KR20170012386A - 형상 제어된 전구 촉매 및 이의 제조 공정 - Google Patents
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Abstract
본 개시는 형상 제어된 전구 촉매의 제조를 위한 단일-포트 공정에 관한 것이다. 상기 공정은, i. 적어도 하나의 개질제 및 선택적으로, 적어도 하나의 용매를 사용하여, 적어도 하나의 알칸올과 마그네슘 금속을 반응시켜 수소 기체의 방출을 야기하는 단계; 100 ℃까지 단계적인 방식으로 온도를 증가시킴으로써 제어된 방식으로 수소 기체의 방출을 증가시켜 매스를 획득하는 단계, 및 ii. 매스를 건조시켜 자유 유동 전구 촉매를 획득하는 단계를 포함한다.
Description
본 개시는 형상 제어된 전구 촉매 및 이의 제조 공정에 관한 것이다. 본 개시는 또한 형상 제어된 전구 촉매를 사용하는 폴리에틸렌의 제조 공정에 관한 것이다.
단량체는 다음을 포함하는 촉매 시스템에 의해 중합될 수 있는 것으로 공지되어 있다: 3가 또는 4가 상태의 티타늄과 같은 전이 금속 화합물, 지지체 물질로서 마그네슘 에톡사이드 및 유기-금속 형태, 가장 빈번하게는 유기-알루미늄 화합물 유형의 조촉매.
이러한 촉매 시스템이 활성임에도 불구하고, 중량으로 100 백만분율 초과의 전이 금속을 포함하는 중합체를 종종 형성하게 된다. 이러한 중합체의 대부분의 적용에 있어서, 특수한 처리에 의해 이러한 촉매 잔류물을 제거하는 것이 필수적이다.
또한 사전-활성화에 의해 촉매의 촉매 활성을 증가시키는 것이 가능하다는 것이 공지되어 있다. 이러한 사전-활성화 처리는 전이 금속 화합물과 마그네슘 및 하나 이상의 알킬 할라이드를 접촉시키는 것을 포함한다. 사전-활성화 단계는 허용 가능한 물리적 특성을 가지는 중합체를 생성하는 촉매를 야기한다. 또한, 사전-활성화된 촉매를 사용하여 획득된 중합체는 사출 성형 또는 압출에 의해 가공될 수 있다. 그러나, 사전-활성화된 촉매를 사용하여 획득된 중합체는 허용 불가능한 잔류물을 가지며, 이는 제거되어야 한다.
종래의 마그네슘-티타늄 유형 지글러-나타(Ziegler-Natta) 촉매는 700-800 미크론 크기의 비-형태학적 마그네슘 에톡사이드 전구체를 사용한다. 이러한 전구체를 사용하여 생성된 촉매는 불규칙한 형상의 입자를 야기한다. 또한, 이러한 촉매를 사용하여 제조된 중합체는 불규칙한 형상의 입자, 낮은 부피 밀도 및 넓은 입자 크기 분포를 가진다.
중합체의 형상 균일성 및 크기 분포는 촉매 입자의 형상 및 크기, 뿐만 아니라 촉매 입자가 합성되는 구성 성분에 의존한다. 규칙적인 형상 및 좁은 입자 크기 분포를 가지는 중합체는 압출 동안 우수한 유동성을 위해 바람직하다. 규칙적인 형상, 좁은 입자 크기 분포 및 높은 분자량을 가지는 중합체를 제조할 수 있는 촉매 시스템을 제조하기 위한 몇 가지의 시도가 있었다.
WO 2005/044873는 아이오딘의 존재하에 마그네슘과 알코올 혼합물을 혼합물의 끓는점 아래의 온도에서 반응시킴으로써 구형 마그네슘 알콕사이드 입자를 합성하는 방법을 제안한다.
US 2011/0054129 A1은 아이오딘의 존재하에, 마그네슘 금속과 알코올 혼합물을 반응시켜, 타원체의 마그네슘 알콕사이드 입자를 합성하는 공정을 제안한다.
US 20040266609는 전구 촉매의 제조 공정을 제안한다. 상기 공정에서, 아이오딘의 존재하에 마그네슘 금속 및 에탄올을 가열하여 마그네슘 에톡사이드를 획득한다. 이후 마그네슘 에톡사이드를 실리콘 테트라클로라이드, 다이-n-뷰틸 프탈레이트 및 티타늄 테트라클로라이드로 처리하고, 125 ℃에서 교반하여 전구 촉매를 획득한다.
US 20090203857, US 20110054129, US 5556820, WO2012007963, US 20080281059 및 US5498770는 아이오딘의 존재하에 마그네슘 금속 및 적어도 하나의 알칸올을 사용하는 마그네슘 알콕사이드의 제조 공정을 제안한다. 획득된 마그네슘 알콕사이드는 이후 지글러-나타 촉매를 위한 전구 촉매의 제조에 사용된다.
그러나, 상기 공정의 방법에 의해 합성된 구형 마그네슘 알콕사이드 입자는 부서지기 쉬우며, 특히 전구 촉매 합성이 대규모로 수행되는 경우, 전구 촉매의 합성 동안 그들의 형태(morphology) 또는 입자 크기를 유지하지 않는다. 또한, 상기 언급된 공정에 의해 합성된 마그네슘 알콕사이드 입자의 입자 크기 분포는 개선이 필요하다.
아이오딘의 부재하에 마그네슘 금속 및 알칸올로부터 마그네슘 알콕사이드를 제조하는 유일한 공정이 US 6297188에 개시된다. 그러나, 상기 공정은 단지 40 w%의 조립자가 500 μm의 스크리닝 분획을 가지는 단점이 있다.
따라서, 전구 촉매의 합성 뿐만 아니라 지글러-나타 촉매의 제조 및 단량체의 중합 동안 그의 형상을 유지하는 형상 제어된 마그네슘 에톡사이드의 제조 공정이 필요하다.
본 명세서의 적어도 하나의 구체예가 만족하는 본 개시의 목적 중 일부는 다음과 같다:
본 개시의 목적은 형상 제어된 전구 촉매의 제조를 위한 단순하고 안전한 공정을 제공하는 것이다.
본 개시의 또 다른 목적은 아이오딘의 사용을 배제하는, 형상 제어된 전구 촉매의 제조 공정을 제공하는 것이다.
본 개시의 또 다른 목적은 안정하고 부서지지 않는 형상 제어된 전구 촉매의 제조 공정을 제공하는 것이다.
본 개시의 또 다른 목적은 대규모로 처리할 수 있는, 형상 제어된 전구 촉매의 제조 공정을 제공하는 것이다.
본 개시의 또 다른 목적은 형상 제어된 전구 촉매를 포함하는 촉매를 제공하는 것이다.
본 개시의 또 다른 목적은 본 개시의 전구 촉매를 사용하는 단량체의 중합 공정을 제공하는 것이다.
본 개시의 다른 목적 및 이점이 다음의 설명으로부터 더욱 명백해질 것이며, 이는 본 개시의 범위를 제한하고자 의도되지 않는다.
본 개시의 하나의 양태에 따라, 형상 제어된 전구 촉매의 제조를 위한 단일-포트(single-pot) 공정이 제공된다. 단일-포트 공정은 적어도 하나의 유기 개질제, 무기 개질제 또는 이의 조합 및 선택적으로, 적어도 하나의 용매을 사용하여, 적어도 하나의 알칸올과 마그네슘 금속을 반응시키는 것을 포함한다. 반응 동안 수소 기체가 방출된다. 수소 기체의 방출 속도는 100 ℃까지 단계적인 방식으로 온도를 증가시켜 전구 촉매를 포함하는 매스를 획득하고, 이를 건조시켜 자유 유동 전구 촉매를 제공함으로써, 제어된 방식으로 증가된다. 전구 촉매는 제어된 형상을 가지며 입자 크기는 10 내지 50 μ 범위이다.
전구 촉매는 적어도 하나의 알루미늄 염기 조촉매 및 선택적으로, 적어도 하나의 외부 공여체와 혼합되어, 에틸렌 단량체의 폴리에틸렌으로의 중합에 사용되는 촉매를 획득한다.
본 개시는 이제 비제한적인 첨부된 도면과 관련하여 설명될 것이다:
도 1a 및 1b는 실시예 1에서 획득된 전구 촉매의 형태를 도시하고,
도 1c는 실시예 1에서 획득된 전구 촉매의 원형도를 도시하고,
도 2a 및 2b는 실시예 1.2에서 획득된 전구 촉매의 형태를 도시하고,
도 2c는 실시예 1에서 획득된 전구 촉매의 원형도를 도시하고,
도 3a 및 3b는 실시예 1.4에서 획득된 전구 촉매의 형태를 도시하고,
도 3c는 실시예 1.4에서 획득된 전구 촉매의 원형도를 도시한다.
도 1a 및 1b는 실시예 1에서 획득된 전구 촉매의 형태를 도시하고,
도 1c는 실시예 1에서 획득된 전구 촉매의 원형도를 도시하고,
도 2a 및 2b는 실시예 1.2에서 획득된 전구 촉매의 형태를 도시하고,
도 2c는 실시예 1에서 획득된 전구 촉매의 원형도를 도시하고,
도 3a 및 3b는 실시예 1.4에서 획득된 전구 촉매의 형태를 도시하고,
도 3c는 실시예 1.4에서 획득된 전구 촉매의 원형도를 도시한다.
본 개시의 하나의 양태에서 형상 제어된 전구 촉매의 제조를 위한 단일-포트(single-pot) 공정이 제공된다.
전구 촉매는 마그네슘 금속 일정한 교반으로 5 ℃ 내지 40 ℃ 범위의 온도에서 적어도 하나의 알칸올과 혼합함으로써 제조된다. 획득된 혼합물에 적어도 하나의 개질제 및 선택적으로 적어도 하나의 용매를 첨가되어, 수소 기체가 방출된다. 수소 기체 방출 속도는 100 ℃까지 단계적인 방식으로 온도를 증가시켜 전구 촉매를 획득함으로써 증가된다. 이후 획득된 전구 촉매는 불활성 대기의 존재하에 건조되어 자유-유동 전구 촉매를 획득한다. 이러한 반응은 발열 반응이다. 실험 동안, 반응의 발열 성질로 인한 빠른 반응 속도가 미립자의 생성 및 결과의 전구 촉매의 불규칙한 형태를 야기하는 것을 발견하였다. 그러므로, 전구 촉매의 입자의 형태 및 형상을 유지하고 미립자의 생성을 방지하기 위해, 반응은 제어된 온도에서 수행된다. 발열 반응의 온도는 당업자에게 공지된 임의의 방식에 의해 제어될 수 있다. 반응은 5 내지 40 ℃ 범위의 온도에서 개시된다. 반응의 발열 성질로 인하여, 반응 혼합물의 온도는 상승한다. 반응 혼합물의 온도는 냉각수를 순환시키고 반응을 60 내지 100 ℃ 범위의 온도로 유지함으로써 제어된 방식으로 점진적으로 증가되어 형상 제어된 전구 촉매를 획득한다. 반응 동안 방출된 수소는 벤트 콘덴서를 통해 배출된다.
본 개시의 공정은 아이오딘 또는 아이오딘 함유 화합물이 형상 제어된 전구 촉매의 제조를 위한 개시제로서 사용되지 않는 것을 특징으로 한다. 아이오딘의 부재는 안정하고 부서지지 않는 타원체의 마그네슘 알콕사이드를 형성한다. 또한, 본 개시의 공정에서 형성된 타원체의 마그네슘 알콕사이드는 지글러-나타 촉매의 제조 및 단량체의 중합에서의 적용 동안 이의 형상을 유지한다. 또한, 공정에 의해 획득된 전구 촉매는 10 내지 50 μ 범위의 입자 크기를 가진다.
본 개시의 목적을 위해 사용되는 알칸올은 메탄올, 에탄올, 프로판올, 아이소프로판올, 뷰탄올, 아이소뷰탄올 및 t-뷰탄올로 구성된 군으로부터 선택된다.
개질제는 유기 개질제 및 무기 개질제로 구성된 군으로부터 선택된다. 전구 촉매의 제조에 사용되는 유기 개질제는 에틸 벤조에이트, 다이-아이소뷰틸 프탈레이트 및 9, 9-비스(메톡시메틸)플루오린으로 구성된 군으로부터 선택된다. 무기 개질제는 적어도 하나의 전이 금속 테트라할라이드로서, 티타늄 테트라클로라이드 (TiCl4), 바나듐 테트라클로라이드 (VCl4), 실리콘 테트라클로라이드 (SiCl4), 지르코늄 테트라클로라이드 (ZrCl4) 및 하프늄 테트라클로라이드 (HfCl4)로 구성된 군으로부터 선택된다.
본 개시의 목적을 위해 사용되는 용매는 지방족 또는 방향족 용매일 수 있다.
하나의 구체예에서 본 개시의 공정에 의해 획득된 전구 촉매는 또한 적어도 하나의 알루미늄 기반의 조촉매와 혼합되어 촉매를 획득한다. 또 다른 구체예에서 본 개시의 공정에 의해 획득된 전구 촉매는 또한 적어도 하나의 알루미늄 기반의 조촉매 및 적어도 하나의 외부 공여체와 혼합되어 촉매를 획득한다. 본 발명의 목적에 유용한 외부 공여체는 유기-실레인 화합물, 예컨대 사이클로헥실 메틸 다이-메톡시 실레인 및 방향족 에스터, 예컨대 p-아이소프로폭시 에틸 벤조에이트로 구성된 군으로부터 선택된다.
본 개시의 또 다른 양태에서 전구 촉매가 제공된다. 전구 촉매는 적어도 하나의 개질제와 착화되는 타원체의 마그네슘 알콕사이드를 포함한다. 본 개시의 전구 촉매의 입자 크기는 10 내지 50 μ 범위이다. 또한, 본 개시의 전구 촉매는 본질적으로 아이오딘을 가지지 않는다.
본 개시의 또 다른 양태에서 촉매의 제조에 전구 촉매의 사용이 제공된다. 상기 촉매는 본 개시의 전구 촉매, 적어도 하나의 알루미늄 기반의 조촉매 및 선택적으로, 적어도 하나의 외부 공여체를 포함한다.
본 개시의 또 다른 양태에서 폴리에틸렌의 제조 공정에 본 개시의 전구 촉매의 사용이 제공된다. 상기 공정은 본 개시의 전구 촉매를 포함하는 촉매를 사용하는 에틸렌 단량체의 중합을 포함한다. 본 개시의 공정에 의해 획득된 폴리에틸렌은 1 내지 60 lacs 범위의 분자량을 가지며, 200 내지 300 μ 범위의 입자 크기를 가진다.
본 개시는 오직 설명의 목적으로만 제공된 다음의 비제한적인 실시예에 비추어 추가적으로 설명되며, 본 개시의 범위를 제한하는 것으로 해석되어서는 안된다.
실시예
실시예
1
티타늄
테트라클로라이드
- 지르코늄
테트라클로라이드
기반의 전구 촉매의 합성:
500 ml 3구 자켓형 유리 반응기에, N2 분위기 하의 5 ℃에서 125 ml의 에탄올을 취하고, 5 gm의 마그네슘 금속을 150 rpm의 일정한 교반하에 첨가하였다. 여기에 2.5 ml의 TiCl4 및 3.5 gm의 ZrCl4을 25 ml의 에탄올과 함께 2 ml/분의 일정한 속도로 천천히 첨가하였다. TiCl4 및 ZrCl4의 첨가 이후, 기포와 함께 H2의 방출이 관찰되었다(이는 반응의 시작을 나타냄).
수소 방출 속도를 육안으로 모니터링하고 1.5 시간 이후 5 ℃에서 15 ℃까지 단계적인 방식으로 온도를 상승시켰다. 15에서 65 ℃까지, 매 1 시간 마다 10 ℃의 온도를 상승시켰다. 65 ℃에서부터 80 ℃까지, 반응의 온도를 자켓 면의 냉각수 흐름에 의해 제어하였다. 수소 방출이 중단되거나 감소할 때마다, 반응을 지속하기 위해 5 ℃씩 온도를 증가시켰다. 반응 혼합물을 80 ℃에서 1 시간 동안 환류하고 수소 방출이 중단되면, 온도를 또한 100 ℃까지 증가시켜 반응기로부터 미반응한 에탄올을 제거하였다. 획득된 전구 촉매를 질소 흐름하에 약 110 ℃에서 건조시켜 자유 유동 분말을 획득하였다.
정확한 공정 파라미터가 다음의 표 1에 나타난다.전구 촉매의 형태는 도 1a 및 1b에 도시되며 전구 촉매의 원형도가 도 1c가 도시된다.
실시예
2
TiCl4, ZrCl4 의 양을 변경한 것을 제외하고, 실시예 1에 보고된 바와 같이 TiCl4 및 ZrCl4를 사용하여 전구 촉매를 합성하였다. 공정 파라미터 및 상기 실시예에 사용된 반응 구성 성분의 양은 표 1에 주어진다.
실시예
3
실시예 1에 보고된 TiCl4 대신 HfCl4 및 ZrCl4를 사용하여 전구 촉매를 합성하였다. 공정 파라미터 및 상기 실시예에 사용된 반응 구성 성분의 양은 표 1에 주어진다. 전구 촉매의 형태는 도 2a 및 2b에 도시되며 전구 촉매의 원형도가 도 2c가 도시된다.
실시예
4
실시예 1에 보고된 TiCl4 및 ZrCl4 의 혼합물 대신에 개질제로서 ZrCl4 를 사용하여 전구 촉매를 합성하였다. 공정 파라미터 및 상기 실시예에 사용된 반응 구성 성분의 양은 표 1에 주어진다.
실시예
5
실시예 1에 보고된 TiCl4 및 ZrCl4의 혼합물 대신에 개질제로서 벤조일 클로라이드 를 사용하여 전구 촉매를 합성하였다. 공정 파라미터 및 상기 실시예에 사용된 반응 구성 성분의 양은 표 1에 주어진다.
표 1:
실시예
1의 공정 파라미터
실시예 1 내지 5에서 획득된 전구 촉매의 형태 및 구형도 (또는 원형도)를 주사 전자 현미경에 의해 측정하였다. 구형도/원형도는 이미지 분석 소프트웨어를 통해 SEM 이미지 하의 입자에 의해 덮인 면적으로부터 측정하였다.
입자의 원형도 (구형도): (2 차원 입자 이미지의 면적)/ (입자로서 동일한 파라미터를 가지는 원의 면적)
유사하게 많은 입자 이미지가 상기에 대해 고려된 다음, 평균을 물질의 전체 구형도로서 고려하였다.
전구 촉매의 조성 분석이 표 2에 제공된다.
표 2:
실시예
1 내지 5의 전구 촉매의 구성 및 형태
중합 성능 및 생성물 특성화:
에틸렌 슬러리 중합은 조촉매로서 트라이에틸 알루미늄, 용매로서 n-헥세인을 사용하여 80 ℃ 온도에서 120 분간 6.0 kg/cm2 에틸렌 압력으로 450ml SS 고압력 반응기에서 400 rpm으로 수행하였다.
반응기를 냉각시시킨 후 획득된 중합체를 세척, 건조 및 정량화하여 촉매 활성을 측정하였다. 중합체를 또한 점도 평균 분자량, APS, BD 및 열적 특성에 대하여 특성화하였다. 중합체 수지의 형태는 주사 전자 현미경에 의해 결정된다.
실시예
6:
수소의 존재 및 부재하에 실시예 1에서 획득된 TiCl4-ZrCl4 기반의 전구 촉매와 함께 조촉매로서 트라이에틸알루미늄 (TEAL)을 사용하는 에틸렌 중합.
공정 조건:
온도: 80/C, 압력: 6 kg/cm2, Al/Ti: 10, 촉매: 250 mg. 반응 시간: 2시간. 중합체의 분석이 표 3에 제공된다.
표 3:
실시예
6에서 사용되는
TiCl
4
-
ZrCl
4
기반의 전구 촉매의 중합 성능
APS: 평균 입자 크기
BD: 부피 밀도
Tm: 융점
Tc: 결정화 온도
기술적 진보 및 경제적 중요성:
본 개시는 다음의 이점을 가진다:
- 본 개시는 형태학적 입자와 함께 좁은 입자 크기 분포를 가지는 우수한 촉매의 합성 공정을 제공하고,
- 본 개시의 공정에 의해 획득된 중합체는 수지의 우수한 입자 크기 분포, 더 나은 유동성, 개선된 형태 및 부피 밀도를 가지고,
- 본 개시의 촉매는 초고밀도 폴리에틸렌를 제조할 수 있는 가능성을 가진다.
본 명세서에 걸쳐, 용어 “포함하다”, 또는 “포함하다” 또는 “포함하는”과 같은 변형은, 명시된 원소, 정수 또는 단계, 또는 원소, 정수 또는 단계의 군을 포함하며, 임의의 다른 원소, 정수 또는 단계, 또는 원소, 정수 또는 단계의 군을 배제하지 않는다는 것을 의미하는 것으로 이해될 것이다.
“적어도” 또는 “적어도 하나”라는 표현의 사용은, 하나 이상의 원하는 목적 또는 결과를 달성하기 위해 본 개시의 구체예에서 존재할 수 있기 때문에, 하나 이상의 원소 또는 성분 또는 양의 사용을 말한다.
본 명세서에 포함된 임의의 문서, 행위, 자료 등의 논의는 전적으로 본 개시의 문맥을 제공하기 위한 것이다. 이러한 사안들 중 일부 또는 전부가 선행 기술 자료의 일부를 구성하거나 본 출원의 우선 날짜 이전의 어느 위치에 있던 것처럼 공개와 관련된 분야에서 일반적인 지식으로 인정될 수는 없다.
다양한 물리적 파라미터, 치수 또는 양에 대해 언급된 수치 값은 단지 근사값이며, 파라미터, 치수 또는 양에 할당된 수치보다 높거나 낮은 수치는, 본 명세서에 그 반대의 기재가 없는 한 본 명세서의 범위 내에 속한다는 것으로 예상된다.
본 명세서에서는 바람직한 구체예의 특정한 특징에 상당한 강조를 두었지만, 본 발명의 원리를 벗어나지 않고 많은 추가적인 특징이 추가될 수 있으며 많은 변경이 바람직한 구체예에서 이루어질 수 있음을 이해할 수있을 것이다. 본 개시의 바람직한 실시예에서의 상기 및 다른 변경은 본 명세서의 개시로부터 당업자에게 명백할 것이고, 이에 의하여 전술하는 설명적인 내용은 단지 본 개시의 예시로서 해석되며 제한으로서 해석되지 않는 것이 명백하게 이해될 것이다.
Claims (10)
- 다음의 단계를 포함하는, 형상 제어된 전구 촉매의 제조를 위한 단일-포트 방법:
a. 적어도 하나의 개질제 및 선택적으로, 적어도 하나의 용매를 사용하여, 적어도 하나의 알칸올과 마그네슘 금속을 반응시켜 수소 기체의 방출을 야기하는 단계; 100 ℃까지 단계적인 방식으로 온도를 증가시킴으로써 제어된 방식으로 수소 기체의 방출을 증가시켜 매스를 획득하는 단계, 및
b. 매스를 건조시켜, 자유 유동 전구 촉매를 획득하는 단계. - 제1항에 있어서, 알칸올은 메탄올, 에탄올, 프로판올, 아이소프로판올, 뷰탄올, 아이소뷰탄올 및 t-뷰탄올로 구성된 군으로부터 선택되는 방법.
- 제1항에 있어서, 개질제는 유기 개질제 및 무기 개질제로 구성된 군으로부터 선택되는 방법.
- 제3항에 있어서, 유기 개질제는 에틸 벤조에이트, 다이-아이소뷰틸 프탈레이트 및 9, 9-비스 (메톡시메틸) 플루오린으로 구성된 군으로부터 선택된 적어도 하나인 것인 방법.
- 제3항에 있어서, 무기 개질제는 티타늄 테트라클로라이드 (TiCl4), 바나듐 테트라클로라이드 (VCl4), 실리콘 테트라클로라이드 (SiCl4), 지르코늄 테트라클로라이드 (ZrCl4) 및 하프늄 테트라클로라이드 (HfCl4)로 구성된 군으로부터 선택되는 방법.
- 제1항에 있어서, 용매는 지방족 및 방향족 용매로 구성된 군으로부터 선택되는 방법.
- 제1항에 있어서, 형상 제어된 전구 촉매는 10 내지 50 μ 범위의 입자 크기를 가지는 방법.
- 제1항에 따른 방법에 의해 획득된 전구 촉매로서, 상기 타원체의 마그네슘 알콕사이드는 적어도 하나의 개질제와 착화되고,
상기 전구 촉매는 아이오딘을 가지지 않으며, 상기 전구 촉매의 입자 크기는 10 내지 50 μ의 범위인, 전구 촉매. - 다음을 포함하는 촉매 제조에서 제8항에 따른 전구 촉매의 용도:
i. 타원체의 마그네슘 알콕사이드를 포함하는 전구 촉매, 여기서 상기 타원체의 마그네슘 알콕사이드는 적어도 하나의 개질제와 착화됨,
ii. 적어도 하나의 알루미늄 기반의 조촉매, 및
iii. 선택적으로, 적어도 하나의 외부 공여체,
상기 전구 촉매는 아이오딘을 가지지 않으며, 상기 전구 촉매의 입자 크기는 10 내지 50 μ의 범위인, 전구 촉매. - 폴리에틸렌의 제조 공정에서 제8항에 따른 전구 촉매의 용도로서, 상기 공정은 다음의 단계를 포함함:
i. 상기 전구 촉매, 적어도 하나의 알루미늄 기반의 조촉매 및 선택적으로, 유기-실레인 화합물 및 방향족 에스터로 구성된 군으로부터 선택된 적어도 하나의 외부 공여체를 혼합하여 촉매를 획득하는 단계, 및
ii. 상기 촉매의 존재하에 에틸렌 단량체를 중합하여, 1 내지 60 lac 범위의 분자량 및 200 내지 300 μ의 범위의 입자 크기를 가지는 폴리에틸렌을 획득하는 단계.
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Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2015177731A1 (en) * | 2014-05-20 | 2015-11-26 | Reliance Industries Limited | Metal alkoxide and a process for its preparation |
| CN108203481A (zh) * | 2016-12-20 | 2018-06-26 | 中国石油天然气股份有限公司 | 超高分子量聚乙烯的生产方法 |
| CN107936154B (zh) * | 2017-12-01 | 2020-11-06 | 中国石油天然气股份有限公司 | 一种烷氧基镁催化剂载体及其制备方法和应用 |
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Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR20000029323A (ko) * | 1998-10-27 | 2000-05-25 | 페터스,슈베르트페거 | 조립 함량이 높은 마그네슘 에톡사이드, 이의 제조방법 및이의 용도 |
| KR20070001238A (ko) * | 2004-04-23 | 2007-01-03 | 이데미쓰 고산 가부시키가이샤 | 마그네슘 화합물, 올레핀 중합용 촉매 및 올레핀 중합체의제조 방법 |
| KR20100125849A (ko) * | 2009-05-22 | 2010-12-01 | 삼성토탈 주식회사 | 올레핀 중합 촉매용 디알콕시마그네슘 담체의 제조 방법, 이를 이용한 올레핀 중합 촉매의 제조 방법 및 이를 이용한 올레핀 중합 방법 |
| KR20100135828A (ko) * | 2008-04-25 | 2010-12-27 | 릴라이언스 인더스트리즈 리미티드 | 올레핀 중합 촉매용 구형 입자 |
| KR20110009110A (ko) * | 2008-03-18 | 2011-01-27 | 릴라이언스 인더스트리즈 리미티드 | 알파-올레핀 중합 전촉매의 제조방법 |
| KR20140034257A (ko) * | 2011-06-28 | 2014-03-19 | 릴라이언스 인더스트리즈 리미티드 | 폴리올레핀 촉매용 전구체 |
Family Cites Families (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4728705A (en) | 1986-02-28 | 1988-03-01 | Shell Oil Company | Olefin polymerization catalyst composition |
| US5225385A (en) * | 1988-08-26 | 1993-07-06 | Shell Oil Company | Solid alkene polymerization catalyst components and process for their preparation |
| US5556820A (en) | 1989-12-28 | 1996-09-17 | Idemitsu Petrochemical Co., Ltd. | Catalyst component for olefin polymerization and process for producing polyolefins |
| JPH07292029A (ja) * | 1994-04-28 | 1995-11-07 | Toho Titanium Co Ltd | オレフィン類重合用触媒および重合方法 |
| WO2003037939A1 (fr) | 2001-11-01 | 2003-05-08 | Idemitsu Petrochemical Co., Ltd. | Element de catalyseur solide pour polymerisation d'olefines, catalyseur pour polymerisation d'olefines et procede d'obtention de polymere d'olefine |
| WO2005030815A1 (en) | 2003-09-23 | 2005-04-07 | Dow Global Technologies Inc. | Self limiting catalyst composition and propylene polymerization process |
| DE10352138A1 (de) | 2003-11-04 | 2005-06-16 | Degussa Ag | Sphärische Partikel |
| US7329626B2 (en) * | 2004-09-07 | 2008-02-12 | Lummus Novolen Technology Gmbh | Ziegler-Natta catalyst, preparation, and use for the polymerization of alkenes |
| JP5561886B2 (ja) | 2005-04-18 | 2014-07-30 | 出光興産株式会社 | マグネシウム化合物、固体触媒成分、エチレン系重合触媒、及びエチレン系重合体の製造方法 |
| DE11806400T1 (de) | 2010-07-12 | 2014-01-23 | Reliance Industries Ltd. | Abriebfestes Katalysatorsystem zur Herstellung von Polyolefinen |
-
2015
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Patent Citations (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR20000029323A (ko) * | 1998-10-27 | 2000-05-25 | 페터스,슈베르트페거 | 조립 함량이 높은 마그네슘 에톡사이드, 이의 제조방법 및이의 용도 |
| KR20070001238A (ko) * | 2004-04-23 | 2007-01-03 | 이데미쓰 고산 가부시키가이샤 | 마그네슘 화합물, 올레핀 중합용 촉매 및 올레핀 중합체의제조 방법 |
| EP1739070A1 (en) * | 2004-04-23 | 2007-01-03 | Idemitsu Kosan Co., Ltd. | Magnesium compound, catalyst for olefin polymerization and method for producing olefin polymer |
| KR20110009110A (ko) * | 2008-03-18 | 2011-01-27 | 릴라이언스 인더스트리즈 리미티드 | 알파-올레핀 중합 전촉매의 제조방법 |
| KR20100135828A (ko) * | 2008-04-25 | 2010-12-27 | 릴라이언스 인더스트리즈 리미티드 | 올레핀 중합 촉매용 구형 입자 |
| KR20100125849A (ko) * | 2009-05-22 | 2010-12-01 | 삼성토탈 주식회사 | 올레핀 중합 촉매용 디알콕시마그네슘 담체의 제조 방법, 이를 이용한 올레핀 중합 촉매의 제조 방법 및 이를 이용한 올레핀 중합 방법 |
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