KR20160124902A - 색소 함유 미세캡슐 - Google Patents

Abstract

하나 이상의 색소를 포함하는 코어 및 벽 형성 중합체 물질, 불투명 물질 및 지방산염으로 이루어진 둘 이상의 쉘을 포함하고, 피부에 문지르거나 눌러서 파열될 수 있는 다층 미세캡슐이 개시된다. 미세캡슐은 제형을 포함하는 수용액에서 개선된 명도 값(L*) 및/또는 적합성을 특징으로 한다. 미세캡슐을 포함하는 화장료 또는 코스메슈티칼 제형, 예를 들어, 바디 스킨 케어 제형 또는 얼굴 스킨 케어 제형이 또한 제공된다.

Description

색소 함유 미세캡슐{Colorant-containing microcapsules}

본 발명은, 이의 어떤 구체예에서, 캡슐화에 관한 것으로, 보다 상세하게는, 이에 한정하지는 않으나, 새롭게 설계된 색소 함유 미세캡슐 및 이를 포함하는 조성물 및/또는 제형, 예컨대, 화장료 제형에 관한 것이다.

다양한 색소를 포함하는 국소 도포용 조성물은 당해 기술분야에 알려져 있다. 진피 도포 시 보호 색소를 이용하기 위한 이전의 시도들은 주로 소수성 또는 고체 색조 화장품, 예컨대, 메이크-업, 립스틱, 블러쉬 및 파우더 제품에 초점을 맞추어 왔다.

미국 특허 제5,320,835호 및 제5,382,433호는 "활성화될 수 있는" 잠복 색조 입자(colored particle) 또는 색소 및 이를 포함하고, 추가로 색조 베이스상(colored base phase)과 상기 베이스상에 분산된 색소 포집 기질 입자를 포함하는 화장료 제형을 개시하고 있다. 캡슐화된 색소는 화장료 제형에 기계적 힘이 가해질 때 베이스상으로 방출되어 베이스상의 색에 짙은 색조를 만들어낸다고 말할 수 있으나, 색소 포집 기질 입자는 방출된 색소를 포집하여, 베이스상의 색에 엷은 색조를 만들어낸다. 캡슐화된 색소는 코아세르베이션 방법에 따라 제조된다.

미국 특허 제5,380,485호는 색소와 혼합되는 중합체로 코팅된 미립자 필러를 포함하는 색조 화장료 조성물 및 색조 화장품으로서의 그들의 응용을 개시하고 있다.

미국 공개특허 제2005/0031558호 및 제2005/0276774호는 중합체 매트릭스, 바람직하게는, 장기 사용에도 임의의 포집된 색소가 방출되지 않도록 하는 가교-결합된 중합체 매트릭스 내에 미세캡슐화된 독특한 색소의 부서지지 않는 블렌드를 함유하는 미세입자를 포함하는 개인 피부관리 또는 화장료 조성물을 개시하고 있다. 매트릭스 중합체는 바람직하게는, 투명하거나 반투명하여 캡슐화된 색소의 블렌드가 그 자체로 화장품의 색 및 화장료 조성물의 도포 시 피부의 색을 제공한다. 제2005/0276774호에 개시된 미세입자는 매트릭스 전반에 걸쳐 분포되어 있는 제2 입자(즉, 매트릭스 중합체와는 다른 소수성 중합체)를 추가로 포함한다.

미국 특허 제4,756,906호는 제1 색소 및 상기 제1 색소와는 다른 용매화된 제2 색소를 포함하는 미세캡슐을 포함하는 색조 화장료 조성물을 개시하고 있다. 미세캡슐의 파열 시, 캡슐화된 색소의 색채가 조성물에 첨가되어 그것의 색깔 특징을 바꾼다.

미국 공개특허 제2008/81057호는 적어도 하나의 캡슐화된 색소 및 자가-태닝제 및 멜라닌형성 활성화제로부터 선택된 적어도 하나의 피부 착색제를 포함하는 조성물을 개시하고 있다. 조성물은 자가-태닝제 또는 멜라닌형성 활성화제의 생물학적 작용으로 인해 피부에 도포 후 느리게 장기간 색을 보이나, 캡슐화된 색소는 피부의 즉각적인 발색을 제공한다. 색소는 그들의 캡슐화로 인해 조성물에서 보이지 않는다고 말할 수 있으나, 그들의 캡슐로부터 즉시 방출되어 피부에 조성물이 도포되는 동안 가해진 압력에 의한 캡슐의 파괴를 통해 피부에 도포될 때 보이게 된다.

WO 2004/075679는 피부에 도포 시 그들의 색을 바꾸지 않는 적어도 2개의 착색제의 블렌드를 포함하는 견고한 파열되지 않는 미세캡슐 및 그들을 포함하는 조성물을 개시하고 있다. 미세캡슐은 80℃보다 더 높은 유리전이온도(Tg)를 갖는 중합체를 포함하는 가교-결합된 중합체 매트릭스의 사용으로 인해 터지지 않는다.

본 양수인의 미국 특허 제6,932,984호는 단일층 및 이중층 미세캡슐 및 비-염소화 용매를 이용한 용매 제거 방법에 의한 물질의 미세캡슐화 방법을 개시하고 있다. 상기 방법은 공정 동안 원료의 본래의 물리적 및/또는 화학적 특성들, 생물학적 활성 및 안전에서의 임의의 변화를 유발하지 않는 물리적 공정에 기반을 두고 있다.

본 양수인의 미국 특허 제7,838,037호는 피부에 약한 기계적 힘, 예컨대, 문지르거나 눌러서 파열되어 그들의 캡슐화된 내용물이 즉시 방출되도록 설계된 이중층 및/또는 삼중층 미세캡슐을 개시하고 있다. 이들 미세캡슐은 비-염소화 용매를 이용한 용매 제거 방법에 의해 제조된다. 이 방법은 미세캡슐에 물리적 안정성, 활성화제를 포집하는 우수한 능력, 미세캡슐 내에서의 활성화제의 보호 및 물-기반 제조 시 외부 수상으로의 미세캡슐화된 활성화제의 확산의 방지를 제공한다.

본 양수인의 WO 2009/138978는 하나 이상의 미세캡슐화된 색소 및 활성화 물질을 함유하는 이중층의 파열 가능한 미세캡슐을 포함하는 진피/국소 도포용 화장료 조성물을 개시하고 있다. 피부에 도포할 때, 그러한 조성물은 즉각적인 색 변화 효과를 만들어 내므로 상기 조성물에 포함된 활성화 물질의 피부로의 전달을 시사한다.

화장료 조성물 또는 제형에서, 화장료 제형의 시각 효과를 장기간 유지하기 위해, 이의 도포 전에 캡슐 내에 색소 또는 염료를 보유하는 것이 매우 바람직하다. 또한, 특히, 캡슐화된 색소와 혼합하여 활성 물질을 포함하는 혼합 제형에서 다른 물질에 의해 유발된 잠재적 유해 효과로부터 캡슐화된 색소를 보호할 필요가 있다.

단일층 미세캡슐에 의한 보호 또는 마스킹의 효과는 미세캡슐화된 성분의 화학적 구조, 분자량 및 물리적 특성들에 달려 있다. 어떤 색소의 경우, 단일층으로 된 미세캡슐화의 알려진 방법들이 누수로부터 적당한 보호 및/또는 만족할만한 마스킹 효과를 제공하지 않으므로, 단일층으로 된 미세캡슐의 이용은 피부에 도포되기 전에 화장료 조성물의 발색을 유발할 것이다.

현재 알려진 색소 함유 미세캡슐이 항상 누수로부터 적당한 보호 및/또는 색깔의 만족할만한 마스킹 효과를 제공하는 것은 아니며, 그들을 포함하는 다양한 제형의 어떤 바람직하지 않은 발색도를 보고하고 있다. 게다가, 그러한 미세캡슐은 종종 젤 및 다른 물-기반 제형에서 낮은 안정성 및 색-체류 효과를 나타낸다. 물-기반 제형과의 부적합에 의해 제한되지 않고, 물-기반 제형에서 상당한 안정성과, 여기에 캡슐화된 색소의 개선된 색-마스킹 효과 및 방출을 나타낼 미세캡슐을 조사하여, 본 발명자들은 새로운 불투명한 다층으로 된 미세캡슐을 고안하고 성공적으로 구현하였다.

본 발명의 어떤 구체예의 일 양상에 따르면, 내부 코어 미세캡슐 및 상기 내부 코어 미세캡슐을 둘러싸는 적어도 하나의 외각 쉘을 포함하고, 상기 내부 코어 미세캡슐은 색소를 함유하는 코어를 포함하고, 쉘에 의해 둘러싸인 상기 코어는 제1 벽 형성 물질로 이루어지며, 그리고 상기 적어도 하나의 외각 쉘은 제2 벽 형성 물질, 지방산염 및 불투명 물질을 포함하는 다층 미세캡슐이 제공된다.

여기에 기재된 어떤 임의의 구체예에 따르면, 적어도 하나의 외각 쉘은 추가로 가소제를 포함한다.

여기에 기재된 어떤 임의의 구체예에 따르면, 가소제는 트리에틸 시트레이트, 트리카프릴린, 트리라우린, 트리팔미틴, 트리아세틴, 아세틸트리에틸 시트레이트, 파라핀 오일 및 이의 임의의 조합으로 이루어진 군에서 선택된다.

여기에 기재된 어떤 임의의 구체예에 따르면, 가소제는 트리에틸 시트레이트이다.

여기에 기재된 어떤 임의의 구체예에 따르면, 가소제의 함량은 미세캡슐의 총 중량에 대하여 약 0.5 내지 약 10 중량%, 또는 약 0.5 내지 약 9.0 중량%, 또는 약 1.0 내지 약 8.0 중량%, 또는 약 1.0 내지 약 7.0 중량%, 또는 약 1.5 내지 약 7.0 중량%, 또는 약 1.5 내지 약 6.0 중량%, 또는 약 2.0 내지 6.0 중량%, 또는 약 2.5 내지 약 6.0 중량%, 또는 약 3.0 내지 약 6.0 중량%, 또는 약 3.5 내지 약 6.0 중량%, 또는 약 3.5 내지 약 5.5 중량%, 또는 약 3.5 내지 약 5.0 중량%, 또는 약 4.5 중량%이다.

여기에 기재된 어떤 임의의 구체예에 따르면, 적어도 하나의 외각 쉘은 피부에 도포 시 색소를 분산할 수 있는 분산제를 추가로 포함한다.

여기에 기재된 어떤 임의의 구체예에 따르면, 분산제는 지방산의 에스테르이다.

여기에 기재된 어떤 임의의 구체예에 따르면, 분산제의 함량은 미세캡슐의 총 중량에 대하여 약 0.5 % 내지 약 10 %, 또는 약 0.5 % 내지 약 9.0 %, 또는 약 1.0 % 내지 약 8.0 %, 또는 약 1.0 % 내지 약 7.0 %, 또는 약 1.5 % 내지 약 7.0 %, 또는 약 1.5 % 내지 약 6.0 %, 또는 약 2.0 % 내지 약 6.0 %, 또는 약 2.5 % 내지 약 6.0 %, 또는 약 3.0 % 내지 약 6.0 %, 또는 약 3.5 % 내지 약 6.0 %, 또는 약 4 내지 약 6 %이다.

여기에 기재된 어떤 임의의 구체예에 따르면, 불투명 물질은 TiO₂, 징크 옥사이드, 알루미나, 보론 나이트라이드, 활석, 고령토, 운모 및 이의 임의의 조합으로 이루어진 군에서 선택된다.

여기에 기재된 어떤 임의의 구체예에 따르면, 불투명 물질의 함량은 미세캡슐의 총 중량에 대하여 약 1 내지 약 90 중량%, 또는 약 30 내지 약 90 중량%, 또는 약 30 내지 약 60 중량%이다.

여기에 기재된 어떤 임의의 구체예에 따르면, 불투명 물질은 TiO₂ 이고, TiO₂의 함량은 미세캡슐의 총 중량에 대하여 약 10 내지 약 80 중량%, 또는 약 30 내지 약 80 중량%, 또는 약 30 내지 약 60 중량%이다.

여기에 기재된 어떤 임의의 구체예에 따르면, 지방산염은 스테아르산, 아라키드산, 팔미톨레산, 올레산, 리놀레산, 리놀레이드산, 아라키돈산, 미리스톨레산 및 에루크산으로 이루어진 군에서 선택된 하나 이상의 지방 아실을 독립적으로 포함한다.

여기에 기재된 어떤 임의의 구체예에 따르면, 지방산염은 마그네슘 스테아레이트, 마그네슘 올레이트, 칼슘 스테아레이트, 칼슘 리놀레이트 및 소듐 스테아레이트로 이루어진 군에서 선택된다.

여기에 기재된 어떤 임의의 구체예에 따르면, 지방산염은 마그네슘 스테아레이트이다.

여기에 기재된 어떤 임의의 구체예에 따르면, 지방산염의 함량은 미세캡슐의 총 중량에 대하여 약 0.05 내지 약 5 중량%, 또는 약 0.1 내지 약 3 중량%, 또는 약 0.2 내지 약 3 중량%, 또는 약 0.5 내지 약 3 중량%, 또는 약 0.5 내지 약 2.0 중량%, 또는 약 1.0 내지 약 2.0 중량%이다.

여기에 기재된 어떤 임의의 구체예에 따르면, 다층 미세캡슐은 미세캡슐의 총 중량에 대하여 1.0 내지 약 2.0 중량%의 마그네슘 스테아레이트, 약 30 내지 약 75 중량%의 TiO₂ 및 약 4 내지 약 6 중량%의 분산제를 포함한다.

여기에 기재된 어떤 임의의 구체예에 따르면, 내부 코어 미세캡슐의 함량은 미세캡슐의 총 중량에 대하여 약 10 내지 약 70 중량%, 또는 약 10 내지 약 50 중량%이다.

여기에 기재된 어떤 임의의 구체예에 따르면, 제1 및 제2 벽 형성 물질 각각은 독립적으로 폴리아크릴레이트, 폴리메타크릴레이트, 셀룰로스 에테르, 셀룰로스 에스테르 및 이의 임의의 조합으로 이루어진 군에서 선택된 중합체 또는 공중합체를 포함한다.

여기에 기재된 어떤 임의의 구체예에 따르면, 중합체 또는 공중합체는 폴리아크릴레이트, 폴리메타크릴레이트, 아크릴레이트/암모늄 메타크릴레이트 공중합체, 암모늄 메타크릴레이트 공중합체 타입 B, 저분자량(약 15,000 달톤) 폴리(메틸 메타크릴레이트)-co-(메타크릴산), 폴리(에틸 아크릴레이트)-co-(메틸 메타크릴레이트)-co-(트리메틸암모늄-에틸 메타크릴레이트 클로라이드), 폴리(부틸 메타크릴레이트)-co-(2-디메틸아미노에틸 메타크릴레이트)-co-(메틸 메타크릴레이트), 폴리(스티렌)-co-(말레익 안하이드라이드), 옥틸아크릴아마이드의 공중합체, 셀룰로스 에테르, 셀룰로스 에스테르, 폴리(에틸렌 글리콜)-블록-폴리(프로필렌 글리콜)-블록-폴리(에틸렌 글리콜), PLA(poly lactic acid), PGA(poly glycolic acid) 및 PLGA 공중합체로 이루어진 군에서 선택된다.

여기에 기재된 어떤 임의의 구체예에 따르면, 제2 벽 형성 물질은 아크릴레이트/암모늄 메타크릴레이트 공중합체, 셀룰로스 아세테이트 및 이의 조합으로 이루어진 군에서 선택된 중합체 또는 공중합체를 포함한다.

여기에 기재된 어떤 임의의 구체예에 따르면, 제2 벽 형성 물질은 미세캡슐 총 중량에 대하여 약 5 내지 약 70 중량%, 또는 약 5 내지 약 50 중량%, 또는 약 5 내지 약 40 중량%, 또는 약 5 내지 약 30 중량이다.

여기에 기재된 어떤 임의의 구체예에 따르면, 다층 미세캡슐은 미세캡슐 총 중량에 대하여 약 10 내지 약 50 중량%의 내부 코어 미세캡슐, 약 5 내지 약 30 중량%의 제2 벽 형성 중합체 또는 공중합체, 약 0.5 내지 1 중량%의 마그네슘 스테아레이트, 약 25 내지 약 50 중량%의 TiO₂ 및 약 1 내지 6 중량%의 분산제를 포함한다.

여기에 기재된 어떤 임의의 구체예에 따르면, 다층 미세캡슐은 이중층 미세캡슐이다.

여기에 기재된 어떤 임의의 구체예에 따르면, 다층 미세캡슐은 X-Rite 측정계의 명도 스케일 60-100에서의 명도 값(L*)을 특징으로 한다.

여기에 기재된 어떤 임의의 구체예에 따르면, 다층 미세캡슐은 교반하면서, 40℃에서 적어도 3달 동안 젤 제형에서 인큐베이션될 때 안정하다.

본 발명의 어떤 구체예의 일 양상에 따르면, 복수의 다층 미세캡슐을 포함하고, 다층 미세캡슐의 적어도 한 부분은 임의의 각각의 구체예에서 여기에 기재된 복수의 색소 함유 미세캡슐 및 이의 임의의 조합을 포함하는 조성물이 제공된다.

여기에 기재된 어떤 임의의 구체예에 따르면, 복수의 색소 함유 미세캡슐에서 다층 미세캡슐은 같거나 다르다.

여기에 기재된 어떤 임의의 구체예에 따르면, 복수의 다층 미세캡슐은 평균 크기가 약 50 ㎛ 내지 약 350 ㎛이다.

본 발명의 어떤 구체예의 일 양상에 따르면,

(a) 제2 벽 형성 중합체 또는 공중합체, 지방산염, 선택적으로 분산제 및 부분적으로 물과 혼합할 수 있는(water-miscible) 제1 유기용매를 포함하는 제1 유기상(organic phase)과, 유기용매로 포화되고, 유화제를 포함하는 제1 수연속상(aqueous continuous phase)을 접촉시켜 제1 혼합-성분 에멀션을 얻는 단계로, 여기서, 제1 유기상 또는 상기 제1 수상 중 어느 하나는 불투명 물질 및/또는 단일층 미세캡슐을 더 포함하며, 단일층 미세캡슐 각각은 제1 벽 형성 물질로 이루어진 쉘에 의해 둘러싸인 색소 또는 색소의 블렌드를 함유하는 코어를 포함하고;

(b) 에멀션으로부터 유기용매의 추출을 개시하는 상당한 양의 물을 상기 형성된 에멀션에 첨가하여 이중층 미세캡슐을 얻는 단계; 및

(c) 선택적으로 제2, 제3 등의 유기상과 수연속상을 이용하여 단계(a) 및 (b)를 반복하여 다층으로 된 미세캡슐을 얻는 단계를 포함하는, 다층 색소 함유 미세캡슐의 제조방법이 제공된다.

여기에 기재된 어떤 임의의 구체예에 따르면, 방법은 단계 (b) 다음에 미세캡슐을 분리하는 단계를 더 포함한다.

여기에 기재된 어떤 임의의 구체예에 따르면, 방법은 미세캡슐을 건조 및 체분리하여 미세캡슐의 유동성 파우더(free flowing powder)을 얻는 단계를 더 포함한다.

여기에 기재된 어떤 임의의 구체예에 따르면, 벽 형성 중합체는 아크릴레이트/암모늄 메타크릴레이트 공중합체, 암모늄 메타크릴레이트 공중합체 타입 B, 셀룰로스 에틸 에테르, 셀룰로스 에틸 에스테르 또는 이의 임의의 조합이다.

여기에 기재된 어떤 임의의 구체예에 따르면, 유기용매는 에틸 아세테이트, 에탄올, 에틸 포르메이트, 또는 이의 임의의 조합으로부터 선택된다.

여기에 기재된 어떤 임의의 구체예에 따르면, 가소제는 트리카프릴린, 트리라우린, 트리팔미틴, 트리아세틴, 트리에틸 시트레이트, 아세틸트리에틸 시트레이트, 파라핀 오일, 또는 이의 임의의 조합으로부터 선택된다.

여기에 기재된 어떤 임의의 구체예에 따르면, 불투명 물질은 TiO₂, 징크 옥사이드, 알루미나, 보론 나이트라이드, 활석, 고령토, 운모 및 이의 임의의 조합으로부터 선택된다.

여기에 기재된 어떤 임의의 구체예에 따르면, 벽 형성 중합체는 아크릴레이트/암모늄 메타크릴레이트 공중합체, 에틸 셀룰로스 또는 이의 조합을 포함하고, 부분적으로 물과 혼합할 수 있는 유기용매는 에틸 아세테이트이며, 분산제는 지방산의 에스테르이고, 지방산염은 마그네슘 스테아레이트이며, 불투명 물질은 TiO₂를 포함한다.

여기에 기재된 어떤 임의의 구체예에 따르면, 상기 방법에 의해 얻은 다층 색소 함유 미세캡슐은 각각의 구체예 중 어느 하나에서 정의된 바와 같다. 즉, 방법은 여기에 기재된 미세캡슐을 제조하기 위한 것이다.

여기에 기재된 어떤 임의의 구체예에 따르면, 여기에 기재된 복수의 다층 색소 함유 미세캡슐은 여기에 기재된 방법에 따라 제조된다.

본 발명의 어떤 구체예의 일 양상에 따르면, 여기에 기재된 미세캡슐을 함유하는 조성물을 포함하는 화장료 또는 코스메슈티칼(cosmeceutical) 제형이 제공된다.

여기에 기재된 어떤 임의의 구체예에 따르면, 제형은 화장료 또는 코스메슈티칼적으로 허용가능한 담체를 더 포함한다.

여기에 기재된 어떤 임의의 구체예에 따르면, 제형은 수중유형(oil-in-water) 에멀션, 유중수중유형(oil-in-water-in-oil) 에멀션, 유중수형(water-in-oil) 에멀션, 수중유중수형(water-in-oil-in-water) 에멀션, 수상 제형, 무수 제형, 실리콘-기반 제형 및 파우더 제형으로 제형화된다.

여기에 기재된 어떤 임의의 구체예에 따르면, 제형은 젤, 파우더, 크림, 포말제, 로션, 연고, 스프레이, 오일, 페이스트, 밀크, 현탁제, 에어로졸 또는 무스의 형태이다.

달리 정의되지 않는다면, 여기에 사용된 모든 기술 및/또는 과학 용어들은 본 발명에 속하는 당해 기술분야에서 숙련된 자에 의해 일반적으로 이해되는 것과 같은 의미를 가진다. 여기에 기재된 것과 같거나 등가의 방법 및 시약들이 발명의 구체예의 구현 또는 시험에 사용될 수 있으나, 예시적 방법 및/또는 시약들은 아래에 기재되어 있다. 분쟁이 있는 경우, 정의를 포함하여 특허 명세서가 대조 표준이 될 것이다. 게다가, 시약, 방법 및 실시예들은 단지 예증일 뿐 반드시 이에 한정되어서는 안된다.

본 발명의 어떤 구체예들은 첨부 도면과 관련하여 단지 실시예의 방식으로 여기에 기재되어 있다. 구체적으로 도면과 바로 특별히 관련하여, 제시된 상세한 사항들은 본 발명의 구체예의 예시적 토론을 목적으로, 실시예의 방식으로 강조되고 있다. 그런 점에서, 도면에 관한 설명은 본 발명의 구체예가 어떻게 구현될지를 당해 기술분야에서 숙련된 자들에게 명백하게 보여준다.
도 1은 빨간색, 검은색 또는 노란색 색소를 캡슐화한 시판 미세캡슐을 포함하는 파우더를 포함하는 3개의 접시를 보여주는 이미지(상단 접시)와, 실시예 5, 6 및 7 각각에 기재된 바와 같이, 동일한 빨간색, 검은색 또는 노란색 색소를 캡슐화한 본 발명의 어떤 구체예의 예시 미세캡슐을 포함하는 파우더를 포함하는 3개의 접시를 보여주는 이미지(하단 접시)이다.
도 2는 세 쌍의 바이알의 이미지를 보여주는 것으로, 각각 한 쌍에서 왼쪽 바이알은 실시예 8, 9 및 10에 기재된 바와 같이, 본 발명의 어떤 구체예에 따라 예시 색소 함유 미세캡슐(RedCap New, BlackCap New 및 YellowCap)을 포함하는 기초 바디 로션 크림을 함유하고, 오른쪽 바이알은 시판 미세캡슐(RedCap 1, BlackCap 1 및 YellowCap 1)을 포함하는 것이다.
도 3은 빨간색, 검은색 또는 노란색 색소를 캡슐화한 시판 미세캡슐을 포함하는 파우더를 포함하는 3개의 접시(하단 접시)와 실시예 8, 9 및 10에 기재된 바와 같이, 동일한 빨간색, 검은색 또는 노란색 색소를 캡슐화한 본 발명의 어떤 구체예의 예시 미세캡슐을 포함하는 파우더를 포함하는 3개의 접시를 보여주는 이미지이다.
도 4는 세 쌍의 바이알의 이미지를 보여주는 것으로, 각각 한 쌍에서 오른쪽 바이알은 본 발명의 어떤 구체예에 따른 예시 색소 함유 미세캡슐을 포함하는 기초 바디 로션 크림을 포함하고(CameleonYellow, CameleonRed, CameleonBlack), 왼쪽 바이알은 시판 미세캡슐을 포함하는 것이다(RedCap 1, BlackCap 1 및 YellowCap 1).
도 5a-b는 시판 미세캡슐(RedCap 1)과 비교하여 본 발명의 어떤 구체예(CameleonRed, 실시예 8)에 따른 예시 빨간색 색소 함유 미세캡슐에 대한 X-rite 측정에서 얻은 결과를 나타낸 것으로, 같은 사진 조건에서 얻은 비교 이미지(도 5a)와 파장의 함수에 따른 반사율을 보여주는 비교 그래프(도 5b)를 보여준다.
도 6a-b는 시판 미세캡슐(BlackCap 1)과 비교하여 본 발명의 어떤 구체예(CameleonBlack, 실시예 9)에 따른 예시 검은색 색소 함유 미세캡슐에 대한 X-rite 측정에서 얻은 결과를 나타낸 것으로, 같은 사진 조건에서 얻은 비교 이미지(도 6a)와 파장의 함수에 따른 반사율을 보여주는 비교 그래프(도 6b)를 보여준다.
도 7a-b는 시판 미세캡슐(YellowCap 1)과 비교하여 본 발명의 어떤 구체예(CameleonYellow, 실시예 10)에 따른 예시 노란색 색소 함유 미세캡슐에 대한 X-rite 측정에서 얻은 결과를 나타낸 것으로, 같은 사진 조건에서 얻은 비교 이미지(도 7a)와 파장의 함수에 따른 반사율을 보여주는 비교 그래프(도 7b)를 보여준다.

본 발명은, 이의 어떤 구체예에서, 캡슐화에 관한 것으로, 보다 상세하게는, 이에 한정하지는 않으나, 새롭게 설계된 색소 함유 미세캡슐 및 이를 포함하는 조성물 및/또는 제형, 예컨대, 화장료 제형에 관한 것이다.

구체적으로 본 발명의 적어도 하나의 구체예를 설명하기 전에, 본 발명이 하기 설명 또는 실시예에 의한 예시에서 기재된 구체적인 설명에 그것의 적용이 반드시 제한되지는 않는 것으로 이해되어야 한다. 본 발명은 다른 구체예를 포함할 수 있거나, 다양한 방식으로 구현되거나 실행될 수 있다.

피부 관리 특히 화장료, 수성-기반 제형에서 안정성을 포함하여 개선된 안정성, 개선된 색-마스킹 및 색 방출과 같이 캡슐의 개선된 특성들을 제공하는 캡슐화된 색소를 포함하는 제품에 대해 조사하여, 본 발명자들은 새로운 색소 함유 미세캡슐을 고안하고 성공적으로 구현하였다.

본 발명자들은 불투명, 다층 미세캡슐 내에 색소를 캡슐화하기 위해 알려진 용매 제거 미세캡슐화 기술을 변형하였고, 한편으로는, 산업 공정에서 합성될 때 및 수상 환경에서 유지될 때 예상치 않은 안정성을 나타내고, 여기에 캡슐화된 색소의 마스킹을 유의적으로 향상시키며, 화장료 제형에서 "색 번짐" 효과로부터 적당한 보호를 제공하고, 한편으로는, 피부에 제형을 문지르는 행동과 같이 기계적 압력/전단력을 가하여만 쉽게 파열되어 캡슐화된 색이 방출될 수 있도록 하였다.

변형된 용매 제거 방법은 공정 동안 원료의 본래의 물리적 및/또는 화학적 특성들과 안정성의 임의의 변화를 유발하지 않는 물리적 공정에 기반을 두고 있다. 이 방법은 미세캡슐의 물리적 안정성, 색소를 포집할 수 있는 우수한 능력, 미세캡슐 내 색소의 보호, 오일-기반 및 물-기반 제조에서(사용 전) 미세캡슐화된 색소의 외부 매체로의 확산 방지를 줄 수 있다.

그리하여, 본 발명자들은 안정한 제형을 얻고, 여기에 포함된 미세캡슐화된 색소의 색을 효과적으로 감추며, 도포 전 이례적인 장기간 시각 효과, 도포 시 미세캡슐의 부드럽고 좋은 발림 및 피부에 제형을 단지 문질러 캡슐화된 색소의 즉각적인 방출을 나타내기 위한 새로운 방법을 설계하고 성공적으로 구현하였다.

예를 들어, 본 발명자들은 여기에 기재된 바와 같은 방법론을 이용하여 제조된 색소 함유 미세캡슐을 포함하는 압축 파우더뿐만 아니라 기초 바디 로션 제형이 이전에 기재된 용매 제거 방법에 의해 제조된 색소 함유 미세캡슐을 포함하는 해당 제형과 비교하여 유의적으로 더 밝고 빛나는 색임을 입증하였다. 더욱이, 본 발명자들은 여기에 제공된 색소 함유 미세캡슐이 연속 교반 하에서 40℃에서 유지될 때 마지막 세 달까지 젤 제형에서 안정함을 입증하였다.

본 구체예에서 제공된 미세캡슐은 일반적으로 캡슐화된(포위된, 포집된) 색소 또는 색소의 블렌드를 포함하는 폐쇄된 구조인 입자(예를 들어, 일반적으로 구형 입자)로 이루어져 있다. 입자는 일반적으로 즉, 적어도 2개의 중합체 쉘과 색소를 함유하거나 색소로 이루어지고, 이들 쉘에 의해 둘러싸인 하나의 코어로 이루어지는 코어-쉘 구조적 특징을 가진다. 보다 상세하게는, 다층 미세캡슐은 제1 벽 형성 물질로 이루어진 쉘에 의해 둘러싸인, 색소를 함유하는 코어를 포함하는 내부 코어 미세캡슐과, 상기 내부 코어 미세캡슐(색소 함유 코어와 제1 벽 형성 물질의 쉘을 포함)을 둘러싸는 제2 벽 형성 물질로 이루어진 적어도 하나의 부가적인 외각 쉘을 포함하는 것을 특징으로 한다.

다층으로 된 미세캡슐에서 각 쉘은 전형적으로 그리고 독립적으로 벽 형성 물질(예를 들어, 각각 제1, 제2, 제3 등 외각 쉘을 형성하는 제1, 제2, 제3 등 벽 형성 물질)이 쓰이며, 캡슐화된 물질을 위한 막으로 제공한다. 본 구체예에서 제공되는 색소 함유 미세캡슐에서 하나 이상의 외각 쉘은 여기에 포함된 불투명 물질로 인해 불투명하며, 추가로 지방산염을 포함한다.

외각 쉘은 그것의 경도를 제어하기 위한 가소제 및/또는 피부에 색소의 부드러운 발림을 촉진하기 위한 분산제를 추가로 포함하고, 미세캡슐은 피부에 문지르거나 눌러 파열될 수 있다.

본 구체예의 미세캡슐은, 다른 용도들 중에서, 국소 도포, 예를 들어, 화장료, 코스메슈티칼 및 약학(예를 들어, 피부과)에 포함되기에 적당하다. 피부에 도포되는 한편, 미세캡슐은 피부에 문지르고 누르는 전단력의 적용 시 파열될 수 있으나, 도포 전 제형 자체로 원래대로 유지되고, 다른 제형뿐만 아니라 물-기반 제형에서 우수한 안정성을 나타낸다. 미세캡슐은 분리, 건조, 체분리 등과 같은 생산 공정 동안 쉘의 파괴 및 내용물의 실현을 피할 수 있을 만큼 충분히 강하다.

미세캡슐:

본 발명의 어떤 구체예의 일 양상에 따르면, 색소를 포함하고, 제1 벽 형성 물질로 이루어진 제1 쉘에 의해 둘러싸인 코어를 포함하는 내부 코어 미세캡슐; 및 내부 코어 미세캡슐을 둘러싸는 제2 벽 형성 물질로 이루어진 적어도 하나의 외각 쉘을 포함하는 다층 미세캡슐이 제공된다. 그러한 다층 미세캡슐은 또한 색소 함유 미세캡슐과 같이 여기에 언급되어 있다.

여기에 기재된 다층 미세캡슐의 코어는 여기에서 내부 코어 미세캡슐 또는 내부 코어-쉘 미세캡슐로 언급되는 코어-쉘 미세캡슐을 포함한다. 내부 코어 미세캡슐은 색소 또는 색소의 블렌드를 포함하거나 구성되는 코어와, 제1 쉘 또는 제1 외각 쉘로 여기에 언급된 코어를 둘러싸는 쉘을 포함한다. 내부 코어 미세캡슐의 쉘은 여기에 기재된 바와 같이, 제1 벽 형성 중합체를 포함하고, 선택적으로 여기에 기재된 바와 같이 가소제를 추가로 포함한다. 내부 코어-쉘 미세캡슐은 제2 외각 쉘에 의해 둘러싸이며, 선택적으로 각각 앞의 쉘을 둘러싸는 제3, 제4 등의 외각 쉘에 의해 둘러싸인다.

어떤 구체예에서, 여기에 기재된 다층 미세캡슐은 내부 코어-쉘 미세캡슐을 둘러싸는 하나의 외각 쉘을 포함하여 이중층(또는 이중층으로 된) 미세캡슐을 형성하거나, 2개의 외각 쉘을 포함하여 삼중층(또는 삼중층으로 된)을 형성하거나, 또는 3개 이상의 외각 쉘을 형성하여 전체적으로 다층(또는 다층으로 된) 미세캡슐로 언급된다. 이중층 미세캡슐은 내부 코어 미세캡슐을 둘러싸는 하나의 외각 쉘을 포함하나, 삼중층 미세캡슐은 내부 코어 미세캡슐을 둘러싸는 2개의 연속 외각 쉘을 포함한다.

어떤 구체예에서, 여기에 기재된 바와 같이 색소를 포함하는 다층 미세캡슐은 다음의 실시예 섹션에서 기재된 바와 같이 변형된 용매 제거 방법에 의해 제조된다.

어떤 구체예에서, 여기에 기재된 미세캡슐의 평균 크기는 임의의 중간값 또는 그들 사이의 부분 범위를 포함하여 약 50 ㎛ 내지 약 350 ㎛, 또는 약 50 ㎛ 내지 약 150 ㎛ 이내이다.

여기에 기재된 어떤 임의의 구체예에서, 하나 이상의 외각 쉘은 벽 형성 물질에 더하여, 여기에 기재된 바와 같이 지방산염 및 불투명 물질을 포함한다.

본 발명의 어떤 임의의 구체예에 따르면, 다층으로 된 미세캡슐은 그들의 벽 형성 물질에서 지방산염의 부재 및/또는 이의 제조 공정에 의해 여기에 제공된 미세캡슐과는 다른 이전에 기재된 미세캡슐과 비교하였을 때 유의적으로 더 밝은 색을 특징으로 한다.

본 발명의 어떤 구체예에 따르면, 미세캡슐의 명도는 X-Rite 측정 기술을 이용하여 측정되며, 같은 색소를 포함하나 지방산염을 포함하지 않으며, 이전에 기재된 용매 제거 방법을 이용하여 제조된 유사한 미세캡슐과 비교하여 명도 차이로서 L*a*b* 값, 또는 그 대신에, 명도 스케일(L*)에 대한 상대적인 DL* 값으로 표현된다.

본 발명의 어떤 구체예에 따르면, 미세캡슐의 명도는 X-Rite 측정 기술을 이용하여 측정되며, 명도 스케일(L*)로 표현되고, 60 초과, 70 초과, 80 초과, 또는 90 초과이다. 어떤 구체예에서, 명도는 명도 스케일 L*에서 60-100이다.

예시 구체예에서, 빨간색, 노란색 또는 검은색 색소를 포함하는 어떤 예시 구체예의 미세캡슐의 명도는 X-Rite 측정 기술을 이용하여 측정되며, 예를 들어, 여기 실시예 13에서 기재된 바와 같이, 명도 스케일(L*)에서의 명도 값은 같은 색소를 포함하나, 지방산염은 포함하지 않고, 다른 용매 제거 방법을 사용하여 제조된 예시와 유사한 시판 미세캡슐의 명도와 비교하여 4-25로 더 높았다(측정된 DL*s 값을 반영하였을 때).

실시예 13에 기재되고, 도 1-4에서 보여주는 추가 예시 구체예에서, 둘 다 같은 색소를 포함하는 여기에 기재된 본 발명의 예시 구체예에 따른 미세캡슐 또는 시판 미세캡슐 중 어느 하나를 포함하는 제형의 색 명도의 가시적이고 정성적인 비교 측정을 수행하였다. 본 발명의 예시 구체예의 미세캡슐을 포함한 파우더(도 1 및 3) 및 기초 바디 로션(도 2 및 4)은 같은 검은색, 빨간색 또는 노란색 색소를 캡슐화한 시판 미세캡슐을 포함한 파우더 및 로션과 비교하여 유의적으로 더 밝고 빛났다.

이들 예시 구체예의 미세캡슐은 그들의 외각 벽 형성 물질에 TiO₂를 포함하고, TiO₂는 내부 코어 미세캡슐의 중합체 쉘(제1 외각 쉘)을 균일하게 둘러싸고 있는 것으로 보이며, 임의의 특정 이론에 구속하고자 하는 것은 아니지만, 이것이 더 밝은 색을 나타내는 이유로 보인다.

임의의 특정 이론에 구속하고자 하는 것은 아니지만, 지방산염의 사용이 불투명 물질 및 선택적으로 내부 코어 미세캡슐에의 외각 중합체 쉘의 향상된 접착을 나타내는 이유로 보이며, 추가로 미세캡슐의 더 밝은 색과 개선된 안정성을 나타내는 이유로 보인다.

본 발명의 어떤 임의의 구체예에 따르면, 여기에 기재된 다층 미세캡슐은 피부에 도포할 때 파열되거나 깨질 수 있다. 즉, 여기에 기재된 미세캡슐은 물-기반 제형을 포함하여 제형에서 온전하게 유지되나, 피부에 누르거나 문지를 때 즉시 깨진다. 이의 국소 도포 전에 미세캡슐의 비-깨짐성은 낮은 전단 혼합을 받을 때, 예를 들어, 실온 및 40℃에서 5-10분 동안 40-600(또는 80-100) rpm에서 그들의 크기 및 형태를 견딜 수 있는 기초 크림 또는 로션에서 미세캡슐의 안정성을 모니터링(예를 들어, 광학 현미경을 이용하여)하여 일상적으로 평가된다. 미세캡슐 크기에서 10% 미만의 변화는 일반 산업 공정 시 미세캡슐의 비-깨짐성의 지표이다.

여기에 제공된 다층 미세캡슐은 일반적인 물-기반 제형 및 특히 젤 제형에서 우수한 안정성을 보여주었다.

예를 들어, 여기 실시예 14에서 개시된 바와 같이, 예시 구체예에서, 젤 제형 내 본 발명의 예시 구체예에서 제공된 다층 미세캡슐의 내구성을 시험하였다. 빨간색, 노란색 또는 검은색을 포함하는 본 구체예의 예시 미세캡슐의 약 3 중량%를 포함하는 카보머 젤 제형은 연속 교반 하에서 최소 3달 동안 40℃에서 인큐베이션 하였으나, 젤의 색이 변하지 않았다. 즉, 미세캡슐에서 젤로 색이 누수되지 않았고, 미세캡슐의 최소 90%는 긴 인큐베이션 내내 그들의 형태 및 크기를 유지함이 관찰되었다.

벽 형성 물질:

벽 형성 물질은 본 구체예의 다층 미세캡슐의 쉘을 형성하고, 캡슐화된 물질(예를 들어, 색소)을 위한 막으로 제공한다. 본 발명의 구체예에 따르면, 쉘을 형성하는 각각의 벽 형성 물질은 벽 형성 중합체 또는 공중합체를 포함한다. 본 발명의 어떤 임의의 구체예에서, 하나 이상의 외각 쉘은 불투명 물질과 지방산염을 추가로 포함하고, 선택적으로, 가소제 및/또는 분산제를 추가로 포함할 것이다.

여기에서 "벽 형성 중합체 물질"로도 언급되는 문구 "벽 형성 중합체"는 여기에 기재된 바와 같이 미세캡슐의 외부 벽 또는 층 또는 쉘의 성분을 형성하는 중합체 물질(예를 들어, 중합체 또는 공중합체) 또는 둘 이상의 다른 중합체 물질의 조합을 의미한다. 용어 "중합체 쉘"은 벽 형성 중합체(들)로 이루어진 중합체 층을 의미한다.

어떤 구체예에서, 벽 형성 중합체는 산업 공정에서 합성될 때 가해진 전단력을 견디기 위해 선택되나, 그럼에도, 피부에 도포될 때(예를 들어, 문지르거나 누르는) 파열될 수 있는 미세캡슐을 제공하기 위해서도 선택된다.

어떤 구체예에서, 각 벽 형성 중합체 물질은 독립적으로 수소결합을 형성할 수 있는 충분한 함량의 기능기를 포함하는 중합체를 포함한다.

어떤 구체예에서, 둘 이상의 쉘을 형성하는 하나 이상, 또는 각각의 중합체 물질은 총 중합체 중량의 4-40 중량%를 특징으로 하는 수소결합 형성 기능기를 포함한다. 수소결합 형성 기능기는 이에 제한되지는 않으나, 산소, 황 및/또는 질소 같은 하나 이상의 전자 공여 원자(들)을 포함하는 기능기를 포함한다.

어떤 구체예에서, 수소결합-형성 기(group)는 카르복실산, 카르복실레이트, 하이드록시, 또는 이의 임의의 조합을 포함한다.

어떤 구체예에서, 둘 이상의 쉘을 형성하는 하나 이상, 또는 각각의 벽 형성 중합체 물질은 폴리아크릴레이트, 폴리메타크릴레이트, 셀룰로스 에테르 또는 에스테르, 또는 이의 임의의 조합을 포함한다.

예시적인 벽 형성 중합체 물질은 이에 제한되지는 않으나, 폴리아크릴레이트, 폴리메타크릴레이트, 저분자량 폴리(메틸 메타크릴레이트)-co-(메타크릴산)(예를 들어, 1:0.16), 폴리(에틸 아크릴레이트)-co-(메틸 메타크릴레이트)-co-(트리메틸암모늄-에틸 메타크릴레이트 클로라이드)(예를 들어, 1:2:0.1)(Eudragit®RSPO로 알려져 있음), 폴리(부틸 메타크릴레이트)-co-(2-디메틸아미노에틸 메타크릴레이트)-co-(메틸 메타크릴레이트)(예를 들어, 1:2:1), 폴리(스티렌)-co-(말레익 무수물), 옥틸아크릴아마이드의 공중합체, 셀룰로스 에테르, 셀룰로스 에스테르, 폴리(에틸렌 글리콜)-블록-폴리(프로필렌 글리콜)-블록-폴리(에틸렌 글리콜), PLA(poly(lactic acid)), PGA(poly(glycolide)), PLGA(poly(lactide)-co-poly(glycolide)), 또는 이의 임의의 조합을 포함한다.

여기에 기재된 바와 같이 중합체 및 공중합체의 임의의 조합이 여기에 기재된 바와 같이 벽 형성 물질을 위해 고려된다.

어떤 구체예에서, 적어도 하나의 외각 쉘의 벽 형성 중합체 물질은 이에 제한되지는 않으나, 메틸 셀룰로스, 에틸 셀룰로스, 하이드록시프로필 메틸 셀룰로스, 하이드록시프로필 셀룰로스, 셀룰로스 아세테이트, 셀룰로스 아세테이트 프탈레이트, 셀룰로스 아세테이트 부틸레이트 및 하이드록시프로필 메틸 셀룰로스 아세테이트 프탈레이트와 같은 셀룰로스 에테르 또는 에스테르를 포함한다. 셀룰로스 에테르 또는 에스테르가 중합체 물질로 사용될 때, 바람직하게는 수소결합을 형성하는데 자유로운 약 4-20%의 하이드록실기를 포함한다(예를 들어, 알킬화 또는 아실화 되지 않은 하이드록실기).

여기에 기재된 어떤 임의의 구체예에서, 내부 코어 미세캡슐의 제1 외각 쉘은 여기에 전반적으로 기재된 것처럼 참고로 포함된 미국 특허 제6,932,984호에 기재된 바와 같은 벽 형성 물질을 포함한다.

여기에 기재된 어떤 임의의 구체예에서, 하나 이상의 제2, 제3 등의 외각 쉘의 벽 형성 물질은 예를 들어, Eudragit®RSPO 같은 아크릴레이트/암모늄 메타크릴레이트 공중합체를 포함한다. 본 발명의 어떤 임의의 다른 구체예에서, 하나 이상의 제2, 제3 등의 외각 쉘의 벽 형성 물질은 이에 제한되지는 않으나, 폴리(메틸 메타크릴레이트)-co-(메타크릴산) 또는 셀룰로스 아세테이트 중 어느 하나와 아크릴레이트/암모늄 메타크릴레이트 공중합체(예를 들어, Eudragit®RSPO)의 조합 같은 상기 언급된 중합체의 조합을 포함한다.

어떤 구체예에서, 하나 이상의 제2, 제3 등의 외각 쉘의 벽 형성 물질은 셀룰로스 아세테이트 같은 셀룰로스 에스테르를 포함한다. 본 발명의 어떤 임의의 다른 구체예에서, 하나 이상의 제2, 제3 등의 외각 쉘의 벽 형성 물질은 셀룰로스 아세테이트 및 아크릴레이트/암모늄 메타크릴레이트 공중합체(예를 들어, Eudragit® RSPO) 또는 폴리(메틸 메타크릴레이트)-co-(메타크릴산)의 조합을 포함한다.

2개의 중합체 물질이 벽 형성 물질로 이용될 때, 그들 사이의 중량비는 10:1 내지 1:1일 수 있고, 임의의 중간값과 그들 사이의 범위를 포함하여 예를 들어, 5:1, 4:1, 3:1, 2:1, 또는 3:2일 수 있다.

여기에 기재된 미세캡슐에서 각각의 외각 쉘에서 벽 형성 물질(예를 들어, 내부 미세캡슐의 제1 벽 형성 물질, 내부 미세캡슐을 둘러싸는 제1 외각 쉘의 제2 벽 형성 물질 및 선택적으로 제1 외각 쉘을 둘러싸는 제2 외각 쉘의 제3 벽 형성 물질 등)은 같거나 다를 수 있다.

어떤 구체예에서, 이중층 미세캡슐에서, 제1 및 제2 외각 쉘의 벽 형성 물질은 다르다. 어떤 이들 구체예에서, 제2 벽 형성 물질은 셀룰로스 아세테이트, 아크릴레이트/암모늄 메타크릴레이트 공중합체(예를 들어, Eudragit®RSPO) 또는 이의 조합을 포함한다.

미세캡슐 총 중량에서 외각 쉘의 벽 형성 중합체 물질(들)의 전체 함량(weight/weight)(내부 캡슐은 제외)은 그들 사이의 임의의 범위 및 임의의 중간값을 포함하여 약 5 내지 약 70 중량%, 약 5 내지 약 50 중량%, 약 5 내지 약 40 중량%, 또는 약 5 내지 약 30 중량%, 또는 약 8 내지 약 21 중량%일 수 있다.

벽 형성 물질이 셀룰로스 아세테이트를 포함하는 구체예에서, 미세캡슐의 총 중량에 대해 외각 쉘의 벽 형성 중합체 물질(들)의 함량(내부 캡슐은 제외)은 5 내지 20 중량% 또는 5 내지 20 중량%일 수 있다.

불투명 물질:

미세캡슐의 쉘은 독립적으로 불투명, 반-불투명 또는 불투명하지 않을(투명) 수 있다. 적어도 하나의 외각 쉘이 여기에 제공된 색소 함유 미세캡슐에서, 대부분의 외각 쉘은 불투명이다.

본 발명의 어떤 구체예에서, 다층 미세캡슐의 외각 쉘의 불투명도는 불투명 물질에 의해 얻어진다.

여기에 사용된 바와 같이, "불투명 물질"은 투명하지 않은 물질이며, 그것을 통해 통과하는 빛의 적어도 70%를 차단한다.

그리하여, 불투명 외각 쉘은 빛의 70% 내지 100% 차단한다. 반-불투명 외각 쉘은 빛의 50%까지 차단한다. 불투명하지 않거나 투명한 외각 쉘은 그것을 통해 통과하는 빛의 30% 이내로 차단한다.

용어 "불투명도" 및 "불투명"은 여기에서 자외선-가시광, 예를 들어, 햇빛에 대해서임을 의미한다.

예시 불투명 물질은 이에 제한되지는 않으나, TiO₂, 징크 옥사이드, 알루미나, 보론 나이트라이드, 활석, 고령토, 운모 및 이의 임의의 조합을 포함한다.

적어도 하나의 외각 쉘에서 불투명 물질의 총 함량은 그들 사이의 임의의 범위 및 임의의 중간값을 포함하여 미세캡슐의 총 중량에 대하여 약 1 내지 약 90 중량%, 또는 약 10 내지 90 중량%, 또는 약 30 내지 약 90 중량%, 또는 약 30 내지 약 80 중량%, 또는 약 30 내지 약 60 중량%이다.

여기에 기재된 어떤 임의의 구체예에서, 불투명 물질은 TiO₂ 이거나 포함하고, 어떤 구체예에서, TiO₂의 함량은 그들 사이의 임의의 범위 및 임의의 중간값을 포함하여 미세캡슐의 총 중량에 대하여 약 10 내지 약 85 중량%, 또는 약 30 내지 약 80 중량%, 또는 약 30 내지 약 75 중량%, 또는 약 30 내지 약 60 중량%이다.

여기에 기재된 어떤 임의의 구체예에서, 불투명 물질은 보론 나이트라이드와 혼합하여 TiO₂를 포함한다.

지방산염 :

불투명도를 유지하고 물-기반 환경에서 안정을 유지하는 그들의 능력을 설명할 것으로 추측되는 본 구체예의 다층 미세캡슐의 기술적 특징은 하나 이상의 외각 쉘이 지방산염을 포함한다는 것이다.

여기에 기재된 어떤 임의의 구체예에서, 각각의 구체예들 중 어느 하나에서 여기에 기재된 불투명 물질을 포함하는 외각 쉘은 각각의 구체예들 중 어느 하나에서 여기에 기재된 지방산염을 추가로 포함한다.

지방산염은 하기 식에서 묘사한 바와 같이, 긴 소수성 탄화수소 사슬(예를 들어, 길이가 4 내지 30개의 탄소 원자) 카르복실레이트 음이온(지방 아실) 및 양이온을 포함한다:

(R-C(=O)-O^-)_nM⁽ⁿ⁺⁾

여기서, R은 4 내지 30개의 탄소 원자의 치환되거나 비치환된 선형 또는 가지형 탄화수소 사슬이고, M+는 양이온, 바람직하게는, 금속 양이온 및 n은 양이온과 반응하는 지방 아실의 수를 나타내는 정수이며, 또한 양이온의 전하 수를 나타낸다(예를 들어, 1, 2, 3, 등).

본 발명의 어떤 임의의 구체예에서 사용된 지방산염은 1 내지 3개의 지방 아실 사슬을 포함할 것이며, 각 사슬은 독립적으로 길이가 4 내지 30개 또는 8 내지 24개인 탄소 원자(C8-C24)를 포함한다. 그리하여, 지방산염은 1가, 2가 또는 3가의 금속 이온의 염 또는 유기 양이온의 염일 수 있다.

1가 금속 이온은 예를 들어, Na⁺, K⁺, Cs⁺, Li⁺일 수 있고, 2가 금속 이온은 Mg²⁺, Ca^{2 +}, Fe (II), Co^{2 +}, Ni^{2 +}, Cu^{2 +}, Mn^{2 +}, Cd^{2 +}, Sr^{2 +} 또는 Zn^{2 +}로부터 선택되며, 3가 금속 이온은 예를 들어, Fe(III), La^{3 +}, Eu^{3 +} 또는 Gd^{3 +}일 수 있고, 유기 양이온은 예를 들어, 암모늄, 설포늄, 포스포늄, 또는 아르소늄일 수 있다.

지방 아실은 이에 제한되지는 않으나, 스테아르산, 아라키드산, 팔미톨레산, 올레산, 리놀레산, 리놀레이드산, 아라키돈산, 미리스톨레산 및 에루크산과 같은 지방산에서 유도될 수 있다. 다른 지방산 역시 고려된다.

임의의 특정 이론에 구속하고자 하는 것은 아니지만, 탄화수소 사슬은 수성 환경과의 접촉을 최소화하는 한편, 이온성 양이온 헤드는 물 분자 및 음이온성 물질과의 이온 반응을 형성하는 것으로 보인다. 그리하여, 본 발명의 다층 미세캡슐의 제조 공정의 어떤 구체예에서, 내부 코어 미세캡슐 및 불투명 물질이 지방산염 및 벽 형성 중합체와 접촉하게 될 때, 지방산 카르복실레이트의 긴 소수성 사슬이 내부 코어 미세캡슐의 소수성 외각 쉘을 자발적으로 둘러싸는 한편 그들의 이온성 헤드는 수성 쪽을 가리키면서, 물 분자에 의해 용매화되거나, 가장 빈번하게는 부분적으로 음 전하를 갖는 음이온성 화합물 또는 화합물을 끌어당긴다. 그리하여, 지방산염의 양이온은 아마도 불투명 물질의 입자 및 선택적으로 수성 에멀션에서 분산된 벽 형성 중합체의 유리 카르복실기 및/또는 하이드록실기를 끌어당겨 불투명 물질과 중합체 물질 둘 다 내부 코어 미세캡슐의 외각층에 더 잘 부착하도록 함으로써 내부 코어 미세캡슐에서 색소의 효과적인 마스킹을 제공하는 한편, 여기에 기재된 바와 같이 더 밝은 색을 특징으로 하는 미세캡슐이 되는 최종 결과를 갖는 다층 미세캡슐을 생산한다.

지방산염은 단일층 미세캡슐의 제조에 사용되는 한편, 불투명 물질을 사용하거나 또는 사용하지 않고 캡슐화된 물질 및 벽 형성 중합체와 함께 유기상에 첨가될 것이다. TiO₂와 같은 불투명 물질을 포함하는 수상과 유기상을 접촉 시, 지방 사슬은 자발적으로 캡슐화된 물질 주변을 둘러쌀 것이며, 그들의 극성/이온성 헤드는 중합체에 반대로 하전된 기뿐만 아니라 반대로 하전된 불투명 물질과 반응하여, 캡슐화된 물질을 포함하는 코어를 둘러싸는 불투명 중합체 덮개의 형성을 향상시킬 것이다.

예시 지방산염은 이에 제한되지는 않으나, 마그네슘 스테아레이트, 마그네슘 올레이트, 칼슘 스테아레이트, 칼슘 리놀레이트, 소듐 스테아레이트, 마그네슘 아라키도네이트, 마그네슘 팔미테이트, 마그네슘 리놀레이트, 칼슘 아라키도네이트, 칼슘 미리스톨레이트, 소듐 리놀레이트, 칼슘 리놀레이트, 소듐 스테아레이트, 포타슘 스테아레이트, 소듐 라우레이트, 소듐 미리스테이트, 소듐 팔미테이트, 포타슘 라우레이트, 포타슘 미리스테이트, 포타슘 팔미테이트, 칼슘 라우레이트, 칼슘 미리스테이트, 칼슘 팔미테이트, 징크 라우레이트, 징크 미리스테이트, 징크 팔미테이트, 징크 스테아레이트, 마그네슘 라우레이트 및 마그네슘 미리스테이트를 포함한다.

어떤 구체예에서, 지방산염은 마그네슘 스테아레이트이다.

지방산염은 보통 그들 사이의 임의의 범위 및 임의의 중간값을 포함하여 미세캡슐의 총 중량에 대하여 약 0.05 내지 약 5 중량%, 또는 약 0.1 내지 약 4.5 중량%, 또는 약 0.2 내지 약 4 중량%, 또는 약 0.5 내지 약 4 중량%, 또는 약 0.5 내지 약 3.0 중량%, 또는 약 0.75 내지 약 3.0 중량%, 또는 약 1.0 내지 약 3.0 중량%, 또는 약 1.0 내지 약 2.0 중량%, 또는 약 1.0 중량%, 또는 약 2.0 중량%이다.

분산제 및/또는 가소제:

어떤 구체예에서, 다층 미세캡슐의 하나 이상의 외각 쉘은 분산제, 바람직하게는 저급 알킬 지방산 에스테르, 예를 들어, 이에 제한되지는 않으나, 이소프로필 미리스테이트, 이소프로필 부티릴 미리스테이트, 프로플렌 글리콜 스테아레이트, 부틸렌 글리콜 코코에이트, 수소화된 레시틴 및 호호바 오일을 포함한다.

어떤 구체예에서, 분산제는 이소프로필 미리스테이트(IPM), 프로필렌 글리콜 스테아레이트 또는 이의 조합이다. IPM 또는 프로필렌 글리콜 스테아레이트 같은 분산제가 이중층으로 된 미세캡슐의 외각 쉘에 포함될 때, 더 유연하고 훨씬 쉽게 확산할 수 있는 미세캡슐이 얻어짐을 관찰하였다. 미세캡슐이 깨질 때, 캡슐화된 색소가 방출되고 오일성 분산제로 코팅되어 피부에 더 부드럽고 균일하게 색소가 발리는 것으로 보였다. 그러한 지방제는 가소제 및 분산제 둘 다와 반응하는 것으로 간주될 수 있다.

분산제의 함량은 보통 그들 사이의 임의의 범위 및 임의의 중간값을 포함하여 다층 미세캡슐의 총 중량에 대하여 약 0.5 내지 약 10 중량%, 또는 약 0.5 내지 약 9.0 중량%, 또는 약 1.0% 내지 약 8.0 중량%, 또는 약 1.0 내지 약 7.0 중량%, 또는 약 1.5% 내지 약 7.0 중량%, 또는 약 1.5 내지 약 6.0 중량%, 또는 약 2.0 내지 약 6.0 중량%, 또는 약 2.5 내지 약 6.0 중량%, 또는 약 3.0 내지 약 6.0 중량%, 또는 약 4.0 내지 약 6.0 중량%이다.

본 발명의 임의의 구체예의 어떤 구체예에서, 하나 이상의 외각 쉘(예를 들어, 이중층 미세캡슐에서 제1 및/또는 제2 외각 쉘(들))은 가소제를 추가로 포함한다.

여기 및 당해 기술분야에서, "가소제"는 조성물의 가소성 또는 가변성을 증가시키는 물질을 말한다. 본 구체예의 맥락에서 볼 때, 가소제는 미세캡슐의 외각 쉘의 물리적 특성들 및 탄력성의 수준을 제어하기 위해 벽 형성 물질에 첨가된다.

예시 가소제는 이에 제한되지는 않으나, 트리에틸 시트레이트, 트리카프릴린, 트리라우린, 트리팔미틴, 트리아세틴, 아세틸트리에틸 시트레이트, 파라핀 오일 및 이의 임의의 조합을 포함한다. 예시 구체예에서, 가소제는 트리에틸 시트레이트이다.

가소제의 함량은 그들 사이의 임의의 범위 및 임의의 중간값을 포함하여 미세캡슐의 총 중량에 대하여 약 0.5% 내지 10 중량%, 또는 약 0.5 내지 약 9.0 중량%, 또는 약 1.0 내지 약 8.0 중량%, 또는 약 1.0 내지 약 7.0 중량%, 또는 약 1.5 내지 약 7.0 중량%, 또는 약 1.5 내지 약 6.0 중량%, 또는 약 2.0 내지 약 6.0 중량%, 또는 약 2.5 내지 약 6.0 중량%, 또는 약 3.0% 내지 약 6.0 중량%, 또는 약 3.5 내지 약 6.0 중량%, 또는 약 3.5 내지 약 5.5 중량%, 또는 약 3.5 내지 약 5.0 중량%, 또는 약 4.5 중량%일 수 있다.

색소:

용어 "색소(colorant)", "색제(color agent)" 및 "색소(pigment)"는 여기서 상호 교환 가능하게 사용되며, 잘 알려진 FD&C 또는 D&C 염료 중 어떤 것에서 선택된 합성 또는 천연 염료 같은 유기 색소(pigment), 금속 산화물 같은 무기 색소(pigment), 또는 레이크(lakes) 및 이의 임의의 조합(블렌드)을 의미한다. 어떤 예시 구체예에서, 색제는 예를 들어, 금속 산화물 같은 무기 색소(pigment)이다.

색소는 지용성(oil-soluble) 또는 오일-분산성 또는 물에서 제한된 용해성을 가질 것이다. 본 발명의 어떤 임의의 구체예에 따른 전형적으로 미세캡슐화를 위한 적당한 색소는 이에 제한되지는 않으나 유기 및 무기 색소(pigment), 레이크, 천연 및 합성 염료 및 이의 임의의 조합을 포함한다.

어떤 구체예에서, 색제는 이에 제한되지는 않으나, 산화철, 티타늄 다이옥사이드(TiO₂), 저급 산화 티타늄, 산화 알루미늄, 산화 지르코늄, 산화 코발트, 산화 세륨, 산화 니켈, 산화 크롬(크로뮴 그린), 산화 아연 및 복합 금속 산화물을 같은 금속 산화물; 수산화 칼슘, 수산화 철, 수산화 알루미늄, 수산화 크롬, 수산화 마그네슘 및 복합 금속 수산화물같은 금속 수산화물; 페릭 암모늄 페로시아나이드, 프루시안 블루, 황화철, 망가니즈 바이올렛, 카본 블랙, 운모, 고령토 및 이의 임의의 조합 같은 기타 색소 같은 무기 색소(pigment)이다.

어떤 임의의 이들 구체예에서, 무기 색소(pigment)는 산화철, TiO₂, 산화 아연, 산화/수산화 크롬 및 이의 혼합물로부터 선택된다. 보다 바람직한 구체예에서, 색제는 3개의 원색-빨간색, 노란색 또는 검은색 중 어느 하나의 산화철, 또는 가장 바람직하게는, 이의 혼합물이다. 선택적으로, 색소는 산화철의 혼합물 외에, 조성물에 임의의 바람직한 최종 색 또는 색의 음영을 제공할 목적으로 TiO₂를 포함할 것이다. 바람직하게는, 내부 코어 미세캡슐 내에 캡슐화될 때, TiO₂는 이에 제한되지는 않으나, 예추석(anatase), 브루카이트(brookite) 또는 루틸(rutile) 또는 이의 임의의 조합 같은 그것의 미네랄 형태 중 어느 하나로 이용된다.

어떤 다른 구체예에서, 색소는 알루미늄, 칼슘 또는 바륨 염 같은 금속염으로 천연 또는 합성 염료를 침전시켜 생산된 레이크 유기 색소(pigment)이다. 그러한 색소는 전형적으로 오일-분산성이고, 화장료에 널리 사용된다. 레이크 색소(pigment)의 예시는 이에 제한되지는 않으나, 인디고 레이크(Indigo Lakes), 카르민 레이크(Carmine Lakes), D&C Red 21 Aluminum Lake, D&C Red 7 Calcium Lake 같은 잘-알려진 FD&C 및 D&C 염료의 시리즈 유래의 레이크를 포함한다.

여기에 기재된 바와 같이, 색소는 내부 코어 미세캡슐의 코어에 포함된다. 어떤 구체예에서, 색소를 포함하는 내부 코어 미세캡슐, 벽 형성제 및 임의의 첨가제는 임의의 구체예 및 여기에 기재된 이의 조합을 포함하여 미국 특허 제6,932,984호에 개시되어 있다.

색소를 포함하는 내부 코어 미세캡슐의 함량은 보통 그들 사이의 임의의 범위 및 임의의 중간값을 포함하여 약 10 내지 약 80 중량%, 또는 약 10 내지 약 70 중량%, 또는 약 10 내지 약 60 중량%, 또는 약 10 내지 약 50 중량%, 또는 약 10 내지 약 40 중량%이다. 당해 기술분야에서 숙련된 자는 색소의 함량을 다층 미세캡슐의 총 중량에 대하여 중량비로 인식할 것이다.

여기에 기재된 어떤 임의의 구체예에서, 미세캡슐은 단지 한가지 타입의 색소(pigment) 또는 둘 이상의 색소(pigment)의 혼합물을 포함한다. 개별적으로 및/또는 하나 이상의 색소의 블렌드 중 어느 하나로 캡슐화되어 이중- 또는 다층 미세캡슐의 코어 내에 캡슐화될 것이다. 당해 기술분야에서 숙련된 자는 피부에 바람직한 색 효과를 만들어 내기 위해 색소(pigment) 및 색소(pigment)의 조합을 어떻게 선택할지 알고 있을 것이다.

색소 함유 조성물:

본 발명의 어떤 구체예의 일 양상에 따르면, 여기에 기재된 구체예 중 어느 하나에 개시된 바와 같이, 복수의 미세캡슐을 포함하고, 미세캡슐의 적어도 한 부분은 적어도 하나의 색소 및 코어를 둘러싸는 제1 벽 형성 중합체 물질로 이루어진 제1 쉘을 포함하는 내부 코어 미세캡슐과 내부 코어 미세캡슐을 둘러싸는 하나 이상의 외각 쉘을 포함하는 다층 미세캡슐인 조성물이 제공된다. 그러한 조성물은 또한 색소 함유 조성물 또는 색 조성물로 여기에 언급된다.

어떤 구체예에서, 조성물에서 적어도 10%, 적어도 20%, 적어도 30%, 적어도 40%, 적어도 50%, 적어도 60%, 적어도 70%, 적어도 80%, 적어도 90%, 적어도 95%, 적어도 98%, 또는 적어도 99%, 또는 모든 복수의 미세캡슐은 여기에 기재된 구체예 중 어느 하나에 기재된 색소 함유 미세캡슐이다.

여기에 사용된 "조성물"은 복수의 또는 다양한 특징들을 특징으로 할 수 있는 같거나 다를 수 있는 복수의 미세캡슐을 의미한다. 본 발명의 구체예에 따르면, 복수의 미세캡슐의 적어도 한 부분은 이의 구체예들 중 어느 하나에서, 예를 들어, 적어도 2개의 외각 쉘을 가지고, 색소를 캡슐화하며, 지방산염을 포함하고, 분산제를 포함하며, 피부에 문지를 때 깨질 수 있으며 불투명한 여기에 기재된 미세캡슐을 특징으로 하는 기술적 특징들을 모두 나타낸다.

용어 "적어도 한 부분"은 여기에 각 구체예 중 어느 하나에 기재된 바와 같이, 다층의 색 함유 미세캡슐인 미세캡슐의 적어도 20%, 적어도 50%, 적어도 70%, 적어도 60%, 적어도 80%, 적어도 90%, 적어도 95%, 적어도 98%, 적어도 99% 또는 모두를 의미한다.

어떤 구체예에서, 조성물에서 여기에 기재된 색소 함유 미세캡슐은 그 안에 캡슐화된 색소 및/또는 쉘을 포함하는 벽 형성 중합체 물질의 수 및/또는 타입에서 서로 같거나 다를 수 있다.

여기에 제공된 조성물의 복수의 미세캡슐의 적어도 한 일부 또는 부분에서, 색제는 같거나 다를 것이고, 및/또는 미세캡슐은 그들의 코어 내에 색소의 혼합물을 캡슐화할 것이다.

본 발명의 조성물과 관련된 어떤 구체예에서, 특히 본 발명의 다층 미세캡슐을 특징으로 하는 기술적 특징들의 조합을 나타내는 조성물 내 복수의 미세캡슐의 부분에, 각각의 미세캡슐은 하나 또는 둘 이상의 색소의 혼합물을 포함할 수 있다. 어떤 다른 구체예에서, 하나의 색소를 포함하는 미세캡슐은 색 조성물 내에서 다른 색소 또는 색소의 혼합물을 포함하는 미세캡슐과 혼합될 수 있다.

여기에 기재된 각각의 미세캡슐은 임의의 조합으로, 그리고, 이를 포함하는 제형/조성물을 위해 여기에 기재된 각각의 구체예를 통해 이용될 수 있다.

본 발명의 어떤 예시 구체예에서, 제2 벽 형성 물질은 미세캡슐의 총 중량에 대하여 1.0 내지 2.0 중량%의 마그네슘 스테아레이트, 30 내지 75 중량%의 TiO₂ 및 4 내지 6 중량%의 분산제(예를 들어, 프로필렌 글리콜 스테아레이트의 이소프로필 미리스테이트)를 포함한다.

어떤 예시 구체예에서, 여기에 기재된 다층 미세캡슐은 산화철, 삼산화 이철 및/또는 사산화 삼철과 함께 색소를 캡슐화하고, 셀룰로스 아세테이트와 같은 셀룰로스 에스테르와 혼합하거나 단독으로 아크릴레이트/암모늄 메타크릴레이트 공중합체을 포함하는 벽 형성 물질을 포함한다.

어떤 예시 구체예에서, 여기에 기재된 다층 미세캡슐은 색소, 또는 약 30-50 중량%의 색소, 10-30 중량%의 벽 형성 중합체 또는 공중합체, 0.5-1 중량%의 마그네슘 스테아레이트, 25-50 중량%의 TiO₂ 및 1-6 중량%의 이소프로필 미리스테이트를 포함하는 내부 미세캡슐을 포함한다.

어떤 예시 구체예에서, 본 발명의 조성물에 포함된 복수의 미세캡슐의 적어도 한 부분은 캡슐의 총 중량에 대하여 불투명 물질로 약 30-45 중량%의 TiO₂, 약 10-30 중량%의 아크릴레이트/암모늄 메타크릴레이트 공중합체(예를 들어, Udragit® RSPO)를 포함하는 벽 형성 물질, 1 중량%의 마그네슘 스테아레이트 및 36-45 중량%의 사산화 삼철(검은색), 산화철(노란색) 및 삼산화 이철(빨간색)로부터 선택된 금속 산화물 색소를 포함하는 내부 미세캡슐을 포함하는 이중층 미세캡슐이다. 실시예 1은 이들 성분들을 포함하는 예시적 빨간색 함유 조성물을 개시하고 있다.

어떤 예시 구체예에서, 본 발명의 조성물에 포함된 복수의 미세캡슐의 적어도 한 부분은 14.5 중량%의 아크릴레이트/암모늄 메타크릴레이트 공중합체, 1.0 중량%의 마그네슘 스테아레이트, 41 중량%의 TiO₂, 36 중량%의 삼산화 이철을 포함하고, 추가로, 4.5 중량%의 가소제 트리에틸 시트레이트를 포함하는 이중층 미세캡슐이다. 실시예 3 및 4는 각각 노란색 함유- 및 검은색 함유 조성물을 개시하고 있다.

어떤 예시 구체예에서, 본 발명의 조성물에 포함된 복수의 미세캡슐의 적어도 한 부분은 3.0 중량%의 분산제 이소프로필 미리스테이트를 포함하는 이중층 미세캡슐을 포함하는 빨간색, 노란색 및 검은색 함유 조성물이다.

어떤 예시 구체예에서, 여기에 기재된 다층 미세캡슐은 색소, 또는 조성물의 총 중량에 대하여 약 10-30 중량%의 색소, 5-15 중량%의 벽 형성 중합체 또는 공중합체, 1-2 중량%의 마그네슘 스테아레이트, 30-75 중량%의 TiO₂ 및 4-6 중량%의 프로필렌 글리콜 스테아레이트를 포함하는 내부 미세캡슐을 포함한다.

어떤 예시 구체예에서, 본 발명의 조성물에 포함된 복수의 미세캡슐의 적어도 한 부분은 캡슐의 총 중량에 대하여 불투명 물질로 약 30-75 중량%의 TiO₂, 약 5-15 중량%의 에틸 셀룰로스와 혼합한 아크릴레이트/암모늄 메타크릴레이트 공중합체(예를 들어, Udragit® RSPO)를 포함하는 벽 형성 물질, 2 중량%의 마그네슘 스테아레이트, 그리고 10-30 중량%의 사산화 삼철(검은색), 산화철(노란색) 및 삼산화 이철(빨간색)로부터 선택된 금속 산화물 색소를 포함하는 내부 미세캡슐을 포함하는 이중층 미세캡슐이다. 실시예 8-10 및 12는 이들 성분들을 포함하는 예시적 색 함유 조성물을 개시하고 있다.

어떤 예시 구체예에서, 본 발명의 조성물에 포함된 복수의 미세캡슐의 적어도 한 부분은 캡슐의 총 중량에 대하여 불투명 물질로 약 70-75 중량%의 TiO₂, 약 5-10 중량%의 에틸 셀룰로스를 포함하는 벽 형성 물질, 2 중량%의 마그네슘 스테아레이트 및 10-15 중량%의 푸른 색소를 포함하는 내부 미세캡슐을 포함하는 이중층 미세캡슐이다. 실시예 11은 이들 성분들을 포함하는 예시적 색 함유 조성물을 개시하고 있다.

어떤 예시 구체예에서, 본 발명의 조성물에 포함된 복수의 미세캡슐의 적어도 한 부분은 제2 벽 형성 물질이 셀룰로스 아세테이트를 포함하거나 구성되고, 미세캡슐의 총 중량에 대하여 4-6 중량%의 분산제 프로필렌 글리콜 스테아레이트를 포함하는 이중층 미세캡슐을 포함하는 빨간색, 노란색, 푸른색, 녹색 및/또는 검은색 함유 조성물이다.

제조공정:

여기에 기재된 본 발명의 미세캡슐의 제조에 사용된 공정은 예를 들어, 미국 특허 제6,932,984호 및 제7,838,037호 및 WO 2012/156965에 개시된 미세캡슐화 용매 제거 방법의 변형이며, 여기에 전적으로 기재된 것처럼 참조로 포함되어 있다. 이 기술에 따르면, 활성 성분은 미세캡슐의 코어 내에 발견된다. 이 기술은 생산 동안 화학적 및 가교-결합 반응, 분해, 색 변화 또는 효능의 손실로부터, 그리고 저장 기간 연장을 위해 각각의 미세-캡슐화된 성분들을 밀봉한다. 용매 제거 공정은 다음의 네 가지 주요 단계에 기초한다:

(i) 캡슐화된 색소, 벽 형성 중합체 물질, 불투명 물질, 가소제 및 물에 부분적으로 섞일 수 있는 유기용매를 포함하는 균일한 유기 용액을 제조하는 단계;

(ii) 유화제를 포함하고, 유기 용액의 같은 유기용매로 포화된 수연속상의 에멀션을 제조하는 단계;

(iii) 높은 전단 교반 하에서 수용성 에멀션과 균일한 유기 용액을 혼합하여 혼합-성분의 에멀션을 형성하는 단계; 및

(iv) 단계 (iii)에서 형성된 에멀션에 에멀션으로부터 유기용매의 추출을 개시할 수 있는 상당한 양의 물을 첨가하여 유기용매를 추출하여 미세캡슐을 얻는 단계.

미국 특허 제7,838,037호에 개시된 바와 같이, 이중층 및 삼중층 미세캡슐은 단계 (i)-(iv)에 따라 형성된 단일층 미세캡슐의 표면을 일차 변형하여 형성되고 나서, 내부 코어 미세캡슐이 벽 형성 물질과 함께 유기 용액에 분산될 때, 표면이 변형된 내부 코어 미세캡슐에 대해 단계 (i)-(iv)의 1회 이상 사이클을 수행한다.

그러나, 여기에 제공된 변형된 방법의 어떤 구체예에서, TiO₂ 같은 불투명 물질뿐만 아니라 내부 코어 미세캡슐을 연속 수용성 에멀션에 녹이거나 분산시킨다. 게다가, 마그네슘 스테아레이트 같은 지방산염을 유기 용액에 첨가한다. TiO₂를 수상에 이동시키고, 마그네슘 스테아레이트를 유기 용액에 첨가하여, 이중층 및 삼중층 미세캡슐을 얻고, 여기서, TiO₂는 외각 중합체 쉘을 균일하게 코팅하여 내부 코어 미세캡슐에 마스킹 층을 제공한다. 그리하여, 어떤 구체예에서, 본 발명에 따른 다층 미세캡슐은 다음 단계를 포함하는 변형된 용매 제거 방법에 의해 제조될 수 있다:

(a) 제2 벽 형성 중합체 또는 공중합체, 지방산염, 선택적으로 분산제 및 가소제 및 부분적으로 물에 섞일 수 있는 제1 유기용매를 포함하는 제1 유기상과, 상기 유기용매로 포화되고, 유화제, 불투명 물질 및 색소 또는 색소의 블렌드 및 제1 벽 형성제를 포함하는 단일층 미세캡슐을 포함하는 제1 수용액을 접촉시켜 제1 혼합-성분 에멀션을 얻는 단계;

(b) 형성된 에멀션에 에멀션으로부터 유기용매의 추출을 개시할 수 있는 상당한 양의 물을 첨가하여 이중층으로 된 미세캡슐을 얻는 단계; 및

(c) 선택적으로, 제2, 제3 등의 유기상 및 수연속상을 이용하여 단계 (a) 및 (b)를 반복하여 다층으로 된 미세캡슐을 얻는 단계.

추가 단계에서, 미세캡슐은 단계 (b) 다음에 분리, 건조 및 체분리되어 미세캡슐의 유동성 파우더(free flowing powder)을 얻는다.

이들 단계는 추가로 다음과 같이 자세히 설명된다:

단계 (a)에서 제조된 균일한 용액은 여기에 기재된 각 구체예 중 어느 하나에 기재된 물과 부분적으로 섞일 수 있고 벽 형성 중합체를 녹이거나 분산할 수 있는 유기용매에서 벽 형성 중합체 물질의 유기 용액 또는 분산을 제조하여 얻는다. 예시 구체예에서, 유기용매는 국소 도포를 위해 승인된 유기용매로, 이에 제한되지는 않으나, 예컨대, 에틸 아세테이트, 에탄올, 에틸 포르메이트, 또는 이의 임의의 조합이다. 어떤 구체예에서, 유기용매는 에틸 아세테이트이다.

지방산염은 여기에 기재된 각 구체예 중 어느 하나에 기재된 바와 같다. 선택적 분산제는 여기에 기재된 각 구체예 중 어느 하나에 기재된 바와 같다.

가소제가 사용될 때, 보통 트리카프릴린, 트리라우린, 트리팔미틴, 트리아세틴, 트리에틸 시트레이트, 아세틸트리에틸 시트레이트, 파라핀 오일, 또는 이의 임의의 조합으로부터 선택된다.

유기 용액의 성분들은 균일의, 선택적으로 투명한 용액이 될 때까지 혼합/교반된다.

제1 수연속상은 유기용액을 형성하는 유기용매로 포화되고, 전형적으로 유화제, 불투명 물질 및 색소 또는 색소의 블렌드와 제1 벽 형성 물질(여기에 기재된 바와 같이, 내부 코어 미세캡슐)을 포함하는 단일층 미세캡슐을 포함한다. 불투명 물질은 여기에 기재된 각 구체예 중 어느 하나에 기재된 바와 같다. 바람직한 구체예에서, 불투명 물질은 TiO₂이다. 내부, 예를 들어, 단일 코어 미세캡슐은 예를 들어, 미국 특허 제6,932,984호에 기재된 바와 같이 알려진 용매 제거 방법에 의해 얻을 것이다.

유기 용액 및 제1 수연속상은 낮은 전단 교반 하에서 혼합되어 혼합-성분 에멀션을 형성한다.

단계 (b)에서, 상당한 양의 물이 (a)에서 제조된 혼합-성분 에멀션에 첨가되어 유기용매를 추출하고, 이중층 미세캡슐을 형성한다.

삼중 또는 다른 다층 미세캡슐이 설계되는 경우, 단계 (a) 및 (b)는 제2, 제3 등의 유기상 및 수연속상을 이용하여 반복되며, 여기서, 유기용매는 같거나 다르며, 불투명 물질, 지방산염 및 분산제뿐만 아니라 벽 형성 물질, 가소제는 같거나 다를 것이다.

본 발명의 구체예의 맥락에서 볼 때, 용어 "낮은 전단 교반"은 약 100-800 rpm, 바람직하게는, 약 300-600 rpm으로 혼합하는 것을 의미한다.

어떤 예시 구체예에서, 공정에 사용된 성분들은 벽 형성 중합체로 아크릴레이트/암모늄 메타크릴레이트 공중합체, 물과 부분적으로 섞일 수 있는 유기용매로 에틸 아세테이트, 분산제로 이소프로필 미리스테이트, 지방산염으로 마그네슘 스테아레이트 및 불투명 물질로 TiO₂를 포함한다.

여기에 제공된 변형 방법의 어떤 다른 구체예에서, TiO₂ 같은 불투명 물질뿐만 아니라 내부 코어 미세캡슐은 유기상에서 녹이거나 분산되며, 마그네슘 스테아레이트 같은 지방산염 역시 유기 용액에 첨가된다. 이들 구체예는 바람직하게는, 하나 이상의 외각 쉘(예를 들어, 제2 및/또는 가장 외각 쉘)에 셀룰로스 아세테이트를 포함하는 미세캡슐에 관한 것이다. 본 발명자들은 벽 형성 중합체 물질 중 하나로 셀룰로스 아세테이트를 사용하여, TiO₂ 같은 불투명 물질을 유기상에 포함시킬 때 또한 개선된 불투명도를 얻었고, 얻은 이중층 및 삼중층 미세캡슐에서, TiO₂는 외각 중합체 쉘을 균일하게 코팅하여 내부 코어 미세캡슐에 마스킹 층을 제공함을 입증하였다. 그리하여, 어떤 구체예에서, 본 발명에 따른 다층 미세캡슐은 다음 단계들을 포함하는 변형된 용매 제거 방법에 의해 제조될 수 있다:

(a) 제2 벽 형성 중합체 또는 공중합체, 지방산염, 불투명 물질 및 색소 또는 색소의 블렌드를 포함하는 단일층 미세캡슐 및 선택적으로 분산제와 가소제, 및 부분적으로 물과 섞일 수 있는 제1 유기용매를 포함하는 제1 유기상과, 상기 유기용매로 포화되고, 전형적으로 유화제를 포함하는 제1 수용액을 접촉시켜 제1 혼합-성분 에멀션을 얻는 단계;

(b) 형성된 에멀션에 에멀션으로부터 유기용매의 추출을 개시하는 상당한 양의 물을 첨가하여 이중층으로 된 미세캡슐을 얻는 단계; 및

(c) 선택적으로, 제2, 제3 등의 유기상 및 수연속상을 이용하여 단계 (a) 및 (b)를 반복하여 다층으로 된 미세캡슐을 얻는 단계.

추가 단계에서, 미세캡슐은 단계 (b) 다음에 분리, 건조 및 체분리되어 미세캡슐의 유동성 파우더을 얻는다.

이들 단계들은 다음과 같이 추가로 자세히 설명된다:

단계 (a)에서 제조된 균일한 용액은 여기에 기재된 각 구체예 중 어느 하나에 기재된 물과 부분적으로 섞일 수 있고, 제2 벽 형성 중합체를 녹이거나 분산할 수 있는 유기용매에서 제2 벽 형성 중합체 물질의 유기 용액 또는 분산을 제조하여 얻는다. 예시 구체예에서, 유기용매는 국소 도포를 위해 승인된 유기용매이며, 이에 제한되지는 않으나, 예를 들어, 에틸 아세테이트, 에탄올, 에틸 포르메이트, 또는 이의 임의의 조합이다. 어떤 구체예에서, 유기용매는 에틸 아세테이트이다.

지방산염은 여기에 기재된 각 구체예 중 어느 하나에 기재된 바와 같다. 선택적인 분산제는 여기에 기재된 각 구체예 중 어느 하나에 기재된 바와 같다.

불투명 물질은 여기에 기재된 각 구체예 중 어느 하나에 기재된 바와 같다. 바람직한 구체예에서, 불투명 물질은 TiO₂이고, 선택적으로 보론 나이트라이드와 혼합한 것일 수 있다. 내부, 예를 들어, 단일 코어 미세캡슐은 예를 들어, 미국 특허 제6,932,984호에 기재된 바와 같이 알려진 용매 제거 방법에 의해 얻을 것이다.

가소제가 사용될 때, 보통 트리카프릴린, 트리라우린, 트리팔미틴, 트리아세틴, 트리에틸 시트레이트, 아세틸트리에틸 시트레이트, 파라핀 오일, 또는 이의 임의의 조합으로부터 선택된다.

유기 용액의 성분들은 균일의, 선택적으로 투명 용액이 될 때까지 혼합/교반된다.

제1 수연속상은 유기 용액을 형성하는 유기용매로 포화되며, 전형적으로 유화제를 포함한다. 유기 용액 및 제1 수연속상은 낮은 전단 교반 하에서 혼합되어 혼합-성분 에멀션을 형성한다.

이들 구체예의 추가 단계들은 상기에 기재된 바와 같다.

예시 미세캡슐 및 조성물:

본 발명의 어떤 예시 구체예에서, 제2 벽 형성 물질은 미세캡슐의 총 중량에 대하여 1.0 내지 2.0 중량%의 마그네슘 스테아레이트, 30 내지 75 중량%의 TiO₂ 및 4 내지 6 중량%의 분산제(예를 들어, 프로필렌 글리콜 스테아레이트의 이소프로필 미리스테이트)를 포함한다.

어떤 예시 구체예에서, 여기에 기재된 다층 미세캡슐은 셀룰로스 아세테이트 같은 셀룰로스 에스테르와 혼합하거나 단독으로 아크릴레이트/암모늄 메타크릴레이트 공중합체를 포함하는 벽 형성 물질을 포함한다.

어떤 예시 구체예에서, 여기에 기재된 다층 미세캡슐은 약 30-50 중량%의 활성화제, 10-30 중량%의 벽 형성 중합체 또는 공중합체, 0.5-1 중량%의 마그네슘 스테아레이트, 25-50 중량%의 TiO₂ 및 1-6 중량%의 이소프로필 미리스테이트를 포함하는 내부 미세캡슐을 포함한다.

어떤 예시 구체예에서, 본 발명의 조성물에 포함된 복수의 미세캡슐의 적어도 한 부분은 캡슐의 총 중량에 대하여 불투명 물질로 약 30-45 중량%의 TiO₂, 약 10-30 중량%의 아크릴레이트/암모늄 메타크릴레이트 공중합체(예를 들어, Udragit®RSPO)를 포함하는 벽 형성 물질, 1 중량%의 마그네슘 스테아레이트 및 36-45 중량%의 활성화제를 포함하는 내부 미세캡슐을 포함하는 이중층 미세캡슐이다.

어떤 예시 구체예에서, 본 발명의 조성물에 포함된 복수의 미세캡슐의 적어도 한 부분은 3.0 중량%의 분산제 이소프로필 미리스테이트를 포함하는 이중층 미세캡슐이다.

어떤 예시 구체예에서, 여기에 기재된 바와 같이 다층 미세캡슐은 조성물의 총 중량에 대하여 약 10-30 중량%의 활성화제, 5-15 중량%의 벽 형성 중합체 또는 공중합체, 1-2 중량%의 마그네슘 스테아레이트, 30-75 중량%의 TiO₂ 및 4-6 중량%의 프로필렌 글리콜 스테아레이트를 포함하는 내부 미세캡슐을 포함한다.

어떤 예시 구체예에서, 본 발명의 조성물에 포함된 복수의 미세캡슐의 적어도 한 부분은 캡슐의 총 중량에 대하여 불투명 물질로 약 30-75 중량%의 TiO₂ 및 약 5-15 중량%로 에틸 셀룰로스와 혼합하여 아크릴레이트/암모늄 메타크릴레이트 공중합체(예를 들어, Udragit®RSPO)를 포함하는 벽 형성 물질, 2 중량%의 마그네슘 스테아레이트 및 10-30 중량%의 내부 미세캡슐을 포함하는 이중층 미세캡슐이다.

어떤 예시 구체예에서, 본 발명의 조성물에 포함된 복수의 미세캡슐의 적어도 한 부분은 캡슐의 총 중량에 대하여 불투명 물질로 약 70-75 중량%의 TiO₂ 및 약 5-10 중량%의 에틸 셀룰로스를 포함하는 벽 형성 물질, 2 중량%의 마그네슘 스테아레이트 및 10-15 중량%의 내부 미세캡슐을 포함하는 이중층 미세캡슐이다.

어떤 예시 구체예에서, 본 발명의 조성물에 포함된 복수의 미세캡슐의 적어도 한 부분은 이중층 미세캡슐을 포함하는 색-함유 조성물이고, 제2 벽 형성 물질은 셀룰로스 아세테이트로 이루어지거나 구성되며, 분산제로 프로필렌 글리콜 스테아레이트를 미세캡슐의 총 중량에 대하여 5-6 중량%로 포함한다.

제조공정:

여기에 기재된 본 발명의 미세캡슐의 제조에 사용된 공정은 예를 들어, 미국 특허 제6,932,984호 및 제7,838,037호 및 WO 2012/156965에 개시된 미세캡슐화 용매 제거 방법의 변형이며, 전체적으로 여기에 기재된 것처럼 참조로 포함되어 있다. 이 기술에 따르면, 활성 성분은 미세캡슐의 코어에서 발견된다. 이 기술은 생산 동안 화학 및 가교-결합 반응, 분해, 색 변화 또는 효능의 손실로부터, 그리고 저장 기간의 연장을 위해 각각의 미세-캡슐화된 성분을 밀봉한다. 용매 제거 공정은 다음과 같은 네 가지 주요 단계들에 기초한다:

(i) 캡슐화제, 벽 형성 중합체 물질, 불투명 물질, 가소제 및 부분적으로 물과 섞일 수 있는 유기용매를 포함하는 균일한 유기 용액을 제조하는 단계;

(ii) 유화제를 포함하고, 유기 용액과 같은 유기용매로 포화된 수연속상의 에멀션을 제조하는 단계;

(iii) 높은 전단 교반 하에서 균일한 유기 용액과 수용성 에멀션을 혼합하여 혼합-성분 에멀션을 형성하는 단계; 및

(iv) 단계 (iii)에서 형성된 에멀션에 에멀션으로부터 유기용매의 추출을 개시하는 상당한 양의 물을 첨가하여 유기용매를 추출하여 미세캡슐을 얻는 단계.

미국 특허 제7,838,037호에 개시된 바와 같이, 이중층 및 삼중층 미세캡슐은 단계 (i)-(iv)에 따라 형성된 단일층 미세캡슐의 표면을 일차로 변형하여 형성되고 나서, 내부 코어 미세캡슐이 벽 형성 물질과 함께 유기 용액에 분산될 때, 표면이 변형된 내부 코어 미세캡슐에 대해 단계 (i)-(iv)의 하나 이상의 사이클을 수행한다.

그러나, 여기에 제공된 변형 방법의 어떤 구체예에서, TiO₂ 같은 불투명 물질뿐만 아니라 내부 코어 미세캡슐을 연속 수용성 에멀션에 녹이거나 분산시킨다. 게다가, 마그네슘 스테아레이트 같은 지방산염이 유기 용액에 첨가된다. TiO₂를 수상으로 옮기고, 마그네슘 스테아레이트를 유기 용액에 첨가하여, 이중층 및 삼중층 미세캡슐을 얻으며, 여기서, TiO₂는 외각 중합체 쉘을 균일하게 코팅하여 내부 코어 미세캡슐에 마스킹 층을 제공한다. 그리하여, 어떤 구체예에서, 본 발명에 따른 다층 미세캡슐은 다음 단계들을 포함하는 변형된 용매 제거 방법에 의해 제조될 수 있다:

(a) 제2 벽 형성 중합체 또는 공중합체, 지방산염, 선택적으로 분산제와 가소제 및 부분적으로 물과 섞일 수 있는 제1 유기용매를 포함하는 제1 유기상과, 상기 유기용매로 포화되고, 유화제, 불투명 물질 및 하나 이상의 색제와 제1 벽 형성 물질을 포함하는 단일층 미세캡슐을 포함하는 제1 수용액을 접촉시켜 제1 혼합-성분 에멀션을 얻는 단계;

(b) 형성된 에멀션에 에멀션으로부터 유기용매의 추출을 개시하는 상당한 양의 물을 첨가하여 이중층으로 된 미세캡슐을 얻는 단계; 및

(c) 선택적으로 제2, 제3 등 유기상과 수연속상을 이용하여 단계 (a) 및 (b)를 반복하여 다층으로 된 미세캡슐을 얻는 단계.

추가 단계에서, 미세캡슐은 단계 (b) 다음에 분리, 건조 및 체분리되어 미세캡슐의 유동성 파우더을 얻는다.

이들 단계는 다음과 같이 추가로 구체적으로 설명된다:

단계 (a)에서 제조된 균일한 용액은 여기에 기재된 각 구체예 중 어느 하나에 기재된 물과 부분적으로 섞일 수 있고 벽 형성 중합체를 녹이거나 분산시킬 수 있는 유기용매에서 벽 형성 중합체 물질의 유기 용액 또는 분산을 제조하여 얻는다. 예시 구체예에서, 유기용매는 국소 도포를 위해 승인된 유기용매로, 이에 제한되지는 않으나, 예를 들어, 에틸 아세테이트, 에탄올, 에틸 포르메이트 또는 이의 임의의 조합이다. 어떤 구체예에서, 유기용매는 에틸 아세테이트이다.

지방산염은 여기에 기재된 각 구체예 중 어느 하나에 기재된 바와 같다. 선택적인 분산제는 여기에 기재된 각 구체예 중 어느 하나에 기재된 바와 같다.

가소제가 사용될 때, 보통 트리카프릴린, 트리라우린, 트리팔미틴, 트리아세틴, 트리에틸 시트레이트, 아세틸트리에틸 시트레이트, 파라핀 오일, 또는 이의 임의의 조합으로부터 선택된다.

유기 용액의 성분들은 균일의, 선택적으로 투명 용액이 될 때까지 혼합/교반된다.

제1 수연속상은 유기 용액을 형성하는 유기용매로 포화되고, 전형적으로, 유화제, 불투명 물질 및 하나 이상의 활성화제 및 제1 벽 형성 물질을 포함하는 단일층 미세캡슐(여기에 기재된 바와 같이, 내부 코어 미세캡슐)을 포함한다.

불투명 물질은 여기에 기재된 각 구체예 중 어느 하나에 기재된 바와 같다. 바람직한 구체예에서, 불투명 물질은 TiO₂이다.

내부, 예를 들어, 단일층 코어 미세캡슐은 예를 들어, 미국 특허 제6,932,984호에 개시된 바와 같이 알려진 용매 제거 방법에 의해 얻을 것이다.

유기 용액 및 제1 수연속상은 낮은 전단 교반 하에서 혼합되어 혼합-성분 에멀션을 형성한다.

단계 (b)에서, 상당한 양의 물이 (a)에서 제조된 혼합-성분 에멀션에 첨가되어 유기용매를 추출하고 이중층 미세캡슐을 형성하도록 한다.

만약 삼중층 또는 다른 다층 미세캡슐이 설계된다면, 단계 (a) 및 (b)는 제2, 제3 등의 유기상과 수연속상을 이용하여 반복되며, 여기서, 유기용매는 같거나 다를 것이며, 불투명 물질, 지방산염 및 분산제뿐만 아니라 벽 형성 물질, 가소제는 같거나 다를 것이다.

본 발명의 구체예의 맥락에서 볼 때, 용어 "낮은 전단 교반"은 약 100-800 rpm, 바람직하게는 약 300-600 rpm에서 혼합되는 것을 의미한다.

어떤 예시 구체예에서, 공정에 사용된 성분들은 벽 형성 중합체로, 아크릴레이트/암모늄 메타크릴레이트 공중합체, 물과 부분적으로 섞일 수 있는 유기용매로, 에틸 아세테이트, 분산제로, 이소프로필 미리스테이트, 지방산염으로 마그네슘 스테아레이트 및 불투명 물질로, TiO₂를 포함한다.

여기에 제공된 변형된 방법의 어떤 다른 구체예에서, TiO₂ 같은 불투명 물질뿐만 아니라 내부 코어 미세캡슐은 유기상에 녹거나 분산되며, 마그네슘 스테아레이트 같은 지방산염 역시 유기 용액에 첨가된다. 이들 구체예는 바람직하게는 하나 이상의 외각 쉘(예를 들어, 제2 및/또는 최 외각 쉘)에서 셀룰로스 아세테이트를 포함하는 미세캡슐에 관한 것이다. 본 발명자들은 벽 형성 중합체 물질 중 하나로 셀룰로스 아세테이트를 사용하여 TiO₂ 같은 불투명 물질이 유기상에 포함될 때 또한 개선된 불투명도를 얻어, 얻어진 이중층 및 삼중층 미세캡슐에서, TiO₂는 외각 중합체 쉘을 균일하게 코팅하여 내부 코어 미세캡슐에 마스킹 층을 제공함을 입증하였다. 그리하여, 어떤 구체예에서, 본 발명에 따른 다층 미세캡슐은 다음 단계들을 포함하는 변형된 용매 제거 방법에 의해 제조될 수 있다:

(a) 제2 벽 형성 중합체 또는 공중합체, 지방산염, 불투명 물질 및 하나 이상의 색소를 포함하는 단일층 미세캡슐, 선택적으로 분산제와 가소제 및 부분적으로 물과 섞일 수 있는 제1 유기용매를 포함하는 제1 유기상과, 상기 유기용매로 포화되고, 전형적으로 유화제를 포함하는 제1 수용액을 접촉시켜 제1 혼합-성분 에멀션을 얻는 단계;

(b) 형성된 에멀션에 에멀션으로부터 유기용매의 추출을 개시하는 상당한 양의 물을 첨가하여 이중층으로 된 미세캡슐을 얻는 단계; 및

(c) 선택적으로, 제2, 제3 등의 유기상 및 수연속상을 이용하여 단계 (a) 및 (b)를 반복하여, 다층으로 된 미세캡슐을 얻는 단계.

추가 단계에서, 미세캡슐은 단계 (b) 다음에 분리, 건조 및 체분리되어 미세캡슐의 유동성 파우더을 얻는다.

이들 단계들은 다음과 같이 보다 구체적으로 설명된다:

단계 (a)에서 제조된 균일한 용액은 여기에 기재된 각 구체예 중 어느 하나에 기재된 물과 부분적으로 섞일 수 있고, 제2 벽 형성 중합체를 녹이거나 분산시킬 수 있는 유기용매에서 제2 벽 형성 중합체 물질의 유기 용액 또는 분산을 제조하여 얻는다. 예시 구체예에서, 유기용매는 국소 도포를 위해 승인받은 유기용매로, 이에 제한되지는 않으나, 예를 들어, 에틸 아세테이트, 에탄올, 에틸 포르메이트, 또는 이의 임의의 조합이다. 어떤 구체예에서, 유기용매는 에틸 아세테이트이다.

지방산염은 여기에 기재된 각 구체예 중 어느 하나에 기재된 바와 같다. 선택적인 분산제는 여기에 기재된 각 구체예 중 어느 하나에 기재된 바와 같다.

불투명 물질은 여기에 기재된 각 구체예 중 어느 하나에 기재된 바와 같다. 바람직한 구체예에서, 불투명 물질은 선택적으로 보론 나이트라이드와 혼합하는 TiO₂이다.

내부, 예를 들어, 단일층 코어 미세캡슐은 예를 들어, 미국 특허 제6,932,984호에 기재된 바와 같이 알려진 용매 제거 방법에 의해 얻을 것이다.

가소제가 사용될 때, 보통 트리카프릴린, 트리라우린, 트리팔미틴, 트리아세틴, 트리에틸 시트레이트, 아세틸트리에틸 시트레이트, 파라핀 오일, 또는 이의 임의의 조합에서 선택된다.

유기 용액의 성분들은 균일의, 선택적으로 투명한 용액이 될 때까지 혼합/교반된다.

제1 수연속상은 유기 용액을 형성하는 유기용매로 포화되며, 전형적으로, 유화제를 포함한다. 유기 용액 및 제1 수연속상은 낮은 전단 교반 하에서 혼합되어 혼합-성분 에멀션을 형성한다.

이들 구체예의 추가 단계들은 상기에서 기재된 바와 같다.

국소 제형:

어떤 구체예에서, 여기에 제공된 조성물은 여기에 기재된 미세캡슐을 포함하는 화장료, 코스메슈티칼 또는 약학 제형, 예를 들어, 피부 관리 제형, 메이크-업 또는 피부과 또는 다른 국소 약학 제형에 사용된다(예를 들어, 여기에 기재된 색 조성물). 제형은 선택적으로 그리고 바람직하게는 담체 및 선택적으로 부가적인 활성화제 및/또는 첨가제를 추가로 포함할 수 있다.

여기에 사용된 바와 같이, "제형"은 여기에 기재된 생리적으로 허용 가능한 담체 및 부형제 및 선택적으로 다른 화학 성분들, 예를 들어, 화장료, 코스메슈티칼 또는 약제(예를 들어, 약물)와 함께 색소 함유 미세캡슐을 포함하는 에멀션, 로션, 크림, 젤, 파우더 등의 형태로 된 비히클을 의미한다.

여기에 사용된 바와 같이, 용어 "생리적으로 허용 가능한"은 동물 및 보다 상세하게는 인간에서 사용하기 위해 미국 약전 또는 다른 일반적으로 인식된 약전에 나열되거나 연방정부 또는 주정부의 감독 기관에서 승인받았음을 의미한다.

여기서, 문구 "생리적으로 적당한 담체"는 생물체에 유의적인 자극을 유발하지 않고, 생물학적 활성 및 가능한 활성화제의 특성들을 폐지하지 않는 승인된 담체 또는 희석제를 의미한다.

여기서, 용어 "부형제"는 공정 및 활성 성분의 투여를 추가로 촉진하기 위해 약제학적 조성물에 첨가된 불활성 물질을 의미한다.

본 발명의 어떤 구체예에서, 화장료 또는 코스메슈티칼 제형은 도포된 영역에서 국소 도포에 적당한 형태로 제형화된다.

아래에 구체적으로 설명되는 바와 같이, 적당한 담체 및 선택적으로 조성물에 포함될 수 있는 다른 성분을 선택하여 본 구체예의 조성물은 국소 도포를 위해 전형적으로 사용된 임의의 형태로 제형화될 것이다.

제형은 물-기반, 오일-기반 또는 실리콘-기반일 수 있다.

여기에 기재된 제형은 예를 들어, 피부 관리 제품, 메이크-업 제품(아이 쉐도우, 메이크-업, 립스틱, 래커 등, 또는 여기에 기재된 임의의 다른 제품을 포함하여)일 수 있다.

어떤 구체예에서, 기재된 제형은 크림, 연고, 페이스트, 젤, 로션, 밀크, 오일, 현탁액, 솔루션, 에어로졸, 스프레이, 포말, 파우더(예를 들어, 압축 파우더 또는 루스 파우더) 또는 무스의 형태이다.

연고는 전형적으로 바셀린 또는 바셀린 유도체에 기반을 둔 반고체 조제품이다. 사용되는 특정 연고 베이스는 주어진 제형을 위해 선택된 활성화제에 대해 최적의 전달을 제공하고, 바람직하게는, 또한 다른 바람직한 특징들(예를 들어, 연화성)을 제공하는 것이다. 다른 담체 또는 비히클처럼, 연고 베이스는 불활성이고, 안정하며, 자극하지 않고 민감하지 않는 것이어야 한다. Remington : The Science and Practice of Pharmacy, 19th Ed., Easton, Pa.: Mack Publishing Co. (1995), pp. 1399-1404에 설명된 바와 같이, 연고 베이스는 4개의 종류로 분류될 것이다: 유성 베이스; 유화 베이스; 에멀션 베이스; 및 물 용해성 베이스. 유성 연고 베이스는 예를 들어, 식물성 오일, 동물에서 얻은 지방 및 바셀린에서 얻은 반고체 탄화수소를 포함한다. 유화 연고 베이스는 또한 흡수성 연고 베이스로 알려져 있으며, 물을 거의 포함하지 않고, 예를 들어, 하이드록시스테아린 설페이트, 무수 라놀린 및 친수성 바셀린을 포함한다. 에멀션 연고 베이스는 유중수형(W/O) 에멀션 또는 수중유형(O/W) 중 어느 하나이고, 예를 들어, 세틸 알코올, 글리세릴 모노스테아레이트, 라놀린 및 스테아르산을 포함한다. 바람직한 물 용해성 연고 베이스는 분자량이 다양한 폴리에틸렌 글리콜로부터 제조된다.

로션은 마찰 없이 피부 표면에 도포되는 조제품이다. 로션은 전형적으로 액체 또는 반액체 조제품이며, 햇볕화상방지제 함유 미세캡슐을 포함하여 고체 입자는 물 또는 알코올 베이스에 존재한다. 일반적으로 훨씬 유동성의 조성물이 바르기 쉽기 때문에 로션은 큰 신체 영역을 커버/보호하는데 바람직하다. 로션은 일반적으로 고체의 현탁액이고, 종종 수중유형 타입의 액체 유질의 에멀션을 포함한다. 일반적으로 로션 내 불용성 물질이 미세하게 배분될 필요가 있다. 로션은 일반적으로 메틸셀룰로스, 소듐 카르복시메틸 셀룰로스 등과 같이 피부와 접촉 시 활성화제를 배치하고 잡아두는데 유용한 화합물뿐만 아니라 더 나은 분산을 위해 현탁제를 포함한다.

크림은 수중유형 또는 유중수형 중 어느 하나의 점성 액체 또는 반고체 에멀션이다. 크림 베이스는 전형적으로 물로 씻을 수 있으며, 오일상, 유화제 및 수상을 포함한다. 오일상은 또한 "내부"상으로 불리며, 일반적으로 바셀린 및/또는 지방 알코올, 예를 들어, 세틸 또는 스테아릴 알코올로 이루어져 있다. 수상은 일반적으로 반드시 그런 것은 아니나, 부피에서 오일상을 초과하며, 일반적으로 습윤제를 포함한다. 크림 제형 내 유화제는 일반적으로 비이온성, 음이온성, 양이온성 또는 양친성 계면활성제이다. 추가적인 정보를 위해 Remington : The Science and Practice of Pharmacy, supra를 참고할 수 있다.

페이스트는 생리활성화제가 적당한 베이스에 현탁되어 있는 반고체 투약 형태이다. 베이스의 성질에 따라, 페이스트는 지방 페이스트 또는 단일 상 수용성 젤로부터 제조된 것들로 나뉜다. 지방 페이스트에서 베이스는 일반적으로 바셀린, 친수성 바셀린 등이다. 단일 상 수용성 젤로부터 제조된 페이스트는 일반적으로 베이스로 카르복시메틸셀룰로스 등을 포함한다. 추가 정보를 위해, 추가로 Remington : The Science and Practice of Pharmacy를 참고할 수 있다.

젤 제형은 반고체 현탁액 타입 시스템이다. 단일 상 젤은 담체 액체 도처에 상당히 균일하게 분포되어 있는 보통 수용성인 유기 거대분자를 포함하나, 또한, 바람직하게는 알코올 및 선택적으로 오일을 포함한다. 바람직한 유기 거대분자, 즉, 젤화제는 카보머 중합체의 패밀리, 예를 들어, 상표명 Carbopol™로 상업적으로 얻을 수 있는 카복시폴리알킬렌과 같은 가교결합된 아크릴산 중합체이다. 문맥상 바람직한 중합체의 다른 타입으로 폴리에틸렌 옥사이드, 폴리옥시에틸렌-폴리옥시프로필렌 공중합체 및 폴리비닐알코올 같은 친수성 중합체; 하이드록시프로필 셀룰로스, 하이드록시에틸 셀룰로스, 하이드록시프로필 메틸셀룰로스, 하이드록시프로필 메틸셀룰로스 프탈레이트 및 메틸 셀룰로스같은 셀룰로스계 중합체; 트래거캔스 및 잔탄검 같은 검; 소듐 알기네이트; 및 젤라틴이다. 균일한 젤을 제조하기 위해, 알코올 또는 글리세린같은 분산제를 첨가하거나, 젤화제는 분쇄, 기계적 혼합 또는 교반, 또는 이의 조합을 통해 분산시킬 수 있다.

스프레이는 일반적으로 피부로의 전달을 위해 분무할 수 있는 수용액 및/또는 알코올 용액에 활성화제를 제공한다. 그러한 스프레이는 투여 후 전달 부위에 활성화제 용액의 농축을 제공하기 위해 제형화된 것을 포함한다. 예를 들어, 스프레이 용액은 주로 활성화제가 녹을 수 있는 알코올 또는 다른 유사한 휘발성 액체로 구성될 수 있다. 피부로의 전달 시 담체는 투여 부위에 농축된 활성화제를 남겨놓고 증발한다.

포말 조성물은 전형적으로 단일 또는 복합상 액체 형태로 제형화되고, 적당한 용기 내에 선택적으로 용기로부터 조성물의 배출을 촉진하는 추진체와 함께 수용되어 도포 시 거품으로 변형시킨다. 다른 포말 형성 기술은 예를 들어 "Bag-in-a-can" 제형 기술을 포함한다. 그리하여, 보통 제형화된 조성물은 끓는점이 낮은 탄화수소, 예를 들어, 이소프로판을 포함한다. 체온에서 그러한 조성물을 도포하고 흔들면 가압된 에어로졸 포밍 시스템과 유사한 방식으로 이소프로판이 증발하면서 거품을 생성한다. 거품은 물-기반 또는 알코올 수성(hydroalcoholic)일 수 있으나, 보통 사용자가 피부에 도포 시 높은 알코올 함량을 가지고 제형화되어 상부 피부층을 통해 처리 부위에 활성 성분을 전달하면서 빠르게 증발한다.

제형의 제조는 색소 함유 미세캡슐을 제외하고 모든 성분들을 혼합 및 균질화하고, 마지막에 색소 함유 미세캡슐을 첨가한 후 혼합물의 낮은 전단 혼합을 통해 수행될 수 있다.

본 발명의 다층 미세캡슐은 예를 들어, 피부과학 또는 경피 도포용 약제학적 활성 성분을 포함하는, 국소 도포용 약제학적 조성물에 사용될 수 있다.

여기에 기재된 임의의 제형에서, 첨가제 및/또는 첨가물이 포함될 수 있다. 이들 첨가제 및/또는 첨가물은 캡슐화되거나 비-캡슐화될 수 있다.

어떤 구체예에서, 하나 이상의 이들 첨가제 및/또는 첨가물은 캡슐화된다.

이들 구체예 중 어떤 것에서, 첨가제 및/또는 첨가물은 미국 특허 제6,932,984호 및 제7,838,037호 및 WO 2009/138978 중 어느 하나에서 개시된 미세캡슐을 이용하여 캡슐화된다.

첨가제 및/또는 첨가물의 어떤 비-제한적 대표 예시로 습윤제, 탈취제, 발한억제제, 선리스 태닝제(sunless tanning agent), 헤어 컨디셔닝제, pH 조정제, 킬레이팅제, 보존제, 유화제, 밀봉제(occlusive agent), 연화제, 농화제(thickener), 가용화제, 침투증강제, 자극억제제, 색소, 추진체 및 계면활성화제를 포함한다.

습윤제의 대표 예시로 제한 없이, 구아니딘, 글리콜산 및 글리콜레이트 염(예를 들어, 암모늄 슬래트 및 4급 알킬 암모늄염), 임의의 다양한 형태의 알로에 베라(예를 들어, 알로에 베라 젤), 알란토인, 우라졸, 솔비톨, 글리세롤, 헥산트리올, 프로필렌글리콜, 부틸렌 글리콜, 헥실렌 글리콜 등의 폴리하이드록시 알코올, 폴리에틸렌 글리콜, 설탕 및 전분, 설탕 및 전분 유도체(예를 들어, 알콕시화된 글루코스), 히알루론산, 락타마이드 모노에탄올아민, 아세타마이드 모노에탄올아민 및 이의 임의의 조합을 포함한다.

적당한 pH 조정제는 예를 들어, 하나 이상의 아디프산, 글리신, 시트르산, 수산화 칼슘, 마그네슘 알루미노메타실리케이트, 완충용액 또는 이의 임의의 조합을 포함한다.

탈취제의 대표 예시로, 제한 없이, 세틸-트리메틸암모늄 브로마이드, 세틸 피리디니움 클로라이드, 벤제토니움 클로라이드, 디이소부틸 페녹시 에톡시 에틸 디메틸 벤질 암모늄 클로라이드, 소듐 N-라우릴 사르코신, 소듐 N-팔미틸 사르코신, 라우로일 사르코신, N-미리스토일 글리신, 포타슘 N-라우릴 사르코신, 스테아릴, 트리메틸 암모늄 클로라이드, 소듐 알루미늄 클로로하이드록시 락테이트, 트리세틸메틸 암모늄 클로라이드, 2,4,4'-트리클로로-2'-하이드록시 디페닐 에테르 같은 4급 암모늄 화합물, L-라이신 헥사데실 아마이드 같은 디아미노알킬 아마이드, 시트레이트, 살리실레이트 및 피록토스의 중금속염, 특히 징크염 및 이의 산, 피리티온의 중금속염, 특히 징크 피리티온 및 징크 페놀설페이트를 포함한다. 다른 탈취제로 제한 없이, 카보네이트 및 바이카보네이트염, 예를 들어, 알칼리 금속 카보네이트 및 바이카보네이트, 암모늄 및 테트라알킬암모늄 카보네이트 및 바이카보네이트, 특히 소듐 및 포타슘염, 또는 상기의 임의의 조합 같은 냄새 흡착 물질을 포함한다.

발한억제제는 가용화되거나 미립자 형태 중 어느 하나로 본 발명의 조성물에 포함될 수 있고, 예를 들어, 알루미늄 또는 지르코늄 아스트리젠트염 또는 복합체를 포함한다.

선리스 태닝제의 대표 예시로 제한 없이, 디하이드록시아세톤, 글리세르알데히드, 인돌 및 그들의 유도체를 포함한다. 선리스 태닝제는 자외선 차단제와 함께 사용될 수 있다.

킬레이팅제는 보존제 또는 보존 시스템을 향상시키기 위해 선택적으로 제형에 첨가된다. 바람직한 킬레이팅제로 예를 들어, 에틸렌디아민테트라아세트산(EDTA), EDTA 유도체 또는 이의 임의의 조합 같은 순한 제제이다.

적당한 보존제로 제한 없이, 하나 이상의 알카놀, 디소듐 EDTA(에틸렌디아민 테트라아세테이트), EDTA 염, EDTA 지방산 컨쥬게이트, 이소티아졸리논, 메틸파라벤 및 프로필파라벤 같은 파라벤, 프로필렌글리콜, 솔베이트, 디아졸린디닐 우레아 같은 우레아 유도체, 또는 이의 임의의 유도체를 포함한다.

적당한 유화제로, 예를 들어, 하나 이상의 솔비탄, 알콕시화된 지방 알코올, 알킬폴리글리코사이드, 솝(soap), 알킬 설페이트, 모노알킬 및 디알킬 포스페이트, 알킬 설포네이트, 아실 이소티오네이트 또는 이의 임의의 조합을 포함한다.

적당한 밀봉제로, 예를 들어, 바셀린, 미네랄 오일, 비즈왁스, 실리콘 오일, 라놀린 및 오일-용해성 라놀린 유도체, 비헤닐 알코올 같은 포화 및 불포화 지방 알코올, 스쿠알렌 같은 탄화수소, 그리고 아몬드 오일, 땅콩 기름, 밀 배아유, 아마인유, 호호바 오일, 살구씨의 오일, 호두, 팜 너트, 피스타치오 너트, 참깨, 평지씨, 캐드 오일, 옥수수유, 복숭아씨 오일, 양귀비씨 오일, 송유, 피마자유, 콩기름, 아보카도 오일, 홍화씨 오일, 코코넛 오일, 헤이즐넛 오일, 올리브 오일, 포도씨유 및 해바라기씨 오일 같은 다양한 동물 및 식물성 오일을 포함한다.

적당한 연화제로, 예를 들어, 도데칸, 스쿠알렌, 콜레스테롤, 이소헥사데칸, 이소노닐 이소노나노에이트, PPG 에테르, 바셀린, 라놀린, 홍화유, 피마자유, 코코넛 오일, 면실유, 팜핵유, 팜유, 땅콩 기름, 콩기름, 폴리올 카르복실산 에스테르, 이의 유도체 및 이의 혼합물을 포함한다.

적당한 농화제로, 예를 들어, 하이드록시에틸셀룰로스(상표명 Natrosol.RTM. 250 또는 350으로 상업적으로 이용할 수 있음) 같은 비-이온성 물-용해성 중합체, Polyquat 37(상표명 Synthalen®CN으로 상업적으로 이용할 수 있음) 같은 양이온성 물-용해성 중합체, 지방 알코올, 지방산 및 그들의 알칼리염 및 이의 혼합물을 포함한다.

본 발명의 이 맥락에서 볼 때 사용할 수 있는 가용화제의 대표 예시로, 제한 없이, 시트르산, 에틸렌디아민-테트라아세테이트, 소듐 메타-포스페이트, 숙신산, 우레아, 시클로덱스트린, 폴리비닐피롤리돈, 디에틸암모늄-오쏘-벤조에이트 같은 복합체-형성 가용화제, 그리고 TWEENS 및 스판, 예를 들어 TWEEN 80 같은 마이셀-형성 가용화제를 포함한다. 본 발명의 조성물에 사용할 수 있는 다른 가용화제는, 예를 들어, 폴리옥시에틸렌 솔비탄 지방산 에스테르, 폴리옥시에틸렌 n-알킬 에테르, n-알킬 아민 n-옥사이드, 폴록사머, 유기용매, 인지질 및 시클로덱스트린이다.

적당한 침투증강제로, 이에 제한되지는 않으나, 디메틸설폭사이드(DMSO), 디메틸 포름아마이드(DMF), 알란토인, 우라졸, N,N-디메틸아세타마이드(DMA), 데실메틸설폭사이드(C₁₀ MSO), 폴리에틸렌 글리콜 모노라우레이트(PEGML), 프로필렌글리콜(PG), 프로필렌글리콜 모노라우레이트(PGML), 글리세롤 모노라우레이트(GML), 레시틴, 1-치환된 아자시클로헵탄-2-온, 특히, 1-n-도데실시클라자시클로헵탄-2-온(미국 버지니아주에 있는 Whitby Research Incorporated사의 상표명 Azone^RTM으로 이용할 수 있음), 알코올 등을 포함한다. 침투증강제는 또한 식물성 오일일 것이다. 그러한 오일로, 예를 들어, 홍화유, 면실유 및 옥수수유를 포함한다.

적당한 자극억제제로, 예를 들어, 스테로이드성 및 비스테로이드성 항염증제 또는 알로에 베라, 카모마일, 알파-비스아볼롤, 콜라나무 추출물, 녹차 추출물, 티 트리 오일, 감초 추출물, 알란토인, 카페인 또는 다른 잔틴, 글리시리즈산 및 이의 유도체 같은 다른 물질을 포함한다.

본 발명의 이들 구체예에 따른 예시적인 부가적 활성화제로, 제한 없이, 항생제, 항미생물제, 항여드름제, 항노화제, 주름감소제, 피부 미백제, 피지 감소제, 항균제, 항곰팡이제, 항바이러스제, 스테로이드성 항염증제, 비스테로이드성 항염증제, 마취제, 항소양제, 항원충제, 항산화제, 항종양제, 면역조절제, 인터페론, 항울제, 항히스타민, 비타민, 호르몬 및 항비듬제의 하나 이상, 또는 이의 임의의 조합을 포함한다.

이들의 예시로, 알파-하이드록시산 및 에스테르, 베타-하이드록시산 및 에스테르, 폴리하이드록시산 및 에스테르, 코지산 및 에스테르, 페룰산 및 페룰레이트 유도체, 바닐산 및 에스테르, 디오산(예를 들어, 세바시드 및 아졸레산) 및 에스테르, 레티놀, 레티날, 레티닐 에스테르, 하이드로퀴논, t-부틸 하이드로퀴논, 오디 추출물, 감초 추출물 및 레소르시놀 유도체를 포함한다.

본 발명의 맥락으로 볼 때, 사용할 수 있는 적당한 항여드름제로, 제한 없이, 살리실산, 황산, 글리콜산, 피루브산, 레소르시놀 및 N-아세틸시스테인 같은 각질용해제, 그리고 레티노산 및 이의 유도체(예를 들어, 시스 및 트랜스, 에스테르) 같은 레티노이드를 포함한다.

본 발명의 맥락으로 볼 때, 사용할 수 있는 적당한 항생제로, 제한 없이, 벤조일 페록사이드, 옥토피록스, 에리쓰로마이신, 징크, 테트라사이클린, 트리클로산, 아젤라산 및 이의 유도체, 페녹시 에탄올 및 페녹시 프로판올, 에틸아세테이트, 클린다마이신 및 메클로사이클린; 플라보노이드 같은 세보스태트; 알파 및 베타 하이드록시산; 및 스킴놀 설페이트 및 이의 유도체, 디옥시콜레이트 및 콜레이트 같은 담즙염을 포함한다.

본 발명의 맥락에서 볼 때 사용할 수 있는 비스테로이드성 항-염증제의 대표 예시로, 제한 없이, 피록시캄, 이속시캄, 테녹시캄, 수독시캄 및 CP-14,304 같은 옥시캄; 아스피린, 디살시드, 베노릴레이트, 트릴리세이트, 사파리인, 솔프린, 디플루니살 및 펜도살 같은 살리실레이트; 디클로페낙, 펜클로페낙, 인도메타신, 설린닥, 톨메틴, 이소세팍, 푸로페낙, 티오피낙, 지도메타신, 아세마타신, 펜티아작, 조메피락, 클린다낙, 옥세피낙, 펠비낙 및 케토로락 같은 아세트산 유도체; 메페나믹, 메클로페나믹, 플루페나믹, 니플루믹 및 톨페남산 같은 페나메이트; 이부프로펜, 나프로센, 베녹사프로펜, 플루비프로펜, 케토프로펜, 페노프로펜, 펜부펜, 인도프로펜, 피르프로펜, 카프로펜, 옥사프로진, 프라노프로펜, 미로프로펜, 티옥사프로펜, 수프로펜, 알미노프로펜 및 티아프로페닉 같은 프로피온산 유도체; 페닐부타존, 옥시페부타존, 페프라존, 아자프로파존 및 트리메타존 같은 피라졸을 포함한다. 이들 제제의 피부과적으로 허용 가능한 염 및 에스테르뿐만 아니라 이들 비스테로이드성 항염증제의 혼합물이 또한 사용될 것이다. 예를 들어, 에토페나메이트, 플루페남산 유도체가 국소 도포에 특히 유용하다.

스테로이드성 항염증 약물의 대표 예시로, 제한 없이, 하이드로코르티손, 하이드록시트리암시놀론, 알파-메틸 덱사메타손, 덱사메타손-포스페이트, 베클로메타손 디프로피오네이트, 클로베타졸 발레레이트, 데소나이드, 디스옥시메타손, 디스옥시코르티코스테론 아세테이트, 덱사메타손, 디클로리손, 디플로라손 디아세테이트, 디플루코톨론 발레레이트, 플루아드레놀론, 플루클로롤론 아세토나이드, 플루드로코르티손, 플루메타손 피발레이트, 플루오시놀론 아세토나이드, 플루오시노나이드, 플루코르틴 부틸에스테르, 플루오코르톨론, 플루프레드나이덴(플루프레드닐리덴) 아세테이트, 플루란드레놀론, 할시노나이드, 하이드로코르티손 아세테이트, 하이드로코르티손 부티레이트, 메틸프레드니솔론, 트리암시놀론 아세토나이드, 코르티손, 코르토독손, 플루세토나이드, 플루드로코르티손, 디플루오로손 디아세테이트, 플루라드레놀론, 플루드로코르티손, 디플루로손 디아세테이트, 플루라드레놀론 아세토나이드, 메드리손, 암시나펠, 암시나파이드, 베타메타손 및 이의 에스테르의 밸런스, 클로로프레드니손, 클로르프레드니손 아세테이트, 클로코르텔론, 클레시놀론, 디클로리손, 디플루르프레드네이트, 플루클로로나이드, 플루니솔라이드, 플루오로메탈론, 플루페롤론, 플루프레드니솔론, 하이드로코르티손 발레레이트, 하이드로코르티손 시클로펜틸프로피오네이트, 하이드로코타메이트, 메프레드니손, 파라메타손, 프레드니솔론, 프레드니손, 베클로메타손 디프로피오네이트, 트리암시놀론 및 이의 혼합물 같은 코르티코스테로이드를 포함한다.

적당한 항소양제로, 제한 없이 메트딜라진 및 트리메프라진의 약제학적으로 허용 가능한 염을 포함한다.

본 발명의 맥락에서 볼 때 사용할 수 있는 마취 약물의 비-제한적 예시로, 리도카인, 부피바카인, 클로르프로카인, 디부카인, 에티도카인, 메피바카인, 테트라카인, 디클로나인, 헥실카인, 프로카인, 코카인, 케타민, 프라목신 및 페놀의 약제학적으로 허용 가능한 염을 포함한다.

항균, 항곰팡이, 항원충 및 항바이러스제를 포함하여 본 발명의 맥락에서 볼 때 사용할 수 있는 적당한 항미생물제로, 제한 없이, 베타-락탐 약물, 퀴놀론 약물, 시프로플록사신, 노르플록사신, 테트라사이클린, 에리쓰로마이신, 아미카신, 트리클로산, 독시사이클린, 카프레오마이신, 클로르헥시딘, 클로르테트라사이클린, 옥시테트라사이클린, 클린다마이신, 에탐부톨, 메트로니다졸, 펜타미딘, 젠타마이신, 카나마이신, 리네오마이신, 메타사이클린, 메테나마인, 미노사이클린, 네오마이신, 네틸마이신, 스트렙토마이신, 토브라마이신 및 미코나졸을 포함한다. 또한, 테트라사이클린 하이드로클로라이드, 파르네솔, 에리쓰로마이신 에스톨레이트, 에리쓰로마이신 스테아레이트(염), 아미카신 설페이트, 독시사이클린 하이드로클로라이드, 클로르헥시딘 글루코네이트, 클로르헥시딘 하이드로클로라이드, 클로르테트라사이클린 하이드로클로라이드, 옥시테트라사이클린 하이드로클로라이드, 클린다마이신 하이드로클로라이드, 에탐부톨 하이드로클로라이드, 메트로니다졸 하이드로클로라이드, 펜타미딘 하이드로클로라이드, 젠타마이신 설페이트, 카나마이신 설페이트, 리네오마이신 하이드로클로라이드, 메타사이클린 하이드로클로라이드, 메테나마인 히푸레이트, 메테나마인 만델레이트, 미노사이클린 하이드로클로라이드, 네오마이신 설페이트, 네틸마이신 설페이트, 파로모마이신 설페이트, 스트렙토마이신 설페이트, 토브라마이신 설페이트, 미코나졸 하이드로클로라이드, 아만파딘 하이드로클로라이드, 아만파딘 설페이트, 트리클로산, 옥토피록스, 파라클로로메타 실레놀, 니스타틴, 톨나프테이트 및 클로트리마졸 및 이의 혼합물을 포함한다.

본 발명의 맥락에서 볼 때 사용할 수 있는 항산화제의 비-제한적 예시로, 아스코르브산(비타민 C) 및 이의 염, 지방산의 아스코르빌 에스테르, 아스코르브산 유도체(예를 들어, 마그네슘 아스코르빌 포스페이트, 소듐 아스코르빌 포스페이트, 아스코르빌 솔베이트), 토코페롤(비타민 E), 토코페롤 솔베이트, 토코페롤 아세테이트, 토코페롤의 다른 에스테르, 부틸화된 하이드록시 벤조산 및 그들의 염, 6-하이드록시-2,5,7,8-테트라메틸크로만-2-카르복실산(상표명 Trolox^R으로 상업적으로 이용할 수 있음), 갈산 및 이의 알킬 에스테르, 특히 프로필 갈레이트, 우르산 및 이의 염 및 알킬 에스테르, 소르브산 및 이의 염, 리포산, 아민(예를 들어, N,N-디에틸하이드록실아민, 아미노-구아니딘), 설프하이드릴 화합물(예를 들어, 글루타티온), 디하이드록시 푸마르산 및 이의 염, 라이신 피돌레이트, 아르기닌 피롤레이트, 노르디하이드로구아이아레트산, 바이오플라보노이드, 커큐민, 라이신, 메티오닌, 프롤린, 수퍼록사이드 디스뮤테이즈, 실리마린, 차 추출물, 포도 껍질/씨 추출물, 멜라닌 및 로즈마리 추출물을 포함한다.

본 발명의 맥락에서 볼 때 사용할 수 있는 항종양제의 비-제한적 예시로, 다우노루비신, 독소루비신, 이다루비신, 암루비신, 피라루비신, 에피루비신, 미토산트론, 에토포사이드, 테니포사이드, 빈블라스틴, 빈크리스틴, 마이토마이신 C, 5-FU, 파클리탁셀, 도세탁셀, 액티노마이신 D, 콜키친, 토포테칸, 이리노테칸, 젬시타빈 시클로스포린, 베라파밀, 발스포도르, 프로베네시드, MK571, GF120918, LY335979, 비리코다르, 테르페나딘, 퀴니딘, 페르빌레인 A 및 XR9576를 포함한다.

본 발명의 맥락에서 볼 때 사용할 수 있는 항울제의 비-제한적 예시로, 이에 제한되지는 않으나, 아미트리프틸린, 데스메틸아미트리프틸린, 클로미프라민, 독세핀, 이미프라민, 이미프라민-옥사이드, 트리미프라민 같은 노르에피네프린-재흡수 억제제; 아디나졸람, 아밀트리프틸리녹사이드, 아목사핀, 데시프라민, 마프로틸린, 노르트리프틸린, 프로트리프틸린, 아미네프틴, 부트리프틸린, 디멕시프틸린, 디벤제핀, 디메타크린, 도티에핀, 플루아시진, 이프린돌, 이오페프라민, 멜리트라센, 메타프라민, 노르클로리프라민, 녹시프틸린, 오피프라몰, 페르라핀, 피조틸린, 프로피제핀, 퀴누프라민, 레복세틴, 티아네프틴 및 이에 제한되지는 않으나, 비네달린, m-클로로피페르진, 시탈로프람, 둘록세틴, 에토페리돈, 페목세틴, 플루옥세틴, 플루복사민, 인달핀, 인델록사진, 밀나시프란, 네파조돈, 옥사플라존, 파록세틴, 프롤린탄, 리탄세린, 세르트랄린, 탄도스피론, 벤라팍신 및 지멜딘 같은 세로토닌-재흡수 억제제뿐만 아니라, 노르에피네프린-재흡수 억제제("NRIs"), 선택적-세로토닌-재흡수 억제제(SSRIs), 모노아민-옥시데이즈 억제제(MAOIs), 세로토닌-및-노르아드레날린-재흡수 억제제("SNFIs), 코르티코트로핀-방출 인자(CRF) 안타고니스트, α-아드레노리셉터 안타고니스트, NKI-리셉터 안타고니스트, 5-HT_1A-리셉터 아고니스트, 안타고니스트 및 부분적 아고니스트 및 비정형 항울제를 포함한다.

예시 항비듬제로, 제한 없이, 징크 피리티온, 셰일유 및 술폰화된 셰일유 같은 이의 유도체, 셀레늄 설파이드, 황; 살리실산, 콜 타르, 포비돈-아이오다인, 케토코나졸 같은 이미다졸, 디클로로페닐 이미다졸로디옥살란, 클로트리마졸, 이트라코나졸, 미코나졸, 클림바졸, 티오코나졸, 술코나졸, 부토코나졸, 플루코나졸, 미코나졸레니트라이트 및 임의의 가능한 입체 이성체 및 안트랄린, 피록톤 올라민(옥토피록스), 셀레늄 설파이드 및 시클로피록스 올라민 같은 이의 유도체 및 이의 혼합물을 포함한다.

비타민의 비-제한적 예시로, 비타민 A 및 이의 유사체 및 유도체; 레티놀, 레티날, 리테닐 팔미테이트, 레티노산, 트레티노인, 이소-트레티노인(총괄적으로 레티노이드로 알려짐), 비타민 E(토코페놀 및 이의 유도체), 비타민 C(L-아스코르브산 및 이의 에스테르 및 다른 유도체), 비타민 B₃(니아시나마이드 및 이의 유도체), 알파 하이드록시산(글리콜산, 락트산, 타르타르산, 말산, 시트르산 등과 같은) 및 베타 하이드록시산(살리실산 등과 같은)을 포함한다.

본 발명의 문맥으로 볼 때 이용할 수 있는 피부과학적 활성 성분의 비-제한적 예시로, 암모늄 페놀설포네이트, 비스무스 서브갈레이트, 징크 페놀설포네이트 및 징크 살리실레이트뿐만 아니라 호호바 오일 및 메틸 살리실레이트, 윈터그린, 페퍼민트 오일, 월계수유, 유칼립투스 오일 및 시트루스 오일 같은 방향성 오일을 포함한다. 항곰팡이제의 비-제한적 예시로, 미코나졸, 클로트리마졸, 부토코나졸, 펜티코나졸, 티오코나졸, 테르코나졸, 술코나졸, 플루코나졸, 할로프로긴, 케토나졸, 케토코나졸, 옥시나졸, 에코나졸, 이트라코나졸, 테르비나핀, 니스타틴 및 그리서풀빈을 포함한다.

본 발명의 문맥으로 볼 때 이용할 수 있는 항히스타민제의 비-제한적 예시로, 클로르페니라민, 브롬페니라민, 덱스클로르페니라민, 트리폴리딘, 클레마스틴, 디펜히드라민, 프로메타진, 피페라진, 피페리딘, 아스테미졸, 이오라타딘 및 테르페나딘을 포함한다.

본 출원으로부터 특허 만료 기간 동안 많은 관련된 색소들, 벽 형성 물질 및 불투명 물질이 개발될 것이고, 용어 "색제", "벽 형성 중합체" 및 "불투명 물질"의 범위는 모든 그러한 새로운 기술을 선험적으로 포함하는 것으로 예상된다.

용어 "포함하다", "포함하는", "함유하다", "함유하는", "가지는" 및 그들의 활용은 "함유하나 이에 제한되지는 않는"이라는 의미이다.

용어 "구성하는"는 "함유하고, 이에 제한되는"이라는 의미이다.

용어 "필수적으로 구성하는"는 조성물, 방법 또는 구조가 부가 성분들, 단계들 및/또는 부재들을 포함하나, 부가 성분들, 단계들 및/또는 부재들이 청구된 조성물, 방법 또는 구조의 기본적이고 새로운 특징들을 실질적으로 바꾸지 않는다는 의미이다.

여기에 사용된 바와 같이, 단수 형태 "a", "an" 및 "the"는 문맥에서 달리 명확하게 지시하지 않는다면 복수의 참조를 포함한다. 예를 들어, 용어 "하나의 화합물" 또는 "적어도 하나의 화합물"은 이의 혼합물을 포함하는 복수의 화합물을 포함할 것이다.

본 출원 곳곳에 본 발명의 다양한 구체예들이 범위 형식으로 표현될 것이다. 범위 형식의 설명은 단지 편의 및 간결함을 위한 것이며, 본 발명의 범주에 대한 변경할 수 없는 제한으로 설명되어서는 안 되는 것으로 이해되어야 한다. 따라서, 범위 설명은 그 범위 내 각 수치뿐만 아니라 모든 가능한 부분 범위를 특히 기재한 것으로 간주하여야 한다. 예를 들어, 1 내지 6과 같은 범위는 그 범위 이내의 각 수, 예를 들어, 1, 2, 3, 4, 5 및 6뿐만 아니라 1 내지 3, 1 내지 4, 1 내지 5, 2 내지 4, 2 내지 6, 3 내지 6 등과 같은 특별히 개시된 부분 범위를 갖는 것으로 간주하여야 한다.

수치 범위가 여기에 기재될 때마다, 표시된 범위 내 임의의 인용된 숫자(분수 또는 정수)를 포함하는 것을 의미한다. 문구 제1 지정 수 및 제2 지정 수 "사이에 이르는/이르다"는 및 제1 지정 수 "로부터" 제2 지정수"에" "이르는/이르다"는 여기에서 상호 교환 가능하게 사용되며, 제1 및 제2 지정된 수 및 그들 사이의 모든 분수 및 정수를 포함한다는 의미이다.

용어 "중량비" 또는 "중량%" 또는 "% wt."는 여기에서 상호 교환 가능하게 사용된다.

여기에 사용된 바와 같이, 용어 "방법"은 이에 제한되지는 않으나, 화학, 약학, 생물학, 생화학 및 의약 분야의 종사자에게 알려지거나, 알려진 방식, 수단, 기술 및 과정으로부터 쉽게 개발되는 그들 방식, 수단, 기술 및 과정을 포함하여 주어진 일을 달성하기 위한 방식, 수단, 기술 및 과정을 의미한다.

여기에 사용된 바와 같이, 용어 "치료하는"은 상태의 진행을 폐지, 실질적으로 억제, 둔화 또는 역전, 상태의 임상적 또는 미적인 증상을 실질적으로 개선, 또는 상태의 임상적 또는 미적인 증상의 출연을 실질적으로 억제하는 것을 포함한다.

개개의 구체예들의 문맥으로 볼 때 명확하게 하기 위해 기재된 본 발명의 어떤 특징들은 단일 구체예로 조합하여 또한 제공될 것으로 이해된다. 반대로, 단일 구체예의 문맥으로 볼 때 간결하게 하기 위해 기재된 본 발명의 다양한 특징들은 개별적으로, 임의의 적당한 부분 조합으로, 또는 본 발명의 임의의 다른 기재된 구체예에 적당하게 제공될 것이다. 다양한 구체예의 문맥으로 볼 때 개지된 어떤 특징들은 만약 구체예가 그들 요소 없이 작업하지 않았다면 그들 구체예의 필수 특징들로 간주하지는 않는다.

상기에서 정확하게 서술되고 아래 청구범위에 청구된 본 발명의 다양한 구체예 및 양상들은 다음의 실시예들에서 실험적인 지원을 얻고 있다.

실시예

상기 설명과 더불어 비 제한적인 방식으로 본 발명의 어떤 구체예를 설명하는 하기 실시예들이 이제 참조를 위해 배열된다.

실시예 1

빨간색 색소를 함유하는 이중층 미세캡슐의 제조

유기상/마스터 배치(Master Batch, MB)의 제조:

유기상(여기에서 상호 교환 가능하게 "마스터 배치, MB"로 언급됨)는 실온에서 10g의 벽 형성 중합체, 아크릴레이트/암모늄 메타크릴레이트 공중합체(EUDRAGIT^®RSPO)를 117.4g의 에틸 아세테이트에 서서히 첨가하고, 얻은 혼합물을 균일하고 투명한 혼합물이 얻어질 때까지 교반하여(약 10분) 제조하였다. 1g의 마그네슘 스테아레이트를 2분 동안 교반하면서 용액에 첨가하고, 마지막으로 3g의 보론 나이트라이드를 2분 추가 교반 동안 첨가하였다. MB 성분은 하기 표 1에 나타내었다.

마스터 배치 성분

	시약	로딩양(100g MB)
1	아크릴레이트/암모늄 메타크릴레이트 공중합체 (Udragit RSPO, Evonik Industries, Germany)	10.0
2	보론 나이트라이드 (Dandong, Chemical Engineering Institute Co., Ltd, China)	3.0
3	마그네슘 스테아레이트 (Faci Asia pacific Pte Ltd, Singapore)	1.0
4	에틸 아세테이트 (Gadot, Israel)	117.4

에멀션의 제조:

수상에서 PVA의 최종 농도가 0.25 중량%가 되도록 물(550g)과 폴리비닐 알코올 4% 용액(PVA 4%; 36.7g)을 혼합하여 수용액을 제조하였다. 그리고 나서, 불투명 물질인 티타늄 다이옥사이드(TiO₂; 41g)를 교반 하면서(450rpm) 첨가하는데, 처음 5분 교반 후 추가로 8분 균질화(2500rpm) 하였다. 에틸 아세테이트(65.2g)를 450rpm에서 2분 동안 교반하면서 수상에 첨가하였다. 그리고 나서, 여기에서 "Red Inners"로 명명된 빨간색 색소(삼산화 이철; 45g)를 포함하는 단일층 미세캡슐은 미국 특허 제6,932,984호(가소제가 있거나 없이)에 기재된 대로 제조하고, 2분 교반 동안 수상에 서서히 첨가하였다. 450rpm로 교반하면서 녹거나 분산된 중합체를 포함하는 상기에 기재된 MB를 에틸 아세테이트/물 에멀션에 서서히 첨가하고 추가로 2분 동안 교반하여 이들 미세캡슐이 벽 형성 물질의 추가 층에 의해 덮이거나 둘러싸이게 하였다. MB:에멀션(w/w)의 비율은 1:3이다. 에멀션의 성분들은 표 2에 나타내었다.

에멀션 성분

	시약	로딩양(g)
1	물	550.0
2	PVA(Mowiol 4-88, kSE 용액 4%; Kuraray America, Inc., USA)	36.7
3	에틸 아세테이트	65.2
4	TiO2(RC402, Sachtleben, Germany)	41.0
5	빨간색 삼산화 이철	45.0
6	MB	131.4

유기용매의 추출:

10L 원통형 용기에서 3,796g의 물로 구성된 추출 매체를 상기 기재된 에멀션(869.6g)에 150rpm로 교반하면서 수동 펌프를 이용하여 서서히 첨가하였다. 추출상은 추가로 15분 동안 교반하였다. 결과로 얻은 혼합물은 실온에서 약 5시간 동안 침전물로 남겨졌다. 추출 매체의 성분은 표 3에 나타내었다.

추출 매체의 성분

	시약	로딩양(g)
1	에멀션	869.6
추출액
2	물	3,796.0

미세캡슐의 세척, 건조 및 체분리 :

상기 단계 1.3에서 얻은 미세캡슐은 진공 여과를 통해 분리하였다. 상층 액체상은 원통형 용기로부터 붓고, 나머지 현탁액은 흔든 후 여과하였고, 침전물은 필터에서 400mL의 물로 세척되었다. 현탁액을 건조 용기에 옮기고, 미세캡슐은 4℃에서 저장하였다. 건조 단계에서, 미세캡슐을 48시간 동안 동결 건조(lyophilize)하였다.

체분리 단계에서, 건조된 미세캡슐을 자동 체분리기 "Ari j-Levy", Sifter MIC. 300를 사용하여 체분리하였다. 체분리된 미세캡슐은 냉장고에서 적당한 용기에 저장되었다.

실시예 2

빨간색 색소를 함유하는 이중층 가소제 함유 미세캡슐의 제조

빨간색 색소 및 가소제(트리에틸 시트레이트)를 함유하는 외각 쉘을 포함하는 내부 코어 미세캡슐을 포함하는 이중층으로 된 미세캡슐은 가소제를 이용하는 점을 제외하고는 상기 실시예 1에 기재된 대로 제조하였다.

그리하여, 벽 형성 중합체, 아크릴레이트/암모늄 메타크릴레이트 공중합체(EUDRAGIT^®RSPO; 14.5g)를 117.4g의 에틸 아세테이트에 실온에서 서서히 첨가하는 한편, 혼합물이 균일하고 투명해질 때까지 잘 교반하여 마스터 배치(MB)를 제조하였다. 다음으로, 가소제, 트리에틸 시트레이트(4.5g)를 교반하면서 상기 혼합물에 첨가하였다. 그리고 나서, 1g의 마그네슘 스테아레이트를 2분 동안 교반하면서 용액에 첨가하고, 마지막으로, 추가 2분 교반 동안 3g의 보론 나이트라이드를 첨가하였다.

실시예 1에서 기재된 바와 같이, 물(550g)과 폴리비닐 알코올 4% 용액(PVA 4%; 36.7g)을 혼합하여 최종 농도가 0.25% PVA가 되도록 하였고, 이어서 교반(450rpm) 하면서 TiO₂(41g)를 첨가하되, 1차로 5분 교반하고 나서 추가로 8분 동안 균질화(2500rpm)하여 에멀션을 제조하였다. 그리고 나서, 에틸 아세테이트(65.2g; 450rpm로 2분 동안 교반)를 첨가하고, Red Inners(36g의 빨간색 색소 삼산화 이철을 포함하는 단일층 미세캡슐)를 서서히 첨가하였다. 450rpm로 교반하면서 전 단계의 MB를 서서히 첨가하고, 추가로 2분 동안 교반하여 이들 미세캡슐이 가소제를 포함하는 벽 형성 물질의 추가 층에 의해 덮이거나 둘러싸이게 하였다. MB:에멀션의 비율(w/w)은 1:3이었다.

에틸 아세테이트의 추출 및 이중층으로 된 미세캡슐의 형성, 이어서 미세캡슐의 세척, 건조 및 체분리는 실시예 1에 기재된 대로 수행하였다. 얻은 미세캡슐의 주요 성분은 표 4에 나타내었다.

	시약	로딩양(100g MB)
1	아크릴레이트/암모늄 메타크릴레이트 공중합체 (Udragit RSPO, Evonik Industries, Germany)	14.5
2	트리에틸 시트레이트	4.5
3	보론 나이트라이드 (Dandong Chemical Engineering Institute Co., Ltd, China)	3.0
4	마그네슘 스테아레이트 (Faci Asia Pacific Pte Ltd, Singapore)	1.0
5	TiO2(RC402, Sachtleben, Germany)	41
6	빨간색 삼산화 이철	36

실시예 3

노란색 색소를 함유하는 이중층 , 가소제 함유 미세캡슐의 제조:

노란색 색소(산화철) 및 가소제(트리에틸 시트레이트)를 포함하는 외각 쉘을 포함하는 내부 코어 미세캡슐을 포함하는 이중층으로 된 미세캡슐은 red inners 대신에 미국 특허 제6,932,984호(가소제가 있거나 없이)에 기재된 바와 같이, 노란색 색소 산화철 캡슐(yellow inners)을 이용하여 상기 실시예 1 및 2에 기재된 바와 같이 제조하였다. 얻은 미세캡슐의 주요 성분은 표 5에 나타내었다.

	시약	로딩양(100g MB)
1	아크릴레이트/암모늄 메타크릴레이트 공중합체 (Udragit RSPO, Evonik Industries, Germany)	20.5
2	트리에틸 시트레이트	4.5
3	보론 나이트라이드 (Dandong Chemical Engineering Institute Co., Ltd, China)	3.0
4	마그네슘 스테아레이트 (Faci Asia Pacific Pte Ltd, Singapore)	1.0
5	TiO2(RC402, Sachtleben, Germany)	35
6	노란색 산화철	36

실시예 4

검은색 색소를 포함하는 이중층 , 가소제 함유 미세캡슐의 제조:

검은색 색소(사산화 삼철) 및 가소제(트리에틸 시트레이트)를 포함하는 외각 쉘을 포함하는 내부 코어 미세캡슐을 포함하는 이중층으로 된 미세캡슐은 red inners 대신에 black inners를 이용하여 미국 특허 제6,932,984호(가소제가 있거나 없이)에 기재된 바와 같이, 상기 실시예 1 및 2에 기재된 바와 같이 제조하였다. 얻은 미세캡슐의 주요 성분은 표 6에 나타내었다.

	시약	로딩양(100g MB)
1	아크릴레이트/암모늄 메타크릴레이트 공중합체 (Udragit RSPO, Evonik Industries, Germany)	14.5
2	트리에틸 시트레이트	4.5
3	보론 나이트라이드 (Dandong Chemical Engineering Institute Co., Ltd, China)	3.0
4	마그네슘 스테아레이트 (Faci Asia Pacific Pte Ltd, Singapore)	1.0
5	TiO2(RC402, Sachtleben, Germany)	41
6	검은색 산화철	36

실시예 5

이소프로필 미리스테이트 및 빨간색 색소를 포함하는 이중층 미세캡슐의 제조

본 발명자들은 이중층으로 된 미세캡슐의 벽 형성 물질로 이소프로필 미리스테이트(IPM)을 포함하여 부드럽고, 훨씬 쉽게 발릴 수 있는 미세캡슐이 얻어짐을 발견하였다. 피부에 도포 시, IPM을 포함하는 미세캡슐이 깨지고, 그들의 내용물을 훨씬 쉽게 방출하였다. 예시 미세캡슐에서, IPM은 미세캡슐의 총 중량에 대하여 약 5 중량%의 함량으로 사용되었다. 미세캡슐이 깨질 때, 캡슐화된 색소가 방출되고, 오일성 IPM으로 코팅되어 더 부드럽고 피부에 색소의 균일한 발림의 이유가 된다. 그리하여 이소프로필 미리스테이트는 가소제 및 분산제 둘 다로 작용하는 것으로 간주된다.

여기에 제공된 예시 캡슐화 과정에 따르면, IPM은 에멀션에 첨가된 TiO₂을 소모하면서 마스터 배치(MB)에 첨가된다.

그리하여, 색소- 및 IPM-함유 미세캡슐의 제조를 위해, 마스터 배치는 벽 형성 중합체, 아크릴레이트/암모늄 메타크릴레이트 공중합체(UDRAGIT^®RSPO; 14.5g) 를 실온에서 에틸 아세테이트에 서서히 첨가하여 혼합물이 균일하고 투명해질 때까지 잘 교반하면서(약 10분) 제조하였다. 가소제, 트리에틸 시트레이트(4.5g)를 교반하면서 첨가하였다. 그리고 나서, IPM을 첨가하고, 2분 동안 유기상을 교반하였다. 그리고 나서, 1g의 마그네슘 스테아레이트를 2분 동안 교반하면서 용액에 첨가하고, 마지막으로, 3g의 보론 나이트라이드를 추가 2분 교반 동안 첨가하였다.

MB와 이를 혼합한 에멀션의 형성 및 이어서 유기용매 추출은 실시예 1 및 2에 기재된 대로 수행하였다. 미세캡슐의 세척, 건조 및 체분리는 실시예 1에 기재된 대로 수행하였다. 얻은 미세캡슐의 주요 성분은 표 7에 나타내었다.

	시약	로딩양(100g MB)
1	아크릴레이트/암모늄 메타크릴레이트 공중합체 (Udragit RSPO, Evonik Industries, Germany)	14.5
2	트리에틸 시트레이트	4.5
3	이소프로필 미리스테이트	5
4	보론 나이트라이드 (Dandong Chemical Engineering Institute Co., Ltd, China)	3.0
5	마그네슘 스테아레이트 (Faci Asia Pacific Pte Ltd, Singapore)	1.0
6	TiO2(RC402, Sachtleben, Germany)	36
7	빨간색 삼산화 이철	36

실시예 6

이소프로필 미리스테이트 및 노란색 색소를 포함하는 이중층 미세캡슐의 제조

실시예 3에 기재된 바와 같이 노란색 색소(산화철) 및 IPM 및 가소제(트리에틸 시트레이트)를 포함하는 외곽 쉘을 포함하는 내부 코어 미세캡슐을 포함하는 이중층으로 된 미세캡슐을 상기 실시예 5에서 기재된 바와 같이 제조하였다. 얻은 미세캡슐의 주요 성분은 표 8에 나타내었다.

	시약	로딩양(100g MB)
1	아크릴레이트/암모늄 메타크릴레이트 공중합체 (Udragit RSPO, Evonik Industries, Germany)	20.5
2	트리에틸 시트레이트	4.5
3	이소프로필 미리스테이트	5
4	보론 나이트라이드 (Dandong Chemical Engineering Institute Co., Ltd, China)	3.0
5	마그네슘 스테아레이트 (Faci Asia Pacific Pte Ltd, Singapore)	1.0
6	TiO2(RC402, Sachtleben, Germany)	30
7	노란색 산화철	36

실시예 7

이소프로필 미리스테이트 및 검은색 색소를 포함하는 이중층 미세캡슐의 제조

실시예 4에 기재된 바와 같이, 검은색 색소(사산화 삼철), IPM 및 가소제를 포함하는 외각 쉘을 포함하는 내부 코어 미세캡슐을 포함하는 이중층으로 된 미세캡슐은 상기 실시예 5에 기재된 바와 같이 제조하였다. 얻은 미세캡슐의 주요 성분은 표 9에 나타내었다.

	시약	로딩양(100g MB)
1	아크릴레이트/암모늄 메타크릴레이트 공중합체 (Udragit RSPO, Evonik Industries, Germany)	14.5
2	트리에틸 시트레이트	4.5
3	이소프로필 미리스테이트	5
4	보론 나이트라이드 (Dandong Chemical Engineering Institute Co., Ltd, China)	3.0
5	마그네슘 스테아레이트 (Faci Asia Pacific Pte Ltd, Singapore)	1.0
6	TiO2(RC402, Sachtleben, Germany)	36
7	검은색 사산화 삼철	36

실시예 8

빨간색 산화철을 포함하는 이중층 셀룰로스 아세테이트 미세캡슐( Cameleon Red microcapsules)의 제조

유기상/마스터 배치의 제조:

벽 형성 중합체, 셀룰로스 아세테이트를 에틸 아세테이트에 실온에서 서서히 첨가하고 나서, 아크릴레이트/암모늄 메타크릴레이트 공중합체를 교반하면서 첨가하고, 혼합물이 균일하고 투명해질 때까지 교반하여 유기상(여기에 상호 교환 가능하게 "마스터 배치, MB"로 언급됨)을 제조하였다. 그리고 나서, IPM에 대해 여기에 기재된 바와 같이, 분산제/가소제로 작용하는 프로필렌 글리콜 스테아레이트를 용액에 첨가하여 약 5분 동안 교반하고, 이어서, 마그네슘 스테아레이트(MgSt)를 첨가하고 약 5분간 교반하였다. 이후, 티타늄 다이옥사이드(TiO₂)를 혼합물에 첨가하여 약 5분간 교반하고, 얻은 혼합물은 약 8분간 균질화하였다. 그리고 나서, Red inner 캡슐(실시예 1에 기재된 바와 같이)을 첨가하고, 약 5분간 교반하였다.

성분 및 MB 성분의 각 함량은 아래 표 10에 나타내었다.

마스터 배치 구성성분

시약	로딩양(100g MB)
셀룰로스 아세테이트	7.5
아크릴레이트/암모늄 메타크릴레이트 공중합체	4
프로필렌 글리콜 스테아레이트	4
마그네슘 스테아레이트	2
TiO2	54.5
빨간색 내부 캡슐	28
에틸 아세테이트	233.3

에멀션의 제조:

폴리비닐 알코올(PVA)의 4% 수용액을 물에 첨가하고, 이어서 Ceteareth 25의 4% 수용액(유화제로 작용하는 폴리옥시에틸렌 에테르)를 첨가하고, 이후에 수상 에틸 아세테이트에 첨가하여 약 1-2분간 교반하여 에멀션을 제조하였다. 그리고 나서, 상기에 기재된 MB를 에멀션에 약 400 rpm로 2분 동안 교반하면서 서서히 첨가하였다. 마스터 배치 및 에멀션의 비율(w/w)은 1:3이었다. 에멀션의 성분 및 각 함량은 표 11에 나타내었다.

에멀션 구성성분

시약	로딩양(g)
물	808
PVA	90
Ceteareth 25	2.25
에틸 아세테이트	100
MB	333.3

유기용매의 추출:

추출 매체는 물과 4%의 PVA 수용액의 혼합물로 구성하였다(즉, 추출액 내 PVA의 최종 농도가 0.2% PVA). 상기 기재된 에멀션을 15L의 원통형 용기 내 추출액에 150rpm로 교반하면서 수동 펌프를 이용하여 서서히 첨가하고, 얻은 혼합물은 추가로 15분 동안 교반하였다. 결과로 얻은 혼합물은 25℃에서 약 24시간 동안 침전물로 남겨졌다. 추출 매체의 성분 및 함량은 표 12에 나타내었다.

추출 매체의 구성성분

시약	로딩양(g)
에멀션	1333.3
물	4180
4% PVA 용액	144

미세캡슐의 세척, 건조 및 체분리 :

얻은 미세캡슐은 침전 또는 진공 여과 중 어느 하나를 통해 분리하였다. 침전 과정에서, 원통형 용기의 상위 액체상은 버리고, 남아있는 현탁액을 흔들고 건조 용기로 옮겼다. 여과 과정에서, 상위 액체상은 원통형 용기에서 버리고, 남아있는 현탁액은 흔들고 나서 여과하고, 침전물은 400mL의 물로 필터에서 세척되었다. 건조 단계에서, 미세캡슐은 48시간까지 동결 건조되었다(lyophilized).

체분리 단계에서, 건조된 미세캡슐은 자동 체분리기 "Arj j-Levy", Sifter MIC. 100를 사용하여 체분리하였다. 체분리된 미세캡슐은 실온에서 적당한 용기에서 저장하였다.

얻은 미세캡슐의 주요 성분은 표 13에 나타내었다.

	시약	로딩양(100g)
1	셀룰로스 아세테이트	7.5
2	아크릴레이트/암모늄 메타크릴레이트 공중합체	4.0
3	프로필렌 글리콜 스테아레이트	4.0
4	마그네슘 스테아레이트	2.0
5	TiO2	54.5
6	빨간색 내부 캡슐	28

실시예 9

검은색 산화철을 포함하는 이중층 셀룰로스 아세테이트 미세캡슐의 제조(Cameleon Black microcapsules)

MB는 실시예 4에 기재된 바와 같이 제조된 검은색 내부 캡슐을 이용하여 실시예 9에 기재된 바와 같이 제조하였다. 그리고 나서, 검은색 내부 코어를 포함하는 이중층으로 된 미세캡슐은 여기 실시예 8에 기재된 바와 같이 에멀션, 추출 매체 및 과정을 이용하여 제조하였다. 얻은 미세캡슐의 주요 성분은 표 14에 나타내었다.

	시약	로딩양(100g)
1	셀룰로스 아세테이트	7.5
2	아크릴레이트/암모늄 메타크릴레이트 공중합체	4.0
3	프로필렌 글리콜 스테아레이트	4.0
4	마그네슘 스테아레이트	2.0
5	TiO2	54.5
6	검은색 내부 캡슐	28

실시예 10

노란색 산화철을 포함하는 이중층 셀룰로스 아세테이트 미세캡슐의 제조( Cameleon Yellow microcapsules)

MB는 실시예 3에 기재된 바와 같이 제조된 노란색 내부 캡슐을 이용하여 실시예 8에 기재된 바와 같이 제조하였다. 그리고 나서, 검은색 내부 코어를 포함하는 이중층으로 된 미세캡슐은 여기 실시예 8에 기재된 바와 같이 에멀션, 추출 매체 및 과정을 이용하여 제조하였다.

얻은 미세캡슐의 주요 성분은 표 15에 나타내었다.

	시약	로딩양(100g)
1	셀룰로스 아세테이트	7.5
2	아크릴레이트/암모늄 메타크릴레이트 공중합체	4.0
3	프로필렌 글리콜 스테아레이트	4.0
4	마그네슘 스테아레이트	2.0
5	TiO2	54.5
6	노란색 내부 캡슐	28

실시예 11

페릭 암모늄 페로시아나이드(Iron Blue)를 포함하는 이중층으로 된 셀룰로스 아세테이트 미세캡슐의 제조( Cameleon Blue microcapsules )

유기상/마스터 배치 단계의 제조:

셀룰로스 아세테이트를 실온에서 에틸 아세테이트에 교반하면서 서서히 첨가하고, 혼합물이 균일하고 투명해질 때까지 잘 교반하여 유기상(여기에 상호 교환 가능하게 "마스터 배치"로 언급됨)을 제조하였다. 그리고 나서, 마그네슘 스테아레이트(MgSt)를 이 용액에 첨가하여 약 5분간 교반하고, 이어서, 보론 나이트라이트(BN)를 첨가하여 약 5분간 교반하였다. 이후, 티타늄 다이옥사이드(TiO₂)를 이 용액에 첨가하여 약 5분 동안 교반하고, 얻은 혼합물을 약 8분간 균질화하였다. 미국 특허 제6,932,984호(가소제가 있거나 없이)에 기재된 바와 같이 제조된 감청색(Iron blue)의 내부 코어를 혼합물에 첨가하여 약 5분간 교반하였다. MB 성분의 성분과 각 함량은 표 16에 나타내었다.

마스터 배치 구성성분

시약	로딩양(100g MB)
셀룰로스 아세테이트	6
마그네슘 스테아레이트	2
보론 나이트라이트	8.8
TiO2	72
감청색의 내부 캡슐	11.2
에틸 아세테이트	233.3

에멀션의 제조:

폴리비닐 알코올(PVA)의 4% 수용액을 교반하면서 물에 첨가하고, 이어서, Ceteareth 25의 4% 수용액(유화제로 작용하는 폴리옥시에틸렌 에테르)를 첨가하고, 이후에 수상 에틸 아세테이트에 첨가하여 약 1-2분간 교반하여 에멀션을 제조하였다. 그리고 나서, 상기에서 기재된 MB를 에멀션에 서서히 첨가하고 약 400rpm로 2분간 교반하였다. 마스터 배치 및 에멀션의 비율(w/w)은 1:3이었다. 에멀션의 성분 및 각 함량은 표 17에 나타내었다.

에멀션 구성성분

시약	로딩양(g)
물	910
PVA	90
에틸 아세테이트	100
MB	333.3

유기용매의 추출:

추출 매체는 물과 PVA의 4% 수용액의 혼합물로 구성하였다(즉, 추출액 내 PVA의 최종 농도는 0.2% PVA이었다). 상기에서 기재된 에멀션을 15L의 원통형 용기에서 150rpm로 교반하면서 수동 펌프를 이용하여 추출액에 서서히 첨가하고, 얻은 혼합물은 추가로 15분 동안 교반하였다. 결과를 얻은 혼합물은 25℃에서 약 24시간 동안 침전물로 남아있었다. 추출 매체의 성분 및 함량은 표 18에 나타내었다.

추출 매체 구성성분

시약	로딩양(g)
에멀션	1333.3
물	4178
4% PVA 용액	144

미세캡슐의 세척, 건조 및 체분리는 실시예 8에 기재된 바와 같이 수행하였다.

얻은 미세캡슐의 주요 성분은 표 19에 나타내었다.

	시약	로딩양(100g)
1	셀룰로스 아세테이트	6
2	마그네슘 스테아레이트	2
3	보론 나이트라이트	8.8
4	TiO2	72
5	감청색 내부 캡슐	11.2

실시예 12

크롬 옥사이드 그린을 포함하는 이중층 셀룰로스 아세테이트 미세캡슐의 제조(Cameleon Green microcapsules )

MB는 미국 특허 제6,932,984호(가소제가 있거나 없이)에 기재된 바와 같이 제조된 크롬 옥사이드 그린을 포함하는 녹색 내부 캡슐을 이용하여 실시예 8에 기재된 바와 같이 제조하였다. 그리고 나서, 여기 실시예 8에 기재된 바와 같이 에멀션, 추출 매체 및 과정을 이용하여 녹색 내부 코어를 포함하는 이중층으로 된 미세캡슐을 제조하였다.

얻은 미세캡슐의 주요 성분은 표 20에 나타내었다.

	시약	로딩양(100g)
1	셀룰로스 아세테이트	5
2	아크릴레이트/암모늄 메타크릴레이트 공중합체	4
3	프로필렌 글리콜 스테아레이트	6
4	마그네슘 스테아레이트	2
5	TiO2	49
6	녹색 내부 캡슐	34

실시예 13

색 실험 결과(X-Rite)

여기에서 나열된 바와 같이, 그들의 제조에 사용된 공정 및 지방산염이 없는 인스턴트 미세캡슐과는 다른 빨간색, 검은색 또는 노란색 색소 중 어느 하나를 캡슐화한(여기에서는 각각 RedCap New, BlackCap New 및 YellowCap New로 명명됨) 본 구체예의 미세캡슐 및 같은 색소를 캡슐화한 상업용 미세캡슐(여기에서는 RedCap 1, BlackCap 1 및 YellowCap 1로 명명됨)의 색을 측정하고, 구체적으로 기재하였다.

둘 다 같은 색소를 포함하는 본 발명의 예시 구체예에 따른 미세캡슐 또는 여기에서 언급된 상업용 미세캡슐 중 어느 하나를 포함하는 제형의 색의 명도의 시각적, 정성적 비교 측정은 도 1-4에 나타내었다.

도 1은 "TagraCap1" (BlackCap1, RedCap1 및 YellowCap1)로 알려진 검은색, 빨간색 또는 노란색 색소를 캡슐화한 상업용 미세캡슐(상단 접시)을 포함하는 파우더를 포함하는 3개의 접시, 및 실시예 5, 6 및 7에 기재된 바와 같이, 같은 검은색, 빨간색 또는 노란색 색소를 캡슐화한 본 발명의 미세캡슐(하단 접시)을 포함하는 파우더를 포함하는 3개의 접시를 보여준다.

도 2는 실시예 5, 6 및 7에 기재된 바와 같이, 본 발명의 어떤 구체예에 따른 예시 색소 함유 미세캡슐(YellowCap New, RedCap New, BlackCap New)을 포함하는 기초 바디 로션 크림을 포함하는 왼쪽 바이알과, 여기에 기재된 상업용 미세캡슐(RedCap 1, BlackCap 1 및 YellowCap 1)을 포함하는 오른쪽 바이알로 된 세 쌍의 바이알을 나타낸다.

도 1 및 2 둘 다에서 명확하게 나타난 바와 같이, 본 발명의 어떤 구체예에 따른 예시 미세캡슐을 포함하는 파우더 제형, 특히 빨간색 및 검은색 색소를 포함하는 제형은 상업용 미세캡슐을 포함하는 제형보다 상당히 더 밝고 빛난다.

도 3은 "TagraCap1"(RedCap1, BlackCap1 및 YellowCap1)으로 알려진 검은색, 빨간색 또는 노란색 색소를 캡슐화한 상업용 미세캡슐을 포함하는 파우더를 포함하는 3개의 접시(상단 접시)와, CameleonCaps로 명명된 각각 실시예 8, 9 및 10에 기재된 바와 같이, 같은 빨간색, 검은색 또는 노란색 색소를 캡슐화한 본 발명의 미세캡슐을 포함하는 파우더를 포함하는 3개의 접시(하단 접시)를 나타낸다.

도 4는 실시예 8, 9 및 10에 기재된 바와 같이, 본 발명의 어떤 구체예에 따른 예시 색소 함유 미세캡슐(Cameleon Red, Cameleon Black, Cameleon Yellow)을 포함하는 기초 바디 로션 크림을 포함하는 왼쪽 바이알과 여기에 기재된 상업용 미세캡슐(RedCap 1, BlackCap 1 및 YellowCap 1)을 포함하는 오른쪽 바이알로 된 세 쌍의 바이알을 나타낸다.

도 3 및 4는 본 발명의 어떤 구체예에 따른 예시 미세캡슐을 포함하는 파우더 제형, 특히 빨간색 및 검은색 색소를 포함하는 제형은 상업용 미세캡슐을 포함하는 제형보다 실질적으로 더 밝고 빛나는 것을 추가로 입증하였다.

색의 정량적 측정을 위해, CIE 색도계(CIE L*a*b* 색 스케일에 기반을 두며, 여기서, L*은 명도, a*는 적/록 값 및 b*는 노란색/파란색 값임)를 이용한 X-Rite 측정 기술을 사용하였다. 색 측정에 사용된 표준 광원은 햇빛이었다.

색의 정량적 수치는 색의 3개의 시각 요소에 대해 측정된 수치/데이터를 적분하여 얻었다: hue (즉, 우리가 물체의 색-빨간색, 오렌지색, 녹색, 파란색 등을 어떻게 인식하는가), chroma(즉, 색의 선명함 또는 흐릿함, 색이 회색이거나 순수한 색상인지 어떻게 접근하는가) 및 명도의 정도(즉, 색이 밝거나 어두운지를 분류하는 것). 이들 3개의 특성을 이용하여 색을 묘사하여, 특정 색을 정확하게 동정하고 다른 것으로부터 그것을 구별하는 것이 가능하다.

본 구체예의 예시 미세캡슐 및 상업용 미세캡슐에 대한 명도의 정량적 수치(L*)는 표 21 및 22에 나타내었고, 상업용 미세캡슐과 비교하여 본 발명의 미세캡슐의 명도 스케일 L*에 대한 명도에서의 이동은 (DL*)로 표시하였다. 표 21 및 22에 표시된 DL* 양수는 상업용 미세캡슐과 비교하여 본 발명의 미세캡슐에 대해 실질적으로 더 밝고, 빛나는 색의 방향으로 명도 스케일의 이동을 표시한다.

L*(명도 값)	색소/미세캡슐
56.1	RedCap 1	빨간색
66.93	RedCapNew(실시예 5)
10.83	DL*
58.25	BlackCap1	검은색
72.17	BlackCapNew(실시예 6)
13.92	DL*
76.52	YellowCap1	노란색
80.08	YellowCapNew(실시예 7)
4.28	DL*

L*(명도 값)	색소/미세캡슐
59.83	RedCap1	빨간색
82.17	CameleonRed(실시예 8)
22.34	DL*
59.91	BlackCap1	검은색
82.58	CameleonBlack(실시예 9)
22.67	DL*
80.77	YellowCap1	노란색
86.85	CameleonYellow(실시예 10)
6.08	DL*

도 5-7은 X-rite 측정에서 얻은 데이터를 나타낸 것이다.

도 5a, 6a 및 7a는 X-rite 장치에서 얻은 같은 색소를 함유하는 다른 파우더의 유사하게 얻은 이미지(사진을 찍은 조건)와 본 발명의 어떤 구체예에 따른 미세캡슐을 포함하는 더 밝고 빛나는 파우더의 시각성을 보여준다.

도 5b, 6b 및 7b는 파장별 반사율(R%)을 보여주는 비교 그래프와, 본 발명의 어떤 구체예에 따른 미세캡슐을 포함하는 파우더에 의해 얻은 더 높은 색-마스킹 효과를 입증한다.

실시예 14

젤 제형의 안정성 실험

본 발명의 어떤 예시 구체예의 색소 함유 미세캡슐의 안정성을 평가하기 위해, 물과 카보머(1-1.5 중량%의 카보머)를 혼합하고, 실시예 5, 6 및 7에 개시된 바와 같이, 각각 빨간색, 노란색 또는 검은색 색소를 포함하는 미세캡슐(제형 중량의 3%)을 카보머 젤에 첨가하고 함께 혼합하였다. 조제품을 2500rpm로 교반하면서 40℃에서 적어도 3달 동안 인큐베이션 하였다. 인큐베이션 동안 젤의 색을 관찰하였고, 젤 샘플을 얻어 광학 현미경 하에서 관찰하였다. 그리하여 미세캡슐의 적어도 90%가 3개월 인큐베이션 후에도 그들의 모양을 유지하였고, 미세캡슐의 젤로의 색소 누수가 없음을 발견하였다.

비록 본 발명이 이의 특정 구체예와 조합하여 기재되었지만, 많은 대안, 변형 및 변이가 당해 기술분야에서 숙련된 자들에게는 명백할 것임이 자명하다. 따라서, 첨부된 청구항들의 정신 및 광대한 범주 내에 해당하는 그러한 대안, 변형 및 변이 모두가 포함되어야 한다.

본 명세서에 언급된 모든 공개, 특허 및 특허 출원은 각각의 공개, 특허 또는 특허 출원이 참조로 여기에 포함되도록 특이하고 개별적으로 지적되는 것처럼 같은 정도로 명세서에 참조로 그들의 전체가 여기에 포함되어 있다. 게다가, 본 출원에서 임의의 참조의 인용 또는 동정은 본 발명에 속하는 당해 기술분야에서 이용할 수 있다. 섹션 제목이 이용된다는 점에서, 그들은 반드시 제한하는 것으로 해석되어서는 안된다.

Claims (42)

1. 내부 코어 미세캡슐 및 상기 내부 코어 미세캡슐을 둘러싸는 적어도 하나의 외각 쉘을 포함하고, 상기 내부 코어 미세캡슐은 색소를 함유하는 코어를 포함하고, 쉘에 의해 둘러싸인 상기 코어는 제1 벽 형성 물질로 이루어지며, 및 상기 적어도 하나의 외각 쉘은 제2 벽 형성 물질, 지방산염 및 불투명 물질을 포함하는, 다층 미세캡슐.
   
2. 제1항에 있어서,
   상기 적어도 하나의 외각 쉘은 가소제를 더 포함하는, 다층 미세캡슐.
   
3. 제2항에 있어서,
   상기 가소제는 트리에틸 시트레이트, 트리카프릴린, 트리라우린, 트리팔미틴, 트리아세틴, 아세틸트리에틸 시트레이트, 파라핀 오일 및 이의 임의의 조합으로 이루어진 군에서 선택되는, 다층 미세캡슐.
   
4. 제2항에 있어서,
   상기 가소제는 트리에틸 시트레이트인, 다층 미세캡슐.
   
5. 제2항 내지 제4항 중 어느 한 항에 있어서,
   상기 가소제의 함량은 미세캡슐의 총 중량에 대하여 약 0.5 내지 약 10 중량%, 또는 약 0.5 내지 약 9.0 중량%, 또는 약 1.0 내지 약 8.0 중량%, 또는 약 1.0 내지 약 7.0 중량%, 또는 약 1.5 내지 약 7.0 중량%, 또는 약 1.5 내지 약 6.0 중량%, 또는 약 2.0 내지 6.0 중량%, 또는 약 2.5 내지 약 6.0 중량%, 또는 약 3.0 내지 약 6.0 중량%, 또는 약 3.5 내지 약 6.0 중량%, 또는 약 3.5 내지 약 5.5 중량%, 또는 약 3.5 내지 약 5.0 중량%, 또는 약 4.5 중량%인, 다층 미세캡슐.
   
6. 제1항 내지 제5항 중 어느 한 항에 있어서,
   상기 적어도 하나의 외각 쉘은 피부에 도포 시 상기 색소를 분산할 수 있는 분산제를 더 포함하는, 다층 미세캡슐.
   
7. 제6항에 있어서,
   상기 분산제는 지방산의 에스테르인, 다층 미세캡슐.
   
8. 제6항에 있어서,
   상기 분산제의 함량은 미세캡슐의 총 중량에 대하여 약 0.5 % 내지 약 10 %, 또는 약 0.5 % 내지 약 9.0 %, 또는 약 1.0 % 내지 약 8.0 %, 또는 약 1.0 % 내지 약 7.0 %, 또는 약 1.5 % 내지 약 7.0 %, 또는 약 1.5 % 내지 약 6.0 %, 또는 약 2.0 % 내지 약 6.0 %, 또는 약 2.5 % 내지 약 6.0 %, 또는 약 3.0 % 내지 약 6.0 %, 또는 약 3.5 % 내지 약 6.0 %, 또는 약 4 내지 약 6 %인, 다층 미세캡슐.
   
9. 제1항 내지 제8항 중 어느 한 항에 있어서,
   상기 불투명 물질은 TiO₂, 징크 옥사이드, 알루미나, 보론 나이트라이드, 활석, 고령토, 운모 및 이의 임의의 조합으로 이루어진 군에서 선택되는, 다층 미세캡슐.
   
10. 제1항 내지 제9항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 불투명 물질의 함량은 미세캡슐의 총 중량에 대하여 약 1 내지 약 90 중량%, 또는 약 30 내지 약 90 중량%, 또는 약 30 내지 약 60 중량%인, 다층 미세캡슐.
    
11. 제10항에 있어서,
    상기 불투명 물질은 TiO₂이며, TiO₂의 함량은 미세캡슐의 총 중량에 대하여 약 10 내지 약 80 중량%, 또는 약 30 내지 약 80 중량%, 또는 약 30 내지 약 60 중량%인, 다층 미세캡슐.
    
12. 제1항 내지 제11항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 지방산염은 스테아르산, 아라키드산, 팔미톨레산, 올레산, 리놀레산, 리놀레이드산, 아라키돈산, 미리스톨레산 및 에루크산으로 이루어진 군에서 선택된 하나 이상의 지방 아실을 독립적으로 포함하는, 다층 미세캡슐.
    
13. 제12항에 있어서,
    상기 지방산염은 마그네슘 스테아레이트, 마그네슘 올레이트, 칼슘 스테아레이트, 칼슘 리놀레이트 및 소듐 스테아레이트로 이루어진 군에서 선택되는, 다층 미세캡슐.
    
14. 제13항에 있어서,
    상기 지방산염은 마그네슘 스테아레이트인, 다층 미세캡슐.
    
15. 제12항 내지 제14항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 지방산염의 함량은 미세캡슐의 총 중량에 대하여 약 0.05 내지 약 5 중량%, 또는 약 0.1 내지 약 3 중량%, 또는 약 0.2 내지 약 3 중량%, 또는 약 0.5 내지 약 3 중량%, 또는 약 0.5 내지 약 2.0 중량%, 또는 약 1.0 내지 약 2.0 중량%인, 다층 미세캡슐.
    
16. 제1항 내지 제15항 중 어느 한 항에 있어서,
    미세캡슐의 총 중량에 대하여 1.0 내지 약 2.0 중량%의 마그네슘 스테아레이트, 약 30 내지 약 75 중량%의 TiO₂ 및 약 4 내지 약 6 중량%의 분산제를 포함하는 다층 미세캡슐.
    
17. 제1항 내지 제16항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 내부 코어 미세캡슐의 함량은 미세캡슐의 총 중량에 대하여 약 10 내지 약 70 중량%, 또는 약 10 내지 약 50 중량%인, 다층 미세캡슐.
    
18. 제1항 내지 제17항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 제1 및 제2 벽 형성 물질 각각은 독립적으로 폴리아크릴레이트, 폴리메타크릴레이트, 셀룰로스 에테르, 셀룰로스 에스테르 및 이의 임의의 조합으로 이루어진 군에서 선택된 중합체 또는 공중합체를 포함하는, 다층 미세캡슐.
    
19. 제18항에 있어서,
    상기 중합체 또는 공중합체는 폴리아크릴레이트, 폴리메타크릴레이트, 아크릴레이트/암모늄 메타크릴레이트 공중합체, 암모늄 메타크릴레이트 공중합체 타입 B, 저분자량(약 15,000 달톤) 폴리(메틸 메타크릴레이트)-co-(메타크릴산), 폴리(에틸 아크릴레이트)-co-(메틸 메타크릴레이트)-co-(트리메틸암모늄-에틸 메타크릴레이트 클로라이드), 폴리(부틸 메타크릴레이트)-co-(2-디메틸아미노에틸 메타크릴레이트)-co-(메틸 메타크릴레이트), 폴리(스티렌)-co-(말레익 안하이드라이드), 옥틸아크릴아마이드의 공중합체, 셀룰로스 에테르, 셀룰로스 에스테르, 폴리(에틸렌 글리콜)-블록-폴리(프로필렌 글리콜)-블록-폴리(에틸렌 글리콜), PLA(poly lactic acid), PGA(poly glycolic acid) 및 PLGA 공중합체로 이루어진 군에서 선택되는, 다층 미세캡슐.
    
20. 제18항에 있어서,
    상기 제2 벽 형성 물질은 아크릴레이트/암모늄 메타크릴레이트 공중합체, 셀룰로스 아세테이트 및 이의 조합으로 이루어진 군에서 선택된 중합체 또는 공중합체를 포함하는, 다층 미세캡슐.
    
21. 제18항 내지 제20항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 제2 벽 형성 물질의 함량은 미세캡슐 총 중량에 대하여 약 5 내지 약 70 중량%, 또는 약 5 내지 약 50 중량%, 또는 약 5 내지 약 40 중량%, 또는 약 5 내지 약 30 중량%인, 다층 미세캡슐.
    
22. 제1항 내지 제21항 중 어느 한 항에 있어서,
    미세캡슐 총 중량에 대하여 약 10 내지 약 50 중량%의 상기 내부 코어 미세캡슐, 약 5 내지 약 30 중량%의 상기 제2 벽 형성 중합체 또는 공중합체, 약 0.5 내지 1 중량%의 마그네슘 스테아레이트, 약 25 내지 약 50 중량%의 TiO₂ 및 약 1 내지 6 중량%의 분산제를 포함하는, 다층 미세캡슐.
    
23. 제1항 내지 제22항 중 어느 한 항에 있어서,
    이중층 미세캡슐이 되는, 다층 미세캡슐.
    
24. 제1항 내지 제23항 중 어느 한 항에 있어서,
    X-Rite 측정계의 명도 스케일 60-100에서의 명도 값(L*)을 특징으로 하는, 다층 미세캡슐.
    
25. 제1항 내지 제24항 중 어느 한 항에 있어서,
    교반하면서, 40℃에서 적어도 3달 동안 젤 제형에서 인큐베이션될 때 안정한, 다층 미세캡슐.
    
26. 복수의 다층 미세캡슐을 포함하고, 상기 다층 미세캡슐의 적어도 한 부분은 제1항 내지 제25항 중 어느 한 항에 따른 복수의 색소 함유 미세캡슐을 함유하는 조성물.
    
27. 제26항에 있어서,
    상기 복수의 색소 함유 미세캡슐에서 상기 다층 미세캡슐은 같거나 다른, 조성물.
    
28. 제26항 또는 제27항에 있어서,
    상기 복수의 다층 미세캡슐은 평균 크기가 약 50 ㎛ 내지 약 350 ㎛인, 조성물.
    
29. (a) 제2 벽 형성 중합체 또는 공중합체, 지방산염, 선택적으로 분산제, 및 부분적으로 물과 혼합할 수 있는(water-miscible) 제1 유기용매를 포함하는 제1 유기상(organic phase)과, 상기 유기용매로 포화되고 유화제를 포함하는 제1 수연속상(aqueous continuous phase)을 접촉시켜 제1 혼합-성분 에멀션을 얻는 단계로, 여기서, 상기 제1 유기상 또는 상기 제1 수상 중 어느 하나는 불투명 물질 및/또는 단일층 미세캡슐을 더 포함하며, 상기 단일층 미세캡슐 각각은 제1 벽 형성 물질로 된 쉘에 의해 둘러싸인 색소 또는 색소의 블렌드를 함유하는 코어를 포함하고;
    (b) 에멀션으로부터 유기용매의 추출을 개시하는 상당한 양의 물을 상기 형성된 에멀션에 첨가하여 이중층 미세캡슐을 얻는 단계; 및
    (c) 선택적으로 제2, 제3 등의 유기상과 수연속상을 이용하여 단계(a) 및 (b)를 반복하여 다층으로 된 미세캡슐을 얻는 단계를 포함하는, 다층 색소 함유 미세캡슐의 제조방법.
    
30. 제29항에 있어서,
    단계 (b) 다음에 미세캡슐을 분리하는 단계를 더 포함하는, 방법.
    
31. 제30항에 있어서,
    미세캡슐을 건조 및 체분리하여 미세캡슐의 유동성 파우더(free flowing powder)을 얻는 단계를 더 포함하는, 방법.
    
32. 제29항 내지 제31항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 벽 형성 중합체는 아크릴레이트/암모늄 메타크릴레이트 공중합체, 암모늄 메타크릴레이트 공중합체 타입 B, 셀룰로스 에틸 에테르, 셀룰로스 에틸 에스테르 또는 이의 임의의 조합인, 방법.
    
33. 제29항 내지 제32항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 유기용매는 에틸 아세테이트, 에탄올, 에틸 포르메이트 또는 이의 임의의 조합으로부터 선택되는, 방법.
    
34. 제29항 내지 제33항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 가소제는 트리카프릴린, 트리라우린, 트리팔미틴, 트리아세틴, 트리에틸 시트레이트, 아세틸트리에틸 시트레이트, 파라핀 오일 또는 이의 임의의 조합으로부터 선택되는, 방법.
    
35. 제29항 내지 제34항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 불투명 물질은 TiO₂, 징크 옥사이드, 알루미나, 보론 나이트라이드, 활석, 고령토, 운모 및 이의 임의의 조합으로부터 선택되는, 방법.
    
36. 제29항 내지 제35항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 벽 형성 중합체는 아크릴레이트/암모늄 메타크릴레이트 공중합체, 에틸 셀룰로스 또는 이의 조합을 포함하고, 상기 부분적으로 물과 혼합할 수 있는 유기용매는 에틸 아세테이트이며, 상기 분산제는 지방산의 에스테르이고, 상기 지방산염은 마그네슘 스테아레이트이며, 상기 불투명 물질은 티타늄 다이옥사이드를 포함하는, 방법.
    
37. 제29항 내지 제36항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 다층 색소 함유 미세캡슐은 제1항 내지 제25항 중 어느 한 항에 기재된 것인, 방법.
    
38. 제27항 내지 제29항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 복수의 다층 색소 함유 미세캡슐은 제29항 내지 제36항 중 어느 한 항의 방법에 따라 제조된 것인, 조성물.
    
39. 제26항 내지 제28항 및 제38항 중 어느 한 항에 따른 조성물을 포함하는 화장료 또는 코스메슈티칼(cosmeceutical) 제형.
    
40. 제39항에 있어서,
    화장료 또는 코스메슈티칼적으로 허용가능한 담체를 더 포함하는, 화장료 또는 코스메슈티칼 제형.
    
41. 제39항 또는 제40항에 있어서,
    수중유형(oil-in-water) 에멀션, 유중수중유형(oil-in-water-in-oil) 에멀션, 유중수형(water-in-oil) 에멀션, 수중유중수형(water-in-oil-in-water) 에멀션, 수상 제형, 무수 제형, 실리콘-기반 제형 및 파우더 제형으로 제형화되는, 화장료 또는 코스메슈티칼 제형.
    
42. 제39항 내지 제41항 중 어느 한 항에 있어서,
    젤, 파우더, 크림, 포말제, 로션, 연고, 스프레이, 오일, 페이스트, 밀크, 현탁제, 에어로졸 또는 무스의 형태로 되는, 화장료 또는 코스메슈티칼 제형.

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