KR20180023928A - 유기 발광 소자 - Google Patents

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KR20180023928A
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Abstract

본 명세서는 신규한 구조를 갖는 유기 발광 소자에 관한 것이다.

Description

유기 발광 소자{ORGANIC LIGHT EMITTING DEVICE}
본 출원은 2014년 12월 3일에 한국특허청에 제출된 한국 특허 출원 제 10- 2014-0172318호의 출원일의 이익을 주장하며, 그 내용 전부는 본 명세서에 포함된다.
본 명세서는 신규한 구조를 갖는 유기 발광 소자를 제공한다.
일반적으로 유기 발광 현상이란 유기 물질을 이용하여 전기에너지를 빛 에너지로 전환시켜주는 현상을 말한다. 유기 발광 현상을 이용하는 유기 발광 소자는 통상 애노드와 캐소드 및 이 사이에 유기물층을 포함하는 구조를 가진다. 여기서 유기물 층은 유기 발광 소자의 효율과 안정성을 높이기 위하여 각기 다른 물질로 구성된 다층의 구조로 이루어진 경우가 많으며, 예컨대 정공주입층, 정공수송층, 발광층, 전자수송층 및 전자주입층 등으로 이루어질 수 있다.
전술한 유기 발광 소자가 갖는 우수한 특징들을 충분히 발휘하기 위해서는 소자 내 유기물층을 이루는 물질에 의해 뒷받침되는 내부 발광 효율이 높아야 하며 이뿐만 아니라 외부 발광 효율 역시 좋아야한다. 내부발광 효율은 소자 내 정공주입 물질, 정공수송 물질, 발광 물질, 전자수송 물질, 전자주입 물질등에서 일어나는 광변환의 효율성과 연관되어 있으며, 외부발광 효율은 내부에서 발생된 빛이 소자 밖으로 나올 때의 효율과 관련되어 있다. 내부에서 발생한 빛이 바깥으로 추출되는 과정에서 흡수나 반사 등에 의한 손실을 줄이는 것은 내부발광효율을 개선시키는 것만큼이나 중요한 문제이다.
J.Mater.Chem., 2009, 19, 8907-8919
본 명세서는 외부 광효율을 높일 수 있는 물질이 적용된 유기 발광 소자를 제공하고자 한다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면,
기판;
상기 기판상에 구비된 애노드와 캐소드;
상기 애노드와 캐소드 사이에 구비된 1층 이상의 유기층; 및
상기 애노드와 캐소드 중 적어도 하나의, 상기 유기층과 대향하는 면의 반대면에 구비된 광효율 개선층을 포함하고,
상기 광효율 개선층은 하기 화학식 1로 표시되거나 하기 화학식 1의 구조를 2 이상 포함하는 화합물을 포함하는 것을 특징으로 하는 유기 발광 소자를 제공한다.
[화학식 1]
Figure pat00001
상기 화학식 1에 있어서,
X1은 N 또는 CR3이고, X2는 N 또는 CR4이며, X3은 N 또는 CR5이고, X4은 N 또는 CR6이며, Y1은 N 또는 CR7이고, Y2은 N 또는 CR8이며, Y3은 N 또는 CR9이고, Y4은 N 또는 CR10이며, X1 내지 X4 및 Y1 내지 Y4는 동시에 N은 아니고,
R3 내지 R10은 서로 같거나 상이하며, 각각 독립적으로 -(L1)m1-(Z1)n1이거나, 상기 R3 내지 R10 중 인접한 2 이상의 기는 서로 결합하여 단환 또는 다환의 고리를 형성할 수 있고,
m1 및 n1는 서로 같거나 상이하며, 각각 독립적으로 1 내지 10의 정수이며,
상기 m1이 2 이상인 경우, 상기 L1은 서로 같거나 상이하고,
상기 n1이 2 이상인 경우, 상기 Z1는 서로 같거나 상이하며,
L1은 직접결합; 산소; 황; -NR-; -P(=O)R-; 치환 또는 비치환된 아릴렌기; 치환 또는 비치환된 헤테로아릴렌기; 및 치환 또는 비치환된 알케닐렌기로 이루어진 군으로부터 선택되고,
Z1은 수소; 중수소; 할로겐기; 니트릴기; 니트로기; 히드록시기; 치환 또는 비치환된 알킬기; 치환 또는 비치환된 시클로 알킬기; 치환 또는 비치환된 알콕시기; 치환 또는 비치환된 아릴옥시기; 치환 또는 비치환된 알킬티옥시기; 치환 또는 비치환된 아릴티옥시기; 치환 또는 비치환된 알킬술폭시기; 치환 또는 비치환된 아릴술폭시기; 치환 또는 비치환된 알케닐기; 치환 또는 비치환된 실릴기; 치환 또는 비치환된 붕소기; 치환 또는 비치환된 알킬아민기; 치환 또는 비치환된 아랄킬아민기; 치환 또는 비치환된 아릴아민기; 치환 또는 비치환된 헤테로아릴아민기; 치환 또는 비치환된 아릴기; 및 치환 또는 비치환된 헤테로고리기로 이루어진 군으로부터 선택되며,
상기 R은 수소; 치환 또는 비치환된 시클로알킬기; 치환 또는 비치환된 알케닐기; 치환 또는 비치환된 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 헤테로고리기이며,
R1 및 R2는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 치환 또는 비치환된 시클로알킬기; 치환 또는 비치환된 알케닐기; 치환 또는 비치환된 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 헤테로고리기이거나, 상기 R1 및 R2는 서로 연결되어 치환 또는 비치환된 단환 또는 다환의 탄화수소고리; 또는 치환 또는 비치환된 단환 또는 다환의 헤테로고리를 형성할 수 있고,
상기 R1; R2; R1 및 R2가 서로 연결되어 형성된 치환 또는 비치환된 단환 또는 다환의 탄화수소고리; 또는 R1 및 R2가 서로 연결되어 형성된 치환 또는 비치환된 단환 또는 다환의 헤테로고리는 -(L2)m2-(Z2)n2로 치환될 수 있으며,
L2는 상기 L1의 정의와 같으며,
Z2는 상기 Z1의 정의와 같고,
m2 및 n2는 서로 같거나 상이하며, 각각 독립적으로 1 내지 10의 정수이고,
상기 m2가 2 이상인 경우, 상기 L2는 서로 같거나 상이하며,
상기 n2가 2 이상인 경우, 상기 Z2는 서로 같거나 상이하고,
단, X1 내지 X4와 Y1 내지 Y4가 각각 CR3 내지 CR10인 경우, R3 내지 R10 중 적어도 하나는 수소 이외의 치환기를 가지거나, R1과 R2가 서로 결합하여 치환된 단환 또는 다환의 탄화수소고리; 또는 치환된 단환 또는 다환의 헤테로고리를 형성한다.
본 명세서의 실시상태들에 따른 유기 발광 소자는 전술한 화학식 1로 표시되거나 전술한 화학식 1의 구조를 2 이상 포함하는 화합물을 포함하는 광효율 개선층을 구비하여 우수한 광효율을 제공한다.
상기 광효율 개선층은 물질의 굴절률에 의하여 영향을 받을 수 있다. 물질의 굴절률에 영향을 미치는 요소는 여러 가지이며, 유기물의 경우, 포함된 원소의 종류, π-전자의 분포, 적층등이 굴정률에 영향을 준다. 본 명세서의 몇몇 실시상태에 따르면, 상기 화학식 1로 표시되는 화합물은 적절한 컨주게이션길이와 구조적으로 적층이 용이하며, 복굴절률 등의 요소를 고려하였을 때, 높은 굴절률을 가지는 광효율 개선층을 제공할 수 있다.
도 1은 본 명세서의 일 실시상태에 따른 유기 발광소자의 단면도를 도시한 것이다.
도 2는 본 명세서의 일 실시상태에 따른 유기 발광소자의 단면도를 도시한 것이다.
도 3은 본 명세서의 일 실시상태에 따른 유기 발광소자의 단면도를 도시한 것이다.
이하 본 명세서에 대하여 더욱 상세하게 설명한다.
본 명세서에서 어떤 부분이 어떤 구성요소를 "포함" 한다고 할 때, 이는 특별히 반대되는 기재가 없는 한 다른 구성요소를 제외하는 것이 아니라 다른 구성 요소를 더 포함할 수 있는 것을 의미한다.
본 명세서에서, 어떤 부재가 다른 부재 "상에" 위치하고 있다고 할 때, 이는 어떤 부재가 다른 부재에 접해 있는 경우뿐 아니라 두 부재 사이에 또 다른 부재가 존재하는 경우도 포함한다.
본 명세서에서 치환기의 예시들은 아래에서 설명하나, 이에 한정되는 것은 아니다.
본 명세서에서 "치환 또는 비치환된" 이라는 용어는 중수소; 할로겐기; 나이트릴이기; 니트로기; 이미드기; 아마이드기; 카르보닐기; 에스테르기; 히드록시기; 치환 또는 비치환된 알킬기; 치환 또는 비치환된 시클로알킬기; 치환 또는 비치환된 알콕시기; 치환 또는 비치환된 아릴옥시기; 치환 또는 비치환된 알킬티옥시기; 치환 또는 비치환된 아릴티옥시기; 치환 또는 비치환된 알킬술폭시기; 치환 또는 비치환된 아릴술폭시기; 치환 또는 비치환된 알케닐기; 치환 또는 비치환된 실릴기; 치환 또는 비치환된 붕소기; 치환 또는 비치환된 아민기; 치환 또는 비치환된 아릴포스핀기; 치환 또는 비치환된 포스핀옥사이드기; 치환 또는 비치환된 아릴기; 및 치환 또는 비치환된 헤테로고리기로 이루어진 군에서 선택된 1 또는 2 이상의 치환기로 치환되었거나 상기 예시된 치환기 중 2 이상의 치환기가 연결된 치환기로 치환되거나, 또는 어떠한 치환기도 갖지 않는 것을 의미한다. 예컨대, "2 이상의 치환기가 연결된 치환기"는 바이페닐기일 수 있다. 즉, 바이페닐기는 아릴기일 수도 있고, 2개의 페닐기가 연결된 치환기로 해석될 수 있다. 상기 예시된 치환기 중 2 이상의 치환기가 연결된 치환기로 치환 또는 비치환된 것을 의미한다. 예컨대, "2 이상의 치환기가 연결된 치환기"는 바이페닐기일 수 있다. 즉, 바이페닐기는 아릴기일 수도 있고, 2개의 페닐기가 연결된 치환기로 해석될 수 있다.
본 명세서에 있어서,
Figure pat00002
는 다른 치환기 또는 결합부에 결합되는 부위를 의미한다.
본 명세서에 있어서, 할로겐기는 불소, 염소, 브롬 또는 요오드가 될 수 있다.
본 명세서에 있어서, 이미드기의 탄소수는 특별히 한정되지 않으나, 탄소수 1 내지 30인 것이 바람직하다. 구체적으로 하기와 같은 구조의 화합물이 될 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
Figure pat00003
본 명세서에 있어서, 아마이드기는 아마이드기의 질소가 수소, 탄소수 1 내지 30의 직쇄, 분지쇄 또는 고리쇄 알킬기 또는 탄소수 6 내지 30의 아릴기로 치환될 수 있다. 구체적으로, 하기 구조식의 화합물이 될 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
Figure pat00004
본 명세서에서 카보닐기의 탄소수는 특별히 한정되지 않으나, 탄소수 1 내지 30인 것이 바람직하다. 구체적으로 하기와 같은 구조의 화합물이 될 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
Figure pat00005
본 명세서에 있어서, 에스테르기는 에스테르기의 산소가 탄소수 1 내지 25의 직쇄, 분지쇄 또는 고리쇄 알킬기 또는 탄소수 6 내지 30의 아릴기로 치환될 수 있다. 구체적으로, 하기 구조식의 화합물이 될 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
Figure pat00006
본 명세서에 있어서, 상기 알킬기는 직쇄 또는 분지쇄일 수 있고, 탄소수는 특별히 한정되지 않으나 1 내지 30인 것이 바람직하다. 구체적인 예로는 메틸, 에틸, 프로필, n-프로필, 이소프로필, 부틸, n-부틸, 이소부틸, tert-부틸, sec-부틸, 1-메틸-부틸, 1-에틸-부틸, 펜틸, n-펜틸, 이소펜틸, 네오펜틸, tert-펜틸, 헥실, n-헥실, 1-메틸펜틸, 2-메틸펜틸, 4-메틸-2-펜틸, 3,3-디메틸부틸, 2-에틸부틸, 헵틸, n-헵틸, 1-메틸헥실, 시클로펜틸메틸, 시클로헥실메틸, 옥틸, n-옥틸, tert-옥틸, 1-메틸헵틸, 2-에틸헥실, 2-프로필펜틸, n-노닐, 2,2-디메틸헵틸, 1-에틸-프로필, 1,1-디메틸-프로필, 이소헥실, 2-메틸펜틸, 4-메틸헥실, 5-메틸헥실 등이 있으나, 이들에 한정되지 않는다.
본 명세서에 있어서, 시클로알킬기는 특별히 한정되지 않으나, 탄소수 3 내지 30인 것이 바람직하며, 구체적으로 시클로프로필, 시클로부틸, 시클로펜틸, 3-메틸시클로펜틸, 2,3-디메틸시클로펜틸, 시클로헥실, 3-메틸시클로헥실, 4-메틸시클로헥실, 2,3-디메틸시클로헥실, 3,4,5-트리메틸시클로헥실, 4-tert-부틸시클로헥실, 시클로헵틸, 시클로옥틸 등이 있으나, 이에 한정되지 않는다.
본 명세서에 있어서, 상기 알콕시기는 직쇄, 분지쇄 또는 고리쇄일 수 있다. 알콕시기의 탄소수는 특별히 한정되지 않으나, 탄소수 1 내지 30인 것이 바람직하다. 구체적으로, 메톡시, 에톡시, n-프로폭시, 이소프로폭시, i-프로필옥시, n-부톡시, 이소부톡시, tert-부톡시, sec-부톡시, n-펜틸옥시, 네오펜틸옥시, 이소펜틸옥시, n-헥실옥시, 3,3-디메틸부틸옥시, 2-에틸부틸옥시, n-옥틸옥시, n-노닐옥시, n-데실옥시, 벤질옥시, p-메틸벤질옥시 등이 될 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
본 명세서에 있어서, 아민기는 -NH2; 알킬아민기; 아랄킬아민기; 아릴아민기; 및 헤테로아릴아민기로 이루어진 군으로부터 선택될 수 있으며, 탄소수는 특별히 한정되지 않으나, 1 내지 30인 것이 바람직하다. 아민기의 구체적인 예로는 메틸아민기, 디메틸아민기, 에틸아민기, 디에틸아민기, 페닐아민기, 나프틸아민기, 비페닐아민기, 안트라세닐아민기, 9-메틸-안트라세닐아민기, 디페닐아민기, 페닐나프틸아민기, 디톨릴아민기, 페닐톨릴아민기, 트리페닐아민기 등이 있으나, 이들에만 한정되는 것은 아니다.
본 명세서에 있어서, 아릴아민기의 예로는 치환 또는 비치환된 모노아릴아민기, 치환 또는 비치환된 디아릴아민기, 또는 치환 또는 비치환된 트리아릴아민기가 있다. 상기 아릴아민기 중의 아릴기는 단환식 아릴기일 수 있고, 다환식 아릴기일 수 있다. 상기 아릴기가 2 이상을 포함하는 아릴아민기는 단환식 아릴기, 다환식 아릴기, 또는 단환식아릴기와 다환식 아릴기를 동시에 포함할 수 있다.
본 명세서에 있어서, 알킬아민, 아랄킬아민, 알킬티옥시기, 알킬술폭시기 중의 알킬기는 전술한 알킬기의 예시와 같다. 구체적으로 알킬티옥시기로는 메틸티옥시기, 에틸티옥시기, tert－부틸티옥시기, 헥실티옥시기, 옥틸티옥시기 등이 있고, 알킬술폭시기로는 메실, 에틸술폭시기, 프로필술폭시기, 부틸술폭시기 등이 있으나, 이에 한정되지 않는다.
본 명세서에 있어서, 상기 알케닐기는 직쇄 또는 분지쇄일 수 있고, 탄소수는 특별히 한정되지 않으나, 2 내지 30인 것이 바람직하다. 구체적인 예로는 비닐, 1-프로페닐, 이소프로페닐, 1-부테닐, 2-부테닐, 3-부테닐, 1-펜테닐, 2-펜테닐, 3-펜테닐, 3-메틸-1-부테닐, 1,3-부타디에닐, 알릴, 1-페닐비닐-1-일, 2-페닐비닐-1-일, 2,2-디페닐비닐-1-일, 2-페닐-2-(나프틸-1-일)비닐-1-일, 2,2-비스(디페닐-1-일)비닐-1-일, 스틸베닐기, 스티레닐기 등이 있으나 이들에 한정되지 않는다.
본 명세서에 있어서, 실릴기는 구체적으로 트리메틸실릴기, 트리에틸실릴기, t-부틸디메틸실릴기, 비닐디메틸실릴기, 프로필디메틸실릴기, 트리페닐실릴기, 디페닐실릴기, 페닐실릴기 등이 있으나 이에 한정되지 않는다.
본 명세서에 있어서, 붕소기는 -BR100R101일 수 있으며, 상기 R100 및 R101은 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 할로겐; 나이트릴기; 치환 또는 비치환된 탄소수 3 내지 30의 단환 또는 다환의 시클로알킬기; 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 직쇄 또는 분지쇄의 알킬기; 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 30의 단환 또는 다환의 아릴기; 및 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 30의 단환 또는 다환의 헤테로아릴기로 이루어진 군으로부터 선택될 수 있다.
상기 아릴기가 단환식 아릴기인 경우 탄소수는 특별히 한정되지 않으나, 탄소수 6 내지 30인 것이 바람직하다. 구체적으로 단환식 아릴기로는 페닐기, 바이페닐기, 터페닐기 등이 될 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
상기 아릴기가 다환식 아릴기인 경우 탄소수는 특별히 한정되지 않으나. 탄소수 10 내지 30인 것이 바람직하다. 구체적으로 다환식 아릴기로는 나프틸기, 안트라세닐기, 페난트릴기, 파이레닐기, 페릴레닐기, 크라이세닐기, 플루오레닐기, 벤조플루오란테닐기, 테트라세닐기, 등이 될 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
본 명세서에 있어서, 상기 플루오레닐기는 치환될 수 있으며, 인접한 치환기들이 서로 결합하여 고리를 형성할 수 있다.
상기 플루오레닐기가 치환되는 경우,
Figure pat00007
,
Figure pat00008
,
Figure pat00009
및
Figure pat00010
등이 될 수 있다. 다만, 이에 한정되는 것은 아니다.
본 명세서에 있어서, 아릴옥시기, 아릴티옥시기, 아릴술폭시기 및 아랄킬아민기중의 아릴기는 전술한 아릴기의 예시와 같다. 구체적으로 아릴옥시기로는 페녹시, p-토릴옥시, m-토릴옥시, 3,5-디메틸-페녹시, 2,4,6-트리메틸페녹시, p-tert-부틸페녹시, 3-비페닐옥시, 4-비페닐옥시, 1-나프틸옥시, 2-나프틸옥시, 4-메틸-1-나프틸옥시, 5-메틸-2-나프틸옥시, 1-안트릴옥시, 2-안트릴옥시, 9-안트릴옥시, 1-페난트릴옥시, 3-페난트릴옥시, 9-페난트릴옥시 등이 있고, 아릴티옥시기로는 페닐티옥시기, 2－메틸페닐티옥시기, 4－tert－부틸페닐티옥시기 등이 있으며, 아릴술폭시기로는 벤젠술폭시기, p－톨루엔술폭시기 등이 있으나, 이에 한정되지 않는다.
본 명세서에 있어서, 헤테로아릴기는 탄소가 아닌 원자, 이종원자를 1 이상 포함하는 것으로서, 구체적으로 상기 이종 원자는 O, N, Se 및 S 등으로 이루어진 군에서 선택되는 원자를 1 이상 포함할 수 있다. 탄소수는 특별히 한정되지 않으나, 탄소수 2 내지 30인 것이 바람직하다. 헤테로아릴기의 예로는 티오페닐기, 퓨라닐기, 피롤릴기, 이미다졸릴기, 티아졸릴기, 옥사졸릴기, 옥사디아졸릴기, 트리아졸릴기, 피리딜기, 바이피리딜기, 피리미딜기, 트리아지닐기, 트리아졸릴기, 아크리딜기, 피리다지닐기, 피라지닐기, 퀴놀리닐기, 퀴나졸릴기, 퀴녹살릴기, 프탈라지닐기, 피리도 피리미디닐기, 피리도 피라지닐기, 피라지노 피라지닐기, 이소퀴놀릴기, 인릴기, 카바졸릴기, 벤즈옥사졸릴기, 벤즈이미다졸릴기, 벤조티아졸릴기, 벤조카바졸릴기, 벤조티오페닐기, 디벤조티오페닐기, 벤조퓨라닐기, 페난쓰롤릴기(phenanthroline), 티아졸릴기, 이소옥사졸릴기, 옥사디아졸릴기, 티아디아졸릴기, 벤조티아졸릴기, 페노티아지닐기, 인돌로카바졸릴기, 디벤조퓨라닐기 등이 있으나, 이들에만 한정되는 것은 아니다.
본 명세서에 있어서, 헤테로아릴아민기 중의 헤테로아릴기는 전술한 헤테로아릴기의 예시 중에서 선택될 수 있다.
본 명세서에 있어서, 헤테로고리기는 단환 또는 다환일 수 있으며, 방향족, 지방족 또는 방향족과 지방족의 축합고리일 수 있으며, 상기 헤테로아릴기의 예시 중에서 선택될 수 있다.
본 명세서에 있어서, 아릴렌기는 아릴기에 결합 위치가 두 개 있는 것 즉 2가기를 의미한다. 이들은 각각 2가기인 것을 제외하고는 전술한 아릴기의 설명이 적용될 수 있다.
본 명세서에 있어서, 헤테로아릴렌기는 헤테로아릴기에 결합 위치가 두 개 있는 것 즉 2가기를 의미한다. 이들은 각각 2가기인 것을 제외하고는 전술한 헤테로아릴기의 설명이 적용될 수 있다.
본 명세서에 있어서, 방항족 고리는 단환 또는 다환일 수 있으며, 1가가 아닌 것을 제외하고 상기 아릴기의 예시 중에서 선택될 수 있다.
본 명세서에 있어서, 헤테로고리는 단환 또는 다환일 수 있으며, 방향족, 지방족 또는 방향족과 지방족의 축합고리일 수 있으며, 1가가 아닌 것을 제외하고 상기 헤테로아릴기의 예시 중에서 선택될 수 있다.
본 명세서에 있어서, "인접한" 치환기는 해당 치환기가 치환된 원자와 직접 연결된 원자에 치환된 치환기, 해당 치환기와 입체구조적으로 가장 가깝게 위치한 치환기, 또는 해당 치환기가 치환된 원자에 치환된 다른 치환기를 의미할 수 있다. 예컨대, 벤젠고리에서 오르토(ortho)위치로 치환된 2개의 치환기 및 지방족 고리에서 동일 탄소에 치환된 2개의 치환기는 서로 "인접한" 기로 해석될 수 있다.
본 명세서에서 인접하는 치환기가 서로 결합하여, 탄화수소고리 또는 헤테로고리를 형성하는 것은 인접하는 치환기가 결합을 형성하여, 5원 내지 7원의 단환 또는 다환의 탄화수소고리 또는 5원 내지 7원의 단환 또는 다환의 헤테로고리기를 형성하는 것을 의미한다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 기판; 상기 기판 상에 구비된 애노드와 캐소드; 상기 애노드와 캐소드 사이에 구비된 1 층 이상의 유기층; 및 상기 애노드와 캐소드 중 적어도 하나의, 상기 유기층과 대향하는 면의 반대면에 구비된 광효율 개선층을 포함하고, 상기 광효율 개선층은 상기 화학식 1로 표시되거나 하기 화학식 1의 구조를 2 이상 포함하는 화합물을 포함하는 것을 특징으로 하는 유기 발광 소자를 제공한다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 화학식 1에 있어서, L1은 직접결합; 산소; 황; -NR-; -P(=O)R-; 중수소, 치환 또는 비치환된 알킬기, 치환 또는 비치환된 실릴기, 치환 또는 비치환된 아릴기, 및 치환 또는 비치환된 헤테로고리기로 이루어진 군으로부터 선택되는 1 또는 2 종 이상의 치환기로 치환 또는 비치환된 아릴렌기; 중수소, 치환 또는 비치환된 알킬기, 치환 또는 비치환된 실릴기, 치환 또는 비치환된 아릴기, 및 치환 또는 비치환된 헤테로고리기로 이루어진 군으로부터 선택되는 1 또는 2 종 이상의 치환기로 치환 또는 비치환된 헤테로아릴렌기; 및 중수소, 치환 또는 비치환된 알킬기, 치환 또는 비치환된 실릴기, 치환 또는 비치환된 아릴기, 및 치환 또는 비치환된 헤테로고리기로 이루어진 군으로부터 선택되는 1 또는 2 종 이상의 치환기로 치환 또는 비치환된 알케닐렌기로 이루어진 군으로부터 선택된다.
본 명세서의 또 하나의 실시상태에 따르면, 상기 L1은 직접결합; 산소; 황; -NR-; -P(=O)R-; 중수소, 알킬기, 실릴기, 아릴기, 및 헤테로고리기로 이루어진 군으로부터 선택되는 1 또는 2 종 이상의 치환기로 치환 또는 비치환된 아릴렌기; 치환 또는 비치환된 헤테로아릴렌기; 및 중수소, 알킬기, 실릴기, 아릴기, 및 헤테로고리기로 이루어진 군으로부터 선택되는 1 또는 2 종 이상의 치환기로 치환 또는 비치환된 알케닐렌기로 이루어진 군으로부터 선택된다.
본 명세서의 또 하나의 실시상태에 따르면, 상기 L1은 직접결합; 산소; 황; -NR-; -P(=O)R-; 치환 또는 비치환된 페닐렌기; 치환 또는 비치환된 바이페닐릴렌기; 치환 또는 비치환된 안트라세닐렌기; 치환 또는 비치환된 파이레닐렌기; 치환 또는 비치환된 테트라세닐렌기; 치환 또는 비치환된 크라이세닐렌기; 치환 또는 비치환된 페릴레닐렌기; 치환 또는 비치환된 플루오레닐렌기; 치환 또는 비치환된 벤조플루오란테닐렌기; 치환 또는 비치환된 페난트릴렌기; 치환 또는 비치환된 벤조퀴놀릴렌기; 치환 또는 비치환된 티오페닐렌기; 치환 또는 비치환된 피리딜렌기; 치환 또는 비치환된 페난쓰롤릴렌기; 치환 또는 비치환된 카바졸릴렌기; 치환 또는 비치환된 트리아지닐렌기; 치환 또는 비치환된 벤즈이미다졸릴렌기; 치환 또는 비치환된 벤즈옥사졸릴렌기; 치환 또는 비치환된 벤조티아졸릴렌기; 치환 또는 비치환된 2가의 퀴녹살릴기; 치환 또는 비치환된 이미다졸릴렌기; 치환 또는 비치환된 벤조카바졸릴렌기; 치환 또는 비치환된 인돌로카바졸릴렌기; 및 치환 또는 비치환된 에틸렌기로 이루어진 군으로부터 선택되고,
상기 L1이 치환되는 경우, 치환기는 중수소, 치환 또는 비치환된 알킬기, 치환 또는 비치환된 실릴기, 치환 또는 비치환된 아릴기, 및 치환 또는 비치환된 헤테로고리기로 이루어진 군으로부터 선택되는 1 또는 2 종 이상일 수 있다.
명세서의 또 하나의 실시상태에 따르면, 상기 L1은 직접결합; 산소; 황; -NR-; -P(=O)R-; 페닐렌기; 바이페닐릴렌기; 안트라세닐렌기; 파이레닐렌기; 테트라세닐렌기; 크라이세닐렌기; 페릴레닐렌기; 플루오레렌닐기; 벤조플루오란테닐렌기; 페난트릴렌기; 벤조퀴놀릴렌기; 티오페닐렌기; 피리딜렌기; 페난쓰롤릴렌기; 카바졸릴렌기; 트리아지닐렌기; 벤즈이미다졸릴렌기; 벤즈옥사졸릴렌기; 벤조티아졸릴렌기; 2가의 퀴녹살릴기; 이미다졸릴렌기; 벤조카바졸릴렌기; 인돌로카바졸릴렌기; 및 에틸렌기로 이루어진 군으로부터 선택된다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 화학식 1에 있어서, Z1은 수소; 중수소; 할로겐기; 니트릴기; 니트로기; 히드록시기; 중수소, 치환 또는 비치환된 알킬기, 치환 또는 비치환된 아릴기, 및 치환 또는 비치환된 헤테로고리기로 이루어진 군으로부터 선택되는 1 또는 2 종 이상의 치환기로 치환 또는 비치환된 알킬기; 중수소, 치환 또는 비치환된 알킬기, 치환 또는 비치환된 아릴기, 및 치환 또는 비치환된 헤테로고리기로 이루어진 군으로부터 선택되는 1 또는 2 종 이상의 치환기로 치환 또는 비치환된 시클로 알킬기; 중수소, 치환 또는 비치환된 알킬기, 치환 또는 비치환된 아릴기, 및 치환 또는 비치환된 헤테로고리기로 이루어진 군으로부터 선택되는 1 또는 2 종 이상의 치환기로 치환 또는 비치환된 알콕시기; 중수소, 치환 또는 비치환된 알킬기, 치환 또는 비치환된 아릴기, 및 치환 또는 비치환된 헤테로고리기로 이루어진 군으로부터 선택되는 1 또는 2 종 이상의 치환기로 치환 또는 비치환된 아릴옥시기; 중수소, 치환 또는 비치환된 알킬기, 치환 또는 비치환된 아릴기, 및 치환 또는 비치환된 헤테로고리기로 이루어진 군으로부터 선택되는 1 또는 2 종 이상의 치환기로 치환 또는 비치환된 알킬티옥시기; 중수소, 치환 또는 비치환된 알킬기, 치환 또는 비치환된 아릴기, 및 치환 또는 비치환된 헤테로고리기로 이루어진 군으로부터 선택되는 1 또는 2 종 이상의 치환기로 치환 또는 비치환된 아릴티옥시기; 중수소, 치환 또는 비치환된 알킬기, 치환 또는 비치환된 아릴기, 및 치환 또는 비치환된 헤테로고리기로 이루어진 군으로부터 선택되는 1 또는 2 종 이상의 치환기로 치환 또는 비치환된 알킬술폭시기; 중수소, 치환 또는 비치환된 알킬기, 치환 또는 비치환된 아릴기, 및 치환 또는 비치환된 헤테로고리기로 이루어진 군으로부터 선택되는 1 또는 2 종 이상의 치환기로 치환 또는 비치환된 아릴술폭시기; 중수소, 치환 또는 비치환된 알킬기, 치환 또는 비치환된 아릴기, 및 치환 또는 비치환된 헤테로고리기로 이루어진 군으로부터 선택되는 1 또는 2 종 이상의 치환기로 치환 또는 비치환된 알케닐기; 중수소, 치환 또는 비치환된 알킬기, 치환 또는 비치환된 아릴기, 및 치환 또는 비치환된 헤테로고리기로 이루어진 군으로부터 선택되는 1 또는 2 종 이상의 치환기로 치환 또는 비치환된 실릴기; 중수소, 치환 또는 비치환된 알킬기, 치환 또는 비치환된 아릴기, 및 치환 또는 비치환된 헤테로고리기로 이루어진 군으로부터 선택되는 1 또는 2 종 이상의 치환기로 치환 또는 비치환된 붕소기; 중수소, 치환 또는 비치환된 알킬기, 치환 또는 비치환된 아릴기, 및 치환 또는 비치환된 헤테로고리기로 이루어진 군으로부터 선택되는 1 또는 2 종 이상의 치환기로 치환 또는 비치환된 알킬아민기; 중수소, 치환 또는 비치환된 알킬기, 치환 또는 비치환된 아릴기, 및 치환 또는 비치환된 헤테로고리기로 이루어진 군으로부터 선택되는 1 또는 2 종 이상의 치환기로 치환 또는 비치환된 아랄킬아민기; 중수소, 치환 또는 비치환된 알킬기, 치환 또는 비치환된 아릴기, 및 치환 또는 비치환된 헤테로고리기로 이루어진 군으로부터 선택되는 1 또는 2 종 이상의 치환기로 치환 또는 비치환된 아릴아민기; 중수소, 치환 또는 비치환된 알킬기, 치환 또는 비치환된 아릴기, 및 치환 또는 비치환된 헤테로고리기로 이루어진 군으로부터 선택되는 1 또는 2 종 이상의 치환기로 치환 또는 비치환된 헤테로아릴아민기; 중수소, 치환 또는 비치환된 알킬기, 치환 또는 비치환된 아릴기, 및 치환 또는 비치환된 헤테로고리기로 이루어진 군으로부터 선택되는 1 또는 2 종 이상의 치환기로 치환 또는 비치환된 아릴기; 및 중수소, 치환 또는 비치환된 알킬기, 치환 또는 비치환된 아릴기, 및 치환 또는 비치환된 헤테로고리기로 이루어진 군으로부터 선택되는 1 또는 2 종 이상의 치환기로 치환 또는 비치환된 헤테로고리기로 이루어진 군으로부터 선택된다.
본 명세서의 또 하나의 실시상태에 따르면, 상기 Z1은 수소; 중수소; 할로겐기; 니트릴기; 니트로기; 히드록시기; 중수소, 알킬기, 아릴기, 및 헤테로고리기로 이루어진 군으로부터 선택되는 1 또는 2 종 이상의 치환기로 치환 또는 비치환된 알킬기; 중수소, 알킬기, 아릴기, 및 헤테로고리기로 이루어진 군으로부터 선택되는 1 또는 2 종 이상의 치환기로 치환 또는 비치환된 시클로 알킬기; 중수소, 알킬기, 아릴기, 및 헤테로고리기로 이루어진 군으로부터 선택되는 1 또는 2 종 이상의 치환기로 치환 또는 비치환된 알콕시기; 중수소, 알킬기, 아릴기, 및 헤테로고리기로 이루어진 군으로부터 선택되는 1 또는 2 종 이상의 치환기로 치환 또는 비치환된 아릴옥시기; 중수소, 알킬기, 아릴기, 및 헤테로고리기로 이루어진 군으로부터 선택되는 1 또는 2 종 이상의 치환기로 치환 또는 비치환된 알킬티옥시기; 중수소, 알킬기, 아릴기, 및 헤테로고리기로 이루어진 군으로부터 선택되는 1 또는 2 종 이상의 치환기로 치환 또는 비치환된 아릴티옥시기; 중수소, 알킬기, 아릴기, 및 헤테로고리기로 이루어진 군으로부터 선택되는 1 또는 2 종 이상의 치환기로 치환 또는 비치환된 알킬술폭시기; 중수소, 알킬기, 아릴기, 및 헤테로고리기로 이루어진 군으로부터 선택되는 1 또는 2 종 이상의 치환기로 치환 또는 비치환된 아릴술폭시기; 중수소, 알킬기, 아릴기, 및 헤테로고리기로 이루어진 군으로부터 선택되는 1 또는 2 종 이상의 치환기로 치환 또는 비치환된 알케닐기; 중수소, 알킬기, 아릴기, 및 헤테로고리기로 이루어진 군으로부터 선택되는 1 또는 2 종 이상의 치환기로 치환 또는 비치환된 실릴기; 중수소, 알킬기, 아릴기, 및 헤테로고리기로 이루어진 군으로부터 선택되는 1 또는 2 종 이상의 치환기로 치환 또는 비치환된 붕소기; 중수소, 알킬기, 아릴기, 및 헤테로고리기로 이루어진 군으로부터 선택되는 1 또는 2 종 이상의 치환기로 치환 또는 비치환된 알킬아민기; 중수소, 알킬기, 아릴기, 및 헤테로고리기로 이루어진 군으로부터 선택되는 1 또는 2 종 이상의 치환기로 치환 또는 비치환된 아랄킬아민기; 중수소, 알킬기, 아릴기, 및 헤테로고리기로 이루어진 군으로부터 선택되는 1 또는 2 종 이상의 치환기로 치환 또는 비치환된 아릴아민기; 중수소, 알킬기, 아릴기, 및 헤테로고리기로 이루어진 군으로부터 선택되는 1 또는 2 종 이상의 치환기로 치환 또는 비치환된 헤테로아릴아민기; 중수소, 알킬기, 아릴기, 및 헤테로고리기로 이루어진 군으로부터 선택되는 1 또는 2 종 이상의 치환기로 치환 또는 비치환된 아릴기; 및 중수소, 알킬기, 아릴기, 및 헤테로고리기로 이루어진 군으로부터 선택되는 1 또는 2 종 이상의 치환기로 치환 또는 비치환된 헤테로고리기로 이루어진 군으로부터 선택된다.
본 명세서의 또 하나의 실시상태에 따르면, 상기 Z1은 수소; 중수소; 할로겐기; 니트릴기; 니트로기; 히드록시기; 치환 또는 비치환된 메틸기; 치환 또는 비치환된 페닐기; 치환 또는 비치환된 바이페닐기; 치환 또는 비치환된 나프틸기; 치환 또는 비치환된 파이레닐기; 치환 또는 비치환된 피리딜기; 치환 또는 비치환된 플루오레닐기; 치환 또는 비치환된 트리페닐실릴기; 치환 또는 비치환된 페릴레닐기; 치환 또는 비치환된 페난쓰롤릴기; 치환 또는 비치환된 벤조퀴놀릴기; 치환 또는 비치환된 카바졸릴기; 치환 또는 비치환된 벤즈이미다졸릴기; 치환 또는 비치환된 벤조티아졸릴기; 치환 또는 비치환된 벤즈옥사졸릴기; 치환 또는 비치환된 퀴놀릴기; 치환 또는 비치환된 벤조카바졸릴기; 치환 또는 비치환된 페난트릴기; 치환 또는 비치환된 디바이페닐아민; 치환 또는 비치환된 페닐바이페닐아민; 및 치환 또는 비치환된 디페닐아민으로 이루어진 군으로부터 선택되고,
상기 Z1이 치환되는 경우, 치환기는 중수소, 치환 또는 비치환된 알킬기, 치환 또는 비치환된 아릴기, 및 치환 또는 비치환된 헤테로고리기로 이루어진 군으로부터 선택되는 1 또는 2 종 이상일 수 있다.
본 명세서의 또 하나의 실시상태에 따르면, 상기 Z1은 수소; 중수소; 할로겐기; 니트릴기; 니트로기; 히드록시기; 메틸기; 페닐기; 바이페닐기; 나프틸기; 파이레닐기; 피리딜기; 플루오레닐기; 트리페닐실릴기; 페릴레닐기; 페난쓰롤릴기; 벤조퀴놀릴기; 카바졸릴기; 벤즈이미다졸릴기; 벤조티아졸릴기; 벤즈옥사졸릴기; 퀴놀릴기; 벤조카바졸릴기; 페난트릴기; 디바이페닐아민; 페닐바이페닐아민; 및 디페닐아민으로 이루어진 군으로부터 선택된다.
본 명세서의 또 하나의 실시상태에 따르면, 상기 Z1은
Figure pat00011
일 수 있다.
본 명세서의 또 하나의 실시상태에 따르면, 상기 R은 수소; 중수소, 치환 또는 비치환된 알킬기, 치환 또는 비치환된 실릴기, 치환 또는 비치환된 아릴기, 및 치환 또는 비치환된 헤테로고리기로 이루어진 군으로부터 선택되는 1 또는 2 종 이상의 치환기로 치환 또는 비치환된 시클로알킬기; 중수소, 치환 또는 비치환된 알킬기, 치환 또는 비치환된 실릴기, 치환 또는 비치환된 아릴기, 및 치환 또는 비치환된 헤테로고리기로 이루어진 군으로부터 선택되는 1 또는 2 종 이상의 치환기로 치환 또는 비치환된 알케닐기; 중수소, 치환 또는 비치환된 알킬기, 치환 또는 비치환된 실릴기, 치환 또는 비치환된 아릴기, 및 치환 또는 비치환된 헤테로고리기로 이루어진 군으로부터 선택되는 1 또는 2 종 이상의 치환기로 치환 또는 비치환된 아릴기; 또는 중수소, 치환 또는 비치환된 알킬기, 치환 또는 비치환된 실릴기, 치환 또는 비치환된 아릴기, 및 치환 또는 비치환된 헤테로고리기로 이루어진 군으로부터 선택되는 1 또는 2 종 이상의 치환기로 치환 또는 비치환된 헤테로고리기이다.
본 명세서의 또 하나의 실시상태에 따르면, 상기 R은 수소; 중수소, 알킬기, 실릴기, 아릴기, 및 헤테로고리기로 이루어진 군으로부터 선택되는 1 또는 2 종 이상의 치환기로 치환 또는 비치환된 시클로알킬기; 중수소, 알킬기, 실릴기, 아릴기, 및 헤테로고리기로 이루어진 군으로부터 선택되는 1 또는 2 종 이상의 치환기로 치환 또는 비치환된 알케닐기; 중수소, 알킬기, 실릴기, 아릴기, 및 헤테로고리기로 이루어진 군으로부터 선택되는 1 또는 2 종 이상의 치환기로 치환 또는 비치환된 아릴기; 또는 중수소, 알킬기, 실릴기, 아릴기, 및 헤테로고리기로 이루어진 군으로부터 선택되는 1 또는 2 종 이상의 치환기로 치환 또는 비치환된 헤테로고리기이다.
본 명세서의 또 하나의 실시상태에 따르면, 상기 R은 수소; 치환 또는 비치환된 페닐기; 치환 또는 비치환된 바이페닐기; 치환 또는 비치환된 카바졸릴기; 또는 치환 또는 비치환된 나프틸기이다.
본 명세서의 또 하나의 실시상태에 따르면, 상기 R은 수소; 페닐기; 바이페닐기; 카바졸릴기; 또는 나프틸기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 화학식 1에 있어서, R1 및 R2는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소, 니트릴기, 치환 또는 비치환된 알킬기, 치환 또는 비치환된 아릴기, 및 치환 또는 비치환된 헤테로고리기로 이루어진 군으로부터 선택되는 1 또는 2종 이상의 치환기로 치환 또는 비치환된 시클로알킬기; 중수소, 니트릴기, 치환 또는 비치환된 알킬기, 치환 또는 비치환된 아릴기, 및 치환 또는 비치환된 헤테로고리기로 이루어진 군으로부터 선택되는 1 또는 2종 이상의 치환기로 치환 또는 비치환된 알케닐기; 중수소, 니트릴기, 치환 또는 비치환된 알킬기, 치환 또는 비치환된 아릴기, 및 치환 또는 비치환된 헤테로고리기로 이루어진 군으로부터 선택되는 1 또는 2종 이상의 치환기로 치환 또는 비치환된 아릴기; 또는 중수소, 니트릴기, 치환 또는 비치환된 알킬기, 치환 또는 비치환된 아릴기, 및 치환 또는 비치환된 헤테로고리기로 이루어진 군으로부터 선택되는 1 또는 2종 이상의 치환기로 치환 또는 비치환된 헤테로고리기일 수 있다.
본 명세서의 또 하나의 실시상태에 따르면, 상기 R1 및 R2는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소, 니트릴기, 알킬기, 아릴기, 및 헤테로고리기로 이루어진 군으로부터 선택되는 1 또는 2종 이상의 치환기로 치환 또는 비치환된 시클로알킬기; 중수소, 니트릴기, 알킬기, 아릴기, 및 헤테로고리기로 이루어진 군으로부터 선택되는 1 또는 2종 이상의 치환기로 치환 또는 비치환된 알케닐기; 중수소, 니트릴기, 알킬기, 아릴기, 및 헤테로고리기로 이루어진 군으로부터 선택되는 1 또는 2종 이상의 치환기로 치환 또는 비치환된 아릴기; 또는 중수소, 니트릴기, 알킬기, 아릴기, 및 헤테로고리기로 이루어진 군으로부터 선택되는 1 또는 2종 이상의 치환기로 치환 또는 비치환된 헤테로고리기일 수 있다.
본 명세서의 또 하나의 실시상태에 따르면, 상기 R1 및 R2는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 치환 또는 비치환된 페닐기; 또는 치환 또는 비치환된 피리딜기일 수 있으며,
상기 R1 및 R2이 치환되는 경우 치환기는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 중수소, 니트릴기, 치환 또는 비치환된 알킬기, 치환 또는 비치환된 아릴기, 및 치환 또는 비치환된 헤테로고리기로 이루어진 군으로부터 선택되는 1 또는 2종 이상일 수 있다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 화학식 1에 있어서, R1 및 R2는 서로 연결되어 치환 또는 비치환된 단환 또는 다환의 탄화수소고리; 또는 치환 또는 비치환된 단환 또는 다환의 헤테로고리를 형성할 수 있다.
상기 R1 및 R2는 서로 연결되어 치환 또는 비치환된 벤젠고리; 치환 또는 비치환된 페난트렌고리; 또는 치환 또는 비치환된 페난쓰롤린고리를 형성 할 수 있다.
본 명세서의 또 하나의 실시상태에 따르면, 상기 화학식 1로 표시되는 화합물은 하기 화학식 2로 표시될 수 있다.
[화학식 2]
Figure pat00012
상기 화학식 2에 있어서,
M1은 N 또는 CR11이고, M2는 N 또는 CR12이며, M3은 N 또는 CR13이고, M4은 N 또는 CR14이며, X1 내지 X4, Y1 내지 Y4 및 M1 내지 M4는 동시에 N은 아니고,
R11 내지 R14은 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 -(L3)m3-(Z3)n3이거나, 상기 R11 내지 R14 중 인접한 2 이상의 기는 서로 결합하여 단환 또는 다환의 고리를 형성할 수 있으며,
L3는 상기 화학식 1의 L1의 정의와 같으며,
Z3는 상기 화학식 1의 Z1의 정의와 같고,
m3 및 n3는 서로 같거나 상이하며, 각각 독립적으로 1 내지 10의 정수이고,
상기 m3가 2 이상인 경우, 상기 L3는 서로 같거나 상이하며,
상기 n3가 2 이상인 경우, 상기 Z3는 서로 같거나 상이하고,
X1 내지 X4 및 Y1 내지 Y4는 상기 화학식 1에 정의한 바와 동일하다.
본 명세서의 또 하나의 실시상태에 따르면, 상기 화학식 1로 표시되는 화합물은 하기 화학식 3 또는 4로 표시될 수 있다.
[화학식 3]
Figure pat00013
[화학식 4]
Figure pat00014
상기 화학식 3 및 4에 있어서,
Q1은 N 또는 CR15이고, Q2는 N 또는 CR16이며, Q3은 N 또는 CR17이고, Q4은 N 또는 CR18이며, Q5은 N 또는 CR19이고, Q6는 N 또는 CR20이며, Q7은 N 또는 CR21이고, Q8은 N 또는 CR22이며, T1은 N 또는 CR23이고, T2는 N 또는 CR24이며, T3은 N 또는 CR25이고, T4은 N 또는 CR26이며, T5은 N 또는 CR27이고, T6는 N 또는 CR28이며, X1 내지 X4, Y1 내지 Y4, Q1 내지 Q8 및 T1 내지 T6은 동시에 N은 아니고,
R15 내지 R28은 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 -(L4)m4-(Z4)n4이거나, R15 내지 R28 중 인접한 2 이상의 기는 서로 결합하여 단환 또는 다환의 고리를 형성할 수 있으며,
L4는 상기 화학식 1의 L1의 정의와 같으며,
Z4는 상기 화학식 1의 Z1의 정의와 같고,
m4 및 n4는 서로 같거나 상이하며, 각각 독립적으로 1 내지 10의 정수이고,
상기 m4가 2 이상인 경우, 상기 L4는 서로 같거나 상이하며,
상기 n4가 2 이상인 경우, 상기 Z4는 서로 같거나 상이하고,
X1 내지 X4 및 Y1 내지 Y4는 상기 화학식 1에 정의한 바와 동일하다.
본 명세서의 또 하나의 실시상태에 따르면, 상기 화학식 1로 표시되는 화합물은 하기 화학식 5로 표시될 수 있다.
[화학식 5]
Figure pat00015
상기 화학식 5에 있어서,
J1은 N 또는 CR29이고, J2는 N 또는 CR30이며, J3은 N 또는 CR31이고, J4은 N 또는 CR32이며, J5은 N 또는 CR33이고, J6는 N 또는 CR34이며, J7은 N 또는 CR35이고, J8은 N 또는 CR36이며, J9은 N 또는 CR37이고, J10는 N 또는 CR38이며, X1 내지 X4, Y1 내지 Y4 및 J1 내지 J10은 동시에 N은 아니고,
R29 내지 R38은 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 -(L5)m5-(Z5)n5이거나, R29 내지 R38 중 인접한 2 이상의 기는 서로 결합하여 단환 또는 다환의 고리를 형성할 수 있으며,
L5는 상기 화학식 1의 L1의 정의와 같으며,
Z5는 상기 화학식 1의 Z1의 정의와 같고,
m5 및 n5는 서로 같거나 상이하며, 각각 독립적으로 1 내지 10의 정수이고,
상기 m5가 2 이상인 경우, 상기 L5는 서로 같거나 상이하며,
상기 n5가 2 이상인 경우, 상기 Z5는 서로 같거나 상이하고,
X1 내지 X4 및 Y1 내지 Y4는 상기 화학식 1에 정의한 바와 동일하다.
본 명세서의 또 하나의 실시상태에 따르면, 상기 화학식 1로 표시되는 화합물은 하기 화학식 6으로 표시될 수 있다.
[화학식 6]
Figure pat00016
상기 화학식 6에 있어서,
M5는 N 또는 CR39이고, M6은 N 또는 CR40이며, M7은 N 또는 CR41이고, M8은 N 또는 CR42이며, Y5는 N 또는 CR43이고, Y6은 N 또는 CR44이며, Y7은 N 또는 CR45이고, Y8은 N 또는 CR46이며, X1 내지 X4, Y1, Y2, Y5 내지 Y8 및 M5 내지 M8은 동시에 N은 아니고,
R39 내지 R46은 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 -(L6)m6-(Z6)n6이거나, R39 내지 R46 중 인접한 2 이상의 기는 서로 결합하여 단환 또는 다환의 고리를 형성할 수 있으며,
L6는 상기 화학식 1의 L1의 정의와 같으며,
Z6는 상기 화학식 1의 Z1의 정의와 같고,
m6 및 n6은 서로 같거나 상이하며, 각각 독립적으로 1 내지 10의 정수이고,
상기 m6이 2 이상인 경우, 상기 L6은 서로 같거나 상이하며,
상기 n6이 2 이상인 경우, 상기 Z6은 서로 같거나 상이하고,
X1 내지 X4, Y1 및 Y2는 상기 화학식 1에 정의한 바와 동일하다.
본 명세서의 또 하나의 실시상태에 따르면, 상기 화학식 1로 표시되는 화합물은 하기 화학식 7로 표시될 수 있다.
[화학식 7]
Figure pat00017
상기 화학식 7에 있어서,
M9는 N 또는 CR47이고, M10은 N 또는 CR48이며, M11은 N 또는 CR49이고, M12은 N 또는 CR50이며, Y9는 N 또는 CR51이고, Y10은 N 또는 CR52이며, Y11은 N 또는 CR53이고, Y12은 N 또는 CR54이며, X1 내지 X4, Y1, Y4, Y9 내지 Y12 및 M9 내지 M12은 동시에 N은 아니고,
R47 내지 R54은 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 -(L7)m7-(Z7)n7이거나, R47 내지 R54 중 인접한 2 이상의 기는 서로 결합하여 단환 또는 다환의 고리를 형성할 수 있으며,
L7는 상기 화학식 1의 L1의 정의와 같으며,
Z7는 상기 화학식 1의 Z1의 정의와 같고,
m7 및 n7은 서로 같거나 상이하며, 각각 독립적으로 1 내지 10의 정수이고,
상기 m7이 2 이상인 경우, 상기 L7은 서로 같거나 상이하며,
상기 n7이 2 이상인 경우, 상기 Z7은 서로 같거나 상이하고,
X1 내지 X4, Y1 및 Y4는 상기 화학식 1에 정의한 바와 동일하다.
본 명세서의 또 하나의 실시상태에 따르면, 상기 화학식 1로 표시되는 화합물은 하기 화학식 8로 표시될 수 있다.
[화학식 8]
Figure pat00018
상기 화학식 8에 있어서,
M13는 N 또는 CR55이고, M14은 N 또는 CR56이며, M15은 N 또는 CR57이고, M16은 N 또는 CR58이며, Y13는 N 또는 CR59이고, Y14은 N 또는 CR60이며, Y15은 N 또는 CR61이고, Y16은 N 또는 CR62이며, X1 내지 X4, Y3, Y4, Y13 내지 Y16 및 M13 내지 M16은 동시에 N은 아니고,
R55 내지 R62은 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 -(L8)m8-(Z8)n8이거나, R55 내지 R62 중 인접한 2 이상의 기는 서로 결합하여 단환 또는 다환의 고리를 형성할 수 있으며,
L8은 상기 화학식 1의 L1의 정의와 같으며,
Z8은 상기 화학식 1의 Z1의 정의와 같고,
m8 및 n8은 서로 같거나 상이하며, 각각 독립적으로 1 내지 10의 정수이고,
상기 m8이 2 이상인 경우, 상기 L8은 서로 같거나 상이하며,
상기 n8이 2 이상인 경우, 상기 Z8은 서로 같거나 상이하고,
X1 내지 X4, Y3 및 Y4는 상기 화학식 1에 정의한 바와 동일하다.
본 명세서의 또 하나의 실시상태에 따르면, 상기 화학식 1로 표시되는 화합물은 하기 화학식 9로 표시될 수 있다.
[화학식 9]
Figure pat00019
상기 화학식 9에 있어서,
M17는 N 또는 CR63이고, M18은 N 또는 CR64이며, M19은 N 또는 CR65이고, M20은 N 또는 CR66이며, X5는 N 또는 CR67이고, X6은 N 또는 CR68이며, X7은 N 또는 CR69이고, X8은 N 또는 CR70이며, X1, X2, X5 내지 X8, Y1 내지 Y4 및 M17 내지 M20은 동시에 N은 아니고,
R63 내지 R70은 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 -(L9)m9-(Z9)n9이거나, R63 내지 R70 중 인접한 2 이상의 기는 서로 결합하여 단환 또는 다환의 고리를 형성할 수 있으며,
L9는 상기 화학식 1의 L1의 정의와 같으며,
Z9는 상기 화학식 1의 Z1의 정의와 같고,
m9 및 n9는 서로 같거나 상이하며, 각각 독립적으로 1 내지 10의 정수이고,
상기 m9가 2 이상인 경우, 상기 L9은 서로 같거나 상이하며,
상기 n9가 2 이상인 경우, 상기 Z9은 서로 같거나 상이하고,
X1, X2 및 Y1 내지 Y4는 상기 화학식 1에 정의한 바와 동일하다.
본 명세서의 또 하나의 실시상태에 따르면, 상기 화학식 1로 표시되는 화합물은 하기 화학식 10로 표시될 수 있다.
[화학식 10]
Figure pat00020
상기 화학식 10에 있어서,
M21는 N 또는 CR71이고, M22은 N 또는 CR72이며, M23은 N 또는 CR73이고, M24은 N 또는 CR74이며, X9는 N 또는 CR75이고, X10은 N 또는 CR76이며, X11은 N 또는 CR77이고, X12은 N 또는 CR78이며, X12은 N 또는 CR78이며, X1, X4, X9 내지 X12, Y1 내지 Y4 및 M21 내지 M24은 동시에 N은 아니고,
R71 내지 R78은 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 -(L10)m10-(Z10)n10이거나, R71 내지 R78 중 인접한 2 이상의 기는 서로 결합하여 단환 또는 다환의 고리를 형성할 수 있으며,
L10은 상기 화학식 1의 L1의 정의와 같으며,
Z10은 상기 화학식 1의 Z1의 정의와 같고,
m10 및 n10은 서로 같거나 상이하며, 각각 독립적으로 1 내지 10의 정수이고,
상기 m10이 2 이상인 경우, 상기 L10은 서로 같거나 상이하며,
상기 n10이 2 이상인 경우, 상기 Z10은 서로 같거나 상이하고,
X1, X4 및 Y1 내지 Y4는 상기 화학식 1에 정의한 바와 동일하다.
본 명세서의 또 하나의 실시상태에 따르면, 상기 화학식 1로 표시되는 화합물은 하기 화학식 11로 표시될 수 있다.
[화학식 11]
Figure pat00021
상기 화학식 11에 있어서,
M25는 N 또는 CR79이고, M26은 N 또는 CR80이며, M27은 N 또는 CR81이고, M28은 N 또는 CR82이며, X13는 N 또는 CR83이고, X14은 N 또는 CR84이며, X15은 N 또는 CR85이고, X16은 N 또는 CR86이며, X16은 N 또는 CR86이며, X3, X4, X13 내지 X16, Y1 내지 Y4 및 M25 내지 M28은 동시에 N은 아니고,
R79 내지 R86은 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 -(L11)m11-(Z11)n11이거나, R79 내지 R86 중 인접한 2 이상의 기는 서로 결합하여 단환 또는 다환의 고리를 형성할 수 있으며,
L11은 상기 화학식 1의 L1의 정의와 같으며,
Z11은 상기 화학식 1의 Z1의 정의와 같고,
m11 및 n11은 서로 같거나 상이하며, 각각 독립적으로 1 내지 10의 정수이고,
상기 m11이 2 이상인 경우, 상기 L11은 서로 같거나 상이하며,
상기 n11이 2 이상인 경우, 상기 Z11은 서로 같거나 상이하고,
X3, X4 및 Y1 내지 Y4는 상기 화학식 1에 정의한 바와 동일하다.
본 명세서의 또 하나의 실시상태에 따르면, 상기 광효율 개선층은 상기 화학식 1로 표시되는 화합물이 2 이상 직접연결; 치환 또는 비치환된 아릴렌기; 치환 또는 비치환된 헤테로아릴렌기; 산소; 황; -NR'-; 또는 -P(=O)R'-을 통하여 연결된 구조를 가질 수 있고,
상기 R'은 수소; 치환 또는 비치환된 시클로알킬기; 치환 또는 비치환된 알케닐기; 치환 또는 비치환된 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 헤테로고리기이다.
본 명세서의 또 하나의 실시상태에 따르면, 상기 광효율 개선층은 상기 화학식 1로 표시되는 화합물이 2 이상 직접연결; 중수소, 치환 또는 비치환된 알킬기, 치환 또는 비치환된 아릴기, 및 치환 또는 비치환된 헤테로고리기로 이루어진 군으로부터 선택되는 1 또는 2 종 이상의 치환기로 치환 또는 비치환된 아릴렌기; 중수소, 치환 또는 비치환된 알킬기, 치환 또는 비치환된 아릴기, 및 치환 또는 비치환된 헤테로고리기로 이루어진 군으로부터 선택되는 1 또는 2 종 이상의 치환기로 치환 또는 비치환된 헤테로아릴렌기; 산소; 황; -NR'-; 또는 -P(=O)R'-을 통하여 연결된 구조를 가질 수 있고, 상기 R'는 전술한 실시상태와 동일하다.
본 명세서의 또 하나의 실시상태에 따르면, 상기 광효율 개선층은 상기 화학식 1로 표시되는 화합물이 2 이상 직접연결; 중수소, 알킬기, 아릴기, 및 헤테로고리기로 이루어진 군으로부터 선택되는 1 또는 2 종 이상의 치환기로 치환 또는 비치환된 아릴렌기; 중수소, 알킬기, 아릴기, 및 헤테로고리기로 이루어진 군으로부터 선택되는 1 또는 2 종 이상의 치환기로 치환 또는 비치환된 헤테로아릴렌기; 산소; 황; -NR'-; 또는 -P(=O)R'- 통하여 연결된 구조를 가질 수 있고, 상기 R'는 전술한 실시상태와 동일하다.
상기 광효율 개선층은 상기 화학식 1로 표시되는 화합물이 2 이상 직접연결; 치환 또는 비치환된 페닐렌기; 치환 또는 비치환된 바이페닐릴렌기; 치환 또는 비치환된 플루오레닐렌기; 치환 또는 비치환된 스피로비플루오레닐렌기; 치환 또는 비치환된 피리딜렌기; 또는 치환 또는 비치환된 인돌로카바졸릴렌기를 통하여 연결된 구조를 가질 수 있다.
상기 광효율 개선층은 상기 화학식 1로 표시되는 화합물이 2 이상 직접연결; 페닐렌기; 바이페닐릴렌기; 피리딜렌기; 메틸기로 치환된 플루오레닐렌기; 스피로비플루오레닐렌기; 카바졸릴기로 치환된 페닐렌기; 인돌로카바졸릴렌기; 또는 중수소로 치환된 페닐기로 치환된 페닐렌기를 통하여 연결된 구조를 가질 수 있다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 화학식 1로 표시되는 화합물은 하기 화합물 중에서 선택될 수 있다.
Figure pat00022
Figure pat00023
Figure pat00024
Figure pat00025
Figure pat00026
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 화학식 1로 표시되는 화합물은 하기 화합물 중에서 선택될 수 있다.
Figure pat00027
Figure pat00028
Figure pat00029
Figure pat00030
Figure pat00031
Figure pat00032
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 화학식 1로 표시되는 화합물은 하기 화합물 중에서 선택될 수 있다.
Figure pat00033
Figure pat00034
Figure pat00035
Figure pat00036
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 화학식 1로 표시되는 화합물은 하기 화합물 중에서 선택될 수 있다.
Figure pat00037
Figure pat00038
Figure pat00039
Figure pat00040
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 화학식 1로 표시되는 화합물은 하기 화합물 중에서 선택될 수 있다.
Figure pat00041
Figure pat00042
Figure pat00043
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 화학식 1로 표시되는 화합물은 하기 화합물 중에서 선택될 수 있다.
Figure pat00044
Figure pat00045
Figure pat00046
Figure pat00047
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 화학식 1로 표시되는 화합물은 하기 화합물 중에서 선택될 수 있다.
Figure pat00048
Figure pat00049
Figure pat00050
Figure pat00051
Figure pat00052
Figure pat00053
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Figure pat00060
Figure pat00061
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Figure pat00065
Figure pat00066
Figure pat00067
Figure pat00068
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 화학식 1로 표시되는 화합물은 하기 화합물 중에서 선택될 수 있다.
Figure pat00069
Figure pat00070
Figure pat00071
Figure pat00072
Figure pat00073
Figure pat00074
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 화학식 1로 표시되는 화합물은 하기 화합물 중에서 선택될 수 있다.
Figure pat00075
Figure pat00076
Figure pat00077
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 화학식 1로 표시되는 화합물은 하기 화합물 중에서 선택될 수 있다.
Figure pat00078
Figure pat00079
Figure pat00080
전술한 화학식 1로 표시되거나 전술한 화학식 1의 구조를 2 이상 포함하는 화합물을 포함한 광효율 개선층은 높은 굴절률을 갖기 때문에, 유기 발광 소자의 광효율, 특히 외부 발과 효율 향상에 기여할 수 있다. 예를 들어, 상기 광효율 개선층은 630nm의 파장에서 1.8 이상, 바람직하게는 1.9의 굴절률을 가질 수 있다.
본 명세서의 유기 발광 소자는 광효율 개선층을 포함하는 것을 제외하고는 당 기술분야에 알려져 있는 재료와 방법으로 제조될 수 있다.
예컨대, 본 명세서의 유기 발광 소자는 기판 상에 애노드, 유기물층 및 캐소드를 순차적으로 적층시킴으로써 제조할 수 있다. 이 때 스퍼터링법(sputtering)이나 전자빔 증발법(e-beam evaporation)과 같은 물리 증착 방법(PVD: physical Vapor Deposition)을 이용하여, 기판 상에 금속 또는 전도성을 가지는 금속 산화물 또는 이들의 합금을 증착시켜 애노드를 형성하고, 그 위에 정공 주입층, 정공 수송층, 발광층, 전자 주입층 및 전자 수송층을 포함하는 유기물층을 형성한 후, 그 위에 캐소드로 사용할 수 있는 물질을 증착시킴으로써 제조될 수 있다. 이때, 본 발명에 따른 광효율 개선층을 양극 하부 또는 음극 상부에 형성시킬 수 있다. 이와 같은 방법 외에도, 기판 상에 애노드 물질부터 유기물층, 캐소드 물질을 차례로 증착시켜 유기 발광 소자를 만들 수 있다.
본 명세서의 유기 발광 소자의 유기물층은 1층 이상의 유기물층이 적층된 다층 구조로 이루어질 수 있다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 유기 발광 소자는 정공주입층, 정공수송층, 전자수송층, 전자주입층, 전자저지층 및 정공저지층으로 이루어진 군에서 선택되는 1 층 또는 2 층 이상을 더 포함할 수 있다.
예컨대, 본 명세서의 유기 발광 소자의 구조는 도 1 내지 3에 나타낸 것과 같은 구조를 가질 수 있으나, 이에만 한정되는 것은 아니다.
도 1 및 도 2에서는 각각 캐소드의 상부와 애노드의 하부에 광효율 개선층이 형성된 예를 도시하였으나, 도 3과 같이 캐소드의 상부뿐만 아니라 애노드의 하부에도 광효율 개선층이 형성될 수 있을 것이다
도 1의 유기 발광 소자(10)은 기판(20) 위에 애노드(30), 유기층(40), 캐소드(50) 및 광효율 개선층(60)을 차례로 구비한다. 상기 도 1은 본 명세서의 실시상태에 따른 예시적인 구조이며, 다른 유기물층을 더 포함할 수 있다.
상기 도 1의 캐소드(50)은 투과형 전극으로서, 유기층(40)에서 생성된 광은 캐소드(50)을 지나 광효율 개선층(60)을 통과하여 유기 발광 소자 (10)의 외부로 취출될 수 있다.
도 2의 유기 발광 소자(11)는 기판(20) 위에 광효율 개선층(60), 애노드(30), 유기층(40) 및 캐소드(50)를 차례로 구비한다. 상기 도 2은 본 명세서의 실시상태에 따른 예시적인 구조이며, 다른 유기물층을 더 포함할 수 있다.
상기 도 2의 애노드(30)은 투과형 전극으로서, 유기층(40)에서 생선된 광은 애노드(30)를 지나 광효율 개선층(60)을 통하여 공기 중으로 취출될 수 있다. 전술한 화학식 1로 표시되는 화합물을 포함한 광효율 개선층(60)은 높은 굴절율을 갖기 때문에, 유기층(40)에서 생성된 광은 보강간섭의 원리에 따라 효과적으로 공기 중으로 취출될 수 있으므로, 개선된 광효율 특성을 가질 수 있다.
도 3의 유기 발광 소자(12)는 기판(20)위에 제1 광효율 개선층(61), 애노드(30), 유기층(40), 캐소드(50) 및 제2 광효율 개선층(62)을 차례로 구비한다. 상기 유기 발광 소자(12) 중 애노드(30) 및 캐소드(50)은 투과형 전극으로서, 유기층(40)에서 생선된 광은 애노드(30) 및 캐소드(50)을 지나 각각 제1 광효율 개선층(61) 및 제2 광효율 개선층(62)을 통하여 공기 중으로 취출될 수 있다. 전술한 화학식 1로 표시되는 화합물을 포함한 제1 광효율 개선층(61) 및 제2 광효율 개선층(62)은 높은 굴절율을 갖기 때문에, 유기층(40)에서 생성된 광은 보강간섭의 원리에 따라 효과적으로 공기 중으로 취출될 수 있으므로, 개선된 광효율 특성을 가질 수 있다.
물론, 광효율 개선층이 이러한 위치에만 형성될 수 있는 것은 아니다.
예컨대, 광효율 개선층과 애노드 또는 캐소드 사이에 필요에 따라 추가층이 구비될 수 있고, 또한, 애노드와 캐소드 사이의 유기층의 수는 필요에 따라 더 적게 또는 더 많이 적층될 수 있다.
상기 유기물층 및 광효율 개선층은 다양한 고분자 소재를 사용하여 증착법이 아닌 용액 공정 또는 솔벤트 프로세스(solvent process), 예컨대 스핀 코팅, 딥 코팅, 닥터 블레이딩, 스크린 프린팅, 잉크젯 프린팅 또는 열 전사법 등의 방법에 의하여 더 적은 수의 층으로 제조할 수 있다.
상기 기판(20)으로는 당 기술분야에서 알려져 있는 재료를 사용할 수 있으며, 예컨대, 기계적 강도, 열적 안정성, 투명성, 표면 평활성, 취급용이성 및 방수성이 우수한 유리 기판, 실리콘 웨이퍼 또는 투명 플라스틱 기판 등을 사용할 수 있다.
상기 유기 발광 소자가 복수개의 유기물층을 포함하는 경우, 상기 유기물층은 동일한 물질 또는 다른 물질로 형성될 수 있다.
상기 애노드(30) 물질로는 통상 유기물층(40)으로 정공 주입이 원활할 수 있도록 일함수가 큰 물질이 바람직하다. 본 발명에서 사용될 수 있는 애노드(30) 물질의 구체적인 예로는 바나듐, 크롬, 구리, 아연, 금과 같은 금속 또는 이들의 합금; 아연 산화물, 인듐 산화물, 인듐 틴 옥사이드(ITO), 인듐아연 산화물(IZO)과 같은 금속 산화물; ZnO:Al 또는 SnO2 : Sb와 같은 금속과 산화물의 조합; 폴리(3-메틸티오펜), 폴리[3,4-(에틸렌-1,2-디옥시)티오펜](PEDOT), 폴리피롤 및 폴리아닐린과 같은 전도성 고분자 등이 있으나, 이들에만 한정되는 것은 아니다.
상기 캐소드(50) 물질로는 통상 유기물층(40)으로 전자 주입이 용이하도록 일함수가 작은 물질인 것이 바람직하다. 캐소드(50) 물질의 구체적인 예로는 마그네슘, 칼슘, 나트륨, 칼륨, 티타늄, 인듐, 이트륨, 리튬, 가돌리늄, 알루미늄, 은, 주석 및 납과 같은 금속 또는 이들의 합금; LiF/Al 또는 LiO2/Al 박막으로 형성하여 투과형 전극을 얻을 수 있다. 한편, 전면 발광 소자를 얻기 위하여 인듐 틴 옥사이드(ITO), 인듐아연 산화물(IZO)을 이용한 투과형 전극을 형성할 수 있는 등, 다양한 변형이 가능하다.
상기 정공 주입층은 전극으로부터 정공을 주입하는 층으로, 정공 주입 물질로는 정공을 수송하는 능력을 가져 애노드에서의 정공 주입효과, 발광층 또는 발광재료에 대하여 우수한 정공 주입 효과를 갖고, 발광층에서 생성된 여기자의 전자주입층 또는 전자주입재료에의 이동을 방지하며, 또한, 박막 형성 능력이 우수한 화합물이 바람직하다. 정공 주입 물질의 최고준위 점유 분자궤도(HOMO: highest occupied molecular orbital)가 애노드 물질의 일함수와 주변 유기물층의 최고준위 점유 분자궤도(HOMO: highest occupied molecular orbital) 사이인 것이 바람직하다. 정공 주입 물질의 구체적인 예로는 금속 포피린(porphyrin), 올리고티오펜, 아릴아민 계열의 유기물, 헥사나이트릴헥사아자트리페닐렌 계열의 유기물, 퀴나크리돈(quinacridone)계열의 유기물, 페릴렌(perylene) 계열의 유기물, 안트라퀴논 및 폴리아닐린과 폴리티오펜 계열의 전도성 고분자 등이 있으나, 이들에만 한정 되는 것은 아니다.
상기 정공수송층은 정공주입층으로부터 정공을 수취하여 발광층까지 정공을 수송하는 층으로, 정공 수송 물질로는 애노드나 정공 주입층으로부터 정공을 수송받아 발광층으로 옮겨줄 수 있는 물질로 정공에 대한 이동성이 큰 물질이 적합하다. 구체적인 예로는 아릴아민 계열의 유기물, 전도성 고분자, 및 공액 부분과 비공액 부분이 함께 있는 블록 공중합체 등이 있으나, 이들에만 한정되는 것은 아니다.
상기 발광층의 발광 물질로는 정공 수송층과 전자 수송층으로부터 정공과 전자를 각각 수송받아 결합시킴으로써 가시광선 영역의 빛을 낼 수 있는 물질로서, 형광이나 인광에 대한 양자 효율이 좋은 물질이 바람직하다. 구체적인 예로는 8-히드록시-퀴놀린 알루미늄 착물(Alq3); 카르바졸 계열 화합물; 이량체화 스티릴(dimerized styryl) 화합물; BAlq; 10-히드록시벤조 퀴놀린-금속 화합물; 벤족사졸, 벤즈티아졸 및 벤즈이미다졸 계열의 화합물; 폴리(p-페닐렌비닐렌)(PPV) 계열의 고분자; 스피로(spiro) 화합물; 폴리플루오렌, 루브렌 등이 있으나, 이들에만 한정되는 것은 아니다.
상기 발광층은 호스트 재료 및 도펀트 재료를 포함할 수 있다. 호스트 재료는 축합 방향족환 유도체 또는 헤테로환 함유 화합물 등이 있다. 구체적으로 축합 방향족환 유도체로는 안트라센 유도체, 피렌 유도체, 나프탈렌 유도체, 펜타센 유도체, 페난트렌 화합물, 플루오란텐 화합물 등이 있고, 헤테로환 함유 화합물로는 카바졸 유도체, 디벤조퓨란 유도체, 래더형 퓨란 화합물, 피리미딘 유도체 등이 있으나, 이에 한정되지 않는다.
도펀트 재료로는 유기 화합물, 금속 또는 금속 화합물이 있다.
도펀트 재료로서의 유기 화합물로는 방향족 아민 유도체, 스트릴아민 화합물, 붕소 착체, 플루오란텐 화합물 등이 있다. 구체적으로 방향족 아민 유도체로는 치환 또는 비치환된 아릴아미노기를 갖는 축합 방향족환 유도체로서, 아릴아미노기를 갖는 피렌, 안트라센, 크리센, 페리플란텐 등이 있으며, 스티릴아민 화합물로는 치환 또는 비치환된 아릴아민에 적어도 1개의 아릴비닐기가 치환되어 있는 화합물로, 아릴기, 실릴기, 알킬기, 시클로알킬기 및 아릴아미노기로 이루어진 군에서 1 또는 2 이상 선택되는 치환기가 치환 또는 비치환된다. 구체적으로 스티릴아민, 스티릴디아민, 스티릴트리아민, 스티릴테트라아민 등이 있으나, 이에 한정되지 않는다. 또한, 금속 또는 금속 화합물로는 일반적인 금속 또는 금속 화합물을 사용할 수 있으며, 구체적으로 금속 착체를 사용할 수 있다. 상기 금속 착체로는 이리듐 착체, 백금 착체 등이 있으나, 이에 한정되지 않는다.
상기 전자 주입층은 전극으로부터 전자를 주입하는 층으로, 전자를 수송하는 능력을 갖고, 캐소드로부터의 전자주입 효과, 발광층 또는 발광 재료에 대하여 우수한 전자주입 효과를 가지며, 발광층에서 생성된 여기자의 정공 주입층에의 이동을 방지하고, 또한, 박막형성능력이 우수한 화합물이 바람직하다. 구체적으로는 플루오레논, 안트라퀴노다이메탄, 다이페노퀴논, 티오피란 다이옥사이드, 옥사졸, 옥사다이아졸, 트리아졸, 이미다졸, 페릴렌테트라카복실산, 프레오레닐리덴 메탄, 안트론 등과 그들의 유도체, 금속 착체 화합물 및 함질소 5원환 유도체 등이 있으나, 이에 한정되지 않는다.
상기 금속 착체 화합물로서는 8-하이드록시퀴놀리나토 리튬, 비스(8-하이드록시퀴놀리나토)아연, 비스(8-하이드록시퀴놀리나토)구리, 비스(8-하이드록시퀴놀리나토)망간, 트리스(8-하이드록시퀴놀리나토)알루미늄, 트리스(2-메틸-8-하이드록시퀴놀리나토)알루미늄, 트리스(8-하이드록시퀴놀리나토)갈륨, 비스(10-하이드록시벤조[h]퀴놀리나토)베릴륨, 비스(10-하이드록시벤조[h]퀴놀리나토)아연, 비스(2-메틸-8-퀴놀리나토)클로로갈륨, 비스(2-메틸-8-퀴놀리나토)(o-크레졸라토)갈륨, 비스(2-메틸-8-퀴놀리나토)(1-나프톨라토)알루미늄, 비스(2-메틸-8-퀴놀리나토)(2-나프톨라토)갈륨 등이 있으나, 이에 한정되지 않는다.
상기 전자 수송층 재료는 전자주입전극(캐소드)로부터 주입된 전자를 안정하게 수송하는 기능을 하는 것으로서 공지의 전자 수송 물질을 이용할 수 있다. 이의 예로는, 퀴놀린 유도체, 특히 트리스(8-퀴놀리노레이트)알루미늄(Alq3); TAZ; Balq 등이 있으나, 이에 한정되지 않는다.
상기 정공저지층은 정공의 캐소드 도달을 저지하는 층으로, 일반적으로 정공주입층과 동일한 조건으로 형성될 수 있다. 구체적으로 옥사디아졸 유도체나 트리아졸 유도체, 페난트롤린 유도체, 2,9-디메틸-4,7-디페닐-1,10-페난쓰롤린(BCP:2,9-Dimethyl-4,7-diphenyl-1,10-phenanthroline), 알루미늄 착물 (aluminum complex) 등이 있으나, 이에 한정되지 않는다.
본 명세서에 따른 유기 발광 소자는 사용되는 재료에 따라 전면 발광형, 후면 발광형 또는 양면 발광형일 수 있다.
또한, 본 명세서에 따른 유기 발광 소자는 하부 전극이 애노드고 상부전극이 캐소드인 정구조(normal type)일 수 있고, 하부전극이 캐소드고 상부전극이 애노드인 역구조(inverted type)일 수도 있다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 애노드는 투과형 전극이며, 상기 광효율 개선층이 상기 애노드의 상기 유기층과 대향하는 면의 반대면에 구비될 수 있다.
본 명세서의 또 하나의 실시상태에 따르면, 상기 캐소드는 투과형 전극이며, 상기 광효율 개선층이 상기 캐소드의 상기 유기층과 대향하는 면의 반대면에 구비될 수 있다.
본 명세서의 또 하나의 실시상태에 따르면, 상기 애노드 및 캐소드는 투과형 전극이며, 상기 광효율 개선층이 상기 애노드의 상기 유기층과 대향하는 면의 반대면 및 상기 캐소드의 상기 유기층과 대향하는 면의 반대면의 각각에 구비될 수 있다.
상기 투과형 전극은 가시광 투과율이 60% 이상일 수 있다. 구체적으로, 상기 전극은 가시광선 투과율이 80% 이상일 수 있다.
상기 투과형 전극은 투명 전도성 산화물과 같은 투명재료로 형성되거나, 금속과 같은 불투명 재료의 박막으로 형성될 수 있다.
본 발명의 일 실시상태에 따르면, 유기 발광 소자의 유기층은 R, G 및 B 화소별로 패터닝되어 있을 수 있다.
따라서, 상기 유기층은 적색 발광 유기층, 녹색 발광 유기층 및 청색 발광 유기층으로 이루어질 수 있다.
이 때, 전술한 화학식 1로 표시되는 화합물을 포함한 광효율 개선층은 R, G 및 B 화소에 대하여 공통층으로 형성될 수 있다. 상기 공통층이란 상기 R, G 및 B 화소에 모두 구비된 것을 의미한다. 상기 광효율 개선층이 R, G 및 B 화소에 대하여 공통층으로 형성될 경우, 그 두께는 500 Å 내지 800 Å일 수 있다. 상기 범위를 만족할 경우, 우수한 광효율 개선효과를 낼 수 있다.
본 명세서의 또 하나의 실시상태에 따르면, 상기 광효율 개선층은 상기 R, G 및 B 화소에 대하여, 상기 R 화소에 대응되는 영역에 형성된 R-광효율 개선층, 상기 G 화소에 대응되는 영역에 형성된 G-광효율 개선층 및 상기 B 화소에 대응되는 영역에 형성된 B-광효율 개선층 중 하나 이상으로 포함할 수 있다. 즉, 상기 상 효율 개선층은 R, G 및 B 화소별로 패터닝될 수 있다.
본 명세서의 또 하나의 실시상태에 따르면, 상기 R-광효율 개선층, G-광효율 개선층, 및 B-광효율 개선층의 두께가 서로 같거나 상이할 수 있다.
본 명세서의 또 하나의 실시상태에 따르면, 상기 광효율 개선층이 R-광효율 개선층, G-광효율 개선층, 및 B-광효율 개선층으로 이루어질 수 있다.
본 명세서의 또 하나의 실시상태에 따르면, 상기 광효율 개선층의 광효율 개선층-R, 광효율 개선층-G, 및 광효율 개선층-B는 상기 애노드의 상기 유기층과 대향하는 면의 반대면 및 상기 캐소드의 상기 유기층과 대향하는 면의 반대면의 각각에 구비될 수 있다.
이하, 실시예에 의거하여 본 발명을 보다 구체적으로 설명한다. 이들 실시예는 본 발명의 이해를 돕기 위한 것으로서 본 발명의 범위가 이들에 의해 한정되는 것은 아니다.
제조예
(1) 하기 화합물 A-1, A-2, A-3, A-4의 제조
Figure pat00081
＜제조예 1＞ 화합물 A-1의 제조
1-브로모-2,5-다이클로로벤젠(1-bromo-2,5-dichlorobenzene)(15.6g, 69.1 mmol)과 2-포밀페닐보로닉산(2-formylphenylboronic acid)(11.4g, 76 mmol)을 테트라하이드로퓨란(THF)(200 mL)에 완전히 녹인 후 2M 탄산칼륨수용액(70 mL)을 첨가하고 테트라키스트리페닐포스피노팔라듐(Pd(PPh3)4)(1.6g, 2 mol ％)을 넣은 후 5시간 동안 교반 환류하였다. 상온으로 온도를 낮추고 물층을 제거하고, 유기층을 무수황산마그네슘(MgSO4)으로 건조한 후 여과하였다. 여과액을 감압농축시키고 테트라하이드로퓨란:헥산 = 1:10으로 컬럼하여 상기 화합물 A-1(13.9 g, 80 ％)을 제조하였다. MS: [M+H]+=251
＜제조예 2＞ 화합물 A-2의 제조
상기 제조예 1에서 제조한 화합물 A-1(17.3g, 69.1 mmol)과 디아미노벤젠(7.47g, 69.1 mmol)을 디옥산(1,4-dioxane)(200 mL)과 아세트산(AcOH)(20 mL)에 현탁시켰다. 얻어진 혼합물을 약 6 시간 동안 교반 환류하고, 상온으로 냉각하였다. 상기 혼합물을 물(100 mL)로 희석한 후, 생성된 고체를 여과하고, 물과 에틸에테르(ethyl ether)로 세정하여 상기 화합물 A-2 (12.9 g, 55 ％)을 제조하였다. MS:[M+H]+=339
＜제조예 3＞ 화합물 A-3의 제조
상기 제조예 2에서 제조한 화합물 A-2(1.7g, 5.1 mmol)와 소듐-터셔리-부톡사이드(NaOt-Bu) (0.58g, 6.01 mmol) 및 Pd[P(t-Bu)3]2(51mg, 2 mol ％)를 톨루엔(50 mL)에 현탁시켰다. 얻어진 혼합물을 약 6 시간 동안 교반 환류하고, 상온으로 냉각하였다. 반응 용액에 증류수를 넣고 반응을 종료시키고, 유기층을 추출하여 무수황산마그네슘으로 건조한 후 여과하였다. 여과액을 감압농축시키고 테트라하이드로퓨란:헥산 = 1:5로 컬럼하여 상기 화합물 A-3(0.618 g, 40 ％)를 제조하였다. MS: [M+H]+=303
＜제조예 4＞ 화합물 A-4의 제조
상기 제조예 3에서 제조한 화합물 A-3(5.1g, 16.8 mmol)에 비스(피나콜라토)디보론(4.7g, 18.5 mmol) 및 아세트산 칼륨(4.96 g, 50.5 mmol)을 디옥산(100 mL)에 현탁시켰다. 상기 현탁액에 Pd(dba)2(0.29g, 3 mol％)와 PCy3(0.28g, 6 mol％)를 가하였다. 혼합물을 약 8 시간 동안 교반 환류하고, 상온으로 냉각하였다. 상기 혼합물을 물(100mL)로 희석하고 디클로로메탄(3 x 50 mL)으로 추출하였다. 유기 추출물을 황산 마그네슘 상에서 건조한 후 여과하였다. 여과액을 감압 농축시키고, 에틸에테르와 헥산으로 재결정하여 상기 화합물 A-4(5.62g, 85 ％)를 제조하였다. MS:[M+H]+ = 395
(2) 하기 화합물 A-5, A-6, A-7의 제조
Figure pat00082
＜제조예 5＞ 화합물 A-5의 제조
상기 제조예 2에서 제조한 화합물 A-2(2.51 g, 10 mmol), 벤질(Benzil)(2.1 g, 10 mmol), 암모늄아세테이트(2.32 g, 30 mmol)를 아세트산(20 mL)에 현탁시켰다. 얻어진 혼합물을 약 6 시간 동안 교반 환류하고, 상온으로 냉각하였다. 상기 혼합물을 물(50 mL)로 희석한 후, 생성된 고체를 여과하고, 물과 에틸에테르로 세정하여 상기 화합물(2.73 g, 62 ％)을 제조하였다. MS:[M+H]+=441
＜제조예 6＞ 화합물 A-6의 제조
상기 제조예 3 에서 화합물 A-2 대신 상기 제조예 5에서 제조한 화합물 A-5를 사용한 것을 제외하고는, 제조예 3과 동일한 방법으로 화합물 A-6(0.929 g, 45％)을 제조하였다. MS:[M+H]+ = 405
＜제조예 7＞ 화합물 A-7의 제조
상기 제조예 4 에서 화합물 A-3 대신 상기 제조예 6에서 제조한 화합물 A-6를 사용한 것을 제외하고는, 제조예 4과 동일한 방법으로 화합물 A-7(6.85 g, 82％)을 제조하였다. MS[M+H]+ = 497
(3) 하기 화합물 A-8, A-9, A-10의 제조
Figure pat00083
＜제조예 8＞ 화합물 A-8의 제조
상기 제조예 2에서 제조한 화합물 A-2(2.51 g, 10 mmol), 9,10-페난트렌퀴논(9,10-Phenanthrenequinone)(2.08 g, 10 mmol) 및 암모늄아세테이트(2.32 g, 30 mmol)를 아세트산(20 mL)에 현탁시켰다. 얻어진 혼합물을 약 6 시간 동안 교반 환류하고, 상온으로 냉각하였다. 상기 혼합물을 물(50 mL)로 희석한 후, 생성된 고체를 여과하고, 물과 에틸에테르로 세정하여 상기 화합물 A-8(3.07 g, 70 ％)을 제조하였다. MS: [M+H]+=439
＜제조예 9＞ 화합물 A-9의 제조
상기 제조예 3 에서 화합물 A-2 대신 상기 제조예 8에서 제조한 화합물 A-8를 사용한 것을 제외하고는, 제조예 3과 동일한 방법으로 하여 화합물 A-9(0.863 g, 42％)을 제조하였다. MS:[M+H]+ = 403
＜제조예 10＞ 화합물 A-10의 제조
상기 제조예 4 에서 화합물 A-3 대신 상기 제조예 9에서 제조한 화합물 A-9를 사용한 것을 제외하고는, 제조예 4과 동일한 방법으로 화합물 A-10(6.24g, 75％)을 제조하였다.MS: [M+H]+ = 495
(4) 하기 화합물 A-11, A-12, A-13, A-14의 제조
Figure pat00084
＜제조예 11＞ 화합물 A-11의 제조
2-브로모-4-클로로벤즈알데하이드(15.1g, 69.1 mmol)과 2-클로로페닐보로닉산(11.9g, 76 mmol)을 테트라하이드로퓨란(200 mL)에 완전히 녹인 후 2M 탄산칼륨수용액(70 mL)을 첨가하고 테트라키스트리페닐-포스피노팔라듐(Pd(PPh3)4)(1.6g, 2 mol ％)을 넣은 후 5시간 동안 교반 환류하였다. 상온으로 온도를 낮추고 물층을 제거하고, 유기층을 무수황산마그네슘으로 건조한 후 여과하였다. 여과액을 감압농축시키고 테트라하이드로퓨란:헥산 = 1:10으로 컬럼하여 상기 화합물 A-11(13.0 g, 80 ％)을 제조하였다. MS: [M+H]+=251
＜제조예 12＞ 화합물 A-12의 제조
상기 제조예 11에서 제조한 화합물 A-11(17.3g, 69.1 mmol)과 디아미노벤젠(7.47g, 69.1 mmol)을 디옥산(1,4-dioxane)(200 mL)과 아세트산(AcOH)(20 mL)에 현탁시켰다. 얻어진 혼합물을 약 6 시간 동안 교반 환류하고, 상온으로 냉각하였다. 상기 혼합물을 물(100 mL)로 희석한 후, 생성된 고체를 여과하고, 물과 에틸에테르로 세정하여 상기 화합물 A-12 (13.4 g, 57 ％)을 제조하였다. MS:[M+H]+=339
＜제조예 13＞ 화합물 A-13의 제조
상기 제조예 12에서 제조한 화합물 A-12(1.7g, 5.1 mmol)와 소듐-터셔리-부톡사이드(NaOt-Bu)(0.58g, 6.01 mmol) 및 Pd[P(t-Bu)3]2(51mg, 2 mol％)를 톨루엔(50 mL)에 현탁시켰다. 얻어진 혼합물을 약 6 시간 동안 교반 환류하고, 상온으로 냉각하였다. 반응 용액에 증류수를 넣고 반응을 종료시키고, 유기층을 추출하여 무수황산마그네슘으로 건조한 후 여과하였다. 여과액을 감압농축시키고 테트라하이드로퓨란:헥산 = 1:5로 컬럼하여 상기 화합물 A-13(0.664 g, 43 ％)를 제조하였다. MS: [M+H]+=303
＜제조예 14＞ 화합물 A-14의 제조
상기 제조예 13에서 제조한 화합물 A-13(5.1g, 16.8 mmol)에 비스(피나콜라토)디보론(4.7g, 18.5 mmol) 및 아세트산 칼륨(4.96 g, 50.5 mmol)을 디옥산(100 mL)에 현탁시켰다. 상기 현탁액에 Pd(dba)2(0.29g, 3 mol％)와 PCy3(0.28g, 6 mol％)를 가하였다. 혼합물을 약 8 시간 동안 교반 환류하고, 상온으로 냉각하였다. 상기 혼합물을 물(100mL)로 희석하고 디클로로메탄(3 x 50 mL)으로 추출하였다. 유기 추출물을 황산 마그네슘 상에서 건조한 후 여과하였다. 여과액을 감압농축시키고, 에틸에테르와 헥산으로 재결정하여 상기 화합물 A-14(5.95g, 90 ％)를 제조하였다. MS:[M+H]+ = 395
(5) 하기 화합물 A-15, A-16, A-17의 제조
Figure pat00085
＜제조예 15＞ 화합물 A-15의 제조
상기 제조예 12에서 제조한 화합물 A-12(2.51 g, 10 mmol), 벤질(Benzil)(2.1 g, 10 mmol) 및 암모늄아세테이트(2.32 g, 30 mmol)를 아세트산(20 mL)에 현탁시켰다. 얻어진 혼합물을 약 6 시간 동안 교반 환류하고, 상온으로 냉각하였다. 상기 혼합물을 물(50 mL)로 희석한 후, 생성된 고체를 여과하고, 물과 에틸에테르로 세정하여 상기 화합물 A-15(3.09 g, 70 ％)을 제조하였다. MS: [M+H]+=441
＜제조예 16＞ 화합물 A-16의 제조
상기 제조예 13 에서 화합물 A-12 대신 상기 제조예 15에서 제조한 화합물 A-15를 사용한 것을 제외하고는, 제조예 13과 동일한 방법으로 화합물 A-16(0.847 g, 41％)을 제조하였다. MS:[M+H]+ = 405
＜제조예 17＞ 화합물 A-17의 제조
상기 제조예 14 에서 화합물 A-13 대신 상기 제조예 16에서 제조한 화합물 A-16를 사용한 것을 제외하고는, 제조예 14과 동일한 방법으로 화합물 A-17(7.09 g, 85％)을 제조하였다. MS:[M+H]+ = 497
(6) 하기 화합물 A-18, A-19, A-20의 제조
Figure pat00086
＜제조예 18＞ 화합물 A-18의 제조
상기 제조예 12에서 제조한 화합물 A-12(2.51 g, 10 mmol), 9,10-페난트렌퀴논(9,10-Phenanthrenequinone)(2.08 g, 10 mmol), 암모늄아세테이트(2.32 g, 30 mmol)를 아세트산(20 mL)에 현탁시켰다. 얻어진 혼합물을 약 6 시간 동안 교반 환류하고, 상온으로 냉각하였다. 상기 혼합물을 물(50 mL)로 희석한 후, 생성된 고체를 여과하고, 물과 에틸에테르로 세정하여 상기 화합물 A-18(3.51 g, 80 ％)을 제조하였다. MS: [M+H]+=439
＜제조예 19＞ 화합물 A-19의 제조
상기 제조예 13 에서 화합물 A-12 대신 상기 제조예 18에서 제조한 화합물 A-18을 사용한 것을 제외하고는, 제조예 13과 동일한 방법으로 화합물 A-19(0.822 g, 40％)를 제조하였다. MS:[M+H]+ = 403
＜제조예 20＞ 화합물 A-20의 제조
상기 제조예 14 에서 화합물 A-13 대신 상기 제조예 19 에서 제조한 화합물 A-19를 사용한 것을 제외하고는, 제조예 14과 동일한 방법으로 화합물 A-20 (6.82 g, 82％)을 제조하였다. MS:[M+H]+ = 495
(7) 하기 화합물 A-21, A-22, A-23, A-24의 제조
Figure pat00087
＜제조예 21＞ 화합물 A-21의 제조
2-클로로-브로모벤젠(2-chloro-bromobenzene)(13.2, 69.1 mmol)과 2-포밀페닐보로닉산(2-formylphenylboronic acid)(11.4g, 76 mmol)을 테트라하이드로퓨란(200 mL)에 완전히 녹인 후 2M 탄산칼륨수용액(70 mL)을 첨가하고 테트라키스트리페닐포스피노팔라듐(Pd(PPh3)4)(1.6g, 2 mol ％)을 넣은 후 5시간 동안 교반 환류하였다. 상온으로 온도를 낮추고 물층을 제거하고, 유기층을 무수황산마그네슘으로 건조한 후 여과하였다. 여과액을 감압농축시키고 테트라하이드로퓨란:헥산 = 1:10으로 컬럼하여 상기 화합물 A-21(11.2 g, 75 ％)을 제조하였다. MS:[M+H]+=217
＜제조예 22＞ 화합물 A-22의 제조
상기 제조예 21에서 제조한 화합물 A-21(14.9g, 69.1 mmol)과 2-아지도-4-클로로벤젠아민(2-azido-5-chlorobenzeneamine)(11.6g, 69.1 mmol)을 에탄올 (200 mL)과 아세트산(10 mL)에 현탁시켰다. 얻어진 혼합물을 약 21 시간 동안 교반 환류하였다. 상온으로 온도를 낮추고, 감압 농축하고 헥산으로 재결정하여 상기 화합물 A-22 (5.85 g, 25 ％)을 제조하였다. MS: [M+H]+=339
＜제조예 23＞ 화합물 A-23의 제조
상기 제조예 22에서 제조한 화합물 A-22(1.73g, 5.1 mmol)와 소듐-터셔리-부톡사이드(NaOt-Bu) (0.58g, 6.01 mmol) 및 Pd[P(t-Bu)3]2 (51mg, 2 mol ％)를 톨루엔 (50 mL)에 현탁시켰다. 얻어진 혼합물을 약 6 시간 동안 교반 환류하고, 상온으로 냉각하였다. 반응 용액에 증류수를 넣고 반응을 종료시키고, 유기층을 추출하여 무수황산마그네슘으로 건조한 후 여과하였다. 여과액을 감압농축시키고 테트라하이드로퓨란:헥산 = 1:5로 컬럼하여 상기 화합물 A-23(0.618 g, 40 ％)을 제조하였다. MS: [M+H]+=303
＜제조예 24＞ 화합물 A-24의 제조
상기 제조예 23에서 제조한 화합물 A-23(5.09g, 16.8 mmol), 비스(피나콜라토)디보론(4.7g, 18.5 mmol) 및 아세트산 칼륨(4.96 g, 50.5 mmol)을 디옥산(100 mL)에 현탁시켰다. 상기 현탁액에 Pd(dba)2(0.29g, 3 mol％)와 PCy3(0.28g, 6 mol％)를 가하였다. 혼합물을 약 8 시간 동안 교반 환류하고, 상온으로 냉각하였다. 상기 혼합물을 물(100mL)로 희석하고 디클로로메탄(3 x 50 mL)으로 추출하였다. 유기 추출물을 황산 마그네슘 상에서 건조한 후 여과하였다. 여과액을 감압농축시키고, 에틸에테르와 헥산으로 재결정하여 상기 화합물 A-24(5.3g, 80 ％)를 제조하였다. MS:[M+H]+ = 395
(8) 하기 화합물 A-25, A-26-1, A-26-2 의 제조
Figure pat00088
＜제조예 25＞ 화합물 A-25의 제조
상기 제조예 11에서 제조한 화합물 A-11(2.51 g, 10 mmol), 2,2'-피리딜(2,2'-Pyridil)(2.12 g, 10 mmol) 및 암모늄아세테이트(2.32 g, 30 mmol)를 아세트산(20 mL)에 현탁시켰다. 얻어진 혼합물을 약 6 시간 동안 교반 환류하고, 상온으로 냉각하였다. 상기 혼합물을 물(50 mL)로 희석한 후, 생성된 고체를 여과하고, 물과 에틸에테르로 세정하여 상기 화합물 A-25 (2.66 g, 60 ％)을 제조하였다.
MS: [M+H]+=443
＜제조예 26-1＞ 화합물 A-26-1의 제조
상기 제조예 13 에서 화합물 A-12 대신 상기 제조예 25에서 제조한 화합물 A-25를 사용한 것을 제외하고는, 제조예 13과 동일한 방법으로 화합물 A-26-1(0.726 g, 35％)을 제조하였다. MS:[M+H]+ = 407
＜제조예 26-2＞ 화합물 A-26-2의 제조
상기 제조예 14 에서 화합물 A-13 대신 상기에서 제조한 화합물 A-26-1을 사용한 것을 제외하고는, 제조예 14과 동일한 방법으로 화합물 A-26-2(3.35 g, 40％)을 제조하였다. MS:[M+H]+ = 499
(9) 하기 화합물 A-27, A-28, A-29, A-30의 제조
Figure pat00089
＜제조예 27＞ 화합물 A-27의 제조
2-브로모-3-클로로-피리딘(13.26g, 69.1 mmol)과 5-클로로-2-포밀-벤젠보로닉산(13.98g, 76 mmol)을 테트라하이드로퓨란(200 mL)에 완전히 녹인 후 2M 탄산칼륨수용액(70 mL)을 첨가하고 테트라키스트리페닐-포스피노팔라듐(Pd(PPh3)4)(1.6g, 2 mol ％)을 넣은 후 5시간 동안 교반 환류하였다. 상온으로 온도를 낮추고 물층을 제거하고, 유기층을 무수황산마그네슘으로 건조한 후 여과하였다. 여과액을 감압농축시키고, 헥산으로 재결정하여 상기 화합물 A-27(7 g, 40 ％)을 제조하였다. MS: [M+H]+=252
＜제조예 28＞ 화합물 A-28의 제조
상기 제조예 12 에서 화합물 A-11 대신 상기 제조예 27에서 제조한 화합물 A-27을 사용한 것을 제외하고는, 제조예 12과 동일한 방법으로 화합물 A-28(9.4g, 40％)을 제조하였다. MS: [M+H]+ = 340
＜제조예 29＞ 화합물 A-29의 제조
상기 제조예 13 에서 화합물 A-12 대신 상기 제조예 28에서 제조한 화합물 A-28을 사용한 것을 제외하고는, 제조예 13과 동일한 방법으로 화합물 A-29(0.620 g, 40％)를 제조하였다. MS:[M+H]+ = 304
＜제조예 30＞ 화합물 A-30의 제조
상기 제조예 14 에서 화합물 A-13 대신 상기 제조예 29에서 제조한 화합물 A-29를 사용한 것을 제외하고는, 제조예 14과 동일한 방법으로 화합물 A-30(4.32 g, 65％)을 제조하였다. MS:[M+H]+ = 396
(10) 하기 화합물 A-31, A-32, A-33, A-34의 제조
Figure pat00090
＜제조예 31＞ 화합물 A-31의 제조
2-브로모-3-포밀-피리딘(12.85g, 69.1 mmol)과 2,5-다이클로로-벤젠보로닉산(14.4g, 76 mmol)을 테트라하이드로퓨란(200 mL)에 완전히 녹인 후 2M 탄산칼륨수용액(70 mL)을 첨가하고 테트라키스트리페닐-포스피노팔라듐(Pd(PPh3)4)(1.6g, 2 mol ％)을 넣은 후 5시간 동안 교반 환류하였다. 상온으로 온도를 낮추고 물층을 제거하고, 유기층을 무수황산마그네슘으로 건조한 후 여과하였다. 여과액을 감압농축시키고, 헥산으로 재결정하여 상기 화합물 A-31(7.83 g, 45 ％)을 제조하였다.
MS: [M+H]+=252
＜제조예 32＞ 화합물 A-32의 제조
상기 제조예 2 에서 화합물 A-1 대신 상기 제조예 31에서 제조한 화합물 A-31을 사용한 것을 제외하고는, 제조예 2과 동일한 방법으로 화합물 A-32(10.6g, 45％)를 제조하였다. MS:[M+H]+ = 340
＜제조예 33＞ 화합물 A-33의 제조
상기 제조예 3 에서 화합물 A-2 대신 상기 제조예 32에서 제조한 화합물 A-32를 사용한 것을 제외하고는, 제조예 3과 동일한 방법으로 화합물 A-33(0.542 g, 35％)을 제조하였다. MS:[M+H]+ = 304
＜제조예 34＞ 화합물 A-34의 제조
상기 제조예 4 에서 화합물 A-3 대신 상기 제조예 33에서 제조한 화합물 A-33를 사용한 것을 제외하고는, 제조예 4과 동일한 방법으로 화합물 A-34(3.66 g, 55％)을 제조하였다. MS:[M+H]+ = 396
(11) 하기 화합물 A-35, A-36, A-37, A-38의 제조
Figure pat00091
＜제조예 35＞ 화합물 A-35의 제조
3-브로모-2-포밀-퀴놀린(16.3g, 69.1 mmol)과 2,5-다이클로로-벤젠보로닉산(14.4g, 76 mmol)을 테트라하이드로퓨란(200 mL)에 완전히 녹인 후 2M 탄산칼륨수용액(70 mL)을 첨가하고 테트라키스트리페닐포-스피노팔라듐(Pd(PPh3)4)(1.6g, 2 mol ％)을 넣은 후 5시간 동안 교반 환류하였다. 상온으로 온도를 낮추고 물층을 제거하고, 유기층을 무수황산마그네슘으로 건조한 후 여과하였다. 여과액을 감압농축시키고 에틸에테르로 재결정하여 상기 화합물 A-35(14.6 g, 70 ％)을 제조하였다. MS: [M+H]+=302
＜제조예 36＞ 화합물 A-36의 제조
상기 제조예 2 에서 화합물 A-1 대신 상기 제조예 35에서 제조한 화합물 A-35를 사용한 것을 제외하고는, 제조예 2과 동일한 방법으로 화합물 A-36(16.2g, 60％)을 제조하였다.MS: [M+H]+ = 390
＜제조예 37＞ 화합물 A-37의 제조
상기 제조예 3 에서 화합물 A-2 대신 상기 제조예 32에서 제조한 화합물 A-32를 사용한 것을 제외하고는, 제조예 3과 동일한 방법으로 화합물 A-37(0.722 g, 40％)을 제조하였다. MS: [M+H]+ = 354
＜제조예 38＞ 화합물 A-38의 제조
상기 제조예 4 에서 화합물 A-3 대신 상기 제조예 33에서 제조한 화합물 A-33를 사용한 것을 제외하고는, 제조예 4과 동일한 방법으로 화합물 A-38(5.24 g, 70％)을 제조하였다. MS: [M+H]+ = 446
(12) 하기 화합물 A-39, A-40, A-41, A-42의 제조
Figure pat00092
＜제조예 39＞ 화합물 A-39의 제조
2-브로모-3-포밀-피리딘(1.86g, 10 mmol)과 3-클로로-4-피리딜보로닉산(1.57g, 10 mmol)을 테트라하이드로퓨란(30 mL)에 완전히 녹인 후 2M 탄산칼륨수용액(20 mL) 을 첨가하고 테트라키스트리페닐-포스피노팔라듐(Pd(PPh3)4)(231mg, 2 mol ％)을 넣은 후 5시간 동안 교반 환류하였다. 상온으로 온도를 낮추고 물층을 제거하고, 유기층을 무수황산마그네슘으로 건조한 후 여과하였다. 여과액을 감압농축시켜 상기 화합물 A-39(1.31 g, 60 ％)을 제조하였다. MS: [M+H]+=219
＜제조예 40＞ 화합물 A-40의 제조
상기 제조예 22 에서 화합물 A-21 대신 상기 제조예 39에서 제조한 화합물 A-39를 사용한 것을 제외하고는, 제조예 22과 동일한 방법으로 화합물 A-40(5.9g,25％)을 제조하였다. MS: [M+H]+ = 341
＜제조예 41＞ 화합물 A-41의 제조
상기 제조예 23 에서 화합물 A-22 대신 상기 제조예 40에서 제조한 화합물 A-40를 사용한 것을 제외하고는, 제조예 23과 동일한 방법으로 화합물 A-41(0.622 g, 40％)을 제조하였다. MS: [M+H]+ = 305
＜제조예 42＞ 화합물 A-42의 제조
상기 제조예 24 에서 화합물 A-23 대신 상기 제조예 41에서 제조한 화합물 A-41을 사용한 것을 제외하고는, 제조예 24과 동일한 방법으로 화합물 A-42(4.67g, 70％)를 제조하였다. MS:[M+H]+ = 397
(13) 하기 화합물 A-43, A-44, A-45, A-46의 제조
Figure pat00093
＜제조예 43＞ 화합물 A-44의 제조
2-브로모-3-클로로나프탈렌(2.41g, 10 mmol)과 5-클로로-2-포밀-페닐보로닉산(1.84 g, 10 mmol) 을 테트라하이드로퓨란(50 mL)에 완전히 녹인 후 2M 탄산칼륨수용액(30 mL)을 첨가하고 테트라키스트리페닐-포스피노팔라듐(Pd(PPh3)4)(231mg, 2 mol ％)을 넣은 후 5시간 동안 교반 환류하였다. 상온으로 온도를 낮추고 물층을 제거하고, 유기층을 무수황산마그네슘으로 건조한 후 여과하였다. 여과액을 감압농축시키고, 에틸에테르로 재결정하여 상기 화합물 A-43(2.41 g, 80 ％)을 제조하였다. MS:[M+H]+=301
＜제조예 44＞ 화합물 A-44의 제조
상기 제조예 12 에서 화합물 A-11 대신 상기 제조예 43에서 제조한 화합물 A-43을 사용한 것을 제외하고는, 제조예 12과 동일한 방법으로 화합물 A-44(18.82 g, 70％)를 제조하였다. MS:[M+H]+ = 389
＜제조예 45＞ 화합물 A-45의 제조
상기 제조예 13 에서 화합물 A-12 대신 상기 제조예 44에서 제조한 화합물 A-44를 사용한 것을 제외하고는, 제조예 13과 동일한 방법으로 화합물 A-45(0.81 g, 45％)를 제조하였다. MS:[M+H]+ = 353
＜제조예 46＞ 화합물 A-46의 제조
상기 제조예 14 에서 화합물 A-13 대신 상기 제조예 45에서 제조한 화합물 A-45를 사용한 것을 제외하고는, 제조예 14과 동일한 방법으로 화합물 A-46(5.98 g, 80％)을 제조하였다. MS:[M+H]+ = 445
(14) 하기 화합물 A-47, A-48, A-49, A-50의 제조
Figure pat00094
＜제조예 47＞ 화합물 A-47의 제조
상기 제조예 1 에서 화합물 1-브로모-2,5-다이클로로벤젠 대신 상기 1-브로모-2,4-다이클로로벤젠을 사용한 것을 제외하고는, 제조예 1과 동일한 방법으로 화합물 A-47(13.9 g, 80％)을 제조하였다.
MS: [M+H]+=251
＜제조예 48＞ 화합물 A-48의 제조
상기 제조예 2에서 화합물 A-1 대신 상기 제조예 47에서 제조한 화합물 A-47을 사용한 것을 제외하고는, 제조예 2과 동일한 방법으로 화합물 A-48(12.9g, 55％)을 제조하였다. MS: [M+H]+=339
＜제조예 49＞ 화합물 A-49의 제조
상기 제조예 3에서 화합물 A-2 대신 상기 제조예 48에서 제조한 화합물 A-48을 사용한 것을 제외하고는, 제조예 3과 동일한 방법으로 화합물 A-49(0.695g, 45％)을 제조하였다. MS:[M+H]+=303
＜제조예 50＞ 화합물 A-50의 제조
상기 제조예 4에서 화합물 A-3 대신 상기 제조예 49에서 제조한 화합물 A-49을 사용한 것을 제외하고는, 제조예 4와 동일한 방법으로 화합물 A-50(5.62g, 85％)을 제조하였다.MS: [M+H]+=395
(15) 하기 화합물 A-51, A-52, A-53, A-54의 제조
Figure pat00095
＜제조예 51＞ 화합물 A-51의 제조
상기 제조예 11 에서 화합물 2-브로모-4-클로로벤즈알데하이드 대신 상기 2-브로모-5-클로로벤즈알데하이드를사용한 것을 제외하고는, 제조예 11과 동일한 방법으로 화합물 A-51을 제조하였다.MS: [M+H]+=251
＜제조예 52＞ 화합물 A-52의 제조
상기 제조예 12에서 화합물 A-11 대신 상기 제조예 51에서 제조한 화합물 A-51을 사용한 것을 제외하고는, 제조예 12와 동일한 방법으로 화합물 A-52(13.0g, 80％)을 제조하였다. MS: [M+H]+=339
＜제조예 53＞ 화합물 A-53의 제조
상기 제조예 13에서 화합물 A-12 대신 상기 제조예 52에서 제조한 화합물 A-52를 사용한 것을 제외하고는, 제조예 13과 동일한 방법으로 화합물 A-53(0.773 g, 50％)을 제조하였다. MS: [M+H]+=303
＜제조예 54＞ 화합물 A-54의 제조
상기 제조예 14에서 화합물 A-13 대신 상기 제조예 53에서 제조한 화합물 A-53을 사용한 것을 제외하고는, 제조예 14와 동일한 방법으로 화합물 A-54(5.31g, 80％)을 제조하였다. MS: [M+H]+=395
하기 제조예들은 상기 화학식 1의 화합물을 제조하기 위해 진행된 중간체들의 예이다.
＜제조예 101＞ 화합물 B-1, B-2, B-3의 제조
Figure pat00096
[화합물 B-1]
상기 9-(2-나프틸)-안트라센(9-(2-naphthyl)-anthracene)(7.36 g, 24.2 mmol)을 클로로포름(150mL)에 녹이고, 아세트산(150mL)을 첨가한 후, 0℃ 하에서 Br2(1.3 mL, 25.4 mmol)을 적가하였다. 얻어진 혼합물을 상온으로 올려 5시간 동안 교반하였다. 반응 종료 후 반응액을 농축시키고 에탄올로 재결정하여 화합물 B-1(6.49 g, 70％)을 제조하였다. MS:[M]+=383
[화합물 B-2]
상기 화합물 B-1 (6.86 g, 17.9 mmol)을 테트라하이드로퓨란(150 mL)에 녹인 후, -78 ℃로 온도를 낮추고 1.7M 터셔리-부틸리튬(t-BuLi)(10.5 ㎖, 17.9 mmol)을 천천히 가하였다. 동일 온도에서 한 시간 동안 교반한 후 트리메틸보레이트(B(OCH3)3)(3.72g, 35.8 mmol)을 가하고, 상온으로 온도를 서서히 올리면서 3시간동안 교반하였다. 반응 혼합물에 2 N 염산수용액(30 ㎖)를 가하고 1.5 시간 동안 상온에서 교반하였다. 생성된 침전물을 거르고 물과 에틸에테르로 차례로 씻은 후 진공 건조하였다. 건조후 에틸에테르에 분산시켜 두 시간 동안 교반한 후 여과하고 건조하여 화합물 B-2(4.44 g, 71 ％)을 제조하였다. MS:[M+H]+= 349
[화합물 B-3]
상기 화합물 B-2 (3.48 g, 10.0 mmol)와 1-브로모-4-요오드벤젠(1-bromo-4-iodobenzene)(3.4 g, 12.0 mmol) 을 테트라하이드로퓨란(100 mL)에 녹인 후 2M 탄산칼륨수용액(20 mL)을 첨가하고 테트라키스트리페닐포스피노팔라듐(Pd(PPh3)4)(0.231 g, 2 mol％)을 넣은 후 5시간 동안 교반 환류하였다. 상온으로 온도를 낮추고 생성된 고체를 여과하였다. 여과된 고체를 클로로포름으로 녹이고 무수 황산마그네슘으로 건조한 후 여과하였다. 여과액을 감압 농축시키고, 테트라하이드로퓨란과 에탄올로 재결정하여 화합물 B-3(3.30 g, 72％)을 제조하였다. MS:[M+H]+= 460
＜제조예 102＞ 화합물 B-4의 제조
Figure pat00097
상기 제조예 101의 화합물 B-1의 제조에서 9-(2-나프틸)-안트라센(9-(2-naphthyl)-anthracene) 대신 9-(1-나프틸)-안트라센(9-(1-naphthyl)-anthracene) 을 사용한 것을 제외하고는, 상기 화합물 B-1의 제조 방법과 동일한 방법으로 화합물 B-4(6.49 g, 70％)을 제조하였다. MS:[M]+= 383
＜제조예 103＞ 화합물 B-5, B-6의 제조
Figure pat00098
[화합물 B-5]
9-브로모안트라센(8.2 g, 31.9 mmol), 바이페닐 보론산(7.6 g, 38.4 mmol) 및 Pd(PPh3)4(0.737 g, 2 mol ％)을 2M K2CO3 수용액(300 mL)과 테트라하이드로퓨란(300 mL)에 넣고, 약 24시간 환류 교반시켰다. 상온으로 냉각시키고 반응 혼합액에서 유기층을 층 분리하고 유기층을 무수황산마그네슘으로 건조한후 여과하였다. 여과액을 감압 농축시키고, 테트라하이드로퓨란과 에탄올로 재결정하여 화합물 B-5 (8.5 g, 81％)을 제조하였다. MS: [M]+ = 330
[화합물 B-6]
상기 제조예 101의 화합물 B-1의 제조에서
9-(2-나프틸)-안트라센(9-(2-naphthyl)-anthracene) 대신 화합물 B-5을 사용한 것을 제외하고는, 상기 화합물 B-1의 제조 방법과 동일한 방법으로 화합물 B-6(7.03 g, 71％)을 제조하였다. MS: [M]+ =409
＜제조예 104＞ 화합물 B-7, B-8의 제조
Figure pat00099
[화합물 B-7]
2-나프탈렌 보론산(2-naphthalene boronic acid)(10 g 58.1 mmol)과 2-브로모-6-나프톨(2-bromo-6-naphthol)(10.8 g, 48.4 mmol)을 테트라하이드로-퓨란(100 mL)에 완전히 녹인 후 2M 탄산칼륨수용액(100 mL)을 첨가하고 테트라키스트리페닐포스피노팔라듐(1.12 g, 2 mol％)을 넣은 후 5시간 동안 교반 환류하였다. 상온으로 온도를 낮추고 물층을 제거하고, 무수황산마그네슘으로 건조한 후 여과하였다. 여과액을 감압농축시키고 헥산으로 재결정하여 화합물 B-7(8.5 g, 65 ％)을 제조하였다. MS: [M+H]+=271
[화합물 B-8]
화합물 B-7(7.2 g, 26.7 mmol)을 디클로로메탄에 녹인 후 트리에틸아민(7.47 mL, 53.6 mmol)을 첨가한 후 10분간 교반하였다. 0℃로 온도를 낮춘 후 트리플루오로메탄술폰산 무수물((CF3SO2)2O)(6.76 mL, 40.2 mmol)을 천천히 첨가한 후 상온으로 온도를 올리고 1시간 동안 교반하였다. 탄산수소나트륨 수용액을 첨가한 후 물층을 제거하고 무수황산마그네슘으로 수분을 제거하였다. 여과한 후 감압 농축하고 헥산으로 재결정하여 화합물 B-8(8.69 g, 81 ％)을 제조하였다. MS: [M+H]+=403
＜제조예 105＞ 화합물 B-9, B-10의 제조
Figure pat00100
[화합물 B-9]
1-브로모나프탈렌(1-bromo-naphthalene)(34.8 g, 168 mmol)을 테트라하이드로퓨란(170ml)에 녹인 후 -78℃로 온도를 낮추고 2.5 M n-부틸리튬(67.3 ml, 168 mmol)을 천천히 첨가한 후 1시간 동안 교반하였다.
2-브로모안트라퀴논(21 g, 73.1 mmol)을 첨가하고 상온으로 온도를 올리고 3시간 동안 교반하였다. 포화염화암모늄수용액을 넣고 물층을 제거한 후 무수황산마그네슘으로 건조하고 여과한 후 감압 건조하였다. 에틸에테르로 재결정하여 화합물 B-9(32.5 g, 82 ％)을 제조하였다. MS: [M+H]+=544
[화합물 B-10]
상기 화합물 B-9(32.3 g, 59.5 mmol), 요오드화 칼륨(29.6 g, 178.4 mmol) 및 차아인산소다(38 g, 256.8 mmol)를 아세트산(100 mL)에 넣고 3시간 동안 교반 환류하였다. 상온으로 온도를 낮춘 후, 생성된 침전물을 여과하고 물과 에탄올로 세정하여 화합물 B-10(25.4 g, 84 ％)을 제조하였다. MS:[M]+=509
＜제조예 106＞ 화합물 B-11, B-12, B-13의 제조
Figure pat00101
[화합물 B-11]
상기 제조예 105의 화합물 B-9의 제조에서 1-브로모 나프탈렌 대신 2-브로모 나프탈렌을 사용한 것을 제외하고는, 상기 화합물 B-9의 제조 방법과 동일한 방법으로 화합물 B-11(31.8 g, 80 ％)을 제조하였다. MS: [M+H]+ =544
[화합물 B-12]
상기 제조예 105의 화합물 B-10의 제조에서 화합물 B-9 대신 화합물 B-11을 사용한 것을 제외하고는, 상기 화합물 B-10의 제조 방법과 동일한 방법으로 화합물 B-12(25.4 g, 84％)을 제조하였다. MS: [M]+ =509
[화합물 B-13]
상기 제조예 4에서 화합물 A-4 대신 화합물 B-12을 사용한 것을 제외하고는, 제조예 4과 동일한 방법으로 화합물 B-13(8.6 g, 92％)을 제조하였다. MS:[M+H]+=557
＜제조예 107＞ 화합물 B-14의 제조
Figure pat00102
상기 제조예 101의 화합물 B-3의 제조에서 화합물 B-2 대신 화합물 B-13을 사용한 것을 제외하고는, 상기 화합물 B-3의 제조 방법과 동일한 방법으로 화합물 B-14(4.45 g, 76％)을 제조하였다. MS:[M+H]+=586
＜제조예 108＞ 화합물 B-15의 제조
Figure pat00103
카바졸(3.34 g, 20 mmol), 1-브로모-4-요오드벤젠(6.79 g, 24 mmol), 탄산 칼륨(K2CO3)(5.52 g, 40 mmol), 요오드화구리(CuI)(0.381 g, 2 mmol) 및 1,10-페난쓰롤린(1,10-phenanthroline)(0.360 g, 2 mmol)을 자일렌 (50 mL)에 현탁시키고, 24시간 교반 환류하였다. 상온으로 냉각한 후, 상기 혼합물을 물(100 mL)로 희석한 후, 에틸아세테이트로 추출하였다. 유기 추출물을 무수황산마그네슘으로 건조한 후 여과하였다. 여과액을 감압농축시키고, 에틸에테르와 헥산으로 재결정하여 화합물 B-15(4.83 g, 75 ％)을 제조하였다. MS:[M+H]+ = 322
＜제조예 109＞ 화합물 B-16의 제조
Figure pat00104
1-아미노-2-나프탈렌카바알데하이드(1-amino-2-naphthalenecarbaldehyde) (0.25g, 1.45mmol)와 4-브로모아세토페논(2.88g, 1.45 mmol)을 에탄올 (15 mL)에 분산시키고, 에탄올에 KOH를 포화시켜 녹인 용액 0.5 mL를 천천히 가한다. 얻어진 혼합물을 15시간 동안 교반 환류하였다. 상온으로 냉각한 후, 생성된 고체를 여과하고 에탄올로 세정한 후 진공 건조하여 화합물 B-16(0.290 g, 60 ％)을 제조하였다. MS:[M]+=334
＜제조예 110＞ 화합물 B-17의 제조
Figure pat00105
1-브로모-4-아이오도벤젠(2.82 g, 10 mmol)과 2-페닐-5-싸이오펜보론산(2.04 g, 10 mmol)을 테트라하이드로퓨란(30 mL)에 녹인 후 2M 탄산칼륨수용액(20 mL)을 첨가하고, 테트라키스트리페닐포스피노팔라듐 (231 mg, 2mol％)을 넣은 후 5시간 동안 교반 환류하였다. 상온으로 온도를 낮추고 물층을 제거하고, 유기층을 무수황산마그네슘으로 건조한 후 여과하였다. 여과액을 감압농축시키고, 에틸에테르로 재결정하여 화합물 B-17(2.2 g, 70％)을 제조하였다. MS: [M]+=315
＜제조예 111＞ 화합물 B-18의 제조
Figure pat00106
6-브로모-2-나프토산(5.0 g, 20 mmol)에 티오닐클로라이드(SOCl2) (20 mL) 및 디메틸포름아미드(DMF)(1 mL)를 넣고 4시간 동안 교반 환류하였다. 과량의 티오닐클로라이드(SOCl2)를 진공증류로 제거한 후, 반응 혼합물에 N-메틸피롤리딘(NMP) (20 mL), N-페닐-1,2-디아미노 벤젠(3.7 g, 20 mmol)을 넣고 160 ℃에서 12 시간 교반하였다. 상온으로 온도를 낮추고, 과량의 물을 가하여 고체를 형성시켰다. 여과하고 물과 에탄올로 세정하고 건조시켜 화합물 B-18 (6.2 g, 78 ％)을 제조하였다. MS:[M]+ = 399
＜제조예 112＞ 화합물 B-19의 제조
Figure pat00107
상기 제조예 111에서 6-브로모-2-나프토산 대신 4-브로모벤조산을 사용한 것을 제외하고는, 제조예 111과 동일한 방법으로 화합물 B-19 (4.54 g, 65％)을 제조하였다. MS:[M]+= 349
＜제조예 113＞ 화합물 B-20의 제조
Figure pat00108
상기 제조예 110에서 2-페닐-5-싸이오펜보론산 대신 2-나프탈렌보론산을 사용한 것을 제외하고는, 제조예 110과 동일한 방법으로 화합물 B-20 (2.12 g, 75％)을 제조하였다. MS:[M]+= 283
＜제조예 114＞ 화합물 B-21의 제조
Figure pat00109
상기 제조예 110에서 2-페닐-5-싸이오펜보론산 대신 9-페난쓰렌보론산을 사용한 것을 제외하고는, 제조예 110과 동일한 방법으로 화합물 B-21 (2.33 g, 70％)을 제조하였다. MS:[M]+= 333
＜제조예 115＞ 화합물 B-22의 제조
Figure pat00110
상기 제조예 110에서 2-페닐-5-싸이오펜보론산 대신 1-파이렌보론산을 사용한 것을 제외하고는, 제조예 110과 동일한 방법으로 화합물 B-22 (2.14 g, 60％)을 제조하였다. MS:[M]+= 357
＜제조예 116＞ 화합물 B-23의 제조
Figure pat00111
4-브로모-아닐린(4-bromo-aniline) (1.72 g, 10 mmol), 4-요오드바이페닐(4-iodobiphenyl) (6.72 g, 24 mmol), 탄산 칼륨(K2CO3)(5.52 g, 40 mmol), 요오드화구리(CuI)(0.381 g, 2 mmol) 및 1,10-페난쓰롤린(1,10-phenanthroline)(0.360 g, 2 mmol)을 자일렌 (50 mL)에 현탁시키고, 24시간 동안 교반 환류하였다. 상온으로 냉각한 후, 상기 혼합물을 물(100 mL)로 희석한 후, 에틸아세테이트로 추출하였다. 유기 추출물을 무수황산마그네슘으로 건조한 후 여과하였다. 여과액을 감압농축시키고, 헥산으로 재결정하여 화합물 B-23(1.43 g, 30 ％)을 제조하였다. MS:[M]+= 476
＜제조예 117＞ 화합물 B-24의 제조
Figure pat00112
상기 제조예 108에서 1-브로모-4-요오드벤젠 대신 1-브로모-3,5-다이요오드벤젠(1-bromo-3,5-diiodobenzene)(3.68 g, 9.0 mmol)을 사용한 것을 제외하고는, 제조예 108과 동일한 방법으로 화합물 B-24 (1.75 g, 40％)을 제조하였다. MS:[M]+= 487
<실시예 1> 화학식 1-a-8의 제조
Figure pat00113
화합물 B-1(3.83 g, 10.0 mmol)과 화합물 A-4 (3.94 g, 10.0 mmol)을 테트라하이드로퓨란(100 mL)에 녹인 후, 2M 탄산칼륨수용액(20 mL)을 첨가하고 테트라키스트리페닐포스피노팔라듐(231 mg, 2 mol％)을 넣은 후 5시간 동안 교반 환류하였다. 상온으로 온도를 낮추고 생성된 고체를 여과하였다. 여과된 고체를 클로로포름과 에탄올로 재결정하고 여과한 뒤, 건조하여 화합물 1-a-8(3.88 g, 68 ％)을 제조하였다. MS: [M+H]+=571
<실시예 2> 화합물 1-a-10의 제조
Figure pat00114
상기 실시예 1에서 화합물 B-1 대신 화합물 B-6 (4.09 g, 10.0 mmol)을 사용한 것을 제외하고는, 실시예 1 과 동일한 방법으로 제조하여 상기 화합물 1-a-10(3.4 g, 57 ％)을 제조하였다. MS: [M+H]+= 597
＜실시예 3＞ 화합물 1-a-14의 제조
Figure pat00115
상기 실시예 1에서 화합물 B-1 대신 화합물 B-10 (5.09 g, 10.0 mmol)을 사용한 것을 제외하고는, 실시예 1 과 동일한 방법으로 제조하여 상기 화합물 1-a-14(4.54 g, 65 ％)을 제조하였다. MS: [M+H]+= 697
<실시예 4> 화합물 1-a-15의 제조
Figure pat00116
상기 실시예 1에서 화합물 B-1 대신 화합물 B-12 (5.09 g, 10.0 mmol)을 사용한 것을 제외하고는, 실시예 1 과 동일한 방법으로 제조하여 상기 화합물 1-a-15(4.94 g, 71 ％)을 제조하였다. MS: [M+H]+= 697
＜실시예 5＞ 화합물 1-a-18의 제조
Figure pat00117
상기 실시예 1에서 화합물 B-1 대신 1-브로모 파이렌(2.81 g, 10.0 mmol)을 사용한 것을 제외하고는, 실시예 1 과 동일한 방법으로 제조하여 상기 화합물 1-a-18(2.57 g, 55 ％)을 제조하였다. MS: [M+H]+= 469
＜실시예 6＞ 화합물 1-a-29의 제조
Figure pat00118
상기 실시예 1에서 화합물 B-1 대신 화합물 B-15 (3.22 g, 10.0 mmol)을 사용한 것을 제외하고는, 실시예 1 과 동일한 방법으로 제조하여 상기 화합물 1-a-29(3.82 g, 75 ％)을 제조하였다. MS: [M+H]+= 510
＜실시예 7＞ 화합물 1-a-31의 제조
Figure pat00119
상기 실시예 1에서 화합물 B-1 대신 4-브로모바이페닐(4-bromobiphenyl) (2.33 g, 10.0 mmol)을 사용한 것을 제외하고는, 실시예 1 과 동일한 방법으로 제조하여 상기 화합물 1-a-31(2.95 g, 70 ％) 을 제조하였다. MS: [M+H]+= 421
＜실시예 8＞ 화합물 1-a-34의 제조
Figure pat00120
상기 실시예 1에서 화합물 B-1 대신 화합물 B-3 (4.59 g, 10.0 mmol)을 사용한 것을 제외하고는, 실시예 1 과 동일한 방법으로 제조하여 상기 화합물 1-a-34(4.85 g, 75 ％)을 제조하였다. MS: [M+H]+= 647
＜실시예 9＞ 화합물 1-a-35의 제조
Figure pat00121
상기 실시예 1에서 화합물 B-1 대신 화합물 B-14 (5.85 g, 10.0 mmol)을 사용한 것을 제외하고는, 실시예 1 과 동일한 방법으로 제조하여 상기 화합물 1-a-35(5.41 g, 70 ％)을 제조하였다. MS: [M+H]+= 773
＜실시예 10＞ 화합물 1-a-37의 제조
Figure pat00122
상기 실시예 1에서 화합물 B-1 대신 화합물 B-23 (4.76 g, 10.0 mmol)을 사용한 것을 제외하고는, 실시예 1 과 동일한 방법으로 제조하여 상기 화합물 1-a-37(3.72 g, 56 ％)을 제조하였다. MS: [M+H]+= 664
＜실시예 11＞ 화합물 1-a-58의 제조
Figure pat00123
화합물 B-12(5.09 g, 10.0 mmol)과 화합물 A-50(3.94 g, 10.0 mmol)을 테트라하이드로퓨란(100 mL)에 녹인 후, 2M 탄산칼륨수용액(20 mL)을 첨가하고 테트라키스트리페닐포스피노팔라듐(231 mg, 2 mol％)을 넣은 후 5시간 동안 교반 환류하였다. 상온으로 온도를 낮추고 생성된 고체를 여과하였다. 여과된 고체를 클로로포름과 에탄올로 재결정하고 여과한 뒤, 건조하여 화합물 1-a-58(4.59 g, 66 ％)을 제조하였다. MS: [M+H]+=697
＜실시예 12＞ 화합물 1-a-64의 제조
Figure pat00124
상기 실시예 1에서 화합물 B-1 대신 9-브로모페난쓰렌(9-bromophenanthrene) (2.57 g, 10.0 mmol)을 사용한 것을 제외하고는, 실시예 1 과 동일한 방법으로 제조하여 상기 화합물 1-a-64(3.12 g, 70％)을 제조하였다. MS: [M+H]+= 445
＜실시예 13＞ 화합물 1-a-68의 제조
Figure pat00125
상기 실시예 1에서 화합물 B-1 대신 화합물 B-19 (3.49 g, 10.0 mmol)을 사용한 것을 제외하고는, 실시예 1 과 동일한 방법으로 제조하여 상기 화합물 1-a-68(3.49 g, 65％)을 제조하였다. MS: [M+H]+= 537
＜실시예 14＞ 화합물 1-a-72의 제조
Figure pat00126
상기 실시예 11에서 화합물 B-12 대신 9-브로모페난쓰렌(9-bromophenanthrene)(2.57 g, 10.0 mmol)을 사용한 것을 제외하고는, 실시예 11 과 동일한 방법으로 제조하여 상기 화합물 1-a-72(3.25 g, 73％)을 제조하였다. MS: [M+H]+= 445
＜실시예 15＞ 화합물 1-a-74의 제조
Figure pat00127
상기 실시예 11에서 화합물 B-12 대신 4-브로모바이페닐(4-bromobiphenyl)(2.33 g, 10.0 mmol)을 사용한 것을 제외하고는, 실시예 11 과 동일한 방법으로 제조하여 상기 화합물 1-a-74(2.82 g, 67％)을 제조하였다. MS: [M+H]+= 421
＜실시예 16＞ 화합물 1-a-77의 제조
Figure pat00128
상기 실시예 11에서 화합물 B-12 대신 화합물 B-19 (3.49 g, 10.0 mmol)을 사용한 것을 제외하고는, 실시예 11 과 동일한 방법으로 제조하여 상기 화합물 1-a-77(3.76 g, 70％)을 제조하였다. MS: [M+H]+= 537
＜실시예 17＞ 화합물 1-b-8 의 제조
Figure pat00129
화합물 B-1(3.83 g, 10.0 mmol)과 화합물 A-14 (3.94 g, 10.0 mmol)을 테트라하이드로퓨란(100 mL)에 녹인 후, 2M 탄산칼륨수용액(20 mL)을 첨가하고 테트라키스트리페닐포스피노팔라듐(231 mg, 2 mol％)을 넣은 후 5시간 동안 교반 환류하였다. 상온으로 온도를 낮추고 생성된 고체를 여과하였다. 여과된 고체를 클로로포름과 에탄올로 재결정하고 여과한 뒤, 건조하여 화합물 1-b-8(3.88 g, 68 ％)을 제조하였다. MS: [M+H]+=571
＜실시예 18＞ 화합물 1-b-9 의 제조
Figure pat00130
상기 실시예 17에서 화합물 B-1 대신 화합물 B-4 (3.83 g, 10.0 mmol)을 사용한 것을 제외하고는, 실시예 17 과 동일한 방법으로 제조하여 상기 화합물 1-b-9(3.99 g, 70％)을 제조하였다. MS: [M+H]+= 571
＜실시예 19＞ 화합물 1-b-15의 제조
Figure pat00131
상기 실시예 17에서 화합물 B-1 대신 화합물 B-12 (5.09 g, 10.0 mmol)을 사용한 것을 제외하고는, 실시예 17 과 동일한 방법으로 제조하여 상기 화합물 1-b-15(5.23 g, 75 ％)을 제조하였다. MS: [M+H]+= 697
＜실시예 20＞ 화합물 1-b-31의 제조
Figure pat00132
상기 실시예 17에서 화합물 B-1 대신 4-브로모바이페닐(4-bromobiphenyl) (2.33 g, 10.0 mmol)을 사용한 것을 제외하고는, 실시예 17 과 동일한 방법으로 제조하여 상기 화합물 1-b-31(3.15 g, 75 ％)을 제조하였다. MS: [M+H]+= 421
＜실시예 21＞ 화합물 1-b-32의 제조
Figure pat00133
상기 실시예 17에서 화합물 B-1 대신 화합물 B-20 (2.83 g, 10.0 mmol)을 사용한 것을 제외하고는, 실시예 17 과 동일한 방법으로 제조하여 상기 화합물 1-b-32(3.53 g, 75 ％)을 제조하였다. MS: [M+H]+= 471
＜실시예 22＞ 화합물 1-b-33의 제조
Figure pat00134
상기 실시예 17에서 화합물 B-1 대신 화합물 B-16 (3.34 g, 10.0 mmol)을 사용한 것을 제외하고는, 실시예 17 과 동일한 방법으로 제조하여 상기 화합물 1-b-33(3.76 g, 72 ％)을 제조하였다. MS: [M+H]+= 522
＜실시예 23＞ 화합물 1-b-37의 제조
Figure pat00135
상기 실시예 17에서 화합물 B-1 대신 화합물 B-14 (5.85 g, 10.0 mmol)을 사용한 것을 제외하고는, 실시예 17 과 동일한 방법으로 제조하여 상기 화합물 1-b-37(5.41 g, 70 ％)을 제조하였다. MS: [M+H]+= 773
＜실시예 24＞ 화합물 1-b-39의 제조
Figure pat00136
상기 실시예 17에서 화합물 B-1 대신 화합물 B-22 (3.57 g, 10.0 mmol)을 사용한 것을 제외하고는, 실시예 17 과 동일한 방법으로 제조하여 상기 화합물 1-b-39(3.81 g, 70 ％)을 제조하였다. MS: [M+H]+= 545
＜실시예 25＞ 화합물 1-b-80의 제조
Figure pat00137
상기 실시예 17에서 화합물 B-1 대신 화합물 B-8 (4.02 g, 10.0 mmol)을 사용한 것을 제외하고는, 실시예 17 과 동일한 방법으로 제조하여 상기 화합물 1-b-80(3.74 g, 72 ％)을 제조하였다. MS: [M+H]+= 521
＜실시예 26＞ 화합물 1-b-100의 제조
Figure pat00138
화합물 B-12(5.09 g, 10.0 mmol)과 화합물 A-54 (3.94 g, 10.0 mmol)을 테트라하이드로퓨란(100 mL)에 녹인 후, 2M 탄산칼륨수용액(20 mL)을 첨가하고 테트라키스트리페닐포스피노팔라듐(231 mg, 2 mol％)을 넣은 후 5시간 동안 교반 환류하였다. 상온으로 온도를 낮추고 생성된 고체를 여과하였다. 여과된 고체를 클로로포름과 에탄올로 재결정하고 여과한 뒤, 건조하여 화합물 1-b-100(4.94 g, 71 ％)을 제조하였다. MS: [M+H]+= 697
＜실시예 27＞ 화합물 1-b-117의 제조
Figure pat00139
상기 실시예 17에서 화합물 B-1 대신 9-브로모페난쓰렌(9-bromophenanthrene)(2.57 g, 10.0 mmol)을 사용한 것을 제외하고는, 실시예 17 과 동일한 방법으로 제조하여 상기 화합물 1-b-117(3.20 g, 72 ％)을 제조하였다. MS: [M+H]+= 445
＜실시예 28＞ 화합물 1-b-122의 제조
Figure pat00140
상기 실시예 17에서 화합물 B-1 대신 화합물 B-21 (3.33 g, 10.0 mmol)을 사용한 것을 제외하고는, 실시예 17 과 동일한 방법으로 제조하여 상기 화합물 1-b-122(3.64 g, 70 ％)을 제조하였다. MS: [M+H]+= 521
＜실시예 29＞ 화합물 1-b-123의 제조
Figure pat00141
상기 실시예 17에서 화합물 B-1 대신 화합물 B-19 (3.49 g, 10.0 mmol)을 사용한 것을 제외하고는, 실시예 17 과 동일한 방법으로 제조하여 상기 화합물 1-b-123(4.29 g, 80 ％)을 제조하였다. MS: [M+H]+= 537
＜실시예 30＞ 화합물 1-b-130의 제조
Figure pat00142
상기 실시예 26에서 화합물 B-12 대신 9-브로모페난쓰렌(9-bromophenanthrene)(2.57 g, 10.0 mmol)을 사용한 것을 제외하고는, 실시예 26 과 동일한 방법으로 제조하여 상기 화합물 1-b-130(3.20 g, 72 ％)을 제조하였다. MS: [M+H]+= 445
＜실시예 31＞ 화합물 1-b-136의 제조
Figure pat00143
상기 실시예 26에서 화합물 B-12 대신 4-브로모바이페닐(4-bromobiphenyl)(2.33 g, 10.0 mmol) 을 사용한 것을 제외하고는, 실시예 26 과 동일한 방법으로 제조하여 상기 화합물 1-b-136(3.15 g, 75％)을 제조하였다. MS: [M+H]+= 421
＜실시예 32＞ 화합물 1-b-139의 제조
Figure pat00144
상기 실시예 26에서 화합물 B-12 대신 화합물 B-19 (3.49 g, 10.0 mmol) 을 사용한 것을 제외하고는, 실시예 26 과 동일한 방법으로 제조하여 상기 화합물 1-b-139(4.03 g, 75％)을 제조하였다. MS: [M+H]+= 537
＜실시예 33＞ 화합물 1-b-151의 제조
Figure pat00145
상기 실시예 26에서 화합물 B-12 대신 화합물 B-18 (3.99 g, 10.0 mmol) 을 사용한 것을 제외하고는, 실시예 26 과 동일한 방법으로 제조하여 상기 화합물 1-b-151(4.40 g, 75％)을 제조하였다. MS: [M+H]+= 587
＜실시예 34＞ 화합물 1-c-8 의 제조
Figure pat00146
화합물 B-1(3.83 g, 10.0 mmol)과 화합물 A-24 (3.94 g, 10.0 mmol)을 테트라하이드로퓨란(100 mL)에 녹인 후, 2M 탄산칼륨수용액(20 mL)을 첨가하고 테트라키스트리페닐포스피노팔라듐(231 mg, 2 mol％)을 넣은 후 5시간 동안 교반 환류하였다. 상온으로 온도를 낮추고 생성된 고체를 여과하였다. 여과된 고체를 클로로포름과 에탄올로 재결정하고 여과한 뒤, 건조하여 화합물 1-c-8(3.71 g, 65 ％)을 제조하였다. MS: [M+1]+= 571
＜실시예 35＞ 화합물 1-c-15의 제조
Figure pat00147
상기 실시예 34에서 화합물 B-1 대신 화합물 B-12 (5.09 g, 10.0 mmol) 을 사용한 것을 제외하고는, 실시예 34 과 동일한 방법으로 제조하여 상기 화합물 1-c-15(4.88 g, 70％)을 제조하였다. MS: [M+H]+= 697
＜실시예 36＞ 화합물 1-c-23의 제조
Figure pat00148
상기 실시예 34에서 화합물 B-1 대신 화합물 B-17 (3.15 g, 10.0 mmol) 을 사용한 것을 제외하고는, 실시예 34 과 동일한 방법으로 제조하여 상기 화합물 1-c-23(2.62 g, 52％)을 제조하였다. MS: [M+H]+= 503
＜실시예 37＞ 화합물 2-a-6의 제조
Figure pat00149
화합물 B-12(5.09 g, 10.0 mmol)과 화합물 A-7 (4.96 g, 10.0 mmol)을 테트라하이드로퓨란(100 mL)에 녹인 후, 2M 탄산칼륨수용액(20 mL)을 첨가하고 테트라키스트리페닐포스피노팔라듐(231 mg, 2 mol％)을 넣은 후 5시간 동안 교반 환류하였다. 상온으로 온도를 낮추고 생성된 고체를 여과하였다. 여과된 고체를 클로로포름과 에탄올로 재결정하고 여과한 뒤, 건조하여 화합물 2-a-6(5.19 g, 65 ％)을 제조하였다. MS: [M+H]+= 799
＜실시예 38＞ 화합물 2-a-20의 제조
Figure pat00150
상기 실시예 37에서 화합물 A-7 대신 화합물 A-17 (4.96 g, 10.0 mmol) 을 사용한 것을 제외하고는, 실시예 37 과 동일한 방법으로 제조하여 상기 화합물 2-a-20(4.79 g, 60％)을 제조하였다. MS: [M+H]+= 799
＜실시예 39＞ 화합물 2-a-29의 제조
Figure pat00151
화합물 B-8(4.02 g, 10.0 mmol)과 화합물 A-26-2 (4.89 g, 10.0 mmol)을 테트라하이드로퓨란(100 mL)에 녹인 후, 2M 탄산칼륨수용액(20 mL)을 첨가하고 테트라키스트리페닐포스피노팔라듐(231 mg, 2 mol％)을 넣은 후 5시간 동안 교반 환류하였다. 상온으로 온도를 낮추고 생성된 고체를 여과하였다. 여과된 고체를 클로로포름과 에탄올로 재결정하고 여과한 뒤, 건조하여 화합물 2-a-29(4.37 g, 70 ％)을 제조하였다. MS: [M+H]+= 625
＜실시예 40＞ 화합물 2-a-38의 제조
Figure pat00152
상기 실시예 1에서, 화합물 B-1 대신 B-20 (2.83 g, 10.0 mmol)와 화합물 A-4 대신 화합물 A-17 (4.96 g, 10.0 mmol)을 사용한 것을 제외하고는, 실시예 1 과 동일한 방법으로 제조하여 상기 화합물 2-a-38(3.43 g, 60％)을 제조하였다. MS: [M+H]+= 573
＜실시예 41＞ 화합물 2-b-6의 제조
Figure pat00153
상기 실시예 1에서, 화합물 B-1 대신 B-12 (5.09 g, 10.0 mmol)와 화합물 A-4 대신 화합물 A-10 (4.94 g, 10.0 mmol)을 사용한 것을 제외하고는, 실시예 1 과 동일한 방법으로 제조하여 상기 화합물 2-b-6 (5.57 g, 70％)을 제조하였다. MS: [M+H]+= 797
＜실시예 42＞ 화합물 2-b-16의 제조
Figure pat00154
상기 실시예 1에서, 화합물 B-1 대신 2-클로로-4,6-다이페닐트리아진 (2.67 g, 10.0 mmol)와 화합물 A-4 대신 화합물 A-10 (4.94 g, 10.0 mmol)을 사용한 것을 제외하고는, 실시예 1 과 동일한 방법으로 제조하여 상기 화합물 2-b-16 (3.29 g, 55％)을 제조하였다. MS: [M+H]+= 600
＜실시예 43＞ 화합물 2-b-19의 제조
Figure pat00155
상기 실시예 1에서, 화합물 B-1 대신 화합물 B-12 (5.09 g, 10.0 mmol)와 화합물 A-4 대신 화합물 A-20 (4.94 g, 10.0 mmol)을 사용한 것을 제외하고는, 실시예 1 과 동일한 방법으로 제조하여 상기 화합물 2-b-19 (5.57 g, 70％)을 제조하였다. MS: [M+H]+= 797
＜실시예 44＞ 화합물 2-b-28의 제조
Figure pat00156
상기 실시예 1에서, 화합물 B-1 대신 화합물 B-18 (3.99 g, 10.0 mmol)와 화합물 A-4 대신 화합물 A-20 (4.94 g, 10.0 mmol)을 사용한 것을 제외하고는, 실시예 1 과 동일한 방법으로 제조하여 상기 화합물 2-b-28 (4.25 g, 62％)을 제조하였다. MS: [M+H]+= 687
＜실시예 45＞ 화합물 3-a-4의 제조
Figure pat00157
상기 실시예 1에서, 화합물 B-1 대신 화합물 B-12 (5.09 g, 10.0 mmol)와 화합물 A-4 대신 화합물 A-34 (3.95 g, 10.0 mmol)을 사용한 것을 제외하고는, 실시예 1 과 동일한 방법으로 제조하여 상기 화합물 3-a-4 (3.84 g, 55％)을 제조하였다. MS: [M+H]+= 698
＜실시예 46＞ 화합물 3-a-16의 제조
Figure pat00158
상기 실시예 1에서, 화합물 B-1 대신 3-브로모-N-페닐-카바졸 (3.22 g, 10.0 mmol)와 화합물 A-4 대신 화합물 A-34 (3.95 g, 10.0 mmol)을 사용한 것을 제외하고는, 실시예 1 과 동일한 방법으로 제조하여 상기 화합물 3-a-16 (3.82 g, 75％)을 제조하였다. MS: [M+H]+= 511
＜실시예 47＞ 화합물 3-b-3의 제조
Figure pat00159
상기 실시예 1에서, 화합물 B-1 대신 B-12 (5.09 g, 10.0 mmol)와 화합물 A-4 대신 화합물 A-30 (3.95 g, 10.0 mmol)을 사용한 것을 제외하고는, 실시예 1 과 동일한 방법으로 제조하여 상기 화합물 3-b-3 (4.95 g, 71％)을 제조하였다. MS: [M+H]+= 698
＜실시예 48＞ 화합물 3-b-13의 제조
Figure pat00160
상기 실시예 1에서, 화합물 B-1 대신 2-(4-브로모페닐)벤조[d]옥사졸(2-(4-bromophenyl)benzo[d]oxazole) (2.74 g, 10.0 mmol)와 화합물 A-4 대신 화합물 A-30 (3.95 g, 10.0 mmol)을 사용한 것을 제외하고는, 실시예 1 과 동일한 방법으로 제조하여 상기 화합물 3-b-13 (3.10 g, 67％)을 제조하였다. MS: [M+H]+= 463
＜실시예 49＞ 화합물 3-c-10의 제조
Figure pat00161
상기 실시예 1에서, 화합물 B-1 대신 화합물 B-8 (4.02 g, 10.0 mmol)와 화합물 A-4 대신 화합물 A-42 (3.96 g, 10.0 mmol)을 사용한 것을 제외하고는, 실시예 1 과 동일한 방법으로 제조하여 상기 화합물 3-c-10 (3.50 g, 67％)을 제조하였다. MS: [M+H]+= 523
＜실시예 50＞ 화합물 3-c-11의 제조
Figure pat00162
상기 실시예 1에서, 화합물 A-4 대신 화합물 A-42 (3.96 g, 10.0 mmol)을 사용한 것을 제외하고는, 실시예 1 과 동일한 방법으로 제조하여 상기 화합물 3-c-11 (3.83 g, 67％)을 제조하였다. MS: [M+H]+= 573
＜실시예 51＞ 화합물 3-c-12의 제조
Figure pat00163
상기 실시예 1에서, 화합물 B-1 대신 화합물 B-12 (5.09 g, 10.0 mmol)와 화합물 A-4 대신 화합물 A-38 (4.45 g, 10.0 mmol)을 사용한 것을 제외하고는, 실시예 1 과 동일한 방법으로 제조하여 상기 화합물 3-c-12 (5.01 g, 67％)을 제조하였다. MS: [M+H]+= 748
＜실시예 52＞ 화합물 3-c-13의 제조
Figure pat00164
상기 실시예 1에서, 화합물 B-1 대신 화합물 B-15 (3.21 g, 10.0 mmol)와 화합물 A-4 대신 화합물 A-38 (4.45 g, 10.0 mmol)을 사용한 것을 제외하고는, 실시예 1 과 동일한 방법으로 제조하여 상기 화합물 3-c-13 (3.36 g, 60％)을 제조하였다. MS: [M+H]+= 561
＜실시예 53＞ 화합물 4-a-7의 제조
Figure pat00165
상기 실시예 1에서, 화합물 B-1 대신 화합물 B-12 (5.09 g, 10.0 mmol)와 화합물 A-4 대신 화합물 A-46 (4.44 g, 10.0 mmol)을 사용한 것을 제외하고는, 실시예 1 과 동일한 방법으로 제조하여 상기 화합물 4-a-7 (4.11 g, 55％)을 제조하였다. MS: [M+H]+= 747
＜실시예 54＞ 화합물 4-a-8의 제조
Figure pat00166
상기 실시예 1에서, 화합물 B-1 대신 1-브로모파이렌(1-bromopyrene) (2.81 g, 10.0 mmol)와 화합물 A-4 대신 화합물 A-46 (4.44 g, 10.0 mmol)을 사용한 것을 제외하고는, 실시예 1 과 동일한 방법으로 제조하여 상기 화합물 4-a-8 (2.85 g, 55％)을 제조하였다. MS: [M+H]+= 519
＜실시예 55＞ 화합물 5-a-1의 제조
Figure pat00167
화합물 A-3 (3.02 g, 10.0 mmol)을 1,4-다이옥산(1,4-dioxane) (50 mL)에 분산시킨 후, 비스(피나콜라토)디보론(1.27 g, 5.0 mmol), K3PO4·H2O (6.36 g, 30 mmol), Pd[P(t-Bu3)]2 (102 mg, 2 mol％) 을 첨가하고, 7시간 동안 교반 환류하였다. 반응 종료 후 상온으로 온도를 낮추고, 과량의 물을 부어, 생성된 고체를 여과하였다. 여과된 고체를 클로로포름으로 녹이고 무수 황산마그네슘으로 건조한 후, 감압 농축시키고, 테트라하이드로퓨란과 에탄올로 재결정하여 화합물 5-a-1(3.63 g, 68％)을 제조하였다. MS: [M+H]+=535
＜실시예 56＞ 화합물 5-a-2의 제조
Figure pat00168
상기 실시예 55에서, 화합물 A-3 대신 화합물 A-13 (3.02 g, 10.0 mmol) 을 사용한 것을 제외하고는, 실시예 55 와 동일한 방법으로 제조하여 상기 화합물 5-a-2 (2.94 g, 55％)을 제조하였다. MS: [M+H]+= 535
＜실시예 57＞ 화합물 5-a-13의 제조
Figure pat00169
상기 실시예 55에서, 화합물 A-3 대신 화합물 A-53 (3.02 g, 10.0 mmol) 을 사용한 것을 제외하고는, 실시예 55 과 동일한 방법으로 제조하여 상기 화합물 5-a-13 (3.21g, 60％)을 제조하였다. MS: [M+H]+= 535
＜실시예 58＞ 화합물 5-a-23의 제조
Figure pat00170
상기 실시예 1에서, 화합물 B-1 대신 상기 2,2'-다이브로모-9,9'-스피로플루오렌(2,2'-Dibromo-9,9'-spirofluorene) (2.37 g, 5.0 mmol)와 화합물 A-4 대신 화합물 A-14 (3.94 g, 10.0 mmol)을 사용한 것을 제외하고는, 실시예 1 과 동일한 방법으로 제조하여 상기 화합물 5-a-23 (2.76 g, 65％)을 제조하였다. MS: [M+H]+= 849
＜실시예 59＞ 화합물 5-a-32의 제조
Figure pat00171
상기 실시예 55에서, 화합물 A-3 대신 화합물 A-49 (3.02 g, 10.0 mmol) 을 사용한 것을 제외하고는, 실시예 55 과 동일한 방법으로 제조하여 상기 화합물 5-a-32 (3.21g, 60％)을 제조하였다. MS: [M+H]+= 535
＜실시예 60＞ 화합물 5-a-33 의 제조
Figure pat00172
상기 실시예 1에서, 화합물 B-1 대신 1,3-디브로모벤젠(1,3-dibromobenzene)(1.18 g, 5.0 mmol)와 화합물 A-4 대신 화합물 A-54 (3.94 g, 10.0 mmol)을 사용한 것을 제외하고는, 실시예 1 과 동일한 방법으로 제조하여 상기 화합물 5-a-33 (1.83 g, 60％)을 제조하였다. MS: [M+H]+= 611
＜실시예 61＞ 화합물 5-a-34의 제조
Figure pat00173
상기 실시예 1에서, 화합물 B-1 대신 2,6-디브로모피리딘(2,6-dibromopyridine)(1.19 g, 5.0 mmol)와 화합물 A-4 대신 화합물 A-54 (3.94 g, 10.0 mmol)을 사용한 것을 제외하고는, 실시예 1 과 동일한 방법으로 제조하여 상기 화합물 5-a-34 (1.68 g, 55％)을 제조하였다. MS: [M+H]+= 612
＜실시예 62＞ 화합물 6-a-1의 제조
Figure pat00174
(1) 화합물 C-1의 제조
4-브로모-2-클로로벤즈알데하이드(2.19 g, 10.0 mmol)과 페닐보론산(1.22 g, 10.0 mmol)을 테트라하이드로퓨란(50 mL)에 완전히 녹인 후 2M 탄산칼륨수용액(30 mL)을 첨가하고 테트라키스트리페닐포스피노팔라듐(231 mg, 2 mol％)을 넣은 후 5시간 동안 교반 환류하였다. 반응 종료 후 상온으로 온도를 낮추고 생성된 고체를 여과하였다. 여과된 고체를 클로로포름으로 녹이고 무수 황산마그네슘으로 건조한 후, 감압 농축시키고, 클로로포름과 헥산으로 재결정하여 화합물 C-1 (1.94 g, 90％)을 제조하였다. MS: [M]+=216
(2) 화합물 C-2의 제조
상기 제조예 4에서 화합물 A-3 대신 화합물 C-1 (3.63 g, 16.8 mmol)을 사용한 것을 제외하고는, 제조예 4와 동일한 방법으로 제조하여 화합물 C-2(4.14 g, 80％)을 제조하였다. MS: [M]+=308
(3) 화합물 C-3의 제조
상기 제조예 1에서 화합물 2-포밀페닐보로닉산 대신 화합물 C-2 (23.4 g, 76 mmol) 을 사용한 것을 제외하고는, 제조예 1와 동일한 방법으로 제조하여 화합물 C-3(18.0 g, 80％)을 제조하였다. MS: [M]+=326
(4) 화합물 C-4의 제조
상기 제조예 2에서 화합물 A-1 대신 화합물 C-3 (22.5 g, 69.1 mmol) 을 사용한 것을 제외하고는, 제조예 2와 동일한 방법으로 제조하여 화합물 C-4(14.3 g, 50％)을 제조하였다. MS: [M]+=414
(5) 화합물 C-5의 제조
상기 제조예 3에서 화합물 A-2 대신 화합물 C-4 (2.1 g,5.1 mmol)을 사용한 것을 제외하고는, 제조예 3와 동일한 방법으로 제조하여 화합물 C-5 (0.964 g, 50％)을 제조하였다. MS: [M]+=378
(6) 화합물 C-6의 제조
상기 제조예 4에서 화합물 A-3 대신 화합물 C-5 (6.35 g, 16.8 mmol) 을 사용한 것을 제외하고는, 제조예 4와 동일한 방법으로 하여 화합물 C-6(6.32 g, 80％)을 제조하였다. MS: [M]+=470
(7) 화합물 6-a-1의 제조
상기 실시예 1에서, 화합물 B-1 대신 브로모벤젠(Bromobenzene)(1.57 g, 10.0 mmol)와 화합물 A-4 대신 화합물 C-6 (4.70 g, 10.0 mmol)을 사용한 것을 제외하고는, 실시예 1 과 동일한 방법으로 제조하여 상기 화합물 6-a-1 (3.36 g, 80％)을 제조하였다. MS: [M+H]+= 421
＜실시예 63＞ 화합물 6-a-2의 제조
Figure pat00175
상기 실시예 1에서, 화합물 B-1 대신 3-브로모피리딘(3-bromopyridine) (1.58 g, 10.0 mmol)와 화합물 A-4 대신 화합물 C-6 (4.70 g, 10.0 mmol)을 사용한 것을 제외하고는, 실시예 1 과 동일한 방법으로 제조하여 상기 화합물 6-a-2 (2.95 g, 70％)을 제조하였다. MS: [M+H]+= 422
＜실시예 64＞ 화합물 6-a-3의 제조
Figure pat00176
(1) 화합물 C-7의 제조
5-브로모-2-클로로벤즈알데하이드(2.19 g, 10.0 mmol)과 페닐보론산(1.22 g, 10.0 mmol)을 테트라하이드로퓨란(50 mL)에 완전히 녹인 후 2M 탄산칼륨수용액(30 mL)을 첨가하고 테트라키스트리페닐포스피노팔라듐(231 mg, 2 mol％)을 넣은 후 5시간 동안 교반 환류하였다. 반응 종료 후 상온으로 온도를 낮추고 생성된 고체를 여과하였다. 여과된 고체를 클로로포름으로 녹이고 무수 황산마그네슘으로 건조한 후, 감압 농축시키고, 클로로포름과 헥산으로 재결정하여 화합물 C-7 (1.73 g, 80％)을 제조하였다. MS: [M]+=216
(2) 화합물 C-8의 제조
상기 제조예 4에서 화합물 A-3 대신 화합물 C-7 (3.63 g, 16.8 mmol)을 사용한 것을 제외하고는, 제조예 4와 동일한 방법으로 제조하여 화합물 C-8(4.39 g, 85％)을 제조하였다. MS: [M]+=308
(3) 화합물 C-9의 제조
화합물 C-8 (3.08 g, 10.0 mmol)과 1-브로모-2,4-다이클로로벤젠(2.25 g, 10.0 mmol)을 테트라하이드로퓨란(50 mL)에 완전히 녹인 후 2M 탄산칼륨수용액(30 mL)을 첨가하고 테트라키스트리페닐포스피노팔라듐(231 mg, 2 mol％)을 넣은 후 5시간 동안 교반 환류하였다. 반응 종료 후 상온으로 온도를 낮추고 생성된 고체를 여과하였다. 여과된 고체를 클로로포름으로 녹이고 무수 황산마그네슘으로 건조한 후, 감압 농축시키고, 클로로포름과 헥산으로 재결정하여 화합물 C-9 (2.45 g, 75％)을 제조하였다. MS: [M]+=326
(4) 화합물 C-10의 제조
상기 제조예 2에서 화합물 A-1 대신 화합물 C-9 (22.5 g, 69.1 mmol)을 사용한 것을 제외하고는, 제조예 2와 동일한 방법으로 제조하여 화합물 C-10(17.2 g, 60％)을 제조하였다. MS: [M]+=414
(5) 화합물 C-11의 제조
상기 제조예 3에서 화합물 A-2 대신 화합물 C-10 (2.11 g, 5.1 mmol)을 사용한 것을 제외하고는, 제조예 3와 동일한 방법으로 제조하여 화합물 C-11(0. 868 g, 45％)을 제조하였다. MS: [M]+=378
(6) 화합물 C-12의 제조
상기 제조예 4에서 화합물 A-3 대신 화합물 C-11 (6.35 g, 16.8 mmol)의 화합물을 사용한 것을 제외하고는, 제조예 4와 동일한 방법으로 하여 화합물 C-12(6.32 g, 80％)을 제조하였다. MS: [M]+=470
(7) 화합물 6-a-3의 제조
상기 실시예 1에서, 화합물 B-1 대신 브로모벤젠(Bromobenzene)(1.57 g, 10.0 mmol)와 화합물 A-4 대신 화합물 C-12 (4.70 g, 10.0 mmol)을 사용한 것을 제외하고는, 실시예 1 과 동일한 방법으로 제조하여 상기 화합물 6-a-3 (3.57 g, 85％)을 제조하였다. MS: [M+H]+= 421
＜실시예 65＞ 화합물 1-a-80의 제조
Figure pat00177
상기 실시예 1에서, 화합물 B-1 대신 화합물 B-24 (4.87 g, 10.0 mmol) 을 사용한 것을 제외하고는, 실시예 1 과 동일한 방법으로 제조하여 상기 화합물 1-a-80(5.05 g, 75％)을 제조하였다. MS: [M+H]+= 675
＜실시예 66＞ 화합물 1-b-146의 제조
Figure pat00178
상기 실시예 1에서, 화합물 B-1 대신 화합물 B-24 (4.87 g, 10.0 mmol)와 화합물 A-4 대신 화합물 A-14 (3.94 g, 10.0 mmol)을 사용한 것을 제외하고는, 실시예 1 과 동일한 방법으로 제조하여 상기 화합물 1-b-146 (5.53 g, 82％)을 제조하였다. MS: [M+H]+= 675
＜실시예 67＞ 화합물 6-a-21의 제조
Figure pat00179
(1) 화합물 C-13의 제조
상기 실시예 62의 화합물 C-1의 제조에 있어서, 페닐보론산 대신 나프틸보론산(3.09 g, 18 mmol)을 사용한 것을 제외하고 동일한 방법으로 제조하여 화합물 C-13(2.93 g, 61.1％)을 제조하였다. MS: [M]+=266
(2) 화합물 C-14의 제조
상기 제조예 4에서 화합물 A-3 대신 화합물 C-13 (2.93 g, 11.0 mmol)을 사용한 것을 제외하고는, 제조예 4와 동일한 방법으로 제조하여 화합물 C-14(3.23 g, 82％)를 제조하였다. MS: [M]+=358
Figure pat00180
(3) 화합물 C-15의 제조
상기 제조예 1에서 화합물 2-포밀페닐보로닉산 대신 화합물 C-14 (7.7 g, 21.5 mmol) 을 사용한 것을 제외하고는, 제조예 1와 동일한 방법으로 제조하여 화합물 C-15(7.4 g, 91％)을 제조하였다. MS: [M]+=376
(4) 화합물 C-16의 제조
상기 제조예 2에서 화합물 A-1 대신 화합물 C-15 (7.4 g, 19.6 mml) 을 사용한 것을 제외하고는, 제조예 2와 동일한 방법으로 제조하여 화합물 C-16(4.2 g, 46％)을 제조하였다. MS: [M]+=464
Figure pat00181
(5) 화합물 C-17의 제조
상기 제조예 3에서 화합물 A-2 대신 화합물 C-16 (4.2 g, 9.0 mmol)을 사용한 것을 제외하고는, 제조예 3와 동일한 방법으로 제조하여 화합물 C-17 (2.86 g, 61％)을 제조하였다. MS: [M]+=428
(6) 화합물 C-18의 제조
상기 제조예 4에서 화합물 A-3 대신 화합물 C-17 (2.86 g, 6.7 mmol) 을 사용한 것을 제외하고는, 제조예 4와 동일한 방법으로 하여 화합물 C-18(3.24 g, 93％)을 제조하였다. MS: [M]+=470
Figure pat00182
(7) 화합물 6-a-21의 제조
상기 실시예 1에서, 화합물 B-1 대신 2-(4-브로모페닐)피리딘(2-(4-bromophenyl)pyridine) (2.34 g, 10.0 mmol)와 화합물 A-4 대신 화합물 C-18 (4.16 g, 8.0 mmol)을 사용한 것을 제외하고는, 실시예 1 과 동일한 방법으로 제조하여 상기 화합물 6-a-21 (3.4 g, 78％)을 제조하였다. MS: [M+H]+= 548
＜실시예 68＞ 화합물 6-a-22의 제조
Figure pat00183
상기 실시예 1에서, 화합물 B-1 대신 화합물 B-20 (2.83 g, 10.0 mmol)와 화합물 A-4 대신 화합물 C-18 (4.58 g, 8.8 mmol)을 사용한 것을 제외하고는, 실시예 1 과 동일한 방법으로 제조하여 상기 화합물 6-a-22(3.07g, 88％)을 제조하였다. MS: [M+H]+= 597
＜실시예 69＞ 화합물 6-a-23의 제조
Figure pat00184
상기 실시예 1에서, 화합물 B-1 대신 화합물 B-16 (2.9 g, 8.7 mmol)와 화합물 A-4 대신 화합물 C-18 (4.58 g, 8.8 mmol)을 사용한 것을 제외하고는, 실시예 1 과 동일한 방법으로 제조하여 상기 화합물 6-a-23 (4.6 g, 82％)을 제조하였다. MS: [M+H]+= 648
＜실시예 70＞ 화합물 6-a-33의 제조
Figure pat00185
(1) 화합물 C-19의 제조
상기 실시예 62의 화합물 C-1의 제조에 있어서, 페닐보론산 대신 2-(6-(4,4,5,5-테트라메틸-1,3,2-다이옥사보란-2-일)피리딘-2-일)피리딘(2-(6-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)pyridin-2-yl)pyridine) (5.6 g, 20 mmol)을 사용한 것을 제외하고 동일한 방법으로 제조하여 화합물 C-19(5.54 g, 94 ％)을 제조하였다. MS: [M]+=294
(2) 화합물 C-20의 제조
상기 제조예 4에서 화합물 A-3 대신 화합물 C-19 (5.54 g, 18.8.0 mmol)을 사용한 것을 제외하고는, 제조예 4와 동일한 방법으로 제조하여 화합물 C-20 (6.47 g, 89％)을 제조하였다. MS: [M]+=386
Figure pat00186
(3) 화합물 C-21의 제조
상기 제조예 1에서 화합물 2-포밀페닐보로닉산 대신 화합물 C-20 (6.47 g, 16.8 mmol) 을 사용한 것을 제외하고는, 제조예 1와 동일한 방법으로 제조하여 화합물 C-21(5.7 g, 84 ％)을 제조하였다. MS: [M]+= 404
(4) 화합물 C-22의 제조
상기 제조예 2에서 화합물 A-1 대신 화합물 C-21(5.7 g, 14.1 mmol) 을 사용한 것을 제외하고는, 제조예 2와 동일한 방법으로 제조하여 화합물 C-22(5.1 g, 73 ％)을 제조하였다. MS: [M]+=492
Figure pat00187
(5) 화합물 C-23의 제조
상기 제조예 3에서 화합물 A-2 대신 화합물 C-22 (5.1 g, 10.3 mmol)을 사용한 것을 제외하고는, 제조예 3와 동일한 방법으로 제조하여 화합물 C-23 (3.4 g, 72 ％)을 제조하였다. MS: [M]+=456
(6) 화합물 C-24의 제조
상기 제조예 4에서 화합물 A-3 대신 화합물 C-23 (3.4 g, 7.4 mmol) 을 사용한 것을 제외하고는, 제조예 4와 동일한 방법으로 하여 화합물 C-24(3.4 g, 84 ％)을 제조하였다. MS: [M]+=548
(7) 화합물 6-a-33의 제조
Figure pat00188
상기 실시예 1에서, 화합물 B-1 대신 2-브로모나프탈렌(2-bromonaphthalene)(1.3 g, 6.2 mmol)와 화합물 A-4 대신 화합물 C-24 (3.4 g, 6.2 mmol)을 사용한 것을 제외하고는, 실시예 1 과 동일한 방법으로 제조하여 상기 화합물 6-a-33 (3.02 g, 89 ％)을 제조하였다. MS: [M+H]+= 549
＜실시예 71＞ 화합물 6-a-34의 제조
Figure pat00189
상기 실시예 1에서, 화합물 B-1 대신 2-(6-브로모피리딘-2-일)피리딘(2-(6-bromopyridin-2-yl)pyridine) (2.3 g, 9.8 mmol)와 화합물 A-4 대신 화합물 C-24 (5.4 g, 9.8 mmol)을 사용한 것을 제외하고는, 실시예 1 과 동일한 방법으로 제조하여 상기 화합물 6-a-34 (4.1 g, 72 ％)을 제조하였다. MS: [M+H]+= 577
＜실시예 72＞ 화합물 6-a-35의 제조
Figure pat00190
상기 실시예 1에서, 화합물 B-1 대신 화합물 B-20 (2.8 g, 10.0 mmol)와 화합물 A-4 대신 화합물 C-24(5.5 g, 10.0 mmol)을 사용한 것을 제외하고는, 실시예 1 과 동일한 방법으로 제조하여 상기 화합물 6-a-35 (4.8 g, 77 ％)을 제조하였다. MS: [M+H]+= 625
＜실시예 73＞ 화합물 6-a-36의 제조
Figure pat00191
상기 실시예 1에서, 화합물 B-1 대신 4-브로모벤조니트릴(4-bromobenzonitrile)(1.8 g, 10.0 mmol)와 화합물 A-4 대신 화합물 C-24(5.5 g, 10.0 mmol)을 사용한 것을 제외하고는, 실시예 1 과 동일한 방법으로 제조하여 상기 화합물 6-a-36 (4.7 g, 90 ％)을 제조하였다. MS: [M+H]+= 524
＜실시예 74＞ 화합물 6-a-18의 제조
Figure pat00192
화합물 A-13(6.1 g, 20.2mmol), 화합물 D-1, 브로모벤젠(8.3 g, 20.2mmol)을 자일렌 100ml에 용해시키고, 나트륨-터셔리-부톡사이드 2.9g(30.3mmol), Pd[P(t-Bu)3]2(0.10g, 0.20mmol)을 첨가한 후, 5시간 동안 질소 기류 하에서 환류하였다. 반응 용액에 증류수를 넣고 반응을 종료시키고 유기 층을 추출하였다. 에틸아세테이트/에탄올에서 재결정하여 화합물 6-a-18(5.4g, 40％)를 제조하였다. MS: [M+H]+ = 676
＜실시예 75＞ 화합물 6-a-39의 제조
Figure pat00193
상기 실시예 74에 있어서, 화합물 A-13 대신 화합물 C-11(3.8 g, 10.1mmol), 화합물 D-1 대신 카바졸 (1.8 g, 11.0mmol)을 사용한 것을 제외하고는, 실시예 74와 동일한 방법으로 제조하여 상기 화합물 6-a-39(3.2g, 62％)를 제조하였다. MS: [M+H]+ = 510
＜실시예 76＞ 화합물 7-a-1 의 제조
Figure pat00194
(1) 화합물 D-3의 제조
상기 실시예 62의 화합물 C-1의 제조에 있어서, 페닐보론산 대신 화합물 C-25(4.48 g, 17 mmol)을 사용한 것을 제외하고 동일한 방법으로 제조하여 화합물 D-3 (3.8 g, 81 ％)을 제조하였다. MS: [M]+=275
(2) 화합물 D-4의 제조
상기 제조예 2에서 화합물 A-1 대신 화합물 D-3(3.8 g, 18.8.0 mmol)을 사용한 것을 제외하고는, 제조예 2와 동일한 방법으로 제조하여 화합물 D-4(5.27 g, 77 ％)을 제조하였다. MS: [M]+=364
(3) 화합물 D-5의 제조
상기 제조예 3에서 화합물 A-2 대신 화합물 D-4 (5.27 g, 15.3 mmol)을 사용한 것을 제외하고는, 제조예 3와 동일한 방법으로 제조하여 화합물 D-5 (4.84 g, 92 ％)을 제조하였다. MS: [M]+=343
Figure pat00195
(4) 화합물 D-6의 제조
상기 제조예 4에서 화합물 A-3 대신 화합물 D-5 (4.84 g, 14.1 mmol) 을 사용한 것을 제외하고는, 제조예 4와 동일한 방법으로 하여 화합물 D-6 (5.28 g, 86 ％)을 제조하였다. MS: [M]+=435
(5) 화합물 7-a-1 의 제조
Figure pat00196
상기 실시예 1에서, 화합물 B-1 대신 1-브로모파이렌(1-bromopyrene)(2.8 g, 10.0 mmol)와 화합물 A-4 대신 화합물 D-6(4.4 g, 10.0 mmol)을 사용한 것을 제외하고는, 실시예 1 과 동일한 방법으로 제조하여 상기 화합물 7-a-1 (4.7 g, 93 ％)을 제조하였다. MS: [M+H]+= 510
＜실시예 77＞ 화합물 7-a-4 의 제조
Figure pat00197
상기 실시예 1에서, 화합물 B-1 대신 화합물 B-20 (2.8 g, 10.0 mmol)와 화합물 A-4 대신 화합물 D-6(4.4 g, 10.0 mmol)을 사용한 것을 제외하고는, 실시예 1 과 동일한 방법으로 제조하여 상기 화합물 7-a-4 (4.7 g, 61％)을 제조하였다. MS: [M+H]+= 512
＜실시예 78＞ 화합물 7-a-6 의 제조
Figure pat00198
상기 실시예 1에서, 화합물 B-1 대신 6-(4-브로모페닐)나프탈렌-2-카보니트릴)(6-(4-bromophenyl)naphthalene-2-carbonitrile)(3.1 g, 10.0 mmol)와 화합물 A-4 대신 화합물 D-6(4.83 g, 11.1 mmol)을 사용한 것을 제외하고는, 실시예 1 과 동일한 방법으로 제조하여 상기 화합물 7-a-6 (4.7 g, 87 ％)을 제조하였다. MS: [M+H]+= 537
＜실시예 79＞ 화합물 7-a-16 의 제조
Figure pat00199
상기 실시예 1에서, 화합물 B-1 대신 10-(3-브로모페닐)-9-(나프탈렌-1-일)안트라센(10-(3-bromophenyl)-9-(naphthalen-1-yl)anthracene) (7.0 g, 15.2 mmol)와 화합물 A-4 대신 화합물 D-6(7.0 g, 16.1 mmol)을 사용한 것을 제외하고는, 실시예 1 과 동일한 방법으로 제조하여 상기 화합물 7-a-16 (8.57 g, 82 ％)을 제조하였다. MS: [M+H]+= 688
＜실시예 80＞ 화합물 7-a-10의 제조
Figure pat00200
상기 실시예 1에서, 화합물 B-1 대신 화합물 B-16 (3.7 g, 11.1 mmol)와 화합물 A-4 대신 화합물 D-6(4.83 g, 11.1 mmol)을 사용한 것을 제외하고는, 실시예 1 과 동일한 방법으로 제조하여 상기 화합물 7-a-10 (5.5 g, 93 ％)을 제조하였다. MS: [M+H]+= 563
＜실시예 81＞ 화합물 7-a-24 의 제조
Figure pat00201
상기 실시예 1에서, 화합물 B-1 대신 1,3-디브로모벤젠(1,3-dibromobenezene)(2.0 g, 4.2 mmol)와 화합물 A-4 대신 화합물 D-6(4.4 g, 10.0 mmol)을 사용한 것을 제외하고는, 실시예 1 과 동일한 방법으로 제조하여 상기 화합물 7-a-24 (1.9 g, 67 ％)을 제조하였다. MS: [M+H]+= 677
＜실시예 82＞ 화합물 3-c-25 의 제조
Figure pat00202
(1) 화합물 C-26의 제조
화합물 2-클로로-5-히드록시-피리딘-4-카르발데히드(2-Chloro-5-hydroxy-pyridine-4-carbaldehyde) (13.7 g, 87 mmol)에 CH2Cl2 100 mL를 넣어 교반시키면서, 트리에틸아민 (13.3 g, 130.5 mmol), 트리플루오로아세트산 무수물 (25.8 g, 130.5 mmol)을 서서히 적가하였다. 혼합물을 상온에서 2시간 동안 교반하고, 물과 CH2Cl2을 가해 유기층을 분리하고, 유기 추출물을 황산 마그네슘 상에서 건조하고 진공 농축하였다. CH2Cl2/EtOH로 정제하여 화합물 C-26를 제조하였다 (22.7 g , 수율 90％): MS [M+H]+= 289
(2) 화합물 D-7의 제조
상기 제조예 31의 화합물 A-31의 제조에 있어서, 2-브로모-3-포밀-피리딘 대신 화합물 C-26(22.6g, 78.0 mmol)을, 2,5-다이클로로-벤젠보론산 대신 2-클로로-페닐-1-보론산(12.2g, 78.3 mmol)을 사용한 것을 제외하고 동일한 방법으로 제조하여 화합물 D-7 (12.6 g, 64 ％)을 제조하였다. MS: [M]+=251
(3) 화합물 D-8의 제조
상기 제조예 2에서 화합물 A-1 대신 화합물 D-7(12.6 g, 37.0 mmol)을 사용한 것을 제외하고는, 제조예 2와 동일한 방법으로 제조하여 화합물 D-8(8.6 g, 68％)을 제조하였다. MS: [M]+=339
(4) 화합물 D-9의 제조
상기 제조예 3에서 화합물 A-2 대신 화합물 D-8 (8.6 g, 37.0 mmol)을 사용한 것을 제외하고는, 제조예 3와 동일한 방법으로 제조하여 화합물 D-9 (9.7 g, 86％)을 제조하였다. MS: [M]+=303
Figure pat00203
(5) 화합물 D-10의 제조
상기 제조예 4에서 화합물 A-3 대신 화합물 D-9 (9.7 g, 31.8 mmol) 을 사용한 것을 제외하고는, 제조예 4와 동일한 방법으로 하여 화합물 D-10(10.8 g, 86 ％)을 제조하였다. MS: [M]+=395
(6) 화합물 3-c-25 의 제조
Figure pat00204
상기 실시예 1에서, 화합물 B-1 대신 화합물 B-22(3.6 g, 10.0 mmol)와 화합물 A-4 대신 화합물 D-10(4.1 g, 10.0 mmol)을 사용한 것을 제외하고, 실시예 1 과 동일한 방법으로 제조하여 상기 화합물 3-c-25 (4.5 g, 81 ％)을 제조하였다. MS: [M+H]+= 562
＜실시예 83＞ 화합물 3-c-30 의 제조
Figure pat00205
상기 실시예 1에서, 화합물 B-1 대신 화합물 B-20 (3.4 g, 12.0 mmol)와 화합물 A-4 대신 화합물 D-10(4.5 g, 11.0 mmol)을 사용한 것을 제외하고는, 실시예 1 과 동일한 방법으로 제조하여 상기 화합물 3-c-30 (4.2 g, 79 ％)을 제조하였다. MS: [M+H]+= 488
＜실시예 84＞ 화합물 5-a-53 의 제조
Figure pat00206
상기 제조예 4에서, 화합물 A-3 대신 화합물 D-9 (3.2 g, 10.0 mmol)을 사용한 것을 제외하고는, 제조예 4와 동일한 방법으로 제조하여 상기 화합물 5-a-53(3.1 g, 54 ％)을 제조하였다. MS: [M+H]+= 569
＜실시예 85＞ 화합물 5-a-55 의 제조
Figure pat00207
상기 실시예 1에서, 화합물 B-1 대신 3,3'-디브로모바이페닐(3,3'-dibromobiphenyl)(1.6 g, 5.0 mmol)와 화합물 A-4 대신 화합물 D-10(4.4g, 11.2 mmol)을 사용한 것을 제외하고는, 실시예 1 과 동일한 방법으로 제조하여 상기 화합물 5-a-55 (2.1 g, 58 ％)을 제조하였다. MS: [M+H]+= 721
＜실시예 86＞ 화합물 3-c-39의 제조
Figure pat00208
상기 실시예 1에서, 화합물 B-1 대신 화합물 C-27(5.2 g, 12.6 mmol)와 화합물 A-4 대신 화합물 D-10(4.4g, 11.2 mmol)을 사용한 것을 제외하고는, 실시예 1 과 동일한 방법으로 제조하여 상기 화합물 3-c-39 (5.0 g, 72％)을 제조하였다. MS: [M+H]+= 619
＜실시예 87＞ 화합물 5-a-59의 제조
Figure pat00209
상기 실시예 1에서, 화합물 B-1 대신 화합물 C-28(3.0 g, 5.0 mmol)와 화합물 A-4 대신 화합물 A-14(2.0 g, 5.1 mmol)을 사용한 것을 제외하고는, 실시예 1 과 동일한 방법으로 제조하여 상기 화합물 5-a-59 (2.56g, 65％)을 제조하였다. MS: [M+H]+= 789
＜실시예 88＞ 화합물 5-a-62의 제조
Figure pat00210
상기 실시예 1에서, 화합물 B-1 대신 화합물 C-29(3.2 g, 6.2 mmol)와 화합물 A-4 대신 화합물 A-54(2.68 g, 6.8 mmol)을 사용한 것을 제외하고는, 실시예 1 과 동일한 방법으로 제조하여 상기 화합물 5-a-62 (3.47 g, 71％)을 제조하였다. MS: [M+H]+= 789
＜실시예 89＞ 화합물 5-a-64의 제조
Figure pat00211
상기 실시예 1에서, 화합물 B-1 대신 화합물 C-30(2.34 g, 5.5 mmol)와 화합물 A-4 대신 화합물 A-54 (2.17 g, 5.5 mmol)을 사용한 것을 제외하고는, 실시예 1 과 동일한 방법으로 제조하여 상기 화합물 5-a-64 (2.25 g, 67％)을 제조하였다. MS: [M+H]+= 613
＜실시예 90＞ 화합물 5-a-65의 제조
Figure pat00212
상기 실시예 1에서, 화합물 B-1 대신 화합물 C-31(5.5 g, 10.1 mmol)와 화합물 A-4 대신 화합물 A-54 (3.94 g, 10.0mmol)을 사용한 것을 제외하고는, 실시예 1 과 동일한 방법으로 제조하여 상기 화합물 5-a-65 (5.04 g, 76％)을 제조하였다. MS: [M+H]+= 663
＜실시예 91＞ 화합물 5-a-67의 제조
Figure pat00213
상기 실시예 1에서, 화합물 B-1 대신 화합물 C-32(2.73 g, 4.6 mmol)와 화합물 A-4 대신 화합물 A-54 (1.81 g, 4.6 mmol)을 사용한 것을 제외하고는, 실시예 1 과 동일한 방법으로 제조하여 상기 화합물 5-a-67 (2.72 g, 83％)을 제조하였다. MS: [M+H]+= 713
＜실시예 92＞ 화합물 3-c-21의 제조
Figure pat00214
상기 실시예 1에서, 화합물 B-1 대신 화합물 B-20 (2.83 g, 10.0 mmol)와 화합물 A-4 대신 화합물 A-32 (3.96 g, 10.0 mmol)을 사용한 것을 제외하고는, 실시예 1 과 동일한 방법으로 제조하여 상기 화합물 3-c-21(2.03 g, 43％)을 제조하였다. MS: [M+H]+= 473
＜실시예 93＞ 화합물 4-a-11의 제조
Figure pat00215
상기 실시예 1에서, 화합물 B-1 대신 4-브로모바이페닐(4-Bromobiphenyl)(2.33 g, 10.0 mmol)와 화합물 A-4 대신 화합물 A-62 (4.44 g, 10.0 mmol)을 사용한 것을 제외하고는, 실시예 1 과 동일한 방법으로 제조하여 상기 화합물 4-a-11 (3.72 g, 79 ％)을 제조하였다. MS: [M+H]+= 471
＜실시예 94＞ 화합물 4-a-12의 제조
Figure pat00216
상기 실시예 1에서, 화합물 B-1 대신 화합물 B-20(2.83 g, 10.0 mmol)와 화합물 A-4 대신 화합물 A-62 (4.44 g, 10.0 mmol)을 사용한 것을 제외하고는, 실시예 1 과 동일한 방법으로 제조하여 상기 화합물 4-a-12 (4.32 g, 83 ％)을 제조하였다. MS: [M+H]+= 521
＜실시예 95＞ 화합물 4-a-25의 제조
Figure pat00217
상기 실시예 1에서, 화합물 B-1 대신 1-브로모페난쓰렌(1-bromophenanthrene) (2.57 g, 10.0 mmol)와 화합물 A-4 대신 화합물 A-62 (4.44 g, 10.0 mmol)을 사용한 것을 제외하고는, 실시예 1 과 동일한 방법으로 제조하여 상기 화합물 4-a-25 (3.96 g, 80 ％)을 제조하였다. MS: [M+H]+= 495
＜실시예 96＞ 화합물 4-a-31의 제조
Figure pat00218
상기 실시예 1에서, 화합물 B-1 대신 2-브로모-5(나프탈렌-2-일_피리딘) (2-bromo-5-(naphthalen-2-yl)pyridine) (2.84 g, 10.0 mmol)와 화합물 A-4 대신 화합물 A-62 (4.44 g, 10.0 mmol)을 사용한 것을 제외하고는, 실시예 1 과 동일한 방법으로 제조하여 상기 화합물 4-a-25 (4.23 g, 81 ％)을 제조하였다. MS: [M+H]+= 522
＜실시예 97＞ 화합물 4-a-33의 제조
Figure pat00219
화합물 A-61 (3.53 g, 10.0 mmol), 다이페닐포스핀옥사이드(diphenylphosphine oxide) (3.03 g, 15.0 mmol), 디클로로(1,3-디페닐포스핀)프로판)니켈 (NiCl2(dppp)) (0.8 g, 1.0 mmol)와 세슘카보네이트(6.52 g, 20.0 mmol) 을 다이메틸폼아마이드(DMF) 100 ml 에 녹인 뒤 100 ℃로 1시간 동안 가열하였다. 반응이 종료 된 후 물 200 ml 넣고 상온으로 식혔다. 생성된 고체를 물로 여과한 후 클로로폼, 에틸아세테이트를 이용하여 재결정하여 화합물 4-a-33 (3.06 g, 59 %) 을 제조하였다. MS: [M+H]+= 519
＜실시예 98＞ 화합물 4-a-36의 제조
Figure pat00220
상기 실시예 1에서, 화합물 B-1 대신 화합물 B-25 (4.07 g, 10.0 mmol)와 화합물 A-4 대신 화합물 A-62 (4.44 g, 10.0 mmol)을 사용한 것을 제외하고는, 실시예 1 과 동일한 방법으로 제조하여 상기 화합물 4-a-36 (4.38 g, 68 ％)을 제조하였다. MS: [M+H]+= 645
＜실시예 99＞ 화합물 4-b-3의 제조
Figure pat00221
상기 실시예 1에서, 화합물 B-1 대신 화합물 B-20(2.83 g, 10.0 mmol)와 화합물 A-4 대신 화합물 A-64 (4.44 g, 10.0 mmol)을 사용한 것을 제외하고는, 실시예 1 과 동일한 방법으로 제조하여 상기 화합물 4-b-3 (4.01 g, 77 ％)을 제조하였다. MS: [M+H]+= 521
＜실시예 100＞ 화합물 4-b-14의 제조
Figure pat00222
상기 실시예 1에서, 화합물 B-1 대신 2-브로모페난쓰렌(2-bromophenanthrene) (2.57 g, 10.0 mmol)와 화합물 A-4 대신 화합물 A-64 (4.44 g, 10.0 mmol)을 사용한 것을 제외하고는, 실시예 1 과 동일한 방법으로 제조하여 상기 화합물 4-b-14 (4.06 g, 82 ％)을 제조하였다. MS: [M+H]+= 495
＜실시예 101＞ 화합물 4-b-17의 제조
Figure pat00223
상기 실시예 1에서, 화합물 B-1 대신 화합물 B-26 (2.68 g, 10.0 mmol)와 화합물 A-4 대신 화합물 A-64 (4.44 g, 10.0 mmol)을 사용한 것을 제외하고는, 실시예 1 과 동일한 방법으로 제조하여 상기 화합물 4-b-17 (3.74 g, 68 ％)을 제조하였다. MS: [M+H]+= 550
＜실시예 102＞ 화합물 4-b-26의 제조
Figure pat00224
상기 실시예 96 에서, 다이페닐포스핀옥사이드(diphenylphosphine oxide) 대신 나프탈렌-2-일(페닐)포스핀옥사이드(naphthalen-2-yl(phenyl)phosphine oxide) (3.78 g, 15.0 mmol)와 화합물 A-61 대신 화합물 A-63 (3.53 g, 10.0 mmol)을 사용한 것을 제외하고는, 실시예 96 과 동일한 방법으로 제조하여 상기 화합물 4-b-26 (3.53 g, 65 ％)을 제조하였다. MS: [M+H]+= 550
＜실시예 103＞ 화합물 4-c-1의 제조
Figure pat00225
상기 실시예 1에서, 화합물 B-1 대신 2-브로모나프탈렌(2-bromonaphthalene) (2.07 g, 10.0 mmol)와 화합물 A-4 대신 화합물 A-66 (4.44 g, 10.0 mmol)을 사용한 것을 제외하고는, 실시예 1 과 동일한 방법으로 제조하여 상기 화합물 4-c-1 (3.16 g, 71 ％)을 제조하였다. MS: [M+H]+= 445
＜실시예 104＞ 화합물 4-c-19의 제조
Figure pat00226
상기 실시예 1에서, 화합물 B-1 대신 화합물 B-27 (2.73 g, 10.0 mmol)와 화합물 A-4 대신 화합물 A-66 (4.44 g, 10.0 mmol)을 사용한 것을 제외하고는, 실시예 1 과 동일한 방법으로 제조하여 상기 화합물 4-c-19 (3.88 g, 76 ％)을 제조하였다. MS: [M+H]+= 511
＜실시예 105＞ 화합물 4-d-6의 제조
Figure pat00227
상기 실시예 1에서, 화합물 B-1 대신 화합물 B-8 (4.02 g, 10.0 mmol)와 화합물 A-4 대신 화합물 A-68 (4.44 g, 10.0 mmol)을 사용한 것을 제외하고는, 실시예 1 과 동일한 방법으로 제조하여 상기 화합물 4-d-6 (4.17 g, 73 ％)을 제조하였다. MS: [M+H]+= 571
＜실시예 106＞ 화합물 4-d-18의 제조
Figure pat00228
상기 실시예 1에서, 화합물 B-1 대신 화합물 B-15 (3.22 g, 10.0 mmol)와 화합물 A-4 대신 화합물 A-68 (4.44 g, 10.0 mmol)을 사용한 것을 제외하고는, 실시예 1 과 동일한 방법으로 제조하여 상기 화합물 4-d-18 (4.81 g, 86 ％)을 제조하였다. MS: [M+H]+= 560
＜실시예 107＞ 화합물 4-e-3의 제조
Figure pat00229
상기 실시예 1에서, 화합물 B-1 대신 화합물 B-20 (2.83 g, 10.0 mmol)와 화합물 A-4 대신 화합물 A-70 (4.44 g, 10.0 mmol)을 사용한 것을 제외하고는, 실시예 1 과 동일한 방법으로 제조하여 상기 화합물 4-e-3 (3.96 g, 76 ％)을 제조하였다. MS: [M+H]+= 521
＜실시예 108＞ 화합물 4-e-12의 제조
Figure pat00230
상기 실시예 1에서, 화합물 B-1 대신 9-브로모페난쓰렌(9-bromophenanthrene) (2.57 g, 10.0 mmol)와 화합물 A-4 대신 화합물 A-70 (4.44 g, 10.0 mmol)을 사용한 것을 제외하고는, 실시예 1 과 동일한 방법으로 제조하여 상기 화합물 4-e-12 (3.51 g, 71 ％)을 제조하였다. MS: [M+H]+= 495
＜실시예 109＞ 화합물 4-e-14의 제조
Figure pat00231
상기 실시예 1에서, 화합물 B-1 대신 2-브로모페난쓰렌(9-bromophenanthrene) (2.57 g, 10.0 mmol)와 화합물 A-4 대신 화합물 A-70 (4.44 g, 10.0 mmol)을 사용한 것을 제외하고는, 실시예 1 과 동일한 방법으로 제조하여 상기 화합물 4-e-14 (3.41 g, 69 ％)을 제조하였다. MS: [M+H]+= 495
＜실시예 110＞ 화합물 4-e-25의 제조
Figure pat00232
상기 실시예 96 에서, 다이페닐포스핀옥사이드(diphenylphosphine oxide) 대신 다이(나프탈렌-2-일)포스핀옥사이드(di(naphthalen-2-yl)phosphine oxide) (4.53 g, 15.0 mmol)와 화합물 A-61 대신 화합물 A-69 (3.53 g, 10.0 mmol)을 사용한 것을 제외하고는, 실시예 96 과 동일한 방법으로 제조하여 상기 화합물 4-e-25 (4.08 g, 66 ％)를 제조하였다. MS: [M+H]+= 619
＜실시예 111＞ 화합물 4-f-3의 제조
Figure pat00233
상기 실시예 1에서, 화합물 B-1 대신 화합물 B-20 (2.83 g, 10.0 mmol)와 화합물 A-4 대신 화합물 A-72 (4.44 g, 10.0 mmol)을 사용한 것을 제외하고는, 실시예 1 과 동일한 방법으로 제조하여 상기 화합물 4-f-3 (3.49 g, 67 ％)을 제조하였다. MS: [M+H]+= 521
＜실시예 112＞ 화합물 4-g-25의 제조
Figure pat00234
상기 실시예 96 에서, 다이페닐포스핀옥사이드(diphenylphosphine oxide) 대신 다이(나프탈렌-2-일)포스핀옥사이드 (di(naphthalen-2-yl)phosphine oxide) (4.53 g, 15.0 mmol)와 화합물 A-61 대신 화합물 A-73 (3.53 g, 10.0 mmol)을 사용한 것을 제외하고는, 실시예 96 과 동일한 방법으로 제조하여 상기 화합물 4-g-25 (4.27 g, 69 ％)를 제조하였다. MS: [M+H]+= 619
＜실시예 113＞ 화합물 4-h-6의 제조
Figure pat00235
상기 실시예 1에서, 화합물 B-1 대신 화합물 B-8 (4.02 g, 10.0 mmol)와 화합물 A-4 대신 화합물 A-76 (4.44 g, 10.0 mmol)을 사용한 것을 제외하고는, 실시예 1 과 동일한 방법으로 제조하여 상기 화합물 4-h-6 (3.83 g, 67 ％)을 제조하였다. MS: [M+H]+= 571
＜실시예 114＞ 화합물 4-i-14의 제조
Figure pat00236
상기 실시예 1에서, 화합물 B-1 대신 2-브로모페난쓰렌(9-bromophenanthrene) (2.57 g, 10.0 mmol)과 화합물 A-4 대신 화합물 A-78 (4.44 g, 10.0 mmol)을 사용한 것을 제외하고는, 실시예 1 과 동일한 방법으로 제조하여 상기 화합물 4-i-14 (3.11 g, 63 ％)을 제조하였다. MS: [M+H]+= 495
＜실시예 115＞ 화합물 1-d-13의 제조
Figure pat00237
상기 실시예 11에서, 화합물 B-12 대신 2-(4-브로모페닐)피리딘) (2-(4-bromophenyl)pyridine) (2.34 g, 10.0 mmol) 을 사용한 것을 제외하고는, 실시예 11 과 동일한 방법으로 제조하여 상기 화합물 1-d-13 (2.99 g, 71 ％)을 제조하였다. MS: [M+H]+= 422
＜실시예 116＞ 화합물 1-d-19의 제조
Figure pat00238
상기 실시예 96 에서, 화합물 A-61 대신 화합물 A-13 (3.03 g, 10.0 mmol)을 사용한 것을 제외하고는, 실시예 96 과 동일한 방법으로 제조하여 상기 화합물 1-d-19 (3.33 g, 71 ％)를 제조하였다. MS: [M+H]+= 469
＜실시예 117＞ 화합물 1-d-22의 제조
Figure pat00239
상기 실시예 1에서, 화합물 B-1 대신 8-(4-브로모페닐)퀴놀린) (8-(4-bromophenyl)quinoline) (2.84 g, 10.0 mmol)과 화합물 A-4 대신 화합물 A-54 (3.94 g, 10.0 mmol)을 사용한 것을 제외하고는, 실시예 1 과 동일한 방법으로 제조하여 상기 화합물 1-d-22 (3.21 g, 68 ％)을 제조하였다. MS: [M+H]+= 472
실험예
<실험예 1>
기판위에 실시예 65에서 얻은 화합물 1-a-80을 진공증착해 600 Å 의 광효율 개선층을 형성하였다. 그 위에 사용한 전극은 인듐 틴 옥사이드(ITO: indium tin oxide)가 500Å의 두께로 박막 코팅된 유리 기판을 사용해 형성하였다. 이 인듐 틴 옥사이드(ITO: indium tin oxide)기판은 세제를 녹인 증류수에 넣고 초음파로 세척하였고, 이 때 세제로는 피셔사(Fischer Co.) 제품을 사용하였으며, 증류수로는 밀리포어사(Millipore Co.) 제품의 필터(Filter)로 2차로 걸러진 증류수를 사용하였다. 인듐 틴 옥사이드(ITO: indium tin oxide)를 30분간 세척한 후 증류수로 2회 반복하여 초음파 세척을 10분간 진행하였다. 증류수 세척이 끝난 후, 이소프로필알콜, 아세톤, 메탄올의 용제로 초음파 세척을 하고 건조시킨 후 플라즈마 세정기로 수송시켰다. 또한, 산소 플라즈마를 이용하여 상기 기판을 5분간 세정한 후 사용하였다. 이렇게 형성된 전극 위에 하기 화학식의 헥사나이트릴 헥사아자트리페닐렌(hexanitrile hexaazatriphenylene; HAT)를 100Å의 두께로 열 진공 증착하여 정공 주입층을 형성하였다.
Figure pat00240
상기 정공 주입층 위에 상기 화학식의 4,4'-비스[N-(1-나프틸)-N-페닐아미노]비페닐(NPB) (1,000Å)을 진공 증착하여 정공 수송층을 형성하였다. 이어서, 상기 정공수송층 위에 막 두께 200Å으로 아래와 같은 BH와 BD를 25:1의 중량비로 진공증착하여 발광층을 형성하였다.
Figure pat00241
Figure pat00242
상기 발광층 위에 상기 ET-A와 하기 화학식 리튬 퀴놀레이트(LiQ: Lithium Quinolate)를 1:1의 중량비로 진공증착하여 300Å의 두께로 전자 주입 및 수송층을 형성하였다.
Figure pat00243
상기 전자 주입 및 수송층 위에 순차적으로 15 Å 두께로 리튬 플루라이드(LiF)와 2,000 Å 두께로 알루미늄을 증착하여 음극을 형성하였다. 상기의 과정에서 유기물의 증착속도는 0.4 ~ 0.7 Å/sec를 유지하였고, 음극의 리튬플루오라이드는 0.3 Å/sec, 알루미늄은 2 Å/sec의 증착 속도를 유지하였으며, 증착시 진공도는 2 × 10-7 ~ 5 × 10-8 torr를 유지하여, 유기 발광 소자를 제작하였다.
<실험예 2 내지 33>
상기 실험예 1에서 화합물 1-a-80 대신 표 1에 기재된 화합물을 사용한 것을 제외하고는 실험예 1과 동일한 방법으로 유기 발광 소자를 제작하였다.
<비교예 1>
상기 실험예 1에서 광효율개선층을 사용하지 않은 것을 제외하고는 실험예 1과 동일한 방법으로 유기 발광 소자를 제작하였다.
<비교예 2>
상기 실험예 1에서 화합물 1-a-80 대신 Alq3를 사용한 것을 제외하고는 실험예 1과 동일한 방법으로 유기 발광 소자를 제작하였다.
평가예
실험예 1 내지 33, 비교예 1 및 2에 의해 제작된 유기 발광 소자에 전류(10mA/cm2)를 인가하였을 때, 표 1의 결과를 얻었다.
화합물 효율(cd/A) 색좌표(x,y)
실시예1 1-a-80 4.99 (0.141, 0.129)
실시예2 1-b-117 5.12 (0.141, 0.130)
실시예3 1-b-123 5.21 (0.140, 0.130)
실시예4 1-b-146 5.20 (0.141, 0.129)
실시예5 1-b-32 5.11 (0.141, 0.129)
실시예6 1-c-15 4.82 (0.141, 0.130)
실시예7 1-c-23 4.89 (0.140, 0.131)
실시예8 1-c-8 4.87 (0.141, 0.130)
실시예9 1-d-13 5.13 (0.139, 0.131)
실시예10 3-a-16 5.18 (0.140, 0.129)
실시예11 3-b-13 4.92 (0.141, 0.129)
실시예12 3-c-10 5.13 (0.139, 0.129)
실시예13 3-c-13 4.91 (0.141, 0.129)
실시예14 3-c-30 5.18 (0.140, 0.131)
실시예15 4-a-11 5.18 (0.141, 0.130)
실시예16 4-a-12 5.15 (0.140, 0.130)
실시예17 4-a-25 4.86 (0.139, 0.131)
실시예18 4-a-33 5.02 (0.139, 0.129)
실시예19 4-a-8 5.19 (0.141, 0.129)
실시예20 4-b-17 5.11 (0.139, 0.130)
실시예21 4-c-19 5.19 (0.139, 0.129)
실시예22 4-e-12 5.21 (0.140, 0.131)
실시예23 4-e-3 5.20 (0.141, 0.129)
실시예24 4-i-14 4.93 (0.140, 0.130)
실시예24 5-a-1 5.00 (0.141, 0.129)
실시예25 5-a-13 4.85 (0.141, 0.129)
실시예26 5-a-23 5.20 (0.140, 0.129)
실시예27 5-a-33 5.21 (0.140, 0.130)
실시예28 5-a-55 5.13 (0.140, 0.128)
실시예29 6-a-18 4.99 (0.141, 0.129)
실시예30 6-a-2 5.02 (0.139, 0.131)
실시예31 6-a-21 5.09 (0.141, 0.129)
실시예32 6-a-22 4.98 (0.140, 0.130)
실시예33 7-a-4 5.12 (0.140, 0.131)
비교예1 없음 4.71 (0.141, 0.129)
비교예2 Alq3 4.72 (0.137, 0.131)
상기 표 1에서, 본 명세서의 일 실시상태에 따른 화합물을 광효율 개선층으로 포함하는 유기 발광 소자은 광효율개선층이 없는 유기 발광 소자인 비교예 1 및 종래 물질인 Alq3를 광효율개선층으로 포함하는 유기 발광 소자 보다 효율이 우수한을 알 수 있었다.
10, 11, 12: 유기 발광 소자
20: 기판
30: 애노드
40: 유기층
50: 캐소드
60, 61, 62: 광효율 개선층

Claims (29)

  1. 기판;
    상기 기판상에 구비된 애노드와 캐소드;
    상기 애노드와 캐소드 사이에 구비된 1층 이상의 유기층; 및
    상기 애노드와 캐소드 중 적어도 하나의, 상기 유기층과 대향하는 면의 반대면에 구비된 광효율 개선층을 포함하고,
    상기 광효율 개선층은 하기 화학식 1로 표시되거나 하기 화학식 1의 구조를 2 이상 포함하는 화합물을 포함하는 것을 특징으로 하는 유기 발광 소자:
    [화학식 1]
    Figure pat00244

    상기 화학식 1에 있어서,
    X1은 N 또는 CR3이고, X2는 N 또는 CR4이며, X3은 N 또는 CR5이고, X4은 N 또는 CR6이며, Y1은 N 또는 CR7이고, Y2은 N 또는 CR8이며, Y3은 N 또는 CR9이고, Y4은 N 또는 CR10이며, X1 내지 X4 및 Y1 내지 Y4는 동시에 N은 아니고,
    R3 내지 R10은 서로 같거나 상이하며, 각각 독립적으로 -(L1)m1-(Z1)n1이거나, 상기 R3 내지 R10 중 인접한 2 이상의 기는 서로 결합하여 단환 또는 다환의 고리를 형성할 수 있고,
    m1 및 n1는 서로 같거나 상이하며, 각각 독립적으로 1 내지 10의 정수이며,
    상기 m1이 2 이상인 경우, 상기 L1은 서로 같거나 상이하고,
    상기 n1이 2 이상인 경우, 상기 Z1는 서로 같거나 상이하며,
    L1은 직접결합; 산소; 황; -NR-; -P(=O)R-; 치환 또는 비치환된 아릴렌기; 치환 또는 비치환된 헤테로아릴렌기; 및 치환 또는 비치환된 알케닐렌기로 이루어진 군으로부터 선택되고,
    Z1은 수소; 중수소; 할로겐기; 니트릴기; 니트로기; 히드록시기; 치환 또는 비치환된 알킬기; 치환 또는 비치환된 시클로 알킬기; 치환 또는 비치환된 알콕시기; 치환 또는 비치환된 아릴옥시기; 치환 또는 비치환된 알킬티옥시기; 치환 또는 비치환된 아릴티옥시기; 치환 또는 비치환된 알킬술폭시기; 치환 또는 비치환된 아릴술폭시기; 치환 또는 비치환된 알케닐기; 치환 또는 비치환된 실릴기; 치환 또는 비치환된 붕소기; 치환 또는 비치환된 알킬아민기; 치환 또는 비치환된 아랄킬아민기; 치환 또는 비치환된 아릴아민기; 치환 또는 비치환된 헤테로아릴아민기; 치환 또는 비치환된 아릴기; 및 치환 또는 비치환된 헤테로고리기로 이루어진 군으로부터 선택되며,
    상기 R은 수소; 치환 또는 비치환된 시클로알킬기; 치환 또는 비치환된 알케닐기; 치환 또는 비치환된 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 헤테로고리기이며,
    R1 및 R2는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 치환 또는 비치환된 시클로알킬기; 치환 또는 비치환된 알케닐기; 치환 또는 비치환된 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 헤테로고리기이거나, 상기 R1 및 R2는 서로 연결되어 치환 또는 비치환된 단환 또는 다환의 탄화수소고리; 또는 치환 또는 비치환된 단환 또는 다환의 헤테로고리를 형성할 수 있고,
    상기 R1; R2; R1 및 R2가 서로 연결되어 형성된 치환 또는 비치환된 단환 또는 다환의 탄화수소고리; 또는 R1 및 R2가 서로 연결되어 형성된 치환 또는 비치환된 단환 또는 다환의 헤테로고리는 -(L2)m2-(Z2)n2로 치환될 수 있으며,
    L2는 상기 L1의 정의와 같으며,
    Z2는 상기 Z1의 정의와 같고,
    m2 및 n2는 서로 같거나 상이하며, 각각 독립적으로 1 내지 10의 정수이고,
    상기 m2가 2 이상인 경우, 상기 L2는 서로 같거나 상이하며,
    상기 n2가 2 이상인 경우, 상기 Z2는 서로 같거나 상이하고,
    단, X1 내지 X4와 Y1 내지 Y4가 각각 CR3 내지 CR10인 경우, R3 내지 R10 중 적어도 하나는 수소 이외의 치환기를 가지거나, R1과 R2가 서로 결합하여 치환된 단환 또는 다환의 탄화수소고리; 또는 치환된 단환 또는 다환의 헤테로고리를 형성한다.
  2. 청구항 1에 있어서, 상기 화학식 1로 표시되는 화합물은 하기 화학식 2로 표시되는 것인 유기 발광 소자:
    [화학식 2]
    Figure pat00245

    상기 화학식 2에 있어서,
    M1은 N 또는 CR11이고, M2는 N 또는 CR12이며, M3은 N 또는 CR13이고, M4은 N 또는 CR14이며, X1 내지 X4, Y1 내지 Y4 및 M1 내지 M4는 동시에 N은 아니고,
    R11 내지 R14은 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 -(L3)m3-(Z3)n3이거나, 상기 R11 내지 R14 중 인접한 2 이상의 기는 서로 결합하여 단환 또는 다환의 고리를 형성할 수 있으며,
    L3는 상기 화학식 1의 L1의 정의와 같으며,
    Z3는 상기 화학식 1의 Z1의 정의와 같고,
    m3 및 n3는 서로 같거나 상이하며, 각각 독립적으로 1 내지 10의 정수이고,
    상기 m3가 2 이상인 경우, 상기 L3는 서로 같거나 상이하며,
    상기 n3가 2 이상인 경우, 상기 Z3는 서로 같거나 상이하고,
    X1 내지 X4 및 Y1 내지 Y4는 상기 화학식 1에 정의한 바와 동일하다.
  3. 청구항 1에 있어서, 상기 화학식 1로 표시되는 화합물은 하기 화학식 3 또는 4로 표시되는 것인 유기 발광 소자:
    [화학식 3]
    Figure pat00246

    [화학식 4]
    Figure pat00247

    상기 화학식 3 및 4에 있어서,
    Q1은 N 또는 CR15이고, Q2는 N 또는 CR16이며, Q3은 N 또는 CR17이고, Q4은 N 또는 CR18이며, Q5은 N 또는 CR19이고, Q6는 N 또는 CR20이며, Q7은 N 또는 CR21이고, Q8은 N 또는 CR22이며, T1은 N 또는 CR23이고, T2는 N 또는 CR24이며, T3은 N 또는 CR25이고, T4은 N 또는 CR26이며, T5은 N 또는 CR27이고, T6는 N 또는 CR28이며, X1 내지 X4, Y1 내지 Y4, Q1 내지 Q8 및 T1 내지 T6은 동시에 N은 아니고,
    R15 내지 R28은 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 -(L4)m4-(Z4)n4이거나, R15 내지 R28 중 인접한 2 이상의 기는 서로 결합하여 단환 또는 다환의 고리를 형성할 수 있으며,
    L4는 상기 화학식 1의 L1의 정의와 같으며,
    Z4는 상기 화학식 1의 Z1의 정의와 같고,
    m4 및 n4는 서로 같거나 상이하며, 각각 독립적으로 1 내지 10의 정수이고,
    상기 m4가 2 이상인 경우, 상기 L4는 서로 같거나 상이하며,
    상기 n4가 2 이상인 경우, 상기 Z4는 서로 같거나 상이하고,
    X1 내지 X4 및 Y1 내지 Y4는 상기 화학식 1에 정의한 바와 동일하다.
  4. 청구항 1에 있어서, 상기 화학식 1로 표시되는 화합물은 하기 화학식 5로 표시되는 것인 유기 발광 소자:
    [화학식 5]
    Figure pat00248

    상기 화학식 5에 있어서,
    J1은 N 또는 CR29이고, J2는 N 또는 CR30이며, J3은 N 또는 CR31이고, J4은 N 또는 CR32이며, J5은 N 또는 CR33이고, J6는 N 또는 CR34이며, J7은 N 또는 CR35이고, J8은 N 또는 CR36이며, J9은 N 또는 CR37이고, J10는 N 또는 CR38이며, X1 내지 X4, Y1 내지 Y4 및 J1 내지 J10은 동시에 N은 아니고,
    R29 내지 R38은 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 -(L5)m5-(Z5)n5이거나, R29 내지 R38 중 인접한 2 이상의 기는 서로 결합하여 단환 또는 다환의 고리를 형성할 수 있으며,
    L5는 상기 화학식 1의 L1의 정의와 같으며,
    Z5는 상기 화학식 1의 Z1의 정의와 같고,
    m5 및 n5는 서로 같거나 상이하며, 각각 독립적으로 1 내지 10의 정수이고,
    상기 m5가 2 이상인 경우, 상기 L5는 서로 같거나 상이하며,
    상기 n5가 2 이상인 경우, 상기 Z5는 서로 같거나 상이하고,
    X1 내지 X4 및 Y1 내지 Y4는 상기 화학식 1에 정의한 바와 동일하다.
  5. 청구항 1에 있어서, 상기 화학식 1로 표시되는 화합물은 하기 화학식 6으로 표시되는 것인 유기 발광 소자:
    [화학식 6]
    Figure pat00249

    상기 화학식 6에 있어서,
    M5는 N 또는 CR39이고, M6은 N 또는 CR40이며, M7은 N 또는 CR41이고, M8은 N 또는 CR42이며, Y5는 N 또는 CR43이고, Y6은 N 또는 CR44이며, Y7은 N 또는 CR45이고, Y8은 N 또는 CR46이며, X1 내지 X4, Y1, Y2, Y5 내지 Y8 및 M5 내지 M8은 동시에 N은 아니고,
    R39 내지 R46은 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 -(L6)m6-(Z6)n6이거나, R39 내지 R46 중 인접한 2 이상의 기는 서로 결합하여 단환 또는 다환의 고리를 형성할 수 있으며,
    L6는 상기 화학식 1의 L1의 정의와 같으며,
    Z6는 상기 화학식 1의 Z1의 정의와 같고,
    m6 및 n6은 서로 같거나 상이하며, 각각 독립적으로 1 내지 10의 정수이고,
    상기 m6이 2 이상인 경우, 상기 L6은 서로 같거나 상이하며,
    상기 n6이 2 이상인 경우, 상기 Z6은 서로 같거나 상이하고,
    X1 내지 X4, Y1 및 Y2는 상기 화학식 1에 정의한 바와 동일하다.
  6. 청구항 1에 있어서, 상기 화학식 1로 표시되는 화합물은 하기 화학식 7로 표시되는 것인 유기 발광 소자:
    [화학식 7]
    Figure pat00250

    상기 화학식 7에 있어서,
    M9는 N 또는 CR47이고, M10은 N 또는 CR48이며, M11은 N 또는 CR49이고, M12은 N 또는 CR50이며, Y9는 N 또는 CR51이고, Y10은 N 또는 CR52이며, Y11은 N 또는 CR53이고, Y12은 N 또는 CR54이며, X1 내지 X4, Y1, Y4, Y9 내지 Y12 및 M9 내지 M12은 동시에 N은 아니고,
    R47 내지 R54은 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 -(L7)m7-(Z7)n7이거나, R47 내지 R54 중 인접한 2 이상의 기는 서로 결합하여 단환 또는 다환의 고리를 형성할 수 있으며,
    L7는 상기 화학식 1의 L1의 정의와 같으며,
    Z7는 상기 화학식 1의 Z1의 정의와 같고,
    m7 및 n7은 서로 같거나 상이하며, 각각 독립적으로 1 내지 10의 정수이고,
    상기 m7이 2 이상인 경우, 상기 L7은 서로 같거나 상이하며,
    상기 n7이 2 이상인 경우, 상기 Z7은 서로 같거나 상이하고,
    X1 내지 X4, Y1 및 Y4는 상기 화학식 1에 정의한 바와 동일하다.
  7. 청구항 1에 있어서, 상기 화학식 1로 표시되는 화합물은 하기 화학식 8로 표시되는 것인 유기 발광 소자:
    [화학식 8]
    Figure pat00251

    상기 화학식 8에 있어서,
    M13는 N 또는 CR55이고, M14은 N 또는 CR56이며, M15은 N 또는 CR57이고, M16은 N 또는 CR58이며, Y13는 N 또는 CR59이고, Y14은 N 또는 CR60이며, Y15은 N 또는 CR61이고, Y16은 N 또는 CR62이며, X1 내지 X4, Y3, Y4, Y13 내지 Y16 및 M13 내지 M16은 동시에 N은 아니고,
    R55 내지 R62은 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 -(L8)m8-(Z8)n8이거나, R55 내지 R62 중 인접한 2 이상의 기는 서로 결합하여 단환 또는 다환의 고리를 형성할 수 있으며,
    L8은 상기 화학식 1의 L1의 정의와 같으며,
    Z8은 상기 화학식 1의 Z1의 정의와 같고,
    m8 및 n8은 서로 같거나 상이하며, 각각 독립적으로 1 내지 10의 정수이고,
    상기 m8이 2 이상인 경우, 상기 L8은 서로 같거나 상이하며,
    상기 n8이 2 이상인 경우, 상기 Z8은 서로 같거나 상이하고,
    X1 내지 X4, Y3 및 Y4는 상기 화학식 1에 정의한 바와 동일하다.
  8. 청구항 1에 있어서, 상기 화학식 1로 표시되는 화합물은 하기 화학식 9로 표시되는 것인 유기 발광 소자:
    [화학식 9]
    Figure pat00252

    상기 화학식 9에 있어서,
    M17는 N 또는 CR63이고, M18은 N 또는 CR64이며, M19은 N 또는 CR65이고, M20은 N 또는 CR66이며, X5는 N 또는 CR67이고, X6은 N 또는 CR68이며, X7은 N 또는 CR69이고, X8은 N 또는 CR70이며, X1, X2, X5 내지 X8, Y1 내지 Y4 및 M17 내지 M20은 동시에 N은 아니고,
    R63 내지 R70은 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 -(L9)m9-(Z9)n9이거나, R63 내지 R70 중 인접한 2 이상의 기는 서로 결합하여 단환 또는 다환의 고리를 형성할 수 있으며,
    L9는 상기 화학식 1의 L1의 정의와 같으며,
    Z9는 상기 화학식 1의 Z1의 정의와 같고,
    m9 및 n9는 서로 같거나 상이하며, 각각 독립적으로 1 내지 10의 정수이고,
    상기 m9가 2 이상인 경우, 상기 L9은 서로 같거나 상이하며,
    상기 n9가 2 이상인 경우, 상기 Z9은 서로 같거나 상이하고,
    X1, X2 및 Y1 내지 Y4는 상기 화학식 1에 정의한 바와 동일하다.
  9. 청구항 1에 있어서, 상기 화학식 1로 표시되는 화합물은 하기 화학식 10로 표시되는 것인 유기 발광 소자:
    [화학식 10]
    Figure pat00253

    상기 화학식 10에 있어서,
    M21는 N 또는 CR71이고, M22은 N 또는 CR72이며, M23은 N 또는 CR73이고, M24은 N 또는 CR74이며, X9는 N 또는 CR75이고, X10은 N 또는 CR76이며, X11은 N 또는 CR77이고, X12은 N 또는 CR78이며, X12은 N 또는 CR78이며, X1, X4, X9 내지 X12, Y1 내지 Y4 및 M21 내지 M24은 동시에 N은 아니고,
    R71 내지 R78은 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 -(L10)m10-(Z10)n10이거나, R71 내지 R78 중 인접한 2 이상의 기는 서로 결합하여 단환 또는 다환의 고리를 형성할 수 있으며,
    L10은 상기 화학식 1의 L1의 정의와 같으며,
    Z10은 상기 화학식 1의 Z1의 정의와 같고,
    m10 및 n10은 서로 같거나 상이하며, 각각 독립적으로 1 내지 10의 정수이고,
    상기 m10이 2 이상인 경우, 상기 L10은 서로 같거나 상이하며,
    상기 n10이 2 이상인 경우, 상기 Z10은 서로 같거나 상이하고,
    X1, X4 및 Y1 내지 Y4는 상기 화학식 1에 정의한 바와 동일하다.
  10. 청구항 1에 있어서, 상기 화학식 1로 표시되는 화합물은 하기 화학식 11로 표시되는 것인 유기 발광 소자:
    [화학식 11]
    Figure pat00254

    상기 화학식 11에 있어서,
    M25는 N 또는 CR79이고, M26은 N 또는 CR80이며, M27은 N 또는 CR81이고, M28은 N 또는 CR82이며, X13는 N 또는 CR83이고, X14은 N 또는 CR84이며, X15은 N 또는 CR85이고, X16은 N 또는 CR86이며, X16은 N 또는 CR86이며, X3, X4, X13 내지 X16, Y1 내지 Y4 및 M25 내지 M28은 동시에 N은 아니고,
    R79 내지 R86은 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 -(L11)m11-(Z11)n11이거나, R79 내지 R86 중 인접한 2 이상의 기는 서로 결합하여 단환 또는 다환의 고리를 형성할 수 있으며,
    L11은 상기 화학식 1의 L1의 정의와 같으며,
    Z11은 상기 화학식 1의 Z1의 정의와 같고,
    m11 및 n11은 서로 같거나 상이하며, 각각 독립적으로 1 내지 10의 정수이고,
    상기 m11이 2 이상인 경우, 상기 L11은 서로 같거나 상이하며,
    상기 n11이 2 이상인 경우, 상기 Z11은 서로 같거나 상이하고,
    X3, X4 및 Y1 내지 Y4는 상기 화학식 1에 정의한 바와 동일하다.
  11. 청구항 1에 있어서, 상기 광효율 개선층은 상기 화학식 1로 표시되는 화합물이 2 이상 직접연결; 치환 또는 비치환된 아릴렌기; 치환 또는 비치환된 헤테로아릴렌기; 산소; 황; -NR'-; 또는 -P(=O)R'-을 통하여 연결된 구조를 갖고,
    R'은 수소; 치환 또는 비치환된 시클로알킬기; 치환 또는 비치환된 알케닐기; 치환 또는 비치환된 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 헤테로고리기인 것을 특징으로 하는 유기 발광 소자.
  12. 청구항 1에 있어서, 상기 화학식 1로 표시되는 화합물은 하기 화합물 중에서 선택되는 것인 유기 발광 소자:
    Figure pat00255

    Figure pat00256

    Figure pat00257

    Figure pat00258

    Figure pat00259
  13. 청구항 1에 있어서, 상기 화학식 1로 표시되는 화합물은 하기 화합물 중에서 선택되는 것인 유기 발광 소자:

    Figure pat00260

    Figure pat00261

    Figure pat00262

    Figure pat00263

    Figure pat00264

    Figure pat00265
  14. 청구항 1에 있어서, 상기 화학식 1로 표시되는 화합물은 하기 화합물 중에서 선택되는 것인 유기 발광 소자:

    Figure pat00266

    Figure pat00267

    Figure pat00268

    Figure pat00269
  15. 청구항 1에 있어서, 상기 화학식 1로 표시되는 화합물은 하기 화합물 중에서 선택되는 것인 유기 발광 소자:
    Figure pat00270

    Figure pat00271

    Figure pat00272

    Figure pat00273
  16. 청구항 1에 있어서, 상기 화학식 1로 표시되는 화합물은 하기 화합물 중에서 선택되는 것인 유기 발광 소자:
    Figure pat00274

    Figure pat00275

    Figure pat00276
  17. 청구항 1에 있어서, 상기 화학식 1로 표시되는 화합물은 하기 화합물 중에서 선택되는 것인 유기 발광 소자:
    Figure pat00277

    Figure pat00278

    Figure pat00279

    Figure pat00280
  18. 청구항 1에 있어서, 상기 화학식 1로 표시되는 화합물은 하기 화합물 중에서 선택되는 것인 유기 발광 소자:
    Figure pat00281

    Figure pat00282

    Figure pat00283

    Figure pat00284

    Figure pat00285

    Figure pat00286

    Figure pat00287

    Figure pat00288

    Figure pat00289

    Figure pat00290

    Figure pat00291

    Figure pat00292

    Figure pat00293

    Figure pat00294

    Figure pat00295

    Figure pat00296

    Figure pat00297

    Figure pat00298

    Figure pat00299

    Figure pat00300

    Figure pat00301
  19. 청구항 1에 있어서, 상기 화학식 1로 표시되는 화합물은 하기 화합물 중에서 선택되는 것인 유기 발광 소자:

    Figure pat00302

    Figure pat00303

    Figure pat00304

    Figure pat00305

    Figure pat00306

    Figure pat00307
  20. 청구항 1에 있어서, 상기 화학식 1로 표시되는 화합물은 하기 화합물 중에서 선택되는 것인 유기 발광 소자:
    Figure pat00308

    Figure pat00309

    Figure pat00310
  21. 청구항 1에 있어서, 상기 화학식 1로 표시되는 화합물은 하기 화합물 중에서 선택되는 것인 유기 발광 소자:
    Figure pat00311

    Figure pat00312

    Figure pat00313
  22. 청구항 1에 있어서, 상기 애노드는 투과형 전극이며, 상기 광효율 개선층이 상기 애노드의 상기 유기층과 대향하는 면의 반대면에 구비된 것을 특징으로 하는 유기 발광 소자.
  23. 청구항 1에 있어서, 상기 캐소드는 투과형 전극이며, 상기 광효율 개선층이 상기 캐소드의 상기 유기층과 대향하는 면의 반대면에 구비된 것을 특징으로 하는 유기 발광 소자.
  24. 청구항 1에 있어서, 상기 애노드 및 캐소드는 투과형 전극이며, 상기 광효율 개선층이 상기 애노드의 상기 유기층과 대향하는 면의 반대면 및 상기 캐소드의 상기 유기층과 대향하는 면의 반대면의 각각에 구비된 것을 특징으로 하는 유기 발광 소자.
  25. 청구항 1에 있어서, 상기 유기층이 R, G 및 B 화소별로 패터닝되어 있고, 상기 광효율 개선층이 상기 R, G 및 B 화소에 대하여 공통층으로 형성된 것을 특징으로 하는 유기 발광 소자.
  26. 청구항 1에 있어서, 상기 유기층이 R, G 및 B 화소별로 패터닝되어 있고, 상기 광효율 개선층이 상기 R, G 및 B 화소에 대하여,
    상기 R 화소에 대응되는 영역에 형성된 광효율 개선층-R,
    상기 G 화소에 대응되는 영역에 형성된 광효율 개선층-G, 및
    상기 B 화소에 대응되는 영역에 형성된 광효율 개선층-B 중 하나 이상을 포함하는 것을 특징으로 하는 유기 발광 소자.
  27. 청구항 26에 있어서, 상기 광효율 개선층-R, 광효율 개선층-G, 및 광효율 개선층-B의 두께가 서로 같거나 상이한 것을 특징으로 하는 유기 발광 소자.
  28. 청구항 26에 있어서, 상기 광효율 개선층이 광효율 개선층-R, 광효율 개선층-G, 및 광효율 개선층-B을 포함하는 것을 특징으로 하는 유기 발광 소자.
  29. 청구항 26에 있어서, 상기 광효율 개선층의 광효율 개선층-R, 광효율 개선층-G, 및 광효율 개선층-B는 각각 R화소, G화소 및 B화소 각각에 대응하는 영역에서 상기 애노드의 상기 유기층과 대향하는 면의 반대면 및 상기 캐소드의 상기 유기층과 대향하는 면의 반대면의 각각에 구비된 것을 특징으로 하는 유기 발광 소자.
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