KR20180074777A - 해충 방제 제품, 및 해충 방제 방법 - Google Patents

해충 방제 제품, 및 해충 방제 방법 Download PDF

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Abstract

장시간에 걸쳐 안정된 성능을 계속 발휘할 수 있는 수성 살충제 조성물에 적용 가능한 해충 방제 제품을 제공한다.
30℃에서의 증기압이 2×10-4∼1×10-2 mmHg인 피레스로이드(pyrethroid)계 살충 성분과, 비점(沸點)이 150∼300 ℃인 글리콜에테르계 화합물 및/또는 글리콜계 화합물과, 물을 함유하는 수성 살충제 조성물을 증산(蒸散)시키기 위한 가열 증산용 흡액심(吸液芯)을 구비한 해충 방제 제품으로서, 사용 후의 가열 증산용 흡액심에 포함되는 피레스로이드계 살충 성분과 글리콜에테르계 화합물 및/또는 글리콜계 화합물의 중량 비율(P1), 및 사용 전의 수성 살충제 조성물에 포함되는 피레스로이드계 살충 성분과 글리콜에테르계 화합물 및/또는 글리콜계 화합물의 중량 비율(P2)로부터 구해지는, 가열 증산용 흡액심 중의 살충 성분/화합물 농축 비율(P1/P2)이, 1.2∼6.0의 범위이다.

Description

해충 방제 제품, 및 해충 방제 방법
본 발명은, 비교적 증기압이 높은 피레스로이드(pyrethroid)계 살충 성분을 함유하는 수성 살충제 조성물의 증산(蒸散)에 사용하는 가열 증산용 흡액심(吸液芯)을 구비한 해충 방제 제품, 및 해충 방제 방법에 관한 것이다.
모기 등의 비상(飛翔) 해충을 방제하기 위한 비상 해충 방제 제품으로서, 살충 성분을 함유하는 약액(藥液)에 흡액심을 침지(浸漬)하고, 흡액된 약액을 흡액심의 상부로 인도하고, 흡액심을 가열함으로써 살충 성분을 대기 중에 증산시키는 방식을 사용한, 소위 「모기 퇴치 리퀴드」가 시판되고 있다. 모기 퇴치 리퀴드의 살충 성분은, 일반적으로, 피레스로이드계 살충 성분이 사용되고 있다. 피레스로이드계 살충 성분은, 종래는, 알레트린(allethrin), 프랄레트린(prallethrin), 퓨라메트린(furamethrin) 등이 주류였지만, 최근은, 살충 활성이 우수한 트랜스플루트린(transfluthrin), 메토플루트린(metofluthrin) 등의 새로운 성분이 사용되는 경향이 있다.
또한, 모기 퇴치 리퀴드에 사용하는 약액에는, 등유를 베이스로 한 유성 처방과, 물을 베이스로 한 수성 처방이 존재한다. 지금까지의 모기 퇴치 리퀴드는, 세계적으로는 유성 처방이 주류였지만, 수성 처방은 유성 처방에 비교하여 화기에 대한 위험성을 경감할 수 있고, 또한 해충에 대한 살충 효과를 증강하는 것도 용이하기 때문에, 앞으로는 수성 처방의 요구가 증가해 갈 것으로 예상된다.
여기서, 약액의 휘산성은 흡액심의 특성과 깊게 관계하고 있고, 해충 방제 제품의 성능(예를 들면, 안정성, 지속성 등)을 향상시키기 위해서는, 사용하는 약액의 처방에 맞추어 흡액심의 구성을 연구할 필요가 있다. 수성 처방의 약액을 사용하는 경우에도, 거기에 적합하도록 흡액심의 사양을 변경하는 것이 바람직하다.
종래, 수성 처방의 약액에 사용하는 흡액심으로서, 인의 산화물을 포함하는 골재를 배합한 성형체를 소성(燒成)한 것이 있었다(예를 들면, 특허문헌 1을 참조). 특허문헌 1에 의하면, 비표면적(比表面積)이 1.0∼3.0 m2/g, 흡액율이 15∼35 %, 흡액 속도가 10∼25 mm/시간의 흡액심이 얻어지고, 이와 같은 특성을 가지는 흡액심은, 수성 처방의 약액에도 사용 가능한 것으로 여겨지고 있다.
일본공개특허 제2000-103704호 공보
모기 퇴치 리퀴드의 약액은, 흡액심이 침지되면, 당초(當初)의 약액 조성의 비율을 그대로 유지하여 흡액심을 상승시키고, 흡액심의 상부부터 공중에 증산하는 것이 이상적이다. 그러나, 특허문헌 1의 흡액심은, 대개, 주로 유성 처방에 사용되는 dl·d-T80-알레트린, 바이오 알레트린, d·d-T80-프랄레트린 등으로의 적용을 의도한 것이며, 수성 처방에 적합한 트랜스플루트린, 메토플루트린 등의 피레스로이드계 살충 성분으로의 적용을 상정(想定)한 것은 아니다. 이 때문에, 수성 처방의 약액 성분 사이에서 증산성의 차이가 있는 경우, 흡액심 상부에서는 증산성이 낮은 성분이 일반적으로 고농도로 존재하게 되고, 그 성분의 약액 조성 비율이 상대적으로 높아져 갈 것으로 예상된다. 그리고, 이와 같은 현상은, 흡액심의 재질, 흡액심과 약액 성분과의 친화성, 흡액심의 흡액 속도 등에 좌우되며, 수성 처방의 약액에서는 특히 생기기 쉬운 것으로 인정되고 있다.
이와 같이, 트랜스플루트린이나 메토플루트린 등의 피레스로이드계 살충 성분, 계면활성제, 및 물의 3성분으로 이루어지는 수성 살충제 조성물을 사용한 수성 모기 퇴치 리퀴드를 개발하는 데 있어서는, 수성 살충제 조성물의 처방뿐만 아니라, 흡액심 중에서의 수성 살충제 조성물의 거동(擧動)을 파악할 필요가 있지만, 지금까지 이러한 검토는 거의 행해지지 않고 있었다.
본 발명은, 상기 문제점을 감안하여 이루어진 것이며, 비교적 증기압이 높은 피레스로이드계 살충 성분을 함유하는 약액의 증산에 사용 가능한 가열 증산용 흡액심을 구비한 해충 방제 제품에 있어서, 가열 증산용 흡액심 중에서의 약액의 거동에 주목하고, 장시간에 걸쳐 안정된 성능을 계속 발휘할 수 있는 수성 살충제 조성물에 적용 가능한 해충 방제 제품을 제공하는 것을 목적으로 한다. 또한, 이와 같은 해충 방제 제품을 사용한 해충 방제 방법을 제공하는 것을 목적으로 한다.
상기 과제를 해결하기 위한 본 발명에 따른 해충 방제 제품의 특징 구성은, 30℃에서의 증기압이 2×10-4∼1×10-2 mmHg인 피레스로이드계 살충 성분과, 비점(沸點)이 150∼300 ℃인 글리콜에테르계 화합물 및/또는 글리콜계 화합물과, 물을 함유하는 수성 살충제 조성물을 증산시키기 위한 가열 증산용 흡액심을 구비한 해충 방제 제품으로서, 사용 후의 상기 가열 증산용 흡액심에 포함되는 피레스로이드계 살충 성분과 글리콜에테르계 화합물 및/또는 글리콜계 화합물의 중량 비율(P1), 및 사용 전의 상기 수성 살충제 조성물에 포함되는 피레스로이드계 살충 성분과 글리콜에테르계 화합물 및/또는 글리콜계 화합물의 중량 비율(P2)로부터 구해지는, 가열 증산용 흡액심 중의 살충 성분/화합물 농축 비율(P1/P2)이, 1.2∼6.0의 범위인 것에 있다.
상기 피레스로이드계 살충 성분은, 트랜스플루트린, 메토플루트린, 및 프로플루트린으로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1종인 것이 바람직하다.
상기 글리콜에테르계 화합물은, 디에틸렌글리콜알킬에테르인 것이 바람직하고, 디에틸렌글리콜모노부틸에테르인 것이 더욱 바람직하다.
상기 가열 증산용 흡액심은, 소성심(燒成芯) 또는 끈으로 제조한 심(製紐芯)인 것이 바람직하고, 소성심인 경우, 원재료로서, 무기질 분체(粉體)와, 무기질 점결제(粘結劑)와, 유기 물질을 포함하는 것이 바람직하고, 끈으로 제조한 심인 경우, 심재(core material)와, 상기 심재의 외주면을 피복하는 초재(sheath material)를 가지고, 상기 초재는, 천연 섬유, 합성 섬유, 및 무기 섬유로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1종의 섬유를 포함하는 것이 바람직하다.
본 발명의 해충 방제 제품에 의하면, 수성 살충제 조성물이 적절한 성분을 함유하고, 가열 증산용 흡액심이 적절한 구성을 구비하고 있고, 또한 가열 증산용 흡액심 중의 살충 성분/화합물 농축 비율(P1/P2)이 적절한 비율로 설정되어 있으므로, 가열 증산용 흡액심으로부터 수성 살충제 조성물을 증산시킬 때, 장시간에 걸쳐 안정된 증산 성능과 높은 살충 효력을 양립할 수 있다.
상기 과제를 해결하기 위한 본 발명에 따른 해충 방제 방법의 특징 구성은,
상기 중 어느 하나에 기재된 해충 방제 제품을 사용한 해충 방제 방법으로서,
상기 가열 증산용 흡액심을 상기 수성 살충제 조성물에 침지하고, 흡액된 상기 수성 살충제 조성물을 상기 가열 증산용 흡액심의 상부로 인도하고, 60∼130 ℃에서 가열함으로써 상기 피레스로이드계 살충 성분을 대기 중에 증산시키는 것에 있다.
본 발명의 해충 방제 방법에 의하면, 본 발명의 해충 방제 제품을 사용하여 수성 살충제 조성물의 가열 증산을 행하므로, 장시간에 걸쳐 안정된 증산 성능과 높은 살충 효력을 양립할 수 있다.
이하, 본 발명의 해충 방제 제품, 및 해충 방제 방법에 대하여 설명한다. 다만, 본 발명은, 이하에 설명하는 실시형태나 실시예로 한정되는 것을 의도하지 않는다.
본 발명의 해충 방제 제품에 적용 가능한 모기 퇴치 리퀴드용 수성 살충제 조성물(이하, 간단히 「수성 살충제 조성물」이라고 칭함.)은, 30℃에서의 증기압이 2×10-4∼1×10-2 mmHg인 피레스로이드계 살충 성분을 함유한다. 피레스로이드계 살충 성분은, 예를 들면, 트랜스플루트린, 메토플루트린, 프로플루트린, 엠펜트린, 테랄레트린, 메페르플루트린, 헵타플루트린, 4-메톡시메틸-2,3,5,6-테트라플루오로벤질-크리산테메이트, 및 4-메톡시메틸-2,3,5,6-테트라플루오로벤질-2,2-디메틸-3-(2-클로로-2-트리플루오로메틸비닐)시클로프로판카르복실레이트 등이 있다. 이들 중, 가열 증산성, 살충 효력, 안정성 등을 고려하면, 트랜스플루트린, 메토플루트린, 및 프로플루트린이 바람직하고, 트랜스플루트린이 보다 바람직하다. 상기한 피레스로이드계 살충 성분은, 단독으로 사용해도 되고, 복수 종류를 혼합한 상태에서 사용해도 된다. 또한, 피레스로이드계 살충 성분에 있어서, 산 부분이나 알코올 부분에 부제(不齊) 탄소에 기초한 광학이성체나 기하이성체가 존재하는 경우, 이들도 본 발명에서 사용 가능한 피레스로이드계 살충 성분에 포함된다.
수성 살충제 조성물중의 피레스로이드계 살충 성분의 함유량은, 0.1∼3.0 질량%가 바람직하다. 함유량이 0.1질량% 미만인 경우, 살충 효력이 저하될 우려가 있다. 한편, 함유량이 3.0질량%를 넘으면, 수성 살충제 조성물의 성상(性狀)에 지장을 초래할 가능성이 있다.
수성 살충제 조성물은 수성 처방이므로, 용매로서 물이 사용된다. 수성 처방으로 함으로써, 유성 처방에 비해 화기에 대한 위험성을 경감할 수 있고, 해충에 대한 살충 효과를 증강하는 것이 용이하게 된다. 물에는, 피레스로이드계 살충 성분과 함께, 비점이 150∼300 ℃, 바람직하게는 200∼260 ℃인 글리콜에테르계 화합물 및/또는 글리콜계 화합물이 배합된다. 글리콜에테르계 화합물 및/또는 글리콜계 화합물은, (1) 피레스로이드계 살충 성분을 가용화(加溶化)하고, (2) 가열 증산성을 향상시키고, (3) 피레스로이드계 살충 성분과 물의 사이에 개재하여 3성분을 일정한 비율을 유지하고 가열 증산시키는 작용을 가진다. 또한, 글리콜에테르계 화합물 및/또는 글리콜계 화합물은, 피레스로이드 감수성의 해충에 대하여 「효력 증강제」로서도 작용하고, 감수성이 저하된 해충을 대상으로 한 경우라도 살충 효력의 저하 정도를 경감시키는 효과가 인정된다.
수성 살충제 조성물 중의 글리콜에테르계 화합물 및/또는 글리콜계 화합물의 함유량은, 10∼70 질량%가 바람직하고, 30∼60 질량%가 더욱 바람직하다. 함유량이 10질량% 미만이면, 수성 제제화에 지장을 초래할 뿐만 아니라, 효력 증강제로서의 작용, 및 살충 효력의 저하 정도를 경감시키는 효과가 부족하게 된다. 한편, 함유량이 70질량%를 넘어도 살충 효과가 한계에 도달할 뿐만 아니라, 화기에 대한 위험성이 증대하게 되어, 수성 처방으로서의 메리트가 손상될 우려가 있다.
글리콜에테르계 화합물 및/또는 글리콜계 화합물은, 예를 들면, 디에틸렌글리콜모노에틸에테르(비점: 202℃), 디에틸렌글리콜모노이소프로필에테르(비점: 207℃, 이후 DEMIP), 디에틸렌글리콜모노부틸에테르(비점: 231℃, 이후 DEMB), 디에틸렌글리콜모노이소부틸에테르(비점: 220℃, 이후 DEMIB), 디에틸렌글리콜모노헥실에테르(비점: 259℃, 이후 DEMH), 디에틸렌글리콜모노 2-에틸헥실에테르(비점: 272℃), 디에틸렌글리콜모노페닐에테르(비점: 283℃), 트리에틸렌글리콜모노메틸에테르(비점: 249℃), 프로필렌글리콜모노 tert-부틸에테르(비점: 151℃), 디프로필렌글리콜모노메틸에테르(비점: 188℃), 디프로필렌글리콜모노프로필에테르(비점: 210℃, 이후 DPMP), 3-메톡시-1,2-프로판디올(비점: 220℃), 헥실렌글리콜(비점: 197℃, 이후 HG) 등이 있다. 이들 중, 디에틸렌글리콜모노에틸에테르, 디에틸렌글리콜모노이소프로필에테르, 디에틸렌글리콜모노부틸에테르, 디에틸렌글리콜모노이소부틸에테르, 디에틸렌글리콜모노헥실에테르가 바람직하고, 디에틸렌글리콜모노부틸에테르가 보다 바람직하다. 상기한 글리콜에테르계 화합물 및/또는 글리콜계 화합물은, 단독으로 사용해도 되고, 복수 종류를 혼합한 상태에서 사용해도 된다.
수성 살충제 조성물에는, 그 외에 각종 성분을 배합할 수 있다. 예를 들면, 알레트린, 프랄레트린과 같은 다른 피레스로이드계 살충 성분, 디트, 테르펜계 화합물, 천연 정유(精油), 및 향료와 같은 기피 성분, 항균제, 항곰팡이제, 디부틸하이드록시톨루엔(BHT), 파라하이드록시벤조산 메틸과 같은 안정화제, pH 조정제, 착색제, 차추출물이나 차건류액 등의 탈취제 등을 적절하게 배합해도 되고, 또한, 수성 살충제 조성물을 조제하는 데 있어서, 수성 처방의 이점을 손상하지 않는 범위라면, 물 외에, 에탄올, 이소프로판올과 같은 저급 알코올, 등유(케로신)와 같은 탄화수소계 용제, 에스테르계 또는 에테르계 용제, 가용화제, 분산제를 적절하게 사용해도 상관없다. 이와 같이 하여 조제된 수성 살충제 조성물은, 가열 증산용 흡액심을 구비한 용기 본체(도시하지 않음)에 충전되어, 본 발명의 해충 방제 제품(모기 퇴치 리퀴드)이 구성된다.
본 발명의 해충 방제 제품은, 가열 증산용 흡액심 중의 피레스로이드계 살충 성분/(글리콜에테르계 화합물 및/또는 글리콜계 화합물) 농축 비율(이하, 간단히 「살충 성분/화합물 농축 비율」이라고 칭함.)인 P1/P2이 적절한 범위가 되도록 설정된다. 본 발명에 있어서, 「가열 증산용 흡액심 중의 살충 성분/화합물 농축 비율(P1/P2)」이란, 이하와 같이 규정되는 흡액심으로부터의 약제의 증산성에 관한 파라미터이다. 처음에 용기에 수성 살충제 조성물 45mL를 충전하고, 이어서 중간 마개를 통하여 높이가 약 70mm인 가열 증산용 흡액심을 장전(裝塡)하여, 60일용의 수성 모기 퇴치 리퀴드를 조제한다. 여기서, 사용 전의 수성 살충제 조성물에 포함되는 피레스로이드계 살충 성분과 글리콜에테르계 화합물 및/또는 글리콜계 화합물의 중량 비율(P2)을 미리 구해 둔다. 다음으로, 수성 모기 퇴치 리퀴드를 소정의 약제 증산 장치에 장착하고, 100∼130 ℃에서 가열 증산시킨다. 사용 기간 종료 2∼0 일전(사용 기간이 60일을 넘는 경우에는 60일째의 시점)에서 통전(通電)(가열)을 멈추고, 그 후 2일 이내에 가열 증산용 흡액심을 꺼낸다. 상기 가열 증산용 흡액심을 상부, 중부, 및 하부의 3등분으로 분할하고, 상부에 포함되는 피레스로이드계 살충 성분 및 글리콜에테르계 화합물 및/또는 글리콜계 화합물의 함유량을 각각 분석하고, 통전 사용 후의 가열 증산용 흡액심에 포함되는 피레스로이드계 살충 성분과 글리콜에테르계 화합물 및/또는 글리콜계 화합물의 중량 비율(P1)을 구한다. 그리고, P1과 P2의 비율(P1/P2)을 구하고, 이것을 가열 증산용 흡액심 중의 살충 성분/화합물 농축 비율로 정의한다.
모기 퇴치 리퀴드는, 가열 증산용 흡액심을 수성 살충제 조성물에 침지하고, 흡액된 수성 살충제 조성물을 가열 증산용 흡액심의 상부로 인도하고, 60∼130 ℃에서 가열함으로써 피레스로이드계 살충 성분을 대기 중에 증산시켜 해충을 방제하는 것이다. 과제의 항목에서 설명한 바와 같이, 모기 퇴치 리퀴드의 수성 살충제 조성물은, 가열 증산용 흡액심이 침지되면, 당초의 액 조성의 비율을 그대로 유지하고 가열 증산용 흡액심을 상승시키고, 가열 증산용 흡액심의 상부로부터 공중에 증산하는 것이 이상적이다. 그러나, 수성 살충제 조성물에 포함되는 각 성분 사이에 증산성의 차이가 있기 때문에, 가열 증산용 흡액심의 상부에서는 증산성이 낮은 성분이 일반적으로 고농도로 존재하게 되고, 그 성분의 조성 비율이 상대적으로 높아져 가는 것이 상정된다. 그리고, 이와 같은 현상은, 앞서 설명한 바와 같이, 가열 증산용 흡액심의 재질, 가열 증산용 흡액심과 수성 살충제 조성물의 친화성, 가열 증산용 흡액심의 흡액 속도 등에 좌우되고, 수성 살충제 조성물에서는 특히 생기기 쉽다. 이 점에 관하여, 본 발명자들이 더욱 검토를 행한 바, 어떤 성분이 가열 증산용 흡액심의 상부에서 어느 정도 고농도로 존재하게 되더라도, 그것이 일정한 범위 내라면, 가열 증산 시스템 전체적에 거의 영향을 미치지 않는 것으로 판명되었다. 그리고, 수성 처방이라도, 피레스로이드계 살충 성분으로서 30℃에서의의 증기압이 2×10-4∼1×10-2 mmHg인 화합물을 선택하고, 또한 비점이 150∼300 ℃인 글리콜에테르계 화합물 및/또는 글리콜계 화합물을 함유하는 수성 살충제 조성물을 사용하여 가열 증산을 행한 경우, 앞서 정의한 가열 증산용 흡액심 중의 살충 성분/화합물 농축 비율(P1/P2)이, 1.2∼6.0의 범위를 만족시키는 가열 증산용 흡액심을 채용함으로써, 만족스러운 증산 성능과 실용적인 살충 효력을 나타내는 것을 발견하였다. 즉, 상기 범위를 만족시키는 가열 증산용 흡액심과, 상기 범위를 만족시키는 수성 살충제 조성물을 조합함으로써, 가열 증산용 흡액심의 성능을 최대한으로 발휘하는 것이 가능하게 되는 것으로 밝혀졌다.
수성 살충제 조성물을 수용하는 용기는, 폴리프로필렌 등의 폴리올레핀, 폴리에스테르, 폴리염화 비닐 등의 플라스틱제 용기가 일반적이다. 약액 용기의 상부에는, 중간 마개를 통하여 흡액심이 장착된다. 수성 처방의 경우, 약액 용기의 재질은, 글리콜에테르계 화합물 및/또는 글리콜계 화합물의 물성을 고려하여, 폴리프로필렌 등의 폴리올레핀계 플라스틱이 바람직하다.
그런데, 모기 퇴치 리퀴드의 가열 증산용 흡액심은, 일반적인 구분에 의하면, 소성심, 끈으로 제조한 심, 점결심(粘結芯)으로 대별되지만, 본 발명에서는, 소성심 또는 끈으로 제조한 심이 바람직하게 사용된다. 가열 증산용 흡액심으로서 소성심 또는 끈으로 제조한 심을 사용하는 경우에 대하여, 이하에서 설명한다. 그리고, 가열 증산용 흡액심의 소재는, 피레스로이드계 살충 성분을 포함하는 수성 살충제 조성물에 대하여 안정적이며, 또한 모세관 현상으로 수용액을 흡액 가능한 것이면, 특별히 한정되지 않는다.
소성심은, (a) 무기질 분체(粉體), (b) 무기질 점결제, 및 (c) 유기 물질(탄소질 분체, 유기질 점결제 등)을 포함하는 혼합물을 600∼2000 ℃에서 소성함으로써 얻어지지만, (b) 및 (c)의 배합량이 적고, 거의 (a)만으로 형성되는 것은, 통상, 다공질 세라믹 심이라고 칭해지는 경우가 많다.
무기질 분체는, 예를 들면, 마이카, 알루미나, 실리카, 탈크, 멀라이트, 코디어라이트, 및 지르코니아 등이 있다. 이들 중, 마이카는, 특히 모기 퇴기 리퀴드용의 가열 증산용 흡액심에 비교적 균일한 미세공을 생성할 수 있으므로, 바람직한 재료이다. 상기한 무기질 분체는, 단독으로 사용해도 되고, 복수 종류를 혼합한 상태에서 사용해도 된다. 가열 증산용 흡액심에서의 무기질 분체의 함유량은, 10∼90 질량%가 바람직하고, 30∼70 질량%가 더욱 바람직하다. 무기질 분체의 형상은, 외관, 흡액성, 강도 등의 물성의 점에서, 50메쉬 이하의 미분상(微粉狀)이 바람직하다. 다만, 가열 증산용 흡액심의 제조 공정에 있어서, 분쇄 등의 처리를 수반하는 경우에는, 그러하지 아니하다.
무기질 점결제는, 예를 들면, 클레이(카올린 클레이), 벤토나이트, 할로사이트 등의 각종 점토, 타르 피치, 물유리 등이 있다. 이들 중, 클레이는, 점결 작용성이 우수하므로, 바람직한 재료이다. 상기한 무기질 점결제는, 단독으로 사용해도 되고, 복수 종류를 혼합한 상태에서 사용해도 된다. 가열 증산용 흡액심에서의 무기질 점결제의 함유량은, 5∼50 질량%가 바람직하고, 10∼40 질량%가 더욱 바람직하다. 무기질 점결제는, 상온에서는 점결 작용은 부족하지만, 600∼2000 ℃에서 소성함으로써 충분한 점결 작용을 나타내게 되어, 가열 증산용 흡액심으로서 바람직하게 사용 가능하게 된다.
유기 물질은, 흑연, 카본블랙, 활성탄, 목탄, 및 코크스 등의 탄소질 분체, 또는 카르복시메틸셀룰로오스(CMC), 아크릴 수지, 폴리올레핀 수지 등의 유기질 점결제를 예로 들 수 있다. 이들 중, 흑연은, 비교적 형상이 균일하며 불순물이 적기 때문에, 바람직한 재료이다. 흑연 등의 탄소질 분체를 배합하면, 가열 증산용 흡액심의 외관, 색조, 흡액성, 강도 등을 개선할 수 있다. 상기한 탄소질 분체 또는 유기질 점결제는, 단독으로 사용해도 되고, 복수 종류를 혼합한 상태에서 사용해도 된다. 가열 증산용 흡액심에서의 유기 물질의 함유량은, 5∼40 질량%가 바람직하다. 이 범위라면, 가열 증산용 흡액심을 소성하는 과정에서 일산화탄소나 이산화탄소 등의 가스가 발생함으로써 가열 증산용 흡액심 중에 연속 기공이 생성하고, 모세관 현상에 의해 흡액 성능을 나타내기에 충분한 다공질 구조를 형성할 수 있다.
그리고, 가열 증산용 흡액심에는, 상기 물질 외에, 방부제, 4,4'-메틸렌비스(2-메틸-6-tert-부틸페놀), 스테아릴-β-(3,5-디-tert-부틸-4-하이드록시페닐)프로피오네이트 등의 산화 방지제를 적절하게 첨가해도 된다.
끈으로 제조한 심은, 심재의 외주면에 수성 살충제 조성물을 흡액하고 휘산시키기 위한 초재를 피복하여 이루어지고, 상기 초재는 천연 섬유, 합성 섬유, 및 무기 섬유로부터 선택되는 1종 이상의 섬유 집합체로서 형성되는 것이 일반적이다. 끈으로 제조한 심에 있어서, 심재는 가열 증산용 흡액심의 형상 유지 기능을 가지는 것이다. 그 재질로서는, 반드시 수성 살충제 조성물을 흡액하는 기능을 구비할 필요는 없으며, 예를 들면, 130℃ 이상의 내열성을 가지는 열가소성 및/또는 열경화성의 합성 수지로 형성할 수 있다. 그리고, 형상 유지 기능을 강화하기 위하여, 심재의 보강재로서, 유리 섬유, 세라믹 섬유, 탄소 섬유 등의 섬유상 보강재나, 유리 분체, 무기 필러로 불리우는 실리카, 알루미나, 산화 티탄 등의 분체상 보강재 등에 의해 열가소성 및/또는 열경화성의 합성 수지를 보강하는 것도 가능하다.
초재는 통상 섬유 집합체로서 형성되고, 이것을 구성하는 섬유로서는, 예를 들면, 목면 등의 천연 섬유, 폴리프로필렌, 폴리에스테르, 나일론, 아라미드 등의 합성 섬유, 유리 섬유나 탄소 섬유 등의 무기 섬유 등의 1종 이상을 들 수 있지만, 그 내열 온도가 130℃ 이상인 폴리프로필렌, 폴리에스테르, 나일론, 아라미드 등의 합성 섬유가 바람직하다. 그리고, 이와 같은 섬유 집합체는, 블레이드, 직포, 편지, 펠트, 혹은 부직포 등의 섬유 소재로 구성되는 것이 일반적이다. 이 때, 섬유 소재에 계면활성제 처리를 실시하여 흡액 속도를 조절하거나, 또한, 초재의 표면을 바니쉬 등을 사용하여 더욱 피복하거나, 친수 가공 등의 기능 가공을 실시해도 된다.
이와 같이 하여 얻어진 가열 증산용 흡액심은, 상기 가열 증산용 흡액심을 통하여 수성 살충제 조성물을 가열 증산시키는 방식의 리퀴드 제품에 적용된다. 즉, 수성 살충제 조성물을 약액 용기에 수용하고, 중간 마개를 통하여 가열 증산용 흡액심의 하부를 수성 살충제 조성물 중에 침지시킨다. 이렇게 하면, 약액 용기 내의 수성 살충제 조성물은 가열 증산용 흡액심의 상부로 인도되고, 가열 증산 장치의 상부에 설치된 발열체에 의해 60∼130 ℃로 가열되어 대기 중에 증산한다. 가열 증산용 흡액심은, 발열체를 구성하는 중공통형(中空筒形)의 방열 통체와 간극(間隙)을 두고 대향하고 있으므로, 가열 증산용 흡액심의 상부의 목적의 표면 온도(예를 들면, 60∼130 ℃)는, 발열체의 온도를 그보다 높게(예를 들면, 80∼150 ℃) 설정함으로써 달성된다. 수성 살충제 조성물의 가열 온도가 지나치게 높아지면, 수성 살충제 조성물이 조기에 증산하거나, 수성 살충제 조성물의 열분해나 중합이 생길 가능성이 있고, 그 결과, 가열 증산용 흡액심의 표면에 고비점 물질이 생성하고, 이것이 축적하여 막힘을 일으킬 우려가 있다. 한편, 가열 온도가 지나치게 낮아지면, 수성 살충제 조성물이 증산하기 어려워져, 충분한 방충 성능을 달성할 수 없게 된다.
본 발명의 해충 방제 제품으로서 사용하는 가열 증산 장치는, 전술한 발열체에 더하여, 종래의 장치에 준하여 다양한 기능이나 부재가 부설된 것으로 할 수 있다. 발열체의 상부에는 안전상 보호 캡이 놓여지고, 그 중앙부에 개구부가 형성되지만, 그 크기 및 형상은, 증산 약액이 과도하게 보호 캡이나 기체(器體)에 응축, 부착되지 않는 한 임의이다. 예를 들면, 내경(內徑) 10∼30 mm의 원통형 증산통을 개구부 부근에서 수하(垂下)시키는 것은 유효하며, 이 경우에, 증산통 부분의 내열성이나 증산 성능의 면으로부터, 증산통 하단과 발열체 상면과의 거리는 통상 1∼5 mm의 범위 내가 바람직하다. 또한, 발열체와 접속하는 전원 코드, 온 오프 조작 스위치, 파일럿 램프(pilot lamp) 등이 적절하게 부설되어도 된다.
본 발명의 가열 증산용 흡액심을 사용한 가열 증산 방법에 의하면, 리빙룸(living room)이나 거실, 침실 등의 실내에서, 피레스로이드 감수성 계통은 물론, 감수성이 저하된, 빨간집모기, 작은빨간집모기, 열대집모기, 지하집모기 등의 집모기류, 이집트숲모기, 흰줄숲모기 등의 각다귀류, 깔따구류 등뿐만 아니라, 집파리류, 나방파리류, 벼룩파리류, 등에류, 파리매류, 등에모기류 등의 다른 유해 비상성 곤충에 대해서도 실용적인 살충 효력을 나타내므로, 지극히 유용성이 높다.
[실시예]
다음으로, 구체적 실시예에 기초하여, 본 발명의 해충 방제 제품, 및 해충 방제 방법을 더욱 상세하게 설명한다.
[실시예 1]
트랜스플루트린을 0.9질량%, 디에틸렌글리콜모노부틸에테르(DEMB)를 50질량%, 안정제로서 디부틸하이드록시톨루엔(BHT)을 0.1질량%, 및 정제수를 49질량% 배합하여, 수성 살충제 조성물을 조제했다. 무기질 분체로서 마이카분(粉)을 52질량%, 무기질 점결제로서 클레이분을 33질량%, 유기 물질로서 흑연을 10질량%, 유기질 점결제로서 카르복시메틸셀룰로오스를 3질량%, 전분을 2질량% 포함하는 혼합물에 물을 가하고 혼련하고, 혼련물을 가압하면서 압출하고, 풍건(風乾)한 후, 1100℃에서 소성하여, 가열 증산용 흡액심(직경 7mm, 길이 66mm의 환봉(丸棒))을 얻었다.
수성 살충제 조성물 45mL를 플라스틱제 용기에 충전하고, 중간 마개를 통하여 가열 증산용 흡액심을 장전한 후, 가열 증산 장치[예를 들면, 일본특허 제2926172호 등에 기재된 장치, 흡액심의 상부 주위에 중공통형의 방열통체(내경: 10mm, 높이: 10mm, 표면 온도: 137℃)를 설치]에 장착하여, 실시예 1의 해충 방제 제품을 제작했다.
실시예 1의 해충 방제 제품을 다다미 6장의 방(일본식 다다미 6조 방)(25m3)의 중앙에 두고, 1일 12시간 통전하여 사용한 바, 60일간(약 700시간)에 걸쳐, 모기에 물리지 않았다.
통전 종료 직후에 구한 가열 증산용 흡액심 중의 살충 성분/화합물 농축 비율(P1/P2)은 1.8이었다.
[실시예 2∼9, 비교예 1∼7]
실시예 1에 준하여, 실시예 2∼9에서 사용하는 수성 살충제 조성물 및 가열 증산용 흡액심을 조제하고, 이들을 가열 증산 장치에 장전하여 실시예 2∼9의 해충 방제 제품을 제작했다. 그리고, 각 해충 방제 제품에 대하여, 후술하는 (1)∼(3)의 측정 및 시험을 실시했다. 또한, 비교를 위해, 비교예 1∼7의 해충 방제 제품에 대해서도, 동일한 측정 및 시험을 실시했다. 각 실시예 및 비교예에서의 약액의 처방 및 가열 증산용 흡액심의 배합을 표 1에 나타낸다. 그리고, 표 1에는 실시예 1의 처방, 및 배합에 대해서도 기재한다.
[표 1]
Figure pct00001
(1) 증산 성능
다다미 6장의 방(25m3)의 중앙에 공시(供試) 가열 증산 장치를 두고, 통전 가열했다. 소정시간마다 실리카겔 충전 컬럼으로 트랩하고, 아세톤으로 살충 성분을 추출한 후, 가스 크로마토그래피 분석에 의해 단위시간당의 살충 성분의 증산량을 구했다. 증산 성능은, 사용 초기(사용일수 2일째), 사용 중기(유효 기한이 약 50% 남은 날), 및 사용 후기(유효 기한의 수일 전)에 대하여 구했다.
(2) 살충 효력 시험
내경 20cm, 높이 43cm의 플라스틱제 원통을 2단으로 중첩하고, 그 위에 16메쉬의 철망을 통하여 내경 20cm, 높이 20cm의 원통(공시 곤충을 넣는 장소)을 올리고, 그 위을 동일한 16메쉬의 철망으로 칸막이를 하고, 또한 그 위에 동일한 직경으로 높이 20cm의 원통을 올렸다. 이 4단 중첩의 원통을 대(臺)에 올린 원판 상에 고무 패킹을 끼워 두었다. 원판 중앙에는 5cm의 원공(円孔)이 있고, 이 원공의 위에 가열 증산 장치를 설치하고, 통전 가열했다. 통전 4시간 후, 상부 3단째의 원통에 공시 곤충의 빨간집모기 암컷 성충 약 20마리를 풀어 놓았다. 시간 경과에 따라 낙하 및 자빠진 공시 곤충을 계수하여, KT50값을 구했다. 또한, 폭로 20분 후에 전체 공시 곤충을 회수하고 24시간 후에 이들의 치사율을 조사했다. 살충 효력 시험은, 사용 초기(사용일수 2일째) 및 사용 후기(유효 기한의 수일 전)에 대하여 실시했다.
(3) 살충 성분/화합물 농축 비율
통전 종료 후 2일 이내에 가열 증산용 흡액심을 꺼내고, 상기 가열 증산용 흡액심을 상부, 중부, 및 하부의 3등분으로 분할하고, 상부에 포함되는 피레스로이드계 살충 성분 및 글리콜에테르계 화합물 및/또는 글리콜계 화합물의 함유량을 각기 분석하고, 통전 사용 후의 가열 증산용 흡액심에 포함되는 피레스로이드계 살충 성분과 글리콜에테르계 화합물 및/또는 글리콜계 화합물과의 중량 비율(P1)을 구했다. 이것을, 미리 구해 둔 사용 전의 수성 살충제 조성물에 포함되는 피레스로이드계 살충 성분과 글리콜에테르계 화합물 및/또는 글리콜계 화합물의 중량 비율(P2)로 나눗셈하여, 가열 증산용 흡액심 중의 살충 성분/화합물 농축 비율(P1/P2)을 구했다.
각 실시예 및 비교예에서의 시험 결과를 표 2에 나타낸다.
[표 2]
Figure pct00002
시험의 결과, 실시예 1∼9의 가열 증산용 흡액심은, 30℃에서의 증기압이 2×10-4∼1×10-2 mmHg인 피레스로이드계 살충 성분과, 비점이 150∼300 ℃인 글리콜에테르계 화합물 및/또는 글리콜계 화합물과, 물을 배합한 수성 살충제 조성물에 적용되고, 가열 증산용 흡액심 중의 살충 성분/화합물 농축 비율(P1/P2)이, 1.2∼6.0의 범위이므로, 소성심 또는 끈으로 제조한 심의 어느 것이라도 안정된 증산 성능과 우수한 살충 효력을 나타내고, 비상 해충, 특히 모기류를 방제하는 면에서 극히 유효한 것이 확인되었다. 그리고, 예를 들면, 실시예 4와 실시예 6의 대비로부터, 글리콜에테르계 화합물 및/또는 글리콜계 화합물로서는, 글리콜에테르계 화합물인 디에틸렌글리콜모노부틸에테르가 바람직했다.
이에 비해, 비교예 1 및 2와 같이, 소정의 피레스로이드계 살충 성분이나 글리콜에테르계 화합물 및/또는 글리콜계 화합물을 사용하더라도, 가열 증산용 흡액심 중의 살충 성분/화합물 농축 비율(P1/P2)이 1.2∼6.0의 범위를 만족시키지 않는 가열 증산용 흡액심의 경우, 초기의 살충 성분 증산량은 높지만, 그 후 증산량이 현저하게 감소하는 경향이 있어, 본 발명의 목적에 합치하는 충분한 살충 효력을 나타낼 수 없었다. 또한, 비교예 3 및 4와 같이, 글리콜에테르계 화합물 및/또는 글리콜계 화합물의 비점이 소정 범위를 벗어나는 경우나, 비교예 5 및 6과 같이, 피레스로이드계 살충 성분의 증기압이 소정 범위를 벗어나는 경우에는, 가열 증산용 흡액심 중의 살충 성분/화합물 농축 비율(P1/P2)의 규정을 만족시키는 것이 곤란했다. 또한, 비교예 7과 같이 유성 처방의 조성물에 대해서는, 상응한 증산 성능과 살충 효력이 얻어지지만, 화기에 대한 위험성이 불식되지 않았다. 그리고, 비교예 7에서의 농축 비율은, 가열 증산용 흡액심 중의 살충 성분/등유 농축 비율을 나타낸다.
[산업상의 이용가능성]
본 발명은, 인체나 애완동물용의 해충 방제 제품으로서 사용 가능한 것이지만, 그 외의 용도로서, 예를 들면, 살충, 살진드기, 살균, 항균, 소취(消臭), 및 방취(防臭)의 용도로 이용하는 것도 가능하다.

Claims (8)

  1. 30℃에서의 증기압이 2Х10-4∼1Х10-2 mmHg인 피레스로이드(pyrethroid)계 살충 성분과, 비점(沸點)이 150∼300 ℃인 글리콜에테르계 화합물 및/또는 글리콜계 화합물과, 물을 함유하는 수성 살충제 조성물을 증산(蒸散)시키기 위한 가열 증산용 흡액심(吸液芯)을 구비한 해충 방제 제품으로서,
    사용 후의 상기 가열 증산용 흡액심에 포함되는 피레스로이드계 살충 성분과 글리콜에테르계 화합물 및/또는 글리콜계 화합물의 중량 비율(P1), 및 사용 전의 상기 수성 살충제 조성물에 포함되는 피레스로이드계 살충 성분과 글리콜에테르계 화합물 및/또는 글리콜계 화합물의 중량 비율(P2)로부터 구해지는, 가열 증산용 흡액심 중의 살충 성분/화합물 농축 비율(P1/P2)이, 1.2∼6.0의 범위인, 해충 방제 제품.
  2. 제1항에 있어서,
    상기 피레스로이드계 살충 성분은, 트랜스플루트린(transfluthrin), 메토플루트린(metofluthrin), 및 프로플루트린(profluthrin)으로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1종인, 해충 방제 제품.
  3. 제1항 또는 제2항에 있어서,
    상기 글리콜에테르계 화합물은, 디에틸렌글리콜알킬에테르인, 해충 방제 제품.
  4. 제3항에 있어서,
    상기 디에틸렌글리콜알킬에테르는, 디에틸렌글리콜모노부틸에테르인, 해충 방제 제품.
  5. 제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 가열 증산용 흡액심은, 소성심(燒成芯) 또는 끈으로 제조한 심(製紐芯)인, 해충 방제 제품.
  6. 제5항에 있어서,
    상기 소성심은, 원재료로서, 무기질 분체(粉體)와, 무기질 점결제(粘結劑)와, 유기 물질을 포함하는, 해충 방제 제품.
  7. 제5항에 있어서,
    상기 끈으로 제조한 심은, 심재(core material)와, 상기 심재의 외주면을 피복하는 초재(sheath material)를 가지고,
    상기 초재는, 천연 섬유, 합성 섬유, 및 무기 섬유로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1종의 섬유을 포함하는, 해충 방제 제품.
  8. 제1항 내지 제7항 중 어느 한 항에 기재된 해충 방제 제품을 사용한 해충 방제 방법으로서,
    상기 가열 증산용 흡액심을 상기 수성 살충제 조성물에 침지(浸漬)하고, 흡액된 상기 수성 살충제 조성물을 상기 가열 증산용 흡액심의 상부로 인도하고, 60∼130 ℃에서 가열함으로써 상기 피레스로이드계 살충 성분을 대기 중에 증산시키는, 해충 방제 방법.
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