KR20160079374A - 고색재현력이 우수한 보상필름 - Google Patents

Abstract

본 발명은 고색재현력이 우수한 보상필름에 관한 것으로서, 본 발명의 보상필름에 사용하는 단분자 형태의 유기닷은 반치폭이 매우 좁기 때문에, 색재현력을 향상시킬 수 있는 발명으로서, 특히 그린(green)계통 및 레드(red)계통의 색재현력을 크게 향상시킬 수 있는 새로운 보상필름에 관한 것이다.

Description

고색재현력이 우수한 보상필름{Compensate film having high color gamut}

본 발명은 고색재현력이 우수한 보상필름에 관한 것으로서, 좁은 반치폭을 갖는 단분자 형태의 유기닷을 도입하여 우수한 색재현력을 갖을 수 있는 보상필름에 관한 것이다.

양자점은 나노크기의 반도체 물질로서 양자제한(quantum confinement) 효과를 나타내는 물질이다. 양자점은 통상의 형광체 보다 강한 빛을 좁은 파장대에서 발생시킨다.

양자점의 발광은 전도대에서 가전자대로 들뜬 상태의 전자가 전이하면서 발생되는데 같은 물질의 경우에도 입자크기에 따라 파장이 달리지는 특성을 나타낸다. 양자점의 크기가 작아질수록 짧은 파장의 빛을 발광하기 때문에 크기를 조절하여 원하는 파장영역의 빛을 얻을 수 있다.

양자점은 여기파장(excitation wavelength)을 임의로 선택해도 발광하므로 여러 종류의 양자점이 존재할 때 하나의 파장으로 여기시켜 여러 가지 색의 빛을 한번에 관찰할 수 있다. 양자점은 같은 물질로 만들어지더라도 입자의 크기에 따라서 방출하는 빛의 색상이 달라질 수 있다. 이와 같은 특성에 의하여, 양자점은 차세대 고휘도 발광다이오드(Light Emitting Diode, LED), 바이오센서(bio sensor), 레이저, 태양전지 나노소재 등으로 주목을 받고 있다.

현재 양자점을 형성하는데 보편적으로 이용되는 제조방법은 비가수분해 합성법(nonhydrolytic synthesis)이다. 이에 의하면, 상온의 유기금속화합물을 선구물질 또는 전구체로 사용하여 고온의 용매에 빠르게 주입(rapidinjection)함으로써, 열분해 반응을 이용하여 핵을 생성(nuclraization)한 다음 온도를 가하여 이 핵을 성장시킴으로써 양자점을 제조해왔다. 그리고 이 방법에 의하여 주로 합성되는 양자점은 카드뮴셀레늄(CdSe)이나 카드뮴텔루륨(CdTe) 등과 같이 카드뮴(Cd)을 함유하고 있다. 하지만, 환경문제에 대한 인식이 높아져 녹색산업을 추구하는 현재의 추세를 고려 할 경우에, 수질과 토양을 오염시키는 대표적인 환경오염물질 중의 하나인 카드뮴(Cd)은 그 사용을 최소화할 필요가 있다.

따라서, 기존의 CdSe 양자점이나 CdTe 양자점을 대체하기 위한 대안으로서 카드늄을 포함하지 않는 반도체 물질로서 양자점을 제조하는 것이 고려되고 있는데, 인듐설파이드(In₂S₃) 양자점은 그 중의 하나이다.

특히, 인듐설파이드(InS₂)는 벌크밴드갭(bulk band gap)이 2.1eV인 바, InS₂ 양자점은 가시광 영역에서의 발광이 가능하므로, 고휘도 발광다이오드 소자 등을 제조하는데 이용될 수 있다. 다만, 13족과 16족은 일반적으로 합성이 어렵기 때문에 인듐설파이드 양자점도 대량 생산에 어려움이 있을 뿐만 아니라 입자크기의 균일도 확보나 QY(Quantum Yield)가 기존의 CdSe에 비하여 좋지 않은 단점이 있다.

따라서, 카드뮴을 사용하지 않는 새로운 양자점의 개발에 대한 요구가 증대되고 있다.

OLED와 LCD는 서로 강점 및 단점인 부분이 있는데, OLED는 R(red), G(Green), B(Blue)에 대한 색재현력이 매우 뛰어나지만, 해상도가 떨어져서 고해상도 구현이 LCD에 비해 떨어지는 문제가 있으며, 반대로 고해상도 발현이 가능한 LCD는 RGB 색재현력이 OLED에 비해 떨어지는 문제가 있다. 따라서, OLED의 해상도를 증가에 대한 요구 증대 및/또는 LCD, 특히, UHD TV에 대한 수요가 증가하면서 고색재현력, 광효율을 향상시키기 위한 기술에 대한 요구가 증대하고 있는 실정이다.

미국 공개특허번호 US 2012-0113672(공개일 2012년 5월 10일) 미국 공개특허번호 US 2014-0246689호(공개일 2014년 9월 4일)

이에 본 발명자들은 기존 무기소재의 양자점(Quantum dots)을 대체할 수 있는 새로운 소재를 제조하고자 노력한 결과, 유기소재로 이루어진 단분자 형태의 새로운 유기닷을 개발하게 되었고, 이를 보상필름에 적용하여, 고색재현성이 우수한 보상필름을 제공하고자 한다.

상기 과제를 해결하기 위한 본 발명은 단분자 형태의 유기닷을 포함하는 보상필름에 관한 것으로서, 그린계열의 유기닷 및 레드계열의 유기닷을 포함하는 것을 특징으로 할 수 있다.

본 발명의 바람직한 일실시예로서, 본 발명의 보상필름은 상기 그린계열의 유기닷 및 레드계열의 유기닷을 1 : 0.01 ~ 0.5 중량비로 포함하는 것을 특징으로 할 수 있다.

본 발명의 바람직한 일실시예로서, 상기 그린계열의 유기닷은 PL(photoluminescence) 파장이 500 nm ~ 570 nm이고, 반치폭이 50 nm 이하를 갖으며, 상기 그린계열의 유기닷은 하기 화학식 1로 표시되는 화합물을 포함하는 것을 특징으로 할 수 있다.

[화학식 1]

상기 화학식 1에 있어서, R¹ 및 R²는 각각 독립적으로 C1 ~ C5의 알킬기, C5 ~ C10의 사이클로알킬기, C7 ~ C15의 바이사이클로알킬기, C6 ~ C20의 아릴(aryl)기 또는

이며, R⁷은 벤조피레닐(benzopyrenyl)기, 페난트레닐(phenanthrenyl)기 또는 벤조페난트레닐(benzophenanthenyl)기이고, R³ 및 R⁴는 각각 독립적으로 C1 ~ C3의 알킬기이며, R⁵ 및 R⁶은 각각 독립적으로 C1 ~ C5의 알킬기, C2 ~ C5의 올레핀기, C5 ~ C6의 사이클로알킬기, 스티렌기, 페닐기 또는 벤질기 또는 -CN이다.

본 발명의 바람직한 일실시예로서, 상기 그린계열의 유기닷에 있어서, 화학식 1의 R¹ 및 R²는 각각 독립적으로 C1 ~ C3의 알킬기, C6 ~ C10의 아릴기, 또는

이며, R⁷은 벤조피레닐기이고, R³ 및 R⁴는 메틸기이며, R⁵ 및 R⁶는 메틸기, 에틸기, C5 ~ C6의 사이클로알킬기, 스티렌기, 페닐기 또는 벤질기 또는 -CN인 것을 특징으로 할 수 있다.

본 발명의 바람직한 일실시예로서, 상기 그린계열의 유기닷에 있어서, 화학식 1의 R¹ 및 R²는 C1 ~ C3의 알킬기, C6 ~ C10의 아릴기, 또는

이며, R⁷은 벤조[def]피레닐기, 벤조[a]피레닐기 또는 벤조[e]피레닐기이고, R³ 및 R⁴는 메틸기이며, R⁵ 및 R⁶는 메틸기, 에틸기, C5 ~ C6의 사이클로알킬기, 스티렌기, 페닐기 또는 벤질기 또는 -CN인 것을 특징으로 할 수 있다.

본 발명의 바람직한 일실시예로서, 상기 레드계열의 유기닷은 PL 파장이 580 nm ~ 680 nm이고, 반치폭이 60 nm 이하를 갖으며, 상기 그린계열의 유기닷은 하기 화학식 2로 표시되는 화합물을 포함하는 것을 특징으로 할 수 있다.

[화학식 2]

상기 화학식 2에 있어서, R¹, R², R³ 및 R⁴는 각각 독립적으로 C1 ~ C5의 알킬기, C2 ~ C5의 올레핀기, C5 ~ C6의 사이클로알킬기, 스티렌기, 페닐기, 페놀기 또는 벤질기이며, R⁵는 (C1~C3의 알콕시)(C1~C3의 다이알킬)페닐기, (C1 ~ C3의 다이알킬)페닐기, (C1 ~ C3의 트리알킬)페닐기 또는 페놀기이며, R⁶ 및 R⁷는 각각 독립적으로 -Br, -F, -Cl, -OH, C1 ~ C5의 알킬기, C5 ~ C6의 사이클로알킬기, 페닐기 또는 나프탈렌기이다.

본 발명의 바람직한 일실시예로서, 상기 레드계열의 유기닷에 있어서, 상기 화학식 2의 R¹, R², R³ 및 R⁴는 각각 독립적으로 C1 ~ C5의 알킬기이며, R⁵는 (C1~C2의 알콕시)(C1~C2의 다이알킬)페닐기, (C1 ~ C3의 트리알킬)페닐기이며, R⁶ 및 R⁷은 -Br, -F, -Cl 또는 C1 ~ C3의 알킬기인 것을 특징으로 할 수 있다.

본 발명의 바람직한 일실시예로서, 상기 레드계열의 유기닷에 있어서, 상기 화학식 2의 R¹, R², R³ 및 R⁴는 C1 ~ C3의 알킬기이며, R⁵는 4-메톡시-2,6-다이메틸페닐기, 4-메톡시-2,6-다이에틸페닐기, 4-에톡시-2,6-다이메틸페닐기, 4-에톡시-2,6-다이에틸페닐기, 2,4,6-트리메틸페닐기 또는 2,4,6-트리에틸페닐기이며, R⁶ 및 R⁷는 -F 또는 C1 ~ C2의 알킬기인 것을 특징으로 할 수 있다.

본 발명의 바람직한 일실시예로서, 본 발명의 보상필름은 상기 유기닷 외에 양자점(Quantum dots), 폴리머닷(Polymer dots) 및 염료(Dye) 중에서 선택된 1종 이상을 더 포함할 수도 있다.

본 발명의 바람직한 일실시예로서, 본 발명의 보상필름은 온도 85℃ 및 상대습도 85% 조건 하의 항온항습기 챔버에 보상필름을 192 시간 동안 방치한 다음, NTSC 색좌표에 의거하여 색편차 값 측정시 CIE x의 변화값(Δx)이 5/10,000 ~ 30/10,000 이하이고, CIE y의 변화값(Δy)이 5/10,000 ~ 30/10,000 이하인 것을 특징으로 할 수 있다.

본 발명의 다른 목적은 상기 보상필름의 응용제품에 관한 것으로서, 본 발명의 보상필름을 포함하는 유기 및/또는 무기 발광 다이오드(LED) 디스플레이, 유기 및/또는 무기 발광 다이오드(LED) 조명장치, 액정표시장치(LCD)에 관한 것이다.

본 발명은 카드뮴 등의 무기 소재를 사용하지 않는 발광소재로서, 환경 문제를 유발하지 않는 단분자 형태의 그린계열 및 레드계열의 유기닷을 도입한 보상필름으로서, 상기 그린계열 유기닷은 반치폭이 50 nm 이하이고, 상기 레드계열의 유기닷의 반치폭이 60 nm 이하로서, 반치폭이 매우 좁기 때문에 광효율 증가 및 색재현력을 증가시킬 수 있을 뿐만 아니라, 우수한 고온고습 저항성을 갖고, 내열성이 우수한 보상필름을 제공할 수 있다. 이러한 본 발명의 보상필름 은 바이오센서, 조명 장치, LCD, LED 디스플레이 장치 등에 다양한 분야에 사용될 수 있다.

도 1 ~ 도 10은 각각은 실험예 1에서 측정한 제조예 1-1 ~ 1-4 및 비교제조예 1-1 ~ 1-6의 유기닷을 이용한 그린계열의 필름의 PL 측정 그래프 각각을 순서대로 나타낸 것이다.
도 11 ~ 도 14 각각은 실험예 3에서 실시한 제조예 2-1 ~ 2-2 및 비교제조예 2-1 ~ 2-2의 PL 측정 그래프 각각을 순서대로 나타낸 것이다.
도 15는 실험예 2 및 실험예 4의 고온고습 저항성 측정시 사용한 NTSC 색좌표를 나타낸 것이다.
도 16 ~ 도 23 각각은 실험예 5에서 실시한 제조예 3-1 ~ 3-8에서 제조한 보상필름의 PL 측정 그래프 각각을 순서대로 나타낸 것이다.

본 발명에서 사용하는 용어인 "필름"은 당업계에서 일반적으로 사용하는 필름 형태뿐만 아니라, 판(plate) 형태, 시트(sheet) 형태, 박막(thin film) 등을 포함하는 폭 넓은 의미이다.

본 발명에서 사용하는 용어인 "C1", "C2" 등은 탄소수를 의미하는 것으로서, 예를 들어 "C1 ~ C5의 알킬기"는 탄소수 1 ~ 5의 알킬기를 의미한다.

본 발명에서 "

로 표현된 화학식에서, R₁은 독립적으로 수소원자, 메틸기 또는 에틸기이며, a는 1 ~ 3이다"라고 치환기에 대해 표현되어 있을 때, a가 3인 경우, 복수의 R¹, 즉 R¹ 치환기가 3개가 있고, 이들 복수 개의 R¹들 각각은 서로 같거나 다른 것으로서, R¹들 각각은 모두 수소원자, 메틸기 또는 에틸기일 수 있으며, 또는 R¹들 각각은 다른 것으로서, R¹ 중 하나는 수소원자, 다른 하나는 메틸기 및 또 다른 하나는 에틸기일 수 있음을 의미하는 것이다. 그리고, 상기 내용은 본 발명에서 표현된 치환기를 해석하는 일례로서, 다른 형태의 유사 치환기도 동일한 방법으로 해석되어야 할 것이다.

또한, 본 발명에서 "

"로 표현된 화학식에서 "*"표시는 치환기가 연결되는 부위를 의미한다.

이하 본 발명에 대하여 상세하게 설명을 한다.

본 발명의 보상필름은 2종의 단분자 형태의 유기닷을(organic dots)를 포함하는 보상필름에 관한 것으로서, 단분자 형태의 그린계열의 유기닷(organic dots); 및 단분자 형태의 레드계열의 유기닷;을 포함한다.

그리고, 본 발명의 보상필름은 그린계열의 유기닷 및 레드계열의 유기닷을 1 : 0.01 ~ 0.5 중량비로, 바람직하게는 1 : 0.05 ~ 0.4 중량비로, 더욱 바람직하게는 1 : 0.08 ~ 0.3 중량비로 포함할 수 있다.

또한, 본 발명의 보상필름은 온도 85℃ 및 상대습도 85% 조건 하의 항온항습기 챔버에 보상필름을 192 시간 동안 방치한 다음, NTSC 색좌표에 의거하여 색편차 값 측정시 CIE x의 변화값이 30/10,000 이하이고, CIE y의 변화값이 30/10,000 이하인 것을, 바람직하게는 CIE x의 변화값이 28/10,000 이하이고, CIE y의 변화값이 29/10,000 이하인 것을, 더욱 바람직하게는 CIE x의 변화값이 24/10,000 이하이고, CIE y의 변화값이 25/10,000 이하인 것을 특징으로 할 수 있다.

우선 본 발명의 보상필름에 사용되는 그린계열의 유기닷에 대하여 설명하면, 상기 그린계열의 유기닷은 500 nm ~ 570 nm의 PL(photoluminescence) 파장을, 바람직하게는 525 nm ~ 560 nm의 PL 파장을 갖을 수 있으며, 반치폭이 50 nm 이하이고, 바람직하게는 40 nm ~ 45 nm의 반치폭을 갖을 수 있는 바, 그린계열의 색재현율이 매우 우수하다.

이러한 상기 그린계열의 유기닷은 하기 화학식 1로 표시되는 화합물을 포함하는 것을 특징으로 할 수 있다.

[화학식 1]

상기 화학식 1에 있어서, R¹ 및 R²는 각각 독립적으로 C1 ~ C5의 알킬기, C5 ~ C10의 사이클로알킬기, C7 ~ C15의 바이사이클로알킬기, C6 ~ C20의 아릴(aryl)기 또는

일 수 있으며, 바람직하게는 각각 독립적으로 C1 ~ C3의 알킬기, C6 ~ C10의 아릴기, 또는

일 수 있고, 더욱 바람직하게는 R¹ 및 R²는 C1 ~ C3의 알킬기, C6 ~ C10의 아릴기, 또는

일 수 있다.

그리고, 화학식 1의 상기 R⁷은 벤조피레닐(benzopyrenyl)기, 페난트레닐(phenanthrenyl)기, 벤조페난트레닐(benzophenanthenyl)기 또는 ----일 수 있으며, 바람직하게는 상기 R⁷은 벤조피레닐기 또는 벤조페난트레닐기일 수 있고, 더욱 바람직하게는 R⁷의 상기 벤조피레닐기는 벤조[def]피레닐기, 벤조[a]피레닐기 또는 벤조[e]피레닐기일 수 있고, R⁷의 상기 벤조페난트레닐기는 벤조[a]페난트레닐기 또는 벤조[c]페난트레닐기일 수 있으며, 더 더욱 바람직하게는 R⁷은

또는

일 수 있으며, 일례로,

또는

일 수 있다.

그리고, 상기 화학식 1의 R³ 및 R⁴는 각각 독립적으로 C1 ~ C3의 알킬기일 수 있고, 바람직하게는 R³ 및 R⁴는 각각 독립적으로 C1 ~ C2의 알킬기일 수 있으며, 더욱 바람직하게는 R³ 및 R⁴는 메틸기이다.

또한, 상기 화학식 1의 R⁵ 및 R⁶은 각각 독립적으로 C1 ~ C5의 알킬기, C2 ~ C5의 올레핀기, C5 ~ C6의 사이클로알킬기, 스티렌기, 페닐기 또는 벤질기 또는 -CN일 수 있고, 바람직하게는 메틸기, 에틸기, C5 ~ C6의 사이클로알킬기, 스티렌기, 페닐기 또는 벤질기 또는 -CN일 수 있으며, 더욱 바람직하게는 R⁵ 및 R⁶은 메틸기 또는 에틸기일 수 있다.

다음으로, 본 발명의 보상필름에 사용되는 레드계열의 유기닷에 대하여 설명하면, 상기 레드계열의 유기닷은 PL 측정시, 580 nm ~ 680 nm의 PL 파장을, 바람직하게는 600 nm ~ 650 nm의 PL 파장을 갖을 수 있으며, 상기 PL 파장 범위 내에서 65 nm 이하, 바람직하게는 60 nm 이하, 더욱 바람직하게는 45 nm ~ 60 nm의 반치폭을 갖을 수 있는 바, 레드계열의 색재현율이 매우 우수하다.

이러한 상기 그린계열의 유기닷은 하기 화학식 2로 표시되는 화합물을 포함하는 것을 특징으로 할 수 있다.

[화학식 2]

상기 화학식 2에 있어서, R¹, R², R³ 및/또는 R⁴는 각각 독립적으로 C1 ~ C5의 알킬기, C2 ~ C5의 올레핀기, C5 ~ C6의 사이클로알킬기, 스티렌기, 페닐기, 페놀기 또는 벤질기일 수 있으며, 바람직하게는 R¹, R², R³ 및/또는 R⁴는 각각 독립적으로 C1 ~ C3의 알킬기일 수 있고, 더욱 바람직하게는 R¹, R², R³ 및/또는 R⁴는 각각 독립적으로 메틸기 또는 에틸기일 수 있다.

상기 화학식 2의 상기 R⁵는 (C1~C3의 알콕시)(C1~C3의 다이알킬)페닐기, (C1 ~ C3의 다이알킬)페닐기 또는 (C1 ~ C3의 트리알킬)페닐기일 수 있으며, 바람직하게는 상기 R⁵는 (C1~C2의 알콕시)(C1~C2의 다이알킬)페닐기 또는 (C1 ~ C3의 트리알킬)페닐기이며, 더욱 바람직하게는 상기 R⁵는 4-메톡시-2,6-다이메틸페닐기, 4-메톡시-2,6-다이에틸페닐기, 4-에톡시-2,6-다이메틸페닐기, 4-에톡시-2,6-다이에틸페닐기, 2,4,6-트리메틸페닐기 또는 2,4,6-트리에틸페닐기일 수 있다.

또한, 상기 화학식 2의 R⁶ 및/또는 R⁷는 각각 독립적으로 -Br, -F, -Cl, -OH, C1 ~ C5의 알킬기, C5 ~ C6의 사이클로알킬기, 페닐기 또는 나프탈렌기일 수 있으며, 바람직하게는 R⁶ 및/또는 R⁷는 각각 독립적으로 -Br, -F, -Cl, C1 ~ C3의 알킬기 또는 나프탈렌기일 수 있고, 더욱 바람직하게는 R⁶ 및 R⁷는 -F 또는 C1 ~ C2의 알킬기일 수 있다.

본 발명의 보상필름은 상기 그린계열 유기닷 및 레드계열의 유기닷 이외에 양자점(Quantum dots), 폴리머닷(Polymer dots) 및 염료(Dye) 중에서 선택된 1종 이상을 더 추가 사용하여 제조할 수 있다.

이때, 상기 양자점 당업계에서 사용되는 일반적인 것을 사용할 수 있으며, 특별히 한정하지는 않는다.

그리고, 본 발명의 보상필름은 하기 화학식 3으로 표시되는 랜덤 공중합체 및 하기 화학식 4로 표시되는 랜덤 공중합체 중에서 선택된 1종 이상의 폴리머닷을 더 포함할 수 있다.

[화학식 3]

상기 화학식 3에 있어서, R¹은 메틸기 또는 에틸기이며, m은 0 ~ 3의 정수이고, R²는 수소원자, 메틸기 또는 에틸기이며, R³는 C1 ~ C5의 알킬기, C2 ~ C5의 올레핀기, C5 ~ C6의 사이클로알킬기, 페닐기 또는

을 포함하는 C2 ~ C4의 올레핀기이고, 여기서, R¹⁴는 메틸기 또는 에틸기이며, n은 0 ~ 3의 정수이며, R⁶ ~ R¹¹ 각각은 독립적으로 C1 ~ C12의 직쇄형 알킬기, C4 ~ C12의 분쇄형 알킬기 또는 C2 ~ C12의 올레핀기이며, R¹² ~ R¹³는 독립적으로 C1 ~ C5의 알킬기고, R¹⁵는 -OH, -OCH₃ 또는 -OCH₂CH₃이며, a, b, c, d는 중합체를 구성하는 단량체간의 몰비를 나타낸 것으로서, a, b, c, d의 몰비는 1 : 1 ~ 1.5 : 5 ~ 25 : 1 ~ 1.5이고, A 및 B는 독립적으로 페닐기, 페닐기, 바이페닐기, 안트라센기 및 나프탈렌기 중에서 선택된 1종 이상의 말단기이며, L은 공중합체의 중량평균분자량 1,000 ~ 50,000을 만족하는 유리수이다.

그리고, 바람직하게는 화학식 3의 R¹은 메틸기이고, m은 1 ~ 3의 정수이며, R²는 수소원자 또는 메틸기이고, R³는 C1 ~ C5의 올레핀 또는

을 포함하는 C2 ~ C4의 올레핀기이며, R¹⁴는 메틸기이고, n은 0 또는 1이고, R⁶ ~ R¹¹ 각각은 모두 동일하며, R⁶ ~ R¹¹은 C6 ~ C10의 직쇄형 알킬기 또는 C6 ~ C10의 분쇄형 알킬기이고, A 및 B는 페닐기인 것을 특징으로 할 수 있다.

[화학식 4]

상기 화학식 4에 있어서, R¹은 수소원자 또는 C1 ~ C5의 알킬기이며, R² 및 R³는 독립적으로 수소원자, 메틸기 또는 에틸기이며, R⁴ 및 R⁵는 독립적으로 수소원자, C1 ~ C5의 알킬기, C2 ~ C5의 올레핀기, C5 ~ C6의 사이클로알킬기, 페닐기 또는

을 포함하는 C2 ~ C4의 올레핀기이고, 여기서, R⁸은 메틸기 또는 에틸기이며, n은 0 ~ 3의 정수이며, R⁶ 및 R⁷ 각각은 독립적으로 C1 ~ C12의 직쇄형 알킬기, C4 ~ C12의 분쇄형 알킬기 또는 C2 ~ C12의 올레핀기이고, a 및 b의 몰비는 1 :5 ~ 15이고, A 및 B는 독립적으로 페닐기, 바이페닐기, 안트라센기 및 나프탈렌기 중에서 선택된 1종 이상의 말단기이며, L은 공중합체의 중량평균분자량 1,000 ~ 100,000을 만족하는 유리수이다.

그리고, 바람직하게는 상기 화학식 4의 R¹은 메틸기이고, R² 및 R³는 독립적으로 수소원자 또는 C1 ~ C2의 알킬기이고, R⁴ 및 R⁵는 독립적으로 수소원자, C1 ~ C5의 알킬기이며, R⁶ 및 R⁷는 독립적으로 C6 ~ C10의 직쇄형 알킬기 또는 C6 ~ C10의 분쇄형 알킬기고, A 및 B는 페닐기인 것을 특징으로 할 수 있다.

또한, 상기 염료는 당업계에서 사용하는 광학필름용 염료를 사용할 수 있으며, 바람직하게는 쿠마린(Coumain, Green) 및 로다민(Rhodamin, Red) 중에서 선택된 1종 이상을 포함할 수 있다.

또한, 앞서 설명한 본 발명의 보상필름은 광안정제, 자외선 흡수제, 대전방지제, 윤활제, 레벨링개선제, 소포제, 중합촉진제, 산화방지제, 난연제, 적외선 흡수제, 계면활성제, 표면개질제 등의 첨가제 중에서 선택된 1종 이상을 더 포함할 수 있다.

앞서 설명한 보상필름을 이용하여 당업계에서 사용하는 일반적인 방법으로 제조할 수 있다. 일례를 들면, 앞서 설명한 다양한 형태의 본 발명의 보상필름을 코팅액으로서, 메이어 바, 콤마 코터 방식 등의 당업계에서 사용하는 일반적인 방법으로 기재의 적어도 일면에 코팅한 후 건조 및 경화공정을 통해 최종 보상필름을 형성시킬 수 있다.

일구현예로서, 본 발명의 보상필름을 이용하여 휘도향상필름(또는 시트)를 제조할 수 있다. 상기 휘도향상필름은 본 발명의 상기 보상필름을 기재층의 일면에 적층시켜서 보상필름층으로 형성시킬 수 있으며, 또한, 보상필름층의 상단면에 또는 기재층 하단면에 비드코팅층을 형성시킬 수도 있다. 상기 보상필름층은 앞서 설명한 본 발명의 유기닷 및/또는 비드를 포함할 수 있다. 상기 보상필름층은 기재의 상단면에 형성시킬 수 있다. 그리고, 상기 기재는 특별히 한정하지는 않으나, 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET) 소재인 것을 사용할 수 있다. 그리고, 상기 기재(또는 기재층)의 하단면에는 비드코팅층을 형성시킬 수도 있으며, 비드코팅층은 상기 비드와 동일 또는 다른 종류의 비드를 포함할 수 있다. 그리고, 상기 보상필름 및/또는 휘도향상필름은 백라이트유닛(back light unit)의 광학필름으로 사용할 수 있으며, 구체적인 일례를 들면, 도광시트(또는 도광판, 또는 도광필름)과 프리즘시트(또는 필름) 사이에 형성시켜서, LCD 등의 효율, 휘도 등을 향상시키면서 동시에 색재현성을 개선시킬 수 있다.

본 발명의 보상필름의 평균두께는 0.1㎛ ~ 200㎛일 수 있으며, 바람직하게는 2㎛ ~ 100㎛, 더욱 바람직하게는 2㎛ ~ 70㎛일 수 있으며, 이때, 보상필름의 평균두께가 0.1㎛ 미만이면 색재현력 향상에 어려운 문제가 있을 수 있고, 200㎛를 초과하면 빛의 투과율이 너무 낮아서도 휘도 및 색재현력이 감소하는 문제가 있을 수 있으므로, 상기 범위 내의 두께를 갖는 것이 좋다.

그리고, 상기 기재층은 종래 광학용 필름의 기재로 사용되는 재질에서 특별히 한정되지 않고 사용될 수 있으며, 그 일례로, 폴리에틸렌테레프탈레이트, 폴리부틸렌테레프탈레이트, 폴리에틸렌나프탈레이트 등의 폴리에스테르 필름과 폴리에틸렌 필름, 폴리프로필렌 필름, 셀로판, 디아세틸셀룰로오스 필름, 트리아세틸셀룰로오스 필름, 아세틸셀룰로오스부틸레이트 필름, 폴리염화비닐 필름, 폴리염화비닐리덴 필름, 폴리비닐알코올필름, 에틸렌-아세트산비닐 공중합체 필름, 폴리스티렌 필름, 폴리카보네이트 필름, 폴리메틸펜텐 필름, 폴리설폰 필름, 폴리에테르에테르케톤 필름, 폴리에테르설폰 필름, 폴리에테르이미드 필름, 폴리이미드 필름, 불소수지 필름, 폴리아미드 필름, 아크릴 수지 필름, 노르보르넨계 수지 필름, 사이클로올레핀 수지 필름 등을 사용할 수 있다.

또한, 상기 비드코팅층에서는 열경화성 폴리우레탄 수지를 포함하는 코팅액에 대전방지 효과를 위해 대전방지제를 더 포함할 수 있다. 이 경우 사용가능한 대전방지제로는 4급 암모늄염계 고분자계 대전방지제를 사용할 수 있으며, 상기 고분자계 대전방지제는 코팅액 100 중량부에 대하여, 20 중량부 이하의 양으로, 바람직하게는 3 ~ 12 중량부로, 더욱 바람직하게는 5 ~ 9 중량부로 사용하는 것이 좋다. 그리고, 상기 고분자계 대전방지제의 구체적일 일례로는 나노캠텍의 ELECON-100ED, ELECON-1700, 모아켐의 MORESTAT ES-7205, MORESTAT ES-7500, 중일유화의 JISTAT 2000/2000N, 일본제일공업제약사의 PU 101 등을 예로 들 수 있다. 또한, 상기 비드코팅층은 상기 코팅액에 확산 필름 및 보호 필름용 코팅액의 UV 안정성을 위해 첨가되는 광안정제를 더 첨가할 수 있으며, 사용가능한 광안정제의 일례로는 시판되고 있는 Ciba Geigy 사의 Tinuvin 144, Tinuvin 292, Tinuvin 327, Tinuvin 329, Tinuvin 5050, Tinuvin 5151등이 있으며, 미원상사의 LOWILITE 22, LOWILITE 26, LOWILITE 55, LOWILITE 62, LOWILITE 94 등을 사용할 수 있으며, 본 발명이 이에 한정되는 것은 아니다.

또한, 상기 비드코팅층은 자외선 흡수제, 윤활제, 레벨링제, 소포제, 중합촉진제, 산화방지제, 난연제, 적외선 흡수제, 계면활성제, 표면개질제 등의 첨가제를 1종 이상 적절히 더 함유시켜서 제조할 수 있다.

이와 같이 본 발명의 유기닷을 포함하는 보상필름을 유기 또는 무기 발광 다이오드(LED) 디스플레이, 유기 또는 무기 발광 다이오드(LED) 조명장치 및/또는 액정표시장치(LCD, LED 디스플레이, UHD 디스플레이 포함) 등에 적용시켜 폭 넓게 사용할 수 있으며, 예를 들면, 백라이트 유닛(BLUs)의 프리즘 필름, 확산필름, 도광판, 보상필름 등에 적용시켜서 레드(red)계열에 대한 색재현력을 향상시킬 수 있는 새로운 소재에 관한 것이다. 이러한 본 발명은 특히 그린계열 및 레드계열 색재현 향샹을 위한 LCD(LED 디스플레이, UHD 디스플레이 포함) 등의 디스플레이용 보상필름에 사용하기에 매우 적합하며, 또한, 바이오센서, 조명 장치 등에도 적용할 수 있다.

이하에서는 본 발명을 실시예에 의거하여 더욱 자세하게 설명을 한다. 그러나, 본 발명의 권리범위가 하기 실시예에 의해 한정되는 것은 아니다.

[ 실시예 ]

실시예 1-1: 그린계열의 유기닷의 제조

3구 플라스크에 8-메시틸-1,3,5,7-테트라메틸-4,4-다이플루오로-4-보라3-3a,4a-다이아자-s-인다센(8-Mesityl-1,3,5,7-tetramethyl-4,4-difluoro-4-bora3-3a,4a-diaza-s-indacene, 2.72mmol) 1g를 넣고 진공상태로 만든 후, 건조된 CH₂Cl₂을 넣고 교반했다.

다음으로, 트리에틸아민(NEt₃, 27.2mmol) 7.6㎖와 Bromodimethylborane(27.2mmol, 5.3㎖)을 투입한 다음, 80분 교반시켜 반응을 완료했다.

다음으로 반응생성물을 Na₂CO₃ 용액으로 처리한 후 Na₂SO₄ 용액으로 물을 잡고 회전증발기를 이용하여 건조시켰다. 다음으로 건조된 반응생성물을 컬럼하여 하기 화학식 1-1로 표시되는 화합물을 얻었다.

¹ H NMR( CDCl ₃ , 400MHz) : 6.964(s,2H), 5.973(s,2H), 2.564(s,6H), 2.342(s,3H), 2.094(s,6H), 1.391(s,6H), 0.219(s, 6H)

[화학식 1-1]

상기 화학식 1-1에 있어서, R¹, R², R³, R⁴, R⁵ 및 R⁶이다.

실시예 1-2

3구 플라스크에 브로모벤젠(Bromobenzene, 5.445mmol) 855mg 넣고 진공상태로 만든 후, 디에틸에테르(Diethyl ether)를 투입했다. 그 다음 1.6M n-부틸리튬(1.6M n-Butyllithium, 6.807mmol) 4.4㎖을 넣고 교반했다.

다음으로, 8-메시틸-1,3,5,7-테트라메틸-4,4-다이플루오로-4-보라3-3a,4a-다이아자-s-인다센(8-Mesityl-1,3,5,7-tetramethyl-4,4-difluoro-4-bora3-3a,4a-diaza-s-indacene, 2.723mmol) 1g를 넣고 30분 교반시켜 반응을 완료했다.

다음으로 이를 회전증발기를 이용하여 건조시킨 다음, 건조된 반응생성물을 컬럼하여 하기 화학식 1-2로 표시되는 화합물을 얻었다.

¹ H NMR ( CDCl ₃ , 400 MHz ) : 7.28-7.15(m, 10H), 6.982(s,2H), 5.981(s,2H), 2.570(s,6H), 2.341(s,3H), 2.091(s,6H), 1.403(s,6H)

[화학식 1-2]

상기 화학식 1-2에 있어서, R¹ 및 R² 각각은 페닐기이며, R³, R⁴, R⁵ 및 R⁶은 모두 -CH₃이다.

실시예 1-3

3구 플라스크에 2-브로모프탈렌(2-Bromonaphthalene, 5.445mmol) 1.13g과 마그네슘(Magnesium, 5.445mmol) 132mg을 넣고, 아르곤 분위기를 형성시킨 다음, 여기에 테트라하이드로퓨란(THF)를 투입 후 1시간 동안 교반을 수행했다.

그 다음, 여기에 8-메시틸-1,3,5,7-테트라메틸-4,4-다이플루오로-4-보라3-3a,4a-다이아자-s-인다센(8-Mesityl-1,3,5,7-tetramethyl-4,4-difluoro-4-bora3-3a,4a-diaza-s-indacene, 2.723mmol) 1g를 테트라하이드로퓨란에 녹인 용액을 투입한 후, 25℃에서 2시간 동안 교반 수행하여 반응을 완료하였다.

다음으로 반응생성물을 1N HCl 용액으로 처리하고, MC(methylene chloride)로 추출한 후 회전증발기를 이용하여 건조시켰다.

다음으로 건조된 반응생성물을 컬럼하여 하기 화학식 1-3로 표시되는 화합물을 얻었다.

¹ H NMR( CDCl ₃ , 400MHz) : 7.82-7.73(m, 2H), 7.72-7.69(m, 6H), 7.45-7.39(m, 6H), 6.980(s,2H), 5.975(s,2H), 2.570(s,6H), 2.341(s,3H), 2.078(s,6H), 1.417(s,6H)

[화학식 1-3]

상기 화학식 1-3에 있어서, R¹ 및 R² 각각은

이며, R³, R⁴, R⁵ 및 R⁶은 모두 -CH₃이다.

실시예 1-4

3구 플라스크에 에틸마그네슘브로마이드(Ethylmagnesium bromide, 6.80mmol) 6.8ml와 1-ethynylpyrene, 7.35mmol) 1.66g을 넣고, 70?에서 2시간 교반시킨다.

그 다음, 여기에 8-메시틸-1,3,5,7-테트라메틸-4,4-다이플루오로-4-보라3-3a,4a-다이아자-s-인다센(8-Mesityl-1,3,5,7-tetramethyl-4,4-difluoro-4-bora3-3a,4a-diaza-s-indacene, 2.723mmol) 1g을 테트라하이드로퓨란(THF)에 녹여 Cannula(케뉼라) 용액을 투입한 후, 70℃에서 1시간 동안 교반 수행하여 반응을 완료하였다.

다음으로 건조된 반응생성물을 컬럼하여 하기 화학식 1-4로 표시되는 화합물을 얻었다.

¹ H NMR( CDCl ₃ , 400MHz) : 8.801(d, 2H), 7.974-8.213(m, 16H), 6.823(s,2H), 5.969(s,2H), 2.548(s,6H), 2.340(s,3H), 2.104(s,6H), 1.411(s,6H)

[화학식 1-4]

상기 화학식 1-4에 있어서, R¹ 및 R² 각각은

이고, 상기 R⁷은

이며, R³, R⁴, R⁵ 및 R⁶은 모두 -CH₃이다.

비교예 1-1

3구 플라스크에 8-페닐-1,3,5,7-테트라메틸-4,4-다이플루오로-4-보라3-3a,4a-다이아자-s-인다센(8-Phenyl-1,3,5,7-tetramethyl-4,4-difluoro-4-bora3-3a,4a-diaza-s-indacene (3.22mmol) 1g를 넣고 진공상태로 만든 후, 건조된 CH₂Cl₂을 넣고 교반했다.

다음으로, 여기에 트리에틸아민(NEt₃, 6.45mmol) 0.90㎖와 브로모다이메틸보레인(Bromodimethylborane, 6.45mmol) 0.63㎖을 투입한 다음, 30분 동안 교반시켜 반응을 완료했다.

다음으로 반응생성물을 Na₂CO₃ 용액으로 처리한 후, Na₂SO₄ 용액으로 물을 잡고 회전증발기를 이용하여 건조시켰다.

다음으로 건조된 반응생성물을 컬럼하여 하기 화학식 5로 표시되는 화합물을 얻었다.

¹ H NMR( CDCl ₃ , 400MHz) : 7.64-7.48(m, 5H), 5.985(s,2H), 2.564(s,6H), 1.391(s,6H), 0.209(s, 6H)

[화학식 5]

비교예 1-2

3구 플라스크에 8-(4-메틸페닐)-1,3,5,7-테트라메틸-4,4-다이플루오로-4-보라3-3a,4a-다이아자-s-인다센(8-(4-methylphenyl)-1,3,5,7-tetramethyl-4,4-difluoro-4-bora3-3a,4a-diaza-s-indacene (2.95mmol) 1g를 넣고 진공상태로 만든 후, 건조된 CH₂Cl₂을 넣고 교반했다.

다음으로, 여기에 트리에틸아민(NEt₃, 5.89mmol) 0.82㎖와 브로모다이메틸보레인(Bromodimethylborane, 5.89mmol) 0.57㎖을 투입한 다음, 30분 동안 교반시켜 반응을 완료했다.

다음으로 반응생성물을 Na₂CO₃ 용액으로 처리한 후 Na₂SO₄ 용액으로 물을 잡고 회전증발기를 이용하여 건조시켰다.

다음으로 건조된 반응생성물을 컬럼하여 하기 화학식 5-1로 표시되는 화합물을 얻었다.

¹ H NMR( CDCl ₃ , 400MHz) : 7.564(d, 2H), 7.521(d, 2H), 5.980(s,2H), 2.559(s,6H), 2.383(s, 3H), 1.398(s,6H), 0.212(s, 6H)

[화학식 5-1]

비교예 1-3

3구 플라스크에 8-(3,5-디메틸페닐)-1,3,5,7-테트라메틸-4,4-다이플루오로-4-보라3-3a,4a-다이아자-s-인다센(8-(3,5-dimethylphenyl)-1,3,5,7-tetramethyl-4,4-difluoro-4-bora3-3a,4a-diaza-s-indacene (2.95mmol) 1g를 넣고 진공상태로 만든 후, 건조된 CH₂Cl₂을 넣고 교반했다.

다음으로, 여기에 트리에틸아민(NEt₃, 5.66mmol) 0.79㎖와 브로모다이메틸보레인(Bromodimethylborane, 5.66mmol) 0.55㎖을 투입한 다음, 30분 동안 교반시켜 반응을 완료했다.

다음으로 반응생성물을 Na₂CO₃ 용액으로 처리한 후 Na₂SO₄ 용액으로 물을 잡고 회전증발기를 이용하여 건조시켰다.

다음으로 건조된 반응생성물을 컬럼하여 하기 화학식 5-2로 표시되는 화합물을 얻었다.

¹ H NMR ( CDCl ₃ , 400 MHz ) : 7.45(s, 1H), 7.31-7.27(m, 2H), 5.991(s,2H), 2.549(s,6H), 2.118(s, 6H), 1.408(s,6H), 0.21(s, 6H)

[화학식 5-2]

비교예 1-4

3구 플라스크에 4-하이드록시벤제알데하이드(4-Hydroxybenzaldehyde, 8.18mmol) 1g을 넣고 진공상태로 만든 후, 건조된 테트라하이드로퓨란(THF)를 넣고 교반했다.

다음으로, 여기에 2,4-디메틸-1H-피롤(2,4-dimethyl-1H-pyrrole, 20.45mmol) 2.1 ㎖를 넣은 후, 트리플루오로아세틱산(trifluoroacetic acid, 44 Ul)와 건조된 테트라하이드로퓨란(THF)를 희석시켜 천천히 투입했다.

다음으로, 이를 25℃에서 3시간 교반 후, 0℃에서 2,3-디클로로-5,6-디시아노-1,4-벤조퀴논(2,3-Dichloro-5,6-dicyano-1,4-benzoquinone, 8.18 mmol) 1.85g 투입한 후, 25℃으로 올려 1시간 동안 교반했다.

다음으로, 여기에 트리에틸아민(NEt3) (16.5㎖)를 투입한 후, BF3·Et2O 17.6 ㎖을 천천히 투입한 다음, 25℃에서 5시간 교반시켜 반응을 완료했다.

다음으로 반응생성물을 Na₂CO₃ 용액으로 처리한 후 Na₂SO₄ 용액으로 물을 잡고 회전증발기를 이용하여 건조시켰다. 다음으로 건조된 반응생성물을 컬럼하여 하기 화학식 5-3으로 표시되는 화합물을 얻었다.

¹ H NMR( CDCl ₃ , 400MHz) : 7.62(d, 2H), 7.21(d, 1H), 6.91(d, 1H), 6.86(d, 2H), 6.01(s, 2H), 4.98(s, 1H), 2.55(s,6H), 1.72(s,6H)

[화학식 5-3]

비교예 1-5

3구 플라스크에 2,6-다이메틸-4-하이드록시벤제알데하이드(2,6-Dimethyl-4-Hydroxybenzaldehyde, 6.66mmol) 1g을 넣고 진공상태로 만든 후, 건조된 테트라하이드로퓨란(THF)를 넣고 교반했다.

다음으로, 여기에 2,4-디메틸-1H-피롤(2,4-dimethyl-1H-pyrrole, 16.6mmol) 1.7 ㎖를 넣은 후 트리플루오로아세틱산(trifluoroacetic acid, 44 Ul)와 건조된 THF를 희석시켜 천천히 투입했다.

다음으로, 이를 25℃에서 3시간 교반 후, 0℃에서 2,3-디클로로-5,6-디시아노-1,4-벤조퀴논(2,3-Dichloro-5,6-dicyano-1,4-benzoquinone, 6.66 mmol) 1.51 g 투입한 후, 25℃으로 올려 1시간 동안 교반했다.

다음으로, 트리에틸아민(NEt₃)(13.1 ㎖)를 투입한 후, BF3·Et₂O(14.3㎖)을 천천히 투입한 다음, 25℃에서 5시간 교반시켜 반응을 완료했다.

다음으로 반응생성물을 Na₂CO₃ 용액으로 처리한 후 Na₂SO₄ 용액으로 물을 잡고 회전증발기를 이용하여 건조시켰다. 다음으로 건조된 반응생성물을 컬럼하여 하기 화학식 5-4로 표시되는 화합물을 얻었다.

¹ H NMR( CDCl ₃ , 400MHz) : 6.61(s, 2H), 5.87(s, 2H), 2.35(s, 6H), 2.11(s, 6H), 1.37(s, 6H)

[화학식 5-4]

비교예 1-6

3구 플라스크에 2,4-디메틸-1H-피롤(2,4-dimethyl-1H-pyrrole, 10.51mmol) 1.08㎖와 건조된 MC를 넣은 후 아세틸클로라이드(acetyl chloride) 24.1mmol) 1.7㎖ 천천히 투입하여 25℃에서 30분 동안 교반시켰다.

다음으로, 1시간 동안 환류를 시킨 후, 온도를 낮추고 n-hexane 넣고 회전증발기를 이용하여 건조시켰다. 그리고, 다시 건조된 MC(methylene chloride)를 넣어 교반시킨 다음 트리에틸아민(NEt₃) 4.2㎖) 투입하고 10분 동안 교반시켰다.

다음으로, BF₃·Et₂O 5.7㎖을 천천히 투입한 다음, 25℃에서 1시간 교반시켜서 반응을 완료했다.

다음으로 반응생성물을 Na₂CO₃ 용액으로 처리한 후 Na₂SO₄ 용액으로 물을 잡고 회전증발기를 이용하여 건조시켰다. 다음으로 건조된 반응생성물을 컬럼하여 하기 화학식 5-5로 표시되는 화합물을 얻었다.

¹ H NMR( CDCl ₃ , 400MHz) : 6.04(s, 2H), 2.55(s,3H), 2.51(s, 6H), 2.40(s,6H)

[화학식 5-5]

제조예 1-1 : 그린계열의 유기닷을 이용한 보상필름의 제조

중량평균분자량 2,000 관능기가 6개인 이액형 열경화성 우레탄 수지 100 중량부에 대하여, 평균입경 2㎛인 실리콘 단분산 비드(간츠사, SI-020) 500 중량부, 용매로서 메틸에틸케톤(MEK) 120 중량부 및 톨루엔 80 중량부, 레벨링개선제[BYK Cmemie사(BYK-377)] 1 중량부, 4급 암모늄염계 대전방지제(일본제일공업제약사, PU101) 9 중량부, 발광물질로서, 상기 실시예 1-1에서 제조한 유기닷 0.1 중량부를 혼합한 다음, 1,000rpm으로 30분 동안 교반시켜서 보상필름 제조용 코팅 조성물을 제조하였다.

다음으로, 상기 보상필름 제조용 코팅 조성물을 기재(PET) 상단면에 그라비아 코팅방식으로 도포하여, 평균도막두께 50 ㎛로 코팅하였다. 다음으로, 코팅층이 형성된 기재를 오븐에 투입한 후, 100℃에서 10 분간 경화시켜서 보상필름을 제조하였다.

제조예 1-2 ~ 제조예 1-4 및 비교제조예 1-1 ~ 비교제조예 1-6

상기 제조예 1-1과 동일한 방법으로 상기 실시예 1-2 ~ 실시예 1-4 및 비교예 1-1 ~ 1-6의 유기닷을 각각 사용하여 보상필름을 제조하여 제조예 1-2 ~ 제조예 1-4 및 비교제조예 1-1 ~ 1-6을 실시하였다.

실험예 1 : UV 흡수파장 및 PL 파장 측정 실험

(1) UV 흡수파장 측정

상기 제조예 1-1 ~ 1-4 및 비교제조예 1-1 ~ 1-6에서 제조한 필름을 UV 스펙트로미터(VARIAN, CARY 100 Conc.)를 활용하여 UV 흡광도를 측정하였다.

(2) PL ( photoluminescence ) 측정

상기 제조예에서 제조한 필름을 상기 실시예의 유기닷을 제조한 후, DarsaPro5200OEM PL(PSI Trading Co.)와 500W ARC 제논램프(Xenon Lamp)을 활용하여 PL 측정 및 반치폭을 하였으며, 제조예 1-1 ~ 1-4 및 비교제조예 1-1 ~ 1-6에 대한 PL 측정 결과를 도 1 ~ 도 10에 각각 나타내었다.

그리고, 반치폭은 40 ~ 50nm에서의 반치폭을 측정한 값을 하기 표 1에 나타내었다. 그리고, 제조예 1-1 ~ 제조예 1-4 및 비교제조예 1-1 ~ 비교제조예 1-6 각각의 PL 측정 그래프를 도 1 ~ 도 10에 각각 순서대로 나타내었다.

구분	UV 흡수파장 (nm)	PL 파장측정 (nm)	반치폭 (nm)
제조예 1-1	508	531	41
제조예 1-2	512	541	45
제조예 1-3	513	548	47
제조예 1-4	522	552	50
비교제조예 1-1	501	528	59
비교제조예 1-2	504	533	57
비교제조예 1-3	510	530	54
비교제조예 1-4	526	543	57
비교제조예 1-5	531	547	53
비교제조예 1-6	498	521	51

상기 표 1의 실험결과를 살펴보면, 본 발명이 제시하는 하기 화학식 1로 표시되는 화합물의 유기닷인 제조예 1-1 ~ 1-4는 PL 파장이 500 ~ 570 nm, 바람직하게는 525 ~ 560 nm 범위이면서, 반치폭이 50 nm 이하를 갖는 것을 확인할 수 있었다. 그러나, 비교제조예 1-1 ~ 비교제조예 1-5의 유기닷은 반치폭이 50 nm를 초과하여 반치폭이 큰 결과를 보였다. 이를 통해서, 본 발명의 유기닷(제조예 1 ~ 4)가 그린 계열의 PL 파장을 갖으면서 그린 색재현성이 매우 뛰어난 것을 확인할 수 있었다.

실험예 2 : 고온고습 저항성 측정 실험

상기 제조예 1-1 ~ 제조예 1-4 및 비교제조예 1-1 ~ 1-6에서 제조한 보상필름을 사용하여, DarsaPro5200OEM PL(PSI Trading Co.)와 500W ARC 제논램프(Xenon Lamp)을 활용하여 색좌표 측정 실험을 수행하였으며, 그 결과를 하기 표 3에 나타냈다. 그리고, 색좌표(CIE 1931)는 통상적으로 색을 측정한 다음 각각을 구별하기 위하여 표시하는 과학적인 양이며, 적색(700nm), 녹색(546.1nm), 청색(435.8nm)의 좌표값을 CIE가 1931년 지정한 좌표계 위에 표시한 것으로서 도 15에 나타낸 NTSC(국제 TV 표준위원회) 색좌표에 의거하여 측정하였다.

또한, 동일한 보상필름 각각을 85℃ 및 상대습도 85% 조건 하의 항온 항습기 챔버(JSRH-500, 제이에스리서치)에 보상필름을 192 시간 동안 방치한 다음, 동일한 방법으로 색좌표를 측정하였으며, 그 결과를 하기 표 2에 나타내었다.

구분	고온고습 저항성 측정 전		고온고습 저항성 측정 후		색편차 값
	색좌표
	CIE x	CIE y	CIE x	CIE y	x	y
제조예 1-1	0.2201	0.7310	0.2173	0.7281	0.0028	0.0029
제조예 1-2	0.2312	0.7247	0.2288	0.7222	0.0024	0.0025
제조예 1-3	0.2410	0.7196	0.2395	0.7180	0.0015	0.0016
제조예 1-4	0.2415	0.7115	0.2405	0.7106	0.0010	0.0009
비교제조예 1-1	0.2120	0.7326	0.2086	0.7288	0.0034	0.0038
비교제조예 1-2	0.2284	0.7301	0.2231	0.7250	0.0053	0.0051
비교제조예 1-3	0.2128	0.7331	0.2083	0.7290	0.0045	0.0041
비교제조예 1-4	0.2387	0.7210	0.2359	0.7165	0.0028	0.0045
비교제조예 1-5	0.2401	0.7198	0.2376	0.7155	0.0025	0.0043
비교제조예 1-6	0.2117	0.7334	0.2046	0.7252	0.0071	0.0082

상기 표 2의 실험결과를 살펴보면, 제조예 1-1 ~ 1-4 경우 모두 전반적으로 색편차 값이 30/10,000 이하로 우수한 고온고습 저항성을 갖았으며, 특히 제조예 1-1 ~ 1-4의 경우 색편차(x 및 y)가 9/10,000 ~ 29/10,000 정도를 보였다. 그러나, 비교제조에 1-1 ~ 1-6은 색편차(x 및 y)가 30/10,000를 초과하는 결과를 보였다. 상기 표 2의 실험 결과를 통하여, 본 발명의 그린계열의 유기닷으로 제조한 보상필름이 우수한 고온고습 저항성을 갖는 것을 확인할 수 있었다.

실시예 2-1 : 레드계열의 유기닷의 제조

(1) 3구 플라스크에 8-메시틸-1,3,5,7-테트라메틸-4,4-다이플루오로-4-보라3-3a,4a-다이아자- s-인다센(8-Mesityl-1,3,5,7-tetramethyl-4,4-difluoro-4-bora3-3a,4a-diaza-s-indacene)(2.708mmol) 1g을 넣고, CH₂Cl₂을 투입한 다음, 교반을 수행했다.

다음으로, NIS(N-iodosuccinimide, 10.832mmol) 2.44g을 넣은 후, 상온(약 25) 조건에서 6시간 동안 교반을 수행하였다. 다음으로, 회전증발기(rotary evaporator)로 용매를 제거한 후, 얻어진 물질을 컬럼을 수행하여 하기 화학식 6으로 표시되는 레드 고체를 얻었다.

¹ H NMR( CDCl ₃ , 400MHz) : 6.973(s,2H), 2.646(s,6H), 2.356(s,3H), 2.061(s,6H), 1.402(s,6H)

[화학식 6]

(2) 3구 플라스크에 앞서 제조한 상기 화학식 3으로 표시되는 레드 고체(1.615mmol) 1g, 티오펜 보론산 피나콜 에스테르(Thiophene bornic acid pinacol ester, 4.845mmol) 1.018g, K₂CO₃(16.15mmol) 2.23g, Pd(PPh₃)₄(0.1615mmol) 186.6mg을 넣은 다음, 진공처리시킨 후, 질소 불어 넝어 주었다. 다음으로, 여기에 용매(THF:H₂O=9:1 부피비)를 넣은 다음, 85℃에서 환류시켜 overnight하였다.

그리고, 반응 종료시킨 다음, 상온(약 25)으로 온도를 내리고 회전 증발기를이용하여 용매를 제거시킨 후, 얻어진 물질을 컬럼을 수행하여, 다크 레드의 하기 화학식 2-1로 표시되는 고체를 얻었다.

¹ H NMR( CDCl ₃ , 400MHz) : 7.35(d, 2H), 7.08(m, 2H), 6.96(s, 2H), 6.87(m, 2H), 2.61(s, 6H), 2.33(s, 3H), 2.16(s, 6H), 1.40(s, 6H)

[화학식 2-1]

실시예 2-2

(1) 3구 플라스크에 8-(4-메톡시-2,6-다이메틸페닐)-1,3,5,7-테트라메틸-4,4-다이플루오로-4-보라3-3a,4a-다이아자-s-인다센(8-(4-Methoxy-2,6-dimethylphenyl)-1,3,5,7-tetramethyl-4,4-difluoro-4-bora3-3a,4a-diaza-s-indacene)(2.61mmol) 1g을 넣고, CH₂Cl₂을 투입한 다음, 교반을 수행했다.

다음으로, NIS(N-iodosuccinimide, 11.74mmol) 2.64g을 넣은 후, 상온(약 25) 조건에서 6시간 동안 교반을 수행하였다. 다음으로, 회전증발기(rotary evaporator)로 용매를 제거한 후, 얻어진 물질을 컬럼을 수행하여 하기 화학식 7로 표시되는 레드 고체를 얻었다.

¹ H NMR( CDCl ₃ , 400MHz) : 6.72(s,2H), 3.86(s,3H), 2.66(s,6H), 2.09(s,6H), 1.45(s,6H)

[화학식 7]

(2) 3구 플라스크에 앞서 제조한 상기 화학식 7로 표시되는 레드 고체(1.57mmol) 1g, 티오펜 보론산 피나콜 에스테르(Thiophene bornic acid pinacol ester, 4.71mmol) 990mg, K₂CO₃(7.85mmol) 1.08g, Pd(PPh₃)₄(0.157mmol) 181mg을 넣은 다음, 진공처리시킨 후, 질소 불어 넣어 주었다. 다음으로, 여기에 용매(THF:H₂O=9:1 부피비)를 넣은 다음, 85℃에서 환류시켜 overnight하였다.

그리고, 반응 종료시킨 다음, 상온(약 25)으로 온도를 내리고 회전 증발기를 이용하여 용매를 제거시킨 후, 얻어진 물질을 컬럼을 수행하여, 다크 레드의 하기 화학식 2-2로 표시되는 고체를 얻었다.

¹ H NMR( CDCl ₃ , 400MHz) : 7.09(d, 2H), 6.82(m, 2H), 6.70(s, 2H), 6.61(m, 2H), 3.85(s, 6H), 2.65(s, 3H), 2.08(s, 6H), 1.45(s, 6H)

[화학식 2-2]

비교예 2-1

(1) 3구 플라스크에 8-페닐-1,3,5,7-테트라메틸-4,4-다이플루오로-4-보라3-3a,4a-다이아자-s-인다센(8-Phenyl-1,3,5,7-tetramethyl-4,4-difluoro-4-bora3-3a,4a-diaza-s-indacene)(3.08mmol, 1g)을 넣고, CH₂Cl₂을 투입한 다음, 교반을 수행했다.

다음으로, NIS(N-iodosuccinimide, 13.83mmol) 3.11g을 넣은 후, 상온(약 25) 조건에서 6시간 동안 교반을 수행하였다. 다음으로, 회전증발기(rotary evaporator)로 용매를 제거한 후, 얻어진 물질을 컬럼을 수행하여 하기 화학식 8로 표시되는 레드 고체를 얻었다.

¹ H NMR ( CDCl ₃ , 400 MHz ) : 7.51(m, 3H), 7.23(m,2H), 2.63(s,6H), 1.39(s,6H)

[화학식 8]

(2) 3구 플라스크에 앞서 제조한 상기 화학식 8로 표시되는 레드 고체(1.733mmol) 1g, 티오펜 보론산 피나콜 에스테르(Thiophene bornic acid pinacol ester, 5.199mmol) 1.1g, K₂CO₃(8.665mmol) 1.2g, Pd(PPh₃)₄(0.173mmol) 200mg을 넣은 다음, 진공처리시킨 후, 질소 불어 넣어 주었다. 다음으로, 여기에 용매(THF:H₂O=9:1 부피비)를 넣은 다음, 85℃에서 환류시켜 overnight하였다.

그리고, 반응 종료시킨 다음, 상온(약 25)으로 온도를 내리고 회전 증발기를 이용하여 용매를 제거시킨 후, 얻어진 물질을 컬럼을 수행하여, 다크 레드의 하기 화학식 2-3으로 표시되는 고체를 얻었다.

¹ H NMR( CDCl ₃ , 400MHz) : 7.50(d, 3H), 7.33(m, 4H), 7.08(t, 2H), 6.86(d, 2H), 2.61(s, 6H), 1.40(s, 6H)

[화학식 2-3]

비교예 2-2

(1) 3구 플라스크에 1,3,5,7,8-펜타메틸-4,4-다이플루오로-4-보라-3a,4a-다이아자-s-인다센(1,3,5,7,8-Pentamethyl-4,4-difluoro-4-bora-3a,4a-diaza-s-indacene)(3.80mmol) 1g 을 넣고, CH₂Cl₂을 투입한 다음, 교반을 수행했다.

다음으로, NIS(N-iodosuccinimide, 17.1mmol) 3.85g을 넣은 후, 상온(약 25) 조건에서 6시간 동안 교반을 수행하였다. 다음으로, 회전증발기(rotary evaporator)로 용매를 제거한 후, 얻어진 물질을 컬럼을 수행하여 하기 화학식 9로 표시되는 레드 고체를 얻었다.

¹ H NMR ( CDCl ₃ , 400 MHz ) : 2.62(s,3H), 2.60(s, 6H), 2.45(s,6H)

[화학식 6]

(2) 3구 플라스크에 앞서 제조한 상기 화학식 9로 표시되는 레드 고체(1.94mmol) 1g, 티오펜 보론산 피나콜 에스테르(Thiophene bornic acid pinacol ester, 5.82mmol) 1.22g, K₂CO₃(9.7mmol) 1.34g, Pd(PPh₃)₄(0.194mmol) 224mg을 넣은 다음, 진공처리시킨 후, 질소 불어 넣어 주었다. 다음으로, 여기에 용매(THF:H₂O=9:1 부피비)를 넣은 다음, 85℃에서 환류시켜 overnight하였다.

그리고, 반응 종료시킨 다음, 상온(약 25℃)으로 온도를 내리고 회전 증발기를 이용하여 용매를 제거시킨 후, 얻어진 물질을 컬럼을 수행하여, 다크 레드의 하기 화학식 2-4로 표시되는 고체를 얻었다.

¹ H NMR ( CDCl ₃ , 400 MHz ) : 7.42(d, 2H), 7.14(m, 2H), 6.93(d, 2H), 2.71(d, 2H), 2.57(s, 6H), 2.40(s, 6H)

[화학식 2-4]

비교예 2-3

(1) 3구 플라스크에 8-(4-메톡시)-1,3,5,7-테트라메틸-4,4-다이플루오로-4-보라3-3a,4a-다이아자-s-인다센(8-(4-Methoxy)-1,3,5,7-tetramethyl-4,4-difluoro-4-bora3-3a,4a-diaza-s-indacene)(2.81mmol) 1g을 넣고, CH₂Cl₂을 투입한 다음, 교반을 수행했다.

다음으로, NIS(N-iodosuccinimide, 12.64mmol) 2.84g을 넣은 후, 상온(약 25) 조건에서 6시간 동안 교반을 수행하였다. 다음으로, 회전증발기(rotary evaporator)로 용매를 제거한 후, 얻어진 물질을 컬럼을 수행하여 하기 화학식 10으로 표시되는 레드 고체를 얻었다.

¹ H NMR ( CDCl ₃ , 400 MHz ) : 7.07(d,2H), 6.89(d,2H), 2.64(s,3H), 2.55(s,6H), 1.44(s,6H)

[화학식 10]

(2) 3구 플라스크에 앞서 제조한 상기 화학식 10으로 표시되는 레드 고체(1.647mmol) 1g, 티오펜 보론산 피나콜 에스테르(Thiophene bornic acid pinacol ester, 4.941mmol) 1.04g, K₂CO₃(8.235mol) 1.14g, Pd(PPh₃)₄(0.165mmol) 190mg을 넣은 다음, 진공처리시킨 후, 질소 불어 넣어 주었다. 다음으로, 여기에 용매(THF:H₂O=9:1 부피비)를 넣은 다음, 85℃에서 환류시켜 overnight하였다.

그리고, 반응 종료시킨 다음, 상온(약 25)으로 온도를 내리고 회전 증발기를 이용하여 용매를 제거시킨 후, 얻어진 물질을 컬럼을 수행하여, 다크 레드의 하기 화학식 2-5로 표시되는 고체를 얻었다.

¹ H NMR ( CDCl ₃ , 400 MHz ) : 7.48(d, 2H), 7.21(m, 2H), 7.09(d, 2H), 7.01(m, 2H), 6.91(d, 2H), 2.63(s, 3H), 2.54(s, 6H), 1.43(s, 6H)

[화학식 2-5]

비교예 2-4

3구 플라스크에 비교예 2-1에서 제조한 상기 화학식 8로 표시되는 레드 고체(1.733mmol) 1g, 페닐 보론산 피나콜 에스테르(Phenyl bornic acid, 5.20mmol) 634mg, K₃PO_{4 ·}3H₂O (8.665mmol) 2g, Pd(OAc)₂(0.173mmol) 39mg을 넣은 다음, 진공처리시킨 후, 질소 불어 넣어 주었다. 다음으로, 여기에 용매(Toluene:Ethanol)를 넣은 다음, 80℃에서 8시간 환류시켰다.

그리고, 반응 종료시킨 다음, 상온(약 25)으로 온도를 내리고 회전 증발기를 이용하여 용매를 제거시킨 후, 얻어진 물질을 컬럼을 수행하여, 다크 레드의 하기 화학식 12로 표시되는 고체를 얻었다.

¹ H NMR( CDCl ₃ , 400MHz) : 7.48(m, 3H), 7.37(m, 6H), 7.32(m, 2H), 7.17(m, 4H), 2.54(s, 6H), 1.31(s, 6H)

[화학식 12]

제조예 2-1 : 레드계열의 유기닷을 이용한 보상필름의 제조

중량평균분자량 2,000 관능기가 6개인 이액형 열경화성 우레탄 수지 100 중량부에 대하여, 평균입경 2㎛인 실리콘 단분산 비드(간츠사, SI-020) 500 중량부, 용매로서 메틸에틸케톤(MEK) 120 중량부 및 톨루엔 80 중량부, 레벨링개선제[BYK Cmemie사(BYK-377)] 1 중량부, 4급 암모늄염계 대전방지제(일본제일공업제약사, PU101) 9 중량부, 발광물질로서, 상기 실시예 2-1에서 제조한 유기닷 0.1 중량부를 혼합한 다음, 1,000rpm으로 30분 동안 교반시켜서 보상필름 제조용 코팅 조성물을 제조하였다.

다음으로, 상기 보상필름 제조용 코팅 조성물을 기재(PET) 상단면에 그라비아 코팅방식으로 도포하여, 평균도막두께 50 ㎛로 코팅하였다. 다음으로, 코팅층이 형성된 기재를 오븐에 투입한 후, 100℃에서 10 분간 경화시켜서 보상필름을 제조하였다.

제조예 2-2 및 비교제조예 2-1 ~ 비교제조예 2-4

상기 제조예 2-1과 동일한 방법으로 상기 실시예 2-2 및 비교예 2-1 ~ 비교예 2-5의 유기닷을 각각 사용하여 보상필름을 제조하여, 제조예 2-2 및 비교제조예 2-1 ~ 비교제조예 2-4를 각각 실시하였다.

실험예 3: UV 흡수파장, PL 측정 및 반치폭 측정 실험

(1) UV 흡수파장 측정

상기 제조예 2-1 ~ 2-2 및 비교제조예 2-1 ~ 2-4에서 제조한 필름을 UV 스펙트로미터(VARIAN, CARY 100 Conc.)를 활용하여 UV 흡광도를 측정하였다.

(2) PL ( photoluminescence ) 측정 및 반치폭 측정 실험

상기 제조예에서 제조한 필름을 상기 실시예의 유기닷을 제조한 후, DarsaPro5200OEM PL(PSI Trading Co.)와 500W ARC 제논램프(Xenon Lamp)을 활용하여 PL 측정 및 반치폭을 측정하였으며, 제조예 2-1 ~ 2-2 및 비교제조예 2-1 ~ 2-5에 대한 PL 측정 결과를 하기 표 3에 나타내었다.

그리고, 반치폭을 측정한 값을 하기 표 3에 나타낸 것이다. 그리고, 제조예 2-1 ~ 2-2 및 비교제조예 2-1 ~ 2-2의 측정 그래프를 도 11 ~ 도 14에 각각 나타내었다.

구분	UV 흡수파장 (nm)	PL 파장측정 (nm)	반치폭 (nm)
제조예 2-1	531	610	57
제조예 2-2	545	639	60
비교제조예 2-1	530	610	80
비교제조예 2-2	522	598	87
비교제조예 2-3	542	631	75
비교제조예 2-4	530	557	71

상기 표 3의 실험결과를 살펴보면, 제조예 2-1 ~ 2-2 및 비교제조예 2-1 ~ 2-3의 경우, 레드 계열의 PL 파장값을 갖는 것을 확인할 수 있었다. 그러나, 비교제조예 2-1 ~ 2-3의 경우, 반치폭이 80 nm를 초과하는 바, 반치폭이 60 nm인 제조예 2-1 및 제조예 2-2와 비교할 때, 색재현력이 떨어지는 것을 확인할 수 있었다.

그리고, 비교제조예 2-4의 경우 블루쉬프트되어, PL 파장이 557 nm로서, 600 nm 이하의 PL 파장을 갖을 뿐만 아니라, 반치폭도 넓은 문제가 있었다.

실험예 4 : 고온고습 저항성 측정 실험

상기 제조예 2-1 ~ 2-2 및 비교제조예 2-1 ~ 2-3에서 제조한 보상필름을 사용하여, DarsaPro5200OEM PL(PSI Trading Co.)와 500W ARC 제논램프(Xenon Lamp)을 활용하여 색좌표 측정 실험을 수행하였으며, 그 결과를 하기 표 4에 나타냈다. 그리고, 색좌표(CIE 1931)는 통상적으로 색을 측정한 다음 각각을 구별하기 위하여 표시하는 과학적인 양이며, 적색(700nm), 녹색(546.1nm), 청색(435.8nm)의 좌표값을 CIE가 1931년 지정한 좌표계 위에 표시한 것으로서 도 15에 나타낸 NTSC(국제 TV 표준위원회) 색좌표에 의거하여 측정하였다.

또한, 동일한 보상필름 각각을 85℃ 및 상대습도 85% 조건 하의 항온 항습기 챔버(JSRH-500, 제이에스리서치)에 보상필름을 192 시간 동안 방치한 다음, 동일한 방법으로 색좌표를 측정하였으며, 그 결과를 하기 표 4에 나타내었다.

구분	고온고습 저항성 측정 전		고온고습 저항성 측정 후		색편차 값
	색좌표
	CIE x	CIE y	CIE x	CIE y	x	y
제조예 2-1	0.6055	0.2832	0.6041	0.282	0.0014	0.0012
제조예 2-2	0.612	0.281	0.6094	0.2788	0.0026	0.0022
비교제조예 2-1	0.6024	0.2884	0.5986	0.2844	0.0038	0.0040
비교제조예 2-2	0.6029	0.2854	0.5987	0.2815	0.0042	0.0039
비교제조예 2-3	0.6101	0.2791	0.6078	0.2761	0.0023	0.0030

상기 표 4의 실험결과를 살펴보면, 제조예 2-1 ~ 2-2 및 비교제조예 2-1 ~ 2-3 모두 전반적으로 색편차 값이 30/10,000 이하로 우수한 고온고습 저항성을 갖았으며,특히 제조예 2-1 ~ 2-2의 경우 색편차(x 및 y )가 10/10,000 ~ 28/10,000 정도를 보였으며, 비교제조예 2-1 ~ 2-2 보다 상대적으로 우수한 고온고습 저항성을 갖는 것을 확인할 수 있었다.

제조예 3-1 : 그린 + 레드 보상필름의 제조

중량평균분자량 2,000 관능기가 6개인 이액형 열경화성 우레탄 수지 100 중량부에 대하여, 평균입경 2㎛인 실리콘 단분산 비드(간츠사, SI-020) 500 중량부, 용매로서 메틸에틸케톤(MEK) 120 중량부 및 톨루엔 80 중량부, 레벨링개선제[BYK Cmemie사(BYK-377)] 1 중량부, 4급 암모늄염계 대전방지제(일본제일공업제약사, PU101) 9 중량부, 발광물질로서, 상기 실시예 1-1에서 제조한 유기닷 1 중량부 및 실시예 2-1의 유기닷 0.1 중량부를 혼합한 다음, 1,000rpm으로 30분 동안 교반시켜서 보상필름 제조용 코팅 조성물을 제조하였다.

다음으로, 상기 보상필름 제조용 코팅 조성물을 기재(PET) 상단면에 그라비아 코팅방식으로 도포하여, 평균도막두께 50 ㎛로 코팅하였다. 다음으로, 코팅층이 형성된 기재를 오븐에 투입한 후, 100℃에서 10 분간 경화시켜서 보상필름을 제조하였다.

제조예 3-2 ~ 제조예 3-8

상기 제조예 3-1과 동일한 방법으로 보상필름을 제조하되, 하기 표 5에 나타낸 바와 같이 유기닷을 사용하여 보상필름을 각각 제조하여 제조예 3-2 ~ 제조예 3-8을 각각 실시하였다.

구분	녹색계열 유기닷	레드계열 유기닷
제조예 3-1	실시예 1-1	실시예 2-1
제조예 3-2	실시예 1-1	실시예 2-2
제조예 3-3	실시예 1-2	실시예 2-1
제조예 3-4	실시예 1-2	실시예 2-2
제조예 3-5	실시예 1-3	실시예 2-1
제조예 3-6	실시예 1-3	실시예 2-2
제조예 3-7	실시예 1-4	실시예 2-1
제조예 3-8	실시예 1-4	실시예 2-2

실험예 4: PL ( photoluminescence ) 측정 및 반치폭 측정 실험

상기 제조예 3-1 ~ 제조예 3-8에서 제조한 필름을 DarsaPro5200OEM PL(PSI Trading Co.)와 500W ARC 제논램프(Xenon Lamp)을 활용하여 PL 측정 및 반치폭을 측정하였으며, 이의 PL 측정 결과를 하기 표 6 및 도 16 ~ 도 23에 순서대로 나타내었다.

구분	녹색계열 파장		적색계열 파장
	PL 파장 (nm)	반치폭 (nm)	PL 파장 (nm)	반치폭 (nm)
제조예 3-1	530	42	606	56
제조예 3-2	532	41	640	58
제조예 3-3	538	44	607	57
제조예 3-4	539	45	636	59
제조예 3-5	544	47	605	58
제조예 3-6	545	48	635	59
제조예 3-7	550	50	608	59
제조예 3-8	553	49	637	60

상기 표 6 및 도 16 ~ 도 23의 PL 파장 측정 결과와 표 1 및 표 3를 비교해보면, 녹색 및 적색계열의 유기닷을 혼합하여 제조한 본 발명의 보상필름이 유기닷 각각의 고유의 PL 파장을 거의 유지하는 것을 확인할 수 있을 뿐만 아니라, 반치폭에도 변화가 거의 없음을 확인할 수 있다.

상기 실시예 및 실험예를 통해, 본 발명의 녹색계열 및 적색계열의 유기닷을 이용한 본 발명의 보상필름이 녹색 및/또는 적색에 대한 색재현성이 매우 우수한 것을 확인할 수 있었으며, 또한, 고온고습 저항성이 우수함을 확인할 수 있었고, 이러한 본 발명의 보상필름은 바이오센서, 조명 장치, LCD, LED 디스플레이 장치 등 다양한 분야에 사용될 수 있다.

Claims (13)

1. PL(photoluminescence) 파장이 500 nm ~ 570 nm이고, 반치폭이 50 nm 이하인 것을 특징으로 하는 단분자 형태의 그린계열의 유기닷(organic dots); 및
   PL 측정시, PL 파장이 580 nm ~ 680 nm이고, 반치폭이 60 nm 이하인 단분자 형태의 레드계열의 유기닷;
   을 포함하는 것을 특징으로 하는 고색재현력이 우수한 보상필름.
   
2. 제1항에 있어서, 상기 그린계열의 유기닷 및 레드계열의 유기닷을 1 : 0.01 ~ 0.5 중량비로 포함하는 것을 특징으로 하는 고색재현력이 우수한 보상필름.
   
3. 제1항에 있어서, 상기 그린계열의 유기닷은 하기 화학식 1로 표시되는 화합물을 포함하는 것을 특징으로 하는 고색재현력이 우수한 보상필름;
   [화학식 1]
   

   

   
   상기 화학식 1에 있어서, R¹ 및 R²는 각각 독립적으로 C1 ~ C5의 알킬기, C5 ~ C10의 사이클로알킬기, C7 ~ C15의 바이사이클로알킬기, C6 ~ C20의 아릴(aryl)기 또는

   

   이며, R⁷은 벤조피레닐(benzopyrenyl)기, 페난트레닐(phenanthrenyl)기 또는 벤조페난트레닐(benzophenanthenyl)기이고, R³ 및 R⁴는 각각 독립적으로 C1 ~ C3의 알킬기이며, R⁵ 및 R⁶은 각각 독립적으로 C1 ~ C5의 알킬기, C2 ~ C5의 올레핀기, C5 ~ C6의 사이클로알킬기, 스티렌기, 페닐기 또는 벤질기 또는 -CN이다.
   
4. 제3항에 있어서, 상기 화학식 1의 R¹ 및 R²는 각각 독립적으로 C1 ~ C3의 알킬기, C6 ~ C10의 아릴기, 또는

   

   이며, R⁷은 벤조피레닐기이고, R³ 및 R⁴는 메틸기이며, R⁵ 및 R⁶는 메틸기, 에틸기, C5 ~ C6의 사이클로알킬기, 스티렌기, 페닐기 또는 벤질기 또는 -CN인 것을 특징으로 하는 고색재현력이 우수한 보상필름.
   
5. 제3항에 있어서, 상기 화학식 1의 R¹ 및 R²는 C1 ~ C3의 알킬기, C6 ~ C10의 아릴기, 또는

   

   이며, R⁷은 벤조[def]피레닐기, 벤조[a]피레닐기 또는 벤조[e]피레닐기이고, R³ 및 R⁴는 메틸기이며, R⁵ 및 R⁶는 메틸기, 에틸기, C5 ~ C6의 사이클로알킬기, 스티렌기, 페닐기 또는 벤질기 또는 -CN인 것을 특징으로 하는 고색재현력이 우수한 보상필름.
   
6. 제1항에 있어서, 상기 레드계열의 유기닷은 하기 화학식 2로 표시되는 화합물을 포함하는 것을 특징으로 하는 고색재현력이 우수한 보상필름;
   [화학식 2]
   

   

   
   상기 화학식 2에 있어서, R¹, R², R³ 및 R⁴는 각각 독립적으로 C1 ~ C5의 알킬기, C2 ~ C5의 올레핀기, C5 ~ C6의 사이클로알킬기, 스티렌기, 페닐기, 페놀기 또는 벤질기이며, R⁵는 (C1~C3의 알콕시)(C1~C3의 다이알킬)페닐기, (C1 ~ C3의 다이알킬)페닐기, (C1 ~ C3의 트리알킬)페닐기 또는 페놀기이며, R⁶ 및 R⁷는 각각 독립적으로 -Br, -F, -Cl, -OH, C1 ~ C5의 알킬기, C5 ~ C6의 사이클로알킬기, 페닐기 또는 나프탈렌기이다.
   
7. 제6항에 있어서, 상기 화학식 2의 R¹, R², R³ 및 R⁴는 각각 독립적으로 C1 ~ C5의 알킬기이며, R⁵는 (C1~C2의 알콕시)(C1~C2의 다이알킬)페닐기, (C1 ~ C3의 트리알킬)페닐기이며, R⁶ 및 R⁷은 -Br, -F, -Cl 또는 C1 ~ C3의 알킬기인 것을 특징으로 하는 고색재현력이 우수한 보상필름.
   
8. 제6항에 있어서, 상기 화학식 2의 R¹, R², R³ 및 R⁴는 C1 ~ C3의 알킬기이며, R⁵는 4-메톡시-2,6-다이메틸페닐기, 4-메톡시-2,6-다이에틸페닐기, 4-에톡시-2,6-다이메틸페닐기, 4-에톡시-2,6-다이에틸페닐기, 2,4,6-트리메틸페닐기 또는 2,4,6-트리에틸페닐기이며, R⁶ 및 R⁷는 -F 또는 C1 ~ C2의 알킬기인 것을 특징으로 하는 고색재현력이 우수한 보상필름.
   
9. 제1항 내지 제8항 중에서 선택된 어느 한 항에 있어서, 상기 보상필름은 양자점(Quantum dots), 폴리머닷(Polymer dots) 및 염료(Dye) 중에서 선택된 1종 이상을 더 포함하는 것을 특징으로 하는 고색재현력이 우수한 보상필름.
   
10. 제1항 내지 제8항 중에서 선택된 어느 한 항에 있어서, 온도 85℃ 및 상대습도 85% 조건 하의 항온항습기 챔버에 보상필름을 192 시간 동안 방치한 다음, NTSC 색좌표에 의거하여 색편차 값 측정시 CIE x의 변화값(Δx)이 5/10,000 ~ 30/10,000 이하이고, CIE y의 변화값(Δy)이 5/10,000 ~ 30/10,000 이하인 것을 특징으로 하는 고색재현력이 우수한 보상필름.
    
11. 제10항의 보상필름을 포함하는 것을 특징으로 하는 발광 다이오드 디스플레이.
    
12. 제10항의 보상필름을 포함하는 것을 특징으로 하는 발광 다이오드 조명장치.
    
13. 제10항의 보상필름을 포함하는 것을 특징으로 하는 액정표시장치(LCD).
    
    
    

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