KR20180061221A - 태양 전지 밀봉재용 다층 시트, 태양 전지 밀봉재용 다층 시트의 제조 방법 및 태양 전지 모듈 - Google Patents

태양 전지 밀봉재용 다층 시트, 태양 전지 밀봉재용 다층 시트의 제조 방법 및 태양 전지 모듈 Download PDF

Info

Publication number
KR20180061221A
KR20180061221A KR1020187009818A KR20187009818A KR20180061221A KR 20180061221 A KR20180061221 A KR 20180061221A KR 1020187009818 A KR1020187009818 A KR 1020187009818A KR 20187009818 A KR20187009818 A KR 20187009818A KR 20180061221 A KR20180061221 A KR 20180061221A
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
copolymer
ethylene
solar cell
multilayer sheet
mass
Prior art date
Application number
KR1020187009818A
Other languages
English (en)
Other versions
KR102579787B1 (ko
Inventor
유이 엔도
노리히코 사토
치카라 이치노세키
모토아키 이소카와
Original Assignee
듀폰-미츠이 폴리케미칼 가부시키가이샤
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 듀폰-미츠이 폴리케미칼 가부시키가이샤 filed Critical 듀폰-미츠이 폴리케미칼 가부시키가이샤
Publication of KR20180061221A publication Critical patent/KR20180061221A/ko
Application granted granted Critical
Publication of KR102579787B1 publication Critical patent/KR102579787B1/ko

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J7/00—Adhesives in the form of films or foils
    • C09J7/20—Adhesives in the form of films or foils characterised by their carriers
    • C09J7/22—Plastics; Metallised plastics
    • C09J7/24—Plastics; Metallised plastics based on macromolecular compounds obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C09J7/241—Polyolefin, e.g.rubber
    • C09J7/243—Ethylene or propylene polymers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/32—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyolefins
    • B29C47/0004—
    • B29C47/0021—
    • B29C47/06—
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C48/00—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
    • B29C48/022—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor characterised by the choice of material
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C48/00—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
    • B29C48/03—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor characterised by the shape of the extruded material at extrusion
    • B29C48/07—Flat, e.g. panels
    • B29C48/08—Flat, e.g. panels flexible, e.g. films
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C48/00—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
    • B29C48/16—Articles comprising two or more components, e.g. co-extruded layers
    • B29C48/18—Articles comprising two or more components, e.g. co-extruded layers the components being layers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29D—PRODUCING PARTICULAR ARTICLES FROM PLASTICS OR FROM SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE
    • B29D7/00—Producing flat articles, e.g. films or sheets
    • B29D7/01—Films or sheets
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B15/00—Layered products comprising a layer of metal
    • B32B15/04—Layered products comprising a layer of metal comprising metal as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
    • B32B15/08—Layered products comprising a layer of metal comprising metal as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin
    • B32B15/082—Layered products comprising a layer of metal comprising metal as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin comprising vinyl resins; comprising acrylic resins
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B15/00—Layered products comprising a layer of metal
    • B32B15/04—Layered products comprising a layer of metal comprising metal as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
    • B32B15/08—Layered products comprising a layer of metal comprising metal as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin
    • B32B15/085—Layered products comprising a layer of metal comprising metal as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin comprising polyolefins
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B15/00—Layered products comprising a layer of metal
    • B32B15/04—Layered products comprising a layer of metal comprising metal as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
    • B32B15/08—Layered products comprising a layer of metal comprising metal as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin
    • B32B15/092—Layered products comprising a layer of metal comprising metal as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin comprising epoxy resins
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B15/00—Layered products comprising a layer of metal
    • B32B15/18—Layered products comprising a layer of metal comprising iron or steel
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B15/00—Layered products comprising a layer of metal
    • B32B15/20—Layered products comprising a layer of metal comprising aluminium or copper
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/06—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
    • B32B27/08—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/18—Layered products comprising a layer of synthetic resin characterised by the use of special additives
    • B32B27/20—Layered products comprising a layer of synthetic resin characterised by the use of special additives using fillers, pigments, thixotroping agents
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/18—Layered products comprising a layer of synthetic resin characterised by the use of special additives
    • B32B27/26—Layered products comprising a layer of synthetic resin characterised by the use of special additives using curing agents
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/30—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/30—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers
    • B32B27/306—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers comprising vinyl acetate or vinyl alcohol (co)polymers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/30—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers
    • B32B27/308—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers comprising acrylic (co)polymers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/32—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyolefins
    • B32B27/322—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyolefins comprising halogenated polyolefins, e.g. PTFE
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/36—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyesters
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/36—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyesters
    • B32B27/365—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyesters comprising polycarbonates
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/38—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising epoxy resins
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B7/00—Layered products characterised by the relation between layers; Layered products characterised by the relative orientation of features between layers, or by the relative values of a measurable parameter between layers, i.e. products comprising layers having different physical, chemical or physicochemical properties; Layered products characterised by the interconnection of layers
    • B32B7/04—Interconnection of layers
    • B32B7/12—Interconnection of layers using interposed adhesives or interposed materials with bonding properties
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/04—Homopolymers or copolymers of ethene
    • C08L23/08—Copolymers of ethene
    • C08L23/0807—Copolymers of ethene with unsaturated hydrocarbons only containing more than three carbon atoms
    • C08L23/0815—Copolymers of ethene with aliphatic 1-olefins
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/04—Homopolymers or copolymers of ethene
    • C08L23/08—Copolymers of ethene
    • C08L23/0846—Copolymers of ethene with unsaturated hydrocarbons containing other atoms than carbon or hydrogen atoms
    • C08L23/0853—Vinylacetate
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/16—Elastomeric ethene-propene or ethene-propene-diene copolymers, e.g. EPR and EPDM rubbers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L33/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L33/04—Homopolymers or copolymers of esters
    • C08L33/06—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, which oxygen atoms are present only as part of the carboxyl radical
    • C08L33/08—Homopolymers or copolymers of acrylic acid esters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J123/00—Adhesives based on homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J123/02—Adhesives based on homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Adhesives based on derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C09J123/04—Homopolymers or copolymers of ethene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J123/00—Adhesives based on homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J123/02—Adhesives based on homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Adhesives based on derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C09J123/04—Homopolymers or copolymers of ethene
    • C09J123/08—Copolymers of ethene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J123/00—Adhesives based on homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J123/02—Adhesives based on homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Adhesives based on derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C09J123/04—Homopolymers or copolymers of ethene
    • C09J123/08—Copolymers of ethene
    • C09J123/0846—Copolymers of ethene with unsaturated hydrocarbons containing other atoms than carbon or hydrogen atoms
    • C09J123/0853—Vinylacetate
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J123/00—Adhesives based on homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J123/02—Adhesives based on homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Adhesives based on derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C09J123/04—Homopolymers or copolymers of ethene
    • C09J123/08—Copolymers of ethene
    • C09J123/0846—Copolymers of ethene with unsaturated hydrocarbons containing other atoms than carbon or hydrogen atoms
    • C09J123/0869—Acids or derivatives thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J7/00—Adhesives in the form of films or foils
    • C09J7/30—Adhesives in the form of films or foils characterised by the adhesive composition
    • C09J7/35—Heat-activated
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01L—SEMICONDUCTOR DEVICES NOT COVERED BY CLASS H10
    • H01L31/00—Semiconductor devices sensitive to infrared radiation, light, electromagnetic radiation of shorter wavelength or corpuscular radiation and specially adapted either for the conversion of the energy of such radiation into electrical energy or for the control of electrical energy by such radiation; Processes or apparatus specially adapted for the manufacture or treatment thereof or of parts thereof; Details thereof
    • H01L31/04—Semiconductor devices sensitive to infrared radiation, light, electromagnetic radiation of shorter wavelength or corpuscular radiation and specially adapted either for the conversion of the energy of such radiation into electrical energy or for the control of electrical energy by such radiation; Processes or apparatus specially adapted for the manufacture or treatment thereof or of parts thereof; Details thereof adapted as photovoltaic [PV] conversion devices
    • H01L31/042—PV modules or arrays of single PV cells
    • H01L31/048—Encapsulation of modules
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01L—SEMICONDUCTOR DEVICES NOT COVERED BY CLASS H10
    • H01L31/00—Semiconductor devices sensitive to infrared radiation, light, electromagnetic radiation of shorter wavelength or corpuscular radiation and specially adapted either for the conversion of the energy of such radiation into electrical energy or for the control of electrical energy by such radiation; Processes or apparatus specially adapted for the manufacture or treatment thereof or of parts thereof; Details thereof
    • H01L31/04—Semiconductor devices sensitive to infrared radiation, light, electromagnetic radiation of shorter wavelength or corpuscular radiation and specially adapted either for the conversion of the energy of such radiation into electrical energy or for the control of electrical energy by such radiation; Processes or apparatus specially adapted for the manufacture or treatment thereof or of parts thereof; Details thereof adapted as photovoltaic [PV] conversion devices
    • H01L31/042—PV modules or arrays of single PV cells
    • H01L31/048—Encapsulation of modules
    • H01L31/0481—Encapsulation of modules characterised by the composition of the encapsulation material
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
    • B29K2023/00—Use of polyalkenes or derivatives thereof as moulding material
    • B29K2023/04—Polymers of ethylene
    • B29K2023/08—Copolymers of ethylene
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2250/00—Layers arrangement
    • B32B2250/02—2 layers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2250/00—Layers arrangement
    • B32B2250/03—3 layers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2250/00—Layers arrangement
    • B32B2250/05—5 or more layers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2250/00—Layers arrangement
    • B32B2250/24—All layers being polymeric
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2250/00—Layers arrangement
    • B32B2250/40—Symmetrical or sandwich layers, e.g. ABA, ABCBA, ABCCBA
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2264/00—Composition or properties of particles which form a particulate layer or are present as additives
    • B32B2264/02—Synthetic macromolecular particles
    • B32B2264/0214—Particles made of materials belonging to B32B27/00
    • B32B2264/0228—Vinyl resin particles, e.g. polyvinyl acetate, polyvinyl alcohol polymers or ethylene-vinyl acetate copolymers
    • B32B2264/0235—Aromatic vinyl resin, e.g. styrenic (co)polymers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2264/00—Composition or properties of particles which form a particulate layer or are present as additives
    • B32B2264/02—Synthetic macromolecular particles
    • B32B2264/0214—Particles made of materials belonging to B32B27/00
    • B32B2264/025—Acrylic resin particles, e.g. polymethyl methacrylate or ethylene-acrylate copolymers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2264/00—Composition or properties of particles which form a particulate layer or are present as additives
    • B32B2264/10—Inorganic particles
    • B32B2264/101—Glass
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2264/00—Composition or properties of particles which form a particulate layer or are present as additives
    • B32B2264/10—Inorganic particles
    • B32B2264/102—Oxide or hydroxide
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2270/00—Resin or rubber layer containing a blend of at least two different polymers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/20—Properties of the layers or laminate having particular electrical or magnetic properties, e.g. piezoelectric
    • B32B2307/206—Insulating
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/40—Properties of the layers or laminate having particular optical properties
    • B32B2307/412—Transparent
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/70—Other properties
    • B32B2307/724—Permeability to gases, adsorption
    • B32B2307/7242—Non-permeable
    • B32B2307/7246—Water vapor barrier
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2457/00—Electrical equipment
    • B32B2457/12—Photovoltaic modules
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2203/00—Applications
    • C08L2203/20—Applications use in electrical or conductive gadgets
    • C08L2203/206—Applications use in electrical or conductive gadgets use in coating or encapsulating of electronic parts
    • C09J2201/128—
    • C09J2201/622—
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J2203/00—Applications of adhesives in processes or use of adhesives in the form of films or foils
    • C09J2203/322—Applications of adhesives in processes or use of adhesives in the form of films or foils for the production of solar panels
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J2301/00—Additional features of adhesives in the form of films or foils
    • C09J2301/10—Additional features of adhesives in the form of films or foils characterized by the structural features of the adhesive tape or sheet
    • C09J2301/12—Additional features of adhesives in the form of films or foils characterized by the structural features of the adhesive tape or sheet by the arrangement of layers
    • C09J2301/124—Additional features of adhesives in the form of films or foils characterized by the structural features of the adhesive tape or sheet by the arrangement of layers the adhesive layer being present on both sides of the carrier, e.g. double-sided adhesive tape
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J2301/00—Additional features of adhesives in the form of films or foils
    • C09J2301/30—Additional features of adhesives in the form of films or foils characterized by the chemical, physicochemical or physical properties of the adhesive or the carrier
    • C09J2301/304—Additional features of adhesives in the form of films or foils characterized by the chemical, physicochemical or physical properties of the adhesive or the carrier the adhesive being heat-activatable, i.e. not tacky at temperatures inferior to 30°C
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J2301/00—Additional features of adhesives in the form of films or foils
    • C09J2301/30—Additional features of adhesives in the form of films or foils characterized by the chemical, physicochemical or physical properties of the adhesive or the carrier
    • C09J2301/312—Additional features of adhesives in the form of films or foils characterized by the chemical, physicochemical or physical properties of the adhesive or the carrier parameters being the characterizing feature
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J2301/00—Additional features of adhesives in the form of films or foils
    • C09J2301/40—Additional features of adhesives in the form of films or foils characterized by the presence of essential components
    • C09J2301/414—Additional features of adhesives in the form of films or foils characterized by the presence of essential components presence of a copolymer
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J2423/00—Presence of polyolefin
    • C09J2423/04—Presence of homo or copolymers of ethene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J2423/00—Presence of polyolefin
    • C09J2423/04—Presence of homo or copolymers of ethene
    • C09J2423/046—Presence of homo or copolymers of ethene in the substrate
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J2433/00—Presence of (meth)acrylic polymer
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J2433/00—Presence of (meth)acrylic polymer
    • C09J2433/006—Presence of (meth)acrylic polymer in the substrate
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J2451/00—Presence of graft polymer
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E10/00—Energy generation through renewable energy sources
    • Y02E10/50—Photovoltaic [PV] energy

Abstract

본 발명의 태양 전지 밀봉재용 다층 시트(10)는 태양 전지 소자를 밀봉하기 위하여 이용되는 것이며, 에틸렌·불포화 카복실산 공중합체 또는 그 아이오노머를 주성분으로서 함유하는 수지층 (A)와, 수지층 (A)의 편면 또는 양면에 마련된 접착층 (B)를 구비한다. 그리고, 접착층 (B)는, 에폭시기 함유 에틸렌계 공중합체 (B1)과, 에틸렌·극성 모노머 공중합체 및 밀도가 920kg/m3 이하인 에틸렌·α-올레핀 공중합체로부터 선택되는 적어도 1종의 에틸렌계 공중합체 (B2)(단, 에폭시기 함유 에틸렌계 공중합체 (B1)을 제외함)를 포함한다.

Description

태양 전지 밀봉재용 다층 시트, 태양 전지 밀봉재용 다층 시트의 제조 방법 및 태양 전지 모듈
본 발명은, 태양 전지 밀봉재용 다층 시트, 태양 전지 밀봉재용 다층 시트의 제조 방법 및 태양 전지 모듈에 관한 것이다.
최근의 환경 문제의 고조를 배경으로, 클린 에너지로서 태양광 발전이 각광을 받고 있다.
태양광 발전은, 실리콘 셀 등의 반도체(태양 전지 소자)를 이용하여 태양광 에너지를 직접 전기 에너지로 변환한다. 여기에서 이용되고 있는 태양 전지 소자는 얇아 깨지기 쉬운 데다, 직접 외기(外氣)와 접촉하면 그 기능이 저하되는 것이 존재한다. 이로 인하여, 태양 전지 소자를 밀봉재 사이에 끼워, 태양 전지 소자를 보호함과 함께, 이물의 혼입이나 수분 등의 침입을 방지하고 있다. 또, 태양광을 효율적으로 태양 전지 소자에 부여하기 위해서는, 밀봉재에 투명성이 요구된다.
태양 전지용 밀봉재로서는, 예를 들면 투명성, 접착성 및 비용 등이 우수한 점에서, 주성분으로서 에틸렌·아세트산 바이닐 공중합체를 포함하는 재료가 널리 이용되고 있다(예를 들면, 특허문헌 1~3 참조).
일본 공개특허공보 2002-190610호 일본 공개특허공보 2010-53298호 일본 공개특허공보 2011-140588호
태양 전지용 밀봉재의 각종 특성에 대하여 요구되는 기술 수준은, 점점 높아지고 있다. 본 발명자들은, 주성분으로서 에틸렌·아세트산 바이닐 공중합체를 포함하는 태양 전지용 밀봉재에 관하여, 이하와 같은 과제를 발견했다.
먼저, 주성분으로서 에틸렌·아세트산 바이닐 공중합체를 포함하는 태양 전지용 밀봉재는 방습성이 뒤떨어졌다. 이로 인하여, 태양광이 입사하는 측에 배치되는 투명 기판이나 백 시트 등의 종류, 접착 조건, 태양 전지의 사용 환경 등에 따라서는 태양 전지 모듈 내에 수분이 침입하여, 태양 전지로서의 성능을 저하시키는 경우가 있었다.
또, 에틸렌·아세트산 바이닐 공중합체를 포함하는 태양 전지용 밀봉재는 체적 저항률이 일반적인 폴리올레핀 재료에 비하여 낮아, 고출력, 고성능의 태양 전지를 보호하는 재료로서는 절연성의 면에서 불충분해지는 경우가 있었다.
이와 같이, 본 발명자들은, 특허문헌 1~3에 기재되어 있는 바와 같은 종래의 태양 전지용 밀봉재는, 방습성이나 절연성이 아직도 불충분한 것을 발견했다.
또한, 본 발명자들의 검토에 의하면, 에틸렌·아세트산 바이닐 공중합체를 포함하는 태양 전지용 밀봉재는, 에틸렌·아세트산 바이닐 공중합체 중의 아세트산 바이닐의 함유량을 감소시키면, 투습도가 저하되어 방습성이 양호해지거나, 체적 저항률이 증가하여 절연성이 양호해지거나 하는 한편, 투명성이나 접착성이 악화되는 것이 명확해졌다.
즉, 투명성 및 접착성과, 방습성 및 절연성과의 사이에는, 트레이드오프의 관계가 존재하고, 그 트레이드오프의 관계는 폴리머의 조성을 개량하는 것으로는 개선할 수 없는 것을 밝혀냈다. 즉, 본 발명자들은, 종래의 태양 전지용 밀봉재에는, 투명성, 접착성, 방습성 및 절연성을 양호한 밸런스로 향상시킨다는 관점에 있어서, 개선의 여지가 있는 것을 발견했다.
본 발명은 상기 사정을 감안하여 이루어진 것이며, 투명성, 접착성, 방습성 및 절연성의 성능 밸런스가 우수한 태양 전지 밀봉재용 다층 시트를 제공하는 것이다.
본 발명자들은, 상기 과제를 달성하기 위하여 예의 검토를 거듭했다. 그 결과, 에틸렌·불포화 카복실산 공중합체 또는 그 아이오노머를 주성분으로서 함유하는 수지층과, 특정 에틸렌계 공중합체를 함유하는 접착층을 적층한 구성으로 함으로써, 상기 트레이드오프의 관계를 개선할 수 있고, 투명성 및 접착성과, 방습성 및 절연성을 양호한 밸런스로 향상시킬 수 있는 것을 발견하여, 본 발명에 이르렀다.
즉, 본 발명에 의하면, 이하에 나타내는 태양 전지 밀봉재용 다층 시트, 태양 전지 밀봉재용 다층 시트의 제조 방법 및 태양 전지 모듈이 제공된다.
[1]
에틸렌·불포화 카복실산 공중합체 또는 그 아이오노머를 주성분으로서 함유하는 수지층 (A)와, 상기 수지층 (A)의 편면 또는 양면에 마련된 접착층 (B)를 구비하는 태양 전지 밀봉재용 다층 시트로서,
상기 접착층 (B)는, 에폭시기 함유 에틸렌계 공중합체 (B1)과, 에틸렌·극성 모노머 공중합체 및 밀도가 920kg/m3 이하인 에틸렌α-올레핀 공중합체로부터 선택되는 적어도 1종의 에틸렌계 공중합체 (B2)(단, 상기 에폭시기 함유 에틸렌계 공중합체 (B1)을 제외함)를 포함하는 태양 전지 밀봉재용 다층 시트.
[2]
상기 [1]에 기재된 태양 전지 밀봉재용 다층 시트에 있어서,
상기 수지층 (A)의 양면에 상기 접착층 (B)가 마련된 태양 전지 밀봉재용 다층 시트.
[3]
상기 [1] 또는 [2]에 기재된 태양 전지 밀봉재용 다층 시트에 있어서,
전체의 두께가 50μm 이상 2000μm 이하인 태양 전지 밀봉재용 다층 시트.
[4]
상기 [1] 내지 [3] 중 어느 하나에 기재된 태양 전지 밀봉재용 다층 시트에 있어서,
JIS K7136에 준거하여 측정되는 Haze가 40% 이하인 태양 전지 밀봉재용 다층 시트.
[5]
상기 [1] 내지 [4] 중 어느 하나에 기재된 태양 전지 밀봉재용 다층 시트에 있어서,
상기 에폭시기 함유 에틸렌계 공중합체 (B1)은 에틸렌·(메트)아크릴산 글리시딜 공중합체, 에틸렌·(메트)아크릴산 글리시딜·아세트산 바이닐 공중합체, 및 에틸렌·(메트)아크릴산 글리시딜·(메트)아크릴산 에스터 공중합체로부터 선택되는 적어도 1종을 포함하는 태양 전지 밀봉재용 다층 시트.
[6]
상기 [1] 내지 [5] 중 어느 하나에 기재된 태양 전지 밀봉재용 다층 시트에 있어서,
상기 에틸렌·극성 모노머 공중합체는, 에틸렌·바이닐에스터 공중합체, 에틸렌·불포화 카복실산 에스터 공중합체 및 에틸렌·불포화 카복실산 공중합체로부터 선택되는 적어도 1종을 포함하는 태양 전지 밀봉재용 다층 시트.
[7]
상기 [1] 내지 [6] 중 어느 하나에 기재된 태양 전지 밀봉재용 다층 시트에 있어서,
상기 접착층 (B) 중의 상기 에폭시기 함유 에틸렌계 공중합체 (B1) 및 상기 에틸렌계 공중합체 (B2) 중 적어도 일부는 실레인 커플링제에 의하여 그래프트 변성되어 있는 태양 전지 밀봉재용 다층 시트.
[8]
상기 [1] 내지 [7] 중 어느 하나에 기재된 태양 전지 밀봉재용 다층 시트에 있어서,
상기 접착층 (B)에 포함되는 에틸렌계 공중합체 (B2)의 함유량은, 에폭시기 함유 에틸렌계 공중합체 (B1)과 에틸렌계 공중합체 (B2)의 합계량을 100질량%로 하여, 50질량% 이상 99질량% 이하인 태양 전지 밀봉재용 다층 시트.
[9]
상기 [1] 내지 [8] 중 어느 하나에 기재된 태양 전지 밀봉재용 다층 시트에 있어서,
상기 수지층 (A)는 상기 에틸렌·불포화 카복실산 공중합체의 아이오노머를 주성분으로서 함유하는 태양 전지 밀봉재용 다층 시트.
[10]
상기 [1] 내지 [9] 중 어느 하나에 기재된 태양 전지 밀봉재용 다층 시트에 있어서,
적어도 일방의 면이 코로나 처리되어 있지 않은 전기 절연성 수지 필름층을 접착하기 위하여 이용되는 태양 전지 밀봉재용 다층 시트.
[11]
상기 [1] 내지 [10] 중 어느 하나에 기재된 태양 전지 밀봉재용 다층 시트를 제조하기 위한 제조 방법으로서,
에틸렌·불포화 카복실산 공중합체 또는 그 아이오노머를 주성분으로서 함유하는 수지 조성물 (A)와, 에폭시기 함유 에틸렌계 공중합체 (B1)과 에틸렌·극성 모노머 공중합체 및 밀도가 920kg/m3 이하인 에틸렌·α-올레핀 공중합체로부터 선택되는 적어도 1종의 에틸렌계 공중합체 (B2)(단, 상기 에폭시기 함유 에틸렌계 공중합체 (B1)을 제외함)를 함유하는 수지 조성물 (B)를 다층 압출 성형하는 공정을 포함하는 태양 전지 밀봉재용 다층 시트의 제조 방법.
[12]
태양광이 입사하는 기판과,
태양 전지 소자와,
백 시트와,
상기 태양 전지 소자를 상기 기판과 상기 백 시트의 사이에 밀봉하기 위한 상기 [1] 내지 [10] 중 어느 하나에 기재된 태양 전지 밀봉재용 다층 시트에 의하여 구성된 밀봉 수지층
을 구비하는 태양 전지 모듈.
본 발명에 의하면, 투명성, 접착성, 방습성 및 절연성의 성능 밸런스가 우수한 태양 전지 밀봉재용 다층 시트를 제공할 수 있다.
또, 본 다층 시트는 합판 유리용의 중간막으로서도 사용할 수 있어, 투명성, 접착성, 방습성의 성능 밸런스가 우수한 합판 유리용 중간막 및 합판 유리를 제공할 수 있다.
상술한 목적, 및 그 외의 목적, 특징 및 이점은, 이하에 설명하는 적합한 실시형태, 및 그에 부수하는 이하의 도면에 의하여 더 명확해진다.
도 1은 본 발명에 관한 실시형태의 태양 전지 밀봉재용 다층 시트의 구조의 일례를 모식적으로 나타낸 단면도이다.
도 2는 본 발명에 관한 실시형태의 태양 전지 모듈의 구조의 일례를 모식적으로 나타낸 단면도이다.
이하, 본 발명의 실시형태에 대하여, 도면을 이용하여 설명한다. 또한, 수치 범위의 “X~Y”는 특별히 설명이 없으면, X 이상 Y 이하를 나타낸다. 또, (메트)아크릴이란 아크릴 및 메타크릴 중 일방 또는 양방을 의미한다.
1. 태양 전지 밀봉재용 다층 시트에 대하여
도 1은, 본 발명에 관한 실시형태의 태양 전지 밀봉재용 다층 시트(10)의 구조의 일례를 모식적으로 나타낸 단면도이다.
본 실시형태에 관한 태양 전지 밀봉재용 다층 시트(10)(이하, 다층 시트라고도 부름)는 태양 전지 소자를 밀봉하기 위하여 이용되는 것이며, 에틸렌·불포화 카복실산 공중합체 또는 그 아이오노머를 주성분으로서 함유하는 수지층 (A)와, 수지층 (A)의 편면 또는 양면에 마련된 접착층 (B)를 구비한다. 수지층 (A)와, 접착층 (B) 이외의 층이 예를 들면 수지층 (A)와 접착층 (B)의 사이에 포함되는 형태도 본 발명의 실시형태이지만, 수지층 (A)와 접착층 (B)가 직접 접하는 형태가 바람직하다.
그리고, 접착층 (B)는, 에폭시기 함유 에틸렌계 공중합체 (B1)과, 에틸렌·극성 모노머 공중합체 및 밀도가 920kg/m3 이하인 에틸렌·α-올레핀 공중합체로부터 선택되는 적어도 1종의 에틸렌계 공중합체 (B2)(단, 에폭시기 함유 에틸렌계 공중합체 (B1)을 제외함)를 포함한다.
본 실시형태에 관한 태양 전지 밀봉재용 다층 시트(10)에 의하면, 수지층 (A)와 접착층 (B)를 구비하는 구성으로 함으로써, 종래 사용되어 온 에틸렌·아세트산 바이닐 공중합체를 포함하는 태양 전지 밀봉재용 시트와 비교하여, 투명성, 접착성, 방습성 및 절연성을 양호한 밸런스로 향상시킬 수 있다. 특히, 방습성 및 접착성이 우수하기 때문에, 내습 접착성이나 접착성의 장기 안정성이 우수하다. 또, 본 실시형태에 관한 태양 전지 밀봉재용 다층 시트(10)에 의하면, 폴리에스터 필름 등의 전기 절연성 수지 필름층의 코로나 처리되어 있지 않은 면에 대해서도 우수한 접착성을 나타낸다.
수지층 (A)는, 에틸렌·불포화 카복실산 공중합체 또는 그 아이오노머를 주성분으로서 함유하는 층이 단일의 층에 의하여 구성되어 있는 것이 바람직하지만, 에틸렌·불포화 카복실산 공중합체의 조성 혹은 에틸렌·불포화 카복실산 공중합체에 포함되는 그 외의 공중합성 모노머의 비율 등이 상이한 복수의 층에 의하여 구성되어 있어도 된다.
또한, “주성분”이란 에틸렌·불포화 카복실산 공중합체 또는 그 아이오노머가 수지층 (A) 중에 60질량% 이상 함유되는 것을 의미한다.
접착층 (B)는 수지층 (A)의 편면 또는 양면에 적층된다. 접착층 (B)는, 다층 시트와, 태양 전지 소자나 투명 기판, 백 시트와의 접착성을 양호한 밸런스로 향상시키는 관점에서, 수지층 (A)의 양면에 마련되는 것이 바람직하다.
또, 접착층 (B)도 수지층 (A)와 마찬가지로, 단일의 층에 의하여 구성되어 있는 것이 바람직하지만, 공중합체의 조성이나 배합량이 상이한 복수의 층에 의하여 구성되어 있어도 된다.
본 실시형태에 관한 태양 전지 밀봉재용 다층 시트(10)는 수지층 (A) 및 접착층 (B)에 의하여 복수의 층을 형성하고 있는 것이며, 보다 바람직하게는 수지층 (A)와 접착층 (B)를 포함하는 2층 시트이고, 특히 바람직하게는 수지층 (A)로 이루어지는 중간층과, 그 양면에 마련된 접착층 (B)로 이루어지는 외층을 포함하는 3층 시트이다.
본 실시형태에 있어서, 태양 전지 밀봉재용 다층 시트(10)의 전체의 두께는, 바람직하게는 50μm 이상 2000μm 이하, 보다 바람직하게는 50μm 이상 1000μm 이하, 특히 바람직하게는 50μm 이상 800μm 이하의 범위가 바람직하다. 태양 전지 밀봉재용 다층 시트(10)의 전체의 두께가 상기 하한값 이상이면, 충격 등에 의한 태양 전지 소자의 파손을 보다 더 억제시킬 수 있다. 또, 태양 전지 밀봉재용 다층 시트(10)의 전체의 두께가 상기 상한값 이하이면, 시트의 투명성이 보다 향상되며, 태양광의 수광량이 유지되어, 출력을 보다 더 높게 유지시킬 수 있다.
또, 본 실시형태에 관한 다층 시트는, 투명성, 접착성, 방습성 및 절연성의 성능 밸런스가 우수하기 때문에, 다층 시트의 전체의 두께를 800μm 이하로 얇게 할 수 있다.
수지층 (A)와 접착층 (B)를 포함하는 2층 시트의 경우, 본 실시형태에 관한 다층 시트를 구성하는 수지층 (A)의 두께 (a)와, 접착층 (B)의 두께 (b)의 비(a/b)는, 1/1~10/1, 바람직하게는 2/1~6/1이다. a/b가 상기 범위 내에 있으면, 투명성, 접착성, 방습성, 절연성, 유연성, 내열성 및 가공성의 성능 밸런스를 보다 더 양호한 것으로 할 수 있다.
또, 수지층 (A)로 이루어지는 중간층과, 그 양면에 마련된 접착층 (B)로 이루어지는 외층을 포함하는 3층 시트의 경우, 본 실시형태에 관한 다층 시트를 구성하는 수지층 (A)의 한 층의 두께 (a)와, 접착층 (B)의 한 층의 두께 (b)의 비(a/b)는, 1/1~10/1, 바람직하게는 2/1~6/1이다. a/b가 상기 범위 내에 있으면, 투명성, 접착성, 방습성, 절연성, 유연성, 내열성 및 가공성의 성능 밸런스를 보다 더 양호한 것으로 할 수 있다. 외층은 상기의 두께비이면 외층의 2층의 각각의 두께는 상이해도 된다.
본 실시형태에 있어서의 태양 전지 밀봉재용 다층 시트(10)에 있어서, JIS K7171에 준하여 측정되는 굽힘 탄성률이 50MPa 이상 500MPa 이하인 것이 바람직하고, 100MPa 이상 450MPa 이하인 것이 보다 바람직하다. 굽힘 탄성률이 상기 범위를 충족시키면, 태양 전지 밀봉재용 다층 시트(10)의 파괴 강도, 내충격성 및 내돌파성 등의 성능 및 태양 전지 모듈의 생산성 밸런스를 보다 더 양호한 것으로 할 수 있다. 이와 같은 굽힘 탄성률을 달성하기 위해서는, 수지층 (A)의 조성, 접착층 (B)의 조성, 수지층 (A)와 접착층 (B)의 두께비 등을 적절히 조정하면 된다.
본 실시형태에 관한 태양 전지 밀봉재용 다층 시트(10)에 있어서, JIS Z0208에 준거하여, 온도 40℃, 습도 90%RH의 조건으로 측정되는 투습도가 15g/(m2·24h) 이하인 것이 바람직하고, 10g/(m2·24h) 이하인 것이 보다 바람직하며, 5g/(m2·24h) 이하인 것이 특히 바람직하다.
투습도가 상기 상한값 이하인 태양 전지 밀봉재용 다층 시트(10)는 내부에 수분을 유지하기 어렵기 때문에, 태양 전지 소자나 전극의 부식을 억제시킬 수 있다. 그 결과, 태양 전지 모듈의 장기 안정성을 보다 더 향상시킬 수 있다.
본 실시형태에 관한 태양 전지 밀봉재용 다층 시트(10)에 있어서, JIS K7136에 준거하여 측정되는 Haze가 40% 이하인 것이 바람직하고, 35% 이하인 것이 보다 바람직하며, 30% 이하인 것이 특히 바람직하다.
이로써 얻어지는 태양 전지 모듈의 광발전량을 보다 더 양호한 것으로 할 수 있다.
<수지층 (A)>
수지층 (A)는, 에틸렌·불포화 카복실산 공중합체 또는 그 아이오노머를 주성분으로서 함유한다.
에틸렌·불포화 카복실산 공중합체 또는 그 아이오노머에 있어서, 에틸렌으로부터 유도되는 구성 단위는, 바람직하게는 65질량% 이상 95질량% 이하, 보다 바람직하게는 75질량% 이상 92질량% 이하이며, 불포화 카복실산으로부터 유도되는 구성 단위는, 바람직하게는 5질량% 이상 25질량% 이하, 보다 바람직하게는 8질량% 이상 25질량% 이하이다.
에틸렌으로부터 유도되는 구성 단위가 상기 하한값 이상이면, 다층 시트의 내열성이나 기계적 강도 등을 보다 양호한 것으로 할 수 있다. 또, 에틸렌으로부터 유도되는 구성 단위가 상기 상한값 이하이면, 다층 시트의 투명성이나 유연성, 접착성 등을 보다 양호한 것으로 할 수 있다.
불포화 카복실산으로부터 유도되는 구성 단위가 상기 하한값 이상이면, 다층 시트의 투명성이나 유연성, 접착성 등을 보다 양호한 것으로 할 수 있다. 또, 불포화 카복실산으로부터 유도되는 구성 단위가 상기 상한값 이하이면, 다층 시트의 가공성을 보다 양호한 것으로 할 수 있다.
상기 에틸렌·불포화 카복실산 공중합체에 있어서의 불포화 카복실산으로서는, 예를 들면 아크릴산, 메타크릴산, 말레산, 푸마르산, 이타콘산, 무수 말레산, 무수 이타콘산, 말레산 모노메틸, 말레산 모노에틸 등을 들 수 있다. 이들 중에서도, 에틸렌·불포화 카복실산 공중합체의 생산성, 위생성 등의 관점에서, 아크릴산 및 메타크릴산으로부터 선택되는 적어도 1종인 것이 바람직하다.
또한, 이들 불포화 카복실산은 1종 단독으로 이용해도 되고, 2종 이상을 조합하여 이용해도 된다.
상기 에틸렌·불포화 카복실산 공중합체에는, 에틸렌 및 불포화 카복실산 공중합체의 합계 100질량%에 대하여, 바람직하게는 0질량% 이상 30질량% 이하, 보다 바람직하게는 0질량% 이상 25질량% 이하의 그 외의 공중합성 모노머로부터 유도되는 구성 단위가 포함되어 있어도 된다. 그 외의 공중합성 모노머로서는 불포화 에스터, 예를 들면 아세트산 바이닐, 프로피온산 바이닐 등의 바이닐에스터; (메트)아크릴산 메틸, (메트)아크릴산 에틸, (메트)아크릴산 아이소뷰틸, (메트)아크릴산 n-뷰틸, (메트)아크릴산 2-에틸헥실 등의 (메트)아크릴산 에스터 등을 들 수 있다. 그 외의 공중합성 모노머로부터 유도되는 구성 단위가 상기 범위로 포함되어 있으면, 다층 시트의 유연성이 향상되는 점에서 바람직하다.
본 실시형태에 있어서는, 상기 에틸렌·불포화 카복실산 공중합체 대신에 그 아이오노머를 이용할 수 있다. 수지층 (A)가 에틸렌·불포화 카복실산 공중합체의 아이오노머를 주성분으로서 함유함으로써, 태양 전지 밀봉재용 다층 시트(10)의 투습도가 저하되어 방습성을 보다 더 양호한 것으로 할 수 있다.
아이오노머에 있어서의 이온원으로서는, 리튬, 나트륨 등의 알칼리 금속; 칼슘, 마그네슘, 아연, 알루미늄 등의 다가 금속 등을 들 수 있다.
아이오노머로서는 중화도가 통상 80% 이하인 것이 이용된다. 중화도가 상기 범위이면, 투명성이나 고온에 있어서의 저장 안정성이 우수한 다층 시트를 얻을 수 있다. 일반적으로, 태양 전지 밀봉재용 시트의 투명성, 접착성 및 가공성의 관점에서는 중화도가 60% 이하, 특히 40% 이하인 것을 이용하는 것이 바람직하다. 중화도의 하한은 특별히 한정되지 않지만, 예를 들면 1% 이상이며, 5% 이상이 바람직하다.
상기 에틸렌·불포화 카복실산 공중합체는, 각 중합 성분을 고온, 고압하에 라디칼 공중합함으로써 얻을 수 있다. 또, 그 아이오노머는, 이와 같은 공중합체와 금속 화합물을 반응시킴으로써 얻을 수 있다.
에틸렌·불포화 카복실산 공중합체 또는 그 아이오노머로서는, 가공성 및 기계 강도를 고려하면, 190℃, 2160g 하중에 있어서의 멜트 플로 레이트(JIS K7210-1999)가, 0.1~150g/10분, 특히 0.1~50g/10분인 것을 이용하는 것이 좋다.
본 실시형태에 관한 다층 시트를 구성하는 수지층 (A)에는, 에틸렌·불포화 카복실산 공중합체 또는 그 아이오노머가 통상 80질량% 이상, 바람직하게는 90질량% 이상 포함되어 있다. 에틸렌·불포화 카복실산 공중합체 또는 그 아이오노머가 상기 범위로 포함되어 있으면, 다층 시트의 투명성이나 절연성, 방습성 등을 보다 더 양호한 것으로 할 수 있다.
수지층 (A)에는, 본 발명의 목적을 저해시키지 않는 범위 내에 있어서, 각종 첨가제를 함유시킬 수 있다. 이러한 첨가제로서는, 예를 들면 가교제, 가교 조제(助劑), 실레인 커플링제, 자외선 흡수제, 광안정제 및 산화 방지제 등을 들 수 있다.
가교제로서는, 반감기 1시간의 분해 온도가 통상 90~180℃, 바람직하게는 100~150℃의 유기 과산화물을 이용하는 것이 좋다. 이와 같은 유기 과산화물로서는, 예를 들면 t-뷰틸퍼옥시아이소프로필카보네이트, t-뷰틸퍼옥시아세테이트, t-뷰틸퍼옥시벤조에이트, 다이큐밀퍼옥사이드, 2,5-다이메틸-2,5-비스(t-뷰틸퍼옥시)헥세인, 다이-t-뷰틸퍼옥사이드, 2,5-다이메틸-2,5-비스(t-뷰틸퍼옥시)헥사인-3, 1,1-비스(t-뷰틸퍼옥시)-3,3,5-트라이메틸사이클로헥세인, 1,1-비스(t-뷰틸퍼옥시)사이클로헥세인, 메틸에틸케톤퍼옥사이드, 2,5-다이메틸헥실-2,5-비스퍼옥시벤조에이트, t-뷰틸하이드로퍼옥사이드, p-멘테인하이드로퍼옥사이드, 벤조일퍼옥사이드, p-클로로벤조일퍼옥사이드, t-뷰틸퍼옥시아이소뷰티레이트, 하이드록시헵틸퍼옥사이드, 사이클로헥산온퍼옥사이드 등을 들 수 있다.
가교제는 에틸렌·불포화 카복실산 공중합체 또는 그 아이오노머 100질량부에 대하여, 통상 0.1~5질량부, 바람직하게는 0.5~3질량부의 양으로 함유시킬 수 있다.
가교 조제로서는, 예를 들면 폴리알릴 화합물이나 폴리(메트)아크릴옥시 화합물과 같은 다불포화 화합물을 들 수 있다. 그 중에서도, 트라이알릴아이소사이아누레이트, 트라이알릴사이아누레이트, 다이알릴프탈레이트, 다이알릴푸마레이트, 다이알릴말리에이트 등의 폴리알릴 화합물; 에틸렌글라이콜다이아크릴레이트, 에틸렌글라이콜다이메타크릴레이트, 트라이메틸올프로페인트라이메타크릴레이트 등의 폴리(메트)아크릴옥시 화합물; 다이바이닐벤젠 등을 들 수 있다.
가교 조제는 에틸렌·불포화 카복실산 공중합체 또는 그 아이오노머 100질량부에 대하여, 통상 5질량부 이하, 바람직하게는 0.1~3질량부의 양으로 함유시킬 수 있다.
실레인 커플링제로서는, 바이닐기, 아미노기 또는 에폭시기와, 알콕시기와 같은 가수분해기를 갖는 실레인 커플링제 등을 들 수 있다. 그 중에서도, 바이닐트라이메톡시실레인, γ-메타크릴옥시프로필트라이메톡시실레인, γ-메타크릴옥시프로필메틸다이메톡시실레인, γ-아크릴옥시프로필트라이메톡시실레인, γ-글리시독시프로필트라이메톡시실레인, 3-글리시독시프로필메틸다이메톡시실레인, 3-글리시독시프로필메틸다이에톡시실레인, N-2-(아미노에틸)3-아미노프로필트라이메톡시실레인, N-2-(아미노에틸)3-아미노프로필메틸다이에톡시실레인, 3-아미노프로필트라이메톡시실레인, 3-아미노프로필트라이에톡시실레인, N-페닐-3-아미노프로필트라이메톡시실레인 및 N-페닐-3-아미노프로필트라이에톡시실레인 등을 들 수 있다.
실레인 커플링제는, 에틸렌·불포화 카복실산 공중합체 또는 그 아이오노머 100질량부에 대하여, 통상 5질량부 이하, 바람직하게는 0.02~3질량부의 양으로 함유시킬 수 있다. 실레인 커플링제가 상기 범위로 포함되어 있으면, 다층 시트와, 보호재 또는 태양 전지 소자 등의 접착성을 보다 더 향상시킬 수 있다.
또, 자외선에 근거하는 다층 시트의 열화를 방지하기 위하여, 수지층 (A) 중에 자외선 흡수제, 광안정제 및 산화 방지제 등을 함유시키는 것이 바람직하다.
자외선 흡수제로서는, 예를 들면 2-하이드록시-4-메톡시벤조페논, 2,2’-다이하이드록시-4-메톡시벤조페논, 2-하이드록시-4-메톡시-2-카복시벤조페논, 2-하이드록시-4-n-옥톡시벤조페논 등의 벤조페논계 자외선 흡수제; 2-(2H-벤조트라이아졸-2-일)-4,6-다이-tert-펜틸페놀, 2-(2’-하이드록시-3’,5’-다이t-뷰틸페닐)벤조트라이아졸, 2-(2’-하이드록시-5-메틸페닐)벤조트라이아졸, 2-(2’-하이드록시-5-t-옥틸페닐)벤조트라이아졸 등의 벤조트라이아졸계 자외선 흡수제; 페닐살리실레이트, p-옥틸페닐살리실레이트 등의 살리실산 에스터계 자외선 흡수제 등이 이용된다.
광안정제로서는, 힌더드 아민계 광안정제 등이 이용된다.
산화 방지제로서 각종 힌더드 페놀계 산화 방지제나 포스파이트계 산화 방지제 등이 이용된다.
산화 방지제, 광안정제 및 자외선 흡수제는, 에틸렌·불포화 카복실산 공중합체 또는 그 아이오노머 100질량부에 대하여, 각각 통상 5질량부 이하, 바람직하게는 0.1~3질량부의 양으로 함유시킬 수 있다.
또, 수지층 (A)에는, 상술한 첨가제 이외에, 필요에 따라서, 착색제, 광확산제 및 난연제 등의 첨가제를 함유시킬 수 있다.
착색제로서는, 안료, 무기 화합물, 염료 등을 들 수 있고, 특히 백색의 착색제로서는, 산화 타이타늄, 산화 아연, 탄산 칼슘을 들 수 있다. 이들 첨가제를 함유하는 다층 시트를 태양 전지 소자의 수광측의 밀봉재로서 이용하는 경우는, 투명성을 저해시키는 경우가 있지만, 태양 전지 소자의 수광측과 반대면의 밀봉재로서 이용하는 경우에는 적합하게 이용된다.
광확산제로서는, 무기계의 구상 물질로서는 유리 비즈, 실리카 비즈, 실리콘알콕사이드 비즈, 중공(中空) 유리 비즈 등을 들 수 있다. 유기계의 구상 물질로서는 아크릴계나 바이닐벤젠계 등의 플라스틱 비즈 등을 들 수 있다.
난연제로서는, 브로민화물 등의 할로젠계 난연제, 인계 난연제, 실리콘계 난연제, 수산화 마그네슘, 수산화 알루미늄 등의 금속 수화물 등을 들 수 있다.
<접착층 (B)>
접착층 (B)는, 에폭시기 함유 에틸렌계 공중합체 (B1)과, 에틸렌·극성 모노머 공중합체 및 밀도가 920kg/m3 이하인 에틸렌·α-올레핀 공중합체로부터 선택되는 적어도 1종의 에틸렌계 공중합체 (B2)(단, 에폭시기 함유 에틸렌계 공중합체 (B1)을 제외함)를 함유한다.
에폭시기 함유 에틸렌계 공중합체 (B1)로서는, 예를 들면 글리시딜기 함유 에틸렌계 공중합체를 들 수 있다.
글리시딜기 함유 에틸렌계 공중합체로서는, 예를 들면 에틸렌·(메트)아크릴산 글리시딜 공중합체, 에틸렌·(메트)아크릴산 글리시딜·아세트산 바이닐 공중합체, 및 에틸렌·(메트)아크릴산 글리시딜·(메트)아크릴산 에스터 공중합체 등으로부터 선택되는 적어도 1종을 들 수 있다.
에폭시기 함유 에틸렌계 공중합체 (B1)은, (메트)아크릴산 글리시딜, 바이닐글리시딜에터, 1,2-에폭시-4-바이닐사이클로헥세인, 3,4-에폭시사이클로헥실메틸메타크릴레이트 등의 중합성기와 에폭시기를 갖는 모노머를 에틸렌과 공중합함으로써 얻어진다. 또, 에틸렌계 공중합체에 에폭시기를 갖는 모노머를 그래프트 중합시켜 에폭시기를 도입해도 된다.
에폭시기 함유 에틸렌계 공중합체 (B1) 중의 (메트)아크릴산 글리시딜 등의 모노머에 유래하는 구성 단위의 함유 비율은, 바람직하게는 2질량% 이상 30질량% 이하, 보다 바람직하게는 3질량% 이상 25질량% 이하이다.
(메트)아크릴산 글리시딜 등의 모노머에 유래하는 구성 단위의 함유 비율이 상기 하한값 이상이면, 태양 전지 밀봉재용 다층 시트(10)와 태양 전지 모듈 구성 부재(태양 전지 소자나 기판 등)의 접착성이 보다 양호해지고, 또 상기 상한값 이하이면, 밀봉재용 다층 시트로서의 가공성이 향상되며, 이에 더하여 태양 전지 밀봉재용 다층 시트(10)의 투명성과 유연성도 보다 양호해진다.
또한, “(메트)아크릴산 글리시딜”이란, 메타크릴산 글리시딜 및 아크릴산 글리시딜 중 일방 또는 양방을 나타낸다.
에폭시기 함유 에틸렌계 공중합체 (B1)에 있어서의 “에틸렌계 공중합체”란, 에틸렌에 유래하는 구성 단위가 주성분인 것을 말한다. 또한, 여기에서의 “주성분”이란, 전체 구성 단위 중에서 “에틸렌 유래의 구성 단위”의 함유량이 가장 많은 것을 말한다. 예를 들면, 에틸렌과 (메트)아크릴산 글리시딜과 아세트산 바이닐의 각각에 유래하는 구성 단위로 이루어지는 공중합체의 경우에는, 에틸렌 유래의 구성 단위의 비율이, (메트)아크릴산 글리시딜 유래의 구성 단위나 아세트산 바이닐 유래의 구성 단위보다 큰 것을 말한다.
에폭시기 함유 에틸렌계 공중합체 (B1)에 있어서의 “에틸렌 유래의 구성 단위”가 차지하는 비율은, 바람직하게는 50질량% 이상, 보다 바람직하게는 65질량% 이상, 더 바람직하게는 70질량% 이상, 특히 바람직하게는 80질량% 이상이다. 이때, 에폭시기 함유 에틸렌계 공중합체는, 에틸렌 및 중합성기와 에폭시기를 갖는 모노머 이외의 다른 모노머 단위를 더 포함할 수 있다.
다른 모노머로서는, 아세트산 바이닐, 프로피온산 바이닐 등의 바이닐에스터; 아크릴산 에스터, 메타크릴산 에스터, 에타크릴산 에스터, 크로톤산 에스터, 푸마르산 에스터, 말레산 에스터, 무수 말레산 에스터, 이타콘산 에스터, 무수 이타콘산 에스터 등의 불포화 카복실산 에스터 등을 들 수 있다. 에스터기로서는 탄소수 1~12의 알킬에스터기를 들 수 있고, 보다 구체적으로는, 메틸에스터, 에틸에스터, n-프로필에스터, 아이소프로필에스터, n-뷰틸에스터, 아이소뷰틸에스터, 세컨더리 뷰틸에스터, 2-에틸헥실에스터, 아이소옥틸에스터 등의 알킬에스터기를 예시할 수 있다.
이들 중에서도 아세트산 바이닐 및 (메트)아크릴산 에스터로부터 선택되는 적어도 1종이 바람직하다.
구체적으로는, 에틸렌에 유래하는 구성 단위와, (메트)아크릴산 글리시딜에 유래하는 구성 단위를 함유하는 공중합체 외에, 이 2개의 구성 단위 외에, 아세트산 바이닐에 유래하는 구성 단위 및 (메트)아크릴산 에스터에 유래하는 구성 단위 중 적어도 일방을 더 함유하는 공중합체를 들 수 있다.
아세트산 바이닐 등의 바이닐에스터에 유래하는 구성 단위 및 (메트)아크릴산 에스터 등의 불포화 카복실산 에스터에 유래하는 구성 단위의 함유 비율은 30질량% 이하인 것이 바람직하고, 20질량% 이하인 것이 보다 바람직하다. 이로써, 태양 전지 밀봉재용 다층 시트(10)의 투습도가 저하되어 방습성을 보다 더 양호한 것으로 할 수 있다.
아세트산 바이닐 등의 바이닐에스터에 유래하는 구성 단위 및 (메트)아크릴산 에스터 등의 불포화 카복실산 에스터에 유래하는 구성 단위의 함유 비율의 하한값은, 특별히 제한은 없지만, 바람직하게는 0.1질량% 이상, 보다 바람직하게는 0.5질량% 이상, 더 바람직하게는 1질량% 이상이 바람직하다. 나아가서는, 아세트산 바이닐 등의 바이닐에스터에 유래하는 구성 단위 또는 (메트)아크릴산 에스터 등의 불포화 카복실산 에스터에 유래하는 구성 단위의 함유 비율은, 0.1~30질량%의 범위가 바람직하고, 0.5~20질량%의 범위가 더 바람직하며, 특히 1~20질량%의 범위가 바람직하다.
에폭시기 함유 에틸렌계 공중합체 (B1)은, 1종을 단독으로 또는 공중합비 등이 상이한 2종 이상을 조합하여 이용할 수 있다.
에틸렌계 공중합체 (B2)는, 에틸렌·극성 모노머 공중합체 및 밀도가 920kg/m3 이하인 에틸렌·α-올레핀 공중합체로부터 선택되는 적어도 1종을 포함한다.
에틸렌계 공중합체 (B2)에 있어서의 “에틸렌계 공중합체”란, 에틸렌에 유래하는 구성 단위가 주성분인 것을 말한다. 또한, 여기에서의 “주성분”이란, 전체 구성 단위에 대하여 “에틸렌 유래의 구성 단위”가 차지하는 비율이, 바람직하게는 50질량% 이상, 보다 바람직하게는 60질량% 이상, 더 바람직하게는 65질량% 이상, 특히 바람직하게는 70질량% 이상이다.
에틸렌·극성 모노머 공중합체로서는, 에틸렌·아세트산 바이닐 공중합체, 에틸렌·프로피온산 바이닐 공중합체, 에틸렌·뷰티르산 바이닐 공중합체, 에틸렌·스테아르산 바이닐 공중합체 등의 에틸렌·바이닐에스터 공중합체; 에틸렌·불포화 카복실산 에스터 공중합체; 에틸렌·불포화 카복실산 공중합체; 등으로부터 선택되는 1종 또는 2종 이상을 이용할 수 있다.
여기에서, 에틸렌·불포화 카복실산 에스터 공중합체는, 에틸렌과, 불포화 카복실산 에스터 중 적어도 1종을 공중합한 중합체이다.
구체적으로는, 에틸렌과, 불포화 카복실산의 알킬에스터를 포함하는 공중합체를 예시할 수 있다.
불포화 카복실산 에스터에 있어서의 불포화 카복실산으로서는, 예를 들면 아크릴산, 메타크릴산, 에타크릴산, 크로톤산, 푸마르산, 말레산, 무수 말레산, 이타콘산, 무수 이타콘산 등을 들 수 있다.
불포화 카복실산의 알킬에스터에 있어서의 알킬 부위로서는, 탄소수 1~12의 것을 들 수 있고, 보다 구체적으로는, 메틸, 에틸, n-프로필, 아이소프로필, n-뷰틸, 아이소뷰틸, 세컨더리 뷰틸, 2-에틸헥실, 아이소옥틸 등의 알킬기를 예시할 수 있다. 본 실시형태에서는, 알킬에스터의 알킬 부위의 탄소수는, 1~8이 바람직하다.
본 실시형태에 있어서, 특히 바람직한 에틸렌·불포화 카복실산 에스터 공중합체는, 에틸렌·(메트)아크릴산 에스터 공중합체이다. 이와 같은 공중합체의 예로서는, 에틸렌·아크릴산 메틸 공중합체, 에틸렌·아크릴산 에틸 공중합체, 에틸렌·아크릴산 노말뷰틸 공중합체, 에틸렌·아크릴산 아이소뷰틸 공중합체, 에틸렌·메타크릴산 메틸 공중합체, 에틸렌·메타크릴산 에틸 공중합체, 에틸렌·메타크릴산 노말뷰틸 공중합체, 에틸렌·메타크릴산 아이소뷰틸 공중합체이다.
또, 에틸렌·불포화 카복실산 공중합체는, 에틸렌과, 불포화 카복실산 중 적어도 1종을 공중합한 중합체이다. 상기의 불포화 카복실산 에스터가 공중합하고 있어도 된다.
구체적으로는, 에틸렌과, 불포화 카복실산을 포함하는 공중합체를 예시할 수 있다.
불포화 카복실산으로서는, 예를 들면 아크릴산, 메타크릴산, 에타크릴산, 크로톤산, 푸마르산, 말레산, 무수 말레산, 이타콘산, 무수 이타콘산 등을 들 수 있다.
본 실시형태에 있어서, 특히 바람직한 에틸렌·불포화 카복실산 공중합체는, 에틸렌·(메트)아크릴산 공중합체이다.
에틸렌·극성 모노머 공중합체는, 상기 중에서도, 에틸렌·아세트산 바이닐 공중합체, 에틸렌·(메트)아크릴산 메틸 공중합체, 에틸렌·(메트)아크릴산 에틸 공중합체, 에틸렌·(메트)아크릴산 프로필 공중합체, 에틸렌·(메트)아크릴산 뷰틸 공중합체, 에틸렌·(메트)아크릴산 공중합체로부터 선택되는 적어도 1종이 특히 바람직하게 사용된다. 또한 본 실시형태에 있어서는 상술한 수지는, 단독으로 이용해도 되고, 블렌드하여 이용해도 된다.
에틸렌·극성 모노머 공중합체 중의 극성 모노머의 함유량은, 바람직하게는 5질량% 이상 40질량% 이하이며, 더 바람직하게는 8질량% 이상 35질량% 이하이고, 특히 바람직하게는 8질량% 이상 30질량% 이하이다.
극성 모노머의 함유량이 이 범위에 있으면, 태양 전지 밀봉재용 다층 시트(10)의 접착성, 투명성, 기계적 성질, 성막성의 밸런스를 보다 더 양호한 것으로 할 수 있다. 아세트산 바이닐 함유량은, 예를 들면 JIS K7192:1999에 준거하여 측정할 수 있다.
에틸렌·극성 모노머 공중합체의 제조 방법은 특별히 한정되지 않고, 공지의 방법에 의하여 제조할 수 있다. 예를 들면, 종래 공지의 방법인 고압법의 오토클레이브법 혹은 튜블러법으로 제조할 수 있다. 또, 에틸렌·극성 모노머 공중합체는 시판되고 있는 것을 이용해도 된다.
에틸렌계 공중합체 (B2)에 있어서의 밀도가 920kg/m3 이하인 에틸렌·α-올레핀 공중합체로서는, 그 공중합체를 구성하는 전체 구성 단위(단량체 단위)의 함유량을 100몰%로 했을 때, 탄소수 3~20의 α-올레핀에 유래하는 구성 단위의 함유 비율이, 5몰% 이상인 것이 바람직하다. 보다 바람직하게는 10몰% 이상이다. 상기 α-올레핀 유래의 구성 단위의 함유 비율이 상기 범위 내이면, 다층 시트의 투명성, 내블리드성이 보다 더 양호해진다. 특히, 다층 시트의 유연성을 고려하면, 상기 α-올레핀 유래의 구성 단위의 함유 비율이 15몰% 이상인 중합체를 사용하는 것이 바람직하다. 상한에 대해서는, 50몰% 미만, 바람직하게는 40몰% 이하, 특히 바람직하게는 30몰% 이하이다.
상기 탄소수 3~20의 α-올레핀의 구체예로서는, 프로필렌, 1-뷰텐, 1-펜텐, 1-헥센, 1-헵텐, 1-옥텐, 1-노넨, 1-데센, 1-운데센, 1-도데센, 1-트라이데센, 1-테트라데센, 1-펜타데센, 1-헥사데센, 1-헵타데센, 1-옥타데센, 1-나노데센, 1-에이코센 등의 직쇄상의 α-올레핀; 3-메틸-1-뷰텐, 3-메틸-1-펜텐, 4-메틸-1-펜텐, 2-에틸-1-헥센, 2,2,4-트라이메틸-1-펜텐 등의 분기상의 α-올레핀 등을 들 수 있고, 이들은 2종류를 조합하여 사용할 수도 있다.
그 중에서도, 상기 α-올레핀의 탄소수는, 범용성(비용이나 양산성 혹은 입수의 용이성)의 점에서, 3~10이 바람직하고, 나아가서는 3~8이 바람직하다.
에틸렌·α-올레핀 공중합체로서는, 바람직하게는, 에틸렌·프로필렌 공중합체, 에틸렌·1-뷰텐 공중합체, 에틸렌·4-메틸-1-펜텐 공중합체, 에틸렌·1-헥센 공중합체, 에틸렌·1-옥텐 공중합체이며, 어느 에틸렌·α-올레핀 공중합체도, 에틸렌 유래의 구성 단위 함량이 50몰% 이상이다.
이들 공중합체에 있어서, α-올레핀 유래의 구성 단위의 비율은, 각 공중합체를 구성하는 전체 구성 단위(단량체 단위)의 양을 100몰%로 했을 때, 바람직하게는 5몰% 이상이며, 보다 바람직하게는 10몰% 이상이다.
접착층 (B)에 있어서, 상기 에틸렌·α-올레핀 공중합체는, 1종 단독으로 이용해도 되고, 2종 이상 조합하여 이용해도 된다.
에틸렌·α-올레핀 공중합체는, 예를 들면 메탈로센계 촉매를 이용한, 슬러리 중합법, 용액 중합법, 괴상 중합법, 기상(氣相) 중합법 등으로 제조할 수 있다.
JIS K7112에 준거하여 측정되는, 에틸렌·α-올레핀 공중합체의 밀도는, 바람직하게는 850kg/m3 이상이며, 보다 바람직하게는 860kg/m3 이상이고, 특히 바람직하게는, 870kg/m3 이상이다. 에틸렌·α-올레핀 공중합체의 밀도가 상기 하한값 이상인 것에 의하여, 내열성이 보다 더 양호해진다.
JIS K7112에 준거하여 측정되는, 에틸렌·α-올레핀 공중합체의 밀도는, 920kg/m3 이하이며, 보다 바람직하게는 910kg/m3 이하이다. 에틸렌·α-올레핀 공중합체의 밀도가 상기 상한값 이하인 것에 의하여, 다층 시트의 접착성 및 투명성이 보다 더 양호해진다.
접착층 (B) 중에 있어서의 에틸렌계 공중합체 (B2)의 함유량으로서는, 에폭시기 함유 에틸렌계 공중합체 (B1)과, 에틸렌계 공중합체 (B2)의 합계량을 100질량%로 하여, 50질량% 이상 99질량% 이하가 바람직하고, 75질량% 이상 99질량% 이하가 보다 바람직하며, 85질량% 이상 98질량% 이하가 보다 바람직하고, 90질량% 이상 97질량% 이하가 특히 바람직하다. 에틸렌계 공중합체 (B2)의 함유량이 상기 범위 내인 것에 의하여, 투명성, 접착성, 방습성, 절연성, 유연성, 내열성 및 가공성의 성능 밸런스를 보다 더 양호한 것으로 할 수 있다.
접착층 (B) 중의 에폭시기 함유 에틸렌계 공중합체 (B1) 및 에틸렌계 공중합체 (B2) 중 적어도 일부는 실레인 커플링제에 의하여 그래프트 변성되어 있는 것이 바람직하다. 이로써, 태양 전지 밀봉재용 다층 시트(10)의 기재나 태양 전지 셀에 대한 접착성 및 가공성의 성능 밸런스를 보다 더 양호한 것으로 할 수 있다.
여기에서, 에폭시기 함유 에틸렌계 공중합체 (B1) 및 에틸렌계 공중합체 (B2)에 대한 실레인 커플링제의 그래프트 변성은, 예를 들면 에폭시기 함유 에틸렌계 공중합체 (B1)이나 에틸렌계 공중합체 (B2)와, 아미노기 또는 에폭시기를 갖는 실레인 커플링제를 가열하(예를 들면, 100℃~200℃)에서 반응시키는 방법(그래프트 변성 방법 1)이나, 중합 개시제를 이용하여, 에폭시기 함유 에틸렌계 공중합체 (B1)이나 에틸렌계 공중합체 (B2)에, 중합성기를 갖는 실레인 커플링제를 그래프트 중합시키는 방법(그래프트 변성 방법 2) 등이 있다.
그래프트 변성 방법 1에서는, 실레인 커플링제 중의 아미노기 또는 에폭시기와, 에폭시기 함유 에틸렌계 공중합체 (B1)이나 에틸렌계 공중합체 (B2) 중의 에폭시기나 카복실기가 반응함으로써, 에폭시기 함유 에틸렌계 공중합체 (B1)이나 에틸렌계 공중합체 (B2)의 측쇄에 실레인 커플링제가 그래프트된다.
그래프트 변성 방법 2에서는, 예를 들면 에폭시기 함유 에틸렌계 공중합체 (B1)이나 에틸렌계 공중합체 (B2)와, 중합성기를 갖는 실레인 커플링제와, 라디칼 중합 개시제를, 압출기, 니더, 밴버리 믹서 등을 이용하여, 에폭시기 함유 에틸렌계 공중합체 (B1)이나 에틸렌계 공중합체 (B2)의 융점 이상, 또한 라디칼 중합 개시제의 분해 온도 이상의 온도에서 용융 혼련함으로써 제조할 수 있다. 또한, 이들 반응은 용액 중에서 행할 수도 있다.
중합 개시제로서는 통상 이용되는 것을 이용할 수 있지만, 유기 과산화물이 바람직하다.
유기 과산화물로서는 중합 개시제로서 사용 가능한 공지의 유기 과산화물을 이용할 수 있고, 구체적으로는, 다이아실퍼옥사이드 화합물, 알킬퍼옥시에스터 화합물, 퍼옥시다이카보네이트 화합물, 퍼옥시카보네이트 화합물, 퍼옥시케탈 화합물, 다이알킬퍼옥사이드 화합물, 하이드로퍼옥사이드 화합물, 케톤퍼옥사이드 화합물 등을 들 수 있다.
그 중에서도, 다이알킬퍼옥사이드 화합물이 바람직하고, 2,5-다이메틸-2,5-다이(t-뷰틸퍼옥시)헥세인, 1,3-다이(2-t-뷰틸퍼옥시아이소프로필)벤젠, 다이-t-뷰틸퍼옥사이드, 2,5-다이메틸-2,5-다이(t-(뷰틸퍼옥시)헥사인-3이 보다 바람직하다.
중합 개시제는 에폭시기 함유 에틸렌계 공중합체 (B1)과, 에틸렌계 공중합체 (B2)의 합계 100질량부에 대하여, 통상 0.1~5질량부, 바람직하게는 0.5~3질량부의 양으로 함유시킬 수 있다.
중합성기를 갖는 실레인 커플링제로서는, 바이닐트라이메톡시실레인, 바이닐트라이에톡시실레인, 3-메타크릴옥시프로필메틸다이메톡시실레인, 3-메타크릴옥시프로필트라이메톡시실레인, 3-메타크릴옥시프로필메틸다이에톡시실레인, 3-메타크릴옥시프로필트라이에톡시실레인, 3-아크릴옥시프로필메틸다이메톡시실레인, 3-아크릴옥시프로필트라이메톡시실레인, 3-아크릴옥시프로필메틸다이에톡시실레인, 3-아크릴옥시프로필트라이에톡시실레인 등을 들 수 있다.
아미노기를 갖는 실레인 커플링제로서는, N-(2-아미노에틸)-3-아미노프로필트라이메톡시실레인, N-(2-아미노에틸)-3-아미노프로필메틸다이메톡시실레인, N-2-(아미노에틸)-3-아미노프로필트라이에톡시실레인, 3-아미노프로필트라이메톡시실레인, 3-아미노프로필트라이에톡시실레인, 3-트라이에톡시실릴-N-(1,3-다이메틸-뷰틸리덴)프로필아민, N-페닐-3-아미노프로필트라이메톡시실레인, N-(바이닐벤질)-2-아미노에틸-3-아미노프로필트라이메톡시실레인의 염산염 등을 들 수 있다.
에폭시기를 갖는 실레인 커플링제로서는, 2-(3,4-에폭시사이클로헥실)에틸트라이메톡시실레인, 3-글리시독시프로필메틸다이메톡시실레인, 3-글리시독시프로필트라이메톡시실레인, 3-글리시독시프로필메틸다이에톡시실레인, 3-글리시독시프로필트라이에톡시실레인 등을 들 수 있다.
실레인 커플링제는, 에폭시기 함유 에틸렌계 공중합체 (B1)과, 에틸렌계 공중합체 (B2)의 합계 100질량부에 대하여, 통상 0.01~5질량부, 바람직하게는 0.05~3질량부, 보다 바람직하게는 0.1~2질량부의 양으로 함유시킬 수 있다.
에폭시기 함유 에틸렌계 공중합체 (B1) 및 에틸렌계 공중합체 (B2)는 모두, 멜트 플로 레이트(JIS K7210-1999, 190℃, 2160g 하중; 이하, MFR이라고 약기하는 경우가 있음)가 0.1g/10분~50g/10분의 범위에 있는 것이 바람직하다. 나아가서는, 0.5g/10분~30g/10분의 범위에 있는 것이 바람직하고, 특히 1g/10분~20g/10분의 범위가 바람직하다. 이 범위 내의 공중합체를 선택함으로써, 태양 전지 밀봉재용 다층 시트(10)로서 요구되는 시트에 대한 가공이 보다 용이해져, 원하는 시트를 얻을 수 있다. 이로써, 태양 전지 모듈을 제작했을 때에, 양호한 접착성, 불필요한 돌출의 억제 효과가 얻어진다.
접착층 (B)에 있어서, 에폭시기 함유 에틸렌계 공중합체 (B1) 및 에틸렌계 공중합체 (B2)의 합계 함유량은, 접착층 (B)의 전체를 100질량%로 했을 때, 바람직하게는 50질량% 이상, 보다 바람직하게는 65질량% 이상, 더 바람직하게는 80질량% 이상, 특히 바람직하게는 90질량% 이상이다. 에폭시기 함유 에틸렌계 공중합체 (B1) 및 에틸렌계 공중합체 (B2)의 합계 함유량이 상기 범위 내이면, 투명성, 접착성, 방습성, 절연성, 유연성, 내열성 및 가공성의 성능 밸런스를 보다 더 양호한 것으로 할 수 있다.
접착층 (B)에는, 본 발명의 목적을 저해시키지 않는 범위 내에 있어서, 각종 첨가제를 함유시킬 수 있다. 이러한 첨가제로서는, 예를 들면 가교제, 가교 조제, 실레인 커플링제, 자외선 흡수제, 광안정제 및 산화 방지제 등을 들 수 있다.
이들 첨가제에 대해서는, 수지층 (A)에서 예로 든 것과 동일한 것을 이용할 수 있다.
첨가제는, 수지의 개질이나 내구성 향상 등을 위하여 사용된다.
가교 조제는 필요에 따라서 사용할 수 있고, 에폭시기 함유 에틸렌계 공중합체 (B1)과, 에틸렌계 공중합체 (B2)의 합계 100질량부에 대하여, 통상 5질량부 이하, 바람직하게는 0.1~3질량부의 양으로 함유시킬 수 있다.
실레인 커플링제는, 에폭시기 함유 에틸렌계 공중합체 (B1)과, 에틸렌계 공중합체 (B2)의 합계 100질량부에 대하여, 통상 5질량부 이하, 바람직하게는 0.02~3질량부의 양으로 함유시킬 수 있다. 실레인 커플링제가 상기 범위로 포함되어 있으면, 다층 시트와, 보호재 또는 태양 전지 소자 등과의 접착성을 보다 더 향상시킬 수 있다.
산화 방지제, 광안정제 및 자외선 흡수제는, 에폭시기 함유 에틸렌계 공중합체 (B1)과, 에틸렌계 공중합체 (B2)의 합계 100질량부에 대하여, 각각 통상 5질량부 이하, 바람직하게는 0.1~3질량부의 양으로 함유시킬 수 있다.
또, 접착층 (B)에는, 상술한 첨가제 이외에, 필요에 따라서, 착색제, 광확산제 및 난연제 등의 첨가제를 함유시킬 수 있다.
이들 첨가제에 대해서는, 수지층 (A)에서 예로 든 것과 동일한 것을 이용할 수 있다.
본 실시형태에 관한 태양 전지 밀봉재용 다층 시트(10)의 제조 방법은, 예를 들면 다층 T-다이 압출기 혹은 다층 인플레이션 성형기 등을 이용하는 공지의 방법에 의하여 행할 수 있다. 예를 들면, 에틸렌·불포화 카복실산 공중합체 또는 그 아이오노머를 주성분으로서 함유하는 수지 조성물 (A)와, 에폭시기 함유 에틸렌계 공중합체 (B1)과 에틸렌·극성 모노머 공중합체 및 밀도가 920kg/m3 이하인 에틸렌·α-올레핀 공중합체로부터 선택되는 적어도 1종의 에틸렌계 공중합체 (B2)(단, 에폭시기 함유 에틸렌계 공중합체 (B1)을 제외함)를 함유하는 수지 조성물 (B)를 다층 T-다이 압출기의 주(主)압출기 및 종(從)압출기의 호퍼로부터 공급하여 T 다이 선단으로부터 시트 형상으로 다층 압출 성형함으로써 얻을 수 있다.
여기에서, 수지 조성물 (A)나 수지 조성물 (B)에는, 상술한 각종 첨가제를 첨가해도 된다.
2. 태양 전지 모듈
도 2는, 본 발명에 관한 실시형태의 태양 전지 모듈(1)의 구조의 일례를 모식적으로 나타낸 단면도이다.
본 실시형태에 관한 태양 전지 모듈(1)은, 적어도, 태양광이 입사하는 기판(2)과, 태양 전지 소자(3)와, 백 시트(4)와, 태양 전지 소자(3)를 기판(2)과 백 시트(4)의 사이에 밀봉하고, 본 실시형태에 관한 태양 전지 밀봉재용 다층 시트(10)에 의하여 구성된 밀봉 수지층(5)을 구비한다.
본 실시형태에 관한 태양 전지 모듈(1)은, 기판(2) 상에, 본 실시형태에 관한 태양 전지 밀봉재용 다층 시트(10)에 의하여 밀봉된 태양 전지 소자(3)를 고정함으로써 제작할 수 있다.
이와 같은 태양 전지 모듈(1)로서는, 다양한 타입의 것을 예시할 수 있다. 예를 들면, 기판(2)/태양 전지 밀봉재용 다층 시트(10)/태양 전지 소자(3)/태양 전지 밀봉재용 다층 시트(10)/백 시트(4)와 같이 태양 전지 소자(3)의 양측으로부터 태양 전지 밀봉재용 다층 시트(10) 사이에 끼우는 구성의 것, 유리 등의 기판(2)의 표면 상에 미리 형성된 태양 전지 소자(3)를, 기판(2)/태양 전지 소자(3)/태양 전지 밀봉재용 다층 시트(10)/백 시트(4)와 같이 구성하는 것, 기판(2)의 내주면 상에 형성된 태양 전지 소자(3), 예를 들면 불소 수지계 시트 상에 어모퍼스 태양 전지 소자를 스퍼터링 등으로 제작한 것의 위에 태양 전지 밀봉재용 다층 시트(10)와 백 시트(4)를 형성시키는 구성의 것 등을 들 수 있다.
태양 전지 모듈(1)에 있어서, 태양 전지 밀봉재용 다층 시트(10)가 접착층 (B)/수지층 (A)/접착층 (B)의 3층 구조인 경우는, 외층인 접착층 (B)의 일방이 태양 전지 소자(3)와 맞닿고, 타방의 외층인 접착층 (B)가 기판(2) 또는 백 시트(4)와 맞닿도록 적층된다. 또, 태양 전지 밀봉재용 다층 시트(10)가 수지층 (A)/접착층 (B)의 2층 구조인 경우는, 수지층 (A)가 태양 전지 소자(3)와 맞닿고, 접착층 (B)가 기판(2) 또는 백 시트(4)와 맞닿도록 적층되는 것이 바람직하다.
태양 전지 소자(3)로서는, 단결정 실리콘, 다결정 실리콘, 어모퍼스 실리콘 등의 실리콘계, 갈륨-비소, 구리-인듐-셀레늄, 구리-인듐-갈륨-셀레늄, 카드뮴-텔루륨 등의 III-V족이나 II-VI족 화합물 반도체계 등의 각종 태양 전지 소자를 이용할 수 있다. 본 실시형태에 관한 태양 전지 밀봉재용 다층 시트(10)는, 특히 어모퍼스 실리콘 태양 전지 소자의 밀봉에 유용하다.
태양 전지 모듈(1)에 있어서는, 복수의 태양 전지 소자(3)는, 인터 커넥터(6)를 통하여 전기적으로 직렬로 접속되어 있다.
태양 전지 모듈(1)을 구성하는 기판(2)으로서는, 유리, 아크릴 수지, 폴리카보네이트, 폴리에스터, 불소 함유 수지 등에 의하여 구성된 기판을 예시할 수 있다.
백 시트(4)로서는, 금속이나 각종 열가소성 수지 필름 등의 단일체 혹은 다층의 시트이며, 예를 들면 주석, 알루미늄, 스테인리스 스틸 등의 금속, 유리 등의 무기 재료, 폴리에스터, 무기물 증착 폴리에스터, 불소 함유 수지, 폴리올레핀 등의 1층 혹은 다층의 시트를 예시할 수 있다. 본 실시형태에 관한 태양 전지 밀봉재용 다층 시트(10)는, 이들 기판(2) 또는 백 시트(4)에 대하여 양호한 접착성을 나타낸다.
태양 전지 모듈(1)의 제조 방법은 특별히 한정되지 않지만, 예를 들면 이하의 방법을 들 수 있다.
먼저, 인터 커넥터(6)를 이용하여 전기적으로 접속한 복수의 태양 전지 소자(3)를 태양 전지 밀봉재용 다층 시트(10) 사이에 끼우고, 또한 이들 태양 전지 밀봉재용 다층 시트(10)를 기판(2)과 백 시트(4) 사이에 끼워 적층체를 제작한다. 이어서, 적층체를 가열·가압하여, 각 부재 간을 접착함으로써, 태양 전지 모듈(1)이 얻어진다.
이상, 도면을 참조하여 본 발명의 실시형태에 대하여 설명했지만, 이들은 본 발명의 예시이며, 상기 이외의 다양한 구성을 채용할 수도 있다.
실시예
이하, 본 발명을 실시예에 근거하여 구체적으로 설명하지만, 본 발명은 이들 실시예에 한정되는 것은 아니다.
태양 전지 밀봉재용 다층 시트의 제작에 이용한 성분의 상세는 이하와 같다.
<에틸렌·불포화 카복실산 공중합체 또는 그 아이오노머>
EMAc1 (A): 에틸렌·메타크릴산 공중합체의 아이오노머(에틸렌 함유량 85질량%, 메타크릴산 함유량: 15질량%, 23% 아연 중화)
EMAc2 (A): 에틸렌·메타크릴산 공중합체의 아이오노머(에틸렌 함유량 85질량%, 메타크릴산 함유량: 15질량%, 54% 마그네슘 중화)
EMAc3 (A): 에틸렌·메타크릴산·아크릴산 뷰틸 공중합체의 아이오노머(에틸렌 함유량 80%, 메타크릴산 함유량 10%, 아크릴산 뷰틸 함유량 10%, 70% 아연 중화)
<안정화제 마스터 배치(batch)>
EMAc1 (A)에, 산화 방지제: 펜타에리트리톨테트라키스[3-(3,5-다이-tert-뷰틸-4-하이드록시페닐)프로피오네이트](BASF사제, Irganox1010), 자외선 흡수제: 2-(2H-벤조트라이아졸-2-일)-4,6-다이-tert-펜틸페놀, 광안정제: 비스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)세바케이트를 소정량 2축 압출기로 미리 용융 혼련하여 안정화제 마스터 배치를 얻었다.
<EGMAVA 변성체 조성물>
에틸렌·메타크릴산 글리시딜·아세트산 바이닐 공중합체(EGMAVA, 스미토모 가가쿠(주)제, 본드패스트 7B, 에틸렌 함유량: 83질량%, 메타크릴산 글리시딜 함유량: 12질량%, 아세트산 바이닐 함유량: 5질량%, MFR(190℃, 2160g 하중): 7g/10분): 49질량부, 에틸렌·아세트산 바이닐 공중합체(아세트산 바이닐 함유량: 19질량%): 49질량부, γ-메타크릴옥시프로필트라이메톡시실레인(신에쓰 가가쿠 고교(주)제, 상품명 “KBM503”): 1.5질량부 및 2,5-다이메틸-2,5-다이(t-뷰틸퍼옥시)헥세인(아케마 요시토미(주)제, 상품명 “루페록스 101”): 0.5질량부를 미리 혼합하고, 용융 온도 220℃에서 단축(單軸) 압출기로 그래프트 중합시켜 EGMAVA 변성체 조성물 1을 얻었다. 여기에서, EGMAVA 변성체 조성물 1 중의 γ-메타크릴옥시프로필트라이메톡시실레인이 그래프트된 EGMAVA(EGMAVA 변성체 1이라고도 부름)가 본 실시형태에 관한 에폭시기 함유 에틸렌계 공중합체 (B1)에 상당하고, γ-메타크릴옥시프로필트라이메톡시실레인이 그래프트된 에틸렌·아세트산 바이닐 공중합체가 본 실시형태에 관한 에틸렌계 공중합체 (B2)에 상당한다.
<에틸렌계 공중합체 (B2)>
EVA1: 에틸렌·아세트산 바이닐 공중합체(에틸렌 함유량: 90질량%, 아세트산 바이닐 함유량: 10질량%)
LDPE1: 저밀도 폴리에틸렌(미쓰이·듀폰·폴리케미컬사제, 미라손 68P, 밀도: 918kg/m3)
LDPE2: 저밀도 폴리에틸렌(미쓰이·듀폰·폴리케미컬사제, 미라손 401, 밀도: 920kg/m3)
EMA1: 에틸렌·아크릴산 메틸 공중합체(에틸렌 함유량: 80질량%, 아크릴산 메틸 함유량: 20질량%, MFR: 8g/10분)
EEA1: 에틸렌·아크릴산 에틸 공중합체(에틸렌 함유량: 85질량%, 아크릴산 에틸 함유량: 15질량%, MFR: 6g/10분)
EBA1: 에틸렌·아크릴산 뷰틸 공중합체(에틸렌 함유량: 83질량%, 아크릴산 뷰틸 함유량: 17질량%, MFR: 7g/10분)
EC1: 에틸렌·α-올레핀 공중합체(미쓰이 가가쿠사제, 타프머 DF840, MFR: 3.6g/10분, 밀도: 885kg/m3)
EC2: 에틸렌·α-올레핀 공중합체(미쓰이 가가쿠사제, 타프머 DF940, MFR: 3.6g/10분, 밀도: 893kg/m3)
EC3: 에틸렌·α-올레핀 공중합체(프라임폴리머사제, 에볼류 SP0540, MFR: 3.8g/10분, 밀도: 903kg/m3)
EC4: 에틸렌·α-올레핀 공중합체(프라임폴리머사제, 에볼류 SP2540, MFR: 3.8g/10분, 밀도: 924kg/m3)
[실시예 1]
EGMAVA 변성체 조성물 1: 10질량부와 에틸렌계 공중합체의 EVA1 (B2): 90질량부를 드라이 블렌드한 수지 조성물 (B)(배합 (B-1))를 외층 1, 외층 2로 하며, EMAc1 (A) 90질량부와 안정화제 마스터 배치 10질량부를 드라이 블렌드한 수지 조성물을 중간층에 이용하고, 2종 3층 T-다이 성형기를 이용하여, 수지 온도 180℃에서, 두께 비율을 외층 1/중간층/외층 2=67μm/266μm/67μm로 하여 총 두께 400μm(0.4mm)의 다층 시트를 제작했다.
<평가>
(1) 접착성 평가
진공 가열 첩합기(貼合機)(NPC사제 이중 진공조(槽) 첩합기, LM-50×50S)를 이용하여, 3.2mm 두께의 유리/얻어진 다층 시트/코로나 처리하지 않은 PET의 순서로 적층시키고, 가열 온도 160℃, 가열 시간 8분의 조건으로 첩합했다. 그 후, 첩합한 것을 대기 중에 정치하고, 자연 냉각에 의하여 서랭했다. 완성된 적층체의 시트 부분에 15mm 폭의 슬릿을 넣어 시험편으로 하고, 인장 시험기에 설치했다. 인장 속도 100mm/분으로 다층 시트와 PET를 분리하고, 최대 응력을 초기의 접착 강도(N/15mm)로서 구했다.
또, 적층체를 85℃, 습도 90%RH의 조건으로 1000시간 보관하고, 500시간 후의 접착 강도와, 1000시간 후의 접착 강도도 각각 구했다. 얻어진 접착 강도를 각각의 적층체에 있어서의 PET 접착 강도로 했다. 얻어진 결과를 표 2에 나타낸다.
(2) 투명성 평가
3.2mm 두께의 유리/얻어진 다층 시트/3.2mm 두께의 유리의 순서로 적층시키고, (1)의 접착성 평가 시와 동일한 방법으로 제작한 적층체를, 스가 시켄키사제 헤이즈 미터를 이용하여 JIS K7136에 준거하여, 전체 광선 투과율(단위: %) 및 Haze(헤이즈, 단위: %)를 측정했다. 얻어진 결과를 표 2에 나타낸다.
(3) 투습성 평가
컵법(JIS Z0208 준거, 측정 분위기: 40℃×90%RH)에 의하여 다층 시트의 투습도 g/(m2·24h)를 측정했다. 얻어진 결과를 표 2에 나타낸다.
(4) 체적 고유 저항률
JIS C2139(2008년)에 준거하여 다층 시트의 체적 고유 저항률을 측정했다. 얻어진 결과를 표 2에 나타낸다.
[실시예 2~7, 비교예 1~3]
외층 1 및 2의 배합 (B-1) 대신에, 표 1에 나타내는 배합 (B-2~B-10)을 이용한 것 이외에는 실시예 1과 동일하게 하여 다층 시트를 각각 제작하고, 실시예 1과 동일한 평가를 각각 행했다. 얻어진 결과를 표 2 및 3에 각각 나타낸다.
[실시예 8 및 9]
EMAc1 (A) 대신에, EMAc2 (A) 및 EMAc3 (A3)을 이용하여 안정화제 마스터 배치 및 중간층을 각각 제작하고, 얻어진 중간층을 사용한 것 이외에는 실시예 5와 동일하게 하여 다층 시트를 각각 제작하고, 실시예 1과 동일한 평가를 각각 행했다. 얻어진 결과를 표 3에 각각 나타낸다.
[비교예 4]
단축 압출기를 이용하여, 수지 온도 100℃에서, EVA1을 시트 형상으로 압출 성형하고, 두께 400μm(0.4mm)의 수지 시트를 제작하여, 실시예 1과 동일한 평가를 행했다. 얻어진 결과를 표 3에 나타낸다.
[비교예 5]
외층(1 및 2)을 마련하지 않은 것 이외에는 실시예 1과 동일하게 하여 단층 시트를 제작하고, 실시예 1과 동일한 평가를 행했다. 얻어진 결과를 표 3에 나타낸다.
[표 1]
Figure pct00001
[표 2]
Figure pct00002
[표 3]
Figure pct00003
실시예 1~9의 다층 시트는, 투명성, 접착성, 방습성 및 절연성의 성능 밸런스가 우수했다. 이에 대하여, 비교예 1~5의 시트는, 투명성, 접착성, 방습성 및 절연성의 성능 밸런스가 뒤떨어졌다.
이 출원은, 2015년 9월 29일에 출원된 일본 특허출원 2015-191210호를 기초로 하는 우선권을 주장하고, 그 개시의 전체를 여기에 원용한다.
본 발명은 이하의 양태도 포함한다.
1.
에틸렌·불포화 카복실산 공중합체 또는 그 아이오노머를 주성분으로서 함유하는 수지층 (A)와, 상기 수지층 (A)의 편면 또는 양면에 마련된 접착층 (B)를 구비하는 태양 전지 밀봉재용 다층 시트로서,
상기 접착층 (B)는, 글리시딜기 함유 에틸렌계 공중합체 (B1)과, 에틸렌·극성 모노머 공중합체 및 밀도가 910kg/m3 이하인 에틸렌·α-올레핀 공중합체로부터 선택되는 적어도 1종의 에틸렌계 공중합체 (B2)(단, 상기 글리시딜기 함유 에틸렌계 공중합체 (B1)을 제외함)를 포함하는 태양 전지 밀봉재용 다층 시트.
2.
1.에 기재된 태양 전지 밀봉재용 다층 시트에 있어서,
상기 수지층 (A)의 양면에 상기 접착층 (B)가 마련된 태양 전지 밀봉재용 다층 시트.
3.
1. 또는 2.에 기재된 태양 전지 밀봉재용 다층 시트에 있어서,
전체의 두께가 50μm 이상 2000μm 이하인 태양 전지 밀봉재용 다층 시트.
4.
1. 내지 3. 중 어느 하나에 기재된 태양 전지 밀봉재용 다층 시트에 있어서,
JIS K7136에 준거하여 측정되는 Haze가 40% 이하인 태양 전지 밀봉재용 다층 시트.
5.
1. 내지 4. 중 어느 하나에 기재된 태양 전지 밀봉재용 다층 시트에 있어서,
상기 글리시딜기 함유 에틸렌계 공중합체 (B1)은 에틸렌·(메트)아크릴산 글리시딜 공중합체, 에틸렌·(메트)아크릴산 글리시딜·아세트산 바이닐 공중합체, 및 에틸렌·(메트)아크릴산 글리시딜·(메트)아크릴산 에스터 공중합체로부터 선택되는 적어도 1종을 포함하는 태양 전지 밀봉재용 다층 시트.
6.
1. 내지 5. 중 어느 하나에 기재된 태양 전지 밀봉재용 다층 시트에 있어서,
상기 에틸렌·극성 모노머 공중합체는, 에틸렌·바이닐에스터 공중합체, 에틸렌·불포화 카복실산 에스터 공중합체 및 에틸렌·불포화 카복실산 공중합체로부터 선택되는 적어도 1종을 포함하는 태양 전지 밀봉재용 다층 시트.
7.
1. 내지 6. 중 어느 하나에 기재된 태양 전지 밀봉재용 다층 시트에 있어서,
상기 접착층 (B) 중의 상기 글리시딜기 함유 에틸렌계 공중합체 (B1) 및 상기 에틸렌계 공중합체 (B2) 중 적어도 일부는 실레인 커플링제에 의하여 그래프트 변성되어 있는 태양 전지 밀봉재용 다층 시트.
8.
1. 내지 7. 중 어느 하나에 기재된 태양 전지 밀봉재용 다층 시트에 있어서,
상기 접착층 (B)에 포함되는, 상기 글리시딜기 함유 에틸렌계 공중합체 (B1)에 대한 상기 에틸렌계 공중합체 (B2)의 질량비가 1 이상 50 이하인 태양 전지 밀봉재용 다층 시트.
9.
1. 내지 8. 중 어느 하나에 기재된 태양 전지 밀봉재용 다층 시트에 있어서,
상기 수지층 (A)는 상기 에틸렌·불포화 카복실산 공중합체의 아이오노머를 주성분으로서 함유하는 태양 전지 밀봉재용 다층 시트.
10.
1. 내지 9. 중 어느 하나에 기재된 태양 전지 밀봉재용 다층 시트에 있어서,
적어도 일방의 면이 코로나 처리되어 있지 않은 전기 절연성 수지 필름층을 접착하기 위하여 이용되는 태양 전지 밀봉재용 다층 시트.
11.
1. 내지 10. 중 어느 하나에 기재된 태양 전지 밀봉재용 다층 시트를 제조하기 위한 제조 방법으로서,
에틸렌·불포화 카복실산 공중합체 또는 그 아이오노머를 주성분으로서 함유하는 수지 조성물 (A)와, 글리시딜기 함유 에틸렌계 공중합체 (B1)과 에틸렌·극성 모노머 공중합체 및 밀도가 910kg/m3 이하인 에틸렌·α-올레핀 공중합체로부터 선택되는 적어도 1종의 에틸렌계 공중합체 (B2)(단, 상기 글리시딜기 함유 에틸렌계 공중합체 (B1)을 제외함)를 함유하는 수지 조성물 (B)를 다층 압출 성형하는 공정을 포함하는 태양 전지 밀봉재용 다층 시트의 제조 방법.
12.
태양광이 입사하는 기판과,
태양 전지 소자와,
백 시트와,
상기 태양 전지 소자를 상기 기판과 상기 백 시트의 사이에 밀봉하고, 1. 내지 10. 중 어느 하나에 기재된 태양 전지 밀봉재용 다층 시트에 의하여 구성된 밀봉 수지층을 구비하는 태양 전지 모듈.

Claims (12)

  1. 에틸렌·불포화 카복실산 공중합체 또는 그 아이오노머를 주성분으로서 함유하는 수지층 (A)와, 상기 수지층 (A)의 편면 또는 양면에 마련된 접착층 (B)를 구비하는 태양 전지 밀봉재용 다층 시트로서,
    상기 접착층 (B)는, 에폭시기 함유 에틸렌계 공중합체 (B1)과, 에틸렌·극성 모노머 공중합체 및 밀도가 920kg/m3 이하인 에틸렌·α-올레핀 공중합체로부터 선택되는 적어도 1종의 에틸렌계 공중합체 (B2)(단, 상기 에폭시기 함유 에틸렌계 공중합체 (B1)을 제외함)를 포함하는 태양 전지 밀봉재용 다층 시트.
  2. 제 1 항에 있어서,
    상기 수지층 (A)의 양면에 상기 접착층 (B)가 마련된 태양 전지 밀봉재용 다층 시트.
  3. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
    전체의 두께가 50μm 이상 2000μm 이하인 태양 전지 밀봉재용 다층 시트.
  4. 제 1 항 내지 제 3 항 중 어느 한 항에 있어서,
    JIS K7136에 준거하여 측정되는 Haze가 40% 이하인 태양 전지 밀봉재용 다층 시트.
  5. 제 1 항 내지 제 4 항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 에폭시기 함유 에틸렌계 공중합체 (B1)은 에틸렌·(메트)아크릴산 글리시딜 공중합체, 에틸렌·(메트)아크릴산 글리시딜·아세트산 바이닐 공중합체, 및 에틸렌·(메트)아크릴산 글리시딜·(메트)아크릴산 에스터 공중합체로부터 선택되는 적어도 1종을 포함하는 태양 전지 밀봉재용 다층 시트.
  6. 제 1 항 내지 제 5 항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 에틸렌·극성 모노머 공중합체는, 에틸렌·바이닐에스터 공중합체, 에틸렌·불포화 카복실산 에스터 공중합체 및 에틸렌·불포화 카복실산 공중합체로부터 선택되는 적어도 1종을 포함하는 태양 전지 밀봉재용 다층 시트.
  7. 제 1 항 내지 제 6 항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 접착층 (B) 중의 상기 에폭시기 함유 에틸렌계 공중합체 (B1) 및 상기 에틸렌계 공중합체 (B2) 중 적어도 일부는 실레인 커플링제에 의하여 그래프트 변성되어 있는 태양 전지 밀봉재용 다층 시트.
  8. 제 1 항 내지 제 7 항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 접착층 (B)에 포함되는 에틸렌계 공중합체 (B2)의 함유량은, 에폭시기 함유 에틸렌계 공중합체 (B1)과, 에틸렌계 공중합체 (B2)의 합계량을 100질량%로 했을 때, 50질량% 이상 99질량% 이하인 태양 전지 밀봉재용 다층 시트.
  9. 제 1 항 내지 제 8 항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 수지층 (A)는 상기 에틸렌·불포화 카복실산 공중합체의 아이오노머를 주성분으로서 함유하는 태양 전지 밀봉재용 다층 시트.
  10. 제 1 항 내지 제 9 항 중 어느 한 항에 있어서,
    적어도 일방의 면이 코로나 처리되어 있지 않은 전기 절연성 수지 필름층을 접착하기 위하여 이용되는 태양 전지 밀봉재용 다층 시트.
  11. 제 1 항 내지 제 10 항 중 어느 한 항에 기재된 태양 전지 밀봉재용 다층 시트를 제조하기 위한 제조 방법으로서,
    에틸렌·불포화 카복실산 공중합체 또는 그 아이오노머를 주성분으로서 함유하는 수지 조성물 (A)와, 에폭시기 함유 에틸렌계 공중합체 (B1)과 에틸렌·극성 모노머 공중합체 및 밀도가 920kg/m3 이하인 에틸렌·α-올레핀 공중합체로부터 선택되는 적어도 1종의 에틸렌계 공중합체 (B2)(단, 상기 에폭시기 함유 에틸렌계 공중합체 (B1)을 제외함)를 함유하는 수지 조성물 (B)를 다층 압출 성형하는 공정을 포함하는 태양 전지 밀봉재용 다층 시트의 제조 방법.
  12. 태양광이 입사하는 기판과,
    태양 전지 소자와,
    백 시트와,
    상기 태양 전지 소자를 상기 기판과 상기 백 시트의 사이에 밀봉하기 위한 제 1 항 내지 제 10 항 중 어느 한 항에 기재된 태양 전지 밀봉재용 다층 시트에 의하여 구성된 밀봉 수지층
    을 구비하는 태양 전지 모듈.
KR1020187009818A 2015-09-29 2016-09-26 태양 전지 밀봉재용 다층 시트, 태양 전지 밀봉재용 다층 시트의 제조 방법 및 태양 전지 모듈 KR102579787B1 (ko)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2015191210 2015-09-29
JPJP-P-2015-191210 2015-09-29
PCT/JP2016/078159 WO2017057217A1 (ja) 2015-09-29 2016-09-26 太陽電池封止材用多層シート、太陽電池封止材用多層シートの製造方法および太陽電池モジュール

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR20180061221A true KR20180061221A (ko) 2018-06-07
KR102579787B1 KR102579787B1 (ko) 2023-09-19

Family

ID=58423491

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020187009818A KR102579787B1 (ko) 2015-09-29 2016-09-26 태양 전지 밀봉재용 다층 시트, 태양 전지 밀봉재용 다층 시트의 제조 방법 및 태양 전지 모듈

Country Status (6)

Country Link
EP (1) EP3358629B1 (ko)
JP (1) JP6914841B2 (ko)
KR (1) KR102579787B1 (ko)
CN (1) CN108140682B (ko)
TW (1) TWI735468B (ko)
WO (1) WO2017057217A1 (ko)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR102149846B1 (ko) 2019-11-05 2020-09-01 (주)동신폴리켐 굽힘하중 및 단열성 향상구조를 갖는 폴리카보네이트 다층시트

Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN107502209B (zh) * 2017-09-21 2020-03-20 杭州福斯特应用材料股份有限公司 一种三层结构的太阳能电池封装胶膜及制备方法
US20210079199A1 (en) * 2018-03-16 2021-03-18 Mitsui Chemicals, Inc. Acrylonitrile-butadiene rubber composition, and laminate having layer of the composition
CN109021900A (zh) * 2018-07-02 2018-12-18 江西农业大学 一种太阳能电池封装用单组份环氧胶黏剂的制备方法
WO2021098299A1 (zh) * 2019-11-19 2021-05-27 杭州福斯特应用材料股份有限公司 胶膜、抗pid封装胶膜、形成其的组合物、光伏组件及夹胶玻璃
CN110854229A (zh) * 2019-12-11 2020-02-28 苏州赛伍应用技术股份有限公司 一种复合封装胶膜及其制备方法和应用
CN114845872A (zh) * 2019-12-16 2022-08-02 三井-陶氏聚合化学株式会社 太阳能电池密封材料用树脂组合物、太阳能电池密封材料、太阳能电池密封材料的制造方法及太阳能电池模组

Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2000186114A (ja) * 1998-10-16 2000-07-04 Du Pont Mitsui Polychem Co Ltd 太陽電池封止材料及び太陽電池モジュ―ル
JP2002190610A (ja) 2001-10-03 2002-07-05 Bridgestone Corp 太陽電池封止材
JP2010053298A (ja) 2008-08-29 2010-03-11 Bridgestone Corp エチレン酢酸ビニル共重合体組成物、エチレン酢酸ビニル共重合体膜及びその製造方法
JP2010221674A (ja) * 2009-03-25 2010-10-07 Asahi Kasei E-Materials Corp 樹脂封止シート
JP2011140588A (ja) 2010-01-08 2011-07-21 Nof Corp エチレン−酢酸ビニル共重合体組成物及び架橋物
JP2012138467A (ja) * 2010-12-27 2012-07-19 Dainippon Printing Co Ltd 太陽電池封止材料、及びこれを用いた太陽電池モジュール
JP2013535554A (ja) * 2010-07-30 2013-09-12 イー・アイ・デュポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニー 光起電力セル用の架橋性アイオノマー封止材

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US8080726B2 (en) * 2007-04-30 2011-12-20 E. I. Du Pont De Nemours And Company Solar cell modules comprising compositionally distinct encapsulant layers
US20090151772A1 (en) * 2007-12-14 2009-06-18 E.I. Du Pont De Nemours And Company Terionomer Films or Sheets and Solar Cell Modules Comprising the Same
DE112008003860T5 (de) * 2008-05-12 2011-07-21 Du Pont-Mitsui Polychemicals Co., Ltd. Vernetzbare Ethylen-Copolymer-Zusammensetzung, Verkapselungstafelfolie für ein Solarzellenelement, das aus derselben zusammengesetzt ist, und Solarzellenmodul, welches die Tafelfolie verwendet
WO2010051522A1 (en) * 2008-10-31 2010-05-06 E. I. Du Pont De Nemours And Company Solar cells modules comprising low haze encapsulants
JP5542547B2 (ja) * 2010-06-29 2014-07-09 日本ポリエチレン株式会社 太陽電池モジュール、太陽電池封止材用組成物及びそれからなる太陽電池封止材
KR101260200B1 (ko) * 2011-04-19 2013-05-06 주식회사 엘지화학 올레핀계 아이오노머 수지 조성물
WO2013027284A1 (ja) * 2011-08-24 2013-02-28 旭化成イーマテリアルズ株式会社 樹脂封止シート及び太陽電池モジュール
JP6097505B2 (ja) * 2012-08-23 2017-03-15 三井・デュポンポリケミカル株式会社 接着性樹脂、積層体、および積層体の製造方法
JP6034756B2 (ja) * 2013-06-21 2016-11-30 三井化学株式会社 太陽電池封止用シートセットおよびそれを用いた太陽電池モジュール

Patent Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2000186114A (ja) * 1998-10-16 2000-07-04 Du Pont Mitsui Polychem Co Ltd 太陽電池封止材料及び太陽電池モジュ―ル
JP2002190610A (ja) 2001-10-03 2002-07-05 Bridgestone Corp 太陽電池封止材
JP2010053298A (ja) 2008-08-29 2010-03-11 Bridgestone Corp エチレン酢酸ビニル共重合体組成物、エチレン酢酸ビニル共重合体膜及びその製造方法
JP2010221674A (ja) * 2009-03-25 2010-10-07 Asahi Kasei E-Materials Corp 樹脂封止シート
JP2011140588A (ja) 2010-01-08 2011-07-21 Nof Corp エチレン−酢酸ビニル共重合体組成物及び架橋物
JP2013535554A (ja) * 2010-07-30 2013-09-12 イー・アイ・デュポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニー 光起電力セル用の架橋性アイオノマー封止材
JP2012138467A (ja) * 2010-12-27 2012-07-19 Dainippon Printing Co Ltd 太陽電池封止材料、及びこれを用いた太陽電池モジュール

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR102149846B1 (ko) 2019-11-05 2020-09-01 (주)동신폴리켐 굽힘하중 및 단열성 향상구조를 갖는 폴리카보네이트 다층시트

Also Published As

Publication number Publication date
CN108140682A (zh) 2018-06-08
EP3358629A1 (en) 2018-08-08
CN108140682B (zh) 2021-07-13
KR102579787B1 (ko) 2023-09-19
TW201726422A (zh) 2017-08-01
TWI735468B (zh) 2021-08-11
JPWO2017057217A1 (ja) 2018-07-12
WO2017057217A1 (ja) 2017-04-06
EP3358629B1 (en) 2020-08-26
EP3358629A4 (en) 2019-04-03
JP6914841B2 (ja) 2021-08-04

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP6914841B2 (ja) 太陽電池封止材用多層シート、太陽電池封止材用多層シートの製造方法および太陽電池モジュール
TWI538922B (zh) 太陽電池密封材
US8957304B2 (en) Sheet for solar cell encapsulant and solar cell module
JP5639930B2 (ja) 太陽電池封止材及びそれを用いて作製された太陽電池モジュール
US9923110B2 (en) Solar battery module and method of manufacture thereof
CN108138000B (zh) 绝缘性多层片材及太阳能电池模块
CN107408593B (zh) 配线片材、结构体及光发电模块
JP5209540B2 (ja) 太陽電池封止用シート及び太陽電池モジュール
JP6747474B2 (ja) 太陽電池モジュール
JP2011108790A (ja) 太陽電池封止材用シート及び太陽電池モジュール
JP7410179B2 (ja) 太陽電池封止材用樹脂組成物、太陽電池封止材、太陽電池封止材の製造方法および太陽電池モジュール
JP6427871B2 (ja) 太陽電池モジュール

Legal Events

Date Code Title Description
E902 Notification of reason for refusal
E701 Decision to grant or registration of patent right
GRNT Written decision to grant