ES2928103T3 - Compuesto de 1H-pirrolopiridina o N-óxido del mismo o sal del mismo, insecticida agrícola y hortícola que comprende el compuesto, y método para usar dicho insecticida - Google Patents

Compuesto de 1H-pirrolopiridina o N-óxido del mismo o sal del mismo, insecticida agrícola y hortícola que comprende el compuesto, y método para usar dicho insecticida Download PDF

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Ikki Yonemura
Naoto Shimizu
Akiyuki Suwa
Shunpei Fujie
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Abstract

En la producción de cultivos en los campos de la agricultura, la horticultura y similares, el daño causado por las plagas de insectos, etc., es aún inmenso, y han surgido plagas de insectos resistentes a los insecticidas existentes. Bajo tales circunstancias, se desea el desarrollo de nuevos insecticidas agrícolas y hortícolas. La presente invención proporciona un insecticida agrícola y hortícola que comprende un compuesto heterocíclico condensado de 1H-pirrolo representado por la fórmula general (1): {donde A y A representan cada uno un átomo de nitrógeno, R y Reach representan un grupo haloalquilo, R representa un átomo de hidrógeno o un grupo acetilo, R representa un átomo de halógeno, ym representa 0 ó 2}, un N-óxido del mismo o una sal del mismo como ingrediente activo, y un método para usar el insecticida. (Traducción automática con Google Translate, sin valor legal)

Description

DESCRIPCIÓN
Compuesto de 1 H-pirrolopiridina o N-óxido del mismo o sal del mismo, insecticida agrícola y hortícola que comprende el compuesto, y método para usar dicho insecticida
Campo técnico
La presente invención se refiere a un compuesto heterocíclico condensado o a una sal del mismo. Más particularmente, la presente invención se refiere a un insecticida agrícola y hortícola que comprende un compuesto heterocíclico condensado con 1 H-pirrolo, tal como ciertos tipos de compuestos de 1 H-pirrolopiridina, un N-óxido del mismo o una sal del mismo como ingrediente activo, y un método por usar el insecticida.
Técnica anterior
Se han examinado varios compuestos por su potencial como insecticidas agrícolas y hortícolas y, entre ellos, se han presentado ciertos tipos de compuestos heterocíclicos condensados que son útiles como insecticidas (por ejemplo, véase la literatura de patentes 1 a 9). Sin embargo, la literatura no describe ningún compuesto heterocíclico condensado con 1 H-pirrolo como se reivindica en la reivindicación 1.
Lista de citas
Literatura de patentes
Literatura de patentes 1: JP-A 2009-280574
Literatura de patentes 2: JP-A 2010-275301
Literatura de patentes 3: JP-A 2011 -79774
Literatura de patentes 4: JP-A 2012-131780
Literatura de patentes 5: WO 2012/086848
Literatura de patentes 6: WO 2013/018928
Literatura de patentes 7: WO 2014/157600
Literatura de patentes 8: WO 2016/091731
Literatura de patentes 9: JP-A 2009514823
Compendio de la invención
Problema técnico
En la producción de cultivos en los campos de la agricultura, la horticultura y similares, el daño causado por las plagas de insectos, etc., es todavía inmenso, y la aparición de plagas de insectos resistentes a los insecticidas existentes es un problema creciente. Además, la protección del medio ambiente en la tierra es un desafío global que debe abordarse en todos los campos, incluido el campo agrícola y hortícola. Por lo tanto, se desea el desarrollo de compuestos novedosos como insecticidas agrícolas y hortícolas que tengan una carga medioambiental baja.
Solución al problema
Los presentes inventores llevaron a cabo una amplia investigación para resolver los problemas descritos anteriormente. Como resultado, los presentes inventores encontraron que un compuesto heterocíclico condensado con 1 H-pirrolo representado por la fórmula general (1), un N-óxido del mismo y una sal del mismo son altamente eficaces para el control de plagas agrícolas y hortícolas y tienen una baja carga medioambiental. Basándose en este hallazgo, los presentes inventores completaron la presente invención.
Es decir, la presente invención incluye lo siguiente.
[1] Un compuesto heterocíclico condensado con 1 H-pirrolo representado por la fórmula general (1):
Figure imgf000003_0001
{en el que
R1 representa
(a1) un átomo de hidrógeno;
(a2) un grupo alquilo (C1-C6);
(a4) un grupo alquenilo (C2-C6);
(a5) un grupo alquinilo (C2-C6);
(a6) un grupo cicloalquilo (C3-C6) alquilo (C1-C6);
(a7) un grupo alcoxi (C1-C6) alquilo (C1-C6);
(a8) un grupo alquilcarbonilo (C1-C6);
(a9) un grupo alcoxicarbonilo (C1-C6);
(a10) un grupo alquiltio (C1-C6) alquilo (C1-C6);
(a11) un grupo alquilsulfinil (C1-C6) alquilo (C1-C6);
(a12) un grupo alquilsulfonil (C1-C6) alquilo (C1-C6);
(a13) un grupo alquilsulfonilo (C1-C6); o
(a14) un grupo haloalquilo (C1-C6),
R2 representa
(b1) un átomo de hidrógeno; o
(b2) un átomo de halógeno;
R3 representa
(c9) un grupo haloalquilo (C1-C6);
R4 y R7 pueden ser iguales o diferentes, y cada uno representa
(d1) un átomo de hidrógeno; o
(d2) un átomo de halógeno;
R5 y R6 pueden ser iguales o diferentes, y cada uno representa
(e1) un átomo de hidrógeno;
(e2) un átomo de halógeno;
(e3) un grupo ciano;
(e5) un grupo formilo;
(e6) un grupo alquilo (C1-C6);
(e7) un grupo alquenilo (C2-C6);
(e8) un grupo alquinilo (C2-C6);
(e9) un grupo alcoxi (C1-C6);
(e10) un grupo cicloalquilo (C3-C6);
(e11) un grupo R8(R9)N (en el que R8 y R9 pueden ser iguales o diferentes, y cada uno representa un átomo de hidrógeno, un grupo alquilo (C1-C6), un grupo haloalquilo (C1-C6), un grupo alquilcarbonilo (C1-C6), o un grupo alcoxicarbonilo (C1-C6);
(e12) un grupo R8(R9)N carbonilo (en el que R8 y R9 son como se definen anteriormente);
(e13) un grupo carboxilo;
(e14) un grupo alcoxicarbonilo (C1-C6);
(e15) un grupo haloalquilo (C1-C6);
(e16) un grupo haloalcoxi (C1-C6);
(e17) un grupo alquiltio (C1-C6);
(e19) un grupo alquilsulfinilo (C1-C6);
(e21) un grupo alquilsulfonilo (C1-C6);
(e24) un grupo arilo;
(e26) un grupo heterocíclico;
(e28) un grupo hidroxialquilo (C1-C6);
(e29) un grupo haloalcoxi (C1-C6) alquilo (C1-C6);
(e30) CH=NOR11 (en el que R11 representa un átomo de hidrógeno, un grupo alquilo (C1-C6), un grupo haloalquilo (C1-C6), un grupo alquiltio (C1-C6) alquilo (C1-C6), un grupo alquilsulfinilo (C1-C6) alquilo (C1-C6), o un grupo alquilsulfonilo (C1-C6) alquilo (C1-C6);
(e31) CH=NN(R11)2 (en el que los R11 pueden ser iguales o diferentes, y son como se definen anteriormente); o (e32) N=S(O)(R11)2 (en el que los R11 pueden ser iguales o diferentes, y son como se definen anteriormente), A y A1 pueden ser iguales o diferentes, y cada uno representa un átomo de nitrógeno, un N-óxido y
m representa 0, 1 o 2}, un N-óxido del mismo o una sal del mismo.
[2] El compuesto heterocíclico condensado con 1 H-pirrolo, el N-óxido o la sal del mismo según [1] anterior, en el que R1 representa
(a1) un átomo de hidrógeno;
(a2) un grupo alquilo (C1-C6);
(a7) un grupo alcoxi (C1-C6) alquilo (C1-C6);
(a8) un grupo alquilcarbonilo (C1-C6);
(a9) un grupo alcoxicarbonilo (C1-C6);
(a10) un grupo alquiltio (C1-C6) alquilo (C1-C6);
(a11) un grupo alquilsulfinil (C1-C6) alquilo (C1-C6);
(a12) un grupo alquilsulfonilo (C1-C6) alquilo (C1-C6);
(a13) un grupo alquilsulfonilo (C1-C6); o
(a14) un grupo haloalquilo (C1-C6),
R2 representa
(b1) un átomo de hidrógeno; o
(b2) un átomo de halógeno,
R3 representa (c9) un grupo haloalquilo (C1-C6),
R4 y R7 pueden ser iguales o diferentes, y cada uno representa
(d1) un átomo de hidrógeno; o
(d2) un átomo de halógeno,
R5 y R6 pueden ser iguales o diferentes, y cada uno representa
(e1) un átomo de hidrógeno;
(e2) un átomo de halógeno;
(e3) un grupo ciano;
(e5) un grupo formilo;
(e6) un grupo alquilo (C1-C6);
(e9) un grupo alcoxi (C1-C6);
(e10) un grupo cicloalquilo (C3-C6);
(e15) un grupo haloalquilo (C1-C6); o
(e26) un grupo heterocíclico.
[3] El compuesto heterocíclico condensado con 1 H-pirrolo, el N-óxido o la sal del mismo según [1] anterior, en el que R1 representa
(a1) un átomo de hidrógeno;
(a8) un grupo alquilcarbonilo (C1-C6); o
(a9) un grupo alcoxicarbonilo (C1-C6),
R2 representa
(b1) un átomo de hidrógeno; o
(b2) un átomo de halógeno,
R3 representa (c9) un grupo haloalquilo (C1-C6),
R4 y R7 cada uno representa (d1) un átomo de hidrógeno,
R5 y R6 pueden ser iguales o diferentes, y cada uno representa
(e1) un átomo de hidrógeno;
(e2) un átomo de halógeno;
(e10) un grupo cicloalquilo (C3-C6); o
(e15) un grupo haloalquilo (C1-C6).
[4] Uso del compuesto heterocíclico condensado con 1 H-pirrolo, el N-óxido o la sal del mismo según cualquiera de los puntos [1] a [3] anteriores como insecticida agrícola u hortícola.
[5] Un método para usar un insecticida agrícola u hortícola, que comprende tratar las plantas o el suelo con un ingrediente activo del insecticida agrícola u hortícola especificado en el [4] anterior.
[6] Un método para controlar plagas agrícolas u hortícolas, que comprende tratar las plantas o el suelo con una cantidad eficaz del insecticida agrícola u hortícola especificada en [4].
[7] Un agente de control de ectoparásitos animales que comprende el compuesto heterocíclico condensado con 1H pirrolo, el N-óxido o la sal del mismo según cualquiera de los puntos [1] a [3] anteriores como ingrediente activo.
[8] Un método para controlar ectoparásitos animales, que comprende tratar ectoparásitos animales con una cantidad eficaz del agente de control de ectoparásitos animales según lo anterior [7].
Efectos y ventajas de la invención
El compuesto heterocíclico condensado con 1 H-pirrolo de la presente invención, un N-óxido del mismo y una de sus sales no solo son altamente eficaces como insecticidas agrícolas y hortícolas, sino que también son eficaces contra plagas que viven en mascotas como perros y gatos y animales domésticos. como el ganado vacuno y ovino.
Descripción de las realizaciones
En las definiciones de la fórmula general (1) que representa el compuesto heterocíclico condensado con 1 H-pirrolo de la presente invención, un N-óxido del mismo o una sal del mismo, "halo" se refiere a un "átomo de halógeno" y representa un átomo de cloro, un átomo de bromo, un átomo de yodo o un átomo de flúor.
El “grupo alquilo (C1-C6)" se refiere a un grupo alquilo de cadena lineal o ramificada de 1 a 6 átomos de carbono, por ejemplo, un grupo metilo, un grupo etilo, un grupo n-propilo, un grupo isopropilo, un grupo n-butilo, un grupo isobutilo, un grupo sec-butilo, un grupo terc-butilo, un grupo n-pentilo, un grupo isopentilo, un grupo terc-pentilo, un grupo neopentilo, un grupo 2,3-dimetilpropilo, un grupo 1 -etilpropilo, un grupo 1 -metilbutilo, un grupo 2-metilbutilo, un grupo n-hexilo, un grupo isohexilo, un grupo 2-hexilo, un grupo 3-hexilo, un grupo 2-metilpentilo, un grupo 3-metilpentilo, un grupo 1,1,2-trimetilpropilo, un grupo 3,3-dimetilbutilo o similar. El "grupo alquenilo (C2-C6)" se refiere a un grupo alquenilo de cadena lineal o ramificada de 2 a 6 átomos de carbono, por ejemplo, un grupo vinilo, un grupo alilo, un grupo isopropenilo, un grupo 1-butenilo, un grupo 2-butenilo, un grupo 2-metil-2-propenilo, un grupo 1 -metil-2-propenilo, un grupo 2-metil-1-propenilo, un grupo pentenilo, un grupo 1-hexenilo, un grupo 3,3-dimetil-1 -butenilo o similar. El "grupo alquinilo (C2-C6)" se refiere a un grupo alquinilo de cadena lineal o ramificada de 2 a 6 átomos de carbono, por ejemplo, un grupo etinilo, un grupo 1 -propinilo, un grupo 2-propinilo, un grupo 1 -butinilo, un grupo 2-butinilo, un grupo 3-butinilo, un grupo 3-metil-1 -propinilo, un grupo 2-metil-3-propinilo, un grupo pentinilo, un grupo 1-hexinilo, un grupo 3-metil-1 -butinilo, un grupo 3,3-dimetil-1 -butinilo o similar.
El grupo cicloalquilo (C3-C6)" se refiere a un grupo alquilo cíclico de 3 a 6 átomos de carbono, por ejemplo, un grupo ciclopropilo, un grupo ciclobutilo, un grupo ciclopentilo, un grupo ciclohexilo o similares. El "grupo alcoxi (C1-C6)" se refiere a un grupo alcoxi de cadena lineal o ramificada de 1 a 6 átomos de carbono, por ejemplo, un grupo metoxi, un grupo etoxi, un grupo n-propoxi, un grupo isopropoxi, un grupo n-butoxi, un grupo sec-butoxi, un grupo terc-butoxi, un grupo n-pentiloxi, un grupo isopentiloxi, un grupo terc-pentiloxi, un grupo neopentiloxi, un grupo 2,3-dimetilpropiloxi, un grupo 1-etilpropiloxi, un grupo 1-metilbutiloxi, un grupo n-hexiloxi, un grupo isohexiloxi, un grupo 1,1,2-trimetilpropiloxi o similares. El "grupo alqueniloxi (C2-C6)" se refiere a un grupo alqueniloxi de cadena lineal o ramificada de 2 a 6 átomos de carbono, por ejemplo, un grupo propeniloxi, un grupo buteniloxi, un grupo penteniloxi, un grupo hexeniloxi o similares. El “grupo alquiniloxi (C2-C6)" se refiere a un grupo alquiniloxi de cadena lineal o ramificada de 2 a 6 átomos de carbono, por ejemplo, un grupo propiniloxi, un grupo butiniloxi, un grupo pentiniloxi, un grupo hexiniloxi 0 similares.
El “grupo alquiltio (C1-C6)" se refiere a un grupo alquiltio de cadena lineal o ramificada de 1 a 6 átomos de carbono, por ejemplo, un grupo metiltio, un grupo etiltio, un grupo n-propiltio, un grupo isopropiltio, un grupo n-butiltio, un grupo sec-butiltio, un grupo terc-butiltio, un grupo n-pentiltio, un grupo isopentiltio, un grupo terc-pentiltio, un grupo neopentiltio, un grupo 2,3-dimetilpropiltio, un grupo 1 -etilpropiltio, un grupo 1 -metilbutiltio, un grupo n-hexiltio, un grupo isohexiltio, un grupo 1,1,2-trimetilpropiltio o similares. El "grupo alquilsulfinilo (C1-C6)" se refiere a un grupo alquilsulfinilo de cadena lineal o ramificada de 1 a 6 átomos de carbono, por ejemplo, un grupo metilsulfinilo, un grupo etilsulfinilo, un grupo n-propilsulfinilo, un grupo isopropilsulfinilo, un grupo n-butilsulfinilo, un grupo sec-butilsulfinilo, un grupo terc-butilsulfinilo, un grupo n-pentilsulfinilo, un grupo isopentilsulfinilo, un grupo terc-pentilsulfinilo, un grupo neopentilsulfinilo, un grupo 2,3-dimetilpropilsulfinilo, un grupo 1-etilpropilsulfinilo, un grupo 1-metilbutilsulfinilo, un grupo n-hexilsulfinilo, un grupo isohexilsulfinilo, un grupo 1,1,2-trimetilpropilsulfinilo o similares. El "grupo alquilsulfonilo (C1-C6)" se refiere a un grupo alquilsulfonilo de cadena lineal o ramificada de 1 a 6 átomos de carbono, por ejemplo, un grupo metilsulfonilo, un grupo etilsulfonilo, un grupo n-propilsulfonilo, un grupo isopropilsulfonilo, un grupo nbutilsulfonilo, un grupo sec-butilsulfonilo, un grupo terc-butilsulfonilo, un grupo n-pentilsulfonilo, un grupo isopentilsulfonilo, un grupo terc-pentilsulfonilo, un grupo neopentilsulfonilo, un grupo 2,3-dimetilpropilsulfonilo, un grupo 1 -etilpropilsulfonilo, un grupo 1 -metilbutilsulfonilo, un grupo n-hexilsulfonilo, un grupo isohexilsulfonilo, un grupo 1,1,2-trimetilpropilsulfonilo o similares.
El “grupo alqueniltio (C2-C6)" se refiere a un grupo alqueniltio de cadena lineal o de cadena ramificada de 2 a 6 átomos de carbono, por ejemplo, un grupo propeniltio, un grupo buteniltio, un grupo penteniltio, un grupo hexeniltio o similares. El "grupo alquiniltio (C2-C6)" se refiere a un grupo alquiniltio de cadena lineal o ramificada de 2 a 6 átomos de carbono, por ejemplo, un grupo propiniltio, un grupo butiniltio, un grupo pentiniltio, un grupo hexiniltio o similares.
El “grupo alquenilsulfinilo (C2-C6)" se refiere a un grupo alquenilsulfinilo de cadena lineal o de cadena ramificada de 2 a 6 átomos de carbono, por ejemplo, un grupo propenilsulfinilo, un grupo butenilsulfinilo, un grupo pentenilsulfinilo, un grupo hexenilsulfinilo o similares. El "grupo alquinilsulfinilo (C2-C6)" se refiere a un grupo alquinilsulfinilo de cadena lineal o ramificada de 2 a 6 átomos de carbono, por ejemplo, un grupo propinilsulfinilo, un grupo butinilsulfinilo, un grupo pentinilsulfinilo, un grupo hexinilsulfinilo o similares.
El “grupo alquenilsulfonilo (C2-C6)" se refiere a un grupo alquenilsulfonilo de cadena lineal o ramificada de 2 a 6 átomos de carbono, por ejemplo, un grupo propenilsulfonilo, un grupo butenilsulfonilo, un grupo pentenilsulfonilo, un grupo hexenilsulfonilo o similares. El "grupo alquinilsulfonilo (C2-C6)" se refiere a un grupo alquinilsulfonilo de cadena lineal o de cadena ramificada de 2 a 6 átomos de carbono, por ejemplo, un grupo propinilsulfonilo, un grupo butinilsulfonilo, un grupo pentinilsulfonilo, un grupo hexinilsulfonilo o similares.
El “grupo alquilcarbonilo (C1-C6)" se refiere a un grupo alquilcarbonilo de cadena lineal o ramificada de 1 a 6 átomos de carbono, por ejemplo, un grupo metilcarbonilo, un grupo etilcarbonilo, un grupo n-propilcarbonilo, un grupo isopropilcarbonilo, un grupo n-butilcarbonilo, un grupo sec-butilcarbonilo, un grupo terc-butilcarbonilo, un grupo npentilcarbonilo, un grupo isopentilcarbonilo, un grupo terc-pentilcarbonilo, un grupo neopentilcarbonilo, un grupo 2,3-dimetilpropilcarbonilo, un grupo 1 -etilpropilcarbonilo, un grupo 1 -metilbutilcarbonilo, un grupo n-hexilcarbonilo, un grupo isohexilcarbonilo, un grupo 1,1,2-trimetilpropilcarbonilo o similares. El "grupo alcoxicarbonilo (C1-C6)" se refiere a un grupo alcoxicarbonilo de cadena lineal o ramificada de 1 a 6 átomos de carbono, por ejemplo, un grupo metoxicarbonilo, un grupo etoxicarbonilo, un grupo n-propoxicarbonilo, un grupo isopropoxicarbonilo, un grupo nbutoxicarbonilo, un grupo sec-butoxicarbonilo, un grupo terc-butoxicarbonilo, un grupo n-pentoxicarbonilo, un grupo isopentiloxicarbonilo, un grupo terc-pentiloxicarbonilo, un grupo neopentiloxicarbonilo, un grupo 2,3-dimetilpropiloxicarbonilo, un grupo 1 -etilpropiloxicarbonilo, un grupo 1-metilbutiloxicarbonilo, un grupo nhexiloxicarbonilo, un grupo isohexiloxicarbonilo, un grupo 1,1,2-trimetilpropiloxicarbonilo o similares.
El “grupo cicloalcoxi (C3-C6)" se refiere a un grupo alcoxi cíclico de 3 a 6 átomos de carbono, por ejemplo, un grupo ciclopropoxi, un grupo ciclobutoxi, un grupo ciclopentiloxi, un grupo ciclohexiloxi o similares. El "grupo cicloalquiltio (C3-C6)" se refiere a un grupo alquiltio cíclico de 3 a 6 átomos de carbono, por ejemplo, un grupo ciclopropiltio, un grupo ciclobutiltio, un grupo ciclopentiltio, un grupo ciclohexiltio o similares. El "grupo cicloalquilsulfinilo (C3-C6)" se refiere a un grupo alquilsulfinilo cíclico de 3 a 6 átomos de carbono, por ejemplo, un grupo ciclopropilsulfinilo, un grupo ciclobutilsulfinilo, un grupo ciclopentilsulfinilo, un grupo ciclohexilsulfinilo o similares. El "grupo cicloalquilsulfonilo (C3-C6)" se refiere a un grupo alquilsulfonilo cíclico de 3 a 6 átomos de carbono, por ejemplo, un grupo ciclopropilsulfonilo, un grupo ciclobutilsulfonilo, un grupo ciclopentilsulfonilo, un grupo ciclohexilsulfonilo o similares.
El “grupo alquilo (C1-C6)", “grupo alquenilo (C2-C6)", “grupo alquinilo (C2-C6)", “grupo alquilcarbonilo (C1-C6)", “grupo alcoxicarbonilo (C1-C6)", “grupo cicloalquilo (C3-C6)", “grupo cicloalquiloxi (C3-C6)", “grupo alcoxi (C1-C6)", “grupo alqueniloxi (C2-C6)", “grupo alquiniloxi (C2-C6)", “grupo alquiltio (C1-C6)", “grupo alquilsulfinilo (C1-C6)", “grupo alquilsulfonilo (C1-C6)", “grupo alqueniltio (C2-C6)", “grupo alquiniltio (C2-C6)", “grupo alquenilsulfinilo (C2-C6)", “grupo alquinilsulfinilo (C2-C6)", “grupo alquenilsulfonilo (C2-C6)", “grupo alquinilsulfonilo (C2-C6)", “grupo cicloalquiltio (C3-C6)", “grupo cicloalquilsulfinilo (C3-C6)" y “grupo cicloalquilsulfonilo (C3-C6)" mencionado anteriormente puede estar sustituido con uno o más átomos de halógeno en una posición o posiciones sustituibles, y en el caso donde cualquiera de los grupos enumerados anteriormente esté sustituido con dos o más átomos de halógeno, los átomos de halógeno pueden ser iguales o diferentes.
Los "grupos sustituidos con uno o más átomos de halógeno" mencionados anteriormente se expresan como un “grupo haloalquilo (C1-C6)", un “grupo haloalquenilo (C2-C6)", un “grupo haloalquinilo (C2-C6)", un “grupo haloalquilcarbonilo (C1-C6)", un “grupo haloalcoxicarbonilo (C1-C6)", un “grupo halocicloalquilo (C3-C6)", un “grupo halocicloalquiloxi (C3-C6)", un “grupo haloalcoxi (C1-C6)", un “grupo haloalqueniloxi (C2-C6)", un “grupo haloalquiniloxi (C2-C6)", un “grupo haloalquiltio (C1-C6)", un “grupo haloalquilsulfinilo (C1-C6)", un “grupo haloalquilsulfonilo (C1-C6)", un “grupo haloalqueniltio (C2-C6)", un “grupo haloalquiniltio (C2-C6)", un “grupo haloalquenilsulfinilo (C2-C6)", un “grupo haloalquinilsulfinilo (C2-C6)", un “grupo haloalquenilsulfonilo (C2-C6)", un “grupo haloalquinilsulfonilo (C2-C6)", un “grupo halocicloalquiltio (C3-C6)", un “grupo halocicloalquilsulfinilo (C3-C6)" y un grupo halocicloalquilsulfonilo (C3-C6)".
Cada una de las expresiones "(C1-C6)", "(C2-C6)", "(C3-C6)", etc. se refiere al intervalo del número de átomos de carbono en cada grupo. La misma definición es válida para grupos en los que dos o más de los grupos mencionados anteriormente están acoplados entre sí, y por ejemplo, el "grupo alcoxi (C1-C6) alquilo (C1-C6)" significa que un grupo alcoxi de cadena lineal o ramificada de 1 a 6 átomos de carbono está unido a un grupo alquilo de cadena lineal o ramificada de 1 a 6 átomos de carbono.
El "grupo de anillo alifático de 3 a 6 miembros" que R5 y R6 unidos al mismo átomo de carbono se unen entre sí para formar se ejemplifica por un grupo ciclopropilo, un grupo ciclobutilo, un grupo ciclopentilo y un grupo ciclohexilo. El "grupo de anillo aromático o grupo de anillo heterocíclico aromático" que R3 y R4 se combinan para formar se ejemplifica por un grupo quinolilo o naftilo que tiene un anillo fenilo formado por R3 y R4.
El "grupo arilo" se refiere a un grupo hidrocarbonado aromático de 6 a 10 átomos de carbono, por ejemplo, un grupo fenilo, un grupo 1 -naftilo, un grupo 2-naftilo o similares. El grupo arilo es particularmente preferiblemente un grupo fenilo.
El "grupo heterocíclico" y el "anillo heterocíclico" se refieren a un grupo monocíclico aromático de 5 o 6 miembros o un grupo heterocíclico no aromático monocíclico de 4 a 6 miembros que contiene, como átomos del anillo, uno o más átomos de carbono y de 1 a 4 heteroátomos seleccionados de un átomo de oxígeno, un átomo de azufre y un átomo de nitrógeno; y también se refieren a un grupo heterocíclico aromático condensado formado por la condensación de dicho heterociclo aromático monocíclico con un anillo de benceno o a un grupo heterocíclico aromático condensado formado por la condensación de dicho heterociclo aromático monocíclico con un anillo aromático monocíclico, por ejemplo, un anillo de benceno.
Los ejemplos del "grupo heterocíclico aromático" incluyen grupos heterocíclicos aromáticos monocíclicos tales como un grupo furilo, un grupo tienilo, un grupo piridilo, un grupo pirimidinilo, un grupo piridazinilo, un grupo pirazinilo, un grupo pirrolilo, un grupo imidazolilo, un grupo pirazolilo, un grupo tiazolilo, un grupo isotiazolilo, un grupo oxazolilo, un grupo isoxazolilo, un grupo oxadiazolilo, un grupo tiadiazolilo, un grupo triazolilo, un grupo tetrazolilo y un grupo triazinilo; y grupos heterocíclicos aromáticos condensados tales como un grupo quinolilo, un grupo isoquinolilo, un grupo quinazolilo, un grupo quinoxalilo, un grupo benzofuranilo, un grupo benzotienilo, un grupo benzoxazolilo, un grupo bencisoxazolilo, un grupo benzotiazolilo, un grupo bencimidazolilo, un grupo benzotriazolilo, un grupo indolilo, un grupo indazolilo, un grupo pirrolopirazinilo, un grupo imidazopiridinilo, un grupo imidazopirazinilo, un grupo pirazolopiridinilo, un grupo pirazolotienilo y un grupo pirazolotriazinilo.
Los ejemplos del "grupo heterocíclico no aromático" incluyen grupos heterocíclicos no aromáticos monocíclicos tales como un grupo oxetanilo, un grupo tietanilo, un grupo azetidinilo, un grupo pirrolidinilo, un grupo pirrolidinil-2-ona, un grupo piperidinilo, un grupo morfolinilo, un grupo tiomorfolinilo, un grupo piperazinilo, un grupo hexametileniminilo, un grupo oxazolidinilo, un grupo tiazolidinilo, un grupo imidazolidinilo, un grupo oxazolinilo, un grupo tiazolinilo, un grupo isoxazolinilo, un grupo imidazolinilo, un grupo dioxolilo, un grupo dioxolanilo, un grupo dihidrooxadiazolilo, un grupo 2-oxo-pirrolidin-1-ilo, un grupo 2-oxo-1,3-oxazolidin-5-ilo, un grupo 5-oxo-1,2,4-oxadiazolin-3-ilo, un grupo 1,3-dioxolan-2-ilo, un grupo 1,3-dioxan-2-ilo, un grupo 1,3-dioxepan-2-ilo, un grupo piranilo, un grupo tetrahidropiranilo, un grupo tiopiranilo, un grupo tetrahidrotiopiranilo, un grupo 1-óxido tetrahidrotiopiranilo, un grupo 1, 1 -dióxido tetrahidrotiopiranilo, un grupo tetrahidrofuranilo, un grupo dioxanilo, un grupo pirazolidinilo, un grupo pirazolinilo, un grupo tetrahidropirimidinilo, un grupo dihidrotriazolilo y un grupo tetrahidrotriazolilo.
Los ejemplos preferibles del "grupo heterocíclico" incluyen un grupo isoxazolilo, un grupo pirimidinilo, un grupo pirazinilo, un grupo piridilo, un grupo pirazolilo, un grupo tiazolilo, un grupo tienilo, un grupo pirrolilo, un grupo bencimidazolilo, un grupo benzofuranilo, un grupo benzotienilo y un grupo pirrolidinil-2-ona.
Los ejemplos de la sal del compuesto heterocíclico condensado con 1 H-pirrolo representado por la fórmula general (1) de la presente invención o un N-óxido del mismo incluyen sales de ácidos inorgánicos, tales como clorhidratos, sulfatos, nitratos y fosfatos; sales de ácidos orgánicos, tales como acetatos, fumaratos, maleatos, oxalatos, metanosulfonatos, bencenosulfonatos y p-toluensulfonatos; y sales con una base inorgánica u orgánica tales como un ion de sodio, un ion de potasio, un ion de calcio y un ion de trimetilamonio.
El compuesto heterocíclico condensado con 1 H-pirrolo representado por la fórmula general (1) de la presente invención, un N-óxido del mismo y una sal del mismo pueden tener uno o más centros quirales en la fórmula estructural, y pueden existir como dos o más tipos de isómeros ópticos o diastereómeros. Todos los isómeros ópticos y las mezclas de los isómeros en cualquier proporción también están incluidos en la presente invención. Además, el compuesto representado por la fórmula general (1) de la presente invención, un N-óxido del mismo y una sal del mismo pueden existir como dos tipos de isómeros geométricos debido a un doble enlace carbono-carbono o un doble enlace carbononitrógeno en la fórmula estructural. Todos los isómeros geométricos y las mezclas de los isómeros en cualquier proporción también están incluidos en la presente invención.
El compuesto heterocíclico condensado con 1 H-pirrolo de la presente invención, un N-óxido del mismo o una sal del mismo se puede producir según una combinación de métodos conocidos o métodos conocidos per se, por ejemplo, el método de producción descrito a continuación, que es un ejemplo no limitante. También se puede usar otra u otras reacciones bien establecidas según se requiera.
Método de producción 1
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En la fórmula, R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7, A y A1 son como se definen anteriormente, Boc representa un grupo tbutoxicarbonilo y L representa un grupo saliente. El grupo saliente representado por L es, por ejemplo, un átomo de halógeno o similar.
Método de producción en [Etapa a]
El compuesto representado por la fórmula general (2-3) se puede producir a partir del compuesto representado por la fórmula general (2-4), que se produce según el método de producción intermedia 1 posterior o el método de producción descrito en el documento WO 2014/157600, según el método descrito en Greene’s Protective Groups in Organic Synthesis (John Wiley & Sons Inc..).
Método de producción en [Etapa b]
El compuesto representado por la fórmula general (2-2) se puede producir haciendo reaccionar el compuesto representado por la fórmula general (2-3) con un agente oxidante en un disolvente inerte.
Los ejemplos del agente oxidante usado en esta etapa incluyen peróxidos tales como una solución de peróxido de hidrógeno, ácido perbenzoico y ácido m-cloroperoxibenzoico. La cantidad del agente oxidante usado se selecciona según sea apropiado del intervalo de una cantidad molar de 2 a 5 veces con respecto al compuesto representado por la fórmula general (2-3).
El disolvente inerte usado en esta reacción puede ser cualquier disolvente que no inhiba marcadamente la reacción, y los ejemplos incluyen hidrocarburos aromáticos tales como benceno, tolueno y xileno; hidrocarburos halogenados tales como cloruro de metileno y cloroformo; hidrocarburos aromáticos halogenados tales como clorobenceno y diclorobenceno; nitrilos tales como acetonitrilo; ésteres tales como acetato de etilo; ácidos orgánicos tales como ácido fórmico y ácido acético; y disolventes polares como el agua. Uno de estos disolventes inertes se puede usar solo, y también se pueden usar dos o más de ellos como una mezcla.
La temperatura de reacción en esta reacción se selecciona apropiadamente del intervalo de -10°C a la temperatura de reflujo del disolvente inerte usado. El tiempo de reacción varía con la escala de reacción, la temperatura de reacción y similares y no es el mismo en todos los casos, sino que básicamente se selecciona según sea apropiado en el intervalo de unos pocos minutos a 48 horas. Una vez completada la reacción, el óxido resultante se aísla de la mezcla posterior a la reacción por el método habitual. Según sea necesario, se puede emplear recristalización, cromatografía en columna, etc. para la purificación del compuesto de interés.
Método de producción en [Etapa c]
El compuesto representado por la fórmula general (2-1) se puede producir a partir del compuesto representado por la fórmula general (2-2) según el método descrito en Greene’s Protective Groups in Organic Synthesis (John Wiley & Sons Inc.).
Método de producción en [Etapa d]
El compuesto representado por la fórmula general (1-1) se puede producir haciendo reaccionar el compuesto representado por la fórmula general (2-1) con un agente halogenante en un disolvente inactivo.
Los ejemplos del agente halogenante (cloración, bromación o yodación) usado en esta etapa incluyen moléculas de halógeno tales como moléculas de cloro, bromo o yodo; agentes halogenantes tales como cloruro de tionilo, cloruro de sulfurilo y tribromuro de fósforo; succinimidas tales como N-clorosuccinimida (NCS), N-bromosuccinimida (NBS) y N-yodosuccinimida (NIS); y hidantoínas tales como 1,3-dibromo-5,5-dimetilhidantoína (DBH) y 1,3-diyodo-5,5-dimetilhidantoína (DIH). La cantidad del agente halogenante usado se selecciona apropiadamente del intervalo de una cantidad molar de 1 a 5 veces con respecto al compuesto representado por la fórmula general (2-1).
El disolvente inerte utilizado en la halogenación (cloración, bromación o yodación) puede ser cualquier disolvente que no inhiba marcadamente la reacción, y los ejemplos incluyen hidrocarburos aromáticos tales como benceno, tolueno y xileno; hidrocarburos halogenados tales como cloruro de metileno y cloroformo; hidrocarburos aromáticos halogenados tales como clorobenceno y diclorobenceno; nitrilos tales como acetonitrilo; ésteres tales como acetato de etilo; ácidos orgánicos tales como ácido fórmico y ácido acético; y disolventes polares tales como agua. Uno de estos disolventes inertes se puede usar solo, y también se pueden usar dos o más de ellos como una mezcla.
La temperatura para la halogenación se selecciona apropiadamente del intervalo de -10°C a la temperatura de reflujo del disolvente inerte usado. El tiempo de reacción varía con la escala de reacción, la temperatura de reacción y similares y no es el mismo en todos los casos, sino que básicamente se selecciona según sea apropiado en el intervalo de unos pocos minutos a 48 horas. Una vez completada la reacción, el óxido resultante se aísla de la mezcla posterior a la reacción por el método habitual. Según sea necesario, se puede emplear recristalización, cromatografía en columna, etc. para la purificación del compuesto de interés.
Método de producción en el [Etapa e]
El compuesto heterocíclico condensado con 1 H-pirrolo representado por la fórmula general (1) se puede producir haciendo reaccionar el compuesto representado por la fórmula general (1-1) con R2-L en presencia de una base en un disolvente inerte.
El disolvente orgánico utilizado en esta reacción puede ser cualquier disolvente orgánico inerte para la reacción. Los ejemplos del disolvente orgánico incluyen disolventes de éter tales como dioxano, 1,2-dimetoxietano y tetrahidrofurano; disolventes de hidrocarburos aromáticos tales como tolueno, benceno y xileno; disolventes de amida tales como N,N-dimetilformamida, N,N-dimetilacetamida y N-metilpirrolidona; y un disolvente mixto de dos o más tipos de ellos.
Los ejemplos de la base que se pueden usar incluyen bases inorgánicas tales como hidróxido de sodio, hidróxido de potasio, hidróxido de calcio, hidróxido de bario, carbonato de sodio, carbonato de potasio, hidrogenocarbonato de potasio, hidrogenocarbonato de sodio, carbonato de cesio y fosfato de potasio; alcóxidos tales como t-butóxido de potasio, metóxido de sodio y etóxido de sodio; hidruros de metales alcalinos tales como hidruro de sodio e hidruro de potasio; y aminas tales como trietilamina, piridina y piperidina. La cantidad de base utilizada es normalmente de 1 a 10 equivalentes molares con respecto a 1 mol del compuesto representado por la fórmula general (1-1).
Dado que esta reacción es una reacción equimolar de los reactivos, el compuesto representado por la fórmula general (1-1) y R2-L se utilizan básicamente en cantidades equimolares, pero cualquiera de ellos puede utilizarse en una cantidad en exceso.
La temperatura de reacción suele estar en el intervalo de temperatura ambiente al punto de ebullición del disolvente utilizado. El tiempo de reacción suele ser de unos pocos minutos a decenas de horas. La reacción se realiza preferiblemente bajo la atmósfera de un gas inerte. Una vez completada la reacción, el compuesto de interés se aísla de la mezcla posterior a la reacción mediante el método habitual. Según sea necesario, se puede emplear recristalización, cromatografía en columna, etc. para la purificación del compuesto de interés.
En el caso en que el compuesto de interés sea el compuesto de fórmula general (1 -1) en la que R1 es un grupo alquilo, el compuesto de fórmula general (1-1) en el que R1 es un átomo de yodo, un átomo de bromo o un átomo de cloro está sujeto a lo que se llama el acoplamiento de Negishi (Aldrichimica Acta 2005, 38, 71) para producir el compuesto de interés. En el caso en que el compuesto de interés sea el compuesto de fórmula general (1-1) en la que R1 es un grupo alcoxicarbonilo o un grupo alquilcarbonilo, el compuesto de fórmula general (1-1) en el que R1 es un átomo de yodo, un átomo de bromo o un átomo de cloro se somete a lo que se llama la reacción de Mizoroki-Heck (Modern Arylation Methods, Wiley-VCH) para producir el compuesto de interés.
En el caso en que el compuesto de interés sea el compuesto de fórmula general (1-1) en la que R1 es un átomo de flúor, el compuesto de fórmula general (1 -1) producido en la etapa d en el que R1 es un átomo de yodo, un átomo de bromo o un átomo de cloro se hace reaccionar con un agente de fluoración en presencia de una base en un disolvente inerte para producir el compuesto de interés.
Los ejemplos del agente de fluoración que se puede usar en esta reacción incluyen bis(tetrafluoroborato) de N-fluoro-N'-(clorometil)trietilendiamina, Selectfluor, (PhSO2)2NF y triflato de N-fluoropiridinio. El preferido es Selectfluor. La cantidad de agente de fluoración utilizada suele ser de 1 a 5 equivalentes molares con respecto a 1 mol del compuesto de fórmula general (1 -1) en la que R1 es un átomo de yodo, un átomo de bromo o un átomo de cloro.
Ejemplos de la base que puede usarse en la fluoración incluyen bases inorgánicas tales como hidróxido de sodio, hidróxido de potasio, hidróxido de calcio, hidróxido de bario, carbonato de sodio, carbonato de potasio, hidrogenocarbonato de potasio, hidrogenocarbonato de sodio y carbonato de cesio; y aminas tales como trietilamina, piridina y piperidina. La cantidad de base utilizada es normalmente de 1 a 10 equivalentes molares con respecto a 1 mol del compuesto representado por la fórmula general (1 -1).
El disolvente orgánico utilizado en la fluoración no está particularmente limitado y puede ser cualquier disolvente orgánico inerte para la reacción. Los ejemplos del disolvente orgánico incluyen disolventes de nitrilo tales como acetonitrilo y benzonitrilo; agua; y un disolvente mixto de dos o más tipos de ellos.
La temperatura de reacción en esta reacción normalmente está en el intervalo de -20°C al punto de ebullición del disolvente usado. El tiempo de reacción suele ser de unos pocos minutos a decenas de horas. Una vez completada la reacción, la mezcla posterior a la reacción que contiene el compuesto de interés se trata con un agente reductor tal como tiosulfato de sodio, y luego el compuesto de interés se aísla de la misma mediante el método habitual. Según sea necesario, se puede emplear recristalización, cromatografía en columna, etc. para la purificación del compuesto de interés.
El compuesto de fórmula general (1 -1) en el que R1 es un grupo alquilo, un átomo de flúor, un grupo alcoxicarbonilo o un grupo alquilcarbonilo se puede convertir en el compuesto heterocíclico condensado con 1 H-pirrolo correspondiente representado por la fórmula general (1) según el método de producción en el [Etapa e].
Método de producción intermedio
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En la fórmula, R3, R4, R5, R6, R7, A y A1 son como se definen anteriormente, X representa un átomo de halógeno y R representa un grupo alquilo terciario tal como un grupo t-butilo y un grupo 1 -fenil-2-metilpropil-2-ilo.
Método de producción en [Etapa a]
El compuesto p-cetoéster representado por la fórmula general (3-3) producido por condensación de Claisen (Org. React. 1942, 1, 266) de un éster de ácido carboxílico aromático y un éster de ácido acético y el intercambio de éster se hace reaccionar con el compuesto nitro halogenado representado por la fórmula general (4) en presencia de una base en un disolvente inerte para producir el compuesto representado por la fórmula general (3-2).
El disolvente orgánico usado no está particularmente limitado y puede ser cualquier disolvente orgánico inerte para la reacción. Los ejemplos del disolvente orgánico incluyen disolventes de éter tales como dioxano, 1,2-dimetoxietano y tetrahidrofurano; disolventes de hidrocarburos aromáticos tales como tolueno, benceno y xileno; disolventes de amida tales como N,N-dimetilformamida, N,N-dimetilacetamida y N-metilpirrolidona; y un disolvente mixto de dos o más tipos de ellos.
Los ejemplos de la base que se puede usar incluyen bases inorgánicas tales como hidróxido de sodio, hidróxido de potasio, hidróxido de calcio, hidróxido de bario, carbonato de sodio, carbonato de potasio, hidrogenocarbonato de potasio, hidrogenocarbonato de sodio, carbonato de cesio y fosfato de potasio; alcóxidos tales como t-butóxido de potasio, metóxido de sodio y etóxido de sodio; hidruros de metales alcalinos tales como hidruro de sodio e hidruro de potasio; y aminas tales como trietilamina, piridina y piperidina. La cantidad de base utilizada es normalmente de 1 a 10 equivalentes molares con respecto a 1 mol de compuesto (3-3).
Dado que esta reacción es una reacción equimolar de los reactivos, el compuesto (3-3) y el compuesto (4) se usan básicamente en cantidades equimolares, pero cualquiera de ellos puede usarse en una cantidad en exceso.
La temperatura de reacción suele estar en el intervalo de temperatura ambiente al punto de ebullición del disolvente utilizado. El tiempo de reacción suele ser de unos pocos minutos a decenas de horas. La reacción se realiza preferiblemente bajo la atmósfera de un gas inerte. Una vez completada la reacción, el compuesto de interés se aísla de la mezcla posterior a la reacción mediante el método habitual. Según sea necesario, se puede emplear recristalización, cromatografía en columna, etc. para la purificación del compuesto de interés.
Método de producción en [Etapa p]
El compuesto representado por la fórmula general (3-1) se puede producir tratando el compuesto representado por la fórmula general (3-2) con un ácido en presencia o ausencia de un disolvente.
Los ejemplos del ácido usado en esta reacción incluyen ácidos inorgánicos tales como ácido clorhídrico, ácido sulfúrico y ácido nítrico; ácidos orgánicos tales como ácido fórmico, ácido acético, ácido propiónico, ácido trifluoroacético y ácido benzoico; y ácidos sulfónicos tales como ácido metanosulfónico y ácido trifluorometanosulfónico. La cantidad del ácido usado se selecciona apropiadamente del intervalo de una cantidad molar de 1 a 10 veces con respecto al compuesto de éster representado por la fórmula general (3-2). En algunos casos, el ácido también se puede usar como disolvente para esta reacción.
El disolvente inerte usado en esta reacción puede ser cualquier disolvente que no inhiba marcadamente el progreso de la reacción, y los ejemplos incluyen hidrocarburos aromáticos tales como benceno, tolueno y xileno; hidrocarburos halogenados tales como cloruro de metileno, cloroformo y tetracloruro de carbono; hidrocarburos aromáticos halogenados tales como clorobenceno y diclorobenceno; amidas tales como dimetilformamida y dimetilacetamida; cetonas tales como acetona y metiletilcetona; y disolventes polares tales como 1,3-dimetil-2-imidazolidinona. Uno de estos disolventes inertes se puede usar solo, y también se puede usar dos o más de ellos como una mezcla. En el caso en que el ácido se utilice también como disolvente, no es necesario utilizar otro disolvente.
La temperatura de reacción puede estar en el intervalo de temperatura ambiente al punto de ebullición del disolvente inerte utilizado. El tiempo de reacción varía con la escala de reacción y la temperatura de reacción, pero está básicamente en el intervalo de unos pocos minutos a 48 horas.
Una vez completada la reacción, el compuesto de interés se aísla de la mezcla posterior a la reacción mediante el método habitual. Según sea necesario, se puede emplear recristalización, cromatografía en columna, etc. para la purificación del compuesto de interés.
Método de producción en [Etapa y]
La reacción en esta etapa es la reducción y deshidratación del compuesto nitro representado por la fórmula general (3-1) para producir el compuesto 1 H-pirrolopiridina representado por la fórmula general (2-4).
Para la reducción, pueden usarse las condiciones para la reducción de grupos nitro descritas en la literatura conocida (ver "New Lecture of Experimental Chemistry (Shin Jikken Kagaku Kouza)", vol. 15, Oxidation and Reduction II, 1977, editado por la Sociedad Química de Japón, publicado por Maruzen).
Los ejemplos del disolvente inerte que se puede usar en esta reacción incluyen alcoholes tales como metanol y etanol; éteres tales como tetrahidrofurano y dioxano; ácidos orgánicos tales como ácido fórmico y ácido acético; y agua. Uno de estos disolventes inertes se puede usar solo, y también se pueden usar dos o más de ellos como una mezcla. Una solución acuosa de un ácido usado como agente reductor en esta reacción puede usarse también como disolvente inerte para la reacción.
Los ejemplos del agente reductor que se puede usar en esta reacción incluyen ácido metálico y sal metálica. Los ejemplos del metal incluyen hierro, estaño y zinc, los ejemplos del ácido incluyen ácidos inorgánicos como el ácido clorhídrico y el ácido sulfúrico y ácidos orgánicos como el ácido acético, y los ejemplos de la sal incluyen cloruro de estaño y cloruro de amonio. Además, el metal puede ser una combinación de dos o más de estos ejemplos, y lo mismo se aplica al ácido ya la sal. En cuanto a la cantidad del agente reductor utilizado, la cantidad del metal se selecciona apropiadamente del intervalo de una cantidad molar de aproximadamente 1 a 10 veces en relación con el compuesto nitro representado por la fórmula general (3-1), y la cantidad del ácido o la sal se selecciona apropiadamente del intervalo de aproximadamente 0,05 a 10 veces la cantidad molar con respecto al compuesto nitro representado por la fórmula general (3-1). La temperatura de reacción se puede seleccionar del intervalo de aproximadamente 0 a 150°C. El tiempo de reacción varía con la escala de reacción, la temperatura de reacción y similares, pero básicamente se selecciona según sea apropiado del intervalo de unos pocos minutos a aproximadamente 48 horas. La reducción en esta etapa también se puede realizar por hidrogenación catalítica en presencia de un catalizador. Los ejemplos del catalizador incluyen paladio sobre carbono. Una vez completada la reacción, el compuesto de interés se aísla de la mezcla posterior a la reacción mediante el método habitual. Según sea necesario, se puede emplear recristalización, destilación, cromatografía en columna, etc. para la purificación del compuesto de interés. El compuesto heterocíclico condensado con 1 H-pirrolo representado por la fórmula general (2-4) producido según el esquema de producción descrito anteriormente se somete a las reacciones en el método de producción 1 para producir el compuesto heterocíclico condensado con 1 H-pirrolo representado por la fórmula general (1). El compuesto intermedio también se puede producir según el método de producción descrito en el documento WO 2014/157600.
A continuación se muestran ejemplos específicos del compuesto de la presente invención. En las siguientes tablas, Me representa un grupo metilo, Et representa un grupo etilo, n-Pr representa un grupo n-propilo, i-Pr representa un grupo isopropilo, c-Pr representa un grupo ciclopropilo y t-Bu representa un grupo terc-butilo. Ph representa un grupo fenilo, Dioxolan representa un grupo dioxolanilo y T riazol representa un grupo triazolilo. Ac representa un grupo acetilo. En la columna de "Propiedad física" se muestra un punto de fusión (°C).
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[Tabla 1]
Tabla 1
Figure imgf000013_0002
Figure imgf000014_0001
A y A1 cada uno representa un átomo de nitrógeno.
[Tabla 2]
Tabla 2
Figure imgf000014_0002
Figure imgf000015_0001
A y A1 cada uno representa un átomo de nitrógeno.
[Tabla 3]
Tabla 3
Figure imgf000015_0002
Figure imgf000016_0001
A y A1 cada uno representa un átomo de nitrógeno.
[Tabla 4]
Tabla 4
Figure imgf000016_0002
Figure imgf000017_0002
A y A1 cada uno representa un átomo de nitrógeno.
[Quím. 5]
Figure imgf000017_0001
[Tabla 5]
Tabla 5
Figure imgf000017_0003
Figure imgf000018_0001
A y A1 cada uno representa un átomo de nitrógeno.
[Tabla 6]
Tabla 6
Figure imgf000018_0002
Figure imgf000019_0001
A y A1 cada uno representa un átomo de nitrógeno.
[Tabla 7]
Tabla 7
Figure imgf000019_0002
Figure imgf000020_0001
A y A1 cada uno representa un átomo de nitrógeno.
[Tabla 8]
Tabla 8
Figure imgf000020_0002
Figure imgf000021_0002
A y A1 cada uno representa un átomo de nitrógeno.
[Qufm G]
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[Tabla 9]
Tabla 9
Figure imgf000021_0003
A representa un N-óxido, y A1 representa un átomo de nitrógeno.
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[Tabla 10]
Tabla 10
Figure imgf000022_0003
A y A1 cada uno representa un átomo de nitrógeno.
Figure imgf000022_0002
[Tabla 11]
Tabla 11
Figure imgf000022_0004
A representa un N-óxido, y A1 representa un átomo de nitrógeno.
[Tabla 12]
Tabla 12
Figure imgf000023_0001
El insecticida agrícola y hortícola que comprende el compuesto de 1 H-pirrolopiridina representado por la fórmula general (1) de la presente invención, un N-óxido del mismo o una sal del mismo como ingrediente activo es adecuado para controlar una variedad de plagas que pueden dañar el arroz con cáscara, árboles frutales, hortalizas, otros cultivos y plantas ornamentales con flores. Las plagas objetivo son, por ejemplo, plagas agrícolas y forestales, plagas hortícolas, plagas de granos almacenados, plagas sanitarias, nematodos, etc.
Los ejemplos específicos de plagas, nematodos, etc. incluyen los siguientes:
Las especies del orden Lepidoptera tales como Parasa consocia, Anomis mesogona, Papilio xuthus, Matsumuraeses azukivora, Ostrinia scapulalis, Spodoptera exenta, Hyphantria cunea, Ostrinia furnacalis, Pseudaletia separata, Tinea translucens, Bactra furfurana, Parnara guttata, Marasmia exigua, Parnara guttata, Sesamia inferens, Brachmia triannulella, Monema flavescens, Trichoplusia ni, Pleuroptya ruralis, Cystidia couaggaria, Lampides boeticus, Cephonodes hylas, Helicoverpa armígera, Phalerodonta manleyi, Eumeta japonica, Pieris brassicae, Malacosoma neustria testacea, Stathmopoda masinissa, Cuphodes diospyrosella, Archips xylosteanus, Agrotis segetum, Tetramoera schistaceana, Papilio machaon hippocrates, Endoclyta sinensis, Lyonetia prunifoliella, Phyllonorycter ringoneella, Cydia kurokoi, Eucoenogenes aestuosa, Lobesia botrana Latoia sínica, Euzophera batangensis, Phalonidia mesotypa, Spilosoma imparilis, Glyphodes pyloalis, Olethreutes mori, Tineola bisselliella, Endoclyta excrescens, Nemapogon granellus, Synanthedon hector, Cydia pomonella, Plutella xylostella, Cnaphalocrocis medinalis,
Sesamia calamistis, Scirpophaga incertulas, Pediasia teterrellus, Phthorimaea operculella, Stauropus fagi persimilis, Etiella zinckenella, Spodoptera exigua, Palpifer sexnotata, Spodoptera mauritia, Scirpophaga innotata, Xestia cnigrum, Spodoptera depravata, Ephestia kuehniella, Angerona prunaria, Clostera anastomosis, Pseudoplusia includens, Matsumuraeses falcana, Helicoverpa assulta, Autographa nigrisigna, Agrotis ipsilon, Euproctis pseudoconspersa, Adoxophyes orana, Caloptilia theivora, Homona magnanima, Ephestia elutella, Eumeta minuscula, Clostera anachoreta, Heliothis maritima, Sparganothis pilleriana, Busseola fusca, Euproctis subflava, Biston robustum, Heliothis zea, Aedia leucomelas, Narosoideus flavidorsalis, Viminia rumicis, Bucculatrixpyrivorella, Grapholita molesta, Spulerina astaurota, Ectomyelois pyrivorella, Chilo suppressalis, Acrolepiopsis sapporensis, Plodia interpunctella, Hellula undalis, Sitotroga cerealella, Spodoptera litura, una especie de la familia Tortricidae (Eucosma aporema), Acleris comariana, Scopelodes contractus, Orgyia thyellina, Spodoptera frugiperda, Ostrinia zaguliaevi, Naranga aenescens, Andraca bipunctata, Paranthrene regalis, Acosmeryx castanea, Phyllocnistis toparcha, Endopiza viteana, Eupoecillia ambiguella, Anticarsia gemmatalis, Cnephasia cinereipalpana,
Lymantria dispar, Dendrolimus spectabilis, Leguminivora glycinivorella, Maruca testulalis, Matsumuraeses phaseoli, Caloptilia soyella, Phyllocnistis citrella, Omiodes indicata, Archips fuscocupreanus, Acanthoplusia agnata, Bambalina sp , Carposina niponensis, Conogethes punctiferalis, Synanthedon sp , Lyonetia clerkella, Papilio helenus, Colias erate poliographus, Phalera flavescens, las especies de la familia Pieridae tales como Pieris rapae crucivora y Pieris rapae, Euproctis similis, Acrolepiopsis suzukiella, Ostrinia nubilalis, Mamestra brassicae, Ascotis selenaria, Phtheochroides clandestina, Hoshinoa adumbratana, Odonestis pruni japonensis, Triaena intermedia, Adoxophyes orana fasciata, Grapholita inopinata, Spilonota ocellana, Spilonota lechriaspis, Illiberis pruni, Argyresthia conjugella, Caloptilia zachrysa, Archips breviplicanus, Anomis flava, Pectinophora gossypiella, Notarcha derogata, Diaphania indica, Heliothis virescens y Earias cupreoviridis;
las especies del orden Hemiptera tales como Nezara antennata, Stenotus rubrovittatus, Graphosoma rubrolineatum, Trigonotylus coelestialium, Aeschynteles maculatus, Creontiades pallidifer, Dysdercus cingulatus, Chrysomphalus ficus, Aonidiella aurantii, Graptopsaltria nigrofuscata, Blissus leucopterus, Icerya purchasi, Piezodorus hybneri, Lagynotomus elongatus, Thaia subrufa, Scotinophara lurida, Sitobion ibarae, Stariodes iwasakii, Aspidiotus destructor, Taylorilygus pallidulus, Myzus mumecola, Pseudaulacaspis prunicola, Acyrthosiphon pisum, Anacanthocoris striicornis, Ectometopterus micantulus, Eysarcoris lewisi, Molipteryx fuliginosa, Cicadella viridis, Rhopalosophum rufiabdominalis, Saissetia oleae, Trialeurodes vaporariorum,
Aguriahana quercus, Lygus spp, Euceraphis punctipennis, Andaspis kashicola, Coccus pseudomagnoliarum, Cavelerius saccharivorus, Galeatus spinifrons, Macrosiphoniella sanborni, Aonidiella citrina, Halyomorpha mista, Stephanitis fasciicarina, Trioza camphorae, Leptocorisa chinensis, Trioza quercicola, Uhlerites latius, Erythroneura comes, Paromius exiguus, Duplaspidiotus claviger, Nephotettix nigropictus, Hallticiellus insularis, Perkinsiella saccharicida, Psylla malivorella, Anomomeura mori, Pseudococcus longispinis, Pseudaulacaspis pentagona, Pulvinaria kuwacola, Apolygus lucorum, Togo hemipterus, Toxoptera aurantii, Saccharicoccus sacchari, Geoica lucifuga, Numata muiri, Comstockaspis perniciosa, Unaspis citri, Aulacorthum solani, Eysarcoris ventralis, Bemisia argentifolii, Cicadella spectra, Aspidiotus hederae, Liorhyssus hyalinus, Calophya nigridorsalis, Sogatella furcifera, Megoura crassicauda,
Brevicoryne brassicae, Aphis glicines, Leptocorisa oratorius, Nephotettix virescens, Uroeucon formosanum, Cyrtopeltis tennuis, Bemisia tabaci, Lecanium persicae, Parlatoria theae, Pseudaonidia paeoniae, Empoasca onukii, Plautia stali, Dysaphis tulipae, Macrosiphum euphorbiae, Stephanitis pyrioides, Ceroplastes ceriferus, Parlatoria camelliae, Apolygus spinolai, Nephotettix cincticeps, Glaucias subpunctatus, Orthotylus flavosparsus, Rhopalosiphum maidis, Peregrinus maidis, Eysarcoris parvus, Cimex lectularius, Psylla abieti, Nilaparvata lugens, Psylla tobirae,
Eurydema rugosum, Schizaphis pyricola, Psylla pyricola, Parlatoreopsis pyri, Stephanitis nashi, Dysmicoccus wistariae, Lepholeucaspis japonica, Sappaphis piri, Lipaphis erysimi, Neotoxoptera formosana, Rhopalosophum nymphaeae, Edwardsiana rosae, Pinnaspis aspidistrae, Psylla alni, Speusotettix subfusculus, Alnetoidia alneti, Sogatella panicicola, Adelphocoris lineolatus, Dysdercus poecilus, Parlatoria ziziphi, Uhlerites debile, Laodelphax striatellus, Eurydema pulchrum, Cletus trigonus, Clovia punctata, Empoasca spp., Coccus hesperidum, Pachybrachius luridus, Planococcus kraunhiae, Stenotus binotatus, Arboridia apicalis, Macrosteles fascifrons, Dolycoris baccarum, Adelphocoris triannulatus, Viteus vitifolii, Acanthocoris sordidus, Leptocorisa acuta, Macropes obnubilus, Cletus punctiger, Riptortus clavatus, Paratrioza cockerelli,
Aphrophora costalis, Lygus disponsi, Lygus saundersi, Crisicoccus pini, Empoasca abietis, Crisicoccus matsumotoi, Aphis craccivora, Megacopta punctatissimum, Eysarcoris guttiger, Lepidosaphes beckii, Diaphorina citri, Toxoptera citricidus, Planococcus citri, Dialeurodes citri, Aleurocanthus spiniferus, Pseudococcus citriculus, Zyginella citri, Pulvinaria citricola, Coccus discrepans, Pseudaonidia duplex, Pulvinaria aurantii, Lecanium corni, Nezara viridula, Stenodema calcaratum, Rhopalosiphum padi, Sitobion akebiae, Schizaphis graminum, Sorhoanus tritici, Brachycaudus helichrysi, Carpocoris purpureipennis, Myzus persicae, Hyalopterus pruni, Aphis farinose yanagicola, Metasalis populi, Unaspis yanonensis, Mesohomotoma camphorae, Aphis spiraecola, Aphis pomi, Lepidosaphes ulmi, Psylla mali, Heterocordylus flavipes, Myzus malisuctus, Aphidonuguis, Orientus ishidai, Ovatus malicolens, Eriosoma lanigerum, Ceroplastes rubens y Aphis gossypii;
las especies del orden Coleóptera tales como Xystrocera globosa, Paederus fuscipes, Eucetonia roelofsi, Callosobruchus chinensis, Cylas formicarius, Hypera postica, Echinocnemus squameus, Oulema oryzae, Donacia provosti, Lissorhoptrus oryzophilus, Colasposoma dauricum, Euscepes postfasciatus, Epilachna varivestis, Acanthoscelides obtectus, Diabrotica virgifera virgifera, Involvulus cupreus, Aulacophora femoralis, Bruchus pisorum, Epilachna vigintioctomaculata, Carpophilus dimidiatus, Cassida nebulosa, Luperomorpha tunebrosa, Phyllotreta striolata, Psacothea hilaris, Aeolesthes chrysothrix, Curculio sikkimensis, Carpophilus hemipterus, Oxycetonia jucunda, Diabrotica spp., Mimela splendens, Sitophilus zeamais, Tribolium castaneum, Sitophilus oryzae, Palorus subdepressus, Melolontha japonica, Anoplophora malasiaca, Neatus picipes, Leptinotarsa decemlineata,
Diabrotica undecimpunctata howardi, Sphenophorus venatus, Crioceris quatuordecimpunctata, Conotrachelus nenuphar, Ceuthorhynchidius albosuturalis, Phaedon brassicae, Lasioderma serricorne, Sitona japonicus, Adoretus tenuimaculatus, Tenebrio molitor, Basilepta balyi, Hypera nigrirostris, Chaetocnema concinna, Anomala cuprea, Heptophylla picea, Epilachna vigintioctopunctata, Diabrotica longicornis, Eucetonia pilifera, Agriotes spp., Attagenus unicolor japonicus, Pagria signata, Anomala rufocuprea, Palorus ratzeburgii, Alphitobius laevigatus, Anthrenus verbasci, Lyctus brunneus, Tribolium confusum, Medythia nigrobilineata, Xylotrechus pyrrhoderus, Epitrix cucumeris, Tomicus piniperda, Monochamus alternatus, Popillia japonica, Epicauta gorhami, Sitophilus zeamais, Rhynchites heros, Listroderes costirostris, Callosobruchus maculatus, Phyllobius armatus, anthonomus pomorum, Linaeidea aenea y Anthonomus grandis;
las especies del orden Diptera tales como Culex pipiens pallens, Pegomya hyoscyami, Liriomyza huidobrensis, Musca domestica, Chlorops oryzae, Hydrellia sasakii, Agromyza oryzae, Hydrellia griseola, Hydrellia griseola, Ophiomyia phaseoli, Dacus cucurbitae, Drosophila suzukii, Rhacochlaena japonica, Muscina stabulans, las especies de la familia Phoridae tales como Megaselia spiracularis, Clogmia albipunctata, Típula aino, Formia regina, Culex tritaeniorhynchus, Anopheles sinensis, Hylemya brassicae, Asfondilia sp., Delia platura, Delia antiqua, Rhagoletis cerasi, Culex pipiens molestus forskal, Ceratitis capitata, Bradysia agrestis, Pegomya cunicularia, Liriomyza sativae, Liriomyza bryoniae, Chromatomyia horticola, Liriomyza chinensis, Culex quinquefasciatus, Aedes aegypti, Aedes albopictus, Liriomyza trifolii, Liriomyza sativae, Dacus dorsalis, Dacus tsuneonis, Sitodiplosis mosellana, Meromuza nigriventris, Anastrepha ludens y Rhagoletis pomonella;
las especies del orden Hymenoptera tales como Pristomyrmex pungens, la especie de la familia Bethylidae, Monomorium pharaonis, Pheidole noda, Athalia rosae, Dryocosmus kuriphilus, Formica fusca japonica, la especie de la subfamilia Vespinae, Athalia infumata infumata, Arge pagana, Athalia japonica, Acromyrmex spp., Solenopsis spp., Argentina mali y Ochetellus glaber;
las especies del orden Orthoptera tales como Homorocoryphus lineosus, Gryllotalpa sp., Oxya hyla intrincada, Oxya yezoensis, Locusta migratoria, Oxya japonica, Homorocoryphus jezoensis y Teleogryllus emma;
las especies del orden Thysanoptera tales como Selenothrips rubrocinctus, Stenchaetothrips biformis, Haplothrips aculeatus, Ponticulothrips diospyrosi, Thrips flavus, Anaphothrips obscurus, Liothrips floridensis, Thrips simplex, Thrips nigropilosus, Heliothrips haemorrhoidalis, Pseudodendrothrips mori, Microcephalothrips abdominalis, Leeuwenia pasanii, Litotetothrips pasaniae, Scirtothrips citri, Haplothrips chinensis, Mycterothrips glycines, Thrips setosus, Scirtothrips dorsalis, Dendrothrips minowai, Haplothrips niger, Thrips tabaci, Thrips alliorum, Thrips hawaiiensis, Haplothrips kurdjumovi, Chirothrips manicatus, Frankliniella intonsa, Thrips coloratus, Franklinella occidentalis, Trips palmi, Frankliniella lilivora y Liothrips vaneeckei;
las especies del orden Acari tales como Leptotrombidium akamushi, Tetranychus ludeni, Dermacentor variabilis, Tetranychus truncatus, Ornithonyssus bacoti, Demodex canis, Tetranychus viennensis, Tetranychus kanzawai, las especies de la familia Ixodidae tales como Rhipicephalus sanguineus, Cheyletus malaccensis, Tyrophagus putrescentiae, Dermatophagoides farinae, Latrodectus hasseltii, Dermacentor taiwanicus, Acaphylla theavagrans, Polyphagotarsonemus latus, Aculops lycopersici, Ornithonyssus sylvairum, Tetranychus urticae, Eriophyes chibaensis, Sarcoptes scabiei, Haemaphysalis longicornis, Ixodes scapularis, Tyrophagus similis, Cheyletus eruditus, Panonychus citri, Cheyletus moorei, Brevipalpus phoenicis, Octodectes cynotis, Dermatophagoides ptrenyssnus, Haemaphysalis flava, Ixodes ovatus, Phyllocoptruta citri, Aculus schlechtendali, Panonychus ulmi, Amblyomma americanum, Dermanyssus gallinae, Rhyzoglyphus robini y Sancassania sp.;
las especies del orden Isoptera tales como Reticulitermes miyatakei, Incisitermes menor, Coptotermes formosanus, Hodotermopsis japonica, Reticulitermes sp., Reticulitermes flaviceps amamianus, Glyptotermes kushimensis, Coptotermes guangzhoensis, Neotermes koshunensis, Glyptotermes kodamai, Glyptotermes satsumensis, Cryptotermes domesticus, Odontotermes formosanus, Glyptotermes nakajimai, Pericapritermes nitobei y Reticulitermes speratus;
las especies del orden Blattodea tales como Periplaneta fuliginosa, Blattella germanica, Blatta orientalis, Periplaneta brunnea, Blattella lituricollis, Periplaneta japonica y Periplaneta americana;
las especies del orden Siphonaptera tales como Pulex irritans, Ctenocephalides felis y Ceratophyllus gallinae;
las especies del filo Nematoda tales como Nothotylenchus acris, Aphelenchoides besseyi, Pratylenchus penetrans, Meloidogyne hapla, Meloidogyne incognita, Globodera rostochiensis, Meloidogyne javanica, Heterodera glicines, Pratylenchus coffeae, Pratylenchus neglectus y Tylenchus semipenetrans; y
las especies del filo Mollusca tales como Pomacea canaliculata, Achatina fulica, Meghimatium bilineatum, Lehmannina valentiana, Limax Flavus y Acusta despecta sieboldiana.
Además, el insecticida agrícola y hortícola de la presente invención tiene un fuerte efecto insecticida sobre Tuta absoluta también.
Además, los ácaros y las garrapatas que parasitan a los animales también se incluyen en las plagas objetivo, y los ejemplos incluyen las especies de la familia Ixodidae como Boophilus microplus, Rhipicephalus sanguineus, Haemaphysalis longicornis, Haemaphysalis flava, Haemaphysalis campanulata, Haemaphysalis concinna, Haemaphysalis japonica, Haemaphysalis kitaokai, Haemaphysalis ias, Ixodes ovatus, Ixodes nipponensis, Ixodes persulcatus, Amblyomma testudinarium, Haemaphysalis megaspinosa, Dermacentor reticulatus y Dermacentor taiwanesis; Dermanyssus gallinae; la especie del género Ornithonyssus como Ornithonyssus sylviarum y Ornithonyssus bursa; las especies de la familia Trombiculidae tales como Eutrombicula wichmanni, Leptotrombidium akamushi, Leptotrombidium pallidum, Leptotrombidium fuji, Leptotrombidium tosa, Neotrombicula autumnalis, Eutrombicula alfreddugesi y Helenicula miyagawai; las especies de la familia Cheyletidae tales como Cheyletiella yasguri, Cheyletiella parasitivorax y Cheyletiella blakei; las especies de la superfamilia Sarcoptoidea tales como Psoroptes cuniculi, Chorioptes bovis, Otodectes cynotis, Sarcoptes scabiei y Notoedres cati; y las especies de la familia Demodicidae tales como Demodex canis.
Otras plagas objetivo incluyen pulgas que incluyen insectos sin alas ectoparásitos pertenecientes al orden Siphonaptera, más específicamente, las especies pertenecientes a las familias Pulicidae y Ceratophyllidae. Los ejemplos de las especies que pertenecen a la familia Pulicidae incluyen Ctenocephalides canis, Ctenocephalides felis, Pulex irritans, Echidnophaga gallinacea, Xenopsylla cheopis, Leptopsylla segnis, Nosopsyllus fasciatus y Monopsyllus anisus.
Otras plagas objetivo incluyen ectoparásitos, por ejemplo, las especies del suborden Anoplura tales como Haematopinus eurysternus, Haematopinus asini, Dalmalinia ovis, Linognathus vituli, Haematopinus suis, Phthirus pubis y Pediculus capitis; las especies del suborden Mallophaga tales como Trichodectes canis; y plagas de insectos dípteros hematófagos tales como Tabanus trigonus, Culicoides schultzei y Simulium ornatum. Además, los ejemplos de endoparásitos incluyen nematodos tales como gusanos pulmonares, tricocéfalos, gusanos nodulares, gusanos parásitos endogástricos, ascáridos y gusanos filariales; cestodos como Spirometra erinacei, Diphyllobothrium latum, Dipylidium caninum, Multiceps multiceps, Echinococcus granulosus y Echinococcus multilocularis; trematodos tales como Schistosoma japonicum y Fasciola hepatica; y protozoos como coccidios, Plasmodium, Sarcocystis intestinal, Toxoplasma y Cryptosporidium .
El insecticida agrícola y hortícola que comprende el compuesto heterocíclico condensado con 1 H-pirrolo representado por la fórmula general (1) de la presente invención, un N-óxido del mismo o una sal del mismo como ingrediente activo tiene un notable efecto de control sobre las plagas descritas anteriormente que dañan cultivos de tierras bajas, cultivos de campo, árboles frutales, hortalizas, otros cultivos, plantas ornamentales con flores, etc. El efecto deseado se puede obtener cuando el insecticida agrícola y hortícola se aplica a viveros para plántulas, arrozales, campos, árboles frutales, hortalizas, otros cultivos, plantas ornamentales con flores, etc. y sus semillas, agua de arrozal, follaje, medios de cultivo como tierra o similares alrededor del momento previsto de infestación de plagas, es decir, antes de la infestación o tras la confirmación de la infestación. En realizaciones particularmente preferibles, la aplicación del insecticida agrícola y hortícola utiliza la denominada penetración y translocación. Es decir, suelo de vivero, suelo en hoyos de trasplante, pie de planta, agua de riego, agua de cultivo en hidroponía, o similar se trata con el insecticida agrícola y hortícola para permitir que los cultivos, las plantas ornamentales con flores, etc. absorban el compuesto presente invención a través de las raíces a través del suelo o de otra manera.
Los ejemplos de plantas útiles a las que se puede aplicar el insecticida agrícola y hortícola de la presente invención incluyen, entre otros, cereales (por ejemplo, arroz, cebada, trigo, centeno, avena, maíz, etc.), legumbres (por ejemplo, soja, judías azuki, habas, guisantes, judías, cacahuetes, etc.), árboles frutales y frutas (por ejemplo, manzanas, cítricos, peras, uvas, melocotones, ciruelas, cerezas, nueces, castañas, almendras, plátanos, etc.), hortalizas de hoja y de fruto (p. ej., coles, tomates, espinacas, brócoli, lechuga, cebollas, cebollas verdes (cebolletas y cebollas galesas), pimientos verdes, berenjenas, fresas, cultivos de pimientos, okra, cebolletas chinas, etc.), tubérculos (p. ej., zanahorias, patatas, boniatos, taros, rábanos japoneses, nabos, raíces de loto, raíces de bardana, ajo, cebolletas chinas, etc.), cultivos para procesamiento (p. ej., algodón, cáñamo, remolacha, lúpulo, caña de azúcar, remolacha azucarera, aceitunas, caucho, café, tabaco, té, etc.), calabazas (por ejemplo, calabazas japonesas, pepinos, sandias, melones dulces orientales, melones, etc.), hierba de pasto (p. ej., pasto ovillo, sorgo, fleo, trébol, alfalfa, etc.), hierba de césped (p. ej., hierba coreana, pasto, etc.), especias y hierbas aromáticas y cultivos ornamentales (p. ej., lavanda, romero, tomillo, perejil, pimienta, jengibre, etc.), plantas ornamentales con flores (p. ej., crisantemo, rosa, clavel, orquídea, tulipán, lirio, etc.), árboles de jardín (p. ej., árboles de ginkgo, cerezos, aucuba japonesa, etc.) y árboles forestales (por ejemplo, Abies sachalinensis, Picea jezoensis , pino, cedro amarillo, cedro japonés, ciprés hinoki, eucalipto, etc.).
Las "plantas" mencionadas anteriormente también incluyen plantas dotadas de tolerancia a herbicidas mediante una técnica de cultivo clásica o una técnica de recombinación de genes. Ejemplos de dicha tolerancia a herbicidas incluyen tolerancia a inhibidores de HPPD, como isoxaflutol; inhibidores de ALS, como imazetapir y tifensulfurón-metilo; inhibidores de la EPSP sintasa, como el glifosato; inhibidores de la glutamina sintetasa, tales como glufosinato; inhibidores de acetil-CoA carboxilasa, tales como setoxidim; u otros herbicidas, como bromoxinil, dicamba y 2,4-D.
Ejemplos de plantas dotadas de tolerancia a los herbicidas mediante una técnica de cultivo clásica incluyen variedades de colza, trigo, girasol y arroz tolerantes a la familia de imidazolinona de herbicidas inhibidoras de ALS, como el imazetapir, y dichas plantas se venden bajo el nombre comercial de Clearfield (marca registrada). También se incluye una variedad de soja dotada de tolerancia a la familia de sulfonilureas de herbicidas inhibidoras de ALS, como el tifensulfurón-metilo mediante una técnica de cultivo clásica, y se vende con el nombre comercial de soja STS. También se incluyen plantas dotadas de tolerancia a inhibidores de acetil-CoA carboxilasa tales como herbicidas de triona oxima y herbicidas de ácido ariloxifenoxipropiónico mediante una técnica de cultivo clásica, por ejemplo, maíz SR y similares.
Las plantas dotadas de tolerancia a los inhibidores de la acetil-CoA carboxilasa se describen en Proc. Natl. Acad. Sci. USA, 87, 7175-7179 (1990), y similares. Además, los mutantes de acetil-CoA carboxilasa resistentes a los inhibidores de acetil-CoA carboxilasa se informan en Weed Science, 53, 728-746 (2005), y similares, e introduciendo el gen de dicho mutante de acetil-CoA carboxilasa en plantas mediante una técnica de recombinación de genes, o introduciendo una mutación que confiere resistencia en la acetil-CoA carboxilasa de las plantas, las plantas tolerantes a inhibidores de acetil-CoA carboxilasa pueden diseñarse. Alternativamente, introduciendo un ácido nucleico que causa una mutación por sustitución de base en células vegetales (un ejemplo típico de esta técnica es la técnica de quimeroplastia (Gura T. 1999. Repairing the Genome’s Spelling Mistakes. Science 285: 316-318)) para permitir la mutación de sustitución específica del sitio en los aminoácidos codificados por un gen de acetil-CoA carboxilasa, un gen ALS o similar de las plantas, las plantas tolerantes a inhibidores de acetil-CoA carboxilasa, inhibidores de ALS o similares pueden diseñarse. El insecticida agrícola y hortícola de la presente invención también se puede aplicar a estas plantas.
Además, las toxinas ejemplares expresadas en plantas modificadas genéticamente incluyen proteínas insecticidas de Bacillus cereus o Bacillus popilliae ; 5-endotoxinas de Bacillus thuringiensis , como Cry1Ab, Cry1Ac, Cry1 F, Cry1 Fa2, Cry2Ab, Cry3A, Cry3Bb1 y Cry9C, y otras proteínas insecticidas, como VIP1, VIP2, VIP3 y VIP3A; proteínas insecticidas de nematodos; toxinas producidas por animales, tales como toxinas de escorpión, toxinas de araña, toxinas de abeja y neurotoxinas específicas de insectos; toxinas de hongos filamentosos; lectinas vegetales; aglutinina; inhibidores de proteasa, tales como inhibidores de tripsina, inhibidores de serina proteasa, inhibidores de patatina, cistatina y papaína; proteínas inactivadoras de ribosomas (RIP), tales como ricina, RIP de maíz, abrina, lufina, saporina y briodina; enzimas metabolizadoras de esteroides, tales como 3-hidroxi esteroide oxidasa, ecdisteroide-UDP-glucosiltransferasa y colesterol oxidasa; inhibidores de ecdisona; HMG-CoA reductasa; inhibidores de canales iónicos, tales como inhibidores de canales de sodio e inhibidores de canales de calcio; esterasa de hormona juvenil; receptores de hormonas diuréticas; estilbeno sintasa; bibencil sintasa; quitinasa; y glucanasa.
También se incluyen toxinas híbridas, toxinas parcialmente deficientes y toxinas modificadas derivadas de lo siguiente: proteínas de endotoxina 5 como Cry1Ab, Cry1Ac, Cry1F, Cry1Fa2, Cry2Ab, Cry3A, Cry3Bb1, Cry9C, Cry34Ab y Cry35Ab, y otras proteínas insecticidas como VIP1, VIP2, VIP3 y VIP3A. La toxina híbrida se puede producir combinando algunos dominios de estas proteínas de manera diferente a la combinación original en la naturaleza con el uso de una técnica de recombinación. Como toxina parcialmente deficiente, se conoce una toxina Cry1Ab en la que se elimina una parte de la secuencia de aminoácidos. En la toxina modificada, se sustituyen uno o más aminoácidos de una toxina que se da de forma natural.
Ejemplos de las toxinas anteriores y plantas genéticamente modificadas capaces de sintetizar estas toxinas se describen en los documentos EP-A-0 374 753, WO 93/07278, WO 95/34656, EP-A-0 427 529, EP-A-451 878, WO 03/052073, etc.
Debido a las toxinas contenidas en dichas plantas genéticamente modificadas, las plantas exhiben resistencia a plagas, en particular, plagas de insectos coleópteros, plagas de insectos hemípteros, plagas de insectos dípteros, plagas de insectos lepidópteros y nematodos. Las tecnologías descritas anteriormente y el insecticida agrícola y hortícola de la presente invención pueden usarse en combinación o usarse sistemáticamente.
Para controlar las plagas objetivo, el insecticida agrícola y hortícola de la presente invención, con o sin dilución o suspensión apropiada en agua, etc., se aplica a las plantas potencialmente infestadas con las plagas de insectos o nematodos objetivo en una cantidad eficaz para el control de las plagas de insectos o nematodos. Por ejemplo, para controlar las plagas de insectos y nematodos que pueden dañar las plantas de cultivo tales como árboles frutales, cereales y hortalizas, se puede realizar la aplicación foliar y el tratamiento de semillas tales como inmersión, recubrimiento en polvo y recubrimiento con peróxido de calcio. Además, también se puede realizar el tratamiento o la aplicación al suelo o similar para permitir que las plantas absorban agroquímicos a través de sus raíces. Los ejemplos de dicho tratamiento incluyen la incorporación de todo el suelo, el tratamiento de filas de plantación, la incorporación del lecho del suelo, el tratamiento de plántulas en cepellón, el tratamiento de hoyos de plantación, el tratamiento de pie de planta, revestimiento superior, el tratamiento de cajas de vivero para arroz con cáscara y la aplicación sumergida. Además, también se puede realizar la aplicación a medios de cultivo en hidroponía, tratamiento de ahumado, inyección al tronco y similares.
Además, el insecticida agrícola y hortícola de la presente invención, con o sin dilución o suspensión apropiada en agua, etc., puede aplicarse a sitios potencialmente infestados con plagas en una cantidad eficaz para el control de plagas. Por ejemplo, se puede aplicar directamente a plagas de granos almacenados, plagas domésticas, plagas sanitarias, plagas forestales, etc., y también se puede usar para recubrir materiales de construcción residencial, para tratamiento de ahumado o como formulación de cebo.
Ejemplos de métodos de tratamiento de semillas incluyen inmersión de semillas en un fluido diluido o sin diluir de una formulación líquida o sólida para la penetración de productos agroquímicos en las semillas; mezcla o recubrimiento con polvo de las semillas con una formulación sólida o líquida para la adherencia de la formulación sobre las superficies de las semillas; recubrimiento de semillas con una mezcla de una formulación sólida o líquida y un vehículo adhesivo como resinas y polímeros; y aplicación de una formulación sólida o líquida en las inmediaciones de las semillas al mismo tiempo que se siembra.
El término "semilla" en el tratamiento de semillas mencionado anteriormente se refiere a un cuerpo vegetal que se encuentra en los primeros etapas de cultivo y se utiliza para la propagación de plantas. Los ejemplos incluyen, además de la denominada semilla, un cuerpo vegetal para la propagación vegetativa, tal como un bulbo, un tubérculo, una semilla de patata, un bulbillo, un propágulo, un tallo discoide y un tallo utilizado para propagación por partes cortadas.
El término "suelo" o "medio de cultivo" en el método de la presente invención para el uso de un insecticida agrícola y hortícola se refiere a un medio de soporte para el cultivo de cultivos, en particular un medio de soporte que permite que las plantas de cultivo extiendan sus raíces en él, y los materiales no están particularmente limitados siempre que permitan que las plantas crezcan. Los ejemplos del medio de soporte incluyen lo que se llama suelos, esteras de plántulas y agua, y los ejemplos específicos de los materiales incluyen arena, piedra pómez, vermiculita, diatomita, agar, sustancias gelatinosas, sustancias de alto peso molecular, lana de roca, lana de vidrio, astillas de madera y corteza.
Ejemplos de métodos de aplicación al follaje de cultivos o a plagas de granos almacenados, plagas domésticas, plagas sanitarias, plagas forestales, etc. incluyen la aplicación de una formulación líquida, como un concentrado emulsionable y una formulación fluida o sólida, como una formulación de polvo humectable y gránulos dispersables en agua, después de una adecuada dilución en agua; aplicación de polvo; y ahumado.
Ejemplos de métodos de aplicación al suelo incluyen la aplicación de una formulación líquida diluida en agua o sin diluir al pie de las plantas, viveros para plántulas o similares; aplicación de un gránulo al pie de las plantas, viveros para plántulas o similares; aplicación de un polvo, un polvo humectable, un gránulo dispersable en agua, un gránulo o similar sobre el suelo y la posterior incorporación de la formulación en todo el suelo antes de la siembra o el trasplante; y aplicación de un polvo, un polvo humectable, un gránulo dispersable en agua, un gránulo o similar a hoyos de plantación, hileras de plantación o similares antes de la siembra o plantación.
A las cajas de vivero para arroz de arrozal, por ejemplo, se les puede aplicar un polvo, un gránulo dispersable en agua, un gránulo o similar, aunque la formulación adecuada puede variar según el momento de la aplicación, es decir, según la etapa del cultivo como tiempo de siembra, período de reverdecimiento y tiempo de plantación. Una formulación como un polvo, un gránulo dispersable en agua y un gránulo se puede mezclar con suelo de vivero. Por ejemplo, una formulación de este tipo se incorpora al suelo del lecho, al suelo de cobertura o al suelo completo. Simplemente, la tierra de vivero y dicha formulación pueden colocarse alternativamente en capas.
En la aplicación a los arrozales, se aplica normalmente a los arrozales inundados una formulación sólida, tal como un jumbo, un paquete, un gránulo y un gránulo dispersable en agua, o una formulación líquida, tal como un concentrado fluido y emulsionable. En un período de siembra de arroz, se puede aplicar al suelo o inyectarse en el suelo una formulación adecuada, tal cual o después de mezclarla con un fertilizante. Además, se puede aplicar un concentrado emulsionable, fluido o similar a la fuente de suministro de agua para los arrozales, como una entrada de agua y un dispositivo de riego. En este caso, el tratamiento puede llevarse a cabo con el suministro de agua y lograrse así de forma que ahorre trabajo.
En el caso de cultivos de campo, sus semillas, medios de cultivo en las cercanías de sus plantas, o similares, pueden tratarse en el período de siembra para el cultivo de plántulas. En el caso de plantas cuyas semillas se siembran directamente en el campo, además del tratamiento directo de semillas, es preferible el tratamiento del pie de planta durante el cultivo. Específicamente, el tratamiento se puede realizar, por ejemplo, aplicando un gránulo sobre el suelo, o empapando el suelo con una formulación en forma líquida diluida en agua o sin diluir. Otro tratamiento preferible es la incorporación de un gránulo en el medio de cultivo antes de la siembra.
En el caso de plantas de cultivo a trasplantar, los ejemplos preferibles del tratamiento en el período de siembra para el cultivo de plántulas incluyen, además del tratamiento directo de semillas, el tratamiento por inmersión de los viveros para plántulas con una formulación en forma líquida; y aplicación de gránulos en viveros para plántulas. También se incluyen el tratamiento de hoyos de plantación con un gránulo; e incorporación de un gránulo en medios de cultivo en las proximidades de los puntos de plantación en el momento de la plantación fija.
El insecticida agrícola y hortícola de la presente invención se usa comúnmente como una formulación conveniente para su aplicación, que se prepara en el método habitual para preparar formulaciones agroquímicas.
Es decir, el compuesto heterocíclico condensado representado por la fórmula general (1) de la presente invención, un N-óxido del mismo o una sal del mismo y un vehículo inactivo apropiado, y si es necesario un adyuvante, se mezclan en una proporción apropiada, y a través dla etapa de disolución, separación, suspensión, mezcla, impregnación, adsorción y/o adhesión, se formulan en una forma adecuada para su aplicación, como un concentrado en suspensión, un concentrado emulsionable, un concentrado soluble, un polvo humectable, un gránulo dispersable en agua, un gránulo, un polvo, un comprimido y un paquete.
La composición (insecticida agrícola y hortícola o agente para el control de parásitos animales) de la presente invención puede contener opcionalmente un aditivo usado habitualmente para formulaciones agroquímicas o agentes para el control de parásitos animales además del ingrediente activo. Los ejemplos del aditivo incluyen vehículos tales como vehículos sólidos o líquidos, tensioactivos, dispersantes, agentes humectantes, aglutinantes, agentes de pegajosidad, espesantes, colorantes, esparcidores, agentes adherentes/esparcidores, agentes anticongelantes, agentes antiaglomerantes, desintegrantes y agentes estabilizantes. Si es necesario, también se pueden usar como aditivo conservantes, fragmentos de plantas, etc. Uno de estos aditivos puede usarse solo, y también dos o más de ellos pueden usarse en combinación.
Los ejemplos de vehículos sólidos incluyen minerales naturales, tales como cuarzo, arcilla, caolinita, pirofilita, sericita, talco, bentonita, arcilla ácida, atapulgita, zeolita y diatomita; sales inorgánicas, como carbonato de calcio, sulfato de amonio, sulfato de sodio y cloruro de potasio; vehículos sólidos orgánicos, tales como ácido silícico sintético, silicatos sintéticos, almidón, celulosa y polvos vegetales (por ejemplo, aserrín, cáscara de coco, mazorca de maíz, tallo de tabaco, etc.); soportes de plástico, tales como polietileno, polipropileno y cloruro de polivinilideno; urea; materiales inorgánicos huecos; materiales plásticos huecos; y sílice de pirólisis (carbono blanco). Uno de estos vehículos sólidos se puede usar solo, y también se pueden usar dos o más de ellos en combinación.
Los ejemplos de vehículos líquidos incluyen alcoholes que incluyen alcoholes monohídricos, como metanol, etanol, propanol, isopropanol y butanol, y alcoholes polihídricos, como etilenglicol, dietilenglicol, propilenglicol, hexilenglicol, polietilenglicol, polipropilenglicol y glicerina; compuestos de polioles, tales como éter de propilenglicol; cetonas, tales como acetona, metiletilcetona, metilisobutilcetona, diisobutilcetona y ciclohexanona; éteres, tales como éter etílico, dioxano, éter monoetílico de etilenglicol, éter dipropílico y tetrahidrofurano; hidrocarburos alifáticos, tales como parafina normal, nafteno, isoparafina, queroseno y aceite mineral; hidrocarburos aromáticos, tales como benceno, tolueno, xileno, nafta disolvente y alquil naftaleno; hidrocarburos halogenados, tales como diclorometano, cloroformo y tetracloruro de carbono; ésteres, tales como acetato de etilo, ftalato de diisopropilo, ftalato de dibutilo, ftalato de dioctilo y adipato de dimetilo; lactonas, tales como Y-butirolactona; amidas, tales como dimetilformamida, dietilformamida, dimetilacetamida y N-alquilpirrolidinona; nitrilos, como acetonitrilo; compuestos de azufre, tales como sulfóxido de dimetilo; aceites vegetales, como aceite de soja, aceite de colza, aceite de semilla de algodón y aceite de ricino; y agua. Uno de estos vehículos líquidos puede usarse solo y también dos o más de ellos pueden usarse en combinación.
Los tensioactivos ejemplares utilizados como el dispersante o agente humectante/difusor incluyen tensioactivos no iónicos, tales como éster de ácido graso de sorbitán, éster de ácido graso de polietilensorbitán, éster de ácido graso de sacarosa, éster de ácido graso de polioxietileno, éster de ácido de resina de polioxietileno, diéster de ácido graso de polioxietileno, polioxietileno alquiléter, polioxietileno alquilariléter, polioxietileno alquilfeniléter, polioxietileno dialquilfeniléter, condensados de polioxietileno alquilfeniléter-formaldehído, copolímeros de bloque de polioxietilenopolioxipropileno, polímeros de bloque de poliestireno-polioxietileno, éter de copolímero de bloque de alquil polioxietileno-polipropileno, polioxietilenalquilamina, amida de ácido graso de polioxietileno, bis(feniléter) de ácido graso de polioxietileno, polialquilenbencilfeniléter, polioxialquilenestirilfeniléter, diol de acetileno, diol de acetileno con adición de polioxialquileno, silicona de tipo éter de polioxietileno, silicona de tipo éster, tensioactivos fluorados, aceite de ricino de polioxietileno y aceite de ricino hidrogenado con polioxietileno; tensioactivos aniónicos, tales como sulfatos de alquilo, sulfatos de éter de polioxietilenalquilo, sulfatos de éter de polioxietilenalquilfenilo, sulfatos de éter de polioxietilenestirilfenilo, sulfonatos de alquilbenceno, sulfonatos de alquilarilo, lignosulfonatos, sulfosuccinatos de alquilo, sulfonatos de naftaleno, sulfonatos de alquilnaftaleno, sales de condensados de ácido naftalenosulfónicoformaldehído, sales de condensados de ácido alquilnaftalenosulfónico-formaldehído, sales de ácidos grasos, sales de ácidos policarboxílicos, poliacrilatos, sarcosinatos de N-metil-ácidos grasos, resinatos, fosfatos de polioxietilenalquiléter y fosfatos de polioxietilenalquilfeniléter; tensioactivos catiónicos que incluyen sales de alquilamina, tales como clorhidrato de laurilamina, clorhidrato de estearilamina, clorhidrato de oleilamina, acetato de estearilamina, acetato de estearil aminopropilamina, cloruro de alquiltrimetilamonio y cloruro de alquildimetilbenzalconio; y tensioactivos anfóteros, tales como tensioactivos anfóteros de tipo aminoácido o tipo betaína. Uno de estos tensioactivos se puede usar solo, y también se pueden usar dos o más de ellos en combinación.
Los ejemplos de aglutinantes o agentes de pegajosidad incluyen carboximetilcelulosa o sus sales, dextrina, almidón soluble, goma xantana, goma guar, sacarosa, polivinilpirrolidona, goma arábiga, alcohol polivinílico, acetato de polivinilo, poliacrilato de sodio, polietilenglicoles con un peso molecular promedio de 6.000 a 20.000, óxidos de polietileno con un peso molecular promedio de 100.000 a 5.000.000, fosfolípidos (por ejemplo, cefalina, lecitina, etc.), polvo de celulosa, dextrina, almidón modificado, compuestos quelantes de ácido poliaminocarboxílico, polivinilpirrolidona reticulada, copolímeros de ácido maleico-estireno, copolímeros de ácido (met)acrílico, semiésteres de polímero de alcohol polihídrico y anhídrido dicarboxílico, sulfonatos de poliestireno solubles en agua, parafina, terpeno, resinas de poliamida, poliacrilatos, polioxietileno, ceras, polivinilalquiléter, condensados de alquilfenolformaldehído y emulsiones de resina sintética.
Los ejemplos de espesantes incluyen polímeros solubles en agua, tales como goma de xantano, goma guar, goma de diutano, carboximetilcelulosa, polivinilpirrolidona, polímeros de carboxivinilo, polímeros acrílicos, compuestos de almidón y polisacáridos; y polvos finos inorgánicos, como bentonita de alto grado y sílice pirogénica (carbono blanco).
Los ejemplos de colorantes incluyen pigmentos inorgánicos, como óxido de hierro, óxido de titanio y azul de Prusia; y tintes orgánicos, tales como tintes de alizarina, tintes azoicos y tintes de ftalocianina metálica.
Ejemplos de agentes anticongelantes incluyen alcoholes polihídricos, tales como etilenglicol, dietilenglicol, propilenglicol y glicerina.
Los ejemplos de adyuvantes que sirven para evitar el apelmazamiento o facilitar la desintegración incluyen polisacáridos (almidón, ácido algínico, manosa, galactosa, etc.), polivinilpirrolidona, sílice pirogénica (carbono blanco), goma de éster, resina de petróleo, tripolifosfato de sodio, hexametafosfato de sodio, estearatos de metal, polvo de celulosa, dextrina, copolímeros de metacrilato, polivinilpirrolidona, compuestos quelantes de ácidos poliaminocarboxílicos, copolímeros de estireno-isobutileno-anhídrido maleico sulfonados y copolímeros de injerto de almidón-poliacrilonitrilo.
Los ejemplos de agentes estabilizadores incluyen desecantes, tales como zeolita, cal viva y óxido de magnesio; antioxidantes, tales como compuestos fenólicos, compuestos de amina, compuestos de azufre y compuestos de ácido fosfórico; y absorbentes de ultravioleta, tales como compuestos de ácido salicílico y compuestos de benzofenona.
Los ejemplos de conservantes incluyen sorbato de potasio y 1,2-benzotiazolin-3-ona.
Además, si es necesario, también se pueden usar otros adyuvantes que incluyen agentes de extensión funcionales, potenciadores de la actividad tales como inhibidores metabólicos (butóxido de piperonilo, etc.), agentes anticongelantes (propilenglicol, etc.), antioxidantes (BHT, etc.) y absorbentes de ultravioleta.
La cantidad del compuesto de ingrediente activo en el insecticida agrícola y hortícola de la presente invención se puede ajustar según sea necesario y, básicamente, la cantidad del compuesto de ingrediente activo se selecciona apropiadamente del intervalo de 0,01 a 90 partes en peso en 100 partes por peso del insecticida agrícola y hortícola. Por ejemplo, en el caso de que el insecticida agrícola y hortícola sea un polvo, un gránulo, un concentrado emulsionable o un polvo humectable, es adecuado que la cantidad del compuesto de ingrediente activo sea de 0,01 a 50 partes en peso (0,01 a 50% en peso relativo al peso total del insecticida agrícola y hortícola).
La tasa de aplicación del insecticida agrícola y hortícola de la presente invención puede variar con varios factores, por ejemplo, el propósito, la plaga objetivo, las condiciones de crecimiento de los cultivos, la tendencia a la infestación de plagas, el clima, las condiciones ambientales, la forma de dosificación, el método de aplicación, el sitio de aplicación, el tiempo de aplicación, etc., pero básicamente, la tasa de aplicación del compuesto de ingrediente activo se selecciona apropiadamente del intervalo de 0,001 g a 10 kg, y preferiblemente de 0,01 g a 1 kg por 10 ares dependiendo del propósito.
Además, para la expansión del intervalo de plagas objetivo y el momento apropiado para el control de plagas, o para la reducción de la dosis, el insecticida agrícola y hortícola de la presente invención se puede usar después de mezclarlo con otros insecticidas agrícolas y hortícolas, acaricidas, nematicidas, microbicidas, bioplaguicidas y/o similares. Además, el insecticida agrícola y hortícola se puede usar después de mezclarlo con herbicidas, reguladores del crecimiento de plantas, fertilizantes y/o similares dependiendo de la situación.
Ejemplos de dichos insecticidas, acaricidas y nematicidas agrícolas y hortícolas adicionales utilizados para los fines mencionados anteriormente incluyen metilcarbamato de 3,5-xililo (XMC), toxinas proteicas cristalinas producidas por Bacillus thuringiensis como Bacillus thuringiensis aizawai, Bacillus thuringiensis israelensis, Bacillus thuringiensis japonensis, Bacillus thuringiensis kurstaki y Bacillus thuringiensis tenebrionis , BPMC, compuestos insecticidas derivados de la toxina Bt, CPCBS (clorfensona), DCIP (éter diclorodiisopropílico), D-D (1,3-dicloropropeno), DDT, NAC, O,O-dietilfosforotioato de O-4-dimetilsulfamoilfenilo (DSP), O-4-nitrofenilfenilfosfonotioato de O-etilo (EPN), tripropilisocianurato (TPIC), acrinatrina, azadiractina, azinfos-metilo, acequinocilo, acetamiprid, acetoprol, acefato, abamectina, avermectina-B, amidoflumet, amitraz, alanycarb, aldicarb, aldoxicarb, aldrin, alfa-endosulfano, alfacipermetrina, albendazol, aletrina, isazofos, isamidofos, isoxatión de isoamidofos, isofenfos, isoprocarb (MIPC), ivermectina, imiciafos, imidacloprid, imiprotrina, indoxacarb, esfenvalerato, etiofencarb, etiona, etiprol, etoxazol, etofenprox, etoprofos, etrimfos, emamectina, benzoato de emamectina, endosulfano, empentrina,
oxamilo, oxidemetona-metilo, oxideprofos (ESP), oxibendazol, oxfendazol, oleato de potasio, oleato de sodio, cadusafos, cartap, carbarilo, carbosulfano, carbofurano, gamma-cihalotrina, xililcarb, quinalfos, quinopreno, quinometionato, cloetocarb, clotianidina, clofentezina, cromafenozida, clorantraniliprol, cloretoxifos, clordimeformo, clordano, clorpirifos, clorpirifos-metilo, clorfenapir, clorfensona, clorfenvinfos, clorfluazurona, clorobencilato, clorobenzoato, queltano (dicofol), salitión, cianofos (CYAP), diafentiurón, diamidafos, ciantraniliprol, thetacipermetrina, dienocloro, cienopirafeno, dioxabenzofos, diofenolano, sigma-cipermitrina, diclofentiona (ECP), cicloprotrina, diclorvos (DDVP), disulfotona, dinotefurano, cihalotrina, cifenotrina, ciflutrina, diflubenzurona, ciflumetofeno, diflovidazina, cihexatina, cipermetrina, dimetilvinfos dimetoato, dimeflutrina, silafluofeno, ciromazina, espinetoram, espinosad, espirodiclofeno, espirotetramat, espiromesifeno, sulfluramida, sulprofos, sulfoxaflor, zetacipermetrina,
diazinona, tau-fluvalinato, dazomet, tiacloprid, tiametoxam, tiodicarb, tiociclam, tiosultap, tiosultap-sodio, tionazina, tiometona, deet, dieldrina, tetraclorvinfos, tetradifona, tetrametilflutrina, tetrametrina, tebupirimfos, tebufenozida, tebufenpirad, teflutrina, teflubenzurona, demetona-S-metilo, temefos, deltametrina, terbufos, tralopirilo, tralometrina, transflutrina, triazamato, triazurona, triclamida, triclorfón (DEP), triflumurona, tolfenpirad, naled (BRP), nitiazina, nitenpiram, novalurona, noviflumurona, hidropreno, vaniliprol, vamidotiona, paratión, paratión-metilo, halfenprox, halofenozida,
bistriflurona, bisultap, hidrametilnona, hidroxipropilalmidón, binapacrilo, bifenazato, bifentrina, pimetrozina, piraclofos, pirafluprol, piridafentión, piridabén, piridalilo, pirifluquinazona, piriprol, piriproxifeno, pirimicarb, pirimidifeno, pirimifosmetilo, piretrinas, fipronilo, fenazaquina, fenamifos, bromopropilato, fenitrotiona (MEP), fenoxicarb, fenotiocarb, fenotrina, fenobucarb, fensulfotiona, fentiona (MPP), fentoato (PAP), fenvalerato, fenpiroximato, fenpropatrina, fenbendazol, fostiazato, formetanato, butatiofos, buprofezina, furatiocarb, praletrina, fluacripirim, fluazinam, fluazurona, fluensulfona, flucicloxurona, flucitrinato, fluvalinato, flupirazofos, flufenerim, flufenoxurona, flufenzina, flufenprox, fluproxifeno, flubrocitrinato, flubendiamida, flumetrina, flurimfeno, protiofos, protrifenbute, flonicamid, propafos, propargita (BPPS), profenofos, proflutrina, propoxur (PHC), bromopropilato,
beta-ciflutrina, hexaflumurona, hexitiazox, heptenofos, permetrina, benclotiaz, bendiocarb, bensultap, benzoximato, benfuracarb, foxima, fosalona, fostiazato, fostietano, fosfamidona, fosfocarb, fosmet (PMP), polinactinas, formetanato, formotiona, forato,
aceite de máquina, malatión, milbemicina, milbemicina-A, milbemectina, mecarbam, mesulfenfos, metomilo, metaldehído, metaflumizona, metamidofos, metam-amonio, metam-sodio, metiocarb, metidationa (DMTP), metilisotiocianato, metilneodecanamida, metilparatión, metoxadiazona, metoxicloro, metoxifenozida, metoflutrina, metopreno, metolcarb, meperflutrina, mevinfos, monocrotofos, monosultap, lambda-cihalotrina, rianodina, lufenurona, resmetrina, lepimectina, rotenona, clorhidrato de levamisol, óxido de fenbutatina, tartrato de morantel, bromuro de metilo, hidróxido de triciclohexilestaño (cihexatina), cianamida de calcio, polisulfuro de calcio, azufre y sulfato de nicotina.
Ejemplos de microbicidas agrícolas y hortícolas utilizados para los mismos fines que los anteriores incluyen aureofungina, azaconazol, azitiram, acipetacs, acibenzolar, acibenzolar-S-metilo, azoxistrobina, anilazina, amisulbrom, ampropilfos, ametoctradina, alcohol alílico, aldimorfo, amobam, isotianilo, isovalediona, isopirazam, isoprotiolano, ipconazol, iprodiona, iprovalicarb, iprobenfos, imazalilo, iminoctadina, albesilato de iminoctadina, triacetato de iminoctadina, imibenconazol, uniconazol, uniconazol-P, eclomezol, edifenfos, etaconazol, etaboxam, etirimol, etem, etoxiquina, etridiazol, enestroburina, epoxiconazol, oxadixilo, oxicarboxina, 8-quinolinolato de cobre, oxitetraciclina, oxinato de cobre, oxpoconazol, fumarato de oxpoconazol, ácido oxolínico, octilinona, ofurace, orisastrobina,
metam-sodio, kasugamicina, carbamorfo, carpropamida, carbendazim, carboxina, carvona, quinazamid, quinacetol, quinoxifeno, quinometionato, captafol, captano, kiralaxilo, quinconazol, quintoceno, guazatina, cufraneb, cuprobam, gliodina, griseofulvina, climbazol, cresol, kresoxim-metilo, clozolinato, clotrimazol, clobentiazona, cloraniformetano, cloranilo, clorquinox, cloropicrina, clorfenazol, clorodinitronaftaleno, clorotalonilo, cloroneb, zarilamida, salicilanilida, ciazofamida, pirocarbonato de dietilo, dietofencarb, ciclafuramida, diclocimet, diclozolina, diclobutrazol, diclofluanida, cicloheximida, diclomezina, diclorano, diclorofeno, diclona, disulfiram, ditalimfos, ditianona, diniconazol, diniconazol-M, zineb, dinocap, dinoctona, dinosulfona, dinoterbona, dinobutona, dinopentona, dipiritiona, difenilamina, difenoconazol, ciflufenamida, diflumetorim, ciproconazol, ciprodinilo, ciprofuram, cipendazol, simeconazol, dimetirimol, dimetomorfo, cimonaxilo, dimoxistrobina, bromuro de metilo, ziram, siltiofam,
estreptomicina, espiroxamina, sultropeno, sedaxano, zoxamida, dazomet, tiadiazina, tiadinilo, tiadifluor, tiabendazol, tioximida, tioclorfenfim, tiofanato, tiofanato-metilo, ticiofeno, tioquinox, quinometionato, tifluzamida, tiram, decafentina, tecnaceno, tecloftalam, tecoram, tetraconazol, debacarb, ácido deshidroacético, tebuconazol, tebufloquina, dodicina, dodina, dodecilbencenosulfonato bis-etilendiamina de cobre (II) (DBEDC), dodemorfo, drazoxolona, triadimenol, triadimefona, triazbutilo, triazóxido, triamifos, triarimol, triclamida, triciclazol, triticonazol, tridemorfo, óxido de tributilestaño, triflumizol, trifloxistrobina, triforina, tolilfluanida, tolclofos-metilo, natamicina, nabam, nitrotal-isopropilo, nitroestireno, nuarimol, nonilfenolsulfonato de cobre, halacrinato, validamicina, valifenalato, proteína harpina,
bixafeno, picoxistrobina, picobenzamida, bitionol, bitertanol, hidroxiisoxazol, hidroxiisoxazol-potasio, binapacrilo, bifenilo, piperalina, himexazol, piraoxistrobina, piracarbolid, piraclostrobina, pirazofos, pirametostrobina, piriofenona, piridinitrilo, pirifenox, piribencarb, pirimetanilo, piroxifurona, piroxicloro, piroxifur, piroquilona, vinclozolina,
famoxadona, fenapanilo, fenamidona, fenaminosulf, fenarimol, fenitropano, fenoxanilo, ferimzone, ferbam, fentina, fenpiclonilo, fenpirazamina, fenbuconazol, fenfuram, fenpropidina, fenpropimorfo, fenhexamida, ftalida, butiobato, butilamina, bupirimato, fuberidazol, blasticidina-S, furametpir, furalaxilo, fluacripirim, fluazinam, fluoxastrobina, fluotrimazol, fluopicolida, fluopiram, fluoroimida, furcarbanilo, fluxapiroxad, fluquinconazol, furconazol, furconazol-cis, fludioxonilo, flusilazol, flusulfamida, flutianilo, flutolanilo, flutriafol, furfural, furmeciclox, flumetover, flumorfo, proquinazid, procloraz, procimidona, protiocarb, protioconazol, propamocarb, propiconazol, propineb, furofanato, probenazol, bromuconazol,
hexaclorobutadieno, hexaconazol, hexiltiofos, betoxazina, benalaxilo, benalaxilo-M, benodanilo, benomilo, pefurazoato, benquinox, penconazol, benzamorf, pencicurona, ácido benzohidroxámico, bentalurona, bentiazol, bentiavalicarb-isopropilo, pentiopirad, penflufeno, boscalid, fosdifeno, fosetilo, fosetilo-Al, polioxinas, polioxorim, policarbamato, folpet, formaldehído, aceite de máquina, maneb, mancozeb, mandipropamid, miclozolina, miclobutanilo, mildiomicina, milneb, mecarbinzid, metasulfocarb, metazoxolona, metam, metam-sodio, metalaxilo, metalaxilo-M, metiram, isotiocianato de metilo, meptildinocap, metconazol, metsulfovax, metfuroxam, metominostrobina, metrafenona, mepanipirim, mefenoxam, meptildinocap, mepronilo, mebenilo, yodometano, rabenzazol, cloruro de benzalconio, cloruro de cobre básico, sulfato de cobre básico, microbicidas inorgánicos como plata, hipoclorito de sodio, hidróxido cúprico, azufre humectable, polisulfuro de calcio, carbonato ácido de potasio, carbonato ácido de sodio, azufre, anhídrido de sulfato de cobre, dimetilditiocarbamato de níquel, compuestos de cobre como 8-quinolinolato de cobre (oxina de cobre), sulfato de zinc y sulfato de cobre pentahidratado.
Ejemplos de herbicidas utilizados para los mismos fines que los anteriores incluyen 1-naftilacetamida, 2,4-PA, 2,3,6-TBA, 2,4,5-T, 2,4,5-TB, 2,4-D, 2,4-DB, 2,4-DEB, 2,4-DEP, 3,4-DA, 3,4-DB, 3,4-DP, 4-CPA, 4-CPB, 4-CPP, MCP, MCPA, MCPA-tioetilo, MCPB, ioxinilo, aclonifeno, azafenidina, acifluorfeno, aziprotrina, azimsulfurona, asulam, acetocloro, atrazina, atratona, anisurona, anilofos, aviglicina, ácido abscísico, amicarbazona, amidosulfurono, amitrol, aminociclopiracloro, aminopiralid, amibuzina, amiprofos-metilo, ametridiona, ametrina, alacloro, alidocloro, alloxidim, alorac, isourona, isocarbamida, isoxaclortol, isoxapirifop, isoxaflutol, isoxabeno, isocilo, isonorurona, isoproturona, isopropalina, isopolinato, isometiozina, inabenfide, ipazina, ipfencarbazona, iprimidam, imazaquina, imazapic, imazapir, imazametapir, imazametabenz, imazametabenz-metilo, imazamox, imazetapir, imazosulfurona, indaziflam, indanofano, ácido indolbutírico, uniconazol-P, eglinazina, esprocarb, etametsulfurona, etametsulfurona-metilo, etalfluralina, etiolato, eticlozato de etilo, etidimurona, etinofeno, etefona, etoxisulfurona, etoxifeno, etnipromid, etofumesato, etobenzanida, epronaz, erbon, endotal, oxadiazona, oxadiargilo, oxaziclomefona, oxasulfurona, oxapirazona, oxifluorfeno, orizalina, ortobensulfamurona, orbencarb,
cafenstrol, cambendicloro, carbasulam, carfentrazona, carfentrazona-etilo, carbutilato, carbetamida, carboxazol, quizalofop, quizalofop-P, quizalofop-etilo, xilacloro, quinoclamina, quinonamida, quinclorac, quinmerac, cumilurona, cliodinato, glifosato, glufosinato, glufosinato-P, credazina, cletodim, cloxifonac, clodinafop, clodinafop-propargilo, clorotolurona, clopiralid, cloproxidim, cloprop, clorbromurona, clofop, clomazona, clometoxinilo, clometoxifeno, clomeprop, clorazifop, clorazina, cloransulam, cloranocrilo, cloramben, cloransulam-metilo, cloridazona, clorimurona, clorimurona-etilo, clorsulfurona, clortal, clortiamida, clortolurona, clornitrofeno, clorfenac, clorfenprop, clorbufam, clorflurazol, clorflurenol, clorprocarb, clorprofam, clormequat, cloreturona, cloroxinilo, cloroxurona, cloropona,
saflufenacilo, cianazina, cianatrina, dialato, diurona, dietamquat, dicamba, ciclurona, cicloato, cicloxidim, diclosulam, ciclosulfamurona, diclorprop, diclorprop-P, diclobenilo, diclofop, diclofop-metilo, diclormato, dicloralurea, diquat, cisanilida, disul, sidurona, ditiopir, dinitramina, cinidona-etilo, dinosam, cinosulfurona, dinoseb, dinoterb, dinofenato, dinoprop, cihalofop-butilo, difenamida, difenoxurona, difenopenteno, difenzoquat, cibutrina, ciprazina, ciprazol, diflufenican, diflufenzopir, dipropetrina, cipromid, ciperquat, giberelina, simazina, dimexano, dimetacloro, dimidazona, dimetametrina, dimetenamida, simetrina, simetona, dimepiperato, dimefurona, cinmetilina, swep, sulglicapina, sulcotriona, sulfalato, sulfentrazona, sulfosulfurona, sulfometurona, sulfometurona-metilo, secbumetona, setoxidim, sebutilazina,
terbacil, daimurona, dazomet, dalapona, tiazaflurona, tiazopir, tiencarbazona, tiencarbazona-metilo, tiocarbazilo, tioclorim, tiobencarb, tidiazimina, tidiazurona, tifensulfurona, tifensulfurona-metilo, desmedifam, desmetrina, tetraflurona, tenilcloro, tebutam, tebutiurona, terbumetona, tepraloxidim, tefuriltriona, tembotriona, delacloro, terbacilo, terbucarb, terbucloro, terbutilazina, terbutrina, topramezona, tralcoxidim, triaziflam, triasulfurona, trialato, trietazina, tricamba, triclopir, tridifano, tritac, tritosulfurona, triflusulfurona, triflusulfurona-metilo, trifluralina, trifloxisulfurona, tripropindano, tribenurona-metilo, tribenurona, trifop, trifopsima, trimeturona, naftalam, naproanilida, napropamida, nicosulfurona, nitralina, nitrofeno, nitrofluorfeno, nipiraclofeno, neburona, norflurazona, norurona,
barbano, paclobutrazol, paraquat, paraflurona, haloxidina, haloxifop, haloxifop-P, haloxifop-metilo, halosafeno, halosulfurona, halosulfurona-metilo, picloram, picolinafeno, biciclopirona, bispiribac, bispiribac-sodio, pidanona, pinoxadeno, bifenox, piperofos, himexazol, piraclonilo, pirasulfotol, pirazoxifeno, pirazosulfurona, pirazosulfurona-etilo, pirazolato, bilanafos, piraflufeno-etilo, piricloro, piridafol, piritiobac, piritiobac-sodio, piridato, piriftalida, piributicarb, piribenzoxim, pirimisulfano, primisulfurona, piriminopiroxac-metilo, piroxasulfona, piroxsulam,
fenasulam, fenisofam, fenurona, fenoxasulfona, fenoxaprop, fenoxaprop-P, fenoxaprop-etilo, fenotiol, fenoprop, fenobenzurona, fentiaprop, fenteracol, fentrazamida, fenmedifam, fenmedifam-etilo, butacloro, butafenacilo, butamifos, butiurona, butidazol, butilato, buturona, butenacloro, butroxidim, butralina, flazasulfurona, flamprop, furiloxifeno, prinacloro, primisulfurona-metilo, fluazifop, fluazifop-P, fluazifop-butilo, fluazolato, fluroxipir, fluotiurona, fluometurona, fluoroglicofeno, flurocloridona, fluorodifeno, fluoronitrofeno, fluoromidina, flucarbazona, flucarbazona-sodio, flucloralina, flucetosulfurona, flutiacet, flutiacet-metilo, flupirsulfurona, flufenacet, flufenicano, flufenpir, flupropacilo, flupropanato, flupoxam, flumioxazina, flumiclorac, flumiclorac-pentilo, flumipropina, flumezina, fluometurona, flumetsulam, fluridona, flurtamona, fluroxipir,
pretilacloro, proxano, proglinazina, prociazina, prodiamina, prosulfalina, prosulfurona, prosulfocarb, propaquizafop, propacloro, propazina, propanilo, propizamida, propisocloro, prohidrojasmona, propirisulfurona, profam, profluazol, profluralina, prohexadiona cálcica, propoxicarbazona, propoxicarbazona sódica, profoxidim, bromacilo, brompirazona, prometrina, prometona, bromoxinilo, bromofenoxim, bromobutide, bromobonilo, florasulam,
hexacloroacetona, hexazinona, petoxamida, benazolina, penoxsulam, pebulato, beflubutamida, vernolato, perfluidona, bencarbazona, benzadox, benzipram, bencilaminopurina, benztiazurona, benzfendizona, bensulida, bensulfuronametilo, benzoilprop, benzobiciclona, benzofenap, benzofluor, bentazona, pentanocloro, bentiocarb, pendimetalina, pentoxazona, benfluralina, benfuresato, fosamina, fomesafeno, foramsulfurona, forclorfenurona, hidrazida maleica, mecoprop, mecoprop-P, medinoterb, mesosulfurona, mesosulfurona-metilo, mesotriona, mesoprazina, metoprotrina, metazacloro, metazol, metazosulfurona, metabenztiazurona, metamitrona, metamifop, metam, metalpropalina, metiurona, metiozolina, metiobencarb, metildimrona, metoxurona, metosulam, metsulfurona, metsulfurona-metilo, metflurazona, metobromurona, metobenzurona, metometona, metolacloro, metribuzina, mepiquat-cloruro, mefenacet, mefluidida, monalida, monisourona, monurona, ácido monocloroacético, monolinurona, molinato, morfamquat, yodosulfurona, yodosulfurona-metilo-sodio, yodobonilo, yodometano, lactofeno, linurona, rimsulfurona, lenacilo, rodetanilo, peróxido de calcio y bromuro de metilo.
Los bioplaguicidas ejemplares usados para los mismos fines que los anteriores incluyen formulaciones virales tales como virus de polihedrosis nuclear (NPV), virus de granulosis (GV), virus de polihedrosis citoplasmática (CPV) y virus de entomopox (EPV); plaguicidas microbianos utilizados como un insecticida o un nematicida, como Monacrosporium phymatophagum, Steinernema carpocapsae, Steinernema kushidai y Pasteuria penetrans; plaguicidas microbianos utilizados como microbicida, tales como Trichoderma lignorum, Agrobacterium radiobactor , Erwinia carotovora avirulento y Bacillus subtilis; y bioplaguicidas utilizados como un herbicida, como Xanthomonas campestris . Puede esperarse que dicho uso combinado del insecticida agrícola y hortícola de la presente invención con el bioplaguicida anterior como una mezcla proporcione el mismo efecto que el anterior.
Otros ejemplos de bioplaguicidas incluyen depredadores naturales como Encarsia formosa, Aphidius colemani, Aphidoletes aphidimyza, Diglyphus isaea, Dacnusa sibirica, Phytoseiulus persimilis, Amblyseius cucumeris y Orius sauteri; plaguicidas microbianos como Beauveria brongniartii; y feromonas tales como acetato de (Z)-10-tetradecenilo, acetato de (E,Z)-4,10-tetradecadienilo, acetato de (Z)-8-dodecenilo, acetato de (Z)-11-tetradecenilo, (Z)-13-icosen-10-ona y 14-metil-1-octadeceno.
La presente invención también incluye un agente de control de ectoparásitos animales que comprende el compuesto de la presente invención, un N-óxido del mismo o una sal del mismo como ingrediente activo; y un método para controlar ectoparásitos animales, que comprende tratar ectoparásitos animales con una cantidad eficaz del agente de control de ectoparásitos animales. El compuesto de la presente invención se puede utilizar mediante aplicación puntual o por vertido, normalmente en uno o dos sitios de la piel de un animal, como un gato o un perro. El área de aplicación suele ser de 5 a 10 cm2. Una vez aplicado, el compuesto de la presente invención preferiblemente se difunde por todo el cuerpo del animal y luego se seca sin cristalización o cambios en la apariencia visual o textura. La cantidad preferible del compuesto utilizado se selecciona del intervalo de 0,1 a 10 mL según el peso del animal y, en particular, es de aproximadamente 0,5 a 1 mL para un gato y de aproximadamente 0,3 a 3 mL para un perro.
El agente de control de ectoparásitos de la presente invención es eficaz contra, por ejemplo, los siguientes ectoparásitos animales. Los parásitos Siphonaptera incluyen las especies del género Pulex como Pulex irritans; la especie del género Ctenocephalides como Ctenocephalides felis y Ctenocephalides canis; la especie del género Xenopsylla como Xenopsylla cheopis; la especie del género Tunga como Tunga penetrans; la especie del género Echidnophaga como Echidnophaga gallinacea; y las especies del género Nosopsyllus como Nosopsyllus fasciatus.
Los parásitos Siphunculata incluyen las especies del género Pediculus como Pediculus humanus capitis; la especie del género Pthirus como Pthirus pubis; la especie del género haematopinus como Haematopinus eurysternus y Haematopinus suis; la especie del género Damalinia como Damalinia ovis y Damalinia bovis; la especie del género Linognathus como Linognathus vituli y Linognathus ovillus (parásito en el tronco del cuerpo de una oveja); y las especies del género Solenopotes como Solenopotes capillatus.
Los parásitos Mallophaga incluyen las especies del género Menopon como Menopon gallinae; Trimenopon spp.; Trinoton spp.; la especie del género Trichodectes como Trichodectes canis; la especie del género Felicola como Felicola subrostratus; la especie del género Bovicola como Bovicola bovis; la especie del género Menacanthus como Menacanthus stramineus; werneckiella spp.; y Lepikentron spp.
Los parásitos hemípteros incluyen las especies del género Cimex como Cimex lectularius y Cimex hemipterus; la especie del género reduvius como reduvius senilis; la especie del género Arilus como Arilus Critatus; la especie del género Rhodnius como Rhodnius prolixus; la especie del género Triatoma como Triatoma rubrofasciata; y Panstrongylus spp.
Los parásitos Acarina incluyen las especies del género Amblyomma como Amblyomma americanum y Amblyomma maculatum; la especie del género Boophilus como Boophilus microplus y Boophilus annulatus; la especie del género Dermacentor como Dermacentor variabilis, Dermacentor taiwanicus y Dermacentor andersoni; la especie del género Haemaphysalis como Haemaphysalis longicornis, Haemaphysalis flava y Haemaphysalis campanulata; la especie del género Ixodes como Ixodes ovatus, Ixodes persulcatus, Ixodes scapularis, Ixodes pacificus e Ixodes holociclus; la especie del género Rhipicephalus como Rhipicephalus sanguineus y Rhipicephalus appendiculatus; la especie del género Argas como Argas persicus; la especie del género Ornithodoros como Ornithodoros hermsi y Ornithodoros turicata; la especie del género Psoroptes como Psoroptes ovis y psoroptes equi; la especie del género Knemidocoptes como Knemidocoptes mutans; la especie del género Notoedres como Notoedres cati y Notoedres muris; la especie del género Sarcoptes como Sarcoptes scabiei; la especie del género Otodectes como Otodectes cynotis; la especie del género Listrophorus como Listrophorus gibbus; corioptes spp.; hipodectes spp.; Pterolichus spp.; Cytodites spp.; Laminosioptes spp.; la especie del género Dermanyssus como Dermanyssus gallinae; la especie del género Ornithonyssus como Ornithonyssus sylviarum y Ornithonyssus bacoti; la especie del género Varroa como varroa jacobsoni; la especie del género Cheyletiella como Cheyletiella yasguri y Cheyletiella blakei; ornitoqueiletia spp.; la especie del género Demodexcomo Demodex canis y Demodex cati; Miobia spp.; Psorergates spp.; y las especies del género Trombicula como Trombicula akamushi, Trombicula pálida y Trombicula scutellaris. Se prefieren los parásitos Siphonaptera, los parásitos Siphunculata y los parásitos Acarina.
Los animales a los que se les puede administrar el agente de control de ectoparásitos de la presente invención pueden ser animales huéspedes de los ectoparásitos animales antes mencionados. Dichos animales suelen ser homeotermos y poiquilotermos que se crían como animales domésticos o mascotas. Dichos homeotermos incluyen mamíferos tales como vacas, búfalos, ovejas, cabras, cerdos, camellos, ciervos, gamos, renos, caballos, burros, perros, gatos, conejos, hurones, ratones, ratas, hámsteres, ardillas y monos; animales de peletería como visones, chinchillas y mapaches; y aves tales como pollos, gansos, pavos, patos domésticos, palomas, loros y codornices. Los poiquilotermos mencionados anteriormente incluyen reptiles como tortugas, tortugas marinas, tortugas acuáticas, tortugas acuáticas japonesas, lagartijas, iguanas, camaleones, geckos, pitones, serpientes colúbridas y cobras. Se prefieren los homeotermos, y más se prefieren los mamíferos tales como perros, gatos, vacas, caballos, cerdos, ovejas y cabras.
Los compuestos de la presente invención tienen excelentes características biológicas como se describe anteriormente y, además, tienen una baja carga medioambiental, como se ejemplifica por ser fácilmente degradables en el medio ambiente y tener menos impacto en organismos útiles como las abejas.
A continuación, se describirán con más detalle los ejemplos de producción de compuestos representativos de la presente invención y sus intermedios, pero la presente invención no se limita únicamente a estos ejemplos.
Ejemplos
Ejemplo de Referencia 1
Método de producción de 1,1 -dimetil-2-feniletiléster del ácido 3-(6-cloro-3-etiltio-quinolin-2-il)-3-oxi-propiónico
Figure imgf000034_0001
Se disolvió 1,1-dimetil-2-feniletiléster de ácido acético (461 mg) en tetrahidrofurano (THF) (10 ml). En atmosfera de argón, la solución se enfrió en un baño de acetona seca y se añadió diisopropilamida de litio (solución 2,6 M en THF, 2,2 ml). Después de 15 minutos de agitación, el éster etílico del ácido 6-cloro-3-etiltio-quinolina-2-carboxílico (594 mg), que se sintetizó mediante el método descrito en el documento WO 2016/091731, fue añadido. Después de 1 hora de agitación, se añadió ácido clorhídrico 3 N y la mezcla se calentó a temperatura ambiente. Se añadieron agua y acetato de etilo a la mezcla de reacción y se realizó la extracción. La fase orgánica se concentró y el residuo se sometió a cromatografía en columna para dar el compuesto deseado, es decir, 1,1 -dimetil-2-feniletiléster de ácido 3-(6-cloro-3-etiltio-quinolin-2-il)-3-oxi-propiónico (849 mg).
Ejemplo de referencia 2
Método de producción de 2-(6-cloro-3-etiltio-quinolin-2-il)-6-trifluorometil-1H -pirrolo[3,2-b]piridina
Figure imgf000034_0002
Se disolvió 1,1 -dimetil-2-feniletiléster de ácido 3-(6-cloro-3-etiltio-quinolin-2-il)-3-oxi-propiónico (750 mg) en dimetilformamida (DMF) (5 ml), y se añadió hidruro de sodio (136 mg) enfriando con hielo. Después de 30 minutos de agitación, se añadió 2-cloro-3-nitro-5-trifluorometilpiridina (462 mg) y la mezcla se agitó durante 2 horas. A la mezcla de reacción se añadieron sucesivamente agua, ácido clorhídrico 3 N y acetato de etilo y se realizó la extracción. La fase orgánica se concentró, se añadió ácido trifluoroacético (5 ml) al residuo y la mezcla se agitó a 50°C durante 1 hora. A la mezcla de reacción se le añadió polvo de hierro (500 mg) y la mezcla se agitó a 80°C durante 2 horas. A la mezcla de reacción se añadieron agua y acetato de etilo y la mezcla se filtró a través de Celite. La fase acuosa se extrajo con acetato de etilo y la fase orgánica se concentró. El residuo se sometió a cromatografía en columna para dar el compuesto deseado, es decir, 2-(6-cloro-3-etiltio-quinolin-2-il)-6-trifluorometil-1H-pirrolo[3,2-b]piridina (446 mg).
Ejemplo 1
Método de producción de 1-(terc-butoxicarbonil)-2-(6-cloro-3-etiltio-quinolin-2-il)-6-trifluorometil-1H-pirrolo[3,2-b]piridina (compuesto número 2-41)
Figure imgf000034_0003
Se disolvió 2-(6-cloro-3-etiltio-quinolin-2-il)-6-trifluorometil-1H-pirrolo[3,2-b]piridina (250 mg) en THF (2 ml) y se añadieron N,N-dimetilaminopiridina (10 mg) y dicarbonato de di-terc-butilo (158 mg). Después de 30 minutos de agitación, la mezcla de reacción se concentró y el residuo se sometió a cromatografía en columna para dar el compuesto deseado, es decir, 1-(terc-butoxicarbonil)-2-(6-cloro-3-etiltio-quinolin-2-il)-6-trifluorometil-1H-pirrolo[3,2bjpiridina (244 mg).
Ejemplo 2
Método de producción de 1-(terc-butoxicarbonil)-2-(6-cloro-3-etilsulfonil-quinoli n-2-il)-6-trifluorometil-1H-pirrolo[3,2-bjpiridina (compuesto número 2-42)
Figure imgf000035_0001
Se disolvió 1-(terc-butoxicarbonil)-2-(6-cloro-3-etiltio-quinolin-2-il)-6-trifluorometil-1H-pirrolo[3,2-b]piridina (233 mg) en acetato de etilo (10 ml). A esto se añadió ácido metacloroperbenzoico (233 mg) y la mezcla se agitó a temperatura ambiente durante 10 minutos. La mezcla de reacción se concentró y el residuo se sometió a cromatografía en columna para dar el compuesto deseado, es decir, 1-(terc-butoxicarbonil)-2-(6-cloro-3-etilsulfonil-quinolin-2-il)-6-trifluorometil-1 H-pirrolo[3,2-b]piridina (149 mg).
Ejemplo 3
Método de producción de trifluoroacetato de 2-(6-cloro-3-etilsulfonil-quinolin-2-il)-6-trifluorometil-1H-pirrolo[3,2-b]piridina (compuesto número 4-3)
[Chem. 13]
Figure imgf000035_0002
Se disolvió 1 -(terc-butoxicarbonil)-2-(6-cloro-3-etilsulfonil-quinolin-2-il)-6-trifluorometil-1 H-pirrolo[3,2-b]piridina (135 mg) en ácido trifluoroacético (2 ml), y la solución se agitó a temperatura ambiente durante la noche. La mezcla de reacción se concentró y el residuo se sometió a cromatografía en columna para dar el compuesto deseado, es decir, trifluoroacetato de 2-(6-cloro-3-etilsulfonil-quinolin-2-il)-6-trifluorometil-1H-pirrolo[3,2-b]piridina (144 mg).
Ejemplo 4
Método de producción de 3-cloro-2-(6-cloro-3-etilsulfonil-quinolin-2-il)-6-trifluorometil-1H-pirrolo[3,2-b]piridina (compuesto número 1-44)
Figure imgf000035_0003
Se disolvió trifluoroacetato de 2-(6-cloro-3-etilsulfonil-quinolin-2-il)-6-trifluorometil-1 H-pirrolo[3,2-b]piridina (134 mg) en acetonitrilo (5 ml) y DMF (1 ml). A esto se le añadió cloruro de sulfurilo (1 ml) y la mezcla se agitó a temperatura ambiente durante 10 minutos. A la mezcla de reacción se añadieron una solución acuosa saturada de bicarbonato de sodio y una solución acuosa saturada de tiosulfato de sodio y la mezcla se agitó durante 30 minutos. La fase acuosa se extrajo con acetato de etilo y la fase orgánica se concentró. El residuo se sometió a cromatografía en columna para dar el compuesto deseado, es decir, 3-cloro-2-(6-cloro-3-etilsulfonil-quinolin-2-il)-6-trifluorometil-1H-pirrolo[3,2-b]piridina (104 mg).
Ejemplo 5
M é to d o d e p ro d u c c ió n d e 2 -(6 -c lo ro -3 -e t i ls u lfo n il-q u in o lin -2 - i l) -3 - f lu o ro -6 - t r i f lu o ro m e t i l-1 H -p ir ro lo [3 ,2 -b ]p ir id in a (c o m p u e s to n ú m e ro 1 -3 )
Figure imgf000036_0001
Se disolvió 3-cloro-2-(6-cloro-3-etilsulfonil-quinolin-2-il)-6-trifluorometil-1H-pirrolo[3,2-b]piridina (74 mg) en acetonitrilo (5 ml). A esto, se añadieron bicarbonato de sodio (40 mg) y Selectfluor (160 mg), y la mezcla se agitó a 60°C durante 1 hora. Se añadió a la mezcla de reacción una solución acuosa saturada de tiosulfato de sodio y la mezcla se agitó durante 10 minutos y luego se dejó enfriar a temperatura ambiente. La fase acuosa se extrajo con acetato de etilo y la fase orgánica se concentró. El residuo se sometió a cromatografía en columna para dar el compuesto deseado, es decir, 2-(6-cloro-3-etilsulfonil-quinolin-2-il)-3-fluoro-6-trifluorometil-1 H-pirrolo[3,2-b]piridina (25 mg).
Ejemplo 6
Método de producción de 1-acetil-2-(6-cloro-3-etilsulfonil-quinolin-2-il)-3-fluoro-6-trifluorometil-1H-pirrolo[3,2-b]piridina (compuesto número 2-1)
Figure imgf000036_0002
Se disolvió 2-(6-cloro-3-etilsulfonil-quinolin-2-il)-3-fluoro-6-trifluorometil-1 H-pirrolo[3,2-b]piridina (16 mg) en THF (2 ml). A esto se añadieron anhídrido acético (0,3 ml) y N,N-dimetilaminopiridina (50 mg), y la mezcla se agitó a temperatura ambiente durante 10 minutos. La mezcla de reacción se concentró y el residuo se sometió a cromatografía en columna para dar el compuesto deseado, es decir, 1-acetil-2-(6-cloro-3-etilsulfonil-quinolin-2-il)-3-fluoro-6 -tritluorometil-1H-pirrolo[3,2-b]piridina (18 mg).
Ejemplo 7
Método de producción de 1-(terc-butoxicarbonil)-2-(7-bromo-3-etilsulfonil-quinolin-2-il)-3-cloro-6-trifluorometil-1H-pirrolo[3,2-b]piridina (compuesto número 2-61)
Figure imgf000036_0003
A una solución en THF (0,4 ml) de 2-(6-bromo-3-etilsulfonil-quinolin-2-il)-3-cloro-6-trifluorometil-1H-pirrolo[3,2-b]piridina (62 mg, 0,12 mmoles), se añadieron dicarbonato de di-terc-butilo (25 mg, 0,12 mmoles) y DMAP (14 mg, 0,12 mmoles) y la mezcla se agitó a temperatura ambiente durante 2 horas. Una vez completada la reacción, se añadió agua y se realizó la extracción con acetato de etilo. La fase orgánica se lavó con una solución acuosa saturada de cloruro de sodio. La fase orgánica lavada se secó sobre sulfato de sodio anhidro y el disolvente se evaporó al vacío. El residuo se sometió a cromatografía en columna para dar el compuesto deseado (73 mg, 99%).
Ejemplo 8
M é to d o d e p ro d u c c ió n d e 1 -( te rc -b u to x ic a rb o n il) -2 -(7 -v in i l-3 -e t i ls u lfo n il-q u in o lin -2 - i l) -3 -c lo ro -6 - tr i f lu o ro m e ti l-1 H -p ir ro lo [3 ,2 -b ]p ir id in a (c o m p u e s to n ú m e ro 2 -98 )
Figure imgf000037_0001
A 1 -(terc-butoxicarbonil)-2-(7-bromo-3-etilsulfonil-quinolin-2-il)-3-cloro-6-trifluorometil-1 H-pirrolo[3,2-b]piridina (73 mg, 0,12 mmoles), tolueno (1,2 ml), agua (0,3 ml), viniltrifluoroborato de potasio (32 mg, 0,24 mmoles), un complejo de [1,1'-bis(difenilfosfino)ferroceno]dicloropaladio con acetona (18 mg, 0,024 mmoles) y fosfato de potasio (51 mg, 0,24 mmoles) y la mezcla se agitó a 90°C durante 3 horas. Se añadió gel de sílice a la mezcla de reacción y se realizó una cromatografía en columna de gel de sílice para dar el compuesto deseado (68 mg, 96%).
Ejemplo 9
Método de producción de 1-(terc-butoxicarbonil)-2-(7-formil-3-etilsulfonil-quinolin-2-il)-3-cloro-6-trifluorometil-1H-pirrolo[3,2-b]piridina (número compuesto 2-97)
Figure imgf000037_0002
A 1 -(terc-butoxicarbonil)-2-(7-vinil-3-etilsulfonil-quinolin-2-il)-3-cloro-6-trifluorometil-1 H-pirrolo[3,2-b]piridina (68 mg, 0,12 mmoles), se añadieron THF (0,6 mL), agua (0,3 mL), óxido de N-metilmorfolina (78 mg, 0,61 mmoles) y tetróxido de osmio (solución 0,04 M en t-BuOH, 0,2 mL, 0,06 mmoles) y se la mezcla se agitó a temperatura ambiente durante 2 horas. Después de confirmar por TLC el progreso exitoso de la reacción, se añadió peryodato de sodio (99 mg, 0,46 mmoles) y la mezcla se agitó a temperatura ambiente durante 2 horas. Una vez completada la reacción, se añadió una solución acuosa de tiosulfato de sodio y se realizó la extracción con acetato de etilo. La fase orgánica se lavó con una solución acuosa saturada de cloruro de sodio. La fase orgánica lavada se secó sobre sulfato de sodio anhidro y el disolvente se evaporó al vacío. El residuo se sometió a cromatografía en columna de gel de sílice para dar el compuesto deseado (47 mg, 67%).
Ejemplo 9
Método de producción de 1-(terc-butoxicarbonil)-2-(7-(2,2,2-trifluoroetoxiimino)-3 -etilsulfonil-quinolin-2-il)-3-cloro-6-trifluorometil-1 H -pirrolo[3,2-b]piridina (compuesto número 1-105)
Figure imgf000037_0003
A 1 -( te rc -b u to x ic a rb o n il) -2 -(7 - fo rm il-3 -e t i ls u lfo n il-q u in o lin -2 - i l) -3 -c lo ro -6 - t r i f lu o ro m e t i l-1 H -p ir ro lo [3 ,2 -b ]p ir id in a (47 m g, 0,09 mmoles), se añadieron cloroformo (0,8 ml), clorhidrato de trifluoroetilhidroxiamina (22 mg, 0,14 mmoles) y piridina (11 mg, 0,14 mmoles) y la mezcla se agitó a temperatura ambiente durante 2 horas. Una vez completada la reacción, se añadió una solución acuosa de cloruro de amonio y se realizó la extracción con acetato de etilo. La fase orgánica se lavó con una solución acuosa saturada de cloruro de sodio. La fase orgánica lavada se secó sobre sulfato de sodio anhidro y el disolvente se evaporó al vacío. El residuo se sometió a cromatografía en columna para dar el compuesto deseado (45 mg, 76%).
Ejemplo 9
Método de producción de 1-(terc-butoxicarbonil)-2-(7-etoxicarbonilamino-3-etilsulfonil-quinolin-2-il)-3-fluoro-6-trifluorometil-1 H-pirrolo[3,2-b]piridina (compuesto número 2-49)
Figure imgf000038_0001
Se disolvió 1 -(terc-butoxicarbonil)-2-(7-bromo-3-etilsulfonil-quinolin-2-il)-3-fluoro-6-trifluorometil-1 H-pirrolo[3,2-b]piridina (79 mg, 0,13 mmoles) en tolueno (1,3 ml). A esto, se añadieron carbamato de etilo (23 mg, 0,03 mmoles), carbonato de cesio (85 mg, 0,26 mmoles), tris(dibencilidenacetona)dipaladio (12 mg, 0,01 mmoles) y Xantfos (17 mg, 0,03 mmoles), y la mezcla se agitó a 90°C bajo una atmósfera de argón durante 2 horas. La mezcla de reacción se sometió a cromatografía en columna de gel de sílice para dar el compuesto deseado (69 mg, 87%).
Ejemplo 10
Método de producción de 2-(7-etoxicarbonilamino-3-etilsulfonil-quinolin-2-il)-3-fluoro-6-tritluorometil-1H-pirrolo[3,2-b]piridina (compuesto número 1-13)
Figure imgf000038_0002
Se disolvió 1 -(terc-butoxicarbonil)-2-(7-etoxicarbonilamino-3-etilsulfonil-quinolin-2-il)-3-fluoro-6-trifluorometil-1 H-pirrolo[3,2-b]piridina (69 mg, 0,11 mmoles) en ácido trifluoroacético (0,4 ml) y la solución se agitó a temperatura ambiente durante 2 horas. La mezcla de reacción se concentró y el residuo se sometió a cromatografía en columna para dar el compuesto deseado (21 mg, 38%).
Ejemplo 11
Método de producción de 1-metoximetil-2-(7-bromo-3-etilsulfonil-quinolin-2-il)-3-cloro-6-trifluorometil-1H-pirrolo[3,2-b]piridina (compuesto número 2-65)
Figure imgf000039_0001
A una solución en DMF (0,6 ml) de 2-(7-bromo-3-etilsulfonil-quinolin-2-il)-3-cloro-6-trifluorometil-1H-pirrolo[3,2-bjpiridina (30 mg, 0,06 mmoles), se añadieron clorometilmetiléter (6,0 mg, 0,07 mmoles) y carbonato de cesio (30 mg, 0,09 mmoles), y la mezcla se agitó a temperatura ambiente durante 3 horas. Una vez completada la reacción, se añadió agua y se realizó la extracción con acetato de etilo. La fase orgánica se lavó con una solución acuosa saturada de cloruro de sodio. La fase orgánica lavada se secó sobre sulfato de sodio anhidro y el disolvente se evaporó al vacío. El residuo se sometió a cromatografía en columna para dar el compuesto deseado (16 mg, 47%).
A continuación, se muestran ejemplos de formulación, pero la presente invención no se limita a ellos. En los ejemplos de formulación, "parte" significa parte en peso.
Ejemplo de formulación 1
Compuesto de la presente invención 10 partes
xileno
Figure imgf000039_0002
partes
N-metilpirrolidona 10 partes
Mezcla de polioxietilen-nonilfeniléter y alquilbencenosulfonato de calcio 10 partes
Los ingredientes anteriores se mezclan uniformemente para su disolución para dar una formulación concentrada emulsionable.
Ejemplo de formulación 2
Compuesto de la presente invención 3 partes
polvo de arcilla 82 partes
polvo de diatomeas 15 partes
Los ingredientes anteriores se mezclan uniformemente y luego se pulverizan para dar una formulación en polvo. Ejemplo de formulación 3
Compuesto de la presente invención 5 partes
Mezcla de polvo de bentonita y polvo de arcilla 90 partes
Lignosulfonato de calcio 5 partes
Los ingredientes anteriores se mezclan uniformemente. Después de la adición de un volumen apropiado de agua, la mezcla se amasa, se granula y se seca para dar una formulación granular.
Ejemplo de formulación 4
Compuesto de la presente invención 20 partes
C a o lín y ác ido s ilíc ico s in té tico de a lta d isp e rs ió n 75 pa rte s
M e zc la de p o lio x ie tile n -n o n ife n ilé te r y a lq u ilb e n c e n o s u lfo n a to de ca lc io 5 pa rte s
Los in g re d ie n te s a n te rio re s se m ezc lan u n ifo rm e m e n te y lu ego se p u lve riza n p a ra d a r u n a fo rm u la c ió n en po lvo h u m ectab le .
A co n tin u a c ió n , se m u e s tra n e je m p lo s de p ru e b a en re lac ió n con la p re se n te in venc ión , pe ro la p re se n te in ve n c ió n no se lim ita a e llos .
E je m p lo de p ru e b a 1
P ru e b a p a ra la e fic a c ia de c o n tro l en Myzus persicae
S e p la n ta ro n p la n ta s de co l ch in a en m a ce ta s de p lás tico (d iá m e tro : 8 cm , a ltu ra : 8 cm ), p u lg o n e s v e rd e s del m e lo co to n e ro (Myzus persicae) se p ro p a g a ro n en las p lan ta s , y se co n tó el n ú m ero de p u lg o n e s v e rd e s del m e lo co to n e ro s u p e rv iv ie n te s en c a d a m ace ta . Los c o m p u e s to s h e te ro c íc lic o s c o n d e n s a d o s re p re s e n ta d o s p o r la fó rm u la g e n e ra l (1) de la p re se n te in venc ión o sa les de los m ism o s se d is p e rs a ro n p o r s e p a ra d o en a g u a y se d ilu ye ro n a 500 ppm . Las d is p e rs io n e s a g ro q u ím ic a s se ap lica ro n al fo lla je de las p la n ta s de col ch in a en m ace ta s. D e spu és de q u e las p la n ta s se se ca ro n al a ire , las m a ce ta s se m a n tu v ie ro n en un in ve rn a d e ro . S e is d ía s d e s p u é s de la ap lica c ió n fo lia r, se co n tó el n ú m e ro de p u lg o n e s v e rd e s de l m e lo c o to n e ro s u p e rv iv ie n te s en la p la n ta de co l c h in a en ca d a m ace ta , se c a lcu ló la ta s a de c o n tro l seg ún la fó rm u la q u e se m u e s tra a co n tin u a c ió n y se e v a lu ó la e fic a c ia de l c o n tro l seg ún los c rite rio s qu e se m ue stra n a c o n tin u a c ió n .
[Mat. 1]
Tasa de control - 1 0 0 - { ( T x C a ) / ( T ¿ s x O í x I C O
T a : el n ú m e ro de s u p e rv iv ie n te s an te s de la ap lica c ió n fo lia r en u n a m a c e ta de tra ta m ie n to
T : e l n ú m e ro de s u p e rv iv ie n te s d e s p u é s de la ap lica c ió n fo lia r en un a m a c e ta de tra ta m ie n to
C a: el n ú m e ro de s u p e rv iv ie n te s an te s de la ap lica c ió n fo lia r en u n a m a ce ta s in tra ta m ie n to
C: el n ú m ero de s u p e rv iv ie n te s d e s p u é s de la a p lica c ió n fo lia r en un a m a c e ta sin tra ta m ie n to
C rite rio s
A: la ta s a de c o n tro l es de l 100% .
B: la ta s a de c o n tro l es de l 90 al 99% .
C: la ta s a de c o n tro l es de l 80 al 89% .
D: la ta s a de c o n tro l es de l 50 al 79% .
C o m o resu ltad o , los c o m p u e s to s 1-3, 1-6, 1-7, 1-8, 1-11, 1-13, 1 -44 , 1 -47, 1 -48, 1 -48, 1 -50, 1 -52, 1-105 , 2-1, 2 - 11 ,2 ­ 21, 2-31, 2-32, 2-41, 2-42, 2-43, 2-44, 2-45, 2-46, 2-47, 2-48, 2 -49 , 2-50, 2 -60 , 2-61, 2-62, 2 -63 , 2-65, 2 -71 , 2-76, 2 ­ 90, 2-97, 2-98, 2 -104 , 2 -105 , 3-1, 3-2 , 4-1 , 4-2 , 4 -3 , 4-4 , 4-5 , 4-6 , 4 -7 , 4-8 , 4-9 , 4 -10 y 5-1 de la p re se n te in venc ión m o s tra ro n el n ive l de ac tiv id a d e v a lu a d o co m o A.
E je m p lo de p ru e b a 2
P ru e b a in s e c tic id a en Laodelphax striatellus
Los c o m p u e s to s h e te ro c íc lic o s c o n d e n s a d o s re p re s e n ta d o s p o r la fó rm u la g e n e ra l (1) de la p re se n te in ve n c ió n o sa les de los m ism o s se d is p e rs a ro n p o r s e p a ra d o en a g u a y se d ilu ye ro n a 500 ppm . S e s u m e rg ie ro n p lá n tu la s de p lan tas de a rro z (va rie d a d : N ih o n b a re ) en las d is p e rs io n e s a g ro q u ím ic a s d u ra n te 30 s e g u n d o s . D e spu és de se ca rse al a ire, c a d a p lá n tu la se co locó en un tu b o de e n s a y o de v id rio s e p a ra d o y se in ocu ló con d ie z la rvas en te rc e r e s ta d io de Laodelphax striatellus, y lu ego los tu b o s de e n s a y o de v id rio se ta p a ro n con ta p o n e s de a lgod ón . O ch o d ía s d e sp u é s de la in o cu la c ió n , se co n tó el n ú m e ro de la rvas s u p e rv iv ie n te s y la rvas m ue rta s , se c a lcu ló la ta s a de m orta lida d c o rre g id a seg ún la fó rm u la q u e se m u e s tra a c o n tin u a c ió n y se e v a lu ó la e fic a c ia in se c tic id a seg ún los c rite rio s q u e se m u e s tra n a co n tin u a c ió n .
[Mat 2]
Tasa de mortalidad corregida (%}
= 100 x (Tasa de supervivencia en una maceta sin tratamiento - Tasa de
suDemvencia en una maceta de tratamiento^/Tasa de sucemvencia en una maceta
T a s a de m o rta lid a d c o rre g id a
A: la ta s a de m o rta lid a d c o rre g id a es de l 100% .
B: la ta s a de m o rta lid a d c o rre g id a es de l 90 al 99% .
C: la ta s a de m o rta lid a d c o rre g id a es de l 80 al 89% .
D: la ta s a de m o rta lid a d c o rre g id a es de l 50 al 79% .
C o m o resu lta d o , los c o m p u e s to s 1 -3, 1 -6, 1 -7, 1-8, 1-11, 1-13, 1 -44, 1 -47, 1 -48, 1 -48, 1 -50, 1 -52 , 1 -105, 2 - 1 ,2 - 11 ,2 ­ 21, 2-31, 2-32, 2-41, 2-42, 2-43, 2-44, 2-45, 2-46, 2-47, 2-48, 2-49, 2 -50 , 2-60, 2-61, 2-62, 2-63, 2-65, 2 -71 , 2-76, 2 ­ 90, 2-97, 2-98, 2 -104 , 2 -105 , 3-1, 3-2, 4-1 , 4-2 , 4 -3 , 4-4 , 4-5 , 4-6 , 4-7 , 4-8 , 4 -9 , 4 -10 y 5-1 de la p re se n te in venc ión m o s tra ro n el n ive l de ac tiv id a d e v a lu a d o co m o A.
E je m p lo de p ru e b a 3
P ru e b a in se c tic id a en Plutella xylostella
A d u lto s de Plutella xylostella se lib e ra ron en p lá n tu la s de co l ch in a y se les p e rm itió p o n e r hu evo s en e llas . D os d ía s d e s p u é s de la lib e ra c ión de los ad u lto s , las p lá n tu la s de co l ch in a con h u evo s p u e s to s se s u m e rg ie ro n d u ra n te a p ro x im a d a m e n te 30 s e g u n d o s en d is p e rs io n e s a g ro q u ím ic a s d ilu id a s a 500 ppm , c a d a u n a de las cu a le s co n te n ía un c o m p u e s to h e te ro c íc lic o c o n d e n s a d o d ife re n te re p re se n ta d o p o r la fó rm u la g e n e ra l (1) de la p re se n te in venc ión co m o in g re d ie n te ac tivo . D e spu és de l s e ca d o al a ire, las p lá n tu la s se m a n tu v ie ro n en u n a c á m a ra te rm o s tá tic a a 25°C . S e is d ía s d e s p u é s de l tra ta m ie n to de in m ers ió n , se co n tó el nú m e ro de la rvas in cu b a d a s p o r m ace ta , se c a lcu ló la ta s a de m o rta lid a d seg ún la fó rm u la q u e se m u e s tra a co n tin u a c ió n y se e v a lu ó la e fic a c ia in se c tic id a se g ú n los c rite rio s de l E je m plo de p ru e b a 2. E sta p ru e b a se re a lizó p o r tr ip lic a d o u s a n d o 10 ad u lto s de Plutella xylostella p o r m ace ta .
[Mat. 3]
Tasa de mortalidad corregida (%)
= 100 x (Número de larvas incubadas en una maceta sin tratamiento - Número de
larvas incubadas en lina maceta de tratamiento) / Número de larvas incubadas en
una maceta sin tratamiento
C o m o resu ltad o , los c o m p u e s to s 1-3, 1-6, 1-7, 1-8, 1-11, 1-13, 1 -44 , 1 -47, 1 -48, 1 -48, 1 -50, 1 -52, 1-105 , 2-1, 2 - 11 ,2 ­ 21, 2-31, 2-32, 2-41, 2-42, 2-43, 2-44, 2-45, 2-46, 2-47, 2-48, 2 -49 , 2-50, 2 -60 , 2-61, 2-62, 2 -63 , 2-65, 2 -71 , 2-76, 2 ­ 90, 2-97, 2-98, 2 -104 , 2 -105 , 3-1, 3-2 , 4-1 , 4-2 , 4 -3 , 4-4 , 4-5 , 4-6 , 4 -7 , 4-8 , 4-9 , 4 -10 y 5-1 de la p re se n te in venc ión m o stra ro n el n ive l de ac tiv id a d e v a lu a d o co m o A.
Aplicabilidad industrial
Los c o m p u e s to s de la p re se n te in ve n c ió n son a lta m e n te e fic a c e s p a ra el c o n tro l de u n a a m p lia g a m a de p laga s a g ríc o la s y h o rtíc o la s y, p o r ta n to , son útiles.

Claims (1)

  1. REIVINDICACIONES
    1. Un compuesto heterocíclico condensado con 1 H-pirrolo representado por la fórmula general (1):
    Figure imgf000042_0001
    {en el que
    R1 representa
    (a1) un átomo de hidrógeno;
    (a2) un grupo alquilo (C1-C6);
    (a4) un grupo alquenilo (C2-C6);
    (a5) un grupo alquinilo (C2-C6);
    (a6) un grupo cicloalquilo (C3-C6) alquilo (C1-C6);
    (a7) un grupo alcoxi (C1-C6) alquilo (C1-C6);
    (a8) un grupo alquilcarbonilo (C1-C6);
    (a9) un grupo alcoxicarbonilo (C1-C6);
    (a10) un grupo alquiltio (C1-C6) alquilo (C1-C6);
    (a11) un grupo alquilsulfinilo (C1-C6) alquilo (C1-C6);
    (a12) un grupo alquilsulfonilo (C1-C6) alquilo (C1-C6);
    (a13) un grupo alquilsulfonilo (C1-C6); o
    (a14) un grupo haloalquilo (C1-C6),
    R2 representa
    (b1) un átomo de hidrógeno; o
    (b2) un átomo de halógeno,
    R3 representa
    (c9) un grupo haloalquilo (C1-C6),
    R4 y R7 pueden ser iguales o diferentes, y cada uno representa
    (d1) un átomo de hidrógeno; o
    (d2) un átomo de halógeno,
    R5 y R6 pueden ser iguales o diferentes, y cada uno representa
    (e1) un átomo de hidrógeno;
    (e2) un átomo de halógeno;
    (e3) un grupo ciano;
    (e5) un grupo formilo;
    (e6) a grupo alquilo (C1-C6);
    (e7) a grupo alquenilo (C2-C6);
    (e8) a grupo alquinilo (C2-C6);
    (e9) a grupo alcoxi (C1-C6);
    (e10) un grupo cicloalquilo (C3-C6);
    (e11) un grupo R8(R9)N (en el que R8 y R9 pueden ser iguales o diferentes, y cada uno representa un átomo de hidrógeno, un grupo alquilo (C1-C6), un grupo haloalquilo (C1-C6), un grupo alquilcarbonilo (C1-C6), o un grupo alcoxicarbonilo (C1-C6));
    (e12) un grupo R8(R9)N carbonilo (en el que R8 y R9 son como se definen anteriormente);
    (e13) un grupo carboxilo;
    (e14) un grupo alcoxicarbonilo (C1-C6);
    (e15) un grupo haloalquilo (C1-C6);
    (e16) un grupo haloalcoxi (C1-C6);
    (e17) un grupo alquiltio (C1-C6);
    (e19) un grupo alquilsulfinilo (C1-C6);
    (e21) un grupo alquilsulfonilo (C1-C6);
    (e24) un grupo arilo;
    (e26) un grupo heterocíclico;
    (e28) un grupo hidroxialquilo (C1-C6);
    (e29) un grupo haloalcoxi (C1-C6) alquilo (C1-C6);
    (e30) CH=NOR11 (en el que R11 representa un átomo de hidrógeno, un grupo alquilo (C1-C6), un grupo haloalquilo (C1-C6), un grupo alquiltio (C1-C6) alquilo (C1-C6), un grupo alquilsulfinilo (C1-C6) alquilo (C1-C6), o un grupo alquilsulfonilo (C1-C6) alquilo (C1-C6));
    (e31) CH=NN(R11)2 (en el que R11s pueden ser iguales o diferentes, y son como se definen anteriormente); o (e32) N=S(O)(R11)2 (en el que R11s pueden ser iguales o diferentes, y son como se definen arriba),
    A y A1 pueden ser iguales o diferentes, y cada uno representa un átomo de nitrógeno, un N-óxido), y m representa 0, 1 o 2}, un N-óxido del mismo o una sal del mismo.
    2. El compuesto heterocíclico condensado con 1 H-pirrolo, el N-óxido o la sal del mismo según la reivindicación 1, en el que
    R1 representa
    (a1) un átomo de hidrógeno;
    (a2) un grupo alquilo (C1-C6);
    (a7) un grupo alcoxi (C1-C6) alquilo (C1-C6);
    (a8) un grupo alquilcarbonilo (C1-C6);
    (a9) un grupo alcoxicarbonilo (C1-C6);
    (a10) un grupo alquiltio (C1-C6) alquilo (C1-C6);
    (a11) un grupo alquilsulfinilo (C1-C6) alquilo (C1-C6);
    (a12) un grupo alquilsulfonilo (C1-C6) alquilo (C1-C6);
    (a13) un grupo alquilsulfonilo (C1-C6); o
    (a14) un grupo haloalquilo (C1-C6),
    R2 representa
    (b1) un átomo de hidrógeno; o
    (b2) un átomo de halógeno,
    R3 representa (c9) un grupo haloalquilo (C1-C6),
    R4 y R7 pueden ser iguales o diferentes, y cada uno representa
    (d1) un átomo de hidrógeno; o
    (d2) un átomo de halógeno,
    R5 y R6 pueden ser iguales o diferentes, y cada uno representa
    (e1) un átomo de hidrógeno;
    (e2) un átomo de halógeno;
    (e3) un grupo ciano;
    (e5) un grupo formilo;
    (e6) un grupo alquilo (C1-C6);
    (e9) un grupo alcoxi (C1-C6);
    (e10) un grupo cicloalquilo (C3-C6);
    (e15) un grupo haloalquilo (C1-C6); o
    (e26) un grupo heterocíclico.
    3. El compuesto heterocíclico condensado con 1 H-pirrolo, el N-óxido o la sal del mismo según la reivindicación 1, en el que
    R1 representa
    (a1) un átomo de hidrógeno;
    (a8) un grupo alquilcarbonilo (C1-C6); o
    (a9) un grupo alcoxicarbonilo (C1-C6),
    R2 representa
    (b1) un átomo de hidrógeno; o
    (b2) un átomo de halógeno,
    R3 representa (c9) un grupo haloalquilo (C1-C6),
    R4 y R7 cada uno representa (d1) un átomo de hidrógeno,
    R5 y R6 pueden ser iguales o diferentes, y cada uno representa
    (e1) un átomo de hidrógeno;
    (e2) un átomo de halógeno;
    (e10) un grupo cicloalquilo (C3-C6); o
    (e15) un grupo haloalquilo (C1-C6).
    4. Uso del compuesto heterocíclico condensado con 1 H-pirrolo, el N-óxido o la sal del mismo según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3 como insecticida agrícola u hortícola.
    5. Un método para usar un insecticida agrícola u hortícola, que comprende tratar las plantas o el suelo con un ingrediente activo del insecticida agrícola u hortícola según se especifica en la reivindicación 4.
    6. Un método para controlar plagas agrícolas u hortícolas, que comprende tratar las plantas o el suelo con una cantidad eficaz del insecticida agrícola u hortícola según se especifica en la reivindicación 4.
    7. Un agente de control de ectoparásitos animales que comprende el compuesto heterocíclico condensado con 1H-pirrolo, el N-óxido o la sal del mismo según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3 como ingrediente activo.
    8. Un agente de control de ectoparásitos animales según la reivindicación 7 para el uso en un método para controlar ectoparásitos animales.
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