여 절단한 후 이형필름을 박리하여 유리판에 접합하고 시편을 제작하였다. 제작된 시편을 만능재료시험기(UTM)에 고정한 후 300m/분의 속도로 180°로 박리하여 유리에 대한 박리력을 측정하였다. 이때 박리력은 자외선이 조사된 면의 박리력을 의미한다.
(2) 라이너( liner ) 박리력 (N/25 mm )
제조된 점착 필름을 25㎜×250㎜의 크기로 슈퍼 커터를 이용하여 절단한 시편을 제작하였다. 제작된 시편의 이형필름을 일부 벗겨내어 만능재료시험기(UTM)에 고정한 후 300m/분의 속도로 180°로 박리하여 박리력을 측정하였다. 이때 박리력은 자외선이 조사된 면의 박리력을 의미한다.
(3) 코팅성
점착제 조성물을 코팅하는 과정에서 코팅층의 상태를 육안으로 관찰하여 하기 평가 기준에 의하여 코팅성을 평가하였다.
<평가 기준>
○: 코팅층에 기포 및 줄 무늬 등이 육안으로 확인되지 않음
△: 코팅층의 기포 및/또는 줄 무늬가 육안으로 미세하게 확인됨
×: 코팅층의 기포 및/또는 줄 무늬가 육안으로 현저하게 확인됨
(4) 내구성(내열, 내습열 )
내열 특성은 100℃의 온도에서 500시간 동안 방치한 후에 기포나 박리의 발생 여부를 관찰하고, 내습열 특성은 85℃의 온도 및 85%RH의 조건 하에서 500시간 방치한 후에 기포나 박리의 발생 여부를 관찰하여 하기 평가기준으로 평가하였다.
<평가 기준>
ⓞ: 기포나 박리 없음.
○: 기포나 박리 < 5개
△: 5개 ≤ 기포나 박리 < 10개
×: 10개 ≤ 기포나 박리
(5) 상온 내굴곡성
점착 필름 한 면의 이형필름을 박리하고 하드코팅 필름과 부착한 다음, 하드코팅 필름 면 사이의 간격이 6mm가 되도록 반으로 접은 후, 다시 펼쳤을 때 접힌 부분에 크랙이 발생하는지 육안으로 확인하여 평가하였다.
<평가 기준>
양호: 접힌 부분 크랙 미발생
불량: 접힌 부분 크랙 혹은 줄 무늬 발생
(6) 만도렐
굽힘특성 및 크랙성을 평가하기 위하여, 점착 필름 한 면의 이형필름을 박리하고 하드코팅 필름과 부착한 다음, 1cm×10cm의 크기로 절단된 샘플을 각각의 지름 (2φ~20 φ)의 쇠 막대에 위에 놓고 하드코팅 필름이 아래쪽으로 위치하게 하여 손으로 꺾어 표면에 크랙 혹은 줄 무늬가 생기지 않는 가장 작은 지름을 표시하였다.
구분 유리 박리력(N/25mm) 라이너 박리력(N/25mm) 코팅성 내구성 상온 내굴곡성 만도렐
내열 내습열
실시예1 10.5 3.8 ○ ⓞ ⓞ 양호 5φ
실시예2 8.2 3.2 ○ ⓞ ⓞ 양호 3φ
실시예3 11.9 4.0 ○ ⓞ ⓞ 양호 5φ
비교예1 32.1 16.9 × × × 불량 18φ
비교예2 28.6 13.9 × × × 불량 16φ
비교예3 30.4 15.4 × × × 불량 17φ
상기 표 2에서 볼 수 있는 바와 같이, 본 발명에 따른 실시예 1 내지 3의 점착제 조성물로부터 형성된 점착제층을 포함하는 점착 필름은 내구성 및 내굴곡성이 우수하고 저점착성을 나타내는 것을 확인할 수 있었다. 반면, 비교예 1 내지 3의 점착제 조성물로부터 형성된 점착제층을 포함하는 점착 필름은 코팅성, 내구성 및 내굴곡성이 불량한 것을 확인할 수 있었다.
이상으로 본 발명의 특정한 부분을 상세히 기술하였는 바, 본 발명이 속한 기술분야에서 통상의 지식을 가진 자에게 있어서 이러한 구체적인 기술은 단지 바람직한 구현예일 뿐이며, 이에 본 발명의 범위가 제한되는 것이 아님은 명백하다. 본 발명이 속한 기술분야에서 통상의 지식을 가진 자라면 상기 내용을 바탕으로 본 발명의 범주 내에서 다양한 응용 및 변형을 행하는 것이 가능할 것이다.
따라서, 본 발명의 실질적인 범위는 첨부된 특허청구범위와 그의 등가물에 의하여 정의된다고 할 것이다.

Claims (6)

  1. 에틸렌글리콜기를 갖는 다관능 (메타)아크릴레이트, 단관능 (메타)아크릴레이트 에스테르 단량체, 다관능 에폭시 단량체, 라디칼 광개시제 및 양이온 광개시제를 포함하며,
    경화상태에서 상호침투 고분자 네트워크 구조를 갖는 점착제 조성물.
  2. 제1항에 있어서, 상기 에틸렌글리콜기를 갖는 다관능 (메타)아크릴레이트는 하기 화학식 1 내지 2의 화합물로 구성된 군으로부터 선택된 하나 이상을 포함하는 점착제 조성물:
    [화학식 1]
    Figure pat00007

    [화학식 2]
    Figure pat00008
  3. 제1항에 있어서, 상기 단관능 (메타)아크릴레이트 에스테르 단량체는 지방족 (메타)아크릴레이트인 점착제 조성물.
  4. 제1항에 있어서, 상기 다관능 에폭시 단량체는 지환식 에폭시 단량체 및 지방족 에폭시 단량체 중 하나 이상을 포함하는 점착제 조성물.
  5. 기재 필름 및 상기 기재 필름 상에 제1항 내지 제4항 중 어느 한 항의 점착제 조성물로부터 형성된 점착제층을 포함하는 점착 필름.
  6. 제5항에 있어서, 플렉서블 표시장치의 윈도우 보호필름인 점착 필름.
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