KR20190037127A

KR20190037127A - 점착제 조성물, 점착 시트 및 광학 부재

Info

Publication number: KR20190037127A
Application number: KR1020180112731A
Authority: KR
Inventors: 겐이치 가타오카; 게이타 오가와; 마사토 야마가타
Original assignee: 닛토덴코 가부시키가이샤
Priority date: 2017-09-28
Filing date: 2018-09-20
Publication date: 2019-04-05
Also published as: KR102544536B1; CN109575849A

Abstract

본 발명은 편광판 등의 광학 부재에 대하여, 미끄럼(어긋남), 들뜸이나 박리가 발생하기 어렵고, 컬 조정성, 점착성, 경박리성(재박리성) 및 내오염성(저오염성)이 우수한 점착제 조성물, 상기 점착제 조성물에 의해 형성되는 점착 시트, 및 상기 점착 시트가 첩부되어 있는 광학 부재를 제공한다.
본 발명의 점착제 조성물은, 점착성 중합체, 및 수산기값이 1 이상인 불소계 올리고머를 함유하는 것을 특징으로 한다.

Description

점착제 조성물, 점착 시트 및 광학 부재 {ADHESIVE COMPOSITION, ADHESIVE SHEET AND OPTICAL MEMBER}

본 발명은 점착제 조성물, 점착 시트 및 광학 부재에 관한 것이다. 특히, 상기 점착제 조성물에 의해 얻어지는 점착 시트는, 정전기가 발생하기 쉬운 플라스틱 제품 등에 첩부되는 용도(예를 들어, 액정 디스플레이 패널, 플라스마 디스플레이 패널(PDP), 유기 일렉트로루미네센스(EL) 디스플레이 등)에 적합하며, 그 중에서도 특히 광학 부재(예를 들어, 액정 디스플레이 등에 사용되는 편광판, 파장판, 위상차판, 광학 보상 필름, 반사 시트, 휘도 향상 필름) 등의 표면을 보호할 목적으로 사용되는 표면 보호 필름으로서 유용하다.

표면 보호 필름(표면 보호 시트라고도 함)은, 일반적으로, 필름상의 기재 필름(지지체) 상에 점착제층이 형성된 구성을 갖는다. 이러한 보호 필름은, 상기 점착제층을 개재시켜 피착체(피보호체)에 접합되며, 이에 의해 피착체를 가공, 반송할 때 등의 흠집이나 오염으로부터 보호할 목적으로 사용된다. 예를 들어, 액정 디스플레이의 패널은, 액정 셀에 점착제층을 개재시켜, 편광판이나 파장판 등의 광학 부재를 접합함으로써 형성되어 있다. 이러한 액정 디스플레이 패널의 제조에 있어서, 액정 셀에 접합되는 편광판은, 일단 롤 형태로 제조된 후, 이 롤로부터 권출하여, 액정 셀의 형상에 따른 원하는 사이즈로 커트하여 사용된다. 여기서, 편광판이 중간 공정에 있어서 반송 롤 등과 스쳐 흠집이 생기는 것을 방지하기 위해, 편광판의 편면 또는 양면(전형적으로는 편면)에 표면 보호 필름을 접합하는 대책이 취해지고 있다. 이 표면 보호 필름은, 불필요해진 단계에서 박리하여 제거된다.

표면 보호 필름에는, 피착체(편광판 등)에 첩부하였을 때, 표면 보호 필름을 첩부한 피착체(편광판 등)에 있어서, 불필요한 컬이나 의도하지 않은 컬(컬이란 말리는 현상을 말하며, 예를 들어 평판상의 것이 어느 한쪽 면측으로 전체적으로 말리는 현상, 평판상의 것이 전체적으로 물결치듯이 말리는 현상 등을 말함)을 발생시키지 않도록, 컬 조정성이 요구되고 있다. 불필요한 컬이나 의도하지 않은 컬이 발생하면 취급성이 떨어져, 예를 들어 편광판 등의 피착체를 액정 셀에 첩부할 때 기포의 혼입 등의 문제가 발생하는 경우가 있다.

평판상의 피착체에 컬이 발생하는 경우, 피착체에 접합된 표면 보호 필름의 점착제층에는, 전단 방향으로 컬에 수반하는 힘이 작용하고, 이 힘에 의해 피착체와 점착제층의 사이에서 서서히 미끄럼(어긋남) 등이 발생하기 때문에, 저속 박리 시에 있어서의 전단력의 향상이 요구되고 있다.

또한, 피착체(피보호체)의 가공, 반송 시에, 표면 보호 필름의 들뜸이나 박리 등이 발생하지 않도록, 적당한 점착력을 가지면서, 저속 박리 시에는 경박리성(재박리성)이 요구되고 있다.

그래서, 경박리화를 실현하기 위해, 표면 보호 필름에 사용되는 점착제 조성물에는 각종 방법이 실시되고 있다. 예를 들어, 점착제 조성물에 사용하는 중합체에 유리 전이 온도(Tg)가 높은 성분이나 반응성 계면 활성제 등을 함유시키는 예, 점착제 조성물을 고도로 가교시키는 예 등이 보고되어 있다(예를 들어, 특허문헌 1 참조).

그러나, 상기 방법에서는, 경박리화를 실현할 수 있었던 경우라도, 계면 활성제 등의 첨가제를 함유시킴으로써, 점착제층과 피착체의 계면에 있어서, 첨가제가 블리드 아웃하여, 오염의 발생이나, 그것에 수반하여 미끄럼(어긋남)이 발생하기 쉬워질 우려도 갖고 있다.

일본 특허 공개 제2002-221906호 공보

그래서, 본 발명은 상기 사정을 감안하여 예의 연구한 결과, 편광판 등의 광학 부재에 대하여, 미끄럼(어긋남), 들뜸이나 박리가 발생하기 어렵고, 컬 조정성, 점착성, 저속 박리 시에 있어서의 경박리성(재박리성) 및 내오염성(저오염성)이 우수한 점착제층이나 점착 시트가 얻어지는 점착제 조성물, 상기 점착제 조성물에 의해 형성되는 점착 시트, 및 상기 점착 시트가 첩부되어 있는 광학 부재를 제공하는 것을 목적으로 한다.

즉, 본 발명의 점착제 조성물은, 점착성 중합체, 및 수산기값이 1 이상인 불소계 올리고머를 함유하는 것을 특징으로 한다.

본 발명의 점착제 조성물은, 상기 점착성 중합체가 (메트)아크릴계 중합체, 우레탄계 중합체 및 실리콘계 중합체로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1종인 것이 바람직하다.

본 발명의 점착 시트는, 기재 필름의 적어도 편면에, 상기 점착제 조성물로 형성되는 점착제층을 갖고, 상기 점착제층의 내부 및/또는 표면에, 상기 불소계 올리고머가 존재하는 것이 바람직하다.

본 발명의 점착 시트는, 상기 점착제층의 상기 기재 필름과 접촉하는 면과 반대면에, 세퍼레이터가 첩부되어 있는 것이 바람직하다.

본 발명의 점착 시트는, 상기 세퍼레이터의 상기 점착제층과 접촉하는 면에, 상기 불소계 올리고머가 존재하는 것이 바람직하다.

본 발명의 광학 부재는, 상기 점착 시트, 또는 상기 점착 시트로부터 상기 세퍼레이터를 박리한 점착 시트가 첩부되어 있는 것이 바람직하다.

본 발명은 특정한 불소계 올리고머를 함유하는 점착제 조성물을 사용함으로써, 상기 점착제 조성물에 의해 형성되는 점착제층을 갖는 점착 시트를 편광판 등의 광학 부재에 접합한 후에, 미끄럼(어긋남), 들뜸이나 박리의 발생을 억제할 수 있기 때문에, 컬 조정성이 우수하고, 또한 박리 시까지의 적당한 점착력(점착성)을 유지할 수 있으며, 또한 저속 박리 시에 있어서의 경박리화(재박리성)를 달성할 수 있고, 내오염성(저오염성)도 우수하여 유용하다.

도 1은, 본 발명에 관한 점착 시트(표면 보호 필름)의 일 구성예를 도시하는 모식적 단면도이다.
도 2는, 본 발명에 관한 점착 시트(표면 보호 필름)의 일 구성예를 도시하는 모식적 단면도이다.

이하, 본 발명의 실시 형태에 대하여 상세하게 설명한다.

<점착 시트(표면 보호 필름)의 전체 구조>

여기에 개시되는 점착 시트는, 일반적으로 점착 테이프, 점착 라벨, 점착 필름 등이라고 칭해지는 형태의 것이며, 특히 광학 부품(예를 들어, 편광판, 파장판 등의 액정 디스플레이 패널 구성 요소로서 사용되는 광학 부품)의 가공 시나 반송 시에 광학 부품의 표면을 보호하는 표면 보호 필름으로서 적합하다. 상기 표면 보호 필름에 있어서의 점착제층은, 전형적으로는 연속적으로 형성되지만, 이러한 형태에 한정되는 것은 아니며, 예를 들어 점상, 스트라이프상 등의 규칙적 혹은 랜덤한 패턴으로 형성된 점착제층이어도 된다. 또한, 여기에 개시되는 표면 보호 필름은 롤상이어도 되고, 낱장상이어도 된다.

<기재 필름>

본 발명의 점착 시트(표면 보호 필름)는, 기재 필름을 갖는 것을 특징으로 한다. 여기에 개시되는 기술에 있어서, 기재 필름을 구성하는 수지 재료는, 특별히 제한없이 사용할 수 있지만, 예를 들어 투명성, 기계적 강도, 열안정성, 수분 차폐성, 등방성, 가요성, 치수 안정성 등의 특성이 우수한 것을 사용하는 것이 바람직하다. 특히, 기재 필름이 가요성을 가짐으로써, 롤 코터 등에 의해 점착제 조성물을 도포할 수 있고, 롤상으로 권취할 수 있어 유용하다.

상기 기재 필름(기재, 지지체)으로서, 예를 들어 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET), 폴리에틸렌나프탈레이트(PEN), 폴리부틸렌테레프탈레이트 등의 폴리에스테르계 중합체; 디아세틸셀룰로오스, 트리아세틸셀룰로오스 등의 셀룰로오스계 중합체; 폴리카르보네이트계 중합체; 폴리메틸메타크릴레이트 등의 아크릴계 중합체; 등을 주된 수지 성분(수지 성분 중의 주성분, 전형적으로는 50질량％ 이상을 차지하는 성분)으로 하는 수지 재료로 구성된 플라스틱 필름을, 상기 기재 필름으로서 바람직하게 사용할 수 있다. 상기 수지 재료의 다른 예로서는, 폴리스티렌, 아크릴로니트릴-스티렌 공중합체 등의 스티렌계 중합체; 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 환상 내지 노르보르넨 구조를 갖는 폴리올레핀, 에틸렌-프로필렌 공중합체 등의 올레핀계 중합체; 염화비닐계 중합체; 나일론 6, 나일론 6,6, 방향족 폴리아미드 등의 아미드계 중합체; 등을 수지 재료로 하는 것을 들 수 있다. 상기 수지 재료의 또 다른 예로서, 이미드계 중합체, 술폰계 중합체, 폴리에테르술폰계 중합체, 폴리에테르에테르케톤계 중합체, 폴리페닐렌술피드계 중합체, 비닐알코올계 중합체, 염화비닐리덴계 중합체, 비닐부티랄계 중합체, 아릴레이트계 중합체, 폴리옥시메틸렌계 중합체, 에폭시계 중합체 등을 들 수 있다. 상술한 중합체의 2종 이상의 블렌드물을 포함하는 기재 필름이어도 된다.

상기 기재 필름으로서는, 투명한 열가소성 수지 재료를 포함하는 플라스틱 필름을 바람직하게 채용할 수 있다. 상기 플라스틱 필름 중에서도, 폴리에스테르 필름을 사용하는 것이 보다 바람직한 양태이다. 여기서, 폴리에스테르 필름이란, 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET), 폴리에틸렌나프탈레이트(PEN), 폴리부틸렌테레프탈레이트 등의 에스테르 결합을 기본으로 하는 주골격을 갖는 중합체 재료(폴리에스테르 수지)를 주된 수지 성분으로 하는 것을 말한다. 이러한 폴리에스테르 필름은, 광학 특성이나 치수 안정성이 우수한 등, 점착 시트(표면 보호 필름)의 기재 필름으로서, 바람직한 특성을 갖는 한편, 그대로는 대전되기 쉬운 성질을 갖는다.

상기 기재 필름을 구성하는 수지 재료에는, 필요에 따라, 산화 방지제, 자외선 흡수제, 가소제, 착색제(안료, 염료 등) 등의 각종 첨가제가 배합되어 있어도 된다. 예를 들어, 코로나 방전 처리, 플라스마 처리, 자외선 조사 처리, 산 처리, 알칼리 처리, 하도제의 도포 등의, 공지 또는 관용의 표면 처리가 실시되어 있어도 된다. 이러한 표면 처리는, 예를 들어 기재 필름과 점착제층의 밀착성(점착제층의 투묘성)을 높이기 위한 처리일 수 있다.

본 발명의 점착 시트(표면 보호 필름)는, 상기 기재 필름으로서, 대전 방지 처리가 이루어져 이루어지는 플라스틱 필름을 사용하는 것도 가능하다. 상기 기재 필름을 사용함으로써, 박리하였을 때의 점착 시트 자체의 대전이 억제되기 때문에 바람직하다. 또한, 기재 필름이 플라스틱 필름이며, 상기 플라스틱 필름에 대전 방지 처리를 실시함으로써, 점착 시트 자체의 대전을 저감하며, 또한 피착체에 대한 대전 방지능이 우수한 것이 얻어진다. 또한, 대전 방지 기능을 부여하는 방법으로서는, 특별히 제한은 없고, 종래 공지의 방법을 사용할 수 있으며, 예를 들어 대전 방지제와 수지 성분을 포함하는 대전 방지성 수지나 도전성 중합체, 도전성 물질을 함유하는 도전성 수지를 도포하는 방법이나 도전성 물질을 증착 혹은 도금하는 방법, 또한 대전 방지제 등을 이겨 넣는 방법 등을 들 수 있다.

상기 기재 필름의 두께로서는, 통상 5 내지 200㎛, 바람직하게는 10 내지 100㎛ 정도이다. 상기 기재 필름의 두께가, 상기 범위 내에 있으면, 피착체에 대한 접합 작업성과 피착체로부터의 박리 작업성이 우수하기 때문에 바람직하다.

여기에 개시되는 점착 시트는, 기재 필름 및 점착제층에 추가하여, 또 다른 층을 포함하는 양태로도 실시될 수 있다. 상기 다른 층으로서는, 대전 방지층이나 점착제층의 투묘성을 높이는 하도층(앵커층) 등을 들 수 있다.

<점착제 조성물>

본 발명의 점착제 조성물은, 점착성을 갖는 점착성 중합체를 함유하는 것이라면, 특별히 제한없이 사용할 수 있으며, 상기 점착제 조성물로 점착제층을 형성할 수 있다. 상기 점착제 조성물로서는, 예를 들어 아크릴계 점착제, 우레탄계 점착제, 합성 고무계 점착제, 천연 고무계 점착제, 실리콘계 점착제 등을 사용할 수도 있으며, 그 중에서도 보다 바람직하게는, 상기 점착성 중합체가 (메트)아크릴계 중합체, 우레탄계 중합체 및 실리콘계 중합체로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1종이며, (메트)아크릴계 중합체를 함유하는 아크릴계 점착제, 우레탄계 중합체를 함유하는 우레탄계 점착제, 및 실리콘계 중합체를 함유하는 실리콘계 점착제로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1종을 사용(함유)하는 것이 더욱 바람직하며, 특히 바람직하게는 상기 점착성 중합체인 (메트)아크릴계 중합체를 사용하는 아크릴계 점착제를 사용하는 것이다.

상기 점착제층이 아크릴계 점착제를 사용하는 경우, 상기 아크릴계 점착제를 구성하는 점착성 중합체인 (메트)아크릴계 중합체는, 이것을 구성하는 원료 단량체로서, 탄소수 1 내지 14의 알킬기를 갖는 (메트)아크릴계 단량체를, 주 단량체로서 사용할 수 있다. 상기 (메트)아크릴계 단량체로서는, 1종 또는 2종 이상을 사용할 수 있다. 상기 탄소수가 1 내지 14인 알킬기를 갖는 (메트)아크릴계 단량체를 사용함으로써, 피착체(피보호체)에 대한 박리력(점착력)을 낮게 제어하는 것이 용이하게 되고, 경박리성이나 재박리성이 우수한 점착 시트(표면 보호 필름)가 얻어진다. 또한, 본 발명에 있어서의 (메트)아크릴계 중합체란, 아크릴계 중합체 및/또는 메타크릴계 중합체를 말하며, 또한 (메트)아크릴레이트란, 아크릴레이트 및/또는 메타크릴레이트를 말한다.

상기 탄소수 1 내지 14의 알킬기를 갖는 (메트)아크릴계 단량체의 구체예로서는, 예를 들어 메틸(메트)아크릴레이트, 에틸(메트)아크릴레이트, n-부틸(메트)아크릴레이트, s-부틸(메트)아크릴레이트, t-부틸(메트)아크릴레이트, 이소부틸(메트)아크릴레이트, 헥실(메트)아크릴레이트, 2-에틸헥실(메트)아크릴레이트, n-옥틸(메트)아크릴레이트, 이소옥틸(메트)아크릴레이트, n-노닐(메트)아크릴레이트, 이소노닐(메트)아크릴레이트, n-데실(메트)아크릴레이트, 이소데실(메트)아크릴레이트, n-도데실(메트)아크릴레이트, n-트리데실(메트)아크릴레이트, n-테트라데실(메트)아크릴레이트 등을 들 수 있다.

그 중에서도, 본 발명의 점착 시트를 표면 보호 필름으로서 사용하는 경우에는, n-부틸(메트)아크릴레이트, 헥실(메트)아크릴레이트, 2-에틸헥실(메트)아크릴레이트, n-옥틸(메트)아크릴레이트, 이소옥틸(메트)아크릴레이트, n-노닐(메트)아크릴레이트, 이소노닐(메트)아크릴레이트, n-데실(메트)아크릴레이트, 이소데실(메트)아크릴레이트, n-도데실(메트)아크릴레이트, n-트리데실(메트)아크릴레이트, n-테트라데실(메트)아크릴레이트 등의 탄소수 4 내지 14의 알킬기를 갖는 (메트)아크릴계 단량체를 적합한 것으로서 들 수 있다. 특히, 탄소수 4 내지 14의 알킬기를 갖는 (메트)아크릴계 단량체를 사용함으로써, 피착체에 대한 박리력(점착력)을 낮게 제어하는 것이 용이하게 되고, 재박리성이 우수한 것이 된다.

특히, 상기 (메트)아크릴계 중합체를 구성하는 단량체 성분 전량 100질량％에 대하여, 탄소수 1 내지 14인 알킬기를 갖는 (메트)아크릴계 단량체를, 50질량％ 이상 함유하는 것이 바람직하며, 보다 바람직하게는 80질량％ 이상, 더욱 바람직하게는 85 내지 99.9질량％, 가장 바람직하게는 90 내지 99질량％이다. 50질량％ 미만으로 되면, 점착제 조성물의 적당한 습윤성이나, 점착제층의 응집력이 떨어지게 되어 바람직하지 않다.

또한, 본 발명의 점착제 조성물은, 상기 (메트)아크릴계 중합체가, 원료 단량체로서, 히드록실기 함유 (메트)아크릴계 단량체를 함유하는 것이 바람직하다. 상기 히드록실기 함유 (메트)아크릴계 단량체로서는, 1종 또는 2종 이상을 사용할 수 있다. 상기 히드록실기 함유 (메트)아크릴계 단량체를 사용함으로써, 점착제 조성물의 가교 등을 제어하기 쉬워지고, 나아가 유동에 의한 습윤성의 개선과 박리에 있어서의 박리력(점착력)의 저감의 밸런스를 제어하기 쉬워진다.

상기 히드록실기 함유 (메트)아크릴계 단량체로서는, 예를 들어 2-히드록시에틸(메트)아크릴레이트, 2-히드록시프로필(메트)아크릴레이트, 4-히드록시부틸(메트)아크릴레이트, 6-히드록시헥실(메트)아크릴레이트, 8-히드록시옥틸(메트)아크릴레이트, 10-히드록시데실(메트)아크릴레이트, 12-히드록시라우릴(메트)아크릴레이트, (4-히드록시메틸시클로헥실)메틸아크릴레이트, N-메틸올(메트)아크릴아미드 등을 들 수 있다. 특히 알킬기의 탄소수가 4 이상인 히드록실기 함유 (메트)아크릴계 단량체를 사용함으로써 고속 박리 시의 경박리화가 용이하게 되어 바람직하다.

상기 (메트)아크릴계 중합체를 구성하는 단량체 성분 전량 100질량％에 대하여, 상기 히드록실기 함유 (메트)아크릴계 단량체를 25질량％ 이하 함유하는 것이 바람직하며, 보다 바람직하게는 20질량％ 이하이고, 더욱 바람직하게는 0.1 내지 15질량％이고, 가장 바람직하게는 1 내지 10질량％이다. 상기 범위 내에 있으면, 점착제 조성물의 습윤성과, 얻어지는 점착제층의 응집력의 밸런스를 제어하기 쉬워지기 때문에 바람직하다.

또한, 그 밖의 중합성 단량체 성분으로서, 점착 성능의 밸런스를 취하기 쉽다는 이유로부터, Tg가 0℃ 이하(통상 -100℃ 이상)가 되도록 하여, (메트)아크릴계 중합체의 유리 전이 온도나 박리성을 조정하기 위한 중합성 단량체 등을, 본 발명의 효과를 손상시키지 않는 범위에서 사용할 수 있다.

상기 (메트)아크릴계 중합체에 있어서 사용되는 상기 탄소수 1 내지 14의 알킬기를 갖는 (메트)아크릴계 단량체, 및 상기 히드록실기 함유 (메트)아크릴계 단량체 이외의 그 밖의 중합성 단량체로서는, 카르복실기 함유 (메트)아크릴계 단량체를 사용할 수 있다. 상기 카르복실기 함유 (메트)아크릴계 단량체를 사용함으로써, 점착 시트(점착제층)의 경시에서의 점착력의 상승을 억제할 수 있고, 재박리성, 점착력 상승 방지성 및 작업성이 우수하고, 또한 점착제층의 응집력과 함께 전단력도 우수하여 바람직하다.

상기 카르복실기 함유 (메트)아크릴계 단량체로서는, 예를 들어 (메트)아크릴산, 카르복실에틸(메트)아크릴레이트, 카르복실펜틸(메트)아크릴레이트 등을 들 수 있다.

상기 (메트)아크릴계 중합체를 구성하는 단량체 성분 전량 100질량％에 대하여, 상기 카르복실기 함유 (메트)아크릴계 단량체가 0 내지 5질량％인 것이 바람직하고, 0 내지 3질량％인 것이 보다 바람직하고, 0 내지 2질량％인 것이 더욱 바람직하고, 0.001 내지 1질량％인 것이 가장 바람직하다. 상기 범위 내에 있으면, 점착제 조성물의 습윤성과, 얻어지는 점착제층의 응집력의 밸런스를 제어하기 쉬워지기 때문에 바람직하다.

또한, 상기 히드록실기 함유 (메트)아크릴계 단량체와 카르복실기 함유 (메트)아크릴계 단량체를 병용하여 사용하는 경우에는, 상기 (메트)아크릴계 중합체를 구성하는 단량체 성분 전량 100질량％에 대하여, 상기 카르복실기 함유 (메트)아크릴계 단량체를 0.005 내지 0.1질량％ 함유하는 것이 바람직하다. 상기 범위 내로 조정함으로써, 재박리성, 점착력 상승 방지성이 더 우수한 점착제층(점착 시트)이 얻어져 유효하다.

또한, 상기 (메트)아크릴계 중합체에 있어서 사용되는 상기 탄소수 1 내지 14의 알킬기를 갖는 (메트)아크릴계 단량체, 히드록실기 함유 (메트)아크릴계 단량체, 및 카르복실기 함유 (메트)아크릴계 단량체 이외의 그 밖의 중합성 단량체로서는, 본 발명의 특성을 손상시키지 않는 범위 내라면, 특별히 한정되지 않고 사용할 수 있다. 예를 들어, 시아노기 함유 단량체, 비닐에스테르 단량체, 방향족 비닐 단량체 등의 응집력ㆍ내열성 향상 성분이나, 아미드기 함유 단량체, 이미드기 함유 단량체, 아미노기 함유 단량체, 에폭시기 함유 단량체, N-아크릴로일모르폴린, 비닐에테르 단량체 등의 박리력(점착력)의 향상이나 가교화 기점으로서 작용하는 관능기를 갖는 성분을 적절하게 사용할 수 있다. 그 중에서도, 시아노기 함유 단량체, 아미드기 함유 단량체, 이미드기 함유 단량체, 아미노기 함유 단량체 및 N-아크릴로일모르폴린 등의 질소 함유 단량체를 사용하는 것이 바람직하다. 질소 함유 단량체를 사용함으로써, 들뜸이나 박리 등이 발생하지 않는 적당한 박리력(점착력)을 확보할 수 있고, 더 전단력이 우수한 점착 시트(표면 보호 필름)를 얻을 수 있기 때문에 유용하다. 이들 중합성 단량체는 1종 또한 2종 이상을 사용할 수 있다.

상기 시아노기 함유 단량체로서는, 예를 들어 아크릴로니트릴, 메타크릴로니트릴을 들 수 있다.

상기 아미드기 함유 단량체로서는, 예를 들어 아크릴아미드, 메타크릴아미드, 디에틸아크릴아미드, N-비닐피롤리돈, N,N-디메틸아크릴아미드, N,N-디메틸메타크릴아미드, N,N-디에틸아크릴아미드, N,N-디에틸메타크릴아미드, N,N'-메틸렌비스아크릴아미드, N,N-디메틸아미노프로필아크릴아미드, N,N-디메틸아미노프로필메타크릴아미드, 디아세톤아크릴아미드 등을 들 수 있다.

상기 이미드기 함유 단량체로서는, 예를 들어 시클로헥실말레이미드, 이소프로필말레이미드, N-시클로헥실말레이미드, 이타콘이미드 등을 들 수 있다.

상기 아미노기 함유 단량체로서는, 예를 들어 아미노에틸(메트)아크릴레이트, N,N-디메틸아미노에틸(메트)아크릴레이트, N,N-디메틸아미노프로필(메트)아크릴레이트 등을 들 수 있다.

상기 비닐에스테르 단량체로서는, 예를 들어 아세트산비닐, 프로피온산비닐, 라우르산비닐 등을 들 수 있다.

상기 방향족 비닐 단량체로서는, 예를 들어 스티렌, 클로로스티렌, 클로로메틸스티렌, α-메틸스티렌, 그 밖의 치환 스티렌 등을 들 수 있다.

상기 에폭시기 함유 단량체로서는, 예를 들어 글리시딜(메트)아크릴레이트, 메틸글리시딜(메트)아크릴레이트, 알릴글리시딜에테르 등을 들 수 있다.

상기 비닐에테르 단량체로서는, 예를 들어 메틸비닐에테르, 에틸비닐에테르, 이소부틸비닐에테르 등을 들 수 있다.

본 발명에 있어서, 탄소수 1 내지 14의 알킬기를 갖는 (메트)아크릴계 단량체, 히드록실기 함유 (메트)아크릴계 단량체, 카르복실기 함유 (메트)아크릴계 단량체 이외의 그 밖의 중합성 단량체는, 상기 (메트)아크릴계 중합체를 구성하는 단량체 성분 전량 100질량％에 대하여, 0 내지 50질량％인 것이 바람직하고, 0 내지 20질량％인 것이 보다 바람직하다. 상기 그 밖의 중합성 단량체는 원하는 특성을 얻기 위해, 적절하게 조절할 수 있다.

상기 (메트)아크릴계 중합체가, 단량체 성분으로서 알킬렌옥시드기 함유 반응성 단량체를 더 함유해도 된다.

또한, 상기 알킬렌옥시드기 함유 반응성 단량체의 옥시알킬렌 단위의 평균 부가 몰수로서는, 1 내지 40인 것이 바람직하고, 3 내지 40인 것이 보다 바람직하고, 4 내지 35인 것이 더욱 바람직하고, 5 내지 30인 것이 특히 바람직하다. 상기 평균 부가 몰수가 1 이상인 경우, 피착체(피보호체)의 오염 저감 효과가 효율적으로 얻어지는 경향이 있다. 또한, 상기 평균 부가 몰수가 40보다 큰 경우, 점착제 조성물의 점도가 상승하여 도포 시공이 곤란해지는 경향이 있기 때문에 바람직하지 않다. 또한, 옥시알킬렌쇄의 말단은, 수산기인 채나, 다른 관능기 등으로 치환되어 있어도 된다.

상기 알킬렌옥시드기 함유 반응성 단량체는 단독으로 사용해도 되고, 또한 2종 이상을 혼합하여 사용해도 되지만, 전체로서의 함유량은, 상기 (메트)아크릴계 중합체의 단량체 성분 전량 중, 0 내지 20질량％인 것이 바람직하고, 0 내지 10질량％인 것이 보다 바람직하다. 알킬렌옥시드기 함유 반응성 단량체의 함유량이 20질량％를 초과하면, 피착체에 대한 저오염성이 악화되기 위해 바람직하지 않다.

상기 알킬렌옥시드기 함유 반응성 단량체의 옥시알킬렌 단위로서는, 탄소수 1 내지 6의 알킬렌기를 갖는 것을 들 수 있으며, 예를 들어 옥시메틸렌기, 옥시에틸렌기, 옥시프로필렌기, 옥시부틸렌기 등을 들 수 있다. 옥시알킬렌쇄의 탄화수소기는 직쇄여도 되고, 분지되어 있어도 된다.

또한, 상기 알킬렌옥시드기 함유 반응성 단량체가 에틸렌옥시드기를 갖는 반응성 단량체인 것이 보다 바람직하다. 에틸렌옥시드기를 갖는 반응성 단량체 함유 (메트)아크릴계 중합체를 베이스 중합체로서 사용함으로써, 베이스 중합체와, 불소계 올리고머의 상용성이 향상되고, 피착체에 대한 블리드가 적합하게 억제되어, 내오염성(저오염성)의 점착제 조성물이 얻어진다.

상기 알킬렌옥시드기 함유 반응성 단량체로서는, 예를 들어 (메트)아크릴산알킬렌옥시드 부가물이나, 분자 중에 아크릴로일기, 메타크릴로일기, 알릴기 등의 반응성 치환기를 갖는 반응성 계면 활성제 등을 들 수 있다.

상기 (메트)아크릴산알킬렌옥시드 부가물의 구체예로서는, 예를 들어 폴리에틸렌글리콜(메트)아크릴레이트, 폴리프로필렌글리콜(메트)아크릴레이트, 폴리에틸렌글리콜-폴리프로필렌글리콜(메트)아크릴레이트, 폴리에틸렌글리콜-폴리부틸렌글리콜(메트)아크릴레이트, 폴리프로필렌글리콜-폴리부틸렌글리콜(메트)아크릴레이트, 메톡시폴리에틸렌글리콜(메트)아크릴레이트, 에톡시폴리에틸렌글리콜(메트)아크릴레이트, 부톡시폴리에틸렌글리콜(메트)아크릴레이트, 옥톡시폴리에틸렌글리콜(메트)아크릴레이트, 라우록시폴리에틸렌글리콜(메트)아크릴레이트, 스테아록시폴리에틸렌글리콜(메트)아크릴레이트, 페녹시폴리에틸렌글리콜(메트)아크릴레이트, 메톡시폴리프로필렌글리콜(메트)아크릴레이트, 옥톡시폴리에틸렌글리콜-폴리프로필렌글리콜(메트)아크릴레이트 등을 들 수 있다.

또한, 상기 반응성 계면 활성제의 구체예로서는, 예를 들어 (메트)아크릴로일기 또는 알릴기를 갖는 음이온형 반응성 계면 활성제, 비이온형 반응성 계면 활성제, 양이온형 반응성 계면 활성제 등을 들 수 있다.

상기 (메트)아크릴계 중합체는, 중량 평균 분자량(Mw)이 10만 내지 500만이 바람직하며, 보다 바람직하게는 20만 내지 400만, 더욱 바람직하게는 30만 내지 300만, 가장 바람직하게는 30만 내지 95만이다. 중량 평균 분자량이 10만보다 작은 경우에는, 점착제층의 응집력이 작아짐으로써 점착제 잔류를 발생시키는 경향이 있다. 한편, 중량 평균 분자량이 500만을 초과하는 경우에는, 중합체의 유동성이 저하되고, 피착체(예를 들어, 편광판)에 대한 습윤이 불충분해지고, 피착체와 점착 시트(표면 보호 필름)의 점착제층의 사이에 발생하는 들뜸의 원인이 되는 경향이 있다. 또한, 중량 평균 분자량은, GPC(겔ㆍ투과ㆍ크로마토그래피)에 의해 측정하여 얻어진 것을 말한다.

또한, 상기 (메트)아크릴계 중합체의 유리 전이 온도(Tg)는, 0℃ 이하가 바람직하며, 보다 바람직하게는 -10℃ 이하이다(통상 -100℃ 이상). 유리 전이 온도가 0℃보다 높은 경우, 중합체가 유동하기 어렵고, 예를 들어 광학 부재인 편광판에 대한 습윤이 불충분해지고, 편광판과 점착 시트(표면 보호 필름)의 점착제층의 사이에 발생하는 들뜸의 원인이 되는 경향이 있다. 특히 유리 전이 온도를 -61℃ 이하로 함으로써 편광판에 대한 습윤성과 경박리성이 우수한 점착제층이 얻어지기 쉬워진다. 또한, (메트)아크릴계 중합체의 유리 전이 온도는, 사용하는 단량체 성분이나 조성비를 적절하게 바꿈으로써 상기 범위 내로 조정할 수 있다.

상기 (메트)아크릴계 중합체의 중합 방법은, 특별히 제한되는 것은 아니며, 용액 중합, 유화 중합, 괴상 중합, 현탁 중합 등의 공지된 방법에 의해 중합할 수 있지만, 특히 작업성의 관점이나, 피착체(피보호체)에 대한 저오염성 등 특성면에서, 용액 중합이 보다 바람직한 양태이다. 또한, 얻어지는 중합체는, 랜덤 공중합체, 블록 공중합체, 교호 공중합체, 그래프트 공중합체 등 어느 것이어도 된다.

상기 점착제층에 우레탄계 점착제를 사용하는 경우, 임의의 적절한 우레탄계 점착제를 채용할 수 있다. 이러한 우레탄계 점착제로서는, 바람직하게는 폴리올과 폴리이소시아네이트 화합물을 반응시켜 얻어지는 점착성 중합체인 우레탄계 중합체를 포함하는 것을 들 수 있다. 폴리올로서는, 예를 들어 폴리에테르폴리올, 폴리에스테르폴리올, 폴리카르보네이트폴리올, 폴리카프로락톤폴리올 등을 들 수 있다. 폴리이소시아네이트 화합물로서는, 예를 들어 디페닐메탄디이소시아네이트, 톨릴렌디이소시아네이트, 헥사메틸렌디이소시아네이트 등을 들 수 있다.

상기 점착제층에 실리콘계 점착제를 사용하는 경우, 임의의 적절한 실리콘계 점착제를 채용할 수 있다. 이러한 실리콘계 점착제로서는, 바람직하게는 점착성 중합체인 실리콘계 중합체를 블렌드 또는 응집시킴으로써 얻어지는 것을 채용할 수 있다.

또한, 상기 실리콘계 점착제로서는, 부가 반응 경화형 실리콘계 점착제나 과산화물 경화형 실리콘계 점착제를 들 수 있다. 이들 실리콘계 점착제 중에서도, 과산화물(과산화벤조일 등)을 사용하지 않고, 분해물이 발생하지 않는다는 점에서, 부가 반응 경화형 실리콘계 점착제가 바람직하다.

상기 부가 반응 경화형 실리콘계 점착제의 경화 반응으로서는, 예를 들어 폴리알킬실리콘계 점착제를 얻는 경우, 일반적으로, 폴리알킬수소실록산 조성물을 백금 촉매에 의해 경화시키는 방법을 들 수 있다.

<불소계 올리고머>

본 발명의 점착제 조성물은, 점착성 중합체, 및 수산기값이 1 이상인 불소계 올리고머를 함유하는 것을 특징으로 한다. 상기 점착제 조성물에, 수산기값이 1 이상인 불소계 올리고머를 포함함으로써, 얻어지는 점착제층(점착 시트)을 편광판 등의 광학 부재에 접합한 경우에, 불소계 올리고머 중의 불소 부위의 저표면 자유 에너지에 의한 경박리 효과를 발휘하고, 또한 수산기값이 1 이상임으로써, 불소계 올리고머와 점착성 중합체의 상호 작용이 강해지고, 피착체에 대한 전사량이 적어지고, 점착 시트(표면 보호 필름)의 미끄럼(어긋남), 들뜸이나 박리 등을 억제할 수 있고, 즉 경박리성(재박리성)과 점착성의 양립을 도모할 수 있어, 바람직한 양태가 된다. 또한, 본 발명의 점착 시트는, 기재 필름의 적어도 편면에, 상기 점착제 조성물로 형성되는 점착제층을 갖고, 상기 점착제층의 내부 및/또는 표면에, 상기 불소계 올리고머가 존재하는 것이 바람직하다. 또한, 상기 점착제층의 「내부」란, 예를 들어 상기 불소계 올리고머를 배합한 상기 점착제 조성물을 사용하여 점착제층을 형성한 경우에, 상기 점착제층 중에 포함되는 경우를 가리킨다. 또한, 상기 점착제층의 「표면」이란, 예를 들어 상기 불소계 올리고머를 배합한 점착제층 중에 포함되는 불소계 올리고머가 점착제층 표면에 존재(표출)하고 있는 경우나, 상기 점착제층 표면을 보호하기 위해 첩부되는 세퍼레이터 표면에, 미리, 상기 불소계 올리고머를 도포(적층)해 두고, 상기 세퍼레이터를 상기 점착제층에 첩부한 경우에, 상기 세퍼레이터 표면으로부터, 상기 불소계 올리고머가 상기 점착제층 표면에 전사(이행)되는 경우를 가리킨다.

상기 불소계 올리고머의 수산기값은 1 이상이며, 바람직하게는 5 이상이고, 보다 바람직하게는 10 이상이고, 더욱 바람직하게는 20 이상이고, 특히 바람직하게는 40 이상이다. 상기 불소계 올리고머의 수산기값이 1 이상이면, 불소계 올리고머와 점착성 중합체의 상호 작용이 강해지고, 피착체에 대한 전사량이 적어지고, 점착 시트(표면 보호 필름)의 미끄럼(어긋남), 들뜸이나 박리 등을 억제할 수 있다. 또한, 수산기값이 20 이상이면, 내오염성(저오염성)이 보다 우수하기 때문에 바람직하다. 또한, 상기 불소계 올리고머의 수산기값은 500 이하인 것이 바람직하고, 400 이하인 것이 보다 바람직하다. 상기 불소계 올리고머의 수산기값이 500을 초과하면, 불소계 올리고머와 가교제의 반응이 우선되어 버려, 본래의 가교제와 점착성 중합체의 반응을 저해해 버려, 응집력이 떨어질 우려가 있기 때문에 바람직하지 않다.

상기 불소계 올리고머의 구체예로서는, 예를 들어 시판품의 상품명이, 메가팩 F-477, F-556, F-559, F-562, F-563, F-569, F-571(이상, DIC사제) 등을 들 수 있다. 이들 화합물은 단독으로 사용해도 되고, 또한 2종 이상을 혼합하여 사용해도 된다.

상기 불소계 올리고머의 함유량은, 상기 점착제 조성물을 구성하는 점착성 중합체(베이스 중합체이며, 예를 들어 (메트)아크릴계 중합체, 우레탄계 중합체, 실리콘계 중합체 등) 100질량부에 대하여, 0.01 내지 10질량부가 바람직하며, 보다 바람직하게는 0.02 내지 8질량부이고, 더욱 바람직하게는 0.04 내지 7질량부이고, 가장 바람직하게는 0.06 내지 6질량부이다. 상기 범위 내에 있으면, 본 발명의 점착 시트를 광학 부재 등에 접합한 후에, 미끄럼(어긋남), 들뜸이나 박리 등을 억제할 수 있고, 더 경박리 효과가 우수하여 바람직하다. 또한, 점착 시트(표면 보호 필름)로서의 외관을 만족시키기 위해서는, 상기 점착성 중합체 100질량부에 대하여, 상기 불소계 올리고머의 함유량은 0.01 내지 5.5질량부가 바람직하다.

<가교제>

본 발명의 점착 시트(표면 보호 필름)는, 상기 점착제 조성물이 가교제를 함유하는 것이 바람직하다. 또한, 본 발명에 있어서는, 상기 점착제 조성물을 사용하여 점착제층으로 할 수 있다. 예를 들어, 상기 점착제 조성물이, 상기 (메트)아크릴계 중합체를 함유하는 아크릴계 점착제인 경우, 상기 (메트)아크릴계 중합체의 구성 단위, 구성 비율, 가교제의 선택 및 첨가 비율 등을 적절하게 조절하여 가교함으로써, 보다 내열성이 우수한 점착 시트(점착제층)를 얻을 수 있다.

본 발명에 사용되는 가교제로서는, 이소시아네이트 화합물, 에폭시 화합물, 멜라민계 수지, 아지리딘 유도체, 및 금속 킬레이트 화합물 등을 사용해도 되며, 특히 이소시아네이트 화합물의 사용은, 바람직한 양태가 된다. 또한, 이들 화합물은 단독으로 사용해도 되고, 2종 이상을 혼합하여 사용해도 된다.

상기 이소시아네이트 화합물로서는, 예를 들어 트리메틸렌디이소시아네이트, 부틸렌디이소시아네이트, 헥사메틸렌디이소시아네이트(HDI), 다이머산디이소시아네이트 등의 지방족 폴리이소시아네이트류, 시클로펜틸렌디이소시아네이트, 시클로헥실렌디이소시아네이트, 이소포론디이소시아네이트(IPDI), 1,3-비스(이소시아나토메틸)시클로헥산 등의 지환족 이소시아네이트류, 2,4-톨릴렌디이소시아네이트, 4,4'-디페닐메탄디이소시아네이트, 크실릴렌디이소시아네이트(XDI) 등의 방향족 이소시아네이트류, 상기 이소시아네이트 화합물을 알로파네이트 결합, 뷰렛 결합, 이소시아누레이트 결합, 우레트디온 결합, 우레아 결합, 카르보디이미드 결합, 우레톤이민 결합, 옥사디아진트리온 결합 등에 의해 변성시킨 폴리이소시네이트 변성체를 들 수 있다. 예를 들어, 시판품으로서, 상품명 타케네이트 300S, 타케네이트 500, 타케네이트 600, 타케네이트 D165N, 타케네이트 D178N(이상, 미쓰이 가가쿠사제), 스미두르 T80, 스미두르 L, 데스모두르 N3400(이상, 스미카 바이엘 우레탄사제), 밀리오네이트 MR, 밀리오네이트 MT, 코로네이트 L, 코로네이트 HL, 코로네이트 HX(이상, 도소사제) 등을 들 수 있다. 이들 이소시아네이트 화합물은, 단독으로 사용해도 되고, 2종 이상 혼합하여 사용해도 되며, 2관능의 이소시아네이트 화합물과 3관능 이상의 이소시아네이트 화합물을 병용하여 사용하는 것도 가능하다. 가교제를 병용하여 사용함으로써 점착성과 내반발성(곡면에 대한 접착성)을 양립시키는 것이 가능하게 되고, 보다 접착 신뢰성이 우수한 점착 시트를 얻을 수 있다.

또한, 상기 이소시아네이트 화합물(2관능의 이소시아네이트 화합물과 3관능 이상의 이소시아네이트 화합물)을 병용하여 사용하는 경우에는, 양쪽 화합물의 배합비(질량비)로서는, [2관능의 이소시아네이트 화합물]/[3관능 이상의 이소시아네이트 화합물](질량비)이 0.1/99.9 내지 50/50으로 배합되는 것이 바람직하며, 0.1/99.9 내지 20/80이 보다 바람직하고, 0.1/99.9 내지 10/90이 더욱 바람직하고, 0.1/99.9 내지 5/95가 특히 바람직하고, 0.1/99.9 내지 1/99가 가장 바람직하다. 상기 범위 내로 조정하여 배합함으로써, 점착성과 내반발성이 우수한 점착제층이 되어, 바람직한 양태가 된다.

상기 에폭시 화합물로서는, 예를 들어 N,N,N',N'-테트라글리시딜-m-크실렌디아민(상품명 TETRAD-X, 미쓰비시 가스 가가쿠사제)이나 1,3-비스(N,N-디글리시딜아미노메틸)시클로헥산(상품명 TETRAD-C, 미쓰비시 가스 가가쿠사제) 등을 들 수 있다.

상기 멜라민계 수지로서는, 헥사메틸올멜라민 등을 들 수 있다. 아지리딘 유도체로서는, 예를 들어 시판품으로서의 상품명 HDU, TAZM, TAZO(이상, 소고 야코우사제) 등을 들 수 있다.

상기 금속 킬레이트 화합물로서는, 금속 성분으로서 알루미늄, 철, 주석, 티타늄, 니켈 등, 킬레이트 성분으로서 아세틸렌, 아세토아세트산메틸, 락트산에틸 등을 들 수 있다.

본 발명에 사용되는 가교제의 함유량은, 예를 들어 상기 (메트)아크릴계 중합체 100질량부에 대하여, 0.01 내지 20질량부인 것이 바람직하고, 0.1 내지 15질량부인 것이 보다 바람직하고, 0.5 내지 10질량부인 것이 더욱 바람직하고, 1 내지 6질량부인 것이 특히 바람직하다. 상기 함유량이 0.01질량부보다 적은 경우, 가교제에 의한 가교 형성이 불충분해지고, 얻어지는 점착제층의 응집력이 작아져, 충분한 내열성이 얻어지지 않는 경우도 있으며, 또한 점착제 잔류의 원인이 되는 경향이 있다. 한편, 함유량이 20질량부를 초과하는 경우, 중합체의 응집력이 크고, 유동성이 저하되고, 피착체(예를 들어, 편광판)에 대한 습윤이 불충분해져, 피착체와 점착제층(점착제 조성물층)의 사이에 발생하는 들뜸의 원인이 되는 경향이 있다. 또한, 이들 가교제는 단독으로 사용해도 되고, 또한 2종 이상을 혼합하여 사용해도 된다.

상기 점착제 조성물에는, 상술한 어느 가교 반응을 보다 효과적으로 진행시키기 위한 가교 촉매를 더 함유시킬 수 있다. 이러한 가교 촉매로서, 예를 들어 디라우르산디부틸주석, 디라우르산디옥틸주석 등의 주석계 촉매, 트리스(아세틸아세토나토)철, 트리스(헥산-2,4-디오나토)철, 트리스(헵탄-2,4-디오나토)철, 트리스(헵탄-3,5-디오나토)철, 트리스(5-메틸헥산-2,4-디오나토)철, 트리스(옥탄-2,4-디오나토)철, 트리스(6-메틸헵탄-2,4-디오나토)철, 트리스(2,6-디메틸헵탄-3,5-디오나토)철, 트리스(노난-2,4-디오나토)철, 트리스(노난-4,6-디오나토)철, 트리스(2,2,6,6-테트라메틸헵탄-3,5-디오나토)철, 트리스(트리데칸-6,8-디오나토)철, 트리스(1-페닐부탄-1,3-디오나토)철, 트리스(헥사플루오로아세틸아세토나토)철, 트리스(아세토아세트산에틸)철, 트리스(아세토아세트산-n-프로필)철, 트리스(아세토아세트산이소프로필)철, 트리스(아세토아세트산-n-부틸)철, 트리스(아세토아세트산-sec-부틸)철, 트리스(아세토아세트산-tert-부틸)철, 트리스(프로피오닐아세트산메틸)철, 트리스(프로피오닐아세트산에틸)철, 트리스(프로피오닐아세트산-n-프로필)철, 트리스(프로피오닐아세트산이소프로필)철, 트리스(프로피오닐아세트산-n-부틸)철, 트리스(프로피오닐아세트산-sec-부틸)철, 트리스(프로피오닐아세트산-tert-부틸)철, 트리스(아세토아세트산벤질)철, 트리스(말론산디메틸)철, 트리스(말론산디에틸)철, 트리메톡시철, 트리에톡시철, 트리이소프로폭시철, 염화제2철 등의 철계 촉매를 사용할 수 있다. 이들 가교 촉매는 1종이어도 되고, 2종 이상을 병용해도 된다.

상기 가교 촉매의 함유량은, 특별히 제한되지 않지만, 예를 들어 상기 (메트)아크릴계 중합체 100질량부에 대하여, 약 0.0001 내지 1질량부로 하는 것이 바람직하고, 0.001 내지 0.5질량부가 보다 바람직하다. 상기 범위 내에 있으면, 점착제층을 형성하였을 때 가교 반응의 속도가 빠르고, 점착제 조성물의 가용 시간도 길어져, 바람직한 양태가 된다.

또한, 상기 점착제 조성물에는, 케토-에놀 호변 이성을 발생시키는 화합물을 함유시킬 수 있다. 예를 들어, 가교제를 포함하는 점착제 조성물 또는 가교제를 배합하여 사용될 수 있는 점착제 조성물에 있어서, 상기 케토-에놀 호변 이성을 발생시키는 화합물을 포함하는 양태를 바람직하게 채용할 수 있다. 이에 의해, 가교제 배합 후에 있어서의 점착제 조성물의 과잉의 점도 상승이나 겔화를 억제하고, 점착제 조성물의 가용 시간을 연장하는 효과가 실현될 수 있다. 상기 가교제로서 적어도 이소시아네이트 화합물을 사용하는 경우에는, 케토-에놀 호변 이성을 발생시키는 화합물을 함유시키는 것이 특히 의미가 있다. 이 기술은, 예를 들어 상기 점착제 조성물이, 유기 용제 용액 또는 무용제의 형태인 경우에 바람직하게 적용될 수 있다.

상기 케토-에놀 호변 이성을 발생시키는 화합물로서는, 각종 β-디카르보닐 화합물을 사용할 수 있다. 구체예로서는, 아세틸아세톤, 2,4-헥산디온, 3,5-헵탄디온, 2-메틸헥산-3,5-디온, 6-메틸헵탄-2,4-디온, 2,6-디메틸헵탄-3,5-디온 등의β-디케톤류; 아세토아세트산메틸, 아세토아세트산에틸, 아세토아세트산이소프로필, 아세토아세트산tert-부틸 등의 아세토아세트산에스테르류; 프로피오닐아세트산에틸, 프로피오닐아세트산에틸, 프로피오닐아세트산이소프로필, 프로피오닐아세트산tert-부틸 등의 프로피오닐아세트산에스테르류; 이소부티릴아세트산에틸, 이소부티릴아세트산에틸, 이소부티릴아세트산이소프로필, 이소부티릴아세트산tert-부틸 등의 이소부티릴아세트산에스테르류; 말론산메틸, 말론산에틸 등의 말론산에스테르류; 등을 들 수 있다. 그 중에서도 적합한 화합물로서, 아세틸아세톤 및 아세토아세트산에스테르류를 들 수 있다. 이러한 케토-에놀 호변 이성을 발생시키는 화합물은 단독으로 사용해도 되고, 2종 이상을 조합하여 사용해도 된다.

상기 케토-에놀 호변 이성을 발생시키는 화합물의 함유량은, 상기 (메트)아크릴계 중합체 100질량부에 대하여, 예를 들어 0.1 내지 20질량부로 할 수 있고, 통상은 0.5 내지 15질량부(예를 들어 1 내지 10질량부)로 하는 것이 적당하다. 상기 화합물의 양이 지나치게 적으면, 충분한 사용 효과가 발휘되기 어려워지는 경우가 있다. 한편, 상기 화합물을 필요 이상으로 많이 사용하면, 점착제층에 잔류하여, 응집력을 저하시키는 경우가 있다.

또한, 상기 점착제 조성물에는, 그 밖의 공지의 첨가제를 함유하고 있어도 되며, 예를 들어 활제, 착색제, 안료 등의 분체, 가소제, 점착 부여제, 저분자량 중합체, 표면 윤활제, 레벨링제, 산화 방지제, 부식 방지제, 광안정제, 자외선 흡수제, 중합 금지제, 실란 커플링제, 무기 또는 유기의 충전제, 금속분, 입자상, 박상물 등을 사용하는 용도에 따라 적절하게 첨가할 수 있다.

<점착제층 및 점착 시트(표면 보호 필름)>

본 발명의 점착 시트는, 상기 점착제층을 기재 필름의 적어도 편면에 형성 하여 이루어지는 것이지만, 그때, 점착제 조성물의 가교는, 점착제 조성물의 도포 후에 행하는 것이 일반적이지만, 가교 후의 점착제 조성물을 포함하는 점착제층을 기재 필름 등에 전사하는 것도 가능하다.

또한, 기재 필름 상에 점착제층을 형성하는 방법은 특별히 상관없지만, 예를 들어 상기 점착제 조성물(용액)을 기재 필름에 도포하고, 중합 용제 등을 건조 제거하여 점착제층을 기재 필름 상에 형성함으로써 제작된다. 그 후, 점착제층의 성분 이행의 조정이나 가교 반응의 조정 등을 목적으로 하여 양생을 행해도 된다. 또한, 점착제 조성물을 기재 필름 상에 도포하여 점착 시트를 제작할 때에는, 기재 필름 상에 균일하게 도포할 수 있도록, 상기 점착제 조성물 중에 중합 용제 이외의 1종 이상의 용제를 새롭게 첨가해도 된다.

또한, 본 발명의 점착 시트를 제조할 때의 점착제층의 형성 방법으로서는, 점착 테이프류의 제조에 사용되는 공지의 방법이 사용된다. 구체적으로는, 예를 들어 롤 코트, 그라비아 코트, 리버스 코트, 롤 브러시, 스프레이 코트, 에어 나이프 코트법, 다이 코터 등에 의한 압출 코트법 등을 들 수 있다.

본 발명의 점착 시트는, 통상, 상기 점착제층의 두께가 3 내지 100㎛, 바람직하게는 5 내지 50㎛ 정도가 되도록 제작한다. 점착제층의 두께가, 상기 범위 내에 있으면, 적당한 재박리성과 접착성의 밸런스를 얻기 쉽기 때문에 바람직하다.

또한, 본 발명의 점착 시트는, 총 두께가 8 내지 300㎛인 것이 바람직하고, 10 내지 200㎛인 것이 보다 바람직하고, 20 내지 100㎛인 것이 가장 바람직하다. 상기 범위 내이면, 점착 특성(재박리성, 접착성 등), 작업성, 외관 특성이 우수하여, 바람직한 양태가 된다. 또한, 상기 총 두께란, 기재 필름, 점착제층, 그 밖의 층 등의 모든 층을 포함하는 두께의 합계를 의미한다.

<세퍼레이터>

본 발명의 점착 시트에는, 상기 점착제층의 상기 기재 필름과 접촉하는 면과 반대면에, 세퍼레이터가 첩부되는 것이 바람직하다. 상기 세퍼레이터는, 필요에 따라 점착면을 보호할 목적으로, 점착제층 표면에 세퍼레이터를 접합하는 것이 가능하다.

상기 세퍼레이터를 구성하는 재료로서는, 종이나 플라스틱 필름이 있지만, 표면 평활성이 우수하다는 점에서 플라스틱 필름이 적합하게 사용된다. 그 필름으로서는, 상기 점착제층을 보호할 수 있는 필름이라면 특별히 한정되지 않으며, 예를 들어, 폴리에틸렌 필름, 폴리프로필렌 필름, 폴리부텐 필름, 폴리부타디엔 필름, 폴리메틸펜텐 필름, 폴리염화비닐 필름, 염화비닐 공중합체 필름, 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름, 폴리부틸렌테레프탈레이트 필름, 폴리우레탄 필름, 에틸렌-아세트산비닐 공중합체 필름 등을 들 수 있다.

상기 세퍼레이터의 두께는, 통상 5 내지 200㎛, 바람직하게는 10 내지 100㎛ 정도이다. 상기 범위 내에 있으면, 점착제층에 대한 접합 작업성과 점착제층으로부터의 박리 작업성이 우수하기 때문에 바람직하다. 상기 세퍼레이터에는, 필요에 따라, 실리콘계, 불소계, 장쇄 알킬계 혹은 지방산 아미드계의 이형제, 실리카분 등에 의한 이형 및 방오 처리나, 도포형, 반죽형, 증착형 등의 대전 방지 처리를 행할 수도 있다.

또한, 본 발명의 점착 시트는, 상기 세퍼레이터의 상기 점착제층과 접촉하는 면에, 상기 불소계 올리고머가 존재(도포ㆍ적층)하는 것이 바람직하다(도 1 참조). 상기 세퍼레이터의 상기 점착제층과 접촉하는 면에, 상기 불소계 올리고머가 존재함으로써, 상기 세퍼레이터를 상기 점착제층에 첩부한 경우에, 상기 세퍼레이터 표면으로부터, 상기 불소계 올리고머가 상기 점착제층 표면으로 전사(이행)되고, 점착제층을 피착체(예를 들어, 편광판) 등에 접합한 후에, 불소 부위의 저표면 자유 에너지에 의한 경박리 효과와, 또한 점착 부여 수지로서 기능하고, 접착성을 향상시키고, 점착 시트(표면 보호 필름)의 미끄럼(어긋남), 들뜸이나 박리의 억제를 달성(재박리성과 점착성의 양립)할 수 있어, 보다 바람직한 양태가 된다.

<광학 부재>

본 발명의 광학 부재는, 상기 점착 시트, 또는 상기 세퍼레이터를 박리한 점착 시트에 의해 첩부(보호)되어 있는 것이 바람직하다. 상기 점착 시트는, 컬 조정성과 경박리성(재박리성)이 우수하기 때문에, 가공, 반송, 출하 시 등의 표면 보호 용도(표면 보호 필름)로 사용할 수 있기 때문에, 상기 광학 부재(편광판 등)의 표면을 보호하기 위해 유용한 것이 된다.

<실시예>

이하, 본 발명에 관련된 몇 가지 실시예를 설명하지만, 본 발명을 이러한 구체예에 나타내는 것에 한정한다는 것을 의도하는 것은 아니다. 또한, 이하의 설명 중의 「부」 및 「％」는, 특별히 언급이 없는 한 질량 기준이다.

또한, 이하의 설명 중의 각 특성은, 각각 다음과 같이 하여 측정 또는 평가하였다.

<중량 평균 분자량(Mw)의 측정>

사용하는 중합체의 중량 평균 분자량(Mw)은, 도소 가부시키가이샤제 GPC 장치(HLC-8220GPC)를 사용하여 측정을 행하였다. 측정 조건은 하기와 같다.

샘플 농도: 0.2질량％(THF 용액)

샘플 주입량: 10μl

용리액: THF

유속: 0.6ml/min

측정 온도: 40℃

칼럼:

샘플 칼럼; TSKguardcolumn SuperHZ-H(1개)+TSKgel SuperHZM-H(2개)

레퍼런스 칼럼; TSKgel SuperH-RC(1개)

검출기: 시차 굴절계(RI)

또한, 중량 평균 분자량은 폴리스티렌 환산값으로 구하였다.

<유리 전이 온도(Tg)의 이론값>

유리 전이 온도 Tg(℃)는, 각 단량체에 의한 단독 중합체의 유리 전이 온도 Tgn(℃)으로서 하기 문헌값을 사용하여, 하기 식에 의해 구하였다.

식: 1/(Tg+273)=Σ[Wn/(Tgn+273)]

[식 중, Tg(℃)는 공중합체의 유리 전이 온도, Wn(-)은 각 단량체의 질량분율, Tgn(℃)은 각 단량체에 의한 단독 중합체의 유리 전이 온도, n은 각 단량체의 종류를 나타냄]

문헌값:

2-에틸헥실아크릴레이트(2EHA): -70℃

4-히드록시부틸아크릴레이트(4HBA): -32℃

아크릴산(AA): 106℃

또한, 상기 문헌값으로서, 「아크릴 수지의 합성ㆍ설계와 새로운 용도 전개」(중앙 경영 개발 센터 출판부 발행) 및 「Polymer Handbook」(John Wiley & Sons)을 참조하였다.

<수산기값의 측정>

무수 아세트산 25g을 전량 플라스크 100ml에 넣고, 피리딘을 첨가하여 전량 100ml로 하여, 충분히 교반하여 아세틸화 시약을 제작하였다.

이어서, 시료(불소계 올리고머) 2g을 바닥이 편평한 플라스크에 측량하고, 이것에 아세틸화 시약 5ml를 전량 첨가하였다. 상기 플라스크를 100℃의 욕 중에서 70분간 가열한 후, 방냉하였다. 여기에, 페놀프탈레인 용액 몇 방울을 지시약으로서 첨가하고, 0.5mol/l 수산화칼륨 에탄올 용액으로 적정하고, 지시약의 엷은 홍색이 약 30초간 계속되었을 때를 종점으로 하였다. 이하의 식에 의해 수산기값을 산출하였다.

수산기값(mgKOH/g)=[(B-C)×f×28.05]/S+D

B: 공시험에 사용한 0.5mol/L 수산화칼륨 에탄올 용액의 양(mL)

C: 시료에 사용한 0.5mol/L 수산화칼륨 에탄올 용액의 양(mL)

f: 0.5mol/L 수산화칼륨 에탄올 용액의 팩터

S: 시료의 중량(g)

D: 산값

28.05: 수산화칼륨의 분자량 56.11의 1/2

<아크릴 필름의 제작>

(수지 조성물의 제조)

압출 반응기를 2대 직렬로 배열한 탠덤형 반응 압출기를 사용하여, 수지를 제조하였다.

탠덤형 반응 압출기에 관해서는, 제1 압출기, 제2 압출기 모두 직경 75mm, L/D(압출기의 길이 L과 직경 D의 비)가 74인 동일 방향 맞물림형 2축 압출기를 사용하고, 정중량 피더(구보타(주)제)를 사용하여, 제1 압출기 원료 공급구에 원료 수지를 공급하였다. 또한, 제1 압출기, 제2 압출기에 있어서의 각 벤트의 감압도는 -0.095MPa로 하였다. 또한, 직경 38mm, 길이 2m의 배관으로 제1 압출기와 제2 압출기를 접속하고, 제1 압출기의 수지 토출구와 제2 압출기의 원료 공급구를 접속하는 부품 내 압력 제어 기구에는 정류 압력 밸브를 사용하였다. 제2 압출기로부터 토출된 수지(스트랜드)는, 냉각 컨베이어에서 냉각한 후, 펠리타이저로 커팅하여 펠릿으로 하였다. 여기서, 제1 압출기의 수지 토출구와 제2 압출기의 원료 공급구를 접속하는 부품 내 압력 조정, 또는 압출 변동을 확인하기 위해, 제1 압출기 출구, 제1 압출기와 제2 압출기 접속 부품 중앙부, 제2 압출기 출구에 수지 압력계를 설치하였다.

제1 압출기에 관하여, 원료인 수지로서 폴리메타크릴산메틸 수지(Mw: 10.5만)를 사용하고, 이미드화제로서, 모노메틸아민을 사용하여 이미드 수지 중간체 1을 제조하였다. 이때, 압출기 최고온부 온도를 280℃, 스크루 회전수는 55rpm, 원료 수지 공급량은 150kg/시간, 모노메틸아민의 첨가량은 원료 수지 100질량부에 대하여 2.0질량부로 하였다. 또한, 정류 압력 밸브는 제2 압출기의 원료 공급구 직전에 설치하고, 제1 압출기의 모노메틸아민의 압입부 압력을 8MPa이 되도록 조정하였다.

계속해서, 이미드 중간체 1을 제2 압출기에 공급하고, 리어 벤트 및 진공 벤트에 의해 잔존하고 있는 이미드화 반응 시제 및 부생성물을 탈휘한 후, 에스테르화제로서 탄산디메틸과 트리에틸아민의 혼합 용액을 첨가하여 이미드 수지 중간체 2를 제조하였다. 이때, 압출기의 각 배럴 온도를 260℃, 스크루 회전수는 55rpm, 탄산디메틸의 첨가량은 원료 수지 100질량부에 대하여 3.2질량부, 트리에틸아민의 첨가량은 원료 수지 100질량부에 대하여 0.8질량부로 하였다. 또한, 이미드 중간체 2를 벤트에 의해 에스테르화제를 제거한 후, 스트랜드 다이로부터 압출하여, 수조에서 냉각한 후, 펠리타이저로 펠릿화함으로써, 수지 조성물을 얻었다. 이 수지 조성물의 이미드화율은 3.7％, 산값은 0.29mmol/g이었다.

(아크릴 필름의 제조)

상기 수지 조성물 100질량부 및 트리아진계 자외선 흡수제(아데카사제, 상품명: T-712) 0.62질량부를, 2축 혼련기로 220℃에서 혼합하여, 수지 펠릿을 제작하였다. 얻어진 수지 펠릿을 100.5kPa, 100℃에서 12시간 건조시키고, 단축의 압출기에서 다이스 온도 270℃에서 T 다이로부터 압출하여 필름상으로 성형하였다(두께 160㎛).

또한, 상기 필름을, 그 반송 방향으로 150℃의 분위기 하에 연신하고(두께 80㎛), 이어서 필름 반송 방향과 직교하는 방향으로 150℃의 분위기 하에 연신하여, 두께 40㎛의 아크릴 필름(아크릴계 수지 필름)을 얻었다.

<아크릴계 중합체 (1)의 조제>

교반 블레이드, 온도계, 질소 가스 도입관, 냉각기를 구비한 4구 플라스크에, 2-에틸헥실아크릴레이트(2EHA) 91질량부, 4-히드록시부틸아크릴레이트(4HBA) 9질량부, 아크릴산(AA) 0.02질량부, 중합 개시제로서 2,2'-아조비스이소부티로니트릴 0.2질량부, 아세트산에틸 150질량부를 투입하고, 완만하게 교반하면서 질소 가스를 도입하고, 플라스크 내의 액온을 65℃ 부근으로 유지하여 6시간 중합 반응을 행하여, 아크릴계 중합체 (1) 용액(40질량％)을 조제하였다. 상기 아크릴계 중합체 (1)의 중량 평균 분자량(Mw)은 54만, 유리 전이 온도(Tg)는 -67℃였다.

<아크릴계 중합체 (2)의 조제>

교반 블레이드, 온도계, 질소 가스 도입관, 냉각기를 구비한 4구 플라스크에 2-에틸헥실아크릴레이트(2EHA) 98.5질량부, 4-히드록시부틸아크릴레이트(4HBA) 1.5질량부, 아크릴산(AA) 0.006질량부, 중합 개시제로서 2,2'-아조비스이소부티로니트릴 0.2질량부, 아세트산에틸 150질량부를 투입하고, 완만하게 교반하면서 질소 가스를 도입하고, 플라스크 내의 액온을 65℃ 부근으로 유지하여 6시간 중합 반응을 행하여, 아크릴계 중합체 (2) 용액(40질량％)을 조제하였다. 상기 아크릴계 중합체 (2)의 중량 평균 분자량(Mw)은 48만, 유리 전이 온도(Tg)는 -70℃였다.

<실시예 1>

[아크릴계 점착제 용액의 조제]

상기 아크릴계 중합체 (1) 용액(40질량％)을 아세트산에틸로 20질량％로 희석하고, 이 용액 500질량부(고형분 100질량부)에, 불소계 올리고머(메가팩 F-563, DIC사제)를 아세트산에틸로 10％로 희석한 용액 50질량부(고형분 5질량부), 가교제로서, 3관능 이소시아네이트 화합물인 헥사메틸렌디이소시아네이트의 이소시아누레이트체(도소사제, 코로네이트 HX) 3질량부(고형분 3질량부), 가교 촉매로서 디라우르산디옥틸주석(1질량％ 아세트산에틸 용액) 3질량부(고형분 0.03질량부)를 첨가하고, 혼합 교반을 행하여, 아크릴계 점착제 용액을 조제하였다.

[대전 방지 처리 필름의 제작]

바인더로서, 폴리에스테르 수지 바이로날 MD-1480(25％ 수용액, 도요보사제)을 고형분량으로 100질량부, 도전성 중합체로서, 폴리(3,4-에틸렌디옥시티오펜)(PEDOT)/폴리스티렌술폰산(PSS)(Baytron P, H,C,Starck사제)을 고형분량으로 100질량부, 가교제로서 헥사메틸올멜라민을 고형분량으로 10질량부를 물/에탄올(1/1)의 혼합 용매에 첨가하고, 약 20분간 교반하여 충분히 혼합하였다. 이와 같이 하여, NV(불휘발분) 약 0.4％의 대전 방지층용 용액을 조제하였다.

얻어진 대전 방지제 용액을, 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET) 필름(두께: 38㎛) 상에 메이어 바를 사용하여 도포하고, 130℃에서 1분간 건조함으로써 용제를 제거하여 대전 방지층(두께: 0.2㎛)을 형성하고, 대전 방지 처리 필름을 제작하였다.

[점착 시트(표면 보호 필름)의 제작]

상기 아크릴계 점착제 용액을, 상기 대전 방지 처리 필름의 대전 방지 처리면과는 반대의 면에 도포하고, 130℃에서 2분간 가열하여, 두께 15㎛의 점착제층을 형성하였다. 이어서, 상기 점착제층의 표면에, 편면에 실리콘 처리를 실시한 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름(세퍼레이터, 두께 25㎛)의 실리콘 처리면을 접합하여, 점착 시트(표면 보호 필름)를 제작하였다(도 2 참조).

<실시예 2 내지 6>

실시예 1에서 사용한 불소계 올리고머의 메가팩 F-563 대신에, 표 1 중에 기재된 불소계 올리고머를 사용하고, 표 1 중에 기재된 배합량으로, 실시예 1과 마찬가지의 방법으로 점착 시트를 제작하였다.

<실시예 7>

실시예 2에서 사용한 아크릴계 중합체 (1) 대신에, 아크릴계 중합체 (2)를 사용하고, 메가팩 F-562를 표 1 중의 배합량으로, 실시예 2와 마찬가지의 방법으로 점착 시트를 제작하였다.

<실시예 8>

실시예 3에서 사용한 메가팩 F-569를, 표 1 중에 기재된 배합량으로, 실시예 3과 마찬가지의 방법으로 점착 시트를 제작하였다.

<실시예 9 내지 11>

실시예 2에서 사용한 메가팩 F-562에 추가하여, 그 밖의 불소 올리고머를 병용하고, 표 1 중에 기재된 배합량으로, 실시예 2와 마찬가지의 방법으로 점착 시트를 제작하였다.

<실시예 12>

실시예 7에서 사용한 메가팩 F-562 대신에, 표 1 중에 기재된 불소계 올리고머를 사용하고, 표 1 중에 기재된 배합량으로, 실시예 7과 마찬가지의 방법으로 점착 시트를 제작하였다.

<실시예 13 및 14>

실시예 7에서 사용한 메가팩 F-562에 추가하여, 그 밖의 불소 올리고머를 병용하고, 표 1 중에 기재된 배합량으로, 실시예 7과 마찬가지의 방법으로 점착 시트를 제작하였다.

<실시예 15 및 16>

실시예 2에서 사용한 메가팩 F-562를, 표 1 중에 기재된 배합량으로, 실시예 2와 마찬가지의 방법으로 점착 시트를 제작하였다.

<실시예 17 및 18>

<비교예 1 내지 2>

실시예 1에서 사용한 불소계 올리고머 대신에, 표 1 중에 기재된 불소계 올리고머를 사용한 것 이외에는, 실시예 1과 마찬가지의 방법으로 점착 시트를 제작하였다.

<비교예 3>

실시예 1에서 사용한 불소계 올리고머를 사용하지 않은 것 이외에는, 실시예 1과 마찬가지의 방법으로 점착 시트를 제작하였다.

실시예 및 비교예에 관한 점착 시트에 대하여, 상술한 배합 내용, 각종 측정 및 평가를 행한 결과를 표 1 및 표 2에 나타내었다. 또한, 표 1 중의 배합량은 유효 성분을 나타내었다. 또한, 실시예 1 이외의 실시예 및 비교예에 있어서, 표 1 중에 배합량의 기재가 없는 가교제나 가교 촉매에 대하여, 실시예 1과 동량을 배합하였다. 또한, 표 1 중의 약칭을, 이하에 설명한다.

[불소계 올리고머]

F-563: 불소계 올리고머, 수산기값 120mgKOH/g, DIC사제, 상품명: 메가팩 F-563

F-562: 불소계 올리고머, 수산기값 56mgKOH/g, DIC사제, 상품명: 메가팩 F-562

F-569: 불소계 올리고머, 수산기값 59mgKOH/g, DIC사제, 상품명: 메가팩 F-569

F-477: 불소계 올리고머, 수산기값 18mgKOH/g, DIC사제, 상품명: 메가팩 F-477

F-556: 불소계 올리고머, 수산기값 14mgKOH/g, DIC사제, 상품명: 메가팩 F-556

F-559: 불소계 올리고머, 수산기값 11mgKOH/g, DIC사제, 상품명: 메가팩 F-559

F-565: 불소계 올리고머, 수산기값 0mgKOH/g, DIC사제, 상품명: 메가팩 F-565

R-40: 불소계 올리고머, 수산기값 0mgKOH/g, DIC사제, 상품명: 메가팩 R-40

<전단력>

각 예에 관한 점착 시트를 폭 10mm, 길이 100mm의 사이즈로 커트하고, 세퍼레이터를 박리한 후, 상기 점착 시트의 점착제층의 접착 면적이 1㎠가 되도록, 상기 아크릴 필름(폭: 25mm, 길이: 100mm)에 접합하고, 23℃에서 인장 속도 0.06mm/min으로 전단 방향으로 인장하고, 그때의 최대 하중(N/㎠)을 전단력으로 하였다.

본 발명의 점착 시트는, 상기 점착 시트에 사용되는 점착제층의 상기 아크릴 필름(예를 들어, 아크릴 필름으로 형성되는 편광판)에 대한 23℃×50％RH에서의 전단력이 5N/㎠ 이상인 것이 바람직하고, 5 내지 50N/㎠인 것이 보다 바람직하고, 7 내지 40N/㎠인 것이 더욱 바람직하다. 상기 전단력을 5N/㎠ 이상으로 조정함으로써, 피착체에 첩부한 후에 있어서, 미끄럼(어긋남), 들뜸이나 박리 등을 억제할 수 있고, 컬 조정성이 우수하여, 바람직한 양태가 된다.

<저속 박리력의 측정>

23℃×50％RH의 환경 하에 24시간 방치한 후, 폭 25mm, 길이 100mm로 커트한 점착 시트를, 상기 아크릴 필름(폭: 70mm, 길이: 100mm)에 0.25MPa의 압력, 0.3m/min의 속도로 라미네이트하여, 평가 샘플을 제작하였다. 상기 라미네이트 후, 23℃×50％RH의 환경 하에 30분간 방치한 후, 만능 인장 시험기로 박리 속도 0.3m/min(저속 박리), 박리 각도 180°로 박리하였을 때의 저속 박리력(N/25mm)을 측정하였다. 측정은 23℃×50％RH의 환경 하에서 행하였다.

본 발명의 점착 시트는, 상기 점착 시트에 사용되는 점착제층의 상기 아크릴 필름(예를 들어, 아크릴 필름으로 형성되는 편광판)에 대한 23℃×50％RH에서의 180°박리 점착력(인장 속도 0.3m/min: 저속 박리력)이 0.15N/25mm 이하인 것이 바람직하고, 0.01 내지 0.15N/25mm인 것이 보다 바람직하고, 0.02 내지 0.14N/25mm인 것이 더욱 바람직하다. 상기 박리 점착력(인장 속도 0.3m/min)을 0.15N/25mm 이하로 조정함으로써, 점착 시트(표면 보호 필름)가 불필요하게 된 경우에, 박리 작업이 용이(재박리성)하게 되고, 피착체의 손상 등도 방지할 수 있어, 바람직한 양태가 된다.

<오염의 유무(내오염성)>

각 예에 관한 점착 시트를 폭 50mm, 길이 80mm의 사이즈로 커트하고, 세퍼레이터를 박리한 후, 상기 아크릴 필름(폭: 70mm, 길이: 100mm)에 기포를 넣으면서 핸드 롤러로 압착하여, 평가 샘플을 제작하였다. 상기 평가 샘플을 70℃의 환경 하에 120시간 방치한 후, 점착 시트를 피착체로부터 손으로 박리하고, 그때의 피착체 표면의 기포 자국을 눈으로 관찰하였다. 또한, 평가는, 기포 자국이 확인되지 않은 경우를 ○(실용상 문제없음), 암실 내 형광등 하에서만 기포 자국이 확인된 경우를 △(실용상 문제없음), 통상 실내 형광등 하에서 기포 자국이 확인된 경우를 ×(실용상 문제 있음)로 하였다.

상기 표 2로부터, 모든 실시예에 있어서, 전단력 및 저속 박리력이 원하는 결과이며, 컬 조정성이나 경박리성(재박리성)이 우수하고, 또한 내오염성이 우수함을 확인할 수 있었다. 또한, 수산기값이 20 이상인 불소계 올리고머를 사용한 실시예의 경우, 전단력이나 내오염성이 더 우수함을 확인할 수 있었다.

한편, 상기 표 2로부터, 비교예 1 및 비교예 2에 있어서는, 수산기값이 1 미만(수산기값 0)인 불소계 올리고머를 사용하였기 때문에, 전단력 및 내오염성이 떨어지고, 비교예 3에서는, 불소계 올리고머를 사용하지 않았기 때문에, 저속 박리력이 높고, 경박리성(재박리성)이 떨어짐이 확인되었다.

여기에 개시되는 점착 시트는, 액정 디스플레이 패널, 플라스마 디스플레이 패널(PDP), 유기 일렉트로루미네센스(EL) 디스플레이 등의 구성 요소로서 사용되는 광학 부재의 제조 시, 반송 시 등에 해당 광학 부재를 보호하기 위한 표면 보호 필름으로서 적합하다. 특히, 액정 디스플레이 패널용 편광판, 파장판, 위상차판, 광학 보상 필름, 휘도 향상 필름, 광확산 시트, 반사 시트 등의 광학 부재에 적용되는 표면 보호 필름(광학용 표면 보호 필름)으로서 유용하다.

1: 세퍼레이터 구비 점착 시트(표면 보호 필름)
2: 대전 방지 처리 필름
11: 세퍼레이터
12: 불소계 올리고머 도포막
13: 점착제층
14: 기재 필름
15: 대전 방지층

Claims

점착성 중합체, 및 수산기값이 1 이상인 불소계 올리고머를 함유하는 것을 특징으로 하는 점착제 조성물.
제1항에 있어서, 상기 점착성 중합체가 (메트)아크릴계 중합체, 우레탄계 중합체 및 실리콘계 중합체로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1종인 것을 특징으로 하는 점착제 조성물.
기재 필름의 적어도 편면에, 제1항 또는 제2항에 기재된 점착제 조성물로 형성되는 점착제층을 갖고,
상기 점착제층의 내부 및/또는 표면에, 상기 불소계 올리고머가 존재하는 것을 특징으로 하는 점착 시트.
제3항에 있어서, 상기 점착제층의 상기 기재 필름과 접촉하는 면과 반대면에, 세퍼레이터가 첩부되어 있는 것을 특징으로 하는 점착 시트.
제4항에 있어서, 상기 세퍼레이터의 상기 점착제층과 접촉하는 면에, 상기 불소계 올리고머가 존재하는 것을 특징으로 하는 점착 시트.
제3항에 기재된 점착 시트, 또는 제4항 혹은 제5항에 기재된 점착 시트로부터 상기 세퍼레이터를 박리한 점착 시트가 첩부되어 있는 것을 특징으로 하는 광학 부재.