KR20170129047A - 경질 폴리우레탄 폼용 폴리올 조성물 및 경질 폴리우레탄 폼의 제조 방법 - Google Patents

경질 폴리우레탄 폼용 폴리올 조성물 및 경질 폴리우레탄 폼의 제조 방법 Download PDF

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Abstract

본 발명은 금속 촉매를 함유하고, 발포제로서 HFO-1233zd를 사용한 경우라도 원액 보존 안정성이 좋은 경질 폴리우레탄 폼용 폴리올 조성물을 제공할 수 있다. 본 발명의 경질 폴리우레탄 폼용 폴리올 조성물은, 적어도 폴리올 화합물, 발포제 및 금속 촉매를 함유하고, 폴리이소시아네이트 화합물을 포함하는 이소시아네이트 성분과 혼합하여 발포 경화시켜서 경질 폴리우레탄 폼을 형성하는 경질 폴리우레탄 폼용 폴리올 조성물이며, 상기 발포제가 1-클로로-3,3,3-트리플루오로 프로펜을 함유하고, 상기 폴리올 조성물이 옥틸산 칼슘을 함유하는 경질 폴리우레탄 폼용 폴리올 조성물인 것을 특징으로 한다.

Description

경질 폴리우레탄 폼용 폴리올 조성물 및 경질 폴리우레탄 폼의 제조 방법{ POLYOL COMPOSITION FOR RIGID POLYURETHANE FOAM AND PROCESS FOR PRODUCING RIGID POLYURETHANE FOAM}
본 발명은, 발포제 성분으로서, 1-클로로-3,3,3-트리플루오로프로펜(이하, HFO-1233zd로도 표기함)을 필수 성분으로서 함유하는 경질 폴리우레탄폼용 폴리올 조성물 및 경질 폴리우레탄폼의 제조 방법, 보다 구체적으로는 스프레이 발포 경질 폴리우레탄 폼용 폴리올 조성물 및 스프레이 발포 경질 폴리우레탄 폼의 제조 방법에 관한 것이다.
경질 폴리우레탄폼은, 단열재, 경량 구조재 등으로서 주지된 재료이다. 이러한 경질 폴리우레탄폼은, 폴리올 화합물, 발포제를 필수 성분으로서 함유하는 폴리올 조성물과 이소시아네이트 성분을 혼합하고, 발포, 경화시킴으로써 형성된다. 경질 폴리우레탄 폼의 제조 방법 중의 하나로서 스프레이 발포법이 있다 (예를 들어, 특허문헌 1 및 2).
상기 발포제로서는, 예전에는 CFC-11 등의 프레온 화합물이 사용되고 있었으나, 당해 CFC-11이 오존층의 파괴를 일으킨다는 점에서 사용이 금지되고, HCFC-14lb로 전환되고, 또한 2004년부터는 오존층 파괴 계수가 제로인 HFC-245fa나 HFC-365mfc로의 전환이 행하여지고 있으나, 당해 HFC-245fa나 HFC-365mfc는 GWP(지구 온난화 계수)가 크다는 문제가 있다. 그로 인해, 오존층 파괴 계수와 지구 온난화 계수가 낮고 가연성이 없는 HFO-1233zd의 발포제로서의 개발이 진행되고 있다.
예를 들어, HFO-1233zd를 함유하는 폴리올 조성물은 원액 보존 안정성이 나쁘다는 점에서, HFO-1233zd를 함유하는 폴리올 조성물의 원액 보존 안정성을 개선하는 시도가 이루어지고 있다(예를 들어, 특허문헌 3 내지 6).
[특허문헌 1]일본 특허 공개 제 2006-328172호 공보 [특허문헌 2]일본 특허 공개 제 2009-114288호 공보 [특허문헌 3]일본 특허 공표제 2011-500891호 공보 [특허문헌 4]일본 특허 공표제 2011-500892호 공보 [특허문헌 5]일본 특허 공표제 2011-500893호 공보 [특허문헌 6]일본 특허 공표제 2013-501844호 공보
스프레이 발포법에 의한 경질 폴리우레탄 폼의 제조에 있어서는 폴리이소시아네이트 화합물과 폴리올 화합물의 신속한 반응이 요구되므로, 폴리이소시아네이트 화합물과 폴리올 화합물의 반응속도를 높이기 위하여 활성이 높은 금속 촉매가 사용되는 경우가 있다.
그러나, 금속 촉매 및 HFO-1233zd를 함유하는 폴리올 조성물은, 원액 보존 안정성이 좋지 않아, 보존 중에 스프레이 발포용으로서 원하는 금속 촉매 활성이 상실된다는 것을 알았다. 스프레이 발포용으로서 원하는 금속 촉매 활성이 상실되면, 폴리이소시아네이트 화합물과 폴리올 화합물의 반응속도가 저하되므로, 스프레이 발포법에 의한 경질 폴리우레탄 폼의 제조가 곤란해지는 경우가 있다.
본 발명은, 금속 촉매 및 HFO-1233zd를 함유하고 있어도 원액 보존 안정성이 좋은 경질 폴리우레탄 폼용 폴리올 조성물을 제공한다.
본 발명의 경질 폴리우레탄 폼용 폴리올 조성물은, 적어도 폴리올 화합물, 발포제 및 금속 촉매를 함유하고, 폴리이소시아네이트 화합물을 포함하는 이소시아네이트 성분과 혼합하여 발포 경화시켜서 경질 폴리우레탄 폼을 형성하는 경질 폴리우레탄 폼용 폴리올 조성물이며, 상기 발포제가 HFO-1233zd를 함유하고, 상기 폴리올 조성물이 옥틸산 칼슘을 함유한다.
본 발명에 따르면, 금속 촉매 및 HFO-1233zd를 함유하고 있어도 원액 보존 안정성이 좋은 경질 폴리우레탄 폼용 폴리올 조성물을 제공할 수 있다.
<경질 폴리우레탄폼용 폴리올 조성물>
본 실시 형태의 경질 폴리우레탄 폼용 폴리올 조성물(이하, 단순히 폴리올 조성물이라고도 칭한다)은, 적어도 폴리올 화합물, 발포제 및 금속 촉매를 함유하고, 폴리이소시아네이트 화합물을 포함하는 이소시아네이트 성분과 혼합하여 발포 경화시켜서 경질 폴리우레탄 폼을 형성하는 경질 폴리우레탄 폼용 폴리올 조성물이며, 상기 발포제가 HFO-1233zd를 함유하고, 상기 폴리올 조성물이 옥틸산 칼슘을 함유한다.
본 실시 형태의 폴리올 조성물에 의하면, 금속 촉매 및 HFO-1233zd를 함유하고 있어도 원액 보존 안정성이 좋은 경질 폴리우레탄 폼용 폴리올 조성물을 제공할 수 있다. 본 실시 형태의 폴리올 조성물이 이러한 효과를 발휘하는 이유는 명확하지는 않으나, 이하와 같이 생각된다.
금속 촉매는, 원액 보존 중의 HFO-1233zd 유래의 불소와 반응하여 불화 금속물로 되어, 촉매능을 실활하지만, 옥틸산 칼슘이 불소와의 반응성이 높고, 불소가 금속 촉매보다도 우선적으로 옥틸산 칼슘 유래의 칼슘과 반응하여, 보존 중의 금속 촉매의 실활을 방지할 수 있기 때문에, 금속 촉매 및 HFO-1233zd를 함유하고 있어도 원액 보존 안정성이 좋은 경질 폴리우레탄 폼용 폴리올 조성물을 제공할 수 있다고 생각된다.
〔폴리올 화합물〕
폴리올 화합물로서는, 공지의 경질 폴리우레탄폼용 폴리올 화합물을 제한 없이 사용할 수 있다. 이러한 폴리올 화합물로서는, 제3급 아미노기 함유 폴리올 화합물, 지방족 폴리올 화합물, 방향족 폴리올 화합물 등이 예시된다.
제3급 아미노기 함유 폴리올 화합물은, 제1급 내지는 제２급 아민을 개시제로 하여 알킬렌옥사이드, 구체적으로는 프로필렌옥사이드(PO), 에틸렌옥사이드(EO), 스티렌옥사이드(SO), 테트라히드로푸란 등의 1종 이상을 개환 부가 중합시켜 얻어지는 다관능성의 폴리올 화합물이다.
제3급 아미노기 함유 폴리올 화합물의 개시제인 제1급 내지는 제２급 아민 개시제로서는, 암모니아, 메틸아민, 에틸아민 등의 지방족 제1급 내지 제２급 모노아민류, 에틸렌디아민, 헥사메틸렌디아민, N, N'- 디메틸에틸렌디아민 등의 지방족 제1급 내지 제２급 폴리아민류, 아닐린, 디페닐아민, 톨루엔디아민, 디페닐메탄디아민, N-메틸아닐린 등의 방향족 제1급 내지 제２급 모노 내지 폴리아민류, 모노에탄올아민, 디에탄올아민 등의 알칸올아민류가 예시된다. 제3급 아미노기 함유 폴리올 화합물의 함유량은, 폴리올 화합물 중, 10 내지 60 중량 %가 바람직하고, 20 내지 50중량％가 보다 바람직하다. 제3급 아미노기 함유 폴리올 화합물은 반응성의 상승이나, 물성의 발현에 유효하고, 10중량％ 보다 적으면 반응성의 상승이 보이지 않는 경우가 많고, 60중량％를 초과하면 반응성이 과도하게 높아짐으로써, 폼의 연소나 크랙의 발생 원인이 되는 경우가 있다.
지방족 폴리올 화합물은, 폴리올 개시제로서 지방족 내지 지환족 다관능성 활성 수소 화합물에 알킬렌옥사이드, 구체적으로는 프로필렌옥사이드(PO), 에틸렌옥사이드(EO), 스티렌옥사이드(SO), 테트라히드로푸란 등의 환상 에테르의 1종 이상, 바람직하게는 PO 혹은 PO와 EO를 개환 부가 중합시켜 얻어지는 다관능성의 올리고머이다.
지방족 폴리올 화합물의 폴리올 개시제로서는, 에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜, 1, 4-부탄디올, 1, 3-부탄디올, 1, 6- 헥산디올, 네오펜틸글리콜 등의 글리콜류, 트리메틸올프로판, 글리세린 등의 트리올류, 펜타에리트리톨 등의 4관능 알코올류, 소르비톨, 수크로스 등의 다관능 알코올류, 물 등이 예시된다.
방향족 폴리올 화합물은 분자 내에 방향환을 갖는 다관능성의 활성 수소 화합물에 상술한 알킬렌옥사이드를 부가하는 방법에 의해 얻어지는 폴리올 화합물, 방향족 폴리카르복실산과 다관능 알코올의에스테르 폴리올 화합물 등이 예시된다.
다관능성의 활성 수소 화합물에 상술한 알킬렌옥사이드를 부가하여 얻어지는 폴리올 화합물로서는, 히드로퀴논, 비스페놀 A, 만니히 등에 PO, EO, SO 중 적어도 1종, 바람직하게는 PO 혹은 PO와 EO를 개환 부가한 화합물이 구체적으로 예시된다.
방향족 폴리카르복실산과 다관능 알코올의에스테르 폴리올 화합물로서는, 테레프탈산, 오르토프탈산, 이소프탈산 등과 에틸렌글리콜, 디에틸렌글리콜 등과의 수산기 말단 알코올을 반응시킨에스테르 폴리올 화합물이 구체적으로 예시된다.
상기 폴리올 화합물은, 수산기값이 200 내지 2000mgKOH/g인 것이 바람직하다. 이 폴리올 화합물 중에서도, 제3급 아미노기 함유 폴리올 화합물, 지방족 폴리올 화합물을 사용하면, 폴리올 조성물의 점도를 저하시키는 효과가 얻어진다.
상기 폴리올 화합물은, 에틸렌글리콜(EG), 트리에틸렌글리콜, 디에틸렌글리콜(DEG), 1, 4-부탄디올, 1, 6- 헥산디올(1, 6-HD), 네오펜틸글리콜, 디에틸렌글리콜, 디프로필렌글리콜(DPG) 등의 글리콜, 글리세린, 트리메틸올프로판 등의 트리올 등을 포함해도 좋다.
〔발포제〕
상기 발포제는, 오존층 파괴 계수와 지구 온난화 계수가 낮고 가연성이 없는 HFO-1233zd를 함유한다.
상기 발포제는, 또한 물을 함유하는 것이 바람직하다. 물의 첨가에 의해, 폴리올 조성물의 증기압을 저하시킬 수 있다. 물의 함유량은, 폴리올 화합물의 합계 100중량부에 대하여 0.5 내지 5중량부인 것이 바람직하다.
상기 발포제는, 또한 경질 폴리우레탄폼용의 공지의 발포제를 함유해도 좋다.
상기 발포제의 함유량은, 폴리올 화합물 합계 100중량부에 대하여 5 내지 50중량부인 것이 바람직하고, 10 내지 40중량부인 것이 더욱 바람직하다.
〔금속 촉매〕
상기 금속 촉매로서는, 우레탄화 및 우레아화 반응을 촉진하는 공지의 금속 촉매를 특별히 제한없이 사용할 수 있다. 상기 금속 촉매에 포함되는 금속으로서는, 주석, 티타늄, 납, 비스무트, 코발트, 칼륨 등을 예시할 수 있다.
금속 촉매의 보다 구체적인 예로서는, 디부틸주석디라우레이트, 디옥틸주석말레이트, 옥틸산주석, 디부틸주석옥시드 등의 주석 화합물, 테트라부틸티타네이트 등의 티타늄 화합물, 나프텐산 납, 옥틸산 납 등의 납 화합물, 네오데칸산 비스무트, 옥틸산 비스무트 등의 비스무트 화합물, 나프텐산 코발트, 옥틸산 코발트 등의 코발트 화합물, 옥틸산 칼륨, 아세트산 칼륨, 포름산 칼륨 등의 칼륨 화합물 등을 들 수 있다. 이 금속 촉매는, 단독 또는 혼합하여 사용된다.
상기 폴리올 조성물 중의 금속 촉매량은, 스프레이 발포법으로 원하는 반응속도를 얻는 관점에서, 폴리올 화합물 100중량부에 대하여 유효 성분(희석 성분을 제외한 금속 염분)으로서 0.05중량％ 이상이 바람직하고, 0.1중량％ 이상이 보다 바람직하다. 단, 반응속도가 너무 높으면 혼합장치가 막히는 등에 의해 작업성을 손상시키는 경우가 있다는 점에서, 상기 폴리올 조성물 중의 금속 촉매량은, 폴리올 화합물 100중량부에 대하여 10중량％ 이하가 바람직하고, 5중량％ 이하가 보다 바람직하고, 4중량％ 이하가 더욱 바람직하다.
〔옥틸산 칼슘〕
상기 폴리올 조성물 중의 옥틸산 칼슘의 양은, 원액 보존 안정성의 관점에서, 폴리올 화합물 100중량부에 대하여 유효 성분(희석 성분을 제외한 옥틸산 칼슘분)으로서 0.05중량부 이상이 바람직하고, 0.1중량부 이상이 보다 바람직하고, 0.2중량부 이상이 더욱 바람직하다. 단, 상기 폴리올 조성물 중에 옥틸산 칼슘이 다량으로 포함되어 있으면 다른 금속 촉매의 활성이 저하되는 경우가 있다는 점에서, 상기 폴리올 조성물 중의 옥틸산 칼슘의 양은, 폴리올 화합물 100중량부에 대하여 유효 성분(희석 성분을 제외한 옥틸산 칼슘분)으로서 2중량부 이하가 바람직하고, 1중량부 이하가 보다 바람직하다.
〔그 밖의 성분〕
상기 폴리올 조성물은, 경질 폴리우레탄 폼용의 상기 금속 촉매 이외의 공지의 촉매, 정포제, 난연제, 상용화제, 가소제, 착색제, 산화 방지제 등을 함유해도 좋다.
상기 금속 촉매 이외의 공지의 촉매로서는, N,N,N',N'-테트라메틸에틸렌디아민, N,N,N',N'-테트라메틸헥사메틸렌디아민(Kao.No.1), N,N,N',N',N"-펜타메틸디에틸렌트리아민(Kao.No.3) 등의 N-알킬폴리알킬렌폴리아민류, 1- 이소부틸-2-메틸이미다졸, 1-메틸이미다졸, 1,2-디메틸이미다졸 등, 디아자비시클로운데센(DBU), N,N-디메틸시클로헥실아민(폴리캣-8), 트리에틸렌디아민, N-메틸모르폴린, 비스(2-디메틸-아미노에틸)에테르(NIAX-A-1) 등의 제3급 아민류를 우레탄화 반응 촉매로서 예시할 수 있다.
상기 정포제로서는, 경질 폴리우레탄폼용의 공지의 정포제를 한정없이 사용가능하다. 정포제로서는, 통상 폴리디메틸실록산 및 폴리디메틸실록산과 폴리알킬렌옥사이드의 그래프트 공중합체 혹은 블록 공중합체가 사용된다. 폴리알킬렌옥사이드로서는, 평균 분자량이 5000~8000인 폴리에틸렌옥사이드, 폴리프로필렌옥사이드, 에틸렌렌옥사이드와 프로필렌옥사이드의 랜덤 공중합체 내지는 블록 공중합체가 사용된다.
상기 난연제로서는, 할로겐 함유 화합물, 유기 인산에스테르류, 삼산화안티몬, 수산화알루미늄 등의 금속화합물이 예시된다. 이들 난연제는, 예를 들면 유기 인산에스테르는 과잉으로 첨가하면 얻어지는 경질 폴리우레탄폼의 특성이 저하되는 경우가 있고, 또한 삼산화안티몬 등의 금속 화합물 분말을 과잉으로 첨가하면 폼의 발포 거동에 영향이 나타나는 등의 문제를 발생하는 경우가 있어, 그 첨가량은 이러한 문제를 발생하지 않는 범위로 제한된다.
상기 가소제로서는, 인산의 할로겐화 알킬에스테르, 알킬인산에스테르나 아릴인산에스테르, 포스폰산에스테르 등을 들 수 있고, 구체적으로는 트리스(2-클로로에틸)포스페이트(CLP, 다이하찌 가가꾸사제), 트리스(β-클로로프로필)포스페이트(TMCPP, 다이하찌 가가꾸사제), 트리부톡시 에틸포스페이트(TBEP, 로디아사제), 트리부틸포스페이트, 트리에틸 포스페이트, 크레실페닐포스페이트, 디메틸메틸포스페이트 등을 예시할 수 있고, 이들 중 1종 이상이 사용가능하다. 가소제의 첨가량은 폴리올 조성물 100중량부에 대하여 5 내지 40중량부인 것이 바람직하다. 이 범위를 초과하면 가소화 효과가 충분히 얻어지지 않거나, 폼의 물리 특성이 저하되는 등의 문제가 발생하는 경우가 있다.
<경질 폴리우레탄 폼의 제조 방법>
본 실시 형태의 경질 폴리우레탄 폼의 제조 방법은, 상기 폴리올 조성물과 폴리이소시아네이트 화합물을 스프레이장치에 의해 혼합하고, 반응시켜서 경질 폴리우레탄 폼으로 하는 경질 폴리우레탄 폼의 제조 방법이다.
본 실시 형태의 경질 폴리우레탄 폼의 제조 방법에서는, 금속 촉매 및 HFO-1233zd를 함유하고 있어도 원액 보존 안정성이 좋은 상기 폴리올 조성물을 사용하고 있기 때문에, 보존 후의 폴리올 조성물이라도 스프레이 발포법에 의해 경질 폴리우레탄 폼을 제조할 수 있다.
상기 이소시아네이트 성분으로서는, 취급 용이성, 반응 속도, 얻어지는 경질 폴리우레탄 폼의 물리 특성이 우수한 것, 저비용인 것 등의 관점에서, 액상 MDI를 사용한다. 액상 MDI로서는, 크루드(조제)MDI(c-MDI)(44V-10, 44V-20L 등(스미까고베스트로우레탄사제)), 우레톤이민 함유 MDI(밀리오네이트MTL;닛본 폴리우레탄 고교사제) 등이 사용된다. 이들 폴리이소시아네이트 화합물 중에서도, 형성되는 경질 폴리우레탄 폼의 기계적 강도 등의 물리적 특성이 우수하고, 또한 저가인 점에서, 크루드(조제)MDI의 사용이 특히 바람직하다.
액상 MDI 외에, 다른 이소시아네이트 성분을 병용해도 좋다. 폴리우레탄의 기술 분야에 있어서 주지의 디 내지 폴리이소시아네이트 화합물은 제한없이 사용가능하다.
상기 경질 폴리우레탄 폼의 제조 방법에 있어서는, 상기 폴리올 조성물과 이소시아네이트 성분과의 혼합에 있어서의 이소시아네이트기/활성수소기 당량비(NCO인덱스)가 1.0 내지 2.2가 바람직하고, 1.1 내지 2.1이 보다 바람직하고, 1.2 내지 2.0이 더욱 바람직하다.
본 실시 형태의 제조 방법에 있어서, 일반적으로 주지의 폴리우레탄용 스프레이 발포 성형 장치를 적절히 사용하고, 용도에 따른 형상으로 성형한다.
[실시예]
이하, 본 발명의 구성과 효과를 구체적으로 나타내는 실시예 등에 대하여 설명한다.
<평가 방법>
〔초기 겔타임〕
15℃로 온도 조정한 폴리올 조성물과 이소시아네이트 성분을 교반 날개가 3000회전/분으로 회전하는 교반기로 4초간 교반 혼합하고, 발포 형성한 폴리우레탄 폼의 겔타임을 측정하였다. 겔타임은 발포 중의 폼의 정수리부에 유리 막대를 삽입했을 때 폼이 실끌림을 개시한 시간으로 하였다.
〔40℃하 30일 보관 후 겔타임〕
폴리올 조성물을 플라스틱 용기 내에 밀폐한 상태에서 40℃로 설정한 오븐 내에서 30일간 양생한 후, 15℃로 온도 조정한 양생 후의 폴리올 조성물과 이소시아네이트 성분을 교반 날개가 3000회전/분으로 회전하는 교반기로 4초간 교반 혼합하고, 발포 형성한 폴리우레탄 폼의 겔타임을 측정하였다.
〔겔타임 지연〕
상기 40℃하 30일 보관 후 겔타임의 값으로부터 상기 초기 겔타임의 값을 감산하여 겔타임이 지연된 시간(겔타임 지연)을 구하였다. 겔타임 지연이 적을수록 보존 안정성이 좋은 것을 의미한다.
<실시예 1 내지 8, 비교예 1 내지 3>
표1에 기재된 원료를 사용하여 표2 및 표3에 기재한 조성으로 폴리올 조성물을 제조하고, 당해 폴리올 조성물과 표1에 기재된 폴리이소시아네이트를 표2 및 표3에 기재된 중량비로 되도록 발포용 용기에 투입하고, 상기 방법으로 초기 겔타임, 40℃하 30일 보관 후 겔타임 및 겔타임 지연을 구하였다. 측정 결과를 표2 및 표3에 나타낸다.
성분 내용
폴리올
 프탈산계 폴리에스테르폴리올 수산기가 320mg-KOH/g
만니히계 폴리에테르 폴리올 수산기가 320mg-KOH/g
난연제 트리스모노클로로프로필포스페이트
정포제 실리콘계 계면 활성제
촉매A 1-메틸ㄹ이미다졸
촉매B 옥틸산 비스무트 50중량% 미네랄스피릿 50중량%
촉매C 옥틸산 아연 50중량% 미네랄스피릿 50중량%
촉매D 옥틸산 칼슘 50중량% 미네랄스피릿 50중량%
촉매E 옥틸산 납 50중량% 미네랄스피릿 50중량%
HFO-1233zd 1-클로로-3,3,3,트리플루오로프로펜
폴리이소시아네이트 조제 디페닐메탄디이소시아네이트(NCO중량%=31.0중량%)
조성 실시예1 비교예1 비교예2
폴리올A 50 50 50
폴리올B 50 50 50
난연제 15 15 15
정포제 2 2 2
촉매A 6 6 6
촉매B 1 1 1
촉매C 2
촉매D 2
주발포제 HFO-1233zd 30 30 30
조발포제 물 2 2 2
폴리이소시아네이트 165 163 165
NCO인덱스 1.65 1.63 1.65
초기 겔타임(초) 9 9 8
40하 30일 보관 후 겔타임(초) 11 14 17
겔타임 지연(초) 2 5 9
*겔타임 지연 초수가 짧을수록 보존 안정성이 좋다.
조성 실시예2 실시예3 실시예4 실시예5 실시예6 실시예7 실시예8 비교예3
폴리올A 50 50 50 50 50 50 50 50
폴리올B 50 50 50 50 50 50 50 50
난연제 15 15 15 15 15 15 15 15
정포제 2 2 2 2 2 2 2 2
촉매A 6 6 6 6 6 6 6 6
촉매D 0.1 0.2 0.3 0.5 1 2 4
촉매E 1 1 1 1.5 1.5 2 3 1
주발포제 HFO-1233zd 30 30 30 30 30 30 30 30
조발포제 물 2 2 2 2 2 2 2 2
폴리이소시아네이트 163 163 163 164 164 166 167 163
NCO인덱스 1.63 1.63 1.63 1.64 1.64 1.67 1.68 1.63
초기 겔타임(초) 6 6 6 6 6 6 6 6
40하 30일 보관 후 겔타임(초) 26 20 18 16 14 13 13 30
겔타임 지연(초) 20 14 12 10 8 7 7 24
*겔타임 지연 초수가 짧을수록 보존 안정성이 좋다.
상기 표2 및 표3으로부터 알 수 있는 바와 같이, 폴리올 조성물에 옥틸산 칼슘을 함유시킨 것은 겔타임 지연이 적기 때문에 폴리올 조성물의 보존 안정성이 향상되어 있다는 것을 알 수 있다. 한편, 옥틸산 아연은 효과가 없었다.

Claims (6)

  1. 적어도 폴리올 화합물, 발포제 및 금속 촉매를 함유하고, 폴리이소시아네이트 화합물을 포함하는 이소시아네이트 성분과 혼합하여 발포 경화시켜서 경질 폴리우레탄 폼을 형성하는 경질 폴리우레탄 폼용 폴리올 조성물이며,
    상기 발포제가 HFO-1233zd를 함유하고,
    상기 폴리올 조성물이 옥틸산 칼슘을 함유하는, 경질 폴리우레탄 폼용 폴리올 조성물.
  2. 제1항에 있어서,
    상기 금속 촉매가, 디부틸주석디라우레이트, 디옥틸주석말레이트, 옥틸산주석, 디부틸주석옥시드, 테트라부틸티타네이트, 나프텐산납, 옥틸산 납, 네오데칸산 비스무트, 옥틸산 비스무트, 나프텐산 코발트, 옥틸산 코발트, 아세틸아세톤 철, 네오데칸산 비스무트, 옥틸산 칼륨, 아세트산 칼륨 및 포름산 칼륨으로 이루어지는 군으로부터 선택되는 1종 이상인, 경질 폴리우레탄 폼용 폴리올 조성물.
  3. 제1항에 있어서,
    상기 폴리올 조성물 중의 상기 금속 촉매의 양이, 상기 폴리올 화합물 100중량부에 대하여 0.05중량％ 이상 10중량％ 이하인, 경질 폴리우레탄 폼용 폴리올 조성물.
  4. 제1항에 있어서,
    상기 폴리올 조성물 중의 상기 옥틸산 칼슘의 양이, 폴리올 화합물 100중량부에 대하여 0.05중량부 이상 2 중량부 이하인, 경질 폴리우레탄 폼용 폴리올 조성물.
  5. 제1항에 있어서,
    스프레이 발포법에 의한 경질 폴리우레탄 폼의 제조에 사용되는, 경질 폴리우레탄 폼용 폴리올 조성물.
  6. 제1항 내지 제5항 중 어느 한 항에 기재된 경질 폴리우레탄 폼용 폴리올 조성물과 폴리이소시아네이트 화합물을 스프레이장치에 의해 혼합하고, 반응시켜서 경질 폴리우레탄 폼으로 하는, 경질 폴리우레탄 폼의 제조 방법.
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20230030293A (ko) 2021-08-25 2023-03-06 투원테크주식회사 스프레이용 이액형 폴리우레탄 폼 조성물

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
PT3837296T (pt) * 2018-08-16 2022-10-31 Basf Se Sistemas de espuma de pulverização de poliuretano respeitadores do ambiente
JP2020063178A (ja) * 2018-10-18 2020-04-23 株式会社プラスラボ 酸化カルシウムを含む焼成物の分散液

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20140051776A1 (en) * 2011-04-15 2014-02-20 Benjamin Bin Chen Improved stability of polyurethane polyol blends containing halogenated olefin blowing agents
JP2015507050A (ja) * 2012-02-02 2015-03-05 アーケマ・インコーポレイテッド 活性成分のカプセル化による、ハロゲン化オレフィンを含むポリオールブレンド物の改良された貯蔵寿命
KR20150122171A (ko) * 2013-02-26 2015-10-30 허니웰 인터내셔날 인코포레이티드 할로겐화 올레핀 발포제를 함유하는 폴리우레탄 폼 프리믹스 및 이로부터 제조되는 폼
KR20160016867A (ko) * 2013-05-28 2016-02-15 알케마 인코포레이티드 할로겐화 올레핀 발포제를 함유하는 안정화된 폴리우레탄 폴리올 배합물
JP2016074886A (ja) * 2014-10-08 2016-05-12 東洋ゴム工業株式会社 硬質ポリウレタンフォーム用ポリオール組成物、及び硬質ポリウレタンフォームの製造方法

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4217247A (en) * 1979-03-07 1980-08-12 Mobay Chemical Corporation Catalyst system for polyurethane foams
JPH05222146A (ja) * 1992-02-14 1993-08-31 Daikin Ind Ltd 硬質ポリウレタンフォームの製造法
CN101544778A (zh) * 2009-04-07 2009-09-30 广东格兰仕集团有限公司 一种用于制作硬质聚氨酯泡沫塑料的发泡剂组合物及其应用
JP2014506947A (ja) * 2011-02-21 2014-03-20 ハネウェル・インターナショナル・インコーポレーテッド ハロゲン化オレフィン発泡剤を含むポリウレタンフォームプレミックス及びそれから製造されるフォーム
US9556303B2 (en) * 2011-02-21 2017-01-31 Honeywell International Inc. Catalysts for polyurethane foam polyol premixes containing halogenated olefin blowing agents
US20120313035A1 (en) * 2011-06-08 2012-12-13 Honeywell International Inc. Polyurethane foam premixes containing halogenated olefin blowing agents and foams made from same
CN103415543B (zh) * 2011-03-11 2017-02-15 阿科玛股份有限公司 包含卤代烯烃发泡剂的聚氨酯多元醇共混物的改善的稳定性
EP2898038A4 (en) * 2012-09-24 2016-04-27 Arkema Inc IMPROVED STABILITY OF MIXTURES OF POLYOLS AND POLYURETHANE CONTAINING HALOGENATED OLEFIN BLOWING AGENT
US10023681B2 (en) * 2012-10-24 2018-07-17 Evonik Degussa Gmbh Delay action catalyst for improving the stability of polyurethane systems having halogen containing blowing agents
CN103819651A (zh) * 2014-02-28 2014-05-28 北京东方雨虹防水技术股份有限公司 一种硬质聚氨酯泡沫材料及其制备方法

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20140051776A1 (en) * 2011-04-15 2014-02-20 Benjamin Bin Chen Improved stability of polyurethane polyol blends containing halogenated olefin blowing agents
JP2015507050A (ja) * 2012-02-02 2015-03-05 アーケマ・インコーポレイテッド 活性成分のカプセル化による、ハロゲン化オレフィンを含むポリオールブレンド物の改良された貯蔵寿命
KR20150122171A (ko) * 2013-02-26 2015-10-30 허니웰 인터내셔날 인코포레이티드 할로겐화 올레핀 발포제를 함유하는 폴리우레탄 폼 프리믹스 및 이로부터 제조되는 폼
KR20160016867A (ko) * 2013-05-28 2016-02-15 알케마 인코포레이티드 할로겐화 올레핀 발포제를 함유하는 안정화된 폴리우레탄 폴리올 배합물
JP2016074886A (ja) * 2014-10-08 2016-05-12 東洋ゴム工業株式会社 硬質ポリウレタンフォーム用ポリオール組成物、及び硬質ポリウレタンフォームの製造方法

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20230030293A (ko) 2021-08-25 2023-03-06 투원테크주식회사 스프레이용 이액형 폴리우레탄 폼 조성물

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