KR20170001773A

KR20170001773A - 수분산성이 우수한 폴리우레탄 접착조성물

Info

Publication number: KR20170001773A
Application number: KR1020150090283A
Authority: KR
Inventors: 송선갑; 이정혜; 한홍철; 강학철
Original assignee: (주)이레화학상사
Priority date: 2015-06-25
Filing date: 2015-06-25
Publication date: 2017-01-05
Also published as: KR101701758B1

Abstract

본 발명은 수분산성이 우수한 폴리우레탄 접착조성물에 관한 것으로, 보다 상세하게는 인체에 무해하고, 친환경적이며, 현저히 향상된 접착력을 발현하는 동시에 내수성이 뛰어난 수분산성이 우수한 폴리우레탄 접착조성물에 관한 것이다.

Description

수분산성이 우수한 폴리우레탄 접착조성물{Polyurethane adhesive composition having excellent water dispersible}

폴리우레탄은 경질 폼, 연질 폼, 필름, 연질과 경질의 엘라스토머 및 섬유 등과 같은 매우 다양한 형태의 상품으로 제조되고 있다. 이러한 폴리우레탄 산업은 국내에서도 1980년대까지 일상생활과 관련된 의류, 신발, 가방, 완구, 소파, 침대 등의 생활용품 소재산업 중심으로 발전하였으며 현재는 자동차, 전자, 토목, 조선 등 중화학공업 소재로도 사용되면서 시장이 지속적으로 성장하고 있다.

또한, 폴리우레탄 수지는 접착성, 유연성 및 기계적 강도가 우수하기 때문에, 접착제 용도로서 널리 이용되고 있다.

이러한 폴리우레탄 접착제는 종래부터, 폴리우레탄 수지를 유기 용매에 용해한 유기 용매계의 폴리우레탄 접착제가 이용되고 있지만, 유기 용매는 인체나 환경에 대하여 반드시 좋은 영향을 주지는 않으며, 또한, 인화의 위험성도 있기 때문에, 최근 위생 환경에 대한 관심이 높아지는 가운데, 이러한 유기 용매계의 폴리우레탄 접착제 대신에, 폴리우레탄 수지를 수중에 분산한 폴리우레탄 수지 수분산액으로 이루어지는 수성 폴리우레탄 접착제의 개발이 급속히 진행되고 있다.

이와 같은 개발의 일환으로 대한민국 등록특허공보 제10-0807649호는 폴리이소시아네이트와, 수평균 분자량이 3,000 이상인 폴리카프로락톤 폴리올을 포함하는 폴리카프로락톤 폴리올 및 음이온성기를 보유하는 활성 수소기 함유 화합물을 반응시켜, 이소시아네이트 말단 예비중합체를 합성하고, 생성된 이소시아네이트 말단 예비중합체를 수중에서 폴리아민과 반응시킴으로써 폴리우레탄 수지 수분산액을 얻고, 이 폴리우레탄 수지 수분산액을 포함하는 폴리우레탄 접착제를 개시하고 있다.

그러나 종래에 개시된 폴리우레탄 접착제는 목적하는 수준으로 수분산성을 달성하지 못하며, 도막성도 좋지 않고, 단순히 용제를 물로 변경시키는 것 만으로는 친환경성이 저하되는 문제점이 있고, 상기 물성들과 접착성능을 동시에 만족시키기에 어려운 문제점이 있었다.

본 발명은 상술한 문제점을 해결하기 위해 안출된 것으로, 목적하는 수준으로 수분산성을 달성하는 동시에 도막성을 현저히 향상시키고, 친환경적이며, 접착성능까지 동시에 뛰어난 수분산성이 우수한 폴리우레탄 접착조성물을 제공하기 위함이다.

상술한 첫 번째 과제를 해결하기 위해 본 발명은, 이소시아네이트기를 포함하는 제1 성분 100 중량부에 대해 디올 40 ~ 60 중량부, 폴리올 160 ~ 250 중량부 및 체인 연장제 30 ~ 80 중량부를 포함하는 수분산성이 우수한 폴리우레탄 접착조성물을 제공한다.

본 발명의 바람직한 일실시예에 따르면, 상기 디올은 테트라프로필렌 글리콜, 1,3-프로판디올, 1,4-부탄디올, 1,3-부탄디올, 2,3-부탄디올, 1,5-펜탄디올, 1,6-헥산디올, 2,2-디메틸-1,3-프로판디올, 1,4-디하이드록시사이클로헥산, 1,4-디메틸올 사이클로헥산, 1,8-옥탄디올, 1,10-데칸디올, 1,12-도데칸디올, 네오펜틸 글리콜, 1,4-사이클로헥산디올, 1,4-사이클로헥산디메탄올, 1,4- 디하이드록시벤젠, 1,3- 디하이드록시벤젠, 트리메틸올 프로판, 글리세린, 펜타에리쓰리톨 및 디펜타에리쓰리톨로 이루어진 군에서 선택된 어느 하나 이상을 포함할 수 있다.

본 발명의 바람직한 다른 일실시예에 따르면, 상기 폴리올은 폴리테트라메틸렌글리콜(polytetramethylene glycol, PTMG), 폴리카프로락톤(polycaprolactone, PCL), 폴리프로필렌글리콜(polypropylene glycol, PPG), 폴리에틸렌글리콜(polyethyleneglycol, PEG) 및 폴리카보네이트디올(polycarbonatediol, PCDL)로 이루어진 군에서 선택된 어느 하나 이상을 포함할 수 있다.

본 발명의 바람직한 또 다른 일실시예에 따르면, 상기 폴리올은 바이오폴리올을 6 ~ 10중량% 포함하고,

상기 바이오폴리올은 레스퀘렐라 오일(Lesquerella Oil), 피마자오일 또는 소이빈 오일(Soybean Oil)을 에폭시화 반응시킨 화합물 중 어느 하나 이상을 포함할 수 있다.

본 발명의 바람직한 다른 일실시예에 따르면, 상기 제1 성분은 디이소시아네이트를 포함하고, 상기 디이소시아네이트는 메틸렌 디이소시아네이트, 메틸펜타메틸렌디이소시아네이트, 헥사메틸렌디이소시아네이트, 도데카메틸렌디이소시아네이트, 1,4-디이소시아네이토-사이클로헥산, 1-이소시아네이토-3,3,5-트리메틸-5-이소시아네이토메틸-사이클로헥산(= IPDI, 이소포론 디이소시아네이트), 4,4'-디이소시아네이토-디사이클로헥실-메탄, 4,4'-디이소시아네이토-디사이클로헥실프로판-(2,2), 1,4-디이소시아네이토벤젠, 2,4-디이소시아네이토톨루엔, 2,6-디이소시아네이토톨루엔, 4,4'-디이소시아네이토-디페닐메탄, 2,2'- 및 2,4'-디이소시아네이토-디페닐메탄, 테트라메틸 자일렌 디이소시아네이트, p-자일렌 디이소시아네이트 및 p-이소프로필리덴 디이소시아네이트 중 어느 하나 이상을 포함할 수 있다.

본 발명의 바람직한 또 다른 일실시예에 따르면, 상기 제 1성분은 폴리이소시아네이트를 더 포함하고, 제1 성분은 디이소시아네이트 100 중량부에 대해 폴리이소시아네이트를 32 ~ 38 중량부 포함할 수 있다.

본 발명의 바람직한 다른 일실시예에 따르면, 상기 디이소시아네이트는 도데카메틸렌디이소시아네이트 및 헥사메틸렌디이소시아네이트 중 어느 하나 이상이고, 상기 폴리이소시아네이트는 4-이소시아네이토메틸-1,8-옥탄 디이소시아네이트일 수 있다.

본 발명의 바람직한 다른 일실시예에 따르면, 상기 체인 연장제는 에탄올아민, N-메틸 에탄올아민, 디에탄올아민, 디이소프로판올아민, 1,3-디아미노-2-프로판올, N-(2-하이드록시에틸)-에틸렌 디아민, N,N-비스(2-하이드록시에틸)-에틸렌 디아민 및 2-프로판올아민, 에탄올아민, N-메틸에탄올아민, 디에탄올아민, 디이소프로판올아민, 1,3-디아미노-2-프로판올, N-(2-하이드록시에틸)-에틸렌 디아민, N,N-비스(2-하이드록시에틸)-에틸렌 디아민 및 2-프로판올아민, 피페라진(Piperazine), 에틸렌디아민(ethylene diamine, EDA) 및 디에틸렌트리아민(diethylenetri amine, DETA)으로 이루어진 군에서 선택된 어느 하나 이상을 포함

본 발명의 바람직한 또 다른 일실시예에 따르면, 상기 조성물은 수분산성 향상성분을 더 포함하고, 상기 수분산성 향상성분은 소디움 3,5-디카르보메톡시벤젠 설포네이트일 수 있다.

본 발명의 바람직한 다른 일실시예에 따르면, 상기 수분산성 향상성분은 제1 성분 100 중량부에 대해 3 ~ 5 중량부로 포함할 수 있다.

또한, 본 발명은 상술한 본 발명에 따른 폴리우레탄 접착조성물을 포함시켜 경화된 성형품에 응용될 수 있고, 상기 성형품의 주재는 금속, 플라스틱, 고분자 재료, 무기 재료, 종이, 나무 등의 접착에 적합하게 이용할 수 있으며, 이들의 용도로는 예컨대, 자동차 내장재 등을 포함하여 각종 물품 용도로 널리 활용될 수 있다.

본 발명의 바람직한 일구현예에 따른 접착조성물은 수분산성이 매우 뛰어난 동시에 도막성 만족시켜 현저히 우수한 도막성, 접착력이 매우 뛰어나고, 접착성분 자체가 친환경적이어서 인체에 무해하여 인체와 직, 간접적으로 접촉하는 각종 성형품에 널리 사용될 수 있다.

이하, 본 발명을 보다 상세하게 설명한다.

상술한 바와 같이 종래에 개시된 폴리우레탄 접착제는 목적하는 수준으로 수분산성을 달성하지 못하며, 도막성도 좋지 않고, 단순히 용제를 물로 변경시키는 것 만으로는 친환경성이 저하되는 문제점이 있었고, 상기 물성들과 접착성능을 동시에 만족시키기에 어려운 문제점이 있었다.

이에 본 발명에서는 이소시아네이트기를 포함하는 제1 성분 100 중량부에 대해 디올 40 ~ 60 중량부, 폴리올 160 ~ 250 중량부 및 체인 연장제 30 ~ 80 중량부를 포함하는 수분산성이 우수한 폴리우레탄 접착조성물을 제공함으로써 상술한 문제의 해결을 모색하였다.

이를 통해 수분산성이 매우 뛰어난 동시에 도막성 만족시켜 현저히 우수한 도막성, 접착력이 매우 뛰어나고, 친환경적인 접착조성물을 제공할 수 있다.

먼저, 본 발명에 따른 접착조성물에 포함되는 제1 성분에 대해 설명한다.

상기 제1 성분은 이소시아네이트기를 포함한다.

상기 제1 성분은 분자내 적어도 2개의 이소시아네이트기를 포함하는 유기화합물일 수 있고, 바람직하게, 디이소시아네이트 Y(NCO)2가 사용되고, 여기에서 Y는 4 내지 12개의 탄소 원자를 갖는 2가 지방족 탄화수소 라디칼, 6 내지 15개의 탄소 원자를 갖는 2가 지환식 탄화수소 라디칼, 6 내지 15개의 탄소 원자를 갖는 2가의 방향족 탄화수소 라디칼 또는 7 내지 15개의 탄소 원자를 갖는 2가의 지방족 탄화수소 라디칼을 나타낸다.

바람직하게 사용되는 이러한 디이소시아네이트의 예는 메틸렌 디이소시아네이트, 메틸펜타메틸렌디이소시아네이트, 헥사메틸렌디이소시아네이트, 도데카메틸렌디이소시아네이트, 1,4-디이소시아네이토-사이클로헥산, 1-이소시아네이토-3,3,5-트리메틸-5-이소시아네이토메틸-사이클로헥산(= IPDI, 이소포론 디이소시아네이트), 4,4'-디이소시아네이토-디사이클로헥실-메탄, 4,4'-디이소시아네이토-디사이클로헥실프로판-(2,2), 1,4-디이소시아네이토벤젠, 2,4-디이소시아네이토톨루엔, 2,6-디이소시아네이토톨루엔, 4,4'-디이소시아네이토-디페닐메탄, 2,2'- 및 2,4'-디이소시아네이토-디페닐메탄, 테트라메틸 자일렌 디이소시아네이트, p-자일렌 디이소시아네이트, p-이소프로필리덴 디이소시아네이트 및 이러한 화합물의 혼합물이다.

본 발명의 바람직한 일구현예에 따르면, 보다 향상된 도막성 및 접착성능의 달성을 위해 상기 제1 성분은 폴리이소시아네이트를 더 포함할 수 있고, 보다 바람직하게는 상기 폴리이소시아네이트는 디이소시아네이트 100 중량부에 대해 32 ~ 38 중량부로 포함될 수 있다. 만일 폴리이소시아네이트가 32 중량부 미만으로 포함될 경우 도막성이 저하되고, 접착성능도 목적하는 수준을 달성할 수 없는 문제점이 있고, 만일 38중량부를 초과하여 포함할 경우 수분산성이 현저히 저하되어 물을 용제로 사용하기 어려움에 따라 물을 용제로 사용할 경우 이 경우에도 도막성이 현저히 저하될 수 있는 문제점이 있다.

상기 폴리이소시아네이트는 이소시아네이트기를 연결하는 라디칼 내에 헤테로 원자를 함유하고/함유하거나 각각의 분자 내 2개 이상의 이소시아네이트 그룹의 작용성을 갖는 그러한 폴리이소시아네이트가 또한 적합하다. 간단한 지방족, 지환식, 아르지방족 및/또는 방향족 디이소시아네이트를 변형함으로써 얻어지고 우레트디온, 이소시아누레이트, 우레탄, 알로파네이트, 비우레트, 카보디이미드, 이미노옥사디아진디온 및/또는 옥사디아진트리온 구조를 갖는 적어도 2개의 디이소시아네이트를 포함하는 폴리이소시아네이트가 그 예일 수 있다. 바람직하게는 상기 폴리이소시아네이트는 각각의 분자 내에 2개 이상의 이소시아네이트기를 갖는 비-변형 폴리이소시아네이트인 4-이소시아네이토메틸-1,8-옥탄 디이소시아네이트일 수 있고, 보다 더욱 바람직하게는 향상된 물성의 발현을 위해 중량평균분자량이 1200 ~ 1400일 수 있다.

상기 제1 성분으로 폴리이소시아네이트를 더 포함하는 경우 보다 더 바람직하게는 상기 디이소시아네이트는 도데카메틸렌디이소시아네이트 및 헥사메틸렌디이소시아네이트 중 어느 하나 이상이고, 상기 폴리이소시아네이트는 4-이소시아네이토메틸-1,8-옥탄 디이소시아네이트일 수 있으며, 이를 통해 보다 더욱 상승된 물성을 달성할 수 있고, 보다 더욱 더 상승된 물성을 만족하기 위해 바람직하게는 도데카메틸렌디이소시아네이트 및 헥사메틸렌디이소시아네이트를 디이소시아네이트로 모두 포함할 수 있으며, 이때, 디이소시아네이트 전체 중량에 대해 도데카메틸렌디이소시아네이트 및 헥사메틸렌디이소시아네이트는 1 : 0.6 ~ 0.8 중량비로 포함될 수 있다.

다음으로 본 발명에 따른 접착조성물에 포함되는 디올성분에 대해 설명한다.

상기 디올성분은 통상의 폴리우레탄 접착조성물에 포함되는 디올성분은 제한없이 사용될 수 있으며, 바람직하게는 테트라프로필렌 글리콜, 1,3-프로판디올, 1,4-부탄디올, 1,3-부탄디올, 2,3-부탄디올, 1,5-펜탄디올, 1,6-헥산디올, 2,2-디메틸-1,3-프로판디올, 1,4-디하이드록시사이클로헥산, 1,4-디메틸올 사이클로헥산, 1,8-옥탄디올, 1,10-데칸디올, 1,12-도데칸디올, 네오펜틸 글리콜, 1,4-사이클로헥산디올, 1,4-사이클로헥산디메탄올, 1,4- 디하이드록시벤젠, 1,3- 디하이드록시벤젠, 트리메틸올 프로판, 글리세린, 펜타에리쓰리톨 및 디펜타에리쓰리톨로 이루어진 군에서 선택된 어느 하나 이상을 포함할 수 있다.

상기 디올성분은 제1 성분 100 중량부에 대해 디올성분이 40 ~ 60 중량부로 포함될 수 있다. 만일 40 중량부 미만으로 포함될 경우 기계적물성 저하, 우연성 저하의 우려가 있으며, 60 중량부를 초과할 경우 목적하는 물성향상에 미치는 영향이 미미하며, 원가상승의 문제점이 있을 수 있다.

다음으로 본 발명에 따른 접착조성물에 포함되는 폴리올 성분에 대해 설명한다.

상기 폴리올 성분은 통상의 폴리우레탄 접착조성물에 포함되는 디올성분은 제한 없이 사용될 수 있으며, 바람직하게는 폴리테트라메틸렌글리콜(polytetramethylene glycol, PTMG), 폴리카프로락톤(polycaprolactone, PCL), 폴리프로필렌글리콜(polypropylene glycol, PPG), 폴리에틸렌글리콜(polyethyleneglycol, PEG) 및 폴리카보네이트디올(polycarbonatediol, PCDL)로 이루어진 군에서 선택된 어느 하나 이상을 포함할 수 있다. 상기 폴리올 성분은 보다 바람직하게는 중량평균분자량이 1,000 ~ 2,500인 폴리올일 수 있으며, 중량평균분자량이 1,000 미만일 경우, 유연성, 기계적 강도 저하 등의 문제점이 있을 수 있고, 2,500을 초과할 경우, 예비폴리머 합성 시 점도가 높아 겔이 발생할 우려가 있다.

또한, 상기 폴리올 성분은 제1 성분 100 중량부에 대해 160 ~ 250 중량부로 포함되는데, 만일 상기 폴리올 성분이 160 중량부 미만으로 포함될 경우 접착물성을 나타내도록 중합되지 않을 수 있고, 250 중량부를 초과할 경우 접착력이 현저히 저하되는 문제점이 있을 수 있다.

한편, 상기 폴리올 성분은 바이오폴리올을 포함할 수 있다. 상기 바이오폴리올을 포함함을 통해 보다 친환경적이고 인체 무해한 접착조성물의 구현이 가능하다. 상기 바이오폴리올은 두유(soybean oil), 피마자유, 팜유(palm oil), 유채유(rapeseed oil) 또는 해바라기유(sunfloweroil) 등의 식물성 오일로부터 합성된 폴리올로써, 일반적으로 식물성오일은 트리아실글리세롤(triacylglycerol, glyceride)구조로 글리세롤구조를 주쇄로 하고 있으며, 카복실산으로 유도되는 각종 지방산에 다중 수산기를 포함하는 측쇄 구조를 가지고 있는데, 상기와 같은 식물성 오일을 에폭시화 반응시키고, 폴리올로 합성시켜 바이오 폴리올로 제조할 수 있다.

구체적으로 상기 에폭시화 반응은 식물성 오일에 에폭시 고리를 합성하는 반응으로써, 식물성 오일, 아세트산, 정제된 엠버라이트, 톨루엔을 교반하고, 엠버라이트를 여과시킨 후, 증류수로 세척하고 분리 깔때기를 이용하여 수용층을 제거하고 기름층에 황산나트륨을 사용하여 잔여수분을 제거하며, 이 후 증류농축장치 등을 이용하여 톨루엔을 제거함으로써, 에폭시화된 식물성 오일을 수득할 수 있다.

또한, 상기 에폭시화된 식물성 오일을 폴리올로 합성하기 위해, 에폭시화된 식물성 오일에 에틸렌글리콜, 증류수, 이소프로판올, 테트라플루오르보릭산을 혼합하되, 상기 테트라플루오보릭산의 양에 의해 수산기를 조절하며, 최종적으로 pH가 중성이 될 때까지 암모니아를 떨어뜨려주면서 반응을 종료한 후, 증류농축장치를 사용하여 이소프로판올을 제거하고 분리 깔때기를 이용하여 기름층을 걸러내고 기름층에 톨루엔을 넣어 용해시킨 다음 황산나트륨을 사용하여 잔여수분을 제거한 후 증류농축장치 등을 이용하여 톨루엔을 제거하여 바이오 폴리올을 합성하게 되며, 피마자오일, 레스퀘렐라 오일(Lesquerella Oil) 또는 소이빈 오일(Soybean Oil)을 에폭시화 반응시킨 화합물 중 어느 하나 이상을 포함할 수 있다.

한편, 상기 바이오폴리올은 폴리올 중 6 ~ 10 중량%로 포함될 수 있다. 만일 바이오 폴리올이 폴리올 전체 함량에서 6중량% 미만으로 포함되는 경우 접착력 저하의 문제점이 있고, 10 중량%를 초과할 경우, 도막성 등 목적하는 물성의 구현이 어려운 문제점이 있을 수 있다.

다음으로 본 발명에 따른 접착조성물에 포함되는 체인 연장제에 대해 설명한다.

상기 체인 연장제는 통상의 폴리우레탄 접착조성물에 포함되는 체인 연장제는 제한 없이 사용될 수 있으며, 바람직하게는 에탄올아민, N-메틸 에탄올아민, 디에탄올아민, 디이소프로판올아민, 1,3-디아미노-2-프로판올, N-(2-하이드록시에틸)-에틸렌 디아민, N,N-비스(2-하이드록시에틸)-에틸렌 디아민 및 2-프로판올아민, 에탄올아민, N-메틸에탄올아민, 디에탄올아민, 디이소프로판올아민, 1,3-디아미노-2-프로판올, N-(2-하이드록시에틸)-에틸렌 디아민, N,N-비스(2-하이드록시에틸)-에틸렌 디아민 및 2-프로판올아민, 피페라진(Piperazine), 에틸렌디아민(ethylene diamine, EDA) 및 디에틸렌트리아민(diethylenetri amine, DETA)으로 이루어진 군에서 선택된 어느 하나 이상을 포함할 수 있고, 보다 향상된 물성의 발현을 위해 N-메틸에탄올아민일 수 있다.

상기 체인 연장제는 상기 제1 성분 100 중량부에 대해 30 ~ 80 중량부로 포함될 수 있다. 만일 체인 연장제가 30 중량부 미만으로 포함되는 경우 기계적 물성이 저하될 수 있고, 만일 80 중량부를 초과하여 포함하는 경우 탄성력 및 유연성이 현저히 저하되어 경화 후 충격에 의해 접착제가 쉽게 깨질 수 있는 문제점이 있다.

한편, 본 발명에 따른 바람직한 일구현예에 의하면, 상기 조성물은 수분산성 향상성분을 더 포함할 수 있다. 상기 수분산성 향상성분은 용제로 사용되는 물에 접착조성물이 보다 현저히 분산될 수 있도록 하는 이점이 있고, 이를 통해 도막시에 특정부분에만 접착조성물이 위치하여 발생하는 접착불량을 현저히 저하시킬 수 있는 이점이 있다. 상기 수분산성 향상성분은 바람직하게는 N-(2-아미노에틸)-2-아미노에탄 설폰산, N-(3-아미노프로필)-2-아미노에탄 설폰산, N-(3-아미노프로필)-3-아미노프로판 설폰산, N-(2-아미노에틸)-3-아미노프로판 설폰산의 소듐, 리튬, 포타슘, 터트-아민 염, 설포네이트 및/또는 카복실레이트 그룹을 추가로 함유하는 디아민 화합물 또는 디하이드록실 화합물과 같은 설포네이트 또는 카복실레이트 그룹을 함유하는 성분일 수 있고, 보다 더 바람직하게는 소디움 3,5-디카르보메톡시벤젠 설포네이트일 수 있고, 보다 더욱 바람직하게는 상기 소디움 3,5-디카르보메톡시벤젠 설포네이트가 상기 제1 성분 100 중량부에 대해 3 ~ 5 중량부로 포함될 수 있다.

만일 상기 소디움 3,5-디카르보메톡시벤젠 설포네이트가 3 중량부 미만으로 포함되는 경우 목적하는 수준으로 수분산성을 향상시킬 수 없는 문제점이 있고, 만일 소디움 3,5-디카르보메톡시벤젠 설포네이트가 5 중량부를 초과할 경우 접착조성물이 경화된 접착제의 내습성이 약해 습기에 의해 접착력이 쉽게 약해질 수 있는 문제점이 있다.

한편, 본 발명은 본 발명에 따른 폴리우레탄 접착조성물이 포함되어 경화된 성형품을 포함한다. 상기 성형품은 자동차 내장재, 건축자재, 인테리어용 자재일 수 있으나 이에 제한되는 것은 아니며, 접착조성물이 피복될 수 있는 각종 품목에 응용될 수 있다.

이하, 상기 성형품이 제조되는 방법을 설명한다. 다만, 후술하는 설명에 의해 본 발명이 제한되는 것은 아니다.

(1) 본 발명에 따른 접착조성물로 물품을 코팅하는 단계; (2) 상기 접착조성물에 포함된 물을 제거하는 단계; (3) 접착조성물에 화학방사선 및/또는 열을 조사하는 단계; 및 (4) 상기 물품 그 자체 또는 다른 물품과 화학방사선 및/또는 열이 조사된 상기 접착조성물을 접촉시키는 단계;을 포함하여 성형품이 제조될 수 있다.

상기 물품의 재질은 임의의 재질일 수 있고, 이에 대한 비제한적인 예로써, 에틸렌 비닐 아세테이트 코폴리머(EVA), 예를 들면 파일론(Phylon), 압축 몰드(moulded) EVA 또는 다이 컷(dye cut) EVA뿐만 아니라, SBR (스티렌/부타디엔 고무), NBR (니트릴/부타디엔 고무), TR (열가소성 고무), 천연 고무, EPDM (에틸렌/프로필렌/디엔고무)과 같은 고무, 폴리올레핀 및 다른 열가소성 물질 및 이의 혼합물일 수 있다.

상기 (1) 단계에서 본 발명에 따른 접착조성물을 물품 전체 표면 또는 물품의 표면의 하나 이상의 부분에만 적용하는 것이 가능하다.

상기 (1)단계에서 본 발명에 따른 접착조성물로 물품의 표면이 코팅되기 전에, 임의로 하나 이상의 전처리가 이루어질 수 있다. 이에 대한 비제한적이 ㄴ예로써, 결합될 표면의 먼지, 때, 그리즈(grease) 및 기판의 제조로부터 발생하는 임의의 부착 몰드 방출제를 세척하는 것이 바람직하다. 여기에서, 이러한 세척은 세정 및/또는 기계 가공에 의해 수행될 수 있다. 세정을 위해, 용매 또는 바람직하게 수성 세척 용액이 사용될 수 있다. 세정은 와이핑(wiping), 브러싱(brushing), 방사선 또는 초음파 처리와 같은 기계적 개입과의 조합으로 상당히 더 효과적이 된다. 고-에너지 방사선, 특히 플라즈마와 같은 이온화 방사선에 의한 표면의 추가적인 처리, 또는 오존 또는 기계적 러프닝(roughening)에 의한 표면의 활성화가 특히 유리한 방법일 수 있다. 또한, 프라이머를 사용하는 것이 가능하다는 것은 말할 필요도 없으나, 본 발명에 따른 접착조성물은 프라이머가 불필요할 수 있어 상기 프라이머의 적용은 비경제적일 수 있다.

한편, 본 발명에 따른 접착조성물은 롤러코팅, 블레이드(blade) 코팅, 플로우(flow) 코팅, 캐스팅(casting), 프린팅 방법, 트랜스퍼(transfer) 방법, 브러싱, 딥핑(dipping) 또는 스프레잉(spraying) 등 공지된 코팅방법에 의해 (1) 단계를 수행할 수 있다. 한편, 광개시제의 조기 반응 또는 이중 결합의 중합을 일으킬 수 있는 방사선의 사용은 (1) 단계에서 제외하여야 한다.

상기 (2)단계에서 물이 제거될 수 있다. 바람직하게, 물은 공기와 함께 이동하고 임의로 제습되는 오븐(컨벡션 오븐, 제트 드라이어) 및 열 방사선 (IR, NIR)에서 높은 온도로 건조함으로써 제거될 수 있다. 또한, 물을 제거하기 위해 마이크로파 또한 사용될 수 있다. 또한 상기 기재된 물 제거방법을 어느 두 개 이상 복수로 사용하여 건조시킬 수 있다.

한편, 상기 건조를 위한 조건은 물품 형상, 물품의 표면 제어되지 않는 방식으로 변형시키거나 또는 다른 손상을 일으키는 한계점 미만으로 도달되는 최대 온도를 유지하도록 선택될 수 있다.

다음으로 (3)에서, 접착조성물이 도포된 물품에 화학방사선 및/또는 열이조사될 수 있고, 보다 바람직하게는 화학방사선과 열이 동시에 조사될 수 있다.

상기 화학방사선은 바람직하게 고-에너지 방사선, 즉 UV 방사선 또는 일광, 바람직하게 200 nm 이상 내지 750　nm이하 파장인 광의 작용하에 수행될 수 있다. 방사선 광원 또는 UV 광원으로서 예를 들면 중압 또는 고압 수은증기 등이 있고, 여기에서 수증 증기는 갈륨 또는 철과 같은 다른 원소를 투여함으로써 변형될 수 있다. 레이저, 펄스(pulsed) 램프 (UV 플래쉬 램프라 명명됨), 할로겐 램프 또는 엑시머(excimer) 방사선 수단 또한 사용될 수 있다. 방사선 수단은 고정된 위치에 설치될 수 있고 조사될 물품은 기계적 장치의 수단에 의한 방사선원을 지나가면서 이동하거나, 또는 방사선 수단은 이동이 가능할 수 있고 조사될 물품은 경화되는 동안 위치가 바뀌지 않는다. UV 경화에 의한 경화에서 통상적으로 충분한 방사선 투여량은 80 mW/cm2 이상 내지 3000 mW/cm2 이하의 방사선 강도를 갖는 80 mJ/cm2 이상 내지 5000 mJ/cm2 이하의 범위 내이다.

또한, 방사선은 임의로 예를 들면 불용성 기체 대기 또는 산소가 고갈된 대기하에서 산소를 제외하고 수행될 수 있다. 적합한 불용성 기체는 바람직하게 질소, 이산화탄소, 비활성 기체 또는 연소 기체이다. 또한, 조사는 방사선을 투과하는 매질을 갖는 건조 층을 피복함으로써 수행될 수 있다. 이러한 예는 합성 필름, 유리 또는 물과 같은 액체이다.

방사선 투여량, 방사선 강도, 거리 및 다른 경화 조건에 따라, 사용되는 광개시제의 타입과 농도는 가이드로서 예비 테스트를 사용하여 통상의 기술자에게 알려진 방식으로 달라시거나 최적화되어야 한다. 복잡한 형태의 3차원 표면상에 건조된 접착조성물을 경화시키기 위해, 복수의 방사선 수단을 사용하여 경화를 수행하는 것이 유리할 수 있다. 또한, 방사선 수단의 배치는 각각의 코팅 지점에 경화를 위한 최적 방사선 투여량 및 강도가 주어지도록 선택될 수 있다. 특히, 조사되지 않는 영역(그늘)이 존재하지 않도록 하는 것이 바람직하다. 건조된 분산제 내 이중 결합의 가능한 가장 완전한 중합을 위해서, 방사선을 조사하는 동안 가능한 가장 높은 온도 및 가능한 가장 높은 강도 및 투여량이 유리할 수 있으나, 사용되는 물품에 따라, 물품상에 열 로딩이 너무 크지 않은 조사 조건을 선택하는 것이 유리할 수 있다. 특히, 얇은 물품 또는 낮은 유리 전이 온도를 갖는 물질로 만들어진 물품은 조사가 과량의 특정한 온도를 발생시키는 경우 조절되지 않는 변형을 일으킬 수 있다. 이러한 경우, 적합한 필터 또는 방사선 수단의 구성을 사용하여, 물품상에 약간의 적외선을 작용할 수 있게 하는 것이 유리하다. 또한, 상응하는 방사선 투여량을 줄임으로써 조절되지 않은 변형에 상응하는 것이 가능하다. 그러나 가능한 가장 완전한 중합을 위해, 방사선 조사는 특정한 투여량 및 강도로 수행될 수 있다. 이 경우에, 건조된 접착조성물을 초과하는 대기 중 산소의 비율이 감소되면, 경화에 요구되는 투여량이 줄어들기 때문에 불용성 또는 산소가 고갈된 조건하에 경화하는 것이 특히 유리하다.

경화를 위해 고정되어 설치된 수은 방사선 수단을 사용하는 것이 특히 바람직하다. 이러한 코팅을 경화하기 위해, 바람직하게 100 mW/cm2 이상 내지 2000 mW/cm2 이하의 방사선 강도를 갖는 200 mJ/cm2 이상 내지 2000mJ/cm2 이하의 투여량이 사용된다.

다음으로 건조된 접착조성물의 결정 또는 일부 결정 구성성분을 활성화시키기 위하여 열을 동시에 조사시킬 수 있다. 상기 열은 방사선 조사 후에 조사되거나 방사선 조사 시에 열을 동시에 조사시키는 것도 가능하다. 바람직하게는 높은 온도(컨벡션 오븐, 제트 드라이어)의 오븐에서 짧은 드웰(dwell) 시간 및/또는 열 조사 (IR, NIR)에 의해 달성될 수 있고, 마이크로파 또한 사용될 수 있다.

다음으로 (4) 단계로써, 접착조성물이 건조되고 경화된 상기 물품 그 자체 또는 다른 물품을 접촉시키는 단계를 포함할 수 있고, 상기 물품을 접촉시키는 단계는 일정 수준 이상의 압력을 동시에 가하여 수행될 수 있다.

하기의 실시예를 통하여 본 발명을 더욱 구체적으로 설명하기로 하지만, 하기 실시예가 본 발명의 범위를 제한하는 것은 아니며, 이는 본 발명의 이해를 돕기 위한 것으로 해석되어야 할 것이다.

<실시예 1>

접착조성물로 중 제1 성분으로 헥사메틸렌디이소시아네이트인 디이소시아네이트 100 중량부에 대해 35중량부의 4-이소시아네이토메틸-1,8-옥탄 디이소시아네이트(중량평균분자량 1,250)인 폴리이소시아네이트를 혼합하였다. 상기 혼합된 제1 성분 100 중량부에 대해 1,3-프로판디올 55 중량부, 폴리올(중량평균분자량이 1,800인 폴리카프로락톤 92중량%, 피마자유를 에폭시화 반응시킨 화합물 8중량%) 220 중량부 및 체인연장제로 디에탄올아민을 40 중량부 포함시켜 이를 물에 분산시킨 하기 표 1과 같은 폴리우레탄 접착조성물을 제조하였다.

<실시예 2 ~ 10>

실시예 1과 동일하게 실시하여 제조하되, 폴리우레탄 접착조성물의 조성 및/또는 조성비를 하기 표 1또는 2와 같이 변경시켜 하기 표 1또는 표2와 같은 폴리우레탄 접착조성물을 제조하였다.

<비교예 1 ~ 2>

실시예 1과 동일하게 실시하여 제조하되, 폴리우레탄 접착조성물의 조성 및/또는 조성비를 하기 표 2와 같이 변경시켜 하기 표 2와 같은 폴리우레탄 접착조성물을 제조하였다.

<실험예 1>

상기 실시예 및 비교예를 통해 제조된 폴리우레탄 접착조성물에 대하여 수분산성을 측정 위하여, 접착조성물을 각 실시예 및 각 비교예에서 생성된 폴리우레탄 접착조성물을 물에 분산시켜 50?에서 7일간 저장한 후, 육안으로 확인하여 분산성을 관찰했다. 분산성이 우수한 경우 5, 분사성이 저하될수록 4 ~ 0으로 표시하여 하기 표 1 내지 표 2에 나타내었다.

<실험예 2>

상기 실시예 및 비교예를 통해 제조된 폴리우레탄 접착조성물을 물에 분산시킨 후 분산된 접착조성물을 이용하여 하기와 같은 시편을 제조한 후 하기의 물성을 측정하여 하기 표 1 내지 표 2에 나타내었다.

시편의 제조

가로 1㎝, 세로 1㎝, 높이 2㎝인 폴리카보네이트 재질의 제1 시편을 만들어 경화 후 두께가 0.5㎝가 되도록 물에 분산된 실시예 및 비교예에 따른 접착조성물을 도포한 후 동일재질, 동일크기의 제2 시편과 접합하여 50kg/25mm 롤(roll)로 압착 및 80℃의 온도로 2시간 건조시켜 시편을 제작하였다.

1. 도막성

도막성은 상기 시편 중 제2 시편을 접합하기 전단계의 폴리우레탄 접착조성물이 도포된 제1 시편에 대해 80℃ 온도로 2시간 접착조성물을 건조시킨 후 도막에 기포가 발생하거나 표면이 울퉁불퉁해지는 등의 이상유무를 육안, 촉감 등으로 관찰하여 도막이 육안으로 변화가 없고 끈적임이 없을 경우 5, 도막표면에 변화 생기고 기포, 헤이즈가 나타나거나 용해되어 끈적임이 발생하는 정도가 심할수록 4 ~ 0로 나타내었다.

2. 접착력 평가

상기 시편을 폭 1인치로 제단 후 제1 시편을 지그에 물려 UTM을 이용하여 속도 50mm/min, 박리각 90ㅀ 조건으로 박리력을 측정하였다. 실시예 및 비교예에서의 측정결과를 실시예 1의 박리력을 100%로 기준하여 나머지 실시예 및 비교예의 접착력을 상대적으로 나타내었다. 박리력이 높을수록 접착력이 우수하다.

3. 내습성 평가

시편을 85℃, 상대습도 85% 로 세팅된 신뢰성 챔버에서 10시간 간격으로 100시간 동안 관찰하여 제1 시편/접착층/제2 시편의 계면간 분리, 들뜸 등을 광학현미경을 통해 관찰하여 물리적 형상변화를 통해 내습성을 평가하였다. 평가결과 이상이 없는 경우 5, 계면 분리 등 중 어떠한 이상이라도 발생하고 그 정도가 심할수록 4 ~ 0으로 나타내었다.

4. 유연성 평가

상기 시편의 양 끝을 잡고 상하로 50회 구부림과 폄을 반복하여 유연성을 평가하였다. 평가 후 접착층을 육안으로 관찰하여 접착층의 깨짐, 시편의 박리, 분리 등이 없는 경우 5, 상기 현상이 발생하고 그 정도가 심해질수록 4 ~ 0으로 나타내었다.

			실시예1	실시예2	실시예3	실시예4	실시예5	실시예6
조 성 물	제 1 성 분	제1 디이소시아네이트 (종류/함량¹⁾)	A¹⁰⁾	A¹⁰⁾/1	A¹⁰⁾/1	A¹⁰⁾	A¹⁰⁾	A¹⁰⁾
		제2 디이소시아네이트 (종류/함량²⁾)	-	-	-	-	-	-
		폴리이소시아네이트 (종류/함량³⁾)	C¹²⁾/35	C¹²⁾/30	C¹²⁾/40	C¹²⁾/35	C¹²⁾/35	C¹²⁾/35
	디 올	(종류/함량⁴⁾)	1,3-프로판디올/ 55	1,3-프로판디올/ 55	1,3-프로판디올/ 55	1,3-프로판디올/ 55	1,3-프로판디올/ 55	1,3-프로판디올/ 55
	폴 리 올	제1 성분 (종류/함량⁵⁾)	폴리카프로락톤/ 92	폴리카프로락톤/ 92	폴리카프로락톤/ 92	폴리카프로락톤/ 95	폴리카프로락톤/ 88	폴리카프로락톤/ 100
		제2 성분 (종류/함량⁶⁾)	D¹³⁾/8	D¹³⁾/8	D¹³⁾/8	D¹³⁾/5	D¹³⁾/12	-
		조성물내 함량⁷⁾	220	220	220	220	220	220
	체인연장제 (종류/함량⁸⁾)		디에탄올아민/40	디에탄올아민/40	디에탄올아민/40	디에탄올아민/40	디에탄올아민/40	디에탄올아민/40
	수분산성 향상성분 (종류/함량⁹⁾)		-	-	-
물 성	수분산성		3	3	1	3	3	3
	도막성		4	3	2		3
	접착력(%)		100	81	68	86	92	76
	내습성		5	5	5	5	5	5
	유연성		5	5	5	5	5	5
1), 2) 각각 함량은 제1 디이소시아네이트 : 제2 디이소시아네이트의 중량비를 의미한다. 3) 디이소시아네이트 총질량 100 중량부에 대한 폴리이소시아네이트의 중량부이다. 4), 5) 폴리올 전체중량에 대해 제1 성분과 제2성분 각각에 대한 중량% 6) ~ 9): 제1성분 100 중량부에 대비한 각 성분의 중량부이다. 10) A : 헥사메틸렌디이소시아네이트 11) B : 도데카메틸렌디이소시아네이트 12) C : 4-이소시아네이토메틸-1,8-옥탄 디이소시아네이트 13) D : 피마자유를 에폭시화 반응시킨 화합물 14) 소디움 3,5-디카르보메톡시벤젠 설포네이트

			실시예7	실시예8	실시예9	실시예10	비교예1	비교예2
조 성 물	제 1 성 분	제1 디이소시아네이트 (종류/함량¹⁾)	A¹⁰⁾/1	A¹⁰⁾	A¹⁰⁾/1	A¹⁰⁾/1	A¹⁰⁾	A¹⁰⁾
		제2 디이소시아네이트 (종류/함량²⁾)	B¹¹⁾/0.7	-	B¹¹⁾/0.7	B¹¹⁾/0.7	-	-
		폴리이소시아네이트 (종류/함량³⁾)	C¹²⁾/35	-	C¹²⁾/35	C¹²⁾/35	-	-
	디 올	(종류/함량⁴⁾)	1,3-프로판디올/ 55	1,3-프로판디올/ 55	1,3-프로판디올/ 55	1,3-프로판디올/ 55	1,3-프로판디올/ 20	1,3-프로판디올/ 55
	폴 리 올	제1 성분 (종류/함량⁵⁾)	폴리카프로락톤/ 92	폴리카프로락톤/ 92	폴리카프로락톤/ 92	폴리카프로락톤/ 92	폴리카프로락톤/ 100	폴리카프로락톤/ 100
		제2 성분 (종류/함량⁶⁾)	D¹³⁾/8	D¹³⁾/8	D¹³⁾/8	D¹³⁾/8	-	-
		조성물내 함량⁷⁾	220	220	220	220	220	270
	체인연장제 (종류/함량⁸⁾)		디에탄올아민/40	디에탄올아민/40	디에탄올아민/40	디에탄올아민/40	디에탄올아민/40	디에탄올아민/40
	수분산성 향상성분 (종류/함량⁹⁾)		E¹⁴⁾/3.5	-	E¹⁴⁾/2.5	E¹⁴⁾/5.5	-	-
물 성	수분산성		5	3	4	5	2	4
	도막성		5	2	4	3	2	3
	접착력(%)		121	72	118	108	74	51
	내습성		4	5	5	2	5	4
	유연성		5	5	5	5	3	4
1), 2) 각각 함량은 제1 디이소시아네이트 : 제2 디이소시아네이트의 중량비를 의미한다. 3) 디이소시아네이트 총질량 100 중량부에 대한 폴리이소시아네이트의 중량부이다. 4), 5) 폴리올 전체중량에 대해 제1 성분과 제2성분 각각에 대한 중량% 6) ~ 9): 제1성분 100 중량부에 대비한 각 성분의 중량부이다. 10) A : 헥사메틸렌디이소시아네이트 11) B : 도데카메틸렌디이소시아네이트 12) C : 4-이소시아네이토메틸-1,8-옥탄 디이소시아네이트 13) D : 피마자유를 에폭시화 반응시킨 화합물 14) 소디움 3,5-디카르보메톡시벤젠 설포네이트

구체적으로 상기 표 1 및 2를 통해 확인할 수 있듯이,

실시예 2의 경우 폴리이소시아네이트의 함량이 적어 도막성이 감소하고, 접착력도 실시예 1에 비해 저하된 것을 확인할 수 있다.

실시예 3의 경우 폴리이소시아네이트가 바람직한 범위보다 초과하여 실시예 1보다 수분산성이 낮아지고 도막성, 접착력도 현저히 좋지 않은 것을 확인할 수 있다. 또한, 폴리이소시아네이트가 포함되지 않은 실시예 8의 경우 도막성, 접착력이 모두 저하된 것을 확인할 수 있다.

또한, 실시예 4의 경우 바이오폴리올의 함량이 적어 실시예 1보다 접착력이 저하되었고, 실시예 5는 바이오폴리올의 함량이 많아 도막성이 저하되고 접착력도 실시예 1보다는 저하된 것을 확인할 수 있다. 또한, 바이오폴리올이 첨가되지 않은 실시예 6의 경우 접착력이 현저히 저하된 것을 확인할 수 있다.

또한, 실시예 7의 경우 실시예 1에 비해 모든 물성에 있어서 현저히 향상되어 좋은 물성을 발현하고 있는 것을 확인할 수 있다.

또한, 실시예 9는 설폰산금속염의 함량이 적음에 따라 수분산성이 실시예 7에 비해 감소하고, 도막성도 다소 저하된 것을 확인할 수 있다. 또한, 실시예 10은 설폰산 금속염의 함량이 너무 많아 도막성이 오히려 저하되고, 실시예 7에 비해 접착력도 현저히 저하되었으며, 내습성에서 특히 현저히 좋지 않았다.

한편, 비교예 1의 경우 실시예 1에 비해 수분산성, 도막성, 접착력이 현저히 저하했고, 특히 유연성이 현저히 저하된 것을 확인할 수 있다.

또한, 비교예 2의 경우 접착력이 현저히 저하되었고, 내습성도 다소 저하된 것을 확인할 수 있다.

Claims

이소시아네이트기를 포함하는 제1 성분 100 중량부에 대해 디올 40 ~ 60 중량부, 폴리올 160 ~ 250 중량부 및 체인 연장제 30 ~ 80 중량부를 포함하는 수분산성이 우수한 폴리우레탄 접착조성물.
제1항에 있어서,
상기 디올은 테트라프로필렌 글리콜, 1,3-프로판디올, 1,4-부탄디올, 1,3-부탄디올, 2,3-부탄디올, 1,5-펜탄디올, 1,6-헥산디올, 2,2-디메틸-1,3-프로판디올, 1,4-디하이드록시사이클로헥산, 1,4-디메틸올 사이클로헥산, 1,8-옥탄디올, 1,10-데칸디올, 1,12-도데칸디올, 네오펜틸 글리콜, 1,4-사이클로헥산디올, 1,4-사이클로헥산디메탄올, 1,4- 디하이드록시벤젠, 1,3- 디하이드록시벤젠, 트리메틸올 프로판, 글리세린, 펜타에리쓰리톨 및 디펜타에리쓰리톨로 이루어진 군에서 선택된 어느 하나 이상을 포함하는 것을 특징으로 하는 수분산성이 우수한 폴리우레탄 접착조성물.
제1항에 있어서,
상기 폴리올은 폴리테트라메틸렌글리콜(polytetramethylene glycol, PTMG), 폴리카프로락톤(polycaprolactone, PCL), 폴리프로필렌글리콜(polypropylene glycol, PPG), 폴리에틸렌글리콜(polyethyleneglycol, PEG) 및 폴리카보네이트디올(polycarbonatediol, PCDL)로 이루어진 군에서 선택된 어느 하나 이상을 포함하는 것을 특징으로 하는 하는 수분산성이 우수한 폴리우레탄 접착조성물.
제1항에 있어서,
상기 폴리올은 바이오폴리올을 6 ~ 10중량% 포함하고,
상기 바이오폴리올은 레스퀘렐라 오일(Lesquerella Oil), 피마자오일 또는 소이빈 오일(Soybean Oil)을 에폭시화 반응시킨 화합물 중 어느 하나 이상을 포함하는 것을 특징으로 하는 수분산성이 우수한 폴리우레탄 접착조성물.
제1항에 있어서,
상기 제1 성분은 디이소시아네이트를 포함하고,
상기 디이소시아네이트는 메틸렌 디이소시아네이트, 메틸펜타메틸렌디이소시아네이트, 헥사메틸렌디이소시아네이트, 도데카메틸렌디이소시아네이트, 1,4-디이소시아네이토-사이클로헥산, 1-이소시아네이토-3,3,5-트리메틸-5-이소시아네이토메틸-사이클로헥산(= IPDI, 이소포론 디이소시아네이트), 4,4'-디이소시아네이토-디사이클로헥실-메탄, 4,4'-디이소시아네이토-디사이클로헥실프로판-(2,2), 1,4-디이소시아네이토벤젠, 2,4-디이소시아네이토톨루엔, 2,6-디이소시아네이토톨루엔, 4,4'-디이소시아네이토-디페닐메탄, 2,2'- 및 2,4'-디이소시아네이토-디페닐메탄, 테트라메틸 자일렌 디이소시아네이트, p-자일렌 디이소시아네이트 및 p-이소프로필리덴 디이소시아네이트 중 어느 하나 이상을 포함하는 것을 특징으로 하는 수분산성이 우수한 폴리우레탄 접착조성물.
제5항에 있어서,
상기 제 1성분은 폴리이소시아네이트를 더 포함하고, 제1 성분은 디이소시아네이트 100 중량부에 대해 폴리이소시아네이트를 32 ~ 38 중량부 포함하는 것을 특징으로 하는 수분산성이 우수한 폴리우레탄 접착조성물.
제6항에 있어서,
상기 디이소시아네이트는 도데카메틸렌디이소시아네이트 및 헥사메틸렌디이소시아네이트 중 어느 하나 이상이고,
상기 폴리이소시아네이트는 4-이소시아네이토메틸-1,8-옥탄 디이소시아네이트인 것을 특징으로 하는 수분산성이 우수한 폴리우레탄 접착조성물.
제1항에 있어서,
상기 체인 연장제는 에탄올아민, N-메틸 에탄올아민, 디에탄올아민, 디이소프로판올아민, 1,3-디아미노-2-프로판올, N-(2-하이드록시에틸)-에틸렌 디아민, N,N-비스(2-하이드록시에틸)-에틸렌 디아민 및 2-프로판올아민, 에탄올아민, N-메틸에탄올아민, 디에탄올아민, 디이소프로판올아민, 1,3-디아미노-2-프로판올, N-(2-하이드록시에틸)-에틸렌 디아민, N,N-비스(2-하이드록시에틸)-에틸렌 디아민 및 2-프로판올아민, 피페라진(Piperazine), 에틸렌디아민(ethylene diamine, EDA) 및 디에틸렌트리아민(diethylenetri amine, DETA)으로 이루어진 군에서 선택된 어느 하나 이상을 포함하는 것을 특징으로 하는 수분산성이 우수한 폴리우레탄 접착조성물.
제1항에 있어서,
상기 조성물은 수분산성 향상성분을 더 포함하고, 상기 수분산성 향상성분은 소디움 3,5-디카르보메톡시벤젠 설포네이트인 것을 특징으로 하는 하는 수분산성이 우수한 폴리우레탄 접착조성물.
제9항에 있어서,
상기 수분산성 향상성분은 제1 성분 100 중량부에 대해 3 ~ 5 중량부로 포함되는 것을 특징으로 하는 수분산성이 우수한 폴리우레탄 접착조성물.
제1항 내지 제10항 중 어느 한 항에 따른 폴리우레탄 접착조성물이 포함되어 경화된 성형품.