KR20170023083A - 오염 물질의 확산을 방지하기 위한 미세입자를 포함하는 물질의 용도 - Google Patents
오염 물질의 확산을 방지하기 위한 미세입자를 포함하는 물질의 용도 Download PDFInfo
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Abstract
본 출원은 매트릭스 및 적어도 하나의 항미생물제를 포함하거나 적어도 하나의 항미생물제로 구성되는 미세입자가 분산된 매트릭스를 포함하는 고체 물질에 있어서, 적어도 소정 시간 동안 상기 물질의 오염 및/또는 상기 물질과 접촉하는 조성물의 오염을 방지, 제한 및/또는 제거하기 위한, 및/또는 상기 물질의 표면에서의 생물막 형성을 방지, 억제 및/또는 지연시키기 위한 고체 물질의 용도에 관한 것으로서, 항미생물제는 적어도 하나의 양전하를 띤 금속 이온의 산화물이고, 항미생물제는 물질의 외부로 이동하지 않는다. 본 출원은 또한 물품을 제조하기 위한 상기 물질의 용도, 상기 물품을 제조하기 위한 방법, 및 수득된 물품에 관한 것이다, 특히, 물품은 식료품, 식이 제품, 화장품, 피부 제품 또는 의약품의 포장 및/또는 저장을 위해 사용되는 병, 플라스크, 항아리, 캔, 통, 배럴, 탱크 및 다양한 용기를 밀봉하기 위한 마개, 씰, 캡, 뚜껑, 커버, 플러그 및 밸브로부터 선택된다.
Description
본 출원은 미세입자가 분산된 매트릭스를 포함하는 고체 물질의 용도에 관한 것으로, 상기 입자는 항미생물 효과를 갖는다. 본 출원은 또한 물품을 제조하기 위한 상기 물질의 용도, 상기 물품의 제조 방법, 및 수득된 물품에 관한 것이다.
반복적으로 사용되는 조성물, 특히, 화장품 또는 의약품용 조성물은 주위 공기 및/또는 도포 수단(도포용 도구, 손가락 등) 및/또는 조성물(예를 들어 안과용 점안액)이 의도한 장기에 노출될 때 오염될 위험이 있다. 이러한 조성물을 위한 포장재, 용기 및/또는 전달 장치는 또한 오염되기 쉽다.
조성물의 오염을 방지 및/또는 지연시키기 위해, 이러한 조성물에 사용되는 포장재, 용기 또는 전달 장치의 구조는 일반적으로, 주위 공기, 도포 수단, 장기 및/또는 그 밖의 모든 오염원과 접촉하는 조성물의 부분으로부터 조성물의 오염되지 않은 부분을 격리시키도록 설계된다. 따라서, 오염되기 쉬운 조성물을 수용하도록 설계된 용기는 폐쇄 캡, 밸브 및/또는 멤브레인과 같은 물리적 밀봉 수단을 포함할 수 있고, 따라서 조성물의 두 부분을 서로 격리시킬 수 있다. 이러한 용기는 독특하고 복잡한 제조 방법을 필요로 하므로, 비용을 상당히 증가시킨다. 또한, 이러한 시스템이 격리된 조성물의 일부가 오염되는 것을 방지한다고 하더라도, 전달되는 조성물의 일부가 오염되는 것을 반드시 방지할 수는 없다; 예를 들어, 조성물을 전달하는데 사용되는 노즐 자체가 오염되는 경우이다.
대안적으로, 포장재, 용기 또는 전달 장치의 전부 또는 일부를 구성하는 물질에 유기 또는 나노 수준의 항미생물제(antimicrobial agent)를 도입하는 것도 검토되었다. 따라서, 특히, 은 나노입자(나노 실버), 산화아연 나노입자 또는 트리클로산(triclosan)(5-클로로-2-(2,4-디클로로페녹시)페놀), 유기 살생제(biocide)를 포함하는 플라스틱 매트릭스가 오염되기 쉬운 조성물용 포장재, 용기 또는 전달 장치에서 사용되어 왔다. 특히, 이들의 크기로 인해, 이 두 종류의 물질(나노 물체 및 유기 화합물)이 매트릭스로부터 조성물로 상당히 이동되고 확산될 수 있다. 이러한 이동은 바람직하지 않다. 한편으로, 이러한 이동은 매트릭스에 수용되는 저장 항미생물제의 "소진"으로 이어지고, 이는 포장재, 용기 또는 디스펜서 장치가 이들의 항미생물 특성을 소실하는 것을 방지하기 위해 다량의 물질이 도입되어야 한다는 것을 의미한다. 다른 한편으로, 유기 항미생물제 및 나노 물체의 잠재적 또는 실제적 독성은 이들을 함유하는 조성물, 특히 화장품 및 의약품 분야에서 사용되는 조성물의 사용을 불가능하게 한다. 트리클로산은 특히 이러한 점에 있어서 내분비 교란물질인 것으로 밝혀졌다. Umicore Zinc Chemicals사에 의해 Zano® 20으로 시판되는 산화아연 나노입자는 플라스틱 매트릭스 내에 포함하기 위해 사용되는 나노입자의 전형적인 예이다.
오염되기 쉬운 조성물의 경우, 오염원(소급 오염원)과 직접 접촉하지 않는 조성물의 일부의 오염, 전달되는 일부의 오염, 포장재의 오염, 및 용기 및/또는 전달 장치의 오염을 방지 및/또는 지연시킬 수 있고, 또한 조성물을 통해 포장재, 용기 및/또는 전달 장치로 유입되는 모든 항미생물제의 이동을 방지할 수 있는 포장재, 용기 및/또는 전달 장치를 선택하는 것이 유익할 것이다. 이러한 포장재, 용기 및/또는 전달 장치는 바람직하게는 단순한 기계적 설계를 가져야 하고, 쉽게 오염되지 않는 조성물에서 사용되는 것과 동일한 것이 바람직하며, 이의 제조는 간단하고 저렴하게 수행될 수 있다.
본 출원인은 특정한 미세입자를 매트릭스, 예를 들어, 중합체 매트릭스에 포함시키는 것이, 항미생물제가 물질 그 자체의 외부로 이동할 수 없게 하고, 특히 조성물이 물질과 접촉하는 응용에서, 수득된 물질에 항미생물 특성을 부여할 수 있다는 것을 입증하였다. 이들 물질은 또한 물질 표면에서의 생물막(biofilm)의 형성을 방지 및/또는 지연시킬 수 있다. 이들 물질은 특히 오염되기 쉬운 조성물용 포장 용기 및 전달 장치의 제조에 사용될 수 있다.
본 발명의 제 1 목적은 매트릭스 및 적어도 하나의 항미생물제를 포함하거나 적어도 하나의 항미생물제로 구성되는 미세입자를 포함하는 고체 물질에 있어서, 적어도 소정 시간 동안 상기 물질의 오염 및/또는 상기 물질과 접촉하는 조성물의 오염을 방지, 제한 및/또는 제거하기 위한, 및/또는 상기 물질의 표면에서의 생물막 형성을 방지, 억제 및/또는 지연시키기 위한 고체 물질의 용도이며, 상기 항미생물제는 물질의 외부로 이동하지 않는다.
본 발명의 제 2 목적은 매트릭스 및 적어도 하나의 항미생물제를 포함하거나 적어도 하나의 항미생물제로 구성되는 미세입자를 포함하는 고체 물질에 있어서, 적어도 하나의 미생물 오염원과 접촉하기 쉬운 물품을 제조를 위한 고체 물질의 용도이며, 상기 항미생물제는 물질 또는 물품의 외부로 이동하지 않는다.
본 발명의 또 다른 목적은 고체 매트릭스 및 적어도 하나의 항미생물제를 포함하거나 적어도 하나의 항미생물제로 구성되는 미세입자를 포함하는 물질로 제조되는 물품이며, 상기 물품은 적어도 하나의 미생물 오염원과 접촉하기 쉽고, 상기 항미생물제는 물질 또는 물품의 외부로 이동하지 않는다.
본 발명의 최종 목적은 적어도 하나의 오염원과 접촉하기 쉬운 물품을 제조하기 위한 방법이며, 상기 방법은 매트릭스 및 적어도 하나의 항미생물제를 포함하거나 적어도 하나의 항미생물제로 구성되는 미세입자를 포함하는 고체 물질을 형성하는 단계를 포함하고, 상기 항미생물제는 물질 또는 물품의 외부로 이동하지 않는다.
본 발명의 제 1 목적은 매트릭스 및 적어도 하나의 항미생물제를 포함하거나 적어도 하나의 항미생물제로 구성되는 한 세트의 미세입자를 포함하는 고체 물질에 있어서, 적어도 소정 시간 동안 상기 물질의 오염 및/또는 상기 물질과 접촉하는 조성물의 오염을 방지, 제한 및/또는 제거하기 위한, 및/또는 상기 물질의 표면에서의 생물막 형성을 방지, 억제 및/또는 지연시키기 위한 고체 물질의 용도이며, 상기 항미생물제는 물질의 외부로 이동하지 않는다.
본 발명에 따라 사용되는 물질에 도입된 한 세트의 미세입자 내의 미세입자는 적어도 하나의 항미생물제를 포함하거나 적어도 하나의 항미생물제로 구성되는 임의의 유형의 미세입자일 수 있다. 바람직한 선택은 구형 미세입자이다. 바람직한 선택은 미세입자 전체가, 바람직하게는 매트릭스 내에서, 특히 오염원과 접촉할 수 있는 물질의 표면 수준에서 균일하게 분포된 한 세트의 개별화된 입자로 형성되도록 하는 것이다.
본 발명은 또한 적어도 소정 시간 동안 물질의 오염 및/또는 상기 물질과 접촉하는 조성물의 오염을 방지, 제한 및/또는 제거하기 위한, 및/또는 상기 물질의 표면에서의 생물막 형성을 방지, 억제 및/또는 지연시키기 위한 방법을 제공하기 위한 것이며, 상기 방법은 매트릭스 및 한 세트의 미세입자를 포함하는 고체 물질의 구현 또는 용도를 포함하며, 상기 미세입자는 적어도 하나의 항미생물제를 포함하거나 적어도 하나의 항미생물제로 구성된다. 특히, 물질은 상기 항미생물제가 상기 물질의 외부로 이동하는 것을 허용하지 않는다.
본 발명에서, "항미생물제"는 하나 이상의 미생물을 사멸시키거나, 이의 성장을 지연시키거나, 또는 이의 성장을 차단하는 물질을 의미한다. 본 발명에서, "성장"은 세포의 용적 증가, 세포 분열 또는 세포 재생을 유도하는 임의의 세포 작용을 의미한다. 본 발명에서, "미생물"은 병원성이거나 인간과 같은 다른 생물에 기생하는 임의의 단세포 또는 다세포 생물을 의미한다. 미생물은 곰팡이류, 균류, 효모균류, 세균 및 바이러스를 포함한다. 본 발명에 따른 항미생물제는, 예를 들어, 항생제(antibiotic), 살진균제(fungicidal), 정진균제(fungistatic), 살균제(bactericidal) 또는 정균제(bacteriostatic)일 수 있다.
살진균제, 정진균제, 살균제 및 정균제라는 용어는 각각 적어도 한 가지 유형의 곰팡이, 진균 또는 효모를 제거하고, 적어도 한 가지 유형의 곰팡이, 진균 또는 효모의 성장을 지연시키고, 적어도 한 가지 유형의 세균을 제거하고, 또는 적어도 한 가지 유형의 세균의 성장을 지연시킬 수 있는 제제를 의미한다. 본 발명에 따라 사용되는 입자 중의 살진균제, 정진균제, 살균제 또는 정균제는 사용 조건 및 달성하고자 하는 효과에 따라 숙련자에 의해 선택될 수 있다.
세균이라는 용어는 진정세균(eubacteria) 및 고세균(archaea)을 의미한다. 진정세균은 후벽균(firmicutes), 남조류(gracilicutes) 및 테네리쿠테스(tenericutes)를 포함한다. Gracilicutes는 장내세균(Enterobacteriaceae)과 같은 그람 음성균을 포함하고, 이의 예는 폐렴간균(Klebsiella pneumoniae)과 같은 폐렴균 및 에스케리키아 콜리(Escherichia coli)와 같은 대장균이다. 후벽균은 마이크로코카세아(Micrococcaceae)와 같은 그람 양성균을 포함하고, 이의 예는 황색포도상구균(Staphylococcus aureus)과 같은 포도상구균(Staphylococcus) 및, 예를 들어, 바실러스 서큘란스(Bacillus circulans)와 같은 바실러스(Bacillaceae)를 포함하는 줄기 형성 내생세포(endospores)이다. 이들 모든 언급은 문헌(Bergey's Manual of Systematic Bacteriology, Williams & Wilkens, 1st ed. Vol. 1-4 (1984))에 기술되어 있다.
여기서 "곰팡이"라는 용어는 균류와 효모균류를 포함한다.
"균류"라는 용어는 환경에 존재하는 모든 균류를 의미한다. 균류라는 용어는 불완전균강(Deuteromycetes)을 포함하는 불완전균아문(Deuteromycotina)과 같은 아마스티고미코타(Amutigomycota)를 포함한다. 불완전균강은 아스페르길루스(Aspergillus)(흑색 국균(Aspergillus niger)) 및 칸디다(칸디다 알비칸스(Candida albicans))를 포함한다.
본 발명에서, 생물막이라는 용어는 서로에 대해 부착하고 그리고 물질의 표면에 부착하고 접착 및 보호 매트릭스의 분비를 특징으로 하는 다세포 미생물군(예를 들어, 세균, 균류, 조류 또는 원생 동물)을 의미한다.
일 실시형태에서, 입자는 양전하를 띤 금속 이온(Mn +, 여기서 n은 1 내지 4의 정수), 특히 이중 양전하(M2 +)를 띤 산화물(예를 들어, 일산화물 또는 이산화물)의 입자이며, 여기서 더욱 구체적으로, 금속 산화물은 구리의 산화물은 아니다. 예를 들어, 산화아연, 산화마그네슘 또는 이산화티타늄 입자, 또는 이러한 입자의 혼합물 또는 블렌드가 사용될 수 있다. 특히, 비정질 실리카 매트릭스와 같은 매트릭스에서 사용되는 이러한 산화물의 나노입자의 매트릭스를 포함하는 입자일 수 있다.
특정 실시형태에서, 산화아연(ZnO)을 함유하거나, 산화마그네슘(MgO)을 포함하거나 산화마그네슘으로 구성되거나, 산화마그네슘과 산화아연의 혼합물을 포함하거나 산화마그네슘과 산화아연의 혼합물로 구성되는 입자가 있다. 본 발명을 실시하는 더욱 구체적인 양태에서, 입자는 산화아연(ZnO)을 포함하거나 산화아연으로 구성된다.
아연 또는 산화마그네슘 또는 이들의 혼합물을 함유하는 이들 입자는 또한 이산화티탄을 함유할 수 있다. 이산화티탄은 입자의 총 중량에 대하여 최대 10 중량%의 비율, 바람직하게는 최대 5 중량%, 특히 최대 2 중량%까지 포함될 수 있다.
본 발명에 따라 사용되는 입자, 특히 금속 산화물 입자는 도펀트로 알려진 적어도 하나의 화학 원소로 도핑될 수 있다. 도펀트는 바람직하게 금속 산화물의 지연 특성 및/또는 오염 물질의 증식을 억제하는 특성, 바람직하게는, 살진균, 정진균, 살균 및 정균 특성을 증가 및/또는 최적화하는데 적합해야 한다. 예를 들어, 산화아연 입자는 적어도 하나의 양전하를 띤 이온(Dm +, 여기서 m은 1 내지 4의 정수), 특히 칼슘, 나트륨, 마그네슘, 티타늄 및/또는 알루미늄의 이온으로 도핑될 수 있다.
도펀트는 10 중량%의 최대 농도, 바람직하게는 최대 5 중량%, 특히 최대 2 중량%까지 포함된다.
입자는 항미생물 특성을 갖는 물질 외에도 특정 특성을 갖는 다른 화합물을 포함할 수 있다. 예를 들어, 입자는 정유(essential oil)와 같은 활성 성분을 포함할 수 있다.
일 실시형태에서, 미세입자는 선택적으로 특정 특성, 바람직하게는 항미생물 특성을 갖는, 정유와 같은, 화합물을 캡슐화하는 메조다공성(mesoporous) 입자이다. 일 실시형태에서, 메조다공성 미세입자는 정유와 같은 화합물을 캡슐화하는, 위에서 정의한 금속 이온의 산화물의 입자이다.
본 발명에 따라 사용되는 물질에 포함되는 입자는 미세입자, 즉, 평균 직경(양으로서)이 0.1 내지 1000 마이크로미터인 미세입자이다. 본 발명의 특정 양태에서, 입자는 0.1 내지 5 마이크로미터, 바람직하게는 0.4 내지 5 마이크로미터, 특히 0.5 내지 3 마이크로미터 또는 0.5 내지 2 마이크로 미터의 평균 직경, 특히 대략 0.5 마이크로미터의 평균 직경을 갖는다. 숙련자는 본 발명에 따라 입자 또는 입자 응집체의 직경의 값을 측정하는데 사용되는 올바른 기술을 알고 있다. 예를 들어, 한 세트 내의 입자의 평균 직경, 표준 편차 및 크기 분포는 특히 현미경 이미지의 통계적 연구, 예를 들어, 주사 전자 현미경(SEM) 또는 투과 전자 현미경(TEM)에 의해 생성된 이미지의 통계적 연구에 의해 측정될 수 있다.
본 출원에서, "대략"이라는 용어는 수치와 관련하여 사용될 때, 상기 수치를 중심으로 하는 그리고 이 수치의 10% 내외를 범위로 하는 간격을 의미한다.
본 발명에서, 한 세트의 개별화된 입자는 입자가 응집되지 않은 한 세트의 입자를 의미한다; 즉 세트 내의 각각의 입자는 공유 결합과 같은 강력한 화학적 결합에 의해 다른 입자에 결합되지 않는다.
본 발명에 따라 사용되는 한 세트의 입자는, 비-응집에 대한 요건이 입자의 총 수의 적어도 50%의 개수에 의해 충족되는 경우, 이 기준에 부합하지 않는 입자를 필요에 따라 선택적으로 함유할 수 있다. 바람직하게, 고려 중인 세트의 입자의 적어도 60%, 적어도 70%, 적어도 80%, 적어도 90%, 및 적어도 95%의 개수가 개별화될 것이다.
바람직하게, 본 발명에 따라 사용되는 입자는 몇 개의 작은 입자들의 응집체로 구성되지 않는다. 이는 시각적 수단에 의해, 예를 들어, 주사 전자 현미경(SEM) 또는 투과 전자 현미경(TEM)에 의해 명확하게 분석될 수 있다. 이는 본 발명에 따라 사용되는 입자의 유일하게 가능한 성분은 본 발명에 따라 사용되는 입자의 크기보다 현저히 작은 크기의 결정자(crystallite)임을 의미한다. 본 발명에 따라 사용되는 입자는 바람직하게는 적어도 두 개의 결정자로 형성된다. 결정자 물질은 단결정(single crystal)과 동일한 구조를 갖는 임의의 유형의 물질이다; 즉, 이들 구조의 각각 원자 평면 내에서, 점 결함(공공(vacancy) 또는 삽입되거나 대체되는 원자) 또는 선 결함(전위(dislocations))을 제외하고, 결정 질서의 심각한 불연속성이 존재하지 없다.
바람직하게, 본 발명에 따라 사용되는 입자는 개별화되며 변형되지 않는다. 또한, 다른 입자와 접촉하는 각각의 입자의 표면은 일반적으로 매우 약하다. 일 실시형태에서, 한 세트 내의 두 개의 상이한 입자 간의 접촉을 형성하는 메니스커스(meniscus) 곡률 반경은, 특히 본 발명에 따라 사용되는 매트릭스 내에서, 두 개의 입자 각각의 반경의 5% 미만, 바람직하게는 2% 미만이다.
본 발명에 따라 사용되는 입자는 구형이며, 특히 0.75 이상의 구형도(sphericity) 계수를 갖는다. 바람직하게, 구형도 계수는 0.8 이상, 0.85 이상, 0.9 이상 또는 0.95 이상이다.
입자의 구형도 계수는 입자의 가장 작은 직경과 최대 직경의 비율이다. 완벽한 구체의 경우, 비율은 1이다. 구형도 계수는, 예를 들어, 현미경, 특히 주사 전자 현미경(SEM) 또는 투과 전자 현미경(TEM)으로 촬영한 이미지를 처리하도록 구성된 임의의 소프트웨어를 사용하여 종횡비를 측정함으로써 계산될 수 있다.
본 발명에 따라 사용되는 한 세트의 입자는, 모든 입자의 양으로서의 평균 구형도가 본 발명의 부분으로 제시된 기준을 충족시키는 정도까지, 요구되는 구형도를 갖는 기준에 부합하지 않는 입자를 필요에 따라 선택적으로 포함할 수 있다. 바람직하게, 논의 중인 세트의 입자의 적어도 50%, 적어도 60%, 적어도 70%, 적어도 80%, 적어도 90% 및 적어도 95%의 개수가 위에서 정의한 구형도를 갖는다.
마이크로미터 크기의 입자, 특히 위에서 정의한 크기에 따른 마이크로미터 입자는 더욱 구체적으로, 높은 비표면적을 갖는다. 특정 실시형태에서, 본 발명의 입자는 15 m2/g 이상, 바람직하게는 30 m2/g 이상의 비표면적을 갖는다. 본 발명에 따른 입자의 비표면적은 최대 700 m2/g 또는 600 m2/g일 수 있다. 물론, 비표면적은, 특히 입자 직경 및 다공성에 따라 다양하다. 본 발명의 특정 양태에 따르면, 본 발명에 따른 입자의 평균 직경은 0.2 내지 5 마이크로미터, 바람직하게는 0.4 내지 3 마이크로미터이며, 15 m2/g 이상이고, 바람직하게 30 m2/g의 비표면적을 나타낸다. 비표면적은 다양한 방법, 특히 BET(Brunauer, Emmett, Teller) 방법 또는 BJH(Barrett, Joyner, Halenda) 방법에 의해 측정될 수 있다. 상기 명시된 비표면적 값은 달리 명시되지 않는 한 BET 방법에 따라 측정된다.
특정 실시형태에서, 입자는 2014 년 5 월 7 일자로 출원된 프랑스 특허 출원 제 FR 14 54141호 또는 2015 년 5 월 7 일자로 출원된 PCT 특허 출원 제 PCT/FR2015/051223호에 기재된 바와 같다.
본 발명에 따라 사용되는 개별화된 입자는 본 기술 분야의 숙련자에게 공지된 방법으로 제조될 수 있다. 특히, 이들은 2014 년 5 월 7 일자로 출원된 프랑스 특허 출원 제 FR 14 54141호 또는 2015 년 5 월 7 일자로 출원된 PCT 특허 출원 제 PCT/FR2015/051223호에 기재된 방법으로 제조할 수 있다.
본 출원은 건조 온도에서 발생하지만 반드시 열분해 온도는 아닌 온도에서 발생하는 "에어로졸 열분해(aerosol pyrolysis)"(또는 분무 열분해)로 알려진, 한 세트의 이러한 입자를 제조하는 방법을 설명한다. 특히 이 방법은 다음과 같은 연속적인 단계를 포함한다:
(1) 하나 이상의 무기 물질(들)에 대해 전구체를 포함하는 액체 용액을 분무하는 단계, 상기 무기 물질(들)로부터 용매 내에서 소정의 몰 농도로 입자가 형성되고 이는 용액의 액적 스프레이를 수득하는데 사용되고,
(2) 용매의 증발 및 입자의 형성을 보장하기에 충분한 온도(건조라 함)로 스프레이를 가열하는 단계,
(3) 무기 물질을 형성하기 위해 전구체의 분해를 보장하기에 충분한 온도(열분해라고 함)로 입자를 가열하는 단계,
(4) 선택적으로, 입자를 치밀화(densification)하는 단계,
(4a) 선택적으로, 입자를 급냉(quenching)시키는 단계, 및
(5) 생성된 입자를 회수하는 단계.
더욱 상세하게, 본 발명에 따른 한 세트의 입자를 제조하는 방법은 일반적으로 반응기에서 수행된다. 이렇게 수득된 입자 세트는 대량일 수 있고, 더욱 구체적으로, 하루에 수득되는 양이 100 g, 500 g, 1 kg, 15 kg 또는 20 kg 이상일 수 있으며, 이러한 양은 진행되고 요구되는 반응기에 대한 용액의 공급 속도에 따라 변한다. 생성된 입자 세트는 따라서 상기한 입자 특성을 유지하면서 대량으로 수득되는 이점을 갖는다.
단계 (1)의 분무는 바람직하게 10 내지 40℃의 온도에서 및/또는 바람직하게 10 초 이하, 특히 5 초 이하의 기간 동안 수행된다. 단계 (1)에서, 액체 용액은 일반적으로 수성 또는 수용성 알코올 용액의 형태이거나 콜로이드 졸 형태이다. 더욱 구체적으로, 단계 (1)의 액체 용액은 분무에 의해 반응기에 도입된다.
가열(건조) 단계인 단계 (2)는 바람직하게는 40 내지 120℃의 온도에서 및/또는 바람직하게는 10 초 이하, 특히 1 내지 10 초의 시간 동안 수행된다.
열분해로 지칭되는 단계 (3)은 바람직하게는 120 내지 400℃의 온도에서 및/또는 바람직하게는 30 초 이하, 특히 10 내지 30 초의 시간 동안 수행된다.
선택적 치밀화 단계인 단계 (4)는 광범위한 온도, 특히 200 내지 1000℃에서 수행할 수 있다. 이 단계는 특히 제조될 입자가 적어도 부분적으로 결정 형태인 경우 바람직하게 400 내지 1000℃의 온도에서 수행된다. 치밀하지만 결정화되지 않은 입자, 특히 비정질 입자를 제조하고자 할 때, 치밀화 온도는 더 낮을 수 있는데, 특히 비정질 실리카의 경우, 예를 들어, 대략 약 200℃ ~ 300℃일 수 있다. 바람직하게, 치밀화 단계는 30 초 이하, 특히 20 내지 30 초의 시간 동안 수행된다.
입자 회수 단계인 단계 (5)는 바람직하게 100℃ 미만의 온도 및/또는 바람직하게 10 초 이하, 특히 5 초 이하의 시간 동안 수행된다. 입자 회수 단계인 단계 (5)는 바람직하게 반응기 출구에서 필터 상에 입자를 증착시킴으로써 수행된다.
각각의 단계의 온도는 위에 주어진 온도 범위를 벗어날 수 있다. 소정의 입자 세트에 대해, 적용되는 온도는 액적과 입자가 반응기에서 순환하는 유속에 따라 달라질 수 있다. 반응기에서 액적과 입자가 더 빨리 순환할수록, 반응기에서 요구되는 체류 시간과 온도는 낮아지고 동일한 결과를 달성한다.
바람직하게는, 단계 (2), 단계 (3) 및 단계 (4)는 동일한 반응기에서 수행된다. 특히, 방법의 모든 단계(후 처리 단계 제외)는 동일한 반응기에서 수행된다.
상기 방법의 모든 단계, 특히 단계 (2), 단계 (3) 및 단계 (4)는 하나씩 연속적인 시퀀스로 수행된다. 반응기에 가해지는 온도 프로파일은 이들 세 단계가 교대로 발생하도록 형성되는 입자에 따라 적합화된다. 바람직하게, 반응기 내의 온도는, 독립적으로 온도가 설정될 수 있는 적어도 하나, 바람직하게는 세 개의 가열 요소에 의해 조절된다.
또한, 본 발명에 따른 한 세트의 입자 제조 방법은 바람직하게는 입자가 급냉되는 단계 (4a)를 포함하며, 이는 단계 (3) 또는 입자 치밀화 단계 (4)가 존재하는 경우 단계 (4) 및 입자 회수 단계 (5) 사이에서 수행된다. 급냉 단계 (4a)는 온도의 급격한 감소에 해당한다. 더욱 구체적으로, 입자 치밀화 단계 (4)가 포함되는 경우, 바람직하게 급냉 단계가 수행되고, 유리하게는 예를 들어 15℃ 내지 50℃의 온도를 얻기 위해 적어도 300℃/초의 온도 감소를 수반한다. 더욱 구체적으로, 입자 치밀화 단계 (4)가 포함되지 않으면, 급냉 단계가 발생할 수 있고, 이 경우, 바람직하게는 적어도 100℃/초의 온도 감소에 해당한다. 급냉 단계 (4a)는 바람직하게 반응기 둘레의 전부 또는 일부에 가스, 바람직하게는 냉기를 주입함으로써 수행된다. 본 발명에서, 가스는 15 내지 50℃, 바람직하게는 15 내지 30℃의 온도에 있으면 냉기로 간주된다. 일 실시형태에서, 반응기로 주입되는 가스는 공기와 다른 가스이다. 특히, 이는 중성 가스(예를 들어, 질소 또는 아르곤), 환원성 가스(예를 들어, 수소 또는 일산화탄소) 또는 이러한 가스의 임의의 혼합물일 수 있다.
한 세트의 입자를 제조하는 방법은 바람직하게 반응기의 입구(예를 들어, 바닥)로부터 분무를 운반하는 기체의 흐름 없이 수행된다. 가장 온도가 높은 영역으로 물질을 운반하는 층류(laminar flow)는 반응기의 흡입 단부(예를 들어, 상부)에 의해서만 가장 잘 생성되어, 예를 들어 수 파스칼 또는 수십 파스칼 정도의 저기압을 형성한다.
이러한 실시형태는 하부에 가스 유입구가 없는 반응기의 사용을 가능하게 하고, 이는 공정 교란 및 손실을 제한하고, 공정 효율 및 수득된 입자의 크기 분포를 최대화한다.
또 다른 실시형태에서, 상기 방법이 수행되는 반응기는 또한 분무가 형성되는 높이에서 가스의 유입을 포함한다. 이 높이에서 반응기로 유입되는 가스는 바람직하게 공기, 특히 고온 공기, 즉 80 내지 200℃의 온도인 고온 공기이다.
바람직하게, 본 발명에 따른 방법은 에어로졸 열분해 반응기 내에서 수행되는 것들 이외의 다른 가열 단계를 포함하지 않는다.
입자(특히 ZnO 또는 MgO와 같은 양전하를 띤 이온의 금속 산화물)를 형성하기 위해 사용되는 무기 물질(들)에 대한 전구체 또는 전구체들은 임의의 기원일 수 있다. 이(들)는 액체 용액, 특히 금속 이온(특히 선택된 금속의 유기 또는 무기 염) 또는 전구체 분자(예를 들어, 유기실란)를 함유하는 수성 또는 수용성 알코올 용액으로서 또는 콜로이드 졸 형태(금속 또는 선택된 금속의 산화물의 나노입자의 콜로이드 분산물)로서 방법의 단계 (1)에서 도입된다. 바람직하게, 무기 물질에 대한 전구체 또는 전구체들은 수용액, 금속 이온(선택된 금속의 유기 또는 무기 염)을 함유하는 수성 또는 수용성 알코올 용액으로서 방법의 단계 (1)에 도입된다. 무기 물질에 대한 전구체(들)은 형성되는 입자의 유형에 따라 선택된다.
본 발명에 따라 제조된 물질은 매트릭스에 도입되는 입자의 농도가 낮음에도 불구하고 높은 오염 방지 효과를 나타냈다. 오염 방지 효과는 특히 플라스틱 및 기타 비-다공성 표면에 대한 항미생물 작용을 평가할 수 있는 하는 ISO22196(또는 JIS Z 2801) 표준에 따라 측정할 수 있다. 따라서, 특정 측면에서, 본 발명에 따라 제조된 물질을 이 표준을 사용하여 테스트하였고, 0 내지 7 CFU/cm2, 또는 1 내지 7 CFU/cm2, 특히 2 내지 7 CFU/cm2, 더욱 구체적으로는 4 내지 5.3 CFU/cm2의 항미생물 활성을 갖는 것으로 밝혀졌다. 숙련자는 용도에 따라 적절한 항미생물 활성 기준을 선택할 것이다.
입자의 낮은 농도는 물질의 외부로 입자가 이동하는 것을 방지하는 것으로 알려져 있다. 본 발명에 따라 제조된 물질에서의 오염 방지 효능 및 입자 방출 부재의 조합은 사용되는 방부제 수치를 감소시킬 수 있거나, 심지어 조성물 내, 특히 이들 물질과 접촉하는 식품 및/또는 의약품, 피부 제품 또는 화장품 내에서의 방부제의 사용의 필요성을 회피할 수 있다. 동일한 속도의 세균 증식을 달성하기 위해, 본 발명에 따라 제조된 물질을 사용함으로써, 일부 조건 하에서 플라스틱 매트릭스와 접촉하는 조성물 내의 방부제의 수치를 4 배 감소시킬 수 있다는 것이 증명되었다. 본 발명에 따라 개발된 물질에서의 오염 방지 효과 및 입자 방출 방지의 조합은 조성물의 유효 기간을 지연시킬 수도 있다. 본 발명의 물질 특성은 또한 이들 물질로 제조된 물품의 오염 제거 및/또는 멸균에 사용되는 방사선량, 예를 들어 감마선을 감소시키는데 사용될 수 있다. 방사선에 의한 살균은 단점이 있다는 것은 잘 알려진 사실이다. 예를 들어, 이는 변색에 기여할 수 있고 및/또는 포장재 및/또는 화장료 조성물에 악취를 부여할 수 있다.
본 발명에 따른 물질을 제조하는데 사용되는 매트릭스는, 매트릭스로 미세입자 전체를 도입한 후에, 그리고 건조 단계와 같은 부가적인 임의의 단계 이후에 본 발명에 따라 사용될 수 있는 고체 물질의 형성을 가능하게 하는 점도에 상관없이, 바람직하게는 액체 매트릭스이다. 매트릭스의 특징적인 "액체" 형태는 비-액체 매트릭스를 처리함으로써, 예를 들어 이를 가열함으로써 수득될 수 있다. 매트릭스로의 미세입자의 도입은 바람직하게는 매트릭스가 액체 또는 용융된 형태일 때 수행되고; 일단 미세입자가 도입되면, 매트릭스는 고체 물질을 생성하기 위해 응고된다.
바람직하게, 매트릭스는 무기 또는 유기 매트릭스, 예를 들어 중합체 매트릭스, 특히 플라스틱, 고무, 니스, 페인트, 직물, 실리콘, 접착제, 코팅 또는 엘라스토머 유형의 중합체 매트릭스이다. 특정 측면에서, 중합체 매트릭스는 특히 아크릴로니트릴 부타디엔 스티렌 공중합체, 셀룰로스 아세테이트, 폴리스티렌, 특히 발포 폴리스티렌, 폴리아미드, 폴리(부틸렌 테레프탈레이트), 폴리카보네이트, 고밀도 폴리에틸렌, 저밀도 폴리에틸렌, 폴리(에틸렌 테레프탈레이트), 폴리(메틸 메타크릴레이트), 폴리포름알데히드, 폴리프로필렌, 폴리(비닐 아세테이트), 폴리(비닐 클로라이드), 폴리(락트산)(PLA), 폴리카프로락톤, 폴리히드록시알카노에이트(PHA), 폴리사카라이드, 스티렌-아크릴로니트릴 공중합체, 또는 이들 중합체의 혼합물과 같은 열가소성 중합체로 구성된다.
본 발명의 특정 양태에서, 중합체 매트릭스는 생체 고분자의 매트릭스이다; 즉, 바이오매스, 즉 식물, 조류, 동물 또는 균류와 같은 생물체에 의해 생성된 물질로부터 유래된 중합체일 수 있다.
매트릭스는 또한 페인트, 잉크, 또는 섬유 소재 또는 표면 상에 필름 및/또는 코팅을 형성할 수 있는 임의의 소재에 대한 전구체인 매트릭스일 수 있다. 섬유 소재는 특히 의류, 카펫, 커튼, 침구 및 붕대와 같은 의료용 섬유 소재를 포함한다.
물질 내에 분포된 미세입자의 비율은 입자 및 매트릭스의 특성 및 물질 및/또는 물품의 의도된 용도에 따라 상당히 다양할 수 있다. 바람직하게, 본 발명의 물질 또는 물품은 매트릭스에 대해 저농도, 특히 총 중량(매트릭스 및 입자의 중량)에 대해 0.1 내지 10 중량%, 또는 0.1 내지 5 중량%, 더욱 구체적으로는 0.5 내지 3 중량%, 또는 1 내지 3 중량%의 입자를 포함한다. 가장 바람직하게, 본 발명에 따라 사용되는 물질 또는 물품은 총 중량(매트릭스 및 입자의 중량)에 대해 대략 0.2 내지 2.5 중량%의 입자를 함유한다. 숙련자는 원하는 오염 방지 효과, 특히 항미생물 효과를 달성하고, 가능하면 낮은 방출 속도(물질 외부로의 입자 이동의 관점에서)를 유지하기 위해, 물질 내의 입자의 필요한 비율을 선택할 수 있을 것이다. 물질 내의 입자 농도가 낮을수록 입자 방출 속도를 낮게 유지하기가 용이해진다. 본 발명에 따라 사용되는 물질은 매우 낮은(또는 0의) 입자 이동 수준에 상응하는 매우 낮은(또는 0의) 방출 속도를 유지할 수 있는 특성을 갖는 반면, 동시에, 존재하는 입자의 비율은 상당한 항미생물 효과를 얻기에 충분하다.
본 발명에 따라 사용되는 물질은 따라서 오염 물질의 확산을 억제 및/또는 지연시키는 특성을 갖는다. 이러한 특성은 오염되기 쉬운 조성물 및/또는 대상이 상기 물질과 긴밀하게 접촉하도록 배치되는 경우 특히 효과적이다. 특히, 오염되기 쉬운 조성물 및/또는 대상이 물질과 접촉하도록 배치되어 오염 물질의 확산을 지연 및/또는 억제한다.
효과의 관점에서, 본 발명에 따라, 매트릭스 내에 입자를 포함시킴으로써 물질에 부여되는 특성은, 조성물 및/또는 대상에 입자가 이동되지 않는 결과, 시간이 지남에 따라 감소되지 않거나 약간만 감소되게 한다. 예를 들어, 산화아연 입자의 항미생물 작용은 입자가 공기 중의 산소와 접촉할 때 세균을 사멸시키는 반응성 형태의 산소를 생성함으로써 얻어진다. 산화아연 입자는 소비되지 않으며, 공기 또는 물질이 내부에 존재하는 환경으로부터 산소가 소비된다.
본 발명에서, 물질의 외부로 미세입자가 이동하지 않는다는 사실, 그리고, 특히 미세입자가 물질과 접촉하는 조성물 내로 전달되지 않는다는 사실은, 조성물의 1 킬로그램당 미세입자를 구성하는 주성분이 1 mg 미만, 바람직하게는 0.5 mg 미만, 특히 0.01 mg 미만이 발견된다는 것을 의미한다. 미세입자를 구성하는 주성분은 위에서 정의한 금속 산화물, 특히 산화마그네슘 및/또는 산화아연이다.
특히, 이 농도는 유럽 약전(예를 들어, 폴리올레핀의 경우 3.1.3 장, 폴리에틸렌의 경우 3.1.5 장, 폴리 프로필렌의 경우 3.1.6 장)에서 권장하는 방법에 따라 측정될 수 있고, 여기서 샘플 물질은 우선 임의의 소정 면의 최대 길이가 1 cm인 조각으로 절단된다. 본 발명에 따라 개발되고 검사될 100 g의 물질은 그라운드 넥을 갖는 붕규산 유리 삼각 플라스크에 도입된다. 0.1 M 염산 20 mL를 첨가된다. 혼합물을 일정한 교반 하에 1 시간 동안 환류 하에 가열한다. 용액을 실온(즉, 18 내지 25℃)으로 냉각시키고 침강시킨다. 추출물을 원자 흡수 분광법으로 측정한다. 이 테스트는 폴리프로필렌 매트릭스를 사용하여 이들 추출 조건 하에서 1 ppm 이하의 추출물의 측정을 가능하게 하였다(추출물은 아연이며, 미세입자는 ZnO를 기반으로 함).
따라서, 본 발명에 따라 사용되는 항미생물제가 미세입자 형태의 금속 산화물인 경우, "항미생물제는 상기 물질의 외부로 이동하지 않는다"는 문구는 50 ppm 이해, 25 ppm 이하, 특히 10 ppm 이하, 또는 더욱 구체적으로는 5 ppm 미만(하한은 일반적으로 금속 이온의 0 내지 1 ppm임)인 금속 이온 이동 속도에 해당할 수 있다. 이러한 테스트를 수행하는 조건은 정상적인 사용 상태에서 물질이 만나게 되는 일반적인 조건보다 더욱 엄격하다.
물론, 이러한 범위를 벗어나는 이동 속도는 매우 특정한 상황에서, 특히 높은 산성 조건과 같은 분해를 촉진하는 조건에 물질을 배치할 때 관찰될 수 있다. 그러나 이러한 조건은 일반적으로 식품, 화장품, 피부과학 제품 또는 의약품 분야에서는 발견되지 않는다.
따라서, 본 발명에 따라 사용되는 물질은, 물질의 외부로 이동할 수 있는 항미생물제를 함유하는 물질과 비교하여, 장시간 동안 오염 물질의 확산을 억제 및/또는 지연시킬 수 있는 특성을 유지한다. 바람직하게, 물질은 물질과 접촉하는 조성물이 저장되는 기간보다 긴 기간 동안 이들 특성을 유지한다. 특히, 물질은 이의 수명 동안 이러한 특성을 유지한다.
바람직하게, 본 발명에 따라 사용되는 물질과 접촉하는 조성물은 식품 조성물, 식이 조성물, 화장료 조성물, 피부과용 조성물 또는 약학적 조성물이다. 바람직하게, 이는 안과 용액과 같은 액체, 화장용 또는 피부과용 크림과 같은 크림, 겔 또는 식료품이다. 따라서, 본 발명의 특정 양태에 따르면, 조성물은 포유동물, 특히 인간에 대해 생리학적으로 허용 가능한 조성물이다, 즉 상기 포유동물에서는 비정상적인 반응 또는 기능을 일으키지 않으며, 이러한 생리학적으로 허용 가능한 조성물에 대해 어떠한 안전 문제도 검출되지 않았다.
조성물이 물질과 접촉하는 시간은 상당히 다를 수 있다. 따라서, 물질이 화장 로션용 전달 장치를 제조하는데 사용될 때, 조성물은 수주, 수개월 또는 수년 동안 물질과 접촉 상태를 유지할 수 있다. 물질이 식품 조성물을 운반하는 도관을 제조하거나 코팅하는데 사용될 때, 조성물은 훨씬 짧은 시간, 즉 1 초 또는 심지어 1 초 미만의 시간 동안 물질과 접촉 상태를 유지할 수 있다.
본 발명에 따라 개발된 물질을 사용함으로써, 본 발명에 따라 개발된 물질로 제조된 물품에 포함되는 조성물을 깨끗한 상태로 유지할 수 있다, 즉, 바람직하게 주위 공기 및/또는 도포 수단 및/또는 조성물이 의도한 신체에 반복적으로 노출될 때 미생물 오염이 없이 유지된다.
"반복적인 노출"이란 용어는 물품이 조성물의 적어도 일부를 공급하는데 적어도 두 번 사용되고, 따라서 조성물의 일부가 최초 사용 후 물품과 접촉한 상태로 있다는 것을 의미한다.
또한, 조성물을 전달하기 위한 오리피스, 예를 들어, 펌프 또는 튜브의 출구의 단부는 주위 공기, 도포 수단 및/또는 신체와의 접촉에도 불구하고 깨끗하게 유지된다. 따라서, 오리피스가 오염될 수 있는 멤브레인 시스템 또는 폐쇄 캡과 같은 이전에 제시된 시스템과는 달리, 다음 사용시 이 오리피스를 통해 전달되는 조성물의 일부는 오염되지 않는다.
식료품의 경우, 본 발명에 따라 개발된 용기를 사용함으로써, 특히 식품 표면에서의 미생물 성장을 제한할 수 있고, 따라서 일반적으로 세균 성장의 위험을 고려하여 결정되는 소비 기한을 지연시키고 또는 심지어 이에 대한 필요성을 회피할 수 있다.
본 발명의 또 다른 목적은 적어도 하나의 미생물 오염원과 접촉할 수 있는 물품의 제조를 위한, 위에서 정의한 매트릭스 및 미세입자를 포함하는 물질의 용도이다.
본 발명에서, "미생물 오염원"이란 용어는 미생물을 함유할 수 있고 본 발명에서 정의된 물질, 조성물 및/또는 물품에 미생물을 전달할 수 있는 임의의 부분을 의미한다.
본 발명을 실시하는 일 양태에서, 미생물 오염원은 주위 공기, 브러시 또는 주걱과 같은 도포 수단, 또는 인간 또는 동물 신체의 기관으로부터 발생한다.
본 발명의 또 다른 목적은 적어도 하나의 미생물 오염원과 접촉하기 쉬운 물품의 제조 방법이며, 이 방법은 상기한 바와 같은 매트릭스 및 적어도 하나의 항미생물제를 포함하거나 적어도 하나의 항미생물제로 구성되는 미세입자를 포함하는 고체 물질을 형성하는 단계를 포함한다.
제조 방법은 매트릭스 내에 미세입자를 분산시키기 위한 예비 단계를 포함할 수 있다. 이러한 분산은 단순한 혼합에 의해, 또는 선택적으로 기계식 교반 또는 자기 교반 또는 초음파 처리의 사용에 의해 달성될 수 있다.
제조 방법은 따라서 숙련자에게 공지되어 있고 매트릭스 및/또는 물질을 형성하도록 설계되는 임의의 기술을 사용하여 물품을 성형하는 단계를 포함한다. 따라서, 예를 들어, 중합체 매트릭스의 경우, 사출 성형, 사출 스트레치 블로우 성형, 또는 압출 블로우 성형에 의해 성형 단계가 수행될 수 있다.
본 발명의 또 다른 목적은 상기한 바와 같은 고체 매트릭스 및 적어도 하나의 항미생물제를 포함하거나 적어도 하나의 항미생물제로 구성되는 미세입자를 포함하는 고체 물질로 제조되는 물품이며, 상기 물품은 적어도 하나의 미생물 오염원과 접촉할 수 있다.
본 발명을 실시하는 일 양태에서, 물품은 식품 조성물, 식이 조성물, 화장료 조성물, 피부과용 조성물 또는 약학적 조성물의 포장재, 또는 용기 또는 디스펜서의 전부 또는 일부를 형성한다. 본 발명에 따라 개발된 물품은 일회용 또는 다회용일 수 있다.
본 발명에 따라 개발된 물품은 특히 식료품, 식이 제품, 화장품, 피부 제품 또는 의약품의 포장 및/또는 저장을 위해 사용되는 병, 항아리, 통, 캔, 배럴, 탱크 및 다양한 용기의 폐쇄를 위한 마개, 씰, 캡슐, 뚜껑, 플러그 및 탭에서 선택될 수 있다.
대안적으로, 물품은 식료품, 식이 제품, 화장품, 피부 제품 또는 의약품의 포장 및/또는 보관에 사용되는 병, 항아리, 통, 캔, 배럴, 탱크 및 다양한 용기의 전부 또는 일부일 수 있다.
바람직한 실시형태에서, 물품은 조성물, 특히 점안액 또는 콘택트 렌즈용 및 제품과 같은 안과 용액을 전달하기 위한 용기 및/또는 장치이다. 유리하게는 의약용으로 설계된 일회용 또는 다회용 병이다. 예를 들어, 숙련자는 세 부분으로 된 안과용 분배 장치에 익숙할 것이다. 장치의 세 부분 중 하나, 둘, 또는 셋 모두는 본 발명에 따른 물질로 제조될 수 있다.
의약품의 저장 및/또는 유통에 적합한 물품 중에는 스푼(예를 들어, 시럽용 스푼), 주사기(예를 들어, 시럽 투여용 주사기), 스트립(예를 들어, 정제 또는 캡슐의 스트립), 백(예를 들어, 주입 백(infusion bag)), 튜브, 캐뉼라, 펌프 및 병이 있다.
식료품의 저장 및/또는 유통에 적합한 물품 중에는 트레이, 씰 및 포장용 필름이 있다.
오염원과 접촉할 수 있는 물품은 특히 배관, 도관 및 작업 표면을 포함한다.
식품 조성물, 식이 조성물, 화장료 조성물, 피부과용 조성물 또는 약학적 조성물의 다양한 형태의 포장재, 용기 또는 전달 장치는 본 기술 분야에 잘 알려져 있다. 예를 들어, 용액에 사용되는 전달 장치는 일반적으로 바닥, 마우스 또는 캐뉼라 및 재밀봉 가능한 클로저, 특히 상부에 스크류 캡을 갖는 실질적으로 원통형 성형체(타원형 몸체 포함)를 포함한다.
본 발명에 따른 물질 또는 물품은 다양한 용도 및 분야에서 사용될 수 있다. 예를 들어, 이러한 물질 또는 물품은 특히 산업 현장에서 오염될 가능성이 있는 구성 요소를 운반하는 도관을 제조 및/또는 코팅하는데 사용될 수 있다. 예를 들어, 물질 또는 물품은 식품 가공 공장에서 식품 또는 식료품을 운반하는 도관을 제조하는데 사용될 수 있다. 본 발명에 따른 물질 또는 물품을 사용함으로써, 생물막의 형성 및 세균의 발생 및/또는 증식을 제한할 수 있다. 이는 종종 특정 기술을 필요로 하고 상당한 시간 동안 도관의 격리를 필요로 하는, 도관의 세척을 회피할 수 있게 하거나 세척 빈도를 감소시킬 수 있게 하고, 이는 공장의 생산성에 영향을 줄 수 있다. 또한, 본 발명에 따라 제조된 물품 또는 물질을 사용함으로써, 전체 표면, 심지어는 은폐된 영역 또는 예를 들어 청소 목적을 위한 접근이 곤란한 영역에서 걸쳐 원하는 효과를 얻을 수 있다.
마찬가지로, 본 발명에 따라 제조된 물품 및/또는 물질은 수술실, 무균실, 외과용 기구 환경 또는 실험실 벤치와 같이 오염되기 쉬운 환경을 위한 장비를 제조하는데 사용될 수 있다.
도 1은 본 발명에 따른 물질 샘플 및 대조군 샘플에 대한 증식 감소 역학을 나타낸다(실시예 1)
도 2는 대조군 샘플(a) 및 본 발명에 따른 물질 샘플(b)에 대한 방부제 농도에 따른 세균 성장의 진전을 나타낸다(실시예 2).
도 3은 방부제의 농도에 따른, 대조군 샘플 및 본 발명에 따른 물질 샘플의 항미생물 작용의 비교를 나타낸다(실시예 2).
도 2는 대조군 샘플(a) 및 본 발명에 따른 물질 샘플(b)에 대한 방부제 농도에 따른 세균 성장의 진전을 나타낸다(실시예 2).
도 3은 방부제의 농도에 따른, 대조군 샘플 및 본 발명에 따른 물질 샘플의 항미생물 작용의 비교를 나타낸다(실시예 2).
다음의 실시예는 오직 본 발명을 설명하기 위해 포함되며 본 발명을 한정하지는 않는다.
실시예
실시예
1: 본 발명에 따라 제조된 물질의
항미생물
효과의 평가
본 발명에 따라 제조된 물질의 샘플에서 다양한 유형의 세균(대장균(Escherichia coli), 황색포도상구균(Staphylococcus aureus), 녹농균(Pseudomonas aeruginosa), 리스테리아 모노사이토제네스(Listeria monocytogenes), 살모넬라 엔테리카(Salmonella enterica), 표피포도상구균(Staphylococcus epidermidis), 폐렴연쇄구균(Streptococcus pneumoniae) 및 인플루엔자균(Haemophilus influenzae))의 증식을 테스트하였고, 입자를 함유하지 않는 등가 샘플에 대해 관찰된 것과 비교하였다. 테스트는 JIS Z 2801: 2010 표준에 따라 수행되었다. 테스트는 세 번 수행되었으며 아래에 도시된 결과는 세 가지 샘플의 평균 결과에 해당한다.
세균 균주인 리스테리아 모노사이토제네스와 살모넬라 엔테리카는 일반적으로 식료품에서 세균 오염의 발생과 관련이 있다.
세균 균주인 표피포도상구균, 폐렴연쇄구균 및 인플루엔자균은 일반적으로 비강 영역에서 세균의 발생과 관련이 있고, 따라서 얼굴과 접촉하는 모든 항목에 존재할 가능성이 있다.
본 발명에 따라 제조된 물질의 샘플은 특허 출원 제 FR 14 54141호에 기재된 방식으로 합성된, 대략 15 m2/g의 비표면적을 갖고 평균 직경이 0.50 μm인 산화아연의 구형 입자를 포함하는 한 조각의 저밀도 폴리에틸렌(Lyondelbasell 사에서 판매하는 Purell PE 1840 H)이다. 산화아연의 구형 입자의 농도는 2 중량%이다.
대조군 샘플도 한 조각의 저밀도 폴리에틸렌 플레이트(Lyondelbasell 사에서 판매하는 Purell PE 1840 H)이다.
세균 표준 균주는 다음과 같다: 대장균 CIP 53126 및 황색포도상구균 CIP 53156.
샘플 조각을 알코올로 처리하였다. 샘플 조각 세트를 테스트를 수행하기 전에 멸균 증류수로 세척하고 층류 후드 하에서 건조시켰다. 커버 필름은 Stomacher 백(40 mm×40 mm)(AES)로 제조된 멸균 필름이다.
1/500의 농도로 희석된 영양 배지 용액으로 현탁액을 제조하였다. 회수 용액은 표준에서 권장하는 SCDLP 용액이다. 이후의 희석은 PBS(인산 완충 식염수)를 사용하여 수행하였다. 배지는 트립티카아제 대두 한천 배지(Trypticase soy agar)(Biomerieux)이다.
샘플 조각에 1.83×105 CFU(집락 형성 단위)의 침전물을 형성하였다. 증식은 침전 24 시간 후 또는 침전 1 시간 후에(폐렴연쇄구균 및 인플루엔자균의 경우) 측정하였다.
결과는 아래 표 1에 도시되어 있고, 오염 값은 대조군 샘플(입자가 없음)에 대해 1로 표준화되었다.
| 균주 | 본 발명에 따라 제조된 물질 샘플에 대한 증식 | 대조군 샘플에 대한 증식 |
| 대장균 | 0.000628765 | 1 |
| 황색포도상구균 | 0.009632989 | 1 |
| 녹농균 | 0.459916667 | 1 |
| 리스테리아 모노사이토제네스 | 6.21×10-5 | 1 |
| 살모넬라 엔테리카 | 1.43×10-6 | 1 |
| 표피포도상구균 | 0.011402338 | 1 |
| 폐렴연쇄구균 | 0.41005694 | 1 |
| 인플루엔자균 | 0.300787534 | 1 |
본 발명에 따라 제조된 물질의 샘플에 대한 증식은 테스트된 모든 유형의 세균에 대해, 입자를 함유하지 않은 샘플에 비해 현저히 낮다.
세균의 증식은 대장균에 대해 24 시간의 테스트 기간 동안 이어졌다. 도 1은 본 발명에 따라 제조된 물질의 샘플 및 대조군 샘플에 대한 증식 감소 역학을 도시한다.
상기 명시된 구형 입자를 포함하는 다른 저밀도 폴리에틸렌 샘플(Lyondelbasell 사에서 판매하는 Purell PE 1840 H)은 0.2 내지 2.5 중량%의 입자 농도로 제조될 수 있다.
실시예
2: 본 발명에 따라 제조된 물질이 방부제 필요량에 미치는 영향에 대한 연구
본 발명에 따라 제조된 물질의 샘플 및 실시예 1에 정의된 대조군 샘플에 영양 용액(영양 배지)을 증착시켰다. 영양 배지 용액 중의 방부제(메틸파라벤)의 용량을 다르게 하였고, 이후 대장균의 증식 속도를 테스트 6 시간 및 24 시간 이후에 다양한 조건 하에서 비교하였다. 용액 중의 방부제의 농도는 중량 퍼센트로 표시된다.
도 2는 대조군 샘플(a) 및 본 발명에 따라 제조된 샘플(b)에 대한 방부제의 농도에 따른 세균 성장의 진전을 도시하고 있다.
도 3은 대조군 샘플 및 본 발명에 따라 제조된 물질 샘플에 대한 방부제 농도에 따른 항미생물 작용의 비교를 도시하고 있다.
본 발명에 따라 제조된 0.1% 방부제 용액을 갖는 샘플 물질 및 0.4% 방부제 용액을 갖는 대조군 샘플에 대해 동등한 항미생물 활성을 측정하였다.
따라서, 입자를 함유하지 않은 물질과 접촉하는 조성물과 비교하여, 본 발명에 따라 제조된 물질을 사용함으로써, 동일한 조성물과 접촉시킬 때, 4 배 정도의 방부제 필요량을 감소시킬 수 있다.
실시예
3: 소급 오염 연구
본 실시예는 14 일 동안의 모의 사용 및 인간 기원의 잠재적인 오염 물질(황색포도상구균, 녹농균 및 고초균)의 규칙적인 적용 이후 점안액과 같은 제품의 병의 처리 용량을 평가하는 것에 관한 것이다.
물질 및 방법
다음 균주가 사용되었다: 황색포도상구균 CIP 4.83, 녹농균 CIP 82118 및 고초균(포자 형태) CIP 52.62. 균주의 보존 및 유지는 EN 12353 표준(2006 년 9 월)에 따라 수행하였다. 원료 세균 현탁액은 유럽 약전(7 판, 2012, 2.6.12 장)에 따라 제조하였다. 처리 현탁액은 9 g/l 트립톤-염을 함유하는 멸균 현탁액에서 6 연속 십진 희석액(1.102에서 3.102 CFU/ml로의 이론적인 조정에 해당)을 제조하여 원액으로부터 생성하였다. 현탁액은 평판 분리법을 사용하여 계산하였다.
대조군 바이알은 바이알, 엔드-피스 및 폴리에틸렌 캡(Purell 1840H)을 포함하였다. 테스트 바이알은 본 발명에 따라 제조된 물질의 바이알, 엔드-피스 및 캡(500 nm의 평균 직경 및 대략 15 m2/g의 비표면적을 갖는 ZnO 구형 입자를 함유하는 Purell 1840H 유형의 폴리에틸렌)을 포함하였다. 바이알, 엔드-피스 및 캡은 2 중량%의 ZnO 구형 입자가 함유하였다.
두 개의 바이알에 19 ml의 1/500 영양 배지 용액(3 g 고기 추출물, 10 g 대두 펩톤, 5 g NaCl: 1 L에 충분한 양)을 채웠다. pH는 6.8에서 7.2 사이였다. 프로토콜을 10 개의 테스트 바이알과 10 개의 대조군 바이알에 적용하였다.
2 주 동안, 두 가지 유형의 바이알에 대해 일주일에 네 번의 시뮬레이션 속도로 8 회의 시뮬레이션을 수행하였다. 시뮬레이션 절차는 하루에 두 번 반복하였다.
시뮬레이션 절차의 작동 방법은 다음과 같다.
- 상기한 세 가지 미생물의 처리 현탁액을 제조하고,
- 동일 용량의 세 가지 현탁액을 포함하는 10 ml의 즉석 혼합물을 제조하고,
- 살균 면봉을 이 현탁액으로 충분하게 적시고,
- 캡을 열고 정상적인 방법으로 제품 한 방울을 제거하고.
- 젖은 면봉을 제품 분포 영역에 도포하여 사용을 시뮬레이션하고, 및
- 캡을 다시 닫고 바이알을 다음 시뮬레이션 때까지 실온에서 보관한다.
배지에 존재하는 미생물의 농도를 7 일 후, 그리고 14 일 후에 다시 측정하였다. 14 일 후, 대조군 바이알에서 배지의 멸균 상태도 검사하였다.
계수의 측면에서, 분석은 유럽 약전 2.6.12 장의 권고에 따라 수행되었다. 와동에 의해 바이알의 내용물을 균질화한 후, 2×100 μL 부피를 모든 호기성 세균종을 제공하는 트립티카아제 대두 한천 배지(Biomerieux) 및 모든 균류상을 제공하는 사브로드(Sabouraud) 배지(AES)에 첨가하였다. 트립티카아제 대두 한천 배지에 대해 32.5 ± 2.5℃에서 3 일간, 그리고 사브로드 배지에 대해서는 22.5 ± 2.5℃에서 5 내지 7 일 동안 플레이트를 배양시켰다.
멸균 평가 테스트는 유럽 약전 2.6.1 장의 권고에 따라 수행되었다. 이는 본 발명에 따라 제조된 물질의 바이알에서만 그리고 두 가지 샘플링 모드에 따라 수행되었다.
1에서 5까지 번호를 매긴 바이알의 경우, 가장 불리한 조건에서 테스트하기 위해 엔드-피스를 통과한 후 배지를 채취했다.
6에서 10까지 번호를 매긴 바이알의 경우, 나사를 풀고 엔드-피스를 제거한 후 튜브의 안쪽에서 직접 배지를 수프를 채취했다.
다른 바이알에 들어있던 전체 배지(대략 8.5 ml)를 채취한 다음 100 ml트립티카아제 대두 배지(Biomerieux)에 넣었다. 배양은 22.5 ± 2.5℃에서 14 일 동안 수행되었다. 오염의 관찰은 양성 테스트를 나타낸다. 이 경우에만, 오염 확인을 위해 격리가 수행되었다.
두 가지 유형의 대조군이 생성되었다.
음성 대조군:
시뮬레이션 14 일 후 멸균 상태를 확인하기 위해, 9 ml의 배지를 함유하는 폴리에틸렌 바이알을 테스트에 사용된 바이알과 동일한 환경 조건에 배치하였다
양성 대조군:
시뮬레이션 14 일 후 미생물의 생존력이 유지되는지를 확인하기 위해, 9 ml의 배지를 함유하는 폴리에틸렌 바이알에 세 가지 세균을 접종하고(대략 3 CFU/ml의 최종 농도까지), 테스트에 사용된 것과 동일한 주위 조건 하에 배치하였다.
결과
아래 표에 제시된 결과는 배지 100 μL당 CFU 단위로 표시된다.
※ 목록
아래의 표 2는 트립티카아제 대두 한천 배지에서 7 일 및 14 일째의 목록의 결과를 나타낸다. 본 발명에 따라 제조된 물질의 바이알은 "PE + ZnO" 바이알이고; 다른 바이알("PE" 바이알)은 폴리에틸렌 대조군 바이알이다.
| 7 일 14일 | ||||
| 샘플 | PE 바이알 | PE + ZnO 바이알 | PE 바이알 | PE + ZnO 바이알 |
| No.1 | 33** | <1 | >300** | <1 |
| No.3 | 2* | <1 | >300** | <1 |
| No.4 | 6* | <1 | >300** | <1 |
| No.5 | 1** | <1 | >300** | 2** |
| No.6 | >300* | <1 | >300** | <1 |
| No.7 | 1** | <1 | >300** | <1 |
| No.8 | 1** | <1 | >300** | <1 |
| No.9 | >300** | <1 | >300** | <1 |
| No.10 | >300** | <1 | >300** | <1 |
| 음성 대조군 | <1 | <1 | <1 CFU | <1 |
| 양성 대조군 | >300* | >300* | >300** | >300* |
* 녹농균 및 고초균의 검출 ** 녹농균의 과발현
아래의 표 3은 사브로드 배지에서 7 일과 14 일째의 계수 결과를 나타낸다. 본 발명에 따라 제조된 물질의 바이알은 "PE + ZnO" 바이알이고; 다른 바이알("PE" 바이알)은 폴리에틸렌 대조군 바이알이다.
| 7 일 14일 | ||||
| 샘플 | PE 바이알 | PE + ZnO 바이알 | PE 바이알 | PE + ZnO 바이알 |
| No.1 | 28 | <1 | >300 | <1 |
| No.2 | 5 | <1 | >300 | <1 |
| No.3 | 2 | <1 | >300 | <1 |
| No.4 | 13 | <1 | >300 | <1 |
| No.5 | 1 | <1 | >300 | 1 |
| No.6 | >300 | <1 | >300 | <1 |
| No.7 | 1 | <1 | >300 | <1 |
| No.8 | <1 | <1 | >300 | <1 |
| No.9 | >300 | <1 | >300 | <1 |
| No.10 | >300 | <1 | >300 | <1 |
| 음성 대조군 | <1 | <1 | <1 | <1 |
| 양성 대조군 | >300 | >300 | >300 | >300 |
사브로드 한천에서 관찰된 개체군은, 대다수의 세균종 외에 곰팡이의 존재가 발견된 6번 폴리에틸렌 바이알을 제외하고 주로 세균(주로 녹농균) 기원이다.
시뮬레이션 7 일 후, PE + ZnO 시리즈(본 발명에 따라 제조된 물질의 바이알)에서 테스트된 10 개의 바이알 모두 오염의 존재를 보이지 않았다. 동시에, PE 시리즈(대조군 바이알)에서 테스트된 10 개의 바이알 중 9 개가 오염되었으며, 검출된 오염 수준은 1 CFU에서 300 CFU로 불균일했다.
시뮬레이션 14 일 후, PE + ZnO 시리즈(본 발명에 따라 제조된 물질의 바이알)에서 테스트된 10 개의 바이알 중 하나가 녹농균의 존재를 보였다. 동시에 PE 시리즈(대조군 바이알)의 모든 바이알은 오염되어 배지 100 μl당 300 CFU 이상의 높은 오염도를 나타냈다.
※ 멸균의 평가
아래의 표 4는 본 발명에 따라 제조된 바이알에 대한 대조군 샘플 멸균 테스트 결과를 요약한 것으로서, 바이알 내부에서 샘플을 직접 채취하였다.
| 샘플 | 성장 | 동정 |
| No.6 | 음성 | - |
| No.7 | 음성 | - |
| No.8 | 음성 | - |
| No.9 | 음성 | - |
| No.10 | 음성 | - |
| 음성 대조군 | 음성 | - |
| 양성 대조군 | 양성 | 녹농균 황색포도상구균 |
결과는 샘플이 용기 내부로부터 직접 채취된 5 개의 바이알에 대해 배지의 멸균 조건이 유지되는 것을 입증한다.
※ 결론
바이얼 및 엔드-피스에 대해 본 발명에 따라 제조된 물질을 사용함으로써, 테스트 조건 하에서의 배지의 오염 위험성, 즉 그람 양성균(황색포도상구균), 그람 음성균(녹농균), 및 포자 형태의 그람 음성균(고초균)과 관련된 엔드-피스의 인공적인 오염이 제한될 수 있다.
동일한 조건 하에서, 폴리에틸렌 대조군 바이알의 사용은 세 가지 오염 물질 중 적어도 하나의 현저한 성장을 갖는 소급 오염을 특징으로 한다.
본 발명에 따라 제조된 물질의 바이알에 대해 수행된 멸균 대조군은 포장재에 함유된 제품의 소급 오염이 없음을 입증한다.
실시예
4:
항미생물
활성 연구
상기한 실시예에서의 모든 물질(플라스틱, 고무, 니스, 페인트, 섬유, 실리콘, 접착제, 코팅 및 엘라스토머와 같은 무기 및 유기 물질)은 ISO22196 표준에 따라 테스트되었으며, 그 결과는 1 내지 7 CFU/cm2의 대장균 샘플에서의 항미생물 활성에 해당한다. 입자의 중량(매트릭스 및 입자를 포함하는 총 중량) 농도는 0.2 내지 2%이었고, 0.50 μm의 중량 평균 입자 직경에 대해 입자의 비표면적은 15 내지 30 m2/g이었다.
표준에 기술된 테스트는 분설될 각각의 미생물에 대해 3 개의 처리된 샘플(40 mm×40 mm) 및 6 개의 미처리 샘플의 사용을 필요로 한다.
A. 샘플 표면에 균일하게 증착된, 알려진 농도의 테스트할 미생물의 접종,
B. 접종 직후 및 배양 24 시간 배양 후, 한천 배지를 기반으로 하는 방법을 사용하여 수행된 생존 미생물 농도의 측정,
C. 계수의 비교를 통해, 분석된 표면에서의 항미생물 활성 값의 결정.
테스트 장비는 알코올로 처리하였다. 모든 테스트 장비를 멸균 증류수로 세척하고 테스트하기 전에 층류 후드 하에서 건조시켰다.
멸균 필름은 Stomacher 백(40 mm x 40 mm)으로 제조하였다.
테스트 조건
- 접촉 온도: 36 ± 1℃
- 상대 습도: 80%
- 접촉 시간: 24 시간
결과
MgO 입자의 경우:
저밀도 RIBLENE의 폴리에틸렌 매트릭스를 갖는 MgO(ISO22196 대장균에 따른 테스트)
T0 대조군 1.38×105 CFU
T0 샘플: 1.44×105 CFU
T24h 대조군: 2.83×107 CFU
T24h 샘플: 60 CFU
ZnO 및 MgO(양: 각각 0.5 중량% 및 0.2 중량 %)의 입자의 경우:
Purell PE 1840 H의 저밀도 폴리에틸렌 매트릭스를 갖는 ZnO/MgO(중량비 2.5)(ISO22196 대장균에 따른 테스트)
T0 대조군 1.67×105 CFU
T0 샘플: 1.72×105 CFU
T24h 대조군 2.56×107 CFU
T24h 샘플: 196 CFU
Claims (18)
- 매트릭스 및 적어도 하나의 항미생물제를 포함하거나 적어도 하나의 항미생물제로 구성되는 한 세트의 미세입자를 포함하는 고체 물질에 있어서, 적어도 소정 시간 동안 상기 물질의 오염 및/또는 상기 물질과 접촉하는 조성물의 오염을 방지, 제한 및/또는 제거하기 위한, 및/또는 상기 물질의 표면에서의 생물막 형성을 방지, 억제 및/또는 지연시키기 위한 고체 물질의 용도로서, 상기 항미생물제는 적어도 하나의 양전하를 띤 금속 이온의 산화물인 살균제(bactericidal) 또는 정균제(bacteriostatic)이고, 상기 항미생물제는 물질의 외부로 이동하지 않는 것을 특징으로 하는 용도.
- 제 1 항에 있어서,
상기 미세입자의 농도는 매트릭스 및 입자의 중량을 기준으로 1 내지 10 중량%, 또는 0.1 내지 5 중량%, 더욱 구체적으로는 0.5 내지 3 중량%, 또는 1 내지 3 중량%인 것을 특징으로 하는 용도.
- 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
상기 미세입자는 0.1 내지 5 마이크로미터, 바람직하게는 0.4 내지 5 마이크로미터의 평균 직경을 갖는 것을 특징으로 하는 용도.
- 제 1 항 내지 제 3 항 중 어느 한 항에 있어서,
상기 미세입자는 15 m2/g이상의 비표면적을 갖는 것을 특징으로 하는 용도.
- 제 1 항 내지 제 4 항 중 어느 한 항에 있어서,
상기 미세입자는 산화아연을 포함하거나 산화아연(ZnO)으로 구성되고, 또는 산화마그네슘을 포함하거나 산화마그네슘(MgO)으로 구성되고, 또는 산화마그네슘과 산화아연의 혼합물을 포함하거나 산화마그네슘과 산화아연의 혼합물로 구성되는 것을 특징으로 하는 용도.
- 제 5 항에 있어서,
상기 미세입자는 ZnO 미세입자, 나트륨 또는 알루미늄으로 도핑된 ZnO 미세입자, 및 ZnO를 포함하는 메조구조의(mesostructured) 미세입자로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 용도.
- 제 1 항 내지 제 6 항 중 어느 한 항에 있어서,
상기 매트릭스는 중합체 매트릭스인 것을 특징으로 하는 용도.
- 제 7 항에 있어서,
상기 중합체 매트릭스는 아크릴로니트릴 부타디엔 스티렌 공중합체, 셀룰로스 아세테이트, 폴리스티렌, 특히 발포 폴리스티렌, 폴리아미드, 폴리(부틸렌 테레프탈레이트), 폴리카보네이트, 폴리에틸렌, 폴리(에틸렌 테레프탈레이트), 폴리(메틸 메타크릴레이트), 폴리포름알데히드, 폴리프로필렌, 폴리(비닐 아세테이트), 폴리(비닐 클로라이드), 폴리(락트산)(PLA), 폴리카프로락톤, 폴리히드록시알카노에이트(PHA), 폴리사카라이드 및 스티렌-아크릴로니트릴 공중합체로부터 선택되는 열가소성 중합체인 것을 특징으로 하는 용도.
- 제 1 항 내지 제 8 항 중 어느 한 항에 있어서,
상기 조성물은 포유동물에 대해 생리학적으로 허용 가능하고, 바람직하게는 식품 조성물, 식이 조성물, 화장료 조성물, 피부과용 조성물 또는 약학적 조성물로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 용도.
- 매트릭스 및 적어도 하나의 항미생물제를 포함하거나 적어도 하나의 항미생물제로 구성되는 미세입자를 포함하는 고체 물질에 있어서, 상기 물질은 제 1 항 내지 제 9 항 중 어느 한 항에서 정의된 바와 같고, 적어도 하나의 미생물 오염원과 접촉하기 쉬운 물품을 제조를 위한 고체 물질의 용도.
- 매트릭스 및 적어도 하나의 항미생물제를 포함하거나 적어도 하나의 항미생물제로 구성되는 다수의 미세입자를 포함하는 고체 물질로 구성되는 물품에 있어서, 상기 물질은 제 1 항 내지 제 9 항 중 어느 한 항에서 정의된 바와 같은 것을 특징으로 하는 물품.
- 제 11 항에 있어서,
상기 물품은 적어도 하나의 미생물 오염원과 접촉할 수 있고, 상기 항미생물제는 물질 또는 물품의 외부로 이동하지 않는 것을 특징으로 하는 물품.
- 제 11 항 또는 제 12 항에 있어서,
상기 물품은 무균 환경, 수술실, 실험실, 또는 식품 산업에서 사용되는 것을 특징으로 하는 물품.
- 제 11 항 내지 제 13 항 중 어느 한 항에 있어서,
상기 물품은 식품 조성물, 식이 조성물, 화장료 조성물, 피부과용 조성물 또는 약학적 조성물용 포장재, 용기 또는 전달 장치의 전부 또는 일부인 것을 특징으로 하는 물품.
- 제 11 항 내지 제 14 항 중 어느 한 항에 있어서,
상기 물품은 식료품, 식이 제품, 화장품, 피부 제품 또는 의약품의 포장 및/또는 저장을 위해 사용되는 병, 항아리, 통, 캔, 배럴, 탱크 및 다양한 용기의 폐쇄를 위한 마개, 씰, 캡슐, 뚜껑, 플러그 및 탭으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 물품.
- 제 11 항 내지 제 14 항 중 어느 한 항에 있어서,
상기 물품은 식료품, 식이 제품, 화장품, 피부 제품 또는 의약품의 포장 및/또는 저장을 위해 사용되는 병, 플라스크, 항아리, 박스, 캔, 배럴, 탱크 및 다양한 용기의 전부 또는 일부를 형성하는 것을 특징으로 하는 물품.
- 물품의 제조 방법에 있어서, 상기 방법은 매트릭스 및 적어도 하나의 항미생물제를 포함하거나 적어도 하나의 항미생물제로 구성되는 한 세트의 미세입자를 포함하는 고체 물질을 형성하는 단계를 포함하고, 상기 고체 물질은 제 1 항 내지 제 9 항 중 어느 한 항에서 정의된 바와 같은 것을 특징으로 하는 방법.
- 제 17 항에 있어서,
매트릭스 내에 미세입자를 분산시키기 위한 사전 단계를 더 포함하는 것을 특징으로 하는 방법.
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