CN113840871B - 氨基甲酸酯树脂组合物及层叠体 - Google Patents

氨基甲酸酯树脂组合物及层叠体 Download PDF

Info

Publication number
CN113840871B
CN113840871B CN202080036211.4A CN202080036211A CN113840871B CN 113840871 B CN113840871 B CN 113840871B CN 202080036211 A CN202080036211 A CN 202080036211A CN 113840871 B CN113840871 B CN 113840871B
Authority
CN
China
Prior art keywords
urethane resin
resin composition
mass
range
polyethylene glycol
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN202080036211.4A
Other languages
English (en)
Other versions
CN113840871A (zh
Inventor
藤下章惠
前田亮
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
DIC Corp
Original Assignee
DIC Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by DIC Corp filed Critical DIC Corp
Publication of CN113840871A publication Critical patent/CN113840871A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN113840871B publication Critical patent/CN113840871B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/42—Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain
    • C08G18/44—Polycarbonates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D175/00—Coating compositions based on polyureas or polyurethanes; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D175/04—Polyurethanes
    • C09D175/08—Polyurethanes from polyethers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L75/00—Compositions of polyureas or polyurethanes; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L75/04—Polyurethanes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
    • C08J9/0061—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof characterized by the use of several polymeric components
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
    • C08J9/30—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof by mixing gases into liquid compositions or plastisols, e.g. frothing with air
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L71/00—Compositions of polyethers obtained by reactions forming an ether link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L71/02—Polyalkylene oxides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L75/00—Compositions of polyureas or polyurethanes; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L75/04—Polyurethanes
    • C08L75/06—Polyurethanes from polyesters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L75/00—Compositions of polyureas or polyurethanes; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L75/04—Polyurethanes
    • C08L75/08—Polyurethanes from polyethers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D175/00—Coating compositions based on polyureas or polyurethanes; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D175/04—Polyurethanes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D175/00—Coating compositions based on polyureas or polyurethanes; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D175/04—Polyurethanes
    • C09D175/06—Polyurethanes from polyesters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
    • C09D5/02—Emulsion paints including aerosols
    • C09D5/021—Aerosols
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D7/00—Features of coating compositions, not provided for in group C09D5/00; Processes for incorporating ingredients in coating compositions
    • C09D7/20—Diluents or solvents
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D7/00—Features of coating compositions, not provided for in group C09D5/00; Processes for incorporating ingredients in coating compositions
    • C09D7/40—Additives
    • C09D7/45—Anti-settling agents
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D7/00—Features of coating compositions, not provided for in group C09D5/00; Processes for incorporating ingredients in coating compositions
    • C09D7/40—Additives
    • C09D7/60—Additives non-macromolecular
    • C09D7/63—Additives non-macromolecular organic
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D7/00—Features of coating compositions, not provided for in group C09D5/00; Processes for incorporating ingredients in coating compositions
    • C09D7/40—Additives
    • C09D7/65—Additives macromolecular
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06N—WALL, FLOOR, OR LIKE COVERING MATERIALS, e.g. LINOLEUM, OILCLOTH, ARTIFICIAL LEATHER, ROOFING FELT, CONSISTING OF A FIBROUS WEB COATED WITH A LAYER OF MACROMOLECULAR MATERIAL; FLEXIBLE SHEET MATERIAL NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06N3/00—Artificial leather, oilcloth or other material obtained by covering fibrous webs with macromolecular material, e.g. resins, rubber or derivatives thereof
    • D06N3/0043—Artificial leather, oilcloth or other material obtained by covering fibrous webs with macromolecular material, e.g. resins, rubber or derivatives thereof characterised by their foraminous structure; Characteristics of the foamed layer or of cellular layers
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06N—WALL, FLOOR, OR LIKE COVERING MATERIALS, e.g. LINOLEUM, OILCLOTH, ARTIFICIAL LEATHER, ROOFING FELT, CONSISTING OF A FIBROUS WEB COATED WITH A LAYER OF MACROMOLECULAR MATERIAL; FLEXIBLE SHEET MATERIAL NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06N3/00—Artificial leather, oilcloth or other material obtained by covering fibrous webs with macromolecular material, e.g. resins, rubber or derivatives thereof
    • D06N3/0056—Artificial leather, oilcloth or other material obtained by covering fibrous webs with macromolecular material, e.g. resins, rubber or derivatives thereof characterised by the compounding ingredients of the macro-molecular coating
    • D06N3/0059—Organic ingredients with special effects, e.g. oil- or water-repellent, antimicrobial, flame-resistant, magnetic, bactericidal, odour-influencing agents; perfumes
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06N—WALL, FLOOR, OR LIKE COVERING MATERIALS, e.g. LINOLEUM, OILCLOTH, ARTIFICIAL LEATHER, ROOFING FELT, CONSISTING OF A FIBROUS WEB COATED WITH A LAYER OF MACROMOLECULAR MATERIAL; FLEXIBLE SHEET MATERIAL NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06N3/00—Artificial leather, oilcloth or other material obtained by covering fibrous webs with macromolecular material, e.g. resins, rubber or derivatives thereof
    • D06N3/12—Artificial leather, oilcloth or other material obtained by covering fibrous webs with macromolecular material, e.g. resins, rubber or derivatives thereof with macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds, e.g. gelatine proteins
    • D06N3/14—Artificial leather, oilcloth or other material obtained by covering fibrous webs with macromolecular material, e.g. resins, rubber or derivatives thereof with macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds, e.g. gelatine proteins with polyurethanes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2375/00—Characterised by the use of polyureas or polyurethanes; Derivatives of such polymers
    • C08J2375/04—Polyurethanes
    • C08J2375/08—Polyurethanes from polyethers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2471/00—Characterised by the use of polyethers obtained by reactions forming an ether link in the main chain; Derivatives of such polymers
    • C08J2471/02—Polyalkylene oxides
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06N—WALL, FLOOR, OR LIKE COVERING MATERIALS, e.g. LINOLEUM, OILCLOTH, ARTIFICIAL LEATHER, ROOFING FELT, CONSISTING OF A FIBROUS WEB COATED WITH A LAYER OF MACROMOLECULAR MATERIAL; FLEXIBLE SHEET MATERIAL NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06N2205/00—Condition, form or state of the materials
    • D06N2205/04—Foam

Abstract

本发明提供一种氨基甲酸酯树脂组合物，其特征在于，含有氨基甲酸酯树脂(A)、水(B)和成膜助剂(C)，上述成膜助剂(C)为聚乙二醇(c1)和/或具有碳原子数为11以下的烷氧基的聚乙二醇(c2)。另外，本发明提供一种层叠体，其特征在于，至少具有基材(i)和由上述氨基甲酸酯树脂组合物形成的发泡层(ii)。上述聚乙二醇(c1)和上述聚乙二醇(c2)的重均分子量优选为100～4000的范围。上述氨基甲酸酯树脂(A)优选具有阴离子性基团。

Description

氨基甲酸酯树脂组合物及层叠体
技术领域
本发明涉及氨基甲酸酯树脂组合物。
背景技术
氨基甲酸酯树脂由于其机械强度、手感良好而被广泛用于合成皮革(包括人工皮革。)的制造。在该用途中，迄今为止，含有N，N-二甲基甲酰胺(DMF)的溶剂系氨基甲酸酯树脂为主流。然而，在欧洲的DMF限制，中国的VOC排放限制的强化、大型服装制造商的DMF限制等背景下，要求构成合成皮革的各层用的氨基甲酸酯树脂组合物的脱DMF化。
在这样的环境下，使氨基甲酸酯树脂分散于水中而成的氨基甲酸酯分散体(PUD)作为以往的使溶剂系氨基甲酸酯树脂湿式凝固而形成的中间多孔层的替代原料开始被研究。作为其替代，为了赋予与湿式成膜品同等的手感等，进行了各种制成PUD的发泡体的研究。
作为得到上述PUD的发泡体的方法，例如，研究了配合微胶囊、或使二氧化碳等气体分散于PUD配合液中的机械发泡等(例如，参照专利文献1。)。然而，在配合微胶囊的方法中，所得到的发泡体的手感变得不良、或由微胶囊的膨胀导致的平滑性不良成为问题。另外，在使气体分散的方法中，在制造发泡体的过程中混入到配合液中的气泡消失等，因此难以控制泡尺寸等，难以稳定地得到手感良好的合成皮革。
从这样的背景出发，近年来，作为简便地得到发泡体的方法，研究了将PUD用机械搅拌而发泡的机械发泡方法。然而，在机械发泡方法中，在对PUD的水进行干燥的过程中，在氨基甲酸酯被膜中产生龟裂(裂纹)，由此存在手感、剥离强度、耐弯曲性等物性表现不稳定的问题。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开2007-191810号公报
发明内容
发明要解决的课题
本发明要解决的课题在于提供即使进行机械发泡也能够形成具有优异的耐裂纹性的被膜、且含有水的氨基甲酸酯树脂组合物。
用于解决课题的手段
本发明提供一种氨基甲酸酯树脂组合物，其特征在于，含有氨基甲酸酯树脂(A)、水(B)和成膜助剂(C)，上述成膜助剂(C)为聚乙二醇(c1)和/或具有碳原子数为11以下的烷氧基的聚乙二醇(c2)。另外，本发明提供一种层叠体，其特征在于，至少具有基材(i)和由上述氨基甲酸酯树脂组合物形成的发泡层(ii)。
发明的效果
本发明的氨基甲酸酯树脂组合物含有水，是环境应对型的氨基甲酸酯树脂组合物。另外，本发明的氨基甲酸酯树脂组合物即使进行机械发泡也能够形成优异的耐裂纹性优异的被膜。因此，本发明的氨基甲酸酯树脂组合物可以适合用作合成皮革的材料，特别是可以适合用作合成皮革的发泡层。
具体实施方式
本发明的氨基甲酸酯树脂组合物含有氨基甲酸酯树脂(A)、水(B)和特定的成膜助剂(C)。
在本发明中，必须含有上述特定的成膜助剂(C)。推测通过使用特定的成膜助剂(C)，能够使氨基甲酸酯树脂组合物中的水干燥时的水的挥发速度温和且均匀，因此能够抑制被膜的裂纹，得到手感、剥离强度等优异的被膜。
作为上述成膜助剂(C)，必须使用聚乙二醇(c1)和/或具有碳原子数为11以下的烷氧基的聚乙二醇(c2)。
作为上述聚乙二醇(c2)中的上述烷氧基的碳原子数，从得到更优异的耐裂纹性的观点出发，优选为1～5的范围，更优选为1～3的范围，进一步优选为1～2的范围，特别优选为1(甲氧基)。另外，上述聚乙二醇(c2)1分子中的上述烷氧基的数量为1～2个的范围，优选为1个。
作为上述聚乙二醇(c1)和上述聚乙二醇(c2)的重均分子量，从得到更优异的耐裂纹性的观点出发，优选为100～4000的范围，更优选为100～3000的范围，进一步优选为400～2000的范围。需要说明的是，上述聚乙二醇(c1)和上述聚乙二醇(c2)的重均分子量表示通过凝胶渗透柱色谱(GPC)法测定的值。
作为上述成膜助剂(C)的使用量，相对于后述的氨基甲酸酯树脂(A)(＝固体成分)100质量份，优选为0.05～50质量份的范围，优选为0.1～20质量份的范围。
上述氨基甲酸酯树脂(A)可以分散于后述的水(B)中，例如可以使用具有阴离子性基团、阳离子性基团、非离子性基团等亲水性基团的氨基甲酸酯树脂；用乳化剂强制性地分散于水(B)中的氨基甲酸酯树脂等。这些氨基甲酸酯树脂可以单独使用，也可以组合使用2种以上。其中，从制造稳定性和水分散稳定性的观点出发，优选使用具有亲水性基团的氨基甲酸酯树脂，更优选具有阴离子性基团的氨基甲酸酯树脂。
作为得到上述具有阴离子性基团的氨基甲酸酯树脂的方法，例如可举出使用选自具有羧基的二醇化合物和具有磺酰基的化合物中的1种以上的化合物作为原料的方法。
作为上述具有羧基的二醇化合物，例如可以使用2，2-二羟甲基丙酸、2，2-二羟甲基丁酸、2，2-二羟甲基丁酸、2，2-二羟甲基丙酸、2，2-戊酸等。这些化合物可以单独使用，也可以组合使用2种以上。
作为上述具有磺酰基的化合物，例如可以使用3，4-二氨基丁磺酸、3，6-二氨基-2-甲苯磺酸、2，6-二氨基苯磺酸、N-(2-氨基乙基)-2-氨基磺酸、N-(2-氨基乙基)-2-氨基乙基磺酸、N-2-氨基乙烷-2-氨基磺酸、N-(2-氨基乙基)-β-丙氨酸；它们的盐等。这些化合物可以单独使用，也可以组合使用2种以上。
作为使用为了制造上述具有阴离子性基团的氨基甲酸酯树脂而使用的原料时的使用量，从得到更优异的水分散稳定性的观点出发，在氨基甲酸酯树脂的原料的合计质量中，优选为0.1～5质量％的范围，更优选为0.5～4质量％的范围，进一步优选为1～3质量％的范围。
上述羧基和磺酰基在氨基甲酸酯树脂组合物中可以一部分或全部被碱性化合物中和。作为上述碱性化合物，例如可以使用氨、三乙胺、吡啶、吗啉等有机胺；单乙醇胺、二甲基乙醇胺等烷醇胺；包含钠、钾、锂、钙等的金属碱化合物等。
作为得到上述具有阳离子性基团的氨基甲酸酯树脂的方法，例如可举出使用具有氨基的化合物的1种或2种以上作为原料的方法。
作为上述具有氨基的化合物，例如可以使用三亚乙基四胺、二亚乙基三胺等具有伯氨基和仲氨基的化合物；N-甲基二乙醇胺、N-乙基二乙醇胺等N-烷基二烷醇胺、N-甲基二氨基乙胺、N-乙基二氨基乙胺等N-烷基二氨基烷基胺等具有叔氨基的化合物等。这些化合物可以单独使用，也可以组合使用2种以上。
作为在得到上述强制性地分散于水(B)中的氨基甲酸酯树脂时可以使用的乳化剂，例如可以使用聚氧乙烯壬基苯基醚、聚氧乙烯月桂基醚、聚氧乙烯苯乙烯基苯基醚、聚氧乙烯山梨糖醇四油酸酯、聚氧乙烯-聚氧丙烯共聚物等非离子性乳化剂；油酸钠等脂肪酸盐、烷基硫酸酯盐、烷基苯磺酸盐、烷基磺基琥珀酸盐、萘磺酸盐、聚氧乙烯烷基硫酸盐、烷烃磺酸钠盐、烷基二苯醚磺酸钠盐等阴离子性乳化剂；烷基胺盐、烷基三甲基铵盐、烷基二甲基苄基铵盐等阳离子性乳化剂等。这些乳化剂可以单独使用，也可以组合使用2种以上。
作为上述氨基甲酸酯树脂(A)，具体而言，例如可以使用多异氰酸酯(a1)、多元醇(a2)和用于制造上述具有亲水性基团的氨基甲酸酯树脂的原料的反应物。
作为上述多异氰酸酯(a1)，例如可以使用苯二异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯、苯二亚甲基二异氰酸酯、萘二异氰酸酯、多亚甲基多苯基多异氰酸酯、碳二亚胺化二苯基甲烷多异氰酸酯等芳香族多异氰酸酯；六亚甲基二异氰酸酯、赖氨酸二异氰酸酯、环己烷二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、二环己基甲烷二异氰酸酯、苯二亚甲基二异氰酸酯、四甲基苯二亚甲基二异氰酸酯、二聚酸二异氰酸酯、降冰片烯二异氰酸酯等脂肪族多异氰酸酯或脂环式多异氰酸酯等。这些多异氰酸酯可以单独使用，也可以组合使用2种以上。
作为上述多异氰酸酯(a1)的使用量，从制造稳定性和所得到的被膜的机械物性的观点出发，在上述氨基甲酸酯树脂(A)的原料的合计质量中优选为5～40质量％的范围，更优选为10～30质量％的范围。
作为上述多元醇(a2)，例如可以使用聚醚多元醇、聚酯多元醇、聚丙烯酸多元醇、聚碳酸酯多元醇、聚丁二烯多元醇等。这些多元醇可以单独使用，也可以组合使用2种以上。
作为上述多元醇(a2)的数均分子量，从所得到的被膜的机械强度的观点出发，优选为500～50000的范围，更优选为800～10000的范围。需要说明的是，上述多元醇(a2)的数均分子量表示通过凝胶渗透柱色谱(GPC)法测定的值。
上述多元醇(a2)中，可以根据需要组合使用数均分子量小于500(优选为50～450的范围)的扩链剂(a2-1)。作为上述扩链剂(a2-1)，例如可以使用乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、丙二醇、二丙二醇、1，3-丙二醇、1，3-丁二醇、1，4-丁二醇、六亚甲基二醇、蔗糖、亚甲基二醇、甘油、山梨糖醇、双酚A、4，4’-二羟基联苯、4，4’-二羟基二苯基醚、三羟甲基丙烷等具有羟基的扩链剂；乙二胺、1，2-丙二胺、1，6-六亚甲基二胺、哌嗪、2，5-二甲基哌嗪、异佛尔酮二胺、1，2-环己二胺、1，3-环己二胺、1，4-环己二胺、4，4’-二环己基甲烷二胺、3，3’-二甲基-4，4’-二环己基甲烷二胺、1，4-环己二胺、肼等具有氨基的扩链剂等。这些扩链剂可以单独使用，也可以组合使用2种以上。
作为使用上述扩链剂(a2-1)时的使用量，从所得到的被膜的机械强度的观点出发，在氨基甲酸酯树脂(A)的原料的合计质量中优选为0.5～5质量％的范围，更优选为1～3质量％的范围。
作为上述氨基甲酸酯树脂(A)的制造方法，例如可举出将上述多元醇(a2)、用于制造上述具有亲水性基团的氨基甲酸酯树脂的原料、上述扩链剂(a2-1)和上述多异氰酸酯(a1)一并投入并使其反应的方法。这些反应例如可举出在50～100℃下进行3～10小时。
作为制造上述氨基甲酸酯树脂(A)时的、上述多元醇(a2)所具有的羟基、用于制造上述具有亲水性基团的氨基甲酸酯树脂的原料所具有的羟基和氨基、以及上述扩链剂(a2-1)所具有的羟基和氨基的合计与上述多异氰酸酯(al)所具有的异氰酸酯基的摩尔比[异氰酸酯基/(羟基和氨基)]优选为0.8～1.2的范围，更优选为0.9～1.1的范围。
在制造上述氨基甲酸酯树脂(A)时，优选使残留于上述氨基甲酸酯树脂(A)的异氰酸酯基失活。在使上述异氰酸酯基失活的情况下，优选使用甲醇等具有1个羟基的醇。作为上述醇的使用量，相对于氨基甲酸酯树脂(A)100质量份优选为0.001～10质量份的范围。
另外，在制造上述氨基甲酸酯树脂(A)时，可以使用有机溶剂。作为上述有机溶剂，例如可以使用丙酮、甲乙酮等酮化合物；四氢呋喃、二氧六环等醚化合物；乙酸乙酯、乙酸丁酯等乙酸酯化合物；乙腈等腈化合物；二甲基甲酰胺、N-甲基吡咯烷酮等酰胺化合物等。这些有机溶剂可以单独使用，也可以组合使用2种以上。需要说明的是，上述有机溶剂优选通过蒸馏法等最终被除去。
作为上述氨基甲酸酯树脂(A)的流动起始温度，从能够稳定地保持由后述的机械发泡产生的泡、使发泡层(ii)的密度为优选的范围、稳定地得到优异的手感的观点出发，优选为80℃以上，更优选为80～220℃的范围。
作为调整上述氨基甲酸酯树脂(A)的流动起始温度的方法，主要可举出根据作为后述的氨基甲酸酯树脂(A)的原料的多元醇(a2)的种类、扩链剂(a2-1)的使用量、以及多异氰酸酯(a1)的种类进行调整的方法。作为将上述流动起始温度调整得高的方法，例如可举出使用聚碳酸酯多元醇之类的结晶性高的多元醇作为多元醇(a2)、增加扩链剂(a2-1)的使用量、使用4，4’-二苯基甲烷二异氰酸酯、二环己基甲烷二异氰酸酯之类的结晶性高的多异氰酸酯作为多异氰酸酯(a1)等。另外，作为将上述流动起始温度调整得低的方法，例如可举出使用聚氧丙二醇之类的结晶性低的多元醇作为多元醇(a2)、减少扩链剂(a2-1)的使用量、使用甲苯二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯之类的结晶性低的多异氰酸酯作为多异氰酸酯(a1)等。因此，通过适当选择这些方法，能够调整上述氨基甲酸酯树脂(A)的流动起始温度。
需要说明的是，作为上述氨基甲酸酯树脂(A)的流动起始温度的测定方法，例如可举出如下方法：将氨基甲酸酯树脂组合物涂布于脱模纸(涂布厚度150μm)，利用热风干燥机在70℃干燥4分钟，接着在120℃干燥2分钟，由此得到干燥物，使用株式会社岛津制作所制流动试验仪“CFT-500A”(使用口径1mm、长度1mm的模具、载荷98N、升温速度3℃/分钟)对该干燥物进行测定。
作为上述水(B)，例如可以使用离子交换水、蒸馏水、自来水等。其中，优选使用杂质少的离子交换水。作为上述水(B)的含量，从作业性、涂覆性和保存稳定性的观点出发，在氨基甲酸酯树脂组合物中优选为20～90质量％的范围，更优选为40～80质量％的范围。
作为上述氨基甲酸酯树脂(A)与上述水(B)的质量比[(A)/(B)]，从水分散稳定性和作业性的观点出发，优选为5/95～70/30的范围，更优选为10/90～60/40的范围。
本发明的氨基甲酸酯树脂组合物含有上述氨基甲酸酯树脂(A)、水(B)和成膜助剂(C)作为必须成分，但也可以根据需要含有其他添加剂。
作为上述其他添加剂，例如可以使用表面活性剂(D)、交联剂、中和剂、增稠剂、氨基甲酸酯化催化剂、填充剂、颜料、染料、阻燃剂、流平剂、抗粘连剂等。这些添加剂可以单独使用，也可以组合使用2种以上。
作为上述表面活性剂(D)，从防止因机械发泡而产生的泡消失、得到更优异的耐裂纹性和手感的观点出发，优选使用具有碳原子数为10以上的疏水部的表面活性剂(D)。
作为上述表面活性剂(D)，例如可以使用下述式(2)所示的表面活性剂；脂肪酸盐、琥珀酸盐、磺基琥珀酸盐、十八烷基磺基琥珀酸盐、磺基琥珀酸酯等。这些表面活性剂可以单独使用，也可以组合使用2种以上。
[化学式1]
RCO2 -X+ (2)
(式(2)中，R表示碳原子数10～20的直链或支链状的烷基，X表示Na、K、NH4、吗啉、乙醇胺、三乙醇胺。)
作为上述表面活性剂(D)，在上述表面活性剂中，从得到更优异的泡保持性的观点出发，优选使用上述式(2)所示的表面活性剂，更优选表示碳原子数为13～19的直链烷基的表面活性剂，特别优选使用硬脂酸盐。
作为使用上述表面活性剂(D)时的使用量，从得到更优异的泡保持性的观点出发，相对于上述氨基甲酸酯树脂(A)(＝固体成分)100质量，优选为0.01～30质量份的范围，更优选为0.1～20质量份的范围。
作为上述交联剂，是为了提高发泡层(ii)的机械强度等而使用的，例如可以使用多异氰酸酯交联剂、环氧交联剂、三聚氰胺交联剂、噁唑啉交联剂等。这些交联剂可以单独使用，也可以组合使用2种以上。作为使用上述交联剂时的使用量，例如，相对于上述氨基甲酸酯树脂(A)(＝固体成分)100质量份，优选为0.01～100质量份的范围，更优选为0.1～50质量份的范围，进一步优选为0.5～30质量份的范围。
接下来，对本发明的层叠体进行说明。
上述层叠体至少具有基材(i)和由上述氨基甲酸酯树脂组合物形成的发泡层(ii)。
作为上述基材(i)，例如可以使用聚酯纤维、聚乙烯纤维、尼龙纤维、丙烯酸系纤维、聚氨酯纤维、乙酸酯纤维、人造丝纤维、聚乳酸纤维、棉、麻、丝、羊毛、玻璃纤维、碳纤维、基于它们的混纺纤维等的无纺布、机织物、编织物等纤维基材；使聚氨酯树脂等树脂浸渗于上述无纺布而得到的无纺布；在上述无纺布上进一步设置多孔质层而得到的无纺布；热塑性氨基甲酸酯(TPU)等树脂基材等。
接下来，对本发明的层叠体的制造方法进行说明。
作为上述层叠体的制造方法，例如可举出：
(X)使上述氨基甲酸酯树脂组合物起泡而得到起泡液，将该起泡液涂布于脱模纸上，使其干燥，与上述基材(i)贴合的方法，
(Y)使上述氨基甲酸酯树脂组合物起泡而得到起泡液，将该起泡液涂布于在脱模纸上制作的表皮层上，使其干燥，与上述基材(i)贴合的方法，
(Z)使上述氨基甲酸酯树脂组合物起泡而得到起泡液，将该起泡液涂布于上述基材(i)上，使其干燥，根据需要在其上贴合在脱模纸上制作的表皮层(iii)的方法等。
作为使上述氨基甲酸酯树脂组合物起泡而得到起泡液的方法，例如可举出利用手的搅拌、使用机械混合器等混合器的机械发泡等。其中，从简便地得到起泡液的观点出发，优选使用混合器的方法。在使用混合器的情况下，例如可举出以500～3000rpm搅拌10秒～10分钟的方法。此时，从得到手感良好的发泡层(ii)的观点出发，优选在起泡前后设为1.3～7倍的体积，更优选设为1.2～2倍的体积。
作为将所得到的起泡液涂布于基材(i)等的方法，例如可举出使用辊涂机、刮刀涂布机、逗号涂布机、涂抹器等的方法。
作为上述涂布物的干燥方法，例如可举出在60～130℃的温度下干燥30秒～10分钟的方法。
作为通过以上的方法得到的发泡层(ii)的厚度，例如为5～300μm。
作为上述发泡层(ii)的密度，从得到更优异的手感的观点出发，优选为200～1000kg/m3、更优选为400～800kg/m3的范围。需要说明的是，上述发泡层(ii)的密度表示从每10cm见方的层叠体的重量中减去每10cm见方的基材(i)的重量而得到的值除以发泡层(ii)的厚度而得到的值。
作为上述表皮层(iii)，可以利用公知的材料通过公知的方法形成，例如可以使用溶剂系氨基甲酸酯树脂、水系氨基甲酸酯树脂、有机硅树脂、聚丙烯树脂、聚酯树脂等。在重视柔软的手感和耐热性、耐水解性的情况下，优选使用聚碳酸酯系氨基甲酸酯树脂。另外，为了环境应对中的DMF减少化，更优选使用水系聚碳酸酯系氨基甲酸酯树脂。
在上述表皮层(iii)上，根据需要，为了提高耐擦伤性、赋予光泽性等，可以进一步设置表面处理层(iv)。作为上述表面处理层(iv)，可以利用公知的材料通过公知的方法形成。
以上，本发明的氨基甲酸酯树脂组合物含有水，是环境应对型的氨基甲酸酯树脂组合物。另外，本发明的氨基甲酸酯树脂组合物即使进行机械发泡也能够形成优异的耐裂纹性优异的被膜。因此，本发明的氨基甲酸酯树脂组合物可以适合用作合成皮革的材料，特别是可以适合用作合成皮革的发泡层。
实施例
以下，使用实施例更详细地说明本发明。
[实施例1]
加入聚醚系聚氨酯分散体(DIC株式会社制“ハイドランWLS-120AR”，固体成分50质量％，以下，简记为“PUD(A-1)”。)100质量份、增稠剂(Borchers公司制“Borch Gel ALA”)2质量份、硬脂酸铵2质量份、交联剂(Nisshinbo Chemical株式会社制“力ルボヅライトSV-02”)4质量份、甲氧基聚乙二醇(日油株式会社制“ユ二才ツクスM-550”，重均分子量；550，以下，简记为“甲氧基PEG(1)”。)5质量份，使用机械混合器以2000rpm进行搅拌，使其包含空气，由此得到了体积相对于初始体积为1.5倍的起泡液。
将其涂布于脱模纸，在80℃下干燥3分钟，由此形成厚度300μm的氨基甲酸酯发泡层，将其与聚酯纤维的无纺布贴合，由此得到合成皮革。
[实施例2～5、比较例1]
如表1所示地变更所使用的氨基甲酸酯树脂(A)的种类、以及成膜助剂(C)的种类和/或使用量，除此以外，与实施例1同样地操作，得到合成皮革。
[数均分子量·重均分子量的测定方法]
成膜助剂(C)的重均分子量等表示通过凝胶渗透色谱(GPC)法在下述条件下测定的值。
测定装置：高速GPC装置(东曹株式会社制“HLC-8220GPC”)
柱：将东曹株式会社制的下述柱串联连接使用。
“TSKgel G5000”(7.8mmI.D.×30cm)×1根
“TSKgel G4000”(7.8mmI.D.×30cm)×1根
“TSKgel G3000”(7.8mmI.D.×30cm)×1根
“TSKgel G2000”(7.8mmI.D.×30cm)×1根
检测器：RI(差示折射计)
柱温：40℃
洗脱液：四氢呋喃(THF)
流速：1.0mL/分钟
注入量：100μL(试样浓度0.4质量％的四氢呋喃溶液)
标准试样：使用下述的标准聚苯乙烯制作标准曲线。
(标准聚苯乙烯)
东曹株式会社制“TSKgel标准聚苯乙烯A-500”
东曹株式会社制“TSKgel标准聚苯乙烯A-1000”
东曹株式会社制“TSKgel标准聚苯乙烯A-2500”
东曹株式会社制“TSKgel标准聚苯乙烯A-5000”
东曹株式会社制“TSKgel标准聚苯乙烯F-1”
东曹株式会社制“TSKgel标准聚苯乙烯F-2”
东曹株式会社制“TSKgel标准聚苯乙烯F-4”
东曹株式会社制“TSKgel标准聚苯乙烯F-10”
东曹株式会社制“TSKgel标准聚苯乙烯F-20”
东曹株式会社制“TSKgel标准聚苯乙烯F-40”
东曹株式会社制“TSKgel标准聚苯乙烯F-80”
东曹株式会社制“TSKgel标准聚苯乙烯F-128”
东曹株式会社制“TSKgel标准聚苯乙烯F-288”
东曹株式会社制“TSKgel标准聚苯乙烯F-550”
[耐裂纹性的评价方法]
观察实施例和比较例中得到的合成皮革的外观，确认有无裂纹。将没有裂纹的情况评价为“T”，将确认裂纹的情况评价为“F”。
[手感评价方法]
用手触摸实施例和比较例中得到的合成皮革，如下进行评价。
“T”：具有柔软性和弹力
“F”：柔软性差，硬。
[剥离强度的评价方法]
在实施例和比较例中得到的合成皮革的表面上载置2.5cm宽的热熔胶带(SANCHEMICALS株式会社制“BW-2”)，在150下加热30秒，粘接热熔胶带。沿着热熔胶带的宽度切割样品。将该试样的一部分剥离，用卡盘夹持基材和热熔胶带，使用岛津Autograph“AG-1”(株式会社岛津制作所制)，在满刻度5kg、头速度20mm/分钟的条件下测定剥离强度，换算成1cm宽度。将剥离强度为3kgffcm以上的情况评价为“T”，将除此以外的情况评价为“F”。
[表1]
表1中的缩写如下。
“PUD(A-2)”：聚碳酸酯系聚氨酯分散体(DIC株式会社制“ハイドランWLS-110AR”，固体成分50质量％)
“PUD(A-3)”：酯系聚氨酯分散体(DIC株式会社制“ハイドランADS-110”，固体成分50质量％)
“甲氧基PEG(2)”：甲氧基PEG(重均分子量；1000)
“PEG(1)”：聚乙二醇(重均分子量；400)
“PEG(2)”：聚乙二醇(重均分子量；1000)
可知作为本发明的氨基甲酸酯树脂组合物的实施例1～5可以得到具有优异的耐裂纹性、手感和剥离强度的合成皮革。
另一方面，比较例1是不使用成膜助剂(C)的方式，耐裂纹性、手感和剥离强度均不良。

Claims (3)

1.一种氨基甲酸酯树脂组合物，其特征在于，含有具有阴离子性基团的氨基甲酸酯树脂A、水B和成膜助剂C，所述成膜助剂C为重均分子量为100～4000的范围的聚乙二醇c1和/或重均分子量为100～4000的范围的具有碳原子数为11以下的烷氧基的聚乙二醇c2，
所述氨基甲酸酯树脂组合物还含有硬脂酸盐D。
2.一种层叠体，其特征在于，至少具有基材i和由权利要求1所述的氨基甲酸酯树脂组合物形成的发泡层ii。
3.根据权利要求2所述的层叠体，其中，所述发泡层ii是通过对所述氨基甲酸酯树脂组合物进行机械发泡而形成的。
CN202080036211.4A 2019-06-07 2020-04-07 氨基甲酸酯树脂组合物及层叠体 Active CN113840871B (zh)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2019-107056 2019-06-07
JP2019107056 2019-06-07
PCT/JP2020/015726 WO2020246132A1 (ja) 2019-06-07 2020-04-07 ウレタン樹脂組成物、及び、積層体

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN113840871A CN113840871A (zh) 2021-12-24
CN113840871B true CN113840871B (zh) 2023-08-11

Family

ID=73652538

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202080036211.4A Active CN113840871B (zh) 2019-06-07 2020-04-07 氨基甲酸酯树脂组合物及层叠体

Country Status (5)

Country Link
US (1) US20220169887A1 (zh)
EP (1) EP3943537A4 (zh)
JP (1) JP6904486B2 (zh)
CN (1) CN113840871B (zh)
WO (1) WO2020246132A1 (zh)

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPWO2023090236A1 (zh) * 2021-11-18 2023-05-25

Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH11323125A (ja) * 1998-05-12 1999-11-26 Dainichiseika Color & Chem Mfg Co Ltd ウレタン樹脂水分散体及び水分散性ウレタン樹脂接着剤
JP2002198093A (ja) * 2000-12-26 2002-07-12 Nisshinbo Ind Inc 電解質組成物、高分子固体電解質、高分子ゲル電解質及びリチウムポリマー電池
JP2005060690A (ja) * 2003-07-30 2005-03-10 Mitsui Takeda Chemicals Inc ポリウレタン樹脂、水性ポリウレタン樹脂、親水性改質剤、透湿性樹脂およびポリウレタン樹脂の製造方法
JP2005255968A (ja) * 2004-03-09 2005-09-22 Shindo Seni Kogyo Kk 樹脂皮膜を有する付加反応硬化型シリコーンスポンジゴム成形体およびその製造方法
CN106232664A (zh) * 2014-04-25 2016-12-14 三洋化成工业株式会社 汽车内装材料用树脂成型品
JP2018090745A (ja) * 2016-12-07 2018-06-14 株式会社イノアック技術研究所 気泡多孔体及びその製造方法
CN108587125A (zh) * 2018-05-17 2018-09-28 合肥浦尔菲电线科技有限公司 一种环保包装材料及其制备方法
CN108884314A (zh) * 2016-04-01 2018-11-23 Dic株式会社 单液型水性树脂组合物及纤维层叠体

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS6049648B2 (ja) * 1981-11-20 1985-11-02 三井東圧化学株式会社 非泡化硬化性樹脂組成物
JP2000345026A (ja) * 1999-06-08 2000-12-12 Kuraray Co Ltd 感熱ゲル化性ポリウレタン系エマルジョン
JP2004143641A (ja) * 2002-10-28 2004-05-20 Sanyo Chem Ind Ltd 皮革様シート材料
JP2005239841A (ja) * 2004-02-25 2005-09-08 Sanyo Chem Ind Ltd 水系ポリウレタン樹脂エマルション
JP5013233B2 (ja) * 2010-08-06 2012-08-29 Ｄｉｃ株式会社 ウレタン樹脂組成物、コーティング剤、皮革様シートの表皮層形成用ウレタン樹脂組成物、並びに積層体及び皮革様シート
JP2014058654A (ja) * 2012-09-19 2014-04-03 Kansai Paint Co Ltd 潤滑処理剤組成物
KR101934662B1 (ko) * 2015-03-03 2019-01-02 디아이씨 가부시끼가이샤 피혁 모양 시트의 제조 방법

Patent Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH11323125A (ja) * 1998-05-12 1999-11-26 Dainichiseika Color & Chem Mfg Co Ltd ウレタン樹脂水分散体及び水分散性ウレタン樹脂接着剤
JP2002198093A (ja) * 2000-12-26 2002-07-12 Nisshinbo Ind Inc 電解質組成物、高分子固体電解質、高分子ゲル電解質及びリチウムポリマー電池
JP2005060690A (ja) * 2003-07-30 2005-03-10 Mitsui Takeda Chemicals Inc ポリウレタン樹脂、水性ポリウレタン樹脂、親水性改質剤、透湿性樹脂およびポリウレタン樹脂の製造方法
JP2005255968A (ja) * 2004-03-09 2005-09-22 Shindo Seni Kogyo Kk 樹脂皮膜を有する付加反応硬化型シリコーンスポンジゴム成形体およびその製造方法
CN106232664A (zh) * 2014-04-25 2016-12-14 三洋化成工业株式会社 汽车内装材料用树脂成型品
CN108884314A (zh) * 2016-04-01 2018-11-23 Dic株式会社 单液型水性树脂组合物及纤维层叠体
JP2018090745A (ja) * 2016-12-07 2018-06-14 株式会社イノアック技術研究所 気泡多孔体及びその製造方法
CN108587125A (zh) * 2018-05-17 2018-09-28 合肥浦尔菲电线科技有限公司 一种环保包装材料及其制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
JP6904486B2 (ja) 2021-07-14
US20220169887A1 (en) 2022-06-02
EP3943537A1 (en) 2022-01-26
CN113840871A (zh) 2021-12-24
TW202104431A (zh) 2021-02-01
WO2020246132A1 (ja) 2020-12-10
KR20210135282A (ko) 2021-11-12
JPWO2020246132A1 (ja) 2021-09-13
EP3943537A4 (en) 2022-05-04

Similar Documents

Publication Publication Date Title
TWI782129B (zh) 發泡胺基甲酸酯薄片、及合成皮革
CN108884314B (zh) 单液型水性树脂组合物及纤维层叠体
CN112673130B (zh) 合成皮革
CN112703287B (zh) 合成皮革
TWI796485B (zh) 合成皮革
KR102522431B1 (ko) 합성 피혁
KR20200036902A (ko) 합성 피혁
CN113840871B (zh) 氨基甲酸酯树脂组合物及层叠体
JP6836736B2 (ja) 合成皮革
CN112969760B (zh) 氨基甲酸酯树脂组合物及层叠体
CN113767195B (zh) 氨基甲酸酯树脂组合物、发泡氨基甲酸酯片以及合成皮革
TWI837346B (zh) 胺基甲酸酯樹脂組成物、及積層體
KR102662080B1 (ko) 우레탄 수지 조성물, 및, 적층체
WO2023090236A1 (ja) ウレタン樹脂組成物、及び、積層体

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant