CN112225752B - 中心对称型双硼氧杂多环芳烃类化合物发光材料及其应用 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一类如式(1)所示的含有中心对称型双硼氧杂多环芳烃类化合物有机发光材料及其应用。该类有机发光材料可以通过中心母核双硼氧杂并五苯上基团的调控实现对其发光颜色的高效调节，可形成一类量子效率高、辐射速率大的深蓝光发光材料，在OLED材料领域有很大的应用前景。
Description
技术领域
本发明属于有机光电材料领域，特别涉及一类中心对称型双硼氧杂多环芳烃类化合物有机发光材料，可用于OLED显示和照明领域。
背景技术
有机发光二极管(OLED)又被称作有机发光器件(Organic Light-EmittingDevice)或有机电致发光器件(Organic Electroluminescent Device)。有机电致发光是指在顺向偏压电场的作用下有机小分子、金属有机配合物分子或聚合物分子发光材料将电能直接转化为光能的一种发光现象。OLED是自主发光，无需背光源，节能；还具有响应速度快、驱动电压低、发光效率和分辨率高、视角广、对比度高等特点；此外它能以廉价的玻璃、金属甚至柔性的塑料为基板，因此还具有成本低、生产工艺简单、可进行大面积生产等优点，已成为新一代的全彩显示和照明技术，在手机、电脑、电视、数码相机、GPS、及可弯曲和折叠等电子产品以及照明领域具有广阔而巨大的应用前景，受到学术界和工业界的广泛重视。
色域就是指某种表色模式所能表达的颜色构成的范围区域，也指具体设备，如显示器、打印机等印刷复制所能表现的颜色范围(朱元泓，贺文琼，许向阳.印刷色彩：中国轻工业出版社，2013.01：第190页)。在自然界可见光光谱中，发射波长在380nm-740nm间的颜色所组成的色彩空间包含了人类肉眼多能见到的所有颜色，组成了最大的色域空间。设备的色域空间越大，表明其能够再现的颜色越多。随着显示行业的发展，其色域范围亦越来越大，2012年8月23日在国际电信联盟(ITU)网站上发布了第一个版本的(UHD 4K)高清电视标准，其缩写为BT.2020；并且于2016年7月4日定义了高动态范围(HDR)视频的各个方面，其缩写为BT.2100。其中BT.2020和BT.2100的蓝光在CIE1931上的色度坐标均为(0.131，0.046)，为深蓝光区域(请见附图1)。发光材料是OLED领域发展的核心。如何发展高效的深蓝光发光材料，尤其是CIE1931色度坐标y值小于0.10、甚至是小于0.05，以满足显示领域对不断扩大的色域范围的要求是此领域需要解决的问题之一。
发明内容
本发明的目的在于提供一类中心对称型双硼氧杂多环芳烃类化合物有机发光材料，所述的材料可用于OLED显示和照明领域。
本发明的实施方式所提供的一类中心对称型双硼氧杂多环芳烃类化合物有机发光材料，其特征在于，所述发有机发光材料的结构如通式(1)所示：
其中，
式(1)中，R1、R2、R3、R4、R5各自独立地为氢、氘、C1-C24的烷基、C1-C24的烷氧基、C1-C24的环烷基、C1-C24的杂环基、C1-C24的芳基、C1-C24的芳氧基、单或二芳基氨基、氰基或其组合，其中相邻的两个基团可链接形成稠环或并环体系；Ra、Rb各自独立地为C1-C24的烷基、C1-C24的烷氧基、C1-C24的环烷基以形成大的位阻，保护中心硼原子的稳定性。
在本发明中，基于中心对称型双硼氧杂多环芳烃类化合物有机发光材料为电中性，以利于其通过真空升华纯化。
本发明的提供的含有中心对称型双硼氧杂多环芳烃类化合物有机发光材料可以有多种用途，既可用作OLED器件的发光材料，亦可作为主体材料、客体材料或其他功能层材料，可应用于全彩显示器、照明器件等。更进一步的，可作为发光材料应用于蓝光或深蓝光有机电致发光器件。
在本发明涉及的光学或电光装置，其包含上述含有中心对称型双硼氧杂多环芳烃类化合物有机发光材料的一种或多种。
与现有技术相比，本发明的有益效果在于：本发明所述的中心对称型双硼氧杂多环芳烃类化合物有机发光材料，可以通过中心母核双硼氧杂并五苯上基团的调控实现对其发光颜色的高效调节，可形成一类量子效率高、辐射速率大的深蓝光发光材料，在OLED材料领域有很大的应用前景。此外，此类材料分子中的母核结构中心对称型双硼氧杂多环芳烃均为平面结构，在固态下可通过分子间的π-π相互作用形成高度有序的堆积结构，有利于电荷的传输。
附图说明
图1是BT.2020和BT.2100在CIE1931色度图上的色域，其蓝光色度坐标均为(0.131，0.046)，为深蓝光区域。其中左下角的五角星所在位置为本申请中蓝光材料BO4e发光颜色的色度坐标均为(0.159，0.025)。
图2是发光材料BO4a室温二氯甲烷溶液中(实线)和低温77K下2-甲基四氢呋喃中(虚线)的发射光谱谱图。
图3是发光材料BO4b室温二氯甲烷溶液中(实线)和低温77K下2-甲基四氢呋喃中(虚线)的发射光谱谱图。
图4是发光材料BO4c室温二氯甲烷溶液中的发射光谱谱图。
图5是发光材料BO4d室温二氯甲烷溶液中的发射光谱谱图。
图6是发光材料BO4e室温二氯甲烷溶液中的发射光谱谱图。
图7是发光材料BO4a的热重分析曲线，其5wt％质量损失温度为387℃。
图8是发光材料BO4b单晶结构三视图及分子堆积图。
图9是发光材料BO4d单晶结构三视图及分子堆积图。
图10是发光材料BO4e单晶结构三视图及分子堆积图。
图11为有机发光元件的结构示意图。
具体实施方式
以下实施例向本领域普通技术人员提供如何制造和评价本发明描述的化合物及其OLED器件，所述实施例仅是本公开内容的示范且不圈定限制范围。尽管已经尽力确保关于数值(例如，量、温度等)的准确性，但是应当考虑一些误差和偏差。除非另外说明，否则温度是以℃为单位或者在环境温度下，且压力是在大气压下或附近。
本实施例中所叙述的用于本发明所描述的公开化合物的制备方法是众多方法中的一种，本发明申请公开化合物的制备方法尚有很多其他方法，本申请不圈定限制范围。因此，本公开内容所属颁域的技术人员可容易地修改所叙述的方法或者利用不同的方法来制备所公开的化合物的一种或多种。下列方法仅是示例性的，温度、催化剂、浓度、反应物组成、以及其它工艺条件可改变，并且对于期望的化合物，本公开内容所属领域的技术人员可以容易的选择合适的反应物和条件进行制备。
在Varian Liquid State NMR仪器上进行1H和13C NMR图谱测试。溶剂为CDCl3或DMSO-d6。溶剂中如有内标四甲基硅烷，化学位移则参照四甲基硅烷(δ＝0.00ppm)；否则，若以CDCl3为溶剂，1H NMR图谱化学位移则参照残留溶剂(δ＝7.26ppm)，13C NMR图谱化学位移则参照残留溶剂(δ＝77.00ppm)；若以DMSO-d6为溶剂，1H NMR图谱化学位移则参照残留溶剂H2O(δ＝3.33ppm)，13C NMR图谱化学位移则参照残留溶剂DMSO-d6(δ＝39.52ppm)。实施例中核磁数据使用下列缩写(或其组合)来解释1H NMR的多重性：s＝单重，d＝双重，t＝三重，q＝四重，p＝五重，m＝多重，br＝宽。
制备实施例
实施例1：发光材料BO4a可按如下路线合成：
向带有磁力转子的干燥的三口瓶中依次加入1,4-二溴-2,5-二甲氧基苯(2.36g,8.00mmol,1.0当量)，苯硼酸(2.34g,19.20mmol,2.4当量)，四(三苯基膦)钯(185mg,0.16mmol,0.02当量)。抽换氮气三次，随后在氮气保护下加入1,4-二氧六环(80mL)和碳酸钾(4.42g,32.00mmol,4.0当量)的水溶液(20mL)。然后将三口瓶置于100℃油浴中。搅拌24小时后，薄层色谱监测反应完成。冷却至室温，分出有机相，水相用乙酸乙酯(60mL×2)萃取。合并所有有机相，无水硫酸钠干燥，过滤，浓缩，将所得粗产品通过快速硅胶柱层析色谱分离纯化(淋洗剂：石油醚/乙酸乙酯＝10/1～5/1)得白色固体2.16g，收率93％。1H NMR(500MHz,DMSO-d6):δ3.76(s,6H),7.03(s,2H),7.34(t,J＝7.5Hz,2H),7.43(t,J＝7.5Hz,4H),7.56(d,J＝8.0,4H)。13C NMR(125MHz,CDCl3):δ56.35,114.73,127.07,128.05,129.41,130.36,138.28,150.59。
向带有磁力转子的干燥的三口瓶中依次加入A1(1.16g,4.00mmol,1.0当量)、甲苯(40mL)和正己烷(40mL)。随后在氮气保护下滴加三溴化硼(1.16mL，d＝2.6g/mL,12.00mmol,3.0当量)。室温搅拌24小时后，迅速加入三氯化铝(21mg,0.16mmol,0.04当量)，然后将三口瓶置于75℃油浴中。搅拌8小时后，冷却至室温，在氮气保护下滴加三甲基苯基溴化镁(20mL,1M四氢呋喃溶液,20mmol,5.0当量)。继续搅拌1小时，薄层色谱监测反应完成。浓缩，将所得粗产品通过快速硅胶柱层析色谱分离纯化(淋洗剂：石油醚/二氯甲烷＝100/1～10/1)，得白色固体1.74g，收率84％。1H NMR(500MHz,CDCl3):δ2.24(s,12H),2.39(s,6H),6.96(s,4H),7.49(t,J＝7.5Hz,2H),7.81-7.84(m,4H),8.34(d,J＝8.0Hz,2H),8.45(s,2H)。13C NMR(125MHz,CDCl3):δ21.32,22.47,114.38,121.99,124.13,127.35,127.87,129.33,133.52,137.44,137.94,138.37,140.11,141.79。11B NMR(160MHz,CDCl3):δ44.68。HRMS(ESI):C36H33[11B]2O2[M+H]+计算值519.2661，实测值519.2672。
实施例2：发光材料BO4b可按如下路线合成：
向带有磁力转子的干燥的三口瓶中依次加入1,4-二溴-2,5-二甲氧基苯(2.36g,8.00mmol,1.0当量)，对甲基苯硼酸(2.62g,19.20mmol,2.4当量)，四(三苯基膦)钯(185mg,0.16mmol,0.02当量)。抽换氮气三次，随后在氮气保护下加入1,4-二氧六环(80mL)和碳酸钾(4.42g,32.00mmol,4.0当量)的水溶液(20mL)。然后将三口瓶置于100℃油浴中。搅拌24小时后，薄层色谱监测反应完成。冷却至室温，分出有机相，水相用乙酸乙酯(60mL×2)萃取。合并所有有机相，无水硫酸钠干燥，过滤，浓缩，将所得粗产品通过快速硅胶柱层析色谱分离纯化(淋洗剂：石油醚/乙酸乙酯＝10/1～5/1)得白色固体2.40g，收率94％。1H NMR(500MHz,DMSO-d6):δ2.35(s,6H),3.74(s,6H),6.98(s,2H),7.23(d,J＝8.0Hz,4H),7.45(d,J＝8.0Hz,4H)。13C NMR(125MHz,CDCl3):δ21.19,56.35,114.60,128.81,129.28,130.11,135.40,136.78,150.61。
向带有磁力转子的干燥的三口瓶中依次加入A2(1.27g,4.00mmol,1.0当量)、甲苯(40mL)和正己烷(40mL)。随后在氮气保护下滴加三溴化硼(1.16mL，d＝2.6g/mL,12.00mmol,3.0当量)。室温搅拌24小时后，迅速加入三氯化铝(21mg,0.16mmol,0.04当量)，然后将三口瓶置于75℃油浴中。搅拌8小时后，冷却至室温，在氮气保护下滴加三甲基苯基溴化镁(20mL,1M四氢呋喃溶液,20mmol,5.0当量)。继续搅拌1小时，薄层色谱监测反应完成。浓缩，将所得粗产品通过快速硅胶柱层析色谱分离纯化(淋洗剂：石油醚/二氯甲烷＝100/1～10/1)，得白色固体1.86g，收率85％。1H NMR(500MHz,CDCl3):δ2.23(s,12H),2.39(s,6H),2.41(s,6H),6.97(s,4H),7.62-7.64(m,4H),8.22(d,J＝8.0Hz,2H),8.38(s,2H)。13C NMR(125MHz,CDCl3):δ21.29,21.33,22.47,113.98,121.96,123.83,127.33,129.32,134.77,135.55,137.27,137.69,138.27,140.15,147.58。11B NMR(160MHz,CDCl3):δ46.97。HRMS(ESI):C38H37[11B]2O2[M+H]+计算值547.2974，实测值547.2992。
实施例3：发光材料BO4c可按如下路线合成：
向带有磁力转子的干燥的三口瓶中依次加入1,4-二溴-2,5-二甲氧基苯(1.18g,4.00mmol,1.0当量)，1-萘硼酸(1.65g,9.20mmol,2.4当量)，四(三苯基膦)钯(92mg,0.08mmol,0.02当量)。抽换氮气三次，随后在氮气保护下加入1,4-二氧六环(60mL)和碳酸钾(2.21g,16.00mmol,4.0当量)的水溶液(20mL)。然后将三口瓶置于100℃油浴中。搅拌24小时后，薄层色谱监测反应完成。冷却至室温，分出有机相，水相用乙酸乙酯(60mL×2)萃取。合并所有有机相，无水硫酸钠干燥，过滤，浓缩，将所得粗产品通过快速硅胶柱层析色谱分离纯化(淋洗剂：石油醚/乙酸乙酯＝10/1～3/1)得白色固体1.41g，收率90％。1H NMR(500MHz,CDCl3):δ3.63(s,6H),7.01(d,J＝4.0Hz,2H),7.46-7.60(m,8H),7.76-7.81(m,2H),7.90-7.94(m,4H)。13C NMR(125MHz,CDCl3):δ55.91,60.37,106.94,125.03,126.65,126.91,127.75,128.07,128.15,129.13,130.23,130.62,134.30,138.67,155.92,157.15。HRMS(ESI):C28H26NO2[M+NH4]+计算值408.1958，实测值408.1976。
向带有磁力转子的干燥的三口瓶中依次加入A3(781mg,2.00mmol,1.0当量)、甲苯(30mL)和正己烷(30mL)。随后在氮气保护下滴加三溴化硼(0.58mL，d＝2.6g/mL,6.00mmol,3.0当量)。室温搅拌40小时后，迅速加入三氯化铝(12mg,0.08mmol,0.04当量)，然后将三口瓶置于75℃油浴中。搅拌8小时后，冷却至室温，在氮气保护下滴加三甲基苯基溴化镁(10mL,1M四氢呋喃溶液,10mmol,5.0当量)。继续搅拌1小时，薄层色谱监测反应完成。浓缩，将所得粗产品通过快速硅胶柱层析色谱分离纯化(淋洗剂：石油醚/二氯甲烷＝100/1～10/1)，得白色固体610mg，收率49％。1H NMR(500MHz,CDCl3):δ2.22(s,6H),2.38(s,12H),6.97(s,4H),7.69-7.74(m,4H),7.77(d,J＝8.0Hz,2H),7.88(d,J＝8.5Hz,2H),8.00-8.02(m,2H),8.97(s,2H),9.15(d,J＝7.0Hz,2H)。13C NMR(125MHz,CDCl3):δ21.32,22.52,119.87,124.09,126.88,127.44,127.94,128.21,128.42,128.91,129.18,131.29,134.31,137.09,137.88,138.52,140.17,148.42。11B NMR(160MHz,CDCl3):δ45.44。HRMS(ESI):C44H36[11B]2NaO2[M+Na]+计算值641.2794，实测值641.2780。
实施例4：发光材料BO4d可按如下路线合成：
向带有磁力转子的干燥的三口瓶中依次加入1,4-二溴-2,5-二甲氧基苯(1.18g,4.00mmol,1.0当量)，2-萘硼酸(1.65g,9.20mmol,2.4当量)，四(三苯基膦)钯(92mg,0.08mmol,0.02当量)。抽换氮气三次，随后在氮气保护下加入1,4-二氧六环(60mL)和碳酸钾(2.21g,16.00mmol,4.0当量)的水溶液(20mL)。然后将三口瓶置于100℃油浴中。搅拌24小时后，薄层色谱监测反应完成。冷却至室温，分出有机相，水相用乙酸乙酯(60mL×2)萃取。合并所有有机相，无水硫酸钠干燥，过滤，浓缩，将所得粗产品通过快速硅胶柱层析色谱分离纯化(淋洗剂：石油醚/乙酸乙酯＝10/1～3/1)得白色固体1.41g，收率90％。1H NMR(500MHz,CDCl3):δ3.84(s,6H),7.13(s,2H),7.48-7.53(m,4H),7.37(dd,J＝8.5,1.0Hz,2H),7.87-7.92(m,6H),8.05(d,J＝0.5Hz,2H)。13C NMR(125MHz,CDCl3):δ56.62,115.20,125.92,126.03,127.39,127.63,127.92,128.06,128.14,130.63,132.56,133.45,135.99,151.02。HRMS(ESI):C28H26NO2[M+NH4]+计算值408.1958，实测值408.1972。
向带有磁力转子的干燥的三口瓶中依次加入A4(390mg,1.00mmol,1.0当量)、甲苯(20mL)和正己烷(20mL)。随后在氮气保护下滴加三溴化硼(0.29mL,d＝2.6g/mL,3.00mmol,3.0当量)。室温搅拌40小时后，迅速加入三氯化铝(6mg,0.04mmol,0.04当量)，然后将三口瓶置于75℃油浴中。搅拌8小时后，冷却至室温，在氮气保护下滴加三甲基苯基溴化镁(5mL,1M四氢呋喃溶液,5mmol,5.0当量)。继续搅拌1小时，薄层色谱监测反应完成。浓缩，将所得粗产品通过快速硅胶柱层析色谱分离纯化(淋洗剂：石油醚/二氯甲烷＝100/1～10/1)，得白色固体282mg，收率52％。1H NMR(500MHz,CDCl3):δ2.29(s,12H),2.43(s,6H),7.02(s,4H),7.53(t,J＝7.0Hz,2H),7.64(d,J＝7.0Hz,2H),7.93(d,J＝8.0Hz,2H),8.05(d,J＝8.5Hz,2H),8.41(s,2H),8.58(s,2H),8.76(s,2H)。13C NMR(125MHz,CDCl3):δ21.39,22.54,114.82,120.79,124.37,126.28,127.40,128.37,128.46,128.99,132.64,133.40,136.09,138.41,139.86,140.25,147.80。11B NMR(160MHz,CDCl3):δ46.76。HRMS(ESI):C44H34[11B]2O2[M-2H]-2计算值616.2969，实测值616.2977。
实施例5：发光材料BO4e可按如下路线合成：
向带有磁力转子的干燥的三口瓶中依次加入1,4-二溴-2,5-二甲氧基苯(1.26g,4.26mmol,1.0当量)，9,9-二甲基芴-2-硼酸(3.00g,9.37mmol,2.2当量)，四(三苯基膦)钯(92mg,0.08mmol,0.02当量)。抽换氮气三次，随后在氮气保护下加入1,4-二氧六环(60mL)和碳酸钾(2.35g,17.03mmol,4.0当量)的水溶液(20mL)。然后将三口瓶置于100℃油浴中。搅拌24小时后，薄层色谱监测反应完成。冷却至室温，分出有机相，水相用乙酸乙酯(60mL×2)萃取。合并所有有机相，无水硫酸钠干燥，过滤，浓缩，将所得粗产品通过快速硅胶柱层析色谱分离纯化(淋洗剂：石油醚/乙酸乙酯＝10/1～3/1)得白色固体1.88g，收率84％。1HNMR(500MHz,CDCl3):δ1.24(s,12H),3.85(s,6H),7.08(s,2H),7.31-7.37(m,4H),7.46(dd,J＝6.5,1.5Hz,2H),7.59(dd,J＝8.0,1.5Hz,2H),7.68(d,J＝1.0Hz,2H),7.76(dd,J＝6.5,1.5Hz,2H),7.79(d,J＝8.0Hz,2H)。13C NMR(125MHz,CDCl3):δ24.81,27.19,46.89,56.61,75.01,115.07,119.59,120.01,122.54,123.78,126.94,127.15,128.31,130.80,137.27,138.26,139.02,150.84,153.39,153.89。HRMS(ESI):C38H38NO2[M+NH4]+计算值540.2897，实测值540.2910。
向带有磁力转子的干燥的三口瓶中依次加入A5(523mg,1.00mmol,1.0当量)、邻二氯苯(20mL)和正己烷(20mL)。随后在氮气保护下滴加三溴化硼(0.29mL，d＝2.6g/mL,3.00mmol,3.0当量)。室温搅拌40小时后，迅速加入三氯化铝(6mg,0.04mmol,0.04当量)，然后将三口瓶置于75℃油浴中。搅拌8小时后，冷却至室温，在氮气保护下滴加三甲基苯基溴化镁(5mL,1M四氢呋喃溶液,5mmol,5.0当量)。继续搅拌1小时，薄层色谱监测反应完成。浓缩，将所得粗产品通过快速硅胶柱层析色谱分离纯化(淋洗剂：石油醚/二氯甲烷＝100/1～10/1)，得白色固体325mg，收率43％。1H NMR(500MHz,CDCl3):δ1.62(s,12H),2.29(s,12H),2.43(s,6H),7.00(s,4H),7.31-7.36(m,4H),7.47-7.49(m,2H),7.76-7.77(m,2H),8.14(s,2H),8.42(s,2H),8.56(s,2H)。13C NMR(125MHz,CDCl3):δ21.38,22.57,27.39,47.35,114.21,116.24,120.79,122.72,124.31,127.19,127.19,127.42,127.93,128.44,128.77,137.49,138.26,138.37,139.52,140.17,147.79,153.57,159.43。11B NMR(160MHz,CDCl3):δ45.87。HRMS(ESI):C54H48[11B]2NaO2[M+Na]+计算值773.3733，实测值773.3712。
性能评价实施例
以下对本发明上述实施例中所制备的配合物进行光物理和热重分析：
光物理分析：稳态发射光谱均在HORIBA FL3-11光谱仪上测试完成。测试条件：室温发射光谱和发光量子效率(PLQY)中，所有样品均为二氯甲烷(色谱级)稀溶液(10-5-10- 6M)，且样品均在手套箱内完成配制，并通氮气5分钟；三线态寿命检测均在样品发射光谱的最强峰处测得。
图2是发光材料BO4a室温二氯甲烷溶液中(实线)和低温77K下2-甲基四氢呋喃中(虚线)的发射光谱谱图。图3是发光材料BO4b室温二氯甲烷溶液中(实线)和低温77K下2-甲基四氢呋喃中(虚线)的发射光谱谱图。图4是发光材料BO4c室温二氯甲烷溶液中的发射光谱谱图。图5是发光材料BO4d室温二氯甲烷溶液中的发射光谱谱图。图6是发光材料BO4e室温二氯甲烷溶液中的发射光谱谱图。图7是发光材料BO4a的热重分析曲线，其5wt％质量损失温度为387℃。图8是发光材料BO4b单晶结构三视图及分子堆积图。图9是发光材料BO4d单晶结构三视图及分子堆积图。图10是发光材料BO4e单晶结构三视图及分子堆积图。
表1.发光材料的光物理性质
| 发光材料 | Peak/nm | FWHM/nm | CIE(x,y) | τ/ns | PLQY/％ | k<sub>r</sub>/10<sup>8</sup>s<sup>-1</sup> |
| BO4a | 361(sh),376 | 25 | ---- | 1.5 | 62 | 4.1 |
| BO4b | 364(sh),378 | 45 | ---- | 2.0 | 50 | 2.5 |
| BO4c | 412(sh),429 | 41 | (0.157,0.028) | 2.2 | 72 | 3.3 |
| BO4d | 386,403 | 57 | (0.159,0.028) | 8.4 | 84 | 1.0 |
| BO4e | 395(sh),414 | 22 | (0.159,0.025) | 1.4 | 95 | 6.8 |
注：Peak是指发光材料室温下在二氯甲烷溶液中发射光谱的发射峰。FWHM是指发射光谱的半峰宽。PLQY是指发光材料溶液样品除氧后的绝对发光量子效率。τ是指发光材料溶液样品除氧后的激发态寿命。kr是辐射速率常数。
本发明所述的中心对称型双硼氧杂多环芳烃类化合物有机发光材料在作为有机电致发光器件的发光层中的应用。在有机发光元件中，从正负两电极向发光材料中注入载子，产生激发态的发光材料并使其发光。通过通式(1)代表的本发明的络合物可作为发光材料应用于有机光致发光元件或有机电致发光元件等优异的有机发光元件。有机光致发光元件具有在衬底上至少形成了发光层的结构。另外，有机电致发光元件具有至少形成了阳极、阴极、及阳极和阴极之间的有机层的结构。有机层至少包含发光层，可以仅由发光层构成，也可以除发光层以外具有1层以上的有机层。作为这种其它有机层，可以列举空穴传输层、空穴注入层、电子阻挡层、空穴阻挡层、电子注入层、电子传输层、激子阻挡层等。空穴传输层也可以是具有空穴注入功能的空穴注入传输层，电子传输层也可以是具有电子注入功能的电子注入传输层。具体的有机发光元件的结构示意如图11所示。在图11中，从下到上共7层，依次表示衬底、阳极、空穴注入层、空穴传输层、发光层、电子传输层和阴极，其中发光层为客体材料掺杂入主体材料的混合层。
将实施例1-5中所表示的化合物作为发光材料应用于OLED器件，结构表示为：
ITO/HATCN(10nm)/TAPC(65nm)/mCBP:实施例1-5中所表示的化合物(2-30wt.％,20nm)/Bepp2(10nm)/Li2CO3:Bepp2(5％,30nm)/Li2CO3(1nm)/Al(100nm)
其中，ITO为透明阳极；HATCN是空穴注入层，TCTA是空穴传输层，mCBP是主体材料，实施例1-5中所表示的化合物(2-30wt.％是掺杂浓度,20nm是发光层的厚度)是客体材料，Bepp2为电子传输层，Li2CO3为电子注入层，Al为阴极。括号中单位为纳米(nm)的数字为薄膜的厚度。
需要说明的是，所述结构为本发明发光材料的一个应用的举例，不构成本发明所示发光材料的具体OLED器件结构的限定，发光材料也不限于实施例1-5中所表示的化合物。
器件中应用材料的分子式如下：
本领域的普通技术人员可以理解，上述各实施方式是实现本发明的具体实施例，而在实际应用中，可以在形式上和细节上对其作各种改变，而不偏离本发明的精神和范围。例如，在不背离本发明的精神的情况下，这里描述的许多取代基结构可以用其它结构代替。
Claims (7)
1.一种有机发光材料，其特征在于，所述的有机发光材料为下列之一：
2.一种权利要求1所述的有机发光材料在有机电致发光器件中的应用。
3.如权利要求2所述的应用，其特征在于，所述的有机发光材料在作为有机电致发光器件的发光层中的应用。
4.如权利要求2所述的应用，其特征在于，所述的有机发光材料作为发光材料或其它功能层材料应用于全彩显示器或照明器件。
5.如权利要求2所述的应用，其特征在于，所述的有机发光材料作为客体材料应用于OLED器件。
6.如权利要求5所述的应用，其特征在于，以质量百分比计，所述有机发光材料在主体材料中的掺杂量为2-30wt％。
7.如权利要求2所述的应用，其特征在于，所述的有机电致发光器件为蓝光或深蓝光有机电致发光器件。
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| Iodide-Mediated or Iodide-Catalyzed Demethylation and Friedel−Crafts C−H Borylative Cyclization Leading to Thiophene-Fused 1,2-Oxaborine Derivatives;Keisuke Shigemori et al.;《Org. Lett.》;20190307;第21卷;第2171-2175页 * |
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