KR20180023962A - 마이크로캡슐 - Google Patents
마이크로캡슐 Download PDFInfo
- Publication number
- KR20180023962A KR20180023962A KR1020187002402A KR20187002402A KR20180023962A KR 20180023962 A KR20180023962 A KR 20180023962A KR 1020187002402 A KR1020187002402 A KR 1020187002402A KR 20187002402 A KR20187002402 A KR 20187002402A KR 20180023962 A KR20180023962 A KR 20180023962A
- Authority
- KR
- South Korea
- Prior art keywords
- weight
- encapsulated
- perfume composition
- microcapsules
- shell
- Prior art date
Links
- 239000003094 microcapsule Substances 0.000 title claims abstract description 110
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 212
- 239000002304 perfume Substances 0.000 claims abstract description 205
- 229920003180 amino resin Polymers 0.000 claims abstract description 30
- 150000004985 diamines Chemical class 0.000 claims abstract description 27
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims abstract description 23
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims abstract description 23
- 239000011258 core-shell material Substances 0.000 claims abstract description 14
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 claims abstract description 14
- 125000000325 methylidene group Chemical group [H]C([H])=* 0.000 claims abstract description 10
- 229920001897 terpolymer Polymers 0.000 claims abstract description 9
- 239000000725 suspension Substances 0.000 claims abstract description 8
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 claims abstract description 4
- 125000005529 alkyleneoxy group Chemical group 0.000 claims abstract description 3
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims abstract 2
- 239000000047 product Substances 0.000 claims description 50
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 claims description 44
- 239000003599 detergent Substances 0.000 claims description 36
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 35
- GHMLBKRAJCXXBS-UHFFFAOYSA-N resorcinol Chemical compound OC1=CC=CC(O)=C1 GHMLBKRAJCXXBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 28
- 229920000877 Melamine resin Polymers 0.000 claims description 27
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 27
- 239000000796 flavoring agent Substances 0.000 claims description 26
- 235000019634 flavors Nutrition 0.000 claims description 25
- -1 3-substituted 1,5-diamino-2,4,6-triazines Chemical class 0.000 claims description 24
- IVJISJACKSSFGE-UHFFFAOYSA-N formaldehyde;1,3,5-triazine-2,4,6-triamine Chemical compound O=C.NC1=NC(N)=NC(N)=N1 IVJISJACKSSFGE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 14
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 10
- 239000007844 bleaching agent Substances 0.000 claims description 9
- 238000002845 discoloration Methods 0.000 claims description 8
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 claims description 7
- 238000006068 polycondensation reaction Methods 0.000 claims description 7
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 claims description 7
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 7
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 claims description 6
- 239000002979 fabric softener Substances 0.000 claims description 6
- 230000002829 reductive effect Effects 0.000 claims description 6
- QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N Hydroquinone Chemical compound OC1=CC=C(O)C=C1 QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N bisphenol A Chemical compound C=1C=C(O)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 claims description 4
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 claims description 4
- OIPPWFOQEKKFEE-UHFFFAOYSA-N orcinol Chemical compound CC1=CC(O)=CC(O)=C1 OIPPWFOQEKKFEE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 claims description 3
- 239000007764 o/w emulsion Substances 0.000 claims description 3
- QJZYHAIUNVAGQP-UHFFFAOYSA-N 3-nitrobicyclo[2.2.1]hept-5-ene-2,3-dicarboxylic acid Chemical compound C1C2C=CC1C(C(=O)O)C2(C(O)=O)[N+]([O-])=O QJZYHAIUNVAGQP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000004021 humic acid Substances 0.000 claims description 2
- 150000008442 polyphenolic compounds Chemical class 0.000 claims description 2
- 235000013824 polyphenols Nutrition 0.000 claims description 2
- 238000011179 visual inspection Methods 0.000 claims description 2
- 150000003739 xylenols Chemical class 0.000 claims description 2
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- XEVRDFDBXJMZFG-UHFFFAOYSA-N carbonyl dihydrazine Chemical compound NNC(=O)NN XEVRDFDBXJMZFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 claims 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 claims 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 claims 1
- 239000007859 condensation product Substances 0.000 claims 1
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 claims 1
- 229920006027 ternary co-polymer Polymers 0.000 claims 1
- 239000003205 fragrance Substances 0.000 abstract description 59
- 238000003860 storage Methods 0.000 abstract description 5
- 239000004753 textile Substances 0.000 abstract description 2
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 86
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 48
- 239000011257 shell material Substances 0.000 description 36
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 30
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 description 24
- 239000002585 base Substances 0.000 description 21
- 239000002609 medium Substances 0.000 description 20
- 239000002775 capsule Substances 0.000 description 18
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 17
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 16
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 14
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 13
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 13
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 13
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 11
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 description 11
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 11
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 11
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 11
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 10
- JDSHMPZPIAZGSV-UHFFFAOYSA-N melamine Chemical compound NC1=NC(N)=NC(N)=N1 JDSHMPZPIAZGSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 9
- 239000000463 material Substances 0.000 description 9
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 8
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 8
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 8
- 239000011162 core material Substances 0.000 description 8
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 8
- 210000004209 hair Anatomy 0.000 description 8
- 239000002736 nonionic surfactant Substances 0.000 description 8
- 239000002453 shampoo Substances 0.000 description 8
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 238000004061 bleaching Methods 0.000 description 7
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 7
- 230000008021 deposition Effects 0.000 description 7
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 7
- 239000000344 soap Substances 0.000 description 7
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 7
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 6
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 description 6
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 6
- 230000003750 conditioning effect Effects 0.000 description 6
- 238000005538 encapsulation Methods 0.000 description 6
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 6
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 6
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 6
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 6
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 5
- WHNWPMSKXPGLAX-UHFFFAOYSA-N N-Vinyl-2-pyrrolidone Chemical compound C=CN1CCCC1=O WHNWPMSKXPGLAX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000004617 QSAR study Methods 0.000 description 5
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000002671 adjuvant Substances 0.000 description 5
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 description 5
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 5
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 5
- 230000006870 function Effects 0.000 description 5
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 5
- 230000008569 process Effects 0.000 description 5
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 5
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N Pentane Chemical compound CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229920000289 Polyquaternium Polymers 0.000 description 4
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N Propylene glycol Chemical compound CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 4
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 4
- 239000003945 anionic surfactant Substances 0.000 description 4
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 4
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 description 4
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 4
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 4
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 4
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 4
- 235000019264 food flavour enhancer Nutrition 0.000 description 4
- 239000000416 hydrocolloid Substances 0.000 description 4
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N methanoic acid Natural products OC=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 235000019645 odor Nutrition 0.000 description 4
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 4
- 235000019198 oils Nutrition 0.000 description 4
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 4
- 239000002516 radical scavenger Substances 0.000 description 4
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 4
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 description 3
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 3
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 3
- 229920006317 cationic polymer Polymers 0.000 description 3
- 230000008859 change Effects 0.000 description 3
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 3
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 3
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 3
- 239000003623 enhancer Substances 0.000 description 3
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 3
- 230000036961 partial effect Effects 0.000 description 3
- 229920000768 polyamine Polymers 0.000 description 3
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 3
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 3
- 239000002356 single layer Substances 0.000 description 3
- DAJSVUQLFFJUSX-UHFFFAOYSA-M sodium;dodecane-1-sulfonate Chemical compound [Na+].CCCCCCCCCCCCS([O-])(=O)=O DAJSVUQLFFJUSX-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 3
- IXJJELULBDAIMY-UHFFFAOYSA-N 1,2,5,6-tetrahydrotriazine Chemical compound C1CC=NNN1 IXJJELULBDAIMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZGZHWIAQICBGKN-UHFFFAOYSA-N 1-nonanoylpyrrolidine-2,5-dione Chemical compound CCCCCCCCC(=O)N1C(=O)CCC1=O ZGZHWIAQICBGKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 4-(3-methoxyphenyl)aniline Chemical compound COC1=CC=CC(C=2C=CC(N)=CC=2)=C1 OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UJOBWOGCFQCDNV-UHFFFAOYSA-N 9H-carbazole Chemical compound C1=CC=C2C3=CC=CC=C3NC2=C1 UJOBWOGCFQCDNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N Acrylamide Chemical compound NC(=O)C=C HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 108090000790 Enzymes Proteins 0.000 description 2
- 102000004190 Enzymes Human genes 0.000 description 2
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004606 Fillers/Extenders Substances 0.000 description 2
- 108010010803 Gelatin Proteins 0.000 description 2
- DHMQDGOQFOQNFH-UHFFFAOYSA-N Glycine Chemical compound NCC(O)=O DHMQDGOQFOQNFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920002907 Guar gum Polymers 0.000 description 2
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241001465754 Metazoa Species 0.000 description 2
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KFSLWBXXFJQRDL-UHFFFAOYSA-N Peracetic acid Chemical compound CC(=O)OO KFSLWBXXFJQRDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920002873 Polyethylenimine Polymers 0.000 description 2
- 108010009736 Protein Hydrolysates Proteins 0.000 description 2
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920002125 Sokalan® Polymers 0.000 description 2
- DOOTYTYQINUNNV-UHFFFAOYSA-N Triethyl citrate Chemical compound CCOC(=O)CC(O)(C(=O)OCC)CC(=O)OCC DOOTYTYQINUNNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000009471 action Effects 0.000 description 2
- 239000012190 activator Substances 0.000 description 2
- 239000013543 active substance Substances 0.000 description 2
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 2
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 2
- 239000012736 aqueous medium Substances 0.000 description 2
- 239000007900 aqueous suspension Substances 0.000 description 2
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 2
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 2
- 239000012159 carrier gas Substances 0.000 description 2
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 2
- 239000003240 coconut oil Substances 0.000 description 2
- 235000019864 coconut oil Nutrition 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- 239000002537 cosmetic Substances 0.000 description 2
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 2
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 2
- 238000001514 detection method Methods 0.000 description 2
- FLKPEMZONWLCSK-UHFFFAOYSA-N diethyl phthalate Chemical compound CCOC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCC FLKPEMZONWLCSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 2
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 2
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 2
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 2
- HANVTCGOAROXMV-UHFFFAOYSA-N formaldehyde;1,3,5-triazine-2,4,6-triamine;urea Chemical compound O=C.NC(N)=O.NC1=NC(N)=NC(N)=N1 HANVTCGOAROXMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000019253 formic acid Nutrition 0.000 description 2
- ZZUFCTLCJUWOSV-UHFFFAOYSA-N furosemide Chemical compound C1=C(Cl)C(S(=O)(=O)N)=CC(C(O)=O)=C1NCC1=CC=CO1 ZZUFCTLCJUWOSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920000159 gelatin Polymers 0.000 description 2
- 239000008273 gelatin Substances 0.000 description 2
- 235000019322 gelatine Nutrition 0.000 description 2
- 235000011852 gelatine desserts Nutrition 0.000 description 2
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 2
- 235000010417 guar gum Nutrition 0.000 description 2
- 239000000665 guar gum Substances 0.000 description 2
- 229960002154 guar gum Drugs 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- 238000010348 incorporation Methods 0.000 description 2
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 2
- 150000007974 melamines Chemical class 0.000 description 2
- YRHYCMZPEVDGFQ-UHFFFAOYSA-N methyl decanoate Chemical compound CCCCCCCCCC(=O)OC YRHYCMZPEVDGFQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000693 micelle Substances 0.000 description 2
- 229920001206 natural gum Polymers 0.000 description 2
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 2
- 230000003472 neutralizing effect Effects 0.000 description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000009965 odorless effect Effects 0.000 description 2
- 150000004967 organic peroxy acids Chemical class 0.000 description 2
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 description 2
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 2
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 2
- 235000013772 propylene glycol Nutrition 0.000 description 2
- 239000003531 protein hydrolysate Substances 0.000 description 2
- 238000011002 quantification Methods 0.000 description 2
- 150000003856 quaternary ammonium compounds Chemical class 0.000 description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 2
- 239000012744 reinforcing agent Substances 0.000 description 2
- GEHJYWRUCIMESM-UHFFFAOYSA-L sodium sulfite Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])=O GEHJYWRUCIMESM-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000002689 soil Substances 0.000 description 2
- 239000000375 suspending agent Substances 0.000 description 2
- FRPJTGXMTIIFIT-UHFFFAOYSA-N tetraacetylethylenediamine Chemical compound CC(=O)C(N)(C(C)=O)C(N)(C(C)=O)C(C)=O FRPJTGXMTIIFIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000032258 transport Effects 0.000 description 2
- URAYPUMNDPQOKB-UHFFFAOYSA-N triacetin Chemical compound CC(=O)OCC(OC(C)=O)COC(C)=O URAYPUMNDPQOKB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WEAPVABOECTMGR-UHFFFAOYSA-N triethyl 2-acetyloxypropane-1,2,3-tricarboxylate Chemical compound CCOC(=O)CC(C(=O)OCC)(OC(C)=O)CC(=O)OCC WEAPVABOECTMGR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000001069 triethyl citrate Substances 0.000 description 2
- VMYFZRTXGLUXMZ-UHFFFAOYSA-N triethyl citrate Natural products CCOC(=O)C(O)(C(=O)OCC)C(=O)OCC VMYFZRTXGLUXMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000013769 triethyl citrate Nutrition 0.000 description 2
- 150000003672 ureas Chemical class 0.000 description 2
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 2
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 2
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 2
- 229920003169 water-soluble polymer Polymers 0.000 description 2
- DNIAPMSPPWPWGF-VKHMYHEASA-N (+)-propylene glycol Chemical compound C[C@H](O)CO DNIAPMSPPWPWGF-VKHMYHEASA-N 0.000 description 1
- DNIAPMSPPWPWGF-GSVOUGTGSA-N (R)-(-)-Propylene glycol Chemical compound C[C@@H](O)CO DNIAPMSPPWPWGF-GSVOUGTGSA-N 0.000 description 1
- YPFDHNVEDLHUCE-UHFFFAOYSA-N 1,3-propanediol Substances OCCCO YPFDHNVEDLHUCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LYPVKWMHGFMDPD-UHFFFAOYSA-N 1,5-diacetyl-1,3,5-triazinane-2,4-dione Chemical compound CC(=O)N1CN(C(C)=O)C(=O)NC1=O LYPVKWMHGFMDPD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LQIAZOCLNBBZQK-UHFFFAOYSA-N 1-(1,2-Diphosphanylethyl)pyrrolidin-2-one Chemical compound PCC(P)N1CCCC1=O LQIAZOCLNBBZQK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZIQRJGXRRBOCEI-UHFFFAOYSA-M 1-ethenyl-3-methylimidazol-3-ium;1-ethenylpyrrolidin-2-one;chloride Chemical compound [Cl-].CN1C=C[N+](C=C)=C1.C=CN1CCCC1=O ZIQRJGXRRBOCEI-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- OSSNTDFYBPYIEC-UHFFFAOYSA-N 1-ethenylimidazole Chemical compound C=CN1C=CN=C1 OSSNTDFYBPYIEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UDJZTGMLYITLIQ-UHFFFAOYSA-N 1-ethenylpyrrolidine Chemical class C=CN1CCCC1 UDJZTGMLYITLIQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OVSKIKFHRZPJSS-UHFFFAOYSA-N 2,4-D Chemical compound OC(=O)COC1=CC=C(Cl)C=C1Cl OVSKIKFHRZPJSS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MXXTVDSLIANCNG-UHFFFAOYSA-N 2-(dimethylamino)ethyl 2-methylprop-2-enoate;dimethyl sulfate;1-ethenylpyrrolidin-2-one Chemical compound COS(=O)(=O)OC.C=CN1CCCC1=O.CN(C)CCOC(=O)C(C)=C MXXTVDSLIANCNG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HZAXFHJVJLSVMW-UHFFFAOYSA-N 2-Aminoethan-1-ol Chemical compound NCCO HZAXFHJVJLSVMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JTXMVXSTHSMVQF-UHFFFAOYSA-N 2-acetyloxyethyl acetate Chemical compound CC(=O)OCCOC(C)=O JTXMVXSTHSMVQF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QHKGDMNPQAZMKD-UHFFFAOYSA-N 2-amino-2-methylbutan-1-ol Chemical compound CCC(C)(N)CO QHKGDMNPQAZMKD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FWBFATISQIIOGE-UHFFFAOYSA-N 2-benzamido-2-carbonoperoxoylhexanoic acid Chemical compound CCCCC(C(=O)OO)(C(O)=O)NC(=O)C1=CC=CC=C1 FWBFATISQIIOGE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LBLYYCQCTBFVLH-UHFFFAOYSA-M 2-methylbenzenesulfonate Chemical compound CC1=CC=CC=C1S([O-])(=O)=O LBLYYCQCTBFVLH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- JBVOQKNLGSOPNZ-UHFFFAOYSA-N 2-propan-2-ylbenzenesulfonic acid Chemical compound CC(C)C1=CC=CC=C1S(O)(=O)=O JBVOQKNLGSOPNZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PYSRRFNXTXNWCD-UHFFFAOYSA-N 3-(2-phenylethenyl)furan-2,5-dione Chemical compound O=C1OC(=O)C(C=CC=2C=CC=CC=2)=C1 PYSRRFNXTXNWCD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YNJSNEKCXVFDKW-UHFFFAOYSA-N 3-(5-amino-1h-indol-3-yl)-2-azaniumylpropanoate Chemical compound C1=C(N)C=C2C(CC(N)C(O)=O)=CNC2=C1 YNJSNEKCXVFDKW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HIQIXEFWDLTDED-UHFFFAOYSA-N 4-hydroxy-1-piperidin-4-ylpyrrolidin-2-one Chemical compound O=C1CC(O)CN1C1CCNCC1 HIQIXEFWDLTDED-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FHVDTGUDJYJELY-UHFFFAOYSA-N 6-{[2-carboxy-4,5-dihydroxy-6-(phosphanyloxy)oxan-3-yl]oxy}-4,5-dihydroxy-3-phosphanyloxane-2-carboxylic acid Chemical class O1C(C(O)=O)C(P)C(O)C(O)C1OC1C(C(O)=O)OC(OP)C(O)C1O FHVDTGUDJYJELY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 244000215068 Acacia senegal Species 0.000 description 1
- 229920001817 Agar Polymers 0.000 description 1
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 244000060011 Cocos nucifera Species 0.000 description 1
- 235000013162 Cocos nucifera Nutrition 0.000 description 1
- 244000303965 Cyamopsis psoralioides Species 0.000 description 1
- 229920003270 Cymel® Polymers 0.000 description 1
- FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N D-Glucitol Natural products OC[C@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N 0.000 description 1
- FBPFZTCFMRRESA-JGWLITMVSA-N D-glucitol Chemical compound OC[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-JGWLITMVSA-N 0.000 description 1
- 229920001353 Dextrin Polymers 0.000 description 1
- 239000004375 Dextrin Substances 0.000 description 1
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 1
- 241000206672 Gelidium Species 0.000 description 1
- 239000004471 Glycine Substances 0.000 description 1
- 229920000084 Gum arabic Polymers 0.000 description 1
- 229920000569 Gum karaya Polymers 0.000 description 1
- 206010068188 Heat illness Diseases 0.000 description 1
- SHBUUTHKGIVMJT-UHFFFAOYSA-N Hydroxystearate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(=O)OO SHBUUTHKGIVMJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N Isobutene Chemical group CC(C)=C VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002879 Lewis base Substances 0.000 description 1
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005913 Maltodextrin Substances 0.000 description 1
- 229920002774 Maltodextrin Polymers 0.000 description 1
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M Methacrylate Chemical compound CC(=C)C([O-])=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000005640 Methyl decanoate Substances 0.000 description 1
- 239000004368 Modified starch Substances 0.000 description 1
- 229920000881 Modified starch Polymers 0.000 description 1
- 241000282372 Panthera onca Species 0.000 description 1
- 229920002230 Pectic acid Polymers 0.000 description 1
- SCKXCAADGDQQCS-UHFFFAOYSA-N Performic acid Chemical compound OOC=O SCKXCAADGDQQCS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LGRFSURHDFAFJT-UHFFFAOYSA-N Phthalic anhydride Natural products C1=CC=C2C(=O)OC(=O)C2=C1 LGRFSURHDFAFJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002845 Poly(methacrylic acid) Polymers 0.000 description 1
- 229920000688 Poly[(2-ethyldimethylammonioethyl methacrylate ethyl sulfate)-co-(1-vinylpyrrolidone)] Polymers 0.000 description 1
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 description 1
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 description 1
- 229920001328 Polyvinylidene chloride Polymers 0.000 description 1
- 238000012356 Product development Methods 0.000 description 1
- 101000731004 Rattus norvegicus Membrane-associated progesterone receptor component 1 Proteins 0.000 description 1
- 229920000142 Sodium polycarboxylate Polymers 0.000 description 1
- 239000004902 Softening Agent Substances 0.000 description 1
- 229920002472 Starch Polymers 0.000 description 1
- 241000934878 Sterculia Species 0.000 description 1
- 229920000147 Styrene maleic anhydride Polymers 0.000 description 1
- 229920001615 Tragacanth Polymers 0.000 description 1
- GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N Triethanolamine Chemical compound OCCN(CCO)CCO GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241001627203 Vema Species 0.000 description 1
- NJSSICCENMLTKO-HRCBOCMUSA-N [(1r,2s,4r,5r)-3-hydroxy-4-(4-methylphenyl)sulfonyloxy-6,8-dioxabicyclo[3.2.1]octan-2-yl] 4-methylbenzenesulfonate Chemical compound C1=CC(C)=CC=C1S(=O)(=O)O[C@H]1C(O)[C@@H](OS(=O)(=O)C=2C=CC(C)=CC=2)[C@@H]2OC[C@H]1O2 NJSSICCENMLTKO-HRCBOCMUSA-N 0.000 description 1
- 235000010489 acacia gum Nutrition 0.000 description 1
- 239000000205 acacia gum Substances 0.000 description 1
- 150000004729 acetoacetic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000002535 acidifier Substances 0.000 description 1
- 229940095602 acidifiers Drugs 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 150000003926 acrylamides Chemical class 0.000 description 1
- 229920006243 acrylic copolymer Polymers 0.000 description 1
- 125000002252 acyl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- 235000010419 agar Nutrition 0.000 description 1
- 230000002776 aggregation Effects 0.000 description 1
- 238000004220 aggregation Methods 0.000 description 1
- 238000013019 agitation Methods 0.000 description 1
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000005250 alkyl acrylate group Chemical group 0.000 description 1
- 125000005210 alkyl ammonium group Chemical group 0.000 description 1
- 125000005907 alkyl ester group Chemical group 0.000 description 1
- 125000005037 alkyl phenyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000005263 alkylenediamine group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 229920013822 aminosilicone Polymers 0.000 description 1
- 239000000908 ammonium hydroxide Substances 0.000 description 1
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000002280 amphoteric surfactant Substances 0.000 description 1
- 229920001448 anionic polyelectrolyte Polymers 0.000 description 1
- 239000003242 anti bacterial agent Substances 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 239000003125 aqueous solvent Substances 0.000 description 1
- 239000000305 astragalus gummifer gum Substances 0.000 description 1
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 1
- 239000011324 bead Substances 0.000 description 1
- 125000003236 benzoyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C(*)=O 0.000 description 1
- 239000003139 biocide Substances 0.000 description 1
- 230000002051 biphasic effect Effects 0.000 description 1
- 239000007767 bonding agent Substances 0.000 description 1
- 239000000872 buffer Substances 0.000 description 1
- JHIWVOJDXOSYLW-UHFFFAOYSA-N butyl 2,2-difluorocyclopropane-1-carboxylate Chemical compound CCCCOC(=O)C1CC1(F)F JHIWVOJDXOSYLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004364 calculation method Methods 0.000 description 1
- 238000003965 capillary gas chromatography Methods 0.000 description 1
- MMCOUVMKNAHQOY-UHFFFAOYSA-N carbonoperoxoic acid Chemical compound OOC(O)=O MMCOUVMKNAHQOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001244 carboxylic acid anhydrides Chemical class 0.000 description 1
- 235000010418 carrageenan Nutrition 0.000 description 1
- 239000000679 carrageenan Substances 0.000 description 1
- 229920001525 carrageenan Polymers 0.000 description 1
- 229940113118 carrageenan Drugs 0.000 description 1
- 239000004359 castor oil Substances 0.000 description 1
- 235000019438 castor oil Nutrition 0.000 description 1
- 150000001767 cationic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000003093 cationic surfactant Substances 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 1
- 230000015271 coagulation Effects 0.000 description 1
- 238000005345 coagulation Methods 0.000 description 1
- ZUKDFIXDKRLHRB-UHFFFAOYSA-K cobalt(3+);triacetate Chemical compound [Co+3].CC([O-])=O.CC([O-])=O.CC([O-])=O ZUKDFIXDKRLHRB-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 230000001427 coherent effect Effects 0.000 description 1
- 239000000084 colloidal system Substances 0.000 description 1
- 238000004040 coloring Methods 0.000 description 1
- 239000008139 complexing agent Substances 0.000 description 1
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000006071 cream Substances 0.000 description 1
- 229940071118 cumenesulfonate Drugs 0.000 description 1
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 1
- 239000013530 defoamer Substances 0.000 description 1
- 230000003111 delayed effect Effects 0.000 description 1
- 238000003795 desorption Methods 0.000 description 1
- 230000001627 detrimental effect Effects 0.000 description 1
- 235000019425 dextrin Nutrition 0.000 description 1
- 239000012933 diacyl peroxide Substances 0.000 description 1
- 238000009792 diffusion process Methods 0.000 description 1
- GQOKIYDTHHZSCJ-UHFFFAOYSA-M dimethyl-bis(prop-2-enyl)azanium;chloride Chemical compound [Cl-].C=CC[N+](C)(C)CC=C GQOKIYDTHHZSCJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 150000002009 diols Chemical class 0.000 description 1
- 239000000982 direct dye Substances 0.000 description 1
- BRDYCNFHFWUBCZ-UHFFFAOYSA-N dodecaneperoxoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCC(=O)OO BRDYCNFHFWUBCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002552 dosage form Substances 0.000 description 1
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 1
- 230000001804 emulsifying effect Effects 0.000 description 1
- NHWGPUVJQFTOQX-UHFFFAOYSA-N ethyl-[2-[2-[ethyl(dimethyl)azaniumyl]ethyl-methylamino]ethyl]-dimethylazanium Chemical compound CC[N+](C)(C)CCN(C)CC[N+](C)(C)CC NHWGPUVJQFTOQX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000001747 exhibiting effect Effects 0.000 description 1
- 239000000284 extract Substances 0.000 description 1
- 210000000416 exudates and transudate Anatomy 0.000 description 1
- 239000003925 fat Substances 0.000 description 1
- 235000019197 fats Nutrition 0.000 description 1
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 1
- 238000005189 flocculation Methods 0.000 description 1
- 230000016615 flocculation Effects 0.000 description 1
- 239000007850 fluorescent dye Substances 0.000 description 1
- 239000006260 foam Substances 0.000 description 1
- 238000005194 fractionation Methods 0.000 description 1
- 235000021588 free fatty acids Nutrition 0.000 description 1
- 239000005350 fused silica glass Substances 0.000 description 1
- 239000003349 gelling agent Substances 0.000 description 1
- 150000004676 glycans Chemical class 0.000 description 1
- 125000005456 glyceride group Chemical group 0.000 description 1
- ZEMPKEQAKRGZGQ-XOQCFJPHSA-N glycerol triricinoleate Natural products CCCCCC[C@@H](O)CC=CCCCCCCCC(=O)OC[C@@H](COC(=O)CCCCCCCC=CC[C@@H](O)CCCCCC)OC(=O)CCCCCCCC=CC[C@H](O)CCCCCC ZEMPKEQAKRGZGQ-XOQCFJPHSA-N 0.000 description 1
- 239000001087 glyceryl triacetate Substances 0.000 description 1
- 235000013773 glyceryl triacetate Nutrition 0.000 description 1
- VPVSTMAPERLKKM-UHFFFAOYSA-N glycoluril Chemical compound N1C(=O)NC2NC(=O)NC21 VPVSTMAPERLKKM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001046 glycoluril group Chemical group [H]C12N(*)C(=O)N(*)C1([H])N(*)C(=O)N2* 0.000 description 1
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- PEYVWSJAZONVQK-UHFFFAOYSA-N hydroperoxy(oxo)borane Chemical compound OOB=O PEYVWSJAZONVQK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 description 1
- 239000003752 hydrotrope Substances 0.000 description 1
- YAMHXTCMCPHKLN-UHFFFAOYSA-N imidazolidin-2-one Chemical compound O=C1NCCN1 YAMHXTCMCPHKLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 1
- 150000007529 inorganic bases Chemical class 0.000 description 1
- 238000001871 ion mobility spectroscopy Methods 0.000 description 1
- 239000002563 ionic surfactant Substances 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000010494 karaya gum Nutrition 0.000 description 1
- 239000000231 karaya gum Substances 0.000 description 1
- 229940039371 karaya gum Drugs 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- 150000007527 lewis bases Chemical class 0.000 description 1
- 230000000670 limiting effect Effects 0.000 description 1
- 238000012417 linear regression Methods 0.000 description 1
- 239000004973 liquid crystal related substance Substances 0.000 description 1
- 239000012263 liquid product Substances 0.000 description 1
- 238000011068 loading method Methods 0.000 description 1
- 230000005923 long-lasting effect Effects 0.000 description 1
- 230000007774 longterm Effects 0.000 description 1
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 1
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000014759 maintenance of location Effects 0.000 description 1
- 229940035034 maltodextrin Drugs 0.000 description 1
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011572 manganese Substances 0.000 description 1
- BQKYBHBRPYDELH-UHFFFAOYSA-N manganese;triazonane Chemical compound [Mn].C1CCCNNNCC1 BQKYBHBRPYDELH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000691 measurement method Methods 0.000 description 1
- WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N methanone Chemical compound O=[14CH2] WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 230000005012 migration Effects 0.000 description 1
- 238000013508 migration Methods 0.000 description 1
- 239000002480 mineral oil Substances 0.000 description 1
- 235000010446 mineral oil Nutrition 0.000 description 1
- 235000019426 modified starch Nutrition 0.000 description 1
- 239000003607 modifier Substances 0.000 description 1
- PSZYNBSKGUBXEH-UHFFFAOYSA-M naphthalene-1-sulfonate Chemical compound C1=CC=C2C(S(=O)(=O)[O-])=CC=CC2=C1 PSZYNBSKGUBXEH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000011664 nicotinic acid Substances 0.000 description 1
- 239000003605 opacifier Substances 0.000 description 1
- 150000007530 organic bases Chemical class 0.000 description 1
- 238000005192 partition Methods 0.000 description 1
- LCLHHZYHLXDRQG-ZNKJPWOQSA-N pectic acid Chemical compound O[C@@H]1[C@@H](O)[C@@H](O)O[C@H](C(O)=O)[C@@H]1OC1[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H](OC2[C@@H]([C@@H](O)[C@@H](O)[C@H](O2)C(O)=O)O)[C@@H](C(O)=O)O1 LCLHHZYHLXDRQG-ZNKJPWOQSA-N 0.000 description 1
- 229920001277 pectin Polymers 0.000 description 1
- 239000001814 pectin Substances 0.000 description 1
- 235000010987 pectin Nutrition 0.000 description 1
- 230000035699 permeability Effects 0.000 description 1
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 description 1
- 150000004965 peroxy acids Chemical class 0.000 description 1
- XCRBXWCUXJNEFX-UHFFFAOYSA-N peroxybenzoic acid Chemical compound OOC(=O)C1=CC=CC=C1 XCRBXWCUXJNEFX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004968 peroxymonosulfuric acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000000546 pharmaceutical excipient Substances 0.000 description 1
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 1
- PATMLLNMTPIUSY-UHFFFAOYSA-N phenoxysulfonyl 7-methyloctanoate Chemical compound CC(C)CCCCCC(=O)OS(=O)(=O)OC1=CC=CC=C1 PATMLLNMTPIUSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- 229920000191 poly(N-vinyl pyrrolidone) Polymers 0.000 description 1
- 229920001446 poly(acrylic acid-co-maleic acid) Polymers 0.000 description 1
- 229920000233 poly(alkylene oxides) Polymers 0.000 description 1
- 229920001467 poly(styrenesulfonates) Polymers 0.000 description 1
- 229920002432 poly(vinyl methyl ether) polymer Polymers 0.000 description 1
- 229920002401 polyacrylamide Polymers 0.000 description 1
- 229920000058 polyacrylate Polymers 0.000 description 1
- 229920013639 polyalphaolefin Polymers 0.000 description 1
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 description 1
- 239000010318 polygalacturonic acid Substances 0.000 description 1
- 229920000223 polyglycerol Polymers 0.000 description 1
- 229920001444 polymaleic acid Polymers 0.000 description 1
- 229920001282 polysaccharide Polymers 0.000 description 1
- 239000005017 polysaccharide Substances 0.000 description 1
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 description 1
- 229920000166 polytrimethylene carbonate Polymers 0.000 description 1
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 description 1
- 159000000001 potassium salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 239000003755 preservative agent Substances 0.000 description 1
- 230000002335 preservative effect Effects 0.000 description 1
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 1
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001453 quaternary ammonium group Chemical group 0.000 description 1
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 1
- 230000004044 response Effects 0.000 description 1
- 238000009938 salting Methods 0.000 description 1
- 238000005070 sampling Methods 0.000 description 1
- 238000007127 saponification reaction Methods 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 229920002545 silicone oil Polymers 0.000 description 1
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 1
- 235000010265 sodium sulphite Nutrition 0.000 description 1
- 239000012265 solid product Substances 0.000 description 1
- 239000002594 sorbent Substances 0.000 description 1
- 239000000600 sorbitol Substances 0.000 description 1
- 238000012732 spatial analysis Methods 0.000 description 1
- 241000894007 species Species 0.000 description 1
- 238000004611 spectroscopical analysis Methods 0.000 description 1
- 230000006641 stabilisation Effects 0.000 description 1
- 238000011105 stabilization Methods 0.000 description 1
- 230000000087 stabilizing effect Effects 0.000 description 1
- 239000008107 starch Substances 0.000 description 1
- 235000019698 starch Nutrition 0.000 description 1
- KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-L succinate(2-) Chemical compound [O-]C(=O)CCC([O-])=O KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 150000005846 sugar alcohols Polymers 0.000 description 1
- 125000001273 sulfonato group Chemical group [O-]S(*)(=O)=O 0.000 description 1
- 239000003930 superacid Substances 0.000 description 1
- 229920001059 synthetic polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000003760 tallow Substances 0.000 description 1
- 239000002562 thickening agent Substances 0.000 description 1
- 229960002622 triacetin Drugs 0.000 description 1
- 125000005270 trialkylamine group Chemical group 0.000 description 1
- 150000003918 triazines Chemical class 0.000 description 1
- UFTFJSFQGQCHQW-UHFFFAOYSA-N triformin Chemical compound O=COCC(OC=O)COC=O UFTFJSFQGQCHQW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000007 visual effect Effects 0.000 description 1
- 239000003021 water soluble solvent Substances 0.000 description 1
- 238000010947 wet-dispersion method Methods 0.000 description 1
- 230000002087 whitening effect Effects 0.000 description 1
- 229920001285 xanthan gum Polymers 0.000 description 1
- 235000010493 xanthan gum Nutrition 0.000 description 1
- 239000000230 xanthan gum Substances 0.000 description 1
- 229940082509 xanthan gum Drugs 0.000 description 1
- UHVMMEOXYDMDKI-JKYCWFKZSA-L zinc;1-(5-cyanopyridin-2-yl)-3-[(1s,2s)-2-(6-fluoro-2-hydroxy-3-propanoylphenyl)cyclopropyl]urea;diacetate Chemical compound [Zn+2].CC([O-])=O.CC([O-])=O.CCC(=O)C1=CC=C(F)C([C@H]2[C@H](C2)NC(=O)NC=2N=CC(=CC=2)C#N)=C1O UHVMMEOXYDMDKI-JKYCWFKZSA-L 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J13/00—Colloid chemistry, e.g. the production of colloidal materials or their solutions, not otherwise provided for; Making microcapsules or microballoons
- B01J13/02—Making microcapsules or microballoons
- B01J13/06—Making microcapsules or microballoons by phase separation
- B01J13/14—Polymerisation; cross-linking
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
- A61K8/02—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by special physical form
- A61K8/04—Dispersions; Emulsions
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
- A61K8/02—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by special physical form
- A61K8/11—Encapsulated compositions
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
- A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
- A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
- A61K8/40—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing nitrogen
- A61K8/41—Amines
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
- A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
- A61K8/72—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds
- A61K8/84—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds obtained by reactions otherwise than those involving only carbon-carbon unsaturated bonds
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
- A61Q13/00—Formulations or additives for perfume preparations
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J13/00—Colloid chemistry, e.g. the production of colloidal materials or their solutions, not otherwise provided for; Making microcapsules or microballoons
- B01J13/02—Making microcapsules or microballoons
- B01J13/20—After-treatment of capsule walls, e.g. hardening
- B01J13/22—Coating
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/50—Perfumes
- C11D3/502—Protected perfumes
- C11D3/505—Protected perfumes encapsulated or adsorbed on a carrier, e.g. zeolite or clay
Abstract
본 발명은 현탁 매질 중 분산된 하나 이상의 아미노플라스트(aminoplast) 코어-쉘 마이크로캡슐을 포함하는 캡슐화된 향료 조성물로서,
상기 마이크로캡슐은 쉘 내에 캡슐화된 향료-함유 코어를 포함하고,
상기 쉘은 가교-결합된 아미노플라스트 수지의 네트워크를 포함하고,
상기 수지 중 75 내지 100 중량%가 50 내지 90 중량%, 바람직하게는 60 내지 85 중량%의 삼원공중합체 및 10 내지 50 중량%, 바람직하게는 10 내지 25 중량%의 중합 안정화제를 포함하고,
상기 삼원공중합체가
(a) 하나 이상의 트라이아민으로부터 유도된 잔기 20 내지 35 중량%, 바람직하게는 22 내지 30 중량%;
(b) 하나 이상의 다이아민으로부터 유도된 잔기 30 내지 60 중량%, 바람직하게는 40 내지 55 중량%; 및
(c) 1 내지 6개의 메틸렌 단위, 바람직하게는 1 내지 4개의 메틸렌 단위, 가장 바람직하게는 1개의 메틸렌 단위를 갖는 알킬렌 잔기 및 알킬렌옥시 잔기로 이루어진 기로부터 유도된 잔기 20 내지 35 중량%, 바람직하게는 22 내지 30 중량%
를 포함하는, 캡슐화된 향료 조성물에 관한 것이다.
캡슐화된 향료 조성물은 다양한 제품, 예컨대 세탁용 제품 및 섬유 관리용 제품에 있어서, 향의 저장 및 살포에 유용하다.
상기 마이크로캡슐은 쉘 내에 캡슐화된 향료-함유 코어를 포함하고,
상기 쉘은 가교-결합된 아미노플라스트 수지의 네트워크를 포함하고,
상기 수지 중 75 내지 100 중량%가 50 내지 90 중량%, 바람직하게는 60 내지 85 중량%의 삼원공중합체 및 10 내지 50 중량%, 바람직하게는 10 내지 25 중량%의 중합 안정화제를 포함하고,
상기 삼원공중합체가
(a) 하나 이상의 트라이아민으로부터 유도된 잔기 20 내지 35 중량%, 바람직하게는 22 내지 30 중량%;
(b) 하나 이상의 다이아민으로부터 유도된 잔기 30 내지 60 중량%, 바람직하게는 40 내지 55 중량%; 및
(c) 1 내지 6개의 메틸렌 단위, 바람직하게는 1 내지 4개의 메틸렌 단위, 가장 바람직하게는 1개의 메틸렌 단위를 갖는 알킬렌 잔기 및 알킬렌옥시 잔기로 이루어진 기로부터 유도된 잔기 20 내지 35 중량%, 바람직하게는 22 내지 30 중량%
를 포함하는, 캡슐화된 향료 조성물에 관한 것이다.
캡슐화된 향료 조성물은 다양한 제품, 예컨대 세탁용 제품 및 섬유 관리용 제품에 있어서, 향의 저장 및 살포에 유용하다.
Description
본 발명은 현탁 매질 중 분산된 하나 이상의 아미노플라스트(aminoplast) 코어-쉘 마이크로캡슐을 포함하는 캡슐화된 향료 조성물 및 상기 조성물을 함유하는 소비자 제품에 관한 것이다.
캡슐화된 향료 조성물은 소비자 제품, 예컨대 가정 관리용, 개인 관리용, 및 직물 관리용 제품에 혼입되는 것으로 공지되어 있다. 향료 조성물은 다양한 이유로 캡슐화된다. 마이크로캡슐은 외부 현탁 매질, 예컨대 소비자 제품 베이스로부터 상기 소비자 제품 베이스 내에서 비호환성이거나 불안정성인 향료 성분을 단리하고 보호할 수 있다. 이는 또한 향료 조성물의 기재, 예컨대 피부, 모발, 직물 또는 경질의 가정용 표면 상 증착을 보조하는 데에 사용된다. 이는 또한 향료의 시공간적 방출을 제어하는 수단으로서 작용할 수 있다.
아미노플라스트 수지는 향료 조성물에 대한 통상적인 캡슐화 매질이다. 아미노플라스트 수지로부터 형성된 코어-쉘 마이크로캡슐은 일반적으로, 수성 현탁 매질 중에, 심지어는 일부 계면활성제-함유 매질 중에 분산될 때에도 누출에 대하여 상당히 내성이 있고, 이는 향료가 상기 제품에 직접 혼입되는 경우 성취될 수 없는 향료 제조적 이점을 제공한다.
발 빠른 소비재 회사들은 그들의 제품에 향료 제조적 이점을 제공하기 위해 캡슐화된 향료에 의존하게 되었고, 캡슐화된 향료 조성물이 저장 중에 과도하게 누출되지 않고 기재 상에 증착될 때 장기-지속적인 향료 성능을 제공할 것을 기대한다. 그러나, 이러한 요구조건에 더하여, 캡슐화된 향료 조성물이 소비자에 의해 호의적으로 인지되도록 하기 위해, 사용자들이 이의 용도에 관한 모든 운용을 용이하게 수행할 수 있어야 한다(예를 들어 사용자들이 용이하게 취급, 저장, 수송 등을 할 수 있어야 함). 보다 특히, 이는 이들이 혼입되는 소비자 제품 베이스를 비롯한 현탁 매질과 호환성이 있어야 한다.
유럽 특허 출원 EP 2111214는 향료가 레소르신올과 가교-결합된 멜라민-포름알데히드 수지로 형성된 쉘 내에 캡슐화되는 아미노플라스트 코어-쉘 마이크로캡슐의 특정 유형을 개시한다. 이러한 캡슐화된 조성물은 특징적으로 안정하고, 바람직한 향료 제조적 이점을 소비자 제품에 부여한다. 그러나, 본 출원인은 아미노플라스트 마이크로캡슐의 슬러리의 제조에서 레소르신올의 사용이 슬러리의 바람직하지 않은 변색을 야기할 수 있음을 발견하였다.
따라서, 전술된 선행 기술의 레소르신올 마이크로캡슐에 대하여 안정성 및 성능의 관점에서 최소한은 필적할 만하되 변색되기 쉽지 않은 멜라민-포름알데히드 마이크로캡슐을 제공할 필요가 있다.
놀랍게도, 본 출원인은 아미노플라스트 마이크로캡슐의 제형에 제조에 있어서, 레소르신올을 다이아민 가교-결합제로 대체함으로써, 선행 기술의 아미노플라스트 마이크로캡슐에 대하여 안정성 및 성능의 관점에서 최소한은 필적할 만하면서도 변색의 문제점을 나타내지 않는 아미노플라스트 마이크로캡슐을 형성하는 것이 가능함을 발견하였다.
제1 양상에서, 본 발명은 현탁 매질 중에 분산된 하나 이상의 아미노플라스트 코어-쉘 마이크로캡슐을 포함하는 캡슐화된 향료 조성물을 제공하고, 상기 마이크로 캡슐은 아미노플라스트 수지의 가교-결합된 네트워크를 포함하는 쉘 내에 캡슐화된 향료-함유 코어를 포함하고, 여기서 가교-결합제는 다이아민이다.
또 다른 양상에서, 본 발명은 전술된 캡슐화된 향료 조성물의 제조 방법을 제공하고, 상기 방법은 향료-함유 액적을 수성 현탁 매질 중에 분산하는 단계, 및 가교-결합된 아미노플라스트 수지의 네트워크를 포함하는 중합체 쉘 내에서 액적을 캡슐화시키는 단계를 포함한다.
또 다른 양상에서, 본 발명은 전술된 캡슐화된 향료 조성물을 형성하는 방법에서의 다이아민의 가교-결합제로서의 용도를 제공한다.
또 다른 양상에서, 본 발명은 전술된 캡슐화된 향료 조성물을 포함하는 소비자 제품을 제공한다.
보다 또 다른 양태에서, 본원에 규정된 캡슐화된 향료 조성물의 제형에 있어서, 상기 조성물의 변색을 감소, 제거 또는 방지하기 위한 다이아민의 용도가 제공된다.
본 발명은 신규의 아미노플라스트 코어-쉘 마이크로캡슐을 포함하는 캡슐화된 향료 조성물에 관한 것이고, 이는 아미노-알데히드 예비-축합물, 예를 들어 멜라민-포름알데히드 예비-축합물이 캡슐화 제조 중에 중축합 반응, 및 다이아민 가교-결합제와 가교-결합을 겪게 야기될 때에 형성되는 아미노플라스트 쉘로써 특징지어진다.
멜라민, 우레아 및 포름알데히드가 공-반응하여 멜라민-우레아-포름알데히드(MUF) 수지를 형성하는 것으로 공지되어 있으나, 이는 캡슐화된 향료 조성물을 제조하는 효과적인 수단이 아니고, 본 출원인의 최선의 지식 상으로, 그러한 수지는 다-성분 조성물, 예컨대 향료 조성물인 캡슐화 착물에 사용된 바 없다.
또한, 마이크로캡슐화의 분야에서, 다이아민의 예들인 우레아 또는 우레아의 유도체를, 아미노플라스트 코어-쉘 마이크로캡슐의 형성 후에 잔류 포름알데히드를 소거하는 포름알데히드 소거제(scavenger)로서 사용하는 것이 공지되어 있다(예를 들어 EP 2545988 A2를 참고). 이러한 경우, 다이아민은 가교-결합제로서가 아니라 단지 포름알데히드 방출을 감소시키기 위해 사용된다.
따라서, 우레아의 유도체의 이미 형성된 멜라민-포름알데히드 수지 마이크로캡슐로의 후-첨가가 공지되어 있음에도, 우레아를 멜라민 및 포름알데히드와 공-반응시키는 것이 공지되어 있음에도, 본 출원인은 가교-결합된 아미노플라스트 수지를 형성하기 위한 캡슐화 과정 중, 우레아, 일반적으로는 다이아민의 아미노-알데히드 예비-축합물, 예컨대 멜라민-포름알데히드 예비-축합물과 혼합되는 가교-결합제로서의 용도를 알지 못한다.
가교-결합제로서 다이아민의 신규한 용도는 형성되는 아미노플라스트 마이크로캡슐이 무색이되 단일 가교-결합제로서 레소르신올을 사용하여 제조된 마이크로캡슐과 필적할 만한 안정성 및 성능 특징들을 유지하는 놀라운 장점을 야기하였다. 이러한 방식에서 다이아민의 사용은 신규한 구조를 갖는 아미노플라스트 쉘을 제공하고, 선행 기술의 아미노플라스트 캡슐 우위의 장점을 갖는다.
따라서, 본 발명의 특정한 양태에서, 현탁 매질 중에 분산된 하나 이상의 아미노플라스트 코어-쉘 마이크로 캡슐을 포함하는 캡슐화된 향료 조성물이 제공되고, 상기 마이크로캡슐은 쉘 내에 캡슐화된 항료-함유 코어를 포함하고, 상기 쉘은 가교-결합된 아미노플라스트 수지의 네트워크를 포함하고, 여기서 75 내지 100 중량%의 가교-결합된 수지는 50 내지 90 중량%, 바람직하게는 60 내지 85 중량%의 삼원공중합체, 및 10 내지 50 중량%, 바람직하게는 10 내지 25 중량%의 중합체 안정화제로부터 형성되고; 상기 삼원공중합체는 하기를 포함한다:
(a) 하나 이상의 트라이아민으로부터 유도된 잔기 20 내지 35 중량%, 바람직하게는 22 내지 30 중량%;
(b) 하나 이상의 다이아민으로부터 유도된 잔기 30 내지 60 중량%, 바람직하게는 40 내지 55 중량%; 및
(c) 1 내지 6개의 메틸렌 단위, 바람직하게는 1 내지 4개의 메틸렌 단위, 가장 바람직하게는 1개의 메틸렌 단위를 갖는 알킬렌 잔기 및 알킬렌옥시 잔기로 이루어진 기로부터 유도된 잔기 20 내지 35 중량%, 바람직하게는 22 내지 30 중량%.
가교-결합된 아미노플라스트 수지는, 아미노-알데히드 예비-축합물이 중축합 반응을 겪어 수지를 형성하도록 야기되고 다이아민이 중축합된 물질과 가교-결합되어 가교-결합된 수지의 네트워크를 형성할 때, 형성된다.
본 발명의 특정한 양태에서, 가교-결합된 수지는 아미노-알데히드 예비-축합물 및 다이아민을 40:60 내지 65:35, 보다 특히 45:55 내지 55:45의 중량 비로 포함하는 혼합물이 존재하여 중축합 반응을 겪을 때, 형성된다.
본 발명에 따른 캡슐화된 향료 조성물이 EP 2111214에 기술된 레소르신올-기반 마이크로캡슐 대신 사용되어 변색의 문제를 모면할 수 있다. 따라서, 본 발명의 캡슐화된 향료 조성물은 바람직하게는 레소르신올-부재이다. 가교-결합제가 본 발명의 실시에서 배제되지 않기에, 소량의 레소르신올 또는 기타 방향족 폴리올이 하기 보다 충분하게 기술된 바와 같이 사용될 수 있으나, 사용되는 수준은 변색의 문제를 야기할 정도로 높지 않아야 한다.
적합한 방향족 폴리올의 예는, 비제한적으로 셀룰로스 및 부식산(humic acid)의 분해에 의해 생성되는 페놀, 3,5-다이하이드록시 톨루엔, 비스페놀 A, 하이드로퀴논, 자일렌올, 폴리하이드록시 나프탈렌 및 폴리페놀을 포함한다.
당업자는 레소르신올 또는 기타 폴리올의 임계 사용 수준을 단지 통상적인 실험법만을 사용하여도 결정할 수 있다. 그러나, 쉘의 중량을 기준으로 6 중량% 이하, 보다 특히 2 중량% 미만의 수준이 일반적으로 적합하되, 사용 수준은 캡슐화된 항료 조성물 또는 그가 혼입되는 매질의 pH에 따라 달라질 수 있다. 본 출원인은 특히 방향족 폴리올, 특히 레소르신올의 허용 수준이 증가된 pH에 따라 감소할 수 있고, 높은 pH를 갖는 매질의 일부 경우에서 쉘의 중량을 기준으로 1 중량% 미만, 또는 심지어 0.25 중량% 미만으로 하락할 수 있음을 발견하였다.
본 발명의 캡슐화된 향료 조성물은 육안 관찰 시 무색이다. 캡슐화된 향료 조성물의 색상의 특징적인 부재는 국재 조명 위원회(Commission Internationale de l'Eclairage(CIELAB))에 의해 개발된 CIELAB 척도를 사용하여 객관적으로 결정될 수 있다. 상기 측정 기법은 당분야에 주지되어 있고, 하기 실시예에서 보다 충분하게 기술된다. 매개변수 ΔΕ은 CIELAB 척도 상에서 색상 간의 거리이다. 본 발명의 목적에 있어서, 3 이하의 ΔΕ을 나타내는 캡슐화된 향료 조성물은 무색으로 간주되고, 인간의 눈에 의해 백색으로 인지된다.
따라서, 본 발명의 양태에서, CIELAB 척도 상에서 3 이하의 ΔΕ를 갖는 본원에서 규정된 캡슐화된 향료 조성물이 제공된다.
본 발명의 양태에서, 본원에서 규정된 캡슐화된 향료 조성물의 제조에 있어서, 조성물이 CIELAB 척도 상에서 3 이하의 ΔΕ를 갖도록 하여 변색을 감소, 제거 또는 방지하기 위한 다이아민의 용도가 제공된다.
아미노플라스트 수지의 제조에 유용한 아미노-알데히드 예비-축합물은 당분야에 주지되어 있다. 적합한 아미노-알데히드 예비-축합물은 비제한적으로 부분 메틸화된 모노- 및 폴리-메틸올-1,3,5-트라이아미노-2,4,6-트라이아진 예비-축합물, 예컨대 사이멜(상표명: CYMEL)(사이텍 테크놀로지 코포레이션(Cytec Technology Corp.)으로부터 입수가능) 또는 루라콜(상표명: LURACOLL)(바스프(BASF)로부터 입수가능) 하에 시판되어 이용가능한 것들, 및/또는 모노- 및 폴리알킬올-벤조구안아민 예비-축합물, 및/또는 모노- 및 폴리-알킬올-글리코우릴 예비-축합물을 포함한다. 이러한 알킬올화된 폴리아민은 전형적으로 1 내지 6개의 메틸렌 단위를 갖는 단쇄 알콜의 첨가에 의해 수득되는 부분 알킬화된 형태로 제공될 수 있다. 이러한 부분 알킬화된 형태는 저장 중 보다 반응성이 적음에 따라 보다 안정한 것으로 공지되어 있다. 바람직한 폴리알킬올-폴리아민은 폴리메틸올-멜라민 및 폴리메틸올-1-(3,5-다이하이드록시-메틸벤질)-3,5-트라이아미노-2,4,6-트라이아진이다.
특히 바람직한 아미노-알데히드 예비-축합물은 멜라민-포름알데히드의 예비-축합물이고, 이는 멜라민 및 포름알데히드의 반응에 의해 공지된 방식 자체로 멜틸올화된 멜라민으로부터 형성될 수 있다. 메틸올화된 멜라민은 또한 메탄올의 메틸올화된 멜라민에 대한 작용에 의해 부분 메톡시메틸화될 수 있다.
본 발명에 유용한 다이아민 가교-결합제는 비제한적으로 폴리[N-(2,2-다이메톡시-1-하이드록시)] 폴리아민, 예컨대 다이-[N-(2,2-다이메톡시-1-하이드록시)] 우레아, 트라이-[N-(2,2-다이메톡시-1-하이드록시)] 멜라민, 테트라-[N-(2,2-다이메톡시-1-하이드록시)] 글리코우릴 및 다이-[N-(2,2-다이메톡시-1-하이드록시)] 벤조구아니딘을 포함한다.
특히 적합한 다이아민은 우레아이다.
가교-결합제는 코어-쉘 마이크로캡슐의 중요 성분이다. 이는 쉘의 질, 및 그에 따른 마이크로캡슐의 안정성 및 성능을 결정함에 있어서 중요한 기능을 한다. 가교-결합제를 변형하여 폴리올, 예컨대 전형적인 레소르신올을 다이아민, 예컨대 우레아으로 대체하는 것은 마이크로캡슐의 안정성 및 성능에 영향을 줄 수 있다. 그러나 놀랍게도, 본 출원인은 안정성 있고 성능이 뛰어난 마이크로캡슐이 형성될 수 있고, 특히 안정성 있고 성능 마이크로캡슐이 다이아민, 예를 들어 우레아 대 아미노-알데히드 예비-축합물, 예컨대 멜라민 포름알데히드 예비-축합물의 중량비를 선택함으로써 수득될 수 있음을 발견하였다. 따라서, 본 발명의 특정한 양태에서, 아미노-알데히드 예비-축합물 대 다이아민의 비는 약 0.5 내지 1.5, 보다 특히 약 0.8 내지 1.2이다.
캡슐화된 향료 조성물의 제조 중에, 중합체 안정화제를 사용하는 것이 통상적이다. 중합체 안정화제는 콜로이드 안정화제로서 작용하고 마이크로 캡슐의 형성 중 오일-물 계면을 안정화시키기 위해 사용된다. 중합체 안정화제는 몇가지 방식으로 기능한다. 이는 안정한 수중유(oil-in-water) 유화액이 형성됨으로써 쉘-형성 물질, 예를 들어 예비-축합물 및 가교-결합제의 오일-물 계면으로의 이동을 가능하게 하고, 본질적으로, 중축합 및 가교-결합 반응이 일어나 가교-결합된 아미노플라스트 수지 쉘을 형성하는 중심 주형(templete)으로서 기능한다. 또한, 콜로이드 안정화제는 형성된 마이크로캡슐이 응집되는 것을 방지한다.
일부 중합체 안정화제는 마이크로캡슐이 형성될 때 그들로부터 세척되어 제거될 것이나, 일부는 캡슐화 쉘 내에 잔류할 것이고 쉘의 부분이 될 것이다.
적합한 중합체 안정화제의 특정한 예는 설포네이트 기를 갖는 아크릴 공중합체, 예컨대 루파솔(상표명: LUPASOL)(바스프로부터 입수가능) 하에 시판되어 이용가능한 것들, 예컨대 루파솔(상표명) PA 140 또는 루파솔(상표명) VFR; 아크릴아미드 및 아크릴산의 공중합체, 알킬 아크릴레이트 및 N-비닐피롤리딘의 공중합체, 예컨대 루비스콜(상표명: Luviskol) 하에 이용가능한 것들(바스프로부터 입수가능한, 예를 들어 루비스콜(상표명) K 15, K 30 또는 K 90), 나트륨 폴리카복실레이트(폴리사이언스 인코포레이티드(Polyscience Inc.)로부터 입수가능) 또는 나트륨 폴리(스티렌 설포네이트)(폴리사이언스 인코포레이티드로부터 입수가능), 비닐 및 메틸 비닐 에터-말레산 무수물 공중합체(아이에스피(ISP)로부터 입수가능한 아그리머(상표명: AGRIMER), 베마(상표명: VEMA) AN), 에틸렌, 이소부틸렌 또는 스티렌-말레산 무수물 공중합체(제막(상표명: ZEMAC)을 포함한다. 따라서, 바람직한 중합체 안정화제는 음이온성 고분자전해질(polyelectrolyte)이다.
본 발명은 캡슐화된 향료 조성물의 제조 방법을 참조로 하여 추가로 이해될 수 있고, 상기 방법은 본 발명의 또 다른 양상을 형성한다.
일반적으로, 캡슐화된 향료 조성물은 먼저 수성 연속 상 중 분산된 향료-함유 오일 액적으로 이루어진 수중유 유화액을 형성함으로써 제조될 수 있다. 따라서, 아미노-알데히드 예비-축합물은 중축합 반응을 겪게 야기되어 캡슐화 아미노 플라스트 수지 쉘을 향료-함유 액적 주위에 형성하고, 상기 수지는 다이아민과 가교-결합된다.
본 발명의 특정한 양태에서, 하기 단계를 포함하는 본원에 정의된 캡슐화된 향료 조성물의 제조 방법이 제공된다:
중합체 안정화제(예를 들어 폴리(말레산 무수물-코-비닐 메틸 에터 공중합체)를 적당한 전단력 하의 물 중에 혼합하고 용해시키는 단계;
온도를 약 30℃, 보다 특히 35±2℃까지, pH를 4.6±2까지 조정한 후, 아미노-알데히드 예비-축합물, 다이아민 가교-결합제 및 향료를 첨가하는 단계;
혼합기의 교반 속도 및 기하학적 구조를 선택하여 목적하는 평균 액적 크기 범위 및 액적 크기 분포를 수득함으로써 혼합물을 유화시키는 단계;
온도를 약 80℃ 이상, 보다 특히 약 85℃ 이상으로(예를 들어 88℃±까지) 약 1시간, 보다 특히 75분에 걸쳐 증가시키고, 이러한 증가된 온도에서 반응을 중축합 및 가교-결합 반응에 영향을 주기에 충분한 시간(약 2 시간) 동안 유지함으로써 마이크로캡슐을 형성하는 단계;
약 10분에 걸쳐 첨가될 수 있는 포름알데히드 소거제를, 혼합물이 여전히 증가된 온도(예를 들어 88℃)에 있는 동안 첨가한 후, 혼합물을 실온까지 냉각시키는 단계;
임의적으로, 현탁화제, 예들 들어 카보폴을 교반 하에 첨가하여 마이크로캡슐이 안정하게 현탁되도록 함을 보장하는 단계; 및
임의적으로, 필요에 따라 pH를 6 내지 6.6으로 조정하는 단계.
전술된 증가된 온도에 도달할 때, 이중층 쉘을 갖는 마이크로캡슐을 수득하는 것을 목적으로 하는 경우, 반응 온도가 쉘을 형성하기에 적합한 시간(약 35분)동안 유지된 후 pH가 감소되고, 추가적인 아미노-알데히드 예비-축합물이 추가되어 제2 층을 형성한다. 특히, 혼합물은 상기 상승된 온도에서 약 2시간 동안 유지된다.
본 출원인은 아미노-알데히드 예비-축합물의 중축합의 동역학이 가교-결합 반응에 비해 상대적으로 빠름을 발견하였다. 따라서, 본 출원인은 마이크로캡슐이 형성될 때 그의 응고를 모면하기 위해, 시스템을 전술된 온도까지 가열하여 가교-결합 반응을 가속화하는 것이 유리함을 발견하였다. 따라서, 반응 혼합물을 일정한 속도로 약 1시간, 보다 특히 약 75분에 걸쳐 가열하여 전술된 상승된 온도, 보다 특히 약 88±1℃에 도달하도록 가열하는 것은 본 발명의 방법에 있어서 중요한 특징이다. 또한, 반응 온도를 이러한 반응 온도, 즉 88±5℃, 특히 88±2℃에서 2시간, 보다 특히 2시간 15분±15분 동안 실질적으로 일정하게 유지하는 것은 본 발명의 방법에 있어서 또 다른 중요한 특징을 구성한다.
따라서, 본 발명의 특정한 양태에서, 본원에 기술된 캡슐화된 향료 조성물의 제조 방법이 제공되고, 마이크로캡슐을 형성하는 중축합 및 가교-결합 반응은 선형적인 양의 온도 구배 하에 약 1시간, 보다 특히 약 75분에 걸쳐 상승된 온도, 특히 88±1℃에 도달한 후 88±5℃, 특히 88±2℃인 실질적으로 일정한 온도에서 약 2시간, 보다 특히 2시간 15분±15분 동안 수행된다.
본 발명의 캡슐화된 향료 조성물에서, 마이크로캡슐 쉘은 단일층, 이중층, 또는 다중층, 즉 3개 이상의 층으로 형성될 수 있다. 층은 조성적으로 동일, 즉 사용되는 아미노-알데히드 예비-축합물 및 가교-결합제가 동일할 수 있거나, 상이할 수 있다.
이중층 또는 다중층 쉘 마이크로캡슐은 그의 보다 두꺼운 쉘 덕분에 단일층 변형에 비해 향상된 누출 안정성을 나타낸다. 그러나 놀랍게도 심지어 열악한 추출 환경, 예컨대 표백제 또는 농축된 계면활성제를 함유하는 소비자 제품 베이스에서도 훌륭한 누출 안정성을 나타낼 뿐 아니라, 기재, 예컨대 직물, 피부, 모발 또는 경질의 가정용 표면에 증착될 때 상기 마이크로캡슐이 바람직한 방식으로 향료를 방출하여 장기-지속성의 향취적 이점을 제공함이 발견되었다.
마이크로캡슐 쉘 두께는 그의 제조에 사용되는 쉘-형성 물질의 양에 의해 결정되고, 당업자는 광범위한 쉘 두께를 갖는 마이크로캡슐을 자유로이 형성한다. 그러나 전형적으로, 단일층으로 형성된 쉘을 갖는 마이크로캡슐은 약 50 내지 250 nm의 쉘 두께를 갖고, 2개의 층을 갖는 쉘은 약 50 내지 500 nm, 보다 특히 250 내지 500 nm의 쉘 두께를 갖는다.
본 발명의 특정한 양상에서, 구체적인 캡슐 쉘 두께가 목적되는 경우, 이중층 또는 다중층 캡슐의 제공이 유리하다. 중합체 물질 층-방식을 적용함으로써, 캡슐 쉘 두께에 대한 제어성이 증가하고, 형성된 쉘이 보다 나은 안정성을 나타낸다.
또한, 본 출원인은 단일 단계에서 250 nm 이상의 쉘 두께를 구성하는 것이 점차 어려워질 수 있음을 발견하였다. 이론에 귀속되려는 의도는 아니되, 유화 중 존재하는 지나치게 많은 쉘-형성 물질은 유화액을 불안정화할 수 있고 캡슐 형성에 영향을 미칠 수 있다. 따라서, 약 250 nm 초과의 두께를 갖는 쉘을 갖는 캡슐이 요구되는 경우, 다중층 캡슐의 제공이 바람직할 것이다.
본 발명의 특정한 양태에서, 마이크로캡슐은 증착 보조제에 의해 코팅될 수 있다. 증착 보조제는 마이크로캡슐이 기재에 적용될 때 상기 마이크로캡슐의 상기 기재에 대한 접착 및 유지를 용이하게 한다. 마이크로캡슐은 캡슐화된 향료 조성물 중 마이크로캡슐의 고체 함량의 총 중량을 기준으로 25% 이하, 보다 특히 10% 이하의 증착 보조제를 함유할 수 있다.
전형적으로, 증착 보조제는 양이온성 중합체이다. 아미노플라스트 마이크로캡슐은 전형적으로 음의 순전하를 갖고, 양이온성 중합체는 마이크로캡슐에 의해 야기된 음의 전기 전하의 부분 또는 완전 중화를 가능하게 하거나, 심지어는 상기 마이크로캡슐을 양으로 하전된 마이크로캡슐로 전환시킨다.
바람직한 양이온성 중합체는 양이온성 셀룰로스 유도체, 예컨대 유케어(상표명: UCARE)(아메르콜(Amerchol)로부터 입수가능) 및 소프트캣(상표명: SOFTCAT) SX 1300H(다우 케미칼스(Dow Chemicals)로부터 입수가능) 하에 이용가능한 것들, 다당류, 4차화된 검, 예컨대 재규어(상표명: JAGUAR)(로디아(Rhodia)로부터 입수가능) 하에 이용가능한 4차화된 구아 검, 폴리에틸렌 이민, 예컨대 루파솔(상표명: LUPASOL)(바스프로부터 입수가능) 하에 시판되어 이용가능한 것들, 양이온성 폴리아크릴레이트 및 아크릴아미드, 예컨대 살케어(등록상표: SALCARE) SC60(바스프로부터 입수가능) 하에 시판되어 이용가능한 것들, 폴리쿼터늄 6, 예컨대 메르쿠아트(상표명: MERQUAT) 100(루브리졸(Lubrizol)로부터 입수가능) 하에 시판되어 이용가능 것, 폴리쿼터늄 10, 예컨대 유케어 JR 125(다우케미칼로부터 입수가능) 하에 시판되어 이용가능한 것들, 폴리쿼터늄 11, 예컨대 가프쿠아트(상표명: GAFQUAT) 755N(애쉬랜드(Ashland)로부터 입수가능) 하에 시판되어 이용가능한 것들, 폴리쿼터늄 55, 예컨대 스타일리제(상표명: STYLEZE) W 20(애쉬랜드로부터 입수가능) 하에 시판되어 이용가능한 것들, 4차화된 아크릴 동종중합체 및 공중합체, 예컨대 데포실크(상표명: DEPOSILK) Q1(에어 프로덕츠(Air Products)로부터 입수가능) 하에 시판되어 이용가능한 것들, 비닐피롤리돈과 4차화된 비닐이미다졸의 공중합체, 예컨대 루비쿠아트(LUVIQUAT) FC 550(바스프로부터 입수가능) 하에 시판되어 이용가능한 것들, 젤라틴, 4차화된 단백질 가수분해물, 및 4차화된 아미노 실리콘을 포함한다.
사용될 수 있는 기타 양이온성 화합물은 폴리쿼터늄 범주를 포함하고, 이들 모두는 다수의 4차 암모늄 기, 중합체 종, 예컨대 다이알릴 다이메틸 암모늄 클로라이드/아크릴아미드 폴리머, 예를 들어, 메르쿠아트(상표명)(날코(Nalco)로부터 입수가능) 하에 이용가능한 것들, 및 비닐 피롤리돈과 4차화된 다이메틸아미노알킬 메타크릴레이트의 공중합체, 예를 들어 카프쿠아트(상표명) HS 50 및 HS 100(아이에스피로부터 입수가능) 하에 이용가능한 것들을 갖는다.
본 발명의 캡슐화된 향료 조성물은 수성 슬러리의 형태로 제조되고, 전형적으로 20 내지 50 중량%의 고체 함량, 보다 전형적으로는 30 내지 45%의 고체 함량을 갖고, 상기 용어 "고체 함량"은 슬러리의 총 중량의 백분율로 표현된, 마이크로캡슐 코어와 쉘 물질의 합친 중량을 지칭한다.
마이크로캡슐의 부피 평균 직경 D50은 1 내지 100 ㎛, 또는 그 이상이고, 마이크로캡슐 형성 중 시스템에 적용된 전단력에 따라 달라진다. 가장 적절한 마이크로캡슐의 크기 범위 및 크기 분포의 선택은 구상되는 적용례에 따라 달라진다.
마이크로캡슐이 세탁 제품에 사용되는 경우, 1 내지 60 ㎛, 바람직하게는 2 내지 50 ㎛, 보다 바람직하게는 5 내지 30 ㎛의 크기를 갖는 마이크로캡슐이, 낮은 내지 적당한 전단 응력에 의해 문질러질 때 증착 및 후각적 효과에 있어서 최적의 성능을 제공하는 것이 발견되었다.
모발 관리 적용례의 경우에서, 1 내지 20 ㎛, 바람직하게는 2 내지 15 ㎛, 보다 바람직하게는 4 내지 10 ㎛의 크기를 갖는 마이크로캡슐이, 빗질(combing)될 때 증착 및 후각적 효과에 있어서 최적의 성능을 제공하는 것이 발견되었다.
입자 크기 분포는 말베른(Malvern)에 의해 공급되는 마스터사이저 2000(Mastersizer 2000)을 사용한 레이저 회절 기법을 사용하여 측정된다. 상기 기법은 입자가 빔을 통과할 때, 간섭성 광원으로부터 빛, 이 경우에는 레이저 빔이 입자의 크기에 직접적으로 연관된 산란된 빛의 각도로 산란되는 원리를 기반으로 한다. 입자 크기의 감소는 관찰된 분산 각도에서 산술적 증가를 야기한다. 또한, 관찰된 산란 강도는 입자 크기에 따라 달라지고 입자의 단면적에 따라 감소한다. 따라서, 큰 입자는 빛을 높은 강도로 좁은 각도에서 산란시키고, 작은 입자는 빛을 낮은 강도로 보다 넓은 각도에서 산란시킨다. 검출기는 광범위한 각도에 걸쳐 생성된 산란된 빛 패턴을 측정하는 데에 사용되고, 따라서 적절한 광학적 모델을 사용한 샘플 입자의 크기 분포를 측정한다.
입자 크기의 측정을 위해, 샘플을 마스터사이저 2000에 의해 공급되는, 습윤 분산을 측정하는 말베른 하이드로2000 SM(Malvern 하이드로2000 SM) 모듈 내에 위치시켰다. 공급된 소프트웨어를 사용하여 측정된 산란된 빛 패턴을 입자 크기 분포로 변환하였다. 사용된 광학적 모델 매개변수는 굴절률 및 흡광률 각각에 대하여 1.47 및 0이다. 샘플 측정을 5초에 걸쳐 5000개의 측정 스냅(snap)을 사용하여 수행하였다.
슬러리는 제형 보조제, 예컨대 안정화 및 점도 조절 하이드로콜로이드, 살생물제, 및 추가적인 포름알데히드 소거제를 함유할 수 있다.
전형적으로, 하이드로콜로이드는 응집, 침전 및 크림화(creaming)에 대한 슬러리의 콜로이드 안정성을 향상시키는 데에 사용된다. 용어 "하이드로콜로이드"는 음이온성, 양이온성, 쌍성이온성 또는 비-이온성 특징을 갖는 광범위한 부류의 수용성 또는 수분산성 중합체를 지칭한다. 본 발명에 유용한 하이드로콜로이드는 하기를 포함한다: 다탄수화물(polycarbohydrate), 예컨대 전분, 변성 전분, 덱스트린, 말토덱스트린, 및 셀룰로스 유도체, 및 그의 4차화된 형태; 천연 검, 예컨대 알기네이트 에스터, 카라기난, 잔탄, 우뭇가사리(아가-아가), 펙틴, 펙트산, 및 천연 검, 예컨대 아라비아 검, 트라가칸트 검 및 카라야 검, 구아 검 및 4차화된 구아 검; 젤라틴, 단백질 가수분해물 및 이의 4차화된 형태; 합성 중합체 및 공중합체, 예컨대 폴리(비닐 피롤리돈-코-비닐 아세테이트 공중합체), 폴리(비닐 알콜-코-비닐 아세테이트), 폴리((메트)아크릴산), 폴리(말레산), 폴리(알킬(메트)아크릴레이트-코-(메트)아크릴산), 폴리(아크릴산-코-말레산), 폴리(알킬렌옥사이드), 폴리(비닐메틸에터), 폴리(비닐에터-코-말레산) 공중합체, 폴리(알킬렌옥사이드), 폴리(비닐메틸에터), 폴리(비틸에터-코-말레산 무수물) 등, 및 폴리-(에틸렌이민), 폴리((메트)아크릴아미드), 폴리(알킬렌옥사이드-코-다이메틸실록산), 폴리(아미노다이메틸실록산) 등, 및 이들의 4차화된 형태.
바람직하게는, 약간 가교결합된 폴리아크릴산 중합체인 카보폴(Carbopol) ETD 2561이 사용된다. 바람직하게는, 현탁화제는 최종 점도 100 내지 3500 mPa·s, 보다 바람직하게는 250 내지 2500 mPa·s를 수득하기에 충분한 양으로 슬러리에 첨가된다.
전형적인 포름알데히드 소거제는 수성 매질 중 결합 부재가 가능한 화합물, 예컨대 나트륨 설파이트, 멜라민, 글리신, 및 카보하이드라진을 포함한다. 그러나, 마이크로캡슐이 낮은 pH를 갖는 제품, 예컨대 직물 관리용 컨디셔너에 사용되는 것이 목적일 때, 포름알데히드 소거제는 바람직하게는 베타 다이케톤, 예컨대 예컨대 베타-케토에스터로부터, 또는 1,3-다이올, 예컨대 프로필렌 글리콜로부터 선택된다. 바람직한 베타-케토에스터는 알킬-말로네이트, 알킬 아세토 아세테이트 및 폴리비닐 알콜 아세토 아세테이트를 포함한다.
본 발명의 캡슐화된 향료 조성물은 마이크로캡슐은 0.1 내지 25%, 바람직하게는 1 내지 20%, 가장 바람직하게는 5 내지 15%의 공칭 쉘 대 코어 질량비를 갖는 것으로 추가로 특징지어진다.
본 발명의 실시에서, 마이크로캡슐을 슬러리의 총 중량을 기준으로 20 내지 50 중량%, 보다 특히 30 내지 40 중량%, 보다 더 특히 35 내지 40 중량%의 향료 성분으로 탑재될 수 있다.
본 발명에 따라 캡슐화될 수 있는 향료 조성물의 포괄적인 나열은 향료제조 문헌, 예를 들어 문헌["Perfume & Flavor Chemicals", S. Arctander, Allured Publishing, 1994] 및 상기 문헌의 후속판에서 찾을 수 있고, 이는 본원에 참조로 혼입된다.
그러나, 본 출원인은 하기 제시되는 향료 성분 선택 기준을 사용함으로써, 쉘 전반에 걸쳐 마이크로캡슐의 투과도 및 향료 성분의 확산율 모두에 영향을 줄 수 있음을 발견하였다.
보다 특별히, 본 출원인은 향료 성분 선택의 매개변수를 발견하였고, 이는 하기 수학식 I과 동일한 전자 밀도를 갖는 분자 등위면의 온도-독립 적분으로 반영되는 향료 성분 내의 전자 밀도 분포이다:
[수학식 I]
상기 식에서,
몰레큘러 오퍼레이팅 엔바이런먼트 화학 컴퓨터 소프트웨어(Molecular Operating Environment(MOE) chemical computational software)(버전 2009 또는 이의 후속 버전, 캐나다 소재 케미칼 컴퓨팅 그룹(Chemical Computing Group)으로부터 입수가능, 및 임의적으로는 디디에이에스에스일 리콘 소프트웨어 플러그-인(DDASSL RECON software plug-in)(렌쎌라에르 폴리테크닉 인스티튜트(Rensselaer Polytechnic Institute), 2001-2003, 또는 이의 후속 버전)을 사용함)를 사용하여, 상기 적분값이 화학적으로 유도된 서술자인 소위 리컨_볼테(RECON_VOLTAE) 정량(quantum)으로써 얻어졌다. 특히 놀랍게도, 마이크로캡슐 쉘 전반에 걸친 향료 성분의 누출은, 성분의 분자 등위면 적분값이 특정값을 초과할 때 상당히 억제되었고, 이는 하기에 보다 충분하게 기술된다.
리컨_볼테값은 
과 같은 전자 밀도를 갖는 분자 표면을 포함하는 분자 등위면의 형상을 기술하거나 표현하는 매개변수이다.
후술된 캡슐화된 향료 조성물에서, 임의의 캡슐화된 향료 성분의 농도(중량%)는 캡슐화된 총 물질에 대하여가 아니라, 캡슐화된 향료 성분의 총 량에 대하여 표현된다. 예를 들어, 오직 향료 성분만이 캡슐화되는 것이 바람직하되, 향료 조성물에 추가로 기타 비-향료 제조성 성분 또는 부형제가, 예컨대 용매 또는 희석제로서 캡슐화될 수 있음이 고려되고, 이는 코어로부터 누출될 수 있는 향료 조성물의 양을 감소시키는 데에 유익할 수 있다. 예를 들어, 특정 향료 성분은 용액으로서 제공될 수 있거나 적합한 용매, 예컨대 트라이에틸 시트레이트(TEC) 중에 희석된다. 그러한 경우, 향료 성분을 용해시키거나 희석시키는 데에 사용되는 용매 또는 희석제가 아니라, 오직 향료 성분의 양만이 중량% 계산에서 계수된다.
그러한 용매 또는 희석제는 향료 성분에 혼화성인 소수성 물질이고, 이는 사용되는 양으로 냄새를 거의 또는 전혀 갖지 않는다. 통상적으로 사용되는 용매는, 예를 들어 6 초과, 심지어 10 초과의 높은 C log P값을 갖는다. 용매는 트라이글리세리드 오일, 모노- 및 다이-글리세리드, 미네랄 오일, 실리콘 오일, 다이에틸 프탈레이트, 폴리(알파-올레핀), 캐스터 오일 및 이소프로필 미리스테이트를 포함한다.
또한, 코어-쉘 마이크로캡슐의 코어는 통상적으로 사용되는 보강제(adjuvant)를 함유할 수 있다. 용어 "보강제"는 조성물의 향락적 성능 이외의 성능에 영향을 줄 수 있는 성분을 지칭한다. 예를 들어, 보강제는 향료 조성물 또는 상기 조성물을 함유하는 소비자 제품의 가공에 대한 보조 수단으로서 작용하거나, 향료 조성물 또는 소비자 제품의 취급 또는 저장을 향상시킬 수 있다. 이는 또한 추가적인 장점, 예컨대 색상 또는 질감의 부여를 제공하는 성분일 수 있다. 이는 또한 향료 조성물 또는 소비자 제품에 함유된 하나 이상의 성분에 내광성 또는 화학 안정성을 부여하는 성분일 수 있다. 향료 조성물 또는 소비자 제품에 통상적으로 사용되는 보강제의 성질 및 유형의 상세화된 설명은 완전할 수 없되, 그러한 성분은 당업자에게 주지되어 있다. 보강제의 예는 계면활성제 및 유화제; 점도- 및 유동-조절제; 증점제 및 겔화제; 보존성 물질; 안료, 염료물 및 착색물; 연장제, 충전제 및 강화제; 열 및 빛의 해로운 효과에 대한 안정화제, 증량제, 산성제, 완충제 및 항산화제를 포함한다. 그러한 용매, 희석제 또는 보강제에 대한 보다 상세한 논의는 향료 제조 연구 논문(monograph), 예컨대 전술된 아크탄더(Arctander)의 참조에서 찾을 수 있다.
또한, 캡슐화된 향료 조성물에 있어서, 상기 캡슐화된 향료 조성물이 후술된 임계값보다 큰 기지의 리컨_볼테값을 갖는, 3개 이상, 보다 특히 5개 이상, 보다 더 특히 7개 이상, 보다 더욱 더 특히 9개 이상의 향료 성분을 포함하는 경우가 바람직하다.
본 발명의 실시에 있어서, 캡슐화되는 향료 조성물이 약 1200 보어3 초과, 보다 특히 약 1540 보어3 초과, 보다 더 특히 약 1750 보어3 초과의 기지의 리컨_볼테값을 갖는 향료 성분을 함유하는 경우가 바람직하다.
본원에 사용된 용어 "기지의"는 리컨_볼테값 또는 본원에 기술된 향료 성분과 관련된 임의의 기타 물리-화학 매개변수와 관련되어 사용될 때, 향료 조성물의 제형자(formulator)에게 공지되어 있거나 본원에 제공된 교시에 따라 계산될 수 있는 값을 의미한다.
바람직하게는, 70 중량% 초과, 특히 80 중량% 초과, 보다 특히 90 중량% 초과의 캡슐화된 향료 성분이 약 1200 보어3 초과의 기지의 리컨_볼테값을 갖는다.
보다 특히, 30 중량% 초과, 35 중량% 초과, 40 중량% 초과의 캡슐화된 향료 성분이 약 1540 보어3 초과의 기지의 리컨_볼테값을 갖는다.
상기 분포의 캡슐화된 향료 조성물을 함유하는 캡슐화된 향료 조성물은 특히 공격성(또는 추출성) 매질에 혼입하기에 적합하다. 이러한 매질은 직물 연화- 또는 컨디셔닝-제품, 특히 4차화된 에스터 계면활성제(소위 에스터쿠아트(에스터quat)) 및 비-이온성 계면활성제를 함유하는 것들을 포함한다. 또한, 이는 분말- 또는 과립-세제 및 액체 세제 조성물, 특히 파우치 또는 팟(pod)에 들어있는 단위 사용량 형태로 설계된 형태들이고, 종종 당분야에서 액체 탭(tab)으로 지칭된다. 이러한 성분 및 제형의 보다 충분한 논의는 하기에 제공된다.
이는 특히 구조화되지 않은 계면활성제를 함유하는 섬유 연화- 또는 컨디셔닝-제품에 사용되기에 적합하다. 용어 "구조화되지 않은 계면활성제"는 당업자에게 공지되어 있다. 이는 계면활성제가 미셀(micell) 형태로 존재하는 경향이 있는, 계면활성제-함유 조성물을 지칭한다. 미셀 계면활성제는 캡슐화된 향료 성분을 마이크로캡슐로부터 추출함에 있어서 특히 효율적이다.
구조화되지 않은 계면활성제는 "구조화된 계면활성제"와 대비된다. 구조화된 계면활성제 조성물은 함께 메소상 또는 연속 수성 매질 중 메소상의 분산을 형성하는 물, 계면활성제, 및 임의적으로는 기타 용해된 물질을 함유한다. 계면활성제 및 물은 상호작용하여 액체도 결정도 아닌 상을 형성하고, 이는 통상적으로 "액정상", 또는 다르게는 "준결정 상(mesomorphic phase)" 또는 "메소상"으로 지칭된다. 계면활성제는 상기 조성물 중에 매우 조직화되어 있기 때문에, 캡슐화된 향료 성분에 대하여 특히 추출성이지는 않다.
구조화되지 않은 계면활성제는 통상적으로 육안 관찰 시 구조화된 계면활성제와 구별될 수 있는데, 이는 전자가 투명하거나 실질적으로 투명한 반면, 후자는 그의 구조에 기인하여 불투명하거나 흐리거나 진주광택색(pearlescent)으로 나타나는 경향이 있기 때문이다.
본 발명의 추가적인 양태에서, 70 중량% 초과, 80 중량% 초과, 90 중량% 초과의 향료 성분이 캡슐화된 캡슐화된 향료 조성물은 약 1750 보어3 초과의 기지의 리컨_볼테값을 갖는다. 그러한 분포의 캡슐화된 향료 성분을 함유하는 캡슐화된 향료 조성물은 높은 수준의 음이온성, 비-이온성 및/또는 양쪽성 계면활성제를 함유할 수 있는 매우 공격성인 매질, 예컨대 샴푸, 헤어 컨디셔너 및 다른 개인 세척 조성물에 혼입하기에 특히 적합하다. 이를 함유하는 상기 성분 및 제형의 보다 충분한 논의는 하기에 제공된다.
본원에 제시되는 기지의 리컨_볼테값에 따른 향료 조성물을 제형화함으로써, 주위의 현탁 매질, 특히 본원에 언급된 매우 추출성인 매질로 누출 또는 추출되는 경향이 보다 적은 캡슐화된 향료 조성물을 형성할 수 있다.
이론에 귀속되려는 것은 아니지만, 향료 성분의 전자 밀도 분포(이의 리컨_볼테값에 의해 반영됨)는 쉘 전반에 걸쳐 성분이 확산되는 방식에 영향을 주는 것으로 여겨진다. 특히, 전술된 임계값 이상, 예를 들어 약 1200 이상의 리컨_볼테값을 갖는 성분의 확산은 기정 임계값 이하의 리컨_볼테값을 갖는 향료 성분에 비해 지연되거나, 심지어는 억제된다. 소비자 제품, 특히 공격성 또는 추출성 매질로 간주되는 것들, 예컨대 개인 세척 조성물 및 세탁 세제 베이스에서 찾을 수 있는 것들에서 바람직한 장기 안정성을 갖는 한편, 기재, 특히 건조 기재 상에 증착된 후 목적하는 방출 속도로 향료를 여전히 전달하는 캡슐화된 향료 조성물을 제공하기 위해, 상기 캡슐화된 향료 조성물은 전술된 1200 보어3 임계값 이하의 기지의 리컨_볼테값을 갖는 특정량의 향료 조성물을 함유하여야 한다. 이러한 하위-임계 향료 성분은 코어-쉘 마이크로캡슐로부터 보다 용이하게 방출될 것이다.
리컨_볼테 매개변수, 및 캡슐화된 향료 조성물의 성능 및 안정성 모두에 대한 리컨_볼테의 관계의 지식을 가짐으로써, 당업자는 보다 더 또는 적게 추출성인 소비자 제품 베이스에 사용될 때 안정성 및 성능 모두에 대하여 설계된 캡슐화를 위한 다양한 향료를 향료 성분의 하위- 및 초-임계 상대량의 균형을 맞춤으로써 제조할 수 있다.
따라서, 1200 보어3 이하의 리컨_볼테값을 갖는 캡슐화된 향료 성분을 추가로 포함하는, 본원에서 상기 규정된 캡슐화된 항료 조성물은 본 발명의 또 다른 양태를 형성한다.
특정한 양태에서, 캡슐화된 향료 조성물은 기지의 리컨_볼테값을 갖는 향료 성분의 분포에 의해 특징지어지고, 70 중량% 이상, 80 중량% 이상, 90 중량% 이상의 향료 성분은 1200 보어3 초과의 기지의 리컨_볼테값을 갖고, 0.1 내지 30 중량%, 보다 특히 1 내지 20 중량%, 보다 더 특히 1 내지 10 중량%의 향료 성분은 1200 보어3 이하의 기지의 리컨_볼테값을 갖는다.
또 다른 특정한 양태에서, 캡슐화된 향료 조성물은 기지의 리컨_볼테값을 갖는 향료 성분의 분포에 의해 특징지어지고, 30 중량% 이상, 35 중량% 이상, 40 중량% 이상의 향료 성분은 1540 보어3 초과의 기지의 리컨_볼테값을 갖고, 30 중량% 이상, 40 중량% 이상, 50 중량% 이상의 향료 성분은 1200 내지 1540 보어3의 기지의 리컨_볼테값을 갖고, 0.1 내지 30 중량%, 1 내지 20 중량%, 1 내지 10 중량%의 향료 성분은 1200 보어3 이하의 기지의 리컨_볼테값을 갖는다.
또 다른 특정한 양태에서, 캡슐화된 향료 조성물은 기지의 리컨_볼테값을 갖는 향료 성분의 분포에 의해 특징지어지고, 0.5 내지 30 중량%, 1 내지 25 중량%, 5 내지 20 중량%의 향료 성분은 1750 보어3 이상의 기지의 리컨_볼테값을 갖고, 20 내지 60 중량%, 25 내지 55 중량%, 30 내지 50 중량%의 향료 성분은 1540 내지 1750 보어3의 기지의 리컨_볼테값을 갖고, 5 내지 50 중량%, 보다 특히 10 내지 40 중량%, 15 내지 30 중량%의 향료 성분은 1200 내지 1540 보어3의 기지의 리컨_볼테값을 갖고, 0.1 내지 30 중량%, 1 내지 20 중량%, 1 내지 10 중량%의 향료 성분은 1200 보어3 이하의 기지의 리컨_볼테값을 갖는다.
또 다른 특정한 양태에서, 캡슐화된 향료 조성물은 기지의 리컨_볼테값을 갖는 향료 성분의 분포에 의해 특징지어지고, 70 중량% 이상, 80 중량% 이상, 90 중량% 이상의 향료 성분은 1750 보어3 초과의 기지의 리컨_볼테값을 갖고, 0.1 내지 30 중량%, 1 내지 20 중량%, 1 내지 10 중량%의 향료 성분은 1750 보어3 이하의 기지의 리컨_볼테값을 갖는다.
본원에 기술된 캡슐화된 향료 조성물에서, 캡슐화된 향료 성분의 기지의 리컨_볼테값의 중량 평균이 1540 보어3 초과, 보다 특히 1750 보어3 초과인 경우가 바람직하다.
본원에서 기지의 리컨_볼테값의 중량 평균은 성분의 기지의 리컨_볼테값을 성분의 수로 나눈 칭량된 산술 평균으로 하기 수학식 II와 같이 규정된다:
[수학식 II]
상기 식에서, n은 성분 i의 수이고, %i는 성분 i의 중량%이고, 리컨_볼테i는 성분 i의 리컨_볼테값이다.
특히 안정하고 성능이 뛰어난 캡슐화된 향료 조성물은, 향료 성분의 선택이 전술된 리컨_볼테 매개변수 2개 모두를 기반으로 할 때, 향료 성분의 평형 상부공간-캡슐(headspace-cpsule) 구획 계수인 "Kcaps"에 따라 결정된다.
평형 상부공간-캡슐 구획 계수는 기정 농도로 향료 성분 i를 포함하는 캡슐화된 향료 조성물 P를 함유하는 마이크로캡슐과 평형에 있는 향료 성분의 상부공간 농도(
)를, 동일한 농도의 성분 i를 포함하는 유리 향료 P와 평형에 있는 상부공간 농도(
)로 나눈 것으로 규정된다(하기 수학식 III).
[수학식 III]
마이크로캡슐과 평형에 있는 상부공간 농도는 당업자에게 주지되어 있는 기법을 사용하여 측정될 수 있다. 전형적인 절차에서, 기지의 농도의 마이크로캡슐은 격벽으로 폐쇄되고 25℃에서 평형에 도달하도록 한 바이알 VC에 전달되고, 기지의 양의 유리 향료는 압지 종이 세편(strip)을 함유하는 바이알 VP로 전달되고, 그 위에 상기 향료가 주사기로 증착된다. 바이알은 격벽으로 폐쇄되고 25℃에서 평형에 도달한다. 이어서, 상부공간 분획은 2개 모두의 바이알로부터 수집되고, 상부공간 농도 프로파일은 당분야에 공지되어 있는 방법, 예컨대 상부공간 모세관 기체 크로마토그래피, 상부공간 기체 크로마토그래피 이온 이동성 분광분석법, 기체 분광분석법 등을 사용하여 정량적으로 측정된다.
Kcaps는 실험적으로 측정될 수 있거나, 당분야에 공지되어 있는 방법을 사용하여 성분에 대하여 계산될 수 있다. 특히, 마이크로캡슐 적합성에 대한 향료 성분의 효과는 MOE 소프트웨어(버전 2013.08.01, 캐나다 H3A 2R7 몬트리얼 수이트 910, 1010 셔브루크 스트리트 더블유 소재 케미칼 컴퓨팅 그룹의 본사로부터 구입, 임의로는 디디에이에스에스엘 리컨 소프트웨어 플러그-인(렌?沅璨「? 폴리테크닉 인스티튜트, 2001-2003, 또는 이의 후속 버전)을 사용)를 사용한 QSAR 분석으로부터 예측될 수 있다.
본 발명의 맥락에 있어서, 당업자가 이해할 QSAR법은 향료 성분의 성능이 이의 화학적 구조와 연관되고, 그에 따른 결과적인 활성이 계산가능한 물리-화학적 특성의 함수로서 모델링될 수 있음을 가정한다. 이어서, 그러한 성능 예측에 대한 모델은 기지의 향료 성분의 범주, 또는 유용한 후보 성분을 위한 기타 분자의 실질적인 라이브러리를 선별하는 데에 사용될 수 있다.
본 발명에서의 향료 성분의 예시적인 샘플에 대한 QSAR 분석을 사용하여 마이크로캡슐의 안정성에 대한 향료 효과에 기여하는 물리-화학적 매개변수(log10Kcaps)의 검증을 결과로 얻었다.
log10Kcaps는 정량적 구조 활성 관계(Quantitative Structure Activity Relationship)를 컴퓨터 화학 향료 MOE 내에서 이용가능한 분자 서술자의 선형 회귀를 수행함으로써 구성하여 계산되었다. QSAR 분석은 캡슐화된 향료 조성물에 사용되어 온 향료 성분의 예시적인 집합을 기반으로 한 분석을 위해 선택된 총 75개의 향료 성분을 사용하여 수행된다.
결과적인 QSAR 식은 하기 수학식 IV로 주어진다:
[수학식 IV]
상기 식에서 사용된 분자 서술자의 정의는 MOE 메뉴얼 버전 2013.08.01(MOE에 의해 편집, 캐나다 H3A 2R7 몬트리얼 스위트 910, 1010 셔브루크 스트리트 더블유 소재 케미칼 컴퓨팅 그룹 본사로부터 구입)에서 찾을 수 있고, 이는 본원에 참조로 혼입된다.
일부 향료 성분의 계산된 log10Kcaps값은 하기 표에 제공된다.
본 발명에 따른 캡슐화된 향료 조성물에 특히 유용한 향료 성분은 이의 개별적인 리컨_볼테값 및 이의 계산된 log10Kcaps값에 따라 분류될 수 있다.
따라서, 그룹 1 향료 성분은 1200 보어3 초과의 리컨_볼테값 및 -3 초과의 계산된 log10Kcaps를 갖고, 상기 용어 log10은 10진법 로그를 지칭한다. 그룹 1의 향료 성분은 비제한적으로 하기 표 V에 나열된 것들을 포함한다.
[표 V]
상기 언급된 양으로 캡슐화될 때, 그룹 1의 향료 성분을 함유하는 마이크로 캡슐은 온화하게 추출성인 매질, 예컨대 직물 연화제 또는 컨디셔닝 조성물에서 접하게 되는 것, 특히 구조화된 계면활성제를 함유하는 그러한 조성물 중에 현탁될 때 누출에 대한 훌륭한 내성을 나타낸다.
본 발명의 추가적인 양태에서, 향료 성분을 함유하는 전술된 캡슐화된 향료 조성물은 약 1200 보어3 초과의 리컨_볼테값으로써 특징지어지는 향료 성분을 함유하고, 상기 성분(즉 그룹 1 성분)은 추가적으로는 -3 초과의 log10Kcaps를 가짐으로써 특징지어진다. 또한 본 발명의 추가적인 양태에서, 직물 연화제 또는 컨디셔닝 조성물, 특히 구조화된 계면활성제를 함유하는 것은 언급된 캡슐화된 향료 조성물을 함유한다.
소위 그룹 2 성분인 향료 성분의 제2 그룹은 1540 보어3 초과의 리컨_볼테값 및 -3 초과의 log10Kcaps를 갖는다. 그룹 2의 향료 성분은 비제한적으로 하기 표 VI에 나열되는 것들을 포함한다.
[표 VI]
캡슐화된 향료 조성물 중에 본 발명에 따라 상기 언급된 양으로 사용될 때, 그룹 2의 향료 성분을 함유하는 마이크로캡슐은 열악하게 추출성인 환경, 예컨대 고체 및 액체 세탁 관리 세제, 특히 분말- 또는 과립-세제 및 액체 세제 조성물, 특히 파우치 또는 팟에 함유된 단위 사용량 형태로 설계된 형태들이고, 종종 당분야에서 액체 탭으로 지칭되고, 이에 대한 추가적인 논의는 하기에 제공된다.
본 발명의 추가적인 양태에서, 전술된 이러한 캡슐화된 향료 조성물은 1540 보어3 초과의 리컨_볼테값으로써 특징지어지는 향료 성분을 함유하고, 상기 성분(즉 그룹 2 성분)은 추가적으로는 -3 초과의 log10Kcaps를 가짐으로써 특징지어진다. 그룹 3의 향료 성분은 1750 보어3 초과의 리컨_볼테값 및 -3 초과의 log10Kcaps를 갖는 성분으로써 특징지어진다. 그룹 3의 성분은 비제한적으로 하기 표 VII에 나열되는 것들을 포함한다.
[표 VII]
캡슐화된 향료 조성물 중에 본 발명에 따라 상기 언급된 양으로 사용될 때, 그룹 3의 향료 성분을 함유하는 마이크로캡슐은 열악하게 추출성인 환경, 예컨대 샴푸, 헤어 컨디셔너 및 기타 개인 세척 조성물에서 접하게 되는 것에 현탁될 때, 누출에 대한 훌륭한 내성을 나타낸다.
본 발명의 추가적인 양태에서, 전술된 이러한 캡슐화된 향료 조성물은 약 1200 보어3의 리컨_볼테값으로써 특징지어지는 향료 성분을 함유하고, 상기 성분(즉 그룹 3 성분)은 추가적으로는 -3 초과의 log10Kcaps를 가짐으로써 특징지어진다. 또한 본 발명의 추가적인 양태에서, 개인 세척 조성물, 예컨대 샴푸는 언급된 캡슐화된 향료 조성물을 함유한다.
캡슐화된 향료 조성물의 제형자들이 직면함에 있어서 특히 어려움이 되는 것은 마이크로캡슐 안정성(즉 마이크로캡슐의 코어로부터 향료 성분의 누출에 대한 내성)과 성능(즉 향료를 목적하는 속도로 시간에 따라 방출하는 능력) 간의 허용가능한 균형을 잡는 것이다. 전형적으로 마이크로캡슐이 추출성 베이스 중에서의 저장 중 매우 안정한 경우, 상당히 높은 기계적 힘에 대한 반응 이외에서 그의 코어 함유물을 쉽게 방출하지 않는다. 그러한 마이크로캡슐 기재, 예컨대 직물, 모발 또는 피부 상에 증착될 때, 향취감은 상기 처리된 기재를 격렬하게 문지르는 것에 의해서만 두드러질 것이다. 그러한 마이크로캡슐은 "문지름 후" 성능을 갖는 것으로 언급되나, "문지름 전" 향취감은 약하거나 존재하지 않는다.
안정한 마이크로캡슐, 특히 공격성이거나 추출성인 매질 중에서 안정하고 또한 허용가능한 문지름 전 향취감을 나타내는 마이크로캡슐을 포함하는 캡슐화된 향료 조성물을 제공하는 것은 어려운 과제이다.
본 발명은 코어 쉘 마이크로캡슐 내에 캡슐화된 향료 성분의 문지름 전 향취감과 밀접하게 관련되는 또 다른 물리-화학 매개변수에 관한 것이다.
향료 성분의 고유한 문지름 전 향취 기여도(Pre-Rub Odour Contribution(PROC))는 캡슐화되는 향료 성분의 표준 향취값(OVi) 및 이의 평형 상부공간-캡슐 구획 계수 Kcaps가 곱해진 캡슐화되는 향료 성분의 농도(중량%)로서 주어진다. 따라서 각각의 향료 성분 i에 대하여, 문지름 전 향취 기여도는 하기 수학식 III으로써 규정된다.
[수학식 III]
PROCi = OVi[log10Kcapsi + 3]
또한, 성분의 부분 문지름 전 향취 기여도(pPROC)는 표준 향취값(OVi) 및 이의 평형 상부공간-캡슐 구획 계수 Kcaps가 곱해진, 향료 중 향료 성분의 농도(중량%)로서 규정된다. 따라서, 각각의 향료 성분 i에 대하여, 부분 문지름 전 향취 기여도는 하기 수학식 IV로써 규정된다.
[수학식 IV]
pPROCi = ciOVi[log10Kcapsi + 3]
끝으로, 총 문지름 전 향취 기여도(tPROC)는 캡슐화된 향료 조성물 중 모든 성분에 대한 pPROC의 합이다. OVi는 성분의 표준 평형 상부공간 농도 대 상기 성분의 향취 검출 임계값의 비로서 규정된다.
상기 사용된 용어 "포준 평형 상부공간 농도"는 향료 성분의 1 기압 하 25℃에서의 응축된 형태(즉 이의 고체 또는 액체 형태)와 평형에 있는 상기 향료 성분의 농도를 지칭한다. 이는 당분야에 공지되어 있는 임의의 정량적 상부공간 분석 기법을 사용함으로써 측정될 수 있고, 이에 관하여는, 예를 들어 문헌[Mueller and Lamparsky in Perfumes: Art, Science and Technology, Chapter 6 "The Measurement of Odors" at pages 176 - 179(Elsevier 1991)]를 참고한다.
상기 사용된 용어 "향취 검출 임계값(ODTi)은 평균 농도를 지칭하고, 상기 농도 이상에서 향료 조성물 i는 평가자에 의해 인지될 수 있거나, 기술된 바(예를 들어 문헌[Mueller and Lamparsky](상기 언급됨))의 후각측정법에 의해 측정될 수 있다.
평형 상부공간 농도는 하기와 같이 측정될 수 있다: 시험 화합물(500 mg)을 상부공간 용기에 첨가한 후, 상기 용기를 밀봉한다. 이어서, 상기 용기를 일정한 25℃에서 상기 화합물이 기체와 액체 상 간의 평형에 도달할 때까지 인큐베이팅한다. 규정된 부피(통상적으로 0.5 내지 1 L)의 상기 포화된 상부공간을 미세 필터 상에서 포라팩 Q(Porapak Q)를 흡착제로서 사용하여 포획한다. 적절한 용매(통상적으로 30 내지 100 ㎕의 메틸 4차-부틸 에터)로 필터 추출 후, 추출물의 한 분획을 기체 크로마토그래피(GC)로 분석한다. 외부 표준 교정법(external standard calibration method)으로 정량화를 수행한다. 본래의 상부공간에서의 농도(㎍/L)를 마이크로 필터를 통해 흡착된 상부공간 부피 및 가스 크로마토그래피에 주입된 필터 여과물 한 분획으로부터 계산할 수 있다. 기정 시험 화합물의 최종 상부공간 농도값을 3개의 독립적인 측정의 평균값으로서 수득하였다. 전술된 기법에 대한 추가적인 정보는 문헌[Etzweiler, F.; Senn E. and Neuner-Jehle N., Ber . Bunsen-Ges. Phys. Chem. 1984, 88, 578-583]에서 찾을 수 있고, 이는 본원에 참조로 혼입된다.
ODTi는 후각측정기를 사용하여 측정될 수 있다. 하기 단계들이 수행될 수 있고, 각각의 화합물에 대한 향취 임계값은 하기 표에 나열된다.
후각측정기는 운반 기체 중 향취제의 선형 희석의 원리에 근거하여 기능한다. 분산되는 향취제의 양은 이의 증기압 및 운반 기체의 유량에 따라 달라진다. 유동 조절기에 의해 조절되는 질소의 일정한 유동은 향취제를 샘플 용기로부터 혼합 챔버까지 운반한다. 그 곳에서, 운반 기체-향취제 혼합물은 무취 공기에 의해 희석된다. 혼합 챔버로부터, 희석된 향취 공기의 한 부는 융합된 실리카 모세관을 통해 흡취 깔때기(sniffing funnel)로 유동한다. 혼합 챔버로부터 흡취 깔때기로의 향취 공기의 용량을 결정하는 모세관을 통한 유동 속도는 2개의 단계에서 1 내지 256 mL의 PC를 통해 조절될 수 있는 밸브의 개방에 따라 달라진다. 향취 공기 샘플의 최종 희석은 유리 깔때기에서 8 L/분의 유동 속도로 무취 공기를 통해 영구적으로 이를 흘려보냄으로써 일어난다. 강제-선택 삼각형 제시 방법(forced-choice triangle presentation)은 스위치의 단 하나의 위치에서만 향취 전달 모세관이 흡취 깔때기로 진입하고, 2개의 다른 위치에서는 모세관이 상기 깔때기의 외부에 위치하고 유출물은 빨려 들어가는 자동화된 채널 설정 특수 기기에 의해 성취된다. 각각의 시험 후, 채널 설정은 자동으로, 무작위 순으로 변한다. 농도는 향취제의 증기압 및 후각측정기에 적용된 희석 비로부터 계산되고, 이는 증기압 포화가 샘플 생성기에서 성취되었음을 가정한다. 제어에 있어서, 농도는 모세관 유출물로부터 상부공간 필터로의 기지의 부피를 샘플링 후, 탈착 용액 중 향취제의 기체 크로마토그래피 정량화로써 분석적으로 측정된다.
각각의 평가자(15 명의 평가단)는 후각측정기로 향취제가 중간 강도에서 인지되는 농도 수준에서 흡취를 개시한다. 동일 수준에서의 3개의 연속 시험에서 3개의 정답 후, 자극 농도를 후속의 보다 낮은 단계까지 2배 감소시키고 평가자가 그의 임계 수준에 도달할 때까지 계속하였다. 기정 향취제의 최종 임계값을 모든 개인별 임계값 수준의 평균값으로서 수득하였다.
훌륭한 문지름 전 성능을 나타내는 캡슐화된 향료 조성물은, 상기 조성물 중 캡슐화된 향료 성분의 총 문지름 전 향취 기여도가 약 0.5 x 106 내지 1.0 x 107, 특히 1 x 106 내지 8 x 106, 보다 특히 1.5 x 106 내지 6 x 106이 되도록 이의 PROC값을 근거로 하여 향료 성분을 선택함으로써 제조될 수 있다.
또한, 특히 매우 추출성/공격성인 매질에서의, 누출에 대한 안정성의 관점에서 최적의 성능, 및 성능, 특히 문지름 전 성능을 갖는 캡슐화된 향료 조성물을 수득하기 위해, 향료 성분은 그의 PROC값을 근거로 하여 선택됨으로써 상기 조성물 중 캡슐화된 향료 성분의 총 문지름 전 향취 기여도가 약 0.5 x 106 내지 1 x 107, 보다 특히 1 x 106 내지 8 x 106, 보다 더 특히 1.5 x 106 내지 6 x 106이 되도록, 향료 성분 분포의 리컨_볼테 및 log10Kcaps가 상기 개시되어 있는 범위 내에 있도록 선택될 수 있다.
향료 성분의 그룹 4, 및 그의 각각의 PROC 값은 하기 표에 나열된다. 높은 총 PROC값을 갖는 캡슐화된 향료 조성물이 하기 구체화된 그룹 4 성분의 것으로 이루어지는 것이 바람직하되, 본 발명의 교시에 관하여, 당업자는 나열되지 않은 기타 향료 성분의 PROC값을 용이하게 계산하고, 그를 본 발명의 캡슐화된 향료 조성물에 사용할 수 있다. 그룹 4 향료 제조 성분은 비제한적으로 하기 표 VIII에 나열된 것을 포함한다.
[표 VIII]
본 발명의 캡슐화된 향료 조성물이 3 가지 이상, 보다 특히 5 가지 이상, 보다 더 특히 7 가지 이상, 보다 더 특히 9 가지 이상의 그룹 4 향료 성분을 함유하는 것이 바람직하다.
그룹 4 성분을 추가로 함유하는, 특히 3 가지 이상, 보다 특히 5 가지 이상, 보다 더 특히 7 가지 이상, 보다 더 특히 9 가지 이상의 그룹 4 향료 성분을 추가로 함유하는 전술된 이러한 캡슐화된 향료 조성물은 본 발명의 추가적인 양상을 형성한다.
또한, 직물 연화제 또는 컨디셔닝 조성물, 특히 구조화된 계면활성제를 포함하는 것들; 또는 고체 또는 액체 세탁 세제 조성물, 특히 파우치 또는 팟에 함유된 단위 용량 형태로 설계된 것들(종종 당분야에서 리퀴드 탭으로서 지칭됨); 또는 열악하게 추출성인 매질, 예컨대 그룹 4 성분을 함유하는 본원에 기술된 캡슐화된 향료 조성물을 함유하는 개인 관리 세척 조성물, 예컨대 샴푸는 본 발명의 추가적인 양태를 형성한다.
통속명(trivial name) 및 상표명이 상기 열거된 특정 향료 조성물에 관하여 사용되는 경우, 본 출원인은 권리가 있는 향료 성분뿐만 아니라 상응하는 일반적인 성분 또한 포괄한다. 당업자는 상표명, 통속명 및 보다 통상적인 명명법, 예컨대 IUPAC 명명법 간의 상응에 전적으로 정통하거나, 당업자는 그러한 상응을 향료 제조 문헌 또는 기타 참조, 예컨대 웹사이트 thegoodscentscompany.com에서 쉽게 찾을 수 있다.
본 발명의 특정한 양태에서, 캡슐화된 향료 조성물은, 캡슐화된 향료 조성물의 총 문지름 전 향취 기여도가 0.5 x 106 내지 1.0 x 107, 보다 특히 1 x 106 내지 8 x 106, 보다 더 특히 1.5 x 106 내지 6 x 106이고; 캡슐화된 향료 조성물의 리컨_볼테값의 분포가 70 중량% 이상, 80 중량% 이상, 90 중량% 이상의 향료 성분이 1200 보어3 초과의 기지의 리컨_볼테값을 갖고; 0.1 내지 30 중량%, 1 내지 20 중량%, 1 내지 10 중량%의 향료 성분이 1200 보어3 이하의 기지의 리컨_볼테값을 갖는 것으로 특징지어 진다.
또 다른 특정한 양태에서, 캡슐화된 향료 조성물은, 캡슐화된 향료 조성물의 총 문지름 전 향취 기여도가 0.5 x 106 내지 1.0 x 107, 보다 특히 1 x 106 내지 8 x 106, 보다 더 특히 1.5 x 106 내지 6 x 106이고; 캡슐화된 향료 조성물의 기지의 리컨_볼테값의 분포가 30 중량% 이상, 35 중량% 이상, 40 중량% 이상의 향료 성분이 1540 보어3 초과의 기지의 리컨_볼테값을 갖고; 0.1 내지 30 중량%, 1 내지 20 중량%, 1 내지 10 중량%의 향료 성분이 1200 보어3 이하의 기지의 리컨_볼테값을 갖는 것으로 특징지어 진다.
또 다른 특정한 양태에서, 캡슐화된 향료 조성물은, 캡슐화된 향료 조성물의 총 문지름 전 향취 기여도가 0.5 x 106 내지 1.0 x 107, 보다 특히 1 x 106 내지 8 x 106, 보다 더 특히 1.5 x 106 내지 6 x 106이고; 캡슐화된 향료 조성물의 기지의 리컨_볼테값의 분포가 0.5 내지 30 중량%, 1 내지 25 중량%, 5 내지 20 중량%의 하나 이상의 향료 성분이 1750 보어3 이상의 기지의 리컨_볼테값을 갖고; 20 내지 60 중량%, 25 내지 55 중량%, 30 내지 50 중량%의 향료 성분이 1540 내지 1750 보어3의 기지의 리컨_볼테값을 갖고; 5 내지 50 중량%, 10 내지 40 중량%, 15 내지 30 중량%의 향료 성분이 1200 내지 1540 보어3의 리컨_볼테값을 갖고; 0.1 내지 30 중량%, 1 내지 20 중량%, 1 내지 10 중량%의 향료 성분이 1200 보어3 이하의 리컨_볼테값을 갖는 것으로 특징지어지는 향료 성분을 함유한다.
또 다른 특정한 양태에서, 캡슐화된 향료 조성물은, 캡슐화된 향료 조성물의 총 문지름 전 향취 기여도가 0.5 x 106 내지 1.0 x 107, 보다 특히 1 x 106 내지 8 x 106, 보다 더 특히 1.5 x 106 내지 6 x 106이고; 캡슐화된 향료 조성물의 기지의 리컨_볼테값의 분포가 70 중량% 이상, 80 중량% 이상, 90 중량% 이상의 향료 성분이 1750 보어3 초과의 기지의 리컨_볼테값을 갖고; 0.1 내지 30 중량%, 1 내지 20 중량%, 1 내지 10 중량%의 향료 성분이 1750 보어3 이하의 리컨_볼테값을 갖는 것으로 특징지어지는 향료 성분을 함유한다.
기타 향료 성분에 대한 리컨_볼테값 및 log10Kcaps값은 그 중 하나 이상이 본 발명에 따른 캡슐화된 향료 조성물에 사용될 수 있고, 하기 표 IX에 제시된다.
[표 IX]
본 발명의 또 다른 양태에서, 본원에 규정된 캡슐화된 향료 조성물을 포함하는 소비자 제품이 제공된다.
본 발명에 따른 소비자 제품에 혼입되는 캡슐화된 향료 조성물의 양은 그가 사용되는 특정 적용례에 따라, 캡슐화된 향료 조성물 중 향료 탑재량에 따라 달라질 수 있다. 예를 들어, 세제 적용례에 있어서, 세제의 총 중량을 기준으로 0.01 내지 3 중량%의 양의 캡슐화된 향료 조성물이 사용될 수 있다.
본 발명에 따른 캡슐화된 향료 조성물은 화장품을 비롯한 가정 관리용, 세탁 관리용 및 개인 관리용 제품의 모든 수단에서 사용될 수 있다. 상기 제품의 대표적인 예는 비제한적으로 모든 목적의 가정용 세척제, 설겆이 액체 및 분말, 세탁 세제 조성물 및 직물 컨티셔너, 세탁 적용례에 사용되는 향-촉진제, 바디워시, 비누, 샴푸, 헤어 컨디셔너, 피부 관리 크림 등을 포함한다.
본 발명의 캡슐화된 향료 조성물이 사용될 수 있는, 가정용, 세탁 및 개인 관리용 제품, 및 화장품은 일반적으로 당업자에게 공지되어 있다. 하기 문헌 및 특허 또는 특허 출원들이 참조될 수 있고, 이들은 본원에 참조로 혼입된다:
문헌[Formulating Detergents and Personal Care Products: A guide to Product Development, by L Ho Tan Tai, ISBN 1-893997-10-3 published by the AOCS Press], 문헌[Volume 67 of the Surfactant Science Series Liquid Detergents ISBN 0-8247-9391-9(Marcel Dekker Inc)], 및 직물 연화제 및 컨디셔너 성분 및 제형을 개시하는 미국 특허 US 6,335,315; US 5,674,832; US 5,759,990; US 5,877,145; 및 US 5,574,179; 세탁 세제 성분 및 제형을 개시하는 미국 특허 US 5,929,022; US 5,916,862; US 5,731,278; US 5,470,507; US 5,466,802; US 5,460,752; 및 US 5,458,810; 및 개인 관리 제품 성분 및 제형, 특히 샴푸 및 헤어 컨디셔너 제형 및 성분을 기술한 미국 특허 US 6,162,423; 5,968,286; US 5,935,561; US 5,932,203; US 5,837,661; US 5,776,443; US 5,756,436; US 5,661,118; 및 US 5,618,523.
마찬가지로, 캡슐화된 향료 조성물이 전술된 제품으로 혼입될 수 있는 수준 또한 통상적이고, 조성물이 혼입되는 특정 제품에 따라 달라질 수 있다. 예를 들어, 조성물은 소비자 제품의 중량을 기준으로 약 0.001 내지 약 99.9 중량%, 보다 특히 약 0.005 내지 약 50 중량%, 보다 특히 약 0.01 내지 약 20 중량%, 보다 더 특히 약 0.1 내지 약 5 중량%의 양으로 사용될 수 있다.
마이크로캡슐을 포함하는 캡슐화된 향료 조성물은 이중층 또는 다중층이 누출에 대하여 충분히 안정적이어서 높은 수준의 계면활성제 및/또는 소위 구조화되지 않은 계면활성제를 함유하는 특히 공격성인(또는 추출성인) 매질로 혼입되기에 적합한 쉘에 의해 특징지어진다. 그러한 매질의 대표적인 예는 직물 연화제 또는 컨디셔닝 제품, 및 개인 세척 조성물, 예컨대 바디워시, 샴푸 및 컨디셔너, 특히 4차화된 에스터 계면활성제(에스터쿠아트) 및 비-이온성 계면활성제를 함유하는 것들이 포함된다.
구조화되지 않은 계면활성제는 미셀 또는 소포(vesicle)를 향료 성분 주위에 형성함으로써 향료 성분을 비교적 자유롭게 추출하고 용해시킬 수 있다. 구조화되지 않은 계면활성제는, 일반적으로 층상(lamellar phase)(메소상으로도 지칭됨)인 구조, 예컨대 액정, 내에 본질적으로 부동화된 구조화된 계면활성제와 대비되고, 이에 따라 결과적으로 덜 공격성이거나 추출성이다.
구조화되지 않은 시스템은 본질적으로 투명하고 맑은 시스템이고, 구조화된 시스템은 본질적으로 불투명하고 뿌옇고 흐리고 유백광색이거나, 교반되거나 푸어링(pouring)될 때 광학적 줄무늬(streak)를 나타낸다.
이중층 쉘 또는 다중층 쉘을 갖는 마이크로캡슐을 포함하는 캡슐화된 향료 조성물의 놀라운 안정성의 관점에서, 상기 캡슐화된 향료 조성물은 또한 표백제-함유 소비자 제품에 사용하기에 특히 적합한 것으로 확인되었다.
무기 표백제는 과수화물 염, 예컨대 과붕산, 과탄산, 과인산, 과황산 및 과규산 염을 포함한다. 유기 과수화물 염은 일반적으로 알칼리 금속 염이다.
유기 표백제는 유기 퍼옥시산, 예컨대 다이아실퍼옥사이드 및 테트라아실퍼옥사이드, 다이퍼옥시테트라데칸다이옥산, 및 다이퍼옥시헥사데칸다이옥산을 포함할 수 있다. 기타 유기 표백제는 퍼옥시산, 특히 예를 들어 알킬퍼옥시산 및 아릴퍼옥시산을 포함한다. 대표적인 예는 (a) 퍼옥시벤조산 및 이의 고리-치환된 유도체, 예컨대 알킬퍼옥시벤조산, 및 퍼옥시-α-나프토산 및 마그네슘 모노퍼프탈레이트;(b) 지방족 또는 치환된 지방족 퍼옥시산, 예컨대 퍼옥시라우르산, 퍼옥시스테아르산, ε-프탈이미도퍼옥시카프르산[프탈로이미노퍼옥시헥산(PAP)], ο-카복시벤즈아미도퍼옥시카프르산, N-노넨일아미도페라디프산 및 N-노넨일아미도퍼숙시네이트; 및 (c) 지방족 및 방향지방족 퍼옥시다이카복실산, 예컨대 1,12-다이퍼옥시카복실산, 1,9-다이퍼옥시아젤라산, 다이퍼옥시세바크산, 다이퍼옥시브라씰산, 다이퍼옥시프탈산, 2-데실다이퍼옥시부탄-1,4-다이오산, N,N-테레프탈로일다이(6-아미노퍼카프르산)을 포함한다.
표백 활성제는 60℃ 이하의 온도에서의 세척 과정에서 표백 작용을 강화하는 유기 과산 전구체를 포함할 수 있다. 표백 활성제는 과가수분해 조건 하에 1 내지 10개의 탄소 원자, 특히 2 내지 4개의 탄소 원자를 갖는 지방족 퍼옥소이카복실산, 및/또는 임의적으로는 퍼벤조산을 생성하는 화합물을 포함한다. 적합한 물질은 특정된 탄소 원자의 수를 갖는 O-아실 및/또는 N-아실 기, 및/또는 임의적으로는 치환된 벤조일 기를 갖는다.
다아실화된 알킬렌다이아민, 특히 테트라아세틸에틸렌다이아민(TAED), 아실화된 트라이아진 유도체, 특히 1,5-다이아세틸-2,4-다이옥소헥사하이드로-1,3,5-트라이아진(DADHT), 아실화된 글리콜우릴, 특히 테트라아세틸글리콜우릴(TAGU), N-아실이미드, 특히 N-노나노일숙신이미드(NOSI), 아실화된 페놀설포네이트, 특히 N-노나노일- 또는 이소-노나노일-옥시벤젠설포네이트(n- 또는 이소-NOBS), 카복실 무수물, 특히 프탈 무수물, 아실화된 다가 알콜, 특히 트라이아세틴, 에틸렌 글리콜 다이아세테이트 및 2,5-다이아세트옥시-2,5-다이하이드로퓨란 및 트라이에틸아세틸 시트레이트(TEAC)가 특정하게 언급될 수 있다.
표백 촉매가 사용될 수 있고, 망간 트라이아자사이클로노난 및 관련 착물(US-4,246,612, US-A-5,227,084); Co, Cu, Mn 및 Fe 비스피리딜아민 및 관련 착물(US-5,114,611); 및 펜타민 아세테이트 코발트(III) 및 관련 착물(US-4,810,410)을 포함한다.
본 발명의 캡슐화된 향료 조성물, 특히 이중층 쉘 또는 다중층 쉘에 의해 특징지어지는 마이크로캡슐을 함유하는 것들은, 예들 들어 수용성 포장, 예컨대 파우치 또는 팟에 함유된 단일 단위 용량의 형태를 취하는 제품에 사용하기에 특히 적합하다. 이러한 제품은 단일 용량이고 비교적 작은 크기(전형적으로 약 10 내지 20 mL 부피)이기 때문에, 비교적 낮은 용량의 세제 조성물과 제공되고, 또한 세제를 동봉하는 포장이 수용성이거나 적어도 물에서 용이하게 분해되기 때문에, 조성물은 필수적으로 작은 부피의 고농축 계면활성제를 함유하고, 이에 따라 마이크로캡슐이 혼입되는 매우 공격성인 매질을 대표한다.
이러한 파우치 형태는 가정 관리를 위한 다양한 조성물, 예컨대 세탁 세제, 설겆이 조성물 또는 세척 조성물, 및 샴푸, 바디워시 및 기타 개인 위생용 조성물을 함유할 수 있고, 통상적으로 그러한 조성물이 사용되는 경량용(light duty) 및 중량용(heavy duty) 세제 조성물을 함유할 것이다.
세탁, 세탁 첨가 및/또는 직물 강화제 조성물을 포함하는 파우치에서, 조성물은 하기 성분의 비제한적인 나열 중 하나 이상을 포함한다: 직물 관리에 유익한 제제; 세제성 효소; 분해 보조제; 유동 조절제; 증진제; 표백제; 표백 제제; 표백 전구체; 표백 촉진제; 표백 촉매; 폴리글리세롤 에스터; 백화제; 진주광택제; 효소 안정화 시스템; 소거제, 예컨대 음이온성 염료용 고정제, 음이온성 계면활성제용 착물화제, 및 이의 혼합물; 광학적 광택제 또는 형광제; 중합체, 예컨대 비제한적으로 토양 방출 중합체 및/또는 토양 현탁 중합체; 분산제; 소포제; 비-수용성 용매; 지방산; 비누거품 억제제(suds suppressor), 예를 들어 실리콘 비누거품 억제제(US 2003/0060390 A1의 65 내지 77 페이지); 거품 분산제(US 2003/0126282 A1); 직접성 염료(substantive dye); 색조 염료(hueing dye)(US 2014/0162929 A1); 착색제; 불투명화제; 항산화제; 굴수성 물질(hydrotrope), 예컨대 톨루엔설포네이트, 쿠멘설포네이트 및 나프탈렌설포네이트; 색상 반점; 착색된 비드, 구 또는 압출물; 점토 연화제; 항세균제. 추가적으로 또는 다르게는, 상기 조성물은 계면활성제, 4차 암모늄 화합물, 및/또는 용매 시스템을 포함할 수 있다. 4차 암모늄 화합물은 직물 강화제 조성물, 예컨대 연화제 중에 존재할 수 있고, 4차 암모늄 양이온을 포함할 수 있다.
바람직한 계면활성제는 음이온성, 양이온성, 쌍성이온성 또는 비-이온성 계면활성제, 및 이의 혼합물이다. 전형적으로, 계면활성제는 액체 세제 조성물 중에 30 내지 70 중량%의 수준으로 존재한다.
이용될 수 있는 세제성 계면활성제는 음이온성, 비-이온성, 쌍성이온성, 양쪽성 또는 양이온성 유형의 것일 수 있거나, 이러한 유형의 호환가능한 혼합물을 포함할 수 있다. 보다 바람직하게는, 계면활성제는 양이온성, 비-이온성, 양이온성 계면활성제 및 이의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택된다. 바람직하게는, 상기 조성물은 실질적으로 베타인 계면활성제 부재이다. 본원에서 유용한 세제성 계면활성제는 US 3,664,961; US 3,919,678; US 4,222,905; 및 US 4,239,659에 기술되어 있다.
혼합물 또는 비-이온성 계면활성제가 존재하는 경우, 비-이온성 계면활성제 대 이온성 계면활성제의 중량비는 10:1 내지 1:10이다. 유용한 음이온성 계면활성제는 몇몇의 상이한 유형의 것들 그 자체일 수 있다. 예를 들어, 고급 지방산의 수용성 염, 즉 비누는 본원의 조성물에 유용한 비이온성 계면활성제이다. 이는 알칼리 금속 비누, 예컨대 약 8 내지 약 24개의 탄소 원자, 바람직하게는 약 12 내지 약 18개의 탄소 원자를 갖는 고급 지방산의 나트륨, 칼륨, 암모늄, 및 알킬 암모늄 염을 포함한다. 비누는 지방과 오일의 직접 비누화 또는 유리 지방산의 중성화에 의해 제조될 수 있다. 코코넛 오일 및 동물성 수지(tallow)로부터 유래된 지방산의 혼합물의 나트륨 염 및 칼륨 염, 즉 나트륨- 또는 칼륨-동물성 수지 및 코코넛 비누가 특히 유용하다.
본원에서 사용하기에 적합한 추가적인 비-비누 음이온성 계면활성제는 분자 구조에 약 10 내지 약 20개의 탄소 원자를 갖는 알킬 기 또는 황산 에스터 기를 갖는 유기 황산 반응 생성물의 수용성 염, 바람직하게는 알칼리 금속, 및 암모늄 염을 포함한다(용어 "알킬"은 아실 기의 알킬 부분임). 이러한 합성 계면활성제 군의 예는 하기를 포함한다: a) 나트륨, 칼륨 및 암모늄 알킬 설페이트, 특히 고급 알콜(C8-C18)을 황산 반응시킴으로써 수득되는 것들, 예컨대 동물성 수지 또는 코코넛 오일의 글리세리드를 환원시킴으로써 생성되는 것들; b) 나트륨,칼륨 및 암모늄 폴리에톡실리에트 설페이트, 특히 알킬 기가 10 내지 22개, 바람직하게는 12 내지 18개의 탄소 원자를 갖고, 폴리에톡실레이트 쇄가 1 내지 15개, 바람직하게는 1 내지 6개의 에톡실레이트 잔기를 갖는 것들; 및 c) 알킬 기가 약 9 내지 약 15개의 탄소 원자를 갖고, 직쇄 또는 분지쇄 형태인 나트륨 및 칼륨 알킬벤젠 설포네이트, 예를 들어 US 2,220,099 및 US 2,477,383에 기술되어 있는 것들. 알킬 기 내의 탄소 원자의 평균 개수가 11 내지 13개인 선형 직쇄 알킬벤젠 설포네이트(약칭 C11-C13 LAS)가 특히 가치가 높다.
바람직한 비-이온성 계면활성제는 화학식 R1(OC2H4)nOH의 것들이고, 상기 식에서 R1은 C10-C16 알킬 기 또는 C8-C12 알킬 페닐 기이고, n은 3 내지 약 80이다. 1몰의 알콜당 약 5 내지 20 몰의 에틸렌 옥사이드를 갖는 C12-C15 알콜, 예를 들어 1몰의 알콜당 약 6.5 몰의 에틸렌 옥사이드를 갖는 응축된 C12-C13 알콜이 특히 바람직하다.
액체 조성물은 6개 초과의 탄소 원자를 갖는 알킬 또는 알켄일을 포함하는 30 내지 70 중량%의 계면활성제를 포함할 수 있고, 이는 WO 2006/066654 A1에 개시되어 있다.
세탁 세제 조성물은 약 6 내지 약 10, 약 6.5 내지 약 8.5, 약 7 내지 약 7.5, 또는 약 8 내지 약 10의 pH를 가질 수 있고, 상기 세제의 pH는 20±2℃에서 세제의 10%(중량/부피) 수용액의 pH로 규정된다.
액제 세제 조성물 중 물의 수준은 파우치를 형성하는 수용성 중합체가 베이스와의 접촉에 의해 용해되지 않도록 하는 수준이다. 상기 액체 세제 조성물의 물의 수준은 액체 세제 조성물의 중량을 기준으로 50 중량% 미만, 바람직하게는 10 중량% 미만이다. 중화제는 바람직하게는 아민, 예컨대 모노에탄올아민, 트라이에탄올아민, 유기 루이스 염기, 및 이의 혼합물로부터 선택되는 유기 염기이되, 무기 염기 예컨대 나트륨 하이드록사이드, 칼륨 하이드록사이드 및 암모늄 하이드록사이드 또한 사용될 수 있다. 조성물 중 중화제의 수준은 전형적으로 액체 세제 조성물의 중량을 기준으로 5 내지 15 중량%이되, 보다 높거나 낮은 수준 또한 사용될 수 있다.
바람직한 용매는 파우치를 형성하는 수용성 중합체를 용해시키지 않는 그러한 용매이다. 상기 용매는 낮은 극성 또는 높은 극성을 가질 수 있다. 낮은 극성 용매는 전형적으로 선형 및/또는 분지형 파라핀 탄화수소를 포함한다. 높은 극성인 수용성 또는 부분 용해성, 또는 수혼화성 용매는 전형적으로 알콜, 예컨대 메탄올, 에탄올, 프로판올, 이소프로판올, 부탄올; 다이올, 예컨대 1,2-프로판다이올, 1,3-프로판다이올, 글리세롤, 소비톨, 2-아미노-2-에틸 프로판올, 에터, 폴리에터, 단쇄 다이-, 트라이-N-치환된 알킬아민, 탄쇄 알킬 아미드, 단쇄 알킬 카복실산 저급 알킬 에스터, 케톤, 예컨대 단쇄 알킬 케톤, 예컨대 아세톤을 포함한다. 상기 액체 조성물은 70 g/몰 초과의 분자량을 갖는 수용성 용매를 10 내지 70 중량%로 포함할 수 있고, 이는 WO 2006/066654 A1에 개시되어 있다.
본 발명의 또 다른 양태에서, 캡슐화된 향료 조성물은 향 촉진제(scent booster)로서 공지되어 있는 소비자 제품의 부류로 혼입될 수 있다.
향 촉진제 제품은 액체 또는 고체 제품일 수 있다. 이는 임의의 활성제, 예컨대 계면활성제를 포함하지 않는 것으로 특징지어지고, 단지 향료 조성물을 위한 현탁 매질은 캡슐화된 형태, 및 임의적으로는 유리 향료 오일의 형태 2 가지 모두로 또한 제공된다.
향 촉진제 제품에서의 캡슐화된 향료 조성물에 특히 적합한 현탁 매질은 폴리에틸렌 글리콜(PEG)이다. PEG는 5,000 내지 11,000, 보다 특히 약 8,000의 분자량을 가질 수 있다.
향 촉진제 제품은 US 7,867,968에 개시되어 있고, 이는 그 전체가 본원에 참조로 혼입된다.
향 촉진제 제품이 활성제, 예컨대 계면활성제를 함유하지 않는다는 전제 하에, 안정성 문제가 야기되지 않고, 이에 따라 캡슐화된 향료 조성물을 상기 제품에 혼입하는 제형자의 자유성이 증대된다. 따라서, 향 촉진제 제품은 광범위한 농도의 향료를 함유할 것이다. 특히, 캡슐화된 향료 조성물은 소비자 제품의 중량을 기준으로 약 5 내지 50 중량%의 향료 조성물을 갖는 소비자 제품을 제공하는 수준으로 향 촉진제 제품에 적용될 수 있다.
하기 나열되는 실시예는 본 발명의 예시적인 양태를 설명한다. 이러한 실시예는 예시적인 것으로 이해될 것이고, 본 발명은 그에 제한되지 않는 것으로 고려된다.
실시예
1:
아미노플라스트
마이크로캡슐의 제조
아미노플라스트 마이크로캡슐을 하기 방법에 따라 제조하였다:
1. 중합체 안정화제(제매크(등록상표: ZeMAc) 베르텔루스(Vertellus)로부터 입수가능)를 적당한 전단력 혼합 하에 물 중에 첨가하고 용해시키는 단계;
2. 온도를 35±2℃로, pH를 NaOH에 의해 4.6±2로 조정한 후 알킬올화된 트라이아민 예비-축합물(루라콜 SD, 바스프로부터 입수가능), 우레아 및 향료 조성물을 첨가하는 단계;
3. 시스템을 적당한 내지 높은 전단력 혼합 하에 유화시키는 단계(교반 속도 및 혼합기의 기하학을 목적하는 마이크로캡슐의 평균 크기 범위 및 마이크로캡슐 크기 분포의 함수로서 규정함);
4. 온도를 75분에 걸쳐 88±1℃까지 증가시킨 후 반응을 88±2℃에서 2시간 15분 동안 유지시키는 단계;
5. 온도를 75분에 걸쳐 88±1℃까지 증가시킨 후 반응을 88±2℃에서 35분 동안 유지시키고, 알킬올화된 트라이아민 또는 트라이아민 예비-축합물 및 포름산의 제 2의 분할을 첨가하는 단계;
6. 슬러리가 여전히 뜨거운 상태(88℃)인 동안 에틸렌 우레아를 포름알데히드 소거제로서 첨가하는 단계;
7. 시스템을 실온까지 냉각시키는 단계;
8. 용액에 카바폴 ETD 2561을 첨가하고 일정하게 129 rpm으로 1시간 동안 교반한 후 NaOH를 첨가하고 임의적으로는 포름산으로 pH를 6 내지 6.6으로 조정하는 단계.
실시예
2: 마이크로캡슐의 착색
3개의 상이한 캡슐화된 향료 조성물에 대하여, CIELAB 척도에 따른 3개의 좌표 L, a 및 b를 측정하고, ΔΕ을 번호 1과 비교하여 계산하였다. 상기 사항에서, L값은 색상의 명도에 관한 정보이고, a값은 적색 대 녹색 축 상에서의 위치를 나타내고, b값은 황색 대 청색 축 상에서의 위치를 나타낸다. ΔΕ은 계산된 총 색상차이다.
[표 1]
번호 1에 따른 삼원공중합체를 포함하는 쉘을 갖는 마이크로캡슐을 함유하는 조성물을 백색으로 인지하였고 상대 색상차(ΔΕ)의 측정을 위한 참조로서 취하였다.
ΔΕ이 3 이하인 경우, 인간의 육안으로 색상을 구별할 수 없다. 번호 1 및 3에 따른 마이크로캡슐을 함유하는 슬러리를 둘 다 백색으로 인지하였다. 반면, 번호 2에 따른 마이크로캡슐을 함유하는 슬러리는 연황색으로 인지하였다.
멜라민-포름알데히드 예비-축합물 및 우레아로 제조된 쉘(1 또는 2개의 층을 가짐)을 갖는 마이크로캡슐을 함유하는 조성물은 무색이었다.
실시예
3: 누출 안정성
세탁 세제에서의 캡슐화된 향료 조성물의 누출 안정성을 측정하기 위해, 0.1%의 마이크로캡슐을 함유하는 상응하는 슬러리를 나트륨 도데실 설포네이트(SDS)의 5% 용액에 50℃에서 3일 동안 두었다. SDS는 액체 및 분말 세제에 존재하는 전형적인 계면활성제이다.
표백 환경에서의 캡슐화된 향료 조성물 누출 안정성을 0.1%의 마이크로캡슐을 함유하는 상응하는 슬러리를 pH 9의 H2O2의 6% 용액에 실온에서 3일 동안 둠으로써 시험하였다.
노출 후, 마이크로캡슐을 광학 현미경 하에서 분석하여 그의 안정성을 평가하였다.
[표 2]
마이크로캡슐을 멜라민-포름알데히드 예비-축합물 및 우레아로 제조된 2개의 층을 포함하는 쉘을 갖는 마이크로캡슐은 레소르신올을 우레아 대신 함유하는 유사한 마이크로캡슐에 비해 표백 환경에서 매우 안정하였다. 이는 또한 계면활성제를 포함하는 세제에서 안정하였다.
번호 4에서, 마이크로캡슐 제형 후 우레아를 첨가하였다. 이러한 변화에 의해, 불충분한 캡슐화가 일어났다. 상기 과정이 종료되는 시점에서, 혼합물에 유리 향이 여전히 존재하였다.
실시예
4:
우레아의
양
우레아 대 캡슐화 과정에 사용된 멜라민-포름알데히드 예비-축합물의 비를 다르게 하여 가장 안정한, 특히 계면활성제-함유 베이스에서의 누출 안정성의 관점에서 가장 안정한 마이크로캡슐 시스템을 결정하였다.
샘플 3 내지 7의 모든 마이크로캡슐에 2개의 층을 갖는 쉘 및 증착 보조제를 제공하였다. 샘플 1 및 2를 참조 샘플로서 제조하였다. 샘플 1을 EP 2111214에 따라, 레소르신올 대 멜라민 중량비 0.8로 제조하였다. 샘플 2에 대하여, 멜라민 예비-축합물을 먼저 첨가하고, 캡슐화 제형 후 우레아를 첨가하였다.
모든 경우에서, 멜라민-포름알데히드 예비-축합물의 백분율 및 슬러리 중 향료의 백분율을 일정(슬러리의 중량을 기준으로 8.7 중량% 멜라민, 슬러리의 중량을 기준으로 38 중량%의 향료)하게 유지하였다. 이는 삼원공중합체 대 향료의 비(코어-쉘 비)가 샘플 3 내지 7에서 증가하였음을 의미한다. 고체 함량을 160℃에서 메틀러 돌레도(Mettler Toledo)로부터 입수가능한 습도 분석기 HB 43(Moisture Analyzer HB 43)을 사용하여 일정 중량에 도달할 때, 즉 중량의 변화가 20초 내에 1 mg 미만일 때까지 중량측정하였다.
[표 3]
상기 표 3에 요약된 데이터에서 볼 수 있듯이, 향료 누출에 대하여 훌륭한 안정성을 갖는 마이크로캡슐은 1.1의 우레아 대 멜라민-포름알데히드 예비-축합물 비에 의해 수득된다(번호 4).
우레아의 상대량을 절반으로 감소시킨 경우, 향료 누출에 대한 안정성이 경미하게 감소하였다(번호 3). 우레아의 상대량이 2배가 되거나 추가로 증가하는 경우, 누출 안정성이 경미하게 감소하였다(번호 5).
약 0.5 내지 1.5, 특히 약 0.8 내지 1.2의 우레아 대 멜라민-포름알데히드 예비-축합물의 비가 바람직하다.
다른 실시예에 의해 입증된 바와 같이, 상기 우레아 대 멜라민-포름알데히드 예비-축합물의 비를 갖는 캡슐의 누출값은 레소르신올을 포함하는 캡슐(번호 1)의 것과 필적한다. 우레아가 반응 혼합물에 후첨될 때(번호 2), 단지 불충분한 향료 캡슐화만이 발생하였다. 또한, 결과는 시스템에서 중합체 중 우레아의 수준 및 중합체의 양을 동시에 증가시키는 것은 계면활성제 수용액에서 누출에 대한 캡슐의 안정성을 향상시키지 않음을 입증한다.
실시예
5: 액체 세제 파우치에서의 마이크로캡슐 누출
표 4 및 표 5에 개시되어 있는 향료 조성물을 실시예 1에 개시되어 있는 과정을 사용하여 1.1의 우레아 대 멜라민-포름알데히드 예비-축합물의 비로 캡슐화하였다. 각각의 경우에서, 향료-함유 캡슐의 0.2 중량%와 등가인 양의 슬러리를 표 2.2에 기술되어 있는 화학식을 갖는 액체 세제 탭 베이스 조성물에 첨가하였다.
[표 4]
향료 조성물 A
향료 A는 1200 미만의 리컨_볼테값을 갖는 5.5 중량%의 성분; 1200 초과의 리컨_볼테값을 갖는 94.5 중량%의 성분; 1540 초과의 리컨_볼테값을 갖는 40.9 중량%의 성분; 및 1750 초과의 리컨_볼테값을 갖는 18.6 중량%의 성분을 갖는다. 표 2.1.1에서, 모든 평균은 칭량된 평균이다. 1200 미만의 리컨_볼테값은 리컨_볼테값이 1 내지 1199의 임의의 값을 가질 수 있음을 의미하고; 1200 초과 내지 1540 미만의 리컨_볼테값은 리컨_볼테값이 1200 내지 1539의 임의의 값을 가질 수 있음을 의미한다. 1750 초과의 리컨_볼테값은 리컨_볼테값이 1750 이상의 임의의 값을 가질 수 있음을 의미한다.
[표 5]
향료 조성물 B
향료 A는 1200 미만의 리컨_볼테값을 갖는 7.1 중량%의 성분; 1200 초과의 리컨_볼테값을 갖는 92.9 중량%의 성분; 1540 초과의 리컨_볼테값을 갖는 66.5 중량%의 성분; 및 1750 초과의 리컨_볼테값을 갖는 6.6 중량%의 성분을 갖는다. 1200 미만의 리컨_볼테값은 리컨_볼테값이 1 내지 1199의 임의의 값을 가질 수 있음을 의미하고; 1200 초과 내지 1540 미만의 리컨_볼테값은 리컨_볼테값이 1200 내지 1539의 임의의 값을 가질 수 있음을 의미한다. 1750 초과의 리컨_볼테값은 리컨_볼테값이 1750 이상의 임의의 값을 가질 수 있음을 의미한다.
[표 6]
액체 세제 탭 페이스 조성물
상기 향료 조성물을 함유하는 액체 세제 베이스를 온도 조절되는 컵보드(cupboard) 내에 37℃에서 1달 동안 두었고, 캡슐로부터의 삼출물을 갖는 유리 향료의 양을 후술된 방법을 사용하여 측정하였다.
소비자 제품 베이스에서의 캡슐 누출의 측정
주사기 필터(5 ㎛)를 통해 미리 여과된 소비자 제품 베이스 샘플(1 g)을 플라스크(30 mL)에 정확하게 칭량하여 첨가하였다. 셀라이트 545(1 g)를 첨가하고 샘플과 혼합하였다. 이어서, 펜탄(10 mL)을 내부 표준(internal standard)(0.5 mg)(메틸 데카노에이트 99%, 알드리치(Aldrich) ref 299030)과 함께 상기 샘플에 첨가하였다. 상기 전체를 30분 동안 자석 교반기를 사용하여 교반하였다. 이어서, 펜탄 상을 제거하고 하나의 분획(2 ㎕)을 비분할 주입기 및 화염 이온화 검출기로 구비된 기체 크로마토그래피(GC)에 주입하였다. GC 오븐의 초기 온도는 70℃, 최종 온도는 240℃였고, 가열 속도는 2℃/분으로 설정하였다. 주입기의 온도는 250℃였다. RTX1 GC 컬럼(6m*0.25㎛*0.25㎛)을 사용하였다. 표 7에 캡슐 누출 분석으로부터의 결과를 리컨_볼테값과 함께 정리하였다.
[표 7]
결과는 본 발명에 따라 리컨_볼테값의 분포 및 우레아 대 멜라민-포름알데히드 예비-축합물의 비를 갖는 캡슐화된 향료가 사용된다는 전제 하에, 수득된 마이크로캡슐이 액체 세제 파우치(또는 리퀴드 탭)에서 전형적으로 사용되는 액체 세제 조성물에서 안정함을 나타낸다(향료 B).
Claims (19)
- 현탁 매질 중 분산된 하나 이상의 아미노플라스트(aminoplast) 코어-쉘 마이크로캡슐을 포함하는 캡슐화된 향료 조성물로서,
상기 마이크로캡슐은 쉘 내에 캡슐화된 향료-함유 코어를 포함하고,
상기 쉘은 가교-결합된 아미노플라스트 수지의 네트워크를 포함하고,
상기 수지 중 75 내지 100 중량%가 50 내지 90 중량%, 바람직하게는 60 내지 85 중량%의 삼원공중합체 및 10 내지 50 중량%, 바람직하게는 10 내지 25 중량%의 중합 안정화제를 포함하고,
상기 삼원공중합체가
(a) 하나 이상의 트라이아민으로부터 유도된 잔기 20 내지 35 중량%, 바람직하게는 22 내지 30 중량%;
(b) 하나 이상의 다이아민으로부터 유도된 잔기 30 내지 60 중량%, 바람직하게는 40 내지 55 중량%; 및
(c) 1 내지 6개의 메틸렌 단위, 바람직하게는 1 내지 4개의 메틸렌 단위, 가장 바람직하게는 1개의 메틸렌 단위를 갖는 알킬렌 잔기 및 알킬렌옥시 잔기로 이루어진 기로부터 유도된 잔기 20 내지 35 중량%, 바람직하게는 22 내지 30 중량%
를 포함하는, 캡슐화된 향료 조성물. - 제1항에 있어서,
잔기 a, b 및 c를 포함하는 삼원공중합체가 다이아민과 가교-결합된 아미노-알데히드 예비-축합물의 축합 생성물인, 캡슐화된 향료 조성물. - 제1항 또는 제2항에 있어서,
아미노-알데히드 예비-축합물이 멜라닌-포름알데히드 예비-축합물인, 캡슐화된 향료 조성물. - 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서,
하나 이상의 다이아민이 우레아 및 3-치환된 1,5-다이아미노-2,4,6-트라이아진으로 이루어진 군으로부터 선택되는, 캡슐화된 향료 조성물. - 제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 있어서,
육안 관찰 시 무색이고, CIELAB 척도로 3 이하의 ΔE를 갖는, 캡슐화된 향료 조성물. - 제1항 내지 제5항 중 어느 한 항에 있어서,
마이크로캡슐이 이중층 마이크로캡슐인, 캡슐화된 향료 조성물. - 제1항 내지 제6항 중 어느 한 항에 있어서,
삼원공중합체가 방향족 폴리올을 추가로 포함하는, 캡슐화된 향료 조성물. - 제7항에 있어서,
방향족 폴리올이 셀룰로스 및 부식산(humic acid)의 분해로부터 생성된 레소르신올, 페놀, 3,5-다이하이드록시 톨루엔, 비스페놀 A, 하이드로퀴논, 자일렌올, 폴리하이드록시 나프탈렌 및 폴리페놀로 이루어진 군으로부터 선택되는, 캡슐화된 향료 조성물. - 수성 연속 상 중 분산된 하나 이상의 향료-함유 오일 액적을 포함하는 수중유(oil-in-water) 유화액을 형성하되, 상기 연속 상이 아미노-알데히드 예비-축합물 및 다이아민 가교-결합제를 함유하는, 단계; 및
4.6±2의 pH에서, 상기 유화액의 온도를 아미노-알데히드 예비-축합물 및 다이아민이 중축합 및 가교-결합 반응을 겪게 하는 상승된 온도까지 증가시켜 상기 액적 주위에 가교-결합된 아미노플라스트 수지 쉘을 형성하는 단계
를 포함하는 제1항 내지 제8항 중 어느 한 항에 따른 캡슐화된 향료 조성물의 제조 방법. - 제9항에 있어서,
상승된 온도가 88±1℃인, 캡슐화된 향료 조성물의 제조 방법. - 제9항 또는 제10항에 있어서,
온도가 1시간, 특히 75분의 시간이 경과함에 따라 88±1℃까지 상승되는, 캡슐화된 향료 조성물의 제조 방법. - 제9항 내지 제11항 중 어느 한 항에 있어서,
상승된 온도에서, pH가 감소하고, 또한 아미노-알데히드 예비-축합물이 첨가되어 제2 층을 형성하는, 제6항에 따른 캡슐화된 향료 조성물의 제조 방법. - 제1항 내지 제8항 중 어느 한 항에 따른 캡슐화된 향료 조성물을 포함하는, 가향된, 개인 관리용, 가정용, 세척용 및 청소용 제품.
- 제13항에 있어서,
세탁용 고체 및 액체 세제, 및 액체 섬유 유연제 및 컨디셔너로부터 선택되는 가향된 제품. - 제13항 또는 제14항에 있어서,
캡슐화되지 않은 향료를 추가로 포함하는 가향된 제품. - 제13항 내지 제15항 중 어느 한 항에 있어서,
구조화되지 않은 계면활성제를 추가로 포함하는 가향된 제품. - 제13항 내지 제16항 중 어느 한 항에 있어서,
표백제를 추가로 포함하는 가향된 제품. - 제13항 내지 제17항 중 어느 한 항에 있어서,
1-투여량 단위 형태로 제공되는 가향된 제품. - 제1항 내지 제8항 중 어느 한 항에 따른 캡슐화된 향료 조성물의 제조에 있어서, 변색을 감소, 제거 또는 방지하기 위한 다이아민의 용도.
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GBGB1511605.6A GB201511605D0 (en) | 2015-07-02 | 2015-07-02 | Microcapsules |
| GB1511605.6 | 2015-07-02 | ||
| PCT/EP2016/065538 WO2017001672A1 (en) | 2015-07-02 | 2016-07-01 | Microcapsules |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| KR20180023962A true KR20180023962A (ko) | 2018-03-07 |
| KR102645458B1 KR102645458B1 (ko) | 2024-03-07 |
Family
ID=54013389
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| KR1020187002402A KR102645458B1 (ko) | 2015-07-02 | 2016-07-01 | 마이크로캡슐 |
Country Status (12)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US10537868B2 (ko) |
| EP (1) | EP3316972B1 (ko) |
| JP (1) | JP6793713B2 (ko) |
| KR (1) | KR102645458B1 (ko) |
| CN (1) | CN107835707B (ko) |
| BR (1) | BR112017027776A2 (ko) |
| ES (1) | ES2898324T3 (ko) |
| GB (1) | GB201511605D0 (ko) |
| MX (1) | MX2017016516A (ko) |
| PL (1) | PL3316972T3 (ko) |
| WO (1) | WO2017001672A1 (ko) |
| ZA (1) | ZA201708561B (ko) |
Families Citing this family (21)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB201510942D0 (en) * | 2015-06-22 | 2015-08-05 | Givaudan Sa | Improvements in or relating to organic compounds |
| JP7046829B2 (ja) * | 2016-04-18 | 2022-04-04 | モノソル リミテッド ライアビリティ カンパニー | 香料マイクロカプセルならびに関連するフィルム及び洗剤組成物 |
| GB201702430D0 (en) | 2017-02-15 | 2017-03-29 | Givaudan Sa | Process |
| CN107516016B (zh) * | 2017-08-30 | 2021-01-19 | 华南理工大学 | 一种构模预测疏水性化合物的硅油-空气分配系数的方法 |
| WO2019063598A1 (en) * | 2017-09-28 | 2019-04-04 | Unilever Plc | PERSONAL CARE COMPOSITIONS CONTAINING ENCAPSULATES |
| GB201721585D0 (en) | 2017-12-21 | 2018-02-07 | Givaudan Sa | Improvements in or relating to organic compounds |
| GB201721584D0 (en) * | 2017-12-21 | 2018-02-07 | Givaudan Sa | Improvements in or relating to organic compounds |
| WO2020114571A1 (de) * | 2018-12-03 | 2020-06-11 | Symrise Ag | Mikrokapseln |
| FR3092502A1 (fr) * | 2019-02-12 | 2020-08-14 | Européenne D'application Des Cristaux Liquides | Formulation de microcapsules à membrane aminoplaste renforcée |
| GB201904918D0 (en) * | 2019-04-08 | 2019-05-22 | Givaudan Sa | Improvements in or relating to organic compounds |
| KR102313637B1 (ko) | 2019-10-30 | 2021-10-15 | 주식회사 케이티앤지 | 손가락 담배냄새 저감 기술이 적용된 팁페이퍼와 이를 포함하는 흡연물품, 및 상기 팁페이퍼의 제조 방법 |
| GB202003883D0 (en) | 2020-03-18 | 2020-05-06 | Givaudan Sa | Consumer product |
| GB202010390D0 (en) | 2020-07-07 | 2020-08-19 | Givaudan Sa | Washed fabric |
| GB202011735D0 (en) | 2020-07-29 | 2020-09-09 | Givaudan Sa | Improvements in or relating to organic conpounds |
| GB202018435D0 (en) | 2020-11-24 | 2021-01-06 | Givaudan Sa | Improvements in or relating to organic compounds |
| GB202102267D0 (en) | 2021-02-18 | 2021-03-31 | Givaudan Sa | Improvement in or relating to organic compounds |
| GB202117602D0 (en) | 2021-12-06 | 2022-01-19 | Givaudan Sa | Solid composition |
| GB202118166D0 (en) | 2021-12-15 | 2022-01-26 | Givaudan Sa | Improvements in or relating to organic compounds |
| GB202201197D0 (en) | 2022-01-31 | 2022-03-16 | Givaudan Sa | Improvements in or relating to organic compounds |
| WO2023194077A1 (en) | 2022-04-04 | 2023-10-12 | Givaudan Sa | Fabric care composition |
| GB202210341D0 (en) | 2022-07-14 | 2022-08-31 | Givaudan Sa | Improvements in or relating to organic compounds |
Citations (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2008063575A (ja) * | 2006-09-04 | 2008-03-21 | Takasago Internatl Corp | 嵩高いフレグランス分子のカプセル化 |
| KR20090119851A (ko) * | 2007-02-13 | 2009-11-20 | 지보당 에스아 | 마이크로캡슐 |
| KR20100126677A (ko) * | 2008-02-11 | 2010-12-02 | 지보당 에스아 | 제품 |
| WO2011075551A1 (en) * | 2009-12-18 | 2011-06-23 | The Procter & Gamble Company | Perfumes and perfume encapsulates |
| CN102965196A (zh) * | 2012-11-09 | 2013-03-13 | 华南理工大学 | 一种包覆香精油的脲改性蜜胺树脂微胶囊的制备方法 |
| WO2013068255A1 (en) * | 2011-11-10 | 2013-05-16 | Firmenich Sa | Stable formaldehyde-free microcapsules |
| KR20130142268A (ko) * | 2012-06-19 | 2013-12-30 | 주식회사 대하맨텍 | 멜라민계 마이크로 캡슐의 제조방법 |
Family Cites Families (49)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2220099A (en) | 1934-01-10 | 1940-11-05 | Gen Aniline & Flim Corp | Sulphonic acids |
| US2477383A (en) | 1946-12-26 | 1949-07-26 | California Research Corp | Sulfonated detergent and its method of preparation |
| US3664961A (en) | 1970-03-31 | 1972-05-23 | Procter & Gamble | Enzyme detergent composition containing coagglomerated perborate bleaching agent |
| US3919678A (en) | 1974-04-01 | 1975-11-11 | Telic Corp | Magnetic field generation apparatus |
| US4222905A (en) | 1978-06-26 | 1980-09-16 | The Procter & Gamble Company | Laundry detergent compositions having enhanced particulate soil removal performance |
| US4239659A (en) | 1978-12-15 | 1980-12-16 | The Procter & Gamble Company | Detergent compositions containing nonionic and cationic surfactants, the cationic surfactant having a long alkyl chain of from about 20 to about 30 carbon atoms |
| GB2048606B (en) | 1979-02-28 | 1983-03-16 | Barr & Stroud Ltd | Optical scanning system |
| GB8629837D0 (en) | 1986-12-13 | 1987-01-21 | Interox Chemicals Ltd | Bleach activation |
| GB8908416D0 (en) | 1989-04-13 | 1989-06-01 | Unilever Plc | Bleach activation |
| FR2673179B1 (fr) | 1991-02-21 | 1993-06-11 | Oreal | Ceramides, leur procede de preparation et leurs applications en cosmetique et en dermopharmacie. |
| GB9108136D0 (en) | 1991-04-17 | 1991-06-05 | Unilever Plc | Concentrated detergent powder compositions |
| US5458810A (en) | 1992-07-15 | 1995-10-17 | The Procter & Gamble Co. | Enzymatic detergent compositions inhibiting dye transfer |
| EP0581753B1 (en) | 1992-07-15 | 1998-12-09 | The Procter & Gamble Company | Dye transfer inhibiting compositions comprising polymeric dispersing agents |
| EP0581752B1 (en) | 1992-07-15 | 1998-12-09 | The Procter & Gamble Company | Built dye transfer inhibiting compositions |
| BR9405945A (pt) | 1993-03-01 | 1996-01-30 | Procter & Gamble | Composições amaciantes de tecido de amonio quaternario biodegradáveis concentradas e compostos contendo cadeias de ácido graxos insaturadas de valor intermediário de iodo |
| US5466802A (en) | 1993-11-10 | 1995-11-14 | The Procter & Gamble Company | Detergent compositions which provide dye transfer inhibition benefits |
| FR2718961B1 (fr) | 1994-04-22 | 1996-06-21 | Oreal | Compositions pour le lavage et le traitement des cheveux et de la peau à base de céramide et de polymères à groupements cationiques. |
| US5674832A (en) | 1995-04-27 | 1997-10-07 | Witco Corporation | Cationic compositions containing diol and/or diol alkoxylate |
| US5916862A (en) | 1995-06-20 | 1999-06-29 | The Procter & Gamble Company | Detergent compositions containing amines and anionic surfactants |
| EP0859594B1 (en) | 1995-10-16 | 2001-08-22 | The Procter & Gamble Company | Conditioning shampoos containing polyalkylene glycol |
| WO1997016517A1 (en) | 1995-10-30 | 1997-05-09 | The Procter & Gamble Company | Thickened, highly aqueous, cost effective liquid detergent compositions |
| US5776443A (en) | 1996-03-18 | 1998-07-07 | Chesebrough-Pond's Usa Co., Division Of Conopco, Inc. | Hair care compositions |
| AR006355A1 (es) | 1996-03-22 | 1999-08-25 | Procter & Gamble | Activo suavizante biodegradable y composicion que lo contiene |
| US5759990A (en) | 1996-10-21 | 1998-06-02 | The Procter & Gamble Company | Concentrated fabric softening composition with good freeze/thaw recovery and highly unsaturated fabric softener compound therefor |
| US5935561A (en) | 1996-03-27 | 1999-08-10 | Procter & Gamble Company | Conditioning shampoo compositions containing select hair conditioning agents |
| US5932203A (en) | 1996-03-27 | 1999-08-03 | Proctor & Gamble Company | Conditioning shampoo compositions containing select hair conditioning esters |
| US5756436A (en) | 1996-03-27 | 1998-05-26 | The Procter & Gamble Company | Conditioning shampoo compositions containing select cationic conditioning polymers |
| FR2751532B1 (fr) | 1996-07-23 | 1998-08-28 | Oreal | Compositions lavantes et conditionnantes a base de silicone et de dialkylether |
| US5929022A (en) | 1996-08-01 | 1999-07-27 | The Procter & Gamble Company | Detergent compositions containing amine and specially selected perfumes |
| CA2269293C (en) | 1996-10-21 | 2003-07-15 | The Procter & Gamble Company | Concentrated fabric softening composition |
| US5968286A (en) | 1997-10-03 | 1999-10-19 | Helene Curtis, Inc. | Heat-mediated conditioning from shampoo and conditioner hair care compositions containing silicone |
| BR0207909A (pt) | 2001-03-07 | 2004-07-27 | Procter & Gamble | Composição condicionadora de tecido adicionada ao enxágue para uso onde resìduo de detergente estiver presente |
| US7197571B2 (en) | 2001-12-29 | 2007-03-27 | International Business Machines Corporation | System and method for improving backup performance of media and dynamic ready to transfer control mechanism |
| US7135451B2 (en) | 2003-03-25 | 2006-11-14 | The Procter & Gamble Company | Fabric care compositions comprising cationic starch |
| GB0425795D0 (en) | 2004-11-24 | 2004-12-22 | Givaudan Sa | Composition |
| DE602005014815D1 (de) | 2004-12-23 | 2009-07-16 | Unilever Nv | Flüssigwaschmittel und ihre verwendung |
| US20060248665A1 (en) * | 2005-05-06 | 2006-11-09 | Pluyter Johan G L | Encapsulated fragrance materials and methods for making same |
| GB0524659D0 (en) * | 2005-12-02 | 2006-01-11 | Unilever Plc | Improvements relating to fabric treatment compositions |
| US20070138674A1 (en) | 2005-12-15 | 2007-06-21 | Theodore James Anastasiou | Encapsulated active material with reduced formaldehyde potential |
| CA2637753C (en) | 2006-02-28 | 2012-05-29 | The Procter & Gamble Company | Fabric care compositions comprising cationic starch |
| US7516563B2 (en) | 2006-11-30 | 2009-04-14 | Caterpillar Inc. | Excavation control system providing machine placement recommendation |
| GB0710369D0 (en) * | 2007-06-01 | 2007-07-11 | Unilever Plc | Improvements relating to perfume particles |
| US20100126985A1 (en) * | 2008-06-13 | 2010-05-27 | Tsinghua University | Carbon nanotube heater |
| CA2682636C (en) | 2009-11-05 | 2010-06-15 | The Procter & Gamble Company | Laundry scent additive |
| CN103140208A (zh) | 2010-06-25 | 2013-06-05 | 奇华顿股份有限公司 | 包含醛香料前体的包封组合物 |
| MX2015006935A (es) | 2012-12-06 | 2015-09-21 | Procter & Gamble | Bolsa soluble que comprende un tinte tonalizador. |
| ES2662421T3 (es) | 2013-01-22 | 2018-04-06 | The Procter & Gamble Company | Composiciones tratantes que comprenden microcápsulas, aminas primarias o secundarias y eliminadores de formaldehído |
| FR3018700A1 (fr) | 2014-03-21 | 2015-09-25 | Commissariat Energie Atomique | Particules de melamine-uree-formaldehyde (muf) contenant un marqueur optique a effet chromatique modulable |
| FR3018701A1 (fr) | 2014-03-21 | 2015-09-25 | Commissariat Energie Atomique | Particules de melamine-uree-formaldehyde (muf) contenant un polymere possedant une tg inferieure a 75 °c |
-
2015
- 2015-07-02 GB GBGB1511605.6A patent/GB201511605D0/en not_active Ceased
-
2016
- 2016-07-01 ES ES16733110T patent/ES2898324T3/es active Active
- 2016-07-01 JP JP2018500287A patent/JP6793713B2/ja active Active
- 2016-07-01 BR BR112017027776A patent/BR112017027776A2/pt not_active Application Discontinuation
- 2016-07-01 EP EP16733110.7A patent/EP3316972B1/en active Active
- 2016-07-01 WO PCT/EP2016/065538 patent/WO2017001672A1/en active Application Filing
- 2016-07-01 US US15/736,378 patent/US10537868B2/en active Active
- 2016-07-01 KR KR1020187002402A patent/KR102645458B1/ko active IP Right Grant
- 2016-07-01 MX MX2017016516A patent/MX2017016516A/es active IP Right Grant
- 2016-07-01 CN CN201680039307.XA patent/CN107835707B/zh active Active
- 2016-07-01 PL PL16733110T patent/PL3316972T3/pl unknown
-
2017
- 2017-12-15 ZA ZA2017/08561A patent/ZA201708561B/en unknown
Patent Citations (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2008063575A (ja) * | 2006-09-04 | 2008-03-21 | Takasago Internatl Corp | 嵩高いフレグランス分子のカプセル化 |
| KR20090119851A (ko) * | 2007-02-13 | 2009-11-20 | 지보당 에스아 | 마이크로캡슐 |
| KR20100126677A (ko) * | 2008-02-11 | 2010-12-02 | 지보당 에스아 | 제품 |
| WO2011075551A1 (en) * | 2009-12-18 | 2011-06-23 | The Procter & Gamble Company | Perfumes and perfume encapsulates |
| WO2013068255A1 (en) * | 2011-11-10 | 2013-05-16 | Firmenich Sa | Stable formaldehyde-free microcapsules |
| JP2014534066A (ja) * | 2011-11-10 | 2014-12-18 | フイルメニツヒ ソシエテ アノニムＦｉｒｍｅｎｉｃｈ Ｓａ | 安定なホルムアルデヒドを有さないマイクロカプセル |
| KR20130142268A (ko) * | 2012-06-19 | 2013-12-30 | 주식회사 대하맨텍 | 멜라민계 마이크로 캡슐의 제조방법 |
| CN102965196A (zh) * | 2012-11-09 | 2013-03-13 | 华南理工大学 | 一种包覆香精油的脲改性蜜胺树脂微胶囊的制备方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| ES2898324T3 (es) | 2022-03-07 |
| MX2017016516A (es) | 2018-05-28 |
| JP2018522979A (ja) | 2018-08-16 |
| KR102645458B1 (ko) | 2024-03-07 |
| GB201511605D0 (en) | 2015-08-19 |
| WO2017001672A1 (en) | 2017-01-05 |
| US20180185808A1 (en) | 2018-07-05 |
| CN107835707A (zh) | 2018-03-23 |
| CN107835707B (zh) | 2021-09-14 |
| EP3316972B1 (en) | 2021-09-01 |
| US10537868B2 (en) | 2020-01-21 |
| ZA201708561B (en) | 2018-12-19 |
| PL3316972T3 (pl) | 2022-01-24 |
| JP6793713B2 (ja) | 2020-12-02 |
| EP3316972A1 (en) | 2018-05-09 |
| BR112017027776A2 (pt) | 2018-09-11 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR102645458B1 (ko) | 마이크로캡슐 | |
| JP6827961B2 (ja) | カプセル封入された香料組成物における、またはこれに関する改善 | |
| JP6861629B2 (ja) | 付着が改善されたポリ尿素マイクロカプセルの製造方法 | |
| US9896649B2 (en) | Benefit agent delivery composition with a low content of shell particles | |
| ES2597980T3 (es) | Microcápsulas de núcleo-corteza que contienen fragancia | |
| WO2017001385A1 (en) | Delivery system with improved deposition | |
| BR112017012363B1 (pt) | microcápsulas revestidas, seu uso e produto de consumo que as compreende | |
| MXPA03009246A (es) | Materiales quimicos para fragancias encapsuladas. | |
| MXPA03009243A (es) | Materiales quimicos para fragancias encapsuladas. | |
| BR112020003451B1 (pt) | Composição de quitosana, processo de obtenção da mesma, usos da quitosana e da referida composição e produtos de consumo | |
| US20240016712A1 (en) | Perfume Compositions | |
| CN107787357B (zh) | 包封的香料组合物中或与之相关的改进 | |
| WO2021185736A1 (en) | Consumer product comprising a plurality of microcapsules defined by the mean total surface area |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A201 | Request for examination | ||
| E902 | Notification of reason for refusal | ||
| E701 | Decision to grant or registration of patent right | ||
| GRNT | Written decision to grant |