KR20160136397A - 1,2-디알코올 기재의 에테르아민 - Google Patents

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Abstract

본 발명은 1,2-디알코올 기재의, 식 (I) 또는 식 (II) 의 에테르아민, 또는 식 (I) 및 식 (II) 의 에테르아민의 혼합물:
Figure pct00016

[식 중, R1 은 2 내지 16 개의 탄소 원자를 갖는 선형 또는 분지형 알킬기이고, R2 는 수소 또는 1 내지 16 개의 탄소 원자를 갖는 알킬기이고, x≥1 및 y≥1 이고, x+y 의 합계는 2 내지 10 이고, A1, A2, A3 및 A4 는 독립적으로 2 내지 18 개의 탄소 원자를 갖는 선형 및/또는 분지형 알킬렌으로 이루어진 군으로부터 선택되고, Z1-Z4 는 독립적으로 OH, NH2, NHR' 또는 NR'R" 로부터 선택되고, Z1-Z2 중 하나 이상 및 Z3-Z4 중 하나 이상은 NH2, NHR' 또는 NR'R" 이며, 이때 R' 및 R" 는 독립적으로 2 내지 6 개의 탄소 원자를 갖는 알킬렌으로부터 선택됨]. 본 발명은 추가로 1,2-디알코올의 알콕실화 및 아미노화에 의해 수득가능한 에테르아민에 관한 것이다.

Description

1,2-디알코올 기재의 에테르아민 {ETHERAMINES BASED ON 1,2-DIALCOHOLS}
본 발명은 1,2-디알코올 기재의 에테르아민, 특히 1,2-디알코올의 알콕실화 및 아미노화에 의해 수득가능한 에테르아민에 관한 것이다.
합성 섬유로 만들어진 이지-케어(easy-care) 패브릭의 대중성 증가 뿐만 아니라 계속 증가하는 에너지 비용 및 세제 사용자들의 생태학적 관심의 성장으로 인해, 한때 유행했던 온수 세정이 현재 냉수에서 패브릭의 세정의 뒷자리에 서게 됐다. 심지어는, 수많은 시판용 세탁물 세제가 40℃ 또는 30℃ 에서 또는 심지어는 실온에서 패브릭 세정에 적합한 것으로 광고되고 있다. 상기 저온에서 만족스런 세정 결과, 온수 세정으로 수득한 것들과 견줄만한 결과 달성을 위해, 저온 세제에 대한 요구가 특히 높다.
60℃ 이하의 온도에서 기름 얼룩의 제거 개선을 위해서, 종래의 계면활성제의 세제력 향상을 위해 세제 조성물에 특정한 첨가제를 포함하는 것으로 알려져 있다.
WO 2004/020506 A2 는 1,2-글리콜, 예컨대 에틸렌 글리콜 및 프로필렌 글리콜 또는 고급 디올, 예컨대 디에틸렌 글리콜 또는 디프로필렌 글리콜로 이루어질 수 있는 출발 재료의 알콕실화를 통해 제조한 폴리아민 조성물을 개시한다. 이렇게 수득한 폴리올은 아미노화될 수 있다. 상기 폴리아민 전구체는 에폭시 수지의 제조에 유용하다.
US 6,347,055 B1 은 반복성 디알코올 코어 단위를 함유하는 폴리옥시알킬렌 폴리아민을 포함하는 경화성 코팅 조성물에 대해 기재한다.
추가로, US 3,654,370 은 에틸렌 옥시드, 프로필렌 옥시드 또는 그 혼합물의 에틸렌 글리콜, 프로필렌 글리콜, 글리세린 또는 트리메틸올프로판에의 첨가에 의해 제조한 폴리옥시알킬렌 폴리아민을 기재한다.
기름 얼룩이 얼룩 제거의 과제이기 때문에, 패브릭 및 기타 때묻은 재료로부터 기름 얼룩을 제거하는 클리닝 조성물에 대한 요구가 계속 존재한다. 기름 제거에 관한 종래의 클리닝 조성물은 흔히 백색도에 대한 강한 부정적인 영향을 나타내는 경향이 있는 각종 아민 화합물을 활용한다. 그 결과, 패브릭 및 기타 때묻은 재료로부터 개선된 기름 제거를 제공하고 동시에 점토 클리닝에 부정적인 영향을 미치지 않는 개선된 아민 조성물에 대한 요구가 여전히 계속 존재한다.
본 발명의 목적은 저온, 즉 30℃ 만큼 낮은 온도, 또는 그보다 낮은 온도에서의 세제의 세정 수행성을 개선하는 화합물을 제공하는 것이다.
본 목적은 식 (I) 또는 식 (II) 의 에테르아민:
Figure pct00001
또는 식 (I) 및 식 (II) 의 에테르아민의 혼합물로 달성되었다:
이때,
R1 은 2 내지 16 개의 탄소 원자를 갖는 선형 또는 분지형 알킬기이고,
R2 는 수소 또는 1 내지 16 개의 탄소 원자를 갖는 알킬기이고,
x≥1 및 y≥1 이고, x+y 의 합계는 2 내지 10 이고,
A1, A2, A3 및 A4 는 독립적으로 2 내지 18 개의 탄소 원자를 갖는 선형 및/또는 분지형 알킬렌으로 이루어진 군으로부터 선택되고,
Z1-Z4 는 독립적으로 OH, NH2, NHR' 또는 NR'R" 로부터 선택되고, Z1-Z2 중 하나 이상 및 Z3-Z4 중 하나 이상은 NH2, NHR' 또는 NR'R" 이며, 이때 R' 및 R" 는 독립적으로 2 내지 6 개의 탄소 원자를 갖는 알킬렌으로부터 선택됨.
바람직하게는 A1, A2, A3 및 A4 는 독립적으로 1,2-프로필렌 및 1,2-부틸렌으로부터 선택되고, 더 바람직하게는 A1, A2, A3 및 A4 는 독립적으로 1,2-프로필렌 및 1,2-부틸렌으로부터 선택되고, A1, A2, A3 또는 A4 중 하나 이상은 1,2-프로필렌이고, 훨씬 더 바람직하게는 A1, A2, A3 및 A4 는 1,2-프로필렌이다.
바람직하게는, x 및 y 의 합계는 3 내지 8 범위, 더 바람직하게는 4 내지 6 범위이다.
바람직한 구현예에서, R1 은 3 내지 16 개의 탄소 원자를 갖는 선형 또는 분지형 알킬기이고, R2 는 수소 또는 1 내지 16 개의 탄소 원자를 갖는 알킬기이다. 또다른 바람직한 구현예에서, R1 은 3 내지 8 개의 탄소 원자를 갖는 선형 알킬기이고, R2 는 수소이다.
바람직하게는 모든 기 Z1, Z2, Z3 및 Z4 는 NH2 이다.
식 (I) 또는 식 (II) 의 에테르아민의 중량 평균 분자량은 약 270 내지 약 1000 grams/mole, 바람직하게는 약 270 내지 약 650 grams/mole 이다.
식 (I) 또는 식 (II) 의 에테르아민은 하기 단계를 포함하는 방법에 의해 수득가능하다:
a) 식 (III) 의 1,2-디알코올의 C2-C18 알킬렌 옥시드를 사용한 알콕실화로서, 이때 식 (III) 의 1,2-디알코올 대 C2-C18 알킬렌 옥시드의 몰비는 1:2 내지 1:10 범위임:
Figure pct00002
이때, R1 은 3 내지 16 개의 탄소 원자를 갖는 선형 또는 분지형 알킬기이고, R2 는 수소 또는 1 내지 16 개의 탄소 원자를 갖는 알킬기임,
b) 알콕실화 1,2-디올의 암모니아를 사용한 아미노화.
바람직한 구현예에서, 1,2-디올 내지 C2-C18 알킬렌 옥시드의 몰비는 1:3 내지 1:8 범위, 훨씬 더 바람직하게는 1:4 내지 1:6 범위이다.
바람직하게는, C2-C18 알킬렌 옥시드는 프로필렌 옥시드, 부틸렌 옥시드 또는 그 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택되고, 훨씬 더 바람직하게는 C2-C18 알킬렌 옥시드는 프로필렌 옥시드이다.
바람직하게는 식 (III) 의 1,2-디올은 1,2-펜탄디올, 1,2-헥산디올, 1,2-헵탄디올, 1,2-옥탄디올, 1,2-노난디올, 1,2-데칸디올 및 1,2-도데칸디올, 1,2-테트라데칸디올, 1,2-헥사데칸디올 및 1,2-옥타데칸디올로 이루어진 군으로부터 선택된다.
단계 a): 알콕실화
치환된 1,2-디올 (식 III) 을 WO10026030, WO10026066, WO09138387, WO09153193, WO10010075 에 따라 합성한다.
알콕실화 1,2-디올은, 1,2-디올 (식 III) 과 알킬렌 옥시드와의 반응에 의해 수득되고, 당업계에 공지된 일반 알콕실화 절차에 따라 시행될 수 있다.
알콕실화 1,2-디올은, 1,2-디올과 알킬렌 옥시드와의 반응에 의해 공지된 방식으로 제조될 수 있다. 적합한 알킬렌 옥시드는 C2-C18 알킬렌 옥시드, 예컨대 에틸렌 옥시드, 프로필렌 옥시드, 부틸렌 옥시드, 펜텐 옥시드, 헥센 옥시드, 데센 옥시드, 도데센 옥시드 등이다.
바람직하게는, C2-C18 알킬렌 옥시드는 프로필렌 옥시드, 부틸렌 옥시드 또는 그 혼합물이고, 훨씬 더 바람직하게는 C2-C18 알킬렌 옥시드는 프로필렌 옥시드이다.
1,2-디올을, 하나의 단일 알킬렌 옥시드 또는 2 개 이상의 상이한 알킬렌 옥시드의 조합과 반응시킨다. 2 개 이상의 상이한 알킬렌 옥시드를 사용해, 수득한 폴리머를 블록형 구조 또는 랜덤 구조로서 수득할 수 있다.
알콕실화 반응이 수행되는 1,2-디올 대 C2-C18 알킬렌 옥시드의 몰비는 1:2 내지 1:10 범위, 바람직하게는 1:3 내지 1:8 범위, 훨씬 더 바람직하게는 1:4 내지 1:6 범위이다.
상기 반응은 일반적으로 약 70 내지 약 200℃, 바람직하게는 약 80 내지 약 160℃ 의 반응 온도에서 수용액 중에 촉매의 존재 하에서 착수된다. 상기 반응은 약 10 bar 이하, 특히 약 8 bar 이하의 압력에서 시행될 수 있다.
적합한 촉매의 예는 염기성 촉매, 예컨대 알칼리 금속 및 알칼리 토금속 수산화물, 예컨대 수산화나트륨, 수산화칼륨 및 수산화칼슘, 알칼리 금속 알콕시드, 특히 나트륨 및 칼륨 C1-C4-알콕시드, 예컨대 나트륨 메톡시드, 나트륨 에톡시드 및 칼륨 tert-부톡시드, 알칼리 금속 및 알칼리 토금속 수소화물, 예컨대 수소화나트륨 및 수소화칼슘, 및 알칼리 금속 카르보네이트, 예컨대 탄산나트륨 및 탄산칼륨이다. 바람직한 것은 알칼리 금속 수산화물이고, 특히 바람직한 것은 수산화칼륨 및 수산화나트륨이다. 염기에 대한 전형적인 사용량은 폴리알킬렌이민 및 알킬렌 옥시드의 전체량을 기준으로 0.05 내지 10 중량%, 특히 0.1 내지 2 중량% 이다.
x+y 개의 C2-C18 알킬렌 옥시드를 사용한 알콕실화는 식 IV 및/또는 식 V 에 나타낸 바와 같은 구조를 유도한다:
Figure pct00003
R1 은 3 내지 16 개의 탄소 원자를 갖는 선형 또는 분지형 알킬기이고,
R2 는 수소 또는 1 내지 16 개의 탄소 원자를 갖는 알킬기이고,
x≥1 및 y≥1 이고, x+y 의 합계는 2 내지 10 이고,
A1, A2, A3 및 A4 는 독립적으로 2 내지 18 개의 탄소 원자를 갖는 선형 및/또는 분지형 알킬렌으로 이루어진 군으로부터 선택됨.
단계 b): 아미노화
알콕실화 1,2-디알코올의 아미노화는 식 (I) 또는 식 (II) 를 갖는 구조를 유도한다:
Figure pct00004
Figure pct00005
이때, R1 은 3 내지 16 개의 탄소 원자를 갖는 선형 또는 분지형 알킬기이고,
R2 는 수소 또는 1 내지 16 개의 탄소 원자를 갖는 알킬기이고,
x≥1 및 y≥1 이고, x+y 의 합계는 2 내지 10 이고,
A1, A2, A3 및 A4 는 독립적으로 2 내지 18 개의 탄소 원자를 갖는 선형 및/또는 분지형 알킬렌으로 이루어진 군으로부터 선택되고, Z1-Z4 는 독립적으로 OH, NH2, NHR' 또는 NR'R" 로부터 선택되고, Z1-Z2 중 하나 이상 및 Z3-Z4 중 하나 이상은 NH2, NHR' 또는 NR'R" 이며, 이때 R' 및 R" 는 독립적으로 2 내지 6 개의 탄소 원자를 갖는 알킬렌으로부터 선택됨.
식 (I) 또는 식 (II) 의 에테르아민, 또는 식 (I) 및 식 (II) 의 에테르아민의 혼합물은 수소 및 니켈을 함유하는 촉매의 존재 하에 식 (IV) 또는 식 (V) 의 알콕실화 1,2-디알코올을 암모니아로 환원성 아미노화함으로써 수득된다. 적합한 촉매가 WO 2011/067199 A1 및 WO2011/067200 A1, 및 EP0696572 B1 에 기재되어 있다. 바람직한 촉매는 지지된 구리-, 니켈- 및 코발트-함유 촉매이며, 이때 수소로의 환원 이전에 촉매의 촉매적 활성 재료는 알루미늄, 구리, 니켈 및 코발트의 산소 혼합물, 및 SnO 로서 산출되는 0.2 내지 5.0 중량% 범위의 주석의 산소 화합물을 포함한다. 기타 바람직한 촉매는 지지된 구리-, 니켈- 및 코발트-함유 촉매이며, 이때 수소로의 환원 이전에 촉매의 촉매적 활성 재료는 알루미늄, 구리, 니켈, 코발트 및 주석의 산소 화합물, 및 각각 Y2O3, La2O3, Ce2O3 및 Hf2O3 으로서 산출되는 각각 0.2 내지 5.0 중량% 범위의 이트륨, 란타넘, 세륨 및/또 하프늄의 산소 화합물을 포함한다. 또다른 바람직한 촉매는 지르코늄, 구리, 니켈 촉매이며, 이때 촉매적 활성 조성물은 ZrO2 로서 산출되는 20 내지 85 중량% 의 산소-함유 지르코늄 화합물, CuO 로서 산출되는 1 내지 30 중량% 의 구리의 산소-함유 화합물, NiO 로서 산출되는 30 내지 70 중량% 의 니켈의 산소-함유 화합물, 각각 Al2O3 및 MnO2 로서 산출되는 0.1 내지 5 중량% 의 알루미늄 및/또는 망간의 산소-함유 화합물을 포함한다.
환원성 아미노화 단계에서, 비(非)지지된 촉매 뿐만 아니라 지지된 것도 사용될 수 있다. 지지된 촉매는, 역시 지지된 촉매의 제공을 위해 분자체; 및 제한 없이 공지된 형태의 알루미나, 실리카, 챠콜, 탄소, 그래파이트, 점토, 모데나이트를 포함하는 당업계에 익히 공지된 기법을 사용해 당업자에 공지된 지지체 재료 상에 촉매 조성물의 금속 성분을 침착시켜 수득된다. 촉매가 지지된 경우, 촉매의 지지체 입자는 임의의 기하구조 모양, 예를 들어 구체, 정제 또는 원통 모양을 규칙 또는 불규칙 버전으로 가질 수 있다.
연속 또는 불연속 모드로, 예를 들어 오토클레이브, 튜브 반응기 또는 고정층 반응기에서 공정을 수행할 수 있다. 반응기 디자인은 또한 거의 중요치 않다. 그에의 공급은 상향 또는 하향일 수 있고, 반응에서 플러그 흐름을 최적화하는 반응기의 디자인 특성이 활용될 수 있다.
2 차 또는 3 차 아미노 분획을 함유하는 부산물이 아미노화 반응 조건 하에 형성될 수 있다. 2 차 아민은, 예를 들어 완전 또는 부분 아미노화 디올과 또다른 완전 및/또는 부분 아미노화 디올과의 반응으로부터 수득된다. 3 차 아민은, 예를 들어 2 차 아민과 또다른 완전 또는 부분 아미노화 디올과의 반응을 통해 형성된다.
아미노화도는 50 내지 100%, 바람직하게는 75% 내지 100%, 가장 바람직하게는 90 내지 100% 이다.
아미노화도는 전체 아민가 (AZ) 를 전체 아세틸화 값 (AC) 및 3 차 아민가 (tert. AZ) 의 합을 나눈 것을 100 으로 곱한 것으로부터 산출된다: (전체 AZ: (AC+tert. AZ)x100).
전체 아민가 (AZ) 는 DIN 16945 에 따라 측정된다.
전체 아세틸화 값 (AC) 은 DIN 53240 에 따라 측정된다.
2 차 및 3 차 아민은 ASTM D2074-07 에 따라 측정된다.
히드록실가는 (전체 아세틸화 값 + 3 차 아민가)- 전체 아민가로부터 산출된다.
본 발명의 에테르아민은, 예를 들어 시트르산, 락트산, 황산, 메탄술폰산, 수성 염화수소 또는 인산과 같은 산과 함께 수중의 에테르아민의 용액 또는 에멀션 형태로 클리닝 조성물에 사용될 수 있다. 용액 또는 에멀션의 바람직한 pH 는 pH 6 내지 pH 9.5 범위이고, 훨씬 더 바람직한 것은 pH 7 내지 pH 8.5 범위이다.
또다른 바람직한 구현예에서, 본 발명의 에테르아민을 또한 산과 추가 반응시킬 수 있다. 산은 시트르산, 락트산, 황산, 메탄술폰산, 염화수소, 인산, 포름산, 아세트산, 프로피온산, 발레르산, 옥살산, 숙신산, 아디프산, 세바크산, 글루타르산, 글루카르산, 타르타르산, 말산, 벤조산, 살리실산, 프탈산, 올레산, 스테아르산 및 그 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택될 수 있다. 대안적인 구현예에서, 본 발명의 에테르아민은 예를 들어 선형 알킬 벤젠 술폰산으로부터 수득된바와 같이 반대이온으로서 계면활성제를 양성자화 형태로 가질 수 있다.
대안적으로, 디알킬-치환된 3 차 폴리에테르 아민은 적합한 전이 금속 촉매의 존재 하에 및 바람직하게는 수소의 추가의 존재 하에 및 반응수의 연속 제거 하에 폴리에테르 알코올과 예를 들어 디메틸아민과 같은 디알킬아민과의 반응에 의해 수득될 수 있다.
적용
본 발명의 에테르아민 혼합물은 퍼스널 케어(personal care) 로, 특히 샴푸 및 바디 워시 제형으로 사용될 수 있다.
이들은 또한 폴리머의 제조에서 반응물로서 또는 에폭시 수지용 경화제로서 그러나 또한 폴리우레탄, 폴리우레아, 에폭시 수지, 폴리아미드에서 사용될 수 있다.
본 발명의 폴리에테르아민은 때묻은 재료로부터 얼룩, 특히 기름의 제거에 효과적인 것으로 입증되었다. 게다가, 본 발명의 폴리에테르아민을 포함한 클리닝 조성물은 또한 커피, 차, 와인, 또는 미립과 같은 친수성 표백가능 얼룩에 대해서 종래의 아민 클리닝 조성물에서 보이는 클리닝 부정적 측면들을 갖지 않는다. 추가로, 백색 패브릭으로부터 얼룩 제거에 있어서, 본 발명의 폴리에테르아민을 포함한 클리닝 조성물은 시판용의 아민 클리닝 조성물이 야기하는 백색도 부정적 측면들을 야기하지 않는다.
본 발명의 에테르아민을 포함하는 클리닝 조성물의 추가적 이점은 세정기 밖에서 기름 얼룩의 사전처리 이후 냉수 세정을 통해 냉수 클리닝 용액 중에서 기름 얼룩을 제거하는 그 능력이다. 이론에 구애받지 않으면서, 냉수 용액은 기름으로 하여금 경화 또는 고화되도록 야기하는 영향을 가져 기름으로 하여금 특히 패브릭으로부터의 제거에 대하여 보다 저항적으로 만든다. 그러나, 식 (I) 또는 식 (II) 의 에테르아민, 또는 식 (I) 및 식 (II) 의 에테르아민의 혼합물을 포함한 클리닝 조성물은 놀랍게도 사전처리 이후 냉수 클리닝에 사용시 효과적이다.
본원에 사용된 바와 같은 구절 "클리닝 조성물" 은 때묻은 재료의 클리닝을 위해 고안된 조성물 및 제형을 포함한다. 상기 조성물은 세탁물 클리닝 조성물 및 세제, 패브릭 연화 조성물, 패브릭 향상 조성물, 패브릭 청정 조성물, 세탁물 사전세정제, 세탁물 사전처리제, 세탁물 첨가제, 분무 제품, 건조 클리닝제 또는 조성물, 세탁물 헹굼 첨가제, 세정 첨가제, 헹굼후 패브릭 처리제, 다리미질 보조제, 단위 투여 제형, 지연 전달 제형, 액체 핸드 식기세척 조성물, 다공성 기재 또는 부직 시이트 상에 또는 내에 함유된 세제, 자동 식기세척제, 경질 표면 클리너, 및 본원에서 교시의 관점에서 당업자에 자명할 수 있는 기타 적합한 형태를 포함하지만, 이에 제한되지 않는다. 상기 조성물은 사전세탁 처리, 후세탁 처리로서 사용될 수 있고, 세탁 작업의 헹굼 또는 세정 사이클 동안 첨가될 수 있거나, 또는 홈케어 클리닝 적용에 사용될 수 있다. 클리닝 조성물은 액체, 분말, 단일상 또는 다중상 단위 투여, 파우치, 정제, 겔, 페이스트, 바, 또는 플레이크로부터 선택되는 형태를 가질 수 있다.
본원에 기재된 클리닝 조성물은 조성물의 중량을 기준으로 약 0.1% 내지 약 10%, 일부 예에서 약 0.2% 내지 약 5%, 및 기타 예에서 약 0.5% 내지 약 3% 의 식 (I) 또는 식 (II) 의 에테르아민, 또는 식 (I) 및 식 (II) 의 에테르아민의 혼합물을 포함할 수 있다.
본 발명의 에테르아민 혼합물은 때묻은 재료로부터 얼룩, 특히 기름의 제거에 효과적이다. 본 발명의 아민-말단 폴리알킬렌 글리콜을 함유하는 클리닝 조성물은 또한 커피, 차, 와인, 또는 미립과 같은 친수성 표백가능 얼룩에 대한 종래의 아민-함유 클리닝 조성물이 보이는 클리닝 부정적 측면들을 나타내지 않는다. 추가로, 종래의 아민-함유 클리닝 조성물과 달리, 본 발명의 아민-말단 폴리알킬렌 글리콜은 백색 패브릭에 대한 백색도 부정적 측면들의 원인이 아니다.
본 발명의 에테르아민 혼합물을 함유하는 클리닝 조성물의 추가적 이점은, 예를 들어 기름 얼룩의 사전처리 이후 냉수 세정을 통해 냉수 중에 기름 얼룩을 제거하는 그 능력이다. 이론에 구애받지 않으면서, 냉수 세정 용액이 기름을 경화 또는 고화하는 영향을 가져 기름으로 하여금 특히 패브릭 상에서 제거에 대하여 보다 저항적으로 만드는 것으로 여겨진다. 본 발명의 에테르아민을 함유하는 클리닝 조성물은 놀랍게도 사전처리 레짐(regimen) 일부 이후 냉수 세정으로서 사용시 효과적이다.
계면활성제 시스템
클리닝 조성물은 목적하는 클리닝 특성을 제공하기에 충분량으로 계면활성제 시스템을 포함한다. 일부 구현예에서, 클리닝 조성물은 조성물의 중량을 기준으로 약 1% 내지 약 70% 의 계면활성제 시스템을 포함한다. 기타 구현예에서, 액체 클리닝 조성물은 조성물의 중량을 기준으로 약 2% 내지 약 60% 의 계면활성제 시스템을 포함한다. 추가의 구현예에서, 클리닝 조성물은 조성물의 중량을 기준으로 약 5% 내지 약 30% 의 계면활성제 시스템을 포함한다. 계면활성제 시스템은 음이온 계면활성제, 비이온 계면활성제, 양이온 계면활성제, 쯔비터이온 계면활성제, 양쪽성(amphoteric) 계면활성제, 양성(ampholytic) 계면활성제, 및 그 혼합물로부터 선택되는 세제 계면활성제를 포함할 수 있다. 당업자는, 세제 계면활성제가 클리닝, 얼룩 제거, 또는 때묻은 재료에 대한 세탁의 유익함을 제공하는 임의의 계면활성제 또는 계면활성제의 혼합물을 포함하는 것으로 이해할 것이다.
부속 클리닝 첨가제
본 발명의 클리닝 조성물은 또한 부속 클리닝 첨가제를 함유할 수 있다. 적합한 부속 클리닝 첨가제는 빌더, 구조제 또는 증점제, 점토 오염물 제거/항-재침착제, 폴리머성 방오제, 폴리머성 분산제, 폴리머성 기름 클리닝제, 효소, 효소 안정화 시스템, 표백 화합물, 표백제, 표백 활성화제, 표백 촉매, 발광제, 염료, 색조제(hueing agent), 염료 전이 저해제, 킬레이트제, 비누거품 억제제, 연화제, 및 퍼퓸을 포함한다.
사용 방법
본 발명은 때묻은 재료의 클리닝 방법을 포함한다. 당업자에 의해 인지되는 바와 같이, 본 발명의 클리닝 조성물은 세탁물 사전처리 적용, 세탁물 클리닝 적용, 및 홈케어 적용에 사용하기에 적합하다.
상기 방법은 워시 리큐어(wash liquor) 중에 희석된 또는 니트(neat) 형태로 클리닝 조성물을 때묻은 재료의 적어도 일부와 접촉시킨 후, 임의로는 때묻은 재료를 헹구는 단계를 포함하지만, 이에 제한되지 않는다. 때묻은 재료를 임의의 헹굼 단계 이전에 세정 단계에 적용할 수 있다.
세탁물 사전처리 적용에서 사용하기 위해, 그 방법은 본원에 기재된 클리닝 조성물을 때묻은 패브릭과 접촉시키는 것을 포함할 수 있다. 사전처리 이후에, 때묻은 패브릭을 세정기에서 세탁하거나, 또는 그렇지 않으면 헹굴 수 있다.
세탁기 방법은 유효량의 본 발명에 따른 세탁기 클리닝 조성물이 수성 워시 용액 중에 용해 또는 분산되어 있는 세정기에서 때묻은 세탁물을 수성 워시 용액으로 처리하는 것을 포함할 수 있다. "유효량" 의 클리닝 조성물은 약 5L 내지 약 65L 의 부피의 워시 용액 중에 용해 또는 분산된 약 20g 내지 약 300g 의 생성물을 의미한다. 물 온도는 약 5℃ 내지 약 100℃ 범위일 수 있다. 물 대 때묻은 재료 (예, 패브릭) 의 비는 약 1:1 내지 약 20:1 일 수 있다. 패브릭 세탁 조성물의 맥락에서, 사용 수준은 또한 오염물 및 얼룩의 유형 및 경중도 뿐만 아니라 세정수 온도, 세정수 부피 및 세정기 유형 (예, 상부-적재, 앞면-적재, 상부-적재, 수직축 일본형 또는 약 10℃ 로) 에 따라 가변적일 수 있다. 세탁물 클리닝 조성물을 물과 접촉시키기 전에 또는 후에 또는 그와 동시에 패브릭을 물에 접촉시킬 수 있다.
또다른 방법은 특정 구현예의 클리닝 조성물로 함침된 부직 기재를 때묻은 재료와 접촉시키는 것을 포함한다. 본원에 사용된 바와 같이 "부직 기재" 는 적합한 기본 중량, 캘리퍼(caliper) (두께), 흡수성, 및 강도 특성을 갖는, 임의의 종래적으로 유행한 부직 시이트 또는 웹(web) 을 포함할 수 있다. 적합한 시판용 부직 기재의 비제한적 예는 상표명 SONTARA® (DuPont) 및 POLYWEB® (James River Corp) 하에 시판되는 것들을 포함한다.
자동 세정기)
본원에서 클리닝 조성물은 감소된 세정 온도에서 패브릭의 세탁에 사용될 수 있다. 이들 패브릭의 세탁 방법은 세탁물 클리닝 조성물을 물에 전달하여 워시 리큐어을 형성하고 세탁 패브릭을 상기 워시 리큐어에 첨가하는 단계 (이때, 워시 리큐어의 온도는 0℃ 초과 내지 약 20℃, 또는 내지 약 15℃ 임) 를 포함한다.
손세정 방법, 및 반자동 세정기와 조합된 손세정이 또한 포함된다.
기계 식기세척 방법
때묻은 접시, 식기류, 은제품, 또는 기타 부엌용품의 핸드 식기세척 또는 기계 식기세척 방법이 포함된다. 하나의 기계 식기세척 방법은, 유효량의 본 발명에 따른 기계 식기세척 조성물이 수성 액체 중에 용해 또는 분산되어 있는 수성 액체로 때묻은 접시, 식기류, 은제품, 또는 기타 부엌용품을 처리하는 것을 포함한다. 유효량의 기계 식기세척 조성물은, 약 3L 내지 약 10L 의 부피의 워시 용액 중에 분산 또는 용해된 약 8g 내지 약 60g 의 생성물을 의미한다.
하나의 핸드 식기세척 방법은 물을 함유하는 용기 내에서 클리닝 조성물을 용해한 다음 때묻은 접시, 식기류, 은제품, 또는 기타 부엌용품을 식기세척 리큐어와 접촉시킨 후, 때묻은 접시, 식기류, 은제품, 또는 기타 부엌용품의 핸드 스크러빙(hand scrubbing), 와이핑(wiping) 또는 헹굼을 시행하는 것을 포함한다. 또다른 핸드 식기세척 방법은 클리닝 조성물을 때묻은 접시, 식기류, 은제품, 또는 기타 부엌용품에 직접 적용한 후, 때묻은 접시, 식기류, 은제품, 또는 기타 부엌용품의 핸드 스크러빙, 와이핑 또는 헹굼을 시행하는 것을 포함한다. 일부 예에서, 유효량의 핸드 식기세척용 클리닝 조성물은 약 0.5 ml 내지 약 20 ml (수중에 희석) 이다.
조성물의 패키징
본원에 기재된 클리닝 조성물을 종이, 판지, 플라스틱 재료, 및 임의의 적합한 라미네이트로부터 구축된 것들을 포함하는 임의의 적합한 컨테이너로 패키징할 수 있다. 임의의 패키징 유형이 유럽 출원 번호 94921505.7 에 기재되어 있다.
다구획 파우치 첨가제
본원에 기재된 클리닝 조성물을 또한 다구획 클리닝 조성물로서 패키징할 수 있다.
합성예
실시예 1: 1 mol 1,2-펜탄디올 + 3.4 mol 프로필렌 옥시드, 아미노화
1a) 1 mol 1,2-펜탄디올 + 3.4 mol 프로필렌 옥시드
2 l 오토클레이브에서, 208.3 g 1,2-펜탄디올 및 6.03 g 수산화칼륨 (수중에서 50%) 을 혼합하고, 진공 하에 (<10 mbar) 120℃ 에서 2 시간 동안 교반하였다. 오토클레이브를 질소로 퍼징하고, 140℃ 로 가열하였다. 394.2 g 프로필렌 옥시드를 5 시간 내에 부분 첨가하였다. 반응 완료를 위해, 혼합물을 추가적인 5 시간 동안 140℃ 에서 후반응시켰다. 반응 혼합물을 질소로 스트리핑하고, 휘발성 화합물을 진공에서 80℃ 에서 제거하였다. 18.1 g 합성 마그네슘 실리케이트 (Macrosorb MP5plus, Ineos Silicas Ltd.) 를 첨가함으로써 수산화칼륨을 제거하였다. 혼합물을 2 시간 동안 90℃ 및 <10 mbar 에서 교반하였다. 여과 후에, 605.5 g 의 밝은 황색빛 오일을 수득하였다 (히드록시가: 336.3 mgKOH/g).
1b) 1 mol 1,2-펜탄디올 + 3.4 mol 프로필렌 옥시드, 아미노화
9 l 오토클레이브에서, 500.0 g 의 실시예 1-a 로부터 수득한 알콕실화 디알코올, 1200 mL 의 THF 및 1500.0 g 의 암모니아를 500 mL 의 고체 촉매의 존재 하에 혼합하였다. 지르코늄 디옥시드 상의 니켈, 구리 및 몰리브덴의 옥시드를 함유하는 촉매는 3x3 mm 정제 형태였다. 오토클레이브를 수소로 퍼징하고, 20 bar 로 가압한 후, 혼합물을 205℃ 로 가열하였다. 압력을 280 bar 로 증가시키고, 반응 혼합물을 15 시간 동안 205℃ 에서 교반하고, 전체 압력을 280 bar 로 유지하였다. 15 시간 후에, 오토클레이브를 주위 온도로 냉각하고, 생성물을 회전 증발기에서 수합, 여과 및 스트리핑하여 경질 아민 및 물을 제거하였다. 전체 450.0 g 의 색이 약한 에테르아민 혼합물을을 단리하였다. 그 분석 결과가 표 1 에 나타나 있다.
표 1
Figure pct00006
실시예 2: 1 mol 1,2-헥산디올 + 3.4 mol 프로필렌 옥시드, 아미노화
2a) 1 mol 1,2-헥산디올 + 3.4 mol 프로필렌 옥시드
2 l 오토클레이브에서, 236.3 g 1,2-헥산디올 및 6.3 g 수산화칼륨 (수중에서 50%) 을 혼합하고, 진공 하에 (<10 mbar) 120℃ 에서 2 시간 동안 교반하였다. 오토클레이브를 질소로 퍼징하고, 140℃ 로 가열하였다. 394.2 g 프로필렌 옥시드를 5 시간 내에 부분 첨가하였다. 반응 완료를 위해, 혼합물을 추가적인 5 시간 동안 140℃ 에서 후반응시켰다. 반응 혼합물을 질소로 스트리핑하고, 휘발성 화합물을 진공에서 80℃ 에서 제거하였다. 19.0 g 합성 마그네슘 실리케이트 (Macrosorb MP5plus, Ineos Silicas Ltd.) 를 첨가함으로써 수산화칼륨을 제거하였다. 혼합물을 2 시간 동안 90℃ 및 <10 mbar 에서 교반하였다. 여과 후에, 631.0 g 의 밝은 황색빛 오일을 수득하였다 (히드록시가: 315.4 mgKOH/g).
2b) 1 mol 1,2-헥산디올 + 3.4 mol 프로필렌 옥시드, 아미노화
9 l 오토클레이브에서, 500.0 g 의 실시예 2-a 로부터 수득한 알콕실화 디알코올, 1200 mL 의 THF 및 1500.0 g 의 암모니아를 200 mL 의 고체 촉매의 존재 하에 혼합하였다. 지르코늄 디옥시드 상의 니켈, 구리 및 몰리브덴의 옥시드를 함유하는 촉매는 3x3 mm 정제 형태였다. 오토클레이브를 수소로 퍼징하고, 20 bar 로 가압한 후, 혼합물을 205℃ 로 가열하였다. 압력을 280 bar 로 증가시키고, 반응 혼합물을 15 시간 동안 205℃ 에서 교반하고, 전체 압력을 280 bar 로 유지하였다. 15 시간 후에, 오토클레이브를 주위 온도로 냉각하고, 생성물을 회전 증발기에서 수합, 여과 및 스트리핑하여 경질 아민 및 물을 제거하였다. 전체 450.0 g 의 색이 약한 에테르아민 혼합물을 단리하였다. 그 분석 결과가 표 2 에 나타나 있다.
표 2
Figure pct00007
실시예 3: 1 mol 1,2-옥탄디올 + 3.4 mol 프로필렌 옥시드, 아미노화
3a) 1 mol 1,2-옥탄디올 + 3.4 mol 프로필렌 옥시드
2 l 오토클레이브에서, 248.6 g 1,2-옥탄디올 및 5.8 g 수산화칼륨 (수중에서 50%) 을 혼합하고, 진공 하에 (<10 mbar) 120℃ 에서 2 시간 동안 교반하였다. 오토클레이브를 질소로 퍼징하고, 140℃ 로 가열하였다. 335.2 g 프로필렌 옥시드를 5 시간 내에 부분 첨가하였다. 반응 완료를 위해, 혼합물을 추가적인 5 시간 동안 140℃ 에서 후반응시켰다. 반응 혼합물을 질소로 스트리핑하고, 휘발성 화합물을 진공에서 80℃ 에서 제거하였다. 17.5 g 합성 마그네슘 실리케이트 (Macrosorb MP5plus, Ineos Silicas Ltd.) 를 첨가함으로써 수산화칼륨을 제거하였다. 혼합물을 2 시간 동안 90℃ 및 <10 mbar 에서 교반하였다. 여과 후에, 585.0 g 의 황색빛 오일을 수득하였다 (히드록시가: 293.2 mgKOH/g).
3b) 1 mol 1,2-옥탄디올 + 3.4 mol 프로필렌 옥시드, 아미노화
9 l 오토클레이브에서, 500 mL 의 실시예 3-a 로부터 수득한 알콕실화 디알코올, 1200 mL 의 THF 및 1500.0 g 의 암모니아를 200 mL 의 고체 촉매의 존재 하에 혼합하였다. 지르코늄 디옥시드 상의 니켈, 구리 및 몰리브덴의 옥시드를 함유하는 촉매는 3x3 mm 정제 형태였다. 오토클레이브를 수소로 퍼징하고, 20 bar 로 가압한 후, 혼합물을 205℃ 로 가열하였다. 압력을 280 bar 로 증가시키고, 반응 혼합물을 15 시간 동안 205℃ 에서 교반하고, 전체 압력을 280 bar 로 유지하였다. 15 시간 후에, 오토클레이브를 주위 온도로 냉각하고, 생성물을 회전 증발기에서 수합, 여과 및 스트리핑하여 경질 아민 및 물을 제거하였다. 전체 450.0 g 의 색이 약한 에테르아민 혼합물을 단리하였다. 그 분석 결과가 표 3 에 나타나 있다.
표 3
Figure pct00008
실시예 4: 1 mol 1,2-데칸디올 + 3.4 mol 프로필렌 옥시드, 아미노화
4a) 1 mol 1,2-데칸디올 + 3.4 mol 프로필렌 옥시드
2 l 오토클레이브에서, 278.8 g 1,2-데칸디올 및 5.9 g 수산화칼륨 (수중에서 50%) 을 혼합하고, 진공 하에 (<10 mbar) 120℃ 에서 2 시간 동안 교반하였다. 오토클레이브를 질소로 퍼징하고, 140℃ 로 가열하였다. 315.5 g 프로필렌 옥시드를 5 시간 내에 부분 첨가하였다. 반응 완료를 위해, 혼합물을 추가적인 5 시간 동안 140℃ 에서 후반응시켰다. 반응 혼합물을 질소로 스트리핑하고, 휘발성 화합물을 진공에서 80℃ 에서 제거하였다. 18.0 g 합성 마그네슘 실리케이트 (Macrosorb MP5plus, Ineos Silicas Ltd.) 를 첨가함으로써 수산화칼륨을 제거하였다. 혼합물을 2 시간 동안 90℃ 및 <10 mbar 에서 교반하였다. 여과 후에, 595.0 g 의 황색 오일을 수득하였다 (히드록시가: 278.4 mgKOH/g).
4b) 1 mol 1,2-데칸디올 + 3.4 mol 프로필렌 옥시드, 아미노화
9 l 오토클레이브에서, 500 mL 의 실시예 4-a 로부터 수득한 알콕실화 디알코올, 1200 mL 의 THF 및 1500 g 의 암모니아를 200 mL 의 고체 촉매의 존재 하에 혼합하였다. 지르코늄 디옥시드 상의 니켈, 구리 및 몰리브덴의 옥시드를 함유하는 촉매는 3x3 mm 정제 형태였다. 오토클레이브를 수소로 퍼징하고, 20 bar 로 가압한 후, 혼합물을 205℃ 로 가열하였다. 압력을 280 bar 로 증가시키고, 반응 혼합물을 15 시간 동안 205℃ 에서 교반하고, 전체 압력을 280 bar 로 유지하였다. 15 시간 후에, 오토클레이브를 주위 온도로 냉각하고, 생성물을 회전 증발기에서 수합, 여과 및 스트리핑하여 경질 아민 및 물을 제거하였다. 전체 400 g 의 색이 약한 에테르아민 혼합물을 단리하였다. 그 분석 결과가 표 4 에 나타나 있다.
표 4
Figure pct00009
실시예 5: 1 mol 1,2-도데칸디올 + 3.4 mol 프로필렌 옥시드, 아미노화
5a) 1 mol 1,2-도데칸디올 + 3.4 mol 프로필렌 옥시드
2 l 오토클레이브에서, 337.2 g 1,2-도데칸디올 및 6.0 g 수산화칼륨 (수중에서 50%) 을 혼합하고, 진공 하에 (<10 mbar) 120℃ 에서 2 시간 동안 교반하였다. 오토클레이브를 질소로 퍼징하고, 140℃ 로 가열하였다. 295.8 g 프로필렌 옥시드를 5 시간 내에 부분 첨가하였다. 반응 완료를 위해, 혼합물을 추가적인 5 시간 동안 140℃ 에서 후반응시켰다. 반응 혼합물을 질소로 스트리핑하고, 휘발성 화합물을 진공에서 80℃ 에서 제거하였다. 19.1 g 합성 마그네슘 실리케이트 (Macrosorb MP5plus, Ineos Silicas Ltd.) 를 첨가함으로써 수산화칼륨을 제거하였다. 혼합물을 2 시간 동안 90℃ 및 <10 mbar 에서 교반하였다. 여과 후에, 636.0 g 의 황색 오일을 수득하였다 (히드록시가: 275.5 mgKOH/g).
5b) 1 mol 1,2-도데칸디올 + 3.4 mol 프로필렌 옥시드, 아미노화
9 l 오토클레이브에서, 500 g 의 실시예 5-a 로부터 수득한 알콕실화 디알코올, 1200 mL 의 THF 및 1500 g 의 암모니아를 200 mL 의 고체 촉매의 존재 하에 혼합하였다. 지르코늄 디옥시드 상의 니켈, 구리 및 몰리브덴의 옥시드를 함유하는 촉매는 3x3 mm 정제 형태였다. 오토클레이브를 수소로 퍼징하고, 20 bar 로 가압한 후, 혼합물을 205℃ 로 가열하였다. 압력을 280 bar 로 증가시키고, 반응 혼합물을 15 시간 동안 205℃ 에서 교반하고, 전체 압력을 280 bar 로 유지하였다. 15 시간 후에, 오토클레이브를 주위 온도로 냉각하고, 생성물을 회전 증발기에서 수합, 여과 및 스트리핑하여 경질 아민 및 물을 제거하였다. 전체 450.0 g 의 색이 약한 에테르아민 혼합물을 단리하였다. 그 분석 결과가 표 5 에 나타나 있다.
표 5
Figure pct00010
세탁물 세제에서 첨가제로서의 용도
우육 지방, 돈육 지방, 및 베이컨 기름을 함유하는 청색 니트면의 테크니컬(technical) 얼룩 견본을 Warwick Equest Ltd. 로부터 입수하였고, 종래의 서유럽 세정기 (Miele Waschmaschine Softronic W 2241) (가열 없이 59 min 세정 사이클 선택 및 1.25 g 의 에테르아민 첨가제 및 일부 염산 (폴리에테르아민의 첨가후 pH 의 재조정을 위해) 과 함께 또는 부재 하에 75 g 의 액체 세제 조성물 LA1 (표 6) 사용) 에서 세정하였다. (1 L 물 중에 75 g 의 LA1 의 pH 는 pH = 8.3 이어야 함). 물 경도는 2.5 mM 였다 (Ca2+:Mg2+ 는 3:1 이었음). 표준 비색 측정을 세정 전과 후의 각 얼룩에 관한 L*, a* 및 b* 값의 수득을 위해 사용하였다. L*, a* 및 b* 값으로부터 얼룩 수준을 산출하였다.
견본으로부터의 얼룩 제거를 하기와 같이 산출하였다.
Figure pct00011
△Einitial = 세정 전의 얼룩 수준
△Ewashed = 세정 후의 얼룩 수준
얼룩 제거 지수의 값이 증가할수록 세정 수행성이 보다 양호한 것이다.
표 6 : 액체 세제 조성물 LA1
Figure pct00012
1 평균 지방족 탄소 사슬 길이 C11-C12 를 갖는 선형 알킬벤젠술포네이트 (Stepan, Northfield Illinois, USA),
2 AE3S 는 C12-15 알킬 에톡시 (3) 술페이트 (Stepan, Northfield, Illinois, USA) 임,
3 AE9 는 C12-14 알코올 에톡실레이트 (평균 에톡실화도 9) (Huntsman, Salt Lake City, Utah, USA) 임,
4 NI 45-7 은 C14-15 알코올 에톡실레이트 (평균 에톡실화도 7) (Huntsman, Salt Lake City, Utah, USA) 임,
5 양친매성 폴리머는 폴리에틸렌 옥시드 백본 및 다중 폴리비닐 아세테이트 측쇄를 갖는 폴리비닐 아세테이트 그래프트된 폴리에틸렌 옥시드 코폴리머임, 폴리에틸렌 옥시드 백본의 분자량은 약 6000 이고, 폴리비닐 아세테이트에 대한 폴리에틸렌 옥시드의 중량비는 약 40 내지 60 임 (50 개의 에틸렌 옥시드 단위 당 1 개 이하의 그래프팅점),
6 하기 일반 구조를 갖는 화합물: 비스((C2H5O)(C2H4O)n)(CH3)-N+-CxH2x-N+-(CH3)-비스((C2H5O)(C2H4O)n) (식 중, n = 20 내지 30, 및 x = 3 내지 8), 또는 그 황산화 또는 황화 변형물,
7 -NH 당 20 개의 에톡실레이트기를 갖는 폴리에틸렌이민 (MW = 600),
8 프로테아제는 Genencor International, Palo Alto, California, USA (예, Purafect Prime®) 에서 입수될 수 있음,
9 Natalase® 은 Novozymes, Bagsvaerd, Denmark 의 제품임,
10 적합한 킬레이트제는 디에틸렌 트리아민 펜타(메틸 포스폰)산 (Solutia, St Louis, Missouri, USA) 임,
11 형광 발광제 1 은 Tinopal® AMS 임 (형광 발광제 2, Ciba Specialty Chemicals, Basel, Switzerland).
표 7: 세정 결과:
Figure pct00013
A: 추가의 에테르아민 첨가제가 없는, 액체 세제 조성물 LA1 (표 6 참조)
B: 1.25g 폴리에테르아민 (2-아미노메틸에틸)-오메가-(2-아미노메틸에톡시)-폴리(옥시(메틸-1,2-에탄디일)) (상표명 Polyetheramine® D 230 또는 JEFFAMINE® D-230 하에 시판) 을 포함한, 액체 세제 조성물 LA1 (표 6 참조)
C: 1.25g 의 실시예 1 에 기재된 에테르아민을 포함한, 액체 세제 조성물 LA1 (표 6 참조)
D: 1.25g 의 실시예 2 에 기재된 에테르아민을 포함한, 액체 세제 조성물 LA1 (표 6 참조)
E: 1.25g 의 실시예 3 에 기재된 에테르아민을 포함한, 액체 세제 조성물 LA1 (표 2 참조)

Claims (22)

  1. 식 (I) 또는 식 (II) 의 에테르아민, 또는 식 (I) 또는 식 (II) 의 에테르아민의 혼합물:
    Figure pct00014

    [식 중,
    R1 은 2 내지 16 개의 탄소 원자를 갖는 선형 또는 분지형 알킬기이고,
    R2 는 수소 또는 1 내지 16 개의 탄소 원자를 갖는 알킬기이고,
    x≥1 및 y≥1 이고, x+y 의 합계는 2 내지 10 이고,
    A1, A2, A3 및 A4 는 독립적으로 2 내지 18 개의 탄소 원자를 갖는 선형 및/또는 분지형 알킬렌으로 이루어진 군으로부터 선택되고,
    Z1-Z4 는 독립적으로 OH, NH2, NHR' 또는 NR'R" 로부터 선택되고, Z1-Z2 중 하나 이상 및 Z3-Z4 중 하나 이상은 NH2, NHR' 또는 NR'R" 이며, 이때 R' 및 R" 는 독립적으로 2 내지 6 개의 탄소 원자를 갖는 알킬렌으로부터 선택됨].
  2. 제 1 항에 있어서, A1, A2, A3 및 A4 가 독립적으로 1,2-프로필렌 및 1,2-부틸렌으로부터 선택되는 에테르아민.
  3. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, A1, A2, A3 및 A4 가 독립적으로 1,2-프로필렌 및 1,2-부틸렌으로부터 선택되고, A1, A2, A3 및 A4 중 하나 이상이 1,2-프로필렌인 에테르아민.
  4. 제 1 항 내지 제 3 항 중 어느 한 항에 있어서, A1, A2, A3 및 A4 가 1,2-프로필렌인 에테르아민.
  5. 제 1 항 내지 제 4 항 중 어느 한 항에 있어서, x+y 가 3 내지 6 범위인 에테르아민.
  6. 제 1 항 내지 제 5 항 중 어느 한 항에 있어서, R1 이 3 내지 16 개의 탄소 원자를 갖는 선형 또는 분지형 알킬기이고, R2 가 수소 또는 1 내지 16 개의 탄소 원자를 갖는 알킬기인 에테르아민.
  7. 제 1 항 내지 제 6 항 중 어느 한 항에 있어서, R1 이 3 내지 8 개의 탄소 원자를 갖는 선형 알킬기이고, R2 가 수소인 에테르아민.
  8. 제 1 항 내지 제 7 항 중 어느 한 항에 있어서, Z1-Z4 가 NH2 인 에테르아민.
  9. 제 1 항 내지 제 8 항 중 어느 한 항에 있어서, 식 (I) 또는 식 (II) 의 에테르아민의 중량 평균 분자량이 약 270 내지 약 1000 grams/mole 인 에테르아민.
  10. 제 1 항 내지 제 9 항 중 어느 한 항에 있어서, 식 (I) 또는 식 (II) 의 에테르아민을 산과 반응시키는 에테르아민.
  11. 하기 단계를 포함하는, 식 (I) 또는 식 (II) 의 에테르아민의 제조 방법:
    a) 식 (III) 의 1,2-디알코올의 C2-C18 알킬렌 옥시드를 사용한 알콕실화로서, 이때 식 (III) 의 1,2-디알코올 대 C2-C18 알킬렌 옥시드의 몰비는 1:2 내지 1:10 범위임:
    Figure pct00015

    이때, R1 은 3 내지 16 개의 탄소 원자를 갖는 선형 또는 분지형 알킬기이고, R2 는 수소 또는 1 내지 16 개의 탄소 원자를 갖는 알킬기임,
    b) 알콕실화 1,2-디올의 암모니아를 사용한 아미노화.
  12. 제 11 항에 있어서, 1,2-디알코올 대 C2-C18 알킬렌 옥시드의 몰비가 1:3 내지 1:8 범위인 방법.
  13. 제 11 항 또는 제 12 항에 있어서, 1,2-디알코올 대 C2-C18 알킬렌 옥시드의 몰비가 1:4 내지 1:6 범위인 방법.
  14. 제 11 항 내지 제 13 항 중 어느 한 항에 있어서, C2-C18 알킬렌 옥시드가 프로필렌 옥시드, 부틸렌 옥시드 또는 그 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택되는 방법.
  15. 제 11 항 내지 제 13 항 중 어느 한 항에 있어서, C2-C18 알킬렌 옥시드가 프로필렌 옥시드인 방법.
  16. 제 11 항 내지 제 15 항 중 어느 한 항에 있어서, 식 (III) 의 1,2-디알코올이 1,2-펜탄디올, 1,2-헥산디올, 1,2-헵탄디올, 1,2-옥탄디올, 1,2-노난디올, 1,2-데칸디올 및 1,2-도데칸디올, 1,2-테트라데칸디올, 1,2-헥사데칸디올 및 1,2-옥타데칸디올로 이루어진 군으로부터 선택되는 방법.
  17. 제 11 항 내지 제 16 항 중 어느 한 항에 있어서, 아미노화를 구리-, 니켈- 또는 코발트-함유 촉매의 존재 하에 수행하는 방법.
  18. 제 17 항에 있어서, 촉매의 촉매적 활성 재료가 수소로의 그 환원 이전에 알루미늄, 구리, 니켈 및 코발트의 산소 화합물, 및 SnO 로서 산출되는 0.2 내지 5.0 중량% 범위의 주석의 산소 화합물을 포함하는 방법.
  19. 퍼스널 케어(personal care) 에서의, 제 1 항 내지 제 10 항 중 어느 한 항의 에테르아민의 용도.
  20. 샴푸 및 바디 워시 제형에서의, 제 1 항 내지 제 10 항 중 어느 한 항의 에테르아민의 용도.
  21. 폴리머의 제조에서 반응물로서 또는 에폭시 수지용 경화제로서의, 제 1 항 내지 제 10 항 중 어느 한 항의 에테르아민의 혼합물의 용도.
  22. 폴리우레탄, 폴리우레아에서, 및 열가소성 폴리아미드 접착제로서의, 제 1 항 내지 제 9 항 중 어느 한 항의 에테르아민의 혼합물의 용도.
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