KR20180071250A - Liquid crystal display and polarizer - Google Patents
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Abstract
본 발명의 액정 표시 장치는, 백라이트 광원, 2개의 편광판, 및 상기 2개의 편광판 사이에 배치된 액정 셀을 구비하며, 상기 백라이트 광원은 400nm 이상 495nm 미만, 495nm 이상 600nm 미만 및 600nm 이상 780nm 이하의 각 파장 영역에 각각 발광 스펙트럼의 피크 톱을 갖고, 또한 600nm 이상 780nm 이하의 파장 영역에서의 가장 피크 강도가 높은 피크의 반값폭이 5nm 미만인 발광 스펙트럼을 갖는 백색 발광 다이오드이고, 상기 편광판 중 적어도 한쪽의 편광판은, 편광자 중 적어도 한쪽 면에 폴리에스테르 필름이 적층된 것이고, 상기 폴리에스테르 필름은, 1500 내지 30000nm의 리타데이션을 갖고, 상기 폴리에스테르 필름 중 적어도 한쪽 면에 반사 방지층 및/또는 저반사층이 적층되어 있다.The liquid crystal display of the present invention comprises a backlight light source, two polarizing plates, and a liquid crystal cell disposed between the two polarizing plates, wherein the backlight light source has an angle of not less than 400 nm and less than 495 nm, less than 495 nm and less than 600 nm, Wherein the white light emitting diode is a white light emitting diode having an emission spectrum having peak tops of luminescence spectrums in the wavelength region and a half width of the peak having the highest peak intensity in the wavelength region of 600 nm or more and 780 nm or less less than 5 nm, Is a polyester film laminated on at least one side of a polarizer, and the polyester film has a retardation of 1500 to 30000 nm, and an antireflection layer and / or a low reflection layer are laminated on at least one surface of the polyester film have.
Description
본 발명은 액정 표시 장치 및 편광판에 관한 것이다. 상세하게는, 무지개상의 색 얼룩의 발생이 경감된 액정 표시 장치 및 편광판에 관한 것이다.The present invention relates to a liquid crystal display and a polarizing plate. More particularly, the present invention relates to a liquid crystal display and a polarizing plate in which occurrence of irregular color on a rainbow is reduced.
액정 표시 장치(LCD)에 사용되는 편광판은, 통상 폴리비닐알코올(PVA) 등에 요오드를 염착시킨 편광자를 2매의 편광자 보호 필름으로 끼운 구성이고, 편광자 보호 필름으로서는 통상 트리아세틸셀룰로오스(TAC) 필름이 사용되고 있다. 근년, LCD의 박형화에 수반하여, 편광판의 박층화가 요구되도록 되고 있다. 그러나, 이로 인해 보호 필름으로서 사용되고 있는 TAC 필름의 두께를 얇게 하면, 충분한 기계 강도를 얻을 수 없고, 또한 투습성이 악화된다는 문제가 발생한다. 또한, TAC 필름은 매우 고가이고, 저렴한 대체 소재로서 폴리에스테르 필름이 제안되고 있지만(특허문헌 1 내지 3), 무지개상의 색 얼룩의 문제가 있었다.A polarizing plate used in a liquid crystal display (LCD) is generally composed of two polarizer protective films sandwiching a polarizer obtained by dyed iodine in polyvinyl alcohol (PVA) or the like, and triacetylcellulose (TAC) . In recent years, along with the thinning of the LCD, a thin polarizing plate has been required. However, when the thickness of the TAC film used as the protective film is reduced, sufficient mechanical strength can not be obtained and the moisture permeability is deteriorated. In addition, although a polyester film has been proposed as a substitute material which is very expensive and inexpensive (Patent Literatures 1 to 3), the TAC film has a problem of irregular color on a rainbow.
편광자의 편측에 복굴절성을 갖는 배향 폴리에스테르 필름을 배치했을 경우, 백라이트 유닛, 또는 편광자로부터 출사한 직선 편광은 폴리에스테르 필름을 통과할 때에 편광 상태가 변화한다. 투과한 광은 배향 폴리에스테르 필름의 복굴절과 두께의 곱인 리타데이션에 특유한 간섭색을 나타낸다. 그로 인해, 광원으로서 냉음극관이나 열 음극관 등 불연속인 발광 스펙트럼을 사용하면, 파장에 의해 상이한 투과광 강도를 나타내고, 무지개상의 색 얼룩이 된다(참조: 제15회 마이크로 옵티컬 컨퍼런스 예고집, 제30 내지 31항).When the oriented polyester film having birefringence is disposed on one side of the polarizer, the linearly polarized light emitted from the backlight unit or the polarizer changes its polarization state when passing through the polyester film. The transmitted light exhibits an interference color peculiar to retardation, which is a product of the birefringence and the thickness of the oriented polyester film. Therefore, when a discontinuous emission spectrum such as a cold cathode tube or a hot cathode tube is used as a light source, the transmitted light intensity differs depending on the wavelength, resulting in a color irregularity on a rainbow (see 15th Micro Optical Conference, ).
상기의 문제를 해결하는 수단으로서, 백라이트 광원으로서 백색 발광 다이오드와 같은 연속적이고 폭넓은 발광 스펙트럼을 갖는 백색 광원을 사용하고, 추가로 편광자 보호 필름으로서 일정한 리타데이션을 갖는 배향 폴리에스테르 필름을 사용하는 것이 제안되어 있다(특허문헌 4). 백색 발광 다이오드에서는, 가시광 영역에서 연속적이고 폭넓은 발광 스펙트럼을 갖는다. 그로 인해, 복굴절체를 투과한 투과광에 의한 간섭색 스펙트럼의 포락선 형상에 착안하면, 배향 폴리에스테르 필름의 리타데이션을 제어함으로써, 광원의 발광 스펙트럼과 상사한 스펙트럼이 얻어지고, 무지개 얼룩의 억제가 가능한 것이 제안되고 있다.As means for solving the above problems, it is preferable to use a white light source having a continuous and broad emission spectrum such as a white light emitting diode as a backlight light source and further to use an oriented polyester film having a certain retardation as the polarizer protective film (Patent Document 4). In a white light emitting diode, it has a continuous and broad emission spectrum in the visible light region. Therefore, when attention is paid to the envelope shape of the interference color spectrum by the transmitted light transmitted through the birefringent body, the retardation of the oriented polyester film is controlled to obtain a spectrum similar to the emission spectrum of the light source, Has been proposed.
게다가, 배향 폴리에스테르 필름의 배향 방향과 편광판의 편광 방향을 직교 또는 평행하게 함으로써, 편광자로부터 출사한 직선 편광은 배향 폴리에스테르 필름을 통과해도 편광 상태를 유지한 채 통과하게 된다. 또한, 배향 폴리에스테르 필름의 복굴절을 제어하여 일축 배향성을 높임으로써, 경사 방향으로부터 입사하는 광도 편광 상태를 유지한 채 통과하게 된다. 배향 폴리에스테르 필름을 경사로부터 보면, 바로 위에서 보았을 때와 비교하여 배향 주축 방향의 어긋남이 발생하지만, 일축 배향성이 높으면 경사로부터 보았을 때의 배향 주축 방향의 어긋남이 작아진다. 이로 인해, 직선 편광의 방향과 배향 주축 방향의 어긋남이 작아져서, 편광 상태의 변화가 발생하기 어려워진다고 생각된다. 이와 같이, 광원의 발광 스펙트럼과 복굴절체의 배향 상태, 배향 주축 방향을 제어함으로써, 편광 상태의 변화가 억제되어, 무지개상의 색 얼룩이 발생하지 않고, 시인성이 현저하게 개선된다고 생각되었다.In addition, by making the alignment direction of the oriented polyester film orthogonal or parallel to the polarizing direction of the polarizing plate, the linearly polarized light emitted from the polarizer passes through the oriented polyester film while maintaining the polarization state. Further, by controlling the birefringence of the oriented polyester film to increase the uniaxial orientation, the light passes through while maintaining the incident light polarization state from the oblique direction. When the oriented polyester film is observed from the oblique direction, the deviation in the direction of the alignment main axis is generated as compared with that observed from above. However, if the uniaxial alignment property is high, the deviation in the direction of the alignment main axis when viewed from the oblique direction is small. As a result, the deviation between the direction of the linearly polarized light and the direction of the main alignment axis is reduced, and it is considered that the change of the polarization state is difficult to occur. Thus, by controlling the light emission spectrum of the light source, the orientation state of the birefringent body, and the direction of the main alignment axis of alignment, changes in the polarization state are suppressed, color irregularities on the iridescence are not generated, and visibility is remarkably improved.
근년의 액정 표시 장치의 색 영역 확대 요구의 고조로 인해, 청색 영역(400nm 이상 495nm 미만), 녹색 영역(495nm 이상 600nm 미만) 및 적색 영역(600nm 이상 780nm 이하)의 각 파장 영역에 각각 발광 스펙트럼의 피크 톱을 갖고, 적색 영역(600nm 이상 780nm 이하)에서의 피크의 반값폭이 비교적 좁은(5nm 미만) 발광 스펙트럼을 갖는 백색 발광 다이오드(예를 들어, 청색 발광 다이오드와, 형광체로서 적어도 K2SiF6:Mn4 + 등의 불화물 형광체를 갖는 백색 발광 다이오드 등)를 포함하는 백라이트 광원을 사용한 액정 표시 장치가 개발되고 있다.In recent years, due to the increase in the demand for enlargement of the color gamut of a liquid crystal display device, it has become possible to provide a red (blue) has a peak top, the half width of the peak in the red region (600nm or more than 780nm) is relatively narrow (5nm less than) a white light-emitting diode (for example, having an emission spectrum example, a blue LED, and at least a phosphor K 2 SiF 6 : A white light emitting diode having a fluorophosphor such as Mn 4 + , etc.) has been developed.
편광자 보호 필름으로서 폴리에스테르 필름을 사용한 편광판을 사용하여 액정 표시 장치를 공업적으로 생산하는 경우, 편광자의 투과축과 폴리에스테르 필름의 진상축의 방향은, 통상 서로 수직이 되도록 배치된다. 이것은, 편광자인 폴리비닐알코올 필름은, 세로 일축 연신을 하여 제조되는 바, 그 보호 필름인 폴리에스테르 필름은 세로 연신한 후, 가로 연신을 하여 제조되기 때문에, 폴리에스테르 필름 배향 주축 방향은 가로 방향이 되고, 이들의 긴 물체를 접합하여 편광판이 제조되면, 폴리에스테르 필름의 진상축과 편광자의 투과축은 통상 수직 방향이 되기 때문이다. 이 경우, 폴리에스테르 필름으로서 특정한 리타데이션을 갖는 배향 폴리에스테르 필름을 사용하여, 백라이트 광원으로서 예를 들어, 청색 발광 다이오드와 이트륨·알루미늄·가닛계 황색 형광체를 조합한 발광 소자를 포함하는 백색 LED로 대표되는, 연속적이고 폭넓은 발광 스펙트럼을 갖는 광원을 사용함으로써, 무지개상의 색 얼룩은 대폭으로 개선되지만, 적색 영역(600nm 이상 780nm 이하)에서의 피크의 반값폭이 비교적 좁은(5nm 미만) 발광 스펙트럼을 갖는 백색 발광 다이오드를 포함하는 백라이트 광원을 사용한 경우, 여전히 무지개 얼룩이 발생한다는 새로운 과제가 존재하는 것을 발견하였다.When a liquid crystal display device is industrially produced by using a polarizing plate using a polyester film as a polarizer protective film, the transmission axis of the polarizer and the direction of the fast axis of the polyester film are usually arranged to be perpendicular to each other. This is because the polyvinyl alcohol film which is a polarizer is produced by vertical uniaxial stretching, and the polyester film as the protective film is produced by transversely stretching after longitudinal stretching, And when the polarizing plate is produced by joining these long objects, the fast axis of the polyester film and the transmission axis of the polarizer are usually in the vertical direction. In this case, a white LED including a light emitting element in which a blue light emitting diode and a yttrium aluminum garnet yellow phosphor are combined as a backlight light source is used as the polyester film, for example, by using an oriented polyester film having a specific retardation By using a light source having a continuous and broad luminescence spectrum, which is representative, the color unevenness on the iridescence is greatly improved, but the luminescence spectrum in which the half width of the peak in the red region (600 nm or more and 780 nm or less) is relatively narrow In the case of using a backlight source including a white light emitting diode having a white light emitting diode, there is still a new problem that rainbow stains still occur.
즉, 본 발명의 과제는, 청색 영역(400nm 이상 495nm 미만), 녹색 영역(495nm 이상 600nm 미만) 및 적색 영역(600nm 이상 780nm 이하)의 각 파장 영역에 각각 발광 스펙트럼의 피크 톱을 갖고, 적색 영역(600nm 이상 780nm 이하)에서의 피크의 반값폭이 비교적 좁은(5nm 미만) 발광 스펙트럼을 갖는 백색 발광 다이오드를 포함하는 백라이트 광원을 갖는 액정 표시 장치에 있어서, 편광자 보호 필름으로서 폴리에스테르 필름을 사용한 경우에도, 무지개 얼룩이 억제된 액정 표시 장치 및 편광판을 제공하는 것이다.That is, a problem to be solved by the present invention is to provide a light emitting device having peak tops of emission spectrum in each wavelength region of a blue region (less than 400 nm and less than 495 nm), a green region (less than 495 nm and less than 600 nm) Even when a polyester film is used as the polarizer protective film in a liquid crystal display device having a backlight light source including a white light emitting diode having a relatively narrow half width (less than 5 nm) of peak at a peak wavelength (600 nm or more and 780 nm or less) , A liquid crystal display device in which iridescence is suppressed, and a polarizing plate.
대표적인 본 발명은, 이하와 같다.The representative present invention is as follows.
항 1.Section 1.
백라이트 광원, 2개의 편광판, 및 상기 2개의 편광판 사이에 배치된 액정 셀을 갖는 액정 표시 장치이며,A backlight light source, two polarizing plates, and a liquid crystal cell disposed between the two polarizing plates,
상기 백라이트 광원은 400nm 이상 495nm 미만, 495nm 이상 600nm 미만 및 600nm 이상 780nm 이하의 각 파장 영역에 각각 발광 스펙트럼의 피크 톱을 갖고, 또한 600nm 이상 780nm 이하의 파장 영역에서의 가장 피크 강도가 높은 피크의 반값폭이 5nm 미만인 발광 스펙트럼을 갖는 백색 발광 다이오드이고,Wherein the backlight light source has peak peaks of luminescence spectra in each wavelength region of not less than 400 nm and less than 495 nm, not less than 495 nm and less than 600 nm, and not less than 600 nm and not more than 780 nm, and half of a peak having the highest peak intensity in a wavelength region of not less than 600 nm and not more than 780 nm A white light emitting diode having an emission spectrum with a width of less than 5 nm,
상기 편광판 중 적어도 한쪽의 편광판은, 편광자 중 적어도 한쪽 면에 폴리에스테르 필름이 적층된 것이고,Wherein at least one of the polarizers is formed by laminating a polyester film on at least one surface of the polarizer,
상기 폴리에스테르 필름은, 1500 내지 30000nm의 리타데이션을 갖고,The polyester film has a retardation of 1500 to 30000 nm,
상기 폴리에스테르 필름 중 적어도 한쪽 면에 반사 방지층 및/또는 저반사층이 적층되어 있는,Wherein an antireflection layer and / or a low reflection layer are laminated on at least one surface of the polyester film,
액정 표시 장치.Liquid crystal display device.
항 2.Section 2.
상기 백라이트 광원의 발광 스펙트럼은,The light emission spectrum of the backlight light source is,
400nm 이상 495nm 미만의 파장 영역에서의 가장 피크 강도가 높은 피크의 반값폭이 5nm 이상이고,The half width of the peak having the highest peak intensity in the wavelength range of 400 nm or more and less than 495 nm is 5 nm or more,
495nm 이상 600nm 미만의 파장 영역에서의 가장 피크 강도가 높은 피크의 반값폭이 5nm 이상인,A half peak width of the peak having the highest peak intensity in a wavelength range of 495 nm or more and less than 600 nm is 5 nm or more,
항 1에 기재된 액정 표시 장치. A liquid crystal display device according to item 1.
항 3.Section 3.
상기 반사 방지층 표면의 파장 550nm에서의 표면 반사율이 2.0% 이하인, 항 1 또는 2에 기재된 액정 표시 장치.Wherein a surface reflectance of the surface of the antireflection layer at a wavelength of 550 nm is 2.0% or less.
항 4.Section 4.
편광자 중 적어도 한쪽 면에 폴리에스테르 필름이 적층된 편광판이며,A polarizing plate in which a polyester film is laminated on at least one surface of a polarizer,
상기 폴리에스테르 필름이 1500 내지 30000nm의 리타데이션을 갖고, 폴리에스테르 필름 중 적어도 한쪽 면에 반사 방지층 및/또는 저반사층이 적층되어 있는,Wherein the polyester film has retardation of 1500 to 30000 nm and an antireflection layer and / or a low reflection layer are laminated on at least one surface of the polyester film,
400nm 이상 495nm 미만, 495nm 이상 600nm 미만 및 600nm 이상 780nm 이하의 각 파장 영역에 각각 발광 스펙트럼의 피크 톱을 갖고, 또한 600nm 이상 780nm 이하의 파장 영역에서의 가장 피크 강도가 높은 피크의 반값폭이 5nm 미만인 발광 스펙트럼을 갖는 백색 발광 다이오드를 포함하는 백라이트 광원을 갖는 액정 표시 장치용 편광판.A peak having an emission spectrum peak in each of wavelength regions of 400 nm or more and less than 495 nm, 495 nm or more and less than 600 nm, and 600 nm or more and 780 nm or less, and a peak having the highest peak intensity in a wavelength region of 600 nm or more and 780 nm or less is less than 5 nm A polarizer for a liquid crystal display having a backlight source including a white light emitting diode having an emission spectrum.
항 5.Item 5.
상기 반사 방지층 표면의 파장 550nm에서의 표면 반사율이 2.0% 이하인, 항 4에 기재된 편광판.The polarizing plate according to item 4, wherein the surface reflectance of the surface of the antireflection layer at a wavelength of 550 nm is 2.0% or less.
본 발명의 액정 표시 장치 및 편광판은, 어느 쪽의 관찰 각도에서도 무지개상의 색 얼룩의 발생이 유의하게 억제된 양호한 시인성을 확보할 수 있다.The liquid crystal display device and the polarizing plate of the present invention can ensure good visibility in which occurrence of color irregularity on the rainbow is significantly suppressed at any observation angle.
일반적으로, 액정 표시 장치는, 백라이트 광원에 대향하는 측으로부터 화상을 표시하는 측(시인측)을 향하는 순서대로, 후방면 모듈, 액정 셀 및 전방면 모듈로 구성되어 있다. 후방면 모듈 및 전방면 모듈은, 일반적으로 투명 기판과, 그 액정 셀측 표면에 형성된 투명 도전막과, 그 반대측에 배치된 편광판으로 구성되어 있다. 여기서, 편광판은, 후방면 모듈에서는 백라이트 광원에 대향하는 측에 배치되고, 전방면 모듈에서는, 화상을 표시하는 측(시인측)에 배치되어 있다.Generally, a liquid crystal display device is composed of a rear surface module, a liquid crystal cell, and a front panel module in the order from the side facing the backlight source to the side displaying the image (viewer side). The rear surface module and the front surface module generally comprise a transparent substrate, a transparent conductive film formed on the surface of the liquid crystal cell, and a polarizing plate disposed on the opposite side. Here, the polarizing plate is disposed on the side facing the backlight light source in the rear surface module, and on the side (on the viewer side) displaying the image in the front surface module.
본 발명의 액정 표시 장치는 적어도, 백라이트 광원과, 2개의 편광판 사이에 배치된 액정 셀을 구성 부재로 한다.The liquid crystal display device of the present invention comprises at least a backlight light source and a liquid crystal cell disposed between the two polarizing plates.
또한, 액정 표시 장치는 백라이트 광원, 편광판, 액정 셀 이외에 다른 구성, 예를 들어 컬러 필터, 렌즈 필름, 확산 시트, 반사 방지 필름 등을 적절히 가져도 상관없다. 광원측 편광판과 백라이트 광원 사이에, 휘도 향상 필름을 설치해도 된다. 휘도 향상 필름으로서는, 예를 들어 한쪽의 직선 편광을 투과하고, 그것과 직교하는 직선 편광을 반사하는 반사형 편광판을 들 수 있다. 반사형 편광판으로서는, 예를 들어 스미또모 쓰리엠 가부시끼가이샤제의 DBEF(등록 상표)(Dual Brightness Enhancement Film) 시리즈의 휘도 향상 필름이 적합하게 사용된다. 또한, 반사형 편광판은, 통상 반사형 편광판의 흡수축과 광원측 편광판의 흡수축이 평행해지도록 배치된다.In addition, the liquid crystal display device may have other configurations other than the backlight light source, the polarizing plate, and the liquid crystal cell, for example, a color filter, a lens film, a diffusion sheet, an anti- A brightness enhancement film may be provided between the light source-side polarizing plate and the backlight light source. Examples of the brightness enhancement film include a reflection type polarizing plate that transmits linearly polarized light of one side and reflects linearly polarized light orthogonal thereto. As the reflection type polarizing plate, for example, a brightness enhancement film of a DBEF (registered trademark) (Dual Brightness Enhancement Film) series manufactured by Sumitomo 3M Ltd. is suitably used. Further, the reflection type polarizing plate is usually arranged such that the absorption axis of the reflection type polarizing plate and the absorption axis of the light source side polarizing plate are parallel to each other.
액정 표시 장치 내에 배치되는 2개의 편광판 중 적어도 한쪽의 편광판은, 폴리비닐알코올(PVA) 등에 요오드를 염착시킨 편광자 중 적어도 한쪽 면에 폴리에스테르 필름이 적층된 것이다. 본 발명에 있어서는, 무지개상의 색 얼룩을 억제하는 관점에서, 폴리에스테르 필름은 특정한 리타데이션을 갖고, 폴리에스테르 필름 중 적어도 한쪽 면에, 반사 방지층 및/또는 저반사층이 적층된 것이다. 반사 방지층 및/또는 저반사층은, 폴리에스테르 필름의 편광자를 적층하는 면과는 반대측의 면에 설치해도 되고, 폴리에스테르 필름의 편광자를 적층하는 면에 설치해도 되고, 그 양쪽이어도 상관없다. 바람직하게는, 폴리에스테르 필름의 편광자를 적층하는 면과는 반대측의 면에 반사 방지층 및/또는 저반사 층을 형성하는 것이 바람직하다. 폴리에스테르 필름의 편광자를 적층하는 면에 반사 방지층 및/또는 저반사층을 설치하는 경우, 반사 방지층 및/또는 저반사층은, 폴리에스테르 필름과 편광자 사이에 설치되는 것이 바람직하다. 또한, 반사 방지층 및/또는 저반사층과, 폴리에스테르 필름 사이에는, 다른층(예를 들어 접착 용이층, 하드 코팅층, 방현층, 대전 방지층, 방오층 등)이 존재해도 된다. 보다 무지개상의 색 얼룩을 억제하는 관점에서, 편광자의 투과축과 평행한 방향의, 상기 폴리에스테르 필름의 굴절률은 1.53 내지 1.62인 것이 바람직하다. 편광자의 다른 쪽 면에는, TAC 필름이나 아크릴 필름, 노르보르넨계 필름으로 대표되는 것과 같은 복굴절이 없는 필름이 적층되는 것이 바람직하지만(3층 구성의 편광판), 반드시 편광자의 다른 쪽 면에 필름이 적층될 필요는 없다(2층 구성의 편광판). 또한, 편광자의 양측 보호 필름으로서 폴리에스테르 필름이 사용되는 경우, 양쪽의 폴리에스테르 필름 지상축은 서로 대략 평행한 것이 바람직하다.At least one of the two polarizing plates disposed in the liquid crystal display device is a polarizing plate formed by laminating a polyester film on at least one surface of polarizers obtained by dyes of iodine in polyvinyl alcohol (PVA) or the like. In the present invention, the polyester film has a specific retardation, and the antireflection layer and / or the low reflection layer are laminated on at least one side of the polyester film from the viewpoint of suppressing irregular color on the rainbow. The antireflection layer and / or the low reflection layer may be provided on the surface opposite to the surface on which the polarizer of the polyester film is laminated, or may be provided on the surface on which the polarizer of the polyester film is laminated, or both. Preferably, the antireflection layer and / or the low reflection layer is formed on the surface of the polyester film opposite to the surface on which the polarizer is laminated. When the antireflection layer and / or the low reflection layer is provided on the surface of the polyester film on which the polarizer is laminated, it is preferable that the antireflection layer and / or the low reflection layer is provided between the polyester film and the polarizer. Further, another layer (for example, an adhesion facilitating layer, a hard coating layer, an antiglare layer, an antistatic layer, an antifouling layer, or the like) may be present between the antireflection layer and / or the low reflection layer and the polyester film. It is preferable that the refractive index of the polyester film in the direction parallel to the transmission axis of the polarizer is 1.53 to 1.62 from the viewpoint of suppressing color unevenness on the rainbow. On the other side of the polarizer, it is preferable that films without birefringence such as those represented by TAC films, acrylic films and norbornene films are laminated (polarizing plate having a three-layer structure), but a film is necessarily laminated on the other side of the polarizer (Two-layer polarizer). Further, when a polyester film is used as the protective film on both sides of the polarizer, it is preferable that both of the polyester film slow axes are substantially parallel to each other.
편광자는, 당해 기술분야에서 사용되는 임의의 편광자(편광 필름)를 적절히 선택하여 사용할 수 있다. 대표적인 편광자로서는, 폴리비닐알코올 필름 등에 요오드 등의 2색성 재료를 염착시킨 것을 들 수 있지만, 이것에 한정되는 것은 아니고, 공지 및 금후 개발될 수 있는 편광자를 적절히 선택하여 사용할 수 있다.As the polarizer, any polarizer (polarizing film) used in this technical field can be appropriately selected and used. Representative examples of the polarizer include a polyvinyl alcohol film in which a dichromatic material such as iodine is dyed. However, the present invention is not limited thereto, and a known and later-developed polarizer can be appropriately selected and used.
PVA 필름은, 시판품을 사용할 수 있고, 예를 들어 「쿠라레 비닐론((주)쿠라레제)」, 「토세로비닐론(토셀로(주)제)], 「니찌고 비닐론(닛폰 고세이 가가꾸(주)제)] 등을 사용할 수 있다. 2색성 재료로서는 요오드, 디아조 화합물, 폴리메틴 염료 등을 들 수 있다.As the PVA film, commercially available products can be used. Examples of the PVA film include "Kurarabinylon (Kuraray Co., Ltd.)", "Torarovinylon (manufactured by Toserol Corporation)", "Nichogovinylon Ltd.)] may be used. Examples of the dichroic material include iodine, diazo compounds, and polymethine dyes.
편광자는, 임의의 방법으로 얻을 수 있고, 예를 들어 PVA 필름을 2색성 재료로 염착시킨 것을 붕산 수용액 중에서 일축 연신하고, 연신 상태를 유지한 채 세정 및 건조를 행함으로써 얻을 수 있다. 일축 연신의 연신 배율은, 통상 4 내지 8배 정도이지만 특별히 제한되지 않는다. 다른 제조 조건 등은 공지된 방법을 따라서 적절히 설정할 수 있다.The polarizer can be obtained by any method, for example, by uniaxially stretching a PVA film dyed with a dichroic material in an aqueous solution of boric acid, and washing and drying while maintaining the stretched state. The draw ratio of the uniaxial stretching is usually about 4 to 8 times, but is not particularly limited. Other manufacturing conditions and the like can be appropriately set according to known methods.
백라이트의 구성으로서는, 도광판이나 반사판 등을 구성 부재로 하는 에지 라이트 방식이어도, 직하형 방식이어도 상관없지만, 본 발명에서는, 액정 표시 장치의 백라이트 광원으로서, 400nm 이상 495nm 미만, 495nm 이상 600nm 미만 및 600nm 이상 780nm 이하의 각 파장 영역에 각각 발광 스펙트럼의 피크 톱을 갖고, 또한 600nm 이상 780nm 이하의 파장 영역에서의 가장 피크 강도가 높은 피크의 반값폭이 5nm 미만인 발광 스펙트럼을 갖는 백색 발광 다이오드를 포함하는 백라이트 광원이 바람직하다.The backlight may be either an edge light system using a light guide plate, a reflector, or the like as a constituent member, or a direct type system. In the present invention, a backlight light source of a liquid crystal display device A white light emitting diode including a white light emitting diode having a peak of emission spectrum in each wavelength region of 780 nm or less and an emission spectrum having a half peak width of peak having the highest peak intensity in a wavelength region of 600 nm to 780 nm is less than 5 nm, .
CIE 색도도에서 정의되는 청색, 녹색, 적색의 각 피크 파장은, 각각 435.8nm(청색), 546.1nm(녹색) 및 700nm(적색)인 것이 알려져 있다. 상기 400nm 이상 495nm 미만, 495nm 이상 600nm 미만 및 600nm 이상 780nm 이하의 각 파장 영역은, 각각 청색 영역, 녹색 영역 및 적색 영역에 상당한다.It is known that the peak wavelengths of blue, green and red defined in the CIE chromaticity diagram are 435.8 nm (blue), 546.1 nm (green) and 700 nm (red), respectively. Each of the wavelength ranges of 400 nm or more and less than 495 nm, 495 nm or more and less than 600 nm, and 600 nm or more and 780 nm or less corresponds to a blue region, a green region, and a red region, respectively.
600nm 이상 780nm 이하의 파장 영역에서의 가장 높은 피크 강도를 갖는 피크의 반값폭의 상한은 5nm 미만이 바람직하고, 보다 바람직하게는 4nm 미만, 더욱 바람직하게는 3.5nm 미만이다. 하한은 1nm 이상이 바람직하고, 보다 바람직하게는 1.5nm 이상이다. 피크의 반값폭이 5nm 미만이면, 액정 표시 장치의 색 영역이 넓어지기 때문에 바람직하다. 또한, 피크의 반값폭이 1nm 미만이면, 발광 효율이 나빠질 우려가 있다. 요구되는 색 영역과 발광 효율의 밸런스로부터 발광 스펙트럼의 형상이 설계된다. 또한, 여기서, 반값폭이란, 피크 톱의 파장에서의 피크 강도의, 1/2의 강도에서의 피크 폭(nm)이다.The upper limit of the half width of the peak having the highest peak intensity in the wavelength range of 600 nm or more and 780 nm or less is preferably less than 5 nm, more preferably less than 4 nm, still more preferably less than 3.5 nm. The lower limit is preferably 1 nm or more, and more preferably 1.5 nm or more. When the half width of the peak is less than 5 nm, the color gamut of the liquid crystal display device is widened. If the half width of the peak is less than 1 nm, the light emitting efficiency may be deteriorated. The shape of the emission spectrum is designed from the balance of the required color gamut and the luminous efficiency. Here, the half-value width is the peak width (nm) at an intensity of 1/2 of the peak intensity at the peak top wavelength.
상술한 특징을 갖는 발광 스펙트럼을 갖는 백라이트 광원의 LCD로의 적용은, 근년의 색 영역 확대 요구의 고조로 인해 주목받고 있는 기술이다. 종래부터 사용되고 있는 백색 LED(예를 들어, 청색 발광 다이오드와 이트륨·알루미늄·가닛계 황색 형광체를 조합한 발광 소자)를 백라이트 광원으로서 사용하는 LED에서는, 인간의 눈이 인식 가능한 스펙트럼의 20% 정도밖에 색을 재현할 수 없다. 이에 비해 상술한 특징을 갖는 발광 스펙트럼을 갖는 백라이트 광원을 사용한 경우, 60% 이상의 색을 재현하는 것이 가능해진다고 말해지고 있다.The application of a backlight light source having an emission spectrum having the above-described characteristics to an LCD has attracted attention due to the increase in demand for color gamut expansion in recent years. In an LED using a conventionally used white LED (for example, a light emitting element in which a blue light emitting diode is combined with a yttrium aluminum garnet yellow phosphor) as a backlight light source, only about 20% of the human eye recognizable spectrum The color can not be reproduced. In contrast, when a backlight source having an emission spectrum having the above-described characteristics is used, it is said that it is possible to reproduce a color of 60% or more.
상기 400nm 이상 495nm 미만의 파장 영역은, 보다 바람직하게는 430nm 이상 470nm 이하이다. 상기 495nm 이상 600nm 미만의 파장 영역은, 보다 바람직하게는 510nm 이상 560nm 이하이다. 상기 600nm 이상 780nm 이하의 파장 영역은, 보다 바람직하게는 600nm 이상 700nm 이하이고, 또한 보다 바람직하게는 610nm 이상 680mn 이하이다.The wavelength range of 400 nm or more and less than 495 nm is more preferably 430 nm or more and 470 nm or less. The wavelength range of not less than 495 nm and not more than 600 nm is more preferably not less than 510 nm and not more than 560 nm. The wavelength region of 600 nm or more and 780 nm or less is more preferably 600 nm or more and 700 nm or less, and still more preferably 610 nm or more and 680 nm or less.
발광 스펙트럼의 400nm 이상 495nm 미만, 495nm 이상 600nm 미만의 각 파장 영역의 피크 톱에서의 피크 반값폭(각 파장 영역에서의 가장 높은 피크 강도를 갖는 피크의 반값폭)은 특별히 한정되지 않지만, 400nm 이상 495nm 미만의 파장 영역에서의 가장 높은 피크 강도를 갖는 피크의 반값폭이 5nm 이상인 것이 바람직하고, 495nm 이상 600nm 미만의 파장 영역에서의 가장 높은 피크 강도를 갖는 피크의 반값폭이 5nm 이상인 것이 바람직하다. 적정한 색 영역을 확보하는 관점에서, 400nm 이상 495nm 미만, 495nm 이상 600nm 미만의 각 파장 영역의 피크 톱에서의 피크 반값폭(각 파장 영역에서의 가장 높은 피크 강도를 갖는 피크의 반값폭)의 상한은, 바람직하게는 140nm 이하이고, 바람직하게는 120nm 이하이고, 바람직하게는 100nm 이하이고, 보다 바람직하게는 80nm 이하이고, 더욱 바람직하게는 60nm 이하이고, 보다 더욱 바람직하게는 50nm 이하이다.The peak half width (half width of the peak having the highest peak intensity in each wavelength region) in the peak top of each wavelength range of 400 nm or more and less than 495 nm and 495 nm or more and 600 nm or less of the luminescence spectrum is not particularly limited, The half width of the peak having the highest peak intensity in the wavelength region of less than 495 nm and less than 600 nm is preferably 5 nm or more and the half width of the peak having the highest peak intensity in the wavelength region of 495 nm or more and less than 600 nm is preferably 5 nm or more. From the viewpoint of ensuring a proper color region, the upper limit of the peak half width (half width of the peak having the highest peak intensity in each wavelength region) in the peak top of each wavelength region of from 400 nm to less than 495 nm and from 495 nm to less than 600 nm , Preferably not more than 140 nm, preferably not more than 120 nm, preferably not more than 100 nm, more preferably not more than 80 nm, more preferably not more than 60 nm, still more preferably not more than 50 nm.
상술한 특징을 갖는 발광 스펙트럼을 갖는 백색 광원으로서, 구체적으로는, 예를 들어 청색 발광 다이오드와 형광체를 조합한 형광체 방식의 백색 발광 다이오드를 들 수 있다. 상기 형광체 중 적색 형광체로서는, 예를 들어 조성식이 K2SiF6:Mn4+인 불화물 형광체(「KSF」라고도 함), 기타가 예시된다. Mn4 + 활성화 불화물 착체 형광체는, Mn4 +를 활성화제, 알칼리 금속, 아민 또는 알칼리 토금속의 불화물 착체염을 모체 결정으로 하는 형광체이다. 모체 결정을 형성하는 불화물 착체에는, 배위 중심이 3가 금속(B, Al, Ga, In, Y, Sc, 란타노이드)의 것, 4가 금속(Si, Ge, Sn, Ti, Zr, Re, Hf)의 것, 5가 금속(V, P, Nb, Ta)의 것이 있고, 그 주변에 배위하는 불소 원자의 수는 5 내지 7이다.As a white light source having an emission spectrum having the above-described characteristics, for example, a white light emitting diode of a phosphor system in which a blue light emitting diode and a phosphor are combined is exemplified. As the red phosphor among the above-mentioned phosphors, for example, a fluoride phosphor (KSF) having a composition formula of K 2 SiF 6 : Mn 4+ and others are exemplified. The Mn 4 + activated fluoride complex phosphor is a phosphor in which Mn 4 + is a host crystal of a fluoride complex salt of an activator, an alkali metal, an amine or an alkaline earth metal. Ge, Sn, Ti, Zr, Re, and the like) of a trivalent metal (B, Al, Ga, In, Y, Sc, lanthanoids) Hf), a pentavalent metal (V, P, Nb, Ta), and the number of fluorine atoms coordinating to the periphery thereof is 5 to 7.
Mn4 + 활성화 불화물 착체 형광체의 적합예로서는, A2[MF6]:Mn(A는 Li, Na, K, Rb, Cs, NH4로부터 선택되는 1종 이상; M은 Ge, Si, Sn, Ti, Zr로부터 선택되는 1종 이상), E[MF6]:Mn(E는 Mg, Ca, Sr, Ba, Zn으로부터 선택되는 1종 이상; M은 Ge, Si, Sn, Ti, Zr로부터 선택되는 1종 이상), Ba0 .65, Zr0 .35F2.70:Mn, A3[ZrF7]:Mn(A는 Li, Na, K, Rb, Cs, NH4로부터 선택되는 1종 이상), A2[MF5]:Mn(A는 Li, Na, K, Rb, Cs, NH4로부터 선택되는 1종 이상; M은 Al, Ga, In으로부터 선택되는 1종 이상), A3[MF6]:Mn(A는 Li, Na, K, Rb, Cs, NH4로부터 선택되는 1종 이상; M은 Al, Ga, In으로부터 선택되는 1종 이상), Zn2[MF7]:Mn(M은 Al, Ga, In으로부터 선택되는 1종 이상), A[In2F7]:Mn(A는 Li, Na, K, Rb, Cs, NH4로부터 선택되는 1종 이상) 등이 있다.Mn 4 + active fluoride examples suitable for complex phosphor, A 2 [MF 6]: Mn (A is Li, Na, K, Rb, Cs, at least one member selected from NH 4; M is Ge, Si, Sn, Ti , And Zr), E [MF 6 ]: Mn (E is at least one element selected from Mg, Ca, Sr, Ba and Zn, and M is at least one element selected from Ge, Si, Sn, Ti and Zr one or more), Ba 0 .65, Zr 0 .35 F 2.70: Mn, A 3 [ZrF 7]: Mn (A is Li, Na, K, Rb, Cs, at least one member selected from NH 4), A 2 [MF 5]: Mn (A is Li, Na, K, Rb, Cs, at least one member selected from NH 4; M is at least one selected from Al, Ga, In), A 3 [MF 6 ]: Mn (at least one selected from Li, Na, K, Rb, Cs and NH 4 , M is at least one selected from Al, Ga and In), Zn 2 [MF 7 ] is at least one selected from Al, Ga, In), a [In 2 F 7]: and the like Mn (a is Li, Na, K, Rb, Cs, at least one member selected from NH 4).
바람직한 Mn4 + 활성화 불화물 착체 형광체의 하나는, 알칼리 금속의 헥사플루오로 착체염을 모체 결정으로 하는 A2MF6:Mn(A는 Li, Na, K, Rb, Cs, NH4로부터 선택되는 1종 이상; M은 Ge, Si, Sn, Ti, Zr로부터 선택되는 1종 이상)이다. 그 중에서도 바람직한 것은, A가 K(칼륨) 또는 Na(나트륨)로부터 선택되는 1종 이상, M이 Si(규소) 또는 Ti(티타늄)인 것이다. 그 중에서도 특히, A가 K이고(A 전량에서 차지하는 K의 비율이 99몰% 이상), M이 Si인 것이 바람직하다. 활성화 원소는 Mn(망간)이 100%인 것이 바람직하지만, 활성화 원소의 전량에 대하여 10몰% 미만의 범위에서 Ti, Zr, Ge, Sn, Al, Ga, B, In, Cr, Fe, Co, Ni, Cu, Nb, Mo, Ru, Ag, Zn, Mg 등이 포함되어 있어도 된다. M이 Si의 경우, Si와 Mn과의 합계에 있어서의 Mn의 비율은, 0.5몰% 내지 10몰%의 범위 내인 것이 바람직하다. 다른 바람직한 Mn4 + 활성화 불화물 착체 형광체로서, 화학식 A2+ xMyMnzFn(A는 Na 및 K; M은 Si 및 Al; -1≤x≤1 또한 0.9≤y+z≤1.1 또한 0.001≤z≤0.4 또한 5≤n≤7)으로 표시되는 것을 들 수 있다.Preferred Mn 4 + one active fluoride complex phosphor, the complex salt hexafluorophosphate of an alkali metal A 2 MF 6 to the host crystal: Mn (A is Li, Na, K, Rb, Cs, is selected from 1 NH 4 And M is at least one species selected from Ge, Si, Sn, Ti, and Zr). Among them, it is preferable that A is at least one element selected from K (potassium) or Na (sodium), and M is Si (silicon) or Ti (titanium). Especially, it is preferable that A is K (the proportion of K in all the A is 99 mol% or more), and M is Si. But it is preferable that Mn (manganese) is 100% as an activating element, but Ti, Zr, Ge, Sn, Al, Ga, B, In, Cr, Fe, Co, Ni, Cu, Nb, Mo, Ru, Ag, Zn, Mg, and the like. When M is Si, the ratio of Mn in the total of Si and Mn is preferably within a range of 0.5 mol% to 10 mol%. In another preferred Mn + 4 activated fluoride complex phosphor, the formula A 2+ x M y Mn z F n (A is Na and K; M is Si and Al; also -1≤x≤1 also 0.9≤y + z≤1.1 0.001? Z? 0.4 and 5? N? 7).
백라이트 광원에는, 청색 발광 다이오드와 형광체로서 적어도 불화물 형광체를 갖는 백색 발광 다이오드가 바람직하고, 특히 바람직하게는, 청색 발광 다이오드와 형광체로서 적어도 K2SiF6:Mn4 +인 불화물 형광체를 갖는 백색 발광 다이오드이다. 예를 들어, 니치아 가가꾸 고교 가부시끼가이샤제의 백색 LED인 NSSW306FT 등의 시판품을 사용할 수 있다.As the backlight light source, a blue light emitting diode and a white light emitting diode having at least a fluorophosphor phosphor as a fluorescent material are preferable, and a white light emitting diode having a blue light emitting diode and a fluorophosphor phosphor at least K 2 SiF 6 : Mn 4 + to be. For example, commercially available products such as NSSW306FT, which is a white LED manufactured by Nichia Kagaku Kogyo Co., Ltd., can be used.
또한, 상기 형광체 중 녹색 형광체로서는, 예를 들어 β-SiAlON:Eu 등을 기본 조성으로 하는 사이알론계 형광체, (Ba,Sr)2SiO4:Eu 등을 기본 조성으로 하는 실리케이트계 형광체, 기타가 예시된다.As the green phosphor among the above-mentioned phosphors, for example, a sialon-based phosphor having a basic composition of? -SiAlON: Eu or the like, a silicate-based phosphor having a basic composition of (Ba, Sr) 2 SiO 4 : .
또한, 400nm 이상 495nm 미만의 파장 영역, 495nm 이상 600nm 미만의 파장 영역, 또는 600nm 이상 780nm 이하의 파장 영역의 어느 쪽의 파장 영역에서, 복수의 피크가 존재하는 경우에는 이하와 같이 생각한다.In the case where a plurality of peaks are present in any of the wavelength regions of 400 nm or more and less than 495 nm, the wavelength region of 495 nm or more and less than 600 nm, or the wavelength region of 600 nm or more and 780 nm or less,
복수의 피크가, 각각 독립적인 피크인 경우, 가장 피크 강도가 높은 피크의 반값폭이 상기 범위인 것이 바람직하다. 또한, 가장 높은 피크 강도의 70% 이상의 강도를 갖는 다른 피크에 대해서도, 동일하게 반값폭이 상기 범위가 되는 것이 보다 바람직한 형태이다.When the plurality of peaks are independent peaks, the half width of the peak having the highest peak intensity is preferably in the above range. It is more preferable for the other peaks having the intensity of 70% or more of the highest peak intensity to have the same half-value width in the above range.
복수의 피크가 겹친 형상을 갖는 1개의 독립한 피크에 대해서는, 복수의 피크 중 가장 피크 강도가 높은 피크의 반값폭을 그대로 측정할 수 있는 경우에는, 그 반값폭을 사용한다. 여기서, 독립한 피크란, 피크의 단파장측, 장파장측의 양쪽에 피크 강도의 1/2이 되는 강도의 영역을 갖는 것이다. 즉, 복수의 피크가 겹쳐, 개개의 피크가 그 양측에 피크 강도의 1/2이 되는 강도의 영역을 갖지 않는 경우에는, 그 복수의 피크를 전체로서 1개의 피크로 간주한다. 이와 같은, 복수의 피크가 겹친 형상을 갖는 1개의 피크는, 그 중의 가장 높은 피크 강도의, 1/2의 강도에서의 피크의 폭(nm)을 반값폭으로 한다.For one independent peak having a plurality of overlapping peaks, the half width of the peak having the highest peak intensity among the plurality of peaks can be measured as it is. Here, the independent peaks are regions having an intensity that is half of the peak intensity on both the short wavelength side and the long wavelength side of the peak. That is, when a plurality of peaks are overlapped and each peak does not have an intensity region where the peak intensity is half of the peak intensity on both sides, the plurality of peaks are regarded as one peak as a whole. One peak having a shape in which a plurality of peaks are overlapped has a half width of the peak width (nm) of the peak at the intensity of 1/2 of the highest peak intensity.
또한, 복수의 피크 중, 가장 피크 강도가 높은 피크를 피크 톱으로 한다.Further, among the plurality of peaks, the peak having the highest peak intensity is regarded as the peak top.
또한, 400nm 이상 495nm 미만의 파장 영역, 495nm 이상 600nm 미만의 파장 영역, 또는 600nm 이상 780nm 이하의 파장 영역의 각각의 파장 영역에서의 가장 높은 피크 강도를 갖는 피크는 다른 파장 영역의 피크와는 서로 독립된 관계에 있는 것이 바람직하다. 특히, 495nm 이상 600nm 미만의 파장 영역에서 가장 높은 피크 강도를 갖는 피크와, 600nm 이상 780nm 이하의 영역에서 가장 높은 피크 강도를 갖는 피크 사이의 파장 영역에는, 강도가 600nm 이상 780nm 이하의 파장 영역의 가장 높은 피크 강도를 갖는 피크의 피크 강도의 1/3 이하가 되는 영역이 존재하는 것이 색채의 선명성의 면에서 바람직하다.The peak having the highest peak intensity in the wavelength range of 400 nm or more and less than 495 nm, the wavelength range of 495 nm or more and less than 600 nm, or the wavelength range of 600 nm or more and 780 nm or less is different from the peaks of other wavelength ranges It is preferable that the relationship be established. Particularly, in the wavelength region between the peak having the highest peak intensity in the wavelength region of 495 nm or more and less than 600 nm and the peak having the highest peak intensity in the region of 600 nm or more and 780 nm or less, It is preferable from the viewpoint of color clarity that there is a region which is 1/3 or less of the peak intensity of the peak having a high peak intensity.
백라이트 광원의 발광 스펙트럼은, 하마마츠 포토닉스제 멀티채널 분광기 PMA-12 등의 분광기를 사용함으로써 측정이 가능하다.The emission spectrum of the backlight light source can be measured by using a spectrometer such as a multi-channel spectrometer PMA-12 manufactured by Hamamatsu Photonics.
본 발명자들은 예의 검토한 결과, 상술한 백라이트 광원과 같이, 청색 영역(400nm 이상 495nm 미만), 녹색 영역(495nm 이상 600nm 미만) 및 적색 영역(600nm 이상 780nm 이하)의 각 파장 영역에 각각 발광 스펙트럼의 피크 톱을 갖고, 적색 영역(600nm 이상 780nm 이하)에서의 피크의 반값폭이 5nm 미만으로 비교적 좁은 백색 발광 다이오드를 포함하는 백라이트 광원을 갖는 액정 표시 장치에 있어서, 편광자 보호 필름으로서 반사 방지층 및/또는 저반사층을 갖고, 특정한 리타데이션을 갖는 폴리에스테르 필름을 사용하면, 무지개 얼룩이 억제된 액정 표시 장치 및 편광판을 제공하는 것을 발견하였다. 상기 형태에 의해 무지개상의 색 얼룩의 발생이 억제되는 기구로서는, 다음과 같이 생각하고 있다.As a result of intensive studies, the inventors of the present invention have found that the above-described backlight light source can emit light having a luminescence spectrum in each wavelength region of a blue region (less than 400 nm and less than 495 nm), a green region (less than 495 nm and less than 600 nm) In a liquid crystal display device having a backlight light source having a peak top and including a white light emitting diode having a relatively narrow peak having a half width of less than 5 nm in a red region (600 nm to 780 nm), the antireflection layer and / It has been found that a liquid crystal display device and a polarizing plate each having a low reflection layer and using a polyester film having a specific retardation suppress rainbow stains can be provided. As a mechanism by which the occurrence of color unevenness on the rainbow is suppressed by the above-described form, the following is considered.
편광자의 편측에 배향 폴리에스테르 필름을 배치한 경우, 백라이트 유닛 또는, 편광자로부터 출사한 직선 편광은 폴리에스테르 필름을 통과할 때에 편광 상태가 변화한다. 편광 상태가 변화하는 요인의 하나로, 공기층과 배향 폴리에스테르 필름과의 계면의 굴절률 차 또는 편광자와 배향 폴리에스테르 필름과의 계면의 굴절률 차가 영향을 미치고 있을 가능성이 생각된다. 배향 폴리에스테르 필름에 입사한 직선 편광이, 각 계면을 통과할 때에 계면 간의 굴절률 차에 의해 광의 일부가 반사된다. 이때에 출사광, 반사광도 편광 상태가 변화하고, 이것이 무지개상의 색 얼룩이 발생하는 요인의 하나가 되고 있다고 생각된다. 이로 인해, 배향 폴리에스테르 필름의 표면에 반사 방지층 또는 저반사층을 부여하여 표면 반사를 저감함으로써, 공기층과 배향 폴리에스테르 필름과의 계면의 반사가 억제되어, 무지개상의 색 얼룩이 억제된다고 생각된다.When the oriented polyester film is disposed on one side of the polarizer, the linearly polarized light emitted from the backlight unit or the polarizer changes its polarization state when it passes through the polyester film. It is conceivable that the refractive index difference between the interface between the air layer and the oriented polyester film or the refractive index difference between the interface between the polarizer and the oriented polyester film is influential as one of the factors for changing the polarization state. When the linearly polarized light incident on the oriented polyester film passes through each interface, a part of the light is reflected by the difference in refractive index between the interfaces. At this time, the outgoing light and the reflected light also change in polarization state, which is considered to be one of the factors causing color irregularity on the rainbow. Thus, it is considered that the reflection of the interface between the air layer and the oriented polyester film is suppressed by suppressing the surface reflection by adding an antireflection layer or a low reflection layer to the surface of the oriented polyester film, thereby suppressing color irregularities on the iridescence.
이상과 같이, 본 발명에서는 청색 영역(400nm 이상 495nm 미만), 녹색 영역(495nm 이상 600nm 미만) 및 적색 영역(600nm 이상 780nm 이하)의 각 파장 영역에 각각 발광 스펙트럼의 피크 톱을 갖고, 적색 영역(600nm 이상 780nm 이하)에서의 피크의 반값폭이 5nm 미만으로 비교적 좁은 백색 발광 다이오드를 포함하는 백라이트 광원을 갖는 액정 표시 장치에 있어서, 편광자 보호 필름으로서 폴리에스테르 필름을 사용한 편광판을 사용해도, 무지개상의 색 얼룩이 발생하지 않고, 양호한 시인성을 갖는 것이 가능하게 된다.As described above, in the present invention, each of the wavelength regions of the blue region (400 nm or more and less than 495 nm), the green region (less than 495 nm and less than 600 nm), and the red region (600 nm or more and 780 nm or less) Even when a polarizing plate using a polyester film is used as a polarizer protective film in a liquid crystal display device having a backlight light source including a white light emitting diode having a relatively narrow half width of a peak in a range of from 600 nm to 780 nm It is possible to obtain good visibility without occurrence of unevenness.
편광판에는, 편광자 중 적어도 한쪽 면에, 폴리에스테르 필름을 포함하는 편광자 보호 필름이 적층되어 있는 것이 바람직하다. 편광자 보호 필름에 사용되는 폴리에스테르 필름은 1500 내지 30000nm의 리타데이션을 갖는 것이 바람직하다. 리타데이션이 상기 범위에 있으면, 보다 무지개 얼룩이 저감하기 쉬워지는 경향이 있어 바람직하다. 바람직한 리타데이션의 하한값은 3000nm, 다음으로 바람직한 하한값은 3500nm, 보다 바람직한 하한값은 4000nm, 더욱 바람직한 하한값은 6000nm, 보다 더욱 바람직한 하한값은 8000nm이다. 바람직한 상한은 30000nm이고, 이 이상의 리타데이션을 갖는 폴리에스테르 필름에서는 두께가 상당히 커지고, 공업 재료로서의 취급성이 저하되는 경향이 있다. 본서에 있어서, 리타데이션이란, 별단의 표시를 했을 경우를 제외하고, 면내 리타데이션을 의미한다.It is preferable that a polarizer protective film including a polyester film is laminated on at least one surface of the polarizer. The polyester film used for the polarizer protective film preferably has a retardation of 1500 to 30000 nm. When the retardation is in the above range, the iridescence tends to be more easily reduced, which is preferable. The lower limit of the retardation is preferably 3000 nm, the lower limit is preferably 3500 nm, more preferably lower limit is 4000 nm, still more preferably lower limit is 6000 nm, still more preferably lower limit is 8000 nm. The preferred upper limit is 30000 nm, and the polyester film having the retardation of not less than 30 nm has a considerably large thickness, and the handling property as an industrial material tends to be lowered. In this document, retardation refers to in-plane retardation, except when a separate mark is given.
또한, 리타데이션은, 2축 방향의 굴절률과 두께를 측정하여 구할 수도 있고, KOBRA-21ADH(오지 게이소꾸 기끼 가부시키가이샤)라고 하는 시판의 자동 복굴절 측정 장치를 사용하여 구할 수도 있다. 또한, 굴절률은, 아베의 굴절률계(측정 파장 589nm)에 의해 구할 수 있다.The retardation can be obtained by measuring the refractive index and thickness in the biaxial direction, or can be obtained by using a commercially available automatic birefringence measuring device called KOBRA-21ADH (Oji Keisoku Kikai K.K.). The refractive index can be determined by Abbe's refractive index meter (measurement wavelength: 589 nm).
폴리에스테르 필름의 리타데이션(Re: 면내 리타데이션)과 두께 방향의 리타데이션(Rth)과의 비(Re/Rth)는, 바람직하게는 0.2 이상, 보다 바람직하게는 0.5 이상, 더욱 바람직하게는 0.6 이상이다. 상기 리타데이션과 두께 방향 리타데이션의 비(Re/Rth)가 클수록, 복굴절의 작용은 등방성을 증가하고, 관찰 각도에 의한 무지개상의 색 얼룩의 발생이 발생하기 어려워지는 경향이 있다. 완전한 일축성(일축 대칭) 필름에서는 상기 리타데이션과 두께 방향 리타데이션의 비(Re/Rth)는 2.0이 되는 점에서, 상기 리타데이션과 두께 방향 리타데이션의 비(Re/Rth)의 상한은 2.0이 바람직하다. 또한, 두께 방향 위상차는, 필름을 두께 방향 단면으로부터 보았을 때에 2개의 복굴절 △Nxz, △Nyz에 각각 필름 두께 d를 곱하여 얻어지는 위상차의 평균을 의미한다.The ratio (Re / Rth) of the retardation (Re: in-plane retardation) of the polyester film to the retardation (Rth) in the thickness direction is preferably 0.2 or more, more preferably 0.5 or more, Or more. The larger the ratio of retardation to retardation in the thickness direction (Re / Rth), the more the action of birefringence increases the isotropy, and the irregular color on the rainbow tends to be less likely to occur due to the observation angle. In the complete uniaxial (uniaxial) film, the ratio of the retardation to the thickness direction retardation (Re / Rth) is 2.0, and the upper limit of the retardation to thickness direction retardation ratio (Re / Rth) is 2.0 . The retardation in the thickness direction means an average of retardation obtained by multiplying two birefringence angles? Nxz and? Nyz by the film thickness d, respectively, when the film is viewed from the thickness direction end face.
보다 무지개상의 색 얼룩을 억제하는 관점에서, 폴리에스테르 필름의 NZ 계수가 2.5 이하인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 2.0 이하, 더욱 바람직하게는 1.8 이하, 보다 더욱 바람직하게는 1.6 이하이다. 그리고, 완전한 일축성(일축 대칭) 필름에서는 NZ 계수는 1.0이 되기 때문에, NZ 계수의 하한은 1.0이다. 그러나, 완전한 일축성(일축 대칭) 필름에 가까워짐에 따라 배향 방향과 직행하는 방향의 기계적 강도가 현저하게 저하되는 경향이 있기 때문에 유의할 필요가 있다.The NZ coefficient of the polyester film is preferably 2.5 or less, more preferably 2.0 or less, further preferably 1.8 or less, still more preferably 1.6 or less, from the viewpoint of suppressing color irregularities on the rainbow. Since the NZ coefficient is 1.0 in a complete uniaxial (uniaxial) film, the lower limit of the NZ coefficient is 1.0. However, as the film is closer to the complete uniaxial (uniaxial) film, the mechanical strength in the direction perpendicular to the alignment direction tends to be significantly lowered.
NZ 계수는, |Ny-Nz|/|Ny-Nx|로 표시되고, 여기에서 Ny는 지상축 방향의 굴절률, Nx는 지상축과 직교하는 방향의 굴절률(진상축 방향의 굴절률), Nz는 두께 방향의 굴절률을 나타낸다. 분자 배향계(오지 게이소꾸기 가부시끼가이샤제, MOA-6004형 분자 배향계)를 사용하여 필름의 배향축을 구하여, 배향축 방향과 이것에 직교하는 방향의 2축 굴절률(Ny, Nx, 단 Ny>Nx) 및 두께 방향의 굴절률(Nz)을 아베의 굴절률계(아타고사제, NAR-4T, 측정 파장 589nm)에 의해 구한다. 이렇게 하여 구한 값을, |Ny-Nz|/|Ny-Nx|에 대입하여 NZ 계수를 구할 수 있다.Nz is the index of refraction in the direction of the slow axis, Nx is the index of refraction in the direction perpendicular to the slow axis (refractive index in the fast axis direction), and Nz is the thickness Directional refractive index. The orientation axis of the film was determined using a molecular orientation system (MOA-6004 type molecular alignment system, manufactured by Oji Scientific Co., Ltd.) to determine the orientation axis direction and the biaxial refractive indexes Ny, Nx, Ny > Nx) and a refractive index (Nz) in the thickness direction are determined by Abbe's refractive index meter (manufactured by Atago Co., Ltd., NAR-4T, measurement wavelength: 589 nm). The value thus obtained can be substituted into | Ny-Nz | / | Ny-Nx | to obtain the NZ coefficient.
또한, 보다 무지개상의 색 얼룩을 억제하는 관점에서, 폴리에스테르 필름의 Ny-Nx의 값은, 0.05 이상이 바람직하고, 보다 바람직하게는 0.07 이상, 더욱 바람직하게는 0.08 이상, 보다 더욱 바람직하게는 0.09 이상, 특히 바람직하게는 0.1 이상이다. 상한은 특별히 정하지 않지만, 폴리에틸렌테레프탈레이트계 필름의 경우에는 상한은 1.5 정도가 바람직하다.Further, from the viewpoint of suppressing color irregularity on the rainbow, the value of Ny-Nx of the polyester film is preferably 0.05 or more, more preferably 0.07 or more, further preferably 0.08 or more, still more preferably 0.09 Or more, particularly preferably 0.1 or more. The upper limit is not particularly defined, but in the case of a polyethylene terephthalate film, the upper limit is preferably about 1.5.
본 발명에 있어서 보다 바람직한 양태로서는, 편광판을 구성하는 편광자의 투과축 방향과 평행한 방향의, 폴리에스테르 필름의 굴절률을, 1.53 이상 1.62 이하의 범위로 하는 것이 바람직하다. 이에 의해, 편광자와 폴리에스테르 필름의 계면에서의 반사를 억제하여, 무지개상의 색 얼룩을 보다 억제하는 것이 가능하게 된다. 굴절률이 1.62를 초과하면, 경사 방향으로부터 관찰했을 때에 무지개상의 색 얼룩이 발생하는 경우가 있다. 편광자의 투과축 방향과 평행한 방향의 폴리에스테르 필름 굴절률은, 바람직하게는 1.61 이하이고, 보다 바람직하게는 1.60 이하이고, 더욱 바람직하게는 1.59 이하이고, 보다 더욱 바람직하게는 1.58 이하이다.In a preferred embodiment of the present invention, the refractive index of the polyester film in the direction parallel to the transmission axis direction of the polarizer constituting the polarizing plate is preferably in the range of 1.53 to 1.62. Thereby, reflection at the interface between the polarizer and the polyester film can be suppressed, and color irregularity on the rainbow can be further suppressed. When the refractive index exceeds 1.62, color irregularities on the iridescence may occur when observed from the oblique direction. The refractive index of the polyester film in the direction parallel to the transmission axis direction of the polarizer is preferably 1.61 or less, more preferably 1.60 or less, still more preferably 1.59 or less, still more preferably 1.58 or less.
한편, 편광자의 투과축 방향과 평행한 방향의 폴리에스테르 필름 굴절률의 하한값은 1.53이다. 당해 굴절률이 1.53 미만이 되면, 폴리에스테르 필름의 결정화가 불충분해지고, 치수 안정성, 역학 강도, 내약품성 등의 연신에 의해 얻어지는 특성이 불충분해지는 점에서 바람직하지 않다. 당해 굴절률은, 바람직하게는 1.56 이상, 보다 바람직하게는 1.57 이상이다. 상술한 당해 굴절률의 각 상한과 각 하한을 조합한 임의의 범위가 상정된다.On the other hand, the lower limit value of the refractive index of the polyester film in the direction parallel to the transmission axis direction of the polarizer is 1.53. When the refractive index is less than 1.53, the crystallization of the polyester film becomes insufficient, and the characteristics obtained by stretching such as dimensional stability, mechanical strength, chemical resistance and the like become insufficient. The refractive index is preferably 1.56 or more, and more preferably 1.57 or more. An arbitrary range combining the upper limit and the lower limit of the refractive index mentioned above is assumed.
편광자의 투과축 방향과 평행한 방향의, 폴리에스테르 필름의 굴절률을 1.53 이상 1.62 이하의 범위로 설정하기 위해서는, 편광판은 편광자의 투과축과 폴리에스테르 필름의 진상축(지상축과 수직 방향)이 대략 평행한 것이 바람직하다. 폴리에스테르 필름은 후술하는 제막 공정에서의 연신 처리에 의해, 지상축과 수직인 방향인 진상축 방향의 굴절률을 1.53 내지 1.62 정도로 낮게 조절할 수 있다. 폴리에스테르 필름의 진상축 방향과 편광자의 투과축 방향을 대략 평행으로 함으로써, 편광자의 투과축 방향과 평행한 방향의 폴리에스테르 필름 굴절률을 1.53 내지 1.62로 설정할 수 있다. 여기에서 대략 평행하다란, 편광자의 투과축과 편광자 보호 필름(폴리에스테르 필름)의 진상축이 이루는 각이 -15° 내지 15°, 바람직하게는 -10° 내지 10°, 보다 바람직하게는 -5° 내지 5°, 더욱 바람직하게는 -3° 내지 3°, 보다 더욱 바람직하게는 -2° 내지 2°, 한층 바람직하게는 -1° 내지 1°인 것을 의미한다. 바람직한 일 실시 형태에 있어서, 대략 평행이란 실질적으로 평행하다. 여기에서 실질적으로 평행하다란, 편광자와 보호 필름을 접합할 때에 불가피적으로 발생하는 어긋남을 허용하는 정도로 편광자의 투과축과 폴리에스테르 필름의 진상축이 평행한 것을 의미한다. 지상축의 방향은, 분자 배향계(예를 들어, 오지 게이소꾸기 가부시끼가이샤제, MOA-6004형 분자 배향계)로 측정하여 구할 수 있다.In order to set the refractive index of the polyester film in the direction parallel to the transmission axis direction of the polarizer to be in the range of 1.53 to 1.62, the polarizing plate is formed such that the transmission axis of the polarizer and the fast axis (vertical direction to the slow axis) Parallel. The refractive index of the polyester film in the direction of the fast axis, which is the direction perpendicular to the slow axis, can be controlled to be as low as about 1.53 to 1.62 by the stretching treatment in the film forming step described later. By setting the fast axis direction of the polyester film and the transmission axis direction of the polarizer to be substantially parallel, the refractive index of the polyester film in the direction parallel to the transmission axis direction of the polarizer can be set to 1.53 to 1.62. Here, the term "substantially parallel" means that the angle formed by the transmission axis of the polarizer and the fast axis of the polarizer protective film (polyester film) is -15 ° to 15 °, preferably -10 ° to 10 °, more preferably -5 ° ° to 5 °, more preferably -3 ° to 3 °, even more preferably -2 ° to 2 °, and still more preferably -1 ° to 1 °. In a preferred embodiment, the substantially parallel is substantially parallel. Here, substantially parallel means that the transmission axis of the polarizer and the fast axis of the polyester film are parallel to each other to such an extent as to permit a shift that is unavoidably caused when the polarizer and the protective film are bonded. The direction of the slow axis can be determined by measuring with a molecular orientation system (for example, MOA-6004 type molecular alignment system, manufactured by Oji Paper Co., Ltd.).
즉, 폴리에스테르 필름의 진상축 방향의 굴절률은 1.53 이상 1.62 이하가 바람직하고, 편광자의 투과축과 폴리에스테르 필름의 진상축을 대략 평행해지도록 적층함으로써, 편광자의 투과축과 평행한 방향의, 폴리에스테르 필름의 굴절률을 1.53 이상 1.62 이하로 할 수 있다.That is, the refractive index in the fast axis direction of the polyester film is preferably 1.53 or more and 1.62 or less. By laminating the transmission axis of the polarizer and the fast axis of the polyester film so as to be approximately parallel, The refractive index of the film can be 1.53 or more and 1.62 or less.
상기 폴리에스테르 필름을 포함하는 편광자 보호 필름은, 입사광측(광원측)과 출사광측(시인측)의 양쪽의 편광판에 사용할 수 있지만, 적어도 출사광측(시인측)의 편광판의 보호 필름에 사용하는 것이 바람직하다.The polarizer protective film comprising the polyester film can be used for both the polarizers of the incident light side (light source side) and the emergent light side (viewer side), but at least it is used for the protective film of the polarizer of the emergent light side desirable.
출사광측에 배치되는 편광판에 대해서는, 상기 폴리에스테르 필름을 포함하는 편광자 보호 필름은, 그 편광자를 기점으로서 액정 셀측에 배치되어도, 출사광측에 배치되어 있어도, 양측에 배치되어 있어도 되지만, 적어도 출사광측에 배치되어 있는 것이 바람직하다.With respect to the polarizing plate disposed on the outgoing light side, the polarizing plate protective film comprising the polyester film may be disposed on the side of the liquid crystal cell, on the side of the outgoing light, or on both sides thereof, Or the like.
입사광측에 배치되는 편광판에 있어서도, 상기 폴리에스테르 필름을 포함하는 편광자 보호 필름은, 그 편광자를 기점으로서 입사광측에 배치하고 있어도, 액정 셀측에 배치하고 있어도, 양측에 배치되어 있어도 되지만, 적어도 입사광측에 배치되어 있는 것이 바람직한 형태이다. 또한, 입사광측에 배치되는 편광판은, 폴리에스테르 필름을 포함하는 편광자 보호 필름은 사용하지 않고, 트리아세틸셀룰로오스 필름 등의 리타데이션이 낮은 편광자 보호 필름을 사용한 것이어도 된다.In the polarizing plate disposed on the incident light side, the polarizer protective film comprising the polyester film may be disposed on the side of the incident light, the side of the liquid crystal cell, or on both sides with the polarizer as a starting point. As shown in Fig. The polarizing plate disposed on the side of the incident light may be a polarizing plate having a low retardation such as a triacetyl cellulose film without using a polarizing protective film including a polyester film.
폴리에스테르 필름에 사용되는 폴리에스테르는, 폴리에틸렌테레프탈레이트나 폴리에틸렌나프탈레이트를 사용할 수 있지만, 다른 공중합 성분을 포함해도 상관없다. 이들의 수지는 투명성이 우수함과 함께, 열적, 기계적 특성도 우수하고, 연신 가공에 의해 용이하게 리타데이션을 제어할 수 있다. 특히, 폴리에틸렌테레프탈레이트는 고유 복굴절이 크고, 필름을 연신함으로써 진상축(지상축 방향과 수직) 방향의 굴절률을 낮게 억제할 수 있는 점 및 필름의 두께가 얇아도 비교적 용이하게 큰 리타데이션이 얻어지는 점에서, 가장 적합한 소재이다.The polyester used in the polyester film may be polyethylene terephthalate or polyethylene naphthalate, but may contain other copolymerizable components. These resins have excellent transparency, excellent thermal and mechanical properties, and can easily control retardation by stretching. Particularly, polyethylene terephthalate has a large intrinsic birefringence and is capable of suppressing the refractive index in the direction of the fast axis (perpendicular to the slow axis direction) to a low level by stretching the film, and that the retardation can be relatively easily obtained even if the film thickness is thin , It is the most suitable material.
또한, 요오드 색소 등의 광학 기능성 색소의 열화를 억제하는 것을 목적으로 하고, 폴리에스테르 필름은, 파장 380nm의 광선 투과율이 20% 이하인 것이 바람직하다. 380nm의 광선 투과율은 15% 이하가 보다 바람직하고, 10% 이하가 더욱 바람직하고, 5% 이하가 특히 바람직하다. 상기 광선 투과율이 20% 이하이면 광학 기능성 색소의 자외선에 의한 변질을 억제할 수 있다. 또한, 투과율은, 필름의 평면에 대하여 수직 방법으로 측정한 것이고, 분광 광도계(예를 들어, 히타치 U-3500형)를 사용하여 측정할 수 있다.Further, for the purpose of suppressing deterioration of an optically functional dye such as iodine dye, it is preferable that the polyester film has a light transmittance of not more than 20% at a wavelength of 380 nm. The light transmittance at 380 nm is more preferably 15% or less, further preferably 10% or less, particularly preferably 5% or less. When the light transmittance is 20% or less, deterioration due to ultraviolet rays of the optically functional dye can be suppressed. The transmittance is measured by a perpendicular method to the plane of the film and can be measured using a spectrophotometer (for example, Hitachi U-3500 type).
폴리에스테르 필름의 파장 380nm의 투과율을 20% 이하로 하기 위해서는, 자외선 흡수제의 종류, 농도 및 필름의 두께를 적절히 조절하는 것이 바람직하다. 본 발명에서 사용되는 자외선 흡수제는 공지된 물질이다. 자외선 흡수제로서는, 유기계 자외선 흡수제와 무기계 자외선 흡수제를 들 수 있지만, 투명성의 관점에서 유기계 자외선 흡수제가 바람직하다. 유기계 자외선 흡수제로서는, 벤조트리아졸계, 벤조페논계, 환상 이미노에스테르계 등, 및 그의 조합을 들 수 있지만 본 발명이 규정하는 흡광도의 범위라면 특별히 한정되지 않는다. 그러나, 내구성의 관점에서는 벤조트리아졸계, 환상 이미노에스테르계가 특히 바람직하다. 2종 이상의 자외선 흡수제를 병용한 경우에는, 각각의 파장의 자외선을 동시에 흡수시킬 수 있으므로, 보다 자외선 흡수 효과를 개선할 수 있다.In order to reduce the transmittance at a wavelength of 380 nm of the polyester film to 20% or less, it is preferable to appropriately adjust the type, concentration and film thickness of the ultraviolet absorbent. The ultraviolet absorber used in the present invention is a known substance. As the ultraviolet absorber, an organic ultraviolet absorber and an inorganic ultraviolet absorber can be mentioned, but from the viewpoint of transparency, an organic ultraviolet absorber is preferable. Examples of the organic ultraviolet absorber include benzotriazole-based, benzophenone-based, cyclic iminoester-based, and the like, and combinations thereof, but are not particularly limited as long as they are within the range of the absorbance as defined by the present invention. However, from the viewpoint of durability, benzotriazole-based cyclic imino ester-based ones are particularly preferable. When two or more kinds of ultraviolet absorbers are used in combination, ultraviolet rays of respective wavelengths can be simultaneously absorbed, so that the ultraviolet absorption effect can be further improved.
벤조페논계 자외선 흡수제, 벤조트리아졸계 자외선 흡수제, 아크릴로니트릴계 자외선 흡수제로서는 예를 들어 2-[2'-히드록시-5'-(메타크릴로일옥시메틸)페닐]-2H-벤조트리아졸, 2-[2'-히드록시-5'-(메타크릴로일옥시에틸)페닐]-2H-벤조트리아졸, 2-[2'-히드록시-5'-(메타크릴로일옥시프로필)페닐]-2H-벤조트리아졸, 2,2'-디히드록시-4,4'-디메톡시벤조페논, 2,2',4,4'-테트라히드록시벤조페논, 2,4-디-tert-부틸-6-(5-클로로벤조트리아졸-2-일)페놀, 2-(2'-히드록시-3'-tert-부틸-5'-메틸페닐)-5-클로로벤조트리아졸, 2-(5-클로로(2H)-벤조트리아졸-2-일)-4-메틸-6-(tert-부틸)페놀, 2,2'-메틸렌비스(4-(1,1,3,3-테트라메틸부틸)-6-(2H-벤조트리아졸-2-일)페놀 등을 들 수 있다. 환상 이미노에스테르계 자외선 흡수제로서는 예를 들어 2,2'-(1,4-페닐렌)비스(4H-3,1-벤즈옥사진-4-온), 2-메틸-3,1-벤조옥사진-4-온, 2-부틸-3,1-벤조옥사진-4-온, 2-페닐-3,1-벤조옥사진-4-온 등을 들 수 있다. 그러나 특히 이들에 한정되는 것은 아니다.Examples of the benzophenone-based ultraviolet absorber, benzotriazole-based ultraviolet absorber and acrylonitrile-based ultraviolet absorber include 2- [2'-hydroxy-5 '- (methacryloyloxymethyl) phenyl] -2H-benzotriazole , 2- [2'-hydroxy-5 '- (methacryloyloxyethyl) phenyl] -2H-benzotriazole, 2- [ Phenyl] -2H-benzotriazole, 2,2'-dihydroxy-4,4'-dimethoxybenzophenone, 2,2 ', 4,4'-tetrahydroxybenzophenone, 2,4- (2'-hydroxy-3'-tert-butyl-5'-methylphenyl) -5-chlorobenzotriazole, 2 Methyl-6- (tert-butyl) phenol, 2,2'-methylenebis (4- (1,1,3,3- (2H-benzotriazol-2-yl) phenol, and the like. Examples of the cyclic imino ester-based ultraviolet absorber include 2,2 '- (1,4-phenylene) bis (4H-3,1-benzoxazin-4-one), 2-methyl-3,1-benzo 2-butyl-3,1-benzoxazine-4-one, 2-phenyl-3,1-benzoxazine-4-one and the like. no.
또한, 자외선 흡수제 이외에, 본 발명의 효과를 방해하지 않는 범위에서, 촉매 이외의 각종 첨가제를 함유시키는 것도 바람직한 양태이다. 첨가제로서, 예를 들어 무기 입자, 내열성 고분자 입자, 알칼리 금속 화합물, 알칼리 토금속 화합물, 인 화합물, 대전 방지제, 내광제, 난연제, 열 안정제, 산화 방지제, 겔화 방지제, 계면 활성제 등을 들 수 있다. 또한, 높은 투명성을 발휘하기 위해서는 폴리에스테르 필름에 실질적으로 입자를 함유하지 않는 것도 바람직하다. 「입자를 실질적으로 함유시키지 않는다」란, 예를 들어 무기 입자의 경우, 형광 X선 분석으로 무기 원소를 정량했을 경우에 50ppm 이하, 바람직하게는 10ppm 이하, 특히 바람직하게는 검출 한계 이하가 되는 함유량을 의미한다.In addition to the ultraviolet absorber, it is also preferable to add various additives other than the catalyst in the range not hindering the effect of the present invention. Examples of the additive include inorganic particles, heat resistant polymer particles, alkali metal compounds, alkaline earth metal compounds, phosphorus compounds, antistatic agents, light stabilizers, flame retardants, heat stabilizers, antioxidants, antigelling agents and surfactants. Further, in order to exhibit high transparency, it is also preferable that the polyester film contains substantially no particles. The phrase " substantially not containing particles " means that, for example, in the case of inorganic particles, a content of not more than 50 ppm, preferably not more than 10 ppm, particularly preferably not more than a detection limit when the inorganic element is quantified by fluorescent X- .
본 발명에 사용되는 편광자 보호 필름인 폴리에스테르 필름 중 적어도 한쪽의 표면에는, 반사 방지층 및/또는 저반사층을 형성하는 것이 바람직하다. 본 발명에서 사용되는 반사 방지층의 표면 반사율은, 2.0% 이하가 바람직하다. 2.0%를 초과하면, 무지개상의 색 얼룩이 시인되기 쉬워진다. 반사 방지층의 표면 반사율은, 보다 바람직하게는 1.6% 이하이고, 더욱 바람직하게는 1.2% 이하, 특히 바람직하게는 1.0% 이하이다. 반사 방지층의 표면 반사율의 하한은, 특별히 제한되지 않지만, 예를 들어 0.01%이다. 반사율 0%가 가장 바람직하다. 반사율은, 임의의 방법으로 측정할 수 있고, 예를 들어 분광 광도계(시마즈 세이사쿠쇼, UV-3150)를 사용하여, 파장 550nm에서의 광선 반사율을 반사 방지층측의 표면으로부터 측정할 수 있다.It is preferable to form an antireflection layer and / or a low reflection layer on at least one surface of the polyester film as the polarizer protective film used in the present invention. The surface reflectance of the antireflection layer used in the present invention is preferably 2.0% or less. If it exceeds 2.0%, color irregularities on the rainbow tend to become visible. The surface reflectance of the antireflection layer is more preferably 1.6% or less, still more preferably 1.2% or less, particularly preferably 1.0% or less. The lower limit of the surface reflectance of the antireflection layer is not particularly limited, but is, for example, 0.01%. The reflectance of 0% is most preferred. The reflectance can be measured by an arbitrary method. For example, a light reflectance at a wavelength of 550 nm can be measured from the surface of the antireflection layer side using a spectrophotometer (Shimadzu Corporation, UV-3150).
반사 방지층은 단층이어도 다층이어도 되고, 단층의 경우에는 플라스틱 필름(폴리에스테르 필름)보다 저굴절률의 재료를 포함하는 저굴절률층의 두께를 광 파장의 1/4 파장 또는 그 홀수배가 되도록 형성하면, 반사 방지 효과가 얻어진다. 또한, 반사 방지층이 다층의 경우에는, 저굴절률층과 고굴절률층을 교대로 2층 이상으로 하고, 또한 각 층의 두께를 적절히 제어하여 적층하면, 반사 방지 효과가 얻어진다. 또한, 필요에 따라 반사 방지층 사이에 하드 코팅층을 적층할 수도 있고 , 하드 코팅층 상에 방오층을 형성할 수도 있다.If the thickness of the low refractive index layer including a material having a lower refractive index than that of the plastic film (polyester film) is 1/4 wavelength of the light wavelength or an odd multiple thereof, Prevention effect can be obtained. When the antireflection layer has a multilayer structure, the antireflection effect can be obtained by alternately arranging the low refractive index layer and the high refractive index layer in two or more layers and appropriately controlling the thickness of each layer. In addition, a hard coat layer may be laminated between the antireflection layers, if necessary, or an antifouling layer may be formed on the hard coat layer.
반사 방지층으로서는, 그 밖에도 모스아이 구조를 이용한 것을 들 수 있다. 모스아이 구조란, 표면에 형성된 파장보다 작은 피치의 요철 구조이고, 이 구조가, 공기와의 경계부에서의 급격하고 불연속인 굴절률 변화를, 연속적이며 점차 추이하는 굴절률 변화로 바꾸는 것을 가능하게 한다. 따라서, 모스아이 구조를 표면에 형성함으로써, 필름의 표면에서의 광 반사가 감소한다. 모스아이 구조를 이용한 반사 방지층의 형성은, 예를 들어 일본 특허 공표 제2001-517319호 공보를 참조하여 행할 수 있다.As the antireflection layer, there may be mentioned a structure using a moss eye structure. The moth eye structure is a concavo-convex structure having a pitch smaller than the wavelength formed on the surface, and this structure makes it possible to change the abrupt and discontinuous refractive index change at the boundary with air to a continuous and gradually changing refractive index variation. Thus, by forming a morphi structure on the surface, light reflection on the surface of the film is reduced. The formation of the antireflection layer using a moth eye structure can be performed, for example, by referring to Japanese Patent Application Laid-Open No. 2001-517319.
반사 방지막을 형성하는 방법으로서는, 예를 들어 기재(폴리에스테르 필름) 표면에 증착이나 스퍼터링법에 의해 반사 방지층을 형성하는 드라이 코팅법, 기재 표면에 반사 방지용 도포액을 도포하고 건조시켜서 반사 방지층을 형성하는 웨트 코팅법, 또는 이들의 양쪽을 병용한 병용법을 들 수 있다. 반사 방지층의 조성이나 그 형성 방법에 대해서는, 상기 특성을 충족하면 특별히 한정되지 않는다.Examples of the method for forming the antireflection film include a dry coating method in which an antireflection layer is formed on the surface of a base material (polyester film) by vapor deposition or sputtering, a method in which an antireflection coating liquid is applied to the surface of a base material and dried to form an antireflection layer A wet coating method in which both of them are used together, and the like. The composition and the formation method of the antireflection layer are not particularly limited as long as the above characteristics are satisfied.
저반사층은, 공지된 것을 사용할 수 있다. 예를 들어, 금속 또는 산화물의 박막을, 증착법이나 스퍼터법에 의해 적어도 1층 이상 적층하는 방법이나, 유기 박막을 1층 또는 복수층 코팅하는 방법 등에 의해 형성된다. 저반사층으로서는, 폴리에스테르 필름 또는 폴리에스테르 필름 상에 적층하는 하드 코팅층 등보다도 저굴절률인 유기 박막을 한층 코팅한 것이 바람직하게 사용된다. 저반사층의 표면 반사율은, 바람직하게는 5% 미만이고, 보다 바람직하게는 4% 이하, 더욱 바람직하게는 3% 이하, 더욱 바람직하게는 2% 이하이다. 하한은 특별히 한정되지 않지만, 0.8% 내지 1.0% 정도가 바람직하다.As the low reflection layer, a known one can be used. For example, at least one layer of a metal or oxide thin film is deposited by a vapor deposition method or a sputtering method, or a method of coating one or more layers of an organic thin film. As the low reflection layer, it is preferable to further coat an organic thin film having a lower refractive index than a hard coat layer or the like to be laminated on a polyester film or a polyester film. The surface reflectance of the low reflection layer is preferably less than 5%, more preferably not more than 4%, further preferably not more than 3%, further preferably not more than 2%. The lower limit is not particularly limited, but is preferably about 0.8% to 1.0%.
반사 방지층 및/또는 저반사층에는, 추가로 방현 기능이 부여되어 있어도 된다. 이에 의해, 추가로 무지개 얼룩을 억제할 수 있다. 즉, 반사 방지층과 방현층의 조합, 저반사층과 방현층의 조합, 반사 방지층과 저반사층과 방현층의 조합이어도 된다. 특히 바람직하게는, 저반사층과 방현층의 조합이다. 방현층으로서는, 공지된 방현층을 사용할 수 있다. 예를 들어, 필름의 표면 반사를 억제하는 관점에서는, 폴리에스테르 필름에 방현층을 적층한 후, 방현층 상에 반사 방지층 또는 저반사층을 적층하는 형태가 바람직하다.The antireflection layer and / or the low reflection layer may be further provided with an antiglare function. Thereby, it is possible to further suppress rainbow stains. That is, the combination of the antireflection layer and the antiglare layer, the combination of the low reflection layer and the antiglare layer, and the combination of the antireflection layer, the low reflection layer and the antiglare layer. Particularly preferably, it is a combination of a low reflection layer and an antiglare layer. As the antiglare layer, a known antiglare layer can be used. For example, from the viewpoint of suppressing the surface reflection of the film, it is preferable that the antireflection layer is laminated on the polyester film, and then the antireflection layer or the low reflection layer is laminated on the antiglare layer.
반사 방지층 또는 저반사층을 형성할 때에, 폴리에스테르 필름은 그 표면에 접착 용이층을 갖는 것이 바람직하다. 그 때, 반사광에 의한 간섭을 억제하는 관점에서, 접착 용이층의 굴절률을, 반사 방지층의 굴절률과 폴리에스테르 필름의 굴절률의 상승 평균 근방이 되도록 조정하는 것이 바람직하다. 접착 용이층의 굴절률의 조정은, 공지된 방법을 채용할 수 있고, 예를 들어 결합제 수지에, 티타늄이나 게르마늄, 기타의 금속종을 함유시킴으로써 용이하게 조정할 수 있다.When forming the antireflection layer or the low reflection layer, it is preferable that the polyester film has an easy adhesion layer on its surface. At this time, from the viewpoint of suppressing the interference by the reflected light, it is preferable to adjust the refractive index of the easy-adhesion layer so as to be close to the rising average of the refractive index of the antireflection layer and the refractive index of the polyester film. The adjustment of the refractive index of the easy-to-adhere layer can be carried out by a known method, and can easily be adjusted, for example, by containing titanium, germanium or other metal species in the binder resin.
폴리에스테르 필름에는, 편광자와의 접착성을 양호하게 하기 위하여 코로나 처리, 코팅 처리나 화염 처리 등을 실시하거나 하는 것도 가능하다.The polyester film may be subjected to a corona treatment, a coating treatment, a flame treatment, or the like in order to improve the adhesiveness with the polarizer.
본 발명에 있어서는, 편광자와의 접착성을 개량을 위해서, 본 발명의 필름의 적어도 편면에, 폴리에스테르 수지, 폴리우레탄 수지 또는 폴리아크릴 수지 중 적어도 1종을 주성분으로 하는 접착 용이층을 갖는 것이 바람직하다. 여기서, 「주성분」이란 접착 용이층을 구성하는 고형 성분 중 50질량% 이상인 성분을 말한다. 접착 용이층의 형성에 사용하는 도포액은, 수용성 또는 수분산성의 공중합 폴리에스테르 수지, 아크릴 수지 및 폴리우레탄 수지 중, 적어도 1종을 포함하는 수성 도포액이 바람직하다. 이들의 도포액으로서는, 예를 들어 일본 특허 제3567927호 공보, 일본 특허 제3589232호 공보, 일본 특허 제3589233호 공보, 일본 특허 제3900191호 공보, 일본 특허 제4150982호 공보 등에 개시된 수용성 또는 수분산성 공중합 폴리에스테르 수지 용액, 아크릴 수지 용액, 폴리우레탄 수지 용액 등을 들 수 있다.In the present invention, it is preferable that the film of the present invention has an easy-to-adhere layer mainly composed of at least one of a polyester resin, a polyurethane resin and a polyacrylic resin on at least one surface thereof in order to improve the adhesiveness with the polarizer Do. Here, the " main component " refers to a component that is at least 50 mass% of the solid components constituting the adhesion facilitating layer. The coating liquid used for forming the adhesion facilitating layer is preferably an aqueous coating liquid containing at least one of a water-soluble or water-dispersible copolymer polyester resin, an acrylic resin and a polyurethane resin. Examples of the coating liquids include water-soluble or water-dispersible copolymers disclosed in Japanese Patent No. 3567927, Japanese Patent No. 3589232, Japanese Patent No. 3589233, Japanese Patent No. 3900191, Japanese Patent No. 4150982, A polyester resin solution, an acrylic resin solution, and a polyurethane resin solution.
접착 용이층은, 상기 도포액을 세로 방향의 일축 연신 필름의 편면 또는 양면에 도포한 후, 100 내지 150℃에서 건조하고, 이어서 가로 방향으로 연신하여 얻을 수 있다. 최종적인 접착 용이층의 도포량은, 0.05 내지 0.20g/㎡로 관리하는 것이 바람직하다. 도포량이 0.05g/㎡ 미만이면, 얻어지는 편광자와의 접착성이 불충분해지는 경우가 있다. 한편, 도포량이 0.20g/㎡를 초과하면, 내블로킹성이 저하되는 경우가 있다. 폴리에스테르 필름의 양면에 접착 용이층을 설치하는 경우에는, 양면의 접착 용이층의 도포량은, 동일해도 상이해도 되고, 각각 독립적으로 상기 범위 내에서 설정할 수 있다.The adhesion facilitating layer can be obtained by applying the coating liquid on one side or both sides of the uniaxially stretched film in the longitudinal direction, followed by drying at 100 to 150 占 폚 and subsequent stretching in the transverse direction. The final coating amount of the easy-adhesion layer is preferably controlled to 0.05 to 0.20 g / m 2. If the application amount is less than 0.05 g / m 2, the adhesiveness with the obtained polarizer may become insufficient. On the other hand, if the applied amount exceeds 0.20 g / m 2, the blocking resistance may be lowered. In the case of providing an easy-to-adhere layer on both sides of the polyester film, the application amount of the easy-to-adhere layer on both sides may be the same or different and can be independently set within the above range.
접착 용이층에는 역활성을 부여하기 위하여 입자를 첨가하는 것이 바람직하다. 미립자의 평균 입경은 2㎛ 이하의 입자를 사용하는 것이 바람직하다. 입자의 평균 입경이 2㎛를 초과하면, 입자가 피복층으로부터 탈락하기 쉬워진다. 접착 용이층에 함유시키는 입자로서는, 예를 들어 산화티타늄, 황산바륨, 탄산칼슘, 황산칼슘, 실리카, 알루미나, 탈크, 카올린, 클레이, 인산칼슘, 운모, 헥토라이트, 지르코니아, 산화텅스텐, 불화리튬, 불화칼슘 등의 무기 입자나, 스티렌계, 아크릴계, 멜라민계, 벤조구아나민계, 실리콘계 등의 유기 중합체계 입자 등을 들 수 있다. 이들은, 단독으로 접착 용이층에 첨가되어도 되고, 2종 이상을 조합하여 첨가할 수도 있다.It is preferable to add particles for imparting inverse activity to the easy-adhesion layer. Particles having an average particle size of 2 mu m or less are preferably used. If the average particle diameter of the particles exceeds 2 탆, the particles tend to fall off from the coating layer. Examples of the particles to be contained in the adhesion facilitating layer include titanium oxide, barium sulfate, calcium carbonate, calcium sulfate, silica, alumina, talc, kaolin, clay, calcium phosphate, mica, hectorite, zirconia, tungsten oxide, Inorganic particles such as calcium fluoride, and organic polymerization system particles such as styrene type, acrylic type, melamine type, benzoguanamine type and silicone type. These may be added to the easy-to-adhere layer alone, or two or more of them may be added in combination.
또한, 도포액을 도포하는 방법으로서는, 공지된 방법을 사용할 수 있다. 예를 들어, 리버스 롤·코팅법, 그라비아·코팅법, 키스·코팅법, 롤 브러시법, 스프레이 코팅법, 에어 나이프 코팅법, 와이어 바 코팅법, 파이프 닥터법 등을 들 수 있고, 이들 방법을 단독으로 또는 조합하여 행할 수 있다.As a method of applying the coating liquid, a known method can be used. For example, there can be mentioned a reverse roll coating method, a gravure coating method, a kiss coating method, a roll brush method, a spray coating method, an air knife coating method, a wire bar coating method and a pipe doctor method. Alone or in combination.
또한, 상기 입자의 평균 입경의 측정은 하기 방법에 의해 행한다. 입자를 주사형 전자 현미경(SEM)으로 사진을 찍고, 가장 작은 입자 1개의 크기가 2 내지 5mm가 되는 것과 같은 배율로, 300 내지 500개의 입자의 최대 직경(가장 떨어진 2점 간의 거리)을 측정하여, 그 평균값을 평균 입경으로 한다.The average particle diameter of the particles is measured by the following method. The particles were photographed with a scanning electron microscope (SEM) and the maximum diameter (distance between the two most distant points) of 300 to 500 particles was measured at the same magnification as that of the smallest particle of 2 to 5 mm in size , And the average value is taken as the average particle diameter.
편광자 보호 필름으로서 사용하는 폴리에스테르 필름은, 일반적인 폴리에스테르 필름의 제조 방법을 따라서 제조할 수 있다. 예를 들어, 폴리에스테르 수지를 용융하여, 시트상으로 압출 성형된 무배향 폴리에스테르를 유리 전이 온도 이상의 온도에서, 롤의 속도차를 이용하여 세로 방향으로 연신한 후, 텐터에 의해 가로 방향으로 연신하고, 열처리를 실시하는 방법을 들 수 있다.The polyester film used as the polarizer protective film can be produced by a general method for producing a polyester film. For example, after the polyester resin is molten and the non-oriented polyester extruded into a sheet is stretched in the longitudinal direction at a temperature not lower than the glass transition temperature using the speed difference of the roll, stretched in the transverse direction by a tenter, And a heat treatment is carried out.
본 발명에서 사용하는 폴리에스테르 필름은 1축 연신 필름이어도, 2축 연신 필름이어도 상관없지만, 2축 연신 필름을 편광자 보호 필름으로서 사용한 경우, 필름면의 바로 위로부터 관찰해도 무지개상의 색 얼룩이 보이지 않지만, 경사 방향으로부터 관찰했을 때에 무지개상의 색 얼룩이 관찰되는 경우가 있으므로 주의가 필요하다.The polyester film used in the present invention may be either a uniaxially stretched film or a biaxially stretched film. However, when a biaxially stretched film is used as a polarizer protective film, color irregularities on a rainbow are not seen even when viewed from directly above the film surface, Care should be taken because there is a case where irregular color unevenness is observed when observed from the oblique direction.
폴리에스테르 필름의 제막 조건을 구체적으로 설명하면 세로 연신 온도, 가로 연신 온도는 80 내지 130℃가 바람직하고, 특히 바람직하게는 90 내지 120℃이다. 지상축이 TD 방향이 되도록 필름을 배향시키기 위해서는, 세로 연신 배율은 1.0 내지 3.5배가 바람직하고, 특히 바람직하게는 1.0배 내지 3.0배이다. 또한, 가로 연신 배율은 2.5 내지 6.0배가 바람직하고, 특히 바람직하게는 3.0 내지 5.5배이다. 지상축이 MD 방향이 되도록 필름을 배향시키기 위해서는, 세로 연신 배율은 2.5배 내지 6.0배가 바람직하고, 특히 바람직하게는 3.0 내지 5.5배이다. 또한, 가로 연신 배율은 1.0배 내지 3.5배가 바람직하고, 특히 바람직하게는 1.0배 내지 3.0배이다.The film-forming conditions of the polyester film will be specifically described. The longitudinal stretching temperature and transverse stretching temperature are preferably 80 to 130 占 폚, and particularly preferably 90 to 120 占 폚. In order to align the film so that the slow axis is in the TD direction, the longitudinal stretching magnification is preferably 1.0 to 3.5 times, particularly preferably 1.0 to 3.0 times. The transverse stretching magnification is preferably 2.5 to 6.0 times, particularly preferably 3.0 to 5.5 times. In order to align the film so that the slow axis is in the MD direction, the longitudinal stretching magnification is preferably 2.5 to 6.0 times, particularly preferably 3.0 to 5.5 times. The transverse stretching magnification is preferably 1.0 to 3.5 times, particularly preferably 1.0 to 3.0 times.
폴리에스테르 필름의 진상축 방향의 굴절률이나 리타데이션을 상기 범위로 제어하기 위해서는, 세로 연신 배율과 가로 연신 배율의 비율을 제어하는 것이 바람직하다. 종횡의 연신 배율의 차가 너무 작으면, 폴리에스테르 필름의 진상축 방향의 굴절률이 1.62를 초과하는 경향이 있고, 또한 리타데이션을 높게 하는 것이 어려워지기 때문에, 바람직하지 않다. 또한, 연신 온도를 낮게 설정하는 것도, 폴리에스테르 필름의 진상축 방향의 굴절률을 낮게 하고, 리타데이션을 높게 하는 데에서는 바람직한 대응이다. 계속되는 열처리에 있어서는, 처리 온도는 100 내지 250℃가 바람직하고, 특히 바람직하게는 180 내지 245℃이다.In order to control the refractive index and the retardation in the fast axis direction of the polyester film to the above range, it is preferable to control the ratio of the longitudinal stretching magnification and the transverse stretching magnification. When the difference in longitudinal and lateral stretching ratios is too small, the refractive index of the polyester film in the fast axis direction tends to exceed 1.62, and it is difficult to increase the retardation, which is not preferable. Setting the stretching temperature to a lower value is also a preferable countermeasure for lowering the refractive index in the fast axis direction of the polyester film and increasing the retardation. In the subsequent heat treatment, the treatment temperature is preferably 100 to 250 占 폚, particularly preferably 180 to 245 占 폚.
리타데이션의 변동을 억제하기 위해서는, 필름의 두께 불균일이 작은 것이 바람직하다. 연신 온도, 연신 배율은 필름의 두께 불균일에 큰 영향을 미치는 점에서, 두께 불균일을 작게 하는 관점에서도 제막 조건의 최적화를 행하는 것이 바람직하다. 특히 리타데이션을 높게 하기 위하여 세로 연신 배율을 낮게 하면, 세로 두께 불균일이 커지는 경우가 있다. 세로 방향의 두께 불균일은 연신 배율이 어느 특정한 범위에서 매우 나빠지는 영역이 있는 점에서, 이 범위를 벗어난 곳에서 제막 조건을 설정하는 것이 바람직하다.In order to suppress the fluctuation of the retardation, it is preferable that the thickness irregularity of the film is small. Since the stretching temperature and stretching ratio greatly influence the thickness irregularity of the film, it is preferable to optimize the film forming conditions from the viewpoint of reducing the thickness unevenness. Particularly, when the vertical stretching magnification is lowered in order to increase the retardation, there is a case where the longitudinal thickness unevenness becomes large. The thickness unevenness in the longitudinal direction is preferably set at a position outside this range because there is a region in which the stretching magnification is extremely deteriorated in a certain range.
폴리에스테르 필름의 두께 불균일은 5.0% 이하인 것이 바람직하고, 4.5% 이하인 것이 더욱 바람직하고, 4.0% 이하인 것이 보다 더욱 바람직하고, 3.0% 이하인 것이 특히 바람직하다.The thickness unevenness of the polyester film is preferably 5.0% or less, more preferably 4.5% or less, even more preferably 4.0% or less, and particularly preferably 3.0% or less.
전술한 바와 같이, 폴리에스테르 필름의 리타데이션을 특정 범위로 제어하기 위해서는, 연신 배율이나 연신 온도, 필름의 두께를 적절히 설정함으로써 행할 수 있다. 예를 들어, 연신 배율이 높을수록, 연신 온도가 낮을수록, 필름의 두께가 두꺼울수록 높은 리타데이션을 얻기 쉬워진다. 반대로, 연신 배율이 낮을수록, 연신 온도가 높을수록, 필름의 두께가 얇을수록 낮은 리타데이션을 얻기 쉬워진다. 단, 필름의 두께를 두껍게 하면, 두께 방향 위상차가 커지기 쉽다. 그로 인해, 필름 두께는 후술하는 범위로 적절히 설정하는 것이 바람직하다. 또한, 리타데이션의 제어에 더하여, 가공에 필요한 물성 등을 감안하여 최종적인 제막 조건을 설정하는 것이 바람직하다.As described above, in order to control the retardation of the polyester film to a specific range, it can be performed by appropriately setting the stretching magnification, stretching temperature, and film thickness. For example, the higher the stretching magnification, the lower the stretching temperature, and the thicker the film, the easier it is to obtain a higher retardation. Conversely, the lower the stretching ratio, the higher the stretching temperature, and the thinner the film, the easier to obtain a lower retardation. However, if the thickness of the film is increased, the retardation in the thickness direction tends to increase. Therefore, it is preferable to set the film thickness appropriately within the range described later. In addition to the control of the retardation, it is preferable to set the final film forming conditions in consideration of the physical properties required for processing and the like.
폴리에스테르 필름의 두께는 임의이지만, 15 내지 300㎛의 범위가 바람직하고, 보다 바람직하게는 15 내지 200㎛의 범위이다. 15㎛를 하회하는 두께의 필름에서도, 원리적으로는 1500nm 이상의 리타데이션을 얻는 것은 가능하다. 그러나, 그 경우에는 필름의 역학 특성의 이방성이 현저해지고, 터짐, 찢어짐 등을 발생시키기 쉬워져, 공업 재료로서의 실용성이 현저하게 저하된다. 특히 바람직한 두께의 하한은 25㎛이다. 한편, 편광자 보호 필름의 두께 상한은, 300㎛를 초과하면 편광판의 두께가 너무 두꺼워져 버려 바람직하지 않다. 편광자 보호 필름으로서의 실용성의 관점에서는 두께의 상한은 200㎛가 바람직하다. 특히 바람직한 두께의 상한은 일반적인 TAC 필름과 동등 정도의 100㎛이다. 상기 두께 범위에서도 리타데이션을 본 발명의 범위로 제어하기 위해서, 필름 기재로서 사용하는 폴리에스테르는 폴리에틸렌테레프탈레이트가 적합하다.The thickness of the polyester film is arbitrary, but is preferably in the range of 15 to 300 mu m, more preferably in the range of 15 to 200 mu m. Even in the case of a film having a thickness of less than 15 占 퐉, it is possible to obtain a retardation of 1500 nm or more in principle. However, in that case, the anisotropy of the mechanical properties of the film becomes remarkable, and it tends to cause bursting, tearing, and the like, and practicality as an industrial material is remarkably lowered. A particularly preferable lower limit of the thickness is 25 占 퐉. On the other hand, when the upper limit of the thickness of the polarizer protective film exceeds 300 탆, the thickness of the polarizer becomes too thick, which is not preferable. From the viewpoint of practicality as a polarizer protective film, the upper limit of the thickness is preferably 200 mu m. An upper limit of a particularly preferable thickness is 100 mu m, which is equivalent to that of a general TAC film. In order to control the retardation within the range of the present invention even in the above-mentioned thickness range, polyethylene terephthalate is suitable as the polyester used as the film base.
또한, 폴리에스테르 필름에 자외선 흡수제를 배합하는 방법으로서는, 공지된 방법을 조합하여 채용할 수 있지만, 예를 들어 미리 혼련 압출기를 사용하여, 건조시킨 자외선 흡수제와 중합체 원료를 블렌드해서 마스터 배치를 제작해 두고, 필름 제막 시에 소정의 해당 마스터 배치와 중합체 원료를 혼합하는 방법 등에 의해 배합할 수 있다.As a method of blending an ultraviolet absorber with a polyester film, known methods may be used in combination. For example, a master batch is prepared by blending a dry ultraviolet absorber and a polymer raw material in advance using a kneading extruder Or may be blended by a method of mixing a predetermined master batch with a polymer raw material at the time of film formation.
이때 마스터 배치의 자외선 흡수제 농도는 자외선 흡수제를 균일하게 분산시키고, 또한 경제적으로 배합하기 위하여 5 내지 30질량%의 농도로 하는 것이 바람직하다. 마스터 배치를 제작하는 조건으로서는 혼련 압출기를 사용하여, 압출 온도는 폴리에스테르 원료의 융점 이상, 290℃ 이하의 온도에서 1 내지 15분간으로 압출하는 것이 바람직하다. 290℃ 이상에서는 자외선 흡수제의 감량이 크고, 또한 마스터 배치의 점도 저하가 커진다. 압출 시간 1분 이하에서는 자외선 흡수제의 균일한 혼합이 곤란해진다. 이때, 필요에 따라 안정제, 색조 조정제, 대전 방지제를 첨가해도 된다.At this time, the concentration of the ultraviolet absorber in the master batch is preferably 5 to 30% by mass in order to uniformly disperse the ultraviolet absorber and to economically blend it. As a condition for producing the master batch, it is preferable to use a kneading extruder to extrude the extruding temperature at a temperature not lower than the melting point of the polyester raw material and not higher than 290 캜 for 1 to 15 minutes. Above 290 占 폚, the weight loss of the ultraviolet absorber is large, and the viscosity drop of the master batch is large. When the extrusion time is 1 minute or less, uniform mixing of the ultraviolet absorber becomes difficult. At this time, a stabilizer, a color tone adjusting agent and an antistatic agent may be added as necessary.
또한, 폴리에스테르 필름을 적어도 3층 이상의 다층 구조로 하고, 필름의 중간층에 자외선 흡수제를 첨가하는 것이 바람직하다. 중간층에 자외선 흡수제를 포함하는 3층 구조의 필름은, 구체적으로는 다음과 같이 제작할 수 있다. 외층용으로서 폴리에스테르의 펠릿 단독, 중간층용으로서 자외선 흡수제를 함유한 마스터 배치와 폴리에스테르의 펠릿을 소정의 비율로 혼합하고, 건조한 뒤, 공지된 용융 적층용 압출기에 공급하여, 슬릿상의 다이로부터 시트상으로 압출하고, 캐스팅 롤 상에서 냉각 고화하게 하여 미연신 필름을 만든다. 즉, 2대 이상의 압출기, 3층의 매니폴드 또는 합류 블록(예를 들어 각형 합류부를 갖는 합류 블록)을 사용하여, 양쪽 외층을 구성하는 필름층, 중간층을 구성하는 필름층을 적층하고, 구금으로부터 3층의 시트를 압출하고, 캐스팅 롤로 냉각하여 미연신 필름을 만든다. 또한, 광학 결점의 원인이 되는, 원료의 폴리에스테르 중에 포함되어 있는 이물을 제거하기 위해서, 용융 압출 시에 고정밀도 여과를 행하는 것이 바람직하다. 용융 수지의 고정밀도 여과에 사용하는 여과재의 여과 입자 사이즈(초기 여과 효율 95%)는 15㎛ 이하가 바람직하다. 여과재의 여과 입자 사이즈가 15㎛를 초과하면, 20㎛ 이상의 이물 제거가 불충분해지기 쉽다.It is also preferable that the polyester film has a multilayer structure of at least three layers, and an ultraviolet absorbent is added to the intermediate layer of the film. The three-layer structure film containing the ultraviolet absorber in the intermediate layer can be specifically prepared as follows. A master batch containing polyester as the outer layer alone and a master batch containing the ultraviolet absorbent as the middle layer and the polyester pellets were mixed at a predetermined ratio and then dried and fed to a known extruder for melt lamination to form a sheet And cooled and solidified on a casting roll to form an unstretched film. That is, by using two or more extruders, a three-layer manifold, or a joining block (for example, a joining block having a rectangular joining portion), a film layer constituting both outer layers and a film layer constituting the intermediate layer are laminated, The three-layer sheet is extruded and cooled with a casting roll to form an unstretched film. Further, in order to remove foreign matters contained in the polyester of the raw material, which causes optical defects, it is preferable to perform high-precision filtration at the time of melt extrusion. The filtration particle size (initial filtration efficiency: 95%) of the filter medium used for high-precision filtration of the molten resin is preferably 15 탆 or less. If the filtration particle size of the filter medium exceeds 15 탆, foreign matter of 20 탆 or more tends to become insufficient.
실시예Example
이하, 실시예를 참조하여 본 발명을 보다 구체적으로 설명하지만, 본 발명은 하기 실시예에 의해 제한을 받는 것은 아니고, 본 발명의 취지에 적합할 수 있는 범위에서 적절히 변경을 가하여 실시하는 것도 가능하고, 그것들은 모두 본 발명의 기술적 범위에 포함된다. 또한, 이하의 실시예에 있어서의 물성의 평가 방법은 이하와 같다.Hereinafter, the present invention will be described more concretely with reference to Examples, but the present invention is not limited by the following Examples, and it is possible to carry out the present invention by appropriately modifying it within the range that is suitable for the purpose of the present invention , All of which are included in the technical scope of the present invention. The evaluation methods of physical properties in the following examples are as follows.
(1) 폴리에스테르 필름의 굴절률(1) Refractive index of polyester film
분자 배향계(오지 게이소꾸기 가부시끼가이샤제, MOA-6004형 분자 배향계)를 사용하여, 필름의 지상축 방향을 구하고, 지상축 방향이 긴 변과 평행해지도록, 4cm×2cm의 직사각형을 잘라내어, 측정용 샘플로 하였다. 이 샘플에 대해서, 직교하는 2축의 굴절률(지상축 방향의 굴절률: Ny, 진상축(지상축 방향과 직교하는 방향의 굴절률): Nx) 및 두께 방향의 굴절률(Nz)을 아베 굴절률계(아타고사제, NAR-4T, 측정 파장 589nm)에 의해 구하였다.Using the molecular orientation system (MOJ-6004 type molecular alignment system, manufactured by Oji Paper Co., Ltd.), the slow axis direction of the film was determined, and a rectangle of 4 cm x 2 cm was formed so as to be parallel to the long side And cut into samples for measurement. (Refractive index in the slow axis direction: Ny, refractive index in the direction orthogonal to the slow axis direction) and refractive index in the thickness direction (Nz) of the orthogonal two axes were measured with an Abbe's refractive index meter , NAR-4T, measurement wavelength: 589 nm).
(2) 리타데이션(Re)(2) Retardation (Re)
리타데이션이란, 필름 상의 직교하는 2축의 굴절률 이방성(△Nxy=|Nx-Ny|)과 필름 두께 d(nm)와의 곱(△Nxy×d)으로 정의되는 파라미터이고, 광학적 등방성, 이방성을 나타내는 척도이다. 2축의 굴절률 이방성(△Nxy)은, 이하의 방법에 의해 구하였다. 분자 배향계(오지 게이소꾸기 가부시끼가이샤제, MOA-6004형 분자 배향계)를 사용하여, 필름의 지상축 방향을 구하고, 지상축 방향이 측정용 샘플 긴 변과 평행해지도록, 4cm×2cm의 직사각형을 잘라내어, 측정용 샘플로 하였다. 이 샘플에 대해서, 직교하는 2축의 굴절률(지상축 방향의 굴절률: Ny, 지상축 방향과 직교하는 방향의 굴절률: Nx) 및 두께 방향의 굴절률(Nz)을 아베 굴절률계(아타고사제, NAR-4T, 측정 파장 589nm)에 의해 구하여, 상기 2축의 굴절률 차의 절댓값(|Nx-Ny|)을 굴절률의 이방성(△Nxy)으로 하였다. 필름의 두께 d(nm)는 전기 마이크로미터(파인류프사제, 밀리트론 1245D)를 사용하여 측정하고, 단위를 nm로 환산하였다. 굴절률의 이방성(△Nxy)과 필름의 두께 d(nm)의 곱(△Nxy×d)으로부터, 리타데이션(Re)을 구하였다.The retardation is a parameter defined by a product (DELTA Nxy x d) of a refractive index anisotropy (DELTA Nxy = | Nx-Ny |) of two orthogonal axes on a film and a film thickness d (nm) to be. The refractive index anisotropy (DELTA Nxy) of biaxial is obtained by the following method. The direction of the slow axis of the film was determined using a molecular orientation system (MOA-6004 type molecular alignment system, manufactured by Oji Paper Co., Ltd.), and the direction of the slow axis was parallel to the long side of the measurement sample. Was cut out as a sample for measurement. (Refractive index in the slow axis direction: Ny, refractive index in the direction perpendicular to the slow axis direction: Nx) and refractive index (Nz) in the thickness direction of the sample were measured with Abbe's refractive index meter (NAR-4T , Measurement wavelength: 589 nm), and the absolute value (| Nx-Ny |) of the refractive index difference of the biaxial axis was defined as anisotropy (? Nxy) of the refractive index. The thickness d (nm) of the film was measured using an electric micrometer (Millitron 1245D, manufactured by Paleo Pure Chemical Industries, Ltd.), and the unit was converted to nm. The retardation (Re) was determined from the product (Nxy x d) of the anisotropy of the refractive index (DELTA Nxy) and the thickness of the film d (nm).
(3) 두께 방향 리타데이션(Rth)(3) Thickness direction retardation (Rth)
두께 방향 리타데이션이란, 필름 두께 방향 단면으로부터 보았을 때에 2개의 복굴절 △Nxz(=|Nx-Nz|), △Nyz(=|Ny-Nz|)에 각각 필름 두께 d를 곱하여 얻어지는 리타데이션의 평균을 나타내는 파라미터이다. 리타데이션의 측정과 동일한 방법으로 Nx, Ny, Nz와 필름 두께 d(nm)를 구하고, (△Nxz×d)와 (△Nyz×d)와의 평균값을 산출하여 두께 방향 리타데이션(Rth)을 구하였다.The retardation in the thickness direction means the retardation obtained by multiplying the birefringence ΔNxz (= | Nx-Nz |) and ΔNyz (= | Ny-Nz |) by the film thickness d respectively as seen from the cross- . Nx, Ny, and Nz and the film thickness d (nm) were obtained in the same manner as in the measurement of the retardation, and the average value of (DELTA Nxzxd) and (DELTA Nyzxd) was calculated to calculate the thickness direction retardation (Rth) Respectively.
(4) NZ 계수(4) NZ coefficient
상기 (1)에 의해 얻어진 Ny, Nx, Nz의 값을 NZ=|Ny-Nz|/|Ny-Nx|에 대입하여 NZ 계수의 값을 구하였다.Ny, Nx, and Nz values obtained by the above (1) were substituted into NZ = | Ny-Nz | / | Ny-Nx |
(5) 백라이트 광원의 발광 스펙트럼 측정(5) Measurement of luminescence spectrum of backlight source
각 실시예에서 사용하는 액정 표시 장치에는, 도시바사제의 REGZA 43J10X를 사용하였다. 이 액정 표시 장치의 백라이트 광원(백색 발광 다이오드)의 발광 스펙트럼을, 하마마츠 포토닉스제 멀티 채널 분광기 PMA-12를 사용하여 측정한 바, 450nm, 535nm, 630nm 부근에 피크 톱을 갖는 발광 스펙트럼이 관찰되었다. 각 피크 톱의 반값폭(각 파장 영역에서의 가장 높은 피크 강도를 갖는 피크의 반값폭)은 각각 450nm의 피크가 17nm, 535nm의 피크가 45nm, 630nm의 피크가 2nm였다. 또한, 이 광원에서는 600nm 이상 780nm 이하의 파장 영역에 복수의 피크를 가졌지만, 이 영역에서 가장 피크 강도가 높은 630nm 부근의 피크에서 반값폭을 평가하였다. 또한, 스펙트럼 측정 시의 노광 시간은 20msec로 하였다.REGZA 43J10X manufactured by Toshiba Corporation was used for the liquid crystal display device used in each of the embodiments. The luminescence spectrum of the backlight source (white light-emitting diode) of the liquid crystal display device was measured using a multi-channel spectrometer PMA-12 manufactured by Hamamatsu Photonics to find an emission spectrum having peaks at 450 nm, 535 nm and 630 nm . The half width of each peak top (half width of the peak having the highest peak intensity in each wavelength range) was 17 nm for the 450 nm peak, 45 nm for the 535 nm peak, and 2 nm for the 630 nm peak. In this light source, the half width was evaluated at a peak near 630 nm, which had a plurality of peaks in a wavelength range of 600 nm or more and 780 nm or less, but the peak intensity was the highest in this range. The exposure time in spectral measurement was 20 msec.
(6) 반사율(6) Reflectance
분광 광도계(시마즈 세이사쿠쇼제, UV-3150)를 사용하고, 파장 550nm에서의 5도 반사율을, 반사 방지층측(또는 저반사층측)의 표면으로부터 측정하였다. 또한, 폴리에스테르 필름의 반사 방지층(또는 저반사층)을 설치한 측과는 반대측의 면에, 흑색 매직을 칠한 후, 흑색 비닐 테이프((주)교화 비닐 테이프 HF-737 폭 50mm)를 붙여서 측정하였다.A 5-degree reflectance at a wavelength of 550 nm was measured from the surface of the antireflection layer side (or the low reflection layer side) using a spectrophotometer (Shimadzu Corporation, UV-3150). The surface of the polyester film opposite to the side on which the antireflection layer (or the low reflection layer) was provided was coated with black magic and then measured with a black vinyl tape (Kyodo's vinyl tape HF-737, width 50 mm) .
(7) 무지개 얼룩 관찰(7) Rainbow spot observation
각 실시예에서 얻어진 액정 표시 장치를, 정면 및 경사 방향으로부터 암소에서 육안 관찰하고, 무지개 얼룩의 발생 유무에 대해서, 이하와 같이 판정하였다.The liquid crystal display device obtained in each of the examples was visually observed from a dark place in the front and oblique directions, and the presence / absence of rainbow stains was judged as follows.
○: 무지개 얼룩이 관찰되지 않음○: No rainbow stains observed
△: 무지개 얼룩이 약간 관찰됨△: Rainbow stain slightly observed
×: 무지개 얼룩이 관찰됨X: Irregular stain observed
××: 무지개 얼룩이 현저하게 관찰됨××: Significantly observed rainbow stains
(제조예 1-폴리에스테르 A)(Production Example 1-Polyester A)
에스테르화 반응 캔을 승온하여 200℃에 도달한 시점에서, 테레프탈산을 86.4질량부 및 에틸렌글리콜 64.6질량부를 투입하고, 교반하면서 촉매로서 삼산화안티몬을 0.017질량부, 아세트산마그네슘4수화물을 0.064질량부, 트리에틸아민 0.16질량부를 투입하였다. 계속해서, 가압 승온을 행하여 게이지압 0.34MPa, 240℃의 조건에서 가압 에스테르화 반응을 행한 후, 에스테르화 반응 캔을 상압으로 되돌려, 인산 0.014질량부를 첨가하였다. 이어서, 15분에 걸쳐 260℃로 승온하고, 인산트리메틸 0.012질량부를 첨가하였다. 계속하여 15분 후에, 고압 분산기로 분산 처리를 행하고, 15분 후, 얻어진 에스테르화 반응 생성물을 중축합 반응 캔에 이송하여, 280℃에서 감압 하 중축합 반응을 행하였다.After the temperature of the esterification reaction vessel was elevated to 200 占 폚, 86.4 parts by mass of terephthalic acid and 64.6 parts by mass of ethylene glycol were fed and 0.017 part by mass of antimony trioxide, 0.064 parts by mass of magnesium acetate tetrahydrate, And 0.16 parts by mass of ethylamine. Subsequently, the mixture was subjected to pressure esterification at a gauge pressure of 0.34 MPa and at 240 占 폚, and then the esterification reaction vessel was returned to atmospheric pressure and 0.014 parts by mass of phosphoric acid was added. Then, the temperature was raised to 260 DEG C over 15 minutes, and 0.012 parts by mass of trimethyl phosphate was added. Subsequently, after 15 minutes, dispersion treatment was carried out with a high-pressure disperser. After 15 minutes, the obtained esterification reaction product was transferred to a polycondensation reaction can and subjected to a polycondensation reaction under reduced pressure at 280 占 폚.
중축합 반응 종료 후, 95% 커트 직경이 5㎛의 나슬론제 필터로 여과 처리를 행하고, 노즐로부터 스트랜드상으로 압출하여, 미리 여과 처리(구멍 직경: 1㎛ 이하)를 행한 냉각수를 사용하여 냉각, 고화시키고, 펠릿상으로 커트하였다. 얻어진 폴리에틸렌테레프탈레이트 수지 (A)의 고유 점도는 0.62dl/g이고, 불활성 입자 및 내부 석출 입자는 실질상 함유하고 있지 않았다(이후, PET (A)로 약기함).After completion of the polycondensation reaction, filtration treatment was carried out with a nylon filter having a cut-off diameter of 5 탆 of 95%, extruded from the nozzle onto a strand, and cooled using cooling water previously subjected to filtration treatment (pore diameter: , Solidified and cut into pellets. The obtained polyethylene terephthalate resin (A) had an intrinsic viscosity of 0.62 dl / g and substantially no inactive particles and no internal precipitated particles (hereinafter abbreviated as PET (A)).
(제조예 2-폴리에스테르 B)(Production Example 2-Polyester B)
건조시킨 자외선 흡수제(2,2'-(1,4-페닐렌)비스(4H-3,1-벤즈옥사진-4-온) 10질량부, 입자를 함유하지 않는 PET (A)(고유 점도가 0.62dl/g) 90질량부를 혼합하고, 혼련 압출기를 사용하여, 자외선 흡수제 함유하는 폴리에틸렌테레프탈레이트 수지 (B)를 얻었다(이후, PET (B)로 약기함).10 parts by mass of a dried ultraviolet absorber (2,2 '- (1,4-phenylene) bis (4H-3,1-benzoxazin-4-one), PET (A) Of 0.62 dl / g) were mixed and a polyethylene terephthalate resin (B) containing an ultraviolet absorber was obtained (hereinafter abbreviated as PET (B)) by using a kneading extruder.
(제조예 3-접착성 개질 도포액의 조정)(Preparation Example 3 -Adjustment of Adhesive Modification Coating Liquid)
통상의 방법에 의해 에스테르 교환 반응 및 중축합 반응을 행하여, 디카르복실산 성분으로서(디카르복실산 성분 전체에 대하여) 테레프탈산 46몰%, 이소프탈산 46몰% 및 5-술포네이트이소프탈산나트륨 8몰%, 글리콜 성분으로서(글리콜 성분 전체에 대하여) 에틸렌글리콜 50몰% 및 네오펜틸글리콜 50몰% 조성의 수분산성 술폰산 금속 염기 함유 공중합 폴리에스테르 수지를 제조하였다. 계속해서, 물 51.4질량부, 이소프로필알코올38질량부, n-부틸셀로솔브5질량부, 비이온계 계면 활성제 0.06질량부를 혼합한 후, 가열 교반하고, 77 ℃에 달하면, 상기 수분산성 술폰산 금속 염기 함유 공중합 폴리에스테르 수지 5질량부를 첨가하고, 수지의 덩어리가 없어질 때까지 계속하여 교반한 후, 수지 수분산액을 상온까지 냉각하고, 고형분 농도 5.0질량% 이 균일한 수분산성 공중합 폴리에스테르 수지액을 얻었다. 또한, 응집체 실리카 입자(후지 시리시아(주)사제, 사이리시아 310) 3질량부를 물 50질량부에 분산시킨 후, 상기 수분산성 공중합 폴리에스테르 수지액 99.46질량부에 사이리시아 310의 수분산액 0.54질량부를 첨가하고, 교반하면서 물 20질량부를 첨가하여, 접착성 개질 도포액을 얻었다.Ester exchange reaction and polycondensation reaction were carried out according to a conventional method to obtain a mixture of 46 mol% of terephthalic acid, 46 mol% of isophthalic acid and 5 mol% of sodium 5-sulfonate isophthalate (relative to the entire dicarboxylic acid component) as a dicarboxylic acid component And 50% by mole of ethylene glycol and 50% by mole of neopentyl glycol as glycol components (relative to the entire glycol component). Subsequently, 51.4 parts by mass of water, 38 parts by mass of isopropyl alcohol, 5 parts by mass of n-butyl cellosolve and 0.06 parts by mass of a nonionic surfactant were mixed with heating and stirred at 77 占 폚, And 5 parts by mass of a metal base-containing copolymerizable polyester resin were added and stirred until the lump of the resin disappeared. Thereafter, the resin aqueous dispersion was cooled to room temperature to obtain a water dispersible copolymer polyester resin having a solid content concentration of 5.0% Solution. Further, 3 parts by mass of agglomerated silica particles (Siacia 310, manufactured by Fuji Silysia Co., Ltd.) were dispersed in 50 parts by mass of water, and then 0.54 parts by mass of an aqueous dispersion of Si010310 in water (99.46 parts by mass) And 20 parts by mass of water was added with stirring to obtain an adhesive modified coating liquid.
(제조예 4-고굴절률 코팅제의 제조)(Production Example 4 - Production of high refractive index coating agent)
메틸메타크릴레이트 80질량부, 메타아크릴산 20질량부, 아조이소부티로니트릴 1질량부, 이소프로필알코올 200질량부를 반응 용기에 투입하고, 질소 분위기 하 80℃에서 7시간 반응시켜서, 중량 평균 분자량 30000의 중합체 이소프로필알코올 용액을 얻었다. 얻어진 중합체 용액을 추가로 이소프로필알코올로 고형분 5질량%까지 희석하고, 아크릴 수지 용액 B를 얻었다. 계속해서, 얻어진 아크릴 수지 용액 B를, 이하와 같이 혼합하여, 고굴절률층 형성용 도포액을 얻었다.80 parts by mass of methyl methacrylate, 20 parts by mass of methacrylic acid, 1 part by mass of azoisobutyronitrile and 200 parts by mass of isopropyl alcohol were charged into a reaction vessel and reacted at 80 DEG C for 7 hours under a nitrogen atmosphere to obtain a copolymer having a weight average molecular weight of 30000 Of a polymer isopropyl alcohol solution. The obtained polymer solution was further diluted with isopropyl alcohol to a solid content of 5% by mass to obtain an acrylic resin solution B. Subsequently, the obtained acrylic resin solution B was mixed as follows to obtain a coating liquid for forming a high refractive index layer.
·아크릴 수지 용액 B 5질량부· Acrylic resin solution B 5 parts by mass
·비스페놀 A 디글리시딜에테르 0.25질량부· Bisphenol A diglycidyl ether 0.25 parts by mass
·평균 입경 20nm의 산화티타늄 입자 0.5질량부Titanium oxide particles having an average particle diameter of 20 nm 0.5 parts by mass
·트리페닐포스핀 0.05질량부· Triphenylphosphine 0.05 parts by mass
·이소프로필알코올 14.25질량부· Isopropyl alcohol 14.25 parts by mass
(제조예 5-저굴절률 코팅제의 제조)(Production Example 5 - Production of low refractive index coating agent)
2,2,2-트리플루오로에틸아크릴레이트(45질량부), 퍼플루오로옥틸에틸아크릴레이트(45질량부), 아크릴산(10질량부), 아조이소부티로니트릴(1.5질량부), 메틸에틸케톤(200질량부)을 반응 용기에 투입하고, 질소 분위기 하 80℃에서 7시간 반응시켜서, 중량 평균 분자량 20000의 중합체 메틸에틸케톤 용액을 얻었다. 얻어진 중합체 용액을, 메틸에틸케톤으로 고형분 농도 5질량%까지 희석하고, 불소 중합체 용액 C를 얻었다. 얻어진 불소 중합체 용액 C를, 이하와 같이 혼합하여, 저굴절률층 형성용 도포액을 얻었다.Acrylic acid (10 parts by mass), azoisobutyronitrile (1.5 parts by mass), methyl (2-ethylhexyl) acrylate, Ethyl ketone (200 parts by mass) was charged into a reaction vessel and reacted at 80 占 폚 under a nitrogen atmosphere for 7 hours to obtain a polymer methyl ethyl ketone solution having a weight average molecular weight of 20,000. The obtained polymer solution was diluted with methyl ethyl ketone to a solid content concentration of 5 mass% to obtain a fluoropolymer solution C. [ The resulting fluoropolymer solution C was mixed as follows to obtain a coating liquid for forming a low refractive index layer.
·불소 중합체 용액 C 44질량부Fluoropolymer solution C 44 parts by mass
·1,10-비스(2,3-에폭시프로폭시)-2,2,3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,9,9-헥사데카플루오로데칸· 1,10-bis (2,3-epoxypropoxy) -2,2,3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,9,9-hexadeca Fluorodecane
(교에사 가가꾸제, 플루오라이트 FE-16) 1질량부(Fluorite FE-16, available from Kyoeisha Chemical Co., Ltd.) 1 part by mass
·트리페닐포스핀 0.1질량부· Triphenylphosphine 0.1 parts by mass
·메틸에틸케톤 19질량부· Methyl ethyl ketone 19 parts by mass
(제조예 6-방현층 코팅제-1의 조정)(Preparation Example 6-Adjustment of Antigloss Layer Coating Agent-1)
불포화 이중 결합 함유 아크릴 공중합체 사이크로마 P ACA-Z250(다이셀 가가꾸 고교사제)(49질량부), 셀룰로오스아세테이트프로피오네이트 CAP482-20(수 평균 분자량 75000)(이스트만 케미컬사제)(3질량부), 아크릴 단량체 AYARAD DPHA(닛본 가야꾸사제)(49질량부), 아크릴-스티렌 공중합체(평균 입자 직경 4.0㎛)(세키스이 가세힝 고교사제)(2질량부), 이르가큐어 184(BASF사제)(10질량부)의 고형 성분을 35질량%로서, 메틸에틸케톤:1-부탄올=3:1의 혼합 용제를 첨가하여, 방현층 형성용 도포액을 얻었다.(49 parts by mass), acrylic acetate propionate CAP482-20 (number average molecular weight: 75,000) (manufactured by Eastman Chemical Co., Ltd.) (3 parts by mass Styrene copolymer (average particle diameter 4.0 占 퐉) (2 parts by mass, manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd.), IRGACURE 184 (BASF, trade name, manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.), 49 parts by mass of acrylic monomer AYARAD DPHA (10 parts by mass) was added in an amount of 35% by mass and a mixed solvent of methyl ethyl ketone: 1-butanol = 3: 1 to obtain an antiglare layer-forming coating liquid.
(제조예 7-방현층 코팅제-2의 조정)(Preparation Example 7-Adjustment of Antiglare Layer Coating Agent-2)
불포화 이중 결합 함유 아크릴 공중합체 사이크로마 P ACA-Z250(다이셀 가가꾸 고교사제)(49질량부), 셀룰로오스아세테이트프로피오네이트 CAP482-0.5(수 평균 분자량 25000)(이스트만 케미컬사제)(3질량부), 아크릴 단량체 AYARAD DPHA(닛본 가야꾸사제)(49질량부), 아크릴-스티렌 공중합체(평균 입자 직경 4.0㎛)(세키스이 가세힝 고교사제)(4질량부), 이르가큐어 184(BASF사제)(10질량부)의 고형 성분을 35질량%로서, 메틸에틸케톤:1-부탄올=3:1의 혼합 용제를 첨가하여, 방현층 형성용 도포액을 얻었다.(49 parts by mass), acrylic acetate propionate CAP482-0.5 (number average molecular weight: 25,000) (manufactured by Eastman Chemical Co., Ltd.) (3 parts by mass Styrene copolymer (average particle diameter 4.0 mu m) (manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd.) (4 parts by mass), IRGACURE 184 (BASF) (trade name, manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.), 49 parts by mass of acrylic monomer AYARAD DPHA (10 parts by mass) was added in an amount of 35% by mass and a mixed solvent of methyl ethyl ketone: 1-butanol = 3: 1 to obtain an antiglare layer-forming coating liquid.
(제조예 8-방현층 코팅제-3의 조정)(Preparation Example 8 - Adjustment of the antiglare layer coating agent-3)
불포화 이중 결합 함유 아크릴 공중합체 사이크로마 P ACA-Z250(다이셀 가가꾸 고교사제)(49질량부), 셀룰로오스아세테이트프로피오네이트 CAP482-0.2(수 평균 분자량 15000)(이스트만 케미컬사제)(3질량부), 아크릴 단량체 AYARAD DPHA(닛본 가야꾸사제)(49질량부), 아크릴-스티렌 공중합체(평균 입자 직경 4.0㎛)(세키스이 가세힝 고교사제)(2질량부), 이르가큐어 184(BASF사제)(10질량부)의 고형 성분을 35질량%로서, 메틸에틸케톤:1-부탄올=3:1의 혼합 용제를 첨가하여, 방현층 형성용 도포액을 얻었다.(49 parts by mass), acrylic acetate propionate CAP482-0.2 (number average molecular weight: 15,000) (manufactured by Eastman Chemical Co., Ltd.) (3 parts by mass Styrene copolymer (average particle diameter 4.0 占 퐉) (2 parts by mass, manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd.), IRGACURE 184 (BASF, trade name, manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.), 49 parts by mass of acrylic monomer AYARAD DPHA (10 parts by mass) was added in an amount of 35% by mass and a mixed solvent of methyl ethyl ketone: 1-butanol = 3: 1 to obtain an antiglare layer-forming coating liquid.
(편광자 보호 필름 1)(Polarizer Protective Film 1)
기재 필름 중간층용 원료로서 입자를 함유하지 않는 PET (A) 수지 펠릿 90질량부와 자외선 흡수제를 함유한 PET (B) 수지 펠릿 10질량부를 135℃에서 6시간 감압 건조(1Torr)한 후, 압출기 2(중간층 II층용)에 공급하고, 또한 PET (A)를 통상의 방법에 의해 건조하여 압출기 1(외층 I층 및 외층 III용)에 각각 공급하고, 285℃로 용해하였다. 이 2종의 중합체를, 각각 스테인리스 소결체의 여과재(공칭 여과 정밀도 10㎛ 입자 95% 커트)로 여과하고, 2종 3층 합류 블록으로, 적층하여, 구금으로부터 시트상으로 하여 압출한 후, 정전 인가 캐스트법을 사용하여 표면 온도 30℃의 캐스팅 드럼에 둘러 감아서 냉각 고화하고, 미연신 필름을 만들었다. 이때, I층, II층, III층의 두께의 비는 10:80:10이 되도록 각 압출기의 토출량을 조정하였다.90 parts by mass of PET (A) resin pellets containing no particles and 10 parts by mass of PET (B) resin pellets containing an ultraviolet absorber were dried at 135 ° C for 6 hours under reduced pressure (1 Torr) as raw materials for the base film intermediate layer raw material, (For the intermediate layer II layer), and the PET (A) was dried by a usual method and supplied to the extruder 1 (for the outer layer I and outer layer III), respectively, and dissolved at 285 deg. These two kinds of polymers were respectively filtered with a filter material of a stainless steel sintered body (nominal filtration accuracy of 10 탆 and a particle size of 95% cut) and laminated with a two-kind three-layer confluence block. Casting drum having a surface temperature of 30 DEG C using a casting method, and then cooled and solidified to prepare an unstretched film. At this time, the discharge amount of each extruder was adjusted so that the thickness ratio of the I layer, the II layer and the III layer was 10:80:10.
계속해서, 리버스 롤법에 의해 이 미연신 PET 필름의 양면에 건조 후의 도포량이 0.08g/㎡가 되도록, 상기 접착성 개질 도포액을 도포한 후, 80℃에서 20초간 건조하였다.Subsequently, the adhesive modifying coating liquid was applied on both sides of the unstretched PET film by a reverse roll method so that the coating amount after drying was 0.08 g / m < 2 >, followed by drying at 80 DEG C for 20 seconds.
이 도포층을 형성한 미연신 필름을 텐터 연신기에 유도하여, 필름의 단부를 클립으로 파지하면서, 온도 125℃의 열풍 존에 유도하고, 폭 방향으로 4.0배로 연신하였다. 이어서, 폭 방향으로 연신된 폭을 유지한 채, 온도 225℃, 10초간으로 처리하고, 이어서 폭 방향으로 3.0%의 완화 처리를 행하여, 필름 두께 약 100㎛의 1축 연신 PET 필름을 얻었다.The unstretched film having the coated layer formed thereon was led to a tenter stretching machine and led to a hot air zone at a temperature of 125 캜 while grasping the end of the film with a clip and stretched 4.0 times in the width direction. Subsequently, the film was treated at a temperature of 225 DEG C for 10 seconds while maintaining the stretched width in the width direction, and subsequently subjected to a relaxation treatment of 3.0% in the width direction to obtain a monoaxially stretched PET film having a film thickness of about 100 mu m.
상기 1축 연신 PET 필름의 한쪽의 도포면에, 상기 방법으로 얻어진 고굴절률층 형성용 도포액을 도포하고, 150℃에서 2분간 건조하여, 막 두께 0.1㎛의 고굴절률층을 형성하였다. 이 고굴절률층 상에, 상기 방법으로 얻어진 저굴절률층 형성용 도포액을 도포하고, 150℃에서 2분간 건조하여, 막 두께 0.1㎛의 저굴절률층을 형성하고, 반사 방지층이 적층된 편광자 보호 필름 1을 얻었다.The coating liquid for forming a high refractive index layer obtained by the above method was applied to one side of the uniaxially stretched PET film and dried at 150 DEG C for 2 minutes to form a high refractive index layer having a thickness of 0.1 mu m. The coating liquid for forming a low refractive index layer obtained by the above method was applied onto the high refractive index layer and dried at 150 DEG C for 2 minutes to form a low refractive index layer having a thickness of 0.1 mu m, 1.
(편광자 보호 필름 2)(Polarizer protective film 2)
라인 스피드를 변경하여 미연신 필름의 두께를 바꾼 것 이외에는 편광자 보호 필름 1과 동일하게 하여 제막하고, 반사 방지층이 적층된, 필름 두께가 약 80㎛의 편광자 보호 필름 2를 얻었다.Film formation was carried out in the same manner as in the case of the polarizer protective film 1 except that the line speed was changed to change the thickness of the unstretched film to obtain a polarizer protective film 2 having a film thickness of about 80 탆 and laminated with the antireflection layer.
(편광자 보호 필름 3)(Polarizer Protective Film 3)
라인 스피드를 변경하여 미연신 필름의 두께를 바꾼 것 이외에는 편광자 보호 필름 1과 동일하게 하여 제막하고, 반사 방지층이 적층된, 필름 두께가 약 60㎛의 편광자 보호 필름 3을 얻었다.A film was formed in the same manner as in the case of the polarizer protective film 1 except that the line speed was changed to change the thickness of the unstretched film to obtain a polarizer protective film 3 having a film thickness of about 60 탆 laminated with the antireflection layer.
(편광자 보호 필름 4)(Polarizer Protective Film 4)
라인 스피드를 변경하여 미연신 필름의 두께를 바꾼 것 이외에는 편광자 보호 필름 1과 동일하게 하여 제막하고, 반사 방지층이 적층된, 필름 두께가 약 40㎛의 편광자 보호 필름 4를 얻었다.Film formation was carried out in the same manner as in the case of the polarizer protective film 1 except that the line speed was changed to change the thickness of the unstretched film to obtain a polarizer protective film 4 having a film thickness of about 40 탆 laminated with the antireflection layer.
(편광자 보호 필름 5)(Polarizer protective film 5)
반사 방지층을 부여하지 않는 것 이외에는, 편광자 보호 필름 2와 동일한 방법에 의해 제작한 편광자 보호 필름의 한쪽의 도포면에, 경화 후의 막 두께가 8㎛가 되도록, 방현층 코팅제-1을 도포하고, 80℃·60초 오븐에서 건조하였다. 그 후, 자외선 조사 장치(퓨전 UV 시스템즈 재팬, 광원 H 밸브)를 사용하여, 조사선량 300mJ/㎠로 자외선을 조사하여 방현층을 적층하였다. 그 후, 방현층 상에 편광자 보호 필름 1과 동일한 방법으로 반사 방지층을 적층하여 편광자 보호 필름 5를 얻었다.The antiglare layer coating agent-1 was applied to one side of the polarizer protective film produced by the same method as that of the polarizer protective film 2 so as to have a film thickness after curing of 8 탆, Dry in oven for 60 seconds. Thereafter, the antiglare layer was laminated by irradiating ultraviolet rays at an irradiation dose of 300 mJ / cm 2 using an ultraviolet irradiation device (Fusion UV Systems Japan, light source H valve). Thereafter, an antireflection layer was laminated on the antiglare layer in the same manner as the polarizer protective film 1 to obtain a polarizer protective film 5.
(편광자 보호 필름 6)(Polarizer protective film 6)
반사 방지층을 부여하지 않는 것 이외에는, 편광자 보호 필름 3과 동일한 방법에 의해 제작한 편광자 보호 필름의 한쪽의 도포면에, 편광자 보호 필름 5와 동일한 방법으로 방현층과 반사 방지층을 적층하여 편광자 보호 필름 6을 얻었다.The antiglare layer and the antireflection layer were laminated on one coating side of the polarizer protective film produced by the same method as that of the polarizer protective film 3 except that the antireflection layer was not provided, .
(편광자 보호 필름 7)(Polarizer protective film 7)
반사 방지층을 부여하지 않는 것 이외에는, 편광자 보호 필름 4와 동일한 방법에 의해 제작한 편광자 보호 필름의 한쪽의 도포면에, 경화 후의 막 두께가 8㎛가 되도록, 방현층 코팅제-2를 도포하고, 80℃·60초 오븐에서 건조하였다. 그 후, 자외선 조사 장치(퓨전 UV 시스템즈 재팬, 광원 H 밸브)를 사용하여, 조사선량 300mJ/㎠로 자외선을 조사하여 방현층을 적층하였다. 그 후, 방현층 상에 편광자 보호 필름 1과 동일한 방법으로 반사 방지층을 적층하여 편광자 보호 필름 7을 얻었다.An antiglare layer coating agent-2 was applied on one side of a polarizer protective film produced by the same method as that of the polarizer protective film 4 so as to have a film thickness after curing of 8 탆, Dry in oven for 60 seconds. Thereafter, the antiglare layer was laminated by irradiating ultraviolet rays at an irradiation dose of 300 mJ / cm 2 using an ultraviolet irradiation device (Fusion UV Systems Japan, light source H valve). Thereafter, an antireflection layer was laminated on the antiglare layer in the same manner as the polarizer protective film 1 to obtain a polarizer protective film 7.
(편광자 보호 필름 8)(Polarizer protective film 8)
편광자 보호 필름 1과 동일한 방법에 의해 제작된 미연신 필름을, 가열된 롤 군 및 적외선 히터를 사용하여 105℃로 가열하고, 그 후 주속차가 있는 롤 군에서 주행 방향으로 3.3배 연신한 후, 온도 130℃의 열풍 존으로 유도하여 폭 방향으로 4.0배 연신하고, 편광자 보호 필름 1과 동일한 방법으로, 반사 방지층이 적층된, 필름 두께 약 30㎛의 편광자 보호 필름 8을 얻었다.The unstretched film produced by the same method as the polarizer protective film 1 was heated to 105 DEG C by using a heated roll group and an infrared heater and then stretched 3.3 times in the traveling direction in a group of rolls having a peripheral speed, And the film was stretched 4.0 times in the width direction to obtain a polarizer protective film 8 having a film thickness of about 30 占 퐉 laminated with an antireflection layer in the same manner as in the case of the polarizer protective film 1. [
(편광자 보호 필름 9)(Polarizer protective film 9)
반사 방지층을 부여하지 않는 것 이외에는, 편광자 보호 필름 1과 동일한 방법에 의해 제작하고, 필름 두께 약 100㎛의 편광자 보호 필름 9를 얻었다.A polarizer protective film 9 having a film thickness of about 100 占 퐉 was obtained in the same manner as in the polarizer protective film 1 except that no antireflection layer was provided.
(편광자 보호 필름 10)(Polarizer protective film 10)
반사 방지층을 부여하지 않는 것 이외에는, 편광자 보호 필름 8과 동일한 방법에 의해 제작한 편광자 보호 필름의 한쪽의 도포면에, 편광자 보호 필름 5와 동일한 방법으로 방현층을 적층하여 편광자 보호 필름 10을 얻었다(반사 방지층은 적층하고 있지 않음).A polarizer protective film 10 was obtained by laminating an antiglare layer in the same manner as in the case of the polarizer protective film 5 on one coating side of the polarizer protective film produced by the same method as the polarizer protective film 8 except that the antireflection layer was not provided The anti-blocking layer is not laminated).
(편광자 보호 필름 11)(Polarizer protective film 11)
반사 방지층을 부여하지 않는 것 이외에는, 편광자 보호 필름 1과 동일한 방법에 의해 제작한 편광자 보호 필름의 한쪽의 도포면에, 경화 후의 막 두께가 8㎛가 되도록, 방현층 코팅제-3을 도포하고, 80℃·60초 오븐에서 건조하였다. 그 후, 자외선 조사 장치(퓨전 UV 시스템즈 재팬, 광원 H 밸브)를 사용하여, 조사선량 300mJ/㎠로 자외선을 조사하여 방현층이 적층된 편광자 보호 필름 11을 얻었다.An antiglare layer coating agent-3 was coated on one side of a polarizer protective film produced by the same method as that of the polarizer protective film 1 so as to have a film thickness after curing of 8 탆, Dry in oven for 60 seconds. Thereafter, ultraviolet rays were irradiated at an irradiation dose of 300 mJ / cm 2 using an ultraviolet irradiator (Fusion UV Systems Japan, light source H valve) to obtain a polarizer protective film 11 in which an antiglare layer was laminated.
편광자 보호 필름 1 내지 11을 사용하여 후술하는 바와 같이 액정 표시 장치를 제작하였다.Using the polarizer protective films 1 to 11, a liquid crystal display device was produced as described later.
(실시예 1)(Example 1)
PVA와 요오드를 포함하는 편광자의 편측에 편광자 보호 필름 1을 편광자의 투과축과 필름의 진상축이 수직해지도록 부착하고, 그 반대의 면에 TAC 필름(후지 필름(주)사제, 두께 80㎛)을 부착하여 편광판 1을 제작하였다. 또한, 편광자 보호 필름의 반사 방지층이 적층되어 있지 않은 면에, 편광자를 적층하여 편광판을 제작하였다.The polarizer protective film 1 was attached to one side of the polarizer including PVA and iodine so that the transmission axis of the polarizer and the fast axis of the film were perpendicular to each other, and a TAC film (80 μm in thickness, manufactured by Fuji Film Co., Ltd.) To prepare a polarizing plate 1. Further, a polarizer was laminated on the surface of the polarizer protective film on which the antireflection layer was not laminated to produce a polarizing plate.
도시바사제의 REGZA 43J10X의 시인측의 편광판을, 폴리에스테르 필름이 액정 셀과는 반대측(원위)이 되도록 상기 편광판 1에 치환하여, 액정 표시 장치를 제작하였다. 또한, 편광판 1의 투과축 방향이, 치환 전의 편광판의 투과축 방향과 동일해지도록 치환하였다.The polarizing plate on the viewer side of REGZA 43J10X manufactured by Toshiba Corporation was replaced with the polarizing plate 1 so that the polyester film was located on the opposite side (distal side) from the liquid crystal cell, thereby producing a liquid crystal display device. The transmission axis direction of the polarizing plate 1 was changed to be the same as the transmission axis direction of the polarizing plate before the replacement.
(실시예 2)(Example 2)
PVA와 요오드를 포함하는 편광자의 편측에 편광자 보호 필름 2를 편광자의 투과축과 필름의 진상축이 수직해지도록 부착하고, 그 반대의 면에 TAC 필름(후지 필름(주)사제, 두께 80㎛)을 부착하여 편광판 2를 제작하였다. 또한, 편광자 보호 필름의 반사 방지층이 적층되어 있지 않은 면에, 편광자를 적층하여 편광판을 제작하였다. 편광판 1을 편광판 2로 바꾼 것 이외에는 실시예 1과 동일하게 하여, 액정 표시 장치를 제작하였다.The polarizer protective film 2 was attached to one side of the polarizer including PVA and iodine so that the transmission axis of the polarizer and the fast axis of the film were perpendicular to each other and a TAC film (80 μm in thickness, manufactured by Fuji Film Co., Ltd.) To prepare a polarizing plate 2. Further, a polarizer was laminated on the surface of the polarizer protective film on which the antireflection layer was not laminated to produce a polarizing plate. A liquid crystal display device was fabricated in the same manner as in Example 1 except that the polarizing plate 1 was replaced with the polarizing plate 2.
(실시예 3)(Example 3)
PVA와 요오드를 포함하는 편광자의 편측에 편광자 보호 필름 3을 편광자의 투과축과 필름의 진상축이 수직해지도록 부착하고, 그 반대의 면에 TAC 필름(후지 필름(주)사제, 두께 80㎛)을 부착하여 편광판 3을 제작하였다. 또한, 편광자 보호 필름의 반사 방지층이 적층되어 있지 않은 면에, 편광자를 적층하여 편광판을 제작하였다. 편광판 1을 편광판 3으로 바꾼 것 이외에는 실시예 1과 동일하게 하여, 액정 표시 장치를 제작하였다.The polarizer protective film 3 was attached to one side of the polarizer including PVA and iodine so that the transmission axis of the polarizer and the fast axis of the film were perpendicular to each other and a TAC film (80 μm in thickness, manufactured by Fuji Film Co., Ltd.) To prepare a polarizing plate 3. Further, a polarizer was laminated on the surface of the polarizer protective film on which the antireflection layer was not laminated to produce a polarizing plate. A liquid crystal display was produced in the same manner as in Example 1 except that the polarizing plate 1 was replaced with the polarizing plate 3.
(실시예 4)(Example 4)
PVA와 요오드를 포함하는 편광자의 편측에 편광자 보호 필름 4를 편광자의 투과축과 필름의 진상축이 수직해지도록 부착하고, 그 반대의 면에 TAC 필름(후지 필름(주)사제, 두께 80㎛)을 부착하여 편광판 4를 제작하였다. 또한, 편광자 보호 필름의 반사 방지층이 적층되어 있지 않은 면에, 편광자를 적층하여 편광판을 제작하였다. 편광판 1을 편광판 4로 바꾼 것 이외에는 실시예 1과 동일하게 하여, 액정 표시 장치를 제작하였다.The polarizer protective film 4 was attached to one side of the polarizer including PVA and iodine so that the transmission axis of the polarizer and the fast axis of the film were perpendicular to each other and a TAC film (80 μm in thickness, manufactured by Fuji Film Co., Ltd.) To prepare a polarizing plate 4. Further, a polarizer was laminated on the surface of the polarizer protective film on which the antireflection layer was not laminated to produce a polarizing plate. A liquid crystal display device was fabricated in the same manner as in Example 1 except that the polarizing plate 1 was changed to the polarizing plate 4.
(실시예 5)(Example 5)
PVA와 요오드를 포함하는 편광자의 편측에 편광자 보호 필름 4를 편광자의 투과축과 필름의 진상축이 평행해지도록 부착하고, 그 반대의 면에 TAC 필름(후지 필름(주)사제, 두께 80㎛)을 부착하여 편광판 5를 제작하였다. 또한, 편광자 보호 필름의 반사 방지층이 적층되어 있지 않은 면에, 편광자를 적층하여 편광판을 제작하였다. 편광판 1을 편광판 5로 바꾼 것 이외에는 실시예 1과 동일하게 하여, 액정 표시 장치를 제작하였다.The polarizer protective film 4 was attached to one side of the polarizer including PVA and iodine so that the transmission axis of the polarizer and the fast axis of the film were parallel to each other and a TAC film (80 μm in thickness, manufactured by Fuji Film Co., Ltd.) To prepare a polarizing plate 5. Further, a polarizer was laminated on the surface of the polarizer protective film on which the antireflection layer was not laminated to produce a polarizing plate. A liquid crystal display device was fabricated in the same manner as in Example 1 except that the polarizing plate 1 was changed to the polarizing plate 5.
(실시예 6)(Example 6)
PVA와 요오드를 포함하는 편광자의 편측에 편광자 보호 필름 5를 편광자의 투과축과 필름의 진상축이 수직해지도록 부착하고, 그 반대의 면에 TAC 필름(후지 필름(주)사제, 두께 80㎛)을 부착하여 편광판 6을 제작하였다. 또한, 편광자 보호 필름의 반사 방지층 및 방현층이 적층되어 있지 않은 면에, 편광자를 적층하여 편광판을 제작하였다. 편광판 1을 편광판 6으로 바꾼 것 이외에는 실시예 1과 동일하게 하여, 액정 표시 장치를 제작하였다.The polarizer protective film 5 was attached to one side of the polarizer including PVA and iodine so that the transmission axis of the polarizer and the fast axis of the film were perpendicular to each other and a TAC film (80 μm in thickness, manufactured by Fuji Film Co., Ltd.) To prepare a polarizing plate 6. Further, a polarizer was laminated on the surface of the polarizer protective film on which the antireflection layer and the antiglare layer were not laminated to produce a polarizing plate. A liquid crystal display device was fabricated in the same manner as in Example 1 except that the polarizing plate 1 was changed to the polarizing plate 6.
(실시예 7)(Example 7)
PVA와 요오드를 포함하는 편광자의 편측에 편광자 보호 필름 6을 편광자의 투과축과 필름의 진상축이 수직해지도록 부착하고, 그 반대의 면에 TAC 필름(후지 필름(주)사제, 두께 80㎛)을 부착하여 편광판 7을 제작하였다. 또한, 편광자 보호 필름의 반사 방지층 및 방현층이 적층되어 있지 않은 면에, 편광자를 적층하여 편광판을 제작하였다. 편광판 1을 편광판 7로 바꾼 것 이외에는 실시예 1과 동일하게 하여, 액정 표시 장치를 제작하였다.The polarizer protective film 6 was attached to one side of the polarizer including PVA and iodine so that the transmission axis of the polarizer and the fast axis of the film were perpendicular to each other and a TAC film (80 μm in thickness, manufactured by Fuji Film Co., Ltd.) To prepare a polarizing plate 7. Further, a polarizer was laminated on the surface of the polarizer protective film on which the antireflection layer and the antiglare layer were not laminated to produce a polarizing plate. A liquid crystal display device was fabricated in the same manner as in Example 1 except that the polarizing plate 1 was changed to the polarizing plate 7.
(실시예 8)(Example 8)
PVA와 요오드를 포함하는 편광자의 편측에 편광자 보호 필름 7을 편광자의 투과축과 필름의 진상축이 수직해지도록 부착하고, 그 반대의 면에 TAC 필름(후지 필름(주)사제, 두께 80㎛)을 부착하여 편광판 8을 제작하였다. 또한, 편광자 보호 필름의 반사 방지층 및 방현층이 적층되어 있지 않은 면에, 편광자를 적층하여 편광판을 제작하였다. 편광판 1을 편광판 8로 바꾼 것 이외에는 실시예 1과 동일하게 하여, 액정 표시 장치를 제작하였다.The polarizer protective film 7 was attached to one side of the polarizer including PVA and iodine so that the transmission axis of the polarizer and the fast axis of the film were perpendicular to each other and a TAC film (80 μm in thickness, manufactured by Fuji Film Co., Ltd.) To prepare a polarizing plate 8. Further, a polarizer was laminated on the surface of the polarizer protective film on which the antireflection layer and the antiglare layer were not laminated to produce a polarizing plate. A liquid crystal display device was fabricated in the same manner as in Example 1 except that the polarizing plate 1 was changed to the polarizing plate 8.
(비교예 1)(Comparative Example 1)
PVA와 요오드를 포함하는 편광자의 편측에 편광자 보호 필름 8을 편광자의 투과축과 필름의 진상축이 수직해지도록 부착하고, 그 반대의 면에 TAC 필름(후지필름(주)사제, 두께 80㎛)을 부착하여 편광판 9를 제작하였다. 또한, 편광자 보호 필름의 반사 방지층이 적층되어 있지 않은 면에, 편광자를 적층하여 편광판을 제작하였다.The polarizer protective film 8 was attached to one side of the polarizer including PVA and iodine so that the transmission axis of the polarizer and the fast axis of the film were perpendicular to each other and a TAC film (80 μm in thickness, manufactured by Fuji Film Co., Ltd.) To prepare a polarizing plate 9. Further, a polarizer was laminated on the surface of the polarizer protective film on which the antireflection layer was not laminated to produce a polarizing plate.
도시바사제의 REGZA 43J10X의 시인측의 편광판을, 폴리에스테르 필름이 액정 셀과는 반대측(원위)이 되도록 상기 편광판 9로 치환하여, 액정 표시 장치를 제작하였다. 또한, 편광판 9의 투과축 방향이, 치환 전의 편광판의 투과축 방향과 동일해지도록 치환하였다.A polarizing plate on the viewer side of REGZA 43J10X manufactured by Toshiba Corporation was replaced with the polarizing plate 9 so that the polyester film was on the opposite side (distal side) from the liquid crystal cell, thereby producing a liquid crystal display device. The transmission axis direction of the polarizing plate 9 was replaced with the transmission axis direction of the polarizing plate before replacement.
(비교예 2)(Comparative Example 2)
PVA와 요오드를 포함하는 편광자의 편측에 편광자 보호 필름 9를 편광자의 투과축과 필름의 진상축이 수직해지도록 부착하고, 그 반대의 면에 TAC 필름(후지 필름(주)사제, 두께 80㎛)을 부착하여 편광판 10을 제작하였다. 편광판 9를 편광판 10으로 바꾼 것 이외에는 비교예 1과 동일하게 하여, 액정 표시 장치를 제작하였다.The polarizer protective film 9 was attached to one side of the polarizer including PVA and iodine so that the transmission axis of the polarizer and the fast axis of the film were perpendicular to each other and a TAC film (80 μm in thickness, manufactured by Fuji Film Co., Ltd.) To prepare a polarizing plate 10. A liquid crystal display device was fabricated in the same manner as in Comparative Example 1 except that the polarizing plate 9 was replaced by the polarizing plate 10.
(비교예 3)(Comparative Example 3)
PVA와 요오드를 포함하는 편광자의 편측에 편광자 보호 필름 10을 편광자의 투과축과 필름의 진상축이 수직해지도록 부착하고, 그 반대의 면에 TAC 필름(후지 필름(주)사제, 두께 80㎛)을 부착하여 편광판 11을 제작하였다. 또한, 편광자 보호 필름의 방현층이 적층되어 있지 않은 면에, 편광자를 적층하여 편광판을 제작하였다. 편광판 9를 편광판 11로 바꾼 것 이외에는 비교예 1과 동일하게 하여, 액정 표시 장치를 제작하였다.The polarizer protective film 10 was attached to one side of the polarizer including PVA and iodine so that the transmission axis of the polarizer and the fast axis of the film were perpendicular to each other, and a TAC film (80 μm in thickness, manufactured by Fuji Film Co., Ltd.) To prepare a polarizing plate 11. Further, a polarizer was laminated on the surface of the polarizer protective film on which the antiglare layer was not laminated to prepare a polarizing plate. A liquid crystal display device was fabricated in the same manner as in Comparative Example 1 except that the polarizing plate 9 was replaced with the polarizing plate 11.
(비교예 4)(Comparative Example 4)
PVA와 요오드를 포함하는 편광자의 편측에 편광자 보호 필름 11을 편광자의 투과축과 필름의 진상축이 수직해지도록 부착하고, 그 반대의 면에 TAC 필름(후지 필름(주)사제, 두께 80㎛)을 부착하여 편광판 12를 제작하였다. 또한, 편광자 보호 필름의 방현층이 적층되어 있지 않은 면에, 편광자를 적층하여 편광판을 제작하였다. 편광판 9를 편광판 12로 바꾼 것 이외에는 비교예 1과 동일하게 하여, 액정 표시 장치를 제작하였다.The polarizer protective film 11 was attached to one side of the polarizer including PVA and iodine so that the transmission axis of the polarizer and the fast axis of the film were perpendicular to each other and a TAC film (80 μm in thickness, manufactured by Fuji Film Co., Ltd.) To prepare a polarizing plate 12. Further, a polarizer was laminated on the surface of the polarizer protective film on which the antiglare layer was not laminated to prepare a polarizing plate. A liquid crystal display device was fabricated in the same manner as in Comparative Example 1 except that the polarizing plate 9 was replaced with the polarizing plate 12.
각 실시예에서 얻은 액정 표시 장치에 대해서, 무지개 얼룩 관찰을 측정한 결과를 이하의 표 1에 나타내었다.Table 1 below shows the results of measurement of rainbow stain on the liquid crystal display device obtained in each example.
본 발명의 액정 표시 장치 및 편광판은, 어느 쪽의 각도에서도 무지개상의 색 얼룩의 발생이 유의하게 억제된 양호한 시인성을 확보할 수 있어, 산업계로의 기여는 크다.The liquid crystal display device and the polarizing plate of the present invention can ensure good visibility with which occurrence of irregular color irregularity is significantly suppressed at any angle, and contribution to the industry is great.
Claims (5)
상기 백라이트 광원은 400nm 이상 495nm 미만, 495nm 이상 600nm 미만 및 600nm 이상 780nm 이하의 각 파장 영역에 각각 발광 스펙트럼의 피크 톱을 갖고, 또한 600nm 이상 780nm 이하의 파장 영역에서의 가장 피크 강도가 높은 피크의 반값폭이 5nm 미만인 발광 스펙트럼을 갖는 백색 발광 다이오드이고,
상기 편광판 중 적어도 한쪽의 편광판은, 편광자 중 적어도 한쪽 면에 폴리에스테르 필름이 적층된 것이고,
상기 폴리에스테르 필름은, 1500 내지 30000nm의 리타데이션을 갖고, 상기 폴리에스테르 필름 중 적어도 한쪽 면에 반사 방지층 및/또는 저반사층이 적층되어 있는, 액정 표시 장치.A backlight light source, two polarizing plates, and a liquid crystal cell disposed between the two polarizing plates,
Wherein the backlight light source has peak peaks of luminescence spectra in each wavelength region of not less than 400 nm and less than 495 nm, not less than 495 nm and less than 600 nm, and not less than 600 nm and not more than 780 nm, and half of a peak having the highest peak intensity in a wavelength region of not less than 600 nm and not more than 780 nm A white light emitting diode having an emission spectrum with a width of less than 5 nm,
Wherein at least one of the polarizers is formed by laminating a polyester film on at least one surface of the polarizer,
Wherein the polyester film has a retardation of 1500 to 30000 nm and an antireflection layer and / or a low reflection layer are laminated on at least one surface of the polyester film.
400nm 이상 495nm 미만의 파장 영역에서의 가장 피크 강도가 높은 피크의 반값폭이 5nm 이상이고,
495nm 이상 600nm 미만의 파장 영역에서의 가장 피크 강도가 높은 피크의 반값폭이 5nm 이상인,
액정 표시 장치.The backlight unit according to claim 1,
The half width of the peak having the highest peak intensity in the wavelength range of 400 nm or more and less than 495 nm is 5 nm or more,
A half peak width of the peak having the highest peak intensity in a wavelength range of 495 nm or more and less than 600 nm is 5 nm or more,
Liquid crystal display device.
상기 폴리에스테르 필름이 1500 내지 30000nm의 리타데이션을 갖고, 폴리에스테르 필름 중 적어도 한쪽 면에 반사 방지층 및/또는 저반사층이 적층되어 있는,
400nm 이상 495nm 미만, 495nm 이상 600nm 미만 및 600nm 이상 780nm 이하의 각 파장 영역에 각각 발광 스펙트럼의 피크 톱을 갖고, 또한 600nm 이상 780nm 이하의 파장 영역에서의 가장 피크 강도가 높은 피크의 반값폭이 5nm 미만인 발광 스펙트럼을 갖는 백색 발광 다이오드를 포함하는 백라이트 광원을 갖는 액정 표시 장치용 편광판.A polarizing plate in which a polyester film is laminated on at least one surface of a polarizer,
Wherein the polyester film has retardation of 1500 to 30000 nm and an antireflection layer and / or a low reflection layer are laminated on at least one surface of the polyester film,
A peak having an emission spectrum peak in each of wavelength regions of 400 nm or more and less than 495 nm, 495 nm or more and less than 600 nm, and 600 nm or more and 780 nm or less, and a peak having the highest peak intensity in a wavelength region of 600 nm or more and 780 nm or less is less than 5 nm A polarizer for a liquid crystal display having a backlight source including a white light emitting diode having an emission spectrum.
The polarizing plate according to claim 4, wherein the surface reflectance of the surface of the antireflection layer at a wavelength of 550 nm is 2.0% or less.
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