KR20170098529A - 테일러 볼텍스를 이용한 프러시안 화이트 양극활물질 및 그 제조방법 - Google Patents

테일러 볼텍스를 이용한 프러시안 화이트 양극활물질 및 그 제조방법 Download PDF

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Abstract

본 발명은, 테일러 볼텍스를 이용한 프러시안 화이트 양극활물질 및 그 제조방법에 있어서, 나트륨육시안계화합물 및 전이금속화합물을 준비하는 단계와; 서로 반대방향으로 규칙적으로 회전하는 고리쌍 배열의 테일러 볼텍스를 이용하여 나트륨육시안계화합물 및 전이금속화합물을 프러시안 화이트 양극활물질로 합성하는 단계를 포함하는 것을 기술적 요지로 한다. 이에 의해 프러시안 화이트 양극활물질을 연속적으로 합성할 수 있으며 테일러 볼텍스 흐름을 통해 고결정성으로 합성되는 효과를 얻을 수 있다. 또한 테일러 볼텍스 흐름을 통해 프러시안 화이트 양극활물질의 반응시간을 단축시킬 수 있어 생산성이 증가하게 되며 단시간 내에 합성이 이루어지기 때문에 폐수 발생이 적어 경제적인 효과를 얻을 수 있다.

Description

테일러 볼텍스를 이용한 프러시안 화이트 양극활물질 및 그 제조방법 {Prussian white positive electrode active material and a manufacturing method thereof using Taylor vortex}
본 발명은 테일러 볼텍스를 이용한 프러시안 화이트 양극활물질 및 그 제조방법에 관한 것으로, 더욱 상세하게는 연속적으로 합성할 수 있으며 테일러 볼텍스 흐름을 통해 고결정성으로 합성되는 테일러 볼텍스를 이용한 프러시안 화이트 양극활물질 및 그 제조방법에 관한 것이다.
최근 휴대폰, 스마트폰 및 태블릿 PC와 같은 개인휴대 단말장치나 하이브리드 전기자동차, 플러그인 전기자동차와 같은 전기자동차의 전원장치로 이차전지(secondery cell)에 대한 수요가 크게 증가하고 있다. 특히 이차전지 중 현재 리튬이차전지가 가장 보편화되어 있는데, 이러한 리튬이차전지(lithium secondary cell)는 코발트(Co), 니켈(Ni), 망간(Mn), 리튬(Li) 등의 희소 금속을 많이 사용하기 때문에 대형 이차전지의 수요 증대에 따른 희소 금속의 공급이 염려되고 있다.
이에 대하여 전지 재료의 공급 문제를 해결할 뿐만 아니라, 이차전지의 제조 단가를 낮추기 위해 리튬이차전지의 제조단가보다 1/6 정도로 저렴한 나트륨이차전지(sodium secondary cell)가 검토되고 있다. 나트륨이차전지는 공급량이 풍부하고 염가인 재료로 구성할 수 있으며, 이를 실용화함으로써 대형 이차전지를 대량으로 공급할 수 있을 것으로 기대하고 있다.
나트륨이차전지는 전해질을 포함하는 이차전지로써 나트륨(Na)이온을 충전 및 방전할 수 있는 양극활물질 및 음극활물질을 각각 포함하는 양극 및 음극과, 나트륨이온을 함유하는 전해질로 구성된다. 이러한 나트륨이차전지는 리튬이차전지의 리튬이온과 마찬가지로 나트륨이온이 전해질을 통해 음극과 양극 사이를 왕복함으로써 전지의 충방전이 일어난다. 음극활물질에 나트륨이온이 도핑되는 것이 충전에 해당하고, 음극활물질로부터 나트륨이온이 이탈되는 것이 방전에 해당한다.
이러한 나트륨이차전지의 양극활물질로 최근에는 우수한 사이클 수명, 저비용 및 높은 속도를 나타내는 프러시안 화이트(prussian white)를 사용하는 방법이 알려져 있다. 이러한 프러시안 화이트를 제조하는 방법으로는 'J. Am. Chem. Soc., 2015, 137(7), pp2548-2554'과 같이 Na4Fe(CN)6와 아스코르빅산(ascorbic acid)를 140℃에서 20시간을 유지하면서 급속히 교반하여 rhombohedral 구조를 갖는 프러시안 화이트계 양극활물질을 제조하는 방법이 알려져 있다. 또한 'Materials Research Bulletin (2011) pp702-707'과 같이 K4[Fe(CN)6]을 160℃에서 48시간 유지하면서 교반하여 프러시안 화이트 마이크로 큐브(prussian white microcube)를 제조하는 방법이 알려져 있다.
하지만 이와 같이 수열법(hydrothermal method) 또는 공침법(coprecipitation method)을 통해 프러시안 화이트를 제조할 경우 제조하는 속도가 느리고 대량 생산시에 큰 장치와 넓은 부지를 요구하며, 다량의 폐수 발생 문제가 있어 경제성이 낮다는 단점이 있다.
따라서 본 발명의 목적은 연속적으로 합성할 수 있으며 테일러 볼텍스 흐름을 통해 고결정성으로 합성되는 테일러 볼텍스를 이용한 프러시안 화이트 양극활물질 및 그 제조방법을 제공하는 것이다.
또한 테일러 볼텍스 흐름을 통해 반응시간을 단축시킬 수 있어 생산성이 증가하게 되며 단시간 내에 합성이 이루어지기 때문에 폐수 발생이 적어 경제적인 프러시안 화이트 양극활물질 및 그 제조방법을 제공하는 것이다.
상기한 목적은, 나트륨육시안계화합물 및 전이금속화합물을 준비하는 단계와; 서로 반대방향으로 규칙적으로 회전하는 고리쌍 배열의 테일러 볼텍스를 이용하여 나트륨육시안계화합물 및 전이금속화합물을 프러시안 화이트 양극활물질로 합성하는 단계를 포함하는 것을 특징으로 하는 테일러 볼텍스를 이용한 프러시안 화이트 양극활물질 제조방법에 의해 달성된다.
여기서, 상기 테일러 볼텍스는 쿠에트-테일러 반응기를 통해 형성되며, 상기 쿠에트 테일러 반응기는, 외부원통과, 상기 외부원통과 동일한 축선을 따라 설치되는 내부원통과, 상기 내부원통을 회전구동가능하게 하는 모터와, 상기 외부원통과 연결된 주입구 및 반응물취득구를 포함하는 것이 바람직하다.
또한, 상기 프러시안 화이트 양극활물질로 합성하는 단계 이후에, 상기 프러시안 화이트 양극활물질을 획득하는 단계를 더 포함하며, 상기 프러시안 화이트 양극활물질을 획득하는 단계는 필터링(filtering)을 통해 이루어지는 것이 바람직하다.
상기 나트륨육시안계화합물은 Na4Fe(II)(CN)6 이며, 상기 전이금속화합물은 염화철(FeCl2), 염화코발트(CoCl2), 염화니켈(NiCl2), 염화망간(MnCl2), 질화철(FeNO3), 질화코발트(CoNO3), 질화니켈(NiNO3), 질화망간(MnNO3), 황화철(FeSO4), 황화코발트(CoSO4), 황화니켈(NiSO4), 황화망간(MnSO4) 및 이의 혼합으로 이루어진 군으로부터 선택되는 것이 바람직하다.
상기한 목적은 또한, 나트륨육시안계화합물 및 전이금속화합물을 서로 반대방향으로 규칙적으로 회전하는 고리쌍 배열의 테일러 볼텍스를 이용하여 합성하는 것을 특징으로 하는 프러시안 화이트 양극활물질 제조방법에 의해서도 달성된다.
상술한 본 발명의 구성에 따르면 프러시안 화이트 양극활물질을 연속적으로 합성할 수 있으며 테일러 볼텍스 흐름을 통해 고결정성으로 합성되는 효과를 얻을 수 있다.
또한 테일러 볼텍스 흐름을 통해 프러시안 화이트 양극활물질의 반응시간을 단축시킬 수 있어 생산성이 증가하게 되며 단시간 내에 합성이 이루어지기 때문에 폐수 발생이 적어 경제적인 효과를 얻을 수 있다.
도 1은 쿠에트-테일러 반응기의 단면도이고,
도 2는 본 발명의 실시예에 따른 프러시안 화이트 양극활물질 제조방법의 순서도이고,
도 3은 시간에 따라 형성된 프러시안 화이트 양극활물질의 사진이고,
도 4는 본 발명을 통해 합성된 프러시안 화이트의 XRD 분석 그래프이고,
도 5는 프러시안 화이트 양극활물질을 포함하여 제조된 전지의 충방전 결과를 나타낸 그래프이다.
이하 도면을 참조하여 본 발명의 실시예에 따른 테일러 볼텍스(talyer vortex)를 이용한 프러시안 화이트(prussian white) 양극활물질 및 그 제조방법을 상세히 설명한다.
도 1에 도시된 바와 같이 프러시안 화이트 양극활물질을 합성하기 위해 이용하는 테일러 볼텍스는 쿠에트-테일러(couette-taylor) 반응기(10)를 통해 생성되며, 이러한 쿠에트-테일러 반응기(10)에 반응물을 주입하여 합성이 이루어지게 된다. 쿠에트-테일러 반응기(10)는 내부에 테일러 볼텍스 흐름을 형성시켜 반응을 일으키는 장치로, 외부원통(11), 외부원통(11)과 동일한 축선을 따라 설치되는 내부원통(13), 내부원통(13)을 회전시키는 모터(15), 외부원통(11)과 연결된 주입구(17) 및 반응물취득구(19)를 포함한다. 외부원통(11)은 정지한 상태로 있으며 내부원통(13)을 회전구동가능하게 하도록 내부원통(13)에 연결된 모터(15)에 의해 내부원통(13)이 회전하게 되고 회전구동에 의해 테일러 볼텍스 흐름이 형성된다. 여기에 한 쌍의 주입구(17) 내로 반응물을 각각 주입하면 일정한 속도로 주입되는 반응물이 테일러 볼텍스 흐름에 의해 반응기 내부에서 합성되고, 합성된 프러시안 화이트 양극활물질은 반응물취득구(19)를 통해 얻을 수 있다.
프러시안 화이트 양극활물질은 합성은 도 2에 도시된 바와 같은 방법을 통해 이루어지게 된다. 먼저, 나트륨육시안계화합물 및 전이금속화합물을 준비한다(S1).
나트륨육시안계화합물 및 전이금속화합물을 쿠에트-테일러 반응기(10) 내에 일정한 속도로 주입될 수 있도록 각각을 증류수와 혼합하여 나트륨육시안계화합물 수용액 및 전이금속화합물 수용액으로 제조한다. 이때 나트륨육시안계화합물과 전이금속화합물은 1:1 몰비(mol ratio)로 합성되기 때문에 동일한 몰농도가 되도록 수용액을 제조한다. 본 발명의 경우 나트륨이차전지용 양극활물질을 제조하는 방법에 관한 것이기 때문에 나트륨육시안계화합물을 출발물질로 하여 양극활물질을 합성한다.
여기서 나트륨육시안계화합물은 Na4Fe(II)(CN)6 인 것이 바람직하다. 전이금속화합물의 경우 프러시안 화이트는 2가 전이금속과 2가 나트륨육시안화계화합물을 통해 얻어지기 때문에 2가 전이금속으로 이루어진 전이금속화합물을 사용하여야 한다. 이러한 전이금속화합물은 염화철(FeCl2), 염화코발트(CoCl2), 염화니켈(NiCl2), 염화망간(MnCl2), 질화철(FeNO3), 질화코발트(CoNO3), 질화니켈(NiNO3), 질화망간(MnNO3), 황화철(FeSO4), 황화코발트(CoSO4), 황화니켈(NiSO4), 황화망간(MnSO4) 및 이의 혼합으로 이루어진 군으로부터 선택되는 것이 바람직하다.
테일러 볼텍스 흐름을 이용하여 나트륨육시안계화합물 및 전이금속화합물을 프러시안 화이트 양극활물질로 합성한다(S2).
테일러 볼텍스 흐름을 이용하여 프러시안 화이트 양극활물질을 합성하기 위해 나트륨육시안계화합물 및 전이금속화합물을 쿠에트-테일러 반응기(10)에 각각 주입한다. 이때 쿠에트-테일러 반응기(10)의 외부원통(11)에 증류수 또는 소금물을 채우게 되는데, 소금물을 채울 경우 프러시안 화이트 양극활물질이 우수한 결정성을 나타내게 된다.
쿠에트-테일러 반응기(10)에 형성된 주입구(17)를 통해 나트륨육시안계화합물 및 전이금속화합물을 외부원통(11) 내로 주입한다. 나트륨육시안계화합물 및 전이금속화합물을 주입할 때에는 정량펌프를 통해 일정한 속도 및 양으로 지속적으로 주입하여 나트륨육시안계화합물 및 전이금속화합물이 서로 균일하게 혼합되도록 한다. 이때 모터(15)를 이용하여 내부원통(13)을 회전구동시키면서 나트륨육시안계화합물 및 전이금속화합물을 주입하게 되는데, 이와 같이 내부원통(13)을 회전구동하게 되면 외부원통(11)과 내부원통(13) 사이에 테일러 볼텍스 흐름이 형성되어 나트륨육시안계화합물 및 전이금속화합물이 더욱 균일하게 혼합되며 반응속도가 증가하게 된다.
쿠에트-테일러 반응기(10)는 모터(15)에 의해 회전하는 내부원통(13)에 의해 독특한 유동 특성이 나타나는 데, 내부원통(13)이 회전할 때 내부원통(13)과 외부원통(11) 사이에 흐르는 유체는 시계방향 또는 반시계 방향으로 회전 흐름이 생긴다. 이러한 회전 흐름은 원심력과 코리올리힘(coriolis force)을 받아 흐름이 외부원통(11) 방향으로 나가려는 경향을 보인다. 이로 인해 나트륨육시안계화합물 및 전이금속화합물은 불안정하게 되어 회전축 방향에 따라 규칙적이면서도 서로 반대되는 방향으로 회전하려는 고리쌍 배열의 와류가 형성되는데, 이를 테일러 볼텍스 흐름이라고 한다. 즉 내부원통(13)을 회전시키면 도 1에 도시된 바와 같이 원심력에 의해 내부원통(13)의 가까이에 존재하고 있는 흐름은 고정된 외부원통(11) 방향으로 나가려는 경향이 있는데, 이로 인하여 흐름이 불안정하게 되어 축방향에 따라 규칙적이며 서로 반대방향으로 회전하려는 고리쌍 배열의 테일러 볼텍스 흐름이 형성된다.
본 발명의 경우 정량펌프를 이용하여 나트륨육시안계화합물 및 전이금속화합물을 지속적으로 쿠에트-테일러 반응기(10)에 주입하기 때문에 주입되는 양에 의해 주입된 화합물이 주입구(17)로부터 반응물취득구(19) 방향으로 점진적으로 이동하게 된다. 이때 주입구(17) 주위에 형성된 흐름을 통해 혼합물이 혼합 및 합성된 후, 지속적인 혼합물 주입에 의해 기존에 위치하던 흐름으로부터 옆에 형성된 반대 흐름으로 혼합물이 이동하게 되면 혼합물이 반대로 회전하면서 합성이 이루어진다. 이러한 과정은 혼합물이 반응물취득구(19)까지 이동하는 동안 수차례 반복되기 때문에 종래의 방식보다 훨씬 더 반응성이 좋아진다. 또한 배치 타입으로 이루어졌던 종래의 방법이 아닌 혼합물을 지속적으로 주입하여 반응이 일어나기 때문에 연속적으로 프러시안 화이트 양극활물질을 제조할 수 있어 생산성이 증가한다는 장점이 있다.
프러시안 화이트 양극활물질 합성시 내부원통(13)은 800 내지 1600rpm의 속도로 회전시킨다. 800rpm 미만일 경우 반응 테일러 볼텍스 흐름이 형성되지 않고 시간이 길어져 합성하는 데 오랜 시간이 소요되며, 1600rpm을 초과할 경우 회전속도에 비해 합성 속도는 크게 증가하지 않아 비효율적이다. 또한 반응시 온도는 20 내지 80℃인 것이 바람직한데, 20℃ 미만일 경우 원하는 물질인 프러시안 화이트가 제대로 제조되지 않고 다른 물질이 생성되며, 80℃를 초과할 경우 용매가 증발할 우려가 있다.
쿠에트-테일러 반응기(10)에 화합물을 주입하는 속도는 0.1 내지 10ml/min의 범위 내에서 이루어지는데, 0.1ml/min 미만일 경우 속도가 너무 느려 생산성이 낮아지며, 10ml/min을 초과할 경우 화합물을 주입하는 속도가 너무 빨라 생산의 불균형이 발생하게 된다.
프러시안 화이트 양극활물질을 획득한다(S3).
나트륨육시안계화합물 및 전이금속화합물이 연속적으로 주입됨에 따라 연속으로 프러시안 화이트 양극활물질이 합성되어 반응물취득구(19)로부터 연속적으로 획득한다. 즉 연속적으로 프러시안 화이트 양극활물질이 합성되기 때문에 종래의 배치 타입으로 이루어지는 합성 방법에 비해 생산성이 높으며 효율적이라는 장점이 있다.
쿠에트-테일러 반응기(10)의 반응물취득구(19)로 배출되는 프러시안 화이트 양극활물질은 출발물질이 수용액 상태로 주입되기 때문에 배출되는 프러시안 화이트 양극활물질 또한 수용액 상태로 외부로 배출된다. 따라서 수용액으로부터 순수한 프러시안 화이트 양극활물질을 획득하는 단계를 포함한다. 이러한 방법은 필터링(filtering)을 통해 수용액을 제거하고 필터에 걸러진 순수한 프러시안 화이트 양극활물질을 획득하고 이를 건조시키는 방법을 이용하는 것이 가장 바람직하다.
이하에서는 본 발명의 실시예를 좀 더 구체적으로 설명한다.
<실시예>
1) 프러시안 화이트 양극활물질 제조
10mmol 농도의 Mn(II)Cl2 수용액 및 10mmol 농도의 Na4Fe(II)(CN)6 수용액을 각각 제조하여 준비한다. 또한 증류수를 준비하여 쿠에트-테일러 반응기에 증류수를 채우고, 쿠에트-테일러 반응기에 연결된 순환조의 온도를 60℃로 설정하고 순환기를 작동시킨다. 그 후 쿠에트-테일러 반응기에 전원을 인가하고 내부원통의 회전수를 1500rpm으로 설정한다.
준비된 Mn(II)Cl2 수용액 및 Na4Fe(II)(CN)6 수용액 각각을 정량펌프를 이용하여 1ml/min의 동일한 속도로 동시에 쿠에트-테일러 반응기에 주입한다. 주입된 Mn(II)Cl2 수용액 및 Na4Fe(II)(CN)6 수용액은 쿠에트-테일러 반응기 내에서 서로 반응하여 반응물을 생성하는데 이때 쿠에트-테일러 반응기의 내부원통과 동일한 부피의 초기의 반응물은 버리고 3시간 이후의 생성물 Na2MnIIFeII(CN)6 용액을 모은다. 3시간 이전의 생성물은 도 3에 도시된 바와 같이 대부분이 수용액으로 프러시안 화이트는 거의 얻을 수 없으며, 얻어진 프러시안 화이트 또한 일부 반응이 이루어지지 않은 것이 있을 수 있으므로 3시간 이후의 생성물부터 모으는 것이 바람직하다.
생성된 Na2MnIIFeII(CN)6 용액을 유리 섬유 필터 또는 정량 종이 필터를 이용하여 용액과 Na2MnIIFeII(CN)6 입자를 분리한다. 분리된 Na2MnIIFeII(CN)6 입자를 물로 세척하고 110℃의 진공오븐에서 8시간 이상 건조하여 입자가 수분을 함유하지 않도록 한다. 건조 후에 얻어진 프러시안 화이트 양극활물질 구조는 도 4에 도시된 바와 같이 XRD(X-ray diffraction) 패턴 분석결과 육방정 구조로 판명되었다.
2) 프러시안 화이트 양극활물질을 활용한 전극 제조 및 전지 시험
프러시안 화이트 양극 활물질, 카본 블랙(carbon black), 폴리비닐리덴 플로라이드(poly(vinylidene fluoride))을 무게비 86 : 7 : 7 wt%로 각각을 준비한다. 준비된 폴리비닐리덴플로라이드 0.7g을 N-메틸-2-피롤리디논(N-methyl-2-pyrrolidinone) 10ml에 녹인다. 또한 준비된 카본블랙 0.7g과 프러시안 화이트 양극활물질 8.6g을 유발에서 혼합하고, 카본블랙과 프러시안 화이트 양극활물질을 폴리비닐리덴플로라이드 용액에 넣고 교반기에서 1시간 동안 교반하여 코팅 슬러리를 제조한다.
코팅 슬러리를 알루미늄 호일(Al foil) 상부에 닥터 블레이드법(doctor blade method)을 이용하여 100㎛의 두께로 코팅한다. 코팅을 완료하면 100℃의 오븐에서 1시간 이상 건조하고, 110℃의 진공오븐에서 4시간 이상 건조한다. 그 후 건조된 전극을 타발기를 이용하여 14mm 직경으로 타발한다. 또한 별도로 준비된 나트륨 금속 호일을 16mm의 직경으로 타발한다.
유리섬유 필터를 분리막으로, 전해액으로는 FEC가 5% 첨가된 1M 소듐퍼클로레이트(NaClO4), 에틸렌카보네이트(ethylene carbonate) 및 프로필렌카보네이트(propylene carbonate)가 1:1 비율로 혼합된 혼합용액을 사용하여 2032 규격의 코인셀을 제조하였다. 이렇게 제조된 전지를 충방전 시험기에서 0.1C으로 2V에서 4V까지 충방전을 행하였다. 도 5는 충방전 시험 결과에 따른 그래프로, 충방전 시험 결과로부터 얻어진 프러시안 화이트 양극활물질을 비용량은 ~130mAh/g인 것을 확인할 수 있다.
종래에는 수열법(hydrothermal method) 또는 공침법(coprecipitation method)을 통해 프러시안 화이트를 제조하였는데, 이러한 방법은 배치 타입으로 합성이 이루어지기 때문에 제조하는 속도가 느리고 대량 생산시에 큰 장치와 넓은 부지를 요구하며, 다량의 폐수 발생 문제가 있어 경제성이 낮다는 단점이 있었다. 이에 비해 본 발명의 경우 화합물을 지속적으로 주입하여 합성할 수 있는 쿠에트-테일러 반응기(10)를 통해 연속적으로 반응을 시킬 수 있어 생산성이 증가한다는 장점이 있다. 또한 쿠에트-테일러 반응기(10)를 통해 형성되는 테일러 볼텍스 흐름에 의해 화합물 간에 반응속도가 빨라져 단시간 안에 많은 양의 프러시안 화이트 양극활물질을 얻을 수 있으며, 합성이 단시간에 이루어지기 때문에 그만큼 폐수 발생량을 감소시킬 수 있다는 장점이 있다.
10: 쿠에트-테일러 반응기
11: 외부원통
13: 내부원통
15: 모터
17: 주입구
19: 반응물취득구

Claims (9)

  1. 테일러 볼텍스를 이용한 프러시안 화이트 양극활물질 제조방법에 있어서,
    나트륨육시안계화합물 및 전이금속화합물을 준비하는 단계와;
    서로 반대방향으로 규칙적으로 회전하는 고리쌍 배열의 테일러 볼텍스를 이용하여 나트륨육시안계화합물 및 전이금속화합물을 프러시안 화이트 양극활물질로 합성하는 단계를 포함하는 것을 특징으로 하는 테일러 볼텍스를 이용한 프러시안 화이트 양극활물질 제조방법.
  2. 제 1항에 있어서,
    상기 테일러 볼텍스는 쿠에트-테일러 반응기를 통해 형성되며,
    상기 쿠에트 테일러 반응기는,
    외부원통과, 상기 외부원통과 동일한 축선을 따라 설치되는 내부원통과, 상기 내부원통을 회전구동가능하게 하는 모터와, 상기 외부원통과 연결된 주입구 및 반응물취득구를 포함하는 것을 특징으로 하는 테일러 볼텍스를 이용한 프러시안 화이트 양극활물질 제조방법.
  3. 제 2항에 있어서,
    상기 내부원통은 800 내지 1600rpm으로 회전하는 것을 특징으로 하는 테일러 볼텍스를 이용한 프러시안 화이트 양극활물질 제조방법.
  4. 제 2항에 있어서,
    상기 나트륨육시안계화합물 및 상기 전이금속화합물은 복수의 상기 주입구에 각각 0.1 내지 10ml/min의 속도로 정량펌프를 이용하여 주입되는 것을 특징으로 하는 프러시안 화이트 양극활물질 제조방법.
  5. 제 1항에 있어서,
    상기 프러시안 화이트 양극활물질로 합성하는 단계는 40 내지 80℃에서 이루어지는 것을 특징으로 하는 프러시안 화이트 양극활물질 제조방법.
  6. 제 1항에 있어서,
    상기 프러시안 화이트 양극활물질로 합성하는 단계 이후에,
    상기 프러시안 화이트 양극활물질을 획득하는 단계를 더 포함하며,
    상기 프러시안 화이트 양극활물질을 획득하는 단계는 필터링(filtering)을 통해 이루어지는 것을 특징으로 하는 프러시안 화이트 양극활물질 제조방법.
  7. 제 1항에 있어서,
    상기 나트륨육시안계화합물은 Na4Fe(II)(CN)6 인 것을 특징으로 하는 프러시안 화이트 양극활물질 제조방법.
  8. 제 1항에 있어서,
    상기 전이금속화합물은 염화철(FeCl2), 염화코발트(CoCl2), 염화니켈(NiCl2), 염화망간(MnCl2), 질화철(FeNO3), 질화코발트(CoNO3), 질화니켈(NiNO3), 질화망간(MnNO3), 황화철(FeSO4), 황화코발트(CoSO4), 황화니켈(NiSO4), 황화망간(MnSO4) 및 이의 혼합으로 이루어진 군으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 프러시안 화이트 양극활물질 제조방법.
  9. 프러시안 화이트 양극활물질에 있어서,
    나트륨육시안계화합물 및 전이금속화합물을 서로 반대방향으로 규칙적으로 회전하는 고리쌍 배열의 테일러 볼텍스를 이용하여 합성하는 것을 특징으로 하는 프러시안 화이트 양극활물질 제조방법.

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