KR20190039694A - 신규한 벤질아미드 화합물, 이를 제조하는 방법, 및 살진드기제 - Google Patents

신규한 벤질아미드 화합물, 이를 제조하는 방법, 및 살진드기제 Download PDF

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Abstract

본 발명의 목적은 진드기를 방제하는 벤질아미드 화합물 또는 그의 염을 제공하는데 있다. 본 발명은 하기 화학식 (1)로 나타내는 벤질아미드 화합물:
Figure pct00052

또는 그의 염을 제공하고, 상기에서 R1은 C1-6 알킬 또는 C1-6 할로알킬을 나타내고; R2 및 R3은 동일하거나 또는 상이하고 및 각각은 수소, 할로겐, 시아노, 니트로, C1-6 알킬 등을 나타내고; R4는 수소, 포르밀, C1-6 알킬 등을 나타내고; R5 및 R6은 동일하거나 또는 상이하고 및 각각은 수소, 할로겐, 또는 C1-6 알킬 등을 나타내고; R7, R8, R9, R10, 및 R11은 동일하거나 또는 상이하고 및 각각은 수소, 할로겐 등을 나타내고; X는 산소 또는 황을 나타내고; 및 n은 0 내지 2의 정수를 나타낸다.

Description

신규한 벤질아미드 화합물, 이를 제조하는 방법, 및 살진드기제
본 발명은 신규한 벤질아미드 (benzylamide) 화합물, 이를 제조하는 방법, 및 상기 화합물을 포함하는 살진드기제 (miticide)에 관한 것이다.
살진드기제의 장기간 사용의 결과로 최근에 살진드기제에 내성이 있는 진드기의 출현으로 인해, 알려져 있는 살진드기제를 사용하여 방제를 수행하는 것은 어렵게 되었다.
이러한 상황하에, 우수한 살진드기 활성을 달성할 것으로 기대되는 신규한 타입의 살진드기제의 개발에 대한 긴급한 요구가 있었다.
예를 들어, 특허 문헌 (PTL) 1은 하기 화학식 (A)로 나타내는 화합물을 개시하고:
Figure pct00001
상기에서 R5는 치환 또는 비치환된 C1-20 알킬, 치환 또는 비치환된 아미노, N-함유 헤테로사이클 등을 나타내고, 또한 상기 화합물은 살진드기 활성을 나타낸다고 보고되어 있다.
그러나, 상기 PTL 1에서, 주로 우레아 화합물이 생산되었고, R5가 알킬, 할로알킬, 아릴, 또는 시클로알킬인 아미드 화합물이 또한 생산되었지만, R5가 벤질인 아미드 화합물은 개시되어 있지 않다. 또한, 상기 화합물 (A)가 살란 활성 (ovicidal activity)을 나타낸다는 것은 PTL 1 어디에도 기재되어 있지 않다.
인용 목록
특허 문헌
PTL 1: 일본특허 공개공보 제2011-042611호
본 발명의 목적은 살진드기 활성을 나타내는 신규한 벤질아미드 화합물 또는 그의 염을 제공하는데 있다.
본 발명의 다른 목적은 상기 벤질아미드 화합물 또는 그의 염을 제조하는 방법을 제공하는데 있다.
본 발명의 부가의 목적은 상기 벤질아미드 화합물 또는 그의 염을 포함하는 신규한 타입의 살진드기제를 제공하는데 있다.
본 발명자들은 상기 목적을 달성하기 위해 광범위한 연구를 수행하여, 살진드기 활성을 갖는 하기 화학식 (1)로 나타내는 화합물 또는 그의 염을 합성하는데 성공하였다. 본 발명자들은 상기 발견에 기반하여 추가의 연구를 수행하였다. 본 발명은 이러한 지견에 의해 완성된 것이다.
더 구체적으로, 본 발명은 하기 구체예들을 포함한다:
항목 1:
하기 화학식 (1)로 나타내는 벤질아미드 화합물:
Figure pct00002
또는 그의 염으로서,
상기에서 R1은 C1-6 알킬 또는 C1-6 할로알킬을 나타내고;
R2 및 R3은 동일하거나 또는 상이하고 및 각각은 수소, 할로겐, 시아노, 니트로, C1-6 알킬, C1-6 할로알킬, C1-6 알콕시, C1-6 할로알콕시, C1-6 알콕시 C1-6 알킬, C1-6 할로알콕시 C1-6 알킬, C3-8 시클로알킬 또는 C3-8 시클로알킬 C1-6 알킬을 나타내고;
R4는 수소, 포르밀, C1-6 알킬, C1-6 할로알킬, C1-6 알콕시, C1-6 할로알콕시, C1-6 알콕시 C1-6 알킬, C1-6 할로알콕시 C1-6 알킬, C3-8 시클로알킬, C3-8 시클로알킬 C1-6 알킬, C1-6 알킬카르보닐, C1-6 할로알킬카르보닐, C1-6 알콕시카르보닐, C1-6 할로알콕시카르보닐, 아릴카르보닐, 아릴옥시카르보닐, C2-6 알케닐, C2-6 할로알케닐, C2-6 알키닐, C2-6 할로알키닐, C1-6 알킬술포닐, C1-6 할로알킬술포닐, C1-6 알킬술피닐, C1-6 할로알킬술피닐, C1-6 알킬티오, C1-6 할로알킬티오, 아릴, 아릴 C1-6 알킬, 아릴술포닐, 아릴술피닐, 아릴티오, 또는 헤테로시클릭을 나타내고, R4로 정의된 치환체 모두는 선택적으로 더 치환될 수 있고;
R5 및 R6은 동일하거나 또는 상이하고 및 각각은 수소, 할로겐, C1-6 알킬, 또는 C1-6 할로알킬을 나타내고; R5 및 R6은, 탄소 원자와 함께, 적어도 하나의 헤테로원자를 경유하거나 또는 이를 경유하지 않고, 서로 결합하여 3-원 (membered) 내지 8-원 고리를 형성할 수 있고;
R7, R8, R9, R10, 및 R11은 동일하거나 또는 상이하고 및 각각은 수소, 할로겐, 니트로, 시아노, 히드록실, 포르밀, C1-6 알킬, C1-6 할로알킬, C1-6 알콕시, C1-6 할로알콕시, C1-6 알콕시 C1-6 알킬, C1-6 할로알콕시 C1-6 알킬, C3-8 시클로알킬, C3-8 시클로알킬 C1-6 알킬, C1-6 알킬카르보닐, C1-6 할로알킬카르보닐, 아릴카르보닐, 아릴옥시카르보닐, C1-6 알콕시카르보닐, C1-6 할로알콕시카르보닐, C1-6 시아노알킬, C1-6 시아노알콕시, C2-6 알케닐, C2-6 할로알케닐, C2-6 알키닐, C2-6 할로알키닐, C1-6 알킬술포닐, C1-6 할로알킬술포닐, C1-6 알킬술피닐, C1-6 할로알킬술피닐, C1-6 알킬티오, C1-6 할로알킬티오, C3-8 시클로알킬술포닐, C3-8 시클로알킬술피닐, C3-8 시클로알킬티오, C3-8 시클로알킬 C1-6 알킬술포닐, C3-8 시클로알킬 C1-6 알킬술피닐, C3-8 시클로알킬 C1-6 알킬티오, C1-6 알콕시 C1-6 알킬술포닐, C1-6 알콕시 C1-6 알킬술피닐, C1-6 알콕시 C1-6 알킬티오, C2-6 알케닐옥시, C2-6 할로알케닐옥시, C2-6 알키닐옥시, C2-6 할로알키닐옥시, C1-6 알킬술포닐옥시, C1-6 할로알킬술포닐옥시, C1-6 알킬술피닐옥시, C1-6 할로알킬술피닐옥시, 카르복실, OCN, SCN, SF5, 치환 또는 비치환된 아미노, 아릴, 아릴 C1-6 알킬, 아릴옥시, 아릴 C1-6 알콕시, 아릴술포닐, 아릴술피닐, 아릴티오, 아릴 C1-6 알킬술포닐, 아릴 C1-6 알킬술피닐, 아릴 C1-6 알킬티오, 헤테로시클릭, 헤테로시클릭 C1-6 알킬, 또는 헤테로시클릭 옥시를 나타내고, 모두는 선택적으로 더 치환될 수 있고;
R7 및 R8, R8 및 R9, R9 및 R10, 또는 R10 및 R11은, 이들이 결합하는 벤젠 고리와 함께, 적어도 하나의 헤테로원자를 경유하거나 또는 이를 경유하지 않고, 서로 결합하여 3- 내지 8-원 고리를 형성할 수 있고;
X는 산소 또는 황을 나타내고; 및
n은 0 내지 2의 정수를 나타내는 것인 벤질아미드 화합물 또는 그의 염.
항목 2:
항목 1에 있어서, 상기 R1은 C1-6 할로알킬인 것인 벤질아미드 화합물 또는 그의 염.
항목 3:
항목 1 또는 2에 있어서, 상기 R2 및 R3은 동일하거나 또는 상이하고 및 각각은 할로겐, 시아노, 또는 C1-6 알킬을 나타내는 것인 벤질아미드 화합물 또는 그의 염.
항목 4:
항목 1 내지 3 중 어느 한 항목에 있어서, 상기 R4는 수소, 또는 C1-6 알킬인 것인 벤질아미드 화합물 또는 그의 염.
항목 5:
항목 1 내지 4 중 어느 한 항목에 있어서, 상기 R7, R8, R9, R10, 및 R11은 동일하거나 또는 상이하고 및 각각은 수소, 할로겐, 니트로, C1-6 알킬, C1-6 할로알킬, C1-6 알콕시, C1-6 할로알콕시, C1-6 알킬술포닐, C1-6 할로알킬술포닐, C1-6 알킬술피닐, C1-6 할로알킬술피닐, C1-6 알킬티오, C1-6 할로알킬티오, 치환 또는 비치환된 아미노, 아릴, 또는 헤테로시클릭을 나타내는 것인 벤질아미드 화합물 또는 그의 염.
항목 6:
항목 1 내지 5 중 어느 한 항목에 있어서, 상기 벤질아미드 화합물은 하기 화학식 (1-3)으로 나타내고:
Figure pct00003
,
상기에서
R3은 할로겐을 나타내고;
R4는 수소, C1-6 알킬, 또는 C1-6 할로알킬을 나타내고;
R5 및 R6은 동일하거나 또는 상이하고 및 각각은 수소 또는 할로겐을 나타내고;
X는 O 또는 S를 나타내고;
L은 단일 결합, O, 또는 S를 나타내고;
X1, X2, 및 X3은 동일하거나 또는 상이하고 및 각각은 할로겐을 나타내고; 및
X4, X5, 및 X6은 동일하거나 또는 상이하고 및 각각은 수소 또는 할로겐을 나타내는 것인 벤질아미드 화합물 또는 그의 염.
항목 7:
항목 1 내지 6 중 어느 한 항목에 있어서, 상기 X4, X5, 및 X6은 동일하거나 또는 상이하고 및 각각은 할로겐을 나타내는 것인 벤질아미드 화합물 또는 그의 염.
항목 8:
항목 1 내지 7 중 어느 한 항목에 있어서, 상기 R5 및 R6은 동일하거나 또는 상이하고 및 각각은 수소, 불소, 염소, 또는 브롬을 나타내는 것인 벤질아미드 화합물 또는 그의 염.
항목 9:
항목 1 내지 8 중 어느 한 항목에 있어서, 상기 R5 및 R6은 동일하거나 또는 상이하고 및 각각은 수소, 불소, 또는 염소를 나타내는 것인 벤질아미드 화합물 또는 그의 염.
항목 10:
항목 1 내지 9 중 어느 한 항목에 있어서, 상기 R5 및 R6은 동일하거나 또는 상이하고 및 각각은 수소 또는 불소를 나타내는 것인 벤질아미드 화합물 또는 그의 염.
항목 11:
항목 1 내지 10 중 어느 한 항목에 있어서, 상기 R5 및 R6은 수소인 것인 벤질아미드 화합물 또는 그의 염.
항목 12:
항목 1 내지 11 중 어느 한 항목에 있어서, 상기 R4는 수소, 메틸, 또는 에틸을 나타내는 것인 벤질아미드 화합물 또는 그의 염.
항목 13:
항목 1 내지 12 중 어느 한 항목에 있어서, 상기 L은 O 또는 S인 것인 벤질아미드 화합물 또는 그의 염.
항목 14:
항목 1 내지 13 중 어느 한 항목에 있어서, 상기 X는 O인 것인 벤질아미드 화합물 또는 그의 염.
항목 15:
항목 1 내지 14 중 어느 한 항목에 있어서, 상기 R3은 불소, 염소, 또는 브롬인 것인 벤질아미드 화합물 또는 그의 염.
항목 16:
항목 1 내지 15 중 어느 한 항목에 있어서, 상기 R3은 불소 또는 염소인 것인 벤질아미드 화합물 또는 그의 염.
항목 17:
항목 1 내지 16 중 어느 한 항목에 있어서, 상기 R3은 불소인 것인 벤질아미드 화합물 또는 그의 염.
항목 18:
항목 1 내지 17 중 어느 한 항목에 있어서, 상기 X1, X2, 및 X3은 동일하거나 또는 상이하고 및 각각은 불소, 염소, 또는 브롬을 나타내는 것인 벤질아미드 화합물 또는 그의 염.
항목 19:
항목 1 내지 18 중 어느 한 항목에 있어서, 상기 X1, X2, 및 X3은 동일하거나 또는 상이하고 및 각각은 불소 또는 염소를 나타내는 것인 벤질아미드 화합물 또는 그의 염.
항목 20:
항목 1 내지 19 중 어느 한 항목에 있어서, 상기 X4, X5, 및 X6은 동일하거나 또는 상이하고 및 각각은 불소, 염소, 또는 브롬을 나타내는 것인 벤질아미드 화합물 또는 그의 염.
항목 21:
항목 1 내지 20 중 어느 한 항목에 있어서, 상기 X4, X5, 및 X6은 동일하거나 또는 상이하고 및 각각은 불소 또는 염소를 나타내는 것인 벤질아미드 화합물 또는 그의 염.
항목 22:
화합물들 1A-12, 1A-14, 1A-42, 1A-43, 1A-24, 1A-47, 1A-48, 1A-49, 1A-51, 1A-52, 1A-53, 1A-54, 1A-56, 1A-58, 1A-59, 1A-60, 1A-62, 1A-69, 1A-72, 1A-73, 1A-74, 1A-75, 1A-76, 1A-77, 1A-78, 1A-82, 1A-83, 1A-91, 1A-92, 1A-112, 1A-116, 1A-117, 1A-137, 1A-138, 1B-28, 1B-39, 1B-53, 1B-54, 1B-56, 1B-79, 1B-80, 1B-86, 및 1B-87로 구성된 그룹으로부터 선택되는 벤질아미드 화합물, 또는 그의 염.
항목 23:
화합물들 1A-14, 1A-42, 1A-47, 1A-48, 1A-49, 1A-51, 1A-54, 1A-56, 1A-58, 1A-59, 1A-62, 1A-73, 및 1A-75로 구성된 그룹으로부터 선택되는 벤질아미드 화합물, 또는 그의 염.
항목 24:
항목 1 내지 23 중 어느 한 항목에 있어서, 상기 벤질아미드 화합물은 하기 화학식 (1-4)로 나타내고:
Figure pct00004
상기에서
R3은 할로겐을 나타내고;
R4는 수소, 메틸, 또는 에틸을 나타내고;
R5 및 R6은 동일하거나 또는 상이하고 및 각각은 수소, 할로겐, C1-6 알킬, 또는 C1-6 할로알킬을 나타내고;
R12, R13, R14, R15, 및 R16은 동일하거나 또는 상이하고 및 각각은 수소, 할로겐, 니트로, 시아노, 히드록실, 포르밀, C1-6 알킬, C1-6 할로알킬, C1-6 알콕시, C1-6 할로알콕시, C1-6 알콕시 C1-6 알킬, C1-6 할로알콕시 C1-6 알킬, C3-8 시클로알킬, C3-8 시클로알킬 C1-6 알킬, C1-6 알킬카르보닐, C1-6 할로알킬카르보닐, 아릴카르보닐, 아릴옥시카르보닐, C1-6 알콕시카르보닐, C1-6 할로알콕시카르보닐, C1-6 시아노알킬, C1-6 시아노알콕시, C2-6 알케닐, C2-6 할로알케닐, C2-6 알키닐, C2-6 할로알키닐, C1-6 알킬술포닐, C1-6 할로알킬술포닐, C1-6 알킬술피닐, C1-6 할로알킬술피닐, C1-6 알킬티오, C1-6 할로알킬티오, C3-8 시클로알킬술포닐, C3-8 시클로알킬술피닐, C3-8 시클로알킬티오, C3-8 시클로알킬 C1-6 알킬술포닐, C3-8 시클로알킬 C1-6 알킬술피닐, C3-8 시클로알킬 C1-6 알킬티오, C1-6 알콕시 C1-6 알킬술포닐, C1-6 알콕시 C1-6 알킬술피닐, C1-6 알콕시 C1-6 알킬티오, C2-6 알케닐옥시, C2-6 할로알케닐옥시, C2-6 알키닐옥시, C2-6 할로알키닐옥시, C1-6 알킬술포닐옥시, C1-6 할로알킬술포닐옥시, C1-6 알킬술피닐옥시, C1-6 할로알킬술피닐옥시, 카르복실, OCN, SCN, SF5, 치환 또는 비치환된 아미노, 아릴, 아릴 C1-6 알킬, 아릴옥시, 아릴 C1-6 알콕시, 아릴술포닐, 아릴술피닐, 아릴티오, 아릴 C1-6 알킬술포닐, 아릴 C1-6 알킬술피닐, 아릴 C1-6 알킬티오, 헤테로시클릭, 헤테로시클릭 C1-6 알킬, 또는 헤테로시클릭 옥시를 나타내고, 모두는 선택적으로 더 치환될 수 있고;
X는 산소 또는 황을 나타내고; 및
X1, X2, 및 X3은 동일하거나 또는 상이하고 및 각각은 할로겐을 나타내는 것인 벤질아미드 화합물 또는 그의 염.
항목 25:
항목 1 내지 24 중 어느 한 항목에 있어서, 상기 R3은 불소, 염소, 또는 브롬인 것인 벤질아미드 화합물 또는 그의 염.
항목 26:
항목 1 내지 25 중 어느 한 항목에 있어서, 상기 X1, X2, 및 X3은 동일하거나 또는 상이하고 및 각각은 불소, 염소, 또는 브롬을 나타내는 것인 벤질아미드 화합물 또는 그의 염.
항목 27:
항목 1 내지 26 중 어느 한 항목에 있어서, 상기 R3은 불소 또는 염소인 것인 벤질아미드 화합물 또는 그의 염.
항목 28:
항목 1 내지 27 중 어느 한 항목에 있어서, 상기 X1, X2, 및 X3은 동일하거나 또는 상이하고 및 각각은 불소 또는 염소를 나타내는 것인 벤질아미드 화합물 또는 그의 염.
항목 29:
항목 1 내지 28 중 어느 한 항목에 있어서, 상기 R3은 불소인 것인 벤질아미드 화합물 또는 그의 염.
항목 30:
항목 1 내지 29 중 어느 한 항목에 있어서, 상기 X1, X2, 및 X3은 불소인 것인 벤질아미드 화합물 또는 그의 염.
항목 31:
항목 1 내지 30 중 어느 한 항목에 있어서, 상기 R4는 수소 또는 메틸을 나타내는 것인 벤질아미드 화합물 또는 그의 염.
항목 32:
항목 1 내지 31 중 어느 한 항목에 있어서, 상기 R4는 수소를 나타내는 것인 벤질아미드 화합물 또는 그의 염.
항목 33:
항목 1 내지 32 중 어느 한 항목에 있어서, 상기 R5 및 R6은 동일하거나 또는 상이하고 및 각각은 수소 또는 할로겐을 나타내는 것인 벤질아미드 화합물 또는 그의 염.
항목 34:
항목 1 내지 33 중 어느 한 항목에 있어서, 상기 R5 및 R6은 각각 수소를 나타내는 것인 벤질아미드 화합물 또는 그의 염.
항목 35:
항목 1 내지 34 중 어느 한 항목에 있어서, 상기 R12, R13, R14, R15, 및 R16은 동일하거나 또는 상이하고 및 각각은 수소, 할로겐, 시아노, C1-6 할로알킬, C1-6 할로알콕시, 또는 C1-6 알킬티오를 나타내는 것인 벤질아미드 화합물 또는 그의 염.
항목 36:
화합물들 1A-27, 1A-28, 1A-29, 1A-63, 1A-65, 1A-66, 1A-67, 1A-68, 1A-93, 1A-94, 1A-95, 1A-96, 1A-102, 1A-103, 1A-104, 1A-105, 1A-106, 1A-107, 1A-108, 1A-109, 1A-110, 1A-111, 1A-113, 1A-114, 1A-118, 1A-119, 1A-120, 1A-121, 1A-122, 1A-123, 1A-124, 1A-125, 1A-127, 1A-128, 1A-140, 1A-141, 1A-142, 1A-143, 1A-144, 1A-145, 1A-146, 1A-147, 1A-148, 1A-149, 1B-4, 1B-5, 1B-6, 1B-11, 1B-12, 1B-13, 1B-14, 1B-15, 1B-16, 1B-17, 1B-18, 1B-19, 1B-20, 1B-21, 1B-26, 1B-27, 1B-29, 1B-30, 1B-31, 1B-32, 1B-33, 1B-34, 1B-35, 1B-37, 1B-38, 1B-40, 1B-41, 및 1B-43으로 구성된 그룹으로부터 선택된 벤질아미드 화합물, 또는 그의 염.
항목 37:
항목 1 내지 36 중 어느 한 항목에 따른 벤질아미드 화합물 또는 그의 염을 제조하는 방법으로서, 하기 단계들 (d) 및 (e):
단계 (d): 화학식 (6)으로 나타내는 티올 화합물을 화학식 (7)로 나타내는 알킬화 시약과 반응시켜서 화학식 (1-1)로 나타내는 술피드 화합물을 수득하는 단계로서:
Figure pct00005
상기에서, R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7, R8, R9, R10, R11, 및 X는 상기에서 정의된 바와 같고 및 G는 이탈기를 나타내는 것인 단계; 및
단계 (e): 상기 화학식 (1-1)로 나타내는 술피드 화합물을 산화제와 반응시켜서 화학식 (1-2)로 나타내는 벤질아미드 화합물을 수득하는 단계로서:
Figure pct00006
상기에서, R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7, R8, R9, R10, R11, 및 X는 상기에서 정의된 바와 같고, n'은 1 또는 2를 나타내는 것인 단계로 구성된 그룹으로부터 선택된 적어도 하나의 단계를 포함하는 것인 벤질아미드 화합물 또는 그의 염을 제조하는 방법.
항목 38:
항목 1 내지 37 중 어느 한 항목에 있어서, 하기 단계 (c):
단계 (c): 화학식 (5)로 나타내는 술포닐클로리드 화합물을 환원제와 반응시켜서 화학식 (6)으로 나타내는 티올 화합물을 수득하는 단계로서:
Figure pct00007
상기에서, R2, R3, R4, R5, R6, R7, R8, R9, R10, R11, 및 X는 상기에서 정의된 바와 같은 것인 단계를 더 포함하는 것인 벤질아미드 화합물 및 그의 염을 제조하는 방법.
항목 39:
항목 1 내지 38 중 어느 한 항목에 있어서, 하기 단계 (b):
단계 (b): 화학식 (4)로 나타내는 아미드 화합물을 클로로술포닐화하여 (chlorosulfonylating) 화학식 (5)로 나타내는 술포닐클로리드 화합물을 수득하는 단계로서:
Figure pct00008
상기에서, R2, R3, R4, R5, R6, R7, R8, R9, R10, R11, 및 X는 상기에서 정의된 바와 같은 것인 단계를 더 포함하는 것인 벤질아미드 화합물 및 그의 염을 제조하는 방법.
항목 40:
항목 1 내지 39 중 어느 한 항목에 있어서, 하기 단계 (a):
단계 (a): 화학식 (2)로 나타내는 아닐린 화합물을 화학식 (3)으로 나타내는 벤질카르보닐 화합물과 반응시켜서 화학식 (4)로 나타내는 아미드 화합물을 수득하는 단계로서:
Figure pct00009
상기에서, R2, R3, R4, R5, R6, R7, R8, R9, R10, R11, 및 X는 상기에서 정의된 바와 같고, 및 Y는 이탈기 또는 히드록실 기를 나타내는 것인 단계를 더 포함하는 것인 벤질아미드 화합물 및 그의 염을 제조하는 방법.
항목 41:
항목 1 내지 40 중 어느 한 항목에 따른 벤질아미드 화합물 또는 그의 염을 포함하는 살충제.
항목 42:
항목 1 내지 41 중 어느 한 항목에 따른 벤질아미드 화합물 또는 그의 염을 포함하는 살진드기제.
본 발명에 따른 벤질아미드 화합물 또는 그의 염은 그의 소량으로 우수한 살진드기 효과를 달성한다.
본 발명에 의해, 상기 벤질아미드 화합물 및 그의 염은 우수한 수득율로 간단하게 제조될 수 있다.
부가로, 본 발명에 의해, 본 발명에 따른 벤질아미드 화합물 또는 그의 염을 포함하는 신규한 타입의 살진드기제가 제공될 수 있다.
본 발명은 이하에 개시된다. 전체 명세서를 통해, 단수 표현은 달리 구체적으로 언급하지 않는 한 복수 형태의 그의 개념을 포함하는 것으로 이해되어야 한다. 그러므로, 단수 관사 (예컨대, 영어의 경우 "a", "an", "the" 등)는 또한 달리 구체적으로 언급하지 않는 한 복수 형태의 그의 개념을 포함하는 것으로 이해되어야 한다. 또한, 본원에서 사용된 용어는 구체적으로 달리 언급하지 않는 한 당 분야에서 통상적으로 사용되는 의미로 사용되는 것으로 이해되어야 한다. 그러므로, 달리 정의하지 않는 한, 본원에 사용된 모든 용어 및 과학 기술 용어는 본 발명이 속하는 기술분야의 통상의 기술을 가진 자에 의해 통상적으로 이해되는 용어와 동일한 의미를 갖는다. 모순이 있는 경우, 본 명세서 (정의 포함)가 우선한다.
1. 벤질아미드 화합물 또는 그의 염
본 발명은 하기 화학식 (1)로 나타내는 화합물:
Figure pct00010
또는 그의 염 (이후에 때때로 "본 발명의 벤질아미드 화합물 (1)" 또는 "화합물 (1)"로 언급함)에 관한 것으로서,
상기 R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7, R8, R9, R10, R11, X 및 n은 상기에서 정의된 바와 같다.
다음에, 본 명세서에서의 용어가 하기에 개시되어 있다.
본 명세서에서, "선택적으로 치환된 (optionally substituted)" 또는 "치환된 (substituted)"으로 정의된 그룹 중 치환체의 수는 치환가능하다면 구체적으로 한정되지 않고, 하나 또는 복수이다. 또한, 달리 지시하지 않는 한, 각 그룹에 대한 개시내용은 또한 상기 그룹이 다른 그룹의 일부 또는 다른 그룹상의 치환체일 때 적용된다.
"C1-6 알킬"은 1 내지 6개의 탄소 원자를 갖는 직쇄 또는 분지쇄된, 포화된 탄화수소 기를 의미한다.
"C2-6 알케닐"은 2 내지 6개의 탄소 원자를 갖고 또한 1 내지 3개의 이중 결합을 포함하는 직쇄 또는 분지쇄된, 불포화된 탄화수소 기를 의미한다.
"C2-6 알키닐"은 2 내지 6개의 탄소 원자를 갖고 또한 1개의 삼중 결합을 포함하는 직쇄 또는 분지쇄된, 불포화된 탄화수소 기를 의미한다.
"C3-8 시클로알킬"은 3 내지 8개의 탄소 원자를 갖는 시클릭 알킬을 의미하고, 또한 일부 브릿지된 구조 (bridged structure)를 갖는 시클릭 알킬을 포함한다.
"C1-6 알콕시"는 "C1-6 알킬옥시 기"를 나타내고, 및 "C1-6 알킬" 모이어티 (moiety)는 전술한 "C1-6 알킬"과 동일하게 정의된다.
"아릴"은 모노시클릭 또는 폴리시클릭 방향족 탄화수소를 의미한다.
"헤테로시클릭"은 고리에 질소, 산소, 인 및/또는 황 원자들 중 적어도 하나를 갖는 포화된, 불포화된, 또는 방향족 헤테로시클릭 기를 의미하고 또한 임의의 치환가능한 위치에서 결합될 수 있다.
하기는 본 명세서에서 사용되는 바와 같은 각 그룹의 특정 예를 나타낸다.
할로겐의 예로는, 이에 특별히 한정되는 것은 아니지만, 불소, 염소, 브롬, 요오드 등을 포함한다.
C1-6 알킬의 예로는, 이에 특별히 한정되는 것은 아니지만, 메틸, 에틸, n-프로필, 이소프로필, n-부틸, 이소부틸, sec-부틸, tert-부틸, n-펜틸, n-헥실, 및 예컨대 C1-6 직쇄 또는 분지쇄 알킬을 포함한다.
C1-6 할로알킬의 예로는, 이에 특별히 한정되는 것은 아니지만, 플루오로메틸, 클로로메틸, 브로모메틸, 요오도메틸, 디플루오로메틸, 트리플루오로메틸, 2,2,2-트리플루오로에틸, 펜타플루오로에틸, 3,3,3-트리플루오로프로필, 4,4,4-트리플루오로부틸, 헵타플루오로이소부틸, 및 예컨대 1 내지 9, 및 바람직하게 1 내지 5개의, 할로겐 원자로 치환된 C1-6 직쇄 또는 분지쇄 알킬을 포함한다.
C1-6 알콕시의 예로는, 이에 특별히 한정되는 것은 아니지만, 메톡시, 에톡시, n-프로폭시, 이소프로폭시, n-부톡시, 이소부톡시, sec-부톡시, tert-부톡시, 및 예컨대 C1-6 직쇄 또는 분지쇄 알콕시를 포함한다.
C1-6 할로알콕시의 예로는, 이에 특별히 한정되는 것은 아니지만, 플루오로메톡시, 클로로메톡시, 브로모메톡시, 요오도메톡시, 디플루오로메톡시, 트리플루오로메톡시, 2,2,2-트리플루오로에톡시, 펜타플루오로에톡시, 3,3,3-트리플루오로프로폭시, 4,4,4-트리플루오로부톡시, 헵타플루오로이소부톡시, 및 예컨대 1 내지 9, 바람직하게 1 내지 5개의, 할로겐 원자로 치환된 C1-6 직쇄 또는 분지쇄 알콕시를 포함한다.
C1-6 알콕시 C1-6 알킬의 예로는, 이에 특별히 한정되는 것은 아니지만, 메톡시메틸, 에톡시메틸, n-프로폭시메틸, 이소프로폭시메틸, n-부톡시메틸, 이소부톡시메틸, sec-부톡시메틸, tert-부톡시메틸, 메톡시에틸, 에톡시에틸, 메톡시-n-프로필, 메톡시-n-부틸, 및 예컨대 C1-6 직쇄 또는 분지쇄 알킬이 C1-6 직쇄 또는 분지쇄 알콕시로 치환된 알콕시알킬을 포함한다.
C1-6 할로알콕시 C1-6 알킬의 예로는, 이에 특별히 한정되는 것은 아니지만, 플루오로메톡시메틸, 클로로메톡시메틸, 브로모메톡시메틸, 요오도메톡시메틸, 디플루오로메톡시메틸, 트리플루오로메톡시메틸, 2,2,2-트리플루오로에톡시메틸, 및 예컨대 1 내지 9, 바람직하게 1 내지 5개의, 할로겐 원자로 치환된 직쇄 또는 분지쇄 알콕시알킬을 포함한다.
C3-8 시클로알킬의 예로는, 이에 특별히 한정되는 것은 아니지만, 시클로프로필, 시클로부틸, 시클로펜틸, 시클로헥실, 시클로헵틸, 시클로옥틸 등을 포함한다.
C3-8 시클로알킬 C1-6 알킬의 예로는, 이에 특별히 한정되는 것은 아니지만, 시클로프로필메틸, 시클로부틸에틸, 시클로펜틸메틸, 시클로헥실메틸 등을 포함한다.
C1-6 알킬카르보닐의 예로는, 이에 특별히 한정되는 것은 아니지만, 메틸카르보닐 (아세틸), 에틸카르보닐 (프로피오닐), n-프로필카르보닐 (부티릴), 이소프로필카르보닐 (이소부티릴), n-부틸카르보닐 (발레릴), 이소부틸카르보닐 (이소발레릴), sec-부틸카르보닐, tert-부틸카르보닐, 및 예컨대 C1-6 직쇄 또는 분지쇄 알킬카르보닐 기를 포함한다.
C1-6 할로알킬카르보닐의 예로는, 이에 특별히 한정되는 것은 아니지만, 플루오로메틸카르보닐, 클로로메틸카르보닐, 브로모메틸카르보닐, 요오도메틸카르보닐, 디클로로메틸카르보닐, 트리클로로메틸카르보닐, 디플루오로메틸카르보닐, 트리플루오로메틸카르보닐, 클로로디플루오로메틸카르보닐, 브로모디플루오로메틸카르보닐, 디클로로플루오로메틸카르보닐, 2,2,2-트리클로로에틸카르보닐, 2,2,2-트리플루오로에틸카르보닐, 펜타플루오로에틸카르보닐, 및 예컨대 1 내지 9, 및 바람직하게 1 내지 5개의, 할로겐 원자로 치환된 C1-6 직쇄 또는 분지쇄 알킬카르보닐을 포함한다.
아릴카르보닐의 예로는, 이에 특별히 한정되는 것은 아니지만, 벤조일, tert-부틸벤조일, 및 예컨대 치환 또는 비치환된 벤조일 기; 1-나프토일, 2-나프토일, 및 예컨대 치환 또는 비치환된 나프토일 기를 포함한다.
아릴옥시카르보닐의 예로는, 이에 특별히 한정되는 것은 아니지만, 페녹시카르보닐, 4-디아미노페녹시카르보닐, 4-플루오로페녹시카르보닐, 4-tert-부틸페녹시카르보닐, 및 예컨대 치환 또는 비치환된 페녹시카르보닐 기; 1-나프톡시카르보닐, 2-나프톡시카르보닐, 및 예컨대 치환 또는 비치환된 나프톡시카르보닐 기를 포함한다.
C1-6 알콕시카르보닐의 예로는, 이에 특별히 한정되는 것은 아니지만, 메톡시카르보닐, 에톡시카르보닐, n-프로폭시카르보닐, 이소프로폭시카르보닐, n-부톡시카르보닐, 이소부톡시카르보닐, sec-부톡시카르보닐, tert-부톡시카르보닐, 및 예컨대 C1-6 직쇄 또는 분지쇄 알콕시카르보닐 기를 포함한다.
C1-6 할로알콕시카르보닐의 예로는, 이에 특별히 한정되는 것은 아니지만, 플루오로메톡시카르보닐, 클로로메톡시카르보닐, 브로모메톡시카르보닐, 요오도메톡시카르보닐, 디클로로메톡시카르보닐, 트리클로로메톡시카르보닐, 디플루오로메톡시카르보닐, 트리플루오로메톡시카르보닐, 2,2,2-트리플루오로에톡시메틸, 펜타플루오로에톡시카르보닐, 3,3,3-트리플루오로프로폭시카르보닐, 4,4,4-트리플루오로부톡시카르보닐, 헵타플루오로이소프로폭시카르보닐, 및 예컨대 1 내지 9개, 바람직하게 1 내지 5개의, 할로겐 원자로 치환된 C1-6 직쇄 또는 분지쇄 알콕시카르보닐을 포함한다.
시아노 C1-6 알킬의 예로는, 이에 특별히 한정되는 것은 아니지만, 시아노메틸, 시아노에틸, 시아노-n-프로필, 시아노-이소프로필, 시아노-n-부틸, 시아노-이소부틸, 시아노-sec-부틸, 시아노-tert-부틸, 시아노-n-헥실, 및 예컨대 시아노 기로 치환된 C1-6 직쇄 또는 분지쇄 알킬을 포함한다.
시아노 C1-6 알콕시의 예로는 시아노메톡시, 시아노에톡시, 시아노-n-프로폭시, 시아노-이소프로폭시, 시아노-n-부톡시, 시아노-이소-부톡시, 시아노-sec-부톡시, 시아노-tert-부톡시, 시아노-헥실옥시, 및 예컨대 시아노 기로 치환된 C1-6 직쇄 또는 분지쇄 알콕시를 포함한다.
C2-6 알케닐의 예로는, 이에 특별히 한정되는 것은 아니지만, 비닐, 알릴, 2-부테닐, 3-부테닐, 1-메틸알릴 등을 포함한다.
C2-6 할로알케닐의 예로는, 이에 특별히 한정되는 것은 아니지만, 2,2-디클로로비닐, 2,2-디브로모비닐, 2,2-디플루오로비닐, 2,2-디브로모비닐, 3,3-디플루오로-2-알릴, 4,4-디플루오로-3-부테닐, 4,4,4-트리플루오로-2-부테닐 등을 포함한다.
C2-6 알키닐의 예로는, 이에 특별히 한정되는 것은 아니지만, 에티닐, 2-프로피닐 (프로파르길), 1-메틸-2-프로피닐, 1-부티닐, 2-부티닐, 3-부티닐 등을 포함한다.
C2-6 할로알키닐의 예로는, 이에 특별히 한정되는 것은 아니지만, 플루오로에티닐, 브로모에티닐, 클로로에티닐, 요오도에티닐, 3,3,3-트리플루오로-1-프로피닐 등을 포함한다.
C1-6 알킬술포닐의 예로는, 이에 특별히 한정되는 것은 아니지만, 메틸술포닐, 에틸술포닐, n-프로필술포닐, 이소프로필술포닐, n-부틸술포닐, 이소부틸술포닐, sec-부틸술포닐, tert-부틸술포닐, 및 예컨대 C1-6 직쇄 또는 분지쇄 알킬술포닐 기를 포함한다.
C1-6 할로알킬술포닐의 예로는, 이에 특별히 한정되는 것은 아니지만, 플루오로메틸술포닐, 클로로메틸술포닐, 브로모메틸술포닐, 요오도메틸술포닐, 디클로로메틸술포닐, 트리클로로메틸술포닐, 디플루오로메틸술포닐, 트리플루오로메틸술포닐, 클로로디플루오로메틸술포닐, 브로모디플루오로메틸술포닐, 디클로로플루오로메틸술포닐, 2,2,2-트리클로로에틸술포닐, 2,2,2-트리플루오로에틸술포닐, 펜타플루오로에틸술포닐, 및 예컨대 1 내지 9개, 및 바람직하게 1 내지 5개의, 할로겐 원자로 치환된 C1-6 직쇄 또는 분지쇄 알킬술포닐을 포함한다.
C1-6 알킬술피닐의 예로는, 이에 특별히 한정되는 것은 아니지만, 메틸술피닐, 에틸술피닐, n-프로필술피닐, 이소프로필술피닐, n-부틸술피닐, 이소부틸술피닐, sec-부틸술피닐, tert-부틸술피닐, 및 예컨대 C1-6 직쇄 또는 분지쇄 알킬술피닐 기를 포함한다.
C1-6 할로알킬술피닐의 예로는, 이에 특별히 한정되는 것은 아니지만, 플루오로메틸술피닐, 클로로메틸술피닐, 브로모메틸술피닐, 요오도메틸술피닐, 디클로로메틸술피닐, 트리클로로메틸술피닐, 디플루오로메틸술피닐, 트리플루오로메틸술피닐, 클로로디플루오로메틸술피닐, 브로모디플루오로메틸술피닐, 디클로로플루오로메틸술피닐, 2,2,2-트리클로로에틸술피닐, 2,2,2-트리플루오로에틸술피닐, 펜타플루오로에틸술피닐, 및 예컨대 1 내지 9개, 및 바람직하게 1 내지 5개의, 할로겐 원자로 치환된 C1-6 직쇄 또는 분지쇄 알킬술피닐을 포함한다.
C1-6 알킬티오의 예로는, 이에 특별히 한정되는 것은 아니지만, 메틸티오, 에틸티오, n-프로필티오, 이소프로필티오, n-부틸티오, 이소부틸티오, sec-부틸티오, tert-부틸티오, 및 예컨대 C1-6 직쇄 또는 분지쇄 알킬티오를 포함한다.
C1-6 할로알킬티오의 예로는, 이에 특별히 한정되는 것은 아니지만, 플루오로메틸티오, 클로로메틸티오, 브로모메틸티오, 요오도메틸티오, 디클로로메틸티오, 트리클로로메틸티오, 디플루오로메틸티오, 트리플루오로메틸티오, 클로로디플루오로메틸티오, 브로모디플루오로메틸티오, 디클로로플루오로메틸티오, 2,2,2-트리클로로에틸티오, 2,2,2-트리플루오로에틸티오, 펜타플루오로에틸티오, 및 예컨대 1 내지 9개, 및 바람직하게 1 내지 5개의, 할로겐 원자로 치환된 C1-6 직쇄 또는 분지쇄 알킬티오를 포함한다.
C3-8 시클로알킬술포닐의 예로는, 이에 특별히 한정되는 것은 아니지만, 시클로프로필술포닐, 시클로부틸술포닐, 시클로펜틸술포닐, 시클로헥실술포닐 등을 포함한다.
C3-8 시클로알킬술피닐의 예로는, 이에 특별히 한정되는 것은 아니지만, 시클로프로필술피닐, 시클로부틸술피닐, 시클로펜틸술피닐, 시클로헥실술피닐 등을 포함한다.
C3-8 시클로알킬티오의 예로는, 이에 특별히 한정되는 것은 아니지만, 시클로프로필티오, 시클로부틸티오, 시클로펜틸티오, 시클로헥실티오 등을 포함한다.
C3-8 시클로알킬 C1-6 알킬술포닐의 예로는, 이에 특별히 한정되는 것은 아니지만, 시클로프로필메틸술포닐, 2-시클로프로필에틸술포닐, 3-시클로프로필프로필술포닐, 시클로헥실메틸술포닐 등을 포함한다.
C3-8 시클로알킬 C1-6 알킬술피닐의 예로는, 이에 특별히 한정되는 것은 아니지만, 시클로프로필메틸술피닐, 2-시클로프로필에틸술피닐, 3-시클로프로필프로필술피닐, 시클로헥실메틸술피닐 등을 포함한다.
C3-8 시클로알킬 C1-6 알킬티오의 예로는, 이에 특별히 한정되는 것은 아니지만, 시클로프로필메틸티오, 2-시클로프로필에틸티오, 3-시클로프로필프로필티오, 시클로헥실메틸티오 등을 포함한다.
C1-6 알콕시 C1-6 알킬술포닐의 예로는, 이에 특별히 한정되는 것은 아니지만, 메톡시메틸술포닐, 에톡시메틸술포닐, n-프로폭시메틸술포닐, 이소프로폭시메틸술포닐, n-부톡시메틸술포닐, sec-부톡시메틸술포닐, tert-부톡시메틸술포닐, 메톡시에틸술포닐, 및 예컨대 C1-6 직쇄 또는 분지쇄 알킬술포닐이 C1-6 직쇄 또는 분지쇄 알콕시로 치환된 알콕시알킬술포닐을 포함한다.
C1-6 알콕시 C1-6 알킬 술피닐의 예로는, 이에 특별히 한정되는 것은 아니지만, 메톡시메틸술피닐, 에톡시메틸술피닐, n-프로폭시메틸술피닐, 이소프로폭시메틸술피닐, n-부톡시메틸술피닐, sec-부톡시메틸술피닐, tert-부톡시메틸술피닐, 2-메톡시에틸술피닐, 및 예컨대 C1-6 직쇄 또는 분지쇄 알킬술피닐이 C1-6 직쇄 또는 분지쇄 알콕시로 치환된 알콕시알킬술피닐을 포함한다.
C1-6 알콕시 C1-6 알킬티오의 예로는, 이에 특별히 한정되는 것은 아니지만, 메톡시메틸티오, 에톡시메틸티오, n-프로폭시메틸티오, 이소프로폭시메틸티오, n-부톡시메틸티오, sec-부톡시메틸티오, tert-부톡시메틸티오, 2-메톡시에틸티오, 및 예컨대 C1-6 직쇄 또는 분지쇄 알킬티오가 C1-6 직쇄 또는 분지쇄 알콕시로 치환된 알콕시알킬티오를 포함한다.
C2-6 알케닐옥시의 예로는, 이에 특별히 한정되는 것은 아니지만, 비닐옥시, 1-프로페닐옥시, 이소프로페닐옥시, 알릴옥시, 2-부테닐옥시, 3-부테닐옥시, 1-메틸알릴옥시 등을 포함한다.
C2-6 할로알케닐옥시의 예로는, 이에 특별히 한정되는 것은 아니지만, 2,2-디클로로비닐옥시, 2,2-디브로모비닐옥시, 2,2-디플루오로비닐옥시, 2,2-디브로모비닐옥시, 3,3-디플루오로-2-알릴옥시, 4,4-디플루오로-3-부테닐옥시, 4,4,4-트리플루오로-2-부테닐옥시 등을 포함한다.
C2-6 알키닐옥시의 예로는, 이에 특별히 한정되는 것은 아니지만, 에티닐옥시, 2-프로피닐옥시, 1-메틸-2-프로피닐옥시, 1,1-디메틸-2-프로피닐옥시, 1-부티닐옥시, 2-부티닐옥시, 3-부티닐옥시 등을 포함한다.
C2-6 할로알키닐옥시의 예로는, 이에 특별히 한정되는 것은 아니지만, 플루오로에티닐옥시, 브로모에티닐옥시, 클로로에티닐옥시, 요오도에티닐옥시, 3,3,3-트리플루오로-1-프로피닐옥시 등을 포함한다.
C1-6 알킬술포닐옥시의 예로는, 이에 특별히 한정되는 것은 아니지만, 메틸술포닐옥시, 에틸술포닐옥시, n-프로필술포닐옥시, 이소프로필술포닐옥시, n-부틸술포닐옥시, 이소부틸술포닐옥시, sec-부틸술포닐옥시, tert-부틸술포닐옥시, 및 예컨대 C1-6 직쇄 또는 분지쇄 알킬술포닐 기를 포함한다.
C1-6 할로알킬술포닐옥시의 예로는, 이에 특별히 한정되는 것은 아니지만, 플루오로메틸술포닐옥시, 클로로메틸술포닐옥시, 브로모메틸술포닐옥시, 요오도메틸술포닐옥시, 디클로로메틸술포닐옥시, 트리클로로메틸술포닐옥시, 디플루오로메틸술포닐옥시, 트리플루오로메틸술포닐옥시, 클로로디플루오로메틸술포닐옥시, 브로모디플루오로메틸술포닐옥시, 디클로로플루오로메틸술포닐옥시, 2,2,2-트리클로로에틸술포닐옥시, 2,2,2-트리플루오로에틸술포닐옥시, 펜타플루오로에틸술포닐옥시, 및 예컨대 1 내지 9개, 및 바람직하게 1 내지 5개의, 할로겐 원자로 치환된 C1-6 직쇄 또는 분지쇄 알킬술포닐옥시를 포함한다.
C1-6 알킬술피닐옥시의 예로는, 이에 특별히 한정되는 것은 아니지만, 메틸술피닐옥시, 에틸술피닐옥시, n-프로필술피닐옥시, 이소프로필술피닐옥시, n-부틸술피닐옥시, 이소부틸술피닐옥시, sec-부틸술피닐옥시, tert-부틸술피닐옥시, 및 예컨대 C1-6 직쇄 또는 분지쇄 알킬술피닐옥시 기를 포함한다.
C1-6 할로알킬술피닐옥시의 예로는, 이에 특별히 한정되는 것은 아니지만, 플루오로메틸술피닐옥시, 클로로메틸술피닐옥시, 브로모메틸술피닐옥시, 요오도메틸술피닐옥시, 디클로로메틸술피닐옥시, 트리클로로메틸술피닐옥시, 디플루오로메틸술피닐옥시, 트리플루오로메틸술피닐옥시, 클로로디플루오로메틸술피닐옥시, 브로모디플루오로메틸술피닐옥시, 디클로로플루오로메틸술피닐옥시, 2,2,2-트리클로로에틸술피닐옥시, 2,2,2-트리플루오로에틸술피닐옥시, 펜타플루오로에틸술피닐옥시, 및 예컨대 1 내지 9개, 및 바람직하게 1 내지 5개의, 할로겐 원자로 치환된 C1-6 직쇄 또는 분지쇄 알킬술피닐옥시를 포함한다.
치환 또는 비치환된 아미노의 예로는, 이에 특별히 한정되는 것은 아니지만, 아미노, 모노알킬아미노, 디알킬아미노, 모노아실아미노 등을 포함한다. 알킬의 예로는 전술한 C1-6 알킬 등을 포함한다. 아실의 예로는 전술한 C1-6 알콕시카르보닐, 할로알콕시카르보닐, 아릴카르보닐 등을 포함한다.
아릴의 예로는, 이에 특별히 한정되는 것은 아니지만, 페닐, 1-나프틸, 2-나프틸 등을 포함한다.
아릴 C1-6 알킬의 예로는, 이에 특별히 한정되는 것은 아니지만, 벤질, 페닐에틸, 페닐-n-프로필 등을 포함한다.
아릴옥시의 예로는, 이에 특별히 한정되는 것은 아니지만, 페녹시, 1-나프틸옥시, 2-나프틸옥시 등을 포함한다.
아릴 C1-6 알콕시의 예로는, 이에 특별히 한정되는 것은 아니지만, 벤질옥시, 페녹시에톡시, 페녹시-n-프로폭시, 페닐-n-부톡시, 1-나프틸메톡시, 2-나프틸메톡시 등을 포함한다.
아릴술포닐의 예로는, 이에 특별히 한정되는 것은 아니지만, 페닐술포닐, 1-나프틸술포닐, 2-나프틸술포닐 등을 포함한다.
아릴술피닐의 예로는, 이에 특별히 한정되는 것은 아니지만, 페닐술피닐, 1-나프틸술피닐, 2-나프틸술피닐 등을 포함한다.
아릴티오의 예로는, 이에 특별히 한정되는 것은 아니지만, 페닐티오, 1-나프틸티오, 2-나프틸티오 등을 포함한다.
아릴 C1-6 알킬술포닐의 예로는, 이에 특별히 한정되는 것은 아니지만, 벤질술포닐, 페닐에틸술포닐, 페닐-n-프로필술포닐, 페닐-n-부틸술포닐, 1-나프틸메틸술포닐, 2-나프틸메틸술포닐 등을 포함한다.
아릴 C1-6 알킬술피닐의 예로는, 이에 특별히 한정되는 것은 아니지만, 벤질술피닐, 페닐에틸술피닐, 페닐-n-프로필술피닐, 페닐-n-부틸술피닐, 1-나프틸메틸술피닐, 2-나프틸메틸술피닐 등을 포함한다.
아릴 C1-6 알킬티오의 예로는, 이에 특별히 한정되는 것은 아니지만, 벤질티오, 페닐에틸티오, 페닐-n-프로필티오, 페닐-n-부틸티오, 1-나프틸메틸티오, 2-나프틸메틸티오 등을 포함한다.
전술한 아릴 모두는 선택적으로 더 치환될 수 있다. 치환체의 수의 예로는, 이에 특별히 한정되는 것은 아니지만, 1 내지 20개 (바람직하게 1 내지 10개, 및 더 바람직하게 1 내지 5개)를 포함한다.
헤테로시클릭 기의 예로는, 이에 특별히 한정되는 것은 아니지만, 티에닐, 푸릴, 테트라히드로푸릴, 디옥솔라닐, 디옥사닐, 피롤일, 피롤리닐, 피롤리디닐, 옥사졸일, 이속사졸일, 옥사졸리닐, 옥사졸리디닐, 이속사졸리닐, 티아졸일, 이소티아졸일, 티아졸리닐, 티아졸리디닐, 이소티아졸리닐, 피라졸일, 피라졸리디닐, 이미다졸일, 이미다졸리닐, 이미다졸리디닐, 옥사디아졸일, 옥사디아졸리닐, 티아디아졸리닐, 트리아졸일, 트리아졸리닐, 트리아졸리디닐, 테트라졸일, 테트라졸리닐, 피리딜, 디히드로피리딜, 테트라히드로피리딜, 피페리딜, 옥사지닐, 디히드록사지닐, 모르폴리노, 티아지닐, 디히드로티아지닐, 티아모르폴리노, 피리다지닐, 디히드로피리다지닐, 테트라히드로피리다지닐, 헥사히드로피리다지닐, 옥사디아지닐, 디히드로옥사디아지닐, 테트라히드로옥사디아지닐, 티아디아졸일, 티아디아지닐, 디히드로티아디아지닐, 테트라히드로티아디아지닐, 피리미디닐, 디히드로피리미디닐, 테트라히드로피리미디닐, 헥사히드로피리미디닐, 피라지닐, 디히드로피라지닐, 테트라히드로피라지닐, 피페라지닐, 트리아지닐, 디히드로트리아지닐, 테트라히드로트리아지닐, 헥사히드로트리아지닐, 테트라지닐, 디히드로테트라지닐, 인돌일, 인돌리닐, 이소인돌일, 인다졸일, 퀴나졸리닐, 디히드로퀴나졸일, 테트라히드로퀴나졸일, 카르바졸일, 벤족사졸일, 벤족사졸리닐, 벤즈이속사졸일, 벤즈이속사졸리닐, 벤조티아졸일, 벤즈이소티아졸일, 벤즈이소티아졸리닐, 벤즈이미다졸일, 인다졸리닐, 퀴놀리닐, 디히드로퀴놀리닐, 테트라히드로퀴놀리닐, 이소퀴놀리닐, 디히드로이소퀴놀리닐, 테트라히드로이소퀴놀리닐, 피리도인돌일, 디히드로벤족사지닐, 신놀리닐, 디히드로신놀리닐, 테트라히드로신놀리닐, 프탈라지닐, 디히드로프탈라지닐, 테트라히드로프탈라지닐, 퀴녹살리닐, 디히드로퀴녹살리닐, 테트라히드로퀴녹살리닐, 푸리닐, 디히드로벤조트리아지닐, 디히드로벤조테트라지닐, 페노티아지닐푸라닐, 벤조푸라닐, 크로마닐, 벤조티에닐 등을 포함한다.
상기 헤테로시클릭 기는 임의의 치환가능한 위치에 옥소 또는 티오케톤 기로 치환된 것을 포함한다.
헤테로시클릭 C1-6 알킬의 예로는, 이에 특별히 한정되는 것은 아니지만, 2-피리딜메틸, 3-피리딜메틸, 2-피라지닐메틸, 피리미디닐메틸, 2-퀴놀리닐메틸 등을 포함한다.
헤테로시클릭옥시의 예로는, 이에 특별히 한정되는 것은 아니지만, 2-피리딜옥시, 3-피리딜옥시, 2-피라지닐옥시, 피리미디닐옥시, 2-퀴놀리닐메틸옥시 등을 포함한다.
전술한 헤테로시클릭 모두는 선택적으로 더 치환될 수 있다. 치환체의 수의 예로는, 이에 특별히 한정되는 것은 아니지만, 1 내지 20개 (바람직하게 1 내지 10개, 및 더 바람직하게 1 내지 5개)를 포함한다.
R5 및 R6은, 이들이 결합하는 탄소 원자와 함께, 적어도 하나의 헤테로원자를 경유하거나 또는 이를 경유하지 않고, 서로 결합하여 3- 내지 8-원 고리를 형성할 수 있다.
본 명세서에서 헤테로 원자의 예로는, 이에 특별히 한정되는 것은 아니지만, 산소 원자, 황 원자, 질소 원자 등을 포함한다. 3- 내지 8-원 고리의 예로는: 이에 특별히 한정되는 것은 아니지만, 시클로프로판, 시클로헵탄, 및 예컨대 C3-8 시클로알킬; 테트라히드로피란, 피페리딘, 및 예컨대 헤테로시클릭을 포함한다.
R7 및 R8, R8 및 R9, R9 및 R10, 또는 R10 및 R11은, 이들이 결합하는 벤젠 고리와 함께, 적어도 하나의 헤테로원자를 경유하거나 또는 이를 경유하지 않고, 서로 결합하여 3- 내지 8-원 고리를 형성할 수 있다. 3- 내지 8-원 고리의 예로는: C3-8 시클로알킬, 아릴, 헤테로시클릭 등을 포함한다. C3 -8 시클로알킬, 아릴, 및 헤테로시클릭은 상기에서 정의된 바와 같다.
상기 치환된 기에 대한 "치환체"의 예로는: 이에 특별히 한정되는 것은 아니지만, 할로겐, 니트로, 시아노, 히드록실, 포르밀, C1-6 알킬, C1-6 할로알킬, C1-6 알콕시, C1-6 할로알콕시, C1-6 알콕시 C1-6 알킬, C1-6 할로알콕시 C1-6 알킬, C3-8 시클로알킬, C3-8 시클로알킬 C1-6 알킬, C1-6 알킬카르보닐, C1-6 할로알킬카르보닐, 아릴카르보닐, 아릴옥시카르보닐, C1-6 알콕시카르보닐, C1-6 할로알콕시카르보닐, C1-6 시아노알킬, C1-6 시아노알콕시, C2-6 알케닐, C2-6 할로알케닐, C2-6 알키닐, C2-6 할로알키닐, C1-6 알킬술포닐, C1-6 할로알킬술포닐, C1-6 알킬술피닐, C1-6 할로알킬술피닐, C1-6 알킬티오, C1-6 할로알킬티오, C3-8 시클로알킬술포닐, C3-8 시클로알킬술피닐, C3-8 시클로알킬티오, C3-8 시클로알킬 C1-6 알킬술포닐, C3-8 시클로알킬 C1-6 알킬술피닐, C3-8 시클로알킬 C1-6 알킬티오, C1-6 알콕시 C1-6 알킬술포닐, C1-6 알콕시 C1-6 알킬술피닐, C1-6 알콕시 C1-6 알킬티오, C2-6 알케닐옥시, C2-6 할로알케닐옥시, C2-6 알키닐옥시, C2-6 할로알키닐옥시, C1-6 알킬술포닐옥시, C1-6 할로알킬술포닐옥시, C1-6 알킬술피닐옥시, C1-6 할로알킬술피닐옥시, 카르복실, OCN, SCN, SF5, 치환 또는 비치환된 아미노, 아릴, 아릴 C1-6 알킬, 아릴옥시, 아릴 C1-6 알콕시, 아릴술포닐, 아릴술피닐, 아릴티오, 아릴 C1-6 알킬술포닐, 아릴 C1-6 알킬술피닐, 아릴 C1-6 알킬티오, 헤테로시클릭, 헤테로시클릭 C1-6 알킬, 헤테로시클릭 옥시 등을 포함한다. 이 중, 바람직한 치환체는 할로겐, 니트로, C1-6 알킬, C1-6 할로알킬, C1-6 알콕시, C1-6 할로알콕시, C1-6 알킬술포닐, C1-6 할로알킬술포닐, C1-6 알킬술피닐, C1-6 할로알킬술피닐, C1-6 알킬티오, C1-6 할로알킬티오, 치환 또는 비치환된 아미노, 아릴, 및 헤테로시클릭이고 및 더 바람직한 치환체는 불소, 염소, 니트로, 메틸, 에틸, 트리플루오로메틸, 메톡시, 및 트리플루오로메톡시이다.
바람직한 치환된 아릴 기는 할로겐-치환된 아릴, C1-6 알킬-치환된 아릴, C1-6 할로알킬-치환된 아릴, 할로겐 및 C1-6 할로알킬-치환된 아릴, C1-6 알콕시-치환된 아릴, C1-6 할로알콕시-치환된 아릴, 및 C1-6 알킬티오-치환된 아릴이다. 더 바람직한 치환된 아릴 기는 염소-치환된 아릴, 불소-치환된 아릴, 트리플루오로메틸-치환된 아릴, 염소- 및 트리플루오로메틸-치환된 아릴, 트리플루오로메톡시-치환된 아릴, 및 메톡시-치환된 아릴, 및 메틸티오-치환된 아릴이다.
바람직한 치환된 헤테로시클릭 기는 할로겐-치환된 헤테로시클릭, C1-6 알킬-치환된 헤테로시클릭, C1-6 할로알킬-치환된 헤테로시클릭, C1-6 알콕시-치환된 헤테로시클릭, C1-6 할로알콕시-치환된 헤테로시클릭, 및 C1-6 알킬티오-치환된 헤테로시클릭이다. 더 바람직한 치환된 헤테로시클릭 기는 염소-치환된 헤테로시클릭, 불소-치환된 헤테로시클릭, 트리플루오로메틸-치환된 헤테로시클릭, 트리플루오로메톡시-치환된 헤테로시클릭, 메톡시-치환된 헤테로시클릭, 및 메틸티오-치환된 헤테로시클릭이다.
화학식 (1)로 나타내는 화합물의 염은 이들이 농업적으로 허용가능하다면 임의 타입의 염일 수 있다. 염의 예로는 히드로클로리드 염, 술페이트 염, 니트레이트 염, 및 예컨대 무기산 염; 아세테이트 염, 메탄술폰산 염, 및 예컨대 유기산 염; 나트륨 염, 칼륨 염, 및 예컨대 알카리 금속 염; 마그네슘 염, 칼슘 염, 및 예컨대 알칼리 토금속 염; 디메틸암모늄, 트리에틸암모늄, 및 예컨대 4차 암모늄 염; 등을 포함한다.
X는 산소 또는 황을 나타낸다.
기호 n은 0 내지 2의 정수를 나타낸다.
본 발명의 화합물 (1) 중에, 바람직한 화합물은 R1이 C1-6 할로알킬인 화합물이고, 및 더 바람직한 화합물 (1)은 R1이 트리플루오로메틸 또는 트리플루오로에틸인 화합물이다.
본 발명의 화합물 (1) 중에, 바람직한 화합물은 R2가 수소, 할로겐, 또는 C1-6 알킬인 화합물이고, 및 더 바람직한 화합물 (1)은 R2가 불소, 염소, 브롬, 또는 메틸인 화합물이다.
본 발명의 화합물 (1) 중에, 바람직한 화합물은 R3이 수소, 할로겐, 또는 C1-6 알킬인 화합물이고, 및 더 바람직한 화합물 (1)은 R3이 불소, 염소, 브롬, 메틸 또는 트리플루오로메틸인 화합물이다.
본 발명의 화합물 (1) 중에, 바람직한 화합물은 R4가 수소, C1-6 알킬, C2-6 알케닐, C2-6 알키닐, 또는 C1-6 할로알킬인 화합물이고, 및 더 바람직한 화합물 (1)은 R4가 수소, 메틸, 에틸, n-프로필, n-부틸, 3,3,3-트리플루오로-n-프로필, 헵타플루오로이소프로필, 또는 프로파르길인 화합물이다.
본 발명의 화합물 (1) 중에, 바람직한 화합물은 R5 및 R6이 동일하거나 또는 상이하고 및 각각은 수소, 할로겐, 또는 C1-6 알킬을 나타내는 화합물이고, 및 더 바람직한 화합물 (1)은 R5 및 R6이 수소, 불소, 메틸, 이소프로필, 또는 tert-부틸인 화합물이다.
본 발명의 화합물 (1) 중에, 바람직한 화합물은 R7, R8, R9, R10, 및 R11이 수소, 할로겐, 니트로, 시아노, C1-6 알킬, C1-6 할로알킬, C1-6 알콕시, C1-6 할로알콕시, C1-6 알킬술포닐, C1-6 할로알킬술포닐, C1-6 알킬술피닐, C1-6 할로알킬술피닐, C1-6 알킬티오, C1-6 할로알킬티오, 치환 또는 비치환된 아미노, 치환 또는 비치환된 아릴, 치환 또는 비치환된 헤테로시클릭, 또는 치환 또는 비치환된 헤테로시클릭 옥시인 화합물이고; 더 바람직한 화합물은 R7, R8, R9, R10, 및 R11이 수소, 할로겐, 니트로, C1-6 알킬, C1-6 할로알킬, C1-6 알콕시, C1-6 할로알콕시, C1-6 알킬술포닐, C1-6 할로알킬술포닐, C1-6 알킬술피닐, C1-6 할로알킬술피닐, C1-6 알킬티오, C1-6 할로알킬티오, 치환 또는 비치환된 아미노, 치환 또는 비치환된 아릴, 또는 치환 또는 비치환된 헤테로시클릭인 화합물이고; 및 더욱 바람직한 화합물 (1)은 R7, R8, R9, R10, 및 R11이 수소, 불소, 염소, 브롬, 니트로, 메틸, 에틸, n-프로필, 이소프로필, tert-부틸, n-펜틸, 트리플루오로메틸, 메톡시, 에톡시, n-프로폭시, 트리플루오로메톡시, 트리플루오로메틸술포닐, 트리플루오로메틸티오, 메틸술포닐, 메틸티오, NH2, 페닐, 2-클로로페닐, 4-클로로페닐, 3,4-디클로로페닐, 2-플루오로페닐, 3-플루오로페닐, 4-플루오로페닐, 3,5-디플루오로페닐, 2-클로로-4-플루오로페닐, 2-트리플루오로메틸페닐, 3-트리플루오로메틸페닐, 4-트리플루오로메틸페닐, 3-클로로-5-트리플루오로메틸페닐, 4-클로로-3-트리플루오로메틸페닐, 2-트리플루오로메톡시페닐, 3-트리플루오로메톡시페닐, 4-트리플루오로메톡시페닐, 4-메톡시페닐, 2-메틸티오페닐, 5-트리플루오로메틸-2-피리딜, 또는 5-피리미딜, 에틸티오, n-프로필티오, 이소프로필티오, 디플루오로메틸티오, 4-페닐페닐, 4-시아노페닐, 3-클로로페닐, 2,3,4-트리클로로페닐, 3-트리플루오로메톡시페닐, 2,2,2-트리플루오로에틸티오, 2-(메틸티오)-페닐, 2,3-디클로로페닐, 2,3,4-트리플루오로페닐, 2,4-디클로로페닐, 2,5-디클로로페닐, 3,4-디플루오로페닐, 3-(벤조[d][1,3]디옥솔-5-일)페닐, 3,5-디클로로페닐, 4-(에틸티오)-페닐, 4-아세틸페닐, 또는 4-(디메틸아미노)-페닐인 화합물이다.
대안으로서, 본 발명의 화합물 (1) 중에, 바람직한 화합물은 R1이 -CH2C(X1)(X2)(X3)이고 여기서 X1, X2, 및 X3은 동일하거나 또는 상이하고 및 각각은 할로겐을 나타내는 화합물이고; 더 바람직한 화합물 (1)은 X1, X2, 및 X3이 동일하거나 또는 상이하고 및 각각은 불소, 염소, 또는 브롬을 나타내는 화합물이고; 더욱 바람직한 화합물 (1)은 X1, X2, 및 X3이 동일하거나 또는 상이하고 및 각각은 불소 또는 염소를 나타내는 화합물이고; 및 가장 바람직한 화합물 (1)은 X1, X2, 및 X3이 불소인 화합물이다.
본 발명의 화합물 (1) 중에, 바람직한 화합물은 R2가 메틸인 화합물이다.
본 발명의 화합물 (1) 중에, 바람직한 화합물은 R3이 할로겐인 화합물이고; 더 바람직한 화합물은 R3이 불소, 염소, 또는 브롬인 화합물이고; 더욱 바람직한 화합물은 R3이 불소 또는 염소인 화합물이고; 및 가장 바람직한 화합물은 R3이 불소인 화합물이다.
본 발명의 화합물 (1) 중에, 바람직한 화합물은 R4가 수소, C1-6 알킬, 또는 C1-6 할로알킬인 화합물이고; 더 바람직한 화합물 (1)은 R4가 수소, 메틸, 또는 에틸인 화합물이고; 더 바람직한 화합물 (1)은 R4가 수소 또는 메틸인 화합물이고; 및 가장 바람직한 화합물 (1)은 R4가 수소인 화합물이다.
본 발명의 화합물 (1) 중에, 바람직한 화합물은 R5 및 R6이 수소 또는 할로겐인 화합물이고; 더 바람직한 화합물은 R5 및 R6이 동일하거나 또는 상이하고 및 각각은 수소, 불소, 염소, 또는 브롬을 나타내는 화합물이고; 더욱 바람직한 화합물은 R5 및 R6이 동일하거나 또는 상이하고 및 각각은 수소, 불소, 또는 염소를 나타내는 화합물이고; 더욱 더 바람직한 화합물은 R5 및 R6이 동일하거나 또는 상이하고 및 각각은 수소 또는 불소를 나타내는 화합물이고; 및 가장 바람직한 화합물 (1)은 R5 및 R6이 수소인 화합물이다.
본 발명의 화합물 (1) 중에, 바람직한 화합물은 R7, R8, R10, 및 R11이 수소인 화합물이다.
본 발명의 화합물 (1) 중에, 바람직한 화합물은 R9가 -L-CH2-C(X4)(X5)(X6)이고 여기서 L은 단일 결합, 산소, 또는 황이고 및 X4, X5, 및 X6이 동일하거나 또는 상이하고 및 각각은 수소 또는 할로겐을 나타내는 화합물이고; 더 바람직한 화합물 (1)은 L이 산소 또는 황이고 및 X4, X5, 및 X6이 동일하거나 또는 상이하고 및 각각은 할로겐을 나타내는 화합물이고; 더욱 바람직한 화합물 (1)은 L이 산소 또는 황이고 및 X4, X5, 및 X6이 동일하거나 또는 상이하고 및 각각은 불소, 염소, 또는 브롬을 나타내는 화합물이고; 및 더욱 더 바람직한 화합물 (1)은 L이 산소 또는 황이고 및 X4, X5, 및 X6이 동일하거나 또는 상이하고 및 각각은 불소 또는 염소를 나타내는 화합물이다.
본 발명의 화합물 (1) 중에, 바람직한 화합물은 X가 산소 또는 황인 화합물이고, 및 더 바람직한 화합물 (1)은 X가 산소인 화합물이다.
본 발명의 화합물 (1) 중에, 바람직한 화합물은 n이 0인 화합물이다.
본 발명의 화합물 (1) 중에, 바람직한 화합물은 R7, R8, R10, 및 R11이 수소이고 및 R9가 하기 화학식의 그룹인 화합물로서:
Figure pct00011
상기에서 *는 R9에 인접한 탄소로의 부착점이고; R12, R13, R14, R15, 및 R16은 수소, 할로겐, 니트로, 시아노, 히드록실, 포르밀, C1-6 알킬, C1-6 할로알킬, C1-6 알콕시, C1-6 할로알콕시, C1-6 알콕시 C1-6 알킬, C1-6 할로알콕시 C1-6 알킬, C3-8 시클로알킬, C3-8 시클로알킬 C1-6 알킬, C1-6 알킬카르보닐, C1-6 할로알킬카르보닐, 아릴카르보닐, 아릴옥시카르보닐, C1-6 알콕시카르보닐, C1-6 할로알콕시카르보닐, C1-6 시아노알킬, C1-6 시아노알콕시, C2-6 알케닐, C2-6 할로알케닐, C2-6 알키닐, C2-6 할로알키닐, C1-6 알킬술포닐, C1-6 할로알킬술포닐, C1-6 알킬술피닐, C1-6 할로알킬술피닐, C1-6 알킬티오, C1-6 할로알킬티오, C3-8 시클로알킬술포닐, C3-8 시클로알킬술피닐, C3-8 시클로알킬티오, C3-8 시클로알킬 C1-6 알킬술포닐, C3-8 시클로알킬 C1-6 알킬술피닐, C3-8 시클로알킬 C1-6 알킬티오, C1-6 알콕시 C1-6 알킬술포닐, C1-6 알콕시 C1-6 알킬술피닐, C1-6 알콕시 C1-6 알킬티오, C2-6 알케닐옥시, C2-6 할로알케닐옥시, C2-6 알키닐옥시, C2-6 할로알키닐옥시, C1-6 알킬술포닐옥시, C1-6 할로알킬술포닐옥시, C1-6 알킬술피닐옥시, C1-6 할로알킬술피닐옥시, 카르복실, OCN, SCN, SF5, 치환 또는 비치환된 아미노, 아릴, 아릴 C1-6 알킬, 아릴옥시, 아릴 C1-6 알콕시, 아릴술포닐, 아릴술피닐, 아릴티오, 아릴 C1-6 알킬술포닐, 아릴 C1-6 알킬술피닐, 아릴 C1-6 알킬티오, 헤테로시클릭, 헤테로시클릭 C1-6 알킬, 또는 헤테로시클릭 옥시이고, 모두는 선택적으로 더 치환될 수 있는 것인 화합물이고; 더 바람직한 화합물은 R12, R13, R14, R15, 및 R16이 동일하거나 또는 상이하고 및 각각은 수소, 할로겐, 시아노, C1-6 할로알킬, C1-6 할로알콕시, 또는 C1-6 알킬티오를 나타내는 화합물이고; 및 더욱 바람직한 화합물은 R9가 페닐, 2-플루오로페닐, 2-클로로페닐, 2-트리플루오로메톡시페닐, 2-(메틸티오)페닐, 2,3-디클로로페닐, 2,4-디클로로페닐, 2-클로로-4-플루오로-페닐, 2,3,4-트리플루오로페닐, 2,3,4-트리클로로페닐, 3-플루오로페닐, 3-클로로페닐, 3-트리플루오로메틸페닐, 3-트리플루오로메톡시페닐, 3,4-디플루오로페닐, 3,4-디클로로페닐, 3,5-디플루오로페닐, 3,5-디클로로페닐, 3-트리플루오로메틸-4-클로로-페닐, 3-클로로-5-트리플루오로메틸-페닐, 3,4,5-트리플루오로페닐, 4-플루오로페닐, 4-클로로페닐, 4-브로모페닐, 4-메틸페닐, 4-메톡시페닐, 4-트리플루오로메틸페닐, 4-트리플루오로메톡시페닐, 4-시아노페닐, 4-페닐페닐, 4-아세틸페닐, 4-(디메틸아미노)페닐, 4-(메틸티오)페닐, 또는 4-(에틸티오)페닐인 화합물이다.
상기 화합물 (1)이 이성질체 예컨대 광학적 이성질체, 입체이성질체, 위치이성질체 (regioisomers) 등을 갖는 경우, 그의 이성질체 및 혼합물은 상기 화합물 (1)의 범위내에 포함된다. 예를 들어, 상기 화합물 (1)이 광학적 이성질체를 갖는 경우, 라세미체로부터 분리된 광학적 이성질체는 또한 상기 화합물 (1)의 범위내에 포함된다. 이러한 이성질체 각각은 알려져 있는 합성 및 분리 수단 (예컨대, 농축, 용매 추출, 컬럼 크로마토그래피, 재결정화 등)에 의해 단일 화합물로 수득될 수 있다.
2. 벤질아미드 화합물 및 그의 염을 제조하는 방법
본 발명에 따른 벤질아미드 화합물 (1) (화합물 (1-1) 및 화합물 (1-2))을 제조하는 방법에 한정이 없고, 및 상기 벤질아미드 화합물 (1)은 하기 반응식 1로 나타내는 단계 1 내지 5로 제조될 수 있다:
[반응식 1]
Figure pct00012
상기에서 R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7, R8, R9, R10, R11, X, 및 n은 상기에서 정의된 바와 같다.
단계 1
화학식 (4)로 나타내는 아미드 화합물 (이후에 "화합물 (4)"로 언급될 수 있음)은 화학식 (2)로 나타내는 아닐린 화합물 (이후에 "화합물 (2)"로 언급될 수 있음)을 화학식 (3)으로 나타내는 벤질카르보닐 화합물 (이후에 "화합물 (3)"으로 언급될 수 있음)과 반응시켜 제조될 수 있다 (반응식 2):
[반응식 2]
Figure pct00013
상기에서 R2, R3, R4, R5, R6, R7, R8, R9, R10, R11, X는 상기에서 정의된 바와 같다.
Y는 이탈기 또는 히드록실 기를 나타내고, 및 이탈기의 예로는: 할로겐 예컨대 염소, 브롬, 및 요오드; 치환 또는 비치환된 C1-6 알킬 술포네이트; 및 치환 또는 비치환된 아릴 술포네이트를 포함한다. 상기 치환체의 예로는 전술한 치환체 예컨대 할로겐 및 C1-6 할로알킬을 포함한다.
단계 1A (Y가 이탈기일 때)
화학식 (4)로 나타내는 페닐아세트아미드 화합물 (이후에 "화합물 (4)"로 언급될 수 있음)은 화학식 (2)로 나타내는 아닐린 화합물 (이후에 "화합물 (2)"로 언급될 수 있음)을 화학식 (3A)로 나타내는 벤질카르보닐 화합물 (이후에 "화합물 (3A)"로 언급될 수 있음)과 반응시켜 제조될 수 있다 (반응식 3):
[반응식 3]
Figure pct00014
상기에서 R2, R3, R4, R5, R6, R7, R8, R9, R10, R11, 및 X는 상기에서 정의된 바와 같다. Y'은 이탈기를 나타낸다.
벤질카르보닐 화합물 (3A)의 예로는, 이에 특별히 한정되는 것은 아니지만, 페닐아세틸 클로리드, 페닐아세틸 브로미드, 및 예컨대 치환 또는 비치환된 페닐아세틸 할라이드; 및 에틸 페닐아세테이트, 메틸 페닐아세테이트, 및 예컨대 치환 또는 비치환된 페닐아세트산 에스테르를 포함한다.
상기 반응에서 아닐린 화합물 (2) 및 벤질카르보닐 화합물 (3A) 사이에 사용된 비율은 특별히 한정되지 않고 넓은 범위로부터 적절하게 선택될 수 있다. 상기 아닐린 화합물 (2)의 1 몰에 대해, 상기 벤질카르보닐 화합물 (3A)이 통상적으로 대략 1 내지 5 몰 및 바람직하게 대략 그의 1.2 몰이 사용된다.
전술한 반응은 염기 (base)의 존재 또는 부재하에 수행될 수 있다. 상기 중에, 상기 반응은 바람직하게 염기의 존재하에 수행된다. 염기로서, 기존에 알려져 있는 염기가 널리 사용될 수 있고, 및 염기의 예로는: 소듐 카르보네이트, 포타슘 카르보네이트, 세슘 카르보네이트, 포타슘 비카르보네이트, 소듐 비카르보네이트, 및 예컨대 알칼리 금속 카르보네이트; 소듐 히드록시드, 포타슘 히드록시드, 및 예컨대 알칼리 금속 히드록시드; 알칼리 금속 히드리드 예컨대 소듐 히드리드 및 포타슘 히드리드, 및 예컨대 무기 염기; 소듐 메톡시드, 소듐 에톡시드, 포타슘 tert-부톡시드, 및 예컨대 알칼리 금속 알콕시드; 피리딘, 트리에틸아민, 디에틸아민, 디메틸아민, 메틸아민, 이미다졸, 벤즈이미다졸, 디이소프로필에틸아민, 4-디메틸아민 피리딘, 피페리딘, 및 예컨대 유기 염기; 등을 포함한다. 이러한 염기들 중 개별의 하나 또는 그의 둘 이상의 타입의 조합이 사용된다.
상기 아닐린 화합물 (2)의 1 몰에 대해, 상기 염기는 통상적으로 대략 1 내지 10 몰 및 바람직하게 대략 1 내지 5 몰이 과량으로 사용될 수 있다. 트리에틸아민, 피리딘, 또는 예컨대 유기 염기가 사용될 때, 이는 또한 반응 용매로 제공하기 위해 과량으로 사용될 수 있다.
전술한 반응은 적절한 용매에서 또는 임의의 용매 없이 수행된다. 전술한 반응이 용매에서 수행될 때, 상기 용매가 전술한 반응에 대해 불활성이라면 상기 용매에 제한은 없다. 이러한 용매의 예로는: n-헥산, 시클로헥산, n-헵탄, 및 예컨대 지방산 또는 알리시클릭 (alicyclic) 탄화수소-계 용매; 벤젠, 클로로벤젠, 톨루엔, 크실렌, 및 예컨대 방향족 탄화수소-계 용매; 메틸렌 클로리드, 1,2-디클로로에탄, 클로로포름, 및 카본 테트라클로리드, 및 예컨대 할로겐화 탄화수소-계 용매; 디에틸 에테르, 테트라히드로푸란 (THF), 1,4-디옥산, 및 예컨대 에테르-계 용매; 메틸 아세테이트, 에틸 아세테이트, 및 예컨대 에스테르 용매; 아세토니트릴; N,N-디메틸포름아미드 (DMF) 및 예컨대 아미드-계 용매; 및 디메틸 술폭시드 및 예컨대 술폭시드-계 용매를 포함한다. 상기 용매들 중 어느 하나가 단독으로 사용될 수 있거나 또는 그의 둘 이상의 타입들의 조합이 필요하다면 사용될 수 있다.
전술한 반응에 대한 반응 온도는 특별히 한정되지 않으며, 및 통상적으로 -10℃ 내지 사용된 용매의 끓는점 사이 및 바람직하게 0 내지 25℃ 범위내에 있다. 반응 시간은 예를 들어, 반응 온도에 따라 가변되고, 및 상기 반응은 통상적으로 대략 0.5 내지 24시간내에 끝난다.
단계 1B (Y가 히드록실 기일 때)
상기 페닐아세트아미드 화합물 (4)를 수득하기 위한 다른 방법으로서, 상기 화합물 (4)는 상기 아닐린 화합물 (2)를 화학식 (3B)로 나타내는 페닐아세트산 화합물 (이후에 "화합물 (3B)"로 언급될 수 있음)과 반응시켜 제조될 수 있다 (반응식 4):
[반응식 4]
Figure pct00015
상기에서 R2, R3, R4, R5, R6, R7, R8, R9, R10, R11, 및 X는 상기에서 정의된 바와 같다.
상기 반응에서 아닐린 화합물 (2)과 페닐아세트산 화합물 (3B) 사이에 사용된 비율은 특별히 한정되지 않고 및 그러므로 넓은 범위로부터 적절하게 선택될 수 있다. 상기 아닐린 화합물 (2)의 1 몰에 대해, 상기 페닐아세트산 화합물 (3B)은 통상적으로 대략 1 내지 5 몰 및 바람직하게 대략 1.2 몰이 사용된다.
전술한 반응은 축합제 (condensing agent)의 존재 또는 부재하에 수행될 수 있다. 상기 중에, 전술한 반응은 바람직하게 축합제의 존재하에 수행된다. 상기 축합제로서, 기존에 알려져 있는 축합제가 사용될 수 있고, 및 상기 축합제의 예로는 1-에틸-3-(3-디메틸아미노프로필) 카르보디이미드 (EDCI HCl), 1-히드록시벤조트리아졸 (HOBT), 1-[비스(디메틸아미노) 메틸렌]-1H-1,2,3-트리아졸로 [4, 5-b] 피리디늄-3-옥시드 헥사플루오로포스페이트 (HATU), 비스 (2-옥소-3-옥사졸리디닐) 포스핀산 클로리드 (BOP-C1), 프로필포스폰산 무수물 (T3P) 등을 포함한다. 상기 축합제들 중 임의의 개별적인 하나 또는 그의 둘 이상의 타입의 조합이 사용된다.
상기 아닐린 화합물 (2)의 1 몰에 대해, 상기 축합제는 통상적으로 1 내지 10 몰 및 바람직하게 대략 1 내지 3 몰이 과량으로 사용될 수 있다.
전술한 반응은 적절한 용매에서 또는 임의의 용매 없이 수행된다. 전술한 반응이 용매에서 수행될 때, 상기 용매가 전술한 반응에 대해 불활성인 한 상기 용매에 대한 제한은 없다. 이러한 용매의 예로는: 지방 n-헥산, 시클로헥산, n-헵탄, 및 예컨대 산 또는 알리시클릭 탄화수소-계 용매; 벤젠, 클로로벤젠, 톨루엔, 크실렌, 및 예컨대 방향족 탄화수소-계 용매; 메틸렌 클로리드, 1,2-디클로로에탄, 클로로포름, 카본 테트라클로리드, 및 예컨대 할로겐화 탄화수소-계 용매; 디에틸 에테르, THF, 및 1,4-디옥산, 및 예컨대 에테르-계 용매; 메틸 아세테이트, 에틸 아세테이트, 및 예컨대 에스테르 용매; 아세토니트릴; DMF 및 예컨대 아미드 용매; 및 디메틸 술폭시드 및 예컨대 술폭시드-계 용매를 포함한다. 상기 용매들 중 어느 하나가 단독으로 사용될 수 있고 또는 상기 용매들의 둘 이상의 타입의 조합이 필요하다면 사용될 수 있다.
전술한 반응에 대한 반응 온도는 특별히 한정되지 않고 및 통상적으로 -10℃ 내지 사용된 용매의 끓는점 사이의 범위 및 바람직하게 -5℃ 내지 상기 용매의 끓는점 사이의 범위내에 있다. 반응 시간은, 예를 들어, 반응 온도에 따라 가변되고, 및 상기 반응은 통상적으로 대략 0.25 내지 24 시간내에 끝난다.
단계 1C
상기 페닐아세트아미드 화합물 (4)를 제조하는 방법으로서, 페닐아세트산 화합물 (3B)을 할로겐화 시약과 반응시켜서 수득된 페닐아세트산 할라이드 화합물 (3C)이 원료 물질로 사용될 수 있다.
전술한 반응은 염기의 존재하에 수행될 수 있다. 상기 염기로서, 전술한 것과 동일한 염기들 중 어느 것이 사용될 수 있고, 및 상기 염기의 바람직한 예로는 트리에틸아민, 피리딘, 디-이소프로필아민, 4-디이소프로필에틸아민, 4-디메틸아민 피리딘, 루티딘, 및 예컨대 유기 염기를 포함하고, 및 상기 염기는 또한 반응 용매로 사용되기 위해서 훨씬 과량으로 사용될 수 있다.
상기 할로겐화 시약의 예로는, 이에 특별히 한정되는 것은 아니지만, POCl3, POBr3, SOCl2, SO2Cl2, 옥살일 클로리드를 포함한다.
상기 아닐린 화합물 (2)의 1 몰에 대해, 상기 할로겐화 시약은 통상적으로 1 내지 10 몰 및 바람직하게 대략 1 내지 5 몰이 사용될 수 있다.
전술한 반응은 적절한 용매에서 또는 임의의 용매 없이 수행된다. 전술한 반응이 용매에서 수행될 때, 상기 용매가 전술한 반응에 대해 불활성인 한 상기 용매에 대한 제한은 없다. 이러한 용매로서, 전술한 용매가 열거된다. 상기 용매들 중 어느 하나가 단독으로 사용될 수 있고 또는 그의 둘 이상의 타입의 조합이 필요하다면 사용될 수 있다.
전술한 반응에 대한 반응 온도는 특별히 한정되지 않고 및 통상적으로 -10℃ 내지 사용된 용매의 끓는점 사이의 범위 및 바람직하게 -5℃ 내지 상기 용매의 끓는점 사이의 범위내에 있다. 반응 시간은, 예를 들어, 반응 온도에 따라 가변되고, 및 상기 반응은 통상적으로 대략 0.25 내지 24 시간내에 끝난다.
단계 1에서 개시 물질로 사용된 단계 1에서 아닐린 화합물 (2), 벤질카르보닐 화합물 (3A), 페닐아세트산 화합물 (3B), 및 페닐아세트산 할라이드 화합물 (3C)은 알려져 있는 화합물 또는 알려져 있는 방법에 의해 용이하게 제조될 수 있는 화합물이다.
단계 1에 개시된 방법에 의해 수득된 화합물 (4)는 통상적인 분리 수단 및 정제 수단, 예를 들어, 여과, 용매 추출, 증류, 재결정화, 컬럼 크로마토그래피 등의 사용으로 정제될 반응 혼합물로부터 용이하게 분리된다.
상기 반응 종료 후에, 상기 화합물 (4)는 반응 시스템으로부터 분리되지 않고 다음 반응을 위해 제공될 수 있다.
단계 2
화학식 (5)로 나타내는 술포닐 클로리드 화합물 (이후에 "화합물 (5)"로 언급될 수 있음)은 아미드 화합물 (4)의 클로로술폰화 (chlorosulfonating)에 의해 제조될 수 있다 (반응식 5):
[반응식 5]
Figure pct00016
상기에서 R2, R3, R4, R5, R6, R7, R8, R9, R10, R11, 및 X는 상기에서 정의된 바와 같다.
클로로술폰화 (chlorosulfonation)에 사용된 시약은 특별히 한정되지 않고, 및 예를 들어, 클로로술폰산 등을 포함한다. 클로로술폰산을 사용할 때, 상기 단계는 한 단계로 수행될 수 있다. 상기 클로로술폰화에 있어서, 술폰화 그 다음에 클로르화를 포함하는 2단계 방법이 사용될 수 있다. 상기 술포닐 클로리드 화합물 (5)은 상기 아미드 화합물을 술폰화 시약과 반응시켜서 HOSO2-치환된 아미드 화합물을 생성하고 그 다음에 상기 HOSO2-함유 아미드 화합물을 클로르화제 (chlorination agent)와 반응시켜서 제조될 수 있다.
술페이트화 (sulfation)에 사용된 시약은 특별히 한정되지 않고, 및 예를 들어, 클로로술폰산, 황산이 제공된다. 클로르화에 사용된 클로르화제의 예로는, 이에 특별히 한정되는 것은 아니지만, 염소, POCl3, SOCl2, SO2Cl2, 및 옥살일 클로리드를 포함한다.
상기 클로로술폰산이 사용될 때, 상기 반응에서 아미드 화합물 (4)과 클로로술폰산 사이에 사용된 비율은 특별히 한정되지 않고 및 넓은 범위로부터 적절하게 선택될 수 있다. 상기 아미드 화합물 (4)의 1 몰에 대해, 클로로술폰산은 통상적으로 대략 1 내지 50 몰 및 바람직하게 대략 1 내지 20 몰이 사용된다.
상기 술폰화 시약 및 클로르화제가 사용될 때, 아미드 화합물 (4)과 술폰화 시약 사이의 반응에서 술폰화 시약과 클로르화제 사이에 사용된 비율은 특별히 한정되지 않고 및 넓은 범위로부터 적절하게 선택될 수 있다. 상기 아미드 화합물 (4)의 1 몰에 대해, 상기 술폰화 시약은 통상적으로 대략 1 내지 50 몰 및 바람직하게 대략 1 내지 20 몰이 사용된다. 아미드 화합물 (4)과 클로르화제 사이의 반응에서 상기 둘 사이에 사용된 비율은 특별히 한정되지 않고, 및 넓은 범위로부터 적절하게 선택될 수 있다. 상기 아미드 화합물 (1)의 1 몰에 대해, 황산은 통상적으로 대략 1 내지 50 몰 및 바람직하게 1 내지 20 몰이 사용된다.
전술한 반응은 적절한 용매에서 또는 임의의 용매 없이 수행된다. 전술한 반응이 용매에서 수행될 때, 상기 용매가 전술한 반응에 대해 불활성인 한 상기 용매에 대한 제한은 없다. 이러한 용매의 예로서, 전술한 것과 동일한 용매가 열거된다. 이러한 용매들 중 어느 하나가 단독으로 사용될 수 있고 또는 그의 둘 이상의 타입의 조합이 필요하다면 사용될 수 있다.
전술한 반응에 대한 반응 온도는 특별히 한정되지 않고, 및 통상적으로 -20℃ 내지 사용된 용매의 끓는점 사이, 바람직하게 -10℃ 내지 150℃, 및 더 바람직하게 0 내지 100℃ 범위 내에 있다. 반응 시간은, 예를 들어, 반응 온도에 따라 가변되고, 및 상기 반응은 통상적으로 대략 0.25 내지 24 시간내에 끝난다.
단계 2에 개시된 방법에 의해 수득된 술포닐 클로리드 화합물 (5)는 정제될 반응 혼합물로부터 통상적인 분리 수단 및 정제 수단, 예를 들어, 여과, 용매 추출, 증류, 재결정화, 컬럼 크로마토그래피 등의 사용에 의해 용이하게 분리된다.
상기 반응의 종료 후에, 상기 술포닐 클로리드 화합물 (5)는 반응 시스템으로부터 분리되지 않고 다음 반응을 위해 제공될 수 있다.
단계 3
화학식 (6)으로 나타내는 티올 화합물 (이후에 "화합물 (6)"으로 언급될 수 있음)은 술포닐 클로리드 화합물 (5)을 환원제과 반응시켜 제조될 수 있다 (반응식 6):
[반응식 6]
Figure pct00017
상기에서 R2, R3, R4, R5, R6, R7, R8, R9, R10, R11, 및 X는 상기에서 정의된 바와 같다.
상기 반응에서 술포닐 클로리드 화합물 (5)과 환원제 사이에 사용된 비율은 특별히 한정되지 않고 및 넓은 범위로부터 적절하게 선택될 수 있다. 상기 술포닐 클로리드 화합물 (5)의 1 몰에 대해, 상기 환원제는 통상적으로 대략 1 내지 50 몰 및 더 바람직하게 대략 1 내지 20 몰이 사용된다.
상기 환원제로서, 기존에 알려져 있는 임의의 환원제가 널리 사용될 수 있고, 및 상기 환원제의 예로는: 트리페닐포스핀 및 예컨대 인 화합물; 금속과 산 예컨대 아연과 산, 주석 (II)과 산, 및 철과 산을 포함하는 환원제; 및 환원제 적인 (red phosphorus), 요오드, 디클로로디메틸실란-아연-디메틸아세트아미드, 리튬 알루미늄 히드리드, 및 예컨대 특정 환원제를 포함한다. 상기 산의 예로는 아세트산 및 예컨대 유기산; 및 염산, 황산, 및 예컨대 무기산을 포함한다.
전술한 반응은 적절한 용매에서 수행된다. 용매가 상기 반응에 대해 불활성인 한 상기 용매에 대한 제한은 없다. 이러한 용매의 예로서, 전술한 바와 동일한 용매가 열거된다. 상기 용매들 중 어느 하나가 단독으로 사용될 수 있고 또는 그의 둘 이상의 타입의 조합이 필요하다면 사용될 수 있다.
전술한 반응에 대한 반응 온도는 특별히 한정되지 않고 및 통상적으로 -20℃ 내지 사용된 용매의 끓는점 사이, 바람직하게 -10℃ 내지 150℃, 및 더 바람직하게 20 내지 120℃ 사이의 범위내에 있다. 반응 시간은, 예를 들어, 반응 온도에 따라 가변되고, 및 상기 반응은 통상적으로 대략 0.25 내지 24 시간내에 끝난다.
단계 3에 개시된 방법에 의해 수득된 티올 화합물 (6)은 정제될 반응 혼합물로부터 통상적인 분리 수단 및 정제 수단, 예를 들어, 여과, 용매 추출, 증류, 재결정화, 컬럼 크로마토그래피 등의 사용에 의해 용이하게 분리된다.
상기 반응의 종료 후에, 상기 티올 화합물 (6)은 반응 시스템으로부터 분리되지 않고 다음 반응을 위해 제공될 수 있다.
화학식 (1- 1)로 나타내는 술피드 화합물 또는 그의 염을 제조하는 방법
화학식 (1-1)로 나타내는 술피드 화합물을 제조하는 방법의 예로는, 이에 한정되는 것은 아니지만, 하기에 개시되는 제조 경로 1, 제조 경로 2, 제조 경로 3, 제조 경로 4 등을 포함한다.
제조 경로 1 (단계 4)
술피드 화합물 (1-1)은 티올 화합물 (6)을 화학식 (7)로 나타내는 알킬 시약 (이후에 "알킬 시약 (7)"로 언급될 수 있음)과 반응시켜 제조될 수 있다 (반응식 7):
[반응식 7]
Figure pct00018
상기에서 R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7, R8, R9, R10, R11, 및 X는 상기에서 정의된 바와 같고, 및 G는 이탈기를 나타낸다.
상기 이탈기의 예로서, 전술한 바와 동일한 이탈기가 열거된다.
상기 반응에서 티올 화합물 (6)과 알킬 시약 (7) 사이에 사용된 비율은 특별히 한정되지 않고 및 넓은 범위로부터 적절하게 선택될 수 있다. 상기 티올 화합물 (6)의 1 몰에 대해, 상기 알킬 시약 (7)은 통상적으로 대략 1 내지 10 몰 및 바람직하게 대략 1 내지 5 몰이 사용된다.
상기 알킬 시약 (7)의 예로는, 이에 특별히 한정되는 것은 아니지만, 메틸 요오디드, 에틸 브로미드, 및 예컨대 C1-6 알킬 할라이드; 트리플루오로메틸 요오디드, 트리플루오로메틸 브로미드, 트리플루오로에틸 요오디드, 트리플루오로에틸 브로미드, 및 예컨대 C1-6 할로알킬 할라이드 등을 포함한다.
전술한 반응은 염기의 존재하에 수행될 수 있다. 상기 중에, 전술한 반응은 바람직하게 염기의 존재 하에 수행된다. 상기 염기의 예로서, 기존에 알려져 있는 염기가 널리 사용될 수 있고, 및 전술한 것과 동일한 임의의 염기가 사용될 수 있다.
상기 티올 화합물 (6)의 1 몰에 대해, 상기 염기는 통상적으로 1 내지 10 몰 및 바람직하게 대략 1 내지 3 몰이 사용될 수 있다. 트리에틸아민, 피리딘, 또는 예컨대 유기 염기가 사용될 때, 이는 반응 용매로 또한 제공되기 위해 과량으로 사용될 수 있다.
전술한 반응은 라디칼 개시제 (radical starting agent)를 더 첨가하여 수행될 수 있다. 상기 라디칼 개시제의 예로는, 이에 특별히 한정되는 것은 아니지만, 아황산, 아황산 염, Rongalit (제품명, 소듐-포름알데히드-술폭실레이트), 및 예컨대 아황산 부가물을 포함한다. 상기 염기 및 라디칼 개시제는 조합하여 사용될 수 있다.
상기 라디칼 개시제가 그의 부가 양으로 사용될 때, 상기 티올 화합물 (6)의 1 몰에 대해, 상기 라디칼 개시제는 통상적으로 0.1 내지 10 몰 및 바람직하게 대략 0.1 내지 5 몰이 사용될 수 있다.
전술한 반응은 적절한 용매에서 수행된다. 상기 용매의 예로는: n-헥산, 시클로헥산 n-헵탄, 및 예컨대 지방산 또는 알리시클릭 탄화수소-계 용매; 벤젠, 클로로벤젠, 톨루엔, 크실렌, 및 예컨대 방향족 탄화수소-계 용매; 메틸렌 클로리드, 1,2-디클로로에탄, 클로로포름, 카본 테트라클로리드, 및 예컨대 할로겐화 탄화수소-계 용매; 디에틸 에테르, THF, 1,4-디옥산, 및 예컨대 에테르-계 용매; 메틸 아세테이트, 에틸 아세테이트, 및 예컨대 에스테르-계 용매; 아세토니트릴; DMF, N,N-디메틸아세트아미드, N-메틸-2-피롤리돈, 및 예컨대 아미드-계 용매; 디메틸 술폭시드 및 예컨대 술폭시드-계 용매; 알콜-계 용매 예컨대 술폴란, 메탄올, 에탄올, 이소프로필 알콜, 및 예컨대 비양자성 극성 용매; 물; 등을 포함한다. 상기 용매들 중 어느 하나가 단독으로 사용될 수 있고 또는 그의 둘 이상의 타입의 조합이 필요하다면 사용될 수 있다.
전술한 반응에 대한 반응 온도는 특별히 한정되지 않고, 및 통상적으로 -20℃ 내지 사용된 용매의 끓는점, 바람직하게 -10℃ 내지 60℃, 및 더 바람직하게 0 내지 50℃ 사이의 범위내에 있다. 반응 시간은, 예를 들어, 반응 온도에 따라 가변되고, 및 상기 반응은 통상적으로 대략 0.25 내지 24 시간내에 끝난다.
단계 4에 개시된 방법에 의해 수득된 술피드 화합물 (1-1)은 정제될 반응 혼합물로부터 통상적인 분리 수단 및 정제 수단, 예를 들어, 여과, 용매 추출, 증류, 재결정화, 컬럼 크로마토그래피 등의 사용에 의해 용이하게 분리된다.
상기 반응의 종료 후에, 상기 술피드 화합물 (1-1)은 반응 시스템으로부터 분리되지 않고 다음 반응을 위해 제공될 수 있다.
제조 경로 2
화학식 (1-1b)로 나타내는 술피드 화합물 (이후에 "화합물 (1-1b)"로 언급될 수 있음)은 화학식 (1-1a)로 나타내는 술피드 화합물 (이후에 "화합물 (1-1a)"로 언급될 수 있음)을 화학식 (7')로 나타내는 화합물 (이후에 "화합물 (7')"로 언급될 수 있음)과 반응시켜 제조될 수 있다: R4'-G (반응식 8):
[반응식 8]
Figure pct00019
상기에서 R1, R2, R3, R5, R6, R7, R8, R9, R10, R11 및 X는 상기에서 정의된 바와 같고, 및 R4'는 포르밀, C1-6 알킬, C1-6 할로알킬, C1-6 알콕시, C1-6 할로알콕시, C1-6 알콕시 C1-6 알킬, C1-6 할로알콕시 C1-6 알킬, C3-8 시클로알킬, C3-8 시클로알킬 C1-6 알킬, C1-6 알킬 카르보닐, C1-6 할로알킬 카르보닐, C1-6 알콕시카르보닐, C1-6 할로알콕시카르보닐, 아릴카르보닐, 아릴옥시 카르보닐, C2-6 알케닐, C2-6 할로알케닐, C2-6 알키닐, C2-6 할로알키닐, C1-6 알킬술포닐, C1-6 할로알킬술포닐, C1-6 알킬술피닐, C1-6 할로알킬술피닐, C1-6 알킬티오, C1-6 할로알킬티오, 아릴, 아릴 C1-6 알킬, 아릴술포닐, 아릴술피닐, 아릴티오, 및 헤테로시클릭을 나타내고, 및 상기 기들은 선택적으로 더 치환될 수 있다. G는 이탈기를 나타낸다.
상기 이탈기의 예로서, 전술한 바와 같은 이탈기가 열거된다.
상기 반응에서 술피드 화합물 (1-1a)과 화합물 (7') 사이에 사용된 비율은 특별히 한정되지 않고 및 넓은 범위로부터 적절하게 선택될 수 있다. 전자의 1 몰에 대해, 후자는 통상적으로 대략 1 내지 10 몰 및 바람직하게 대략 5 몰이 사용된다.
전술한 반응은 염기의 존재하에 수행될 수 있다. 상기 중에, 전술한 반응은 바람직하게 염기의 존재하에 수행된다. 상기 염기로서, 기존에 알려져 있는 염기들이 사용될 수 있고 및 전술한 바와 동일한 임의의 염기가 사용될 수 있다.
상기 술피드 화합물 (1-1a)의 1 몰에 대해, 상기 염기의 화학양론적 양 또는 전술한 양보다 과량이 사용될 수 있다. 바람직하게 상기 염기의 1 내지 10배 및 더 바람직하게 1 내지 5배 과량으로 사용될 수 있다. 트리에틸아민, 피리딘, 또는 예컨대 유기 염기가 사용될 때, 이는 반응 용매로 또한 제공하기 위해 과량으로 사용될 수 있다.
전술한 반응은 적절한 용매에서 수행된다. 상기 용매의 예로는: n-헥산, 시클로헥산, n-헵탄, 및 예컨대 지방산 또는 알리시클릭 탄화수소-계 용매; 벤젠, 클로로벤젠, 톨루엔, 크실렌, 및 예컨대 방향족 탄화수소-계 용매; 메틸렌 클로리드, 1,2-디클로로에탄, 클로로포름, 카본 테트라클로리드, 및 예컨대 할로겐화 탄화수소-계 용매; 디에틸 에테르, THF, 1,4-디옥산, 및 예컨대 에테르-계 용매; 메틸 아세테이트, 에틸 아세테이트, 및 예컨대 에스테르 용매; 아세토니트릴; DMF, N,N-디메틸아세트아미드, N-메틸-2-피롤리돈, 및 예컨대 아미드-계 용매; 디메틸 술폭시드 및 예컨대 술폭시드-계 용매; 알콜-계 용매 예컨대 술폴란, 메탄올, 에탄올, 및 이소프로필 알콜 및 예컨대 비양자성 극성 용매; 및 물을 포함한다. 상기 용매들 중 어느 하나가 단독으로 사용될 수 있고 또는 그의 둘 이상의 타입의 조합이 필요하다면 사용될 수 있다.
전술한 반응에 대한 반응 온도는 특별히 한정되지 않고 및 통상적으로 -20℃ 내지 사용된 용매의 끓는점, 바람직하게 -10℃ 내지 60℃, 및 더 바람직하게 20 내지 50℃ 사이의 범위내에 있다. 반응 시간은, 예를 들어, 반응 온도에 따라 가변되고, 및 상기 반응은 통상적으로 대략 0.25 내지 24 시간내에 끝난다.
단계 4에 개시된 방법에 의해 수득된 술피드 화합물 (1-1b)은 정제될 반응 혼합물로부터 통상적인 분리 수단 및 정제 수단, 예를 들어, 여과, 용매 추출, 증류, 재결정화, 컬럼 크로마토그래피 등의 사용에 의해 용이하게 분리된다.
상기 반응의 종료 후에, 상기 술피드 화합물 (1-1b)은 반응 시스템으로부터 분리되지 않고 다음 반응을 위해 제공될 수 있다.
상기 술피드 화합물 (1-1)은 전술한 것뿐만 아니라 제조 경로 3, 4, 및 5에 따라 제조될 수 있다.
제조 경로 3
술피드 화합물 (1-1a)은 아닐린 화합물 (이후에 "화합물 (8)"로 언급될 수 있음)을 페닐아세트산 화합물 (3)과 반응시켜 제조될 수 있다 (반응식 9):
[반응식 9]
Figure pct00020
상기에서 R1, R2, R3, R5, R6, R7, R8, R9, R10, R11, X, 및 Y는 상기에서 정의된 바와 같다.
제조 경로 3A (Y가 이탈기일 때)
술피드 화합물 (1-1a)은 아닐린 화합물 (8)을 벤질카르보닐 화합물 (3A)과 반응시켜 제조될 수 있다 (반응식 10):
[반응식 10]
Figure pct00021
상기에서 R2, R3, R4, R5, R6, R7, R8, R9, R10, R11, 및 X는 상기에서 정의된 바와 같고, 및 Y'는 이탈기를 나타낸다.
벤질카르보닐 화합물 (3A)의 예로는, 이에 특별히 한정되는 것은 아니지만, 상기 단계 1A의 것과 동일한 화합물을 포함한다.
개시 물질로 사용된 아닐린 화합물 (8)은 WO2007/131680에 개시된 방법에 따라 제조될 수 있다.
상기 반응에서 아닐린 화합물 (8)과 벤질카르보닐 화합물 (3A) 사이에 사용된 비율은 특별히 한정되지 않고 그러므로 넓은 범위로부터 적절하게 선택될 수 있다. 전자의 1 몰에 대해, 후자는 통상적으로 대략 1 내지 5 몰 및 바람직하게 대략 1.2 몰이 사용된다.
전술한 반응은 염기의 존재 또는 부재하에 수행될 수 있다. 상기 중에, 전술한 반응은 바람직하게 염기의 존재하에 수행된다. 상기 염기의 예로서, 상기 단계 1에 개시된 것과 동일한 임의의 염기가 사용될 수 있다. 상기 염기들 중 임의의 개별의 하나 또는 그의 둘 이상의 타입의 조합이 사용된다.
상기 아닐린 화합물 (8)의 1 몰에 대해, 상기 염기의 화학양론적 양 또는 전술한 양보다 과도한 양이 과량으로 사용될 수 있다.
바람직하게 상기 염기의 1 내지 5배 과량으로 사용될 수 있다. 트리에틸아민, 피리딘, 또는 예컨대 유기 염기가 사용될 때, 이는 반응 용매로 또한 제공하기 위해 과량으로 사용될 수 있다.
전술한 반응은 적절한 용매에서 또는 임의의 용매 없이 수행된다. 전술한 반응이 용매에서 수행될 때, 상기 단계 1에 개시된 것과 동일한 임의의 용매가 사용될 수 있다. 상기 용매들 중 어느 하나가 단독으로 사용될 수 있고 또는 그의 둘 이상의 타입의 조합이 필요하다면 사용될 수 있다.
전술한 반응에 대한 반응 온도는 특별히 한정되지 않고 및 통상적으로 -20℃ 내지 사용된 용매의 끓는점 및 바람직하게 0 내지 50℃ 사이의 범위내에 있다. 반응 시간은, 예를 들어, 반응 온도에 따라 가변되고, 및 상기 반응은 통상적으로 대략 0.5 내지 24 시간내에 끝난다.
개시 물질로 사용된 아닐린 화합물 (8)은 알려져 있는 화합물 또는 알려져 있는 방법에 의해 용이하게 제조될 수 있는 화합물이다.
상기 술피드 화합물 (1-1a)은 정제될 반응 혼합물로부터 통상적인 분리 수단 및 정제 수단, 예를 들어, 여과, 용매 추출, 증류, 재결정화, 컬럼 크로마토그래피 등의 사용에 의해 용이하게 분리된다.
상기 반응의 종료 후에, 상기 술피드 화합물 (1-1a)은 반응 시스템으로부터 분리되지 않고 다음 반응을 위해 제공될 수 있다.
단계 3B (Y가 히드록실 기일 때)
페닐아세트아미드 화합물 (1-1a)을 수득하기 위한 다른 방법으로서, 상기 화합물 (1-1a)은 아닐린 화합물 (8)을 페닐아세트산 화합물 (3B)과 반응시켜 제조될 수 있다 (반응식 11):
[반응식 11]
Figure pct00022
상기에서 R1, R2, R3, R5, R6, R7, R8, R9, R10, R11, 및 X는 상기에서 정의된 바와 같다.
상기 반응에서 아닐린 화합물 (8)과 페닐아세트산 화합물 (3B) 사이에 사용된 비율은 특별히 한정되지 않고 그러므로 넓은 범위로부터 적절하게 선택될 수 있다. 전자의 1 몰에 대해, 후자는 통상적으로 대략 1 내지 5 몰 및 바람직하게 1.2 몰이 사용된다.
전술한 반응은 축합제의 존재 또는 부재하에 수행될 수 있다. 상기 중에, 전술한 반응은 바람직하게 상기 축합제의 존재하에 수행된다. 상기 축합제의 예로서, 단계 1B에 개시된 것과 동일한 축합제가 열거된다. 상기 축합제들 중 임의의 개별의 하나 또는 그의 둘 이상의 타입의 조합이 사용된다.
상기 아닐린 화합물 (8)의 1 몰에 대해, 상기 축합제의 화학양론적 양 또는 전술한 양보다 과량이 사용될 수 있다. 바람직하게 상기 축합제의 대략 1 내지 5배 과량으로 사용될 수 있다.
전술한 반응은 염기의 존재 또는 부재하에 수행될 수 있다. 상기 중에, 전술한 반응은 바람직하게 염기의 존재하에 수행된다. 상기 염기로서, 상기 단계 1에 개시된 것과 동일한 임의의 염기가 사용될 수 있다. 상기 염기들 중 임의의 개별의 하나 또는 그의 둘 이상의 타입의 조합이 사용된다.
상기 아닐린 화합물 (8)의 1 몰에 대해, 상기 염기의 화학양론적 양 또는 전술한 양보다 과량이 사용될 수 있다. 바람직하게 상기 염기의 대략 1 내지 5배 과량으로 사용될 수 있다. 트리에틸아민, 피리딘, 또는 예컨대 유기 염기가 사용될 때, 이는 반응 용매로 또한 제공하기 위해 과량으로 사용될 수 있다.
전술한 반응은 적절한 용매에서 또는 임의의 용매 없이 수행된다. 전술한 반응이 용매에서 수행될 때, 상기 단계 1에 개시된 것과 동일한 임의의 용매가 사용될 수 있다. 상기 용매들 중 어느 하나가 단독으로 사용될 수 있고 또는 그의 둘 이상의 타입의 조합이 필요하다면 사용될 수 있다.
전술한 반응에 대한 반응 온도는 특별히 한정되지 않고 및 통상적으로 -20℃ 내지 사용된 용매의 끓는점 및 바람직하게 0 내지 25℃ 사이의 범위내에 있다. 반응 시간은, 예를 들어, 반응 온도에 따라 가변되고, 및 상기 반응은 통상적으로 대략 0.5 내지 24 시간내에 끝난다.
제조 경로 3C
상기 페닐아세트아미드 화합물 (1-1a)를 제조하는 방법으로서, 페닐아세트산 화합물 (3B)를 할로겐화 시약과 반응시켜서 수득된 페닐아세트산 할라이드 화합물 (3C)이 물질로서 사용될 수 있다.
전술한 반응은 염기의 존재하에 수행될 수 있다. 상기 염기로서, 전술한 것과 동일한 임의의 염기가 사용될 수 있고, 및 상기 염기의 바람직한 예로는 트리에틸아민, 피리딘, 디-이소프로필아민, 4-디이소프로필에틸아민, 4-디메틸아민 피리딘, 루티딘, 및 예컨대 유기 염기를 포함한다. 상기 염기는 반응 용매로 또한 사용되기 위해 훨씬 과량으로 사용될 수 있다.
할로겐 시약의 예로는, 이에 특별히 한정되는 것은 아니지만, POCl3, POBr3, SOCl2, SO2Cl2, 및 옥살일 클로리드를 포함한다.
상기 아닐린 화합물 (2)의 1 몰에 대해, 상기 할로겐화 시약은 통상적으로 1 내지 10 몰 및 바람직하게 대략 1 내지 5 몰이 사용될 수 있다.
전술한 반응은 적절한 용매에서 또는 임의의 용매 없이 수행된다. 전술한 반응이 용매에서 수행될 때, 상기 용매가 전술한 반응에 대해 불활성인 한 상기 용매에 대한 제한은 없다. 이러한 용매의 예로서, 전술한 용매들이 열거된다. 상기 용매들 중 어느 하나가 단독으로 사용될 수 있고 또는 그의 둘 이상의 타입의 조합이 필요하다면 사용될 수 있다.
전술한 반응에 대한 반응 온도는 특별히 한정되지 않고 및 통상적으로 10℃ 내지 사용된 용매의 끓는점 사이의 범위 및 바람직하게 -5℃ 내지 용매의 끓는점 사이의 범위에 있다. 반응 시간은, 예를 들어, 반응 온도에 따라 가변되고, 및 상기 반응은 통상적으로 대략 0.25 내지 24 시간내에 끝난다.
상기 술피드 화합물 (1-1a)은 정제될 반응 혼합물로부터 통상적인 분리 수단 및 정제 수단, 예를 들어, 여과, 용매 추출, 증류, 재결정화, 컬럼 크로마토그래피 등의 사용에 의해 용이하게 분리된다.
상기 반응의 종료 후에, 상기 술피드 화합물 (1-1a)은 반응 시스템으로부터 분리되지 않고 다음 반응을 위해 제공될 수 있다.
제조 경로 4
상기 술피드 화합물 (1-1)은 술피드 화합물 (이후에 "화합물 (9)"로 언급될 수 있음)을 화학식 (10)으로 나타내는 아미드 화합물 (이후에 "화합물 (10)"으로 언급될 수 있음)과 반응시켜 제조될 수 있다 (반응식 12):
[반응식 12]
Figure pct00023
상기에서 R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7, R8, R9, R10, R11, 및 X는 상기에서 정의된 바와 같고, 및 Z는 이탈기를 나타낸다.
상기 반응에서 술피드 화합물 (9)과 아미드 화합물 (10) 사이에 사용된 비율은 특별히 한정되지 않고 및 넓은 범위로부터 적절하게 선택될 수 있다. 전자의 1 몰에 대해, 후자는 통상적으로 대략 1 내지 10 몰 및 바람직하게 대략 5 몰이 사용된다.
전술한 반응은 염기의 존재 또는 부재하에 수행될 수 있다. 상기 중에, 전술한 반응은 바람직하게 염기의 존재하에 수행된다. 상기 염기로서, 상기 단계 1에 개시된 것과 동일한 임의의 염기가 사용될 수 있다. 상기 염기들 중 임의의 개별의 하나 또는 그의 둘 이상의 타입의 조합이 사용된다.
상기 아닐린 화합물 (9)의 1 몰에 대해, 상기 염기는 통상적으로 1 내지 10 몰 및 바람직하게 대략 1 내지 5 몰이 사용된다.
전술한 반응은 적절한 용매에서 또는 임의의 용매 없이 수행된다. 전술한 반응이 용매에서 수행될 때, 상기 단계 1에 개시된 것과 동일한 임의의 용매가 사용될 수 있다. 상기 용매들 중 어느 하나가 단독으로 사용될 수 있고 또는 그의 둘 이상의 타입의 조합이 필요하다면 사용될 수 있다.
전술한 반응에 대한 반응 온도는 특별히 한정되지 않고 및 통상적으로 -10℃ 내지 사용된 용매의 끓는점 사이 및 바람직하게 -0℃ 내지 용매의 끓는점 사이의 범위내에 있다. 반응 시간은, 예를 들어, 반응 온도에 따라 가변되고, 및 상기 반응은 통상적으로 대략 0.5 내지 24 시간내에 끝난다.
개시 물질로 사용된 술피드 화합물 (9)는 EP3002279 및 WO2012/176856에 개시된 방법에 따라 제조될 수 있다.
상기 술피드 화합물 (1-1)은 정제될 반응 혼합물로부터 통상적인 분리 수단 및 정제 수단, 예를 들어, 여과, 용매 추출, 증류, 재결정화, 컬럼 크로마토그래피 등의 사용으로 용이하게 분리된다.
상기 반응의 종료 후에, 상기 술피드 화합물 (1-1)은 반응 시스템으로부터 분리되지 않고 다음 반응을 위해 제공될 수 있다.
단계 5
화학식 (1-2)로 나타내는 벤질아미드 화합물 (이후에 "화합물 (1-2)"로 언급될 수 있음)은 화학식 (1-1)로 나타내는 술피드 화합물을 산화제와 반응시켜 제조될 수 있다 (반응식 13):
[반응식 13]
Figure pct00024
상기에서 R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7, R8, R9, R10, R11, X, 및 n'은 상기에 개시된 바와 같다.
상기 반응에서 벤질아미드 화합물 (1-1)과 산화제 사이에 사용된 비율은 특별히 한정되지 않고 및 넓은 범위로부터 적절하게 선택될 수 있다. 전자의 1 몰에 대해, 후자는 통상적으로 대략 1 내지 10 몰 및 바람직하게 대략 5 몰이 사용된다.
전술한 반응은 산화제의 존재하에 수행될 수 있다. 상기 산화제로서, 산화제가 술피드를 술폭시드로의 산화를 달성할 수 있는 한, 알려져 있는 임의의 산화제가 사용될 수 있고, 및 상기 산화제의 예로는: 퍼포름산, 퍼아세트산, 퍼트리플루오로아세트산, 퍼벤조산, m-클로로퍼벤조산 (mCPBA), o-카르보닐퍼벤조산, 및 예컨대 과산 (peracids); 히드로겐 퍼옥시드, t-부틸히드로퍼옥시드, 쿠멘 히드로퍼옥시드, 및 예컨대 알킬 히드로퍼옥시드; 및 티타늄 테트라이소프로폭시드 및 예컨대 티타늄 테트라알콕시드; 디크로메이트, 소듐 비크로메이트, 포타슘 비크로메이트, 및 예컨대 디크로메이트 염; 및 퍼망간산, 소듐 퍼망가네이트, 포타슘 퍼망가네이트, 및 예컨대 퍼망가네이트 등의 조합을 포함한다. 상기 산화제들 중 임의의 개별의 하나 또는 그의 둘 이상의 타입의 조합이 사용된다.
상기 벤질아미드 화합물 (1-1)의 1 몰에 대해, 상기 산화제의 화학양론적 양 또는 전술한 양보다 과도한 양이 과량으로 사용될 수 있다. 상기 산화제의 바람직하게 1 내지 10배 및 더 바람직하게 대략 1 내지 5배가 사용될 수 있다.
전술한 반응은 촉매를 첨가하여 더 수행될 수 있다.
전술한 반응은 적절한 용매에서 수행된다. 용매의 예로는: n-헥산, 시클로헥산, n-헵탄, 및 예컨대 지방산 또는 알리시클릭 탄화수소-계 용매; 벤젠, 클로로벤젠, 톨루엔, 크실렌, 및 예컨대 방향족 탄화수소-계 용매; 메틸렌 클로리드, 1,2-디클로로에탄, 클로로포름, 카본 테트라클로리드, 및 예컨대 할로겐화 탄화수소-계 용매; 디에틸 에테르, THF, 1,4-디옥산, 및 예컨대 에테르-계 용매; 메틸 아세테이트, 에틸 아세테이트, 및 예컨대 에스테르 용매; 아세토니트릴; DMF, N,N-디메틸아세트아미드, N-메틸-2-피롤리돈, 및 예컨대 아미드-계 용매; 디메틸 술폭시드 및 예컨대 술폭시드-계 용매; 알콜-계 용매 예컨대 술폴란, 메탄올, 에탄올, 이소프로필 알콜, 및 예컨대 비양자성 극성 용매를 포함한다. 상기 용매들 중 어느 하나가 단독으로 사용될 수 있고 또는 그의 둘 이상의 타입의 조합이 필요하다면 사용될 수 있다.
전술한 반응에 대한 반응 온도는 특별히 한정되지 않고, 및 통상적으로 -20℃ 내지 사용된 용매의 끓는점 사이, 바람직하게 -10℃ 내지 60℃, 및 더 바람직하게 20 내지 50℃ 사이의 범위에 있다. 반응 시간은, 예를 들어, 반응 온도에 따라 가변되고, 및 상기 반응은 통상적으로 대략 0.25 내지 24 시간내에 끝난다.
단계 5에 개시된 방법에 의해 수득된 술피드 화합물 (1-2)은 정제될 반응 혼합물로부터 통상적인 분리 수단 및 정제 수단, 예를 들어, 여과, 용매 추출, 증류, 재결정화, 크로마토그래피 등의 사용에 의해 용이하게 분리된다.
반응식 1 내지 반응식 13에 개시된 반응들의 완료 후에 수득된 각 화합물 (1)은 반응 혼합물로부터 용이하게 분리될 수 있고 및 알려져 있는 분리 및 정제 기술, 예컨대 여과, 용매 추출, 증류, 재결정화, 및 컬럼 크로마토그래피에 의해 정제될 수 있다.
화합물 (1)이 위치이성질체를 가질 때, 각 위치이성질체는 통상적인 분리 단계, 예컨대 실리카 겔 크로마토그래피에 의해 분리될 수 있다.
해충- 방제제 (Pest-Controlling Agent)
본 발명의 화합물 (1)은 해충-방제제의 활성 성분으로 사용될 수 있다. 해충-방제제의 예로는 농업 및 원예 분야에서 문제를 유발하는 해충, 진드기, 선충, 또는 토양 해충을 방제하기 위한 작용제 (농업용 및 원예용 살충제, 살진드기제, 살선충제, 또는 토양 살충제); 동물-외부기생충-방제제 (예컨대, 살벼룩제 (pulicide), 살비제 (ixodicide), 및 이살충제 (pedivulicideon)) 등을 포함한다.
해충-방제제의 활성 성분으로 사용하기 위해, 본 발명의 화합물 (1)을 그대로 부가 성분 없이 사용할 수 있다. 그러나, 통상적으로 상기 화합물을 고체 담체, 액체 담체, 또는 기체 담체 (분사제), 및 선택적으로 계면활성제 및 약학적 제제용 다른 아쥬반트와 조합하고, 및 결과의 혼합물을 다양한 형태 예컨대 오일 용액, 에멀젼, 습윤성 분체, 유동성 제제, 과립, 더스트 (dusts), 에어로졸, 훈증약 (fumigants) 등 알려져 있는 제조 방법에 따라 제형화하여 상기 화합물을 사용하는 것이 바람직하다.
본 발명의 화합물 (1)은 통상적으로 상기 제형에 0.01 내지 95 wt%, 및 바람직하게 0.1 내지 50 wt%의 비율로 포함된다.
상기 제형에서 이용가능한 고체 담체의 예로는 미세 분체 또는 과립 형태의 고체 담체, 예컨대 클레이 (예컨대, 카올린 클레이, 규조토, 합성 수화된 실리콘 디옥시드, 벤토나이트, 푸바사미 클레이 (Fubasami clay), 및 산 클레이 (acid clay)), 탈크, 세라믹, 다른 무기 미네탈 (예컨대, 셀라이트, 석영, 황, 활성탄, 칼슘 카르보네이트, 및 수화된 실리카), 및 화학 비료 (예컨대, 암모늄 술페이트, 암모늄 포스페이트, 암모늄 니트레이트, 우레아, 및 암모늄 클로리드) 등을 포함한다.
액체 담체의 예로는 물, 알콜 (예컨대, 메탄올 및 에탄올), 케톤 (예컨대, 아세톤 및 메틸에틸케톤), 방향족 탄화수소 (예컨대, 벤젠, 톨루엔, 크실렌, 에틸벤젠, 및 메틸나프탈렌), 지방족 탄화수소 (예컨대, 헥산, 시클로헥산, 케로센, 및 경질 오일), 에스테르 (예컨대, 에틸 아세테이트 및 부틸 아세테이트), 니트릴 (예컨대, 아세토니트릴 및 이소부티로니트릴), 에테르 (예컨대, 디이소프로필 에테르 및 디옥산), 산 아미드 (예컨대, N,N-디메틸포름아미드 및 N,N-디메틸아세트아미드), 할로겐화 탄화수소 (예컨대, 디클로로메탄, 트리클로로에탄, 및 카본 테트라클로리드), 디메틸술폭시드, 대두유, 면실유, 및 예컨대 식물성 오일 등을 포함한다.
기체 담체의 예로는 부탄 가스, LPG (액화 석유 가스), 디메틸 에테르, 이산화탄소 가스 등을 포함한다.
계면활성제의 예로는 알킬 술페이트, 알킬 술포네이트, 알킬아릴 술포네이트, 알킬 아릴 에테르, 그의 폴리옥시에틸렌 부가물, 폴리에틸렌 글리콜 에테르, 다가 알콜 에스테르, 당 알콜 유도체 등을 포함한다.
약학적 제제용 아쥬반트의 예로는 고정화제 (fixing agents), 분산제, 안정화제 등을 포함한다.
고정화제 및 분산제의 예로는 카제인, 젤라틴, 폴리사카리드 (예컨대, 전분, 아라비아 검, 셀룰로스 유도체, 및 알긴산), 리그닌 유도체, 벤토나이트, 당 및 수-용해성 합성 폴리머 (예컨대, 폴리비닐 알콜, 폴리비닐 피롤리돈, 및 폴리아크릴산)를 포함한다.
안정화제의 예로는 PAP (산성 이소프로필 포스페이트), BHT (2,6-디-tert-부틸-4-메틸페놀), BHA (2-tert-부틸-4-메톡시페놀 및 3-tert-부틸-4-메톡시페놀의 혼합물), 식물성 오일, 미네랄 오일, 지방산, 및 지방산 에스테르 등을 포함한다.
본 발명의 해충-방제제에 있어서, 화합물 (1)을 그대로 사용하거나, 또는 이를 물로 희석하여 사용하는 것이 바람직하다. 본 발명의 해충-방제제는, 예를 들어, 다른 해충-방제제, 예컨대 알려져 있는 살충제, 살선충제, 살비제 (acaricides), 살진균제 (fungicides), 제초제 (herbicides), 식물-성장-조절제, 협력제 (synergists), 토양 컨디셔너 (soil conditioners), 동물 사료 등과 혼합하여 사용될 수 있고, 또는 이는 혼합 없이 상기 작용제와 동시에 사용될 수 있다.
본 발명의 해충-방제제의 양은 한정되지 않으며, 및 다양한 조건 예컨대 활성 성분의 농도, 제조 형태, 처리될 질병 또는 해충의 타입, 식물 타입, 질병의 중증도, 적용 시간, 적용 방법, 조합하여 사용될 화학제 (살충제, 살선충제, 살진드기제, 살진균제, 제초제, 식물 성장 조절제, 협력제, 토양 컨디셔너 등), 및 비료의 양 및 타입에 따라 넓은 범위로부터 적절하게 선택될 수 있다.
살충제로 사용될 때, 본 발명의 화합물 (1)은 통상적으로 0.01 내지 500 g/100 m2, 및 바람직하게 1 내지 200 g/100 m2의 양으로 사용된다.
살진드기제로 사용될 때, 본 발명의 화합물 (1)은 통상적으로 0.1 내지 500 g/100 m2, 및 바람직하게 1 내지 200 g/100 m2의 양으로 사용된다.
에멀젼, 습윤성 분체, 유동성 제제 등을 물과 희석하여 사용할 때, 농도는 0.1 내지 1,000 ppm, 및 바람직하게 1 내지 500 ppm이다. 과립, 더스트 등은 희석 없이 그대로 사용될 수 있다.
본 발명의 화합물 (1)은 특히 우수한 살진드기 활성 및 넓은 활성 스펙트럼을 갖는 것을 특징으로 한다.
본 발명의 화합물 (1)은 농업용 및 원예용 살충제, 살진드기제, 살선충제, 또는 토양 살충제로 효과적으로 사용된다. 구체적으로, 본 발명의 화합물 (1)은 해충, 예컨대 복숭아혹 진딧물 (green peach aphids), 목화 진딧물 (cotton aphids), 및 예컨대 진딧물; 배추좀나방 (diamondback moths), 도둑나방 (cabbage armyworms), 담배 거세미나방 (common cutworms), 코들링 나방 (codling moths), 목화다래벌레 (bollworms), 회색담배나방 (tobacco budworms), 매미나방 (gypsy moths), 혹명나방 (rice leafrollers), 사과애모무늬잎말이나방 (smaller tea tortrix moths), 콜로라도감자잎벌레 (Colorado potato beetles), 오이 잎벌레 (cucurbit leaf beetles), 목화 바구미 (boll weevils), 플랜트호퍼 (plant hoppers), 매미충 (leafhoppers), 스케일 (scales), 벌레 (bugs), 가루이 (whiteflies), 총채벌레 (thrips), 메뚜기 (grasshoppers), 꽃파리 (anthomyiid flies), 풍뎅이 (scarabs), 검거세미 (black cutworms), 거세미 (cutworms), 개미 (ants), 및 농업 해충; 민달팽이 (slugs), 달팽이 (snails), 및 예컨대 복족류 (gastropods); 집진드기 (rat mite), 바퀴 (cockroaches), 집파리 (houseflies), 집모기 (house mosquitoes), 및 예컨대 위생-유해 곤충 (hygiene-harming insects); 보리나방 (angoumois grain moths), 팥바구미 (adzuki bean weevils), 거짓쌀도둑거저리 (red flour beetles), 거저리 (mealworms), 및 예컨대 저곡 해충 (stored-grain insects); 옷좀나방 (casemaking clothes moths), 애수시렁이 (black carpet beetles), 흰개미 (subterranean termites), 및 예컨대 의류-유해 곤충 (clothes-harming insects) 및 집- 및 가정-유해 곤충 (house- and household-harming insects); 및 예컨대, 진드기 (mites), 예컨대 점박이응애 (two-spotted spider mites), 카민 잎응애 (carmine spider mites), 귤 응애 (citrus red mites), 간자와응애 (Kanzawa spider mites), 사과 응애 (European red mites) (과일 나무 잎 응애 (fruit tree spider mites)), 차먼지응애 (broad mites), 귤녹응애 (pink citrus rust mites), 뿌리응애 (bulb mites), 및 예컨대 식물-기생 진드기 (plant-parasitic mites); 긴털가루진드기 (Tyrophagus putrescentiae), 큰다리먼지진드기 (Dermatophagoides farinae), 켈라카로프시스 무레이 (Chelacaropsis moorei), 및 예컨대 집먼지 진드기 (house dust mites); 및 토양 해충, 예컨대 뿌리혹선충 (root-knot nematodes), 시스트선충 (cyst nematodes), 뿌리썩이선충 (root-lesion nematodes), 벼이삭선충 (white-tip nematode), 딸기벌레 선충 (strawberry bud nematode), 소나무선충 (pine wood nematode), 및 예컨대 식물 기생 선충 (plant parasitic nematodes); 공벌레 (pill bugs), 쥐며느리 (sow bugs), 및 예컨대 등각류 (isopods) 등을 방제하는데 효과적이다.
본 발명의 해충-방제제는 또한 화학제, 예컨대 유기인 작용제, 카르바메이트 작용제, 합성 피레트로이드 작용제 (synthetic pyrethroid agents), 및 네오니코니오이드 작용제 (neonicotinoid agent)에 내성이 있는 다양한 해충을 방제하는데 효과적이다.
본원에 인용된 참조 문헌 예컨대 과학 문헌, 특허, 및 특허 출원은 각 문헌의 전문이 구체적으로 개시된 것과 동일한 정도로 참고로 본원에 포함된다. 본원에서 사용되는, "또는 (or)"는 문장에 열거된 "적어도 하나 이상의" 사항이 사용될 수 있을 때 사용된다.
실시예
전술한 바와 같이, 본 발명은 이해를 용이하게 하기 위해 바람직한 구체예를 개시하면서 설명되었다. 이후에, 본 발명은 하기 제조 실시예 및 실시예를 참고로 더 상세하게 개시되지만; 그러나, 전술한 설명 및 하기 제조 실시예 및 실시예는 본 발명을 한정하기 위해 제공된 것이 아닌, 단지 예시의 목적으로 제공된다. 그러므로, 본 발명의 범위는 본원에 구체적으로 개시된 구체예 및 실시예에 한정되지 않고 청구범위에 의해서만 한정된다.
제조 실시예 1:
N-(2- 플루오로 -4- 메틸페닐 )-2-(4-( 트리플루오로메톡시 ) 페닐) 아세트아미드 (4-14)의 제조
피리딘 (10 ml) 중 2-플루오로-4-메틸아닐린 (2-14; 1.1 g, 8.79 mmol, 1 당량) 및 2-(4-(트리플루오로메톡시) 페닐) 아세트산 (3b-14; 2.12 g, 9.67 mmol, 1.1 당량)의 용액에 POCl3 (1.6 ml, 17.58 mmol, 2 당량)를 0 ℃에서 천천히 첨가하였다. 반응은 동일한 온도에서 15분 동안 더 유지되었다. 반응 혼합물을 그 다음에 얼음으로 퀸칭시켰고 및 산물을 그 다음에 에틸 아세테이트로 추출하였다. 조합된 유기 층을 1N HCl 용액 그 다음에 브라인 (brine) 용액으로 세척하였고, 소듐 술페이트상에서 건조하였고, 여과 및 감압하에 농축하여 2.20 g의 조질 (crude) 산물 4-14를 황색 고형물로 수득하였다. 수득된 조질 산물은 부가로 임의의 정제 없이 그대로 사용하였다.
1H NMR (CDCl3): 8.10 (t, J = 8.6 Hz, 1H), 7.39-7.37 (m, 2H), 7.25-7.23 (m, 3H), 6.92-6.85 (m, 2H), 3.75 (s, 2H), 2.29 (s, 3H).
제조 실시예 2:
5-(2-(4-( 트리플루오로메톡시 ) 페닐) 아세트아미드)-4- 플루오로 -2-메틸벤젠-1-술포닐 클로리드 (5-14)의 제조
클로로술폰산 (14.0 g, 120 mmol, 18 당량)을 N-(2-플루오로-4-메틸페닐)-2-(4-(트리플루오로메톡시) 페닐) 아세트아미드 (4-14; 2.20 g, 6.72 mmol, 1 당량)에 50 ℃ 이하의 온도에서 첨가하였다. 반응 혼합물을 그 다음에 실온에서 밤새 교반하였다. 반응 혼합물을 그 다음에 얼음으로 퀀칭하였고, 산물을 그 다음에 에틸 아세테이트로 추출하였다. 조합된 유기 층을 증류수로 세척하였고, 소듐 술페이트 상에서 건조하였고, 여과 및 감압하에 농축하여 2.60 g의 조질 산물 5-14를 검정색 점성 오일로 수득하였다. 수득된 조질 산물은 부가로 임의의 정제 없이 그대로 사용하였다.
1H NMR (CDCl3): 9.08 (d, J = 7.6 Hz, 1H), 7.39-7.36 (m, 2H), 7.25-7.24 (m, 3H), 7.12 (d, J = 10.8 Hz, 1H), 3.79 (s, 2H), 2.71 (s, 3H).
제조 실시예 3:
N-(2- 플루오로 -5- 메르캅토 -4- 메틸페닐 )-2-(4-( 트리플루오로메톡시 ) 페닐) 아세트아미드 (6-14)의 제조
톨루엔 (20 ml) 중 5-(2-(4-(트리플루오로메톡시) 페닐) 아세트아미드)-4-플루오로-2-메틸벤젠-1-술포닐 클로리드 (5-14; 2.60 g, 6.11 mmol, 1 당량)의 혼합물에 트리페닐 포스핀 (4.8 g, 18.35 mmol, 3 당량)을 실온에서 첨가하였다. 반응을 그 다음에 100 ℃로 3시간 동안 가열하였다. 반응 혼합물을 실온으로 냉각시켰고 및 모든 휘발성물질 (volatiles)을 회전 증발기로 증류시켰다. 수득된 조질 산물을 용출액으로서 에틸 아세테이트와 n-헥산의 혼합물로 실리카 겔 상에서 컬럼 크로마토그래피에 의해 정제하여 1.0 g의 표제 화합물 6-14를 황백색 고형물로 수득하였다.
1H NMR (CDCl3): 8.26 (d, J = 7.6 Hz, 1H), 7.38-7.36 (m, 2H), 7.25-7.21 (m, 3H), 6.87 (d, J = 10.8 Hz, 1H), 3.74 (s, 2H), 3.30 (s, 1H), 2.25 (s, 3H).
실시예 1:
N-(5-(2,2,2- 트리플루오로에틸티오 )-2- 플루오로 -4- 메틸페닐 )-2-(4-( 트리플루 오로메톡시) 페닐) 아세트아미드 (1A-14)의 제조
DMF (10 ml) 중 N-(2-플루오로-5-메르캅토-4-메틸페닐)-2-(4-(트리플루오로메톡시) 페닐) 아세트아미드 (6-14; 1.00 g, 2.78 mmol, 1 당량)의 냉각된 혼합물에 세슘 카르보네이트 (0.90 g, 2.78 mmol, 1 당량) 그 다음에 소듐 포름알데히드 술폭실레이트 (0.33 g, 2.78 mmol, 1 당량)를 첨가하였다. 그 다음에 상기 혼합물에 트리플루오로에틸 요오디드 (0.639 g, 3.06 mmol, 1.1 당량)를 0 ℃에서 천천히 첨가하였고 및 결과의 혼합물을 그 다음에 실온에서 6시간 동안 교반하였다. 반응 혼합물을 그 다음에 증류수에 부었고 및 디클로로메탄으로 추출하였다. 조합된 유기 층을 증류수로 세척하였고, 소듐 술페이트상에서 건조하였고, 여과 및 감압하에 농축하여 조질 산물을 수득하였다. 수득된 조질 산물을 용출액으로서 에틸 아세테이트와 n-헥산의 혼합물로 실리카 겔 상에서 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 0.95 g의 표제의 화합물 1A-14를 연황색 고형물로 수득하였다.
제조 실시예 4:
N-(2- 플루오로 -4- 메틸페닐 ) 아세트아미드의 제조
클로로포름 (30 ml) 중 2-플루오로-4-메틸아닐린 (5.50 g, 43.95 mmol, 1 당량)의 혼합물에, 클로로포름 (20 ml) 중 아세트산 무수물 (4.49 g, 43.95 mmol, 1 당량)의 용액을 0 ℃에서 천천히 첨가하였다. 반응 혼합물을 그 다음에 실온에서 3시간 동안 교반하였다. 반응 혼합물을 그 다음에 소듐 비카르보네이트 용액으로 퀀칭하였고 및 산물을 디클로로메탄으로 추출하였다. 조합된 유기 층을 소듐 비카르보네이트 용액 그 다음에 증류수로 세척하였고, 소듐 술페이트상에서 건조하였고, 여과 및 감압하에 농축하여 5.92 g의 조질 산물을 백색 고형물로 수득하였다. 수득된 조질 산물을 부가로 임의의 정제 없이 그대로 사용하였다.
1H NMR (CDCl3): δ 8.14-8.10 (m, 1H), 7.25 (bs, 1H), 6.93-6.88 (m, 2H), 2.31 (s, 3H), 2.20 (s, 3H).
제조 실시예 5:
5- 아세트아미도 -4- 플루오로 -2-메틸벤젠-1-술포닐 클로리드의 제조
클로로술폰산 (20.56 g, 176.46 mmol, 5 당량)을 N-(2-플루오로-4-메틸페닐) 아세트아미드 (5.90 g, 35.29 mmol, 1 당량)에 천천히 첨가하였고 상기 반응 혼합물의 온도를 50 ℃ 이하로 유지하였다. 결과의 혼합물을 그 다음에 70 ℃로 4시간 동안 가열하였다. 실온으로 냉각시킨 후에, 반응 혼합물을 그 다음에 얼음으로 조심스럽게 부었고, 침전물을 여과하였고, 증류수로 잘 세척하였고 및 건조하여 7.3 g의 조질 산물을 연갈색 고형물로 수득하였다. 수득된 조질 산물을 부가로 임의의 정제 없이 그대로 사용하였다.
1H NMR (CDCl3): δ 9.09 (d, J = 7.6 Hz, 1H), 7.48 (bs, 1H), 7.14 (d, J = 10.8 Hz, 1H), 2.72 (s, 3H), 2.25 (s, 3H).
제조 실시예 6:
N-(2- 플루오로 -5- 메르캅토 -4- 메틸페닐 ) 아세트아미드의 제조
빙초산 (60 ml) 중 5-아세트아미도-4-플루오로-2-메틸벤젠-1-술포닐 클로리드 (7.00 g, 26.34 mmol, 1 당량)의 혼합물에 아연 더스트 (34.44 g, 526.80 mmol, 20 당량)를 실온에서 일부분씩 (portion-wise) 첨가하였다. 결과의 혼합물을 그 다음에 4시간 동안 환류시켰다. 실온으로 냉각시킨 후에, 반응 혼합물을 증류수 및 에틸 아세테이트로 희석시켰고 및 셀라이트 베드 (celite bed)를 통해 여과시켰다. 유기 층을 증류수로 잘 세척하였고, 소듐 술페이트상에서 건조하였고, 여과 및 감압하에 농축하여 3.64 g의 조질 산물을 연황색 고형물로 수득하였다. 수득된 조질 산물은 부가로 임의의 정제 없이 그대로 사용하였다.
1H NMR (CDCl3): δ 8.25 (d, J = 7.6 Hz, 1H), 7.29 (bs, 1H), 6.89 (d, J = 11.6 Hz, 1H), 3.34 (bs, 1H), 2.26 (s, 3H), 2.20 (s, 3H).
제조 실시예 7:
N-(5-(2,2,2- 트리플루오로에틸티오 )-2- 플루오로 -4- 메틸페닐 ) 아세트아미드의 제조
DMF (30 ml) 중 N-(2-플루오로-5-메르캅토-4-메틸페닐) 아세트아미드 (3.10 g, 15.56 mmol, 1 당량)의 냉각된 혼합물에 세슘 카르보네이트 (5.07 g, 15.56 mmol, 1 당량) 그 다음에 소듐 포름알데히드 술폭실레이트 (1.84 g, 15.56 mmol, 1 당량)를 첨가하였다. 그 다음에 상기 혼합물에 트리플루오로에틸 요오디드 (3.27 g, 15.56 mmol, 1 당량)를 천천히 첨가하였고 및 결과의 혼합물을 그 다음에 실온에서 6시간 동안 교반하였다. 반응 혼합물을 그 다음에 증류수로 부었고 및 디클로로메탄으로 추출하였다. 조합된 유기 층을 증류수로 세척하였고, 소듐 술페이트상에서 건조하였고, 여과 및 감압하에 농축하여 조질 산물을 수득하였다. 수득된 조질 산물을 용출액으로서 에틸 아세테이트와 n-헥산의 혼합물로 실리카 겔상에서 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 2.90 g의 표제 화합물을 황백색 고형물로 수득하였다.
1H NMR (CDCl3): δ 8.49 (d, J = 8.0 Hz, 1H), 7.29 (bs, 1H), 6.96 (d, J = 11.6 Hz, 1H), 3.42-3.35 (q, J = 9.6 Hz, 2H), 2.41 (s, 3H), 2.21 (s, 3H).
제조 실시예 8:
5-(2,2,2- 트리플루오로에틸티오 )-2- 플루오로 -4- 메틸아닐린의 제조
에탄올/물 (30 ml/4 ml) 중 N-(5-(2,2,2-트리플루오로에틸티오)-2-플루오로-4-메틸페닐) 아세트아미드 (2.20 g, 7.82 mmol, 1 당량)의 혼합물에 진한 HCl (30 ml)을 첨가하였다. 그 다음에 결과의 혼합물을 6시간 동안 환류시켰다. 실온으로 냉각시킨 후에, 모든 휘발성물질을 진공 증류로 제거하였고 및 그 다음에 잔류물의 pH를 1N NaOH 용액을 천천히 첨가하여 염기성으로 만들었다. 그 다음에 산물을 에틸 아세테이트로 추출하였다. 그 다음에 조합된 유기 층을 증류수 그 다음에 브라인 용액으로 세척하였고, 소듐 술페이트상에서 건조하였고, 여과 및 감압하에 농축하여 조질 산물을 갈색 오일로 수득하였다. 수득된 조질 산물은 부가로 임의의 정제 없이 그대로 사용하였다.
1H NMR (CDCl3): δ 6.98 (d, J = 9.2 Hz, 1H), 6.86 (d, J = 11.6 Hz, 1H), 3.64 (bs, 2H), 3.32-3.25 (q, J = 9.6 Hz, 2H), 2.36 (s, 3H).
실시예 2:
N-(5-(2,2,2- 트리플루오로에틸티오 )-2- 플루오로 -4- 메틸페닐 )-2- 페닐아세트아 미드 (1A-1)의 제조
클로로포름 (10 ml) 중 5-(2,2,2-트리플루오로에틸티오)-2-플루오로-4-메틸아닐린 (0.10 g, 0.42 mmol, 1 당량)의 냉각된 용액에, 트리에틸아민 (0.046 g, 0.46 mmol, 1.1 당량)을 첨가하고 그 다음에 2-페닐아세틸 클로리드 (0.068 g, 0.44 mmol, 1.05 당량)를 천천히 첨가하였다. 그 다음에 결과의 혼합물을 실온에서 14시간 동안 교반하였다. 그 다음에 반응 혼합물을 NaHCO3 용액으로 부었고 및 산물을 디클로로메탄으로 추출하였다. 그 다음에 조합된 유기 층을 증류수 그 다음에 브라인 용액으로 세척하였고, 소듐 술페이트상에서 건조하였고, 여과 및 감압하에 농축하여 0.125 g의 표제의 산물을 황백색 고형물로 수득하였다.
실시예 3:
N-(5-(2,2,2- 트리플루오로에틸티오 )-2- 플루오로 -4- 메틸페닐 )-2-(2- 클로로페 닐) 아세트아미드 (1A-3)의 제조
디클로로메탄 (10 ml) 중 5-(2,2,2-트리플루오로에틸티오)-2-플루오로-4-메틸아닐린 (0.05 g, 0.21 mmol, 1 당량)의 냉각된 용액에, 트리에틸아민 (0.042 g, 0.42 mmol, 2.0 당량)을 첨가하였고 그 다음에 2-(2-클로로페닐) 아세틸 클로리드 (0.04 g, 0.21 mmol, 1 당량)를 천천히 첨가하였다. 그 다음에 결과의 혼합물을 실온에서 14시간 동안 교반하였다. 그 다음에 반응 혼합물을 NaHCO3 용액으로 부었고 및 산물을 디클로로메탄으로 추출하였다. 그 다음에 조합된 유기 층을 증류수 그 다음에 브라인 용액으로 세척하였고, 소듐 술페이트상에서 건조하였고, 여과 및 감압하에 농축하여 조질 산물을 수득하였다. 수득된 조질 산물을 용출액으로서 에틸 아세테이트와 n-헥산의 혼합물로 실리카 겔상에서 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 0.07 g의 표제의 화합물을 갈색 고형물로 수득하였다.
실시예 4:
N-(5-(2,2,2- 트리플루오로에틸티오 )-2- 플루오로 -4- 메틸페닐 )-2-(2,5- 디클로 로페닐) 아세트아미드 (1A-4)의 제조
피리딘 (3 ml) 중 5-(2,2,2-트리플루오로에틸티오)-2-플루오로-4-메틸아닐린 (0.05 g, 0.21 mmol, 1 당량) 및 2-(2,5-디클로로페닐)아세트산 (0.05 g, 0.25 mmol, 1.2 당량)의 냉각된 혼합물에, POCl3 (0.08 g, 0.52 mmol, 2.5 당량)을 매우 천천히 첨가하였다. 몇 분후에, 반응 혼합물을 얼음으로 부었고 및 산물을 에틸 아세테이트로 추출하였다. 그 다음에 조합된 유기 층을 1N HCl 그 다음에 증류수로 세척하였고, 소듐 술페이트상에서 건조하였고, 여과 및 감압하에 농축하여 조질 산물을 수득하였다. 수득된 조질 산물을 용출액으로서 에틸 아세테이트와 n-헥산의 혼합물로 실리카 겔상에서 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 0.023 g의 표제 화합물을 연황색 고형물로 수득하였다.
실시예 5:
2-(4-( 에틸티오 )페닐)-N-(2- 플루오로 -4- 메틸 -5-((2,2,2- 트리플루오로에틸 ) 티 오)페닐)아세트아미드 (1B-1)의 제조
피리딘 (3 ml) 중 5-(2,2,2-트리플루오로에틸티오)-2-플루오로-4-메틸아닐린 (0.20 g, 0.835 mmol, 1 당량) 및 2-(4-(에틸티오)페닐)아세트산 (0.186 g, 1.021 mmol, 1.2 당량)의 냉각된 혼합물에, POCl3 (0.08 g, 5.348 mmol, 6.4 당량)을 매우 천천히 첨가하였다. 몇 분후에, 반응 혼합물을 얼음으로 부었고 및 산물을 에틸 아세테이트로 추출하였다. 그 다음에 조합된 유기 층을 1N HCl 그 다음에 증류수로 세척하였고, 소듐 술페이트상에서 건조하였고, 여과 및 감압하에 농축하여 조질 산물을 수득하였다. 수득된 조질 산물을 용출액으로서 에틸 아세테이트와 n-헥산의 혼합물로 실리카 겔상에서 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 0.18 g의 표제의 화합물을 황색 고형물로 수득하였다.
실시예 6:
N-(2- 플루오로 -4- 메틸 -5-((2,2,2- 트리플루오로에틸 ) 티오 )페닐)-2-(4-( 프로필 티오)페닐)아세트아미드 (1B-2)의 제조
피리딘 (3 ml) 중 5-(2,2,2-트리플루오로에틸티오)-2-플루오로-4-메틸아닐린 (0.20 g, 0.835 mmol, 1 당량) 및 2-(4-(프로필티오)페닐)아세트산 (0.327 g, 1.556 mmol, 1.8 당량)의 냉각된 혼합물에, POCl3 (0.08 g, 5.348 mmol, 6.4 당량)을 매우 천천히 첨가하였다. 몇 분후에, 반응 혼합물을 얼음으로 부었고 및 산물을 에틸 아세테이트로 추출하였다. 그 다음에 조합된 유기 층을 1N HCl 그 다음에 증류수로 세척하였고, 소듐 술페이트상에서 건조하였고, 여과 및 감압하에 농축하여 조질 산물을 수득하였다. 수득된 조질 산물을 용출액으로서 에틸 아세테이트와 n-헥산의 혼합물로 실리카 겔상에서 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 0.13 g의 표제의 화합물을 황색 고형물로 수득하였다.
실시예 7:
N-(2- 플루오로 -4- 메틸 -5-((2,2,2- 트리플루오로에틸 ) 티오 )페닐)-2-(4-( 이소프 로필티오)페닐)아세트아미드 (1B-3)의 제조
피리딘 (3 ml) 중 5-(2,2,2-트리플루오로에틸티오)-2-플루오로-4-메틸아닐린 (0.20 g, 0.835 mmol, 1 당량) 및 2-(4-(이소프로필티오)페닐)아세트산 (0.155 g, 0.737 mmol, 0.8 당량)의 냉각된 혼합물에, POCl3 (0.08 g, 5.348 mmol, 6.4 당량)을 매우 천천히 첨가하였다. 몇 분후에, 반응 혼합물을 얼음으로 부었고 및 산물을 에틸 아세테이트로 추출하였다. 그 다음에 조합된 유기 층을 1N HCl 그 다음에 증류수로 세척하였고, 소듐 술페이트상에서 건조하였고, 여과 및 감압하에 농축하여 조질 산물을 수득하였다. 수득된 조질 산물을 용출액으로서 에틸 아세테이트와 n-헥산의 혼합물로 실리카 겔상에서 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 0.12 g의 표제의 화합물을 황색 고형물로 수득하였다.
실시예 8:
실시예 1 내지 7에서 수득된 화합물들외에, 표 1 내지 4에 개시된 화합물들을 실시예 1 내지 7에 개시된 방법과 유사한 방법 또는 본 개시내용에 개시된 방법으로 제조하였다.
하기 표 2 및 4는 본 발명의 수득된 화합물의 1H-NMR 데이터를 나타내었다.
하기 표 1 내지 4에서 약어는 하기에 나타낸 바와 같다.
F: 플루오로, Cl: 클로로, Br: 브로모, Me: 메틸, Et: 에틸, n-Pr: 정상-프로필, i-Pr: 이소프로필, n-Bu: 정상-부틸, t-Bu: tert-부틸, n-Pent: 정상-펜틸, CF3: 트리플루오로메틸, OMe: 메톡시, OEt: 에톡시, OCF3: 트리플루오로메톡시, SCF3: 트리플루오로메틸티오, SMe: 메틸티오, NH2: 아미노, NO2: 니트로, Ph: 페닐, S: 황 원자, O: 산소 원자, Ac: 아세틸, CHF2: 디플루오로메틸.
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이하에 제조예가 있고 여기서 "부 (parts)"는 "중량부 (parts by weight)"를 나타낸다.
제조예 1: 에멀젼
본 발명의 각 화합물의 10 부를 45 부의 Solvesso 150 및 35 부의 N-메틸피롤리돈에 용해시켰다. 10 부의 유화제 (상표명: Sorpol 3005X, Toho Chemical Industry Co., Ltd.제)를 상기에 첨가하였다. 혼합물을 교반에 의해 혼합하여 10% 에멀젼을 제공하였다.
제조예 2: 습윤성 분체
본 발명의 각 화합물 20 부를 2 부의 소듐 라우릴 술페이트, 4 부의 소듐리그닌 술포네이트, 20 부의 합성 수화된 실리콘 디옥시드의 미세 분체, 및 54 부의 클레이의 혼합물에 첨가하였다. 혼합물을 쥬스 믹서 (juice mixer)로 교반에 의해 혼합하여 20% 습윤성 분체를 제공하였다.
제조예 3: 과립
2 부의 소듐 도데실벤젠술포네이트, 10 부의 벤토나이트, 및 83 부의 클레이를 본 발명의 각 화합물의 5 부에 첨가하였고, 및 각 혼합물을 교반에 의해 충분히 혼합하였다. 적절한 양의 물을 상기에 첨가하였다. 결과의 혼합물을 더 교반하였고 과립기 (granulator)로 과립화하였다. 상기 과립을 공기-건조시켜서 5% 과립을 제공하였다.
제조예 4: 더스트
본 발명의 각 화합물의 1 부를 적절한 양의 아세톤에 용해시켰다. 5 부의 합성 수화된 실리콘 디옥시드의 미세 분체, 0.3 부의 산성 이소프로필 포스페이트 (PAP), 및 93.7 부의 클레이를 상기에 첨가하였다. 혼합물을 쥬스 믹서로 교반에 의해 혼합하였고, 및 아세톤을 증발로 제거하여 1% 더스트 (dust)를 제공하였다.
제조예 5: 유동성 제제
본 발명의 각 화합물의 20 부를 3 부의 폴리옥시에틸렌 트리스티릴페닐 에테르 인산 에스테르 트리에탄올아민 및 0.2 부의 Rhodorsil 426R을 함유하는 물 20 부와 혼합하였다. 상기 혼합물을 DYNO-Mill로 습식 분쇄 처리하였고, 및 8 부의 프로필렌 글리콜 및 0.32 부의 크산탄 검을 함유하는 물 60 부와 혼합하여 20% 수중 현탁액을 제공하였다.
하기에 시험 실시예가 제공되어 본 발명의 화합물들이 살진드기제용 활성 성분으로 유용하다는 것을 입증하였다.
시험 실시예 1 (점박이응애에서 살진드기 시험)
부직포 조각 (4.5×5.5cm)을 플라스틱 컵의 뚜껑에 절개된 부분을 통해 플라스틱 컵 내부에 매달았다. 물을 상기 컵에 부은 후에, 상기 컵을 뚜껑으로 덮었다. 그 다음에 강낭콩 잎 (약 3.5×4.5 cm)을 충분히 적신 부직포상에 두었다. 점박이응애를 갖는 다른 강낭콩 잎 (약 30마리의 응애 시료들)을 첫 번째 잎 위에 두었고, 및 상기 부직포 및 잎을 25±2℃의 온도 및 40%의 습도를 갖는 항온 챔버 (thermostatic chamber)에 넣었다.
본 발명의 화합물 (200 ppm)을 함유하는 살진드기 제제는 Sorpol 355 (Tobo Kagaku Co. Ltd.제)의 수용액 (100 ppm)을 본 발명의 화합물의 메탄올 용액에 첨가하여 제조하였다. 상기 살진드기 제제를 상기 잎에 분무하였고, 및 상기 잎을 공기-건조시켰고 및 항원 챔버 (25±2℃ 및 습도 50%)에 넣었다. 상기 점박이응애의 사망율 (mortality rate)을 2일 후에 산출하였다.
50% 이상의 사망율을 나타내는 화합물은 하기와 같다:
화합물 번호: 1A-2, 1A-5, 1A-8, 1A-12, 1A-13, 1A-14, 1A-15, 1A-20, 1A-23, 1A-24, 1A-27, 1A-28, 1A-30, 1A-33, 1A-42, 1A-43, 1A-45, 1A-46, 1A-47, 1A-48, 1A-49, 1A-50, 1A-51, 1A-52, 1A-53, 1A-54, 1A-55, 1A-56, 1A-57, 1A-58, 1A-59, 1A-60, 1A-62, 1A-63, 1A-65, 1A-67, 1A-68, 1A-72, 1A-73, 1A-74, 1A-75, 1A-76, 1A-77, 1A-78, 1A-82, 1A-83, 1A-85, 1A-86, 1A-87, 1A-88, 1A-90, 1A-91, 1A-92, 1A-93, 1A-94, 1A-95, 1A-96, 1A-97, 1A-103, 1A-104, 1A-107, 1A-108, 1A-109, 1A-111, 1A-112, 1A-113, 1A-114, 1A-116, 1A-117, 1A-118, 1A-119, 1A-120, 1A-121, 1A-122, 1A-123, 1A-126, 1A-127, 1A-128, 1B-1, 1B-2, 1B-3, 1B-5, 1B-7, 1B-8, 1B-9, 1B-10, 1B-11, 1B-12, 1B-15, 1B-16, 1B-17, 1B-18, 1B-19, 1B-20, 1B-22, 1B-23, 1B-24, 1B-25, 1B-26, 1B-27, 1B-28, 1B-29, 1B-30, 1B-32, 1B-33, 1B-34, 1B-35, 1B-36, 1B-37, 1B-38, 1B-39, 1B-41, 1B-43, 1B-48, 1B-49, 1B-50, 1B-54, 1B-55, 1B-56, 1B-57, 1B-58, 1B-59, 1B-61, 1B-62, 1B-63, 1B-64, 1B-65, 1B-66, 1B-67, 1B-68, 1B-69, 1B-70, 1B-71, 1B-72, 1B-73, 1B-74, 1B-76, 1B-77, 1B-78, 1B-79, 1B-80, 1B-82, 1B-83, 1B-87, 1B-90, 1B-96, 1B-97, 1B-98, 1B-99, 1B-100, 1B-101, 1B-102.
시험 실시예 2 (점박이응애에서 살란 시험)
부직포 조각 (4.5×5.5cm)을 플라스틱 컵의 뚜껑에 절개된 부분을 통해 플라스틱 컵 내부에 매달았다. 물을 상기 컵에 부은 후에, 상기 컵을 뚜껑으로 덮었다. 그 다음에 강낭콩 잎 (약 3.5×4.5 cm)을 충분히 적신 부직포상에 두었다. 20마리의 점박이응애 암컷 성체를 상기 잎 위에 두었고, 및 상기 부직포 및 잎을 25±2℃의 온도 및 40%의 습도 및 16L8D를 갖는 항온 챔버에 넣었다.
다음날, 암컷 성체의 수를 한번 더 20마리로 조정한 후에, 시험 실시예 1에서와 동일한 방식으로 제조된 본 발명의 화합물 (200 ppm)을 함유하는 살진드기 제제 2 ml를 상기 잎에 분무하였고, 및 상기 잎을 공기-건조시켰고 및 항온 챔버 (25±2℃ 및 습도 50%)에 넣었다. 상기 점박이응애의 살란율 (ovicidal rate)을 살진드기 제제를 분무하고 6일 후에 산출하였다. 500 ppm에서 50% 이상의 사망율을 나타내는 화합물은 하기와 같다:
화합물 번호: 1A-2, 1A-8, 1A-12, 1A-13, 1A-14, 1A-20, 1A-23, 1A-27, 1A-33, 1A-42, 1A-43, 1A-47, 1A-48, 1A-49, 1A-50, 1A-51, 1A-52, 1A-53, 1A-54, 1A-55, 1A-56, 1A-57, 1A-58, 1A-59, 1A-60, 1A-61, 1A-63, 1A-65, 1A-67, 1A-68, 1A-69, 1A-70, 1A-71, 1A-72, 1A-73, 1A-74, 1A-76, 1A-77, 1A-78, 1A-82, 1A-83, 1A-85, 1A-86, 1A-87, 1A-88, 1A-90, 1A-91, 1A-93, 1A-94, 1A-95, 1A-96, 1B-1, 1B-2, 1B-3, 1B-5, 1B-7, 1B-8, 1B-9, 1B-10, 1B-11, 1B-12, 1B-15, 1B-16, 1B-17, 1B-18, 1B-19, 1B-20, 1B-22, 1B-23, 1B-24, 1B-25, 1B-26, 1B-27, 1B-28, 1B-29, 1B-30, 1B-32, 1B-33, 1B-34, 1B-35, 1B-36, 1B-37, 1B-38, 1B-39, 1B-41, 1B-43, 1B-48, 1B-49, 1B-50, 1B-54, 1B-55, 1B-56, 1B-57, 1B-58, 1B-59, 1B-61, 1B-62, 1B-63, 1B-64, 1B-65, 1B-66, 1B-67, 1B-68, 1B-69, 1B-70, 1B-71, 1B-72, 1B-73, 1B-74, 1B-76, 1B-77, 1B-78, 1B-79, 1B-80, 1B-82, 1B-83, 1B-86, 1B-87, 1B-88, 1B-90, 1B-96, 1B-97, 1B-98, 1B-99, 1B-100, 1B-101.
(참고)
본원에서 인용된 특허, 특허 출원 및 문헌은 그의 내용이 본원에 구체적으로 기재되는 바와 같이 본원에 참고로 포함되는 것으로 이해된다. 본 출원은 PCT 출원 PCT/IB2016/055523 및 인도 특허 출원 제201611024522호에 대해 우선권을 주장하며, 그의 전문은 참고로 본원에 포함된다.
[산업상 이용가능성]
본 발명은 신규한 벤질아미드 화합물, 이를 제조하는 방법, 및 살진드기제를 제공하고, 그러므로 본 발명은 농업 산업에서 특히 유용하다.

Claims (11)

  1. 하기 화학식 (1)로 나타내는 벤질아미드 화합물:
    Figure pct00046

    또는 그의 염으로서,
    상기에서 R1은 C1-6 알킬 또는 C1-6 할로알킬을 나타내고;
    R2 및 R3은 동일하거나 또는 상이하고 및 각각은 수소, 할로겐, 시아노, 니트로, C1-6 알킬, C1-6 할로알킬, C1-6 알콕시, C1-6 할로알콕시, C1-6 알콕시 C1-6 알킬, C1-6 할로알콕시 C1-6 알킬, C3-8 시클로알킬 또는 C3-8 시클로알킬 C1-6 알킬을 나타내고;
    R4는 수소, 포르밀, C1-6 알킬, C1-6 할로알킬, C1-6 알콕시, C1-6 할로알콕시, C1-6 알콕시 C1-6 알킬, C1-6 할로알콕시 C1-6 알킬, C3-8 시클로알킬, C3-8 시클로알킬 C1-6 알킬, C1-6 알킬카르보닐, C1-6 할로알킬카르보닐, C1-6 알콕시카르보닐, C1-6 할로알콕시카르보닐, 아릴카르보닐, 아릴옥시카르보닐, C2-6 알케닐, C2-6 할로알케닐, C2-6 알키닐, C2-6 할로알키닐, C1-6 알킬술포닐, C1-6 할로알킬술포닐, C1-6 알킬술피닐, C1-6 할로알킬술피닐, C1-6 알킬티오, C1-6 할로알킬티오, 아릴, 아릴 C1-6 알킬, 아릴술포닐, 아릴술피닐, 아릴티오, 또는 헤테로시클릭을 나타내고, R4로 정의된 치환체 모두는 선택적으로 더 치환될 수 있고;
    R5 및 R6은 동일하거나 또는 상이하고 및 각각은 수소, 할로겐, C1-6 알킬, 또는 C1-6 할로알킬을 나타내고; R5 및 R6은, 이들이 결합하는 탄소 원자와 함께, 적어도 하나의 헤테로원자를 경유하거나 또는 이를 경유하지 않고, 서로 결합하여 3- 내지 8-원 고리를 형성할 수 있고;
    R7, R8, R9, R10, 및 R11은 동일하거나 또는 상이하고 및 각각은 수소, 할로겐, 니트로, 시아노, 히드록실, 포르밀, C1-6 알킬, C1-6 할로알킬, C1-6 알콕시, C1-6 할로알콕시, C1-6 알콕시 C1-6 알킬, C1-6 할로알콕시 C1-6 알킬, C3-8 시클로알킬, C3-8 시클로알킬 C1-6 알킬, C1-6 알킬카르보닐, C1-6 할로알킬카르보닐, 아릴카르보닐, 아릴옥시카르보닐, C1-6 알콕시카르보닐, C1-6 할로알콕시카르보닐, C1-6 시아노알킬, C1-6 시아노알콕시, C2-6 알케닐, C2-6 할로알케닐, C2-6 알키닐, C2-6 할로알키닐, C1-6 알킬술포닐, C1-6 할로알킬술포닐, C1-6 알킬술피닐, C1-6 할로알킬술피닐, C1-6 알킬티오, C1-6 할로알킬티오, C3-8 시클로알킬술포닐, C3-8 시클로알킬술피닐, C3-8 시클로알킬티오, C3-8 시클로알킬 C1-6 알킬술포닐, C3-8 시클로알킬 C1-6 알킬술피닐, C3-8 시클로알킬 C1-6 알킬티오, C1-6 알콕시 C1-6 알킬술포닐, C1-6 알콕시 C1-6 알킬술피닐, C1-6 알콕시 C1-6 알킬티오, C2-6 알케닐옥시, C2-6 할로알케닐옥시, C2-6 알키닐옥시, C2-6 할로알키닐옥시, C1-6 알킬술포닐옥시, C1-6 할로알킬술포닐옥시, C1-6 알킬술피닐옥시, C1-6 할로알킬술피닐옥시, 카르복실, OCN, SCN, SF5, 치환 또는 비치환된 아미노, 아릴, 아릴 C1-6 알킬, 아릴옥시, 아릴 C1-6 알콕시, 아릴술포닐, 아릴술피닐, 아릴티오, 아릴 C1-6 알킬술포닐, 아릴 C1-6 알킬술피닐, 아릴 C1-6 알킬티오, 헤테로시클릭, 헤테로시클릭 C1-6 알킬, 또는 헤테로시클릭 옥시를 나타내고, 모두는 선택적으로 더 치환될 수 있고;
    R7 및 R8, R8 및 R9, R9 및 R10, 또는 R10 및 R11은, 이들이 결합하는 벤젠 고리와 함께, 적어도 하나의 헤테로원자를 경유하거나 또는 이를 경유하지 않고, 서로 결합하여 3- 내지 8-원 고리를 형성할 수 있고;
    X는 산소 또는 황을 나타내고; 및
    n은 0 내지 2의 정수를 나타내는 것인 벤질아미드 화합물 또는 그의 염.
  2. 청구항 1에 있어서, 상기 R1은 C1-6 할로알킬인 것인 벤질아미드 화합물 또는 그의 염.
  3. 청구항 1 또는 2에 있어서, 상기 R2 및 R3은 동일하거나 또는 상이하고 및 각각은 할로겐, 시아노, 또는 C1-6 알킬을 나타내는 것인 벤질아미드 화합물 또는 그의 염.
  4. 청구항 1 내지 3 중 어느 한 항에 있어서, 상기 R4는 수소, 또는 C1-6 알킬인 것인 벤질아미드 화합물 또는 그의 염.
  5. 청구항 1 내지 4 중 어느 한 항에 있어서, 상기 R7, R8, R9, R10, 및 R11은 동일하거나 또는 상이하고 및 각각은 수소, 할로겐, 니트로, C1-6 알킬, C1-6 할로알킬, C1-6 알콕시, C1-6 할로알콕시, C1-6 알킬술포닐, C1-6 할로알킬술포닐, C1-6 알킬술피닐, C1-6 할로알킬술피닐, C1-6 알킬티오, C1-6 할로알킬티오, 치환 또는 비치환된 아미노, 아릴, 또는 헤테로시클릭을 나타내는 것인 벤질아미드 화합물 또는 그의 염.
  6. 청구항 1 내지 5 중 어느 한 항에 따른 벤질아미드 화합물 또는 그의 염을 제조하는 방법으로서, 하기 단계들 (d) 및 (e):
    단계 (d): 화학식 (6)으로 나타내는 티올 화합물을 화학식 (7)로 나타내는 알킬화 시약과 반응시켜서 화학식 (1-1)로 나타내는 술피드 화합물을 수득하는 단계로서:

    상기에서, R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7, R8, R9, R10, R11, 및 X는 상기에서 정의된 바와 같고 및 G는 이탈기를 나타내는 것인 단계; 및
    단계 (e): 상기 화학식 (1-1)로 나타내는 술피드 화합물을 산화제와 반응시켜서 화학식 (1-2)로 나타내는 벤질아미드 화합물을 수득하는 단계로서:
    Figure pct00048

    상기에서, R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7, R8, R9, R10, R11, 및 X는 상기에서 정의된 바와 같고, n'은 1 또는 2를 나타내는 것인 단계로 구성된 그룹으로부터 선택되는 적어도 하나의 단계를 포함하는 것인 벤질아미드 화합물 또는 그의 염을 제조하는 방법.
  7. 청구항 6에 있어서, 하기 단계 (c):
    단계 (c): 화학식 (5)로 나타내는 술포닐클로리드 화합물을 환원제와 반응시켜서 화학식 (6)으로 나타내는 티올 화합물을 수득하는 단계로서:
    Figure pct00049

    상기에서, R2, R3, R4, R5, R6, R7, R8, R9, R10, R11, 및 X는 상기에서 정의된 바와 같은 것인 단계를 더 포함하는 것인 벤질아미드 화합물 및 그의 염을 제조하는 방법.
  8. 청구항 7에 있어서, 하기 단계 (b):
    단계 (b): 화학식 (4)로 나타내는 아미드 화합물을 클로로술포닐화하여 (chlorosulfonylating) 화학식 (5)로 나타내는 술포닐클로리드 화합물을 수득하는 단계로서:
    Figure pct00050

    상기에서, R2, R3, R4, R5, R6, R7, R8, R9, R10, R11, 및 X는 상기에서 정의된 바와 같은 것인 단계를 더 포함하는 것인 벤질아미드 화합물 및 그의 염을 제조하는 방법.
  9. 청구항 8에 있어서, 하기 단계 (a):
    단계 (a): 화학식 (2)로 나타내는 아닐린 화합물을 화학식 (3)으로 나타내는 벤질카르보닐 화합물과 반응시켜서 화학식 (4)로 나타내는 아미드 화합물을 수득하는 단계로서:
    Figure pct00051

    상기에서, R2, R3, R4, R5, R6, R7, R8, R9, R10, R11, 및 X는 상기에서 정의된 바와 같고, 및 Y는 이탈기 또는 히드록실 기를 나타내는 것인 단계를 더 포함하는 것인 벤질아미드 화합물 및 그의 염을 제조하는 방법.
  10. 청구항 1 내지 5 중 어느 한 항에 따른 벤질아미드 화합물 또는 그의 염을 포함하는 살충제 (pesticide).
  11. 청구항 1 내지 5 중 어느 한 항에 따른 벤질아미드 화합물 또는 그의 염을 포함하는 살진드기제 (miticide).
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