JP7350772B2 - 貯蔵安定なガラスアイオノマー組成物及びその使用 - Google Patents

Description

本発明は、混合される２つのペーストを含有するパーツキットから得ることができるガラスアイオノマーセメントであって、１つのペーストが糖アルコールを含有する、ガラスアイオノマーセメントに関する。

パーツキットにより、貯蔵安定性及び取り扱い特性が向上し、硬化後に得られるガラスアイオノマーセメントは良好な機械的特性を示す。

従来型ガラスアイオノマー組成物は、典型的には、粉末／液体系の形態で提供される。

これらのガラスアイオノマー組成物は、必須成分として、ポリ酸、酸反応性ガラス及び水を含有する。

しかしながら、多くの場合、アイオノマーガラス（粉末）とポリ酸溶液（液体）とを混合して、均質な材料を得るのは施術者には困難なことである。更に、製造方法によっては別の材料欠陥（例えば、粉末の凝集体又は空気の含有物）があり得る。したがって、ペースト／ペースト系の形態のガラスアイオノマー組成物が提案されてきた。

ガラスアイオノマー組成物をペースト／ペースト系として提供することは、作業者にとって非常に快適である。

しかしながら、ペースト／ペースト形態の従来型ガラスアイオノマー組成物は、唯一の溶媒として水を含有する。水が蒸発して製品の特性が急速に変化し得る、又は更にはペーストが使用できなくなる可能性があるため、これらのペーストを一旦空気に開放すると、このようなペーストの安定性を確保するのは非常に困難であることが証明されている。

ペーストのうちの１つは、ガラスアイオノマー組成物の重要な成分としてポリ酸を含有する。ポリ酸は、水分を保持して蒸発を防止することができる。

しかしながら、酸反応性ガラス（アイオノマーガラス）を含有するペーストは、通常、同様の機能を有する成分を含有していない。

その目的のために物質を加えることは可能であるが、ガラスアイオノマー反応に関与しない物質は、硬化後の組成物における、強度のような機械的特性に悪影響を及ぼすことが多い。

米国特許出願公開第２００３／０１３６３０３（Ａ１）号（Ｋｏｂａｙａｓｈｉら）には、α－β不飽和カルボン酸のポリマー及び水を含有する第１のペーストと、フルオロアルミノシリケートガラス粉末、水、及び少量の増粘剤を含有する第２のペーストとを含む、ペーストタイプの歯科用ガラスアイオノマーセメント組成物が記載されている。増粘剤としては、カルボキシメチルセルロース成分が提案されている。７１～８８ＭＰａの範囲の圧縮強度値が報告されている。

欧州特許第３ １００ ７１２（Ａ１）号（ＧＣ）には、歯科用ガラスアイオノマーセメント用の充填剤が記載されている。加えて、水以外の更なる液体成分として、グリセリンを含有するペースト／ペーストガラスアイオノマー組成物が記載されている。

欧州特許第２ １６３ ２３３（Ａ１）号（ＧＣ）には、リン酸及び／又はα－β不飽和カルボン酸のポリマーと、この酸と反応することができる酸化物粉末と、水と、酸化物粉末と反応することができない液体と、を含むペーストタイプの歯科用セメントが記載されている。可能な液体としては、多価アルコールが提案されている。このペーストタイプの歯科用セメントは、一時的なセメントとして使用するためのものであり、このセメントを用いると歯科補綴物を容易に除去することが可能となる。８～３１ＭＰａの範囲の圧縮強度値が報告されている。

国際公開第２０１７／０１５１９３（Ａ１）号（３Ｍ）は、ガラスアイオノマーセメントを製造するためのパーツキットに関する。このキットは、水と、酸反応性無機充填剤Ｃと、非酸反応性充填剤Ａとを含むペーストＡ、及び水と、ポリ酸と、錯化剤と、非酸反応性充填剤Ｂとを含むペーストＢを含み、非酸反応性充填剤Ｂの平均粒径は非酸反応性充填剤Ａの平均粒径よりも大きい。

英国特許第２ ０２１ １２３（Ａ）号（３Ｍ）には、ａ）ポリカルボン酸の濃縮された非ゲル化水溶液と、ｂ）金属酸化物又は多価カチオン含有ガラス粉末の水性懸濁液と、を混合することで形成される、歯科において有用な手術用セメントが記載されている。貯蔵中のペーストの乾燥傾向を抑えるため、ソルビトール、グリセロール、又は他の保湿剤を加えることが提案されている。実施例では、水のソルビトールに対する比は約３０：１である。

十分な貯蔵安定性を有するペースト／ペースト系として提供することができる、歯科で使用するための水含有ガラスアイオノマー組成物が必要とされている。

更に、２つのペーストを混合した後に得られる組成物は、硬化後に良好な機械的特性を有するはずである。

貯蔵及び使用中に乾燥しにくい水含有ペースト／ペースト系が使用可能であることもまた望ましい。

可能であれば、貯蔵及び使用中における、キット又はパーツ中の水含有ペーストの望ましくない水分喪失又は乾燥を防ぐ必要がある。

一方、望ましくない水分喪失又は乾燥により、ペーストの混合がより困難になる場合がある。

他方、望ましくない水分喪失又は乾燥の結果として混合比が不適切になる場合があり、これは硬化組成物の物理的特性及び性能に悪影響を及ぼし得る。

上記の目的のうちの１つ以上は、本明細書及び特許請求の範囲に記載される本発明により対処される。

一実施形態では、本発明は、本明細書及び特許請求の範囲に記載されているような歯科で使用するためのガラスアイオノマー組成物を調製するためのキット又はパーツであって、このキット又はパーツはペーストＡとペーストＢとを含み、
ペーストＡが、
水と、
酸反応性無機充填剤Ａと、
非酸反応性充填剤Ｂ１と、
６つのヒドロキシル部分を有する糖アルコールと、を含み、
ペーストＢが、
水と、
ポリ酸と、
非酸反応性充填剤Ｂ２と、を含み、
ペーストＡにおける糖アルコール重量部の水に対する比は好ましくは１：１０～１：３の範囲であり、
糖アルコールは２重量％以下の量で存在し、
水は１５重量％以下の量で存在し、
重量％はペーストＡとペーストＢとを混合した際に得られる組成物全体に対するものである、キット又はパーツを特徴とする。

本発明はまた、本明細書及び特許請求の範囲に記載されているようなパーツキット中のそれぞれのペーストを混合することで歯科用組成物の製造方法に関する。

更に、本発明は、歯科で使用するための硬化ガラスアイオノマー組成物に関し、この硬化組成物は、本明細書に記載のパーツキット中のペーストＡとペーストＢとを混合して、混合物を硬化させることで得ることができる。この硬化ガラスアイオノマー組成物は、以下のパラメータ：ａ）曲げ強度：２０ＭＰａを上回る、及び／又はｂ）圧縮強度：１００ＭＰａを上回る、のうち単独又は組み合わせにより特徴づけられる。

別段の定義のない限り、本明細書では、以下の用語は、以下に記載の意味を有する。

「歯科用組成物」又は「歯科で使用するための組成物」又は「歯科分野で使用されることになる組成物」は、歯科分野で使用され得る任意の組成物である。この点において、組成物は患者の健康にとって有害であるべきでなく、したがって、組成物から出て移行することが可能な有害及び有毒な成分を含まない。歯科用組成物は、典型的には硬化性組成物であり、これは、３０分、又は２０分、又は１０分の時間範囲内で、１５～５０℃、又は２０～４０℃の温度範囲を含む周囲条件にて硬化し得る。これよりも高い温度は患者に痛みをもたらすことがあり、患者の健康に有害な場合があるため推奨されない。歯科用組成物は、典型的には、同程度の小容量、すなわち、０．１～１００ｍＬ、又は０．５～５０ｍＬ、又は１～３０ｍＬの範囲の容量で、施術者に提供される。したがって、有用なパッケージングデバイスの貯蔵容量は、これらの範囲内である。

「重合性成分」は、例えば、重合若しくは化学的架橋を起こす加熱、又は例えば放射線誘導重合若しくは例えばレドックス開始剤の使用による架橋によって硬化され得る又は固化され得る、任意の成分である。重合性成分は、１つのみ、２つ、３つ、又はそれ以上の重合性基を含有することができる。重合性基の典型例としては、例えば、（メチル）アクリレート基中に存在するビニル基等の不飽和炭素基が挙げられる。

本明細書に記載の歯科用組成物は、組成物全体に対して、０．５重量％を上回る、又は１重量％を上回る量の重合性成分を含有しない。本明細書に記載の歯科用組成物は、（メタ）アクリレート基を有する重合性成分又はモノマーを本質的に含まない。

「モノマー」は、オリゴマー又はポリマーに重合させることでその分子量を増加させることができる、重合性基（（メタ）アクリレート基を含む）を有する化学式により特徴づけることができる化学物質である。通常、モノマーの分子量は、与えられた化学式に基づいて単純に算出することができる。

本明細書で使用する場合、「（メタ）アクリル」は、「アクリル」及び／又は「メタクリル」を指す短縮語である。例えば、「（メタ）アクリルオキシ」基は、アクリルオキシ基（すなわち、ＣＨ_２＝ＣＨ－Ｃ（Ｏ）－Ｏ－）及び／又はメタクリルオキシ基（すなわち、ＣＨ_２＝Ｃ（ＣＨ_３）－Ｃ（Ｏ）－Ｏ－）のいずれかを指す短縮語である。

「開始剤」は、例えば、レドックス／自動硬化化学反応（redox／auto－cure chemical reaction）、又は放射線により誘導される反応により、又は熱により誘導される反応により、重合性成分又はモノマーの硬化プロセスを開始又は引き起こすことができる物質である。

「粉末」は、振盪されるか、又は傾けられる際に流動性になる多数の微細な粒子からなる乾燥したバルク固体を意味する。

「粒子」とは、幾何学的に測定できる形状を有する固体である物質を意味する。粒子は、典型的には、例えば粒径（grain size or diameter）に関して解析できる。

粉末の平均粒径は、粒径分布の積算曲線から得られ、ある特定の粉末混合物の測定粒径の算術平均と定義される。それぞれの測定は、市販の粒度計（例えばＣＩＬＡＳ Ｌａｓｅｒ Ｄｉｆｆｒａｃｔｉｏｎ Ｐａｒｔｉｃｌｅ Ｓｉｚｅ Ａｎａｌｙｓｉｓ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔ）を使用して実行できる。

粒径測定に関する用語「ｄ５０／μｍ」は、解析される体積中、５０％の粒子がｘμｍを下回る径を有することを意味する。例えば１００μｍ（ｄ５０）を下回る粒径値は、解析される体積中、５０％の粒子が１００μｍを下回る径を有することを意味する。

「ペースト」は、液体中に分散した、軟らかく粘性の固体の塊を指す。

「粘性の」は、（２３℃において）５０Ｐａ^＊ｓを上回る粘度を意味する。

「液体」は、周囲条件（例えば２３℃）において成分を少なくとも部分的に分散又は溶解させることができる任意の溶媒又は液体を意味する。液体は、典型的には、１０Ｐａ^＊ｓを下回る、又は８Ｐａ^＊ｓを下回る、又は６Ｐａ^＊ｓを下回る粘度を有する。

「ガラスアイオノマーセメント」又は「ＧＩＣ」は、水の存在下、酸反応性ガラスとポリ酸との反応により硬化（curing or hardening）するセメントを意味する。

「樹脂改質ガラスアイオノマーセメント」又は「ＲＭ－ＧＩＣ」は、重合性成分、開始剤系、及び典型的には２－ヒドロキシル－エチル－メタクリレート（ＨＥＭＡ）を更に含有するＧＩＣを意味する。

「酸反応性充填剤」は、（ポリ）酸の存在下で化学的に反応して硬化反応に至らせる充填剤を意味する。

「非酸反応性充填剤」は、（ポリ）酸と周囲条件（例えば２３℃）にて混合した場合に、約３０分以内に化学硬化反応を示さない充填剤を意味する。

酸反応性充填剤を非酸反応性充填剤と区別するために、次の試験が行われ得るか、又は行われることになる。Ａ剤とＢ剤とを質量比３：１で混合して組成物を調製し、ここで、Ａ剤では分析されることになる充填剤が１００重量％を占め、Ｂ剤ではポリ（アクリル酸コマレイン酸）（Ｍｗ：約２０，０００±３，０００）が４３．６重量％、水が４７．２重量％、酒石酸が９．１重量％、安息香酸が０．１重量％を占める。

非酸反応性充填剤の例としては、石英ガラス及びクリストバライトが挙げられる。更なる例を、本明細書において以下に示す。

「陽イオン低減アルミノシリケートガラス」は、ガラス粒子の表面領域中の陽イオンの含有量がガラス粒子の内側領域に比べて低いガラスを意味する。これらのガラスは、ポリアクリル酸水溶液との接触の際に、典型的な酸反応性充填剤と比べて、はるかにゆっくりと反応する。カチオン低減は、ガラス粒子の表面処理により達成できる。好適な表面処理としては、酸洗浄（例えばリン酸での処理）、ホスフェートでの処理、酒石酸等のキレート剤での処理、及びシラン又は酸性若しくは塩基性シラノール溶液での処理が挙げられるが、これらに限定されない。

「ポリ酸」又は「ポリアルケン酸」は、複数の（例えば１０個を超える、又は２０個を超える、又は５０個を超える）酸性繰り返し単位を有するポリマーを意味する。つまり、酸性繰り返し単位は、ポリマー主鎖に結合しているか、又はぶら下がっている。

「錯化剤又はキレート剤」は、部分を含み、カルシウム又はマグネシウムのような金属イオンとともに錯体を形成できる低分子の試剤、例えば酒石酸を意味する。

「貯蔵安定な組成物」は、重大な性能上の問題（例えば曲げ強度若しくは圧縮強度の低下）を示さずに適切な期間（例えば周囲条件下で少なくとも約１２ヶ月間）貯蔵できる、かつ／又は時間の経過とともに硬化しない、かつ／又は時間の経過とともに分離しない、組成物である。

物質は、その物質が空気から湿気を吸収することができる場合、「吸湿性」として特徴づけられる。

「硬化性（”hardenable”or “curable”）」は、例えば、化学架橋、放射線により誘導される重合又は架橋といった追加の硬化系の必要なしでガラスアイオノマーセメント反応を実施することにより、組成物を硬化又は固化できることを意味する。

組成物が特定の成分を本質的な特徴として含有しない場合、この組成物は該成分を「本質的又は実質的に含まない」。したがって、この成分は、それだけで、又は他の成分若しくは他の成分の含有物質（ingredient）との組み合わせでのいずれによっても、組成物に意図的に添加されない。

特定の成分を本質的に含まない組成物は、通常この成分を、組成物又は材料全体に対して、１重量％未満、又は０．５重量％未満、又は０．１重量％未満、又は０．０１重量％未満の量で含有する。組成物は、この成分を一切含有しなくてもよい。しかしながら、時には、例えば用いられる原料中に含まれる不純物のために、少量のこの成分が存在するのを回避できないこともある。

「周囲条件」とは、本発明の溶液が、保管及び取り扱いの際に通常曝される条件を意味する。周囲条件は、例えば、圧力９００～１１００ｍｂａｒ、温度１０～４０℃及び相対湿度１０～１００％としてもよい。実験室においては、周囲条件は、２０～２５℃及び１０００～１０２５ｍｂａｒに調整される。

本明細書で使用される「１つの（a）」、「１つの（an）」、「１つの（the）」、「少なくとも１つの（at least one）」、及び「１つ以上の（one or more）」は、互換的に使用される。「含む（comprise）」又は「含有する（contain）」という用語及びそれらの変形は、これらの用語が本明細書及び特許請求の範囲で記載される場合、限定的な意味を有さない。また、本明細書において、端点による数値範囲の記載は、その範囲内に包含される全ての数を含む（例えば、１～５は、１、１．５、２、２．７５、３、３．８０、４、５などを含む）。用語「含む（comprise）」はまた、用語「本質的に～からなる（consist essentially of）」及び「～からなる（consists of）」を含むものとする。

用語に「（ｓ）」を付加することは、その用語が単数形及び複数形を含むべきであることを意味する。例えば、「添加剤（additive（s））」という用語は、１種の添加剤及び複数種（例えば２種、３種、４種等）の添加剤を意味する。

特に指示のない限り、本明細書及び特許請求の範囲で使用されている、例えば下に記載するもの等の含有物質の量、物性の測定値を表す全ての数は、全ての例で「約」という用語により修飾されていると理解されるべきである。

糖アルコールの使用は、使用又は貯蔵中における、ペースト／ペースト系の形態で提供されるガラスアイオノマー組成物の乾燥又は水分喪失の問題の軽減に役立つ。

ペーストを含有する送達デバイスを長時間開けたままにする場合、又はペーストをすぐには使用しないが一定時間混合ブロック上に放置する場合には、貯蔵安定性の向上が望まれる。このようにすると、ペーストに含有される水の望ましくない蒸発を引き起こすことがある。

更に、ペースト混合後に得られる組成物は、硬化後、十分な圧縮強度といった適切な物理的特性を示す。したがって、糖アルコールの使用が、硬化組成物の機械的特性に悪影響を及ぼすことはない。

加えて、糖アルコールは十分に低分子量であるため、それぞれのペーストの粘度が悪影響を受けることはない。

一方では糖アルコールは、水含有ペーストの乾燥を防ぐのに十分な水結合能を有し、他方では糖アルコールの使用は、特に添加剤を適切な量で使用する場合、硬化組成物の物理的特性に悪影響を及ぼすことはないということが特に見出された。本発明は、パーツキットに関する。本明細書に記載のパーツキットは、２つのペースト、ペーストＡ及びペーストＢを含む。

これらの２種のペーストの混合の際に、更なるペーストの形態にある組成物が得られる。その組成物は、いわゆるガラスアイオノマーセメント反応によって硬化する。

ペーストＡは、水、酸反応性充填剤Ａ、非酸反応性充填剤Ｂ１、及び糖アルコールを含有する。

ペーストＢは、水、ポリ酸、非酸反応性充填剤Ｂ２を含有する。

ペーストＡは、典型的には、以下の特徴：
ａ）粘度：せん断速度２０ｓ^－１で測定して、２３℃で１００～５０，０００Ｐａ^＊ｓ又は１，０００～４０，０００Ｐａ^＊ｓ、
ｂ）密度：１．５～３．０ｇ／ｃｍ^３、
ｃ）例えば、脱イオン水１０ｍＬ中に分散させて５分間撹拌した１ｇのペーストＡを対象にｐＨ指示薬で測定した場合のｐＨ値：５～１０、のうち単独又は組み合わせにより特徴づけることができる。

特徴ａ）及びｃ）の組み合わせが好ましい場合がある。

ペーストＡは、６つのヒドロキシ部分を有する糖アルコール、好ましくは６つの炭素原子及び６つのヒドロキシ部分を有する糖アルコールを含有する。

この糖アルコールは、上記の目的に対処するために十分に吸湿性であるということが見出された。

更に、この糖アルコールの使用は、十分な圧縮強度のような物理的特性に、望ましくない程度にまで悪影響を及ぼすことはない。

使用できる糖アルコールの例としては、マンニトール、ソルビトール、及びこれらの混合物が挙げられ、ソルビトールが好ましい。

糖アルコールは、ペーストＡとペーストＢとを組み合わせた際に得られる組成物中に、２重量％以下又は１．５重量％以下の量で存在する。

ペーストＡにおける糖アルコール重量部の酸反応性無機充填剤Ａ重量部に対する比は、１：１０～１：１００の範囲である場合が好ましいことがある。

あるいは、又は加えて、ペーストＡにおける糖アルコール重量部の水に対する比が、１：１０～１：３の範囲である場合が好ましいことがある。

ペーストＡは、充填剤Ａとして明示される酸反応性無機充填剤を含有する。

酸反応性充填剤Ａの性質及び構造は、所望の結果を達成することができない場合を除いて、特に限定されない。酸反応性充填剤Ａは、ガラスアイオノマーセメント反応を経ることができなければならない。

一実施形態によれば、酸反応性充填剤Ａは、以下の特徴：
ａ）平均粒径：１～２５μｍ、
ｂ）（ｄ１０／μｍ）：０．５μｍ～３μｍ、（ｄ５０／μｍ）：２μｍ～７μｍ、（ｄ９０／μｍ）：６μｍ～３０μｍ、
ｃ）脱イオン水（ｐＨは約５）１０ｍＬ中で５分間撹拌した充填剤１ｇの分散体のｐＨ値：５～８、のうち単独又は組み合わせにより特徴づけることができる。

特徴ａ）及びｂ）、又はｂ）及びｃ）の組み合わせが好ましい場合がある。

酸反応性充填剤Ａの平均粒径が上に概説した範囲を上回る場合、本明細書に記載のパーツキットの各部分に含有された組成物を混合した際に得られる組成物の粘稠性が適切にはならないことがあり、所望の機械的特性が悪影響を受ける場合がある。

酸反応性充填剤Ａの平均粒径が上に概説した範囲を下回る場合、凝結時間が速すぎることになり得る。

好適な酸反応性充填剤Ａとしては、金属酸化物、金属水酸化物、ヒドロキシアパタイト、アルミノシリケートガラス及びフルオロアルミノシリケートガラスを含む酸反応性ガラスが挙げられる。

典型的な金属酸化物としては、酸化バリウム、酸化ストロンチウム、酸化カルシウム、酸化マグネシウム、酸化亜鉛が挙げられる。

典型的な金属水酸化物としては、水酸化カルシウム、水酸化マグネシウム、水酸化ストロンチウム、及びこれらの混合物が挙げられる。

典型的な酸反応性ガラスとしては、アルミノシリケートガラス、特にフルオロ－アルミナ－シリケート（fluoro －alumina－silicate、「ＦＡＳ」）ガラスが挙げられる。

ＦＡＳガラスが特に好ましい。ＦＡＳガラスは、典型的には、ガラスを硬化性組成物の他成分と混合した際に硬化した歯科用組成物を得ることができるよう、十分な量の溶出性カチオンを含有する。

ＦＡＳガラスはまた、典型的には、硬化組成物が抗う触原性を有するのに十分な量の溶出性フルオライドイオンを含有する。

ガラスは、フルオライド、シリカ、アルミナ、及び他のガラス形成要素を含有する融解物から、ＦＡＳガラス製造技術における当業者によく知られている技術を用いて作ることができる。ＦＡＳガラスは、典型的には、十分に微細化された粒子の形態であるので、他のセメント成分とうまい具合に混合することができ、得られた混合物が口腔内に使用される場合に、良好に機能する。

好適なＦＡＳガラスは当業者によく知られており、かつ多種多様な民間の供給元から入手可能であり、多くは、商品名Ｋｅｔａｃ（商標）－Ｍｏｌａｒ、又はＫｅｔａｃ（商標）－Ｆｉｌ Ｐｌｕｓ（３Ｍ Ｏｒａｌ Ｃａｒｅ）、及びＦＵＪＩ（商標）ＩＸ（ＧＣ）にて市販されているものなどの現在入手可能なガラスアイオノマーセメント中に見出される。

フルオロアルミノシリケートガラスは、シリカ、アルミナ、氷晶石及び蛍石の混合物を溶融することにより調製することができる。

有用な酸反応性ガラスはまた、Ｓｉ／Ａｌ比によっても特徴づけることができる。１．５又は１．４又は１．３未満のＳｉ／Ａｌ比（重量％による）を有する充填剤が有用であることが見出された。

好適な酸反応性充填剤はまた、例えばＳｃｈｏｔｔ ＡＧ（Ｇｅｒｍａｎｙ）、又はＳｐｅｃｉａｌｉｔｙ Ｇｌａｓｓ（ＵＳ）から市販されている。

所望であれば、酸反応性無機充填剤Ａの混合物を使用することができる。

酸反応性充填剤Ａは、典型的には、以下の量：
少なくとも４５、又は少なくとも５０、又は少なくとも５５重量％、
最大９５、又は最大９０、又は最大８５重量％、
範囲：４５～９５、又は５０～９０、又は５５～８５重量％、
（重量％はペーストＡの重量に対するものである）で存在する。

酸反応性充填剤の量が多すぎる場合、本明細書に記載のパーツキット中のペーストを混合することがより難しくなり得る。更に、同様に、もたらされる組成物の、適切な粘稠性及び許容される機械的特性を得ることが難しくなり得る。

酸反応性充填剤の量が低すぎる場合、好適なペーストを配合することはより難しくなり得る。更に、機械的特性が劣るものとなり得る。

ペーストＡは、充填剤Ｂ１として明示される非酸反応性充填剤を含有する。

非酸反応性充填剤は、水の存在下でポリ酸と組み合わされた場合、ガラスアイオノマーセメント反応において全く硬化しない充填剤であるか、又は遅れた硬化反応を示すだけの充填剤であるか、のいずれかである。

非酸反応性充填剤の、より正確な定義は、上に付与されている。

非酸反応性充填剤Ｂ１の性質及び構造もまた、所望の結果を達成できない場合を除いて、特に限定されない。

非酸反応性充填剤Ｂ１は、好ましくは無機充填剤である。

非酸反応性充填剤Ｂ１は、非毒性、かつヒトの口腔内での使用に好適であるべきである。

非酸反応性充填剤Ｂ１は、放射線不透過性又は放射線透過性であり得る。

一実施形態によれば、非酸反応性充填剤Ｂ１は、以下の特徴：
ａ）平均粒径：１０ｎｍ～５００ｎｍ、又は１０ｎｍ～２００ｎｍ、
ｂ）２μｍより大きい粒子を含有しない、
ｃ）脱イオン水１０ｍＬ中で５分間撹拌した充填剤１ｇの分散体のｐＨ値：７～１１、のうち単独又は組み合わせにより特徴づけることができる。

特徴ａ）及びｂ）、又はｂ）及びｃ）の組み合わせが好ましい場合がある。

非酸反応性充填剤Ｂ１の平均粒径が上に概説した範囲を上回る場合、得られたペーストの粘稠性が適切ではない場合があり、加えて、所望の機械的特性を得るのが難しくなる場合がある。

非酸反応性充填剤Ｂ１の平均粒径が上に概説した範囲を下回る場合、得られたペーストの所望の粘稠性が適切ではない場合がある。

好適な非酸反応性充填剤Ｂ１の例は、天然に存在する又は合成の材料であり、以下が挙げられるが、これらに限定されない：カオリン；シリカ粒子（例えば、Ｅｖｏｎｉｃ製の「ＯＸ ５０」、「１３０」、「１５０」及び「２００」シリカを始めとする商品名「ＡＥＲＯＳＩＬ（商標）」で入手可能なもの、並びにＷａｃｋｅｒ製の「Ｈ１５」、「Ｈ２０」、「Ｈ２０００」を始めとするＨＤＫ（商標）、並びにＣａｂｏｔ Ｃｏｒｐ．製のＣＡＢ－Ｏ－ＳＩＬ Ｍ５シリカ、などのサブミクロンの焼成シリカ）、アルミナ、チタニア並びにジルコニアの各粒子。

これらの非酸反応性充填剤Ｂ１の混合物もまた、想定される。

非酸反応性充填剤Ｂ１は、液体（例えば水）中の粒子の分散体又はゾルとして提供される場合もある。

充填剤が水性分散体又はゾルとして提供される場合、水性分散体又はゾル中の水の量は、組成物中の水及び充填剤の量が算出される又は測定されるときに、考慮されなければならない。

好適な非酸反応性充填剤Ｂ１はまた、例えばＯｂｅｒｍｅｉｅｒ，Ｂａｄ Ｂｅｒｌｅｂｕｒｇ，Ｇｅｒｍａｎｙから、タイプ「５０／５０％」（％値は重量％での充填剤含有率を示す）を始めとする商品名Ｌｅｖａｓｉｌ（商標）にて、水性分散体としても市販されている。

所望の場合、非酸反応性充填剤Ｂ１の粒子表面を表面処理することができる。好適な表面処理剤としては、シラン、例えば粒子の化学的特性を改変するための有機官能基を有するトリメトキシシランが挙げられる。好適なシランは、たとえば、酸性特性を改変するシラン（アミノ基を有するか又はカルボン酸基を有する）、又は疎水性／親水性を改変するシラン（アルカン鎖を有するか又はポリエチレングリコール鎖を有する）である。

一実施形態によれば、非酸反応性充填剤Ｂ１は、シリカ、（アルミノ）シリケート、アルミナ、及びこれらの混合物から選択される。

非酸反応性充填剤Ｂ１は、典型的には、以下の量：
少なくとも１、又は少なくとも３、又は少なくとも５重量％、
最大５０、又は最大４０、又は最大３０重量％、
範囲：１～５０、又は３～４０、又は５～３０重量％、
（重量％はペーストＡの重量に対するものである）で存在する。

ペーストＡは、水もまた含有する。

水は、蒸留水、脱イオン水、又はただの（plain）水道水であってよい。典型的には、脱イオン水が使用される。

水の量は、適切な取り扱い特性及び混合特性を提供するのに、並びに特にセメント反応において、イオン輸送を許容するのに、十分であるべきである。

水は、典型的には、以下の量：
少なくとも５、又は少なくとも６、又は少なくとも７重量％、
最大４５、又は最大３０、又は最大２０重量％、
範囲：５～４５、又は６～３０、又は７～２０重量％、
（重量％はペーストＡの重量に対するものである）で存在する。

水の量が少なすぎると、得られるペーストの粘稠性を作業可能なものとすることが難しくなり得る。

水の量が多すぎると、同様に、得られるペーストの作業可能な粘稠性を得ることが難しくなり得る。更に、所望の機械的特性を実現するのが難しくなり、ペーストが貯蔵中に分離し得る。

ペーストＢは、典型的には、以下の特徴：
ａ）粘度：せん断速度２０ｓ^－１で測定して、２３℃で１００～５０，０００Ｐａ^＊ｓ又は１，０００～４０，０００Ｐａ^＊ｓ、
ｂ）密度：１．５～３．０ｇ／ｃｍ^３、
ｃ）例えば、脱イオン水１０ｍＬ中に分散させて５分間撹拌した１ｇのペーストＡを対象にｐＨ指示薬で測定した場合のｐＨ値：１～４、のうち単独又は組み合わせにより特徴づけることができる。

以下の特徴の組み合わせ：ａ）及びｂ）、又はａ）及びｃ）、が好ましい場合がある。

ペーストＢもまた、水を含有する。ペーストＢ中に含有される水は、ペーストＡについて説明したとおりである。

水は、典型的には、以下の量：
少なくとも５、又は少なくとも７、又は少なくとも９重量％、
最大６０、又は最大５５、又は最大５０重量％、
範囲：５～６０、又は７～５５、又は９～５０重量％、
（重量％はペーストＢの重量に対するものである）で存在する。

ペーストＢは、ポリ酸を含有する。

ポリ酸の性質及び構造もまた、所望の結果を達成することができない場合を除いて、特に限定されない。

しかしながら、ポリ酸は、ガラスアイオノマー材料中で、良好な貯蔵性、取り扱い特性及び混合特性を付与するのに十分な、並びに良好な材料特性をもたらすのに十分な分子量を有するべきである。

一実施形態によれば、ポリ酸は、以下の特徴：
固体である（２３℃において）、
分子量（Ｍｗ）：２，０００～２５０，０００、又は４，０００～１００，０００ｇ／ｍｏｌ（ゲル浸透クロマトグラフィーを用いて、ポリアクリル酸ナトリウム塩標準に対して評価する）、のうち単独又は組み合わせにより特徴づけることができる。

ポリ酸の分子量が大きすぎる場合、本明細書に記載のパーツキット中に含有される組成物を混合した際に得られるペーストの粘稠性を作業可能なものとすることが難しくなり得る。更に、組成物の調製も、難しくなり得る。加えて、得られた混合物又は組成物の粘着性が高くなりすぎる（すなわち、適用のために使用される歯科用機器に接着する）ことがある。

ポリ酸の分子量が低すぎる場合、得られたペーストの粘度は低すぎるものになり得、機械的特性は劣ったものになり得る。

典型的には、ポリ酸は、複数の酸性繰り返し単位を有するポリマーである。

本明細書に記載のセメント組成物のために使用されるポリ酸は、重合性基を実質的に含まない。

ポリ酸は完全に水溶性である必要はないが、他の水性成分と組み合わせた際に実質的に沈降することのないよう、典型的には、少なくとも十分に水混和性である。

ポリ酸は、例えば酸反応性充填剤及び水の存在下で、硬化性であるが、エチレン性不飽和基は含有しない。

すなわち、ポリ酸は、不飽和酸を重合することにより得られたポリマーである。しかしながら、本製造方法により、ポリ酸は、回避できない微量の（例えば使用されるモノマーの量に対して、最大１、又は０．５、又は０．３重量％）遊離モノマーを依然として含有し得る。

典型的には、不飽和酸は、炭素、硫黄、リン、又はホウ素のオキシ酸（すなわち酸素含有酸）である。より典型的には、それは、炭素のオキシ酸である。

好適なポリ酸としては、例えばポリアルケン酸、例えば不飽和モノ－、ジー、又はトリカルボン酸のホモポリマー及びコポリマーが挙げられる。

ポリアルケン酸は、不飽和脂肪族カルボン酸、例えばアクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、グルタコン酸、アコニット酸、シトラコン酸、メサコン酸、フマル酸、及びチグリン酸の単独重合及び共重合により調製できる。

好適なポリ酸としては、マレイン酸とエチレンとの交互コポリマー（例えばモル比１：１のもの）もまた挙げられる。

好適なポリ酸はまた、以下の文献、米国特許第４，２０９，４３４号（Ｗｉｌｓｏｎら）、米国特許第４，３６０，６０５号（Ｓｃｈｍｉｔｔら）に記載されている。これらの文献のポリ酸の説明に関する内容は、参照により本明細書に組み込まれる。

好適なポリ酸はまた、例えば３Ｍ Ｏｒａｌ Ｃａｒｅ製（例えばＫｅｔａｃ（商標）Ｆｉｌ Ｐｌｕｓ Ｈａｎｄｍｉｘ）、又はＧＣ製（例えばＦｕｊｉ（商標）ＩＸ ＧＰ Ｈａｎｄｍｉｘ）の市販製品の液体成分中の水溶液として含まれる。

ポリ酸の量は、酸反応性充填剤と反応し、所望の硬化特性を有するアイオノマー組成物を与えるのに十分であるべきである。

ポリ酸は、典型的には、以下の量：
少なくとも３、又は少なくとも５、又は少なくとも１０重量％、
最大８０、又は最大７５、又は最大７０重量％、
範囲：３～８０、又は５～７５、又は１０～７０重量％、
（重量％はペーストＢの重量に対するものである）で存在する。

ポリ酸の量が多すぎる場合、本明細書に記載のパーツキット中に含有される組成物を混合した際に得られるペーストの粘稠性を作業可能なものとすることが難しくなり得る。更に、組成物の調製が難しくなり得る。加えて、得られた混合物又は組成物は、粘着性が高くなりすぎることがある（すなわち適用のために使用される歯科用器具に接着してしまう）。

ポリ酸の量が少なすぎる場合もまた、本明細書に記載のパーツキット中に含有される組成物を混合した際に得られるペーストの粘稠性を作業可能なものとすることが難しくなり得る。更に、所望の機械的特性を達成するのが難しくなり得る。

ペーストＢは、非酸反応性充填剤Ｂ２を含有する。

ペーストＢに含有される非酸反応性充填剤Ｂ２は、ペーストＡについて記載された非酸反応性充填剤Ｂ１と同じ、又は異なる材料であり得る。

しかしながら、ペーストＢに含有される非酸反応性充填剤Ｂ２の平均粒径は、典型的には、ペーストＡに含有される非酸反応性充填剤Ｂ１の平均粒径よりも大きい。

一実施形態によれば、非酸反応性充填剤Ｂ２は、以下のパラメータ：
ａ）平均粒径：１～１０μｍ、
ｂ）（ｄ１０／μｍ）：０．２μｍ～２μｍ、（ｄ５０／μｍ）：０．５μｍ～５μｍ、（ｄ９０／μｍ）：１μｍ～１５μｍ、
ｃ）脱イオン水１０ｍＬ中で５分間撹拌した充填剤１ｇの分散体のｐＨ値：４～７又は４～６、のうちの少なくとも１つ以上又は全てにより特徴づけることができる。

特徴ａ）及びｃ）、又はｂ）及びｃ）の組み合わせが好ましい場合がある。

好適な非酸反応性充填剤Ｂの例は、天然に存在する又は合成の材料であり、以下が挙げられるが、これらに限定されない：石英、クリストバライト；窒化物（例えば窒化ケイ素）；例えばＺｒ、Ｓｒ、Ｃｅ、Ｓｂ、Ｓｎ、Ｂａ、Ｚｎ及びＡｌ由来のガラス；ホウケイ酸ガラス；カオリン；シリカ粒子（例えば粒径が好適な石英ガラス又は焼成シリカ）、アルミナ、チタニア並びにジルコニアの各粒子。

一実施形態によれば、非酸反応性充填剤Ｂは、石英、酸化チタン、シリカ、アルミナ、アルミノシリケート、及びこれらの混合物から選択される。

所望の場合、酸反応性充填剤Ｂ２の粒子表面を表面処理することができる。好適な表面処理剤としては、シラン、例えば粒子の化学的特性を改変するための有機官能基を有するトリメトキシシランが挙げられる。好適なシランは、たとえば、酸性特性を改変するシラン（アミノ基を有するか又はカルボン酸基を有する）、又は疎水性／親水性を改変するシラン（アルカン鎖を有するか又はポリエチレングリコール鎖を有する）である。

好適な非酸反応性充填剤Ｂ２の例は、天然に存在する又は合成の材料であり、以下が挙げられるが、これらに限定されない：シリカ（例えば、Ｅｖｏｎｉｃ製の「ＯＸ ５０」、「１３０」、「１５０」及び「２００」シリカを始めとする商品名「ＡＥＲＯＳＩＬ（商標）」で入手可能なもの、並びにＷａｃｋｅｒ製の「Ｈ１５」、「Ｈ２０」、「Ｈ２０００」を始めとするＨＤＫ（商標）、並びにＣａｂｏｔ Ｃｏｒｐ．製のＣＡＢ－Ｏ－ＳＩＬ（商標）Ｍ５シリカ、などのサブミクロンの焼成シリカ）、石英、クリストバライト（例えば、Ｓｉｋｒｏｎ（商標）ＳＦ６０００）、ホウケイ酸ガラス、アルミナ、チタニア並びにジルコニアの各粒子、並びにこれらの混合物。

非酸反応性充填剤Ｂ２は、典型的には、以下の量：
少なくとも２、又は少なくとも５、又は少なくとも７重量％、
最大９０、又は最大８０、又は最大７５重量％、
範囲：２～９０、又は５～８０、又は７～７５重量％、
（重量％はペーストＢの重量に対するものである）で存在する。

ペーストＢは、錯化剤又はキレート剤を含有し得る。用語「錯化剤又はキレート剤」は、互換的に用いられる。

錯化剤又はキレート剤の性質及び構造もまた、所望の結果を達成することができない場合を除いて、特に限定されない。

錯化剤は、典型的には硬化性組成物の硬化特性を調整するため、特に作業時間を調整するために使用される。

錯化剤は、以下の特徴：
溶解性：水に可溶である（２３℃において少なくとも５０ｇ／水１Ｌ）、
分子量：５０～５００ｇ／ｍｏｌ、又は７５～３００ｇ／ｍｏｌ、のうち単独又は組み合わせにより特徴づけることができる。

錯化剤の具体例としては、酒石酸、クエン酸、エチレンジアミン四酢酸（ＥＤＴＡ）、サリチル酸、メリト酸、ジヒドロキシ酒石酸、ニトリロ三酢酸（ＮＴＡ）、２，４及び２，６ジヒドロキシ安息香酸、ホスホノカルボン酸、ホスホノコハク酸、並びにこれらの混合物が挙げられる。

更なる例は、例えば米国特許第４，５６９，９５４号（Ｗｉｌｓｏｎら）に見出すことができる。この文献の内容は、参照により本明細書に組み込まれる。

錯化剤は、典型的には、ポリ酸のみを含有するペースト、すなわちペーストＢに加えられる。

錯化剤が存在する場合、錯化剤は、典型的には以下の量：
少なくとも０．１、又は少なくとも１．０、又は少なくとも１．５重量％、
最大１５、又は最大１２、又は最大１０重量％、
範囲：０．１～１５、又は１．０～１２、又は１．５～１０重量％、
（重量％はペーストＢの重量に対するものである）で存在する。

ペーストＡ又はペーストＢのいずれかはまた、溶媒を含有し得る。

溶媒又は共溶媒の添加は、組成物の粘度及び粘稠性を調整するのに役立ち得る。

使用され得る溶媒の例としては、アルコール（例えばメタノール、エタノール、プロパノール）、ポリアルコール／ポリオール（例えばポリエチレングリコール、エチレングリコール、グリセロール）、及びこれらの混合物が挙げられる。

ペーストＡ若しくはペーストＢのいずれか、又はペーストＡ及びペーストＢはまた、添加剤を含有することができる。

存在し得る添加剤としては、指示薬、染料、顔料、界面活性剤、緩衝剤、安定剤、保存剤（例えば安息香酸）が挙げられる。

上記の添加剤のうちの任意のもの組み合わせもまた、利用され得る。当業者は、所望の結果を達成するために、過度の実験をすることなく、このような添加剤のうちの任意の１種の選択及び量を選択することができる。

これらの成分が存在する必要性はないが、存在する場合、個々の成分は、典型的には、ペーストそれぞれ（Ａ又はＢ）の重量に対して、５重量％未満、又は３重量％未満、又は１重量％未満の量で存在する。

これらの成分の有用な範囲としては、０．０１～５重量％、又は０．０５～３重量％、又は０．０５～１重量％が挙げられ、重量％は、ペーストＡ又はペーストＢそれぞれの重量に対するものである。

本明細書に記載のパーツキット中の２つのペーストを混合することで得られる又は得ることができるセメント組成物は、硬化の前に又はその最中に、以下のパラメータ：
凝結時間：１０分、又は８分、又は６分以内、
作業時間：７分、又は５分、又は３分以内、のうちの少なくとも１つ又は両方を満たす。

所望であれば、硬化の挙動は、以下の実施例のセクションでより詳しく記載されるように測定することができる。

本明細書に記載のセメント組成物は、典型的には、施術者が、組成物を適切に混合するだけでなく、組成物をクラウン、ブリッジ、根管又は義歯の表面に適用するのが可能となるのに十分な作業時間を有する。

更に、本明細書に記載のセメント組成物は、施術者にとって時間の節約になり、患者にとって好都合な、適切な凝結時間を有する。

本明細書に記載のパーツキット中のペーストＡとペーストＢとを混合した際に得られるガラスアイオノマー組成物は、以下：
２０～６０重量％の量の酸反応性無機充填剤Ａ、
１～２０重量％の量の非酸反応性充填剤Ｂ１、
１～４０重量％の量の非酸反応性充填剤Ｂ２、
１～４５重量％の量のポリ酸、
５～１５重量％の量の水、
０．１～２重量％の量の糖アルコール、
０～５重量％の量の添加剤、
（重量％は、組成物全体の量に対するものである）を含む。

ペーストＡとペーストＢとを混合した際に得られる組成物中に含有された充填剤（充填剤Ａ、Ｂ１及びＢ２）の量は、典型的には、５０重量％を上回る、又は５５重量％を上回る、又は６０重量％を上回る。

充填剤含有率を高くして含水率を低くすることは、硬化組成物の、圧縮強度のような機械的特性を向上させるのに役立ち得る。

ペーストＡとペーストＢとを混合した際に得られる組成物の含水率は、典型的には、１５重量％以下、又は１２重量％以下、又は１０重量％以下である。

典型的には、含水率が低いと、圧縮強度のような物理的特性の向上にもまた役立ち得る。

本明細書に記載のパーツキット中のペーストは、それぞれのペーストの個々の成分を単に混合することにより製造することができる。

必要であれば、充填剤粒子を、当業者に既知の設備、例えばボールミルを使用して、所望の粒径にミリングできる。

混合は、手によるか、又は混合機若しくは混錬機のような機械デバイスにより、達成することができる。混合の期間は、組成物及び混合デバイスに応じて様々であってよく、均質なペーストを得るのに十分長い期間であるべきである。

本明細書に記載のペーストは、貯蔵中、典型的には好適なパッケージングデバイスにパッケージ化される。

ペーストは、別々の封着可能な容器（例えばプラスチック、ガラス又は金属で作製されたもの）中に収容され得る。

使用のために、施術者は、適切な分量のペースト状の成分を容器から取り、その分量を混合パッド上、手で混合してもよい。

代替的実施形態では、ペーストは、貯蔵デバイスの別々のコンパートメント中に収容される。

貯蔵デバイスは、典型的には、それぞれのペーストを貯蔵するための２つのコンパートメントを備え、各コンパートメントには、それぞれのペーストを送達するためのノズルが備えられている。一旦、適切な分量が送達されたら、次いで、ペーストは、混合パッド上、手で混合され得る。

別の好ましい実施形態によれば、貯蔵デバイスは、静的混合チップを受容するためのインターフェースを有する。混合チップは、それぞれのペーストを混合するために使用される。静的混合チップは、例えばＳｕｌｚｅｒＭｉｘｐａｃ ｃｏｍｐａｎｙから市販されている。

好適な貯蔵デバイスは、カートリッジ、注射器及びチューブを含む。

貯蔵デバイスは、典型的には２つのハウジング又はコンパートメントを備え、これは、ノズルを有する前端、及び後端、並びに少なくとも１つの、ハウジング又はコンパートメント中で移動可能なピストンを有する。

使用可能なカートリッジは、例えば米国特許出願公開第２００７／００９００７９号（Ｋｅｌｌｅｒ）、又は米国特許第５，９１８，７７２号（Ｋｅｌｌｅｒら）に記載され、その開示は、参照により組み込まれる。使用可能なカートリッジの一部は、例えば、ＳｕｌｚｅｒＭｉｘｐａｃ ＡＧ（Ｓｗｉｔｚｅｒｌａｎｄ）から市販されている。使用可能な静的混合チップは、例えば米国特許出願公開第２００６／０１８７７５２号（Ｋｅｌｌｅｒ）、又は米国特許第５，９４４，４１９号（Ｓｔｒｅｉｆｆ）に記載され、その開示は、参照により組み込まれる。使用され得る混合チップは、同様に、ＳｕｌｚｅｒＭｉｘｐａｃ ＡＧ（Ｓｗｉｔｚｅｒｌａｎｄ）から市販されている。

他の好適な貯蔵デバイスは、例えば、国際公開第２０１０／１２３８００号（Ｂｏｅｈｍら）、同第２００５／０１６７８３号（Ｒｅｉｄｔら）、同第２００７／１０４０３７号（Ｂｒｏｙｌｅｓら）、同第２００９／０６１８８４号（Ｂｏｅｈｍら）、特に図１４に示すデバイスに記載されている。これらの参考文献の内容も、同様に、参照により本明細書に組み込まれる。

あるいは、本明細書に記載のペースト／ペースト組成物は、２つの個々の注射器中で提供することができ、その個々のペーストは、手で混合されてから使用することができる。

したがって、本発明はまた、２つのコンパートメント、すなわちコンパートメントＡとコンパートメントＢとを備え、コンパートメントＡは、ペーストＡを収容し、コンパートメントＢは、ペーストＢを収容し、ペーストＡとペーストＢとは本明細書に記載されたものであり、コンパートメントＡとコンパートメントＢとの双方は、ノズル、又は静的混合チップのエントランスオリフィスを受容するためのインターフェースを備える、本明細書に記載のパーツキットを貯蔵するためのデバイスを対象とする。

ペーストＡとペーストＢとの混合比は、典型的には、体積で２：１～１：２の範囲であり、好ましくは１：１である。

あるいは、ペーストＡとペーストＢとの混合比は、典型的には、重量に関して３：１～１：１、好ましくは２：１～１：１の範囲である。

本発明はまた、本明細書に記載のパーツキット中のペーストＡとペーストＢとを混合することで得ることができる又は得られる硬化組成物に関する。

本明細書に記載のパーツキット中の２つのペーストを混合することで得られる又は得ることができるガラスアイオノマー組成物は、硬化後に、以下の特徴：
曲げ強度：組成物を被覆するためにホイルの代わりにガラススラブを使用するという条件で、ＥＮ－ＩＳＯ ９９１７－２：２０１０に従って決定して、２０ＭＰａを上回る、又は２５ＭＰａを上回る、又は２０～５０ＭＰａの範囲内である、又は２５～５０ＭＰａの範囲内である；
圧縮強度：組成物を被覆するためにホイルの代わりにガラススラブを使用するという条件で、ＥＮ－ＩＳＯ ９９１７－１：２００７に従って決定して、１００ＭＰａを上回る、又は１２０ＭＰａを上回る、又は１５０ＭＰａを上回る、又は１６０ＭＰａを上回る、又は１００～２５０ＭＰａの範囲内である、又は１５０～２５０ＭＰａの範囲内である、を単独で又は組み合わせて満たす。

所望であれば、これらのパラメータは、以下の実施例のセクションで記載されるように測定することができる。

市販されている最新技術のガラスアイオノマーセメントと比べ、本明細書に記載のセメント組成物は、容易に混合することができ、かつ凝結時間のような他の重要なパラメータに影響を及ぼすことなく、適切な、圧縮強度のような機械的特性を有する。

本明細書に記載のそれぞれのペーストを混合した際に得られる又は得ることができる組成物は、歯科用セメント、歯科用充填材料、歯科用コアビルドアップ材料、若しくは歯科用根管充填材料として、又はそれらを製造するために、特に有用である。

典型的な適用は、
ａ）ペーストＡとペーストＢとを混合して硬化性組成物を得る工程、
ｂ）硬化性組成物を、歯の硬組織表面に適用する工程、
ｃ）硬化対象の組成物を硬化させる工程、を含む。

パーツキットはまた、混合パッド及び／又は混合スパチュラを備えた混合装置を追加で含有してもよい。

本明細書に記載のパーツキットには、典型的には、使用説明書もまた含まれる。

使用説明書には、典型的には、パーツキットの貯蔵方法、パーツキット中のペーストの混合方法、及び／又はペーストを混合することで得られた組成物の歯の硬組織表面への適用方法の、助言が含まれる。

更なる好ましい実施形態を以下に記載する。

実施形態１
ペーストＡ及びペーストＢを含むパーツキットは、以下のとおりに特徴づけられる：
ペーストＡが、
５～２０重量％の量の水と、
酸反応性無機充填剤Ａであって、量は４０～９０重量％であり、
金属酸化物、金属水酸化物、ヒドロキシアパタイト、フルオロアルミノシリケートガラス、及びこれらの混合物から選択される、酸反応性無機充填剤Ａと、
非酸反応性充填剤Ｂ１であって、量は５～２０重量％であり、
シリカ粒子から選択される、非酸反応性充填剤Ｂ１と、
０．５～２．０重量％の量の糖アルコールと、を含み、
重量％はペーストＡの重量に対するものであり、
ペーストＢが、
９～２０重量％の量の水と、
１０～７０重量％の量のポリ酸と、
０．１～１２重量％の量のキレート剤と、
非酸反応性充填剤Ｂ２であって、量は５～７０重量％であり、
石英、シリカ、アルミナ、チタニア、ジルコニア、及びこれらの混合物から選択される、非酸反応性充填剤Ｂ２と、を含み、
重量％はペーストＢの重量に対するものである。

実施形態２
ペーストＡ及びペーストＢを含むパーツキットは、以下のとおりに特徴づけられる：
ペーストＡが、
７～１５重量％の量の水と、
酸反応性無機充填剤Ａであって、量は６０～９０重量％であり、
酸反応性無機充填剤Ａが１～１５μｍの範囲の平均粒径を有し、
金属酸化物、金属水酸化物、ヒドロキシアパタイト、フルオロアルミノシリケートガラス、及びこれらの混合物から選択される、酸反応性無機充填剤Ａと、
非酸反応性充填剤Ｂ１であって、量は５～２０重量％であり、
１０～５００ｎｍの範囲の平均粒径を有するシリカ粒子から選択される、非酸反応性充填剤Ｂ１と、
糖アルコールであって、量は０．５～１．５重量％であり、
ソルビトールである、糖アルコールと、を含み、
重量％はペーストＡの重量に対するものであり、
ペーストＢが、
１０～２０重量％の量の水と、
１０～７０重量％の量のポリ酸と、
０．１～１０重量％の量のキレート剤と、
非酸反応性充填剤Ｂ２であって、量は５～７０重量％であり、
石英、シリカ、アルミナ、チタニア、ジルコニア、及びこれらの混合物から選択される、非酸反応性充填剤Ｂ２と、を含み、
重量％はペーストＢの重量に対するものである。

実施形態３
ペーストＡ及びペーストＢを含むパーツキットは、以下のとおりに特徴づけられる：
ペーストＡが、
６～１５重量％の量の水と、
酸反応性無機充填剤Ａであって、量は４０～９０重量％であり、
酸反応性無機充填剤Ａが１～１５μｍの範囲の平均粒径を有し、
金属酸化物、金属水酸化物、ヒドロキシアパタイト、フルオロアルミノシリケートガラス、及びこれらの混合物から選択される、酸反応性無機充填剤Ａと、
非酸反応性充填剤Ｂ１であって、量は５～１５重量％であり、
１０～５００ｎｍの範囲の平均粒径を有するシリカ粒子から選択される、非酸反応性充填剤Ｂ１と、
糖アルコールであって、量は０．５～２．０重量％であり、
ソルビトールである、糖アルコールと、を含み、
重量％はペーストＡの重量に対するものであり、
ペーストＢが、
１０～２０重量％の量の水と、
１０～７０重量％の量のポリ酸と、
０．１～１０重量％の量のキレート剤と、
非酸反応性充填剤Ｂ２であって、量は５～７０重量％であり、
石英、シリカ、アルミナ、チタニア、ジルコニア、及びこれらの混合物から選択される、非酸反応性充填剤Ｂ２と、を含み、
重量％はペーストＢの重量に対するものであり、
ペーストＡ及びペーストＢのいずれも、ペーストＡとペーストＢとを混合した際に得られる組成物の重量に対して、１重量％を上回る量の重合性成分を含まない。

ペーストＡ及びペーストＢは、体積で２：１～１：２の比で提供される。

実施形態に記載されたそれぞれの成分は、本明細書にて上述した成分に対応する。

実施形態に記載されたそれぞれの成分は、本明細書にて上述した成分に対応する。

典型的には、本明細書に記載のパーツキットの、ペーストＡとペーストＢのいずれも、又はペーストＡ及びペーストＢも、ペーストＡ又はペーストＢの重量に対する重量％として、以下の成分：
ａ）１重量％を上回る、又は０．５重量％を上回る量のヒドロキシルエチルメタクリレート（ＨＥＭＡ）、
ｂ）１重量％を上回る、又は０．５重量％を上回る量の重合性成分、
ｃ）１重量％を上回る、又は０．５重量％を上回る量の、重合性成分又はモノマーを硬化するのに好適な開始剤成分、
ｄ）１重量％を上回る、又は０．５重量％を上回る量の、メトキシフェノール又は３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシトルオールのような阻害剤、
ｅ）１重量％を上回る、又は０．５重量％を上回る量の、ゼオライトのような乾燥剤、
のうちのいずれをも、単独でも組み合わせでも含有しない。

したがって、本明細書に記載のパーツキットの粉末部分と液体部分とを混合したときに得られる組成物は、いわゆる樹脂改質ガラスアイオノマーセメント（ＲＭ－ＧＩＣ）ではなく、したがって、重合に基づく硬化系を含有しない。

具体的には、本明細書に記載のセメント組成物は、レドックス開始剤系、又は熱的誘導開始剤系、又は放射線誘導開始系を含有しない。

特に、本明細書に記載のセメント組成物は、各成分に関して、組成物全体の重量に対して１重量％を上回る、又は０．５重量％を上回る、又は０．１重量％を上回る量の、以下の成分：
― （ａ）及び（ｂ）
― （ｂ）及び（ｃ）
― （ａ）、（ｂ）及び（ｃ）
― （ｂ）、（ｃ）及び（ｄ）、又は
― （ａ）、（ｂ）、（ｃ）及び（ｄ）
を含有しない。

すなわち、本明細書に記載のセメント組成物は、典型的には、これらの成分のいずれをも、単独でも組み合わせでも本質的に含まない。

本発明の歯科用組成物中で使用される全ての成分は、十分に生体適合性とされ、すなわち、この組成物は、生体組織内で、有毒反応、有害反応又は免疫反応を引き起こさない。

本明細書に引用した特許、特許文献、及び刊行物の全開示は、それぞれが個別に組み込まれたかのごとく、それらの全体が参照により組み込まれる。本発明に対する様々な改変及び変更が、本発明の範囲及び趣旨から逸脱することなく、当業者には明らかとなるであろう。上述の明細書、実施例及びデータは、本発明に関する組成物の製造及び使用並びに方法の説明を提供するものである。本発明は、本明細書に開示された実施形態には限定されない。当業者であれば、本発明の多くの代替的実施形態が、本発明の趣旨及び範囲を逸脱することなく実施できることを理解するであろう。

以下の実施例は本発明の範囲を例示するために示すものであり、本発明の範囲を限定するものではない。特に指示がない限り、全ての部及び百分率は重量による。

特に指示がない限り、全ての部及び百分率は重量基準であり、全ての水は脱イオン水であり、全ての分子量は重量平均分子量である。更に、特に指示がない限り、全ての実験は周囲条件（２３℃、１０１３ｍｂａｒ）で実施した。

方法
粒径（マイクロサイズ粒子に好適）
平均粒径を含む粒径分布を、Ｃｉｌａｓ １０６４（ＦＡ．Ｑｕａｎｔａｃｒｏｍｅ）粒径検出デバイスを用いて求めた。測定中に超音波を使用して、試料を正確に分散させた。

粒径（ナノサイズ粒子に好適）
６３３ｎｍの光波長を有する赤色レーザーを備えた光散乱型粒径測定器（Ｍａｌｖｅｒｎ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ Ｉｎｃ．，Ｗｅｓｔｂｏｒｏｕｇｈ，ＭＡ製の、商品名「ＺＥＴＡ ＳＩＺＥＲ－Ｎａｎｏ Ｓｅｒｉｅｓ、Ｍｏｄｅｌ ＺＥＮ３６００」で得られるもの）を用いて粒径測定を行った。それぞれの試料を、１ｃｍ平方のポリスチレン試料キュベット内で分析した。試料を１：１００で希釈し、例えば試料１ｇを脱イオン水１００ｇに付与して混合した。試料キュベットを、希釈した試料約１グラムで充填した。次いで試料キュベットを器具内に置き、２５℃において平衡化させた。器具のパラメータは次のように設定した：分散剤の屈折率１．３３０、分散剤の粘度０．８８７２ｍＰａ^＊ｓ、材料の屈折率１．４３、及び材料の吸着値０．００ユニット。その後、自動粒径測定操作を実行した。粒径の最良の測定値を得るために、器具は、自動的にレーザー光の位置及び減衰器の設定を調整した。

光散乱型粒径測定装置は、レーザーで試料を照射し、粒子から散乱された光の強度変動を１７３度の角度で解析した。粒径を算出するため、器具により光子相関分光法（Photon Correlation Spectroscopy、ＰＣＳ）の方法を用いた。ＰＣＳは、液体中の粒子のブラウン運動を測定するために、変動する光の強度を用いる。次に、粒径は、測定された速度で移動する球体の直径になるよう計算される。

粒子によって散乱される光の強度は、粒子直径の６乗に比例する。Ｚ平均粒径又はキュムラント平均は、強度分布から計算される平均であり、計算は、粒子が単峰性、単分散性、及び球状であるという仮定に基づく。変動する光の強度から計算される関連する関数は、強度分布及びその平均である。強度分布の平均は、粒子が球状であるという仮定に基づき計算される。Ｚ平均粒径及び強度分布平均の双方とも、より小さい粒子に対するよりも、より大きな粒子に対して、感度が高い。

体積分布は、所与の寸法範囲内の粒子に相当する粒子の総体積の百分率をもたらす。体積平均粒径は、体積分布の平均に相当する粒径である。粒子の体積は直径の３乗に比例するため、この分布は、より大きな粒子に対しては、Ｚ平均粒径よりも感度が低い。したがって、体積平均は、典型的には、Ｚ平均粒径よりも小さい値である。

この文献の範囲では、Ｚ平均サイズは、「平均粒径」と称される。

分子量
所望であれば、分子量（Ｍｗ）を、ゲル浸透クロマトグラフィー（gel permeation chromatography、ＧＰＣ）により、ポリアクリル酸ナトリウム塩標準に対して測定することができる。特に、以下の装置が有用であることを見出した。２^＊ＰＳＳ Ｓｕｐｒｅｍａ３０００Ａ、８^＊３００ｍｍ、１０μｍのカラムを備えたＰＳＳ ＳＥＣｕｒｉｔｙ ＧＰＣ Ｓｙｓｔｅｍ；溶出剤：８４ｍＭのＮａ_２ＨＰＯ_４＋２００ｐｐｍのＮａＮ_３；流速：１ｍＬ／分。

混合したペーストの粘度
所望であれば、混合したペーストの粘度を、プレート／プレートジオメトリ（ＰＰ１５）を有するＰｈｙｓｉｃａ ＭＣＲ３０１レオメータ（Ａｎｔｏｎ Ｐａａｒ，Ｇｒａｚ，Ａｕｓｔｒｉａ）を用いて、２８℃にて回転させながら一定のせん断速度１ｓ^－１で測定することができる。

プレートの直径は１０ｍｍであり、プレート間の間隙を２．０ｍｍに設定する。両ペーストを重量比１：１で２０秒間手で混合した後、混合物（約１６０ｍｇ）をプレート上に置く。手での混合開始から１分後に粘度測定を開始する。１秒あたり１データポイントを記録する。測定時間は６０秒であり、３０秒間測定後に５データポイントを平均することにより、粘度を求める。

ペーストＡ及びＢの個々の粘度
所望であれば、ペーストＡ及びペーストＢの粘度を、プレート／プレートジオメトリ（ＰＰ１５）を有するＰｈｙｓｉｃａ ＭＣＲ ３０１レオメータ（Ａｎｔｏｎ Ｐａａｒ，Ｇｒａｚ，Ａｕｓｔｒｉａ）を用いて、２８℃にて回転させながら一定のせん断速度１ｓ^－１で測定することができる。

プレートの直径は１０ｍｍであり、プレート間の間隙を２．０ｍｍに設定する。ペーストＡ又はペーストＢ（約１６０ｍｇ）をプレート上に置く。１秒あたり１データポイントを記録する。測定時間は６０秒であり、３０秒間測定後に５データポイントを平均することにより、粘度を求める。

圧縮強度（Compressive Strength、ＣＳ）
所望であれば、組成物を被覆するためにホイルの代わりにガラススラブを使用するという条件で、ＥＮ－ＩＳＯ ９９１７－１：２００７に従って圧縮強度を測定した。

直径４ｍｍ、高さ６ｍｍの円筒形標本を使用する。材料の標本は、割型を用いて、室温で相対湿度５０％にて調製する。型を顕微鏡スライド上に置き、気泡の混入を回避するため、混合した材料を十分に充填する。充填した型を別のガラススラブを用いて直ちに被覆し、微小圧力でねじクランプに固定し、過剰な材料を押し出す。アセンブリ全体を３６℃の水中に保存する。混合開始から１時間後に型から標本を取り出し、直ちに３６℃の水中に入れる。各材料につき６つの標本を調製する。混合開始から２４時間後に材料を測定する。測定前に、各標本の正確な直径を測定する。クロスヘッド速度１ｍｍ／分で作動するＺｗｉｃｋ万能試験機（Ｚｗｉｃｋ ＧｍｂＨ ＆ Ｃｏ．ＫＧ，Ｕｌｍ，Ｇｅｒｍａｎｙ）を使用して、圧縮負荷をかけて標本強度を測定する。

圧縮強度の減少量（Compressive Strength Decrease、ＣＳ－Ｄ）
試料の圧縮強度の減少量は、試料のＣＳ値を比較試料のＣＳ値で割ることにより求めることができる。１００％を乗ずると、ＣＳ－Ｄ値がパーセントで得られる。

曲げ強度（Flexural Strength、ＦＳ）
所望であれば、組成物を被覆するためにホイルの代わりにガラススラブを使用するという条件で、ＥＮ ＩＳＯ ９９１７－２：２０１０に基づき曲げ強度を測定することができる。

２５ｍｍ×２ｍｍ×２ｍｍ寸法の矩形の割型を使用して試料を調製することを除き、圧縮強度試験について上述したように標本を調製する。２０ｍｍ離した支持体上にて、１ｍｍ／分のクロスヘッド速度で標本の３点曲げを行った。

乾燥時間（Dry out Time、ＤＯＴ）
分析対象の組成物１５０ｍｇを混合ブロックに入れ、液滴のような形状に成形する。

プローブを用いて組成物を毎分少しずつ変形させ、ペーストの粘稠性を確認した。

変形の最中にペースト液滴にひびが入った際に「乾燥した」と定義し、その時間を「乾燥時間」として採用した。

乾燥時間の増加量（Dry out Time Increase、ＤＯＴ－Ｉ）
試料の乾燥時間の増加量は、試料のＤＯＴ値を比較試料のＤＯＴ値で割り、１を引くことにより求めることができる。１００％を乗ずると、ＤＯＴ－Ｉ値がパーセントで得られる。

貯蔵安定性
所望であれば、貯蔵安定性を以下の方法に従って測定することができる：ペーストを、２３℃で相対湿度約５０％という条件下で所与の期間にわたり貯蔵する。貯蔵後、ペーストを混合した際に得られる組成物を、機械的性能に関して解析する。機械的特性（例えば曲げ強度、圧縮強度）の偏差が＋／－２０％を超えない場合、組成物は、貯蔵安定であると考えられる。

作業時間
所望であれば、作業時間を、プレート／プレートジオメトリ（ＰＰ０８）を有するＰｈｙｓｉｃａ ＭＣＲ ３０１レオメータ（Ａｎｔｏｎ Ｐａａｒ，Ｇｒａｚ，Ａｕｓｔｒｉａ）を用いて、２８℃にて振動させながら一定のせん断速度で測定することができる。

プレートの直径は８ｍｍであり、プレート間の間隙を０．７５ｍｍに設定する。ペーストを重量比１：１にて手で混合する。次いで、約２００ｍｇの混合物を円筒形プラットフォーム上に置く。振動測定（周波数１．２５Ｈｚ、変形１．７５％）における時間に依存してｔａｎδを測定する。その後、カスタマイズされたアルゴリズムを用いて、作業時間を算出する。

密度
所望であれば、ペーストの密度は、規定の容積の容器中にペーストを充填することによって、並びにペーストを含む場合、及び含まない場合の、容器を秤量することによって測定することができる。規定の容積で割った重量の差により、ペーストの密度を得る。

以下の組成物を調製した。
ポリ酸ペースト組成物（ペーストＢ）
脱イオン水２．１６ｇと、
酒石酸０．６８ｇと、
ポリ酸４．３６ｇと、
非晶質シリカ粉末１２．７８ｇと、
安息香酸０．０２ｇと、
を含有するポリ酸ペースト組成物（Polyacid Paste Composition、PAC）を調製した。

各成分を混練機で６時間混合することで、均質な混合物を得た。

アイオノマーガラスペースト組成物（ペーストＡ）
表面処理したシリカ分散体（グリモシランを加えたＬｅｖａｓｉｌ（商標）５０／５０）１．４４ｇと、
酸反応性充填剤Ａ（ＦＡＳガラス）０．８５ｇと、
酸反応性充填剤Ａ（Ｋｅｔａｃ（商標）Ｆｉｌ Ｐｌｕｓ）７．６０ｇと、
安息香酸０．０１ｇと、
を含有するアイオノマーガラス組成物（Ionomer Glass Composition、ＩＧＣ）を調製した。

このアイオノマーガラスペースト組成物に、以下の成分を加えた：
ＩＧＣ－ＲＥ１：ヒュームドシリカ（Ａｅｒｏｓｉｌ（商標）ＯＸ５０）０．１０ｇ
ＩＧＣ－ＣＥ１：グリセロール０．１０ｇ
ＩＧＣ－ＣＥ２：グリセロール０．２０ｇ
ＩＧＣ－ＣＥ３：塩化リチウム０．１０ｇ
ＩＧＣ－ＣＥ４：塩化リチウム０．２０ｇ
ＩＧＣ－ＣＥ５：塩化カルシウム０．１０ｇ
ＩＧＣ－ＣＥ６：塩化カルシウム０．２０ｇ
ＩＧＣ－ＣＥ７：ソルビトール０．０２３ｇ
ＩＧＣ－ＩＥ１ ソルビトール０．１０ｇ
ＩＧＣ－ＩＥ２：ソルビトール０．２０ｇ

スピードミキサーで３ｘにて１０秒間混合し、少なくとも２４時間待機し、再度１ｘにて１０秒間混合することで、均質な混合物を得た。

それぞれのアイオノマーガラスペースト組成物を、「乾燥時間」に関して試験した。結果を表２（続き）に示す。

更に、ペーストＢ（ＰＡＣ）とそれぞれのペーストＡ（アイオノマーガラスペースト組成物、ＩＧＣ）とをスパチュラを用いて重量比１：１．４３で混合することで、ガラスアイオノマーセメント組成物を調製した。
参考例１（ＲＥ１）：ＩＧＣ－ＲＥ１と混合したＰＡＣ
比較例１（ＣＥ１）：ＩＧＣ－ＣＥ１と混合したＰＡＣ
比較例２（ＣＥ２）：ＩＧＣ－ＣＥ２と混合したＰＡＣ
比較例３（ＣＥ３）：ＩＧＣ－ＣＥ３と混合したＰＡＣ
比較例４（ＣＥ４）：ＩＧＣ－ＣＥ４と混合したＰＡＣ
比較例５（ＣＥ５）：ＩＧＣ－ＣＥ５と混合したＰＡＣ
比較例６（ＣＥ６）：ＩＧＣ－ＣＥ６と混合したＰＡＣ
比較例７（ＣＥ７）：ＩＧＣ－ＣＥ７と混合したＰＡＣ
本発明の実施例１（ＩＥ１）：ＩＧＣ－ＩＥ１と混合したＰＡＣ
本発明の実施例２（ＩＥ２）：ＩＧＣ－ＩＥ２と混合したＰＡＣ

それぞれの混合物を型に充填し、２４時間硬化させた。圧縮強度を測定した。結果を表２（続き）に示す。

表２では、ガラスアイオノマーセメント組成物はまた、それぞれの成分の含有率に関して重量％で記載される。

観測結果
ＲＥ１：中性添加剤としての無機の水不溶性固体であるヒュームドシリカには、著しい水結合能はないが、対応する参考例の圧縮強度は高い。

ＣＥ１、ＣＥ２：グリセロールは有機液体であり、ＧＩペーストの添加剤として使用されることがある。グリセロールは優れた水結合能を有するが、その使用により圧縮強度が低下する。

ＣＥ３、ＣＥ４：塩化リチウムは、優れた水結合能を有する吸湿性の無機塩である。しかしながら、塩化リチウムを加えると圧縮強度に悪影響が及ぼされる。

ＣＥ５、ＣＥ６：塩化カルシウムは吸湿性の無機塩であるが、塩化リチウムと比較して水結合能はほとんどない。しかしながら、塩化カルシウムを使用すると、ＬｉＣｌのように圧縮強度が低下した。

ＣＥ７：ソルビトールを使用しているが、本発明の実施例と比較して少量である。使用量は、英国特許第２ ０２１ １２３（Ａ）号に提案された範囲内である。水結合能は、小さすぎて測定できない。

ＩＥ１、ＩＥ２：ソルビトールは有機固体である。ソルビトールの水結合能はグリセロールと同様であるが、圧縮強度の低下量は少ない。

ＤＯＴ－ＩとＣＳ－Ｄとの商を計算すると、一方では乾燥（ＤＯＴ－Ｉ）を防ぎ、他方では圧縮強度（ＣＳ－Ｄ）に悪影響を及ぼさない、使用した糖アルコールの高い効率が明らかとなる。高い値は乾燥時間の増加と圧縮強度低下量の少なさを示すものであるため、値が高いことが好ましい。

Claims (4)

1. 歯科で使用するためのガラスアイオノマー組成物を調製するためのパーツキットであって、前記キットがペーストＡとペーストＢとを含み、
   ペーストＡが、
   水と、
   酸反応性無機充填剤Ａと、
   非酸反応性充填剤Ｂ１と、
   ６つのヒドロキシル部分を有する糖アルコールと、を含み、
   ペーストＢが、
   水と、
   ポリ酸と、
   非酸反応性充填剤Ｂ２と、を含み、
   ペーストＡにおける糖アルコールの水に対する比は重量部で１：１０～１：３の範囲であり、
   前記糖アルコールが２重量％以下の量で存在し、
   前記水が１５重量％以下の量で存在し、
   重量％はペーストＡとペーストＢとを混合した際に得られる組成物全体に対するものである、パーツキット。
2. ペーストＡにおける糖アルコール重量部の酸反応性無機充填剤Ａ重量部に対する比が、１：１０～１：１００である、請求項１に記載のパーツキット。
3. 以下：
   ペーストＡが、
   ５～２０重量％の量の水と、
   ４０～９０重量％の量の酸反応性無機充填剤Ａと、
   １～２０重量％の量の非酸反応性充填剤Ｂ１と、
   ０．５～２．０重量％の量の糖アルコールと、を含み、
   重量％はペーストＡの重量に対するものであり、
   ペーストＢが、
   ９～２０重量％の量の水と、
   １０～７０重量％の量のポリ酸と、
   ５～７０重量％の量の非酸反応性充填剤Ｂ２と、を含み、
   重量％はペーストＢの重量に対するものであること、
   で特徴づけられる、請求項１又は２に記載のパーツキット。
4. 前記非酸反応性充填剤Ｂ１が、粉末及び粉末分散体から選択され、その粒子が、１０ｎｍ～５００ｎｍの範囲の平均粒径を有し、
   前記非酸反応性充填剤Ｂ２が、粉末から選択され、その粒子が、１μｍ～１０μｍの範囲の平均粒径を有する、
   請求項１～３のいずれか一項に記載のパーツキット。