KR20160097267A - 유리 이오노머 시멘트, 이의 제조 방법 및 용도 - Google Patents

유리 이오노머 시멘트, 이의 제조 방법 및 용도 Download PDF

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피터 브라운
마르쿠스 미쿨라
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쓰리엠 이노베이티브 프로퍼티즈 컴파니
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Abstract

본 발명은 유리 이오노머 시멘트를 제조하기 위한 부분들의 키트에 관한 것이며, 상기 키트는 부분 A 및 부분 B를 포함하고, 부분 A는 분말이며, 부분 A의 중량에 대한 중량%로, 약 60 중량%를 초과하는 양의 산-반응성 충전제 - 상기 산-반응성 충전제는 평균 입자 크기가 3.5 내지 10 μm의 범위임 -, 및 약 1 중량%를 초과하는 양의 비 산-반응성 충전제 - 상기 비 산-반응성 충전제는 평균 입자 크기가 1.0 내지 3.5 μm의 범위임 - 를 포함하고, 부분 A는 폴리산을 약 1 중량% 이하의 양으로 포함하고, 부분 B는 액체이며, 부분 B의 중량에 대한 중량%로, 약 30 중량%를 초과하는 양의 폴리산, 물, 및 착화제를 포함한다. 본 발명은 또한 경질화성 또는 경화 조성물의 제조 방법 및 치과 분야에서의 이의 용도에 관한 것이다.

Description

유리 이오노머 시멘트, 이의 제조 방법 및 용도{GLASS IONOMER CEMENT, PROCESS OF PRODUCTION AND USE THEREOF}
본 발명은 적절한 물리적 특성을 갖는 개선된 저장 안정성을 갖는 유리 이오노머 시멘트 반응 (GIZ)에 의해 경화되는 치과용 조성물에 관한 것이며, 시멘트는 분말 및 액체 성분 또는 부분을 혼합하여 얻어질 수 있다.
유리 이오노머 시멘트는 30년 넘게 치과 수복 치료를 위해 사용되어 왔다. 전형적으로 유리 이오노머 시멘트는 분말 부분과 액체 부분을 혼합함으로써 반응된다. 분말 성분은 전형적으로 필수적인 또는 중요한 성분으로서 산-반응성 충전제 (예를 들어 플루오로 알루미노 실리케이트 유리)를 포함한다. 액체 성분은 전형적으로 응결(setting) 특성을 조정하기 위해 필수적인 또는 중요한 성분으로서 물, 폴리카르복실산 및 착화제 (예를 들어 타르타르산)를 포함한다. 유리 이오노머 시멘트의 주된 이점은 치아 구조체에 대한 자가-접착(self-adhesion), 불화물 방출 및 하나의 부분으로 배치되는 능력 (벌크-필(bulk-fill))이다. 주된 단점은 취성 속성, 및 수지계 복합 충전 재료와 비교하여 상대적으로 낮은 물리적-기계적 특성이다. 따라서, 후자, 특히 굽힘 강도를 개선하기 위해 다양한 접근법이 있어 왔다.
산-반응성 충전제와 비교하여 폴리카르복실산의 전체 함량을 증가시킴으로써, 굽힘 강도를 개선할 수 있는 것으로 밝혀졌다. 그러나, 액체 부분에 함유된 폴리카르복실산의 양을 증가시킴으로써, 액체 부분이 너무 점성으로 되어서, 분말 및 액체 성분을 적절히 혼합하는 것이 거의 불가능해진다. 이러한 문제를 해결하기 위해서, 폴리카르복실산의 일부를 건조한 형태로 분말 성분 내에 넣었다. 그러나, 이렇게 함으로써, 제품의 저장 안정성이 악영향을 받는 것으로 나타났다. 시간 경과에 따라, 공기 중에 존재하는 습기가 분말 성분 내로 이동하기 시작하여, 적어도 부분적으로 유리 이오노머 반응이 시작되게 한다.
주위 습기에 대한 분말 부분의 민감성을 피하기 위해, 분말 성분의 적어도 일부분을 캡슐화하는 것이 고려되었다. 분말 부분에 건조제를 첨가하는 것이 또한 고려되었다. 다른 접근법은 최종 제품 또는 적어도 분말 부분을 습기 밀폐 포일 블리스터(humidity tight foil blister) 내에 패키징하는 것이었다. 그러나, 이러한 종류의 패키징은 상당히 고가이며 사용 후에 원치 않는 쓰레기를 생성한다. 입자를 캡슐화하는 것은 종종 용이하지 않으며, 캡슐화된 분말의 전체 반응성에 영향을 줄 수 있다. 건조제를 첨가하는 것도 마찬가지이다. 따라서, 특히 현대의 치과용 재료에 대해 충족되어야 할 요건과 관련하여, 여전히 개선의 여지가 있다. 일부 재료는 충분히 저장 안정하지 않거나, 또는 예를 들어, 재료를 고가의 패키징 재료 내에 밀봉함으로써 재료를 특수한 조건 하에서 저장해야 할 필요가 있다.
미국 특허 제4,376,835호 (슈미트(Schmitt) 등)는, 분말의 입자의 표면에서 칼슘이 고갈된 칼슘 알루미늄 플루오로실리케이트 유리 분말을 기재한다. 이러한 유리 분말은, 칼슘 염을 형성하는 산으로 칼슘 알루미늄 플루오로실리케이트 분말 입자를 표면 처리하고, 처리된 입자로부터 칼슘 염을 세척해 제거하고, 세척된 입자를 건조함으로써 제조될 수 있다. 이러한 유리 분말로부터 형성된 시멘트는 감소된 기간의 수분 감응성(water sensitivity)을 나타내는 한편, 충분한 가공 시간을 가능하게 한다.
미국 특허 제6,719,834호 (브라운(Braun) 등)는 둘 이상의 반응 파트너: a) 하나 이상의 금속-양이온-방출 화합물 및 b) 고체 상태로 전환될 수 있는 하나 이상의 다가전해질을 함유하는 다가전해질 시멘트에 관한 것이며, 다가전해질 중 적어도 하나는 적어도 부분적으로 수용성이고 반응 파트너 (a) 및/또는 (b)의 적어도 일부분은 유기 표면-코팅제로 코팅된다. 이러한 다가전해질 시멘트는 저장 시 안정하며 용이하게 혼합될 수 있다.
국제 특허 공개 WO 2012/101432호는 유리 이오노머 시멘트와 인산아연의 혼합물에 관한 것이다. 바람직하게는, 이러한 조성물은 40 내지 95 중량%의 플루오로실리케이트 유리 및 산-반응성 성분으로서의 5 내지 60 중량%의 산화아연을 포함한다. 이러한 조성물은, 특히 치과용 수복 재료로서 인간 경질 조직의 복구에 그리고 정형외과 수술에 사용하기 위한 것이다.
유럽 특허 EP 2 011 469호는 유리 이오노머 시멘트에 하이드록실 아파타이트가 반응성 성분으로서 첨가된 조성물을 기재한다.
유럽 특허 EP 0 694 298호는 폴리알켄산과 불화물 유리 사이의 분말형 반응 생성물을 포함하는 사전 형성된 유리 이오노머 충전제의 사용에 관한 것이다. 이러한 충전제는 불화물 이온을 방출할 수 있다. 대부분의 예가 수지 함유 광경화 치과용 조성물에서의 충전제의 사용과 관련이 있지만, 산화아연 및 산화마그네슘을 기본 성분으로 갖는 카르복실레이트 시멘트에 이러한 사전 형성된 유리 이오노머를 사용하는 예가 또한 있다. 그러나, 통상적인 유리 이오노머에서의 사전 형성된 유리 이오노머 충전제의 사용과 관련된 예는 발견되지 않았다. 또한, 그러한 사전 형성된 유리 이오노머 충전제의 제조는 몇 가지 단계를 포함하는 것으로 이해되어야 한다.
미국 특허 제5,318,929호는 특히 유리 이오노머 시멘트 및 생체 재료를 형성하는 데 사용될 수 있는 아파타이트-함유 유리 세라믹을 개시하며, 이는 유리 이오노머 시멘트의 공지의 기술적 해결책과 비교하여 조작성 및 접착성을 개선한다.
미국 특허 제4,738,722호는, 충전제로서 플루오로 보로 포스포로 칼슘 알루미노 실리케이트, 산화아연 (5 내지 20%), 및 산화아연의 양의 대략 절반을 대신하는 이산화티타늄을 함유하는, 치과 사용을 위한 완충된 유리 이오노머 시멘트를 기재한다.
미국 특허 제6,355,585호는, 유리 이오노머 시멘트용 유리 분말 중에, 장축 길이가 단축 길이의 3 내지 1,000배인 형상을 갖는 유리 이오노머 시멘트용 유리 분말을 함유하는, 높은 기계적 강도를 갖는 유리 이오노머 시멘트용 유리 분말을 개시한다. 기재된 유리 분말의 조성물은 산 반응성 플루오로 알루미노 실리케이트 유리와 관련된다.
미국 특허 제8,083,844호는 유리 이오노머 시멘트에서 충전제로서 하이드록실 아파타이트를 사용하는 것을 기재한다.
일본 특허 제2002-275017호 (노리타케(Noritake))는 치과용 유리 이오노머 시멘트를 제조하기 위한 재료를 기재한다. 이러한 분말형 재료는 10 내지 50 중량%의 플루오로알루미노실리케이트 유리 분말과, 10 중량% 이하의, 소정 산화물들로부터 선택되는 분말을 포함하며, 잔부는 분말형 불활성 충전제이다. 플루오로알루미노실리케이트 유리 분말의 감소된 함량 (10 내지 50 중량%)으로 인해, 이러한 유리 이오노머 시멘트는 일시적 접착 및 일시적 밀봉 용도에 탁월한 것으로 언급되며, 즉, 감소된 기계적 특성을 갖는다. 70 MPa 미만의 범위의 압축 강도 값이 보고되어 있다.
미국 특허 제5,520,922호 (개서(Gasser) 등)는 (A) (a) 알루미늄 플루오로실리케이트 유리, (b) 소정의 중합체성 폴리산, (c) 물을 함유하는, 25 내지 80 중량%의 유리 이오노머 시멘트, 및 (B) 25 내지 75 중량%의, 중금속 원소의 불화물 및/또는 산화물을 포함하는 치과용 근관(dental root canal)을 위한 충전 재료에 관한 것이다. 일례로, 75 g의 텅스텐산칼슘, 25 g의 칼슘 알루미늄 플루오로실리케이트 유리 및 4 g의 발열성 규산 및 안료를 함유하는 시멘트 분말이 기재되어 있다. 이러한 시멘트 분말은 적절한 시멘트 액체와 혼합되어서, 압축 강도가 90 MPa인 경질화된 제품을 생성한다.
본 발명의 목적은, 고가의 2차 패키징이 필요 없이 또는 조성물에 존재하는 수분 감응성 성분을 캡슐화할 필요 없이 또는 건조제가 필요 없이, 경질화 후의 적절한 또는 개선된 물리적 특성 (예를 들어, 굴곡 및/또는 압축 강도) 및 저장 동안의 개선된 저장 수명을 나타내는 치과용 시멘트 조성물, 특히 GIZ를 제공하는 것이다.
유리 이오노머 시멘트 조성물을 제형화하는 데 사용되는 폴리산의 전체 양이, 수복 목적으로 사용되는 구매가능한 유리 이오노머 시멘트 조성물과 비교하여 감소되는 경우, 특히, 분말 부분에 전형적으로 첨가되는 폴리산이 비 산-반응성 충전제로 대체되는 경우, 이러한 목적이 달성될 수 있는 것으로 밝혀졌다.
이러한 점에서, 일 실시 형태에서 본 발명은 유리 이오노머 시멘트를 제조하기 위한 부분들의 키트를 특징으로 하며, 상기 키트는 부분 A 및 부분 B를 포함한다.
부분 A는 분말이며, 부분 A의 중량에 대한 중량%로,
- 약 60 중량% 초과, 바람직하게는 60 내지 95 중량%의 양의 산-반응성 충전제
- 상기 산-반응성 충전제는 평균 입자 크기가 3.5 내지 10 μm의 범위임 -, 및
- 약 1 중량% 초과, 바람직하게는 5 내지 30 중량%의 양의 비 산-반응성 충전제
- 상기 비 산-반응성 충전제는 평균 입자 크기가 1 내지 3.5 μm의 범위임 - 를 포함하고,
- 부분 A는 폴리산을 2.5 중량% 이하 또는 2 중량% 이하 또는 1 중량% 이하의 양으로 포함하고,
부분 B는 액체이며, 부분 B의 중량에 대한 중량%로,
- 약 30 중량% 초과, 바람직하게는 35 내지 60 중량%의 양의 폴리산,
- 물, 및
- 착화제를 포함한다.
다른 실시 형태에서, 본 발명은 본 발명의 명세서에 기재된 바와 같은 부분들의 키트의 부분 A와 부분 B를 혼합하는 단계를 포함하는 경질화성 조성물의 제조 방법에 관한 것이다.
더욱이, 본 발명은, 치과 용도를 위해 본 명세서에 기재된 바와 같은 부분들의 키트, 및 액체 및 분말 성분을 혼합하여 얻어질 수 있거나 얻어지는 시멘트 조성물을, 특히 치과용 충전 재료, 코어 증강(core build up) 재료 또는 루트 채널(root channel) 충전 재료로서 사용하는 방법을 특징으로 한다.
달리 정의되지 않는다면, 이러한 설명에 대해, 하기 용어들은 제공된 의미를 가질 것이다:
"치과용 조성물" 또는 "치과 사용을 위한 조성물" 또는 "치과 분야에서 사용되는 조성물"은 치과 분야에서 사용될 수 있는 임의의 조성물이다. 이러한 점에서, 조성물은 환자의 건강에 해롭지 않아야만 하며 따라서 조성물 밖으로 이동할 수 있는 위험한 독성 성분이 없어야 한다. 치과용 조성물은 전형적으로, 약 30분 또는 20분 또는 10분의 시간 프레임 내의 약 15 내지 50℃ 또는 약 20 내지 40℃의 온도 범위를 포함하는 주위 조건에서 경질화될 수 있는, 경질화성 조성물이다. 더 높은 온도는 환자에게 통증을 유발할 수 있고 환자의 건강에 해로울 수 있기 때문에 추천되지 않는다. 치과용 조성물은 전형적으로, 약 0.1 내지 약 100 ml 또는 약 0.5 내지 약 50 ml 또는 약 1 내지 약 30 ml의 범위의 부피인, 비슷한 적은 부피로 의사에게 제공된다. 따라서, 유용한 패키징 장치의 저장 부피는 이러한 범위 이내이다.
"중합성 성분"은, 예를 들어 중합, 화학적 가교결합, 방사선-유도 중합, 또는 레독스 개시제의 사용에 의한 가교결합을 유발하도록 가열함으로써 경화되거나 고형화될 수 있는 임의의 성분이다. 중합성 성분은 오직 1개, 2개, 3개 또는 그보다 많은 중합성 기를 포함할 수 있다. 중합성 기의 전형적인 예에는 (메틸)아크릴레이트 기에 존재하는 비닐 기와 같은 불포화 탄소 기가 포함된다.
본 명세서에 기재된 시멘트 조성물은 중합성 성분을 전체 조성물에 대해 약 0.5 또는 1 중량%를 초과하는 양으로 함유하지 않는다. 본 명세서에 기재된 시멘트 조성물에는 (메트)아크릴레이트 기를 갖는 중합성 성분이 본질적으로 없다.
"단량체"는, 올리고머 또는 중합체로 중합될 수 있고 그에 의해 분자량을 증가시킬 수 있는 ((메트)아크릴레이트 기를 포함하는) 중합성 기를 갖는, 화학식에 의해 특징지어질 수 있는 임의의 화학 물질이다. 단량체의 분자량은 주어진 화학식에 기초하여 보통 간단히 계산될 수 있다.
본 명세서에 사용되는 바와 같이, "(메트)아크릴"은 "아크릴" 및/또는 "메타크릴"을 지칭하는 축약된 용어이다. 예를 들어, "(메트) 아크릴옥시" 기는 아크릴옥시 기 (즉, CH2=CH-C(O)-O-) 및/또는 메타크릴옥시 기 (즉, CH2=C(CH3)-C(O)-O-) 중 어느 하나를 지칭하는 축약된 용어이다.
"개시제"는 중합성 성분 또는 단량체의 경화 공정, 예를 들어 레독스/자동-경화(auto-cure) 화학 반응, 또는 방사선-유도 반응을 시작하게 하거나 개시할 수 있는 물질이다.
"분말"은 흔들거나 기울일 때 자유롭게 유동할 수 있는 많은 수의 매우 미세한 입자로 구성된 건조한, 벌크 고체를 의미한다.
"입자"는 기하학적으로 결정될 수 있는 형상을 갖는 고체인 물질을 의미한다. 입자는 전형적으로, 예를 들어 결정 입도 또는 직경에 대해 분석될 수 있다.
분말의 평균 입자 크기는 결정 입도 분포의 누적 곡선으로부터 얻을 수 있으며, 소정 분말 혼합물의 측정된 결정 입도의 산술 평균으로서 정의된다. 각각의 측정은 구매가능한 입도 측정기 (예를 들어 실라스(CILAS) 레이저 회절 입자 크기 분석 장비)를 사용하여 수행될 수 있다.
입자 크기 측정과 관련하여 용어 "d50/μm"은 분석된 부피의 50%에서, 입자가 x μm 미만의 크기를 가짐을 의미한다. 예를 들어, 100 μm (d50) 미만의 입자 크기 값은, 분석된 부피 내에서, 입자의 50%가 100 μm 미만의 크기를 가짐을 의미한다.
"페이스트"는 액체 중에 분산된 고체의 연질, 점성 덩어리를 의미할 것이다. "점성"은 점도가 (23℃에서) 약 3 Pa*s를 초과함을 의미한다.
"액체"는 주위 조건 (예를 들어 23℃)에서 성분을 적어도 부분적으로 분산시키거나 용해시킬 수 있는 임의의 용매 또는 액체를 의미한다. 액체는 전형적으로 점도가 약 10 Pa*s 미만 또는 약 8 Pa*s 미만 또는 약 6 Pa*s 미만이다.
"유리 이오노머 시멘트" 또는 "GIZ"는, 물의 존재 하에서 산-반응성 유리와 폴리산 사이의 반응에 의해 경화 또는 경질화되는 시멘트를 의미할 것이다.
"수지 개질된 이오노머 시멘트" 또는 "RM-GIZ"는 중합성 성분(들), 개시제 시스템 및 전형적으로 2-하이드록실-에틸-메타크릴레이트 (HEMA)를 또한 함유하는 GIZ를 의미할 것이다.
"산-반응성 충전제"는 산성 성분의 존재 하에 화학적으로 반응하는 충전제를 의미할 것이다.
"비 산-반응성 충전제"는 폴리산과 혼합되는 경우에 6분 이내에 경화 반응을 전혀 나타내지 않거나, 또는 단지 감소된 (즉 시간-지연된) 경화 반응만을 나타내는 충전제를 의미할 것이다.
비 산-반응성 충전제로부터 산-반응성 충전제를 구별하기 위하여, 하기 시험을 수행할 수 있거나 수행하여야 한다:
부분 A와 부분 B를 3.1 대 1의 질량비로 혼합하여 조성물을 제조하는데,
부분 A는, 분석할 충전제: 100 중량%를 함유하고,
부분 B는, 폴리 (아크릴산 코 말레산) (Mw: 약 18,000 +/- 3,000): 43.6 중량%, 물: 47.2 중량%, 타르타르산: 9.1 중량%, 벤조산: 0.1 중량%를 함유한다.
8 mm 플레이트, 0.75 mm 간극, 28℃, 진동수: 1.25 ㎐, 변형: 1.75%를 사용하는 조건을 적용하여, 레오미터를 사용하는 오실레이팅 측정을 행하여 결정하는 경우, 상기 조성물을 제조한 후 6분 이내에 전단 응력이 50,000 Pa 미만이면, 충전제는 비-산 반응성으로 특징지어진다.
각각, 2가지 비 산-반응성 충전제 (Sr Al B 실리케이트 유리 또는 석영)와 비교한, 산-반응성 충전제 (분말 성분 GP 유리 분말)의 상이한 경화 거동 및 전단 속도 차이가 도 1에 나타나 있다. 산-반응성 충전제와 대조적으로 비 산-반응성 충전제들에 대해 결정된 전단 속도는 덜 가파르다.
"양이온 감소형 알루미노실리케이트 유리"는 유리 입자의 내부 영역과 비교하여 유리 입자의 표면 영역에서 더 낮은 함량의 양이온을 갖는 유리를 의미할 것이다.
이러한 유리는 전형적인 산-반응성 충전제와 비교할 때 물 중 폴리아크릴산의 용액과 접촉 시에 훨씬 더 느리게 반응한다. 비 산-반응성 충전제의 예에는 석영 유리 또는 산화스트론튬계 유리가 포함된다. 추가의 예는 하기 명세서에 제공되어 있다.
이는 유리 입자의 표면 처리에 의해 달성될 수 있다. 적합한 표면 처리에는 산 세척 (예를 들어, 인산을 사용한 처리), 인산염을 사용한 처리, 타르타르산과 같은 킬레이팅제를 사용한 처리, 및 실란 또는 산성 또는 염기성 실라놀 용액을 사용한 처리가 포함되지만 이에 한정되지 않는다.
바람직하게는 처리 용액 또는 처리되는 유리의 pH를 중성 또는 거의 중성으로 조정하는데, 이것이 조성물의 저장 안정성을 증가시킬 수 있기 때문이다.
"폴리산" 또는 "폴리알켄산"은 복수의 산성 반복 단위 (예를 들어 10개 초과 또는 20개 초과 또는 50개 초과)를 갖는 중합체를 의미할 것이다. 즉, 산성 반복 단위는 중합체의 골격에 부착되거나 그로부터 매달려 있다.
"착화제"는, 모이어티(moiety)를 포함하고 칼슘 또는 마그네슘과 같은 금속 이온과 착물을 형성할 수 있는 저 분자 제제; 예를 들어 타르타르산을 의미할 것이다.
"저장 안정한 조성물"은, 사용 시에, 중대한 성능 문제 (예를 들어 감소된 굴곡 또는 압축 강도 및/또는 원하는 기간에 경질화되지 않는 것 (예를 들어 6분을 초과하는 응결 시간))를 나타내지 않고서, 적절한 기간 (예를 들어 주위 조건 하에서 약 12개월 이상) 동안 저장될 수 있는 조성물이다. 저장 안정성을 결정하기 위해 적합한 시험이 하기 실시예 부분에 제공되어 있다.
"경질화성" 또는 "경화성"이란, 화학적 가교결합, 방사선-유도 중합 또는 가교결합과 같은 추가적인 경화 시스템에 대한 필요 없이, 예를 들어, 유리 이오노머 시멘트 반응을 수행함으로써 조성물이 경화되거나 고형화될 수 있음을 의미한다.
조성물이 소정 성분을 본질적인 특징부로서 함유하지 않는 경우, 조성물에는 상기 성분이 "본질적으로 또는 실질적으로 없다". 따라서, 상기 성분은 조성물에 그대로 또는 다른 성분과의 조합이나 다른 성분의 구성 요소로 의도적으로 첨가되지 않는다.
소정 성분이 본질적으로 없는 조성물은 보통 그 성분을, 전체 조성물 또는 재료에 대해, 약 1 중량% 미만 또는 약 0.5 중량% 미만 또는 약 0.1 중량% 미만 또는 약 0.01 중량% 미만의 양으로 함유한다. 조성물은 상기 성분을 전혀 함유하지 않을 수 있다. 그러나, 예를 들어 사용되는 원료에 함유된 불순물로 인해, 때때로 소량의 상기 성분의 존재를 피할 수 없다.
"주위 조건"은 본 발명의 조성물이 저장 및 취급 동안 보통 겪게 되는 조건을 의미한다. 주위 조건은, 예를 들어, 약 900 내지 약 1100 mbar의 압력, 약 -10 내지 약 60℃의 온도 및 약 10 내지 약 100%의 상대 습도일 수 있다. 실험실에서 주위 조건은 약 23℃ 및 약 1013 mbar로 조정된다. 치과 및 치열 교정 분야에서 주위 조건은 합리적으로 약 950 내지 약 1050 mbar의 압력, 약 15 내지 약 40℃의 온도 및 약 20 내지 약 80%의 상대 습도로서 이해된다.
본 명세서에 사용되는 바와 같이, 단수형 관사, "적어도 하나", 및 "하나 이상"은 상호교환 가능하게 사용된다. 용어 "포함한다" 또는 "함유한다" 및 이들의 변형은 이들 용어가 발명을 실시하기 위한 구체적인 내용 및 청구범위에서 나타날 경우 제한적 의미를 갖지 않는다. 용어 "포함하는"은 더 제한적인 표현인 "본질적으로 이루어지는" 및 "이루어지는"을 또한 포함한다.
또한, 본 명세서에서, 종점(endpoint)에 의한 수치 범위의 언급은 그 범위 내에 포함되는 모든 수를 포함한다(예를 들어, 1 내지 5는 1, 1.5, 2, 2.75, 3, 3.80, 4, 5 등을 포함함).
용어에 "(들)"을 부가하는 것은 그 용어가 단수 및 복수 형태를 포함하여야 함을 의미한다. 예를 들어 용어 "첨가제(들)"는 하나의 첨가제 및 더 많은 수 (예를 들어 2, 3, 4개 등)의 첨가제를 의미한다.
달리 표시되지 않는다면, 본 명세서 및 청구범위에서 사용되는, 성분들의 양 및 하기에 기재된 바와 같은 물리적 특성들의 측정치 등을 표현하는 모든 수는 모든 경우 "약"이라는 용어로 수식되는 것으로 이해되어야 한다.
도 1은, 특정 충전제가 전형적인 GIZ 액체 (폴리아크릴산, 물, 타르타르산 및 벤조산을 함유하는 조성물)와 혼합되는 경우의, 시간 경과에 따른 전단 속도의 변화를 나타내는 다이어그램이다.
도 2는 시간 경과에 따른 손실각의 변화에 대한 GIZ 조성물의 응결 거동을 나타내는 다이어그램이다.
본 명세서에 기재된 유리 이오노머 시멘트 (GIZ)는 몇몇 유리한 특성을 갖는다.
폴리산을 사용하지 않는 분말 부분의 제형화로 인해, 유리 이오노머 시멘트는 충분히 저장 안정성으로 된다. 즉, 습기 밀폐 또는 수분 인증(moisture proven) 포일 백 내에 분말 부분 또는 전체 키트 중 어느 하나를 패키징할 필요가 없다.
따라서, 부분들의 키트는 물리적 특성에 대한 주목할 만한 영향 없이 심지어 가혹한 조건 (2개월 동안 약 95%를 초과하는 습도) 하에서도 (전형적으로 플라스틱 재료로 제조되는) 치과용 캡슐 내에 저장될 수 있다.
따라서, 심지어 이러한 가혹한 조건 하에서 저장되는 경우에도, 경질화된 GIZ의 물리적-기계적 특성이 여전히 원하는 범위 내에 있다.
이는, 쓰레기의 감소와 함께 부분들의 키트를 개방 및 적용하기가 더 용이하기 때문에 의사에게 이점이 될 뿐만 아니라, 고가의 수분 인증 금속 코팅된 패키징 재료가 필요 없이 부분들의 키트가 제공될 수 있기 때문에 제조자에게도 이점이 된다.
그러나, 유리 이오노머 시멘트의 원하는 물리적-기계적 특성을 유지하거나 심지어 개선하는 것은, 소정 양의 비-산 반응성 충전제를 분말 부분에 첨가하지 않고서는 달성될 수 없다.
반응성 성분 (즉, 폴리산)의 일부분을 본 명세서에 더욱 상세하게 기재된 바와 같은 거의 불활성 또는 저 반응성 성분으로 대체함으로써, 응결 또는 혼합 거동과 같은 다른 특성에 악영향을 주지 않고서 물리적-기계적 특성을 유지하거나 심지어 개선할 수 있음은 놀라운 것이다.
비 산-반응성 충전제(들)를 유리 이오노머 시멘트 제형의 분말 부분에 첨가함으로써, 건조한 상태의 폴리산을 유리 이오노머 시멘트의 분말 부분에 첨가할 필요 없이 그리고 특수한 추가적인 2차 수분 인증 패키징 재료가 필요 없이, 경질화된 유리 이오노머 시멘트의 높은 물리적-기계적 성능 수준이 달성될 수 있는 것으로 밝혀졌다.
따라서, 본 명세서에 기재된 바와 같은, 부분들의 키트 및 키트의 분말 및 액체 부분을 혼합하여 얻어질 수 있는 시멘트 조성물은 몇몇 유리한 특성을 제공한다:
a) 경질화된 조성물의 충분한 굽힘 강도,
b) 경질화된 조성물의 개선된 압축 강도,
c) 부분들의 키트의 개선된 저장 안정성,
d) 부분들의 키트의 분말 및 액체 부분의 적절한 혼합 특성을 유지하는 것, 및
e) 분말 및 액체 부분을 혼합하여 얻어지는 경화성 조성물의 적절한 응결 특성을 유지하는 것.
추가로, 본 명세서에 기재된 부분들의 키트의 개별 부분들을 혼합하여 얻어지는 조성물은 시장에서 입수가능한 GIZ 조성물보다 치과 장비에 덜 달라붙는 것으로 밝혀졌다. 이는, 치강(tooth cavity)으로의 조성물의 더 용이한 적용 및 원한다면, 적용된 조성물의 용이한 형상화를 가능하게 하기 때문에 특히 유리하다.
내마모성이, 구매가능한 GIZ 조성물과 비교하여 더 우수한 것으로 또한 밝혀졌다.
따라서, 본 명세서에 기재된 부분들의 키트는 숙련자가 우수한 기계적 특성 및 취급 특성을 갖는 조성물을 제공할 수 있게 한다.
본 명세서에 기재된 시멘트 조성물은 분말 부분 및 액체 부분을 포함한다.
그러한 두 부분을 혼합할 때, 페이스트 형태의 경화 또는 경질화 조성물이 얻어진다.
일 실시 형태에 따르면, 본 명세서에 기재된 부분들의 키트의 분말 및 액체 부분을 혼합하여 얻어지거나 얻어질 수 있는 시멘트 조성물은 경질화 전에 또는 경질화 동안에 하기 파라미터들 중 적어도 하나 또는 둘 모두를 충족시킨다:
Figure pct00001
응결 시간: EN-ISO 9917-1:2007에 따라 결정되는 약 5 또는 4.5 또는 4분 이내;
Figure pct00002
23℃ 및 95% 습도에서 4주 동안 부분들의 키트를 저장하기 전 및 후의 응결 시간의 차이: 약 0.5분 미만.
원한다면, 응결 시간 및 경화 거동은 하기 실시예 부분에 더욱 상세하게 기재된 바와 같이 결정될 수 있다. 즉, 일 실시 형태에 따르면 시멘트 조성물은 조성물을 치과용 충전 재료로서 사용하기에 적합한 주도 및/또는 점도를 갖는다. 본 명세서에 기재된 시멘트 조성물은, 의사가 조성물을 적절히 혼합할 뿐만 아니라 조성물을 크라운, 브릿지, 근관 또는 준비된 치아의 표면에 적용할 수 있게 하기에 충분한 작업 시간을 또한 갖는다. 추가로, 본 명세서에 기재된 시멘트 조성물은 적절한 응결 시간을 갖는데, 이는 의사에게는 시간이 절감되고 환자에게는 편리하다.
다른 실시 형태에 따르면, 본 명세서에 기재된 부분들의 키트의 분말 및 액체 부분을 혼합하여 얻어지거나 얻어질 수 있는 시멘트 조성물은 경질화 후에 하기 파라미터들 중 적어도 하나 이상, 때때로 전부를 충족시킨다:
Figure pct00003
굽힘 강도: 조성물을 덮기 위해 포일 대신에 유리 슬래브를 사용하는 조건으로 EN-ISO 9917-2:2010에 따라 결정되는 약 35 MPa 초과 또는 약 40 MPa 초과;
Figure pct00004
압축 강도: 조성물을 덮기 위해 포일 대신에 유리 슬래브를 사용하는 조건으로 EN-ISO 9917-1/2007에 따라 결정되는 약 200 MPa 초과 또는 약 220 MPa 초과 또는 약 240 MPa 초과;
원한다면, 이들 파라미터는 하기 실시예 부분에 기재된 바와 같이 결정될 수 있다. 시장에서 입수가능한 당업계의 유리 이오노머 시멘트의 상태와 비교할 때, 본 명세서에 기재된 시멘트 조성물은 작업 및 응결 시간과 같은 다른 중요한 파라미터에는 영향을 주지 않고서 충분한 굽힘 강도뿐만 아니라 개선된 압축 강도를 갖는다. 본 명세서에 기재된 부분들의 키트는 두 부분, 분말 부분 및 액체 부분을 포함하거나 그로 이루어진다. 부분들의 키트는 사용 설명서를 또한 포함할 수 있다. 사용 설명서는 전형적으로 부분들의 키트를 저장하는 법, 부분들의 키트의 성분들을 혼합하는 법, 및/또는 성분들을 혼합하여 얻어지는 조성물을 치아의 표면에 적용 및 사용하는 법의 요령을 포함한다.
본 명세서에 기재된 시멘트 조성물은 산-반응성 충전제를 함유한다. 원하는 결과를 달성하는 것이 불가능하지 않다면, 산-반응성 충전제의 속성 및 구조는 특별히 제한되지 않는다. 산-반응성 충전제는 유리-이오노머 반응을 진행할 수 있어야만 한다.
일 실시 형태에 따르면, 산-반응성 충전제는 하기 파라미터들 중 적어도 하나 이상 또는 전부를 특징으로 할 수 있다:
- 평균 입자 크기: 약 3.5 내지 약 10 μm;
- (d10/μm): 0.5 μm 내지 3 μm; (d50/μm): 3 μm 내지 7 μm; (d90/μm): 6 μm 내지 15 μm.
산-반응성 충전제의 평균 입자 크기가 상기에 약술된 범위를 초과하는 경우, 본 명세서에 기재된 부분들의 키트의 부분들에 함유된 조성물들을 혼합할 때 얻어지는 조성물의 주도가 적절하지 않을 것이고, 원하는 기계적 특성이 악영향을 받을 수 있다.
산-반응성 충전제의 평균 입자 크기가 상기에 약술된 범위 미만인 경우, 응결 시간이 너무 빠를 것이다.
적합한 산-반응성 충전제에는 금속 산화물, 금속 수산화물, 산-반응성 유리가 포함된다. 전형적인 금속 산화물에는 산화바륨, 산화스트론튬, 산화칼슘, 산화마그네슘, 산화아연이 포함된다. 전형적인 금속 수산화물에는 수산화칼슘, 수산화마그네슘, 수산화스트론튬 및 이들의 혼합물이 포함된다. 전형적인 산-반응성 유리에는 알루미노실리케이트 유리 및 특히 플루오로알루미노실리케이트 ("FAS") 유리가 포함된다.
FAS 유리가 특히 바람직하다. FAS 유리는 전형적으로 충분한 용출성 양이온을 함유하여서, 유리가 경질화성 조성물의 성분들과 혼합될 때 경질화된 치과용 조성물이 형성될 것이다. 유리는 또한 전형적으로 충분한 용출성 불화물 이온을 포함하여서, 경질화된 조성물이 우식 억제 특성을 가질 것이다. 유리는 FAS 유리 제조업계의 숙련자에게 잘 알려진 기술을 사용하여 불화물, 실리카, 알루미나, 및 다른 유리-형성 성분들을 함유하는 용융물로부터 제조될 수 있다. FAS 유리는 전형적으로 충분하게 미분화된 입자 형태여서, 다른 시멘트 성분들과 편리하게 혼합될 수 있고, 생성된 혼합물이 입 안에서 사용될 때 잘 작용할 것이다.
적합한 FAS 유리는 당업자에게 잘 알려져 있을 것이고, 매우 다양한 상업적 공급처로부터 입수가능하며, 다수가 상표명 케탁-몰라(KETAC-MOLAR) 또는 케탁-필 플러스(KETAC-FIL PLUS) (쓰리엠 이에스피이 덴탈 프로덕츠(3M ESPE Dental Products)), 및 후지(FUJI) IX (일본 도쿄 소재의 지-씨 덴탈 인더스트리얼 코포레이션(G-C Dental Industrial Corp.))로 구매가능한 것들과 같은 현재 입수가능한 유리 이오노머 시멘트에서 발견된다. 플루오로알루미노실리케이트 유리는 실리카, 알루미나, 빙정석 및 형석의 혼합물을 융해함으로써 제조될 수 있다. 필요하다면, 산-반응성 충전제들의 혼합물이 사용될 수 있다.
유용한 산-반응성 유리는 Si/Al 비에 의해 또한 특징지어질 수 있다. Si/Al 비 (중량% 기준)가 1.5 또는 1.4 또는 1.3 미만인 충전제가 유용한 것으로 밝혀졌다.
적합한 산-반응성 충전제는, 예를 들어 스코트 아게(Schott AG; 독일 소재) 또는 스페셜티 글래스(Speciality Glass; 미국 소재)로부터 또한 구매가능하다.
산-반응성 충전제는 전형적으로 하기의 양으로 존재한다 (부분 A의 중량에 대한 중량%):
- 하한: 약 10 중량% 이상 또는 약 15 중량% 이상 또는 약 20 중량% 이상 또는 약 30 중량% 이상 또는 약 40 중량% 이상 또는 약 60 중량% 이상 또는 약 65 중량% 이상;
- 상한: 최대 약 85 중량% 또는 최대 약 75 중량% 또는 최대 약 50 중량%;
- 범위: 약 10 내지 약 85 중량% 또는 약 15 내지 약 75 중량% 또는 약 20 내지 약 50 중량% 또는 약 60 내지 약 85 중량%.
산-반응성 충전제의 양이 너무 많은 경우, 본 명세서에 기재된 부분들의 키트의 부분들에 함유된 조성물들이 적절하게 혼합될 수 없어서, 적절한 주도 및 허용가능한 기계적 특성을 얻는 것이 어려워질 수 있다.
산-반응성 충전제의 양이 너무 적은 경우, 본 명세서에 기재된 부분들의 키트의 부분들에 함유된 각각의 조성물들을 혼합하여 적합한 페이스트를 얻는 것이 불가능하다. 추가로, 기계적 특성이 불량해질 수 있다.
본 명세서에 기재된 시멘트 조성물은 비 산-반응성 충전제(들)를 함유한다. 비 산-반응성 충전제는, 물의 존재 하에서 폴리산과 조합되는 경우, 유리 이오노머 반응에서 전혀 경화되지 않거나, 또는 단지 지연된 경화 반응만을 나타내는 충전제이다.
비 산-반응성 충전제의 더욱 정확한 정의는 상기에 제공되어 있다. 원하는 결과를 달성하는 것이 불가능하지 않다면, 비 산-반응성 충전제의 속성 및 구조는 또한 특별히 제한되지 않는다. 비 산-반응성 충전제는 바람직하게는 무기 충전제이다. 충전제는 비-독성이어야 하며, 인간의 입 안에 사용하기에 적합해야 한다. 충전제는 방사선 불투과성이거나 방사선 투과성일 수 있다. 충전제는 전형적으로 실질적으로 물에 불용성이다. "물에 불용성"은, 10 g의 충전제를 100 ml의 물 중에서 1개월 동안 교반하는 경우, 약 1 또는 0.5 또는 0.1 중량% 미만의 충전제가 물에 용해됨을 의미한다.
일 실시 형태에 따르면, 비 산-반응성 충전제는 하기 파라미터들 중 적어도 하나 이상 또는 전부를 특징으로 할 수 있다:
- 평균 입자 크기: 약 1 내지 약 3.5 μm
- (d10/μm): 0.1 μm 내지 0.5 μm; (d50/μm): 0.5 μm 내지 3 μm; (d90/μm): 1 μm 내지 6 μm;
- 용해도: 실질적으로 물에 불용성.
비 산-반응성 충전제의 평균 입자 크기가 상기에 약술된 범위를 초과하는 경우, 얻어지는 페이스트의 주도가 적절하지 않을 수 있고 원하는 기계적 특성을 얻을 수 없다.
비 산-반응성 충전제의 평균 입자 크기가 상기에 약술된 범위 미만인 경우, 얻어지는 페이스트의 원하는 주도가 적절하지 않을 수 있다.
적합한 비 산-반응성 충전제의 예는, 석영; 질화물 (예를 들어, 질화규소); 예를 들어, Zr, Sr, Ce, Sb, Sn, Ba, Zn, 및 Al로부터 유래된 유리; 장석; 보로실리케이트 유리; 카올린; 활석; 양이온 감소형 알루미노실리케이트 유리 (때때로 양이온 고갈형 유리로도 지칭됨), 실리카 입자 (예를 들어, 서브마이크로미터 발열성 실리카, 예를 들어, 독일 하나우 소재의 데구사 아게(Degussa AG)로부터 "OX 50", "130", "150" 및 "200" 실리카를 포함하는 상표명 에어로실(AEROSIL)로 입수가능한 것들, 및 독일 뮌헨 소재의 와커(Wacker)로부터 "H15", "H20", "H2000"을 포함하는 상표명 HDK로 입수가능한 것들, 및 미국 일리노이주 터스콜라 소재의 카보트 코포레이션(Cabot Corp.)으로부터 상표명 CAB-O-SIL M5 실리카로 입수가능한 것들), 알루미나 및 지르코니아 입자를 포함하지만 이에 한정되지 않는 천연 또는 합성 재료이다.
유용한 비 산-반응성 충전제는 Si/Al 비에 의해 또한 특징지어질 수 있다. Si/Al 비 (중량% 기준)가 1.5 또는 1.7 또는 2.0 이상인 충전제가 유용한 것으로 밝혀졌다. 이들 비-산-반응성 충전제들의 혼합물이 또한 고려된다. 적합한 비 산-반응성 충전제가 또한 하기 문헌에 기재되어 있다: 미국 특허 제4,376,835호 (슈미트 등). 비 산-반응성 충전제의 설명에 관한 이러한 문헌의 내용은 본 명세서에 참고로 포함된다. 적합한 비 산-반응성 충전제는, 예를 들어 스코트(독일 소재) 또는 스페셜티 글래스(미국 소재)로부터 또한 구매가능하다.
원한다면, 비 산-반응성 충전제 입자의 표면은 산-반응성 충전제(들)에 대해 본 명세서에 기재된 바와 같이 표면 처리될 수 있다.
비 산-반응성 충전제는 (전체 조성물의 중량에 대해) 전형적으로 하기의 양으로 존재한다:
- 하한: 약 1 중량% 이상 또는 약 3 중량% 이상 또는 약 10 중량% 이상;
- 상한: 최대 약 50 중량% 또는 최대 약 40 중량% 또는 최대 약 30 중량%;
- 범위: 약 1 내지 약 50 중량% 또는 약 3 내지 약 40 중량% 또는 약 10 내지 약 30 중량%.
본 명세서에 기재된 시멘트 조성물은 폴리산(들)을 함유한다. 원하는 결과를 달성하는 것이 불가능하지 않다면, 폴리산의 속성 및 구조는 또한 특별히 제한되지 않는다. 그러나, 폴리산은 양호한 저장, 취급, 및 혼합 특성을 제공하기에 충분한 분자량을 가져야 한다.
일 실시 형태에 따르면, 폴리산은 하기 파라미터들 중 적어도 하나 이상 또는 전부를 특징으로 할 수 있다:
- (23℃에서) 고체임;
- 분자량 (Mw): 약 2,000 내지 약 250,000 또는 약 5,000 내지 약 100,000 (겔 투과 크로마토그래피를 사용하여 폴리아크릴산 나트륨 염 표준물에 대비하여 평가함).
폴리산의 분자량이 너무 높은 경우, 본 명세서에 기재된 부분들의 키트의 부분들에 함유된 조성물들을 혼합할 때 얻어지는 페이스트의 작업 가능한 주도를 얻는 것이 어려워질 수 있다. 또한 조성물의 혼합이 어려워질 수 있다. 또한 얻어진 혼합물 또는 조성물이 너무 끈적끈적하게 될 수 있다 (즉 적용에 사용되는 치과 장비에 접착함).
폴리산의 분자량이 너무 낮은 경우, 얻어지는 페이스트의 점도가 너무 낮아지거나 기계적 특성이 불량해질 수 있다. 전형적으로, 폴리산은 복수의 산성 반복 단위를 갖는 중합체이다. 본 명세서에 기재된 시멘트 조성물을 위해 사용되는 폴리산에는 중합성 기가 실질적으로 없다. 폴리산은 완전히 수용성일 필요는 없지만, 전형적으로 적어도 충분히 수-혼화성이어서, 다른 수성 성분들과 조합될 때 실질적인 침강을 겪지 않는다.
폴리산은, 예를 들어, 산-반응성 충전제 및 물의 존재 하에서, 경질화성이지만, 에틸렌성 불포화 기를 함유하지 않는다. 즉, 폴리산은 불포화 산을 중합하여 얻어지는 중합체이다. 그러나, 제조 공정으로 인해, 폴리산은 미량 (예를 들어 사용된 단량체의 양에 대해 최대 약 1 또는 0.5 또는 0.3 중량%)의 유리된 단량체를 여전히 함유할 수 있다.
전형적으로, 불포화 산은 탄소, 황, 인, 또는 붕소의 옥시산 (즉, 산소 함유 산)이다. 더욱 전형적으로, 불포화 산은 탄소의 옥시산이다. 적합한 폴리산에는, 예를 들어, 불포화 모노-, 다이-, 또는 트라이카르복실산의 단일중합체 및 공중합체와 같은 폴리알켄산이 포함된다.
폴리알켄산은 불포화 지방족 카르복실산, 예를 들어, 아크릴산, 메타크릴산, 이타콘산, 말레산, 글루타콘산, 아코니트산, 시트라콘산, 메사콘산, 푸마르산, 및 티글산의 단일중합 및 공중합에 의해 제조될 수 있다.
적합한 폴리산에는 (예를 들어 1 대 1 비의) 말레산 및 에틸렌의 교호 공중합체가 또한 포함된다. 적합한 폴리산이 또한 하기 문헌에 기재되어 있다:: 미국 특허 제4,209,434호 (윌슨(Wilson) 등), 미국 특허 제4,360,605호 (슈미트 등). 폴리산의 설명에 관한 이러한 문헌의 내용은 본 명세서에 참고로 포함된다. 물에 용해된 적합한 폴리산이, 예를 들어 쓰리엠 이에스피이(3M ESPE) (예를 들어 케탁™ 필 플러스 핸드믹스(Ketac™ Fil Plus Handmix)) 또는 지씨 컴퍼니(GC Company) (예를 들어 후지™ IX GP 핸드믹스(Fuji™ IX GP Handmix))로부터 또한 구매가능하다.
폴리산의 양은 산-반응성 충전제와 반응하기에 그리고 바람직한 경질화 특성을 갖는 이오노머 조성물을 제공하기에 충분하여야 한다.
폴리산은 전형적으로 하기 양으로 존재한다 (부분들의 키트에 함유된 조성물들을 혼합할 때 얻어지는 전체 조성물의 중량에 대한 중량%로):
- 하한: 약 1 중량% 이상 또는 약 3 중량% 이상 또는 약 5 중량% 이상;
- 상한: 최대 약 50 중량% 또는 최대 약 40 중량% 또는 최대 약 30 중량%;
- 범위: 약 1 내지 약 50 중량% 또는 약 3 내지 약 40 중량% 또는 약 5 내지 약 30 중량%.
폴리산의 양이 너무 많은 경우, 본 명세서에 기재된 부분들의 키트의 부분들에 함유된 조성물들을 혼합할 때 얻어지는 페이스트의 작업 가능한 주도를 얻는 것이 어려워질 수 있다. 또한 조성물의 혼합이 어려워질 수 있다. 또한 얻어진 혼합물 또는 조성물이 너무 끈적끈적하게 될 수 있다 (즉 적용에 사용되는 치과 장비에 접착함).
폴리산의 양이 너무 적은 경우, 본 명세서에 기재된 부분들의 키트의 부분들에 함유된 조성물들을 혼합할 때 얻어지는 페이스트의 작업 가능한 주도를 얻는 것이 또한 어려워질 수 있다. 또한, 원하는 기계적 특성을 달성하는 것이 어려워질 것이다.
본 명세서에 기재된 시멘트 조성물은 물을 함유한다. 물은 증류수, 탈이온수, 또는 일반 수돗물일 수 있다. 전형적으로, 탈이온수가 사용된다. 물의 양은, 적절한 취급 및 혼합 특성을 제공하고, 특히 충전제-산 반응에서, 이온 수송을 허용하기에 충분해야 한다.
물은 전형적으로 하기 양으로 존재한다 (부분들의 키트에 함유된 조성물들을 혼합할 때 얻어지는 전체 조성물의 중량에 대한 중량%로):
- 하한: 약 5 중량% 이상 또는 약 7 중량% 이상 또는 약 9 중량% 이상;
- 상한: 최대 약 16 중량% 또는 최대 약 14 중량% 또는 최대 약 12 중량%;
- 범위: 약 5 내지 약 16 중량% 또는 약 7 내지 약 14 중량% 또는 약 9 내지 약 12 중량%.
물의 양이 너무 적은 경우, 본 명세서에 기재된 부분들의 키트의 부분들에 함유된 조성물들을 혼합할 때 얻어지는 페이스트의 작업 가능한 주도를 얻는 것이 어려워질 수 있다. 또한 조성물의 혼합이 어려워질 수 있다.
물의 양이 너무 많은 경우, 본 명세서에 기재된 부분들의 키트의 부분들에 함유된 조성물들을 혼합할 때 얻어지는 페이스트의 작업 가능한 주도를 얻는 것이 또한 어려워질 수 있다. 또한, 원하는 기계적 특성을 달성하는 것이 어려워질 것이다.
원하는 결과를 달성하는 것이 불가능하지 않다면, 착화제 또는 킬레이팅제의 속성 및 구조는 또한 특별히 제한되지 않는다.
착화제는 하기 파라미터들 중 적어도 하나 이상 또는 전부를 특징으로 할 수 있다:
- 용해도: 물에 용해성 (23℃에서 물 1 리터당 약 50 g 이상);
- 분자량: 약 50 내지 약 500 g/mol, 또는 약 75 내지 약 300 g/mol.
착화제의 구체적인 예에는 타르타르산, 시트르산, 에틸렌 다이아민 테트라 아세트산 (EDTA), 살리실산, 멜리트산, 다이하이드록시 타르타르산, 니트릴로트라이아세트산 (NTA), 2,4 및 2,6 다이하이드록시벤조산, 포스포노 카르복실산, 포스포노 석신산 및 이들의 혼합물이 포함된다.
추가의 예를, 예를 들어 미국 특허 제4,569,954호 (윌슨 등)에서 찾아 볼 수 있다. 이러한 문헌의 내용은 본 명세서에 참고로 포함된다. 착화제는 전형적으로 오직 폴리산을 함유하는 그러한 부분에만 첨가된다.
착화제는 전형적으로 하기 양으로 존재한다 (부분들의 키트에 함유된 조성물들을 혼합할 때 얻어지는 전체 조성물의 중량에 대한 중량%로):
- 하한: 약 0.5 중량% 이상 또는 약 1.0 중량% 이상 또는 약 1.5 중량% 이상;
- 상한: 최대 약 4.0 중량% 또는 최대 약 5 중량% 또는 최대 약 6 중량%;
- 범위: 약 0.5 내지 약 6.0 중량% 또는 약 1.0 내지 약 5 중량% 또는 약 1.5 내지 약 4.0 중량%.
본 명세서에 기재된 부분들의 키트의 부분 A 또는 부분 B 중 어느 하나, 또는 부분 A 및 부분 B는 또한 추가적인 성분 또는 첨가제를 함유할 수 있다. 이러한 성분에는 용매, 공용매(들) 또는 희석제(들)가 포함된다. 용매(들) 또는 공용매(들)를 첨가하는 것은 조성물의 점도 및 주도를 조정하는 데 도움을 줄 수 있다. 원한다면, 본 명세서에 기재된 시멘트 조성물은 첨가제, 예를 들어 지시약, 염료, 안료, 점도 개질제, 습윤제, 계면활성제, 완충제, 안정제, 방부제 (예를 들어, 벤조산)를 함유할 수 있다.
또한, 임의의 상기 첨가제들의 조합이 사용될 수 있다. 그러한 첨가제들 중 임의의 하나의 선택 및 그의 양은 과도한 실험 없이 원하는 결과가 달성되도록 당업자에 의해 선택될 수 있다.
그러한 성분(들)은 존재해야 할 필요가 없지만, 존재하는 경우, 개개의 성분은 전체 조성물의 중량에 대해 전형적으로 약 5 중량% 미만 또는 약 3 중량% 미만 또는 약 1 중량% 미만의 양으로 존재한다.
추가의 성분(들)의 유용한 범위는, 전체 조성물의 중량에 대한 중량%로, 약 0.01 내지 약 5 중량% 또는 약 0.05 내지 약 3 중량% 또는 약 0.1 내지 약 1 중량%를 포함한다.
전형적으로, 본 명세서에 기재된 부분들의 키트의 부분 A도 부분 B도, 또는 부분 A 및 부분 B도 하기 성분들 단독이나 조합을 열거된 성분(들) 각각에 대해 약 1 중량% 초과, 또는 약 0.5 중량% 초과의 양으로 함유하지 않는다:
a) HEMA,
b) 중합성 성분(들),
c) 중합성 성분(들) 또는 단량체(들)를 경화시키기에 적합한 개시제 성분(들),
d) 제올라이트(들)와 같은 건조제(들),
e) 아파타이트 또는 하이드록실 아파타이트,
f) 메톡시페놀 또는 3,5-다이-tert-부틸-4-하이드록시톨루올과 같은 억제제(들).
따라서, 본 명세서에 기재된 부분들의 키트의 분말 및 액체 부분을 혼합할 때 얻어지는 조성물은 소위 수지-개질된 유리 이오노머 시멘트 (RM-GIZ)가 아니며, 따라서 화학 경화 또는 광 경화 시스템을 함유하지 않는다.
특히, 본 명세서에 기재된 시멘트 조성물은 레독스-개시제 시스템 또는 방사선-유도 개시제 시스템을 함유하지 않는다.
특히 본 명세서에 기재된 시멘트 조성물은 하기 성분들을, 전체 조성물의 중량에 대해 약 1 중량% 초과 또는 약 0.5 중량% 초과 또는 약 0.1 중량% 초과의 양으로 함유하지 않는다:
- (a) 및 (b),
- (b) 및 (c),
- (a), (b) 및 (c),
- (b), (c) 및 (e),
- (a), (b), (c) 및 (f).
즉, 본 명세서에 기재된 시멘트 조성물에는 전형적으로 이들 성분 단독도 조합도 본질적으로 없다.
본 명세서에 기재된 부분들의 키트의 분말 부분 및 액체 부분은 각각의 부분의 개개의 성분들을 단순히 혼합함으로써 제조될 수 있다. 필요하다면, 볼 밀과 같은 숙련자에게 공지된 장비를 사용하여 충전제 입자를 원하는 입자 크기로 밀링할 수 있다. 혼합은 수동으로 또는 혼합기와 같은 기계적 장치에 의해 달성될 수 있다.
본 명세서에 기재된 부분들의 키트는 상이한 실시 형태들로 의사에게 제공될 수 있다. 분말 부분 및 액체 부분은 (예를 들어 플라스틱 또는 유리로 제조된) 개별적인 밀봉 가능한 용기에 수용될 수 있다. 사용을 위해, 의사는 용기로부터 분말 및 액체 성분의 적절한 일부분을 취할 것이고 그 일부분을 혼합 플레이트 상에서 수동으로 혼합할 것이다. 바람직한 실시 형태에 따르면, 분말 부분 및 액체 부분은 치과용 캡슐의 개별적인 구획 내에 수용된다. 치과용 캡슐은 분말 부분 및 액체 부분을 함께 합하는 메커니즘을 사용하여 활성화된다. 상이한 메커니즘들이 당업계에 공지되어 있다. 이어서, 치과용 캡슐은 전형적으로 혼합 공정을 용이하게 하는 장치 내에 넣어진다.
적합한 치과용 캡슐은 전형적으로 하기 부분 또는 요소를 함유한다: 바람직하게는 원통형 용기 요소, 노즐, 용기 요소 내에서 안내되는 피스톤, 액체용 저장조, 분말용 저장조, 액체용 저장조 또는 분말용 저장조 중 어느 하나를 개방하기 위해 적합한 활성화 수단. 적합한 치과용 캡슐이 또한 당업계에서 기재되어 있다: 미국 특허 제6,543,611호, 미국 특허 출원 공개 제2004/0192433호, 미국 특허 제4,941,751호, 유럽 특허 EP 0 783 872 A2호. 이들 참조 문헌의 내용은 본 명세서에 참고로 포함된다. 본 명세서에 기재된 부분들의 키트의 특정 제형화로 인해, 저장 안정성을 이유로, 용기 또는 치과용 캡슐을 특수 파우치 또는 블리스터 내에 저장할 필요가 없다. 분말 부분으로부터의 폴리산의 부재로 인해, 분말 부분은 충분히 저장 안정하다.
특히, 저장 안정성을 이유로, 하기 재료들 중 어느 하나 내에 부분들의 키트를 저장하거나 패키징할 필요가 없다: 습기 밀폐 또는 수분 밀폐 인증 포일 또는 블리스터 (예를 들어 알루미나 유형 블리스터) 또는 이들의 조합.
각각의 분말 및 액체 부분을 혼합할 때 얻어지거나 얻어질 수 있는 조성물은 충전 재료, 코어 증강 재료 또는 루트 채널 충전 재료로서 특히 유용하다.
전형적인 적용은 하기의 단계들을 포함한다:
a) 부분 A와 부분 B를 혼합하여 혼합물을 얻는 단계,
b) 혼합물을 경질 치과 조직의 표면에 적용하는 단계.
일 실시 형태에서, 본 명세서에 기재된 부분들의 키트는 하기와 같이 설명된다:
부분 A는 분말이며, 부분 A의 중량에 대한 중량%로,
- 약 10 내지 약 95 중량%의 양의 산-반응성 충전제
- 상기 산-반응성 충전제는 플루오로 알루미나 실리케이트 유리 및 이들의 혼합물로부터 선택되고,
상기 산-반응성 충전제는 평균 입자 크기가 3.5 내지 10 μm의 범위임 -, 및
- 약 5 내지 약 30 중량%의 양의 비 산-반응성 충전제
- 상기 비 산-반응성 충전제는 석영, 스트론튬 붕소 실리케이트 유리, 바륨 실리케이트 유리 및 이들의 혼합물로부터 선택되고,
상기 비 산-반응성 충전제는 평균 입자 크기가 1 내지 3.5 μm의 범위임 - 를 포함하고,
부분 B는 액체이며, 부분 B의 중량에 대한 중량%로,
- 약 30 내지 약 60 중량%의 양의 폴리산
- 상기 폴리산은 폴리-아크릴산, 폴리-말레산, 폴리-(아크릴산 코-말레산), 폴리-이타콘산, 폴리-(아크릴산 코-이타콘산) 및 이들의 혼합물로부터 선택됨 -,
- 약 30 내지 약 70 중량%의 양의 물, 및
- 약 1 내지 약 20 중량%의 양의 산성 착화제
- 상기 산성 착화제는 타르타르산, 하이드록시부탄이산, 알다르산, 포스포노 석신산 및 이들의 혼합물로부터 선택됨 - 를 포함하고,
부분 A는 구획 A 내에 수용되고, 부분 B는 구획 B 내에 수용된다.
선택적으로 구획 A 및 구획 B는 저장 동안 금속 코팅된 포일 또는 블리스터 내에 패키징되지 않는 치과용 캡슐의 부분이다.
본 발명의 치과용 조성물에 사용되는 모든 성분은 충분히 생체적합성이어야 하며, 즉, 조성물은 살아있는 조직에서 독성 반응, 손상 반응, 또는 면역학적 반응을 일으키지 않아야 한다.
본 명세서에서 인용된 특허, 특허 문헌 및 간행물의 완전한 개시 내용은 마치 각각이 개별적으로 포함된 것처럼 전체적으로 참고로 포함된다. 본 발명에 대한 다양한 수정 및 변경이 본 발명의 범주 및 사상으로부터 벗어남이 없이 당업자에게 명백해질 것이다. 상기 명세서, 실시예 및 데이터는 본 발명의 조성물의 제조 및 사용과 방법의 설명을 제공한다. 본 발명은 본 명세서에 개시된 실시 형태들에 제한되지 않는다. 당업자는 본 발명의 사상 및 범주로부터 벗어남이 없이 본 발명의 다수의 대안적인 실시 형태가 이루어질 수 있음을 이해할 것이다.
하기 실시예는 본 발명의 범주를 예시하고자 제공되며, 이를 제한하는 것은 아니다. 달리 표시되지 않는다면, 모든 부 및 백분율은 중량 기준이다.
실시예
달리 표시되지 않는다면, 모든 부 및 백분율은 중량 기준이며, 모든 물은 탈이온수이고, 모든 분자량은 중량 평균 분자량이다. 더욱이, 달리 표시되지 않는다면, 모든 실험은 주위 조건 (23℃; 1013 mbar)에서 수행하였다.
측정
압축 강도 (CS)
조성물을 덮기 위해 포일 대신에 유리 슬래브를 사용하는 조건으로 EN-ISO 9917-1:2007에 따라 압축 강도의 측정을 수행하였다;
직경이 4 mm이고 높이가 6 mm인 원통형 시편을 사용하였다. 재료의 시편은 분할 주형(split mould)을 사용하여 실온 및 50% 상대 습도에서 제조하였다. 주형을 현미경 슬라이드 상에 놓고, 혼합된 재료로 완전히 충전하여 기포의 혼입을 피하였다. 충전된 주형을 다른 유리 슬래브로 즉시 덮고 약간의 압력으로 스크루 클램프에 고정하여 여분의 재료를 압출하였다. 전체 조립체를 36℃ 및 95% 이상의 상대 습도에서 저장하였다. 혼합 시작 1시간 후에, 시편을 주형으로부터 빼내고 36℃의 물에 즉시 넣었다. 각각의 재료에 대해 6개의 시편을 제조하였다. 혼합 시작 24시간 후에 재료를 측정하였다. 측정 전에 각각의 시편의 정확한 직경을 측정하였다. 1 mm/min의 크로스헤드 속도로 작동하는 츠비크(Zwick) 범용 시험 기기 (독일 울름 소재의 츠비크 게엠베하 운트 코. 카게(Zwick GmbH & Co. KG))를 사용하여 압축 하중을 가하여서 시편의 강도를 측정하였다. 6회 반복의 평균으로서 결과를 보고하였다.
굽힘 강도 (FS)
조성물을 덮기 위해 포일 대신에 유리 슬래브를 사용하는 조건으로 EN ISO 9917-2:2010에 기초하여 굽힘 강도를 측정하였다;
25 mm × 2 mm × 2 mm 치수의 직사각형 분할 주형을 사용하여 샘플을 제조한 점을 제외하고는, 상기 압축 강도 시험에 대해 기재된 바와 같이 시편을 제조하였다. 시편을, 1 mm/min의 크로스헤드 속도에서 20 mm 이격된 지지체들 상의 3점 굽힘으로 처리하였다.
저장 안정성
하기 공정에 따라 저장 안정성을 결정하였다:
하기 조건 하에서 주어진 기간 동안 샘플을 저장하였다: 23℃에서 95%를 초과하는 상대 습도. 저장 후에, 기계적 성능 (예를 들어 응결 거동)에 대해 샘플을 분석하였다.
입자 크기
원한다면, 실라스(Cilas) 1064 (에프에이. 콴타크롬(FA. Quantacrome)) 입자 크기 검출 장치를 사용하여 입자 크기를 결정할 수 있다.
분자량
원한다면, 분자량 (Mw)은 폴리아크릴산 나트륨 염 표준물에 대비한 겔 투과 크로마토그래피 (GPC)에 의해 결정할 수 있다.
특히 하기 장비가 유용한 것으로 밝혀졌다: 2*PSS 수프리마(Suprema) 3000A, 8*300 mm, 10 μm 칼럼이 구비된 피에스에스 세큐리티(PSS SECurity) GPC 시스템; 용리액: 84 mM Na2HPO4 + 200 ppm NaN3; 플럭스 속도: 1 ml/min.
응결 시간 (STa)
제조된 유리 이오노머 시멘트 조성물의 응결 거동을, 하기 파라미터들을 적용하여 피지카(Physica) MCR 301 레오미터 (안톤 파르(Anton Paar))를 사용하여 결정하였다:
8 mm 디스크 온 디스크 셋-업(disc on disc set-up); 간극 0.75 mm; 변형 1.75%; 진동수: 1.25 HZ; 온도: 28℃를 사용한 오실레이팅 측정.
손실각 (독일어로 "Verlustwinkel")을 시간 경과에 따라 기록하고 그래프의 최대치를 결정한다. 최대치에 대한 2회 측정의 평균을 분:초 단위로 제공한다.
시간 경과에 따른 손실각의 변화와 관련된 응결 거동을 나타내는 그래프의 예가 도 2에 제공되어 있다. 각각의 그래프는 1회 측정을 나타내고 각각의 그래프는 하나의 최대치 (STa(1) 및 STa(2))를 갖는다.
사용된 재료
Figure pct00005
[표 1]
Figure pct00006
부분 B (액체)
(양은 중량% 단위로 제공됨.)
PAS: 43.6; 물: 47.2; BA: 0.1; TA: 9.1
부분 B (액체)를 알루미늄 코팅된 포일 백/블리스터 내에 밀봉하였다.
부분 A (분말)를 쓰리엠 이에스피이 (GP 유리 분말)로부터의 혼합 캡슐의 혼합 챔버에 넣었다.
두 부분 모두를 치과용 혼합 캡슐로 조립하였다. 치과용 혼합 캡슐을, 습기 밀폐 포일을 사용하지 않고서, 23℃ 및 95%를 초과하는 습도에서 각각 2주, 1개월 및 2개월 동안 저장하였다.
저장 후에, 구매가능한 활성화 장치를 사용하여 캡슐을 활성화하고 액체 부분을 분말 부분과 조합하였다 (분말/액체 비: 3.1 대 1). 혼합 캡슐을 구매가능한 혼합 장치 (캡믹스(Capmix™); 쓰리엠 이에스피이)에 넣고 10초 동안 혼합하였다.
분석
얻어진 혼합물 (M)을, 그의 응결 시간 (STa)에 대한 추가의 분석을 위해, 구매가능한 어플리케이터를 사용하여 혼합 캡슐로부터 주형 내로 분배하였다.
Figure pct00007
표: 응결 시간 STa [분:초]
"n.m." = 측정 불가; 캡슐로부터 조성물을 분배할 수 없음.
하기를 알 수 있다:
- 조성물 M-A1에 대한 응결 시간 (STa)은 시간 경과에 따라 가속된다. 2개월의 저장 후에, 조성물은 치과용 캡슐로부터의 분배가 더 이상 가능하지 않다.
- 사용되는 충전제의 입자 크기가 너무 크거나 또는 너무 작은 경우 (예를 들어 M-A2, M-A3), 얻어지는 혼합물은 혼합 또는 치과용 캡슐로부터의 분배가 더 이상 가능하지 않다.
- 본 발명에 따른 충전제가 사용되는 경우에는, 혼합 전에 조성물의 부분들이 가혹한 조건 하에서 저장되었다고 하더라도, 응결 시간 (STa)이 시간 경과에 따라 상당히 일정하다.
조성물 II
하기 조성물들을 그들의 물리적 특성에 대해 분석하였다:
Figure pct00008
Figure pct00009
하기를 알 수 있다:
본 발명에 따른 조성물에 대해 결정된 압축 강도와 같은 기계적 특성은 상품화된 유리 이오노머 조성물에 대해 결정된 각각의 값보다 더 우수하다. 또한, 구매가능한 유리 이오노머 제품과 비교하여, 본 발명에 따른 조성물은 습기 밀폐 2차 패키징의 필요 없이 저장될 수 있다.

Claims (14)

  1. 치과 사용을 위한 유리 이오노머 시멘트를 제조하기 위한 부분들의 키트로서, 상기 키트는 부분 A 및 부분 B를 포함하고,
    부분 A는 분말이며, 부분 A의 중량에 대한 중량%로,
    약 60 중량% 초과 내지 약 95 중량%의 양의 산-반응성 무기 충전제
    - 상기 산-반응성 충전제는 평균 입자 크기가 3.5 내지 10 μm의 범위임 -, 및
    약 5 중량% 초과 내지 약 30 중량%의 양의 비 산-반응성 무기 충전제
    - 상기 비 산-반응성 충전제는 평균 입자 크기가 1.0 내지 3.5 μm의 범위임 - 를 포함하고,
    부분 A는 폴리산을 약 1 중량% 이하의 양으로 포함하고,
    부분 B는 액체이며, 부분 B의 중량에 대한 중량%로,
    약 35 중량% 초과 내지 약 60 중량%의 양의 폴리산,
    물, 및
    착화제를 포함하는, 키트.
  2. 제1항에 있어서, 부분 A도 부분 B도 하기 성분들 중 적어도 하나 이상 또는 전부를, 열거된 성분들 각각에 대해 약 1 중량% 이하의 양으로 포함하는, 키트:
    HEMA,
    중합성 성분(들),
    중합성 성분(들) 또는 단량체(들)를 경화시키기에 적합한 개시제 성분(들),
    건조제(들),
    아파타이트 또는 하이드록실 아파타이트,
    억제제(들).
  3. 제1항 또는 제2항에 있어서, 상기 산-반응성 무기 충전제는 염기성 금속 산화물, 금속 수산화물, 알루미노실리케이트 유리, 플루오로알루미노실리케이트 유리, Si/Al 중량% 비가 1.5 미만인 유리 및 이들의 혼합물로부터 선택되는, 키트.
  4. 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 비 산-반응성 무기 충전제는 석영, 질화물, 실리카, 카올린, 장석, 보로실리케이트 유리, 산화스트론튬계 유리, 산화바륨계 유리, 양이온 감소형 알루미노실리케이트 유리, Si/Al 중량% 비가 1.5 이상인 유리 및 이들의 혼합물로부터 선택되는, 키트.
  5. 제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 폴리산은 아크릴산, 메타크릴산, 이타콘산, 말레산, 글루타콘산, 아코니트산, 시트라콘산, 메사콘산, 푸마르산, 티글산의 단일중합체 및 공중합체, 말레산과 에틸렌의 공중합체 및 이들의 혼합물로부터 선택되는, 키트.
  6. 제1항 내지 제5항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 착화제는 타르타르산, 시트르산, 에틸렌 다이아민 테트라 아세트산 (EDTA), 살리실산, 멜리트산, 다이하이드록시 타르타르산, 니트릴로트라이아세트산 (NTA), 2,4 및 2,6 다이하이드록시벤조산, 포스포노 카르복실산, 포스포노 석신산 및 이들의 혼합물로부터 선택되는, 키트.
  7. 제1항 내지 제6항 중 어느 한 항에 있어서,
    부분 A 또는 부분 B 중 어느 하나, 또는 부분 A 및 부분 B는 또한 하기 성분들 중 하나 이상을 포함하는, 키트: 용매(들), 지시약(들), 염료(들), 안료(들), 점도 개질제(들), 습윤제(들), 계면활성제(들), 완충제(들), 안정제(들), 방부제(들), 용매(들) 또는 이들의 혼합물.
  8. 제1항 내지 제7항 중 어느 한 항에 있어서, 부분 A 대 부분 B의 중량 비는 2:1 내지 4:1인, 키트.
  9. 제1항 내지 제8항 중 어느 한 항에 있어서,
    부분 A는 구획 A 내에 수용되고,
    부분 B는 구획 B 내에 수용되고,
    구획 A 및 구획 B는 치과용 캡슐의 부분이고, 상기 치과용 캡슐은 습기 밀폐(humidity tight) 패키징 재료 내에 패키징되지 않는, 키트.
  10. 제1항 내지 제9항 중 어느 한 항에 있어서,
    부분 A는 분말이며, 부분 A의 중량에 대한 중량%로,
    약 10 내지 약 95 중량%의 양의 산-반응성 충전제
    - 상기 산-반응성 무기 충전제는 플루오로 알루미나 실리케이트 유리 및 이들의 혼합물로부터 선택되고,
    상기 산-반응성 무기 충전제는 평균 입자 크기가 3.5 내지 10 μm의 범위임 -, 및
    약 5 내지 약 30 중량%의 양의 비 산-반응성 무기 충전제
    - 상기 비 산-반응성 무기 충전제는 석영, 스트론튬 붕소 실리케이트 유리, 바륨 실리케이트 유리 및 이들의 혼합물로부터 선택되고,
    상기 비 산-반응성 무기 충전제는 평균 입자 크기가 1 내지 3.5 μm의 범위임 - 를 포함하고,
    부분 B는 액체이며, 부분 B의 중량에 대한 중량%로,
    약 30 내지 약 60 중량%의 양의 폴리산
    - 상기 폴리산은 폴리-아크릴산, 폴리-말레산, 폴리-(아크릴산 코-말레산), 폴리-이타콘산, 폴리-(아크릴산 코-이타콘산) 및 이들의 혼합물로부터 선택됨 -,
    약 30 내지 약 70 중량%의 양의 물, 및
    약 1 내지 약 20 중량%의 양의 산성 착화제
    - 상기 산성 착화제는 타르타르산, 하이드록시부탄이산, 알다르산, 포스포노 석신산 및 이들의 혼합물로부터 선택됨 - 를 포함하고,
    부분 A는 구획 A 내에 수용되고, 부분 B는 구획 B 내에 수용되는, 키트.
  11. 치과 사용을 위한 경질화성(hardenable) 조성물을 제조하는 방법으로서, 상기 조성물은 제1항 내지 제10항 중 어느 한 항에 기재된 바와 같고, 상기 방법은 부분 A 및 부분 B를 혼합하는 단계를 포함하는, 방법.
  12. 치과 사용을 위한 경질화성 또는 경질화 조성물로서, 상기 조성물은 제1항 내지 제11항 중 어느 한 항에 기재된 바와 같은 부분들의 키트의 부분 A와 부분 B를 혼합하여 얻어질 수 있으며, 상기 조성물은 하기 파라미터들 중 적어도 하나 이상을 특징으로 하는, 조성물:
    응결(setting) 시간: ISO 9917:1/2007에 따라 결정되는 약 5 또는 4.5 또는 4분 이내;
    23℃ 및 95% 습도에서 4주 동안 부분들의 키트를 저장하기 전 및 후의 응결 시간의 차이: 약 0.5분 미만.
  13. 치과 사용을 위한 경질화된 조성물로서, 상기 경질화된 조성물은 제1항 내지 제12항 중 어느 한 항에 기재된 바와 같은 부분들의 키트의 부분 A와 부분 B를 혼합하여 혼합물을 얻고 상기 혼합물을 경질화되게 둠으로써 얻어질 수 있고,
    상기 경질화된 조성물은 하기 파라미터들 중 적어도 하나 이상을 특징으로 하는, 조성물:
    굽힘 강도: EN-ISO 9917-2:2010에 따라 결정되는 약 35 MPa 초과 또는 약 40 MPa 초과;
    압축 강도: EN-ISO 9917-1/2007에 따라 결정되는 약 200 MPa 초과 또는 약 220 MPa 초과 또는 약 240 MPa 초과.
  14. 치과용 충전 재료, 코어 증강(core build up) 재료 또는 루트 채널(root channel) 충전 재료를 제조하기 위한, 제13항 또는 제14항에 기재된 바와 같은 조성물 또는 제1항 내지 제11항 중 어느 한 항에 기재된 바와 같은 부분들의 키트의 용도.
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