KR20180116303A - 축합 복소 고리 화합물 및 유해 생물 방제제 - Google Patents

Abstract

신규의 유해 생물 방제제, 특히 살충제 또는 살진드기제를 제공한다.
식 (1) 로 나타내는 축합 복소 고리 화합물, 그 염 또는 그들의 N-옥사이드.
[화학식 1]

[Q 는 Q1, Q2 등으로 나타내는 구조를 나타내고, -S(O)_nR¹ 로 치환된 D 는 D1 또는 D2 로 나타내는 구조를 나타내고, A¹ 은 N(A^1a) 등을 나타내고, A^1a 는, C₁ ∼ C₆ 알킬 등을 나타내고, A⁴ 는 질소 원자 또는 C(R⁴) 를 나타내고, A⁵ 는 질소 원자 또는 C(R⁵) 를 나타내고, R¹ 은 C₁ ∼ C₆ 알킬 등을 나타내고, R², R⁵, 및 R⁶ 은, 각각 독립적으로 수소 원자 또는 C₁ ∼ C₆ 알킬을 나타내고, R³, R⁴, Y1, Y2, Y3 및 Y4 는, 각각 독립적으로 할로겐 원자, 할로 (C₁ ∼ C₆) 알킬 등을 나타내고, n 은 0, 1 또는 2 의 정수를 나타낸다.]

Description

축합 복소 고리 화합물 및 유해 생물 방제제

본 발명은, 신규의 축합 복소 고리 화합물 및 그들의 염, 그리고 그 화합물을 유효 성분으로서 함유하는 유해 생물 방제제에 관한 것이다.

특허문헌 1 ∼ 31 에는, 다양한 축합 복소 고리 화합물이 개시되어 있지만, 본 발명에 관련된 축합 복소 고리 화합물은 전혀 개시되어 있지 않다. 또한, 본 발명에 관련된 축합 복소 고리 화합물이 갖는 유해 생물 방제제로서의 유용성, 특히, 살충·살진드기제, 및 포유 동물, 어류 또는 조류의 내부 혹은 외부 기생충 방제제로서의 유용성은, 전혀 개시되어 있지 않다.

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농원예 병해충, 삼림 병해충, 혹은 위생 병해충 등, 각종 병해충의 방제를 목적으로 하는 유해 생물 방제제의 개발이 진행되어, 다종 다양한 약제가 지금까지 실용에 제공되어 왔다.

그러나, 이러한 약제의 장년에 걸친 사용에 의해, 최근, 병해충이 약제 저항성을 획득하여, 종래 이용되어 온 기존의 살충제나 살균제에 의한 방제가 곤란해지는 장면이 증가해 오고 있다. 또한, 기존의 유해 생물 방제제의 일부의 것은 독성이 높거나, 혹은 어느 것은 환경 중에 장기간 잔류함으로써, 생태계를 교란시킨다는 문제도 현재화하고 있다. 이와 같은 상황하, 고도의 유해 생물 방제 활성을 가질뿐만 아니라, 저독성 그리고 저잔류성의 신규의 유해 생물 방제제의 개발이 항상 기대되고 있다.

본 발명의 목적은, 우수한 유해 생물 방제 활성을 나타내고, 포유 동물, 어류, 익충 등의 비표적 생물에 대하여 거의 악영향이 없는 등의 저독성이고, 또한 저잔류성의 신규의 유해 생물 방제제를 제공하는 것이다.

본 발명자들은, 상기의 과제 해결을 목표로 예의 연구를 거듭한 결과, 본 발명에 관련된 하기 식 (1) 로 나타내는 신규의 축합 복소 고리 화합물이 우수한 유해 생물 방제 활성, 특히 살충·살진드기 활성을 나타내고, 또한, 포유 동물, 어류, 익충 등의 비표적 생물에 대해서는, 거의 악영향이 없는, 매우 유용한 화합물인 것을 알아내고, 본 발명을 완성하였다.

본 발명은 하기〔1〕 ∼ 〔95〕를 요지로 한다.

〔1〕식 (1) :

[화학식 1]

[식 중, Q 는, Q1, Q2, Q3, Q4, Q5 또는 Q6 으로 나타내는 구조를 나타내고,

[화학식 2]

-S(O)_nR¹ 로 치환된 D 는, D1 또는 D2 로 나타내는 구조를 나타내고,

[화학식 3]

A¹ 은, N(A^1a), 산소 원자 또는 황 원자를 나타내고, A⁴ 는, 질소 원자 또는 C(R⁴) 를 나타내고, A⁵ 는, 질소 원자 또는 C(R⁵) 를 나타내고, A⁸ 은, 질소 원자 또는 C(R⁸) 을 나타내고, R¹ 은, C₁ ∼ C₆ 알킬 또는 할로 (C₁ ∼ C₆) 알킬을 나타내고, R², R⁵, R⁶ 및 R⁸ 은, 각각 독립적으로 수소 원자 또는 C₁ ∼ C₆ 알킬을 나타내고, R³, R⁴ 및 R⁷ 은, 각각 독립적으로, 수소 원자, 할로겐 원자, 할로 (C₁ ∼ C₆) 알킬, 할로 (C₁ ∼ C₆) 알킬티오, 할로 (C₁ ∼ C₆) 알킬술피닐 또는 할로 (C₁ ∼ C₆) 알킬술포닐을 나타내고,

Y1, Y2, Y3 및 Y4 는, 각각 독립적으로 수소 원자, 할로겐 원자, C₃ ∼ C₆ 시클로알킬, Y^a 에 의해 임의로 치환된 (C₃ ∼ C₆) 시클로알킬, C₁ ∼ C₆ 알킬, 할로 (C₁ ∼ C₆) 알킬, C₁ ∼ C₆ 알콕시, 할로 (C₁ ∼ C₆) 알콕시, C₁ ∼ C₆ 알킬티오, 할로 (C₁ ∼ C₆) 알킬티오, C₁ ∼ C₆ 알킬술피닐, 할로 (C₁ ∼ C₆) 알킬술피닐, C₁ ∼ C₆ 알킬술포닐, 할로 (C₁ ∼ C₆) 알킬술포닐, -NH₂, -NHR^90g, 시아노, 니트로, G1 또는 G2 를 나타내고, R^90g 는, C₁ ∼ C₆ 알킬, 할로 (C₁ ∼ C₆) 알킬, C₁ ∼ C₆ 알킬카르보닐, 할로 (C₁ ∼ C₆) 알킬카르보닐, C₁ ∼ C₆ 알콕시카르보닐, 할로 (C₁ ∼ C₆) 알콕시카르보닐, C₁ ∼ C₆ 알킬술포닐 또는 할로 (C₁ ∼ C₆) 알킬술포닐을 나타내고, G1 은, G1-1, G1-2, G1-3 또는 G1-4 로 나타내는 구조를 나타내고,

[화학식 4]

G2 는, G2-1, G2-2, G2-3 또는 G2-4 로 나타내는 구조를 나타내고,

[화학식 5]

A^1a 는, 수소 원자 또는 C₁ ∼ C₆ 알킬을 나타내고, Z¹ 및 Z² 는, 각각 독립적으로 할로겐 원자, C₁ ∼ C₆ 알킬, 할로 (C₁ ∼ C₆) 알킬, C₁ ∼ C₆ 알콕시, 할로 (C₁ ∼ C₆) 알콕시, C₁ ∼ C₆ 알킬티오, 할로 (C₁ ∼ C₆) 알킬티오, C₁ ∼ C₆ 알킬술피닐, 할로 (C₁ ∼ C₆) 알킬술피닐, C₁ ∼ C₆ 알킬술포닐, 할로 (C₁ ∼ C₆) 알킬술포닐, 시아노 또는 니트로를 나타내고, p2, p3, p4 또는 p5 가 2 이상의 정수를 나타내는 경우에는, 각각의 Z¹, 및 각각의 Z² 는 서로 동일해도 되고 또는 서로 상이해도 되고,

Y^a 는, 시아노, -C(O)OH 또는 -C(O)NH₂ 를 나타내고, p2 는, 0, 1 또는 2 의 정수를 나타내고, p3 은, 0, 1, 2 또는 3 의 정수를 나타내고, p4 는, 0, 1, 2, 3 또는 4 의 정수를 나타내고, p5 는, 0, 1, 2, 3, 4 또는 5 의 정수를 나타내고, n 은, 0, 1 또는 2 의 정수를 나타낸다.] 로 나타내는 축합 복소 고리 화합물 혹은 그 염 또는 그들의 N-옥사이드.

〔2〕상기 식 (1) 이, 식 (1-1) :

[화학식 6]

으로 나타내는 화합물이고, R¹ 은, C₁ ∼ C₆ 알킬을 나타내고, A^1a 는, C₁ ∼ C₆ 알킬을 나타내는 상기〔1〕에 기재된 축합 복소 고리 화합물 혹은 그 염 또는 그들의 N-옥사이드.

〔3〕R², R⁴ 및 R⁵ 는, 수소 원자를 나타내고, R³ 은, 할로 (C₁ ∼ C₆) 알킬, 할로 (C₁ ∼ C₆) 알킬티오, 할로 (C₁ ∼ C₆) 알킬술피닐 또는 할로 (C₁ ∼ C₆) 알킬술포닐을 나타내고, Y1 은, 수소 원자 또는 할로겐 원자를 나타내고, Y2, Y3 및 Y4 는, 각각 독립적으로 수소 원자, 할로겐 원자, 할로 (C₁ ∼ C₆) 알킬, C₁ ∼ C₆ 알킬티오, C₁ ∼ C₆ 알킬술피닐, C₁ ∼ C₆ 알킬술포닐, G1 또는 G2 를 나타내는 상기〔2〕에 기재된 축합 복소 고리 화합물 혹은 그 염 또는 그들의 N-옥사이드.

〔4〕A⁴ 는, C(R⁴) 를 나타내고, A⁵ 는, 질소 원자를 나타내고, R³ 은, 할로 (C₁ ∼ C₆) 알킬, 할로 (C₁ ∼ C₆) 알킬티오 또는 할로 (C₁ ∼ C₆) 알킬술피닐을 나타내고, Y2 는, 수소 원자, 할로겐 원자, 할로 (C₁ ∼ C₆) 알킬, C₁ ∼ C₆ 알킬티오, C₁ ∼ C₆ 알킬술피닐, C₁ ∼ C₆ 알킬술포닐 또는 G1 을 나타내고, Y3 은, 수소 원자, 할로겐 원자, 할로 (C₁ ∼ C₆) 알킬 또는 G2 를 나타내고, Y4 는, 수소 원자를 나타내고, G1 은, G1-1 을 나타내고, G2 는, G2-2 를 나타내고, Z² 는, 할로 (C₁ ∼ C₆) 알킬을 나타내고, p3 은, 1 의 정수를 나타내고, p5 는, 0 의 정수를 나타내고, n 은, 0 또는 2 의 정수를 나타내는 상기〔3〕에 기재된 축합 복소 고리 화합물 혹은 그 염 또는 그들의 N-옥사이드.

〔5〕A⁴ 는, 질소 원자를 나타내고, A⁵ 는, C(R⁵) 를 나타내고, R³ 은, 할로 (C₁ ∼ C₆) 알킬을 나타내고, Y3 은, 수소 원자 또는 할로겐 원자를 나타내고, Y2 및 Y4 는, 수소 원자를 나타내고, n 은, 0 또는 2 의 정수를 나타내는 상기〔3〕에 기재된 축합 복소 고리 화합물 혹은 그 염 또는 그들의 N-옥사이드.

〔6〕상기 식 (1) 이, 식 (1-3) :

[화학식 7]

로 나타내는 화합물이고, A⁴ 는, 질소 원자를 나타내고, A⁵ 는, C(R⁵) 를 나타내고, R¹ 은, C₁ ∼ C₆ 알킬을 나타내고, R² 및 R⁵ 는, 수소 원자를 나타내고, R³ 은, 할로 (C₁ ∼ C₆) 알킬을 나타내고, Y1 은, 수소 원자 또는 할로겐 원자를 나타내고, Y2, Y3 및 Y4 는, 각각 독립적으로 수소 원자, 할로겐 원자, 할로 (C₁ ∼ C₆) 알킬, C₁ ∼ C₆ 알킬티오, C₁ ∼ C₆ 알킬술피닐, C₁ ∼ C₆ 알킬술포닐, G1 또는 G2 를 나타내는 상기〔1〕에 기재된 축합 복소 고리 화합물 혹은 그 염 또는 그들의 N-옥사이드.

〔7〕R⁶ 은, 수소 원자를 나타내고, Y1, Y3 및 Y4 는, 수소 원자를 나타내고, Y2 는, 할로 (C₁ ∼ C₆) 알킬을 나타내고, n 은, 2 의 정수를 나타내는 상기〔6〕에 기재된 축합 복소 고리 화합물 혹은 그 염 또는 그들의 N-옥사이드.

〔8〕상기 식 (1) 이, 식 (1-4) :

[화학식 8]

로 나타내는 화합물이고, A⁸ 은, 질소 원자를 나타내고, R¹ 은, C₁ ∼ C₆ 알킬을 나타내고, R⁷ 은, 할로 (C₁ ∼ C₆) 알킬을 나타내고, Y1 은, 수소 원자 또는 할로겐 원자를 나타내고, Y2, Y3 및 Y4 는, 각각 독립적으로 수소 원자, 할로겐 원자, 할로 (C₁ ∼ C₆) 알킬, C₁ ∼ C₆ 알킬티오, C₁ ∼ C₆ 알킬술피닐, C₁ ∼ C₆ 알킬술포닐, G1 또는 G2 를 나타내는 상기〔1〕에 기재된 축합 복소 고리 화합물 혹은 그 염 또는 그들의 N-옥사이드.

〔9〕R⁶ 은, 수소 원자를 나타내고, Y1, Y3 및 Y4 는, 수소 원자를 나타내고, Y2 는, 할로 (C₁ ∼ C₆) 알킬을 나타내고, n 은, 2 의 정수를 나타내는 상기〔8〕에 기재된 축합 복소 고리 화합물 혹은 그 염 또는 그들의 N-옥사이드.

〔10〕상기 식 (1) 이, 식 (1-2) :

[화학식 9]

로 나타내는 화합물이고, R¹ 은, C₁ ∼ C₆ 알킬을 나타내고, A^1a 는, C₁ ∼ C₆ 알킬을 나타내는 상기〔1〕에 기재된 축합 복소 고리 화합물 혹은 그 염 또는 그들의 N-옥사이드.

〔11〕A⁴ 는, C(R⁴) 를 나타내고, A⁵ 는, 질소 원자를 나타내고, R³ 은, 할로 (C₁ ∼ C₆) 알킬을 나타내고, Y3 은, 할로겐 원자, 할로 (C₁ ∼ C₆) 알킬, -NH₂ 또는 니트로를 나타내고, R², R⁴, Y1, Y2 및 Y4 는, 수소 원자를 나타내고, n 은, 0 또는 2 의 정수를 나타내는 상기〔10〕에 기재된 축합 복소 고리 화합물 혹은 그 염 또는 그들의 N-옥사이드.

〔12〕A⁴ 는, 질소 원자를 나타내고, A⁵ 는, C(R⁵) 를 나타내고, R³ 및 Y3 은, 각각 독립적으로 할로 (C₁ ∼ C₆) 알킬을 나타내고, R², R⁵, Y1, Y2 및 Y4 는, 수소 원자를 나타내고, n 은, 0 또는 2 의 정수를 나타내는 상기〔10〕에 기재된 축합 복소 고리 화합물 혹은 그 염 또는 그들의 N-옥사이드.

〔13〕상기 식 (1) 이, 식 (1-6) :

[화학식 10]

으로 나타내는 화합물이고, A⁴ 는, C(R⁴) 를 나타내고, A⁵ 는, C(R⁵) 를 나타내고, R¹ 은, C₁ ∼ C₆ 알킬을 나타내고, R², R⁴ 및 R⁵ 는, 수소 원자를 나타내고, R³ 은, 할로 (C₁ ∼ C₆) 알킬을 나타내고, Y1 은, 수소 원자 또는 할로겐 원자를 나타내고, Y2, Y3 및 Y4 는, 각각 독립적으로 수소 원자, 할로겐 원자, 할로 (C₁ ∼ C₆) 알킬, C₁ ∼ C₆ 알킬티오, C₁ ∼ C₆ 알킬술피닐, C₁ ∼ C₆ 알킬술포닐, G1 또는 G2 를 나타내는 상기〔1〕에 기재된 축합 복소 고리 화합물 혹은 그 염 또는 그들의 N-옥사이드.

〔14〕Y1, Y3 및 Y4 는, 수소 원자를 나타내고, Y2 는, 할로 (C₁ ∼ C₆) 알킬을 나타내고, n 은, 0 또는 2 의 정수를 나타내는 상기〔13〕에 기재된 축합 복소 고리 화합물 혹은 그 염 또는 그들의 N-옥사이드.

〔15〕Q 는, Q1 로 나타내는 구조를 나타내고, -S(O)_nR¹ 로 치환된 D 는, D1 을 나타내는 상기〔1〕에 기재된 축합 복소 고리 화합물 혹은 그 염 또는 그들의 N-옥사이드.

〔16〕Q 는, Q2 로 나타내는 구조를 나타내고, -S(O)_nR¹ 로 치환된 D 는, D1 을 나타내는 상기〔1〕에 기재된 축합 복소 고리 화합물 혹은 그 염 또는 그들의 N-옥사이드.

〔17〕Q 는, Q3 으로 나타내는 구조를 나타내고, -S(O)_nR¹ 로 치환된 D 는, D1 을 나타내는 상기〔1〕에 기재된 축합 복소 고리 화합물 혹은 그 염 또는 그들의 N-옥사이드.

〔18〕Q 는, Q4 로 나타내는 구조를 나타내고, -S(O)_nR¹ 로 치환된 D 는, D1 을 나타내는 상기〔1〕에 기재된 축합 복소 고리 화합물 혹은 그 염 또는 그들의 N-옥사이드.

〔19〕Q 는, Q5 로 나타내는 구조를 나타내고, -S(O)_nR¹ 로 치환된 D 는, D1 을 나타내는 상기〔1〕에 기재된 축합 복소 고리 화합물 혹은 그 염 또는 그들의 N-옥사이드.

〔20〕Q 는, Q6 으로 나타내는 구조를 나타내고, -S(O)_nR¹ 로 치환된 D 는, D1 을 나타내는 상기〔1〕에 기재된 축합 복소 고리 화합물 혹은 그 염 또는 그들의 N-옥사이드.

〔21〕Q 는, Q1 로 나타내는 구조를 나타내고, -S(O)_nR¹ 로 치환된 D 는, D2 를 나타내는 상기〔1〕에 기재된 축합 복소 고리 화합물 혹은 그 염 또는 그들의 N-옥사이드.

〔22〕A¹ 은, N(A^1a) 를 나타내는 상기〔1〕,〔15〕또는〔21〕에 기재된 축합 복소 고리 화합물 혹은 그 염 또는 그들의 N-옥사이드.

〔23〕A¹ 은, 산소 원자 또는 황 원자를 나타내는 상기〔1〕,〔15〕또는〔21〕에 기재된 축합 복소 고리 화합물 혹은 그 염 또는 그들의 N-옥사이드.

〔24〕A⁴ 는, 질소 원자를 나타내고, A⁵ 는, 질소 원자를 나타내는 상기〔1〕 ∼ 〔3〕,〔10〕,〔15〕 ∼ 〔17〕,〔19〕또는〔21〕중 어느 하나에 기재된 축합 복소 고리 화합물 혹은 그 염 또는 그들의 N-옥사이드.

〔25〕A⁴ 는, C(R⁴) 를 나타내고, A⁵ 는, C(R⁵) 를 나타내는 상기〔1〕 ∼ 〔3〕,〔10〕,〔15〕 ∼ 〔17〕,〔19〕또는〔21〕중 어느 하나에 기재된 축합 복소 고리 화합물 혹은 그 염 또는 그들의 N-옥사이드.

〔26〕A⁴ 는, 질소 원자를 나타내고, A⁵ 는, C(R⁵) 를 나타내는 상기〔1〕 ∼ 〔3〕,〔10〕,〔15〕 ∼ 〔17〕,〔19〕또는〔21〕중 어느 하나에 기재된 축합 복소 고리 화합물 혹은 그 염 또는 그들의 N-옥사이드.

〔27〕A⁴ 는, C(R⁴) 를 나타내고, A⁵ 는, 질소 원자를 나타내는 상기〔1〕 ∼ 〔3〕,〔10〕,〔15〕 ∼ 〔17〕,〔19〕또는〔21〕중 어느 하나에 기재된 축합 복소 고리 화합물 혹은 그 염 또는 그들의 N-옥사이드.

〔28〕A⁴ 는, C(R⁴) 를 나타내는 상기〔1〕또는〔20〕에 기재된 축합 복소 고리 화합물 혹은 그 염 또는 그들의 N-옥사이드.

〔29〕A⁴ 는, 질소 원자를 나타내는 상기〔1〕또는〔20〕에 기재된 축합 복소 고리 화합물 혹은 그 염 또는 그들의 N-옥사이드.

〔30〕A⁸ 은, 질소 원자를 나타내는 상기〔1〕또는〔18〕중 어느 하나에 기재된 축합 복소 고리 화합물 혹은 그 염 또는 그들의 N-옥사이드.

〔31〕A⁸ 은, C(R⁸) 을 나타내는 상기〔1〕또는〔18〕중 어느 하나에 기재된 축합 복소 고리 화합물 혹은 그 염 또는 그들의 N-옥사이드.

〔32〕R¹ 은, C₁ ∼ C₆ 알킬을 나타내는 상기〔1〕 ∼ 〔31〕중 어느 하나에 기재된 축합 복소 고리 화합물 혹은 그 염 또는 그들의 N-옥사이드.

〔33〕R¹ 은, 할로 (C₁ ∼ C₆) 알킬을 나타내는 상기〔1〕 ∼ 〔31〕중 어느 하나에 기재된 축합 복소 고리 화합물 혹은 그 염 또는 그들의 N-옥사이드.

〔34〕R², R⁵, R⁶ 및 R⁸ 은, 각각 독립적으로 수소 원자 또는 C₁ ∼ C₆ 알킬을 나타내는 상기〔1〕 ∼ 〔33〕중 어느 하나에 기재된 축합 복소 고리 화합물 혹은 그 염 또는 그들의 N-옥사이드.

〔35〕R³, R⁴ 및 R⁷ 은, 각각 독립적으로, 수소 원자, 할로겐 원자, 할로 (C₁ ∼ C₆) 알킬, 할로 (C₁ ∼ C₆) 알킬티오, 할로 (C₁ ∼ C₆) 알킬술피닐 또는 할로 (C₁ ∼ C₆) 알킬술포닐을 나타내는 상기〔1〕 ∼ 〔34〕중 어느 하나에 기재된 축합 복소 고리 화합물 혹은 그 염 또는 그들의 N-옥사이드.

〔36〕R³ 은, 수소 원자, 할로겐 원자 또는 할로 (C₁ ∼ C₆) 알킬을 나타내는 상기〔1〕 ∼ 〔35〕중 어느 하나에 기재된 축합 복소 고리 화합물 혹은 그 염 또는 그들의 N-옥사이드.

〔37〕R³ 은, 할로 (C₁ ∼ C₆) 알킬을 나타내는 상기〔1〕 ∼ 〔35〕중 어느 하나에 기재된 축합 복소 고리 화합물 혹은 그 염 또는 그들의 N-옥사이드.

〔38〕R³ 은, 할로 (C₁ ∼ C₆) 알킬티오, 할로 (C₁ ∼ C₆) 알킬술피닐 또는 할로 (C₁ ∼ C₆) 알킬술포닐을 나타내는 상기〔1〕 ∼ 〔35〕중 어느 하나에 기재된 축합 복소 고리 화합물 혹은 그 염 또는 그들의 N-옥사이드.

〔39〕R⁴ 는, 수소 원자, 할로겐 원자 또는 할로 (C₁ ∼ C₆) 알킬을 나타내는 상기〔1〕 ∼ 〔38〕중 어느 하나에 기재된 축합 복소 고리 화합물 혹은 그 염 또는 그들의 N-옥사이드.

〔40〕R⁴ 는, 수소 원자, 할로 (C₁ ∼ C₆) 알킬을 나타내는 상기〔1〕 ∼ 〔38〕중 어느 하나에 기재된 축합 복소 고리 화합물 혹은 그 염 또는 그들의 N-옥사이드.

〔41〕R⁴ 는, 수소 원자, 할로 (C₁ ∼ C₆) 알킬티오, 할로 (C₁ ∼ C₆) 알킬술피닐 또는 할로 (C₁ ∼ C₆) 알킬술포닐을 나타내는 상기〔1〕 ∼ 〔38〕중 어느 하나에 기재된 축합 복소 고리 화합물 혹은 그 염 또는 그들의 N-옥사이드.

〔42〕R⁷ 은, 수소 원자, 할로겐 원자 또는 할로 (C₁ ∼ C₆) 알킬을 나타내는 상기〔1〕 ∼ 〔41〕중 어느 하나에 기재된 축합 복소 고리 화합물 혹은 그 염 또는 그들의 N-옥사이드.

〔43〕R⁷ 은, 할로 (C₁ ∼ C₆) 알킬을 나타내는 상기〔1〕 ∼ 〔41〕중 어느 하나에 기재된 축합 복소 고리 화합물 혹은 그 염 또는 그들의 N-옥사이드.

〔44〕R⁷ 은, 할로 (C₁ ∼ C₆) 알킬티오, 할로 (C₁ ∼ C₆) 알킬술피닐 또는 할로 (C₁ ∼ C₆) 알킬술포닐을 나타내는 상기〔1〕 ∼ 〔41〕중 어느 하나에 기재된 축합 복소 고리 화합물 혹은 그 염 또는 그들의 N-옥사이드.

〔45〕Y1, Y2, Y3 및 Y4 는, 각각 독립적으로 수소 원자, 할로겐 원자, C₃ ∼ C₆ 시클로알킬, Y^a 에 의해 임의로 치환된 (C₃ ∼ C₆) 시클로알킬, C₁ ∼ C₆ 알킬, 할로 (C₁ ∼ C₆) 알킬, C₁ ∼ C₆ 알콕시, 할로 (C₁ ∼ C₆) 알콕시, C₁ ∼ C₆ 알킬티오, 할로 (C₁ ∼ C₆) 알킬티오, C₁ ∼ C₆ 알킬술피닐, 할로 (C₁ ∼ C₆) 알킬술피닐, C₁ ∼ C₆ 알킬술포닐, 할로 (C₁ ∼ C₆) 알킬술포닐, -NH₂, -NHR^90g, 시아노, 니트로, G1 또는 G2 를 나타내는 상기〔1〕 ∼ 〔44〕중 어느 하나에 기재된 축합 복소 고리 화합물 혹은 그 염 또는 그들의 N-옥사이드.

〔46〕Y1, Y2, Y3 및 Y4 는, 각각 독립적으로 수소 원자, 할로겐 원자, 할로 (C₁ ∼ C₆) 알킬, G1 또는 G2 를 나타내는 상기〔1〕 ∼ 〔44〕중 어느 하나에 기재된 축합 복소 고리 화합물 혹은 그 염 또는 그들의 N-옥사이드.

〔47〕Y1, Y2, Y3 및 Y4 는, 각각 독립적으로 수소 원자, 할로겐 원자 또는 할로 (C₁ ∼ C₆) 알킬을 나타내는 상기〔1〕 ∼ 〔44〕중 어느 하나에 기재된 축합 복소 고리 화합물 혹은 그 염 또는 그들의 N-옥사이드.

〔48〕Y1, Y2, Y3 및 Y4 는, 각각 독립적으로 수소 원자, G1 또는 G2 를 나타내는 상기〔1〕 ∼ 〔44〕중 어느 하나에 기재된 축합 복소 고리 화합물 혹은 그 염 또는 그들의 N-옥사이드.

〔49〕Y1, Y2, Y3 및 Y4 는, 각각 독립적으로 수소 원자, -NH₂ 또는 니트로를 나타내는 상기〔1〕 ∼ 〔44〕중 어느 하나에 기재된 축합 복소 고리 화합물 혹은 그 염 또는 그들의 N-옥사이드.

〔50〕Y1, Y2, Y3 및 Y4 는, 각각 독립적으로 수소 원자, C₃ ∼ C₆ 시클로알킬, Y^a 에 의해 임의로 치환된 (C₃ ∼ C₆) 시클로알킬, C₁ ∼ C₆ 알킬, C₁ ∼ C₆ 알콕시, 할로 (C₁ ∼ C₆) 알콕시, C₁ ∼ C₆ 알킬티오, 할로 (C₁ ∼ C₆) 알킬티오, C₁ ∼ C₆ 알킬술피닐, 할로 (C₁ ∼ C₆) 알킬술피닐, C₁ ∼ C₆ 알킬술포닐, 할로 (C₁ ∼ C₆) 알킬술포닐, -NHR^90g 또는 시아노를 나타내는 상기〔1〕 ∼ 〔44〕중 어느 하나에 기재된 축합 복소 고리 화합물 혹은 그 염 또는 그들의 N-옥사이드.

〔51〕Y1, Y2, Y3 및 Y4 는, 각각 독립적으로 수소 원자, 할로 (C₁ ∼ C₆) 알콕시, 할로 (C₁ ∼ C₆) 알킬티오 또는 할로 (C₁ ∼ C₆) 알킬술포닐을 나타내는 상기〔1〕 ∼ 〔44〕중 어느 하나에 기재된 축합 복소 고리 화합물 혹은 그 염 또는 그들의 N-옥사이드.

〔52〕Y1, Y2, Y3 및 Y4 는, 각각 독립적으로 수소 원자, C₃ ∼ C₆ 시클로알킬, Y^a 에 의해 임의로 치환된 (C₃ ∼ C₆) 시클로알킬, C₁ ∼ C₆ 알킬, C₁ ∼ C₆ 알콕시, C₁ ∼ C₆ 알킬티오, C₁ ∼ C₆ 알킬술피닐 또는 C₁ ∼ C₆ 알킬술포닐을 나타내는 상기〔1〕 ∼ 〔44〕중 어느 하나에 기재된 축합 복소 고리 화합물 혹은 그 염 또는 그들의 N-옥사이드.

〔53〕Y1 은, 수소 원자 또는 할로겐 원자를 나타내는 상기〔1〕 ∼ 〔52〕중 어느 하나에 기재된 축합 복소 고리 화합물 혹은 그 염 또는 그들의 N-옥사이드.

〔54〕Y1 은, 수소 원자를 나타내는 상기〔1〕 ∼ 〔52〕중 어느 하나에 기재된 축합 복소 고리 화합물 혹은 그 염 또는 그들의 N-옥사이드.

〔55〕Y1 은, 할로겐 원자를 나타내는 상기〔1〕 ∼ 〔52〕중 어느 하나에 기재된 축합 복소 고리 화합물 혹은 그 염 또는 그들의 N-옥사이드.

〔56〕Y2 는, 수소 원자, 할로겐 원자, 할로 (C₁ ∼ C₆) 알킬, G1 또는 G2 를 나타내는 상기〔1〕 ∼ 〔55〕중 어느 하나에 기재된 축합 복소 고리 화합물 혹은 그 염 또는 그들의 N-옥사이드.

〔57〕Y2 는, 수소 원자, 할로겐 원자 또는 할로 (C₁ ∼ C₆) 알킬을 나타내는 상기〔1〕 ∼ 〔55〕중 어느 하나에 기재된 축합 복소 고리 화합물 혹은 그 염 또는 그들의 N-옥사이드.

〔58〕Y2 는, 수소 원자, G1 또는 G2 를 나타내는 상기〔1〕 ∼ 〔55〕중 어느 하나에 기재된 축합 복소 고리 화합물 혹은 그 염 또는 그들의 N-옥사이드.

〔59〕Y2 는, 할로겐 원자를 나타내는 상기〔1〕 ∼ 〔55〕중 어느 하나에 기재된 축합 복소 고리 화합물 혹은 그 염 또는 그들의 N-옥사이드.

〔60〕Y2 는, 할로 (C₁ ∼ C₆) 알킬을 나타내는 상기〔1〕 ∼ 〔55〕중 어느 하나에 기재된 축합 복소 고리 화합물 혹은 그 염 또는 그들의 N-옥사이드.

〔61〕Y3 은, 수소 원자, 할로겐 원자, 할로 (C₁ ∼ C₆) 알킬, G1 또는 G2 를 나타내는 상기〔1〕 ∼ 〔60〕중 어느 하나에 기재된 축합 복소 고리 화합물 혹은 그 염 또는 그들의 N-옥사이드.

〔62〕Y3 은, 수소 원자, 할로겐 원자 또는 할로 (C₁ ∼ C₆) 알킬을 나타내는 상기〔1〕 ∼ 〔60〕중 어느 하나에 기재된 축합 복소 고리 화합물 혹은 그 염 또는 그들의 N-옥사이드.

〔63〕Y3 은, 수소 원자, G1 또는 G2 를 나타내는 상기〔1〕 ∼ 〔60〕중 어느 하나에 기재된 축합 복소 고리 화합물 혹은 그 염 또는 그들의 N-옥사이드.

〔64〕Y3 은, 할로겐 원자를 나타내는 상기〔1〕 ∼ 〔60〕중 어느 하나에 기재된 축합 복소 고리 화합물 혹은 그 염 또는 그들의 N-옥사이드.

〔65〕Y3 은, 할로 (C₁ ∼ C₆) 알킬을 나타내는 상기〔1〕 ∼ 〔60〕중 어느 하나에 기재된 축합 복소 고리 화합물 혹은 그 염 또는 그들의 N-옥사이드.

〔66〕Y4 는, 수소 원자, 할로겐 원자, 할로 (C₁ ∼ C₆) 알킬, G1 또는 G2 를 나타내는 상기〔1〕 ∼ 〔65〕중 어느 하나에 기재된 축합 복소 고리 화합물 혹은 그 염 또는 그들의 N-옥사이드.

〔67〕Y4 는, 수소 원자, 할로겐 원자 또는 할로 (C₁ ∼ C₆) 알킬을 나타내는 상기〔1〕 ∼ 〔65〕중 어느 하나에 기재된 축합 복소 고리 화합물 혹은 그 염 또는 그들의 N-옥사이드.

〔68〕Y4 는, 수소 원자, G1 또는 G2 를 나타내는 상기〔1〕 ∼ 〔65〕중 어느 하나에 기재된 축합 복소 고리 화합물 혹은 그 염 또는 그들의 N-옥사이드.

〔69〕Y4 는, 수소 원자를 나타내는 상기〔1〕 ∼ 〔65〕중 어느 하나에 기재된 축합 복소 고리 화합물 혹은 그 염 또는 그들의 N-옥사이드.

〔70〕Y4 는, 할로겐 원자 또는 할로 (C₁ ∼ C₆) 알킬을 나타내는 상기〔1〕 ∼ 〔65〕중 어느 하나에 기재된 축합 복소 고리 화합물 혹은 그 염 또는 그들의 N-옥사이드.

〔71〕G1 은, G1-1 로 나타내는 구조를 나타내는 상기〔1〕 ∼ 〔70〕중 어느 하나에 기재된 축합 복소 고리 화합물 혹은 그 염 또는 그들의 N-옥사이드.

〔72〕G1 은, G1-2, G1-3 또는 G1-4 로 나타내는 구조를 나타내는 상기〔1〕 ∼ 〔70〕중 어느 하나에 기재된 축합 복소 고리 화합물 혹은 그 염 또는 그들의 N-옥사이드.

〔73〕G2 는, G2-1 로 나타내는 구조를 나타내는 상기〔1〕 ∼ 〔72〕중 어느 하나에 기재된 축합 복소 고리 화합물 혹은 그 염 또는 그들의 N-옥사이드.

〔74〕G2 는, G2-2, G2-3 또는 G2-4 로 나타내는 구조를 나타내는 상기〔1〕 ∼ 〔72〕중 어느 하나에 기재된 축합 복소 고리 화합물 혹은 그 염 또는 그들의 N-옥사이드.

〔75〕A^1a 는, 수소 원자를 나타내는 상기〔1〕 ∼ 〔74〕중 어느 하나에 기재된 축합 복소 고리 화합물 혹은 그 염 또는 그들의 N-옥사이드.

〔76〕A^1a 는, C₁ ∼ C₆ 알킬을 나타내는 상기〔1〕 ∼ 〔74〕중 어느 하나에 기재된 축합 복소 고리 화합물 혹은 그 염 또는 그들의 N-옥사이드.

〔77〕Z¹ 은, 할로겐 원자, C₁ ∼ C₆ 알킬, 할로 (C₁ ∼ C₆) 알킬, C₁ ∼ C₆ 알콕시, 할로 (C₁ ∼ C₆) 알콕시, C₁ ∼ C₆ 알킬티오, 할로 (C₁ ∼ C₆) 알킬티오, C₁ ∼ C₆ 알킬술피닐, 할로 (C₁ ∼ C₆) 알킬술피닐, C₁ ∼ C₆ 알킬술포닐, 할로 (C₁ ∼ C₆) 알킬술포닐, 시아노 또는 니트로를 나타내는 상기〔1〕 ∼ 〔76〕중 어느 하나에 기재된 축합 복소 고리 화합물 혹은 그 염 또는 그들의 N-옥사이드.

〔78〕Z¹ 은, 할로겐 원자, C₁ ∼ C₆ 알킬, 할로 (C₁ ∼ C₆) 알킬, C₁ ∼ C₆ 알콕시, 할로 (C₁ ∼ C₆) 알콕시, 시아노 또는 니트로를 나타내는 상기〔1〕 ∼ 〔76〕중 어느 하나에 기재된 축합 복소 고리 화합물 혹은 그 염 또는 그들의 N-옥사이드.

〔79〕Z¹ 은, C₁ ∼ C₆ 알킬티오, 할로 (C₁ ∼ C₆) 알킬티오, C₁ ∼ C₆ 알킬술피닐, 할로 (C₁ ∼ C₆) 알킬술피닐, C₁ ∼ C₆ 알킬술포닐 또는 할로 (C₁ ∼ C₆) 알킬술포닐을 나타내는 상기〔1〕 ∼ 〔76〕중 어느 하나에 기재된 축합 복소 고리 화합물 혹은 그 염 또는 그들의 N-옥사이드.

〔80〕Z² 는, 할로겐 원자, C₁ ∼ C₆ 알킬, 할로 (C₁ ∼ C₆) 알킬, C₁ ∼ C₆ 알콕시, 할로 (C₁ ∼ C₆) 알콕시, C₁ ∼ C₆ 알킬티오, 할로 (C₁ ∼ C₆) 알킬티오, C₁ ∼ C₆ 알킬술피닐, 할로 (C₁ ∼ C₆) 알킬술피닐, C₁ ∼ C₆ 알킬술포닐, 할로 (C₁ ∼ C₆) 알킬술포닐, 시아노 또는 니트로를 나타내는 상기〔1〕 ∼ 〔79〕중 어느 하나에 기재된 축합 복소 고리 화합물 혹은 그 염 또는 그들의 N-옥사이드.

〔81〕Z² 는, 할로겐 원자, C₁ ∼ C₆ 알킬, 할로 (C₁ ∼ C₆) 알킬, C₁ ∼ C₆ 알콕시, 할로 (C₁ ∼ C₆) 알콕시, 시아노 또는 니트로를 나타내는 상기〔1〕 ∼ 〔79〕중 어느 하나에 기재된 축합 복소 고리 화합물 혹은 그 염 또는 그들의 N-옥사이드.

〔82〕Z² 는, C₁ ∼ C₆ 알킬티오, 할로 (C₁ ∼ C₆) 알킬티오, C₁ ∼ C₆ 알킬술피닐, 할로 (C₁ ∼ C₆) 알킬술피닐, C₁ ∼ C₆ 알킬술포닐 또는 할로 (C₁ ∼ C₆) 알킬술포닐을 나타내는 상기〔1〕 ∼ 〔79〕중 어느 하나에 기재된 축합 복소 고리 화합물 혹은 그 염 또는 그들의 N-옥사이드.

〔83〕Z² 는, 할로 (C₁ ∼ C₆) 알킬을 나타내는 상기〔1〕 ∼ 〔79〕중 어느 하나에 기재된 축합 복소 고리 화합물 혹은 그 염 또는 그들의 N-옥사이드.

〔84〕Y^a 는, 시아노, -C(O)OH 또는 -C(O)NH₂ 를 나타내는 상기〔1〕 ∼ 〔83〕중 어느 하나에 기재된 축합 복소 고리 화합물 혹은 그 염 또는 그들의 N-옥사이드.

〔85〕Y^a 는, 시아노를 나타내는 상기〔1〕 ∼ 〔83〕중 어느 하나에 기재된 축합 복소 고리 화합물 혹은 그 염 또는 그들의 N-옥사이드.

〔86〕Y^a 는, -C(O)OH 또는 -C(O)NH₂ 를 나타내는 상기〔1〕 ∼ 〔83〕중 어느 하나에 기재된 축합 복소 고리 화합물 혹은 그 염 또는 그들의 N-옥사이드.

〔87〕상기〔1〕 ∼ 〔86〕의 어느 1 항에 기재된 축합 복소 고리 화합물 및 그 염에서 선택되는 1 종 또는 2 종 이상을 유효 성분으로서 함유하는 유해 생물 방제제.

〔88〕상기〔1〕 ∼ 〔86〕의 어느 1 항에 기재된 축합 복소 고리 화합물 및 그 염에서 선택되는 1 종 또는 2 종 이상을 유효 성분으로서 함유하는 농약.

〔89〕상기〔1〕 ∼ 〔86〕의 어느 1 항에 기재된 축합 복소 고리 화합물 및 그 염에서 선택되는 1 종 또는 2 종 이상을 유효 성분으로서 함유하는 포유 동물 또는 조류의 내부 혹은 외부 기생충의 방제제.

〔90〕외부 기생충이 벼룩목류 또는 참진드기류인 상기〔89〕에 기재된 방제제.

〔91〕상기〔1〕 ∼ 〔86〕의 어느 1 항에 기재된 축합 복소 고리 화합물 및 그 염에서 선택되는 1 종 또는 2 종 이상을 유효 성분으로서 함유하는 살충제 또는 살진드기제.

〔92〕상기〔1〕 ∼ 〔86〕의 어느 1 항에 기재된 축합 복소 고리 화합물에서 선택되는 1 종 또는 2 종 이상을 유효 성분으로서 함유하는 토양 처리제.

〔93〕토양 처리가 토양 관주 처리에 의해 실시되는〔92〕에 기재된 토양 처리제.

〔94〕상기〔1〕 ∼ 〔86〕의 어느 1 항에 기재된 축합 복소 고리 화합물 및 그 염에서 선택되는 1 종 또는 2 종 이상을 유효 성분으로서 함유하는 종자 처리제.

〔95〕종자 처리가 침지 처리에 의해 실시되는〔94〕에 기재된 종자 처리제.

본 발명 화합물은 많은 농업 해충, 잎응애류, 포유 동물, 어류 또는 조류의 내부 혹은 외부 기생충에 대하여 우수한 살충·살진드기 활성을 갖고, 기존의 살충제에 대하여 저항성을 획득한 해충에 대해서도 충분한 방제 효과를 발휘한다. 또한, 포유류, 어류 및 익충에 대하여 거의 악영향을 미치지 않고, 저잔류성으로 환경에 대한 부하도 가볍다. 따라서, 본 발명은 유용한 신규의 유해 생물 방제제를 제공할 수 있다.

본 명세서에 있어서, 이하의 용어의 정의나 의미는, 각각 다음과 같다.

본 발명에 포함되는 화합물에는, 치환기의 종류에 따라서는 E-체 및 Z-체의 기하 이성체가 존재하는 경우가 있는데, 본 발명은 이들 E-체, Z-체 또는 E-체 및 Z-체를 임의의 비율로 포함하는 혼합물을 포함하는 것이다.

또한, 본 발명에 포함되는 화합물은, 1 개 또는 2 개 이상의 부제 탄소 원자 또는 부제 황 원자의 존재에서 기인하는 광학 활성체가 존재하는데, 본 발명은 모든 광학 활성체 또는 라세미체를 포함한다.

또한, 본 발명에 포함되는 화합물에는, 치환기의 종류에 따라서 호변 이성체가 존재하는 경우가 있는데, 본 발명은 모든 호변 이성체 또는 임의의 비율로 포함하는 호변 이성체의 혼합물을 포함하는 것이다.

본 발명에 포함되는 화합물 중에서, 통상적인 방법에 따라 염으로 할 수 있는 것은, 예를 들어, 불화수소산, 염산, 브롬화수소산, 요오드화수소산 등의 할로겐화수소산의 염, 질산, 황산, 인산, 염소산, 과염소산 등의 무기산의 염, 메탄술폰산, 에탄술폰산, 트리플루오로메탄술폰산, 벤젠술폰산, p-톨루엔술폰산 등의 술폰산의 염, 포름산, 아세트산, 프로피온산, 트리플루오로아세트산, 푸마르산, 타르타르산, 옥살산, 말레산, 말산, 숙신산, 벤조산, 만델산, 아스코르브산, 락트산, 글루콘산, 시트르산 등의 카르복실산의 염, 글루타민산, 아스파르트산 등의 아미노산의 염, 리튬, 나트륨, 칼륨과 같은 알칼리 금속의 염, 칼슘, 바륨, 마그네슘과 같은 알칼리 토금속의 염, 알루미늄의 염, 테트라메틸암모늄염, 테트라부틸암모늄염, 벤질트리메틸암모늄염 등의 4 급 암모늄염으로 할 수 있다.

본 발명 화합물에 있어서, N-옥사이드란, 복소 고리 상의 고리를 구성하는 질소 원자가 산화된 화합물이다. N-옥사이드를 형성할 수 있는 복소 고리로는, 예를 들어 피리딘 고리를 포함하는 축합 고리를 들 수 있다.

「식 (1) 로 나타내는 본 발명 화합물」 은, 「본 발명 화합물 (1)」 이라고도 기재되고, 또한, 「식 (1-a) 로 나타내는 화합물」 은, 「화합물 (1-a)」 라고도 기재된다. 다른 화합물에 대해서도 이것에 준하여 동일하게 기재된다.

다음으로, 각 치환기의 구체예를 이하에 나타낸다. 여기서, n- 은 노르말, i- 는 이소, s- 는 세컨더리 및 tert- 는 터셔리를 각각 의미한다.

「할로겐 원자」 로는, 불소 원자, 염소 원자, 브롬 원자 및 요오드 원자를 들 수 있다. 또한, 「할로」 의 표기도 이들 할로겐 원자를 나타낸다.

「C_a ∼ C_b 알킬」 의 표기는, 탄소 원자수가 a ∼ b 개로 이루어지는 직사슬형 또는 분기 사슬형의 탄화수소기를 나타내고, 예를 들어 메틸기, 에틸기, n-프로필기, i-프로필기, n-부틸기, i-부틸기, s-부틸기, tert-부틸기, n-펜틸기, 1,1-디메틸프로필기, n-헥실기 등을 구체예로서 들 수 있고, 각각의 지정한 탄소 원자수의 범위에서 선택된다.

「할로 (C_a ∼ C_b) 알킬」 의 표기는, 탄소 원자에 결합한 수소 원자가 할로겐 원자에 의해 임의로 치환된, 탄소 원자수가 a ∼ b 개로 이루어지는 직사슬형 또는 분기 사슬형의 탄화수소기를 나타내고, 이 때, 2 개 이상의 할로겐 원자에 의해 치환되어 있는 경우, 그들 할로겐 원자는 서로 동일해도 되고, 또는 서로 상이해도 된다. 예를 들어 플루오로메틸기, 클로로메틸기, 브로모메틸기, 요오드메틸기, 디플루오로메틸기, 디클로로메틸기, 트리플루오로메틸기, 클로로디플루오로메틸기, 트리클로로메틸기, 브로모디플루오로메틸기, 1-플루오로에틸기, 2-플루오로에틸기, 2-클로로에틸기, 2-브로모에틸기, 2,2-디플루오로에틸기, 2,2,2-트리플루오로에틸기, 2-클로로-2,2-디플루오로에틸기, 2,2,2-트리클로로에틸기, 2-브로모-2,2-디플루오로에틸기, 1,1,2,2-테트라플루오로에틸기, 2-클로로-1,1,2-트리플루오로에틸기, 2-클로로-1,1,2,2-테트라플루오로에틸기, 펜타플루오로에틸기, 2,2-디플루오로프로필기, 3,3,3-트리플루오로프로필기, 3-브로모-3,3-디플루오로프로필기, 2,2,3,3-테트라플루오로프로필기, 2,2,3,3,3-펜타플루오로프로필기, 1,1,2,3,3,3-헥사플루오로프로필기, 헵타플루오로프로필기, 2,2,2-트리플루오로-1-(메틸)에틸기, 2,2,2-트리플루오로-1-(트리플루오로메틸)에틸기, 1,2,2,2-테트라플루오로-1-(트리플루오로메틸)에틸기, 2,2,3,4,4,4-헥사플루오로부틸기, 2,2,3,3,4,4,4-헵타플루오로부틸기, 노나플루오로부틸기 등을 구체예로서 들 수 있고, 각각의 지정한 탄소 원자수의 범위에서 선택된다.

「C_a ∼ C_b 시클로알킬」 의 표기는, 탄소 원자수가 a ∼ b 개로 이루어지는 고리형의 탄화수소기를 나타내고, 3 원 고리부터 6 원 고리까지의 단고리 또는 복합 고리 구조를 형성할 수 있다. 또한, 각각의 고리는 지정한 탄소 원자수의 범위에서 알킬기에 의해 임의로 치환되어 있어도 된다. 예를 들어 시클로프로필기, 1-메틸시클로프로필기, 2-메틸시클로프로필기, 2,2-디메틸시클로프로필기, 시클로부틸기, 시클로펜틸기, 시클로헥실기 등을 구체예로서 들 수 있고, 각각의 지정한 탄소 원자수의 범위에서 선택된다.

「C_a ∼ C_b 알콕시」 의 표기는, 탄소 원자수가 a ∼ b 개로 이루어지는 상기의 의미인 알킬-O- 기를 나타낸다. 예를 들어 메톡시기, 에톡시기, n-프로필옥시기, i-프로필옥시기, n-부틸옥시기, i-부틸옥시기, s-부틸옥시기, tert-부틸옥시기, 2-에틸헥실옥시기 등을 구체예로서 들 수 있고, 각각의 지정한 탄소 원자수의 범위에서 선택된다.

「할로 (C_a ∼ C_b) 알콕시」 의 표기는, 탄소 원자수가 a ∼ b 개로 이루어지는 상기의 의미인 할로알킬-O- 기를 나타낸다. 예를 들어 디플루오로메톡시기, 트리플루오로메톡시기, 클로로디플루오로메톡시기, 브로모디플루오로메톡시기, 2-플루오로에톡시기, 2-클로로에톡시기, 2,2,2-트리플루오로에톡시기, 1,1,2,2,-테트라플루오로에톡시기, 2-클로로-1,1,2-트리플루오로에톡시기, 1,1,2,3,3,3-헥사플루오로프로필옥시기 등을 구체예로서 들 수 있고, 각각의 지정한 탄소 원자수의 범위에서 선택된다.

「C_a ∼ C_b 알킬티오」 의 표기는, 탄소 원자수가 a ∼ b 개로 이루어지는 상기의 의미인 알킬-S- 기를 나타낸다. 예를 들어 메틸티오기, 에틸티오기, n-프로필티오기, i-프로필티오기, n-부틸티오기, i-부틸티오기, s-부틸티오기, tert-부틸티오기 등을 구체예로서 들 수 있고, 각각의 지정한 탄소 원자수의 범위에서 선택된다.

「할로 (C_a ∼ C_b) 알킬티오」 의 표기는, 탄소 원자수가 a ∼ b 개로 이루어지는 상기의 의미인 할로알킬-S- 기를 나타낸다. 예를 들어 디플루오로메틸티오기, 트리플루오로메틸티오기, 클로로디플루오로메틸티오기, 브로모디플루오로메틸티오기, 2,2,2-트리플루오로에틸티오기, 1,1,2,2-테트라플루오로에틸티오기, 2-클로로-1,1,2-트리플루오로에틸티오기, 펜타플루오로에틸티오기, 1,1,2,3,3,3-헥사플루오로프로필티오기, 헵타플루오로프로필티오기, 1,2,2,2-테트라플루오로-1-(트리플루오로메틸)에틸티오기, 노나플루오로부틸티오기 등을 구체예로서 들 수 있고, 각각의 지정한 탄소 원자수의 범위에서 선택된다.

「C_a ∼ C_b 알킬술피닐」 의 표기는, 탄소 원자수가 a ∼ b 개로 이루어지는 상기의 의미인 알킬-S(O)- 기를 나타낸다. 예를 들어 메틸술피닐기, 에틸술피닐기, n-프로필술피닐기, i-프로필술피닐기, n-부틸술피닐기, i-부틸술피닐기, s-부틸술피닐기, tert-부틸술피닐기 등을 구체예로서 들 수 있고, 각각의 지정한 탄소 원자수의 범위에서 선택된다.

「할로 (C_a ∼ C_b) 알킬술피닐」 의 표기는, 탄소 원자수가 a ∼ b 개로 이루어지는 상기의 의미인 할로알킬-S(O)- 기를 나타낸다. 예를 들어 디플루오로메틸술피닐기, 트리플루오로메틸술피닐기, 클로로디플루오로메틸술피닐기, 브로모디플루오로메틸술피닐기, 2,2,2-트리플루오로에틸술피닐기, 1,2,2,2-테트라플루오로-1-(트리플루오로메틸)에틸술피닐기, 노나플루오로부틸술피닐기 등을 구체예로서 들 수 있고, 각각의 지정한 탄소 원자수의 범위에서 선택된다.

「C_a ∼ C_b 알킬술포닐」 의 표기는, 탄소 원자수가 a ∼ b 개로 이루어지는 상기의 의미인 알킬-SO₂- 기를 나타낸다. 예를 들어 메틸술포닐기, 에틸술포닐기, n-프로필술포닐기, i-프로필술포닐기, n-부틸술포닐기, i-부틸술포닐기, s-부틸술포닐기, tert-부틸술포닐기 등을 구체예로서 들 수 있고, 각각의 지정한 탄소 원자수의 범위에서 선택된다.

「할로 (C_a ∼ C_b) 알킬술포닐」 의 표기는, 탄소 원자수가 a ∼ b 개로 이루어지는 상기의 의미인 할로알킬-SO₂- 기를 나타낸다. 예를 들어 디플루오로메틸술포닐기, 트리플루오로메틸술포닐기, 클로로디플루오로메틸술포닐기, 브로모디플루오로메틸술포닐기, 2,2,2-트리플루오로에틸술포닐기, 1,1,2,2-테트라플루오로에틸술포닐기, 2-클로로-1,1,2-트리플루오로에틸술포닐기 등을 구체예로서 들 수 있고, 각각의 지정한 탄소 원자수의 범위에서 선택된다.

「C_a ∼ C_b 알킬카르보닐」 의 표기는, 탄소 원자수가 a ∼ b 개로 이루어지는 상기의 의미인 알킬-C(O)- 기를 나타낸다. 예를 들어, 아세틸기, 프로피오닐기, 부티릴기, 이소부티릴기, 발레릴기, 이소발레릴기, 2-메틸부타노일기, 피발로일기, 헥사노일기, 헵타노일기 등을 구체예로서 들 수 있고, 각각의 지정한 탄소 원자수의 범위에서 선택된다.

「할로 (C_a ∼ C_b) 알킬카르보닐」 의 표기는, 탄소 원자수가 a ∼ b 개로 이루어지는 상기의 의미인 할로알킬-C(O)- 기를 나타낸다. 예를 들어, 플루오로아세틸기, 클로로아세틸기, 디플루오로아세틸기, 디클로로아세틸기, 트리플루오로아세틸기, 클로로디플루오로아세틸기, 브로모디플루오로아세틸기, 트리클로로아세틸기, 펜타플루오로프로피오닐기, 헵타플루오로부타노일기, 3-클로로-2,2-디메틸프로파노일기 등을 구체예로서 들 수 있고, 각각의 지정한 탄소 원자수의 범위에서 선택된다.

「C_a ∼ C_b 알콕시카르보닐」 의 표기는, 탄소 원자수가 a ∼ b 개로 이루어지는 상기의 의미인 알킬-O-C(O)- 기를 나타낸다. 예를 들어 메톡시카르보닐기, 에톡시카르보닐기, n-프로필옥시카르보닐기, i-프로필옥시카르보닐기, n-부톡시카르보닐기, i-부톡시카르보닐기, s-부톡시카르보닐기, tert-부톡시카르보닐기, 2-에틸헥실옥시카르보닐기 등을 구체예로서 들 수 있고, 각각의 지정한 탄소 원자수의 범위에서 선택된다.

「할로 (C_a ∼ C_b) 알콕시카르보닐」 의 표기는, 탄소 원자수가 a ∼ b 개로 이루어지는 상기의 의미인 할로알킬-O-C(O)- 기를 나타낸다. 예를 들어, 클로로메톡시카르보닐기, 2-클로로에톡시카르보닐기, 2,2-디플루오로에톡시카르보닐기, 2,2,2, -트리플루오로에톡시카르보닐기, 2,2,2, -트리클로로에톡시카르보닐기 등을 구체예로서 들 수 있고, 각각의 지정한 탄소 원자수의 범위에서 선택된다.

「Y^a 에 의해 임의로 치환된 (C_a ∼ C_b) 시클로알킬」 의 표기는, 임의의 Y^a 에 의해, 탄소 원자에 결합한 수소 원자가 임의로 치환된 탄소 원자수가 a ∼ b 개로 이루어지는 상기의 의미인 시클로알킬기를 나타내고, 각각의 지정한 탄소 원자수의 범위에서 선택된다. 이 때, 각각의 (C_a ∼ C_b) 시클로알킬기 상의 치환기 Y^a 가 2 개 이상 존재할 때, 각각의 Y^a 는 서로 동일해도 되고 상이해도 된다.

다음으로, 상기 식 (1) 로 나타내는 본 발명 화합물의 제조법을 이하에 설명한다. 본 발명 화합물은, 예를 들어, 이하의 제조법 1 ∼ 9 에 의해 제조할 수 있다.

[제조법 1]

상기 식 (1) 로 나타내는 본 발명 화합물 중, n 이 1 또는 2 의 정수인 화합물 (1-a) 는, 예를 들어, 본 발명 화합물 중, n 이 0 의 정수인 화합물 (1-b) 와, 산화제를 반응시킴으로써 제조할 수 있다.

[화학식 11]

(식 중, -S(O)_nR¹ 로 치환된 D, Q 및 R¹ 은 상기와 동일한 의미를 나타내고, n' 는 1 또는 2 의 정수를 나타낸다.)

화합물 (1-a) 는, 화합물 (1-b) 와 산화제를, 용매 중 또는 무용매로, 경우에 따라서는 촉매 존재하 반응시킴으로써, 제조할 수 있다.

용매를 사용하는 경우, 용매로는 반응에 불활성이면 된다. 예를 들어, 물, 메탄올, 에탄올 등의 저급 알코올류, 디에틸에테르, 테트라하이드로푸란, 1,4-디옥산, 1,2-디메톡시에탄 등의 에테르류, 벤젠, 클로로벤젠, 브로모벤젠, 자일렌, 톨루엔 등의 방향족 탄화수소류, 펜탄, 헥산, 시클로헥산 등의 지방족 탄화수소류, 디클로로메탄, 클로로포름, 1,2-디클로로에탄 등의 할로겐화탄화수소류, 아세토니트릴, 프로피오니트릴 등의 니트릴류, N,N-디메틸포름아미드, N,N-디메틸아세트아미드, N-메틸피롤리돈, N,N'-디메틸이미다졸리디논 등의 아미드류, 디메틸술폭시드 등의 술폭시드류, 아세트산 등의 저급 지방산류 또는 이들의 혼합 용매 등을 들 수 있다. 이하, 여기서 예시한 용매, 그들의 혼합 용매를 총칭하여 「용매 A」 라고 한다.

산화제로는, 예를 들어 메타클로로과벤조산, 과아세트산 등의 과산, 과산화수소, 옥손 (OXONE, 이·아이·듀퐁사 상품명 ; 퍼옥소황산수소칼륨 함유물) 을 들 수 있다. 산화제의 사용량은, 화합물 (1-b) 1 당량에 대하여 0.1 ∼ 100 당량으로 사용할 수 있고, 1 ∼ 20 당량이 바람직하다.

그 반응은 촉매의 존재하에서 실시할 수 있다. 촉매로는, 예를 들어 텅스텐산나트륨 등을 들 수 있다. 촉매의 사용량은, 화합물 (1-b) 1 당량에 대하여 0.005 ∼ 20 당량으로 사용할 수 있고, 0.1 ∼ 5 당량이 바람직하다.

반응 온도는, -80 ℃ 부터 반응 혼합물의 환류 온도까지 임의의 온도로 설정할 수 있고, 0 ℃ 부터 반응 혼합물의 환류 온도의 범위가 바람직하다.

반응 시간은, 반응 기질의 농도, 반응 온도에 따라 변화하지만, 통상적으로 5 분 ∼ 100 시간에서 임의로 설정할 수 있고, 1 ∼ 48 시간이 바람직하다.

본 제조법을 사용함으로써, 예를 들어, 화합물 (1-1-b) 로부터 화합물 (1-1-a) 를, 화합물 (1-2-b) 로부터 화합물 (1-2-a) 를 제조할 수 있다.

[화학식 12]

(식 중, R¹, R², R³, A¹, A⁴, A⁵, Y1, Y2, Y3, Y4 및 n' 는 상기와 동일한 의미를 나타낸다.)

[제조법 2]

화합물 (1-1-b) 는, 예를 들어, 화합물 (3-1) 과, 화합물 (10) 을 반응시킴으로써 제조할 수 있다.

[화학식 13]

(식 중, R¹, R², R³, A¹, A⁴, A⁵, Y1, Y2, Y3 및 Y4 는 상기와 동일한 의미를 나타낸다.)

화합물 (1-1-b) 는, 화합물 (3-1) 과 화합물 (10) 을, 할로겐화제의 존재하, 용매 중 또는 무용매로, 반응시킴으로써 제조할 수 있다.

용매를 사용하는 경우, 용매로는 반응에 불활성이면 되고, 예를 들어, 상기한 「용매 A」 를 들 수 있다.

할로겐화제로는, 염소, 브롬, 요오드, N-클로로숙신이미드, N-브로모숙신이미드, N-요오드숙신이미드, 1,3-디클로로-5,5-디메틸히단토인, 1,3-디브로모-5,5-디메틸히단토인, 1,3-디요오드-5,5-디메틸히단토인 등을 들 수 있다. 할로겐화제의 사용량은, 화합물 (3-1) 1 당량에 대하여 0.5 ∼ 50 당량으로 사용할 수 있고, 1 ∼ 20 당량이 바람직하다.

반응 온도는, -80 ℃ 부터 반응 혼합물의 환류 온도까지 임의의 온도로 설정할 수 있고, 0 ℃ 부터 반응 혼합물의 환류 온도의 범위가 바람직하다.

반응 시간은, 반응 기질의 농도, 반응 온도에 따라 변화하지만, 통상적으로 5 분 ∼ 100 시간에서 임의로 설정할 수 있고, 1 ∼ 48 시간이 바람직하다.

기질의 사용량은, 화합물 (10) 은 화합물 (3-1) 1 당량에 대하여, 0.5 ∼ 50 당량으로 사용할 수 있고, 1 ∼ 20 당량이 바람직하다.

화합물 (10) 의 어느 것은 공지 화합물이고, 일부는 시판품으로서 입수할 수 있다.

[제조법 3]

본 발명 화합물 (1) 중, 화합물 (1-b) 는, 예를 들어, 화합물 (2) 와, 화합물 (11) 을 반응시킴으로써 제조할 수 있다.

[화학식 14]

[식 중, -S(O)_nR¹ 로 치환된 D, Q 및 R¹ 은 상기와 동일한 의미를 나타내고, L¹ 은 염소 원자, 브롬 원자 또는 요오드 원자를 나타내고, W¹ 은 수소 원자, 나트륨 원자 또는 칼륨 원자를 나타낸다.]

화합물 (1-b) 는, 화합물 (2) 와 화합물 (11) 을, 용매 중 또는 무용매로, 경우에 따라서는 염기, 팔라듐 촉매, 배위자 존재하, 반응시킴으로써 제조할 수 있다.

용매를 사용하는 경우, 용매로는 반응에 불활성이면 되고, 예를 들어, 상기한 「용매 A」 를 들 수 있다.

그 반응은 염기의 존재하에서 실시할 수 있다. 염기로는, 예를 들어 피리딘, 2,6-루티딘, 트리에틸아민, 디이소프로필에틸아민, 트리부틸아민, 4-(디메틸아미노)피리딘, 1,4-디아자비시클로[2.2.2]옥탄 (DABCO), 1,8-디아자비시클로[5.4.0]-7-운데센 (DBU) 또는 1,5-디아자비시클로[4.3.0]-5-노넨 (DBN) 등의 유기 염기류, 수산화나트륨, 수산화칼륨, 수소화나트륨, 탄산수소나트륨, 탄산칼륨, 탄산세슘 등의 무기 염기류를 들 수 있다. 염기의 사용량은, 화합물 (2) 의 1 당량에 대하여 0.1 ∼ 100 당량으로 사용할 수 있고, 1 ∼ 20 당량이 바람직하다.

그 반응은 팔라듐 촉매의 존재하에서 실시할 수 있다. 팔라듐 촉매로는, 예를 들어 팔라듐-탄소, 염화팔라듐 (II), 아세트산팔라듐 (II), 비스(트리페닐포스핀)팔라듐 (II) 디클로라이드, 테트라키스(트리페닐포스핀)팔라듐 (0), 비스(디벤질리덴아세톤)팔라듐 (0), 트리스(디벤질리덴아세톤)디팔라듐 (0) 등을 들 수 있다. 팔라듐 촉매의 사용량은, 화합물 (2) 1 당량에 대하여 0.005 ∼ 20 당량으로 사용할 수 있고, 0.01 ∼ 5 당량이 바람직하다.

그 반응은 배위자의 존재하에서 실시할 수 있다. 배위자로는, 예를 들어 4,5'-비스(디페닐포스피노)-9,9'-디메틸크산텐, 1,10-페난트롤린 등을 들 수 있다. 배위자의 사용량은, 화합물 (2) 1 당량에 대하여, 0.005 ∼ 20 당량으로 사용할 수 있고, 0.01 ∼ 5 당량이 바람직하다.

반응 온도는, -80 ℃ 부터 반응 혼합물의 환류 온도까지 임의의 온도로 설정할 수 있고, 0 ℃ 부터 반응 혼합물의 환류 온도의 범위가 바람직하다.

반응 시간은, 반응 기질의 농도, 반응 온도에 따라 변화하지만, 통상적으로 5 분 ∼ 100 시간에서 임의로 설정할 수 있고, 1 ∼ 48 시간이 바람직하다.

기질의 사용량은, 화합물 (11) 은 화합물 (2) 1 당량에 대하여, 0.5 ∼ 50 당량으로 사용할 수 있고, 1 ∼ 20 당량이 바람직하다.

화합물 (11) 의 어느 것은 공지 화합물이고, 일부는 시판품으로서 입수할 수 있다.

본 제조법을 사용함으로써, 예를 들어, 화합물 (2-1) 로부터 화합물 (1-1-b) 를, 화합물 (2-2) 로부터 화합물 (1-2-b) 를 제조할 수 있다.

[화학식 15]

(식 중, R¹, R², R³, A¹, A⁴, A⁵, Y1, Y2, Y3, Y4, L¹ 및 W¹ 은 상기와 동일한 의미를 나타낸다.)

[제조법 4]

본 발명 화합물 (1) 중, 화합물 (1-d) 및 화합물 (1-e) 는, 예를 들어, 상기 본 발명 화합물 (1) 에 있어서, Y1, Y2, Y3 및 Y4 중, 1 개 또는 2 개 이상이 할로겐 원자인 화합물 (1-c) 와, 화합물 (12-1) 또는 화합물 (12-2) 를 반응시킴으로써 제조할 수 있다.

[화학식 16]

[식 중, -S(O)_nR¹ 로 치환된 D, Q, R¹, G1, G2 및 n 은 상기와 동일한 의미를 나타내고, X¹ 은 할로겐 원자를 나타내고, m 은 1, 2, 3 또는 4 의 정수를 나타내고, W² 는 Sn(R^a)₃, B(OR^b)₂ 등을 나타내고, R^a 는 C₁ ∼ C₆ 알킬을 나타내고, R^b 는 수소 원자 또는 C₁ ∼ C₆ 알킬을 나타낸다.]

화합물 (1-d) 는 화합물 (1-c) 와 화합물 (12-1) 을, 화합물 (1-e) 는 화합물 (1-c) 와 화합물 (12-2) 를, 용매 중 또는 무용매로, 촉매, 배위자 및 염기 존재하, 반응시킴으로써 제조할 수 있다.

용매를 사용하는 경우, 용매로는 반응에 불활성이면 되고, 예를 들어, 상기한 「용매 A」 를 들 수 있다.

촉매로는, 예를 들어 팔라듐-탄소, 염화팔라듐 (II), 아세트산팔라듐 (II), 비스(트리페닐포스핀)팔라듐 (II) 디클로라이드, 테트라키스(트리페닐포스핀)팔라듐 (0), 비스(디벤질리덴아세톤)팔라듐 (0), 트리스(디벤질리덴아세톤)디팔라듐 (0), 요오드화동 (I) 등을 들 수 있다. 촉매의 사용량은, 화합물 (1-c) 1 당량에 대하여, 0.005 ∼ 20 당량으로 사용할 수 있고, 0.01 ∼ 5 당량이 바람직하다.

배위자로는, 예를 들어 4,5'-비스(디페닐포스피노)-9,9'-디메틸크산텐, 1,10-페난트롤린, 1,2-디아미노에탄, N,N'-디메틸에틸렌디아민, N,N'-디메틸시클로헥산-1,2-디아민 등을 들 수 있다. 배위자의 사용량은, 화합물 (1-c) 1 당량에 대하여, 0.005 ∼ 20 당량으로 사용할 수 있고, 0.01 ∼ 5 당량이 바람직하다.

염기로는, 예를 들어 피리딘, 2,6-루티딘, 트리에틸아민, 디이소프로필에틸아민, 트리부틸아민, 4-(디메틸아미노)피리딘, 1,4-디아자비시클로[2.2.2]옥탄 (DABCO), 1,8-디아자비시클로[5.4.0]-7-운데센 (DBU) 또는 1,5-디아자비시클로[4.3.0]-5-노넨 (DBN) 등의 유기 염기류, 수산화나트륨, 수산화칼륨, 수소화나트륨, 탄산수소나트륨, 탄산칼륨, 탄산세슘 등의 무기 염기류를 들 수 있다. 염기의 사용량은, 화합물 (1-c) 1 당량에 대하여 0.1 ∼ 100 당량으로 사용할 수 있고, 1 ∼ 20 당량이 바람직하다.

반응 온도는, -80 ℃ 부터 반응 혼합물의 환류 온도까지 임의의 온도로 설정할 수 있고, 0 ℃ 부터 반응 혼합물의 환류 온도의 범위가 바람직하다.

반응 시간은, 반응 기질의 농도, 반응 온도에 따라 변화하지만, 통상적으로 5 분 ∼ 100 시간에서 임의로 설정할 수 있고, 1 ∼ 48 시간이 바람직하다.

기질의 사용량은, 화합물 (12-1) 및 화합물 (12-2) 는 화합물 (1-c) 1 당량에 대하여, 0.5 ∼ 50 당량으로 사용할 수 있고, 1 ∼ 20 당량이 바람직하다.

화합물 (12-1) 및 화합물 (12-2) 의 어느 것은 공지 화합물이고, 일부는 시판품으로서 입수할 수 있다.

본 제조법을 사용함으로써, 예를 들어, 화합물 (1-1-c) 로부터 화합물 (1-1-e) 를 제조할 수 있다.

[화학식 17]

(식 중, R¹, R², R³, A¹, A⁴, A⁵, G2, X¹, n 및 m 은 상기와 동일한 의미를 나타낸다.)

[제조법 5]

본 발명 화합물 (1) 중, 화합물 (1-3) 은, 예를 들어, 화합물 (13) 과, 화합물 (5-1) 을, 국제 공개 제2016/129684호에 기재된 합성예 11 에 준하여 반응시킴으로써 제조할 수 있다.

[화학식 18]

(식 중, R¹, R², R³, R⁶, A⁴, A⁵, Y1, Y2, Y3, Y4, X¹ 및 n 은 상기와 동일한 의미를 나타낸다.)

화합물 (13) 의 어느 것은 공지 화합물이고, 일부는 시판품으로서 입수할 수 있다. 또한, 그 이외의 것도 공지된 방법, 예를 들어 국제 공개 제2016/129684호 등에 기재된 반응 조건에 준하여 합성할 수 있다.

[제조법 6]

본 발명 화합물 (1) 중, 화합물 (1-4) 는, 예를 들어, 화합물 (14) 와, 화합물 (5-1) 을, 국제 공개 제2016/129684호에 기재된 합성예 14 에 준하여 반응시킴으로써 제조할 수 있다.

[화학식 19]

(식 중, R¹, R⁶, R⁷, A⁸, Y1, Y2, Y3, Y4, X¹ 및 n 은 상기와 동일한 의미를 나타낸다.)

화합물 (14) 의 어느 것은 공지 화합물이고, 일부는 시판품으로서 입수할 수 있다. 또한, 그 이외의 것도 공지된 방법, 예를 들어 저널·오브·플루오린·케미스트리 (Journal of Fluorine Chemistry), 2012년, 제133권, p.115 등에 기재된 반응 조건에 준하여 합성할 수 있다.

[제조법 7]

본 발명 화합물 (1) 중, 화합물 (1-5) 는, 예를 들어, 화합물 (5-2) 로부터, 국제 공개 제2016/129684호에 기재된 합성예 17 에 준하여 반응시킴으로써, 제조할 수 있다.

[화학식 20]

(식 중, R¹, R², R³, R⁶, A⁴, A⁵, Y1, Y2, Y3, Y4 및 n 은 상기와 동일한 의미를 나타낸다.)

화합물 (15) 의 어느 것은 공지 화합물이고, 일부는 시판품으로서 입수할 수 있다. 또한, 그 이외의 것도 공지된 방법, 예를 들어 국제 공개 제2016/129684호 등에 기재된 제조법에 준하여 합성할 수 있다.

[제조법 8]

본 발명 화합물 (1) 중, 화합물 (1-6) 은, 예를 들어, 화합물 (5-3) 과, 화합물 (16) 을 반응시킴으로써 제조할 수 있다.

[화학식 21]

(식 중, R¹, R², R³, A⁴, A⁵, Y1, Y2, Y3, Y4 및 n 은 상기와 동일한 의미를 나타내고, Ar¹ 은 페닐기, p-톨릴기, 2,4,6-트리메틸페닐기 등의 무치환 또는 치환 벤젠을 나타낸다.)

화합물 (1-6) 은, 화합물 (5-3) 과 화합물 (16) 을, 용매 중 또는 무용매로, 탈수 축합제 존재하, 경우에 따라서는 염기 존재하, 반응시킴으로써 제조할 수 있다.

용매를 사용하는 경우, 용매로는 반응에 불활성이면 되고, 예를 들어, 상기한 「용매 A」 를 들 수 있다.

탈수 축합제로는, 예를 들어 1H-벤조트리아졸-1-일옥시트리스(디메틸아미노)포스포늄헥사플루오로포스파이트, N,N'-디시클로헥실카르보디이미드, 1-에틸-3-(3-디메틸아미노프로필)카르보디이미드 염산염 등을 들 수 있다. 탈수 축합제의 사용량은, 화합물 (16) 1 당량에 대하여, 0.1 ∼ 100 당량으로 사용할 수 있고, 1 ∼ 20 당량이 바람직하다.

그 반응은, 염기의 존재하에서 실시할 수 있다. 염기로는, 예를 들어, 피리딘, 트리에틸아민, 4-(디메틸아미노)피리딘 등의 유기 염기류, 수산화나트륨, 탄산칼륨, 탄산세슘 등의 무기 염기류를 들 수 있다. 염기의 사용량은, 화합물 (16) 1 당량에 대하여, 0.1 ∼ 100 당량으로 사용할 수 있고, 1 ∼ 20 당량이 바람직하다.

반응 시간은, 반응 기질의 농도, 반응 온도에 따라 변화하지만, 통상적으로 5 분 ∼ 100 시간에서 임의로 설정할 수 있고, 1 ∼ 48 시간이 바람직하다.

기질의 사용량은, 화합물 (5-3) 은, 화합물 (16) 1 당량에 대하여, 0.5 ∼ 50 당량으로 사용할 수 있고, 1 ∼ 20 당량이 바람직하다.

화합물 (16) 의 어느 것은 공지 화합물이고, 일부는 시판품으로서 입수할 수 있다. 또한, 그 이외의 것도, 예를 들어, 국제 공개 제2009/157423호, 국제 공개 제2014/133046호, 국제 공개 제2015/000715호 등에 기재된 방법에 준하여 합성할 수 있다.

[제조법 9]

본 발명 화합물 (1) 중, 화합물 (1-7) 은, 예를 들어, 화합물 (17) 과, 화합물 (5-4) 를 반응시킴으로써 제조할 수 있다.

[화학식 22]

(식 중, R¹, R², R³, R⁶, A⁴, Y1, Y2, Y3, Y4 및 n 은 상기와 동일한 의미를 나타내고, X² 는 염소 원자, PF₆ 또는 ClO₄ 를 나타낸다.)

화합물 (1-7) 은, 화합물 (17) 과 화합물 (5-4) 를, 용매 중 또는 무용매로, 경우에 따라서는 염기 존재하, 반응시킴으로써 제조할 수 있다.

용매를 사용하는 경우, 용매로는 반응에 불활성이면 되고, 예를 들어, 상기한 「용매 A」 를 들 수 있다.

그 반응은 염기의 존재하에서 실시할 수 있다. 염기로는, 예를 들어, 피리딘, 트리에틸아민, 4-(디메틸아미노)피리딘 등의 유기 염기류, 수산화나트륨, 수소화나트륨, 탄산칼륨, 탄산세슘 등의 무기 염기류, 나트륨메톡시드, 칼륨 tert-부톡시드 등의 알칼리 금속 알콕시드류를 들 수 있다. 염기의 사용량은, 화합물 (17) 1 당량에 대하여 0.1 ∼ 100 당량으로 사용할 수 있고, 1 ∼ 20 당량이 바람직하다.

반응 온도는, -80 ℃ 부터 반응 혼합물의 환류 온도까지 임의의 온도로 설정할 수 있고, 0 ℃ 부터 반응 혼합물의 환류 온도의 범위가 바람직하다.

반응 시간은, 반응 기질의 농도, 반응 온도에 따라 변화하지만, 통상적으로 5 분 ∼ 100 시간에서 임의로 설정할 수 있고, 1 ∼ 48 시간이 바람직하다.

기질의 사용량은, 화합물 (5-4) 는 화합물 (17) 1 당량에 대하여, 0.5 ∼ 50 당량으로 사용할 수 있고, 1 ∼ 20 당량이 바람직하다.

화합물 (17) 의 어느 것은 공지 화합물이고, 일부는 시판품으로서 입수할 수 있다.

제조법 2 에 사용되는 화합물 (3-1) 및 제조법 3 에 사용되는 화합물 (2-1) 은, 예를 들어, 하기의 반응식으로 나타내는 제조 루트에 따라 제조할 수 있다.

[반응식 1]

[화학식 23]

(식 중, R², R³, A¹, A⁴, A⁵, Y1, Y2, Y3, Y4 및 L¹ 은 상기와 동일한 의미를 나타낸다.)

공정 1 : 화합물 (4-2) 는, 예를 들어, 화합물 (18) 과, 화합물 (6-1) 을, 용매 중 또는 무용매로, 탈수 축합제 존재하, 경우에 따라서는 염기 존재하, 경우에 따라서는 촉매 존재하, 반응시킴으로써 제조할 수 있다.

용매를 사용하는 경우, 용매로는 반응에 불활성이면 되고, 예를 들어, 상기한 「용매 A」 를 들 수 있다.

탈수 축합제로는, 예를 들어 1H-벤조트리아졸-1-일옥시트리스(디메틸아미노)포스포늄헥사플루오로포스파이트, N,N'-디시클로헥실카르보디이미드, 1-에틸-3-(3-디메틸아미노프로필)카르보디이미드 염산염, 2-클로로-1-메틸피리디늄아이오다이드, O-(7-아자벤조트리아졸-1-일)-N,N,N',N'-테트라메틸우로늄헥사플루오로인산염을 들 수 있다. 탈수 축합제의 사용량은, 화합물 (18) 1 당량에 대하여 0.1 ∼ 100 당량으로 사용할 수 있고, 1 ∼ 20 당량이 바람직하다.

그 반응은 염기의 존재하에서 실시할 수 있다. 염기로는, 예를 들어 피리딘, 2,6-루티딘, 트리에틸아민, 디이소프로필에틸아민, 트리부틸아민, 4-(디메틸아미노)피리딘, 1,4-디아자비시클로[2.2.2]옥탄 (DABCO), 1,8-디아자비시클로[5.4.0]-7-운데센 (DBU) 또는 1,5-디아자비시클로[4.3.0]-5-노넨 (DBN) 등의 유기 염기류, 수산화나트륨, 수산화칼륨, 수소화나트륨, 탄산수소나트륨, 탄산칼륨, 탄산세슘 등의 무기 염기류를 들 수 있다. 염기의 사용량은, 화합물 (18) 1 당량에 대하여 0.1 ∼ 100 당량으로 사용할 수 있고, 1 ∼ 20 당량이 바람직하다.

그 반응은 촉매의 존재하에서 실시할 수 있다. 촉매로는, 예를 들어 1-하이드록시벤조트리아졸, 4-(디메틸아미노)피리딘을 들 수 있다. 촉매의 사용량은, 화합물 (18) 1 당량에 대하여 0.005 ∼ 20 당량으로 사용할 수 있고, 0.1 ∼ 5 당량이 바람직하다.

반응 시간은, 반응 기질의 농도, 반응 온도에 따라 변화하지만, 통상적으로 5 분 ∼ 100 시간에서 임의로 설정할 수 있고, 1 ∼ 48 시간이 바람직하다.

기질의 사용량은, 화합물 (6-1) 은 화합물 (18) 1 당량에 대하여, 0.5 ∼ 50 당량으로 사용할 수 있고, 1 ∼ 20 당량이 바람직하다.

화합물 (18) 의 어느 것은 공지 화합물이고, 일부는 시판품으로서 입수할 수 있다.

화합물 (6-1) 의 어느 것은 공지 화합물이고, 일부는 시판품으로서 입수할 수 있다. 또한, 그 이외의 것도 공지된 방법, 예를 들어 국제 공개 제2009/095253호, 국제 공개 제2011/015343호 등에 기재된 반응 조건에 준하여 합성할 수 있다.

공정 2 : 화합물 (3-1) 은, 예를 들어, 화합물 (4-2) 를, 용매 중 또는 무용매로, 경우에 따라서는 산 또는 탈수 축합제 존재하, 반응시킴으로써 제조할 수 있다.

용매를 사용하는 경우, 용매로는 반응에 불활성이면 되고, 예를 들어, 메탄올, 에탄올 등의 저급 알코올류, 디에틸에테르, 테트라하이드로푸란, 1,4-디옥산, 1,2-디메톡시에탄 등의 에테르류, 벤젠, 클로로벤젠, 브로모벤젠, 자일렌, 톨루엔 등의 방향족 탄화수소류, 펜탄, 헥산, 시클로헥산 등의 지방족 탄화수소류, 디클로로메탄, 클로로포름, 1,2-디클로로에탄 등의 할로겐화탄화수소류, 아세토니트릴, 프로피오니트릴 등의 니트릴류, N,N-디메틸포름아미드, N,N-디메틸아세트아미드, N-메틸피롤리돈, N,N'-디메틸이미다졸리디논 등의 아미드류, 디메틸술폭시드 등의 술폭시드류, 피리딘 등의 함질소 방향족 화합물류 또는 이들의 혼합 용매 등을 들 수 있다. 이하, 여기서 예시한 용매, 그들의 혼합 용매를 총칭하여 「용매 B」 라고 한다.

그 반응은 산의 존재하에서 실시할 수 있다. 산으로는, 예를 들어 파라톨루엔술폰산, 폴리인산, 아세트산, 프로피온산을 들 수 있다. 산의 사용량은, 화합물 (4-2) 1 당량에 대하여 0.1 ∼ 1000 당량으로 사용할 수 있고, 1 ∼ 500 당량이 바람직하다.

그 반응은 탈수 축합제의 존재하에서 실시할 수 있다. 탈수 축합제로는, 옥시염화인, 무수 아세트산을 들 수 있다. 탈수 축합제의 사용량은, 화합물 (4-2) 1 당량에 대하여 0.5 ∼ 50 당량으로 사용할 수 있고, 1 ∼ 20 당량이 바람직하다.

반응 온도는, -80 ℃ 부터 반응 혼합물의 환류 온도까지 임의의 온도로 설정할 수 있고, 0 ℃ 부터 반응 혼합물의 환류 온도의 범위가 바람직하다.

반응 시간은, 반응 기질의 농도, 반응 온도에 따라 변화하지만, 통상적으로 5 분 ∼ 100 시간에서 임의로 설정할 수 있고, 1 ∼ 48 시간의 범위가 바람직하다.

공정 3 : 화합물 (2-1) 은, 예를 들어, 화합물 (3-1) 과 할로겐화제를, 용매 중 또는 무용매로 반응시킴으로써 제조할 수 있다.

용매를 사용하는 경우, 용매로는 반응에 불활성이면 되고, 예를 들어, 상기한 「용매 A」 를 들 수 있다.

할로겐화제로는, 염소, 브롬, 요오드, N-클로로숙신이미드, N-브로모숙신이미드, N-요오드숙신이미드, 1,3-디클로로-5,5-디메틸히단토인, 1,3-디브로모-5,5-디메틸히단토인, 1,3-디요오드-5,5-디메틸히단토인 등을 들 수 있다. 할로겐화제의 사용량은, 화합물 (3-1) 1 당량에 대하여 0.5 ∼ 50 당량으로 사용할 수 있고, 1 ∼ 20 당량이 바람직하다.

반응 온도는, -80 ℃ 부터 반응 혼합물의 환류 온도까지 임의의 온도로 설정할 수 있고, 0 ℃ 부터 반응 혼합물의 환류 온도의 범위가 바람직하다.

반응 시간은, 반응 기질의 농도, 반응 온도에 따라 변화하지만, 통상적으로 5 분 ∼ 100 시간에서 임의로 설정할 수 있고, 1 ∼ 48 시간이 바람직하다.

제조법 3 에 사용되는 화합물 (2-2) 를 포함하는 화합물 (2-a) 는, 예를 들어, 하기의 반응식으로 나타내는 제조 루트에 따라 제조할 수 있다.

[반응식 2]

[화학식 24]

(식 중, Q, Y1, Y2, Y3, Y4 및 L¹ 은 상기와 동일한 의미를 나타낸다.)

공정 1 : 화합물 (4-a) 는, 예를 들어, 화합물 (5-a) 와 화합물 (19) 를, 용매 중 또는 무용매로, 경우에 따라서는 산 존재하, 반응시킴으로써, 제조할 수 있다.

용매를 사용하는 경우, 용매로는 반응에 불활성이면 되고, 예를 들어, 상기한 「용매 B」 를 들 수 있다.

그 반응은 산의 존재하에서 실시할 수 있다. 산으로는, 예를 들어 파라톨루엔술폰산, 아세트산, 포름산 등을 들 수 있다. 산의 사용량은, 화합물 (5-a) 1 당량에 대하여 0.1 ∼ 1000 당량으로 사용할 수 있고, 1 ∼ 20 당량이 바람직하다.

반응 온도는, -80 ℃ 부터 반응 혼합물의 환류 온도까지 임의의 온도로 설정할 수 있고, 0 ℃ 부터 반응 혼합물의 환류 온도의 범위가 바람직하다.

반응 시간은, 반응 기질의 농도, 반응 온도에 따라 변화하지만, 통상적으로 5 분 ∼ 100 시간에서 임의로 설정할 수 있고, 1 ∼ 48 시간이 바람직하다.

기질의 사용량은, 화합물 (19) 는 화합물 (5-a) 1 당량에 대하여, 0.5 ∼ 50 당량으로 사용할 수 있고, 1 ∼ 20 당량이 바람직하다.

화합물 (5-a) 의 어느 것은 공지 화합물이고, 일부는 시판품으로서 입수할 수 있다. 또한, 그 이외의 것도, 예를 들어, 국제 공개 제2002/081478호, 국제 공개 제2004/098494호, 국제 공개 제2009/136663호, 유러피언·저널·오브·메디시날·케미스트리 (European Journal of Medicinal Chemistry), 2014년, 제87권, p.386, 국제 공개 제2011/075615호, 국제 공개 제2011/090127호, 국제 공개 제2015/114452호 등에 기재된 방법에 준하여 합성할 수 있다.

화합물 (19) 의 어느 것은 공지 화합물이고, 일부는 시판품으로서 입수할 수 있다.

공정 2 : 화합물 (3-a) 는, 예를 들어, 화합물 (4-a) 와 환원제를, 용매 중 또는 무용매로 반응시킴으로써, 제조할 수 있다.

용매를 사용하는 경우, 용매로는 반응에 불활성이면 되고, 예를 들어, 상기한 「용매 B」 를 들 수 있다.

환원제로는, 트리메틸포스핀, 트리에틸포스핀, 트리부틸포스핀, 트리에틸포스파이트 등을 들 수 있다. 환원제의 사용량은, 화합물 (4-a) 1 당량에 대하여 0.5 ∼ 50 당량으로 사용할 수 있고, 1 ∼ 20 당량이 바람직하다.

반응 온도는, -80 ℃ 부터 반응 혼합물의 환류 온도까지 임의의 온도로 설정할 수 있고, 0 ℃ 부터 반응 혼합물의 환류 온도의 범위가 바람직하다.

반응 시간은, 반응 기질의 농도, 반응 온도에 따라 변화하지만, 통상적으로 5 분 ∼ 100 시간에서 임의로 설정할 수 있고, 1 ∼ 48 시간이 바람직하다.

공정 3 : 화합물 (2-a) 는, 예를 들어, 화합물 (3-a) 와 할로겐화제를, 용매 중 또는 무용매로 반응시킴으로써, 제조할 수 있다.

용매를 사용하는 경우, 용매로는 반응에 불활성이면 되고, 예를 들어, 상기한 「용매 A」 를 들 수 있다.

할로겐화제로는, 염소, 브롬, 요오드, N-클로로숙신이미드, N-브로모숙신이미드, N-요오드숙신이미드, 1,3-디클로로-5,5-디메틸히단토인, 1,3-디브로모-5,5-디메틸히단토인, 1,3-디요오드-5,5-디메틸히단토인 등을 들 수 있다. 할로겐화제의 사용량은, 화합물 (3-a) 1 당량에 대하여 0.5 ∼ 50 당량으로 사용할 수 있고, 1 ∼ 20 당량이 바람직하다.

반응 온도는, -80 ℃ 부터 반응 혼합물의 환류 온도까지 임의의 온도로 설정할 수 있고, 0 ℃ 부터 반응 혼합물의 환류 온도의 범위가 바람직하다.

반응 시간은, 반응 기질의 농도, 반응 온도에 따라 변화하지만, 통상적으로 5 분 ∼ 100 시간에서 임의로 설정할 수 있고, 1 ∼ 48 시간이 바람직하다.

반응식 2 로 나타내는 제조법을 사용함으로써, 예를 들어, 제조법 3 에 사용되는 화합물 (2-2) 를 제조할 수 있다.

[반응식 3]

[화학식 25]

(식 중, R², R³, A¹, A⁴, A⁵, Y1, Y2, Y3, Y4 및 L¹ 은 상기와 동일한 의미를 나타낸다.)

제조법 3 에 사용되는 화합물 (2-2) 는, 예를 들어, 하기의 반응식으로 나타내는 제조 루트에 따라 제조할 수 있다.

[반응식 4]

[화학식 26]

(식 중, R², R³, A¹, A⁴, A⁵, Y1, Y2, Y3, Y4 및 L¹ 은 상기와 동일한 의미를 나타낸다.)

공정 1 : 화합물 (5-5) 를, 반응식 1 의 공정 1 에 기재된 방법에 준하여, 화합물 (20) 과 탈수 축합 반응시킴으로써, 화합물 (4-4) 를 제조할 수 있다. 화합물 (20) 의 어느 것은 공지 화합물이고, 일부는 시판품으로서 입수할 수 있다.

공정 2 : 화합물 (4-4) 를, 공지된 방법, 예를 들어, 국제 공개 제2011/153588호 등에 기재된 방법에 준하여, 할로겐화제와 반응시킴으로써, 화합물 (2-2) 를 제조할 수 있다.

반응식 3 및 반응식 4 에 사용되는 화합물 (5-5) 는, 예를 들어, 하기의 반응식으로 나타내는 제조법에 따라 제조할 수 있다.

[반응식 5]

[화학식 27]

(식 중, R², R³, A¹, A⁴ 및 A⁵ 는 상기와 동일한 의미를 나타낸다.)

화합물 (5-5) 는, 예를 들어, 화합물 (18) 과 브롬화시안을, 용매 중 또는 무용매로 반응시킴으로써, 제조할 수 있다.

용매를 사용하는 경우, 용매로는 반응에 불활성이면 되고, 예를 들어, 상기한 「용매 B」 를 들 수 있다.

반응 온도는, -80 ℃ 부터 반응 혼합물의 환류 온도까지 임의의 온도로 설정할 수 있고, 0 ℃ 부터 반응 혼합물의 환류 온도의 범위가 바람직하다.

반응 시간은, 반응 기질의 농도, 반응 온도에 따라 변화하지만, 통상적으로 5 분 ∼ 100 시간에서 임의로 설정할 수 있고, 1 ∼ 48 시간이 바람직하다.

기질의 사용량은, 브롬화시안은 화합물 (18) 1 당량에 대하여, 0.5 ∼ 50 당량으로 사용할 수 있고, 1 ∼ 20 당량이 바람직하다.

제조법 5 및 제조법 6 에 사용되는 화합물 (5-1) 은, 예를 들어, 화합물 (5-3-b) 를 출발 원료로서 이용하여, 국제 공개 제2016/129684호에 기재된 반응식 1 에 준하여, 하기의 반응식으로 나타내는 제조 루트에 따라 제조할 수 있다. 또한, 화합물 (5-1-a) 는 화합물 (5-1) 중 n 이 1 또는 2 의 정수를 나타내는 화합물이고, 화합물 (5-1-b) 는 화합물 (5-1) 중 n 이 0 의 정수를 나타내는 화합물이다.

[반응식 6]

[화학식 28]

(식 중, R¹, R⁶, Y1, Y2, Y3, Y4, X¹ 및 n' 는 상기와 동일한 의미를 나타내고, X³ 은 염소 원자, 브롬 원자 또는 요오드 원자를 나타내고, n' 는 1 또는 2 의 정수를 나타낸다.)

제조법 7 에 사용되는 화합물 (5-2) 는, 예를 들어, 하기의 반응식으로 나타내는 제조 루트에 따라 제조할 수 있다.

[반응식 7]

[화학식 29]

(식 중, R¹, Y1, Y2, Y3, Y4, n 및 R^a 는 상기와 동일한 의미를 나타낸다.)

공정 1 : 화합물 (5-3) 을, 문헌에 이미 알려진 공지된 방법, 예를 들어, 국제 공개 제2012/174312호, 국제 공개 제2003/018021호 등에 기재된 방법에 준하여, 디페닐포스포릴아지드 (DPPA) 및 화합물 (22) 와 반응시킴으로써, 화합물 (7) 을 제조할 수 있다. 화합물 (22) 의 어느 것은 공지 화합물이고, 일부는 시판품으로서 입수할 수 있다.

공정 2 : 화합물 (7) 을, 공지된 방법, 예를 들어, 국제 공개 제2012/174312호, 국제 공개 제2003/018021호 등에 기재된 방법에 준하여, 산과 반응시킴으로써, 화합물 (5-2) 를 제조할 수 있다.

제조법 8 및 반응식 7 에 사용되는 화합물 (5-3) 은, 예를 들어, 화합물 (8-3) 을 출발 원료로서 이용하여, 국제 공개 제2016/129684호에 기재된 반응식 1 에 준하여, 하기의 반응식으로 나타내는 제조 루트에 따라 제조할 수 있다. 또한, 화합물 (5-3-a) 는 화합물 (5-3) 중 n 이 1 또는 2 의 정수를 나타내는 화합물이고, 화합물 (5-3-b) 는 화합물 (5-3) 중 n 이 0 의 정수를 나타내는 화합물이다.

[반응식 8]

[화학식 30]

(식 중, R¹, Y1, Y2, Y3, Y4, L¹, R^a 및 n' 는 상기와 동일한 의미를 나타낸다.)

화합물 (8-3) 의 어느 것은 공지 화합물이고, 일부는 시판품으로서 입수할 수 있다. 또한, 그 이외의 것도 공지된 방법, 예를 들어, 국제 공개 제2011/050284호 등에 기재된 반응 조건에 준하여 합성할 수 있다.

제조법 9 에 사용되는 화합물 (5-4) 는, 예를 들어, 하기의 반응식으로 나타내는 제조 루트에 따라 제조할 수 있다.

[반응식 9]

[화학식 31]

(식 중, R¹, Y1, Y2, Y3, Y4, R^a 및 n 은 상기와 동일한 의미를 나타낸다.)

공정 1 : 화합물 (8-1) 을, 공지된 방법, 예를 들어, 오가닉·레터스 (Organic Letters), 2009년, 제11권, p.2417 에 기재된 방법에 준하여, 아세토니트릴과 반응시킴으로써, 화합물 (9) 를 제조할 수 있다. 화합물 (8-1) 은, 반응식 8 에 기재된 제조법에 준하여 제조할 수 있다.

공정 2 : 화합물 (9) 를 공지된 방법, 예를 들어, 국제 공개 제2011/105628호, 바이오 오가닉·앤드·메디시날·케미스트리·레터스 (Bioorganic & Medicinal Chemistry Letters), 2010년, 제20권, p.922 등에 기재된 방법에 준하여, 히드라진 1 수화물과 반응시킴으로써, 화합물 (5-4) 를 제조할 수 있다.

제조법 1 ∼ 9 및 반응식 1 ∼ 9 의 반응에 있어서, 반응 종료 후의 반응 혼합물은, 직접 농축 또는 유기 용매에 용해시키고, 수세 후 농축 또는 빙수에 투입, 유기 용매 추출 후 농축과 같은 통상적인 후 처리를 실시하여, 목적으로 하는 본 발명 화합물을 얻을 수 있다. 또한, 정제의 필요가 발생했을 때에는, 재결정, 칼럼 크로마토 그래프, 박층 크로마토 그래프, 액체 크로마토 그래프 분취 등의 임의의 정제 방법에 의해 분리, 정제할 수 있다.

상기의 방법을 사용하여 제조할 수 있는 본 발명에 포함되는 식 (1) 로 나타내는 축합 복소 고리 화합물로는, 하기 제 1 표에 나타내는 화합물을 들 수 있다. 단, 하기 제 1 표에 나타내는 화합물은 예시를 위한 것으로서, 본 발명에 포함되는 화합물은 이들에만 한정되는 것은 아니다. 표 중 J1, J2, J3, J4, J5, J6, J7, J8, J9, J10, J11, J12, J13 및 J14 는, 이하의 고리 구조를 나타낸다.

[화학식 32]

또한, 표중, Me 는 메틸기를 나타내고, Et 는 에틸기를 나타낸다.

[제 1 표]

[화학식 33]

[화학식 34]

[화학식 35]

[화학식 36]

[화학식 37]

[화학식 38]

[화학식 39]

[화학식 40]

[화학식 41]

본 발명에 있어서의 유해 생물 방제제란, 농원예 분야 또는 축산·위생 분야 (가축이나 애완 동물로서의 포유 동물 또는 조류에 대한 내부 기생충·외부 기생충이나 가정용 및 업무용의 위생 해충·불쾌 해충) 등에 있어서의 유해한 절족 동물을 대상으로 한 해충 방제제를 의미한다.

또한, 본 발명에 있어서의 농약이란, 농원예 분야에 있어서의 살충·살진드기제, 살선충제, 제초제 및 살균제 등을 의미한다.

본 명세서에 있어서의 위생 해충이란, 대상이 되는 동물을 자교함으로써 격통, 붓기나 가려움 등의 알레르기 증상을 야기하고, 경우에 따라 치사적인 아나필락시스 쇼크를 일으키거거, 흡혈에 수반하여, 때때로 중증의 질병을 전파하고, 경우에 따라서는 죽음에 이르게 하는 유해한 무척추 동물, 식품과 접촉함으로써, 때때로 바이러스, 세균, 기생충 등의 병원체로 오염시키는 무척추 동물, 그 생체, 시체, 탈피 껍질, 변 등이 알레르겐이 되어, 기관지 천식, 비염, 결막염이나 아토피성 피부염 등의 알레르기성 질환을 일으키는 무척추 동물, 식품이나 의류·주택 등을 식해 (食害) 함으로써 경제적인 피해를 초래하는 무척추 동물 및 직접적인 가해는 없지만 사람의 주거 환경에 발생·침입함으로써 불쾌감을 주는 무척추 동물 등을 의미한다. 보다 구체적으로는 큰 턱으로 물어 뜯는 개미, 독침으로 찌르는 말벌, 피부로부터 흡혈하는 모기 및 침노린재, 잡식성으로 가옥 등의 건축물을 가해하는 흰 개미를 의미한다.

본 명세서에 있어서의 불쾌 해충이란, 사람의 생활 환경에 있어서 사람에 대하여 직접 위해를 가하는 경우는 없지만, 그 모습이나 형태로부터 불쾌감을 주어 심리적인 해를 초래하는 해충을 나타낸다.

본 발명 화합물을 사용하여 방제할 수 있는 곤충류, 진드기류, 갑각류, 연체 동물 및 선충류로는, 구체적으로는, 예를 들어, 이하의 생물 등을 들 수 있지만, 본 발명은 이들에만 한정되는 것은 아니다.

아독소피에스 혼마이 (Adoxophyes honmai), 아독소피에스 오라나 파시아타 (Adoxophyes orana faciata), 사과무늬 잎말이 나방 (Archips breviplicanus), 검모무늬 잎말이 나방 (Archips fuscocupreanus), 복숭아 순나방 (Grapholita molesta), 차 잎말이 나방 (Homona magnanima), 콩 나방 (Leguminivora glycinivorella), 팥 나방 (Matsumuraeses phaseoli), 갈색 잎말이 나방 (Pandemis heparana), 부쿨라트릭스 피리보렐라 (Bucculatrix pyrivorella), 코튼 리프 퍼포레이터 cotton leaf perforator (Bucculatrix thurberiella), 복숭아 굴나방 (Lyonetia clerkella), 리오네티아 프루니폴리엘라 말리넬라 (Lyonetia prunifoliella malinella), 동백 가는 나방 (Caloptilia theivora), 사과 굴나방 (Phyllonorycter ringoniella), 귤 굴나방 (Phyllocnistis citrella), 파 좀나방 (Acrolepiopsis sapporensis), 마 좀나방 (Acrolepiopsis suzukiella), 배추 좀나방 (Plutella xylostella), 감꼭지 나방 (Stathmopoda masinissa), 고구마 뿔나방 (Helcystogramma triannulella), 분홍 솜벌레 (Pectinophora gossypiella), 릭투스 브루누스 (Lyctus brunnus), 복숭아 심식나방 (Carposina sasakii), 감나무좀 (Sinoxylon japonicum), 가루개나무좀 (Rhizopertha dominica), 시들라 포모넬라 (Cydla pomonella), 이화명나방 (Chilo suppressalis), 혹명나방 (Cnaphalocrocis medinalis), 복숭아 명나방 (Conogethes punctiferalis), 목화바둑 명나방 (Diaphania indica), 팥알락 명나방 (Etiella zinckenella), 뽕나무 명나방 (Glyphodes pyloalis), 배추 순나방 (Hellula undalis), 조명나방 (Ostrinia furnacalis), 콩줄기 명나방 (Ostrinia scapulalis), 유러피언 콘 보러 (Ostrinia nubilalis), 잔디 포충 나방 (Parapediasia teterrella), 줄점 팔랑 나비 (Parnara guttata), 큰 흰나비 (Pieris brassicae), 배추 흰나비 (Pieris rapae crucivora), 네눈쑥가지 나방 (Ascotis selenaria), 콩밤나방 애벌레 (Pseudoplusia includens), 차독나방 (Euproctis pseudoconspersa), 독나방 (Artaxa subflava), 흰독나방 (Sphrageidus similis), 무늬 독나방 (Euproctis piperita), 매미 나방 (Lymantria dispar), 애흰무늬 독나방 (Orgyia thyellina), 가스트로파차오리엔탈리스 (Gastropachaorientalis), 솔나방 (Dendrolimus spectabilis), 송솔나방 (Dendrolimus superans), 섭나방 (Kunugia undans), 악티아 카자 파에오소마 (Arctia caja phaeosoma), 흰제비 불나방 (Chionarctia nivea), 미국 흰불나방 (Hyphantria cunea), 수검은줄점나방 (Lemyra imparilis), 노랑쐐기나방 (Monema flavescens), 흑색무늬 쐐기나방 (Phrixolepia sericea), 파르사 시니카 (Parsa sinica), 파르사 레피다 (Parsa lepida), 으름 밤나방 (Adris tyrannus), 뒤흰날개 밤나방 (Aedia leucomelas), 검거세미 밤나방 (Agrotis ipsilon), 거세미 밤나방 (Agrotis segetum), 검은은무늬 밤나방 (Autographa nigrisigna), 콩은무늬 밤나방 (Ctenoplusia agnata), 왕담배 나방 (Helicoverpa armigera), 담배 나방 (Helicoverpa assulta), 코튼 볼 웜 (Helicoverpa zea), 담배 배드 웜 (Heliothis virescens), 도둑나방 (Mamestra brassicae), 멸강나방 (Mythimna separata), 벼애나방 (Naranga aenescens), 서든 아미 웜 (Spodoptera eridania), 파밤나방 (Spodoptera exigua), 스포돕테라 프루기페르다 (Spodoptera frugiperda), 코튼 리프 웜 (Spodoptera littoralis), 담배거세미나방 (Spodoptera litura), 잔디밤나방 (Spodoptera depravata), 양배추은무늬 밤나방 (Trichoplusia ni), 그레이프 베리 모스 (Endopiza viteana), 토마토 혼 웜 (Manduca quinquemaculata), 담배 혼 웜 (Manduca sexta), 바인 모스 (vine moths, Clysia ambiguella), 유러피언 그레이프 베리 모스 (european grape berry moth, Eupoecilia ambiguella), 왕뿔무늬 저녁나방 (Acronicta major), 나벨·오렌지 웜 (navel orangeworm, Amyelois transitella), 포르모산 스위프트 (formosan swift, Borbo cinnara), 보데레드·화이트 (bordered white, Bupalus piniarius), 카푸아 레티쿨라나 (Capua reticulana), 윈터 모스 (winter moth, Cheimatobia brumata), 슈가케인 보러 (sugarcane borer, Diatraea saccharalis), 시트러스 보러 모스 (citrus borer moth, Ecdytolopha aurantiana), 레저 콘 스턱 보러 (lesser corn stalk borer, Elasmopalpus lignosellus), 슈가케인 보러 (sugarcane borer, Eldana saccharina), 라이트 브라운 애플 모스 (light brown apple moth, Epiphyas postvittana), 그레이터 왁스 모스 (greater wax moth, Galleria mellonella), 브라운·하우스·모스 (brown house moth, Hofmannophila pseudospretella), 오차드 어민 (orchard ermine, Yponomeuta padella), 브린잘 슛 앤드 프룻 보러 (brinjal shoot and fruit borer, Leucinodes orbonalis), 아센·피니언 (ashen pinion, Lithophane antennata), 웨스턴·빈·커트웜 (western bean cutworm, Loxagrotis albicosta), 천막벌레나방 (lackey moth, Malacosoma neustria), 콩명나방 (legume pod borer, Maruca testulalis), 옴니보러스·리프 롤러 (omnivorous leafroller, Platynota stultana), 썬플라워·루퍼 (sunflower looper, Rachiplusia nu), 터닙·모스 (turnip moth, Scotia segetum), 그라운드 너트·리프·마이너 (groundnut leaf miner, Stomopteryx subsecivella), 안데안·포테이토·튜버 (andean potato tuber, Tecia solanivora), 울리·피롤·모스 (woolly pyrol moth, Thermesia gemmatalis), 옷좀나방 (casemaking clothes moth, Tinea pellionella), 거미줄옷좀나방 (webbing moth, Tineola bisselliella), 토마토잎나방 (tomato leaf miner, Tuta absoluta) 등의 인시목 (Lepidoptera) 곤충.

대만총채벌레 (Frankliniella intonsa), 꽃노랑 총채벌레 (Frankliniella occidentalis), 귤 총채벌레 (Heliothrips haemorrhoidalis), 볼록 총채벌레 (Scirtothrips dorsalis), 오이 총채벌레 (Thrips palmi), 파 총채벌레 (Thrips tabaci), 감관 총채벌레 (Ponticulothrips diospyrosi) 등의 총채벌레목 (Thysanoptera) 곤충.

알락수염노린재 (Dolycoris baccarum), 에우리데마 루고섬 (Eurydema rugosum), 가시점 둥글노린재 (Eysarcoris aeneus), 큰가시점 둥글노린재 (Eysarcoris lewisi), 배둥글노린재 (Eysarcoris ventralis), 기름빛풀색노린재 (Glaucias subpunctatus), 썩덩나무 노린재 (Halyomorpha halys), 풀색 노린재 (Nezara antennata), 남쪽풀색 노린재 (Nezara viridula), 가로줄 노린재 (Piezodorus hybneri), 갈색날개 노린재 (Plautia crossota), 스코티노포라 루리다 (Scotinophora lurida), 시골가시허리 노린재 (Cletus punctiger), 호리허리 노린재 (Leptocorisa chinensis), 톱다리개미허리 노린재 (Riptortus clavatus), 로팔루스 므스쿨라투스 (Rhopalus msculatus), 카벨레리우스 사카리보루스 (Cavelerius saccharivorus), 미디표주박 긴노린재 (Togo hemipterus), 디스데르쿠스 신굴라투스 (Dysdercus cingulatus), 철쭉 방패벌레 (Stephanitis pyrioides), 검정뛰어 장님노린재 (Halticus insularis), 타니쉬드 플랜트 버그 (Lygus lineolaris), 스테노데마 시비리쿰 (Stenodema sibiricum), 홍색얼룩 장님노린재 (Stenotus rubrovittatus), 빨간촉각 장님노린재 (Trigonotylus caelestialium), 스쿼시·버그 (squash bug, Anasa tristis), 딤플링 버그 (dimpling bug, Campylomma livida), 그린 미리드 (green mirid, Creontiades dilutus), 페퍼·베리·버그 (pepper berry bug, Dasynus piperis), 그린·벨리·스팅크·버그 (green belly stink bug, Dichelops furcatus), 페퍼·레이스·버그 (pepper lace bug, Diconocoris hewett), 코튼·버그 (cotton bug, Horcias nobilellus), 리프 푸티드·버그 (leaffooted bug, Leptoglossus phyllopus), 블랙·롱·버그 (black long bug, Macropes excavatus), 모날로니온·아트라텀 (Monalonion atratum), 피에스마·콰드라타 (Piesma quadrata), 코코아 미리드 (cocoa mirids, Sahlbergella singularis), 브라운·루트·스팅크·버그 (brown root stink bug, Scaptocoris castanea), 아보카도·레이스·버그 (avocado lace bug, Pseudacysta persea), 배나무 방패벌레 (Japanese pear lace bug, Stephanitis nashi) 등의 이시목 (Heteroptera) 곤충.

두점박이애매미충 (Arboridia apicalis), 검정가슴매미충 (Balclutha saltuella), 쌍점말매미충 (Epiacanthus stramineus), 감자애매미충 (Empoasca fabae), 엠포아스카 니포니카 (Empoasca nipponica), 오누키애매미충 (Empoasca onukii), 엠포아스카 사카이 (Empoasca sakaii), 꼭지매미충 (Macrosteles striifrons), 네포테틱스 신크틴?스 (Nephotettix cinctinceps), 끝검은말매미충 (Bothrogonia ferruginea) 코튼 프리 호퍼 (Psuedatomoscelis seriatus), 애멸구 (Laodelphax striatella), 벼멸구 (Nilaparvata lugens), 흰등멸구 (Sogatella furcifera), 디아포리나 시트리 (Diaphorina citri), 배나무이 (Psylla pyrisuga), 귤가시가루이 (Aleurocanthus spiniferus), 베미시아 아르겐티폴리 (Bemisia argentifolii), 담배가루이 (Bemisia tabaci), 귤가루이 (Dialeurodes citri), 온실가루이 (Trialeurodes vaporariorum), 포도뿌리혹벌레 (Viteus vitifolii), 목화진디물 (Aphis gossypii), 조팝나무 진디물 (Aphis spiraecola), 복숭아혹 진디물 (Myzus persicae), 탱자소리 진디물 (Toxoptera aurantii), 짚신깍지벌레 (Drosicha corpulenta), 이세리아 깍지벌레 (Icerya purchasi), 페나코쿠스 솔라니 (Phenacoccus solani), 귤가루 깍지벌레 (Planococcus citri), 플라노코쿠스 쿠라운히아에 (Planococcus kuraunhiae), 가루 깍지벌레 (Pseudococcus comstocki), 뿔밀 깍지벌레 (Ceroplastes ceriferus), 루비 깍지벌레 (Ceroplastes rubens), 캘리포니아 붉은 깍지벌레 (Aonidiella aurantii), 샌호제 깍지벌레 (Comstockaspis perniciosa), 티 스케일 (Fiorinia theae), 수다오니디아 파에오니아에 (Pseudaonidia paeoniae), 뽕나무 깍지벌레 (Pseudaulacaspis pentagona), 벚나무 깍지벌레 (Pseudaulacaspis prunicola), 사철 깍지벌레 (Unaspis euonymi), 화살 깍지벌레 (Unaspis yanonensis), 빈대 (Cimex lectularius) 등의 반시목 (Hemiptera) 곤충.

구리 풍뎅이 (Anomala cuprea), 땅 풍뎅이 (Anomala rufocuprea), 풀색 꽃무지 (Gametis jucunda), 긴다색 풍뎅이 (Heptophylla picea), 일본 비틀 (Popillia japonica), 콜로라도 포테이토 비틀 (Lepinotarsa decemlineata), 멜라노투스 포르트누미 (Melanotus fortnumi), 금침충 (Melanotus tamsuyensis), 인삼 벌레 (Stegobium paniceum), 권연 벌레 (Lasioderma serricorne), 애넓적 밑빠진벌레 (Epuraea domina), 에필라크나 바리베스티스 (Epilachna varivestis), 이십팔점박이무당벌레 (Epilachna vigintioctopunctata), 갈색 거저리 (Tenebrio molitor), 거짓쌀도둑거저리 (Tribolium castaneum), 알락 하늘소 (Anoplophora malasiaca), 솔수염 하늘소 (Monochamus alternatus), 울도 하늘소 (Psacothea hilaris), 포도호랑 하늘소 (Xylotrechus pyrrhoderus), 팥바구미 (Callosobruchus chinensis), 노린재 (Aulacophora femoralis), 맵시잎벌레 (Chaetocnema concinna), 서던 콘 루트 웜 (Diabrotica undecimpunctata), 웨스턴 콘 루트 웜 (Diabrotica virgifera), 노던 콘 루트 웜 (Diabrotica barberi), 벼잎벌레 (Oulema oryzae), 벼룩잎벌레 (Phyllotreta striolata), 가지 벼룩잎벌레 (Psylliodes angusticollis), 복숭아 거위벌레 (Rhynchites heros), 개미 바구미 (Cylas formicarius), 목화 바구미 (Anthonomus grandis), 벼 바구미 (Echinocnemus squameus), 고구마 바구미 (Euscepes postfasciatus), 알팔파 바구미 (Hypera postica), 리소홉트루스 오리조필루스 (Lissohoptrus oryzophilus), 오티오린쿠스 술카투스 (Otiorhynchus sulcatus), 그라나리아 쌀바구미 (Sitophilus granarius), 어리쌀바구미 (Sitophilus zeamais), 잔디왕바구미 (Sphenophorus venatus vestitus), 청딱지개미반날개 (Paederus fuscipes) 등의 초시목 (Coleoptera) 곤충.

아스폰딜리아 유시마이 (Asphondylia yushimai), 붉은보리 혹파리 (Sitodiplosis mosellana), 오이과실파리 (Bactrocera cucurbitae), 귤과실파리 (Bactrocera dorsalis), 지중해 과실파리 (Ceratitis capitata), 벼애잎굴파리 (Hydrellia griseola), 벗초파리 (Drosophila suzukii), 벼잎굴파리 (Agromyza oryzae), 크로마토미아 호르티콜라 (Chromatomyia horticola), 오이잎굴파리 (Liriomyza bryoniae), 파굴파리 (Liriomyza chinensis), 토마토굴파리 (Liriomyza sativae), 아메리카잎굴파리 (Liriomyza trifolii), 씨고자리파리 (Delia platura), 나도시금치꽃파리 (Pegomya cunicularia), 사과과실파리 (Rhagoletis pomonella), 헤시안파리 (Mayetiola destructor), 집파리 (Musca domestica), 침파리 (Stomoxys calcitrans), 양진드기 (Melophagus ovinus), 쇠파리 (Hypoderma bovis), 히포데르마 리네아툼 (Hypoderma lineatum), 양코파리 (Oestrus ovis), 체체파리 (Glossina palpalis, Glossina morsitans), 프로시물리움 예조엔시스 (Prosimulium yezoensis), 소등에 (Tabanus trigonus), 텔마토스코푸스 알비푼크타투스 (Telmatoscopus albipunctatus), 렙토코놉스 니포넨시스 (Leptoconops nipponensis), 빨간집모기 (Culex pipiens pallens), 이집트 숲모기 (Aedes aegypti), 아에데스 알보피쿠투스 (Aedes albopicutus), 아노펠레스 히라카누스 시네시스 (Anopheles hyracanus sinesis), 아에데스 아케시엔시스 (Aedes akkeshiensis), 아에데스 알보신크투스 (Aedes albocinctus), 흰뒷등숲모기 (Aedes alboscutellatus), 아에데스 아트리시밀리스 (Aedes atriisimilis), 아에데스 바이사시 (Aedes baisasi), 베꾸숲모기 (Aedes bekkui), 아에데스 코무니스 (Aedes communis), 아에데스 다이텐시스 (Aedes daitensis), 아에데스 디안타에우스 (Aedes diantaeus), 등줄숲모기 (Aedes dorsalis), 아에데스 에조엔시스 (Aedes ezoensis), 아에데스 엑스크루시안스 (Aedes excrucians), 노랑숲모기 (Aedes flavopictus), 노랑줄숲모기 (Aedes galloisi), 아에데스 하쿠사넨시스 (Aedes hakusanensis), 하토리숲모기 (Aedes hatorii), 아에데스 호카이덴시스 (Aedes hokkaidensis), 아에데스 임피거 다이세츠자누스 (Aedes impiger daisetsuzanus), 아에데스 인트루덴스 (Aedes intrudens), 아에데스 이리오모텐시스 (Aedes iriomotensis), 아에데스 하포니쿠스 (Aedes japonicus), 아에데스 코바야시 (Aedes kobayashii), 아에데스 코레이코이데스 (Aedes koreicoides), 금빛어깨숲모기 (Aedes lineatopennis), 흰어깨숲모기 (Aedes nipponicus), 아에데스 니시카와이 (Aedes nishikawai), 아에데스 노부코니스 (Aedes nobukonis), 아에데스 오키나와누스 (Aedes okinawanus), 산숲모기 (Aedes oreophilus), 아에데스 푼크터 (Aedes punctor), 흰줄숲모기 (Aedes reversi), 아에데스 사사이 (Aedes sasai), 아에데스 사보리 (Aedes savoryi), 서울숲모기 (Aedes seoulensis), 아에데스 스틱티쿠스 (Aedes sticticus), 토고숲모기 (Aedes togoi), 황금빛숲모기 (Aedes vexans nipponii), 아에데스 비길락스 (Aedes vigilax), 아에데스 와다이 (Aedes wadai), 아에데스 와타세이 (Aedes watasei), 아에데스 야마다이 (Aedes yamadai), 아노펠레스 벤갈렌시스 (Anopheles bengalensis), 아노펠레스 엔가렌시스 (Anopheles engarensis), 한국얼룩날개모기 (Anopheles koreicus), 레스터얼룩날개모기 (Anopheles lesteri), 일본얼룩날개모기 (Anopheles lindesayi japonicus), 아노펠레스 미니무스 (Anopheles minimus), 아노펠레스 오모리 (Anopheles omorii), 아노펠레스 사페로이 (Anopheles saperoi), 가중국얼룩날개모기 (Anopheles sineroides), 아노펠레스 테셀라투스 (Anopheles tessellatus), 야쓰시로얼룩날개모기 (Anopheles yatsushiroensis), 큰검정들모기 (Armigeres subalbatus), 쿨렉스 비코르누투스 (Culex bicornutus), 큰빨간집모기 (Culex bitaeniorhynchus), 쿨렉스 보니넨시스 (Culex boninensis), 쿨렉스 브레비팔피스 (Culex brevipalpis), 쿨렉스 신크텔루스 (Culex cinctellus), 쿨렉스 푸스코케팔라 (Culex fuscocephala), 작은검정집모기 (Culex hayashii), 제주집모기 (Culex infantulus), 잭슨집모기 (Culex jacksoni), 경도집모기 (Culex kyotoensis), 미메티쿠스집모기 (Culex mimeticus), 쿨렉스 모데스투스 이나토미 (Culex modestus inatomii), 쿨렉스 니그로푼크타투스 (Culex nigropunctatus), 쿨렉스 오키나와에 (Culex okinawae), 동양집모기 (Culex orientalis), 쿨렉스 팔리도토락스 (Culex pallidothorax), 지하집모기 (빨간집모기의 변이체) (Culex pipiens molestus), 열대집모기 (빨간집모기의 아종) (Culex pipiens quinquefasciatus), 별셋집모기 (Culex pseudovishnui), 세점박이집모기 (Culex rubensis), 쿨렉스 루비토라시스 (Culex rubithoracis), 쿨렉스 류키엔시스 (Culex ryukyensis), 사사집모기 (Culex sasai), 얼룩날개집모기 (Culex sinensis), 별넷집모기 (Culex sitiens), 좀홍모기 (Culex tritaeniorhynchus), 쿨렉스 투베리스 (Culex tuberis), 줄다리집모기 (Culex vagans), 쿨렉스 비쉬누이 (Culex vishnui), 흰등집모기 (Culex whitmorei), 장수깔따구 (Chironomus plumosus), 깔따구 (Chironomus riparius) 등의 쌍시목 (Diptera) 곤충.

아페티무스 쿠리 (Apethymus kuri), 무잎벌 (Athalia rosae), 장미등에잎벌 (Arge pagana), 누런솔잎벌 (Neodiprion sertifer), 밤나무혹벌 (Dryocosmus kuriphilus), 군대개미 (Eciton burchelli, Eciton schmitti), 일본왕개미 (Camponotus japonicus), 장수말벌 (Vespa mandarina), 불독 개미 (Myrmecia spp.), 열대 붉은 개미류 (Solenopsis spp.), 애집개미 (Monomorium pharaonis), 주름개미 (Tetramorium tsushimae), 고동털개미 (Lasius japonicus), 왕침개미 (Pachycondyla chinensis), 풀개미 (Lasius fuliginosus), 곰개미 (Formica fusca japonica), 흰발마디개미 (Ochetellus glaber), 그물등개미 (Pristomyrmex pungens), 혹개미 (Pheidole noda), 극동혹개미 (Pheidole fervida), 아르헨티나 개미 (Linepithema humile), 권련침벌 (Cephalonomia gallicola) 등의 막시목 (Hymenoptera) 곤충.

왕귀뚜라미 (Teleogryllus emma), 알락귀뚜라미 (Loxoblemmus campestris), 땅강아지 (Gryllotalpa orientalis), 풀무치 (Locusta migratoria), 벼메뚜기 (Oxya yezoensis), 사막 메뚜기 (Schistocerca gregaria), 곱등이 (Diestrammena apicalis) 등의 직시목 (Orthoptera) 곤충.

오니키우루스 폴소미 (Onychiurus folsomi), 오니키우루스 시비리쿠스 (Onychiurus sibiricus), 꽁무늬알톡토기 (Bourletiella hortensis) 등의 점관목 (Collembola) 곤충.

먹바퀴 (Periplaneta fuliginosa), 집바퀴 (Periplaneta japonica), 독일바퀴 (Blattella germanica), 잔이질바퀴 australian cockroach (Periplaneta australasiae) 등의 망시목 (Dictyoptera) 곤충.

집흰개미 (Coptotermes formosanus), 야마토 흰개미 (Reticulitermes speratus), 타이완 흰개미 (Odontotermes formosanus), 네오트로피칼·터마이트 (neotropical termite, Cornitermes cumulans), 미크로테르메스·오베시 (Microtermes obesi) 등의 흰개미목 (Isoptera) 곤충.

고양이 벼룩 (Ctenocephalidae felis), 개 벼룩 (Ctenocephalides canis), 닭 벼룩 (Echidnophaga gallinacea), 사람 벼룩 (Pulex irritans), 열대쥐벼룩 (Xenopsylla cheopis) 등의 벼룩목 (Siphonaptera) 류.

메나칸투스 스트라미네우스 (Menacanthus stramineus), 보비콜라 보비스 (Bovicola bovis) 등의 털이목 (Mallophage) 곤충.

하에마토피누스 에우리스테르누스 (Haematopinus eurysternus), 하에마토피누스 수이스 (Haematopinus suis), 리노그나투스 비툴리 (Linognathus vituli), 솔레노포테스 카필라투스 (Solenopotes capillatus) 등의 이목 (Anoplura) 곤충.

서양좀 (Lepisma saccharina) 등의 좀목 (Thysanura).

다듬이벌레 (Psococerastis tokyoensis), 롱발부스 누빌루스 (Longvalvus nubilus) 등의 다듬이벌레목 (Psocoptera) 곤충.

끝마디통통집게벌레 (Gonolabis marginalis) 등의 집게벌레과 (Anisolabididae) 곤충.

별늑대거미 (Pardosa astrigera), 애어리염낭거미 (Chiracanthium japonicum), 붉은등거미 (Latrodectus hasseltii) 등의 거미목 (Araneae).

씨크라멘먼지응애 (Phytonemus pallidus), 차먼지응애 (Polyphagotarsonemus latus), 타르소네무스 빌로바투스 (Tarsonemus bilobatus) 등의 먼지 진드기류.

펜탈레우스 에리트로세팔루스 (Penthaleus erythrocephalus), 펜탈레우스 마조르 (Penthaleus major) 등의 하엉덩이진드기류.

벼응애 (Oligonychus shinkajii), 귤응애 (Panonychus citri), 파노니쿠스 모리 (Panonychus mori), 사과응애 (Panonychus ulmi), 차응애 (Tetranychus kanzawai), 점박이응애 (Tetranychus urticae) 등의 하진드기류.

아카필라 테아바그란스 (Acaphylla theavagrans), 마늘혹응애 (Aceria tulipae), 토마토 녹응애 (Aculops lycopersici), 귤 녹응애 (Aculops pelekassi), 사과 녹응애 (Aculus schlechtendali), 에리오피에스 치바엔시스 (Eriophyes chibaensis), 필로콥트루타 올레이보러 (Phyllocoptruta oleivora) 등의 마디진드기류.

뿌리응애 (Rhizoglyphus robini), 긴털가루응애 (Tyrophagus putrescentiae), 시금치곤봉가루응애 (Tyrophagus similis) 등의 가루응애류.

꿀벌응애 (Varroa jacobsoni) 등의 벌응애류.

소진드기 (Boophilus microplus), 갈색 개진드기 (Rhipicephalus sanguineus), 작은소참진드기 (Haemaphysalis longicornis), 하에모피살리스 플라바 (Haemophysalis flava), 하에모피살리스 캄파눌라타 (Haemophysalis campanulata), 일본 참진드기 (Ixodes ovatus), 산림진드기 (Ixodes persulcatus), 참진드기 (Amblyomma spp.), 가죽진드기 (Dermacentor spp.) 등의 참진드기류.

닭진드기 Red mite (Dermanyssus gallinae), 열대성 쥐진드기 Tropical rat mite (Ornithonyssus bacoti), 닭작은진드기 Northern fowl mite (Ornithonyssus sylviarum) 등의 중기문아목 (Mesostigmata) 진드기류.

체일레티엘라 야스구리 (Cheyletiella yasguri), 체일레티엘라 블라케이 (Cheyletiella blakei) 등의 발톱진드기류.

데모덱스 카니스 (Demodex canis), 데모덱스 카티 (Demodex cati) 등의 모낭진드기류.

소롭테스 오비스 (Psoroptes ovis) 등의 소롭테스류.

옴진드기 (Sarcoptes scabiei), 고양이천공개선충 (Notoedres cati), 네미도콥테스 (Knemidocoptes spp.) 등의 옴진드기류.

공벌레 (Armadillidium vulgare), 오니스쿠스 아셀루스 common woodlouse (Oniscus asellus), 쥐며느리 (Porcellio scaber) 등의 갑각류 (쥐며느리목, Isopoda).

물이 (Argulus japonicus) 및 아르굴루스 코레고니 (Argulus coregoni) 등의 갑각류 (물이목, Arguloida).

사케지라미 (Lepeophtheirus salmonis) 및 살민콜라류 (Salmincola spp.) 등의 갑각류 (대롱입요각목, Shphonostomatoida).

닻벌레 (Lernaea cyprinacea) 등의 갑각류 (검물벼룩목, Cyclopoida).

베트남왕지네 (Scolopendra subspinipes), 일본왕지네 (Scolopendra japonica), 스콜로펜드라 물티덴스 (Scolopendra multidens) 등의 왕지네목 (Scolopendromorpha), 후쿠신치지네 (Bothropolys asperatus) 등의 돌지네목 (Lithobiomorpha), 테레우오네마 힐겐도르피 (Thereuonema hilgendorfi) 등의 그리마목 (Scutigeromorpha) 등의 지네강 (Chilopoda).

고운까막노래기 (Oxidus gracilis), 프라폰타리아 라미나타 아르미게라 (Prafontaria laminata armigera), 네디오푸스 탐바누스 (Nedyopus tambanus) 등의 노래기강 (Diplopoda).

스쿠티게렐라 이마쿨라테 (Scutigerella immaculate) 등의 종지네강 (Symphyla).

왕우렁이 (Pomacea canaliculata), 백와달팽이 (Achatina fulica), 산민달팽이 (Meghimatium bilineatum), 민달팽이 (Limax Valentiana), 노랑뾰족민달팽이 (Limax flavus), 명주달팽이 (Acusta despecta sieboldiana), 달팽이 (Euhadra peliomphala) 등의 복족류.

프라틸렌쿠스 코페아에 (Prathylenchus coffeae), 프라틸렌쿠스 페네트란스 (Prathylenchus penetrans), 프라틸렌쿠스 불누스 (Prathylenchus vulnus), 감자 씨스트선충 (Globodera rostochiensis), 콩씨스트선충 (Heterodera glycines), 당근뿌리혹선충 (Meloidogyne hapla), 고구마뿌리혹선충 (Meloidogyne incognita), 벼이삭선충 (Aphelenchoides besseyi), 소나무재선충 (Bursaphelenchus xylophilus) 등의 선충류.

뿔파리 또는 Haematobia irritans, 등에 또는 Tabanus spp., 침파리 또는 Stomoxys calcitrans, 파리매 또는 Simulium spp., 장님등에 또는 Chrysops spp., 멜로파구스 오비누스 또는 Melophagus ovinus, 및 체체파리 또는 Glossina spp. 등의 성충의 파리.

양코파리 (Oestrus ovis 및 Cuterebra spp.), 검정파리 또는 Phaenicia spp., 나선구더기 또는 Cochliomyia hominivorax, 쇠파리 또는 Hypoderma spp., 말의 플리스웜 (fleeceworm) 및 Gastrophilus 등의 기생성의 쉬파리.

Culex spp., Anopheles spp. 및 Aedes spp. 등의 모기.

또한, 본 발명 화합물을 사용하여 방제할 수 있는 가축, 가금, 애완 동물 등의 내부 기생충으로는 구체적으로는, 예를 들어, 하기의 내부 기생충 등을 들 수 있지만, 본 발명은 이들에만 한정되는 것은 아니다.

헤몬쿠스속 (Haemonchus), 트리코스트론길루스속 (Trichostrongylus), 오스테르타기아속 (Ostertagia), 네마토디루스속 (Nematodirus), 쿠페리아속 (Cooperia), 아스카리스속 (Ascaris), 부노스토뭄속 (Bunostomum), 에소파고스토뭄속 (Oesophagostomum), 차베르티아속 (Chabertia), 트리큐리스속 (Trichuris), 스토론길루스속 (Storongylus), 트리코네마속 (Trichonema), 딕티오카울루스속 (Dictyocaulus), 카필라리아속 (Capillaria), 헤테라키스속 (Heterakis), 톡소카라속 (Toxocara), 아스카리디아속 (Ascaridia), 옥시우리스속 (Oxyuris), 안킬로스토마속 (Ancylostoma), 운시나리아속 (Uncinaria), 톡사스카리스속 (Toxascaris), 파라스카리스속 (Parascaris) 등의 선충류.

부체레리아속 (Wuchereria), 브루기아속 (Brugia), 온코세카속 (Onchoceca), 디로필라리아속 (Dirofilaria), 로아 사상충속 (Loa) 등의 필라리아과 (Filariidae) 선충류.

데아쿤쿨루스속 (Deacunculus) 등의 용선충과 (Dracunculidae) 선충류.

개조충 (Dipylidium caninum), 고양이조충 (Taenia taeniaeformis), 갈고리촌충 (Taenia solium), 무구조충 (Taenia saginata), 쥐조충 (Hymenolepis diminuta), 베네덴조충 (Moniezia benedeni), 광절 열두조충 (Diphyllobothrium latum), 만손 열두조충 (Diphyllobothrium erinacei), 단방조충 (Echinococcus granulosus), 다포조충 (Echinococcus multilocularis) 등의 조충류.

간충 (Fasciola hepatica, F.gigantica), 웨스테르만 폐흡충 (Paragonimus westermanii), 비대흡충 (Fasciolopsic bruski), 췌흡충 (Eurytrema pancreaticum, E.coelomaticum), 간흡충 (Clonorchis sinensis), 일본 주혈 흡충 (Schistosoma japonicum), 빌하르츠 주혈 흡충 (Schistosoma haematobium), 만손 주혈 흡충 (Schistosoma mansoni) 등의 흡충류.

에이메리아·테넬라 (Eimeria tenella), 에이메리아·아세르불리나 (Eimeria acervulina), 에이메리아·브루네티 (Eimeria brunetti), 에이메리아·막시마 (Eimeria maxima), 에이메리아·네카트릭스 (Eimeria necatrix), 에이메리아·보비스 (Eimeria bovis), 에이메리아·오비노이달리스 (Eimeria ovinoidalis) 와 같은 에이메리아류 (Eimeria spp.).

트리파노소마 크루지 (Trypanosomsa cruzi), 리슈마니아류 (Leishmania spp.), 말라리아 원충 (Plasmodium spp.), 바베시아류 (Babesis spp.), 트리코모나스류 (Trichomonadidae spp.), 히스토마나스류 (Histomanas spp.), 기아르디아류 (Giardia spp.), 톡소플라스마류 (Toxoplasma spp.), 적리 아메바 (Entamoeba histolytica), 테일레리아류 (Theileria spp.).

또한, 본 발명 화합물은, 유기 인계 화합물, 카르바메이트계 화합물, 피레트로이드계 화합물 등의 기존의 살충제에 대하여 저항성이 발달한 유해 생물에 대해서도 유효하다.

즉, 본 발명 화합물은, 점관목 (톡토기목), 망시목 (바퀴목), 직시목 (메뚜기목), 흰개미목, 총시목 (총채벌레목), 반시목 (노린재목 및 매미충목), 인시류 (나비목), 초시목 (갑충목), 막시목 (벌목), 쌍시목 (파리목), 등시목 (벼룩목), 이목 등의 곤충류, 나비목, 대롱입요각목, 검물벼룩목 등의 갑각류, 진드기류, 복족류, 선충류 등에 속하는 유해 생물을 저농도로 유효하게 방제할 수 있다.

한편, 본 발명 화합물은 포유류, 어류, 갑각류 및 익충 (꿀벌, 호박벌 등의 유용 곤충이나 면충좀벌, 가루진디벌, 기생파리, 애꽃노린재, 이리응애 등의 천적) 에 대하여 거의 악영향이 없는, 매우 유용한 특장을 가지고 있다.

본 발명 화합물을 사용하는 데에 있어서는, 통상적으로, 적당한 고체 담체 또는 액체 담체와 혼합하고, 추가로 원하는 바에 따라 계면 활성제, 침투제, 전착제, 증점제, 동결 방지제, 결합제, 고결 방지제, 붕괴제, 소포제, 방부제, 분해 방지제 등을 첨가하고, 액제 (soluble concentrate), 유제 (emulsifiable concentrate), 수화제 (wettable powder), 수용제 (water soluble powder), 과립 수화제 (water dispersible granule), 과립 수용제 (water soluble granule), 현탁제 (suspension concentrate), 유탁제 (concentrated emulsion), 서스포에멀션 (suspoemulsion), 마이크로에멀션 (microemulsion), 분말제 (dustable powder), 입제 (granule), 정제 (tablet), 유화성 겔제 (emulsifiable gel) 등의 임의의 제형의 제제로서 실용에 제공할 수 있다. 또한, 절력화 및 안전성 향상의 관점에서, 상기 임의의 제형의 제제를, 수용성 캡슐, 수용성 필름의 봉지 등의 수용성 포장체에 봉입하여 제공할 수도 있다.

고체 담체로는, 예를 들어, 석영, 방해석, 해포석, 돌로마이트, 초크, 카올리나이트, 파이로필라이트, 세리사이트, 할로사이트, 메타할로사이트, 목절 점토, 와목 점토, 도석, 지크라이트, 아로펜, 백자, 운모, 탤크, 벤토나이트, 활성 백토, 산성 백토, 경석, 아타풀자이트, 제올라이트, 규조토 등의 천연 광물질 ; 소성 클레이, 펄라이트, 실러스 벌룬, 버미큘라이트, 아타펄거스 클레이, 소성 규조토 등의 천연 광물질의 소성품 ; 탄산마그네슘, 탄산칼슘, 탄산나트륨, 탄산수소나트륨, 황산암모늄, 황산나트륨, 황산마그네슘, 인산수소 2 암모늄, 인산 2 수소암모늄, 염화칼륨 등의 무기 염류 ; 포도당, 과당, 자당, 젖당 등의 당류 ; 전분, 분말 셀룰로오스, 덱스트린 등의 다당류 ; 우레아, 우레아 유도체, 벤조산, 벤조산의 염 등의 유기물 ; 목분, 코르크 가루, 옥수수 잎대, 호두 껍질, 담배 줄기 등의 식물류 ; 플라이애시, 화이트 카본 (예를 들어, 함수 합성 실리카, 무수 합성 실리카, 함수 합성 실리케이트 등), 비료 ; 등을 들 수 있다.

액체 담체로는, 예를 들어, 자일렌, 알킬 (C₉ 또는 C₁₀ 등) 벤젠, 페닐자일릴에탄, 알킬 (C₁ 또는 C₃ 등) 나프탈렌 등의 방향족 탄화수소류 ; 머신유, 노말파라핀, 이소파라핀, 나프텐 등의 지방족 탄화수소류 ; 케로신 등의 방향족 탄화수소와 지방족 탄화수소의 혼합물 ; 에탄올, 이소프로판올, 시클로헥산올, 페녹시에탄올, 벤질알코올 등의 알코올 ; 에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜, 디에틸렌글리콜, 헥실렌글리콜, 폴리에틸렌글리콜, 폴리프로필렌글리콜 등의 다가 알코올 ; 프로필셀로솔브, 부틸셀로솔브, 페닐셀로솔브, 프로필렌글리콜모노메틸에테르, 프로필렌글리콜모노에틸에테르, 프로필렌글리콜모노프로필에테르, 프로필렌글리콜모노부틸에테르, 프로필렌글리콜모노페닐에테르 등의 에테르 ; 아세토페논, 시클로헥사논, γ-부티로락톤 등의 케톤 ; 지방산 메틸에스테르, 숙신산디알킬에스테르, 글루타민산디알킬에스테르, 아디프산디알킬에스테르, 프탈산디알킬에스테르 등의 에스테르 ; N-알킬 (C1, C8 또는 C12 등) 피롤리돈 등의 산아미드 ; 대두유, 아마인유, 유채씨유, 야자유, 면실유, 피마자유 등의 유지 ; 디메틸술폭시드, 물 ; 등을 들 수 있다.

이들 고체 담체 및 액체 담체는 단독으로 사용해도 되고 2 종 이상을 병용해도 된다.

계면 활성제로는, 예를 들어, 폴리옥시에틸렌알킬에테르, 폴리옥시에틸렌알킬 (모노 또는 디) 페닐에테르, 폴리옥시에틸렌 (모노, 디 또는 트리) 스티릴페닐에테르, 폴리옥시에틸렌폴리옥시프로필렌 블록 코폴리머, 폴리옥시에틸렌 지방산 (모노 또는 디) 에스테르, 소르비탄 지방산 에스테르, 폴리옥시에틸렌 소르비탄 지방산 에스테르, 피마자유 에틸렌옥사이드 부가물, 아세틸렌글리콜, 아세틸렌알코올, 아세틸렌글리콜의 에틸렌옥사이드 부가물, 아세틸렌알코올의 에틸렌옥사이드 부가물, 알킬글리코시드 등의 논이온성 계면 활성제 ; 알킬황산에스테르염, 알킬벤젠술폰산염, 리그닌술폰산염, 알킬술포숙신산염, 나프탈렌술폰산염, 알킬나프탈렌술폰산염, 나프탈렌술폰산의 포르말린 축합물의 염, 알킬나프탈렌술폰산의 포르말린 축합물의 염, 폴리옥시에틸렌알킬에테르황산 또는 인산에스테르염, 폴리옥시에틸렌 (모노 또는 디) 알킬페닐에테르황산 또는 인산에스테르염, 폴리옥시에틸렌 (모노, 디 또는 트리) 스티릴페닐에테르황산 또는 인산에스테르염, 폴리카르복실산염 (예를 들어, 폴리아크릴산염, 폴리말레산염, 말레산과 올레핀의 공중합물 등), 폴리스티렌술폰산염 등의 아니온성 계면 활성제 ; 알킬아민염, 알킬 4 급 암모늄염 등의 카티온성 계면 활성제 ; 아미노산형, 베타인형 등의 양쪽성 계면 활성제 ; 실리콘계 계면 활성제, 불소계 계면 활성제 ; 등을 들 수 있다.

이들 계면 활성제의 함유량은, 특별히 한정되는 것은 아니지만, 본 발명의 제제 100 질량부에 대하여, 통상적으로 0.05 ∼ 20 질량부의 범위가 바람직하다. 또한, 이들 계면 활성제는, 단독으로 사용해도 되고 2 종 이상을 병용해도 된다.

본 발명 화합물의 시용 약량은, 적용 장면, 시용 시기, 시용 방법, 재배 작물 등에 따라 차이는 있지만, 통상적으로는, 유효 성분량으로서, 헥타르 (ha) 당 0.005 ∼ 50 ㎏ 정도가 적당하다.

한편, 가축 및 애완 동물로서의 포유 동물 및 조류의 외부 또는 내부 기생충의 방제에, 본 발명 화합물을 사용하는 데에 있어서는, 본 발명 화합물의 유효량을 제제용 첨가물과 함께, 경구 투여 ; 주사 (근육 내, 피하, 정맥 내, 복강 내 등) 등의 비경구 투여 ; 침지, 스프레이, 입욕, 세정, 적하 (pouring-on) 및 스포팅 (spotting-on), 더스팅 (dusting) 등의 경피 투여 ; 경비 투여 ; 등에 의해 투여할 수 있다. 본 발명 화합물은 또한, 세편, 플레이트, 밴드, 컬러, 이어·마크 (ear mark), 림 (limb)·밴드, 표지 장치 등을 사용한 성형 제품에 의해 투여할 수 있다.

투여에 있어서는, 본 발명 화합물을 투여 경로에 적합한 임의의 제형으로 할 수 있다.

본 발명 화합물을 사용하여 외부 또는 내부 기생충을 구제하는 경우, 유효 성분인 본 발명 화합물 (1) 의 바람직한 투여량은, 방제해야 할 대상 기생충의 종류, 투여되는 대상 동물의 종 또는 투여 방법 등에 의해 좌우되지만, 통상적으로는, 투여하는 대상 동물의 체중 당, 0.01 ∼ 100 ㎎/㎏, 바람직하게는 0.01 ∼ 50 ㎎/㎏ 이다. 특히 개에 대한 투여량은, 대상이 되는 개의 종류 또는 연령, 혹은 방제하는 외부 기생충에 따라서도 바뀔 수 있지만, 대상이 되는 개의 생체중 1 ㎏ 당, 통상적으로 1 ∼ 5000 ㎎/㎏ 이고, 바람직하게는 1 ∼ 100 ㎎/㎏ 이다.

본 발명 화합물의 투여에 의해 외부 또는 내부 기생충을 구제하는 경우, 그 투여 간격은, 방제해야 할 대상 기생충의 종류, 투여되는 대상 동물의 종 또는 투여 방법 등에 따라 좌우되지만, 통상적으로는, 매일 ∼ 연 1 회의 범위에서 임의로 설정할 수 있다. 바람직하게는 주 1 회 ∼ 6 개월에 1 회이고, 보다 바람직하게는 매일 (24 시간), 매월, 월 1 회, 2 개월에 1 회, 3 개월에 1 회 또는 6 개월에 1 회이다.

또한, 본 발명 화합물을 개의 외부 기생충의 방제에 사용하는 경우, 본 발명 화합물을 개에 투여하는 타이밍으로서, 예를 들어 식이 개시 30 분 직전이나 식이 종료 120 분 후의 타이밍에서 개에 경구 투여하는 것을 들 수 있다. 여기서 말하는 식이 개시 30 분 전 및 식이 종료 120 분 후란, 영양 섭취를 목적으로 개에게 부여된 먹이를 섭식하는 행위를 기준으로 한다. 예를 들어 개의 식이 시간이 20 분인 경우에는, 규정되는 시간은 식사 행위를 기준으로 하여, 식이 개시 30 분 전부터 식이 종료 120 분 후의 합계 170 분간이 된다. 식이 중에 일단 식이를 중단하고, 본 발명 화합물을 경구 투여한 후에 식이를 재개하는 경우도 포함한다. 또한, 본 명세서에 있어서 식이란 동물이 먹이를 먹는 행위를 의미한다.

일반적으로 개의 하루의 식이 횟수는 견종이나 연령이나 습관에 따라 상이하지만, 통상적으로는 생후 반년 미만의 개에서 1 일 3 ∼ 4 회, 생후 반년부터 1 년 미만의 개에서 1 일 2 ∼ 3 회, 1 세 ∼ 5 세 정도의 성견에서 1 일 2 회, 6 세 이상의 노견에서 1 일 2 ∼ 3 회 정도로 되어 있다. 본 발명에 있어서, 식이란 영양을 섭취하는 것을 목적으로 한 섭식 행위를 의미하고, 소위 개의 훈육이나 훈련을 목적으로 주는 먹이 등을 주는 행위는 포함하지 않는다.

조제되는 임의의 제형으로는, 분말제, 입제, 수화제, 펠릿, 정제, 큰알약, 캡슐제, 활성 화합물을 포함하는 성형 제품 등의 고체 조제물 ; 주사용 액제, 경구용 액제, 피부 상 또는 체강 중에 사용하는 액제 등의 액제 조제물 ; 적하 (Pour-on) 제, 점하 (Spot-on) 제, 플로어블제, 유제 등의 용액 조제물 ; 연고제, 겔 등의 반고체 조제물 ; 등을 들 수 있다.

본 발명 화합물을 경구 투여하는 경우의 제형으로는, 예를 들어, 정제 (Tablets), 고형제 (Chewables), 캡슐제 (Capsules), 환제 (Pills), 큰 환제 (Boluses), 과립제 (Granules), 산제 (Powders) 등의 고체 조제물 ; 페이스트제 (Pastes), 겔제 (Gels) 등의 반고체 조제물 ; 드링크제 (Drinks) 등의 액체 조제물 ; 등을 들 수 있다.

또한, 경피 투여하는 경우의 제형으로는, 예를 들어, 분말제 (Powders) 등의 고체 조제물 ; 크림제 (Cream), 연고제 (Salve and Ointment), 페이스트제 (Pastes), 겔제 (Gels) 등의 반고체 조제물 ; 스프레이제 (Spray), 에어졸제 (Aerosols), 액제 (Solutions and Emulsions), 현탁제 (Suspensions), 로션제 (Lotions) 등의 액체 조제물 ; 등을 들 수 있다.

또한, 주사에 의해 투여하는 경우의 제형으로는, 예를 들어, 액제 (Solutions and Emulsions), 현탁제 (Suspensions) 등의 액체 조제물 등을 들 수 있고, 경비 투여하는 경우의 제형으로는, 예를 들어, 에어졸제 (Aerosols) 등의 액체 조제물 등을 들 수 있다.

또한, 축사 등의 동물의 사육 환경에 산포 처리하는 경우의 제형으로는, 예를 들어, 수화제 (Wettable powders), 분말제 (Dusts), 입제 (Granules) 등의 고체 조제물 ; 유제 (Emulsions), 플로어블제 (Suspension concentrates) 등의 액체 조제물 ; 등을 들 수 있다.

또한, 본 발명의 기생충 방제제에 사용되는 제제는, 이들 제형에만 한정되는 것은 아니다.

고체 조제물은, 그대로 경구 투여하거나, 혹은 물로 희석하여, 경피 투여, 축사 등의 동물의 사육 환경에 산포 처리하는 등 하여 사용할 수 있다.

경구 투여에서 사용되는 고체 조제물은, 식 (1) 로 나타내는 화합물 또는 그 염과, 1 종 또는 2 종 이상의 경구 투여에 적합한 부형제 및 결합제, 또한, 필요한 경우 활택제, 붕괴제, 염료, 안료 등의 생리학적으로 허용할 수 있는 첨가제를 혼합하고, 원하는 형상으로 성형함으로써 조제할 수 있다.

부형제 및 결합제로는, 예를 들어, 락토오스, 수크로오스, 만니톨, 소르비톨 등의 당 또는 당 유도체 ; 옥수수 전분, 밀 전분, 쌀 전분, 감자 전분 등의 전분 ; 메틸셀룰로오스, 카르복시메틸셀룰로오스, 하이드록시에틸셀룰로오스, 하이드록시프로필셀룰로오스, 하이드록시프로필메틸셀룰로오스 등의 셀룰로오스 또는 셀룰로오스 유도체 ; 제인, 젤라틴 등의 단백질 또는 단백질 유도체 ; 벌꿀, 아라비아 고무 점착제, 폴리비닐알코올, 폴리비닐피롤리돈 등의 합성 고분자 화합물 ; 등을 들 수 있다.

활택제로는, 예를 들어, 스테아르산마그네슘 등을 들 수 있고, 붕괴제로는, 예를 들어, 셀룰로오스, 한천, 알긴산, 가교 폴리비닐피롤리디논, 탄산염 등을 들 수 있다.

또한, 경구 투여에서 사용되는 고체 조제물 중, 특히 츄어블제 등의 고형제의 경우, 투여하는 동물이 좋아하는 맛, 식감, 풍미를 부여하는 첨가물도 사용되는데, 본 발명의 기생충 방제제 조성물의 고체 조제물에 사용되는 담체 및 첨가제는, 이들에만 한정되는 것은 아니다.

액체 조제물은, 그 상태로 경피 또는 주사에 의해 투여하거나, 혹은 사료에 혼화하여, 경구 투여, 물로 희석하여 경구 투여 또는 경피 투여, 축사 등의 동물의 사육 환경에 산포 처리하는 등 하여 사용할 수 있다.

주사용 액제는, 정맥 내, 근육 내 및 피하에 투여할 수 있다. 주사용 액제는, 활성 화합물을 적당한 용매에 용해시키고, 필요한 경우 가용화제, 산, 염기, 완충용 염, 산화 방지제, 보호제 등의 첨가제를 첨가함으로써 조제할 수 있다.

적당한 용매로는, 물, 에탄올, 부탄올, 벤질알코올, 글리세린, 프로필렌글리콜, 폴리에틸렌글리콜, N-메틸피롤리돈 및 이들의 혼합물, 생리학적으로 허용할 수 있는 식물유, 주사에 적합한 합성유 등을 들 수 있다.

가용화제로는, 폴리비닐피롤리돈, 폴리옥시에틸화된 피마자유, 폴리옥시에틸화된 소르비탄에스테르 등을 들 수 있다.

보호제로는, 벤질알코올, 트리클로로부탄올, p-하이드록시벤조산에스테르, n-부탄올 등을 들 수 있다.

경구 액제는, 직접 또는 희석하여 투여할 수 있다. 주사용 액제와 동일하게 조제할 수 있다.

플로어블제, 유제 등은, 직접 또는 희석하여, 경피적으로, 또는 환경 처리로 투여할 수 있다.

피부 상에서 사용하는 액제는, 적하하고, 확산, 문지름, 분무하고, 산포하거나, 또는 침지 (침지, 입욕 또는 세정) 에 의해 도포함으로써 투여할 수 있다. 이들 액제는, 주사용 액제와 동일하게 조제할 수 있다.

적하 (Pour-on) 제 및 점하 (Spot-on) 제는, 피부의 한정된 장소에 적하하거나, 또는 분무하고, 이에 의해 활성 화합물을 피부에 침지시켜, 전신적으로 작용시킬 수 있다.

적하제 및 점하제는, 유효 성분을 적당한 피부 적합성 용매 또는 용매 혼합물에 용해시키거나, 현탁시키거나, 또는 유화함으로써 조제할 수 있다. 필요한 경우, 계면 활성제, 착색제, 흡수 촉진 물질, 산화 방지제, 광 안정제, 접착제 등의 보조제를 첨가해도 된다.

적당한 용매로는, 물, 알칸올, 글리콜, 폴리에틸렌글리콜, 폴리프로필렌글리콜, 글리세린, 벤질알코올, 페닐에탄올, 페녹시에탄올, 아세트산에틸, 아세트산부틸, 벤조산벤질, 디프로필렌글리콜모노메틸에테르, 디에틸렌글리콜모노부틸에테르, 아세톤, 메틸에틸케톤, 방향족 및/또는 지방족 탄화수소, 식물 또는 합성유, DMF (N,N-디메틸포름아미드), 유동 파라핀, 경질 유동 파라핀, 실리콘, 디메틸아세트아미드, N-메틸피롤리돈 또는 2,2-디메틸-4-옥시-메틸렌-1,3-디옥소란을 들 수 있다.

흡수 촉진 물질로는, DMSO (디메틸술폭시드), 미리스트산이소프로필, 페라르곤산디프로필렌글리콜, 실리콘유, 지방족 에스테르, 트리글리세리드 또는 지방 알코올을 들 수 있다.

산화 방지제에는, 아황산염, 메타중아황산염, 아스코르브산, 부틸하이드록시톨루엔, 부틸하이드록시아니솔 또는 토코페롤을 들 수 있다.

유제는, 경구 투여, 경피 투여 또는 주사로서 투여할 수 있다. 유제는, 유효 성분을 소수성 상 또는 친수성 상에 용해시키고, 이것을 적당한 유화제에 의해, 필요한 경우, 추가로 착색제, 흡수 촉진 물질, 보호제, 산화 방지제, 차광제, 증점 물질 등의 보조제와 함께, 다른 상의 용매와 균질화함으로써 조제할 수 있다.

소수성 상 (기름) 으로는, 파라핀유, 실리콘유, 참기름, 아몬드유, 피마자유, 합성 트리글리세리드, 스테아르산에틸, 아다프산디-n-부티릴, 라우르산헥실, 페라르곤산디프로필렌글리콜, 분기 사슬형의 단사슬 길이 지방산과 사슬 길이 C16 ∼ C18 의 포화 지방산의 에스테르, 미리스트산이소프로필, 팔미트산이소프로필, 사슬 길이 C12 ∼ C18 의 포화 지방 알코올의 카프릴/카프르산에스테르, 스테아르산이소프로필, 올레산올레일, 올레산데실, 올레산에틸, 락트산에틸, 왁스상 지방산 에스테르, 프탈산디부틸, 아디프산디이소프로필, 이소트리데실알코올, 2-옥틸도데칸올, 세틸스테아릴알코올, 올레일알코올 등을 들 수 있다.

친수성 상으로는, 물, 프로필렌글리콜, 글리세린, 소르비톨 등을 들 수 있다.

유화제로는, 폴리옥시에틸화된 피마자유, 폴리옥시에틸화된 모노올레핀산소르비탄, 모노스테아르산소르비탄, 모노스테아르산글리세린, 스테아르산폴리옥시에틸, 알킬페놀폴리글리콜에테르 등의 비이온성 계면 활성제 ; N-라우릴-β-이미노디프로피온산 2 나트륨, 레시틴 등의 양쪽성 계면 활성제 ; 라우릴황산나트륨, 지방 알코올황산에테르, 모노/디알킬폴리글리콜 오르토 인산에스테르의 모노에탄올아민염 등의 음이온성 계면 활성제 ; 염화세틸트리메틸암모늄 등의 양이온성 계면 활성제 ; 등을 들 수 있다.

다른 보조제로는, 카르복시메틸셀룰로오스, 메틸셀룰로오스, 폴리아크릴레이트, 알기네이트, 젤라틴, 아라비아 고무, 폴리비닐피롤리돈, 폴리비닐알코올, 메틸비닐에테르, 무수 말레산의 공중합체, 폴리에틸렌글리콜, 왁스, 콜로이드상 실리카 등을 들 수 있다.

반고체 조제물은, 피부 상에 도포하거나, 혹은 확산시키거나, 또는 체강 중에 도입함으로써 투여할 수 있다. 겔은, 주사용 액제에 대하여 상기한 바와 같이 조제한 용액에, 연고상의 점조성을 갖는 투명한 물질을 발생시키는 데에 충분한 시크너를 첨가함으로써 조제할 수 있다.

다음으로, 본 발명 화합물을 사용하는 경우의 제제의 배합예를 나타낸다. 단, 본 발명의 배합예는, 이들에 한정되는 것은 아니다. 또한, 이하의 배합예에 있어서, 「부」 는 질량부를 의미한다.

〔수화제〕

본 발명 화합물 0.1 ∼ 80 부

고체 담체 5 ∼ 98.9 부

계면 활성제 1 ∼ 10 부

그 외 0 ∼ 5 부

그 외로서, 예를 들어, 고결 방지제, 분해 방지제 등을 들 수 있다.

〔유제〕

본 발명 화합물 0.1 ∼ 30 부

액체 담체 45 ∼ 95 부

계면 활성제 4.9 ∼ 15 부

그 외 0 ∼ 10 부

그 외로서, 예를 들어, 전착제, 분해 방지제 등을 들 수 있다.

〔현탁제〕

본 발명 화합물 0.1 ∼ 70 부

액체 담체 15 ∼ 98.89 부

계면 활성제 1 ∼ 12 부

그 외 0.01 ∼ 30 부

그 외로서, 예를 들어, 동결 방지제, 증점제 등을 들 수 있다.

〔과립 수화제〕

본 발명 화합물 0.1 ∼ 90 부

고체 담체 0 ∼ 98.9 부

계면 활성제 1 ∼ 20 부

그 외 0 ∼ 10 부

그 외로서, 예를 들어, 결합제, 분해 방지제 등을 들 수 있다.

〔액제〕

본 발명 화합물 0.01 ∼ 70 부

액체 담체 20 ∼ 99.99 부

그 외 0 ∼ 10 부

그 외로서, 예를 들어, 동결 방지제, 전착제 등을 들 수 있다.

〔입제〕

본 발명 화합물 0.01 ∼ 80 부

고체 담체 10 ∼ 99.99 부

그 외 0 ∼ 10 부

그 외로서, 예를 들어, 결합제, 분해 방지제 등을 들 수 있다.

〔분말제〕

본 발명 화합물 0.01 ∼ 30 부

고체 담체 65 ∼ 99.99 부

그 외 0 ∼ 5 부

그 외로서, 예를 들어, 드리프트 방지제, 분해 방지제 등을 들 수 있다.

다음으로, 본 발명 화합물을 유효 성분으로 하는 제제예를 보다 구체적으로 나타내지만, 본 발명은 이들에 한정되는 것은 아니다.

〔배합예 1〕수화제

본 발명 화합물 No.1-1-001a 20 부

파이로필라이트 74 부

소르폴 5039 4 부

(토호 화학 공업사 상품명, 비이온성 계면 활성제와 아니온성 계면 활성제의 혼합물)

카플렉스 ＃80D 2 부

(시오노기 제약사 상품명, 합성 함수 규산)

이상을 균일하게 혼합 분쇄하여 수화제로 한다.

〔배합예 2〕유제

본 발명 화합물 No.1-1-001a 5 부

자일렌 75 부

N-메틸피롤리돈 15 부

소르폴 2680 5 부

(토호 화학 공업사 상품명, 비이온성 계면 활성제와 아니온성 계면 활성제의 혼합물)

이상을 균일하게 혼합하여 유제로 한다.

〔배합예 3〕현탁제

본 발명 화합물 No.1-1-001a 25 부

아그리졸 S-710 10 부

(상품명, 비이온성 계면 활성제 : 카오사 제조)

루녹스 1000C 0.5 부

(토호 화학 공업사 상품명, 아니온성 계면 활성제)

잔탄 검 0.2 부

물 64.3 부

이상을 균일하게 혼합한 후, 습식 분쇄하여 현탁제로 한다.

〔배합예 4〕과립 수화제

본 발명 화합물 No.1-1-001a 75 부

하이테놀 NE-15 5 부

(다이이치 공업 제약사 상품명, 아니온성 계면 활성제)

바닐렉스 N 10 부

(닛폰 제지사 상품명, 아니온성 계면 활성제 :)

카플렉스 ＃80D 10 부

(시오노기 제약사 상품명, 합성 함수 규산 :)

이상을 균일하게 혼합 분쇄한 후, 소량의 물을 첨가하여 교반 혼합하고, 압출식 조립기로 조립하고, 건조시켜, 과립 수화제로 한다.

〔배합예 5〕입제

본 발명 화합물 No.1-1-001a 5 부

벤토나이트 50 부

탤크 45 부

이상을 균일하게 혼합 분쇄한 후, 소량의 물을 첨가하여 교반 혼합하고, 압출식 조립기로 조립하고, 건조시켜 입제로 한다.

〔배합예 6〕분말제

본 발명 화합물 No.1-1-001a 3 부

카플렉스 ＃80D 0.5 부

(시오노기 제약사 상품명, 합성 함수 규산 :)

카올리나이트 95 부

인산디이소프로필 1.5 부

이상을 균일하게 혼합 분쇄하여 분말제로 한다.

사용에 있어서는, 상기 제제를, 물로 1 ∼ 10000 배로 희석, 또는 희석하지 않고 직접 산포한다.

〔배합예 7〕수화제 조제물

본 발명 화합물 No.1-1-001a 25 부

디이소부틸나프탈렌술폰산나트륨 1 부

n-도데실벤젠술폰산칼슘 10 부

알킬아릴 폴리글리콜에테르 12 부

나프탈렌술폰산포르말린 축합물의 나트륨염 3 부

에멀션형 실리콘 1 부

이산화규소 3 부

카올린 45 부

〔배합예 8〕수용성 농후제 조제물

본 발명 화합물 No.1-1-001a 20 부

폴리옥시에틸렌라우릴에테르 3 부

디옥틸술포숙신산나트륨 3.5 부

디메틸술폭시드 37 부

2-프로판올 36.5 부

〔배합예 9〕분무용 액제

본 발명 화합물 No.1-1-001a 2 부

디메틸술폭시드 10 부

2-프로판올 35 부

아세톤 53 부

〔배합예 10〕경피 투여용 액제

본 발명 화합물 No.1-1-001a 5 부

헥실렌글리콜 50 부

이소프로판올 45 부

〔배합예 11〕경피 투여용 액제

본 발명 화합물 No.1-1-001a 5 부

프로필렌글리콜모노메틸에테르 50 부

디프로필렌글리콜 45 부

〔배합예 12〕경피 투여 (적하) 용 액제

본 발명 화합물 No.1-1-001a 2 부

경질 유동 파라핀 98 부

〔배합예 13〕경피 투여 (적하) 용 액제

본 발명 화합물 No.1-1-001a 2 부

경질 유동 파라핀 58 부

올리브유 30 부

ODO-H 9 부

신에츠 실리콘 1 부

또한, 본 발명 화합물을 농약으로서 사용하는 경우에는, 필요에 따라 제제시 또는 산포시에, 타종의 제초제, 각종 살충제, 살진드기제, 살선충제, 살균제, 식물 생장 조절제, 공력제, 비료, 토양 개량제 등과 혼합 시용해도 된다.

특히, 다른 농약 혹은 식물 호르몬과 혼합 시용함으로써, 시용 약량의 저감에 의한 저비용화, 혼합 약제의 상승 작용에 의한 살충 스펙트럼의 확대나 보다 높은 유해 생물 방제 효과를 기대할 수 있다. 이 때, 동시에 복수의 공지 농약과의 조합도 가능하다.

본 발명 화합물과 혼합 사용하는 농약의 종류로는, 예를 들어, 더·페스티사이드·매뉴얼 (The Pesticide Manual) 15판, 2009년에 기재되어 있는 화합물 등을 들 수 있다. 구체적으로 그 일반명을 예시하면, 다음과 같지만, 반드시 이들에만 한정되는 것은 아니다.

살균제 : 아시벤졸라르-S-메틸 (acibenzolar-S-methyl), 아실아미노벤자미드 (acylaminobenzamide), 아시페탁스 (acypetacs), 알디모르프 (aldimorph), 아메톡트라딘 (ametoctradin), 아미술브롬 (amisulbrom), 아모밤 (amobam), 암프로피르포스 (ampropyfos), 아닐라진 (anilazine), 아자코나졸 (azaconazole), 아지티람 (azithiram), 아족시스트로빈 (azoxystrobin), 바륨폴리설파이드 (barium polysulfide), 베날락실 (benalaxyl), 베날락실-M (benalaxyl-M), 베노다닐 (benodanil), 베노밀 (benomyl), 벤퀴녹스 (benquinox), 벤탈루론 (bentaluron), 벤티아발리카르브-이소프로필 (benthiavalicarb-isopropyl), 벤티아졸 (benthiazole), 벤자마크릴 (benzamacril), 벤즈아모르프 (benzamorf), 벤조빈디플루피르 (benzovindiflupyr), 베톡사진 (bethoxazine), 비나파크릴 (binapacryl), 비페닐 (biphenyl), 비테르타놀 (bitertanol), 블라스티사이딘-S (blasticidin-S), 빅사펜 (bixafen), 보르도액 (bordeaux mixture), 보스칼리드 (boscalid), 브로무코나졸 (bromuconazole), 부피리메이트 (bupirimate), 부티오베이트 (buthiobate), 석회황 합제 (calcium polysulfide), 칼슘폴리술파이드 (calcium polysulfide), 캡타폴 (captafol), 캡탄 (captan), 카르프로파미드 (carpropamid), 카르바모르프 (carbamorph), 카르벤다짐 (carbendazim), 카르복신 (carboxin), 카르본 (carvone), 체스헌트 믹스처 (cheshunt mixture), 키노메티오네이트 (chinomethionat), 클로벤티아존 (chlobenthiazone), 클로라니포르메탄 (chloraniformethane), 클로라닐 (chloranil), 클로르페나졸 (chlorfenazol), 클로로네브 (chloroneb), 클로로피크린 (chloropicrin), 클로로타로닐 (chlorothalonil), 클로로퀴녹스 (chlorquinox), 클로졸리네이트 (chlozolinate), 클림바졸 (climbazole), 클로트리마졸 (clotrimazole), 커퍼 아세테이트 (copper acetate), 염기성 탄산동 (copper carbonate, basic), 수산화 제 2 동 (copper hydroxide), 나프텐산동 (copper naphthenate), 올레산동 (copper oleate), 염기성 염화동 (copper oxychloride), 황산동 (copper sulfate), 염기성 황산동 (copper sulfate, basic), 커퍼 진크 크로메이트 (copper zinc chromate), 쿠프라네브 (cufraneb), 쿠목시스트로빈 (coumoxystrobin), 쿠프로밤 (cuprobam), 시아조파미드 (cyazofamid), 시클라푸라미드 (cyclafuramid), 시클로헥시미드 (cycloheximide), 시플루페나미드 (cyflufenamid), 시목사닐 (cymoxanil), 사이펜다졸 (cypendazole), 시프로코나졸 (cyproconazol), 시프로디닐 (cyprodinil), 시프로푸람 (cyprofuram), 다조메트 (dazomet), 데바카르브 (debacarb), 데카펜틴 (decafentin), 데하이드로아세테이트 (dehydroacetic acid), 디클로플루아니드 (dichlofluanid), 디클론 (dichlone), 디클로로펜 (dichlorophen), 디클로졸린 (dichlozoline), 디클로부트라졸 (diclobutrazol), 디클로시메트 (diclocymet), 디클로메딘 (diclomedine), 디클로란 (dicloran) 등.

살균제 (계속) : 디에토펜카르브 (diethofencarb), 디페노코나졸 (difenoconazole), 디플루메토림 (diflumetorim), 디메티리몰 (dimethirimol), 디메토모르프 (dimethomorph), 디목시스트로빈 (dimoxystrobin), 디니코나졸 (diniconazole), 디니코나졸-M (diniconazole-M), 디노부톤 (dinobuton), 디노캅 (dinocap), 디노캅-4 (dinocap-4), 디노캅-6 (dinocap-6), 디녹톤 (dinocton), 디노술폰 (dinosulfon), 디노테르본 (dinoterbon), 디페닐아민 (diphenylamine), 디피메티트론 (dipymetitrone), 디피리티온 (dipyrithione), 디탈림포스 (ditalimfos), 디티아논 (dithianon), 도데모르프 아세트산염 (dodemorph-acetate), 도딘 (dodine), 드라족솔론 (drazoxolon), 에디펜포스 (edifenphos), 에네스트로빈 (enestrobin), 에녹사스트로빈 (enoxastrobin), 에폭시코나졸 (epoxiconazole), 에타코나졸 (etaconazole), 에타복삼 (ethaboxam), 에템 (etem), 에티리몰 (ethirimol), 에톡시퀸 (ethoxyquin), 에트리디아졸 (etridiazole), 파목사돈 (famoxadone), 페나리몰 (fenarimol), 펜부코나졸 (fenbuconazole), 페나미돈 (fenamidone), 페나미노술프 (fenaminosulf), 페나민스트로빈 (fenaminstrobin), 페나파닐 (fenapanil), 펜다조술람 (fendazosulam), 펜푸람 (fenfuram), 펜헥사미드 (fenhexamid), 페니트로판 (fenitropan), 페녹사닐 (fenoxanil), 펜피클로닐 (fenpiclonil), 펜프로피딘 (fenpropidin), 펜피라자민 (fenpyrazamine), 펜프로피모르프 (fenpropimorph), 펜틴 (fentin), 파밤 (ferbam), 페림존 (ferimzone), 플루아지남 (fluazinam), 플루디옥소닐 (fludioxonil), 플루페녹시스트로빈 (flufenoxystrobin), 플루메토베르 (flumetover), 플루모르프 (flumorph), 플루오피콜리드 (fluopicolide), 플루오피람 (fluopyram), 플루오로이미드 (fluoroimide), 플루오트리마졸 (fluotrimazole), 플루옥사스트로빈 (fluoxastrobin), 플루퀸코나졸 (fluquinconazole), 플루실라졸 (flusilazole), 플루술파미드 (flusulfamide), 플루티아닐 (flutianil), 플루톨라닐 (flutolanil), 플루트리아폴 (flutriafol), 플룩사피록사드 (fluxapyroxad), 폴펫 (folpet), 포세틸-알루미늄 (fosetyl-aluminium), 프탈라이드 (fthalide), 푸베리다졸 (fuberidazole), 푸라락실 (furalaxyl), 푸라메트피르 (furametpyr), 푸르카르바닐 (furcarbanil), 푸르코나졸 (furconazole), 푸르코나졸-시스 (furconazole-cis), 푸르메시클록스 (furmecyclox), 푸르파네이트 (furphanate), 글리오딘 (glyodin), 그리세오풀빈 (griseofulvin), 구아자틴 (guazatine), 할라크리네이트 (halacrinate), 헥사클로로벤젠 (hexachlorobenzene), 헥사코나졸 (hexaconazole), 헥실티오포스 (hexylthiofos), 하이드록시퀴놀린설페이트 (8-hydroxyquinoline sulfate), 히멕사졸 (hymexazol), 이마잘릴 (imazalil), 이미벤코나졸 (imibenconazole), 이미녹타딘-알베실산염 (iminoctadine-albesilate), 이미녹타딘아세트산염 (iminoctadine-triacetate), 입코나졸 (ipconazole), 이프로벤포스 (iprobenfos), 이프로디온 (iprodione), 이프로발리카르브 (iprovalicarb), 이소페타미드 (isofetamid), 이소프로티올란 (isoprothiolane), 이소피라잠 (isopyrazam), 이소티아닐 (isotianil), 이소발레디온 (isovaledione) 등.

살균제 (계속) : 카스가마이신 (kasugamycin), 크레속심-메틸 (kresoxim-methyl), 라미나린 (laminarin), 맨커퍼 (mancopper), 만코제브 (mancozeb), 만데스트로빈 (mandestrobin), 만디프로파미드 (mandipropamid), 만네브 (maneb), 메베닐 (mebenil), 메카르빈지드 (mecarbinzid), 메파니피림 (mepanipyrim), 멥틸디노캅 (meptyldinocap), 메프로닐 (mepronil), 메탈락실 (metalaxyl), 메탈락실-M (metalaxyl-M), 메탐 (metam), 메타족솔론 (metazoxolon), 메트코나졸 (metconazole), 메타술포카르브 (methasulfocarb), 메트푸록삼 (methfuroxam), 메틸이소티오시아네이트 (methyl isothiocyanate), 메티람 (metiram), 메토미노스트로빈 (metominostrobin), 메트라페논 (metrafenone), 메트술포박스 (metsulfovax), 밀네브 (milneb), 미클로부타닐 (myclobutanil), 미클로졸린 (myclozolin), 나밤 (nabam), 나타마이신 (natamycin), 니켈비스(디메틸디티오카바메이트) (nickel bis(dimethyldithiocarbamate)), 니트로스티렌 (nitrostyrene), 니트로탈-이소프로필 (nitrothal-isopropyl), 누아리몰 (nuarimol), 오시에이치 (OCH), 옥틸리논 (octhilinone), 오푸레이스 (ofurace), 오리사스트로빈 (orysastrobin), 옥사티아피프롤린 (oxathiapiprolin), 옥사딕실 (oxadixyl), 8-하이드록시퀴놀린동 (oxine copper), 옥시카르복신 (oxycarboxin), 옥스포코나졸푸마르산염 (oxpoconazole fumarate), 페푸라조에이트 (pefurzoate), 펜코나졸 (penconazole), 펜플루펜 (penflufen), 펜시쿠론 (pencycuron), 펜티오피라드 (penthiopyrad), 오르토 페닐페놀 (o-phenylphenol), 포스디펜 (phosdiphen), 피카르부트라족스 (picarbutrazox), 피콕시스트로빈 (picoxystrobin), 피페랄린 (piperalin), 폴리카르바메이트 (polycarbamate), 폴리옥신 (polyoxins), 폴리옥신-D (polyoxorim), 포타슘아자이드 (potassium azide), 탄산수소칼륨 (potassium hydrogen carbonate), 프로퀴나지드 (proquinazid), 프로베나졸 (probenazole), 프로클로라즈 (prochloraz), 프로시미돈 (procymidone), 프로파모카르브 염산염 (propamocarb hydrochloride), 프로피코나졸 (propiconazole), 프로피네브 (propineb), 프로티오카르브 (prothiocarb), 프로티오코나졸 (prothioconazole), 피디플루메토펜 (pydiflumetofen), 피라카르볼리드 (pyracarbolid), 피라클로스트로빈 (pyraclostrobin), 피라메토스트로빈 (pyrametostrobin), 피라옥시스트로빈 (pyraoxystrobin), 피라지플루미드 (pyraziflumid), 피라조포스 (pyrazophos), 피리벤카르브메틸 (pyribencarb-methyl), 피리디니트릴 (pyridinitril), 피리페녹스 (pyrifenox), 피리메타닐 (pyrimethanil), 피리미노스트로빈 (pyriminostrobin), 피리모르프 (pyrimorph), 피리오페논 (pyriofenone), 피리속사졸 (pyrisoxazole), 피로퀼론 (pyroquilon), 피록시클로르 (pyroxychlor), 피록시푸르 (pyroxyfur), 퀴노메티오네이트 (quinomethionate), 퀴녹시펜 (quinoxyfen), 퀸토젠 (quintozene), 퀴나세톨·설페이트 (quinacetol-sulfate), 퀴나자미드 (quinazamid), 퀸코나졸 (quinconazole), 라벤자졸 (rabenzazole) 및 바실러스 섭틸리스 (Bacillus subtilis, Strain : D747, FZB24, GBO3, HAI0404, MBI600, QST713, Y1336 등) 등.

살균제 (계속) : 세닥산 (sedaxane), 아지화나트륨 (sodium azide), 탄산수소나트륨 (sodium hydrogen carbonate), 차아염소산나트륨 (sodium hypochlorite), 황 (sulfur), 스피록사민 (spiroxamine), 살리실아닐리드 (salycylanilide), 실티오팜 (silthiofam), 시메코나졸 (simeconazole), 테부코나졸 (tebuconazole), 테부플로퀸 (tebufloquin), 테크나젠 (tecnazene), 테코람 (tecoram), 테트라코나졸 (tetraconazole), 티아벤다졸 (thiabendazole), 티아디플루오르 (thiadifluor), 티시오펜 (thicyofen), 티플루자미드 (thifluzamide), 티오클로르펜핌 (thiochlorfenphim), 티오파네이트 (thiophanate), 티오파네이트-메틸 (thiophanate-methyl), 티오퀴녹스 (thioquinox), 티람 (thiram), 티아디닐 (tiadinil), 티옥시미드 (tioxymid), 톨클로포스-메틸 (tolclofos-methyl), 톨프로카르브 (tolprocarb), 톨릴플루아니드 (tolylfluanid), 트리아디메폰 (triadimefon), 트리아디메놀 (toriadimenol), 트리아미포스 (triamiphos), 트리아리몰 (triarimol), 트리아족시드 (triazoxide), 트리아즈부틸 (triazbutil), 트리부틸틴옥사이드 (tributyltin oxide), 트리클라미드 (trichlamide), 트리시클라졸 (tricyclazole), 트리데모르프 (tridemorph), 트리플록시스트로빈 (trifloxystrobin), 트리플루미졸 (triflumizole), 트리포린 (triforine), 트리클로피리카르브 (triclopyricarb), 트리티코나졸 (triticonazole), 발리다마이신 (validamycin), 발리페날레이트 (valifenalate), 빈클로졸린 (vinclozolin), 자릴아미드 (zarilamide), 황산아연 (zinc sulfate), 지네브 (zineb), 지람 (ziram), 족사미드 (zoxamide), 표고 버섯 균사체 추출물, 표고 버섯 자실체 추출물, NF-180 (시험명), MIF-1002 (시험명), S-2399 (시험명) 및 AKD-5195 (시험명) 등.

살박테리아제 : 벤잘코늄클로라이드 (benzalkonium chloride), 비티오놀 (bithionol), 브로노폴 (bronopol), 크레졸 (cresol), 포름알데히드 (formaldehyde), 니트라피린 (nitrapyrin), 옥솔리닉 애시드 (oxolinic acid), 옥시테트라사이클린 (oxyterracycline), 스트렙토마이신 (streptomycin) 및 테클로프탈람 (tecloftalam) 등.

살선충제 : 알독시카르브 (aldoxycarb), 벤클로티아즈 (benclothiaz), 카두사포스 (cadusafos), 디비시피 (DBCP), 디클로펜티온 (dichlofenthion), 디에스피 (DSP), 에토프로포스 (ethoprophos), 페나미포스 (fenamiphos), 펜술포티온 (fensulfothion), 플루아자인돌리진 (fluazaindolizine), 플루엔술폰 (fluensulfone), 포스티아제이트 (fosthiazate), 포스티에탄 (fosthietan), 이미시아포스 (imicyafos), 이사미도포스 (isamidofos), 이사조포스 (isazofos), 옥사밀 (oxamyl), 티악사자펜 (thiaxazafen), 티오나진 (thionazin), 티옥사자펜 (tioxazafen), BYI-1921 (시험명) 및 MAI-08015 (시험명) 등.

살진드기제 : 아세퀴노실 (acequinocyl), 아크리나트린 (acrinathrin), 아미도플루메트 (amidoflumet), 아미트라즈 (amitraz), 아조시클로틴 (azocyclotin), BCI-033 (시험명), 벤족시메이트 (benzoximate), 비페나제이트 (bifenazate), 브로모프로필레이트 (bromopropylate), 티노메티오네이트 (chinomethionat), 클로로벤질레이트 (chlorobezilate), 클로펜테진 (clofentezine), 시에노피라펜 (cyenopyrafen), 시플루메토펜 (cyflumetofen), 사이헥사틴 (cyhexatine), 디코폴 (dicofol), 디에노클로르 (dienochlor), 디플로비다진 (diflovidazin), 디엔오씨 (DNOC), 에톡사졸 (etoxazole), 페나자퀸 (fenazaquin), 펜부타틴옥사이드 (fenbutatin oxide), 페노티오카르브 (fenothiocarb), 펜프로파트린 (fenpropathrin), 펜피록시메이트 (fenpyroximate), 플루아크리피림 (fluacrypyrim), 할펜프록스 (halfenprox), 헥시티아족스 (hexythiazox), 밀베멕틴 (milbemectin), 프로파르기트 (propargite), 피플루부미드 (pyflubumide), 피리다벤 (pyridaben), 피리미디펜 (pyrimidifen), S-1870 (시험명), 스피로디클로펜 (spirodiclofen), 스피로메시펜 (spyromesifen), CL900167 (시험명), 테부펜피라드 (tebufenpyrad) 및 NA-89 (시험명) 등.

살충제 : 아바멕틴 (abamectin), 아세페이트 (acephate), 아세타미피리드 (acetamipirid), 아피도피로펜 (afidopyropen), 아폭솔라네르 (afoxolaner), 알라니카르브 (alanycarb), 알디카르브 (aldicarb), 알레트린 (allethrin), 아자메티포스 (azamethiphos), 아진포스-에틸 (azinphos-ethyl), 아진포스-메틸 (azinphos-methyl), 바실러스 튜링겐시스 (bacillus thuringiensis), 벤디오카르브 (bendiocarb), 벤플루트린 (benfluthrin), 벤푸라카르브 (benfuracarb), 벤술탑 (bensultap), 비펜트린 (bifenthrin), 비오알레트린 (bioallethrin), 비오레스메트린 (bioresmethrin), 비스트리플루론 (bistrifluron), 브로플라닐리드 (broflanilide), 부프로페진 (buprofezin), 부토카르복심 (butocarboxim), 카르바릴 (carbaryl), 카르보푸란 (carbofuran), 카르보술판 (carbosulfan), 카르탑 (cartap), 클로르안트라닐리프롤 (chlorantraniliprole), 클로르에톡시포스 (chlorethxyfos), 클로르페나피르 (chlorfenapyr), 클로르펜빈포스 (chlorfenvinphos), 클로르플루아주론 (chlorfluazuron), 클로르메포스 (chlormephos), 클로로프랄레트린 (chloroprallethrin), 클로르피리포스 (chlorpyrifos), 클로피리포스-메틸 (chlorpyrifos-methyl), 크로마페노지드 (chromafenozide), 클로티아니딘 (clothianidin), 시아노포스 (cyanophos), 시안트라닐리프롤 (cyantraniliprole), 시클라닐리프롤 (cyclaniliprole), 시클로프로트린 (cycloprothrin), 시플루메토펜 (cyflumetofen), 시플루트린 (cyfluthrin), 베타-시플루트린 (beta-cyfluthrin), 시할로디아미드 (cyhalodiamide), 시할로트린 (cyhalothrin), 감마-시할로트린 (gamma-cyhalothrin), 람다-시할로트린 (lambda-cyhalothrin), 사이퍼메트린 (cypermethrin), 알파-사이퍼메트린 (alpha-cypermethrin), 베타-사이퍼메트린 (beta-cypermethrin), 제타-사이퍼메트린 (zeta-cypermethrin), 시페노트린 (cyphenothrin), 시로마진 (cyromazine), 델타메트린 (deltamethrin), 디아클로덴 (diacloden), 디아펜티우론 (diafenthiuron), 다이아지논 (diazinon), 디클로로메조티아즈 (dicloromezotiaz), 디클로르보스 (dichlorvos), 디플루벤주론 (diflubenzuron), 디메플루트린 (dimefluthrin), 디메틸빈포스 (dimethylvinphos), 디노테푸란 (dinotefuran), 디오페놀란 (diofenolan), 디술포톤 (disulfoton), 디메토에이트 (dimethoate), 에마멕틴벤조에이트 (emamectin-benzoate), 엠펜트린 (empenthrin), 엔도술판 (endosulfan), 알파-엔도술판 (alpha-endosulfan), 이피엔 (EPN), 에스펜발레레이트 (esfenvalerate), 에티오펜카르브 (ethiofencarb), 에티프롤 (ethiprole), 에토펜프록스 (etofenprox), 에트림포스 (etrimfos), 페니트로티온 (fenitrothion), 페노부카르브 (fenobucarb), 페녹시카르브 (fenoxycarb), 펜프로파트린 (fenpropathrin), 펜티온 (fenthion), 펜발레레이트 (fenvalerate), 피프로닐 (fipronil), 플로니카미드 (flonicamid), 플루아주론 (fluazuron), 플루벤디아미드 (flubendiamide), 플루시클록수론 (flucycloxuron), 플루시트리네이트 (flucythrinate), 플루페네림 (flufenerim), 플루페녹수론 (flufenoxuron), 플루펜프록스 (flufenprox), 플루메트린 (flumethrin), 플루랄라네르 (fluralaner), 플루발리네이트 (fluvalinate), 타우-플루발리네이트 (tau-fluvalinate), 포노포스 (fonophos), 포르메타네이트 (formetanate), 포르모티온 (formothion), 푸라티오카르브 (furathiocarb), 플루피프롤 (flufiprole), 플루헥사폰 (fluhexafon), 플루피라디푸론 (flupyradifurone), 플로메토퀸 (flometoquin) 등.

살충제 (계속) : 할로페노지드 (halofenozide), 헵타플루트린 (heptafluthrin), 헥사플루무론 (hexaflumuron), 하이드라메틸논 (hydramethylnon), 이미다클로프리드 (imidacloprid), 이미프로트린 (imiprothrin), 이소펜포스 (isofenphos), 인독사카르브 (indoxacarb), 인독사카르브-MP (indoxacarb-MP), 이소프로카르브 (isoprocarb), 이속사티온 (isoxathion), 카파-비펜트린 (kappa-bifenthrin), 카파-테플루트린 (kappa-tefluthrin), 레피멕틴 (lepimectin), 루페누론 (lufenuron), 말라티온 (malathion), 메페르플루트린 (meperfluthrin), 메타플루미존 (metaflumizone), 메탈데히드 (metaldehyde), 메타미도포스 (methamidophos), 메티다티온 (methidathion), 메타크리포스 (methacrifos), 메탈카르브 (metalcarb), 메토밀 (methomyl), 메토프렌 (methoprene), 메톡시클로르 (methoxychlor), 메톡시페노지드 (methoxyfenozide), 브롬화메틸 (methyl bromide), 메토플루트린 (metofluthrin), 입실론-메토플루트린 (epsilon-metofluthrin), 몸플루오로트린 (momfluorothrin), 입실론-몸플루오로트린 (epsilon-momfluorothrin), 모노크로토포스 (monocrotophos), 무스칼루아 (muscalure), 니텐피람 (nitenpyram), 노발루론 (novaluron), 노비플루무론 (noviflumuron), 오메토에이트 (omethoate), 옥시데메톤-메틸 (oxydemeton-methyl), 옥시데프로포스 (oxydeprofos), 파라티온 (parathion), 파라티온-메틸 (parathion-methyl), 펜타클로로페놀 (pentachlorophenol), 페르메트린 (permethrin), 페노트린 (phenothrin), 펜토에이트 (phenthoate), 폭심 (phoxim), 포레이트 (phorate), 포살론 (phosalone), 포스메트 (phosmet), 포스파미돈 (phosphamidon), 피리미카브 (pirimicarb), 피리미포스-메틸 (pirimiphos-methyl), 프로페노포스 (profenofos), 프로플루트린 (profluthrin), 프로티오포스 (prothiofos), 프로파포스 (propaphos), 프로트리펜부트 (protrifenbute), 피메트로진 (pymetrozine), 피라클로포스 (pyraclofos), 피레트린 (pyrethrins), 피리달릴 (pyridalyl), 피리플루퀴나존 (pyrifluquinazon), 피리프롤 (pyriprole), 피라플루프롤 (pyrafluprole), 피리프록시펜 (pyriproxyfen), 레스메트린 (resmethrin), 로테논 (rotenone), SI-0405 (시험명), 술프로포스 (sulprofos), 실라플루오펜 (silafluofen), 스피네토람 (spinetoram), 스피노사드 (spinosad), 스피로메시펜 (spiromesifen), 스피로테트라마트 (spirotetramat), 술폭사플로르 (sulfoxaflor), 술포텝 (sulfotep), SYJ-159 (시험명), 테브페노지드 (tebfenozide), 테플루벤주론 (teflubenzuron), 테플루토린 (tefluthorin), 테르부포스 (terbufos), 테트라클로로빈포스 (tetrachlorvinphos), 테트라메트린 (tetramethrin), d-T-80-프탈트린 (d-tetramethrin), 테트라메틸플루트린 (tetramethylfluthrin), 테트라닐리프롤 (tetraniliprole), 티아클로프리드 (thiacloprid), 티오사이클람 (thiocyclam), 티오디카르브 (thiodicarb), 티아메톡삼 (thiamethoxam), 티오파녹스 (thiofanox), 티오메톤 (thiometon), 톨펜피라드 (tolfenpyrad), 트랄로메트린 (tralomethrin), 트랜스플루트린 (transfluthrin), 트리아자메이트 (triazamate), 트리클로르폰 (trichlorfon), 트리아주론 (triazuron), 트리플루메조피림 (triflumezopyrim), 트리플루무론 (triflumuron), 바미도티온 (vamidothion), 플룩사메타미드 (fluxametamide), MIE-1209 (시험명) 및 ME5382 (시험명), 프라지콴텔 (Praziquantel), 페반텔 (Febantel) 등.

실시예

이하에, 본 발명 화합물의 합성예 및 시험예에 대하여 실시예를 들어 본 발명을 더욱 구체적으로 설명하지만, 본 발명은 이들에 의해 한정되어 해석되는 것은 아니다.

이하에서 사용된 중압 분취 액체 크로마토그래피는, 중압 분취 장치 (YFLC-Wprep, 야마젠사 제조, 유속 18 ㎖/min, 실리카 겔 40 ㎛ 의 칼럼) 이다.

또한, 이하에 기재된 프로톤 핵 자기 공명 스펙트럼 (이하, ¹H-NMR 이라고 기재한다) 의 케미컬 시프트값은, 기준 물질로서 Me₄Si (테트라메틸실란) 를 이용하여, 중클로로포름 용매 중에서, 300 ㎒ (기종 ; JNM-ECX300 또는 JNM-ECP300, JEOL 사 제조) 에서 측정하였다.

¹H-NMR 의 케미컬 시프트값에 있어서의 기호는, 하기의 의미를 나타낸다.

s : 싱글릿, d : 더블릿, dd : 더블 더블릿, t : 트리플릿, q : 쿼텟, m : 멀티플릿

합성예 1 : 2-[6-클로로-3-(에틸티오)피라졸로[1,5-a]피리딘-2-일]-3-메틸-6-(트리플루오로메틸)-3H-이미다조[4,5-b]피리딘 (본 발명 화합물 No.1-1-001b) 의 합성

공정 1 : 6-클로로-N-[2-(메틸아미노)-5-(트리플루오로메틸)피리딘-3-일]피라졸로[1,5-a]피리딘-2-카르복시아미드의 합성

N²-메틸-5-(트리플루오로메틸)피리딘-2,3-디아민 584 ㎎ 및 피리딘 5 ㎖ 의 혼합 용액에, 실온에서, 6-클로로피라졸로[1,5-a]피리딘-2-카르복실산 500 ㎎, 1-에틸-3-(3-디메틸아미노프로필)카르보디이미드 염산염 975 ㎎ 및 4-디메틸아미노피리딘 31 ㎎ 을 순차적으로 첨가하였다. 첨가 종료 후, 그 혼합물을 실온에서 18 시간 교반하였다. 반응 종료 후, 그 반응 혼합물에 물 10 ㎖ 를 첨가하고, 석출된 고체를, 여과에 의해 여과 분리함으로써, 목적물 500 ㎎ 을 얻었다. 이것은, 추가적인 정제를 실시하지 않고, 이대로 다음의 공정 2 에 사용하였다.

공정 2 : 2-(6-클로로피라졸로[1,5-a]피리딘-2-일)-3-메틸-6-(트리플루오로메틸)-3H-이미다조[4,5-b]피리딘의 합성

공정 1 에서 얻어진 그 목적물 500 ㎎ 및 아세트산 5 ㎖ 의 혼합 용액을, 가열 환류하에서 3 시간 교반하였다. 반응 종료 후, 그 반응 혼합물에, 실온에서 물 10 ㎖ 를 첨가하였다. 석출된 고체를, 여과함으로써, 목적물 306 ㎎ 을 갈색 고체로서 얻었다.

융점 : 238 ∼ 240 ℃

¹H-NMR (CDCl₃) : δ8.75-8.65(m, 1H), 8.65-8.55(m, 1H), 8.35-8.25(m, 1H), 7.65-7.55(m, 1H), 7.40-7.35(m, 1H), 7.20(dd, J = 9.6, 1.8 Hz, 1H), 4.38(s, 3H).

공정 3 : 2-[6-클로로-3-(에틸티오)피라졸로[1,5-a]피리딘-2-일]-3-메틸-6-(트리플루오로메틸)-3H-이미다조[4,5-b]피리딘 (본 발명 화합물 No.1-1-001b) 의 합성

N-클로로숙신이미드 929 ㎎ 및 1,2-디클로로에탄 6 ㎖ 의 혼합 용액에, -30 ℃ 에서, 에탄티올 540 ㎎ 을 첨가하였다. 첨가 종료 후, 그 혼합물을 실온에서 1 시간 교반하였다. 교반 종료 후, 그 반응 혼합물을 셀라이트를 사용하여 여과하고, 셀라이트를 1,2-디클로로에탄 2 ㎖ 로 세정하였다. 얻어진 여과액 및 세정액에, 실온에서, 공정 2 에서 얻어진 그 목적물 306 ㎎ 을 첨가하였다. 첨가 종료 후, 그 혼합물을 가열 환류하에서 6 시간 교반하였다. 반응 종료 후, 그 반응 혼합물에 물 10 ㎖ 를 첨가하고, 클로로포름 (10 ㎖ × 2) 으로 추출하였다. 얻어진 유기층을, 포화 탄산수소나트륨 수용액 10 ㎖ 로 세정하고, 포화 식염수, 이어서 무수 황산나트륨의 순서로 탈수·건조시킨 후, 감압하에서 용매를 증류 제거함으로써, 목적물 200 ㎎ 을 갈색 고체로서 얻었다.

합성예 2 : 2-[6-클로로-3-(에틸술포닐)피라졸로[1,5-a]피리딘-2-일]-3-메틸-6-(트리플루오로메틸)-3H-이미다조[4,5-b]피리딘 (본 발명 화합물 No.1-1-001a) 의 합성

합성예 1 에서 얻어진 본 발명 화합물 No.1-1-001b 의 200 ㎎ 및 클로로포름 5 ㎖ 의 혼합 용액에, 빙냉하에서 65 질량％ 메타클로로과벤조산 (약 30 질량％ 의 물을 포함한다) 184 ㎎ 을 첨가하였다. 첨가 종료 후, 그 혼합물을 실온에서 18 시간 교반하였다. 반응 종료 후, 그 반응 혼합물에, 포화 티오황산나트륨 수용액을 첨가하고, 클로로포름 10 ㎖ 로 추출하였다. 얻어진 유기층을, 1 ㏖/ℓ (리터) 의 수산화나트륨 수용액 10 ㎖ 로 세정하고, 무수 황산나트륨으로 탈수·건조시킨 후, 감압하에서 용매를 증류 제거하였다. 얻어진 잔류물을, 중압 분취 액체 크로마토그래피 [n-헥산 : 아세트산에틸 = 100 : 0 ∼ 0 : 100 (체적 비, 이하 동일하다) 의 그래디언트] 로 정제하여, 목적물 163 ㎎ 을 백색 고체로서 얻었다.

융점 : 132 ∼ 136 ℃

¹H-NMR (CDCl₃) : δ8.76(d, J = 1.8 Hz, 1H), 8.70-8.65(m, 1H), 8.40-8.30(m, 2H), 7.60-7.50(m, 1H), 4.12(s, 3H), 3.93(q, J = 7.5 Hz, 2H), 1.39(t, J = 7.5 Hz, 3H).

합성예 3 : 2-[3-(에틸술포닐)-6-(3-(트리플루오로메틸)-1H-피라졸-1-일)피라졸로[1,5-a]피리딘-2-일]-3-메틸-6-(트리플루오로메틸)-3H-이미다조[4,5-b]피리딘 (본 발명 화합물 No.1-1-003a) 의 합성

2-[3-(에틸술포닐)-6-요오드피라졸로[1,5-a]피리딘-2-일]-3-메틸-6-(트리플루오로메틸)-3H-이미다조[4,5-b]피리딘 70 ㎎ 및 N,N-디메틸포름아미드 3 ㎖ 의 혼합 용액에, 실온에서 탄산세슘 213 ㎎, N,N'-디메틸시클로헥산-1,2-디아민 17 ㎎, 3-(트리플루오로메틸)-1H-피라졸 89 ㎎ 및 요오드화동 (I) 25 ㎎ 을 순차적으로 첨가하였다. 첨가 종료 후, 반응 용기 내를 질소 가스로 치환한 후, 90 ℃ 에서 4 시간 교반하였다.

반응 종료 후, 그 반응 혼합물에 물 10 ㎖ 를 첨가하고, 클로로포름 (10 ㎖ × 2) 으로 추출하였다. 얻어진 유기층을, 1 ㏖/ℓ 수산화나트륨 수용액 10 ㎖ 로 세정하고, 무수 황산나트륨으로 탈수·건조시킨 후, 감압하에서 용매를 증류 제거하였다. 얻어진 잔류물을 중압 분취 액체 크로마토그래피 (n-헥산 : 아세트산에틸 = 100 : 0 ∼ 80 : 20 의 그래디언트) 로 정제하여, 목적물 32 ㎎ 을 황색 고체로서 얻었다.

융점 : 226 ∼ 229 ℃

¹H-NMR (CDCl₃) : δ9.17 (dd, J = 2.0, 0.8 Hz, 1H), 8.80-8.76 (m, 1H), 8.52 (dd, J = 9.8, 0.8 Hz, 1H), 8.41-8.36 (m, 1H), 8.09-8.04 (m, 1H), 7.93 (dd, J = 9.8, 2.0 Hz, 1H), 6.86 (d, J = 2.7 Hz, 1H), 4.17 (s, 3H), 4.01 (q, J = 7.5 Hz, 2H), 1.42 (t, J = 7.5 Hz, 3H) .

합성예 4 : 2-[3-(에틸티오)-6-(트리플루오로메틸)피라졸로[1,5-a]피리딘-2-일]-3-메틸-6-(트리플루오로메틸)-3H-이미다조[4,5-b]피리딘 (본 발명 화합물 No.1-1-004b) 의 합성

공정 1 : 2-[3-요오드-6-(트리플루오로메틸)피라졸로[1,5-a]피리딘-2-일]-3-메틸-6-(트리플루오로메틸)-3H-이미다조[4,5-b]피리딘의 합성

3-메틸-6-(트리플루오로메틸)-2-[6-(트리플루오로메틸)피라졸로[1,5-a]피리딘-2-일]-3H-이미다조[4,5-b]피리딘 210 ㎎ 과, N,N-디메틸포름아미드 5 ㎖ 의 혼합 용액에, 실온에서 1,3-디요오드-5,5-디메틸히단토인 209 ㎎ 을 첨가하였다. 첨가 종료 후, 그 혼합물을 80 ℃ 에서 3 시간 교반하였다. 반응 종료 후, 그 반응 혼합물에 포화 티오황산나트륨 수용액 10 ㎖ 를 첨가하였다. 석출된 고체를 여과함으로써, 목적물 205 ㎎ 을 백색 고체로서 얻었다.

¹H-NMR (CDCl₃) : δ8.79-8.75 (m, 1H), 8.75-8.70 (m, 1H), 8.37-8.34 (m, 1H), 7.90 (d, J = 9.6 Hz, 1H), 7.53 (dd, J = 9.6, 1.5 Hz, 1H), 4.43 (s, 3H).

공정 2 : 2-[3-(에틸티오)-6-(트리플루오로메틸)피라졸로[1,5-a]피리딘-2-일]-3-메틸-6-(트리플루오로메틸)-3H-이미다조[4,5-b]피리딘 (본 발명 화합물 No.1-1-004b) 의 합성

공정 1 에서 얻어진 백색 고체 210 ㎎, 1,4-디옥산 5 ㎖ 의 혼합 용액에, 실온에서 디이소프로필에틸아민 158 ㎎, 4,5-비스(디페닐포스피노)-9,9-디메틸크산텐 14 ㎎, 트리스(디벤질리덴아세톤)디팔라듐 (0) 11 ㎎ 및 에탄티올 30 ㎎ 을 순차적으로 첨가하였다. 첨가 종료 후, 그 혼합물을, 질소 분위기하, 가열 환류하에서 2 시간 교반하였다. 반응 종료 후, 그 반응 혼합물에 물 10 ㎖ 를 첨가하고, 클로로포름 (10 ㎖ × 2) 으로 추출하였다. 얻어진 유기층을, 무수 황산나트륨으로 탈수·건조시킨 후, 감압하에서 용매를 증류 제거하였다. 얻어진 잔류물을 중압 분취 액체 크로마토그래피 (n-헥산 : 아세트산에틸 = 100 : 0 ∼ 50 : 50 의 그래디언트) 로 정제하여, 목적물 120 ㎎ 을 박황색 고체로서 얻었다.

¹H-NMR (CDCl₃) δ : 8.88(d, J = 1.5 Hz, 1H), 8.75(d, J = 1.2Hz, 1H), 8.43(d, J = 1.8 Hz, 1H), 7.99(d, J = 9.0 Hz, 1H), 7.46(d, J = 9.0 Hz, 1H), 4.22(s, 3H), 2.97(q, J = 7.5 Hz, 2H), 1.16(t, J = 7.5 Hz, 3H).

합성예 5 : 2-[3-(에틸티오)-6-(트리플루오로메틸)-2H-인다졸-2-일]-3-메틸-6-(트리플루오로메틸)-3H-이미다조[4,5-b]피리딘 (본 발명 화합물 No.1-10-001b) 의 합성

공정 1 : 3-메틸-6-(트리플루오로메틸)-3H-이미다조[4,5-b]피리딘-2-아민의 합성

브롬화시안 8.31 g, 물 174 ㎖ 및 메탄올 174 ㎖ 의 혼합 용액에, 실온에서 N²-메틸-5-(트리플루오로메틸)피리딘-2,3-디아민 5.0 g 을 첨가하였다. 첨가 종료 후, 그 혼합물을 50 ℃ 에서 1 시간 교반하였다. 반응 종료 후, 그 반응 혼합물에 실온에서 1 ㏖/ℓ 의 수산화나트륨 수용액을 첨가하여 pH 를 8 로 한 후, 감압하에서 용매를 증류 제거하였다. 얻어진 잔류물에 물 100 ㎖ 를 첨가하고, 아세트산에틸 100 ㎖ 로 추출하였다. 얻어진 유기층을 포화 식염수, 이어서 무수 황산나트륨의 순서로 탈수·건조시킨 후, 감압하에서 용매를 증류 제거함으로써, 목적물 3.48 g 을 보라색 고체로서 얻었다.

¹H-NMR (CDCl₃) : δ8.40-8.30(m, 1H), 7.85-7.75(m, 1H), 5.20-4.90(brs, 2H), 3.69(s, 3H).

공정 2 : 3-메틸-6-(트리플루오로메틸)-2-[6-(트리플루오로메틸)-2H-인다졸-2-일]-3H-이미다조[4,5-b]피리딘의 합성

공정 1 에서 얻어진 보라색 고체 900 ㎎, 2-니트로-4-(트리플루오로메틸)벤즈알데히드 829 ㎎ 및 2-프로판올 10 ㎖ 의 혼합 용액을, 가열 환류하에서 4 시간 교반하였다. 교반 종료 후, 그 혼합물에, 실온에서 트리부틸포스핀 2.30 g 을 첨가하였다. 첨가 종료 후, 그 반응 혼합물을, 가열 환류하에서 18 시간 교반하였다. 반응 종료 후, 감압하에서 용매를 증류 제거하였다. 얻어진 잔류물에 물 10 ㎖ 를 첨가하고, 클로로포름 10 ㎖ 로 추출하였다. 얻어진 유기층을, 무수 황산나트륨으로 탈수·건조시킨 후, 감압하에서 용매를 증류 제거하였다. 얻어진 잔류물을, 중압 분취 액체 크로마토그래피 (클로로포름 : 메탄올 = 100 : 0 ∼ 85 : 15 의 그래디언트) 로 정제하여, 목적물 447 ㎎ 을 담황색 고체로서 얻었다.

융점 : 168 ∼ 175 ℃

¹H-NMR (CDCl₃) : δ9.10(s, 1H), 8.74(s, 1H), 8.29(s, 1H), 8.15(s, 1H), 7.90(d, J = 9.0 Hz, 1H), 7.35(d, J = 9.0 Hz, 1H), 4.42(s, 3H).

공정 3 : 2-[3-클로로-6-(트리플루오로메틸)-2H-인다졸-2-일]-3-메틸-6-(트리플루오로메틸)-3H-이미다조[4,5-b]피리딘의 합성

공정 2 에서 얻어진 담황색 고체 397 ㎎ 및 1,2-디클로로에탄 10 ㎖ 의 혼합 용액에, 실온에서 N-클로로숙신이미드 274 ㎎ 을 첨가하였다. 첨가 종료 후, 그 혼합물을 가열 환류하에서 1.5 시간 교반하였다. 교반 종료 후, 그 반응 혼합물에, 실온에서 N-클로로숙신이미드 1096 ㎎ 을 첨가하였다. 첨가 종료 후, 그 반응 혼합물을 가열 환류하에서 1.5 시간 교반하였다. 반응 종료 후, 감압하에서 용매를 증류 제거하였다. 얻어진 잔류물을, 중압 분취 액체 크로마토그래피 (클로로포름 : 메탄올 = 100 : 0 ∼ 85 : 15 의 그래디언트) 로 정제하여, 목적물 284 ㎎ 을 담황색 고체로서 얻었다.

¹H-NMR (CDCl₃) : δ8.85-8.80(m, 1H), 8.45-8.40(m, 1H), 8.09(s, 1H), 7.82(d, J = 9.3Hz, 1H), 7.39(d, J = 9.3Hz, 1H), 4.04(s, 3H).

공정 4 : 2-[3-(에틸티오)-6-(트리플루오로메틸)-2H-인다졸-2-일]-3-메틸-6-(트리플루오로메틸)-3H-이미다조[4,5-b]피리딘 (본 발명 화합물 No.1-10-001b) 의 합성

공정 3 에서 얻어진 담황색 고체 284 ㎎ 및 N,N-디메틸포름아미드 1.3 ㎖ 의 혼합 용액에, 실온에서 나트륨에탄티올레이트 85 ㎎ 을 첨가하였다. 첨가 종료 후, 그 혼합물을 70 ℃ 에서 4 시간 교반하였다. 반응 종료 후, 그 반응 혼합물에 물 5 ㎖ 를 첨가하고, 클로로포름으로 추출 (5 ㎖ × 2) 하였다. 얻어진 유기층을, 무수 황산나트륨으로 탈수·건조시킨 후, 감압하에서 용매를 증류 제거하였다. 얻어진 잔류물을, 중압 분취 액체 크로마토그래피 (클로로포름 : 메탄올 = 95 : 5 ∼ 90 : 10 의 그래디언트) 로 정제하여, 목적물 86 ㎎ 을 담황색 고체로서 얻었다.

¹H-NMR (CDCl₃) : δ8.84(s, 1H), 8.39(s, 1H), 8.31(d, J = 9.3Hz, 1H), 8.25(s, 1H), 7.61(d, J = 9.3Hz, 1H), 3.91(s, 3H), 3.85(q, J = 7.5 Hz, 2H), 1.46(t, J = 7.5 Hz, 3H).

합성예 6 : 2-[3-(에틸술포닐)-6-(트리플루오로메틸)-2H-인다졸-2-일]-3-메틸-6-(트리플루오로메틸)-3H-이미다조[4,5-b]피리딘 (본 발명 화합물 No.1-10-001a) 의 합성

합성예 5 에서 얻어진 본 발명 화합물 No.1-10-001b 의 86 ㎎ 및 클로로포름 1.3 ㎖ 의 혼합 용액에, 실온에서 65 질량％ 메타클로로과벤조산 (약 30 질량％ 의 물을 포함한다) 76 ㎎ 을 첨가하였다. 첨가 종료 후, 그 혼합물을 실온에서 18 시간 교반하였다. 반응 종료 후, 그 반응 혼합물에 포화 티오황산나트륨 수용액 3 ㎖ 를 첨가하고, 클로로포름으로 추출 (5 ㎖ × 2) 하였다. 얻어진 유기층을, 무수 황산나트륨으로 탈수·건조시킨 후, 감압하에서 용매를 증류 제거하였다. 얻어진 잔류물을, 중압 분취 액체 크로마토그래피 (클로로포름 : 메탄올 = 100 : 0 ∼ 90 : 10 의 그래디언트) 로 정제하여, 목적물 70 ㎎ 을 담황색 고체로서 얻었다.

융점 : 133 ∼ 135 ℃

¹H-NMR (CDCl₃) : δ8.83(d, J = 1.8 Hz, 1H), 8.38(d, J = 1.5 Hz, 1H), 8.30(d, J = 9.0 Hz, 1H), 8.25(d, J = 0.9 Hz, 1H), 7.60(dd, J = 9.0, 1.2Hz, 1H), 3.91(s, 3H), 3.85(q, J = 7.2Hz, 2H), 1.46(t, J = 7.2Hz, 3H).

합성예 7 : 2-[3-(에틸티오)-6-니트로-2H-인다졸-2-일]-3-메틸-6-(트리플루오로메틸)-3H-이미다조[4,5-b]피리딘 (본 발명 화합물 No.1-10-002b) 의 합성

공정 1 : 2-아지도-N-[3-메틸-6-(트리플루오로메틸)-3H-이미다조[4,5-b]피리딘-2-일]-4-니트로벤즈아미드의 합성

3-메틸-6-(트리플루오로메틸)-3H-이미다조[4,5-b]피리딘-2-아민 248 ㎎, 2-아지도-4-니트로벤조산 159 ㎎, 디이소프로필에틸아민 445 ㎎ 및 N,N-디메틸포름아미드 5 ㎖ 의 혼합 용액에, 실온에서 O-(7-아자벤조트리아졸-1-일-)-N,N,N',N'-테트라메틸우로늄헥사플루오로인산염 (HATU) 437 ㎎ 을 첨가하였다. 첨가 종료 후, 그 혼합물을 실온에서 48 시간 교반하였다. 반응 종료 후, 그 반응 혼합물에 물 10 ㎖ 를 첨가하고, 아세트산에틸로 추출 (10 ㎖ × 2) 하였다. 얻어진 유기층을, 포화 식염수, 이어서 무수 황산나트륨으로 탈수·건조시킨 후, 감압하에서 용매를 증류 제거하였다. 얻어진 잔류물을 중압 분취 액체 크로마토그래피 (n-헥산 : 아세트산에틸 = 100 : 0 ∼ 0 : 100 의 그래디언트) 로 정제하여, 목적물 175 ㎎ 을 오렌지색 고체로서 얻었다.

¹H-NMR (CDCl₃) : δ8.65-8.55(m, 1H), 8.22(d, J = 8.4 Hz, 1H), 8.08(d, J = 2.0 Hz, 1H), 8.03(dd, J = 8.4, 2.0 Hz, 1H), 7.85-7.75(m, 1H), 3.83(s, 3H)

(NH 의 프로톤의 시그널은 관측할 수 없었다).

공정 2 : 2-[3-클로로-6-니트로-2H-인다졸-2-일]-3-메틸-6-(트리플루오로메틸)-3H-이미다조[4,5-b]피리딘의 합성

공정 1 에서 얻어진 오렌지색 고체 175 ㎎ 에, 실온에서 옥시염화인 3 g 을 첨가하였다. 첨가 종료 후, 그 혼합물을 100 ℃ 에서 2 시간 교반하였다. 반응 종료 후, 그 반응 혼합물을 실온까지 냉각시켰다. 그 반응 혼합물을 빙수에 적하하고, 클로로포름 (20 ㎖ × 2) 으로 추출하였다. 얻어진 유기층을, 무수 황산나트륨으로 탈수·건조시킨 후, 감압하에서 용매를 증류 제거하였다. 얻어진 잔류물을, 중압 분취 액체 크로마토그래피 (n-헥산 : 아세트산에틸 = 100 : 0 ∼ 0 : 100 의 그래디언트) 로 정제하여, 목적물 102 ㎎ 을 황색 고체로서 얻었다.

¹H-NMR (CDCl₃) : δ8.83(d, J = 1.5 Hz, 1H), 8.75(d, J = 1.8 Hz, 1H), 8.45(d, J = 1.5 Hz, 1H), 8.03(dd, J = 9.6, 1.8 Hz, 1H), 7.86(d, J = 9.6 Hz, 1H), 4.07(s, 3H).

공정 3 : 2-[3-(에틸티오)-6-니트로-2H-인다졸-2-일]-3-메틸-6-(트리플루오로메틸)-3H-이미다조[4,5-b]피리딘 (본 발명 화합물 No.1-10-002b) 의 합성

공정 2 에서 얻어진 황색 고체 102 ㎎, 1,4-디옥산 2 ㎖ 의 혼합 용액에, 실온에서 디이소프로필에틸아민 80 ㎎, 4,5-비스(디페닐포스피노)-9,9-디메틸크산텐 30 ㎎, 트리스(디벤질리덴아세톤)디팔라듐 (0) 24 ㎎ 및 에탄티올 19 ㎎ 을 순차적으로 첨가하였다. 첨가 종료 후, 그 혼합물을, 질소 분위기하, 가열 환류하에서 2 시간 교반하였다. 반응 종료 후, 그 반응 혼합물에 물 10 ㎖ 를 첨가하고, 클로로포름 (10 ㎖ × 2) 으로 추출하였다. 얻어진 유기층을 무수 황산나트륨으로 탈수·건조시킨 후, 감압하에서 용매를 증류 제거하였다. 얻어진 잔류물을 중압 분취 액체 크로마토그래피 (n-헥산 : 아세트산에틸 = 100 : 0 ∼ 70 : 30 의 그래디언트) 로 정제하여, 목적물 108 ㎎ 을 황색 유상물로서 얻었다.

¹H-NMR (CDCl₃) : δ8.85-8.75(m, 2H), 8.44(d, J = 1.8 Hz, 1H), 8.06(dd, J = 9.2, 1.8 Hz, 1H), 7.98(dd, J = 9.2, 0.7 Hz, 1H), 3.91(s, 3H), 3.10(q, J = 7.4 Hz, 2H), 1.24(t, J = 7.4 Hz, 3H).

합성예 8 : 2-[3-(에틸술포닐)-5-(트리플루오로메틸)피라졸로[1,5-a]피리딘-2-일]-7-(퍼플루오로에틸)이미다조[1,2-c]피리미딘 (본 발명 화합물 No.1-3-001a) 의 합성

공정 1 : 3-요오드-5-(트리플루오로메틸)피라졸로[1,5-a]피리딘-2-카르복실산에틸의 합성

5-(트리플루오로메틸)피라졸로[1,5-a]피리딘-2-카르복실산에틸 4.49 g 및 N,N-디메틸포름아미드 60 ㎖ 의 혼합 용액에, 실온에서 1,3-디요오드-5,5-디메틸히단토인 5.95 g 을 첨가하였다. 첨가 종료 후, 그 혼합물을 80 ℃ 에서 7 시간 교반하였다. 반응 종료 후, 그 반응 혼합물에 물을 첨가하고, 석출된 고체를, 여과에 의해 여과 분리하였다. 얻어진 고체를, 클로로포름 40 ㎖ 에 용해시키고, 포화 티오황산나트륨 수용액, 이어서 포화 탄산수소나트륨으로 세정하였다. 얻어진 유기층을 무수 황산나트륨으로 탈수·건조시킨 후, 감압하에서 용매를 증류 제거하여, 목적물 6.11 g 을 박갈색 고체로서 얻었다.

융점 : 147 ∼ 150 ℃

¹H-NMR (CDCl₃) : δ8.62 (d, J = 7.2Hz, 1H), 7.93 (s, 1H), 7.11 (dd, J = 7.2,2.0 Hz, 1H), 4.54 (q, J = 7.2Hz, 2H), 1.49 (t, J = 7.2Hz, 3H).

공정 2 : 3-(에틸티오)-5-(트리플루오로메틸)피라졸로[1,5-a]피리딘-2-카르복실산의 합성

공정 1 에서 얻어진 박갈색 고체 6.11 g 및 1,4-디옥산 50 ㎖ 의 혼합 용액에, 실온에서 디이소프로필에틸아민 6.17 g, 4,5-비스(디페닐포스피노)-9,9-디메틸크산텐 920 ㎎, 트리스(디벤질리덴아세톤)디팔라듐 (0 가) 728 ㎎ 및 에탄티올 1.48 g 을 순차적으로 첨가하였다. 첨가 종료 후, 반응 용기 내를 질소 가스로 치환한 후, 가열 환류하에서 2 시간 교반하였다. 반응 종료 후, 그 반응 혼합물을 셀라이트로 여과하고, 셀라이트를 1,4-디옥산 50 ㎖ 로 세정하였다. 얻어진 여과액과 세정액을 합하여, 감압하에서 용매를 증류 제거함으로써, 3-(에틸티오)-5-(트리플루오로메틸)피라졸로[1,5-a]피리딘-2-카르복실산에틸의 미정제 생성물을 얻었다. 얻어진 3-(에틸티오)-5-(트리플루오로메틸)피라졸로[1,5-a]피리딘-2-카르복실산에틸의 미정제 생성물 및 에탄올 50 ㎖ 의 혼합 용액에, 실온에서 1.5 ㏖/ℓ 수산화나트륨 수용액 20 ㎖ 를 첨가하였다. 첨가 종료 후, 그 반응 혼합물을 실온에서 3 시간 교반하였다. 반응 종료 후, 감압하에서 용매를 증류 제거하였다. 얻어진 잔류물에, 1 ㏖/ℓ 염산 수용액을 첨가함으로써 수층의 pH 를 2 로 한 후, 클로로포름 (20 ㎖ × 2) 으로 추출하였다. 얻어진 유기층을, 무수 황산나트륨으로 탈수·건조시킨 후, 감압하에서 용매를 증류 제거하여, 목적물 4.73 g 을 갈색 고체로서 얻었다.

융점 : 195 ∼ 205 ℃

¹H-NMR (DMSO-d6) : δ9.02 (d, J = 7.2Hz, 1H), 8.11 (s, 1H), 7.39 (d, J = 7.2Hz, 1H), 2.85 (q, J = 7.2Hz, 2H), 1.06 (t, J = 7.2Hz, 3H)

(CO₂H 의 프로톤의 시그널은 관측할 수 없었다).

공정 3 : 3-(에틸티오)-N-메톡시-N-메틸-5-(트리플루오로메틸)피라졸로[1,5-a]피리딘-2-카르복시아미드의 합성

공정 2 에서 얻어진 갈색 고체 2.70 g 및 디클로로메탄 60 ㎖ 의 혼합 용액에, 빙냉하에서 이염화옥살릴 2.95 g 및 N,N-디메틸포름아미드 30 ㎎ 을 순차적으로 첨가하였다. 첨가 종료 후, 그 혼합물을 실온에서 5 시간 교반하였다. 교반 종료 후, 감압하에서, 그 반응 혼합물로부터 용매를 증류 제거함으로써, 3-(에틸티오)-5-(트리플루오로메틸)피라졸로[1,5-a]피리딘-2-카르복실산클로라이드의 미정제 생성물을 얻었다. 얻어진 3-(에틸티오)-5-(트리플루오로메틸)피라졸로[1,5-a]피리딘-2-카르복실산클로라이드의 미정제 생성물 및 디클로로메탄 20 ㎖ 의 혼합 용액을, 다른 용기에서 조제한 N,O-디메틸하이드록실아민 염산염 692 ㎎, 트리에틸아민 1.63 g 및 디클로로메탄 20 ㎖ 의 혼합 용액에, 빙냉하에서 첨가하였다. 첨가 종료 후, 그 혼합물을 실온에서 16 시간 교반하였다. 반응 종료 후, 그 반응 혼합물에 물 10 ㎖ 를 첨가하고, 클로로포름 (10 ㎖ × 2) 으로 추출하였다. 얻어진 유기층을, 1 ㏖/ℓ 염산 수용액, 포화 탄산수소나트륨 수용액의 순서로 세정하고, 무수 황산나트륨으로 탈수·건조시킨 후, 감압하에서 용매를 증류 제거하여, 목적물 1.98 g 을 갈색 유상물로서 얻었다.

¹H-NMR (CDCl₃) : δ8.53 (d, J = 7.2Hz, 1H), 8.06 (s, 1H), 7.04 (dd, J = 7.2, 1.9 Hz, 1H), 3.71 (brs, 3H), 3.42 (s, 3H), 2.81 (q, J = 7.2Hz, 2H), 1.19 (t, J = 7.2Hz, 3H).

공정 4 : 1-[3-(에틸티오)-5-(트리플루오로메틸)피라졸로[1,5-a]피리딘-2-일]에탄-1-온의 합성

질소 분위기하에서 공정 3 에서 얻어진 갈색 유상물 1.98 g 및 테트라하이드로푸란 25 ㎖ 의 혼합 용액에, 빙냉하에서 약 3 ㏖/ℓ 메틸마그네슘브로마이드의 디에틸에테르 용액 (토쿄 화성사 제조) 4.2 ㎖ 를 첨가하였다. 첨가 종료 후, 그 혼합물을 빙냉하에서 1 시간 교반하였다. 반응 종료 후, 그 반응 혼합물을, 빙냉하에서 4 ㏖/ℓ 염산 수용액 10 ㎖ 에 적하하고, 클로로포름 (20 ㎖ × 2) 으로 추출하였다. 얻어진 유기층을, 포화 탄산수소나트륨 수용액으로 세정하고, 포화 식염수, 이어서 무수 황산나트륨의 순서로 탈수·건조시킨 후, 감압하에서 용매를 증류 제거하여, 목적물 1.81 g 을 갈색 고체로서 얻었다.

융점 : 88 ∼ 90 ℃

¹H-NMR (CDCl₃) : δ8.53 (d, J = 7.2Hz, 1H), 8.12 (s, 1H), 7.09 (dd, J = 7.2,2.0 Hz, 1H), 2.93 (q, J = 7.5 Hz, 2H), 2.76 (s, 3H), 1.16 (t, J = 7.5 Hz, 3H).

공정 5 : 1-[3-(에틸술포닐)-5-(트리플루오로메틸)피라졸로[1,5-a]피리딘-2-일]에탄-1-온의 합성

공정 4 에서 얻어진 갈색 고체 1.75 g 및 클로로포름 20 ㎖ 의 혼합 용액에, 빙냉하에서 65 질량％ 메타클로로과벤조산 (약 30 질량％ 의 물을 포함한다) 3.48 g 을 첨가하였다. 첨가 종료 후, 그 혼합물을 실온에서 2 시간 교반하였다. 반응 종료 후, 그 반응 혼합물에 포화 티오황산나트륨 수용액 10 ㎖ 를 첨가하고, 클로로포름으로 추출 (20 ㎖ × 2) 하였다. 얻어진 유기층을, 1 ㏖/ℓ 의 수산화나트륨 수용액 20 ㎖ 로 세정하였다. 그 유기층을 무수 황산나트륨으로 탈수·건조시킨 후, 감압하에서 용매를 증류 제거하였다. 얻어진 잔류물을, 중압 분취 액체 크로마토그래피 (n-헥산 : 아세트산에틸 = 100 : 0 ∼ 50 : 50 의 그래디언트) 로 정제하여, 목적물 1.18 g 을 백색 고체로서 얻었다.

융점 : 123 ∼ 125 ℃

¹H-NMR (CDCl₃) : δ8.72-8.68 (m, 1H), 8.64 (d, J = 7.2Hz, 1H), 7.28 (dd, J = 7.2,2.0 Hz, 1H), 3.71 (q, J = 7.3Hz, 2H), 2.77 (s, 3H), 1.33 (t, J = 7.3Hz, 3H).

공정 6 : 2-브로모-1-[3-(에틸술포닐)-5-(트리플루오로메틸)피라졸로[1,5-a]피리딘-2-일]에탄-1-온의 합성

공정 5 에서 얻어진 백색 고체 1.15 g 및 톨루엔 15 ㎖ 의 혼합 용액에, 실온에서 약 5.1 ㏖/ℓ 브롬화수소의 아세트산 용액 (토쿄 화성사 제조) 6.0 g 및 브롬 631 ㎎ 을 순차적으로 첨가하였다. 첨가 종료 후, 그 혼합물을 실온에서 16 시간 교반하였다. 반응 종료 후, 그 반응 혼합물에 물 10 ㎖ 를 첨가하고, 아세트산에틸 (20 ㎖ × 2) 로 추출하였다. 얻어진 유기층을, 5 질량％ 아황산수소나트륨 수용액으로 세정하였다. 그 유기층을 무수 황산나트륨으로 탈수·건조시킨 후, 감압하에서 용매를 증류 제거하여, 목적물 890 ㎎ 을 백색 고체로서 얻었다.

융점 : 204 ∼ 206 ℃

¹H-NMR (CDCl₃) : δ8.72 (s, 1H), 8.65 (d, J = 6.8 Hz, 1H), 7.33 (dd, J = 6.8, 2.0 Hz, 1H), 4.72 (s, 2H), 3.69 (q, J = 7.3Hz, 2H), 1.35 (t, J = 7.3Hz, 3H).

공정 7 : 2-[3-(에틸술포닐)-5-(트리플루오로메틸)피라졸로[1,5-a]피리딘-2-일]-7-(퍼플루오로에틸)이미다조[1,2-c]피리미딘 (본 발명 화합물 No.1-3-001a) 의 합성

6-(퍼플루오로에틸)피리미딘-4-아민 117 ㎎ 및 클로로벤젠 5 ㎖ 의 혼합 용액에, 실온에서 공정 6 에서 얻어진 백색 고체 200 ㎎ 을 첨가하였다. 첨가 종료 후, 그 혼합물을 가열 환류하에서 6 시간 교반하였다. 반응 종료 후, 그 반응 혼합물에 1 ㏖/ℓ 수산화나트륨 수용액 10 ㎖ 를 첨가하고, 아세트산에틸 (10 ㎖ × 2) 로 추출하였다. 얻어진 유기층을 포화 식염수, 이어서 무수 황산나트륨의 순서로 탈수·건조시킨 후, 감압하에서 용매를 증류 제거하였다. 얻어진 잔류물을, 중압 분취 액체 크로마토그래피 (n-헥산 : 아세트산에틸 = 100 : 0 ∼ 50 : 50 의 그래디언트) 로 정제하여, 목적물 44 ㎎ 을 백색 고체로서 얻었다.

융점 : 290 ∼ 296 ℃

¹H-NMR (CDCl₃) : δ9.21 (s, 1H), 8.81 (s, 1H), 8.76 (d, J = 7.2Hz, 1H), 8.65 (s, 1H), 8.05 (s, 1H), 7.30-7.28 (m, 1H), 3.48 (q, J = 7.5 Hz, 2H), 1.31 (t, J = 7.5 Hz, 3H).

합성예 9 : 6-[3-(에틸술포닐)-5-(트리플루오로메틸)피라졸로[1,5-a]피리딘-2-일]-2-(퍼플루오로에틸)이미다조[2,1-b][1,3,4]티아디아졸 (본 발명 화합물 No.1-5-001a) 의 합성

5-(퍼플루오로에틸)-1,3,4-티아디아졸-2-아민 120 ㎎ 및 클로로벤젠 5 ㎖ 의 혼합 용액에, 실온에서 합성예 8 의 공정 6 에서 얻어진 백색 고체 200 ㎎ 을 첨가하였다. 첨가 종료 후, 그 혼합물을 가열 환류하에서 6 시간 교반하였다. 반응 종료 후, 그 반응 혼합물에 1 ㏖/ℓ 수산화나트륨 수용액 10 ㎖ 를 첨가하고, 아세트산에틸 (10 ㎖ × 2) 로 추출하였다. 얻어진 유기층을 포화 식염수, 이어서 무수 황산나트륨의 순서로 탈수·건조시킨 후, 감압하에서 용매를 증류 제거하였다. 얻어진 잔류물을, 중압 분취 액체 크로마토그래피 (n-헥산 : 아세트산에틸 = 100 : 0 ∼ 50 : 50 의 그래디언트) 로 정제하여, 목적물 134 ㎎ 을 백색 고체로서 얻었다.

융점 : 249 ∼ 250 ℃

¹H-NMR (CDCl₃) : δ8.93 (s, 1H), 8.71 (d, J = 7.2Hz, 1H), 8.62 (s, 1H), 7.24 (dd, J = 7.2,2.0 Hz, 1H), 3.46 (q, J = 7.3Hz, 2H), 1.31 (t, J = 7.3Hz, 3H).

합성예 10 : 2-[3-(에틸티오)-5-(트리플루오로메틸)피라졸로[1,5-a]피리딘-2-일]-7-(트리플루오로메틸)-[1,2,4]트리아졸로[1,5-a]피리딘 (본 발명 화합물 No.1-4-001b) 의 합성

공정 1 : 1,2-디아미노-4-(트리플루오로메틸)피리딘-1-이움 2,4,6-트리메틸벤젠술포네이트의 합성

트리플루오로아세트산 8.8 g 에, 빙냉하에서, tert-부틸[(메시틸술포닐)옥시]카르바메이트 2.0 g 을 첨가하였다. 첨가 종료 후, 그 혼합물을 빙냉하에서 2 시간 교반하였다. 교반 종료 후, 그 반응 혼합물에 빙수를 첨가하였다. 첨가 종료 후, 석출된 고체를 여과에 의해 여과 분리하였다. 얻어진 고체를, 디클로로메탄 20 ㎖ 에 용해시키고, 무수 황산나트륨으로 탈수·건조시킨 후, 여과에 의해 무수 황산나트륨을 여과 분리하였다. 얻어진 여과액에, 빙냉하에서, 4-(트리플루오로메틸)피리딘-2-아민 740 ㎎ 을 첨가하였다. 첨가 종료 후, 그 혼합물을 실온에서 16 시간 교반하였다. 교반 종료 후, 그 반응 혼합물 중에 석출된 고체를 여과에 의해 여과 분리하였다. 얻어진 고체를, 디에틸에테르로 세정하여, 목적물 1.1 g 을 백색 고체로서 얻었다.

융점 : 202 ∼ 205 ℃

공정 2 : 2-[3-(에틸티오)-5-(트리플루오로메틸)피라졸로[1,5-a]피리딘-2-일]-7-(트리플루오로메틸)-[1,2,4]트리아졸로[1,5-a]피리딘 (본 발명 화합물 No.1-4-001b) 의 합성

공정 1 에서 얻어진 백색 고체 90 ㎎ 및 피리딘 2 ㎖ 의 혼합 용액에, 실온에서, 3-(에틸티오)-5-(트리플루오로메틸)피라졸로[1,5-a]피리딘-2-카르복실산 87 ㎎ 및 1-에틸-3-(3-디메틸아미노프로필)카르보디이미드 염산염 73 ㎎ 을 순차적으로 첨가하였다. 첨가 종료 후, 그 혼합물을 가열 환류하에서 5 시간 교반하였다. 반응 종료 후, 감압하에서 용매를 증류 제거하였다. 얻어진 잔류물에 물 20 ㎖ 를 첨가하고, 아세트산에틸로 추출 (20 ㎖ × 2) 하였다. 얻어진 유기층을, 포화 식염수, 이어서 무수 황산나트륨으로 탈수·건조시킨 후, 감압하에서 용매를 증류 제거하였다. 얻어진 잔류물을, 중압 분취 액체 크로마토그래피 (n-헥산 : 아세트산에틸 = 100 : 0 ∼ 50 : 50 의 그래디언트) 로 정제하여, 목적물 40 ㎎ 을 박황색 고체로서 얻었다.

¹H-NMR (CDCl₃) : δ8.85 (d, J = 7.2Hz, 1H), 8.67 (d, J = 7.2Hz, 1H), 8.21-8.13 (m, 2H), 7.29 (dd, J = 7.2, 1.5 Hz, 1H), 7.08 (dd, J = 7.2, 1.5 Hz, 1H), 3.01 (q, J = 7.5 Hz, 2H), 1.20 (t, J = 7.5 Hz, 3H).

본 발명 화합물은, 상기 제조법 및 합성예에 준하여, 합성예 1 ∼ 10 과 동일하게 제조한 축합 복소 고리 화합물의 예를, 제 2 표 ∼ 제 8 표에 나타내지만, 본 발명에 포함되는 축합 복소 고리 화합물은 이들에만 한정되는 것은 아니다.

또한, 표 중 「Me」 는 메틸기를 나타내고, 「Et」 는 에틸기를 나타내고, 「Ph」 는 페닐기를 나타낸다. 또한, 표 중의 「*1」 은 화합물이 고체인 것을 나타내고, 「*2」 는 화합물이 유상물 또는 수지상인 것을 나타내고, 「m.p.」 는 융점 (단위는 ℃) 을 나타낸다.

표 중, G2-2 는 이하의 고리 구조를 나타내고, 괄호 내에는 치환하는 치환기 (Z²) 의 수와 종류 및 치환 위치를 나타낸다.

[화학식 42]

[제 2 표]

[화학식 43]

[제 3 표]

[화학식 44]

[제 4 표]

[화학식 45]

[제 5 표]

[화학식 46]

[제 6 표]

[화학식 47]

[제 7 표]

[화학식 48]

[제 8 표]

[화학식 49]

제 1 표 ∼ 제 8 표에 나타내는 본 발명 화합물의 예를 제조하기 위한, 제조 중간체의 예를 제 9 표 ∼ 제 11 표에 나타내지만, 제조 중간체는 이들에만 한정되는 것은 아니다.

또한, 표 중 「Me」 는 메틸기를 나타낸다.

[제 9 표]

[화학식 50]

[제 10 표]

[화학식 51]

[제 11 표]

[화학식 52]

본 발명 화합물 및 융점의 기재가 없는 제조 중간체의 ¹H-NMR 데이터를 제 12 표에 나타낸다. 또한, 프로톤 핵자기 공명 케미컬 시프트값은, 기준 물질로서 Me₄Si (테트라메틸실란) 를 이용하여, 중클로로포름 용매 중에서, 300 ㎒ (기종 ; ECX300 또는 ECP300, JEOL 사 제조) 에서 측정하였다.

프로톤 핵 자기 공명 케미컬 시프트값에 있어서의 기호는, 하기의 의미를 나타낸다.

s : 싱글릿, brs : 브로드 싱글릿, d : 더블릿, dd : 더블 더블릿, t : 트리플릿, q : 쿼텟, m : 멀티플릿

[제 12 표]

다음으로, 본 발명 화합물의 유해 생물 방제제로서의 유용성에 대하여, 이하의 시험예에 있어서 구체적으로 설명하지만, 본 발명은 이들에 한정되는 것은 아니다.

시험예 1 : 벼멸구에 대한 살충 시험

본 발명 화합물의 10 ％ 유제 (화합물에 따라서는 10 ％ 수화제를 공시) 를, 전착제가 들어간 물로 희석하여, 500 ppm 농도의 약액을 조제하였다. 그 약액 중에 벼의 엽초를 약 10 초간 침지시켰다. 침지 조작이 종료된 후, 약액 처리된 벼의 엽초를 풍건한 후, 시험관에 넣었다. 이 안에 벼멸구 (Nilaparvata lugens) 의 3 령 유충을, 시험관 당 5 마리 방충하고, 스펀지로 덮개를 하여, 25 ℃ 항온실에 수용하였다. 수용하고 나서 6 일 후에, 시험관 중의 벼멸구의 사충수를 조사하고, 하기의 계산식으로부터 사충률을 산출하였다. 또한, 시험은 2 련제로 실시하였다.

사충률 (％) = (사충수/공시 충수) × 100

그 결과, 하기의 화합물이 90 ％ 이상의 사충률을 나타냈다.

본 발명 화합물 : 1-1-004a, 1-1-005a, 1-1-013a, 1-1-014a, 1-1-015a, 1-2-001a, 1-2-002a, 1-10-001a, 1-11-001a.

시험예 2 : 배추 좀나방에 대한 살충 시험

본 발명 화합물의 10 ％ 유제 (화합물에 따라서는 10 ％ 수화제를 공시) 를, 전착제가 들어간 물로 희석하여, 500 ppm 농도의 약액을 조제하였다. 그 약액 중에, 한란의 잎을 약 10 초간 침지시켰다. 침지 조작이 종료된 후, 약액 처리된 한란의 잎을 풍건한 후, 샬레에 넣었다. 이 안에 배추 좀나방 (Plutella xylostella) 의 3 령 유충을, 샬레 당 5 마리 방충하고, 덮개를 하여 25 ℃ 의 항온실에 수용하였다. 수용하고 나서 6 일 후에, 샬레 중의 배추 좀나방의 사충수를 조사하고, 시험예 1 과 동일한 계산식으로부터 사충률을 산출하였다. 또한, 시험은 2 련제로 실시하였다.

그 결과, 하기의 화합물이 90 ％ 이상의 사충률을 나타냈다.

본 발명 화합물 : 1-1-001a, 1-1-002a, 1-1-002b, 1-1-003a, 1-1-004a, 1-1-005a, 1-1-006a, 1-1-006b, 1-1-007a, 1-1-008a, 1-1-009a, 1-1-010a, 1-1-011a, 1-1-012a, 1-1-012b, 1-1-013a, 1-1-014a, 1-1-015a, 1-1-016a, 1-1-016b, 1-1-017a, 1-2-001a, 1-3-001a, 1-4-001a, 1-5-001a, 1-10-001a, 1-10-003a, 1-11-001a, 1-11-001b.

시험예 3 : 담배거세미나방에 대한 살충 시험

본 발명 화합물의 10 ％ 유제 (화합물에 따라서는 10 ％ 수화제를 공시) 를, 전착제가 들어간 물로 희석하여, 500 ppm 농도의 약액을 조제하였다. 그 약액 중에, 한란의 잎을 약 10 초간 침지시켰다. 침지 조작이 종료된 후, 약액 처리된 한란의 잎을 풍건한 후, 샬레에 넣었다. 이 안에 담배거세미나방 (Spodoptera litura) 의 3 령 유충을, 샬레 당 5 마리 방충하고, 덮개를 하여 25 ℃ 의 항온실에 수용하였다. 수용하고 나서 6 일 후에, 샬레 중의 담배거세미나방의 사충수를 조사하고, 시험예 1 과 동일한 계산식으로부터 사충률을 산출하였다. 또한, 시험은 2 련제로 실시하였다.

그 결과, 하기의 화합물이 90 ％ 이상의 사충률을 나타냈다.

본 발명 화합물 : 1-1-001a, 1-1-002a, 1-1-002b, 1-1-003a, 1-1-004a, 1-1-005a, 1-1-006a, 1-1-006b, 1-1-007a, 1-1-008a, 1-1-009a, 1-1-010a, 1-1-011a, 1-1-012a, 1-1-012b, 1-1-013a, 1-1-014a, 1-1-015a, 1-1-016a, 1-1-016b, 1-1-017a, 1-2-001a, 1-3-001a, 1-4-001a, 1-5-001a, 1-10-001a, 1-10-003a, 1-11-001a, 1-11-001b.

시험예 4 : 꽃노랑 총채벌레에 대한 살충 활성

내경 7 ㎝ 의 스티롤 컵에 습한 여과지를 깔고, 그 위에 가로세로 3 ㎝ 로 잘라낸 강낭콩의 잎을 두고, 꽃노랑 총채벌레 (Frankliniella occidentalis) 의 유충을 1 잎 당 20 마리 접종하였다. 본 발명 화합물의 10 ％ 유제 (화합물에 따라서는 10 ％ 수화제를 공시) 를, 전착제가 들어간 물로 희석하여, 500 ppm 농도의 약액을 조제하였다. 조제 후의 약액을, 회전식 산포 탑을 사용하여 스티롤 컵 당 2.5 ㎖ 씩 산포하였다 (2.5 ㎎/㎠). 2 일 후에 섭취한 꽃노랑 총채벌레의 사충수와, 강낭콩의 식해도를 조사하였다. 사충률은 시험예 1 과 동일한 계산식으로부터 산출하였다. 식해도는, 상기의 잎에 대한 식해를 당한 면적의 비율로 다음과 같이 판정하였다. 1 : 0 ∼ 20 ％ 의 식해, 2 : 20 ∼ 50 ％ 의 식해, 3 : 50 ∼ 70 ％ 의 식해, 4 : 70 ％ 이상의 식해. 또한, 시험은 2 련제로 실시하였다.

그 결과, 하기의 화합물이 50 ％ 이상의 사충률 및 2 또는 1 의 식해도를 나타냈다.

본 발명 화합물 : 1-1-002a, 1-1-004a, 1-1-006a, 1-1-006b, 1-1-007a, 1-1-008a, 1-1-012a, 1-1-012b, 1-1-013a, 1-1-014a, 1-1-015a, 1-1-016b, 1-2-001a, 1-3-001a.

시험예 5 : 복숭아혹 진디물에 대한 살충 시험

내경 3 ㎝ 의 유리 샬레에 습한 탈지면을 깔고, 그 위에 직경 3 ㎝ 의 원형으로 잘라낸 한란의 잎을 두고, 복숭아혹 진디물 (Myzus persicae) 무시 성충을 4 마리 방충하였다. 1 일 후, 본 발명 화합물의 10 ％ 유제 (화합물에 따라서는 10 ％ 수화제를 공시) 를, 전착제가 들어간 물로 희석하여, 500 ppm 농도의 약액을 조제하였다. 조제 후의 약액을, 회전식 산포 탑으로 산포 (2.5 ㎎/㎠) 하고, 덮개를 하여 25 ℃ 의 항온실에 수용하였다. 수용하고 나서 6 일 후에, 샬레 중의 복숭아혹 진디물의 사충수를 조사하고, 시험예 1 과 동일한 계산식으로부터 사충률을 산출하였다. 또한, 시험은 2 련제로 실시하였다.

그 결과, 하기의 화합물이 90 ％ 이상의 사충률을 나타냈다.

본 발명 화합물 : 1-1-001a, 1-1-002a, 1-1-002b, 1-1-004a, 1-1-005a, 1-1-006a, 1-1-006b, 1-1-007a, 1-1-008a, 1-1-010a, 1-1-011a, 1-1-012a, 1-1-012b, 1-1-013a, 1-1-014a, 1-1-015a, 1-1-016a, 1-1-016b, 1-1-017a, 1-2-001a, 1-2-002a, 1-10-001a, 1-11-001b.

시험예 6 : 복숭아혹 진디물에 대한 토양 관주 처리 시험

본 발명 화합물의 10 ％ 유제를 수도물로 희석하여, 농도가 500 ppm 인 약액을 조제하였다.

플라스틱 컵에 심은 양배추 모종 (2.5 본엽기) 의 주원 토양 부분에, 10 ㎖ 의 상기 약액을 관주 처리하였다. 관주 처리한 후, 양배추 모종을 온실 내에 방치하였다. 관주 처리하고 나서 1 일 후에, 복숭아혹 진디물 (Myzus persicae) 의 성충을 20 마리/주로 방충하였다. 방충 처리한 후, 양배추 모종을 온실 내에 방치하였다. 방충하고 나서 6 일 후에, 살아 있는 복숭아혹 진디물의 존충수를 조사하고, 하기의 계산식으로부터 대조치를 산출하였다.

대조치 (％) = {1 - (Cb × Tai)/(Cai × Tb)} × 100

식 중의 문자는 하기를 나타낸다.

Cb : 무처리구에 있어서의 처리 전의 벌레의 수, Cai : 무처리구에 있어서의 최종 조사시의 생존충수, Tb : 처리구에 있어서의 처리 전의 벌레의 수, Tai : 처리구에 있어서의 최종 조사시의 생존충수

그 결과, 하기의 화합물이 90 ％ 이상의 대조치를 나타냈다.

본 발명 화합물 : 1-1-004a, 1-1-006a, 1-1-013a, 1-1-014a, 1-1-015a, 1-2-001a.

시험예 7 : 벼멸구에 대한 침투 이행 시험

본 발명 화합물의 10 ％ 유제를 수도물로 희석하여, 농도가 20 ppm 인 약액을 조제하여, 벼 셀 모종 (2 본엽기) 의 뿌리를 담갔다. 7 일 후에 벼를 잘라, 시험관에 넣고, 이 안에 벼멸구 (Nilaparvata lugens) 의 3 령 유충을, 시험관 당 5 마리 방충하고, 스펀지로 덮개를 하여 25 ℃ 의 항온실에 수용하였다. 방충하고 나서 6 일 후에, 벼멸구의 사충수를 조사하고, 시험예 1 과 동일한 계산식으로부터 사충률을 산출하였다. 또한, 시험은 2 련제로 실시하였다.

그 결과, 하기의 화합물이 90 ％ 이상의 사충률을 나타냈다.

본 발명 화합물 : 1-1-001a, 1-1-004a, 1-1-013a, 1-1-014a, 1-1-015a, 1-2-001a, 1-4-001a, 1-10-001a.

시험예 8 : 배추 좀나방에 대한 토양 관주 처리 시험

본 발명 화합물의 10 ％ 유제를 수도물로 희석하여, 농도가 500 ppm 인 약액을 조제하였다. 플라스틱 컵에 심은 양배추 모종 (2.5 본엽기) 의 주원 토양 부분에, 10 ㎖ 의 상기 약액을 관주 처리하였다. 관주 처리한 후, 양배추 모종을 온실 내에 방치하였다. 관주 처리하고 나서 5 일 후에 한란의 잎을 잘라내어, 샬레에 넣었다. 이 안에 배추 좀나방 (Plutella xylostella) 의 3 령 유충을, 샬레 당 5 마리 방충하고, 덮개를 하여 25 ℃ 의 항온실에 수용하였다. 수용하고 나서 6 일 후에, 샬레 중의 배추 좀나방의 사충수를 조사하고, 시험예 6 과 동일한 계산식으로부터 대조치를 산출하였다. 또한, 시험은 2 련제로 실시하였다.

그 결과, 하기의 화합물이 90 ％ 이상의 대조치를 나타냈다.

본 발명 화합물 : 1-1-001a, 1-1-002a, 1-1-004a, 1-1-005a, 1-1-006a, 1-1-013a, 1-1-014a, 1-1-015a, 1-2-001a, 1-4-001a, 1-10-001a.

시험예 9 : 종자 처리에 있어서의 콩진딧물에 대한 효과 시험

본 발명 화합물 2.4 ㎎ 을 97.6 ㎕ 의 아세톤으로 희석하였다. 전체량 50 ㎖ 의 플라스틱 튜브 내에 4 알갱이의 대두 종자를 넣고, 그 위로부터 상기 희석액을 주입하고, 종자에 화합물이 균일하게 부착되도록 교반하면서, 아세톤을 완전히 증발시켰다. 처리한 종자를 4 알갱이/포트로 심어, 온실 내에 방치하였다. 초생엽 전개 후, 콩진딧물 (Aphis glycines) 의 성충을 각 주 2 마리씩 방충하였다. 방충 7 일 후의 생존충수를 조사하고, 시험예 6 과 동일한 계산식으로부터 대조치를 산출하였다.

그 결과, 하기의 화합물이 90 ％ 이상의 대조치를 나타냈다.

본 발명 화합물 : 1-1-004a, 1-1-006a, 1-1-013a, 1-1-014a, 1-1-015a, 1-2-001a.

시험예 10 : 갈색 개진드기에 대한 효과 시험

본 발명 화합물 3.5 ㎎ 을 3.5 ㎖ 의 아세톤에 용해시켜, 1000 ppm 농도의 약액을 조제하였다. 그 약액 350 ㎕ 를, 내벽 표면적 35 ㎠ 의 유리제 용기의 저면과 측면에 도포한 후, 아세톤을 휘발시켜, 화합물의 박막을 유리제 용기 내벽에 제작하였다. 사용한 유리제 용기의 내벽은 35 ㎠ 이고, 처리약량은 10 ㎍/㎠ 가 된다.

상기 처리한 유리제 용기 내에, 갈색 개진드기 (Rhipicephalus sanguineus) 의 제 1 약충 (자웅 혼합) 을 5 마리 방충하고, 덮개를 하여 25 ℃ 의 항온실에 수용하였다. 방충하고 나서 4 일 후에, 참진드기의 사충수를 조사하고, 시험예 1 과 동일한 계산식으로부터 사충률을 산출하였다.

그 결과, 하기의 화합물이 50 ％ 이상의 사충률을 나타냈다.

본 발명 화합물 : 1-1-001a, 1-1-002a, 1-1-002b, 1-1-004a, 1-1-005a, 1-1-007a, 1-1-009a, 1-1-010a, 1-1-012a, 1-1-013a, 1-1-014a, 1-1-015a, 1-1-016a, 1-1-016b, 1-1-017a, 1-3-001a, 1-4-001a, 1-5-001a, 1-11-001a.

시험예 11 : 고양이 벼룩에 대한 효과 시험

본 발명 화합물 3.5 ㎎ 을 3.5 ㎖ 의 아세톤에 용해시켜, 1000 ppm 농도의 약액을 조제하였다. 그 약액 350 ㎕ 를, 내벽 표면적 35 ㎠ 의 유리제 용기의 저면과 측면에 도포한 후, 아세톤을 휘발시켜, 화합물의 박막을 유리제 용기 내벽에 제작하였다. 사용한 유리제 용기의 내벽은 35 ㎠ 이고, 처리약량은 10 ㎍/㎠ 가 된다.

상기 처리한 유리 용기 내에, 고양이 벼룩 (Ctenocephalides felis) 의 성충 (자웅 혼합) 을 5 마리 방충하고, 덮개를 하여 25 ℃ 의 항온실에 수용하였다. 방충하고 나서 4 일 후에, 벼룩의 사충수를 조사하고, 시험예 1 과 동일한 계산식으로부터 사충률을 산출하였다.

그 결과, 하기의 화합물이 50 ％ 이상의 사충률을 나타냈다.

본 발명 화합물 : 1-1-001a, 1-1-002a, 1-1-002b, 1-1-003a, 1-1-004a, 1-1-005a, 1-1-006a, 1-1-006b, 1-1-007a, 1-1-009a, 1-1-010a, 1-1-012a, 1-1-013a, 1-1-014a, 1-1-015a, 1-1-016a, 1-1-016b, 1-1-017a, 1-2-001a, 1-3-001a, 1-4-001a, 1-5-001a, 1-10-001a, 1-11-001a.

시험예 12 : 래트 경구 투여에 의한 갈색 개진드기 기생 방제 시험

본 발명 화합물 5 ㎎ 을 5 ㎖ 의 올리브 오일에 용해시켜, 투여 약액을 조제하였다. 그 약액을 래트 체중 ㎏ 당 10 ㎖ 의 양으로, 위 존데를 사용하여 경구 투여하였다. 경구 투여는, 1 군당 2 반복으로 실시하였다. 약액 투여 1시간 후에, 래트 1 마리에 대하여 갈색 개진드기 (Rhipicephalus sanguineus) 의 제 1 약충 (자웅 혼합) 을 50 마리 방충하였다. 방충 3 일 후에 공시 진드기의 기생수를 조사하고, 이하의 계산식으로 방제율을 산출하였다.

방제율 (％) = 100 × (1 - 투여군 기생 참진드기수/비투여군 기생 참진드기수)

그 결과, 하기의 화합물이 70 ％ 이상의 방제율을 나타냈다.

본 발명 화합물 : 1-1-002a, 1-1-004a, 1-1-005a, 1-1-007a.

시험예 13 : 집파리에 대한 살충 시험

본 발명 화합물 2 ㎎ 을, 1 ㎖ 의 아세톤에 용해시켜, 2 ㎍/ℓ 농도의 약액을 조제하였다. 집파리 (Musca domestica) 암컷 성충을 탄산 가스로 재운 후, 상기 조제한 약액을, 국소 시용 장치 (Burkard Scientific 사 제조) 를 사용하여, 그 해충의 흉부 배측에 1 마리 당 1 ㎕ 도포하였다. 약액 처리 후, 처리한 해충을 내경 7.5 ㎝, 높이 4 ㎝ 의 덮개가 형성된 플라스틱 컵에 옮겨, 25 ℃ 항온실에서 보관하였다. 처리 3 일 후에 사충수를 조사하고, 시험예 1 과 동일한 계산식으로부터 사충률을 산출하였다. 또한, 시험은 5 마리 2 반복으로 실시하였다.

그 결과, 하기의 화합물이 70 ％ 이상의 방제율을 나타냈다.

본 발명 화합물 : 1-1-001a, 1-1-002a, 1-1-006a, 1-1-007a, 1-10-001a, 1-2-001a.

시험예 14 : 독일 바퀴에 대한 살충 시험

본 발명 화합물 2 ㎎ 을 0.2 ㎖ 의 아세톤에 용해시켜, 10 ㎍/ℓ 농도의 약액을 조제하였다. 독일 바퀴 (Blattela germanica) 수컷 성충을 탄산 가스로 재운 후, 상기 조제한 약액을, 국소 시용 장치 (Burkard Scientific 사 제조) 를 사용하여, 그 해충의 복부에 1 마리 당 1 ㎕ 도포하였다. 약액 처리 후, 내경 6 ㎝, 높이 6 ㎝ 의 허리가 높은 샬레에 옮겨, 25 ℃ 항온실에 보관하였다. 처리 3 일 후에 고민 (苦悶) 충수 및 사충수를 조사하고, 하기의 계산식으로부터 고민사충률을 산출하였다. 또한, 시험은 5 마리 4 반복으로 실시하였다.

고민사충률 (％) = (고민충수 ＋ 사충수)/공시충수 × 100

그 결과, 하기의 화합물이 70 ％ 이상의 고민사충률을 나타냈다.

본 발명 화합물 : 1-1-001a, 1-1-002a, 1-10-001a, 1-2-001a.

시험예 15 : 야마토 흰 개미에 대한 살충 시험

본 발명 화합물의 10 ％ 유제를 조제하였다. 그 유제를 물로 희석하여 100 ppm 농도의 약액을 조제하였다. 10 g 의 강 모래에 그 약액 0.5 ㎖ 를 적하하고, 강 모래와 약액을 혼화하였다. 내경 4 ㎝ 의 샬레에, 1 ％ 한천 (가로세로 2 ㎝) 을 깔고, 상기의 약제 처리한 강 모래와, 먹이로서 여과지편을 넣었다. 여기에 야마토 흰 개미 (Reticulitermes speratus) 를 방충한 후, 25 ℃ 의 항온실에 보관하였다. 처리 10 일 후에 사충수를 조사하고, 시험예 1 과 동일한 계산식으로부터 사충률을 산출하였다. 또한, 시험은 2 반복으로 실시하였다.

그 결과, 하기의 화합물이 70 ％ 이상의 방제율을 나타냈다.

본 발명 화합물 : 1-1-001a, 1-1-002a, 1-1-006a, 1-1-007a, 1-10-001a, 1-2-001a.

시험예 16 : 지하집모기에 대한 살충 시험

본 발명 화합물 2 ㎎ 을 0.2 ㎖ 의 디메틸술폭시드에 용해시켜, 1 ％ (w/v) 디메틸술폭시드 용액을 조제하였다. 그 용액을 증류수로 100 배로 희석하여, 화합물 농도가 100 ppm 인 약액을 조제하였다. 시험 용기에는 1.9 ㎖ 의 플라스틱 용기 (Cellstar 24 well plate, GREINER 사 제조) 를 사용하였다. 여기에 부화 1 일 후의 지하집모기 (Culex pipiens molestus) 의 유충 10 ∼ 30 마리를 포함하는 물을 0.7 ㎖ 와, 먹이로서 관상어용 사료 (테트라민, 테트라 재팬사 제조) 를 현탁한 수용액을 0.2 ㎖ 첨가하였다. 상기 조제한 약액 0.1 ㎖ 를 여기에 첨가하여, 25 ℃ 의 항온실에 보관하였다. 처리 1 일 후에 사충수를 조사하고, 시험예 1 과 동일한 계산식으로부터 사충률을 산출하였다. 또한, 시험은 2 반복으로 실시하였다.

그 결과, 이하의 화합물이 100 ％ 의 사충률을 나타냈다.

본 발명 화합물 : 1-1-001a, 1-1-002a, 1-1-006a, 1-1-007a.

시험예 17 : 흰줄숲모기 유충에 대한 살충 시험

본 발명 화합물 2 ㎎ 을 0.2 ㎖ 의 디메틸술폭시드에 용해시켜, 1 ％ (w/v) 디메틸술폭시드 용액을 조제하였다. 그 용액 0.01 ㎖ 를 순수 0.99 ㎖ 에 첨가하여 0.01 ％ (w/v) 의 약액을 조제하였다. 시험 용기에는 0.3 ㎖ 의 플라스틱 용기 (Cellstar 96 well cell culture plate, GREINER 사 제조) 를 사용하였다. 그 시험 용기에 부화 1 일 후의 흰줄숲모기 (Aedes albopictus) 의 유충 30 마리를 포함하는 증류수 0.09 ㎖ 를 넣은 후, 0.01 ㎖ 의 약액을 적하하여, 종농도 10 ppm 으로 하였다. 그 시험 용기에 덮개를 하여 25 ℃ 의 항온실에 보관하였다. 처리 3 일 후에 사충수를 조사하고, 시험예 1 과 동일한 계산식으로부터 사충률을 산출하였다.

그 결과, 하기의 화합물이 70 ％ 이상의 방제율을 나타냈다.

본 발명 화합물 : 1-1-001a, 1-1-002a, 1-1-003a, 1-1-004a, 1-1-005a, 1-1-006a, 1-1-006b, 1-1-007a, 1-1-010a, 1-1-011a, 1-1-013a, 1-1-016b, 1-2-001a, 1-2-002a, 1-2-002b, 1-3-001a, 1-4-001a, 1-5-001a, 1-11-001a, 1-11-001b.

산업상 이용가능성

본 발명의 화합물은, 우수한 유해 생물 방제 활성을 나타내고, 또한, 포유 동물, 어류, 익충 등의 비표적 생물에 대하여 거의 악영향이 없고, 저독성이고, 또한 저잔류성의 신규의 유해 생물 방제제로서 매우 유용하다. 또한, 하기의 일본 특허 출원의 명세서, 특허 청구의 범위, 도면, 및 요약서의 전체 내용을 여기에 인용하고, 본 발명의 명세서의 개시로서 받아들이는 것이다.

일본 특허출원 2016-047064호 (2016년 3월 10일)

일본 특허출원 2016-054191호 (2016년 3월 17일)

일본 특허출원 2016-199515호 (2016년 10월 7일)

일본 특허출원 2016-255131호 (2016년 12월 28일)

Claims (20)

1. 식 (1) :
   [화학식 1]
   

   

   
   [식 중, Q 는, Q1, Q2, Q3, Q4, Q5 또는 Q6 으로 나타내는 구조를 나타내고,
   [화학식 2]
   

   

   
   -S(O)_nR¹ 로 치환된 D 는, D1 또는 D2 로 나타내는 구조를 나타내고,
   [화학식 3]
   

   

   
   A¹ 은, N(A^1a), 산소 원자 또는 황 원자를 나타내고,
   A⁴ 는, 질소 원자 또는 C(R⁴) 를 나타내고,
   A⁵ 는, 질소 원자 또는 C(R⁵) 를 나타내고,
   A⁸ 은, 질소 원자 또는 C(R⁸) 을 나타내고,
   R¹ 은, C₁ ∼ C₆ 알킬 또는 할로 (C₁ ∼ C₆) 알킬을 나타내고,
   R², R⁵, R⁶ 및 R⁸ 은, 각각 독립적으로 수소 원자 또는 C₁ ∼ C₆ 알킬을 나타내고,
   R³, R⁴ 및 R⁷ 은, 각각 독립적으로, 수소 원자, 할로겐 원자, 할로 (C₁ ∼ C₆) 알킬, 할로 (C₁ ∼ C₆) 알킬티오, 할로 (C₁ ∼ C₆) 알킬술피닐 또는 할로 (C₁ ∼ C₆) 알킬술포닐을 나타내고,
   Y1, Y2, Y3 및 Y4 는, 각각 독립적으로 수소 원자, 할로겐 원자, C₃ ∼ C₆ 시클로알킬, Y^a 에 의해 임의로 치환된 (C₃ ∼ C₆) 시클로알킬, C₁ ∼ C₆ 알킬, 할로 (C₁ ∼ C₆) 알킬, C₁ ∼ C₆ 알콕시, 할로 (C₁ ∼ C₆) 알콕시, C₁ ∼ C₆ 알킬티오, 할로 (C₁ ∼ C₆) 알킬티오, C₁ ∼ C₆ 알킬술피닐, 할로 (C₁ ∼ C₆) 알킬술피닐, C₁ ∼ C₆ 알킬술포닐, 할로 (C₁ ∼ C₆) 알킬술포닐, -NH₂, -NHR^90g, 시아노, 니트로, G1 또는 G2 를 나타내고,
   R^90g 는, C₁ ∼ C₆ 알킬, 할로 (C₁ ∼ C₆) 알킬, C₁ ∼ C₆ 알킬카르보닐, 할로 (C₁ ∼ C₆) 알킬카르보닐, C₁ ∼ C₆ 알콕시카르보닐, 할로 (C₁ ∼ C₆) 알콕시카르보닐, C₁ ∼ C₆ 알킬술포닐 또는 할로 (C₁ ∼ C₆) 알킬술포닐을 나타내고,
   G1 은, G1-1, G1-2, G1-3 또는 G1-4 로 나타내는 구조를 나타내고,
   [화학식 4]
   

   

   
   G2 는, G2-1, G2-2, G2-3 또는 G2-4 로 나타내는 구조를 나타내고,
   [화학식 5]
   

   

   
   A^1a 는, 수소 원자 또는 C₁ ∼ C₆ 알킬을 나타내고,
   Z¹ 및 Z² 는, 각각 독립적으로, 할로겐 원자, C₁ ∼ C₆ 알킬, 할로 (C₁ ∼ C₆) 알킬, C₁ ∼ C₆ 알콕시, 할로 (C₁ ∼ C₆) 알콕시, C₁ ∼ C₆ 알킬티오, 할로 (C₁ ∼ C₆) 알킬티오, C₁ ∼ C₆ 알킬술피닐, 할로 (C₁ ∼ C₆) 알킬술피닐, C₁ ∼ C₆ 알킬술포닐, 할로 (C₁ ∼ C₆) 알킬술포닐, 시아노 또는 니트로를 나타내고, p2, p3, p4 또는 p5 가 2 이상의 정수를 나타내는 경우에는, 각각의 Z¹, 및 각각의 Z² 는 서로 동일해도 되고 또는 서로 상이해도 되고,
   Y^a 는, 시아노, -C(O)OH 또는 -C(O)NH₂ 를 나타내고,
   p2 는, 0, 1 또는 2 의 정수를 나타내고,
   p3 은, 0, 1, 2 또는 3 의 정수를 나타내고,
   p4 는, 0, 1, 2, 3 또는 4 의 정수를 나타내고,
   p5 는, 0, 1, 2, 3, 4 또는 5 의 정수를 나타내고,
   n 은, 0, 1 또는 2 의 정수를 나타낸다.] 로 나타내는 축합 복소 고리 화합물 혹은 그 염 또는 그들의 N-옥사이드.
2. 제 1 항에 있어서,
   상기 식 (1) 이, 식 (1-1) :
   [화학식 6]
   

   

   
   으로 나타내는 화합물이고,
   R¹ 은, C₁ ∼ C₆ 알킬을 나타내고,
   A^1a 는, C₁ ∼ C₆ 알킬을 나타내는, 축합 복소 고리 화합물 혹은 그 염 또는 그들의 N-옥사이드.
3. 제 2 항에 있어서,
   R², R⁴ 및 R⁵ 는, 수소 원자를 나타내고,
   R³ 은, 할로 (C₁ ∼ C₆) 알킬, 할로 (C₁ ∼ C₆) 알킬티오, 할로 (C₁ ∼ C₆) 알킬술피닐 또는 할로 (C₁ ∼ C₆) 알킬술포닐을 나타내고,
   Y1 은, 수소 원자 또는 할로겐 원자를 나타내고,
   Y2, Y3 및 Y4 는, 각각 독립적으로 수소 원자, 할로겐 원자, 할로 (C₁ ∼ C₆) 알킬, C₁ ∼ C₆ 알킬티오, C₁ ∼ C₆ 알킬술피닐, C₁ ∼ C₆ 알킬술포닐, G1 또는 G2 를 나타내는, 축합 복소 고리 화합물 혹은 그 염 또는 그들의 N-옥사이드.
4. 제 3 항에 있어서,
   A⁴ 는, C(R⁴) 를 나타내고,
   A⁵ 는, 질소 원자를 나타내고,
   R³ 은, 할로 (C₁ ∼ C₆) 알킬, 할로 (C₁ ∼ C₆) 알킬티오 또는 할로 (C₁ ∼ C₆) 알킬술피닐을 나타내고,
   Y2 는, 수소 원자, 할로겐 원자, 할로 (C₁ ∼ C₆) 알킬, C₁ ∼ C₆ 알킬티오, C₁ ∼ C₆ 알킬술피닐, C₁ ∼ C₆ 알킬술포닐 또는 G1 을 나타내고,
   Y3 은, 수소 원자, 할로겐 원자, 할로 (C₁ ∼ C₆) 알킬 또는 G2 를 나타내고,
   Y4 는, 수소 원자를 나타내고,
   G1 은, G1-1 을 나타내고,
   G2 는, G2-2 를 나타내고,
   Z² 는, 할로 (C₁ ∼ C₆) 알킬을 나타내고,
   p3 은, 1 의 정수를 나타내고,
   p5 는, 0 의 정수를 나타내고,
   n 은, 0 또는 2 의 정수를 나타내는, 축합 복소 고리 화합물 혹은 그 염 또는 그들의 N-옥사이드.
5. 제 3 항에 있어서,
   A⁴ 는, 질소 원자를 나타내고,
   A⁵ 는, C(R⁵) 를 나타내고,
   R³ 은, 할로 (C₁ ∼ C₆) 알킬을 나타내고,
   Y3 은, 수소 원자 또는 할로겐 원자를 나타내고,
   Y2 및 Y4 는, 수소 원자를 나타내고,
   n 은, 0 또는 2 의 정수를 나타내는, 축합 복소 고리 화합물 혹은 그 염 또는 그들의 N-옥사이드.
6. 제 1 항에 있어서,
   상기 식 (1) 이, 식 (1-3) :
   [화학식 7]
   

   

   
   로 나타내는 화합물이고,
   A⁴ 는, 질소 원자를 나타내고,
   A⁵ 는, C(R⁵) 를 나타내고,
   R¹ 은, C₁ ∼ C₆ 알킬을 나타내고,
   R² 및 R⁵ 는, 수소 원자를 나타내고,
   R³ 은, 할로 (C₁ ∼ C₆) 알킬을 나타내고,
   Y1 은, 수소 원자 또는 할로겐 원자를 나타내고,
   Y2, Y3 및 Y4 는, 각각 독립적으로 수소 원자, 할로겐 원자, 할로 (C₁ ∼ C₆) 알킬, C₁ ∼ C₆ 알킬티오, C₁ ∼ C₆ 알킬술피닐, C₁ ∼ C₆ 알킬술포닐, G1 또는 G2 를 나타내는, 축합 복소 고리 화합물 혹은 그 염 또는 그들의 N-옥사이드.
7. 제 6 항에 있어서,
   R⁶ 은, 수소 원자를 나타내고,
   Y1, Y3 및 Y4 는, 수소 원자를 나타내고,
   Y2 는, 할로 (C₁ ∼ C₆) 알킬을 나타내고,
   n 은, 2 의 정수를 나타내는, 축합 복소 고리 화합물 혹은 그 염 또는 그들의 N-옥사이드.
8. 제 1 항에 있어서,
   상기 식 (1) 이, 식 (1-4) :
   [화학식 8]
   

   

   
   로 나타내는 화합물이고,
   A⁸ 은, 질소 원자를 나타내고,
   R¹ 은, C₁ ∼ C₆ 알킬을 나타내고,
   R⁷ 은, 할로 (C₁ ∼ C₆) 알킬을 나타내고,
   Y1 은, 수소 원자 또는 할로겐 원자를 나타내고,
   Y2, Y3 및 Y4 는, 각각 독립적으로 수소 원자, 할로겐 원자, 할로 (C₁ ∼ C₆) 알킬, C₁ ∼ C₆ 알킬티오, C₁ ∼ C₆ 알킬술피닐, C₁ ∼ C₆ 알킬술포닐, G1 또는 G2 를 나타내는, 축합 복소 고리 화합물 혹은 그 염 또는 그들의 N-옥사이드.
9. 제 8 항에 있어서,
   R⁶ 은, 수소 원자를 나타내고,
   Y1, Y3 및 Y4 는, 수소 원자를 나타내고,
   Y2 는, 할로 (C₁ ∼ C₆) 알킬을 나타내고,
   n 은, 2 의 정수를 나타내는, 축합 복소 고리 화합물 혹은 그 염 또는 그들의 N-옥사이드.
10. 제 1 항에 있어서,
    상기 식 (1) 이, 식 (1-2) :
    [화학식 9]
    

    

    
    로 나타내는 화합물이고,
    R¹ 은, C₁ ∼ C₆ 알킬을 나타내고,
    A^1a 는, C₁ ∼ C₆ 알킬을 나타내는, 축합 복소 고리 화합물 혹은 그 염 또는 그들의 N-옥사이드.
11. 제 10 항에 있어서,
    A⁴ 는, C(R⁴) 를 나타내고,
    A⁵ 는, 질소 원자를 나타내고,
    R³ 은, 할로 (C₁ ∼ C₆) 알킬을 나타내고,
    Y3 은, 할로겐 원자, 할로 (C₁ ∼ C₆) 알킬, -NH₂ 또는 니트로를 나타내고,
    R², R⁴, Y1, Y2 및 Y4 는, 수소 원자를 나타내고,
    n 은, 0 또는 2 의 정수를 나타내는, 축합 복소 고리 화합물 혹은 그 염 또는 그들의 N-옥사이드.
12. 제 1 항 내지 제 11 항 중 어느 한 항에 기재된 축합 복소 고리 화합물 및 그 염에서 선택되는 1 종 또는 2 종 이상을 유효 성분으로서 함유하는 유해 생물 방제제.
13. 제 1 항 내지 제 11 항 중 어느 한 항에 기재된 축합 복소 고리 화합물 및 그 염에서 선택되는 1 종 또는 2 종 이상을 유효 성분으로서 함유하는 농약.
14. 제 1 항 내지 제 11 항 중 어느 한 항에 기재된 축합 복소 고리 화합물 및 그 염에서 선택되는 1 종 또는 2 종 이상을 유효 성분으로서 함유하는 포유 동물 또는 조류의 내부 혹은 외부 기생충의 방제제.
15. 제 14 항에 있어서,
    외부 기생충이 벼룩목류 또는 참진드기류인 방제제.
16. 제 1 항 내지 제 11 항 중 어느 한 항에 기재된 축합 복소 고리 화합물 및 그 염에서 선택되는 1 종 또는 2 종 이상을 유효 성분으로서 함유하는 살충제 또는 살진드기제.
17. 제 1 항 내지 제 11 항 중 어느 한 항에 기재된 축합 복소 고리 화합물에서 선택되는 1 종 또는 2 종 이상을 유효 성분으로서 함유하는 토양 처리제.
18. 제 17 항에 있어서,
    토양 처리가 토양 관주 처리에 의해 실시되는 토양 처리제.
19. 제 1 항 내지 제 11 항 중 어느 한 항에 기재된 축합 복소 고리 화합물 및 그 염에서 선택되는 1 종 또는 2 종 이상을 유효 성분으로서 함유하는 종자 처리제.
20. 제 19 항에 있어서,
    종자 처리가 침지 처리에 의해 실시되는 종자 처리제.