KR20160149159A

KR20160149159A - 적외선 투과 칼코겐 유리

Info

Publication number: KR20160149159A
Application number: KR1020160075003A
Authority: KR
Inventors: 나탄 칼리
Original assignee: 쇼트 코포레이션
Priority date: 2015-06-17
Filing date: 2016-06-16
Publication date: 2016-12-27
Also published as: US20160368813A1; US10099957B2; EP3106440A1; CN106256796A; US20190010078A1

Abstract

적외선 투과성이 개선된 유리 조성물 및 유리 조성물의 제조 방법이 제공된다. 상기 조성물은 인듐 및/또는 카드뮴; 게르마늄; 인, 비소, 및/또는 안티몬; 은; 납; 및 황, 셀레늄, 및/또는 텔루륨을 포함한다. 상기 방법은 약 5 내지 약 48 시간의 시간 동안 혼합물을 용융시키고 약 600∼1000

의 온도 범위에서 상기 혼합물을 혼합하는 것으로 실시된다.

Description

적외선 투과 칼코겐 유리{INFRARED TRANSMISSION CHALCOGENIDE GLASSES}

관련 출원 참조

본 출원은 2015년 6월 17일자 출원된 미국 가출원 62/180,904호를 우선권으로 주장한다.

발명 분야

본 개시 내용은 적외선 투과성이 개선된 유리 조성물 및 유리 조성물의 제조 방법에 관한 것이다. 더 구체적으로, 본 개시 내용은 인듐 및/또는 카드뮴을 갖는 개선된 적외선 투과 칼코겐 유리에 관한 것이다.

칼코겐 화합물은 1 이상의 칼코겐 음이온 및 하나 이상의 전기적 양성 원소를 갖는 화합물이다. 칼코겐은 주기율표의 16족 화학 원소들, 산소족을 포함하지만 산소 자체는 포함하지 않는다. 칼코겐 유리는 칼코겐, 일반적으로 황화물, 셀렌화물 및 텔루르화물을 함유한다. 다수의 칼코겐 유리는 비소-황(As-S) 또는 게르마늄-황(Ge-S) 결합을 갖는 황계이다. 칼코겐 유리에 관한 적용예는 일반적으로 8∼14 ㎛ 파장 범위를 포함한다. 산소 오염의 ppm 농도가 투과성 감소를 야기하는 것이 일반적으로 관찰된다. 이 투과성 감소는 유리 형성을 위한 용융 공정 동안 형성되는 게르마늄-산소(Ge-O) 또는 비소-산소(As-O) 결합에 의한 빛 흡수로 인한 것으로 생각된다. 이것은 이 유리를 갖는 시스템 또는 광학 특성의 성능 감소를 유도한다.

투과성을 개선시키기 위하여, 종종 Al, Mg, AlCl₃ 또는 TeCl₄와 같은 반응성 화학물질의 존재 또는 부재하의 증류에 의하여 유리를 가공한다. 그러나, 투과성 개선이 보통 미비하다. 또한, 상당한 비용 증가가 이 증류 공정에 의해 요구되는 복합체 가공과 관련이 있다. 별법으로, 유리는 예외적으로 순수한 원료로부터 제조될 수 있으나, 이것은 배치(batch) 비용을 증가시킨다. 또한, 이들 원료는 산소를 도입하지 않도록 공급 및 취급하는 것이 어려울 수 있다.

또한, IR 투과성 개선은 열 이미징, 분광분석, 및 CO₂ 레이저 투과 등을 수반하는 적용예에서 중요하다. 충분한 투과성을 달성하기 위하여, 연성 흡습성이고 독성 결정성인 물질이 종종 사용된다. 그러나, 이러한 물질은 섬유 인발 및 렌즈 성형과 같이 이용될 수 있는 제작법 면에서도 제한된다.

도 1은 선행 기술의 비소-셀레늄(As-Se) 유리를 나타낸다. 이 선행 기술 유리에서는, 14 ㎛ 근처에서 흡수를 갖는 비소-산소(As-O) 결합이 발생한다. 게르마늄-비소-셀레늄(Ge-As-Se) 유리 또는 게르마늄-안티몬-셀레늄(Ge-Sb-Se) 유리에서 게르마늄(Ge)의 존재는 12.5 ㎛ 근처에서 흡수(즉, 투과성 저하) 및 게르마늄-산소(Ge-O) 결합을 나타낸다. 도 1에 도시된 이들 흡수 피쳐(feature)에 대한 파장 차이는 결합 강도를 원자의 원자량으로 나눈 함수인 결합 진동의 진동수로 인한 것이다. 따라서, 결합 에너지가 더 낮고 산소 또는 더 높은 원자량을 갖는 금속이 더 저주파 진동 및 더 긴 흡수 파장을 나타낸다.

따라서, 종래의 유리 또는 결정에 적합하지 않은 새로운 적용예를 다루기 위하여 전형적인 유리의 투과성을 증가시키는 것이 필요하다.

본 개시 내용은 적외선 투과성이 개선된 칼코겐 유리를 제공한다.

본 개시 내용은 또한 시판되는 유리에 대하여 8 ㎛ 내지 15 ㎛의 장파장 적외선 범위에서 유리에 사용하기 위한 이러한 칼코겐 유리를 제공한다.

본 개시 내용은 또한 인듐(In), 카드뮴(Cd), 또는 이 둘의 조합을 갖는 이러한 칼코겐 유리를 제공한다.

본 개시 내용은 또한 황(S)계, 셀레늄(Se)계, 또는 텔루륨(Te)계일 수 있는 이러한 칼코겐 유리를 제공한다.

본 개시 내용은 또한 이러한 칼코겐 유리의 제조 방법을 제공한다.

도 1은 주어진 파장에서 각종 시판(선행 기술) 유리의 투과 퍼센트를 비교한 플롯이다.
도 2는 게르마늄-갈륨-셀레늄(Ge-Ga-Se) 및 게르마늄-인듐-셀레늄(Ge-In-Se)에 대해 주어진 파장에서 투과 퍼센트를 비교한 플롯이다.

본 개시 내용은 장파장 적외선(IR) 범위에서 개선된 투과성을 갖는 유리 제품에 사용하기 위한 유리를 제공한다. 또한, 개선된 투과성은 현재 시판되는 유리 제품에 대하여 8 ㎛ 내지 15 ㎛ 범위에 존재한다.

본 개시 내용의 유리는 칼코겐 유리이다. 따라서, 본 유리는 주기율표의 16족에 있는 화학 원소들을 가진다. 산소는 16족에 있지만, 산소 자체는 칼코겐 화합물이 아니다. 이들 칼코겐 유리는 또한 투과성을 증가시키기 위하여 카드뮴, 인듐, 또는 이의 조합을 가진다. 본 개시 내용의 칼코겐 유리는 황(S)계, 셀레늄(Se)계, 또는 텔루륨(Te)계일 수 있다.

후 전이 금속 및 전이 후 금속(d¹⁰ 이온) 및 메탈로이드와 같은 칼코겐 유리의 형성에서 주목되는 원소들에 있어서, 전기음성도는 원자량과 더불어 증가하는 경향이 있다. 이들 원소 중에서, 인듐 및 카드뮴만이 높은 원자량과 낮은 전기음성도를 함께 갖는 대부분의 칼코겐 유리를 형성할 수 있는 능력을 가진다. 칼코겐 유리에 이들 두 원소의 첨가는 30∼40 ㎛의 파장에 상응하는 250∼300 cm^-1 범위에 진동수를 갖는 게르마늄-산소(Ge-O)에 대하여 카드뮴-산소(Cd-O) 또는 인듐-산소(In-O) 결합의 우선적인 형성을 유도한다. 알칼리, 알칼리 토류 및 희토류 원소는 낮은 전기음성도 및 높은 질량을 가질 수 있다. 그러나, 이들 원소는 이온성이고 용해도가 낮으며 산소(O)에 우선적으로 결합하는 거동을 하지 않는다. 황화물, 셀렌화물 및 텔루르화물 유리에 이들 원소를 첨가하면, 산화물 불순물 흡수 밴드가 제거되고, 일반적으로 황화물 유리에 대하여 12 ㎛, 셀렌화물 유리에 대하여 16 ㎛, 텔루르화물 유리에 대하여 20 ㎛의 기본 유리 투과 범위가 복구된다.

유리에 인듐(In), 카드뮴(Cd), 또는 둘다의 첨가는 유리의 투과성을 현저히 증가시킨다. 임의의 이론에 구속되는 것은 아니나, 낮은 전기음성도 및 높은 원자량 인듐(In), 카드뮴(Cd)의 조합으로부터 투과 개선이 일어난다고 생각된다. 또한, 최저 전기음성도를 갖는 유리의 원소, 즉 최고의 가능한 금속-산소 결합 강도를 제공하는 Cd In에 산소(O)가 결합하는 것이 바람직하다고 생각된다.

제1 실시양태에서, 칼코겐 유리는 카드뮴(Cd)을 함유하지 않는다. 이 실시양태에서, 인듐(In)의 양은 유리의 총 중량의 약 2% 내지 약 20%, 더 바람직하게는 약 5% 내지 약 15%이다.

제2 실시양태에서, 칼코겐 유리는 인듐(In)을 함유하지 않는다. 이 실시양태에서, 카드뮴(Cd)은 약 0.5% 내지 약 10%, 더 바람직하게는 약 2% 내지 약 5%의 양으로 존재한다.

칼코겐 유리가 카드뮴(Cd) 및 인듐(In)을 함유하는 제3 실시양태에서, 카드뮴(Cd)의 양은 약 0.5% 내지 약 10%이고 인듐(In)의 양은 약 5% 내지 약 10%이다. 더 바람직하게는, 카드뮴(Cd)의 양은 약 2% 내지 약 5%이고 인듐(In)의 양은 약 5% 내지 약 10%이다.

상기 개시한 이들 세 실시양태 각각에서, 조성의 나머지는 약 10% 내지 약 30%의 게르마늄(Ge); 약 2% 내지 약 40%의 인(P), 비소(As) 및/또는 안티몬(Sb); 0% 내지 약 10% 납(Pb); 0% 내지 약 20%의 은(Ag); 및 약 30% 내지 약 80%의 하나 이상의 칼코겐, 황(S), 셀레늄(Se) 및/또는 텔루륨(Te)이다.

상기 개시한 세 실시양태 각각에서, 상기 조성의 나머지는 별법으로 적어도 약 5%의 게르마늄(Ge) 및 적어도 약 1%의 인(P), 비소(As) 또는 안티몬(Sb)으로 구성된다. 이들 원소는 유리 제조 공정에서의 냉각 동안 용융물로부터의 결정의 형성을 방지한다.

임의로, 상기 세 실시양태 각각에서, 각 조성은 약 7% 내지 약 25%의 할로겐화물을 포함할 수 있다. 할로겐화물은 염소(Cl), 브롬(Br), 또는 요오드(I)를 포함할 수 있으나 이것에 한정되지 않는다.

추가의 옵션으로서, 상기 세 실시양태 각각은 약 5% 내지 약 20%의 알칼리를 포함할 수 있다. 상기 알칼리는 칼륨(K), 루비듐(Rb), 또는 세슘(Cs)을 포함할 수 있으나 이것에 한정되지 않는다.

상기 검토된 세 실시양태에 외에, 본 개시 내용은 다른 실시양태들을 추가로 제공한다. 예로서, 다른 두 실시양태, 즉 제4 및 제5 실시양태에서, 각각의 실시양태는 인듐(In)을 포함한다. 일반적으로, 인듐(In)은 카드뮴(Cd)에 비하여 유리 조성물 (및 이의 제조 방법)에서 바람직한데, 그 이유는 인듐(In)은 독성이 더 낮고 유리 안정성이 더 높으며, 이용될 수 있는 조성 구성이 더 넓기 때문이다.

제4 실시양태는 황화갈륨(Ga₂S₃) 황화란탄(La₂S₃)계 칼코겐 유리 조성물이다. 제5 실시양태는 셀렌화갈륨(GaSe) 셀렌화란탄(LaSe)계 칼코겐 유리 조성물이다. 이들 실시양태 각각에서, 갈륨(Ga)은 칼코겐 유리에서 알칼리 및 희토류 원소와 같은 이온 종의 용해도를 증가시킨다.

이들 제4 및 제5 실시양태에서, 인듐(In)은 적외선 투과성을 개선시키기 위하여 갈륨(Ga)을 대체할 수 있으나 이온 용해성이 약간 감소된다. 예컨대, 인듐(In)은 황화물계 유리에서 50% 이하로 비소(As), 안티몬(Sb) 또는 갈륨(Ga)을 대체할 수 있다. 인듐(In)은 또한 셀렌화물계 유리에서 100% 이하로 비소(As), 안티몬(Sb) 또는 갈륨을 대체할 수 있다. 이 후자의 대체 및 효과는 카드뮴(Cd)으로는 가능하지 않다.

제4 실시양태는 황화갈륨(Ga₂S₃) 황화란탄(La₂S₃)계 칼코겐 유리 조성물을 제공한다. 이 제4 실시양태에서, 인듐(In)은 약 0.1% 내지 약 50% 존재하고, 황화갈륨(Ga₂S₃)은 약 20% 내지 약 80% 존재하며, 황화란탄(La₂S₃)은 약 15% 내지 약 35% 존재한다. 이 제4 실시양태에서, 황화갈륨(Ga₂S₃)과 인듐(In)의 합은 총 조성의 80%를 초과하지 않는다.

셀렌화갈륨(GaSe) 셀렌화란탄(LaSe)계 칼코겐 유리 조성물의 제5 실시양태에서, 인듐(In)은 약 0.1% 내지 약 80%로 존재하고 셀렌화란탄(LaSe)은 약 15% 내지 약 35%로 존재한다. 이 제5 실시양태에서, 100%까지의 갈륨(Ga)이 인듐(In)으로 대체될 수 있으므로 셀렌화갈륨(GaSe)은 임의적이다. 그러나, 셀렌화갈륨(GaSe)과 인듐(In)의 합이 조성의 약 80%를 초과하지 않도록, 셀렌화갈륨(GaSe)은 약 80% 이하의 양으로 존재할 수 있고, 나머지는 인듐(In)이다.

이하의 실시예 1 내지 8은 인듐(In)은 존재하지만 카드뮴(Cd)은 없는 제1 실시양태에 따른 조성물이다. 이들 실시예는 제1, 제3, 제4 및 제5 실시양태를 포함하지만 제2 실시양태는 포함하지 않는다.

실시예 1

실시예 2

실시예 3

실시예 4

실시예 5

실시예 6

실시예 7

실시예 8

이하의 실시예 9 내지 16은 카드뮴(Cd)은 존재하지만 인듐(In)은 존재하지 않는 제2 실시양태에 따른 조성물이다.

실시예 9

실시예 10

실시예 11

실시예 12

실시예 13

실시예 14

실시예 15

실시예 16

이하의 실시예 17 내지 32는 인듐(In)과 카드뮴(Cd)이 모두 존재하는 제3 실시양태에 따른 조성물이다.

실시예 17

실시예 18

실시예 19

실시예 20

실시예 21

실시예 22

실시예 23

실시예 24

실시예 25

실시예 26

실시예 27

실시예 28

실시예 29

실시예 30

실시예 31

실시예 32

본 발명의 유리 및 이로부터 형성되는 유리 제품은 바람직하게는 원료 원소 또는 2성분 할로겐화물 및/또는 칼코겐 화합물의 혼합물을 5∼48 시간 동안, 바람직하게는 10∼20 시간 동안 용융시킴으로써 제조된다. 유리는 제어된 분위기하에 개방된 도가니에서 또는 용융 석영 앰플과 같은 밀봉 용기에서 용융시킬 수 있고 액체 유리 용융물을 진탕 또는 교반을 통해 혼합시킬 수 있다. 혼합은 600℃ 내지 1000℃의 온도 범위, 바람직하게는 850℃ 내지 1000℃의 온도 범위에서 행한다.

특정 이론에 구속되지 않고, 700℃ 내지 1000℃의 온도 범위에서, 산소(O) 원자가 효과적으로 게르마늄-산소(Ge-O) 결합으로부터 인듐-산소(In-O) 및/또는 카드뮴-산소(Cd-O) 결합으로 전달된다고 생각된다. 동일한 조성물을 저온에서 용융하는 것보다 고온에서 용융시키는 경우에, 필적하는 광학 특성을 달성하는 데 인듐(In) 또는 카드뮴(Cd)이 덜 필요하다. 따라서, 본 개시 내용에 따른 범위에서 보다 고온에서 용융시킴으로써, 산소(O) 불순물을 효과적으로 제거하면서 인듐(In) 함량을 2% 정도로 낮게 감소시킬 수 있다.

또한, 불순물 제거 공정에 카이네틱 성분도 존재하는 것으로 생각된다. 따라서, 인듐(In) 함량이 10%인 경우 적어도 6 시간이 필요하다. 용융 시간이 12 시간을 초과하는 경우에는 더 낮은 인듐(In) 함량이 존재할 때 효율이 증가되는 것으로 보인다.

인듐-불포함 조성물의 투과성 개선을 위한 방법으로서 긴 용융 시간 또는 보다 긴 용융 시간을 사용하면 굴절률을 크게 변화시키거나 조성물 특성에 대한 다른 역효과를 일으키거나 하지 않는다. 이것은 특히 유리 중의 인듐(In)에 대한 용해도가 낮아 결정 형성을 일으키는 게르마늄(Ge) 불포함 조성물에 유용하다.

상기 검토한 조성 및 범위에도 불구하고 더 긴 처리에서는, 인듐(In)이 약 2% 미만, 더 바람직하게는 약 1% 미만의 양으로 존재하는 경우 인듐(In)을 도펀트로서 사용하는 것도 가능하다. 이러한 실시양태에서, 적외선 투과에 미치는 영향은 현저할 수 있으나, 약 2% 초과의 인듐(In)을 갖는 실시양태에서보다 정도는 작다.

도 2를 참조하면, 상이한 온도 및 시간에서 용융시킨 Ge₂₀In₁₀Se₇₀에 대하여 수평축에 파장 및 수직축에 투과 퍼센트의 그래프가 도시되어 있다. 적색 라인(참조 번호 30)은 4시간 동안 950℃이고, 청색 라인(참조 번호 32)은 12시간 동안 950℃이며, 흑색 라인(참조 번호 34)은 800℃이다. 이 그래프는, 인듐(In) 이외에도, 더 긴 시간 및 더 높은 온도가 산소를 완전히 결합시키는 데 필요하다는 것을 보여준다.

본 개시 내용의 유리에 대한 적용예는 열 이미징, 나이트 비전 시스템, 모션 컨트롤 시스템, 분광분석, CO₂ 레이저 투과, 박막을 베이스로 하는 광학 센서 시스템, 및 적외선 투과 광학 섬유를 포함하지만 이에 한정되지 않는다.

본 출원에서 사용될 때, 치수, 중량, 양, 및 다른 측정치에 대하여 "약"이란 단어는 그 사이의 모든 하위 범위를 포함하여 표준 값의 ±10%, 더 바람직하게는 표준 값의 ±5%, 가장 바람직하게는 표준 값의 ±1%인 범위를 의미한다.

수치 범위가 제공되는 경우, 달리 명시하지 않는 한, 제공된 수치 범위 이내의 임의의 및 모든 수치 범위 또는 수치 포인트를 포함하고 종말점을 포함하는 것으로 의도된다. 따라서, "내지"라는 단어는 종말점을 포함하는 것으로 의도된다.

또한, 여러가지 요소를 수식하기 위하여 본원에 제1, 제2, 제3 등의 용어가 사용될 수 있다. 이들 수식어는 구체적으로 명시되지 않는 한 변경된 요소들에 대한 순차적 또는 위계적 순서를 의미하지 않는다.

본원에서는 하나 이상의 예시적 실시양태를 참조하여 개시하였으나, 여러가지 변경이 가능하고 본 개시 내용의 범위에서 벗어나지 않으면서 등가의 것이 그 요소들을 대체할 수 있음은 당업자에게 명백할 것이다. 또한, 본 개시 내용의 범위에서 벗어나지 않으면서 구체적인 환경, 구성, 조작 또는 재료를 본 개시 내용의 교시에 따라 적응시키는 데 있어 다수의 변경이 이루어질 수 있다. 따라서, 본 개시 내용은 고려되는 최상의 양태로서 개시된 특정 실시양태(들)에 한정되지 않으며 본 개시 내용은 첨부된 청구범위의 사상 및 범위 내에 들어가는 모든 실시양태를 포함하는 것으로 의도된다.

Claims

조성물의 총 중량 중의 중량%로
약 2% 내지 약 20%의 양으로 인듐;
약 10% 내지 약 30%의 양으로 게르마늄;
약 2% 내지 약 40%의 양으로, 인, 비소, 및 안티몬으로 이루어지는 군에서 선택되는 1 이상의 원소;
약 20% 이하의 양으로 은;
10% 이하의 양으로 납; 및
약 30% 내지 약 80%의 양으로, 황, 셀레늄, 및 텔루륨으로 이루어지는 군에서 선택되는 1 이상의 칼코겐
을 포함하는 칼코겐 유리 조성물.
제1항에 있어서, 인듐이 약 5% 내지 약 15%의 양으로 존재하는 것인 칼코겐 유리 조성물.
제1항에 있어서, 염소, 브롬, 및 요오드로 이루어지는 군에서 선택되는 1 이상의 다른 원소를 약 7% 내지 약 25%의 양으로 더 포함하는 것인 칼코겐 유리 조성물.
제1항에 있어서, 1 이상의 칼코겐이 약 50% 내지 약 80%의 양으로 존재하는 것인 칼코겐 유리 조성물.
조성물의 총 중량 중의 중량%로
약 0.5% 내지 약 10%의 양으로 카드뮴;
약 10% 내지 약 30%의 양으로 게르마늄;
약 2% 내지 약 40%의 양으로, 인, 비소, 및 안티몬으로 이루어지는 군에서 선택되는 1 이상의 원소;
약 20% 이하의 양으로 은;
약 10% 이하의 양으로 납; 및
약 30% 내지 약 80%의 양으로, 황, 셀레늄, 또는 텔루륨으로 이루어지는 군에서 선택되는 1 이상의 칼코겐
을 포함하는 칼코겐 유리 조성물.
제5항에 있어서, 카드뮴이 약 2% 내지 약 5%의 양으로 존재하는 것인 칼코겐 유리 조성물.
제5항에 있어서, 염소, 브롬, 및 요오드로 이루어지는 군에서 선택되는 1 이상의 다른 원소를 약 7% 내지 약 25%의 양으로 더 포함하는 것인 칼코겐 유리 조성물.
제5항에 있어서, 1 이상의 칼코겐이 약 50% 내지 약 80%의 양으로 존재하는 것인 칼코겐 유리 조성물.
조성물의 총 중량 중의 중량%로
약 2% 내지 약 20%의 양으로 인듐;
약 0.5% 내지 약 10%의 양으로 카드뮴;
약 10% 내지 약 30%의 양으로 게르마늄;
약 2% 내지 약 40%의 양으로, 인, 비소, 및 안티몬으로 이루어지는 군에서 선택되는 1 이상의 원소;
약 20% 이하의 양으로 은;
약 10% 이하의 양으로 납; 및
약 30% 내지 약 80%의 양으로, 황, 셀레늄, 또는 텔루륨으로 이루어지는 군에서 선택되는 1 이상의 칼코겐
을 포함하는 칼코겐 유리 조성물.
제9항에 있어서, 카드뮴이 약 2% 내지 약 5%의 양으로 존재하는 것인 칼코겐 유리 조성물.
제9항에 있어서, 인듐이 약 5% 내지 약 10%의 양으로 존재하는 것인 칼코겐 유리 조성물.
제9항에 있어서, 카드뮴이 약 2% 내지 약 5%의 양으로 존재하고, 인듐이 약 5% 내지 약 10%의 양으로 존재하는 것인 칼코겐 유리 조성물.
제9항에 있어서, 염소, 브롬, 및 요오드로 이루어지는 군에서 선택되는 1 이상의 원소를 약 7% 내지 약 25%의 양으로 더 포함하는 것인 칼코겐 유리 조성물.
제9항에 있어서, 1 이상의 칼코겐이 약 50% 내지 약 80%의 양으로 존재하는 것인 칼코겐 유리 조성물.
약 2% 내지 약 20%의 양으로 인듐 및/또는 약 0.5% 내지 약 10%의 양으로 카드뮴;
약 10% 내지 약 30%의 양으로 게르마늄;
약 2% 내지 약 40%의 양으로, 인, 비소, 또는 안티몬으로 이루어지는 군에서 선택되는 1 이상의 원소;
약 20% 이하의 양으로 은;
약 10% 이하의 양으로 납; 및
약 30% 내지 약 80%의 양으로, 황, 셀레늄, 또는 텔루륨으로 이루어지는 군에서 선택되는 1 이상의 칼코겐
을 포함하는 혼합물을 약 5 내지 약 48 시간의 기간 동안 용융시키는 단계; 및
상기 혼합물을 약 600℃ 내지 1000℃의 온도 범위에서 혼합하는 단계
를 포함하는 칼코겐 유리 조성물의 제조 방법.
제15항에 있어서, 제어된 분위기하에 개방된 도가니에서 또는 용융 석영 앰플에서 용융을 행하는 것인 제조 방법.
제15항에 있어서, 진탕 또는 교반에 의해 혼합을 행하는 것인 제조 방법.
제15항에 있어서, 온도 범위가 약 850℃ 내지 1000℃인 제조 방법.
제15항에 있어서, 기간이 약 10 내지 약 20 시간인 제조 방법.
제17항에 있어서, 인듐이 약 5% 내지 약 10%이고/이거나 카드뮴이 약 2% 내지 약 5%인 제조 방법.