KR20180114012A - 연도가스 정화용 조성물 - Google Patents

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로이스트 레셰르셰 엣 디벨로프먼트 에스.에이.
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Abstract

본 발명은 탄산의 알칼리금속염 분말 35 내지 99 wt.% 및 흡착성 재료의 분말 1 내지 65 wt.%을 함유하는 연도가스 정화용 조성물에 관한 것으로서, 상기 흡착성 재료의 분말은 비기공체적(specific pore volume)이 0.1 cm3/g 이상이다. 또한, 본 발명은 건식 연도가스 정화 공정, 및 탄산의 알칼리금속염의 유동성 및/또는 저장성 및/또는 HF 흡착성을 개선하기 위한 흡착성 재료의 용도에 관한 것이다.

Description

연도가스 정화용 조성물
본 발명은 건식 연도가스(flue gas) 정화용 조성물, 상기 조성물의 제조방법 및 상기 조성물의 연도가스 정화를 위한 용도에 관한 것이다. 또한, 본 발명은 건식 연도가스 정화를 위한 공정 및 탄산의 알칼리금속염의 유동성 및/또는 저장성 및/또는 HF 흡착성을 개선하기 위한 흡착성 재료의 용도에 관한 것이다.
많은 산업 공정에서 연도가스가 생성된다. 예를 들어, 석탄 화력 발전소와 같은 발전소에서와 같이 화석 자원의 연소시 다량의 연도가스가 생성된다. 또한, 폐기물 소각시 다량의 연도가스가 생성된다.
연도가스는 종종 유해하거나 심지어 유독한 오염물질, 예를 들어 황 산화물, 예컨대 이산화황(SO2) 또는 삼산화황(SO3), 및/또는 할로겐화 수소, 예컨대 불화수소(HF) 및/또는 염화수소(HCl)를 함유한다.
대기 오염물질의 농도를 줄이려는 시도가 있어왔다. 특히, 예를 들어 폐기물 소각 설비 및 화석 자원에 의해 점화된 발전소로부터 배출되는 오염물질의 양을 줄이기 위하여 연도가스의 정화 방법이 고안되었다. 이들 방법은 일반적으로 연도가스를 흡수제(sorbent)라고도 하는 흡착제(absorbent)와 접촉시키는 것을 포함한다.
연도가스 정화를 위해 연도가스 세정(scrubbing)이라고 알려진 다른 방법들이 고안되었다. 습식 세정에서, 알칼리성 흡착제, 예컨대 석회석 또는 석회계 재료는 일반적으로 물 중의 슬러리로서 연도가스와 접촉하게 된다. 습식 세정의 단점으로는 장비의 부식, 사용된 물의 처리 또는 재사용의 필요성이 있다.
건식 연도가스 정화 또는 건식 흡착제 주입이라고도 하는 건식 세정에서, 흡착제는 통상 건조 상태에서 연도가스와 접촉하게 된다. 흡착 후, 건조 반응 생성물은 통상 직물 필터 또는 정전 필터를 갖는 탈진(dedusting) 유닛에서 하류로 수집된다. 건식 연도가스 정화의 큰 장점은 건식 연도가스 정화를 구현하는데 필요한 장비가 간단하다는 것이다.
흔히 석회계 재료, 예컨대 수화 석회(hydrated lime)(Ca(OH)2), 또는 탄산 알칼리금속염, 예컨대 탄산수소나트륨(NaHCO3) 또는 트로나(trona)(Na2CO3*NaHCO3*2H2O)와 같은 세스퀴탄산나트륨이 건식 연도가스 정화용 흡착제로 채용된다.
연도가스 정화를 위하여 탄산수소나트륨 및 수화 석회 모두를 사용하는 것이 제안되었다. 일본특허공개번호 H11-165036 A는 두개의 분리된 주입 시스템을 통해 탄산수소나트륨 및 수화 석회를 동시에 연도가스 스트림에 주입시키는 연도가스 정화 방법을 기술한다. 그러나, 이러한 두개의 분리된 주입 시스템은 연고가스 정화 시스템의 비용을 증가시킨다.
또한, 개선된 흡착제, 특히, 개선된 수산화칼슘 입자가 보고되었다.
예를 들어, 유럽특허번호 EP 0 861 209 B1는 산성 가스를 포획하기 위한, 총 기공 체적(pore volume)이 적어도 0.1 cm3/g인 수산화칼슘 입자를 기술한다. 수산화칼슘 입자는 30℃/분 초과의 반응성을 갖는 생석회(CaO) 입자를 충분한 물로 소화시켜(消和; slaking) 잔류 습도가 15 내지 30 wt.%인 수산화칼슘을 얻은 후 건조 및 분쇄(grinding)함으로써 제조된다. 이 입자는 표준 수산화칼슘 입자에 비해 이산화황 및 염화수소 포획함에 있어 보다 효과적이라고 한다.
국제특허공개 WO 2007000433 A2는 BET 비표면적이 25 m2/g 이상이고 총 BJH 기공 체적이 0.1 cm3/g인, 최대 3.5 wt.%의 알칼리금속을 포함하는 분말상 수화 석회를 기술한다. 수화 석회는 생석회를 소화시켜 제조된다. 알킬리금속은, 유리하게는 생석회 소화용 물에 첨가되는 알칼리금속염을 통해 수화 석회로 도입된다. 상기 수화 석회는 다른 수화 석회 흡착제와 비교하여 이산화황 및 염화수소를 포획함에 있어 보다 효과적이라고 한다.
일반적으로, 흡착제의 흡착율을 증가시키기 위하여, 이들은 입자 크기가 작은 미분말(fine powders)로 분쇄된다. 입자 크기가 작을수록, 입자의 표면적이 커지므로, 연도가스 중의 오염물질과 반응할 수 있는 흡착제의 표면적이 커진다. 분말의 입자 크기에 대한 특성값으로서, 종종 소위 d50 값이 제공된다. 분말 입자의 d50 값은 통상 분말의 입자 크기 분포를 통해 결정된다. 입자 크기 분포로부터 결정된, 50 wt.%의 분말이 체의 이론적인 구멍을 통과하는 크기는 일반적으로 d50 값으로 지칭된다. 전형적으로, 40 ㎛ 미만, 또는 심지어 20 ㎛ 미만의 d50 값이 흡착제로서 바람직하다.
탄산의 알칼리금속염, 특히 트로나 및 탄산수소나트륨 분말에서 낮은 d50을 유지하는 것은 어렵다.
40 ㎛ 미만, 또는 심지어 20 ㎛ 미만의 d50 값을 갖는 탄산의 알칼리금속염 분말, 특히 탄산수소나트륨이 분쇄에 의해 제조될 수 있지만, 생성된 작은 입자크기의 미분쇄 분말은 장기간 저장될 수 없다. 통상, 몇 일 후 또는 심지어 하루 후에, 탄산의 알칼리금속염, 특히 탄산수소나트륨 분말 중의 입자들은 재응집되기 시작하여 큰 응집체를 형성한다. 큰 응집체를 함유하는 분말은 감소된 표면적 때문에 바람직하지 못하다. 이러한 이유로, 탄산의 알칼리금속염, 특히 탄산수소나트륨은 통상 사용 직전에 현장에서 분쇄된다. 이는 탄산의 알칼리금속염을 위한 제분기(mill)의 존재를 필요로 할 뿐만 아니라 그 유지 비용으로 인하여 연도가스 정화 시스템의 비용을 상승시킨다. 따라서, 낮은 d50 값을 갖는 탄산의 알칼리금속염, 특히 트로나 또는 탄산수소나트륨 분말의 저장성은 어렵다.
표면적 외에도, 입자는 재료의 비기공체적(specific pore volume)으로 통상 지정된 다공성을 함유할 수 있다. 다공성을 형성하는 기공이 입자의 외부로부터 접근가능한 경우, 이는 일반적으로 입자의 표면적을 증가시킨다. 따라서, 조사중인 재료가 높은 비기공체적을 갖는 경우, 이는 통상 높은 비표면적을 갖는다. 그러나, 그 반대의 경우에는 꼭 그렇지는 않다. 예를 들어, 때때로 열분해 실리카라고도 하는 흄드 실리카(humed silica)는 비표면적이 50 내지 600 m2/g인 미립자 재료이나, 이 입자는 비다공성이다.
탄산의 알칼리금속염, 특히 탄산수소나트륨 분말의 다른 문제점은 이들의 유동성이다. 예를 들어 사일로(silo)에 저장할 때, 탄산의 알칼리금속염 분말은 아마도 중력의 작용에 의해 조밀해지는 경향이 있다. 이 과정에서, 분말은 유동성을 잃고, 이는 분말을 사일로 밖으로 꺼내기 어렵게 만든다. 분말을 접근가능하게 만들기 위해서, 분말의 유동성을 복원하기 위하여 예를 들어 압축 공기에 의해 교반할 필요가 있다.
탄산의 알칼리금속염을 분쇄할 때 관찰되는 또 다른 문제점은 분쇄 장비, 예를 들어 제분기의 벽에 분쇄된 재료를 점결시키는(caking) 것이다. 이러한 점결 효과는 제분기의 정기적인 유지관리를 필요로 한다. 이러한 점결 효과를 극복하려는 시도에는 분쇄 중에 특히 탄산수소나트륨에 스테아르산, 스테아린산칼슘, 트리메틸올프로판, 또는 글리콜을 첨가시키는 것이 포함된다. 이는 점결 효과를 감소시키는데 도움이 되지만, 추가 첨가제는 고정 비용을 상승시킨다.
주로 하나의 흡착제로 이루어진 조성물 외에, 흡착제 혼합물도 공지되어 있다.
국제특허공개 WO 2007031552 A1는 첨가제 및 나트륨 흡착제, 예컨대 기계적으로 정제된 트로나 또는 탄산수소나트륨을 포함하는, SO3-함유 연도가스용 흡착제 조성물을 기술한다. 첨가제는 탄산마그네슘, 탄산칼슘, 수산화마그네슘, 수산화칼슘, 및 이드의 혼합물로부터 선택되고, 좋기로는 나트륨 흡착제 중량의 0.1% 내지 5%, 가장 좋기로는 0.5% 내지 2%의 양으로 혼합물 중에 존재한다.
독일특허공개 DE 202 10 008 U1은 생석회(CaO)를 기반으로 하는 연도가스 정화용 조성물을 기술한다. 이 조성물은 추가적으로 수산화칼슘 및 탄산수소나트륨을 함유할 수 있다. 주로 생석회를 함유하는 조성물이 선호된다.
미국특허 US 4 859 438은 수화된 산화물, 수산화물 또는 산화물을 기반으로 하는 건식 흡착제 혼합물을 사용하여 연도가스로부터 유해한 성분을 제거하는 방법을 기술한다. 건식 흡착제는 탄산수소나트륨, 및 NH4HCO3, Al(OH)3, 실리카겔, 수산화칼슘, CaCl2 또는 Al2O3와 같은 결정수(water of crystallization)와의 염 중 하나 이상을 포함할 수 있다. 이 조성물에 의해, 연도가스로부터 유해한 성분의 제거가 개선되었다고 한다.
유럽특허공개 EP 1 004 345 A2는 가스로부터 산성 성분을 제거하기 위한 처리제를 기술한다. 상기 처리제는 탄산수소나트륨을 좋기로는 적어도 70 wt.%의 양으로 함유하며, 다른 성분들, 예컨대 탄산수소칼륨, 소석회, 탄산칼슘, 제올라이트, 활성탄, 또는 실리카 또는 규조토를 함유할 수 있다. 응집을 방지하기 위하여, 처리제는 실리카 분말, 흄드 실리카, 화이트 카본, 염기성 탄산마그네슘, 탄산칼슘 또는 규조토를 함유할 수 있다. 유럽특허공개 EP 1 004 345 A2의 조성물은 연도가스로부터 산성 성분을 효과적으로 제거할 수 있다.
전술한 선행기술의 조성물의 예들은 흡착제의 다공성 및/또는 그로 인한 유익한 효과에 대해 침묵한다.
저장성 유지의 진전에도 불구하고, 입자 크기 분포, 특히 분말의 d50 값을 유지하는데 도움이 되는 해결책이 바람직하다. 더욱이, 황 산화물 및/또는 할로겐화 수소에 대한 양호한 흡착성을 갖는 흡착제 조성물이 바람직하다. 또한, 특히 소정의 저장 시간 후에 양호한 유동성을 갖는 조성물이 바람직하다.
따라서, 본 발명의 목적은 양호한 유동성, 양호한 저장성 및/또는 황 산화물 및/또는 할로겐화 수소와 같은 오염물질에 대한 양호한 흡착성을 갖는 조성물을 제공하는 것이었다. 특히, 본 발명의 목적은 가능한 한 높은 황 산화물 흡착성을 가지면서 동시에 양호한 유동성을 갖는 연도가스 정화용 조성물을 제공하는 것이었다. 이러한 특성의 조합은, 황 산화물에 대한 양호한 흡착성을 갖는 화합물, 예컨대 탄산수소나트륨은 특히 소정의 저장 시간 후에 제한된 유동성을 갖는 것으로 알려져 있기 때문에, 달성하기가 특히 어렵다.
상기 목적의 일부 또는 전부는 본 발명을 통해 달성될 수 있다. 특히, 상기 목적의 일부 또는 전부는 청구항 1의 조성물, 청구항 10의 제조방법, 청구항 15의 조성물, 청구항 16의 방법, 청구항 17의 용도, 및 청구항 18의 용도에 의해 달성될 수 있다.
추가적 구현예들이 종속항에 기술되어 있으며, 이들은 이하에서 논의될 것이다.
본 발명은 연도가스 정화용 조성물을 제공하며, 상기 조성물은 각각의 경우 조성물의 총 중량을 기준으로 다음을 함유한다:
a. 탄산의 알칼리금속염 분말 35 내지 99 wt.%; 및
b. 흡착성 재료의 분말 1 내지 65 wt.%;
상기 흡착성 재료의 분말은 비기공체적이 0.1 cm3/g 이상이다.
놀랍게도, 35 내지 99 wt.%의 탄산의 알칼리금속염 분말과 1 내지 65 wt.%의 흡착성 재료의 분말의 독특한 조합으로서, 상기 흡착성 재료의 분말은 비기공체적이 0.1 cm3/g 이상인 결과, 잘 저장될 수 있고 및/또는 양호한 유동성 및/또는 오염물질, 특히 황 산화물에 대한 양호한 흡착성을 갖는 연도가스 정화용 조성물이 얻어진다. 특히, 탄산의 알칼리금속염 분말 35 내지 99 wt.%와 비기공체적이 0.1 cm3/g 이상인 흡착성 재료의 분말 1 내지 65 wt.%을 함유하는 조성물은 황 산화물에 대한 양호한 흡착성, 및 탄산의 알칼리금속염의 순수한 분말에 비해, 특히 소정의 저장 시간 후 개선된 유동성을 나타내었다.
과학적 이론에 구속되지 않기를 바라며, 흡착성 재료 분말의 높은 비공극률(specific porosity)은 조성물의 저장 및/또는 아마도 흡착성 재료 입자 내의 수분 및/또는 액체를 포획함으로써 양호한 유동성을 유지하는 것을 돕는다. 이러한 방식으로, 입자의 변하지 않는 표면이 유지될 수 있다. 이는 응집을 방지하는데에 도움을 줄 수 있다. 또한, 이는 유동성을 유지하는데 도움을 줄 수 있다.
놀랍게도, 연도가스 정화에 상기 조성물을 사용할 경우, 불화수소의 피크 농도가 상기 조성물의 매우 높은 소비를 초래하지 않는다는 것이 또한 밝혀졌다.
흡착제(또는 흡착제 조성물)의 흡착성은 오염물질, 특히 황 산화물 및/또는 할로겐화 수소를 보유하는 능력을 특히 설명한다. 흡착성은 예를 들어 절대적인 측면에서, 흡착제(또는 흡착제 조성물)에 의해 흡착되는 오염물질의 절대량으로 표현되거나, 상대적인 측면에서, 기준 흡착제(또는 흡착제 조성물)에 대비하여 흡착제(또는 흡착제 조성물)에 의해 흡착되는 오염물질의 양으로 표현된다.
느슨한(loose) 재료, 특히 분말의 유동성은 저장 용기로부터의 접근성과 관련된다. 양호한 유동성은 느슨한 재료, 특히 중력의 작용 때문에 사일로와 같은 저장 용기에서 쉽게 유출되는 분말의 덕분으로 볼 수 있다. 특히, 유동성이 양호한 느슨한 재료의 경우, 재료에 더 이상의 유동 촉진 작용이 필요하지 않다. 예를 들어, 입자 사이에 (예컨대 액적을 통해) 압밀된 "가교"를 형성함으로써 사일로에서 유출되는 것을 막는 성향을 갖는 느슨한 재료, 특히 분말은 통상 유동성이 나쁜 것이라고 말할 수 있다. 느슨한 재료, 특히 분말의 유동성은 예를 들어 FFC 값을 사용하여 기술될 수 있다. FFC 값이 높을수록 유동성이 우수함을 나타낸다.
FFC 값을 결정하는 방법은 당업자에게 공지되어 있으며, 예를 들어 문헌들에 기술되어 있다(Dietmar Schulze "Zur Fliesfahigkeit von Schuttgutern - Definition und Mesverfahren", published in the journal "Chemie Ingenieur Technik" by Wiley VCH, 1995, Volume 67, Issue 1, pages 60-68, 또는 "Powders and Bulk Solids - Behavior, Characterization, Storage and Flow" by Dietmar Schulze, Springer-Verlag Berlin Heidelberg, 2008). 예를 들어, FFC 값은 단축 압축 시험에 의해 결정될 수 있다. 단축 압축 시험에서는, 통상 이상적으로 마찰 없는 벽을 갖는 중공 원통(hollow cylinder)이 느슨한 재료, 특히 분말로 채워져서 조사를 받고, 응력 S1-압밀 응력(consolidation stress)-이 제1 단계에서 수직 방향으로 가해진다. 응력 S1은 sigma1, σ1이라고도 한다. 이어서, 시편에서 압밀 응력 S1을 풀어주고, 중공 원통을 제거한다. 그런 다음, 증가된 수직 압밀 응력을 압밀된 원통형 느슨한 재료 시편, 특히 압밀된 분말 시편에 원통형 시편이 파단되는(또는 실패하는) 응력인 응력 Sc까지 가한다. 응력 Sc는 압축 강도 또는 일축 항복 강도라도고 하며, 때때로 sigmac, σc로도 표시된다. 응력 Sc의 인가시 원통형 시편의 실패(failure)는 압밀된 느슨한 재료, 특히 압밀된 분말의 초기 유동을 나타낸다. 그런 다음, FFC 값은 비율 FFC = S1/Sc로 결정될 수 있다.
느슨한 재료, 특히 분말의 유동성은 Jenike 전단 시험기를 사용하여 결정될 수도 있다. 이 경우, FFC 값을 결정하기 위한 시험 방법은 일반적으로 소위 항복 한계 또는 항복 궤적 도표(yield locus plot)의 결정을 필요로 하며, 이로부터 S1 및 Sc, 따라서 FFC 값이 결정될 수 있다. 항복 도표의 결정은 전술한 Dietmar Schulze의 문헌에 기술되어 있고 통상 샘플의 예비전단 처리(제1 압밀력을 가하는 동안 일정한 전단응력의 지점까지 샘플을 전단함) 후 측정 단계(예비전단 처리에서보다 낮은 압밀력을 가하는 동안 입자가 서로 이동하기 시작하는 최대 전단응력까지 샘플을 전단함)를 필요로 한다. 항복 한계 도표의 각 지점에 대하여, 새로운 샘플은 동일한 예비전단 처리를 거쳐야 한다. 생성되는 항복 한계 도표로부터, S1 및 Sc, 따라서 FFC 값이 결정될 수 있다.
또한, 링 전단 시험기, 예를 들어 RST-XS형 링 전단 시험기를 사용하여 유동성을 일반적으로 기술 및/또는 결정하는 것이 가능하다. 링 전단 시험기에서, 샘플(느슨한 재료, 특히 분말)은 일반적으로 시험기의 링 형태의 전단 셀 내에 채워진다. 뚜껑은 통상 샘플 위에 놓이고, 가로보(crossbeam)에 의해 고정된다. 이어서, 수직 응력 S가 일반적으로 전단 셀의 뚜껑을 통해 샘플에 가해진다. 측정 중에 전단 셀은 일반적으로 천천히 회전하는 반면, 뚜껑 및 가로보는 가로보의 반대편으로부터 연결된 두 개의 타이-막대에 의해 회전이 방지된다. 전단 셀의 바닥 및 뚜껑의 바닥면은, 전단 셀의 회전이 두 개의 타이-막대에 작용하는 힘을 통해 측정될 수 있는 전단 응력을 유도하도록, 통상 거칠다. 단일 샘플로 전체 항복 궤적 도표를 결정하는 것이 가능하지만, 측정 단계는 전술한 단계들과 유사하다. 생성되는 항복 한계 도표로부터, S1 및 Sc, 따라서 FFC 값이 결정될 수 있다.
본 발명의 일 구현예에 따르면, 조성물은 유동성 값, 특히 FFC 값, 특히 RST-XS 링 전단 시험기를 사용하여 결정된 값이 0.2 이상, 특히 0.3 이상, 또는 0.4 이상, 또는 0.5 이상, 또는 0.6 이상, 또는 0.7 이상, 또는 0.8 이상, 또는 0.9 이상, 또는 1.0 이상, 또는 1.1 이상, 또는 1.2 이상, 또는 1.3 이상이다.
본 발명의 일 구현예에 따르면, 조성물은 상기 탄산의 알칼리금속염 분말을 조성물의 총 중량을 기준으로 35 내지 90 wt.%, 특히 35 내지 80 wt.% 또는 35 내지 70wt.% 또는 35 내지 60 wt.% 또는 35 내지 50 wt.% 함유한다. 조성물은 상기 범위에서 이산화황을 특히 잘 흡착한다는 것이 밝혀졌다. 또한, 상기 범위에서 조성물의 유동성, 특히 소정의 저장 시간 후 유동성이 개선된다는 것이 밝혀졌다. 또한, 탄산의 알칼리금속염이 조성물의 총 중량을 기준으로 대략 35 내지 50 wt.%의 양으로 존재하는 경우, 균형이 특히 잘 잡힌 특성 프로파일을 갖는 조성물이 달성될 수 있음이 밝혀졌다.
본 발명의 다른 일 구현예에 따르면, 조성물은 상기 흡착성 재료의 분말을 조성물의 총 중량을 기준으로 10 내지 65 wt.%, 특히 20 내지 65 wt.% 또는 30 내지 65 wt.% 또는 40 내지 65 wt.% 또는 50 내지 65 wt.% 함유한다. 흡착성 재료가 조성물의 총 중량을 기준으로 대략 50 내지 65 wt.%의 양으로 존재할 경우, 균형이 특히 잘 잡힌 특성 프로파일을 갖는 조성물이 달성될 수 있음이 밝혀졌다.
탄산의 알칼리금속염 분말의 입자는 다양한 크기를 가질 수 있다. 그러나, 입자가 작은 경우에 유리하다. 따라서, 본 발명의 다른 일 구현예에 따르면, 탄산의 알칼리금속염 분말은 입자 크기 d50이 50 ㎛ 미만, 특히 45 ㎛ 미만 또는 40 ㎛ 미만 또는 35 ㎛ 미만 또는 30 ㎛ 미만 또는 25 ㎛ 미만 또는 20 ㎛ 미만 또는 15 ㎛ 미만 또는 12 ㎛ 미만이다. 특히 좋기로는, 탄산의 알칼리금속염 분말은 입자 크기 d50이 20 ㎛ 미만, 보다 좋기로는 15 ㎛ 미만, 또는 12 ㎛ 미만이다. 좋기로는, 탄산의 알칼리금속염 분말은 입자 크기 d97이 180 ㎛ 미만, 특히 170 ㎛ 미만 또는 160 ㎛ 미만 또는 150 ㎛ 미만 또는 140 ㎛ 미만 또는 125 ㎛ 미만이다. 전술한 입자 크기를 갖는 탄산의 알칼리금속염 분말은 오염물질을 보다 효율적으로 흡착한다는 것이 밝혀졌다.
연도가스 정화를 위한 효율적인 조성물을 얻기 위해, 여러가지 탄산의 알칼리금속염이 사용될 수 있다. 좋기로는, 탄산의 알칼리금속염은 탄산수소나트륨, 탄산나트륨, 세스퀴탄산나트륨, 탄산수소칼륨, 탄산칼륨, 세스퀴탄산칼륨, 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택된다. 더더욱 좋기로는, 탄산의 알칼리금속염은 탄산수소나트륨 및/또는 세스퀴탄산나트륨이다. 전술한 탄산의 알칼리금속염에 의해, 흡착성, 특히 황 산화물 흡착성이 매우 양호하다는 것이 밝혀졌다.
예를 들어, 세스퀴탄산나트륨이 직접 채굴될 수 있는 트로나의 형태로 사용될 수 있다. 채굴된 트로나는 추가 정제하거나 추가 정제 없이 사용될 수 있다. 예를 들어, 탄산수소나트륨이 채굴된 나콜라이트(nahcolite)의 형태로 및/또는 화학 공정의 생성물로서 사용될 수 있다. 채굴된 나콜라이트는 추가 정제하거나 추가 정제 없이 사용될 수 있다.
채굴된 트로나는 쇼타이트(shortite), 백운석 셰일, 석영, 일라이트(illite), 방해석, 장석 및/또는 불화 나트륨과 같은 불순물을 함유할 수 있다. 채굴된 트로나는 전술한 불순물을 트로나의 총 중량을 기준으로 최대 20 wt.%, 좋기로는 최대 15 wt.%, 더욱 좋기로는 최대 10 wt.%, 더욱 좋기로는 최대 5 wt.%, 더욱 좋기로는 최대 3 wt.% 함유할 수 있다.
본 발명에 따른 조성물은 흡착성 재료로서 여러가지 재료를 함유할 수 있다. 좋기로는, 흡착성 재료는 황 산화물, 특히 이산화황에 대한 흡착제, 및/또는 할로겐화 수소, 특히 염화수소 및/또는 불화수소에 대한 흡착제이다.
본 발명에 따른 조성물에 흡착성 재료로 함유된 재료는 유리하게는 칼슘 함유 재료, 칼슘 및 마그네슘 함유 재료, 및/또는 마그네슘 함유 재료일 수 있다. 칼슘 함유 재료의 예로는 석회석, 생석회 및 수화 석회를 들 수 있다. 칼슘 및 마그네슘 함유 재료의 예로는 백운석(dolomite), 백운석 생석회, 및 백운석 수화 석회를 들 수 있다. 마그네슘 함유 재료의 예로는 탄산마그네슘, 산화마그네슘, 및 수산화마그네슘을 들 수 있다.
좋기로는, 본 발명에 따른 조성물에 분말로서 함유된 흡착성 재료는 석회석, 생석회, 수화 석회, 백운석, 백운석 생석회, 백운석 수화 석회, 탄산마그네슘, 산화마그네슘, 수산화마그네슘, 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택된다. 더욱 좋기로는, 본 발명에 따른 조성물에 분말로서 함유된 흡착성 재료는 생석회, 수화 석회, 백운석 생석회, 백운석 수화 석회, 산화마그네슘, 수산화마그네슘, 및 이드의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택된다. 가장 좋기로는, 본 발명에 따른 조성물에 분말로서 함유된 흡착성 재료는 수화 석회이다.
전술한 재료들의 단독 또는 조합물로서의 사용은 생성된 조성물의 유동성 및/또는 조성물의 흡착성, 특히 HF 흡착성에 유익한 것으로 나타났다. 이러한 유익한 효과는 흡착성 재료로서 수화 석회에서 특히 두드러졌다.
본 발명에 따라 사용되는 수화 석회는 소석회로도 알려져 있으며, 주로 Ca(OH)2을 함유한다. 좋기로는, 본 발명의 수화 석회는 Ca(OH)2을 조성물 중 수화 석회의 중량을 기준으로 90 wt.% 초과, 더욱 좋기로는 93 wt.% 초과, 초과, 더욱 좋기로는 95 wt.%, 초과, 더욱 좋기로는 97 wt.%, 초과, 더욱 좋기로는 99 wt.% 초과 함유한다. Ca(OH)2 외에도, 수화 석회는 불순물, 특히 SiO2, Al2O, Al2O3, Fe2O3와 같은 산화철, MgO, MnO, P2O5, K2O, CaSO4, 및/또는 SO3에서 유래한 불순물을 함유할 수 있다. 좋기로는, 본 발명에 따른 수화 석회는 전술한 불순물을 조성물 중 수화 석회의 중량을 기준으로 10 wt.% 미만, 더욱 좋기로는 7 wt.% 미만, 더욱 좋기로는 5 wt.% 미만, 더욱 좋기로는 3 wt.% 미만, 더욱 좋기로는 1 wt.% 함유한다.
유사하게, 칼슘 함유 재료, 특히 석회석 및 생석회, 칼슘 및 마그네슘 함유 재료, 특히 백운석, 백운석 생석회, 및 백운석 수화 석회, 및 마그네슘 함유 재료, 특히 탄산마그네슘, 산화마그네슘, 및 수산화마그네슘은 전술한 불순물을 전술한 양으로 함유할 수 있다.
전술한 수화 석회의 불순물 외에도, 본 발명에 따른 수화 석회는 칼슘 함유 불순물, 특히 CaO 및/또는 CaCO3를 함유할 수 있다. 수화 석회 중 산화칼슘 불순물은 생석회 출발 물질의 불충분한 수화로부터 유래할 수 있다. 수화 석회 중 탄산칼슘 불순물은 본 발명에 따른 수화 석회가 유래되는 초기 석회석으로부터 또는 수화 석회의 공기와의 일부 탄산화 반응으로부터 유래할 수 있다. 본 발명에 따른 수화 석회 중 산화칼슘의 함량은 좋기로는 조성물 중 수화 석회의 중량을 기준으로 5 wt.% 미만, 더욱 좋기로는 3 wt.% 미만, 더욱 좋기로는 2 wt.% 미만, 더욱 좋기로는 1 wt.% 미만이다. 본 발명에 따른 수화 석회 중 탄산칼슘의 함량은 좋기로는 조성물 중 수화 석회의 중량을 기준으로 15 wt.% 미만, 더욱 좋기로는 10 wt.% 미만, 더욱 좋기로는 6 wt.% 미만, 더욱 좋기로는 4 wt.% 미만이다.
조성물 중 흡착성 재료 입자의 크기, 특히 흡착성 재료의 d50 값은 작아야 한다. 좋기로는, 흡착성 재료의 입자 크기 d50은 50 ㎛ 미만, 더욱 좋기로는 40 ㎛ 미만, 또는 30 ㎛ 미만, 또는 20 ㎛ 미만, 또는 10 ㎛ 미만이다. 최적의 결과는 조성물 중 흡착성 재료로서, 입자 크기 d50이 50 ㎛ 미만, 좋기로는 40 ㎛ 미만, 또는 30 ㎛ 미만, 또는 20 ㎛ 미만, 또는 10 ㎛ 미만인 수화 석회가 사용될 경우에 얻어졌다. 조성물 중 흡착성 재료로서, d50 값이 10 ㎛ 미만인 수화 석회가 특히 바람직하다. 유리하게는 흡착성 재료, 특히 수화 석회는 입자 크기 d97이 150 ㎛ 미만, 특히 140 ㎛ 미만, 또는 130 ㎛ 미만, 또는 120 ㎛ 미만, 또는 110 ㎛ 미만, 또는 100 ㎛ 미만, 또는 90 ㎛ 미만이다.
분말의 입자의 d50 값은 예를 들어 분말의 입자 크기 분포를 결정함으로써 결정될 수 있다. 입자 크기 분포로부터 결정된, 50 wt.%의 분말이 체의 이론적인 구멍을 통과하는 크기는 일반적으로 d50 값으로 지칭된다. 따라서, 입자 크기 분포로부터 결정된, 97 wt.%의 분말이 체의 이론적인 구멍을 통과하는 크기는 일반적으로 d97 값으로 지칭된다. 입자 크기 분포를 결정하는 여러가지 방법들이 당업자에게 공지되어 있다. 예를 들어, 입자 크기 분포는 체질 실험에 의해 결정될 수 있다. 예를 들어, 입자 크기 분포는 레이저 회절에 의해, 특히 ISO 13320:2009에 따라 결정될 수도 있다. 레이저 회절에 의한 분말의 입자 크기 분포를 결정하는 경우, 조사될 분말을 액체 매질, 예컨대 에탄올 중에 현탁시킬 수 있고, 현탁액을 예컨대 120초 동안 초음파 처리시키고 이어서 예컨대 120초 동안 정지시킬 수 있다. 또한, 현탁액을 예컨대 70 rpm으로 교반할 수 있다. 그런 다음, 측정 결과, 특히 측정된 입자 크기에 대한 측정된 입자 크기의 질량 백분율의 누적 합계를 플롯팅하여 입자 크기 분포를 결정할 수 있다. 그런 다음, 입자 크기 분포로부터 d50 값 및/또는 d97 값을 결정할 수 있다. 레이저 회절에 의한 분말의 입자 크기 분포 및/또는 d50 값 및/또는 d97 값을 결정하기 위하여, 예컨대 추가적 Sucell 분산 장비를 갖는, Sympatec 사로부터 입수가능한 입자 크기 분석기 Helos를 채용할 수 있다.
또한, 흡착성 재료가 높은 표면적을 갖는 경우 유리하다는 것이 밝혀졌다. 표면적이 20 m2/g 이상, 좋기로는 30 m2/g 이상, 또는 40 m2/g 이상, 또는 45 m2/g 이상인 흡착성 재료를 함유하는 조성물은 연도가스 정화에 특히 효율적이라는 것이 밝혀졌다. 특히 연도가스 정화에서 최적의 결과는 조성물 중 흡착성 재료로서 표면적이 20 m2/g 이상, 좋기로는 30 m2/g 이상, 또는 40 m2/g 이상, 또는 45 m2/g 이상인 수화 석회가 사용된 경우에 얻어졌다.
본원에 기술된 재료들, 특히 흡착성 재료의 표면적은 특히 비표면적, 보다 구체적으로는 BET(Brunauer, Emmet, Teller) 비표면적을 의미한다. 재료의 비표면적을 결정하는 방법은 당업자에게 공지되어 있다. 예를 들어, 비표면적은 BET 다지점 방법에 따라 좋기로는 77K에서 건조되고 진공된(evacuated) 샘플의 질소 흡착 측정에 의해 결정될 수 있다. 이를 위하여, 예를 들어 Micromeritics ASAP 2010 유형의 장치가 사용될 수 있다. 특히, BET 비표면적은 DIN ISO 9277에 따라, 특히 DIN ISO 9277:2014-01에 따라, 특히 정적 용적 측정법 및 특히 다지점 분석법을 사용하여 결정될 수 있다.
또한, 흡착성 재료의 비기공체적은 좋기로는 높다. 이는 양호한 황 산화물 흡착성 및/또는 양호한 유동성을 갖는 조성물을 얻는데 특히 유용하다. 또한, 조성물의 흡착성에 유익하다. 따라서, 조성물은 좋기로는 비기공체적이 0.11 cm3/g 이상 또는 0.12 cm3/g 이상, 또는 0.13 cm3/g 이상, 또는 0.14 cm3/g 이상, 또는 0.15 cm3/g 이상, 또는 0.16 cm3/g 이상, 또는 0.17 cm3/g 이상, 또는 0.18 cm3/g 이상, 또는 0.19 cm3/g 이상, 또는 0.2 cm3/g 이상인 흡착성 재료를 함유한다. 최적의 결과는 조성물 중 흡착성 재료로서 비기공체적이 0.11 cm3/g 이상 또는 0.12 cm3/g 이상, 또는 0.13 cm3/g 이상, 또는 0.14 cm3/g 이상, 또는 0.15 cm3/g 이상, 또는 0.16 cm3/g 이상, 또는 0.17 cm3/g 이상, 또는 0.18 cm3/g 이상, 또는 0.19 cm3/g 이상, 또는 0.2 cm3/g 이상인 수화 석회가 사용된 경우에 얻어졌다. 높은 비기공체적을 갖는, 특히 전술한 바와 같은 기공체적을 갖는 흡착성 재료를 함유하는 조성물은 유동성 값과 관련된, 보다 구체적으로는 FFC 값과 관련된 특성이 개선되었음이 밝혀졌다.
본원에 기술된 비기공체적은 특히 BJH(Barrett, Joyner, Halenda)에 의해 결정된, 즉 원통형 기공 구조를 가정하여, 좋기로는 100 nm 미만의 직경을 갖는 기공의 총 비기공체적을 의미한다. 유리하게는, 흡착성 재료의 비기공체적은, 특히 BJH에 따라 결정된 비기공체적은, BJH에 따라 결정된 10 내지 40 nm의 직경을 갖는 기공의 부분 기공체적의 총 기공체적을 기준으로 50 vol.% 초과, 좋기로는 55 vol.% 초과, 더욱 좋기로는 60 vol.% 초과할 수 있다. 재료의 비기공체적을 결정하는 방법은 당업자에게 공지되어 있다. 예를 들어, 비기공체적은 좋기로는 77K에서 건조되고 진공된 샘플의 질소 흡착 측정에 의해 결정될 수 있다. 이러한 방식으로 얻어진 데이터는 좋기로는 BJH 방법, 즉 즉 원통형 기공 구조를 가정하여, 분석될 수 있다. 이를 위하여, 예를 들어, Micromeritics ASAP 2010 유형의 장치가 사용될 수 있다. 특히, BJH에 따라 결정되는 비기공체적은 DIN 66134에 따라, 특히 IN 66134:1998-02에 따라, 특히 용적 측정법을 사용하여 결정될 수 있다.
본 발명에 채용될 수 있는 수화 석회의 제조방법은 당업자에게 공지되어 있다. 예를 들어, 국제특허공개 WO 97/14650 A1은 본 발명에 채용될 수 있는 수화 석회의 제조방법을 기술한다.
본 발명의 다른 일 구현예에 따르면, 조성물은 점토 및/또는 활성탄 및/또는 제올라이트를 조성물의 총 중량을 기준으로 최대 30 wt.%의 양으로 함유한다. 이는 연도가스 정화, 특히 중금속 및/또는 다이옥신관 같은 유기 오염물질을 함유하는 연도가스 정화에 효과적인 조성물을 얻는데 특히 도움이 된다.
상기 조성물 외에도, 본 발명은 연도가스 정화용 조성물의 제조방법을 제공한다.
본 발명에 따른 연도가스 정화용 조성물의 제조방법은 기본적으로 다음 단계들을 포함한다:
a. 각각의 경우 조성물의 총 중량을 기준으로 다음을 함유하는 조성물을 제공하는 단계:
- 탄산의 알칼리금속염 분말 35 내지 99 wt.%; 및
- 흡착성 재료의 분말 1 내지 65 wt.%;
b. 조성물에 기계적 및/또는 열 에너지를 가하는 단계;
상기 흡착성 재료의 분말은 비기공체적이 0.1 cm3/g 이상이다.
상기 단계들은 원하는 순서대로 수행할 수 있다. 좋기로는, 상기 단계들은 상기 나타낸 순서대로 수행된다.
본 발명의 제조방법의 일 구현예에 따르면, 단계 a의 조성물은 탄산의 알칼리금속염 분말을 조성물의 총 중량을 기준으로 35 내지 90 wt.%, 특히 35 내지 80 wt.% 또는 35 내지 70wt.% 또는 35 내지 60 wt.% 또는 35 내지 50 wt.% 함유한다.
본 발명의 제조방법의 다른 일 구현예에 따르면, 단계 a의 조성물은 흡착성 재료의 분말을 조성물의 총 중량을 기준으로 10 내지 65 wt.%, 특히 20 내지 65 wt.% 또는 30 내지 65 wt.% 또는 40 내지 65 wt.% 또는 50 내지 65 wt.% 함유한다.
본 발명에 따른 제조방법의 탄산의 알칼리금속염 및/또는 흡착성 재료에 있어서, 탄산의 알칼리금속염에 관한 및/또는 흡착성 재료에 관한 상기 규정이 각각 적용될 것이다. 특히, 탄산의 알칼리금속염에 대하여 사용된 입자 크기 및/또는 재료의 유형에 관한 규정 및/또는 흡착성 재료용 재료 유형에 관한 규정, 흡착성 재료의 입자 크기, 표면적, 및/또는 기공체적이 전술한 바와 같이 적용될 것이다. 더욱이, 조성물의 유동성 값, 특히 FFC 값에 관한 규정이 전술한 바와 같이 적용될 것이다.
본 발명에 따른 제조방법의 일 구현예에 따르면, 열 및/또는 기계적 에너지가 탄산의 알칼리금속염 분말 및/또는 흡착성 재료의 분말에 가해진다. 이는 본 발명에 따른 조성물의 제조에 더 많은 유연성을 제공한다.
예를 들어, 열 에너지는 분말 및/또는 조성물을 예컨대 오븐에서, 예컨대 가열에 의해, 또는 복사 가열기와 같은 적절한 조사원으로 조사함으로써 가해질 수 있다.
기계적 에너지는 여러가지 형태로 분말 및/또는 조성물에 가해질 수 있다. 예를 들어, 기계적 에너지는 파쇄, 분쇄 및/또는 밀링을 통해 가해질 수 있다. 이를 위하여, 적절한 장치, 예컨대 볼 밀, 젯트 밀, 에지 밀, 핀 밀 또는 롤러 밀이 유리하게 사용될 수 있다. 그러나, 기계적 에너지는 분말 및/또는 조성물을 믹서를 사용하여 혼합함으로써 분말 및/또는 조성물에 가해질 수도 있다. 적절한 믹서로는 쟁기모양 믹서(ploughshare mixer), 로터 믹서, 패들 믹서, 리본 믹서, 제트 믹서, 및/또는 스크류 블렌더가 포함될 수 있다. 기계적 에너지의 인가는 몇가지 단계, 예를 들어 첫째로 파쇄, 분쇄 및/또는 밀링 단계 및 둘째로 혼합 단계를 포함할 수 있다.
본 발명에 따른 제조방법의 다른 일 구현예에 따르면, 단계 b는 혼합 및/또는 분쇄 단계를 포함한다. 이러한 방식으로 분쇄 장비에 대한 탄산의 알칼리금속염의 점결이 최소화될 수 있다. 또한, 매우 균일한 조성물을 얻을 수 있다.
본 발명에 따른 제조방법에서 최적의 결과는, 단계 b가 조성물이 50 ㎛ 이하, 특히 45 ㎛ 미만, 또는 40 ㎛ 미만, 또는 35 ㎛ 미만, 또는 30 ㎛, 미만, 또는 25 ㎛ 미만, 또는 20 ㎛ 미만, 또는 15 ㎛ 미만, 또는 12 ㎛ 미만의 입자 크기 d50으로 분쇄되는 분쇄 단계를 포함할 경우 얻어졌다. 유리하게는, 조성물은 180 ㎛ 미만, 특히 170 ㎛ 미만, 또는 160 ㎛ 미만 또는 150 ㎛ 미만, 또는 145 ㎛ 미만, 또는 140 ㎛ 미만의 입자 크기 d97로 분쇄된다. 이는 저장될 수 있는 사용가능한 조성물을 직접 제공할 수 있다. 이는 또한 밀링 장비의 밀링 찌꺼기(mill charge)의 점결을 줄이는데 도움이 될 수 있다.
또한, 본 발명은 연도가스 정화를 위한 공정을 제공한다. 본 발명에 따른 연도가스 정화 공정에서, 연도가스는 본 발명에 따른 조성물과 접촉하게 된다.
본 발명에 따른 조성물은 여러가지 목적을 위하여 사용될 수 있다. 이상적으로는, 본 발명에 따른 조성물은 연도가스 정화, 좋기로는 황 산화물 및/또는 HF를 함유하는 연도가스 정화를 위해 사용된다.
또한, 본 발명은 입자 크기 d50이 50 ㎛ 미만인, 특히 45 ㎛ 미만 또는 40 ㎛ 미만인 탄산의 알칼리금속염의 특히 소정의 저장 시간 후의 유동성, 및/또는 저장성 및/또는 HF 흡착성을 개선하기 위한, 0.1 cm3/g 이상의 비기공체적을 갖는 흡착성 재료의 분말의 용도를 제공한다. 좋기로는, 탄산의 알칼리금속염은 탄산수소나트륨 및/또는 세스퀴탄산나트륨이다. 본 발명에 따른 흡착성 재료의 사용은 특히 소정의 저장 시간 후, 황 산화물 흡착성 및 유동성에 관한 특히 균형잡힌 특성 프로파일을 갖는 조성물을 제공할 수 있다.
본 발명에 따른 흡착성 재료의 분말의 사용의 일 구현예에 따르면, 흡착성 재료의 분말은 조성물의 총 중량을 기준으로 1 내지 65 wt.%, 특히 10 내지 65 wt.% 또는 20 내지 65 wt.% 또는 30 내지 65 wt.% 또는 40 내지 65 wt.% 또는 50 내지 65 wt.%의 양으로 사용된다.
본 발명에 따른 흡착성 재료의 분말을 사용하기 위한 흡착성 재료에 있어, 흡착성 재료에 관한 상기 규정이 적용될 것이다. 특히, 흡착성 재료용 재료 유형, 흡착성 재료의 입자 크기, 표면적, 및/또는 기공체적에 관한 규정이 전술한 바와 같이 적용될 것이다.
도 1은 여러가지 탄산수소나트륨 및 수화 석회 함량을 갖는 여러가지 흡착제 조성물에 대한 밀링된 탄산수소나트륨의 분율에 대한 상대 SO2 흡착률(SO2 저감률이라 함)을 백분율로 나타낸 것이다.
도 2는 흡착제 조성물의 신선한 샘플 및 흡착제 조성물의 18시간 숙성 샘플의 탄산수소나트륨 및 수화 석회 각각의 여러가지 분율에 대한 FFC 값의 의존성을 도시한 것이다.
이하, 본 발명을 예시적인 실시예에 의해 더욱 설명하겠지만, 어떤 식으로든 제한하는 것으로 해석되어서는 안된다.
사용된 재료
탄산수소나트륨, NaHCO3 (Bicar, Solvay); 수화 석회 Ca(OH)2 (Sorbacal SP, Lhoist). Sorbacal SP는 BET 비표면적이 약 40　m2/g, BJH 비기공체적이 약 0.2 cm3/g, 입자 크기 d50이 약 6 ㎛이었다.
실시예 1: 연도가스 정화용 조성물의 제조
탄산수소나트륨을 핀 밀을 사용하여 밀링하여, Sympatec 사의 Helos 입자 분석기를 사용하여 에탄올 현탁액에서 레이저 광 산란법으로 결정된 d50 값이 28.9 ㎛인 분말로 만들었다. 입자 크기 분석기는 Sucell 장비를 가졌고, 샘플은 120초 동안 초음파 처리하고 120초 동안 정지를 거치게 한 후, 현탁액을 70 rpm에서 교반하였다. 이어서, 밀링된 탄산수소나트륨을 수화 석회와 표 1에 나타낸 비율로 균질하게 혼합하여 연도가스 정화용 조성물을 얻었다. 분말의 혼합은 로터 믹서를 사용하여 수행하였다.
연도가스 정화용 조성물의 비율
조상물 번호 NaHCO3의 양[wt.%] Ca(OH)2의 양[wt.%]
1 (비교예) 5 95
2 (비교예) 10 90
3 (비교예) 25 75
4 50 50
5 75 25
실시예 2: SO2 흡착률의 결정
조성물 4 및 5 및 비교조성물 3의 SO2 흡착률을 국제특허공개 WO 2007/000433 A2, 10 내지 12 페이지 및 같은 문헌의 도 2에 주로 기술된 연도가스 처리 파일럿 플랜트에서 결정하였다. 조성물을 다음 가스 조건을 갖는 모델 연도가스를 정화하기 위하여 병류 흐름으로 주입하였다:
온도 220℃,
SO2 주입구 농도 1500 mg/Nm3,
H2O 함량 10%,
CO2 농도 9%,
SO2에 대한 흡착제 조성물의 평균 화학양론적 비율(주입구 대비 표현됨) 2.5
SO2 흡착률 시험 결과를 비교 실시예들인 순수한 수화 석회 및 75　wt.% 수화 석회 및 25 wt.% 탄산수소나트륨을 함유하는 조성물 3의 결과와 함께 표 2에 정리하고 도 1에 나타내었다.
조성물 NaHCO3 함량 [wt.%] 절대 SO2 흡착률 [% abs.] 100% Ca(OH)에 대한 SO2 흡착률 [% rel.]
100% Ca(OH)2(비교예) 0 23 100
3 (비교예) 25 32 139
4 50 46 200
5 75 59 257
시험 중, 투입 장비의 유로차단이나 비정상적인 막힘이 관찰되지 않았다. 따라서, 투입 장치는 밀링된 탄산수소나트륨의 존재에 의해 영향을 받지 않았다.
또한, 조성물 4 및 5의 SO2 흡착률은 순수한 수화 석회에 비해 유의하게 높았고 75　wt.% 수화 석회 및 25 wt.% 탄산수소나트륨을 함유하는 조성물 3의에 비해서도 유의하게 높았다.
실시예 3: 조성물의 유동성
RST-XS 링 전단 시험기를 사용하여 FFC 값을 결정함으로써 조성물 4 및 5 및 비교 조성물 1 내지 3 및 비교 실시예로서 순수한 수화 석회의 유동성을 조사하였다. 신선하게 제조된 조성물 샘플의 FFC 값에 대하여 다이아몬드를 사용하고, 조성물을 제조한지 18시간 후에 측정된 샘플의 FFC 값에 대하여 사각형을 사용하여, 결과를 도 2에 나타내었다. 전술한 바와 같이, FFC 값이 높을수록 유동성이 더 우수함을 나타낸다.
도 2로부터, 18시간 후 유동성에 있어, 탄산수소나트륨 분말에의 수화 석회의 첨가혼합은 유익한 효과가 있음을 알 수 있다. 신선하게 제조된 비교 조성물 1, 2 및 3의 경우, 유의한 경향성이 관찰되지 않았다. 신선하게 제조된 조성물 4 및 5의 경우, 50 wt.%의 수화 석회를 함유하는 조성물 4의 FFC 값이 25 wt.%의 수화 석회를 함유하는 조성물 5의 FFC 값보다 낮다는 것을 통해 알 수 있듯이, 수화 석회의 첨가혼합은 유동성을 감소시켰다. 그러나, 18시간 후, 조성물의 FFC 값은 대응하는 신선하게 제조된 조성물의 FFC 값에 비해 감소한다는 것이 관찰되었다. 놀랍게도, 18시간 후에는 50 wt.%의 수화 석회를 함유하는 조성물 4의 FFC 값이 25 wt.%의 수화 석회를 함유하는 조성물 5의 FFC 값 보다 높다는 것이 관찰되었다. 이는 혼합물의 유동성의 시간에 따른 감소가 수화 석회:탄산수소나트륨의 비율에 의존한다는 것을 나타낸다. 탄산수소나트륨이 조성물의 총 중량을 기준으로 대략 35 내지 50 wt.%의 양으로 존재할 경우, 특히 균형이 잘 잡힌 특성 프로파일을 갖는 조성물이 달성되었다.

Claims (20)

  1. 연도가스 정화용 조성물로서, 상기 조성물은 각각의 경우 조성물의 총 중량을 기준으로 다음을 함유하는 것인 연도가스 정화용 조성물:
    a. 탄산의 알칼리금속염 분말 35 내지 99 wt.%; 및
    b. 흡착성 재료의 분말 1 내지 65 wt.%;
    상기 흡착성 재료의 분말은 비기공체적(specific pore volume)이 0.1 cm3/g 이상이다.
  2. 제1항에 있어서, 조성물은 상기 탄산의 알칼리금속염 분말을 조성물의 총 중량을 기준으로 35 내지 90 wt.%, 특히 35 내지 80 wt.% 또는 35 내지 70wt.% 또는 35 내지 60 wt.% 또는 35 내지 50 wt.% 함유하고; 및/또는 조성물은 상기 흡착성 재료의 분말을 조성물의 총 중량을 기준으로 10 내지 65 wt.%, 특히 20 내지 65 wt.% 또는 30 내지 65 wt.% 또는 40 내지 65 wt.% 또는 50 내지 65 wt.% 함유하는 것인 조성물.
  3. 제1항 또는 제2항에 있어서, 상기 탄산의 알칼리금속염 분말은 입자 크기 d50이 50 ㎛ 미만, 특히 45 ㎛ 미만 또는 40 ㎛ 미만 또는 35 ㎛ 미만 또는 30 ㎛ 미만 또는 25 ㎛ 미만 또는 20 ㎛ 미만 또는 15 ㎛ 미만 또는 12 ㎛ 미만이고; 및/또는 상기 탄산의 알칼리금속염 분말은 입자 크기 d97이 180 ㎛ 미만, 특히 170 ㎛ 미만 또는 160 ㎛ 미만 또는 150 ㎛ 미만 또는 140 ㎛ 미만 또는 125 ㎛ 미만인 것인 조성물.
  4. 선행하는 항들 중 어느 하나의 항에 있어서, 상기 탄산의 알칼리금속염은 탄산수소나트륨, 탄산나트륨, 세스퀴탄산나트륨, 탄산수소칼륨, 탄산칼륨, 세스퀴탄산칼륨, 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택되는 것인 조성물.
  5. 선행하는 항들 중 어느 하나의 항에 있어서, 상기 탄산의 알칼리금속염은 탄산수소나트륨 및/또는 세스퀴탄산나트륨인 것인 조성물.
  6. 선행하는 항들 중 어느 하나의 항에 있어서, 상기 흡착성 재료는 석회석, 생석회, 수화 석회, 백운석, 백운석 생석회, 백운석 수화 석회, 탄산마그네슘, 산화마그네슘, 수산화마그네슘, 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택되는 것인 조성물.
  7. 선행하는 항들 중 어느 하나의 항에 있어서, 상기 흡착성 재료는 수화 석회인 것인 조성물.
  8. 선행하는 항들 중 어느 하나의 항에 있어서, 상기 흡착성 재료, 특히 수화 석회는 입자 크기 d50이 50 ㎛ 미만, 특히 40 ㎛ 미만, 또는 30 ㎛ 미만, 또는 20 ㎛ 미만, 또는 10 ㎛ 미만이고; 및/또는 상기 흡착성 재료, 특히 수화 석회는 입자 크기 d97이 150 ㎛ 미만, 특히 140 ㎛ 미만, 또는 130 ㎛ 미만, 또는 120 ㎛ 미만, 또는 110 ㎛ 미만, 또는 100 ㎛ 미만, 또는 90 ㎛ 미만이고; 및/또는 상기 흡착성 재료, 특히 수화 석회는 표면적이 20 m2/g 이상, 특히 30 m2/g 이상, 또는 40 m2/g 이상, 또는 45 m2/g 이상이고; 및/또는 상기 흡착성 재료, 특히 수화 석회는 비기공체적이 0.11 cm3/g 이상 또는 0.12 cm3/g 이상, 또는 0.13 cm3/g 이상, 또는 0.14 cm3/g 이상, 또는 0.15 cm3/g 이상, 또는 0.16 cm3/g 이상, 또는 0.17 cm3/g 이상, 또는 0.18 cm3/g 이상, 또는 0.19 cm3/g 이상, 또는 0.2 cm3/g 이상인 것인 조성물.
  9. 선행하는 항들 중 어느 하나의 항에 있어서, 조성물은 점토 및/또는 활성탄 및/또는 제올라이트를 조성물의 총 중량을 기준으로 최대 30 wt.%의 양으로 함유하는 것인 조성물.
  10. 선행하는 항들 중 어느 하나의 항에 있어서, 조성물은 유동성 값, 특히 FFC 값, 특히 RST-XS 링 전단 시험기를 사용하여 결정된 FFC 값이 0.2 이상, 특히 0.3 이상, 또는 0.4 이상, 또는 0.5 이상, 또는 0.6 이상, 또는 0.7 이상, 또는 0.8 이상, 또는 0.9 이상, 또는 1.0 이상, 또는 1.1 이상, 또는 1.2 이상, 또는 1.3 이상인 것인 조성물.
  11. 제1항 내지 제10항 중 어느 하나의 항에 따른 연도가스 정화용 조성물의 제조방법으로서, 다음 단계들을 포함하는 제조방법:
    a. 각각의 경우 조성물의 총 중량을 기준으로 다음을 함유하는 조성물을 제공하는 단계:
    - 탄산의 알칼리금속염 분말 35 내지 99 wt.%; 및
    - 흡착성 재료의 분말 1 내지 65 wt.%;
    b. 조성물에 기계적 및/또는 열 에너지를 가하는 단계;
    상기 흡착성 재료의 분말은 비기공체적이 0.1 cm3/g 이상이다.
  12. 제11항에 있어서, 단계 a의 조성물은 상기 탄산의 알칼리금속염 분말을 조성물의 총 중량을 기준으로 35 내지 90 wt.%, 특히 35 내지 80 wt.% 또는 35 내지 70 wt.% 또는 35 내지 60 wt.% 또는 35 내지 50 wt.% 함유하고; 및/또는 단계 a의 조성물은 상기 흡착성 재료의 분말을 조성물의 총 중량을 기준으로 10 내지 65 wt.%, 특히 20 내지 65 wt.% 또는 30 내지 65 wt.% 또는 40 내지 65 wt.% 또는 50 내지 65 wt.% 함유하는 것인 제조방법.
  13. 제11항 또는 제12항에 있어서, 상기 탄산의 알칼리금속염 분말은 제3항 내지 제5항 중 어느 하나의 항에서 정의된 바와 같고, 및/또는 상기 흡착성 재료의 분말은 제6항 내지 제8항 중 어느 하나의 항에서 정의된 바와 같은 것인 제조방법.
  14. 제11항 내지 제13항 중 어느 하나의 항에 있어서, 열 및/또는 기계적 에너지는 상기 탄산의 알칼리금속염 분말 및/또는 상기 흡착성 재료의 분말에 가해지는 것인 제조방법.
  15. 제11항 내지 제14항 중 어느 하나의 항에 있어서, 단계 b는 혼합 및/또는 분쇄 단계를 포함하고, 및 선택적으로, 분쇄 단계에서 조성물은 50 ㎛ 이하, 특히 45 ㎛ 미만 또는 40 ㎛ 미만 또는 35 ㎛ 미만 또는 30 ㎛, 미만 또는 25 ㎛ 미만 또는 20 ㎛ 미만 또는 15 ㎛ 미만 또는 12 ㎛ 미만의 입자 크기 d50으로 분쇄되고; 및/또는 조성물은 180 ㎛ 미만, 특히 170 ㎛ 미만 또는 160 ㎛ 미만 또는 150 ㎛ 미만 또는 140 ㎛ 미만 또는 125 ㎛ 미만의 입자 크기 d97로 분쇄되는 것인 제조방법.
  16. 제11항 내지 제15항 중 어느 하나의 항에 기재된 제조방법에 의해 얻을 수 있는 연도가스 정화용 조성물.
  17. 연도가스가 제1항 내지 제10항 및 제16항 중 어느 하나의 항에 기재된 조성물과 접촉하게 되는 것인 연도가스 정화 공정.
  18. 연도가스 정화, 특히 황 산화물 및/또는 HF를 함유하는 연도가스 정화를 위해 사용되는, 제1항 내지 제10항 및 제16항 중 어느 하나의 항에 기재된 조성물의 용도.
  19. 입자 크기 d50이 50 ㎛ 미만인, 특히 45 ㎛ 미만 또는 40 ㎛ 미만인 탄산의 알칼리금속염의 특히 소정의 저장 시간 후의 유동성, 및/또는 저장성 및/또는 HF 흡착성을 개선하기 위한, 0.1 cm3/g 이상의 비기공체적을 갖는 흡착성 재료의 분말의 용도.
  20. 제19항에 있어서, 상기 흡착성 재료의 분말은 조성물의 총 중량을 기준으로 1 내지 65 wt.%, 특히 10 내지 65 wt.% 또는 20 내지 65 wt.% 또는 30 내지 65 wt.% 또는 40 내지 65 wt.% 또는 50 내지 65 wt.%의 양으로 사용되고; 및/또는 상기 흡착성 재료의 분말은 제6항 내지 제8항 중 어느 하나의 항에 정의된 바와 같고; 및/또는 상기 탄산의 알칼리금속염의 분말은 탄산수소나트륨 및/또는 세스퀴탄산나트륨인 것인 용도.
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Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
BR112020002489A2 (pt) 2017-09-06 2020-07-28 S.A. Lhoist Recherche Et Developpement processo para tratar gases de combustão em tratamento de gás de combustão de cds
CN109908741A (zh) * 2019-03-21 2019-06-21 上海环保工程成套有限公司 抑制焚烧烟道气中二噁英生成设备及其使用方法
EP4284547A1 (en) * 2021-01-29 2023-12-06 Sud Chemie India Pvt. Ltd. Low-cost novel adsorbent with high chloride removal capacity
JP7438582B2 (ja) 2022-03-30 2024-02-27 地方独立行政法人山口県産業技術センター 二酸化炭素固定分離材と、その二酸化炭素固定分離材の製造方法と、その二酸化炭素固定分離材を用いた装置と、その二酸化炭素固定分離材を用いた二酸化炭素固定分離方法

Family Cites Families (21)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0190416A3 (de) 1984-11-30 1988-07-27 Waagner-Biro Aktiengesellschaft Verfahren zur Abscheidung von Schadstoffen as Verbrennungsabgasen
BE1009692A3 (fr) 1995-10-19 1997-07-01 Lhoist Rech & Dev Sa PARTICULES DE Ca(OH)2.
JP3948075B2 (ja) * 1997-10-01 2007-07-25 旭硝子株式会社 酸性成分除去剤および酸性成分除去方法
JPH11165036A (ja) 1997-12-04 1999-06-22 Abb Kk 焼却炉排ガスのデュアルアルカリ処理方法
US6352653B1 (en) 1998-11-26 2002-03-05 Asahi Glass Company Ltd. Acid component-removing agent, method for producing it and method for removing acid components
JP3828008B2 (ja) * 2001-12-20 2006-09-27 上田石灰製造株式会社 酸性ガス吸収剤
DE20210008U1 (de) 2002-04-16 2002-10-24 Walhalla Kalk Gmbh & Co Kg Reagentien für die Reinigung von Abgasen
JP4581682B2 (ja) * 2004-12-27 2010-11-17 旭硝子株式会社 ゴミ焼却設備の飛灰中のダイオキシン類の低減方法
CA2605176A1 (en) * 2005-04-19 2006-10-26 Carmeuse North America Services, Inc. Method for producing activated lime for removal of acid gases from a combustion gas
BE1016661A3 (fr) 2005-06-28 2007-04-03 Lhoist Rech & Dev Sa Composition de chaux pulverulente, son procede de fabrication et son utilisation.
EP1937391A1 (en) 2005-09-15 2008-07-02 Solvay Chemicals, Inc. Sulfur trioxide removal from a flue gas stream
EP2022553A4 (en) * 2006-05-19 2010-08-04 Asahi Glass Co Ltd METHOD AND DEVICE FOR REMOVING HALOGENGAS
US20090246117A1 (en) * 2008-03-25 2009-10-01 Jean-Yves Tilquin Method of forming a hydrated lime for acid gas removal from flue gas
CN101773768A (zh) * 2010-03-16 2010-07-14 长春惠工净化工业有限公司 从气体中脱除HCl的干法脱氯剂及其制备方法
JP5691211B2 (ja) * 2010-03-25 2015-04-01 栗田工業株式会社 燃焼排ガスの処理方法
KR20130050668A (ko) * 2011-11-08 2013-05-16 주식회사 포스코 고반응 소석회를 이용한 소결 배가스의 탈황방법
JP5991677B2 (ja) * 2012-09-24 2016-09-14 三菱重工環境・化学エンジニアリング株式会社 排ガス処理装置
TWI558774B (zh) * 2014-03-14 2016-11-21 莎哈利本化學有限公司 用於粒子表面處理之方法，製得之粒子及其用途
JP2015178049A (ja) * 2014-03-18 2015-10-08 栗田工業株式会社 酸性排ガス処理剤及び重金属の溶出防止方法
CN104707469B (zh) * 2015-03-18 2016-09-14 华北理工大学 一种HCl脱除剂的制备方法
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