KR20160124113A - 접합 유리용 중간막, 접합 유리용 중간막의 제조 방법 및 접합 유리 - Google Patents

접합 유리용 중간막, 접합 유리용 중간막의 제조 방법 및 접합 유리 Download PDF

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Abstract

접합 유리의 제작 시의 가공성을 높일 수 있고, 또한 접합 유리가 파손되어도 큰 파편이 발생하기 어려워, 접합 유리의 안전성을 높일 수 있는 접합 유리용 중간막을 제공한다. 본 발명에 따른 접합 유리용 중간막은 영률이 1㎬ 이상인 플라스틱층과, 상기 플라스틱층의 제1 표면에 적층된 제1 수지층을 구비하고, 상기 플라스틱층의 상기 제1 표면과는 반대의 제2 표면에 적층된 제2 수지층을 구비하거나, 또는 구비하지 않고, 상기 플라스틱층의 영률이 상기 제1, 제2 수지층의 영률보다 높고, 또한 JIS K6854-2에 준거해서 측정되는 상기 플라스틱층과 상기 제1, 제2 수지층과의 접착력이 1N/50㎜ 이상, 20N/50㎜ 이하이다.

Description

접합 유리용 중간막, 접합 유리용 중간막의 제조 방법 및 접합 유리{INTERLAYER FILM FOR LAMINATED GLASS, METHOD FOR MANUFACTURING INTERLAYER FILM FOR LAMINATED GLASS, AND LAMINATED GLASS}
본 발명은 접합 유리에 사용되는 접합 유리용 중간막 및 접합 유리용 중간막의 제조 방법에 관한 것이다. 또한, 본 발명은 상기 접합 유리용 중간막을 사용한 접합 유리에 관한 것이다.
접합 유리는 외부 충격을 받아서 파손되어도 유리 파편의 비산량이 적어, 안전성이 우수하다. 이로 인해, 상기 접합 유리는 자동차, 철도 차량, 항공기, 선박 및 건축물 등에 널리 사용되고 있다. 상기 접합 유리는 한 쌍의 유리판 사이에 접합 유리용 중간막을 끼워 넣음으로써, 제조되고 있다. 접합 유리에는, 외부 충격을 받아도 파손되기 어렵고, 높은 내관통성을 갖는 것이 요구되고 있다.
상기 접합 유리용 중간막의 일례로서, 하기 특허문헌 1에는, 투명 접착 수지를 포함하는 2개의 수지층 (A)와, 해당 2개의 수지층 (A) 사이에 배치되고 또한 폴리에틸렌테레프탈레이트를 포함하는 수지층 (B)를 구비하는 중간막이 개시되어 있다.
하기 특허문헌 2에는, 가소화된 폴리비닐아세탈 수지막에 의해 형성된 적층체이거나, 또는 가소화된 폴리비닐아세탈 수지막 및 폴리에스테르 필름에 의해 형성된 적층체인 중간막이 개시되어 있다. 특허문헌 2에서는, 상기 적층체의 계면에 아미노계 실란 커플링제를 도포하는 것이 기재되어 있다.
하기 특허문헌 3에는, 영률이 다른 2종류 이상의 층을 적층한 중간막이 개시되어 있다. 특허문헌 3의 실시예 1, 2에서는, 2개의층 A, B가 A/B/A의 적층 구조로 적층된 중간막이 기재되어 있다.
일본특허공개 제2008-303084호 공보 일본특허공개 제2001-106556호 공보 일본특허공개 제2003-192402호 공보
상기 특허문헌 1 내지 3에 기재된 바와 같은 종래의 중간막에서는, 접합 유리의 제작 시에 가공성이 낮다는 문제가 있다. 예를 들어, 중간막과 유리판의 위치 어긋남이 발생하는 경우가 있다.
또한, 종래의 중간막을 사용한 접합 유리가 파손되었을 때에, 큰 파편이 발생하기 쉽다고 하는 문제도 있다. 큰 파편은, 사람 등에게 큰 상처를 입힐 가능성이 있다.
본 발명의 목적은, 접합 유리의 제작 시의 가공성을 높일 수 있고, 또한 접합 유리가 파손되어도 큰 파편이 발생하기 어려워, 접합 유리의 안전성을 높일 수 있는 접합 유리용 중간막 및 접합 유리용 중간막의 제조 방법을 제공하는 것이다. 또한, 본 발명의 목적은, 상기 접합 유리용 중간막을 사용한 접합 유리를 제공하는 것이다.
본 발명의 넓은 국면에 따르면, 영률이 1㎬ 이상인 플라스틱층과, 상기 플라스틱층의 제1 표면에 적층된 제1 수지층을 구비하고, 상기 플라스틱층의 상기 제1 표면과는 반대의 제2 표면에 적층된 제2 수지층을 구비하거나, 또는 구비하지 않고, 상기 플라스틱층의 영률이 상기 제1 수지층의 영률보다 높고, 또한 JIS K6854-2에 준거해서 측정되는 상기 플라스틱층과 상기 제1 수지층과의 접착력이 1N/50㎜ 이상, 20N/50㎜ 이하이고, 중간막이 상기 제2 수지층을 구비하는 경우에, 상기 플라스틱층의 영률이 상기 제2 수지층의 영률보다 높고, 또한 JIS K6854-2에 준거해서 측정되는 상기 플라스틱층과 상기 제2 수지층과의 접착력이 1N/50㎜ 이상, 20N/50㎜ 이하인, 접합 유리용 중간막이 제공된다.
본 발명에 따른 접합 유리용 중간막의 어느 특정한 국면에서는, 상기 제1 수지층과 상기 플라스틱층이 롤 투 롤 방식에 의해, 가열 온도 65℃ 이상, 150℃ 이하, 압착 시의 압력 0.05㎫ 이상, 0.5㎫ 이하 및 반송 시의 장력 100N 이하의 조건으로 열압착되어 있다.
본 발명에 따른 접합 유리용 중간막의 어느 특정한 국면에서는, 상기 접합 유리용 중간막은 상기 제2 수지층을 구비한다.
본 발명에 따른 접합 유리용 중간막의 어느 특정한 국면에서는, 상기 제1 수지층과 상기 플라스틱층과 상기 제2 수지층이 롤 투 롤 방식에 의해, 가열 온도 65℃ 이상, 150℃ 이하, 압착 시의 압력 0.05㎫ 이상, 0.5㎫ 이하 및 반송 시의 장력 100N 이하의 조건으로 열압착되어 있다.
본 발명의 넓은 국면에 따르면, 제1 수지층과 영률이 1㎬ 이상인 플라스틱층을, 롤 투 롤 방식에 의해, 가열 온도 65℃ 이상, 150℃ 이하, 압착 시의 압력 0.05㎫ 이상, 0.5㎫ 이하 및 반송 시의 장력 100N 이하의 조건으로 열압착함으로써, 상기 플라스틱층과, 상기 플라스틱층의 제1 표면에 적층된 상기 제1 수지층을 구비하는 접합 유리용 중간막을 얻거나, 또는 상기 제1 수지층과 상기 플라스틱층과 제2 수지층을, 롤 투 롤 방식에 의해, 가열 온도 65℃ 이상, 150℃ 이하, 압착 시의 압력 0.05㎫ 이상, 0.5㎫ 이하 및 반송 시의 장력 100N 이하의 조건으로 열압착함으로써, 상기 플라스틱층과, 상기 플라스틱층의 제1 표면에 적층된 상기 제1 수지층과, 상기 플라스틱층의 상기 제1 표면과는 반대의 제2 표면에 적층된 제2 수지층을 구비하는 접합 유리용 중간막을 얻는 공정을 구비하고, 상기 플라스틱층의 영률이 상기 제1 수지층의 영률보다 높고, 또한 JIS K6854-2에 준거해서 측정되는 상기 플라스틱층과 상기 제1 수지층과의 접착력을 1N/50㎜ 이상, 20N/50㎜ 이하로 하고, 중간막이 상기 제2 수지층을 구비하는 경우에, 상기 플라스틱층의 영률이 상기 제2 수지층의 영률보다 높고, 또한 JIS K6854-2에 준거해서 측정되는 상기 플라스틱층과 상기 제2 수지층과의 접착력을 1N/50㎜ 이상, 20N/50㎜ 이하로 하는, 접합 유리용 중간막의 제조 방법이 제공된다.
본 발명에 따른 접합 유리용 중간막의 제조 방법의 어느 특정한 국면에서는, 상기 제2 수지층을 구비하는 접합 유리용 중간막을 얻는다.
상기 제1 수지층이 폴리비닐아세탈 수지와 가소제를 포함하는 것이 바람직하다. 또한, 상기 제2 수지층이 폴리비닐아세탈 수지와 가소제를 포함하는 것이 바람직하다. 상기 제1 수지층이 자외선 차폐제를 포함하는 것이 바람직하다. 또한, 상기 제2 수지층이 자외선 차폐제를 포함하는 것이 바람직하다. 상기 제1 수지층이 산화 방지제를 포함하는 것이 바람직하다. 또한, 상기 제2 수지층이 산화 방지제를 포함하는 것이 바람직하다.
본 발명의 넓은 국면에 따르면, 제1 접합 유리 부재와, 제2 접합 유리 부재와, 상술한 접합 유리용 중간막을 구비하고, 상기 접합 유리용 중간막이 상기 제1 접합 유리 부재와 상기 제2 접합 유리 부재 사이에 배치되어 있는, 접합 유리가 제공된다.
본 발명에 따른 접합 유리용 중간막은 플라스틱층과, 상기 플라스틱층의 제1 표면에 적층된 제1 수지층을 구비하고 있고, 상기 플라스틱층의 상기 제1 표면과는 반대의 제2 표면에 적층된 제2 수지층을 구비하거나, 또는 구비하지 않고, 또한 상기 플라스틱층의 영률이 1㎬ 이상이고, 상기 플라스틱층의 영률이 상기 제1 수지층의 영률보다 높고, JIS K6854-2에 준거해서 측정되는 상기 플라스틱층과 상기 제1 수지층과의 접착력이 1N/50㎜ 이상, 20N/50㎜ 이하이고, 중간막이 상기 제2 수지층을 구비하는 경우에, 상기 플라스틱층의 영률이 상기 제2 수지층의 영률보다 높고, 또한 JIS K6854-2에 준거해서 측정되는 상기 플라스틱층과 상기 제2 수지층과의 접착력이 1N/50㎜ 이상, 20N/50㎜ 이하이므로, 본 발명에 따른 접합 유리용 중간막을 사용해서 접합 유리를 제작함으로써, 얻어지는 접합 유리의 제작 시의 가공성을 높일 수 있고, 또한 얻어지는 접합 유리가 파손되어도 큰 파편이 발생하기 어려워, 얻어지는 접합 유리의 안전성을 높일 수 있다.
본 발명에 따른 접합 유리용 중간막의 제조 방법은, 제1 수지층과 영률이 1㎬ 이상인 플라스틱층을, 롤 투 롤 방식에 의해, 가열 온도 65℃ 이상, 150℃ 이하, 압착 시의 압력 0.05㎫ 이상, 0.5㎫ 이하 및 반송 시의 장력 100N 이하의 조건으로 열압착함으로써, 상기 플라스틱층과, 상기 플라스틱층의 제1 표면에 적층된 상기 제1 수지층을 구비하는 접합 유리용 중간막을 얻거나, 또는 상기 제1 수지층과 상기 플라스틱층과 제2 수지층을, 롤 투 롤 방식에 의해, 가열 온도 65℃ 이상, 150℃ 이하, 압착 시의 압력 0.05㎫ 이상, 0.5㎫ 이하 및 반송 시의 장력 100N 이하의 조건으로 열압착함으로써, 상기 플라스틱층과, 상기 플라스틱층의 제1 표면에 적층된 상기 제1 수지층과, 상기 플라스틱층의 상기 제1 표면과는 반대의 제2 표면에 적층된 제2 수지층을 구비하는 접합 유리용 중간막을 얻는 공정을 구비하고 있고, 상기 플라스틱층의 영률이 상기 제1 수지층의 영률보다 높고, 또한 JIS K6854-2에 준거해서 측정되는 상기 플라스틱층과 상기 제1 수지층과의 접착력을 1N/50㎜ 이상, 20N/50㎜ 이하로 하고, 중간막이 상기 제2 수지층을 구비하는 경우에, 상기 플라스틱층의 영률이 상기 제2 수지층의 영률보다 높고, 또한 JIS K6854-2에 준거해서 측정되는 상기 플라스틱층과 상기 제2 수지층과의 접착력을 1N/50㎜ 이상, 20N/50㎜ 이하로 하므로, 얻어지는 접합 유리용 중간막을 사용해서 접합 유리를 제작함으로써, 얻어지는 접합 유리의 제작 시의 가공성을 높일 수 있고, 또한 얻어지는 접합 유리가 파손되어도 큰 파편이 발생하기 어려워, 얻어지는 접합 유리의 안전성을 높일 수 있다.
도 1은 본 발명의 일 실시 형태에 따른 접합 유리용 중간막을 도시하는 단면도이다.
도 2는 본 발명의 일 실시 형태에 따른 접합 유리용 중간막을 사용한 접합 유리를 도시하는 단면도이다.
이하, 본 발명을 상세하게 설명한다.
(접합 유리용 중간막)
본 발명에 따른 접합 유리용 중간막은 플라스틱층과, 상기 플라스틱층의 제1 표면에 적층된 제1 수지층을 구비한다. 본 발명에 따른 접합 유리용 중간막은 상기 플라스틱층의 상기 제1 표면과는 반대의 제2 표면에 적층된 제2 수지층을 구비하거나, 또는 구비하지 않는다.
따라서, 본 발명에 따른 접합 유리용 중간막은 플라스틱층과 제1 수지층을 구비하고, 또한 제2 수지층을 구비하지 않는 중간막 (1)이거나, 또는 제1 수지층과 플라스틱층과 제2 수지층을 구비하는 중간막 (2)이다. 본 발명에 따른 접합 유리용 중간막은 중간막 (1)이어도 되고, 중간막 (2)이어도 된다.
상기 플라스틱층의 영률은 1㎬ 이상이다. 상기 플라스틱층의 영률은 상기 제1 수지층의 영률보다 높다. 중간막이 상기 제2 수지층을 구비하는 경우에, 상기 플라스틱층의 영률은 상기 제2 수지층의 영률보다 높다.
JIS K6854-2에 준거하여, 상기 플라스틱층과 상기 제1 수지층과의 접착력을 측정한다. 얻어지는 상기 플라스틱층과 상기 제1 수지층과의 접착력은 1N/50㎜ 이상, 20N/50㎜ 이하이다. 중간막이 상기 제2 수지층을 구비하는 경우에, JIS K6854-2에 준거하여, 상기 플라스틱층과 상기 제2 수지층과의 접착력을 측정한다. 얻어지는 상기 플라스틱층과 상기 제2 수지층과의 접착력은 1N/50㎜ 이상, 20N/50㎜ 이하이다.
본 발명에 있어서의 상기 구성의 채용에 의해, 중간막을 사용한 접합 유리의 제조 시의 가공성을 높일 수 있다. 예를 들어, 접합 유리의 제조 시에 있어서, 상기 중간막을 유리판 등의 접합 유리 부재 위로 반송할 때에는, 플라스틱층과 제1 수지층 및 제2 수지층의 접착 계면에서의 박리가 발생하지 않고, 취급성이 우수하기 때문에 가공성이 우수하다. 이 효과는, 반송 시에 막이 파상(波狀)의 움직임을 받았을 때, 계면 접착력이 낮으면 그 움직임에 의해 박리가 발생하기 쉽지만, 상기 계면의 밀착성이 높으면 박리가 발생하지 않는 것에서 유래한다. 또한, 본 발명에 있어서의 상기 구성의 채용에 의해, 중간막을 사용한 접합 유리가 파손되어도 큰 파편이 발생하기 어려워, 얻어지는 접합 유리의 안전성을 높일 수 있다. 이 효과는, 층간의 밀착성을 제어함으로써, 파손 시의 충격 완화성이 우수한 것에서 유래한다.
특히, 영률이 높은 플라스틱층에, 플라스틱층의 영률보다 낮은 영률을 갖는 수지층을 적층하거나, 중간막을 접합 유리 부재 사이에 배치하거나 할 때에 취급성이 나빠서, 적층에 매우 손이 많이 가서, 취급에 문제가 발생하기 쉽다. 또한, 위치 어긋남도 발생하기 쉽다. 또한, 플라스틱층과 수지층을 단순히 견고하게 접착시킨 것만으로는, 접합 유리가 파손되었을 때에, 파편이 커진다고 하는 문제가 있다. 이에 반해, 본 발명에 있어서의 상기 구성의 채용에 의해, 가공성을 높이고, 또한 파편을 작게 할 수 있다.
또한, 본 발명에서는, 얻어지는 접합 유리의 내관통성도 높일 수 있다. 또한, 접합 유리가 파손되었다 하더라도, 파손 후의 접합 유리의 외관을 양호하게 할 수 있다. 예를 들어, 접합 유리가 거미집 모양으로 파손되기 쉬워져, 접합 유리가 찢어진 것 같이 파손되기 어려워진다. 또한, 접합 유리가 찢어진 것 같이 파손되지 않고, 거미집 모양으로 파손됨으로써, 유리의 파편이 사람 등에게 큰 상처를 입힐 가능성이 보다 한층 낮아져, 접합 유리의 안전성이 보다 한층 높아진다.
본 발명에 따른 접합 유리용 중간막은 상기 제2 수지층을 구비하는 것이 바람직하다. 중간막이 상기 제2층을 구비하는 경우에, 접합 유리의 제작 시의 가공성을 보다 한층 높게 하고, 접합 유리의 파손 시의 파편을 효과적으로 작게 할 수 있다.
접합 유리의 제작 시의 가공성을 보다 한층 높게 하고, 접합 유리의 파손 시의 파편을 효과적으로 작게 하는 관점에서는, 상기 플라스틱층의 영률은 1㎬ 이상, 바람직하게는 1.5㎬ 이상, 보다 바람직하게는 2㎬ 이상이다. 상기 영률은 바람직하게는 10㎬ 이하이다.
또한, 일반적으로, 폴리비닐아세탈 수지와 가소제를 포함하는 수지층의 영률은 1㎬ 미만이고, 구체적으로는 0.8㎬ 이하이다. 따라서, 일반적으로, 영률이 1㎬ 이상인 상기 플라스틱층은 폴리비닐아세탈 수지와 가소제를 포함하는 수지층과 다르다. 상기 제1 수지층의 영률은 바람직하게는 1㎬ 미만, 보다 바람직하게는 0.8㎬ 이하이다. 상기 제2 수지층의 영률은 바람직하게는 1㎬ 미만, 보다 바람직하게는 0.8㎬ 이하이다.
접합 유리의 제작 시의 가공성을 한층 더 높게 하고, 접합 유리의 파손 시의 파편을 보다 한층 효과적으로 작게 하는 관점에서는, 상기 제1 수지층의 영률은 바람직하게는 0.6㎬ 미만, 보다 바람직하게는 0.1㎬ 이하, 더욱 바람직하게는 0.05㎬ 이하, 특히 바람직하게는 0.03㎬ 이하이다. 접합 유리의 제작 시의 가공성을 한층 더 높게 하고, 접합 유리의 파손 시의 파편을 보다 한층 효과적으로 작게 하는 관점에서는, 상기 제2 수지층의 영률은 바람직하게는 0.6㎬ 미만, 보다 바람직하게는 0.1㎬ 이하, 더욱 바람직하게는 0.05㎬ 이하, 특히 바람직하게는 0.03㎬ 이하이다.
접합 유리의 제작 시의 가공성을 보다 한층 높게 하고, 접합 유리의 파손 시의 파편을 효과적으로 작게 하는 관점에서는, 상기 플라스틱층의 영률은, 상기 제1 수지층 및 상기 제2 수지층의 각 영률의, 바람직하게는 1.25배를 초과하고, 보다 바람직하게는 2배 이상, 더욱 바람직하게는 4배 이상, 특히 바람직하게는 400배 이상, 특히 바람직하게는 700배 이상, 바람직하게는 3000배 이하, 보다 바람직하게는 2000배 이하, 더욱 바람직하게는 1500배 이하이다. 상기 플라스틱층의 영률은, 상기 제1 수지층 및 상기 제2 수지층의 각 영률의, 50배 이하여도 되고, 10배 이하여도 된다. 이 경우에도, 접합 유리의 제작 시의 가공성을 높게 하여, 접합 유리의 파손 시의 파편을 작게 할 수 있다.
상기 플라스틱층, 제1 수지층 및 제2 수지층 영률은 이하와 같이 해서 측정된다.
JIS K7127에 준거한 인장 시험에 의해, 23℃에서, 왜곡-응력 곡선을 얻는다. 얻어진 왜곡-응력 곡선의 직선 부분의 기울기로, 상기 영률은 나타난다.
접합 유리의 제작 시의 가공성을 보다 한층 높게 하고, 접합 유리의 파손 시의 파편을 효과적으로 작게 하는 관점에서는, 상기 플라스틱층과 상기 제1 수지층과의 접착력 및 상기 플라스틱층과 상기 제2 수지층과의 접착력은 각각, 1N/50㎜ 이상, 바람직하게는 1.3N/50㎜ 이상, 보다 바람직하게는 2N/50㎜ 이상, 더욱 바람직하게는 3N/50㎜ 이상, 20N/50㎜ 이하, 바람직하게는 17.5N/50㎜ 이하, 보다 바람직하게는 15N/50㎜ 이하, 더욱 바람직하게는 10N/50㎜ 이하이다. 상기 접착력이 상기 하한 이상이면 플라스틱층과 제1 수지층의 계면 및 플라스틱층과 제2 수지층의 계면의 밀착성이 보다 한층 양호해진다. 상기 접착력이 상기 상한 이하이면, 접합 유리의 내관통성 시험 시에 큰 접합 유리 파편이 발생하기 어려워져서, 안전성이 보다 한층 양호해진다.
상기 플라스틱층과 상기 제1 수지층과의 접착력 및 상기 플라스틱층과 상기 제2 수지층과의 접착력은 이하와 같이 해서 측정된다.
JIS K6854-2에 준거하여, 텐실론 만능 재료 시험기(오리엔테크사 제조 「RTM-500」)를 사용해서, 23℃에서, 500m/min의 속도로 접착력을 측정한다.
본 발명에 따른 접합 유리용 중간막에서는, 상기 플라스틱층과 상기 제1 수지층이 롤 투 롤 방식에 의해, 가열 온도 65℃ 이상, 150℃ 이하, 압착 시의 압력 0.05㎫ 이상, 0.5㎫ 이하 및 반송 시의 장력 100N 이하의 조건으로 열압착되어 있는 것이 바람직하다. 이러한 열압착에 의해 중간막을 제작함으로써, 상기 플라스틱층과 상기 제1 수지층과의 접착력을 적합한 범위로 제어할 수 있다.
본 발명에 따른 접합 유리용 중간막에서는, 상기 제1 수지층과 상기 플라스틱층과 상기 제2 수지층이 롤 투 롤 방식에 의해, 가열 온도 65℃ 이상, 150℃ 이하, 압착 시의 압력 0.05㎫ 이상, 0.5㎫ 이하 및 반송 시의 장력 100N 이하의 조건으로 열압착되어 있는 것이 바람직하다. 이러한 열압착에 의해 중간막을 제작함으로써, 상기 플라스틱층과 상기 제1 수지층과의 접착력 및 상기 플라스틱층과 상기 제2 수지층과의 접착력을 적합한 범위로 제어할 수 있다.
또한, 본 발명에 따른 접합 유리용 중간막은 제1 수지층을 가열하고, 플라스틱층의 표면 위에 제1 수지층을 배치하고, 가열된 프레스 롤을 사용하여, 제1 수지층의 가열 온도를 유지하도록 통과시켜, 압력을 가한 라미네이트 프레스에 의해 얻을 수도 있다. 또한, 본 발명에 따른 접합 유리용 중간막은 제1 수지층과 제2 수지층을 가열하고, 플라스틱층의 표면 위에 제1 수지층과 제2 수지층을 배치하고, 가열된 프레스 롤을 사용하여, 제1 수지층과 제2 수지층의 가열 온도를 유지하도록 통과시켜, 압력을 가한 라미네이트 프레스에 의해 얻을 수도 있다.
상기 제1 수지층을 구비하고 또한 상기 제2 수지층을 구비하지 않는 중간막에서는, 상기 가열 온도는 상기 제1 수지층의 가열 온도를 나타낸다. 상기 제1 수지층과 상기 제2 수지층을 구비하는 중간막에서는, 상기 가열 온도는 상기 제1 수지층과 상기 제2 수지층의 가열 온도를 나타낸다. 단, 상기 제1 수지층과 상기 제2 수지층의 가열 온도가 각각 상기 범위 내에 있으면, 상기 제1 수지층과 상기 제2 수지층의 가열 온도는 동일해도 되고, 상이해도 된다.
본 발명에 따른 접합 유리용 중간막은 구체적으로는, 이하와 같은 구조를 갖고 있어도 된다.
도 1에, 본 발명의 일 실시 형태에 따른 접합 유리에 사용되는 접합 유리용 중간막을 모식적으로 단면도로 나타낸다.
도 1에 도시하는 중간막(1)은 다층 중간막이다. 중간막(1)은 접합 유리를 얻기 위해서 사용된다. 중간막(1)은 접합 유리용 중간막이다. 중간막(1)은 플라스틱층(2)과, 플라스틱층(2)의 제1 표면(2a)에 적층된 제1 수지층(3)과, 플라스틱층(2)의 제1 표면(2a)과는 반대의 제2 표면(2b)에 적층된 제2 수지층(4)을 구비한다. 플라스틱층(2)과 제1 수지층(3) 및 플라스틱층(2)과 제2 수지층(4)은 각각, 직접 적층되어 있다. 플라스틱층(2)은 중간층이다. 제1 수지층(3) 및 제2 수지층(4)은 본 실시 형태에서는 표면층이다. 플라스틱층(2)은 제1 수지층(3) 및 제2 수지층(4) 사이에 배치되어 있다. 플라스틱층(2)은 제1 수지층(3) 및 제2 수지층(4) 사이에 끼워 넣어져 있다. 따라서, 중간막(1)은 제1 수지층(3)과, 플라스틱층(2)과, 제2 수지층(4)이 이 순으로 적층된 다층 구조를 갖는다. 또한, 제2 수지층(4)을 적층하지 않고, 제1 수지층과 플라스틱층(2)이 적층된 중간막을 얻어도 된다.
(플라스틱층의 배합 성분)
[열가소성 수지]
상기 플라스틱층은 열가소성 수지를 포함하는 것이 바람직하다. 상기 플라스틱층에 포함되는 열가소성 수지로서는, 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 폴리(4-메틸펜텐-1), 폴리아세탈 등의 쇄상 폴리올레핀; 노르보르넨류의 개환 메타세시스 중합체 또는 부가 중합체, 노르보르넨류와 다른 올레핀류의 부가 공중합체 등의 지환족 폴리올레핀; 폴리락트산, 폴리부틸숙시네이트 등의 생분해성 중합체; 나일론 6, 나일론 11, 나일론 12, 나일론 66 등의 폴리아미드; 아라미드; 폴리메틸메타크릴레이트, 폴리염화비닐, 폴리염화비닐리덴, 폴리스티렌, 스티렌 공중합 폴리메타크릴산메틸, 폴리카르보네이트, 폴리프로필렌테레프탈레이트, 폴리에틸렌테레프탈레이트, 폴리에틸렌나프탈레이트, 폴리부틸렌테레프탈레이트, 폴리에틸렌-2,6-나프탈레이트 등의 폴리에스테르; 폴리에테르술폰; 폴리에테르에테르케톤; 변성 폴리페닐렌에테르; 폴리페닐렌술피드; 폴리에테르이미드; 폴리이미드; 폴리아릴레이트; 4불화 에틸렌 수지; 3불화 에틸렌 수지; 3불화 염화 에틸렌 수지; 4불화 에틸렌-6불화 프로필렌 공중합체; 폴리불화비닐리덴 등을 들 수 있다. 상기 열가소성 수지는 1종만이 사용되어도 되고, 2종 이상이 병용되어도 된다.
접합 유리의 제작 시의 가공성을 보다 한층 높게 하고, 접합 유리의 파손 시의 파편을 효과적으로 작게 하는 관점에서는, 상기 플라스틱층에 포함되는 열가소성 수지는 폴리에틸렌테레프탈레이트인 것이 바람직하다.
영률을 효과적으로 높게 하기 위해서, 상기 플라스틱층은 폴리비닐아세탈 수지 이외의 열가소성 수지를 포함하는 것이 바람직하고, 폴리비닐아세탈 수지를 포함하지 않는 것이 바람직하다. 상기 플라스틱층이 폴리비닐아세탈 수지를 포함하는 경우에는, 플라스틱층 100중량% 중, 상기 폴리비닐아세탈 수지의 함유량은 바람직하게는 20중량% 이하, 보다 바람직하게는 10중량% 이하, 더욱 바람직하게는 5중량% 이하이다.
영률을 효과적으로 높게 하기 위해서, 상기 플라스틱층은 가소제를 포함하지 않는 것이 바람직하다. 상기 플라스틱층이 가소제를 포함하는 경우에는, 플라스틱층 100중량% 중, 상기 가소제의 함유량은 바람직하게는 20중량% 이하, 보다 바람직하게는 10중량% 이하, 더욱 바람직하게는 5중량% 이하이다.
[다른 성분]
상기 플라스틱층은 자외선 차폐제를 포함하는 것이 바람직하고, 산화 방지제를 포함하는 것이 바람직하다. 또한, 상기 플라스틱층에 사용할 수 있는 자외선 차폐제 및 산화 방지제의 종류는 후술하는 제1 수지층 및 제2 수지층에 사용할 수 있는 자외선 차폐제 및 산화 방지제와 마찬가지이다.
상기 플라스틱층은 필요에 따라, 광안정제, 난연제, 대전 방지제, 안료, 염료, 접착력 조정제, 내습제 및 형광 증백제 등의 첨가제를 포함하고 있어도 된다. 이들 첨가제는 1종만이 사용되어도 되고, 2종 이상이 병용되어도 된다.
(제1 수지층 및 제2 수지층 배합 성분)
[열가소성 수지]
상기 제1 수지층 및 제2 수지층은 각각 열가소성 수지를 포함하는 것이 바람직하다. 해당 열가소성 수지는 특별히 한정되지 않는다. 상기 열가소성 수지로서, 종래 공지의 열가소성 수지를 사용할 수 있다. 상기 열가소성 수지는 1종만이 사용되어도 되고, 2종 이상이 병용되어도 된다. 상기 제1 수지층 중의 열가소성 수지와, 상기 제2 수지층 중의 열가소성 수지는 동일해도 되고, 상이해도 된다.
상기 열가소성 수지로서는, 폴리비닐아세탈 수지, 에틸렌-아세트산 비닐 공중합체 수지, 에틸렌-아크릴 공중합체 수지, 폴리우레탄 수지 및 폴리비닐알코올 수지 등을 들 수 있다. 이들 이외의 열가소성 수지를 사용해도 된다.
상기 열가소성 수지는 폴리비닐아세탈 수지인 것이 바람직하다. 폴리비닐아세탈 수지와 가소제의 병용에 의해, 접합 유리 부재 및 플라스틱층 등의 다른 층에 대한 제1 수지층 및 제2 수지층 접착력이 보다 한층 높아진다.
상기 폴리비닐아세탈 수지는, 예를 들어 폴리비닐알코올을 알데히드에 의해 아세탈화함으로써 제조할 수 있다. 상기 폴리비닐알코올은, 예를 들어 폴리아세트산 비닐을 비누화함으로써 제조할 수 있다. 상기 폴리비닐알코올의 비누화도는, 일반적으로 70 내지 99.8몰%의 범위 내이다.
상기 폴리비닐알코올의 평균 중합도는 바람직하게는 200 이상, 보다 바람직하게는 500 이상, 바람직하게는 5000 이하, 보다 바람직하게는 4000 이하, 더욱 바람직하게는 3500 이하, 특히 바람직하게는 3000 이하, 가장 바람직하게는 2500 이하이다. 상기 평균 중합도가 상기 하한 이상이면 접합 유리의 내관통성이 보다 한층 높아진다. 상기 평균 중합도가 상기 상한 이하이면, 중간막의 성형이 용이해진다. 또한, 상기 폴리비닐알코올의 평균 중합도는 JIS K6726 「폴리비닐알코올 시험 방법」에 준거한 방법에 의해 구해진다.
상기 폴리비닐아세탈 수지에 포함되어 있는 아세탈기의 탄소수는 특별히 한정되지 않는다. 상기 폴리비닐아세탈 수지를 제조할 때에 사용하는 알데히드는 특별히 한정되지 않는다. 상기 폴리비닐아세탈 수지에 있어서의 아세탈기의 탄소수는 3 또는 4인 것이 바람직하다. 상기 폴리비닐아세탈 수지에 있어서의 아세탈기의 탄소수가 3 이상이면 중간막의 유리 전이 온도가 충분히 낮아진다.
상기 알데히드는 특별히 한정되지 않는다. 상기 알데히드로서, 일반적으로는, 탄소수가 1 내지 10인 알데히드가 적절하게 사용된다. 상기 탄소수가 1 내지 10인 알데히드로서는, 예를 들어 프로피온알데히드, n-부틸알데히드, 이소부틸알데히드, n-발레르알데히드, 2-에틸부틸알데히드, n-헥실알데히드, n-옥틸알데히드, n-노닐알데히드, n-데실알데히드, 포름알데히드, 아세트알데히드 및 벤즈알데히드 등을 들 수 있다. 그 중에서도, 프로피온알데히드, n-부틸알데히드, 이소부틸알데히드, n-헥실알데히드 또는 n-발레르알데히드가 바람직하고, 프로피온알데히드, n-부틸알데히드 또는 이소부틸알데히드가 보다 바람직하고, n-부틸알데히드가 더욱 바람직하다. 상기 알데히드는 1종만이 사용되어도 되고, 2종 이상이 병용되어도 된다.
상기 폴리비닐아세탈 수지의 수산기의 함유율(수산기량)은 바람직하게는 15몰% 이상, 보다 바람직하게는 18몰% 이상, 더욱 바람직하게는 20몰% 이상, 특히 바람직하게는 28몰% 이상, 바람직하게는 40몰% 이하, 보다 바람직하게는 35몰% 이하, 더욱 바람직하게는 32몰% 이하이다. 상기 수산기의 함유율이 상기 하한 이상이면 중간막의 접착력이 보다 한층 높아진다. 또한, 상기 수산기의 함유율이 상기 상한 이하이면, 중간막의 유연성이 높아지고, 중간막의 취급이 용이해진다.
상기 폴리비닐아세탈 수지의 수산기의 함유율은, 수산기가 결합되어 있는 에틸렌기량을, 주쇄의 전체 에틸렌기량으로 나누어 구한 몰분율을 백분율로 나타낸 값이다. 상기 수산기가 결합되어 있는 에틸렌기량은, 예를 들어 JIS K6726 「폴리비닐알코올 시험 방법」에 준거하여, 측정함으로써 구할 수 있다.
상기 폴리비닐아세탈 수지의 아세틸화도(아세틸기량)는 바람직하게는 0.1몰% 이상, 보다 바람직하게는 0.3몰% 이상, 더욱 바람직하게는 0.5몰% 이상, 바람직하게는 30몰% 이하, 보다 바람직하게는 25몰% 이하, 더욱 바람직하게는 20몰% 이하, 특히 바람직하게는 15몰% 이하, 가장 바람직하게는 3몰% 이하이다. 상기 아세틸화도가 상기 하한 이상이면 폴리비닐아세탈 수지와 가소제의 상용성이 높아진다. 상기 아세틸화도가 상기 상한 이하이면, 중간막 및 접합 유리의 내습성이 높아진다.
상기 아세틸화도는, 주쇄의 전체 에틸렌기량으로부터, 아세탈기가 결합되어 있는 에틸렌기량과, 수산기가 결합되어 있는 에틸렌기량을 뺀 값을, 주쇄의 전체 에틸렌기량으로 나누어 구한 몰분율을 백분율로 나타낸 값이다. 상기 아세탈기가 결합되어 있는 에틸렌기량은, 예를 들어 JIS K6728 「폴리비닐부티랄 시험 방법」에 준거해서 측정할 수 있다.
상기 폴리비닐아세탈 수지의 아세탈화도(폴리비닐부티랄 수지의 경우에는 부티랄화도)는 바람직하게는 60몰% 이상, 보다 바람직하게는 63몰% 이상, 바람직하게는 85몰% 이하, 보다 바람직하게는 75몰% 이하, 더욱 바람직하게는 70몰% 이하이다. 상기 아세탈화도가 상기 하한 이상이면 폴리비닐아세탈 수지와 가소제의 상용성이 높아진다. 상기 아세탈화도가 상기 상한 이하이면, 폴리비닐아세탈 수지를 제조하기 위해서 필요한 반응 시간이 짧아진다.
상기 아세탈화도는, 아세탈기가 결합되어 있는 에틸렌기량을, 주쇄의 전체 에틸렌기량으로 나누어 구한 몰분율을 백분율로 나타낸 값이다.
상기 아세탈화도는 JIS K6728 「폴리비닐부티랄 시험 방법」에 준거한 방법에 의해, 산출될 수 있다.
또한, 상기 수산기의 함유율(수산기량), 아세탈화도(부티랄화도) 및 아세틸화도는 JIS K6728 「폴리비닐부티랄 시험 방법」에 준거한 방법에 의해 측정된 결과로부터 산출하는 것이 바람직하다. 폴리비닐아세탈 수지가 폴리비닐부티랄 수지인 경우에는, 상기 수산기의 함유율(수산기량), 상기 아세탈화도(부티랄화도) 및 상기 아세틸화도는 JIS K6728 「폴리비닐부티랄 시험 방법」에 준거한 방법에 의해 측정된 결과로부터 산출하는 것이 바람직하다.
[가소제]
상기 제1 수지층은 가소제를 포함하는 것이 바람직하다. 상기 제2 수지층은 가소제를 포함하는 것이 바람직하다. 상기 제1 수지층 및 제2 수지층 중 열가소성 수지가 폴리비닐아세탈 수지인 경우에, 상기 제1 수지층 및 제2 수지층은 각각, 가소제를 포함하는 것이 특히 바람직하다. 상기 가소제의 사용에 의해, 제1 수지층 및 제2 수지층 접착력이 보다 한층 높아진다.
상기 가소제는 특별히 한정되지 않는다. 상기 가소제로서, 종래 공지의 가소제를 사용할 수 있다. 상기 가소제는 1종만이 사용되어도 되고, 2종 이상이 병용되어도 된다.
상기 가소제로서는, 예를 들어 1염기성 유기산 에스테르 및 다염기성 유기산 에스테르 등의 유기 에스테르 가소제, 및 유기 인산 가소제 및 유기 아인산 가소제 등의 인산 가소제 등을 들 수 있다. 그 중에서도, 유기 에스테르 가소제가 바람직하다. 상기 가소제는 액상 가소제인 것이 바람직하다.
상기 1염기성 유기산 에스테르로서는, 특별히 한정되지 않고, 예를 들어 글리콜과 1염기성 유기산의 반응에 의해 얻어진 글리콜에스테르, 및 트리에틸렌글리콜 또는 트리프로필렌글리콜과 1염기성 유기산의 에스테르 등을 들 수 있다. 상기 글리콜로서는, 트리에틸렌글리콜, 테트라에틸렌글리콜 및 트리프로필렌글리콜 등을 들 수 있다. 상기 1염기성 유기산으로서는, 부티르산, 이소부티르산, 카프로산, 2-에틸부티르산, 헵틸산, n-옥틸산, 2-에틸헥실산, n-노닐산 및 데실산 등을 들 수 있다.
상기 다염기성 유기산 에스테르로서는, 특별히 한정되지 않고, 예를 들어 다염기성 유기산과, 탄소수 4 내지 8의 직쇄 또는 분지 구조를 갖는 알코올의 에스테르 화합물을 들 수 있다. 상기 다염기성 유기산으로서는, 아디프산, 세바스산 및 아젤라산 등을 들 수 있다.
상기 유기 에스테르 가소제로서는, 특별히 한정되지 않고 트리에틸렌글리콜 디-2-에틸부티레이트, 트리에틸렌글리콜 디-2-에틸헥사노에이트, 트리에틸렌글리콜 디카프릴레이트, 트리에틸렌글리콜 디-n-옥타노에이트, 트리에틸렌글리콜 디-n-헵타노에이트, 테트라에틸렌글리콜 디-n-헵타노에이트, 디부틸세바케이트, 디옥틸아젤레이트, 디부틸카르비톨아디페이트, 에틸렌글리콜 디-2-에틸부티레이트, 1,3-프로필렌글리콜 디-2-에틸부티레이트, 1,4-부틸렌글리콜 디-2-에틸부티레이트, 디에틸렌글리콜 디-2-에틸부티레이트, 디에틸렌글리콜 디-2-에틸헥사노에이트, 디프로필렌글리콜 디-2-에틸부티레이트, 트리에틸렌글리콜 디-2-에틸펜타노에이트, 테트라에틸렌글리콜 디-2-에틸부티레이트, 디에틸렌글리콜 디카프릴레이트, 아디프산디헥실, 아디프산디옥틸, 아디프산헥실시클로헥실, 아디프산헵틸과 아디프산노닐의 혼합물, 아디프산디이소노닐, 아디프산디이소데실, 아디프산헵틸노닐, 세바스산디부틸, 유변성 세바스산 알키드 및 인산에스테르와 아디프산에스테르의 혼합물 등을 들 수 있다. 이들 이외의 유기 에스테르 가소제를 사용해도 된다.
상기 유기 인산 가소제로서는, 특별히 한정되지 않고, 예를 들어 트리부톡시에틸포스페이트, 이소데실페닐포스페이트 및 트리이소프로필포스페이트 등을 들 수 있다.
상기 가소제는, 하기 식 (1)로 표시되는 디에스테르 가소제인 것이 바람직하다.
Figure pct00001
상기 식 (1) 중, R1 및 R2는 각각, 탄소수 2 내지 10의 유기기를 나타내고, R3은 에틸렌기, 이소프로필렌기 또는 n-프로필렌기를 나타내고, p는 3 내지 10의 정수를 나타낸다. 상기 식 (1) 중 R1 및 R2는 각각, 탄소수 5 내지 10의 유기기인 것이 바람직하고, 탄소수 6 내지 10의 유기기인 것이 보다 바람직하다.
상기 가소제는, 트리에틸렌글리콜 디-2-에틸헥사노에이트(3GO) 및 트리에틸렌글리콜 디-2-에틸부티레이트(3GH) 중 적어도 1종을 포함하는 것이 바람직하고, 트리에틸렌글리콜 디-2-에틸헥사노에이트를 포함하는 것이 보다 바람직하다.
상기 가소제의 함유량은 특별히 한정되지 않는다. 상기 제1 수지층 및 제2 수지층에 있어서, 상기 열가소성 수지 100중량부에 대해, 상기 가소제의 각 함유량은 바람직하게는 15중량부 이상, 보다 바람직하게는 20중량부 이상, 더욱 바람직하게는 25중량부 이상, 특히 바람직하게는 30중량부 이상, 특히 바람직하게는 35중량부 이상, 바람직하게는 75중량부 이하, 보다 바람직하게는 60중량부 이하, 더욱 바람직하게는 50중량부 이하, 특히 바람직하게는 45중량부 이하, 가장 바람직하게는 40중량부 이하이다. 상기 가소제의 함유량이 상기 하한 이상이면 접합 유리의 내관통성이 보다 한층 높아진다. 상기 가소제의 함유량이 상기 상한 이하이면, 중간막의 투명성이 보다 한층 높아진다. 접합 유리의 제작 시의 가공성을 보다 한층 높게 하고, 접합 유리의 파손 시의 파편을 효과적으로 작게 하는 관점에서는 바람직하게는 25중량부 이상, 보다 바람직하게는 30중량부 이상, 더욱 바람직하게는 35중량부 이상이다.
[차열성 화합물]
성분 X:
상기 제1 수지층 및 상기 제2 수지층은 각각, 차열성 화합물을 포함하는 것이 바람직하다. 상기 제1 수지층 및 상기 제2 수지층은 각각, 프탈로시아닌 화합물, 나프탈로시아닌 화합물 및 안트라시아닌 화합물 중 적어도 1종의 성분 X를 포함하는 것이 바람직하다. 상기 제1 수지층 및 상기 제2 수지층은 각각, 프탈로시아닌 화합물, 나프탈로시아닌 화합물 및 안트라시아닌 화합물 중 적어도 1종의 성분 X를 포함하거나, 또는 후술하는 차열 입자를 포함하는 것이 바람직하다. 상기 성분 X는 차열성 화합물이다. 중간막 전체에서 적어도 1층에 상기 성분 X를 사용함으로써, 적외선(열선)을 효과적으로 차단할 수 있다.
상기 성분 X는 특별히 한정되지 않는다. 성분 X로서, 종래 공지의 프탈로시아닌 화합물, 나프탈로시아닌 화합물 및 안트라시아닌 화합물을 사용할 수 있다. 상기 성분 X는 1종만이 사용되어도 되고, 2종 이상이 병용되어도 된다.
상기 성분 X로서는, 프탈로시아닌, 프탈로시아닌의 유도체, 나프탈로시아닌, 나프탈로시아닌의 유도체, 안트라시아닌 및 안트라시아닌의 유도체 등을 들 수 있다. 상기 프탈로시아닌 화합물 및 상기 프탈로시아닌의 유도체는 각각, 프탈로시아닌 골격을 갖는 것이 바람직하다. 상기 나프탈로시아닌 화합물 및 상기 나프탈로시아닌의 유도체는 각각, 나프탈로시아닌 골격을 갖는 것이 바람직하다. 상기 안트라시아닌 화합물 및 상기 안트라시아닌의 유도체는 각각, 안트라시아닌 골격을 갖는 것이 바람직하다.
중간막 및 접합 유리의 차열성을 보다 한층 높게 하는 관점에서는, 상기 성분 X는 프탈로시아닌, 프탈로시아닌의 유도체, 나프탈로시아닌 및 나프탈로시아닌의 유도체로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1종인 것이 바람직하고, 프탈로시아닌 및 프탈로시아닌의 유도체 중 적어도 1종인 것이 보다 바람직하다.
차열성을 효과적으로 높이고, 또한 장기간에 걸쳐 가시광선 투과율을 보다 한층 높은 수준으로 유지하는 관점에서는, 상기 성분 X는 바나듐 원자 또는 구리 원자를 함유하는 것이 바람직하다. 상기 성분 X는 바나듐 원자를 함유하는 것이 바람직하고, 구리 원자를 함유하는 것도 바람직하다. 상기 성분 X는 바나듐 원자 또는 구리 원자를 함유하는 프탈로시아닌 및 바나듐 원자 또는 구리 원자를 함유하는 프탈로시아닌의 유도체 중 적어도 1종인 것이 보다 바람직하다. 중간막 및 접합 유리의 차열성을 한층 더 높게 하는 관점에서는, 상기 성분 X는 바나듐 원자에 산소 원자가 결합한 구조 단위를 갖는 것이 바람직하다.
상기 제1 수지층 또는 상기 제2 수지층이 상기 성분 X를 포함하는 경우에, 상기 제1 수지층 및 상기 제2 수지층 100중량% 중, 상기 성분 X의 각 함유량은 바람직하게는 0.001중량% 이상, 보다 바람직하게는 0.005중량% 이상, 더욱 바람직하게는 0.01중량% 이상, 특히 바람직하게는 0.02중량% 이상, 바람직하게는 0.2중량% 이하, 보다 바람직하게는 0.1중량% 이하, 더욱 바람직하게는 0.05중량% 이하, 특히 바람직하게는 0.04중량% 이하이다. 상기 제1 수지층 및 상기 제2 수지층에 있어서의 상기 성분 X의 함유량이 상기 하한 이상 및 상기 상한 이하이면, 차열성이 충분히 높아지고, 또한 상기 가시광선 투과율이 충분히 높아진다. 예를 들어, 가시광선 투과율을 70% 이상으로 하는 것이 가능하다.
차열 입자:
상기 제1 수지층 및 상기 제2 수지층은 각각, 차열 입자를 포함하는 것이 바람직하다. 상기 차열 입자는 차열성 화합물이다. 중간막 전체에서 적어도 1층에 차열성 화합물을 사용함으로써, 적외선(열선)을 효과적으로 차단할 수 있다.
접합 유리의 차열성을 보다 한층 높이는 관점에서는, 상기 차열 입자는 금속 산화물 입자인 것이 보다 바람직하다. 상기 차열 입자는 금속의 산화물에 의해 형성된 입자(금속 산화물 입자)인 것이 바람직하다. 상기 차열 입자는 1종만이 사용되어도 되고, 2종 이상이 병용되어도 된다.
가시광보다 긴 파장 780㎚ 이상의 적외선은 자외선과 비교하여, 에너지양이 작다. 그러나, 적외선은 열적 작용이 커서, 적외선이 물질에 일단 흡수되면 열로서 방출된다. 이로 인해, 적외선은 일반적으로 열선이라고 부르고 있다. 상기 차열 입자의 사용에 의해, 적외선(열선)을 효과적으로 차단할 수 있다. 또한, 차열 입자란, 적외선을 흡수 가능한 입자를 의미한다.
상기 차열 입자의 구체예로서는, 알루미늄 도프 산화주석 입자, 인듐 도프 산화주석 입자, 안티몬 도프 산화주석 입자(ATO 입자), 갈륨 도프 산화아연 입자(GZO 입자), 인듐 도프 산화아연 입자(IZO 입자), 알루미늄 도프 산화아연 입자(AZO 입자), 니오븀 도프 산화티타늄 입자, 나트륨 도프 산화텅스텐 입자, 세슘 도프 산화텅스텐 입자, 탈륨 도프 산화텅스텐 입자, 루비듐 도프 산화텅스텐 입자, 주석 도프 산화인듐 입자(ITO 입자), 주석 도프 산화아연 입자, 규소 도프 산화아연 입자 등의 금속 산화물 입자나, 6붕화란탄(LaB6) 입자 등을 들 수 있다. 이들 이외의 차열 입자를 사용해도 된다. 그 중에서도, 열선의 차폐 기능이 높기 때문에, 금속 산화물 입자가 바람직하고, ATO 입자, GZO 입자, IZO 입자, ITO 입자 또는 산화텅스텐 입자가 보다 바람직하고, ITO 입자 또는 산화텅스텐 입자가 특히 바람직하다. 특히, 열선의 차폐 기능이 높고, 또한 입수가 용이하므로, 주석 도프 산화인듐 입자(ITO 입자)가 바람직하고, 산화텅스텐 입자도 바람직하다.
상기 산화텅스텐 입자는 하기 식 (X1) 또는 하기 식 (X2)로 일반적으로 표시된다. 상기 중간막에서는, 하기 식 (X1) 또는 하기 식 (X2)로 표시되는 산화텅스텐 입자가 적절하게 사용된다.
WyOz … 식 (X1)
상기 식 (X1)에 있어서, W는 텅스텐, O는 산소를 나타내고, y 및 z는 2.0＜z/y＜3.0을 만족한다.
MxWyOz … 식 (X2)
상기 식 (X2)에 있어서, M은 H, He, 알칼리 금속, 알칼리 토금속, 희토류 원소, Mg, Zr, Cr, Mn, Fe, Ru, Co, Rh, Ir, Ni, Pd, Pt, Cu, Ag, Au, Zn, Cd, Al, Ga, In, Tl, Si, Ge, Sn, Pb, Sb, B, F, P, S, Se, Br, Te, Ti, Nb, V, Mo, Ta 및 Re로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1종의 원소, W는 텅스텐, O는 산소를 나타내고, x, y 및 z는 0.001≤x/y≤1 및 2.0＜z/y≤ 3.0을 만족한다.
중간막 및 접합 유리의 차열성을 보다 한층 높게 하는 관점에서는, 산화텅스텐 입자는 금속 도프 산화텅스텐 입자인 것이 바람직하다. 상기 「산화텅스텐 입자」에는, 금속 도프 산화텅스텐 입자가 포함된다. 상기 금속 도프 산화텅스텐 입자로서는, 구체적으로는, 나트륨 도프 산화텅스텐 입자, 세슘 도프 산화텅스텐 입자, 탈륨 도프 산화텅스텐 입자 및 루비듐 도프 산화텅스텐 입자 등을 들 수 있다.
중간막 및 접합 유리의 차열성을 보다 한층 높게 하는 관점에서는, 세슘 도프 산화텅스텐 입자가 특히 바람직하다. 중간막 및 접합 유리의 차열성을 한층 더 높게 하는 관점에서는, 해당 세슘 도프 산화텅스텐 입자는 식: Cs0 . 33WO3으로 표현되는 산화텅스텐 입자인 것이 바람직하다.
상기 차열 입자의 평균 입자 직경은 바람직하게는 0.01㎛ 이상, 보다 바람직하게는 0.02㎛ 이상, 바람직하게는 0.1㎛ 이하, 보다 바람직하게는 0.05㎛ 이하이다. 평균 입자 직경이 상기 하한 이상이면 열선의 차폐성이 충분히 높아진다. 평균 입자 직경이 상기 상한 이하이면, 차열 입자의 분산성이 높아진다.
상기 「평균 입자 직경」은 부피 평균 입자 직경을 나타낸다. 평균 입자 직경은 입도 분포 측정 장치(닛끼소사 제조 「UPA-EX150」) 등을 사용하여 측정할 수 있다.
상기 제1 수지층 또는 상기 제2 수지층이 상기 차열 입자를 포함하는 경우에, 상기 제1 수지층 및 제2 수지층 100중량% 중, 차열 입자의 각 함유량은 바람직하게는 0.01중량% 이상, 보다 바람직하게는 0.1중량% 이상, 더욱 바람직하게는 1중량% 이상, 특히 바람직하게는 1.5중량% 이상, 바람직하게는 6중량% 이하, 보다 바람직하게는 5.5중량% 이하, 더욱 바람직하게는 4중량% 이하, 특히 바람직하게는 3.5중량% 이하, 가장 바람직하게는 3.0중량% 이하이다. 상기 차열 입자의 함유량이 상기 하한 이상 및 상기 상한 이하이면, 차열성이 충분히 높아지고, 또한 상기 가시광선 투과율이 충분히 높아진다.
상기 제1 수지층 또는 상기 제2 수지층이 상기 차열 입자를 포함하는 경우에, 상기 제1 수지층 및 제2 수지층은 상기 차열 입자를 0.1 내지 12g/㎡의 비율로 함유하는 것이 바람직하다. 상기 차열 입자의 비율이 상기 범위 내인 경우에는, 차열성이 충분히 높아지고, 또한 상기 가시광선 투과율이 충분히 높아진다. 상기 차열 입자의 비율은 바람직하게는 0.5g/㎡ 이상, 보다 바람직하게는 0.8g/㎡ 이상, 더욱 바람직하게는 1.5g/㎡ 이상, 특히 바람직하게는 3g/㎡ 이상, 바람직하게는 11g/㎡ 이하, 보다 바람직하게는 10g/㎡ 이하, 더욱 바람직하게는 9g/㎡ 이하, 특히 바람직하게는 7g/㎡ 이하이다. 상기 비율이 상기 하한 이상이면 차열성이 보다 한층 높아진다. 상기 비율이 상기 상한 이하이면 상기 가시광선 투과율이 보다 한층 높아진다.
[자외선 차폐제]
상기 제1 수지층은 자외선 차폐제를 포함하는 것이 바람직하다. 상기 제2 수지층은 자외선 차폐제를 포함하는 것이 바람직하다. 상기 제1 수지층과 상기 제2 수지층의 양쪽이 자외선 차폐제를 포함하는 것이 보다 바람직하다. 자외선 차폐제의 사용에 의해, 중간막 및 접합 유리가 장기간 사용되어도, 가시광선 투과율이 보다 한층 저하되기 어려워진다. 해당 자외선 차폐제는 1종만이 사용되어도 되고, 2종 이상이 병용되어도 된다.
상기 자외선 차폐제에는 자외선 흡수제가 포함된다. 자외선 차폐제는 자외선 흡수제인 것이 바람직하다.
종래 널리 알려져 있는 일반적인 자외선 차폐제로서는, 예를 들어 금속계 자외선 차폐제, 금속 산화물계 자외선 차폐제, 벤조트리아졸계 자외선 차폐제(벤조트리아졸 화합물), 벤조페논계 자외선 차폐제(벤조페논 화합물), 트리아진계 자외선 차폐제(트리아진 화합물), 말론산에스테르계 자외선 차폐제(말론산에스테르 화합물), 옥살산아닐리드계 자외선 차폐제(옥살산아닐리드 화합물) 및 벤조에이트계 자외선 차폐제(벤조에이트 화합물) 등을 들 수 있다.
상기 금속계 자외선 차폐제로서는, 예를 들어 백금 입자, 백금 입자의 표면을 실리카로 피복한 입자, 팔라듐 입자 및 팔라듐 입자의 표면을 실리카로 피복한 입자 등을 들 수 있다. 자외선 차폐제는 차열 입자가 아닌 것이 바람직하다.
상기 금속 산화물계 자외선 차폐제로서는, 예를 들어 산화아연, 산화티타늄 및 산화세륨 등을 들 수 있다. 또한, 상기 금속 산화물계 자외선 차폐제로서, 표면이 피복되어 있어도 된다. 상기 금속 산화물계 자외선 차폐제의 표면의 피복 재료로서는, 절연성 금속 산화물, 가수분해성 유기 규소 화합물 및 실리콘 화합물 등을 들 수 있다.
상기 절연성 금속 산화물로서는, 실리카, 알루미나 및 지르코니아 등을 들 수 있다. 상기 절연성 금속 산화물은, 예를 들어 5.0eV 이상의 밴드 갭 에너지를 갖는다.
상기 벤조트리아졸계 자외선 차폐제로서는, 예를 들어 2-(2'-히드록시-5'-메틸페닐)벤조트리아졸(BASF사 제조 「TinuvinP」), 2-(2'-히드록시-3',5'-디-t-부틸페닐)벤조트리아졸(BASF사 제조 「Tinuvin320」), 2-(2'-히드록시-3'-t-부틸-5-메틸페닐)-5-클로로벤조트리아졸(BASF사 제조 「Tinuvin326」) 및 2-(2'-히드록시-3',5'-디-아밀페닐)벤조트리아졸(BASF사 제조 「Tinuvin328」) 등의 벤조트리아졸계 자외선 차폐제를 들 수 있다. 자외선을 흡수하는 성능이 우수한 점에서, 상기 벤조트리아졸계 자외선 차폐제는 할로겐 원자를 포함하는 벤조트리아졸계 자외선 차폐제인 것이 바람직하고, 염소 원자를 포함하는 벤조트리아졸계 자외선 차폐제인 것이 보다 바람직하다.
상기 벤조페논계 자외선 차폐제로서는, 예를 들어 옥타벤존(BASF사 제조 「Chimassorb81」) 등을 들 수 있다.
상기 트리아진계 자외선 차폐제로서는, 예를 들어 2-(4,6-디페닐-1,3,5-트리아진-2-일)-5-[(헥실)옥시]-페놀(BASF사 제조 「Tinuvin1577FF」) 등을 들 수 있다.
상기 말론산에스테르계 자외선 차폐제로서는, 2-(p-메톡시벤질리덴)말론산디메틸, 테트라에틸-2,2-(1,4-페닐렌디메틸리덴)비스말로네이트, 2-(p-메톡시벤질리덴)-비스(1,2,2,6,6-펜타메틸4-피페리디닐)말로네이트 등을 들 수 있다.
상기 말론산에스테르계 자외선 차폐제의 시판품으로서는, Hostavin B-CAP, Hostavin PR-25, Hostavin PR-31(모두 클라리안트사 제조)을 들 수 있다.
상기 옥살산아닐리드계 자외선 차폐제로서는, N-(2-에틸페닐)-N'-(2-에톡시-5-t-부틸페닐)옥살산디아미드, N-(2-에틸페닐)-N'-(2-에톡시-페닐)옥살산디아미드, 2-에틸-2'-에톡시-옥시아닐리드(클라리안트사 제조 「SanduvorVSU」) 등의 질소 원자 상에 치환된 아릴기 등을 갖는 옥살산디아미드류를 들 수 있다.
상기 벤조에이트계 자외선 차폐제로서는, 예를 들어 2,4-디-tert-부틸페닐-3,5-디-tert-부틸-4-히드록시벤조에이트(BASF사 제조 「Tinuvin120」) 등을 들 수 있다.
중간막 및 접합 유리의 경시 후의 가시광선 투과율의 저하를 억제하기 위해서, 상기 자외선 차폐제는, 2-(2'-히드록시-3'-t-부틸-5-메틸페닐)-5-클로로벤조트리아졸(BASF사 제조 「Tinuvin326」), 또는 2-(2'-히드록시-3',5'-디-아밀페닐)벤조트리아졸(BASF사 제조 「Tinuvin328」)인 것이 바람직하고, 2-(2'-히드록시-3'-t-부틸-5-메틸페닐)-5-클로로벤조트리아졸이어도 된다.
상기 제1 수지층 및 상기 제2 수지층이 상기 자외선 차폐제를 포함하는 경우에, 상기 제1 수지층 및 상기 제2 수지층 100중량% 중, 자외선 차폐제의 각 함유량은 바람직하게는 0.1중량% 이상, 보다 바람직하게는 0.2중량% 이상, 더욱 바람직하게는 0.3중량% 이상, 특히 바람직하게는 0.5중량% 이상, 바람직하게는 2.5중량% 이하, 보다 바람직하게는 2중량% 이하, 더욱 바람직하게는 1중량% 이하, 특히 바람직하게는 0.8중량% 이하이다. 상기 자외선 차폐제의 함유량이 상기 하한 이상 및 상기 상한 이하이면, 경시 후의 가시광선 투과율의 저하가 보다 한층 억제된다. 특히, 상기 제1 수지층 및 상기 제2 수지층 100중량% 중, 자외선 차폐제의 함유량이 0.2중량% 이상인 것에 의해, 중간막 및 접합 유리의 경시 후의 가시광선 투과율의 저하를 현저하게 억제할 수 있다.
[산화 방지제]
상기 제1 수지층은 산화 방지제를 포함하는 것이 바람직하다. 상기 제2 수지층은 산화 방지제를 포함하는 것이 바람직하다. 상기 제1 수지층과 상기 제2 수지층의 양쪽이 산화 방지제를 포함하는 것이 바람직하다. 해당 산화 방지제는 1종만이 사용되어도 되고, 2종 이상이 병용되어도 된다.
상기 산화 방지제로서는, 페놀계 산화 방지제, 황계 산화 방지제 및 인계 산화 방지제 등을 들 수 있다. 상기 페놀계 산화 방지제는 페놀 골격을 갖는 산화 방지제이다. 상기 황계 산화 방지제는 황 원자를 함유하는 산화 방지제이다. 상기 인계 산화 방지제는 인 원자를 함유하는 산화 방지제이다.
상기 산화 방지제는, 페놀계 산화 방지제 또는 인계 산화 방지제인 것이 바람직하다.
상기 페놀계 산화 방지제로서는, 2,6-디-t-부틸-p-크레졸(BHT), 부틸화히드록시아니솔(BHA), 2,6-디-t-부틸-4-에틸페놀, 스테아릴-β-(3,5-디-t-부틸-4-히드록시페닐)프로피오네이트, 2,2'-메틸렌비스-(4-메틸-6-부틸페놀), 2,2'-메틸렌비스-(4-에틸-6-t-부틸페놀), 4,4'-부틸리덴-비스-(3-메틸-6-t-부틸페놀), 1,1,3-트리스-(2-메틸-히드록시-5-t-부틸페닐)부탄, 테트라키스[메틸렌-3-(3',5'-부틸-4-히드록시페닐)프로피오네이트]메탄, 1,3,3-트리스-(2-메틸-4-히드록시-5-t-부틸페놀)부탄, 1,3,5-트리메틸-2,4,6-트리스(3,5-디-t-부틸-4-히드록시벤질)벤젠, 비스(3,3'-t-부틸페놀)부티릭액시드글리콜에스테르 및 비스(3-t-부틸-4-히드록시-5-메틸벤젠프로판산)에틸렌비스(옥시에틸렌) 등을 들 수 있다. 이들 산화 방지제 중 1종 또는 2종 이상이 적절하게 사용된다.
상기 인계 산화 방지제로서는, 트리데실포스파이트, 트리스(트리데실)포스파이트, 트리페닐포스파이트, 트리노닐페닐포스파이트, 비스(트리데실)펜타에리트리톨디포스파이트, 비스(데실)펜타에리트리톨디포스파이트, 트리스(2,4-디-t-부틸페닐)포스파이트, 비스(2,4-디-t-부틸-6-메틸페닐)에틸에스테르아인산, 트리스(2,4-디-t-부틸페닐)포스파이트 및 2,2'-메틸렌비스(4,6-디-t-부틸-1-페닐옥시)(2-에틸헥실옥시)포스포러스 등을 들 수 있다. 이들 산화 방지제 중 1종 또는 2종 이상이 적절하게 사용된다.
상기 산화 방지제의 시판품으로서는, 예를 들어 BASF사 제조 「IRGANOX 245」, BASF사 제조 「IRGAFOS 168」, BASF사 제조 「IRGAFOS 38」, 스미또모가가꾸고교사 제조 「스밀라이저 BHT」, 및 BASF사 제조 「IRGANOX 1010」등을 들 수 있다.
상기 제1 수지층 및 상기 제2 수지층이 상기 산화 방지제를 포함하는 경우에, 상기 제1 수지층 및 상기 제2 수지층 100중량% 중, 산화 방지제의 각 함유량은 바람직하게는 0.1중량% 이상, 바람직하게는 2중량% 이하, 보다 바람직하게는 1.8중량% 이하이다. 상기 산화 방지제의 함유량이 상기 하한 이상이면 중간막 및 접합 유리가 높은 가시광선 투과율이 보다 한층 장기간에 걸쳐 유지된다. 상기 산화 방지제의 함유량이 상기 상한 이하이면, 첨가 효과를 얻기 위해서 과잉의 산화 방지제가 발생하기 어려워진다.
[다른 성분]
상기 제1 수지층 및 상기 제2 수지층은 각각, 필요에 따라, 광안정제, 난연제, 대전 방지제, 안료, 염료, 접착력 조정제, 내습제 및 형광 증백제 등의 첨가제를 포함하고 있어도 된다. 이들 첨가제는 1종만이 사용되어도 되고, 2종 이상이 병용되어도 된다.
(접합 유리용 중간막의 기타 상세)
상기 접합 유리용 중간막은 제1 접합 유리 부재와 제2 접합 유리 부재 사이에 배치되어 사용되는 것이 바람직하다.
상기 접합 유리용 중간막의 두께는 특별히 한정되지 않는다. 실용면의 관점, 및 차열성을 충분히 높이는 관점에서는, 중간막의 두께는 바람직하게는 0.1㎜ 이상, 보다 바람직하게는 0.25㎜ 이상, 바람직하게는 3㎜ 이하, 보다 바람직하게는 1.5㎜ 이하이다. 중간막의 두께가 상기 하한 이상이면 접합 유리의 내관통성이 높아진다.
상기 플라스틱층의 두께는 바람직하게는 5㎛ 이상, 보다 바람직하게는 30㎛ 이상, 바람직하게는 300㎛ 이하, 보다 바람직하게는 150㎛ 이하이다. 상기 플라스틱층의 두께가 상기 하한 이상이면 상기 플라스틱층의 영률이 효과적으로 높아지고, 접합 유리의 제작 시의 가공성이 보다 한층 높아지고, 또한 접합 유리의 파손 시의 파편이 보다 한층 작아진다. 상기 플라스틱층의 두께가 상기 상한 이하이면 상기 제1 수지층 및 상기 제2 수지층의 두께를 상대적으로 두껍게 할 수 있어, 상기 제1 수지층 및 상기 제2 수지층에 유래하는 성능을 보다 한층 발휘시킬 수 있다.
상기 제1 수지층 및 상기 제2 수지층의 두께는 각각, 바람직하게는 0.1㎜ 이상, 보다 바람직하게는 0.2㎜ 이상, 더욱 바람직하게는 0.25㎜ 이상, 특히 바람직하게는 0.3㎜ 이상, 바람직하게는 1.0㎜ 이하, 보다 바람직하게는 0.6㎜ 이하, 보다 한층 바람직하게는 0.5㎜ 이하, 더욱 바람직하게는 0.45㎜ 이하, 특히 바람직하게는 0.4㎜ 이하이다. 상기 제1 수지층 및 상기 제2 수지층의 두께가 상기 하한 이상이면 접합 유리의 내관통성이 보다 한층 높아진다. 상기 제1 수지층 및 상기 제2 수지층의 두께가 상기 상한 이하이면, 접합 유리의 투명성이 보다 한층 높아진다.
(접합 유리용 중간막의 제조 방법)
본 발명에 따른 접합 유리용 중간막의 제조 방법은, 상기 플라스틱층과 상기 제1 수지층을, 롤 투 롤 방식에 의해, 가열 온도 65℃ 이상, 150℃ 이하, 압착 시의 압력 0.05㎫ 이상, 0.5㎫ 이하 및 반송 시의 장력 100N 이하의 조건으로 열압착함으로써, 상기 플라스틱층과, 상기 플라스틱층의 제1 표면에 적층된 상기 제1 수지층을 구비하는 접합 유리용 중간막을 얻거나, 또는 상기 플라스틱층과 상기 제1 수지층과 상기 제2 수지층을, 롤 투 롤 방식에 의해, 가열 온도 65℃ 이상, 150℃ 이하, 압착 시의 압력 0.05㎫ 이상, 0.5㎫ 이하 및 반송 시의 장력 100N 이하의 조건으로 열압착함으로써, 상기 플라스틱층과, 상기 플라스틱층의 제1 표면에 적층된 상기 제1 수지층과, 상기 플라스틱층의 상기 제1 표면과는 반대의 제2 표면에 적층된 제2 수지층을 구비하는 접합 유리용 중간막을 얻는 공정을 구비한다.
상기 플라스틱층의 영률이 1㎬ 이상이다. 본 발명에 따른 접합 유리용 중간막의 제조 방법에서는, 상기 플라스틱층의 영률은 상기 제1 수지층의 영률보다 높다. JIS K6854-2에 준거해서 측정되는 상기 플라스틱층과 상기 제1 수지층과의 접착력을 1N/50㎜ 이상, 20N/50㎜ 이하로 한다.
중간막이 상기 제2 수지층을 구비하는 경우에, 상기 플라스틱층의 영률이 상기 제2 수지층의 영률보다 높다. 중간막이 상기 제2 수지층을 구비하는 경우에, JIS K6854-2에 준거해서 측정되는 상기 플라스틱층과 상기 제2 수지층과의 접착력을 1N/50㎜ 이상, 20N/50㎜ 이하로 한다.
그런데, 수지층의 한쪽 표면 위 또는 2개의 수지층 사이에, 폴리에틸렌테레프탈레이트 등을 포함하는 플라스틱층을 배치하고, 2개의 수지층의 외측 표면에 각각, 유리판 등의 접합 유리 부재를 더 배치하여, 접합 유리를 얻을 때에, 오토클레이브를 행하는 것이 생각된다. 그러나, 오토클레이브를 행하면, 중간막의 취급성이 나빠서, 적층에 매우 손이 많이 가서, 취급에 문제가 발생하기 쉽다. 이에 비해, 본 발명에 있어서의 접합 유리용 중간막의 제조 방법의 상기 구성의 채용에 의해, 가공성을 높이고, 또한 접합 유리의 파손 시에 유리의 파편을 작게 할 수 있다.
또한, 상기 제1 수지층과 상기 플라스틱층과 상기 제2 수지층을 구비하는 중간막을 얻는 경우에, 3층을 한번에 적층해도 되고, 2층을 적층한 후에 나머지 층을 적층해도 된다.
상기 가열 온도는 바람직하게는 65℃ 이상, 바람직하게는 150℃ 이하이다. 상기 가열 온도가 상기 하한 이상이면 상기 제1 수지층 및 상기 제2 수지층의 상기 플라스틱층에 대한 접착성이 보다 한층 양호해진다. 상기 가열 온도가 상기 상한 이하이면 상기 제1 수지층 및 상기 제2 수지층의 연화가 억제되어, 라미네이트 적성이 보다 한층 양호해진다.
상기 압착 시의 압력은 바람직하게는 0.05㎫ 이상, 바람직하게는 0.5㎫ 이하이다. 상기 압착 시의 압력이 상기 하한 이상이면 상기 제1 수지층 및 상기 제2 수지층의 상기 플라스틱층에 대한 접착성이 보다 한층 양호해진다. 상기 압착 시의 압력이 상기 상한 이하이면 라미네이트 주름의 발생이 억제되어, 라미네이트 적성이 보다 한층 양호해진다.
상기 반송 시의 장력은 바람직하게는 10N 이상, 바람직하게는 200N 이하, 보다 바람직하게는 100N 이하이다. 본 발명에 따른 접합 유리용 중간막을 얻기 위해서, 상기 반송 시의 장력은 200N 이하여도 되지만, 100N 이하인 것이 바람직하다. 상기 반송 시의 장력이 상기 하한 이상이면 라미네이트 프로세스 시의 제1 수지층, 제2 수지층 및 플라스틱층의 반송 시의 처짐이 억제되거나, 접합 시의 주름이 억제되거나 해서, 라미네이트 적성이 보다 한층 양호해진다. 상기 반송 시의 장력이 상기 상한 이하이면 상기 제1 수지층 및 상기 제2 수지층의 연신이 억제되어, 막 폭의 변화가 억제되는 것으로 라미네이트 적성이 보다 한층 양호해진다.
또한, 상기 플라스틱층, 상기 제1 수지층 및 상기 제2 수지층의 제조 방법으로서, 종래 공지된 방법을 사용할 수 있다. 예를 들어, 상술한 각 성분을 혼련하여, 각 층을 성형하는 제조 방법 등을 들 수 있다. 연속적인 생산에 적합하기 때문에, 압출 성형하는 제조 방법이 바람직하다.
상기 혼련의 방법은 특별히 한정되지 않는다. 이 방법으로서, 예를 들어 압출기, 플라스토그래프, 니더, 밴버리 믹서 또는 캘린더 롤 등을 사용하는 방법을 들 수 있다. 그 중에서도, 연속적인 생산에 적합하기 때문에, 압출기를 사용하는 방법이 적합하고, 2축 압출기를 사용하는 방법이 보다 적합하다.
중간막의 제조 효율이 우수한 점에서, 상기 제1 수지층과 상기 제2 수지층이 동일한 폴리비닐아세탈 수지를 포함하는 것이 바람직하고, 동일한 폴리비닐아세탈 수지 및 동일한 가소제를 포함하는 것이 보다 바람직하고, 동일한 수지 조성물에 의해 형성되어 있는 것이 더욱 바람직하다.
(접합 유리)
본 발명에 따른 접합 유리는 제1 접합 유리 부재와, 제2 접합 유리 부재와, 상술한 접합 유리용 중간막을 구비한다. 상기 접합 유리용 중간막은 제1 접합 유리 부재와 제2 접합 유리 부재 사이에 배치되어 있다. 상기 중간막에 있어서의 상기 제1 수지층의 외측에, 상기 제1 접합 유리 부재가 배치되어 있다. 상기 중간막에 있어서의 상기 제2 수지층의 외측에 상기 제2 접합 유리 부재가 배치되어 있다. 또한, 중간막이 상기 제2 수지층을 구비하고 있지 않은 경우에, 상기 플라스틱층의 상기 제1 수지층과는 반대의 표면에, 제2 접합 유리 부재가 적층되어 있어도 된다.
도 2에, 본 발명의 일 실시 형태에 따른 접합 유리용 중간막을 사용한 접합 유리의 일례를 단면도로 나타낸다.
도 2에 도시하는 접합 유리(11)는 중간막(1)과, 제1 접합 유리 부재(21)와, 제2 접합 유리 부재(22)를 구비한다. 중간막(1)은 제1 접합 유리 부재(21)와 제2 접합 유리 부재(22) 사이에 끼워 넣어져 있다. 중간막(1)의 제1 표면(1a)에, 제1 접합 유리 부재(21)가 적층되어 있다. 중간막(1)의 제1 표면(1a)과는 반대의 제2 표면(1b)에, 제2 접합 유리 부재(22)가 적층되어 있다. 중간막(1)에 있어서의 제1 수지층(3)의 외측 표면(3a)에 제1 접합 유리 부재(21)가 적층되어 있다. 중간막(1)에 있어서의 제2 수지층(4)의 외측 표면(4a)에 제2 접합 유리 부재(22)가 적층되어 있다.
상기 접합 유리 부재로서는, 유리판 및 PET(폴리에틸렌테레프탈레이트) 필름 등을 들 수 있다. 상기 접합 유리에는, 2매의 유리판 사이에 중간막이 끼워 넣어져 있는 접합 유리뿐만 아니라, 유리판과 PET 필름 등과의 사이에 중간막이 끼워 넣어져 있는 접합 유리도 포함된다. 접합 유리는 유리판을 구비한 적층체이며, 적어도 1매의 유리판이 사용되고 있는 것이 바람직하다. 상기 제1 접합 유리 부재 및 상기 제2 접합 유리 부재가 각각 유리판 또는 PET(폴리에틸렌테레프탈레이트) 필름이며, 또한 상기 중간막이, 상기 제1 접합 유리 부재 및 상기 제2 접합 유리 부재로서, 적어도 1매의 유리판을 포함하는 것이 바람직하다. 상기 제1 접합 유리 부재 및 제2 접합 유리 부재의 양쪽이 유리판인 것이 특히 바람직하다.
상기 유리판으로서는, 무기 유리 및 유기 유리를 들 수 있다. 상기 무기 유리로서는, 플로트 판유리, 열선 흡수 판유리, 열선 반사 판유리, 연마 판유리, 형 판유리, 선입 판유리 및 그린 유리 등을 들 수 있다. 상기 유기 유리는 무기 유리에 대용되는 합성 수지 유리이다. 상기 유기 유리로서는, 폴리카르보네이트판 및 폴리(메트)아크릴 수지판 등을 들 수 있다. 상기 폴리(메트)아크릴 수지판으로서는, 폴리메틸(메트)아크릴레이트판 등을 들 수 있다.
상기 제1 접합 유리 부재 및 상기 제2 접합 유리 부재의 각 두께는 특별히 한정되지 않지만, 바람직하게는 1㎜ 이상, 바람직하게는 5㎜ 이하이다. 상기 접합 유리 부재가 유리판인 경우에, 해당 유리판의 두께는 바람직하게는 1㎜ 이상, 바람직하게는 5㎜ 이하이다. 상기 접합 유리 부재가 PET 필름인 경우에, 해당 PET 필름의 두께는 바람직하게는 0.03㎜ 이상, 바람직하게는 0.5㎜ 이하이다.
상기 접합 유리의 제조 방법은 특별히 한정되지 않는다. 예를 들어, 상기 제1, 제2 접합 유리 부재 사이에, 상기 중간막을 끼우고, 가압 롤에 통과시키거나, 또는 고무 백에 넣고 감압 흡인하거나 해서, 제1 접합 유리 부재와 중간막 및 제2 접합 유리 부재와 중간막 사이에 잔류하는 공기를 탈기한다. 그 후, 약 70 내지 110℃에서 예비 접착해서 적층체를 얻는다. 이어서, 적층체를 오토클레이브에 넣거나, 또는 프레스하거나 해서, 약 120 내지 150℃ 및 1 내지 1.5㎫의 압력으로 압착한다. 이와 같이 하여, 접합 유리를 얻을 수 있다.
상기 접합 유리는 자동차, 철도 차량, 항공기, 선박 및 건축물 등에 사용할 수 있다. 상기 접합 유리는 건축용 또는 차량용 접합 유리인 것이 바람직하고, 차량용 접합 유리인 것이 보다 바람직하다. 상기 접합 유리는 이들 용도 이외에도 사용할 수 있다. 상기 접합 유리는 자동차의 프론트 유리, 사이드 유리, 리어 유리 또는 루프 유리 등에 사용할 수 있다. 가시광선 투과율이 높으므로, 상기 접합 유리는 자동차에 적절하게 사용된다.
이하, 실시예를 들어 본 발명을 더욱 상세하게 설명한다. 본 발명은 이하의 실시예에만 한정되지 않는다.
(제1 수지층 및 제2 수지층 재료)
열가소성 수지:
폴리비닐부티랄 수지(PVB1)(수산기의 함유율 22몰%, 아세틸화도 13몰%, 부티랄화도 65몰%, 평균 중합도 2300)
폴리비닐부티랄 수지(PVB2)(수산기의 함유율 30.5몰%, 아세틸화도 1몰%, 부티랄화도 68.5몰%, 평균 중합도 1700)
가소제:
3GO(트리에틸렌글리콜 디-2-에틸헥사노에이트)
다른 성분:
BHT(산화 방지제, 2,6-디-t-부틸-p-크레졸)
T-326(자외선 차폐제, 2-(2'-히드록시-3'-t-부틸-5-메틸페닐)-5-클로로벤조트리아졸, BASF사 제조 「Tinuvin326」)
(수지층)
수지층 A:
폴리비닐부티랄 수지(PVB1) 100중량부에 대해, 가소제(3GO) 20중량부와, 자외선 차폐제(T-326) 0.5중량부와, 산화 방지제(BHT) 0.5중량부를 첨가하고, 믹싱 롤로 충분히 혼련하여, 조성물을 얻었다. 얻어진 조성물을 압출기에 의해 압출하여, 두께 380㎛의 단층의 수지층 A를 얻었다.
수지층 AA:
폴리비닐부티랄 수지(PVB1) 100중량부에 대해, 가소제(3GO) 40중량부와, 자외선 차폐제(T-326) 0.5중량부와, 산화 방지제(BHT) 0.5중량부를 첨가하고, 믹싱 롤로 충분히 혼련하여, 조성물을 얻었다. 얻어진 조성물을 압출기에 의해 압출하여, 두께 380㎛의 단층의 수지층 AA를 얻었다.
수지층 B:
폴리비닐부티랄 수지(PVB2) 100중량부에 대해, 가소제(3GO) 40중량부와, 자외선 차폐제(T-326) 0.5중량부와, 산화 방지제(BHT) 0.5중량부를 첨가하고, 믹싱 롤로 충분히 혼련하여, 조성물을 얻었다. 얻어진 조성물을 압출기에 의해 압출하여, 두께 380㎛의 단층의 수지층 B를 얻었다.
수지층 C:
폴리비닐부티랄 수지(PVB2) 100중량부에 대해, 가소제(3GO) 35중량부와, 자외선 차폐제(T-326) 0.5중량부와, 산화 방지제(BHT) 0.5중량부를 첨가하고, 믹싱 롤로 충분히 혼련하여, 조성물을 얻었다. 얻어진 조성물을 압출기에 의해 압출하여, 두께 380㎛의 단층의 수지층 C를 얻었다.
(플라스틱층)
플라스틱층 A(폴리에틸렌테레프탈레이트 필름, 도레이사 제조 「U34 루미러」, 두께 100㎛)
(실시예 1 내지 12 및 비교예 1 내지 6)
(1) 중간막의 제작
실시예 1 내지 12 및 비교예 1 내지 6에서는, 플라스틱층과 제1 수지층의 2층 구조를 갖는 중간막을 제작했다.
열압착 라미네이터(M·C·K사 제조 「MRK-650Y형」)을 사용하여, 하기의 표 1, 2에 나타내는 가열 온도, 압착 시의 압력 및 반송 시의 장력으로, 롤 투 롤 방식에 의해 열압착을 행함으로써, 하기 표 1, 2에 나타내는 종류의 플라스틱층과 제1 수지층을 적층하여, 중간막을 얻었다.
(2) 접합 유리의 제작
얻어진 중간막을, 세로 30㎝×가로 30㎝의 크기로 절단했다. 또한, 2매의 클리어 유리(세로 30㎝×가로 30㎝×두께 2.5㎜)를 준비했다. 이 2매의 클리어 유리 사이에, 얻어진 중간막 및 실시예 1 내지 12 및 비교예 1 내지 6에서 사용한 각 제1 수지층과 마찬가지 수지층 X를 끼워 넣고, 진공 라미네이터로 90℃에서 30분간 유지하고, 진공 프레스하여, 적층체를 얻었다. 적층체에 있어서, 유리판으로부터 비어져 나온 중간막 부분을 잘라 내어, 접합 유리를 얻었다. 또한, 접합 유리는 클리어 유리, 제1 수지층, 플라스틱층, 수지층 X 및 클리어 유리의 순으로 적층되어 있었다.
(실시예 13 내지 24 및 비교예 7 내지 12)
(1) 중간막의 제작
실시예 13 내지 24 및 비교예 7 내지 12에서는, 제1 수지층과 플라스틱층과 제2 수지층의 3층 구조를 갖는 중간막을 제작했다.
열압착 라미네이터(M·C·K사 제조 「MRK-650Y형」)를 사용하여, 하기 표 3, 4에 나타내는 가열 온도, 압착 시의 압력 및 반송 시의 장력으로, 롤 투 롤 방식에 의해 열압착을 행함으로써, 하기 표 3, 4에 나타내는 종류의 제1 수지층과 플라스틱층과 제2 수지층을 적층하여, 중간막을 얻었다.
얻어진 중간막을 사용하여, 실시예 1 내지 12 및 비교예 1 내지 6과 마찬가지로 하여, 접합 유리를 얻었다.
(평가)
(1) 영률
플라스틱층, 제1 수지층 및 제2 수지층 각 영률을, 이하와 같이 해서 측정했다.
JIS K7127에 준거한 인장 시험에 의해, 23℃에서, 왜곡-응력 곡선을 얻었다. 얻어진 왜곡-응력 곡선의 직선 부분의 기울기로 나타나는 상기 영률을 평가했다.
(2) 접착력
상기 플라스틱층과 상기 제1 수지층과의 접착력 및 상기 플라스틱층과 상기 제2 수지층과의 접착력을 각각, JIS K6854-2에 준거하여, 텐실론 만능 재료 시험기(오리엔테크사 제조 「RTM-500」)을 사용하여, 23℃에서, 500m/min의 속도로, 접착력을 측정했다.
(3) 취급성
얻어진 중간막을 100㎝×100㎝의 크기로 잘랐다. 커트된 중간막의 양 끝을 쥐고, 책상 위에 중간막의 표면 및 이면이 교대로 접하도록 30회 반복해서 연속적으로 접촉시킴으로써, 취급성을 평가했다. 취급성을 하기 기준으로 판정했다.
[취급성의 판정 기준]
○: 시험 후에 제1 수지층과 플라스틱층 및 제2 수지층과 플라스틱층의 박리가 전혀 발생하지 않는 상태
△: 시험 후에 제1 수지층과 플라스틱층 및 제2 수지층과 플라스틱층 중 적어도 한 쪽의 박리가, 단부에서 10㎜ 미만으로 확인된 상태
×: 시험 후에 제1 수지층과 플라스틱층 및 제2 수지층과 플라스틱층 중 적어도 한 쪽의 박리가, 단부에서 10㎜ 이상으로 확인된 상태
(4) 내관통성
JIS R3205에 준거하여, 내관통성을 평가했다. 내관통성을 하기 기준으로 판정했다. 구체적으로는, JIS B1501에 준거한 강구 중에서 질량 2260g의 강구를 선택하여, 강구를 수평면에 설치된 접합 유리 표면으로부터 임의의 높이에 두고, 강구가 정지한 상태에서 힘을 가하지 않고 접합 유리의 중심부를 향해서 강구를 낙하시켰다. 임의의 높이, 즉 접합 유리 표면으로부터 강구까지의 거리를 Xm이라 하고, 2매의 접합 유리의 중심부를 향해서 강구를 각각 낙하시켰다. 2매의 접합 유리 중, 한쪽 1매의 접합 유리를 강구가 관통하고, 다른 쪽 1매의 접합 유리를 강구가 관통하지 않은 경우를, MBH가 Xm이라 한다. 2매의 접합 유리 모두 강구가 관통한 경우에는, 임의의 높이, 즉 접합 유리 표면으로부터 강구까지의 거리를 (X-0.5)m이라 하여, MBH를 평가했다. 2매의 접합 유리 모두 강구가 관통하지 않은 경우에는, 임의의 높이, 즉 접합 유리 표면으로부터 강구까지의 거리를 (X+0.5)m이라 하여, MBH를 평가했다. 이 평가를 반복해서 임의의 높이 Xm을 0.5m 간격으로 변경하여, 실시예 및 비교예의 각 접합 유리의 MBH를 평가했다.
[내관통성의 판정 기준]
○○: MBH가 5m 이상
○: MBH가 4m 이상, 5m 미만
×: MBH가 4m 미만
(5) 접합 유리의 파손 후의 외관 및 파편의 크기
상기 내관통성의 평가를 행한 후의 접합 유리의 균열 방식을 확인했다. 파손된 접합 유리의 외관을 하기 기준으로 판정했다.
[파손 후의 외관]
○: 거미집 모양으로 파손
×: 접합 유리가 찢어진 것 같이 파손
파편의 면적을 관찰하여, 파편의 크기를 하기 기준으로 판정했다. 또한, 파편의 1개당 면적이란, 파편이 된 유리판의 표면 부분에 상당하는 2면(유리판의 두께 방향에 대하여 수직이 되는 면) 중, 면적이 큰 면의 면적을 의미한다.
[파편의 크기 판정 기준]
○: 파편의 1개당 면적이 직경 3㎝인 원의 면적 이하
×: 파편의 1개당 면적이 직경 3㎝인 원의 면적보다 크다
상세 및 결과를 하기 표 1 내지 4에 나타낸다.
Figure pct00002
Figure pct00003
Figure pct00004
Figure pct00005
1 : 중간막
1a : 제1 표면
1b : 제2 표면
2 : 플라스틱층
2a : 제1 표면
2b : 제2 표면
3 : 제1 수지층
3a : 외측의 표면
4 : 제2 수지층
4a : 외측의 표면
11 : 접합 유리
21 : 제1 접합 유리 부재
22 : 제2 접합 유리 부재

Claims (14)

  1. 영률이 1㎬ 이상인 플라스틱층과, 상기 플라스틱층의 제1 표면에 적층된 제1 수지층을 구비하고,
    상기 플라스틱층의 상기 제1 표면과는 반대의 제2 표면에 적층된 제2 수지층을 구비하거나, 또는 구비하지 않고,
    상기 플라스틱층의 영률이 상기 제1 수지층의 영률보다 높고, 또한 JIS K6854-2에 준거해서 측정되는 상기 플라스틱층과 상기 제1 수지층과의 접착력이 1N/50㎜ 이상, 20N/50㎜ 이하이고,
    중간막이 상기 제2 수지층을 구비하는 경우에, 상기 플라스틱층의 영률이 상기 제2 수지층의 영률보다 높고, 또한 JIS K6854-2에 준거해서 측정되는 상기 플라스틱층과 상기 제2 수지층의 접착력이 1N/50㎜ 이상, 20N/50㎜ 이하인, 접합 유리용 중간막.
  2. 제1항에 있어서, 상기 제1 수지층이 폴리비닐아세탈 수지와 가소제를 포함하고,
    중간막이 상기 제2 수지층을 구비하는 경우에, 상기 제2 수지층이 폴리비닐아세탈 수지와 가소제를 포함하는, 접합 유리용 중간막.
  3. 제1항 또는 제2항에 있어서, 상기 제1 수지층과 상기 플라스틱층이 롤 투 롤 방식에 의해, 가열 온도 65℃ 이상, 150℃ 이하, 압착 시의 압력 0.05㎫ 이상, 0.5㎫ 이하 및 반송 시의 장력 100N 이하의 조건으로 열압착되어 있는, 접합 유리용 중간막.
  4. 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 제2 수지층을 구비하는, 접합 유리용 중간막.
  5. 제4항에 있어서, 상기 제1 수지층과 상기 플라스틱층과 상기 제2 수지층이 롤 투 롤 방식에 의해, 가열 온도 65℃ 이상, 150℃ 이하, 압착 시의 압력 0.05㎫ 이상, 0.5㎫ 이하 및 반송 시의 장력 100N 이하의 조건으로 열압착되어 있는, 접합 유리용 중간막.
  6. 제1항 내지 제5항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 제1 수지층이 자외선 차폐제를 포함하는, 접합 유리용 중간막.
  7. 제1항 내지 제6항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 제2 수지층을 구비하고,
    상기 제2 수지층이 자외선 차폐제를 포함하는, 접합 유리용 중간막.
  8. 제1항 내지 제7항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 제1 수지층이 산화 방지제를 포함하는, 접합 유리용 중간막.
  9. 제1항 내지 제8항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 제2 수지층을 구비하고,
    상기 제2 수지층이 산화 방지제를 포함하는, 접합 유리용 중간막.
  10. 제1 수지층과 영률이 1㎬ 이상인 플라스틱층을, 롤 투 롤 방식에 의해, 가열 온도 65℃ 이상, 150℃ 이하, 압착 시의 압력 0.05㎫ 이상, 0.5㎫ 이하 및 반송 시의 장력 100N 이하의 조건으로 열압착함으로써, 상기 플라스틱층과, 상기 플라스틱층의 제1 표면에 적층된 상기 제1 수지층을 구비하는 접합 유리용 중간막을 얻거나, 또는 상기 제1 수지층과 상기 플라스틱층과 제2 수지층을, 롤 투 롤 방식에 의해, 가열 온도 65℃ 이상, 150℃ 이하, 압착 시의 압력 0.05㎫ 이상, 0.5㎫ 이하 및 반송 시의 장력 100N 이하의 조건으로 열압착함으로써, 상기 플라스틱층과, 상기 플라스틱층의 제1 표면에 적층된 상기 제1 수지층과, 상기 플라스틱층의 상기 제1 표면과는 반대의 제2 표면에 적층된 제2 수지층을 구비하는 접합 유리용 중간막을 얻는 공정을 구비하고,
    상기 플라스틱층의 영률이 상기 제1 수지층의 영률보다 높고, 또한 JIS K6854-2에 준거해서 측정되는 상기 플라스틱층과 상기 제1 수지층과의 접착력을 1N/50㎜ 이상, 20N/50㎜ 이하로 하고,
    중간막이 상기 제2 수지층을 구비하는 경우에, 상기 플라스틱층의 영률이 상기 제2 수지층의 영률보다 높고, 또한 JIS K6854-2에 준거해서 측정되는 상기 플라스틱층과 상기 제2 수지층의 접착력을 1N/50㎜ 이상, 20N/50㎜ 이하로 하는, 접합 유리용 중간막의 제조 방법.
  11. 제10항에 있어서, 상기 제1 수지층이 폴리비닐아세탈 수지와 가소제를 포함하고,
    중간막이 상기 제2 수지층을 구비하는 경우에, 상기 제2 수지층이 폴리비닐아세탈 수지와 가소제를 포함하는, 접합 유리용 중간막의 제조 방법.
  12. 제10항 또는 제11항에 있어서, 상기 제2 수지층을 구비하는 접합 유리용 중간막을 얻는, 접합 유리용 중간막의 제조 방법.
  13. 제1 접합 유리 부재와,
    제2 접합 유리 부재와,
    제1항 내지 제9항 중 어느 한 항에 기재된 접합 유리용 중간막을 구비하고,
    상기 접합 유리용 중간막이 상기 제1 접합 유리 부재와 상기 제2 접합 유리 부재 사이에 배치되어 있는, 접합 유리.
  14. 제1 접합 유리 부재와,
    제2 접합 유리 부재와,
    제10항 내지 제12항 중 어느 한 항에 기재된 접합 유리용 중간막의 제조 방법에 의해 얻어지는 접합 유리용 중간막을 구비하고,
    상기 접합 유리용 중간막이 상기 제1 접합 유리 부재와 상기 제2 접합 유리 부재 사이에 배치되어 있는, 접합 유리.
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