KR20160064206A - 한정된 산도를 갖는 음이온성 안정화제 및 폴리（３,４-에틸렌디옥시펜）을 포함하는 안정한 조성물 - Google Patents

한정된 산도를 갖는 음이온성 안정화제 및 폴리（３,４-에틸렌디옥시펜）을 포함하는 안정한 조성물 Download PDF

Info

Publication number
KR20160064206A
KR20160064206A KR1020167011366A KR20167011366A KR20160064206A KR 20160064206 A KR20160064206 A KR 20160064206A KR 1020167011366 A KR1020167011366 A KR 1020167011366A KR 20167011366 A KR20167011366 A KR 20167011366A KR 20160064206 A KR20160064206 A KR 20160064206A
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
composition
pedot
poly
radical
polyanion
Prior art date
Application number
KR1020167011366A
Other languages
English (en)
Other versions
KR101818382B1 (ko
Inventor
크리스토쁘 나바로
빌리얀 스말
무함마드 뭄타즈
에릭 클루떼
시릴 브로숑
조르쥬 아드지오앙누
Original Assignee
아르끄마 프랑스
유니베르시떼 드 보르도
엥스티튀 폴리테크니크 드 보르도
상뜨르 나쇼날 드 라 러쉐르쉬 샹띠피끄
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 아르끄마 프랑스, 유니베르시떼 드 보르도, 엥스티튀 폴리테크니크 드 보르도, 상뜨르 나쇼날 드 라 러쉐르쉬 샹띠피끄 filed Critical 아르끄마 프랑스
Publication of KR20160064206A publication Critical patent/KR20160064206A/ko
Application granted granted Critical
Publication of KR101818382B1 publication Critical patent/KR101818382B1/ko

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F2/00—Processes of polymerisation
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01B—CABLES; CONDUCTORS; INSULATORS; SELECTION OF MATERIALS FOR THEIR CONDUCTIVE, INSULATING OR DIELECTRIC PROPERTIES
    • H01B1/00—Conductors or conductive bodies characterised by the conductive materials; Selection of materials as conductors
    • H01B1/06—Conductors or conductive bodies characterised by the conductive materials; Selection of materials as conductors mainly consisting of other non-metallic substances
    • H01B1/12—Conductors or conductive bodies characterised by the conductive materials; Selection of materials as conductors mainly consisting of other non-metallic substances organic substances
    • H01B1/124—Intrinsically conductive polymers
    • H01B1/127—Intrinsically conductive polymers comprising five-membered aromatic rings in the main chain, e.g. polypyrroles, polythiophenes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F12/00—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring
    • C08F12/02—Monomers containing only one unsaturated aliphatic radical
    • C08F12/04—Monomers containing only one unsaturated aliphatic radical containing one ring
    • C08F12/14—Monomers containing only one unsaturated aliphatic radical containing one ring substituted by hetero atoms or groups containing heteroatoms
    • C08F12/16—Halogens
    • C08F12/20—Fluorine
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F12/00—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring
    • C08F12/02—Monomers containing only one unsaturated aliphatic radical
    • C08F12/04—Monomers containing only one unsaturated aliphatic radical containing one ring
    • C08F12/14—Monomers containing only one unsaturated aliphatic radical containing one ring substituted by hetero atoms or groups containing heteroatoms
    • C08F12/30—Sulfur
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F291/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to macromolecular compounds according to more than one of the groups C08F251/00 - C08F289/00
    • C08F291/14—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to macromolecular compounds according to more than one of the groups C08F251/00 - C08F289/00 on to sulfur-containing macromolecules
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F8/00—Chemical modification by after-treatment
    • C08F8/30—Introducing nitrogen atoms or nitrogen-containing groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G61/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carbon-to-carbon link in the main chain of the macromolecule
    • C08G61/12—Macromolecular compounds containing atoms other than carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G61/122—Macromolecular compounds containing atoms other than carbon in the main chain of the macromolecule derived from five- or six-membered heterocyclic compounds, other than imides
    • C08G61/123—Macromolecular compounds containing atoms other than carbon in the main chain of the macromolecule derived from five- or six-membered heterocyclic compounds, other than imides derived from five-membered heterocyclic compounds
    • C08G61/126—Macromolecular compounds containing atoms other than carbon in the main chain of the macromolecule derived from five- or six-membered heterocyclic compounds, other than imides derived from five-membered heterocyclic compounds with a five-membered ring containing one sulfur atom in the ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G65/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
    • C08J5/18—Manufacture of films or sheets
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/04—Oxygen-containing compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L27/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L27/02—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L27/12—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment containing fluorine atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L65/00—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming a carbon-to-carbon link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L81/00—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing sulfur with or without nitrogen, oxygen or carbon only; Compositions of polysulfones; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L81/02—Polythioethers; Polythioether-ethers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D133/00—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D133/04—Homopolymers or copolymers of esters
    • C09D133/14—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing halogen, nitrogen, sulfur or oxygen atoms in addition to the carboxy oxygen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K11/00—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials
    • C09K11/06—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing organic luminescent materials
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01B—CABLES; CONDUCTORS; INSULATORS; SELECTION OF MATERIALS FOR THEIR CONDUCTIVE, INSULATING OR DIELECTRIC PROPERTIES
    • H01B1/00—Conductors or conductive bodies characterised by the conductive materials; Selection of materials as conductors
    • H01B1/20—Conductive material dispersed in non-conductive organic material
    • H01B1/24—Conductive material dispersed in non-conductive organic material the conductive material comprising carbon-silicon compounds, carbon or silicon
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K71/00—Manufacture or treatment specially adapted for the organic devices covered by this subclass
    • H10K71/10—Deposition of organic active material
    • H10K71/12—Deposition of organic active material using liquid deposition, e.g. spin coating
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/10—Organic polymers or oligomers
    • H10K85/111—Organic polymers or oligomers comprising aromatic, heteroaromatic, or aryl chains, e.g. polyaniline, polyphenylene or polyphenylene vinylene
    • H10K85/113—Heteroaromatic compounds comprising sulfur or selene, e.g. polythiophene
    • H10K85/1135—Polyethylene dioxythiophene [PEDOT]; Derivatives thereof
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/20—Carbon compounds, e.g. carbon nanotubes or fullerenes
    • H10K85/221—Carbon nanotubes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F2/00—Processes of polymerisation
    • C08F2/38—Polymerisation using regulators, e.g. chain terminating agents, e.g. telomerisation
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F2438/00—Living radical polymerisation
    • C08F2438/03—Use of a di- or tri-thiocarbonylthio compound, e.g. di- or tri-thioester, di- or tri-thiocarbamate, or a xanthate as chain transfer agent, e.g . Reversible Addition Fragmentation chain Transfer [RAFT] or Macromolecular Design via Interchange of Xanthates [MADIX]
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G2261/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carbon-to-carbon link in the main chain of the macromolecule
    • C08G2261/10—Definition of the polymer structure
    • C08G2261/14—Side-groups
    • C08G2261/142—Side-chains containing oxygen
    • C08G2261/1424—Side-chains containing oxygen containing ether groups, including alkoxy
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G2261/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carbon-to-carbon link in the main chain of the macromolecule
    • C08G2261/30—Monomer units or repeat units incorporating structural elements in the main chain
    • C08G2261/32—Monomer units or repeat units incorporating structural elements in the main chain incorporating heteroaromatic structural elements in the main chain
    • C08G2261/322—Monomer units or repeat units incorporating structural elements in the main chain incorporating heteroaromatic structural elements in the main chain non-condensed
    • C08G2261/3223—Monomer units or repeat units incorporating structural elements in the main chain incorporating heteroaromatic structural elements in the main chain non-condensed containing one or more sulfur atoms as the only heteroatom, e.g. thiophene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G2261/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carbon-to-carbon link in the main chain of the macromolecule
    • C08G2261/50—Physical properties
    • C08G2261/51—Charge transport
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G2261/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carbon-to-carbon link in the main chain of the macromolecule
    • C08G2261/70—Post-treatment
    • C08G2261/79—Post-treatment doping
    • C08G2261/794—Post-treatment doping with polymeric dopants
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2201/00—Properties
    • C08L2201/10—Transparent films; Clear coatings; Transparent materials
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/14—Macromolecular compounds
    • C09K2211/1441—Heterocyclic
    • C09K2211/1483—Heterocyclic containing nitrogen and sulfur as heteroatoms
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K10/00—Organic devices specially adapted for rectifying, amplifying, oscillating or switching; Organic capacitors or resistors having potential barriers
    • H10K10/80—Constructional details
    • H10K10/82—Electrodes
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K30/00—Organic devices sensitive to infrared radiation, light, electromagnetic radiation of shorter wavelength or corpuscular radiation
    • H10K30/80—Constructional details
    • H10K30/81—Electrodes
    • H10K30/82—Transparent electrodes, e.g. indium tin oxide [ITO] electrodes
    • H10K30/821—Transparent electrodes, e.g. indium tin oxide [ITO] electrodes comprising carbon nanotubes
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K50/00—Organic light-emitting devices
    • H10K50/80—Constructional details
    • H10K50/805—Electrodes
    • H10K50/81—Anodes
    • H10K50/816—Multilayers, e.g. transparent multilayers

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Nanotechnology (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)

Abstract

본 발명은 한정된 산도를 갖는 이온성 안정화제와 폴리(3,4-에틸렌디옥시티오펜)의 안정한 조성물에 관한 것이다.

Description

한정된 산도를 갖는 음이온성 안정화제 및 폴리（３,４-에틸렌디옥시펜）을 포함하는 안정한 조성물 {STABLE COMPOSITIONS COMPRISING POLY (3,4-ETHYLENEDIOXYTHIOPHENE) AND ANIONIC STABILISERS WITH LIMITED ACIDITY}
본 발명은 한정된 산도를 갖는 이온성 안정화제와 폴리(3,4-에틸렌디옥시티오펜) 의 안정한 조성물에 관한 것이다.
약어 PEDOT 로서 공지되어 있는, 폴리(3,4-에틸렌디옥시티오펜) 은, 1980 년대 말에, AGFA 사와 공동으로 독일 Bayer AG 사의 실험실에서 발견된 중합체이다. 이는 이의 우수한 전도도 및 특히 이의 산화에 대한 안정성 및 이의 투명성으로 인해, 특히 유기 전자 응용제품, 특히 광전지, 보다 일반적으로는 광전자적 응용제품에서 사용된다.
PEDOT 는 통상의 용매 중에 불용성인 중합체이다. 이는 일반적으로, 이를 물 중에 분산가능하도록 만드는, 폴리(스티렌-코-스티렌-술폰산) (PSS) 공중합체와 조합된다. PSS 는 충전제 도펀트로서 작용하여, PSS-풍부 크라운으로 커버된 PEDOT-풍부 코어를 갖는, PEDOT 에 연결된 PSS 사슬의 엉킴 (entanglement) 으로 이루어진 콜로이드 입자를 형성한다. 상이한 전도도를 갖는 이러한 입자들이 시판되고 있다. PEDOT:PSS 는 잉크-젯 프린팅 또는 스핀 캐스팅과 같은 통상의 방법을 통해 박막 형태로 용이하게 증착될 수 있다. 다수의 광전자 소자에서, PEDOT:PSS 층은 산화인듐주석 (ITO) 으로 이루어진 전극층과 활성 유기 재료층 사이에 배치되어 있다. PEDOT:PSS 는 전극의 기능성을 개선시키고, 거친 ITO 표면을 평활하게 하고, 결과적으로 합선을 방지하며, 인듐 및 산소를 포함하지 않는 활성 유기층을 보호하여, 시스템의 수명을 연장시킨다.
불행하게도, PEDOT:PSS 조성물의 바로 이러한 본질은 결점을 갖는다. 특히, PEDOT:PSS 의 콜로이드 분산액은 매우 강산성으로, 인접한 층 열화의 잠재적 원인이 된다. 이러한 문제점을 해결하기 위하여, PEDOT:PSS 의 이점, 특히 분산액의 안정성을 유지하면서, 강산성인 PSS 를, 또 다른 폴리전해질로 대체하는 것이 요구된다.
수많은 시험 후, 본 출원인은 전하 도펀트로서 작용하여, PEDOT 를 갖는 콜로이드 분산액의 매우 우수한 안정성을 제공하면서, 동시에 이러한 콜로이드 분산액의 산도를 한정하는, 폴리음이온 (Pan) 안정화제 계열을 발견하였다. 수득한 필름은 제조가 용이하고, 우수한 전기 전도도 및 우수한 기계적 특성을 갖는다.
발명의 요약:
본 발명은 PEDOT:폴리음이온 조성물로서, 여기서 폴리음이온이 하기 화학식 I 에 해당하는 단량체를 포함하는 조성물에 관한 것이다:
Figure pct00001
.
본 발명의 조성물에 사용되는 PAn 은, 이온성 또는 비이온성 공단량체의 임의적 존재 하에서 단량체 I 의 라디칼 중합 또는 제어 라디칼 중합 (controlled radical polymerization) 에 의해 수득된다.
I 과 임의로 공중합되는 단량체는, 비닐, 비닐리덴, 디엔, 올레핀계, 알릴계 및 (메트)아크릴계 단량체로부터 선택된다. 이러한 단량체는 더욱 특히 비닐방향족 단량체, 예컨대 스티렌 또는 치환 스티렌, 특히 α-메틸스티렌, 아크릴계 단량체, 예컨대 아크릴산 또는 이의 염, 알킬, 시클로알킬 또는 아릴 아크릴레이트, 예컨대 메틸, 에틸, 부틸, 에틸헥실 또는 페닐 아크릴레이트, 히드록시알킬 아크릴레이트, 예컨대 2-히드록시에틸 아크릴레이트, 알킬 에테르 아크릴레이트, 예컨대 2-메톡시에틸 아크릴레이트, 알콕시- 또는 아릴옥시-폴리알킬렌 글리콜 아크릴레이트, 예컨대 메톡시폴리에틸렌 글리콜 아크릴레이트, 에톡시폴리에틸렌 글리콜 아크릴레이트, 메톡시폴리프로필렌 글리콜 아크릴레이트, 메톡시폴리에틸렌 글리콜폴리프로필렌 글리콜 아크릴레이트 또는 이들의 혼합물, 아미노알킬 아크릴레이트, 예컨대 2-(디메틸아미노)에틸 아크릴레이트 (DAMEA), 플루오로 아크릴레이트, 실릴 아크릴레이트, 포스포러스 아크릴레이트, 예컨대 알킬렌 글리콜 포스페이트 아크릴레이트, 글리시딜 또는 디시클로펜테닐옥시에틸 아크릴레이트, 메타크릴계 단량체, 예컨대 메타크릴산 또는 이의 염, 알킬, 시클로알킬, 알케닐 또는 아릴 메타크릴레이트, 예컨대 메틸 메타크릴레이트 (MMA), 라우릴, 시클로헥실, 알릴, 페닐 또는 나프틸 메타크릴레이트, 히드록시알킬 메타크릴레이트, 예컨대 2-히드록시에틸 메타크릴레이트 또는 2-히드록시프로필 메타크릴레이트, 알킬 에테르 메타크릴레이트, 예컨대 2-에톡시에틸 메타크릴레이트, 알콕시- 또는 아릴옥시-폴리알킬렌 글리콜 메타크릴레이트, 예컨대 메톡시폴리에틸렌 글리콜 메타크릴레이트, 에톡시폴리에틸렌 글리콜 메타크릴레이트, 메톡시폴리프로필렌 글리콜 메타크릴레이트, 메톡시폴리에틸렌 글리콜-폴리프로필렌 글리콜 메타크릴레이트 또는 이들의 혼합물, 아미노알킬 메타크릴레이트, 예컨대 2-(디메틸아미노)에틸 메타크릴레이트 (DAMEMA), 플루오로 메타크릴레이트, 예컨대 2,2,2-트리플루오로에틸 메타크릴레이트, 실릴 메타크릴레이트, 예컨대 3-메타크릴로일프로필트리메틸실란, 포스포러스 메타크릴레이트, 예컨대 알킬렌 글리콜 포스페이트 메타크릴레이트, 히드록시에틸이미다졸리돈 메타크릴레이트, 히드록시에틸이미다졸리디논 메타크릴레이트, 2-(2-옥소-1-이미다졸리디닐)에틸 메타크릴레이트, 아크릴로니트릴, 아크릴아미드 또는 치환 아크릴아미드, 4-아크릴로일모르폴린, N-메틸올아크릴아미드, 메타크릴아미드 또는 치환 메타크릴아미드, N-메틸올메타크릴아미드, 메타크릴아미도프로필트리메틸암모늄 클로라이드 (MAPTAC), 글리시딜 또는 디시클로펜테닐옥시에틸 메타크릴레이트, 이타콘산, 말레산 또는 이의 염, 말레산 무수물, 알킬 또는 알콕시- 또는 아릴옥시-폴리알킬렌 글리콜 말레에이트 또는 헤미-말레에이트, 비닐피리딘, 비닐피롤리디논, (알콕시)폴리(알킬렌 글리콜) 비닐 에테르 또는 디비닐 에테르, 예컨대 메톡시폴리(에틸렌 글리콜) 비닐 에테르, 폴리(에틸렌 글리콜) 디비닐 에테르, 올레핀계 단량체 (이 중에서 에틸렌, 부텐, 헥센 및 1-옥텐이 언급될 수 있음), 디엔 단량체 (부타디엔, 이소프렌 및 플루오로 올레핀계 단량체 포함), 및 비닐리덴 단량체 (이 중에서 비닐리덴 플루오라이드가 언급될 수 있음), 또는 이러한 단량체들의 조합에서 선택된다.
PAn 의 중합은 바람직하게는 제어 라디칼 중합 (니트록시드를 통해서든 아니든 관계없이), RAFT (가역적 첨가 분절 연쇄이동 (reversible addition fragmentation transfer)) 또는 ATRP (원자 이동 라디칼 중합 (atom-transfer radical polymerization)) 에 의해 수행된다.
본 발명의 제 1 측면에 있어서, 제어 라디칼 중합은 안정한 자유 라디칼 (1) 에서 유도된 알콕시아민에서 출발하여 수행된다:
Figure pct00002
[식 중, 라디칼 RL 은 15.0342 g/mol 초과의 몰 질량을 가짐]. 라디칼 RL 은 할로겐 원자, 예컨대 염소, 브롬 또는 요오드, 선형, 분지형 또는 시클릭, 포화 또는 불포화 탄화수소계 기, 예컨대 알킬 또는 페닐 라디칼, 또는 에스테르기 -COOR 또는 알콕시기 -OR, 또는 포스포네이트기 -PO(OR)2 일 수 있고, 단, 이는 15.0342 초과의 몰 질량을 갖는다. 1가 라디칼 RL 은 니트록시드 라디칼의 질소 원자에 대하여 β 위치에 존재하는 것으로 알려져 있다. 화학식 (1) 에서 탄소 원자 및 질소 원자의 나머지 원자가 위치는, 각종 라디칼, 예컨대 수소 원자, 탄화수소계 라디칼, 예컨대 탄소수 1 내지 10 의 알킬, 아릴 또는 아릴알킬 라디칼에 결합될 수 있다. 화학식 (1) 에서 탄소 원자 및 질소 원자가 2가 라디칼을 통해 함께 연결되어, 고리를 형성하는 것도 배제되지 않는다. 하지만, 바람직하게는, 화학식 (1) 의 탄소 원자 및 질소 원자의 나머지 원자가 위치는 1가 라디칼에 연결된다. 바람직하게는, 라디칼 RL 은 30 g/mol 초과의 몰 질량을 갖는다. 라디칼 RL 은, 예를 들어 40 내지 450 g/mol 의 몰 질량을 가질 수 있다. 예로써, 라디칼 RL 은 포스포릴기를 포함하는 라디칼일 수 있고, 상기 라디칼 RL 은 하기 화학식으로 표시될 수 있다:
Figure pct00003
[식 중, R3 및 R4 는, 동일하거나 상이할 수 있고, 알킬, 시클로알킬, 알콕시, 아릴옥시, 아릴, 아르알킬옥시, 퍼플루오로알킬 및 아르알킬 라디칼로부터 선택될 수 있고, 1 내지 20 개의 탄소 원자를 포함할 수 있음]. R3 및/또는 R4 는 또한 할로겐 원자, 예컨대 염소 또는 브롬 또는 플루오린 또는 요오드 원자일 수 있다. 라디칼 RL 은 또한 페닐 라디칼 또는 나프틸 라디칼 (이는 예를 들어 탄소수 1 내지 4 의 알킬 라디칼로 치환될 수 있음) 과 같은 하나 이상의 방향족 고리를 포함할 수 있다.
더욱 특히, 하기 안정한 라디칼에서 유도된 알콕시아민이 바람직하다:
- N-tert-부틸-1-페닐-2-메틸프로필 니트록시드,
- N-tert-부틸-1-(2-나프틸)-2-메틸프로필 니트록시드,
- N-tert-부틸-1-디에틸포스포노-2,2-디메틸프로필 니트록시드,
- N-tert-부틸-1-디벤질포스포노-2,2-디메틸프로필 니트록시드,
- N-페닐-1-디에틸포스포노-2,2-디메틸프로필 니트록시드,
- N-페닐-1-디에틸포스포노-1-메틸에틸 니트록시드,
- N-(1-페닐-2-메틸프로필)-1-디에틸포스포노-1-메틸에틸 니트록시드,
- 4-옥소-2,2,6,6-테트라메틸-1-피페리디닐옥시,
- 2,4,6-트리-tert-부틸페녹시.
제어 라디칼 중합에 사용되는 알콕시아민은 단량체 순서의 우수한 제어를 가능하게 해야한다. 따라서, 이들이 모두 특정 단량체의 우수한 제어를 가능하게 하는 것은 아니다. 예를 들어, TEMPO 에서 유도된 알콕시아민은 오로지 한정된 수의 단량체만 제어할 수 있고, 이는 2,2,5-트리메틸-4-페닐-3-아자헥산 3-니트록시드 (TIPNO) 에서 유도된 알콕시아민의 경우에도 마찬가지이다. 한편, 화학식 (1) 에 해당하는 니트록시드에서 유도된 기타 알콕시아민, 특히 화학식 (2) 에 해당하는 니트록시드에서 유도된 알콕시아민 및 보다 더욱 특히 N-tert-부틸-1-디에틸포스포노-2,2-디메틸프로필 니트록시드에서 유도된 알콕시아민은, 이러한 단량체의 제어 라디칼 중합을 다수의 단량체로 확장시킬 수 있다.
또한, 알콕시아민의 개시 온도 또한 경제적 요인에 영향을 미친다. 저온의 사용은 산업적 애로사항을 최소화하는데 바람직할 수 있다. 따라서, TEMPO 또는 2,2,5-트리메틸-4-페닐-3-아자헥산 3-니트록시드 (TIPNO) 에서 유도된 알콕시아민에 비해, 화학식 (1) 에 해당하는 니트록시드에서 유도된 알콕시아민, 특히 화학식 (2) 에 해당하는 니트록시드에서 유도된 알콕시아민 및 보다 더욱 특히 N-tert-부틸-1-디에틸포스포노-2,2-디메틸프로필 니트록시드에서 유도된 알콕시아민이 바람직할 수 있다.
본 발명의 제 2 측면에 있어서, 제어 라디칼 중합은 RAFT 를 통해, 및 더욱 특히 하기 화학식 II 에 해당하는 RAFT 작용제를 이용하여 수행된다:
Figure pct00004
[식 중, R 은 탄소수 1 내지 22, 바람직하게는 탄소수 10 내지 18 및 더욱 바람직하게는 탄소수 12 의 알킬기를 나타냄].
본 발명의 주제인 PEDOT:PAn 조성물은 나노충전제, 예컨대 탄소 나노튜브 (단일벽이든 다중벽이든 관계없이), 그래핀 또는 은 나노얀 (nanoyarn) 을 분산시키는데 사용될 수 있다. 이러한 조성물을 이용하여 수득된 필름은 우수한 투명도 및 우수한 전도도를 갖는다. 본 발명의 조성물은 또한 첨가제, 특히 에틸렌 글리콜을 함유할 수 있다.
실시예 1:
RAFT 를 통한 칼륨 4-스티렌술포닐 (트리플루오로메틸술포닐)이미드와 2-(도데실-술파닐-티오카르보닐-술파닐)-2-메틸프로피온산의 중합:
STFSIK 로서 공지된 단량체 칼륨 4-스티렌술포닐 (트리플루오로메틸술포닐)이미드의 합성을 문헌 [R. Meziane et al., Electrochimica Acta, 2011, 57, 14-19] 에 기재된 바와 같이 수행하였다.
RAFT 작용제 (2-(도데실-술파닐-티오카르보닐-술파닐)-2-메틸프로피온산) 을 문헌 [J.T. Lai et al., Macromolecules, 2002, 35, 6754-6756] 에 기재된 바와 같이 합성하였다.
2 g (5.66 mmol) 의 칼륨 4-스티렌술포닐 (트리플루오로메틸술포닐)이미드, 36.4 mg (0.1 mmol) 의 2-(도데실-술파닐-티오카르보닐-술파닐)-2-메틸프로피온산, 3.28 mg (0.02 mmol) 의 AIBN (아조비스이소부티로니트릴) 및 4 ml 의 디메틸포름아미드 (DMF) 를 건조시킨 쉬렝크 (Schlenk) 튜브 내에 위치시켰다. 이어서, 쉬렝크 튜브를 불활성으로 만들고, 65℃ 오일 배쓰 중에 위치시켰다. 완전 전환 (24 시간) 후, 쉬렝크 튜브를 액체 질소 중에 침지시켰다. 중합체 PSTFSIK (칼륨 폴리(4-스티렌술포닐 (트리플루오로메틸술포닐)이미드)) 를 침전화 및 이어서 에테르를 이용한 여과에 의해 2 회 세정하였다. 이어서, 중합체를 진공 하 오븐 내에서 60℃ 에서 건조시켰다. 중합체의 구조를 양성자 NMR (도 1) 및 19-플루오린 NMR (도 2) 로 확인하였다.
폴리스티렌 표준을 이용하여 SEC 에 의해 측정된 수-평균 분자량은 20 000 g/mol 였고, 다분산도 지수는 1.1 이었다.
실시예 2: PSTFSIK 존재 하에서의 EDOT 의 중합:
150 ml 의 탈이온수 중에 용해시킨 1.65 g (Mn 20 000 g/mol) 의 PSFTSIK, 0.3 ml (2.81 mmol) 의 EDOT (Sigma-Aldrich) 를, 교반 하에서 1-구 둥근 바닥 플라스크에 위치시켰다. 이어서, 암모늄 퍼술페이트 (640 mg, 2.81 mmol) 및 염화제2철 (ferric chloride) (136 mg, 0.84 mmol) 의 혼합물을 도입하였다. 반응 혼합물을 질소 분위기 하 25℃ 에서 48 시간 동안 격렬하게 교반하였다. 이로써, 진청색 분산액을 수득하였다. 수득한 PEDOT 및 PSTFSIK 의 분산액을 탈이온수 존재 하에서 재생 셀룰로오스 Millipore 멤브레인 NMWL:100 000 (분획 분자량) 을 이용하여 초미세여과로 세정하여, PEDOT 에 결합되지 않은 PSTFSIK 및 산화제에서 유래된 염을 제거하였다. 고체의 최종 수율은 85% 였다. 이러한 분산액을 이용하여 스핀 코팅에 의해 필름을 제조하고, AFM 이미징에 적용하였다. 도 3 은 40 내지 50 nm 범위의 입자 크기를 나타낸다.
실시예 1 에서 제조된 PEDOT-폴리스티렌-코-폴리스티렌 술포네이트 라텍스를 시판용 라텍스 (PEDOT-폴리스티렌-코-폴리스티렌 술포네이트) 와 비교하였다.
이러한 제품을 탈이온수 (1 질량%) 중에 분산시키고, IKA T18 Ultra-turrax 블렌더를 사용하여, 다양한 속도 (15 500, 20 000, 24 000 rpm) 에서, 각각의 속도에 대하여 5 분 동안 전단에 적용하였다.
이러한 조건 하에서, 시판용 라텍스이든지 본 발명의 주제인 라텍스이든지에 관계없이, 최소의 응집체도 관찰할 수 없었으며, 이는 이러한 2 종의 라텍스의 매우 우수한 안정성을 입증하는 것이다.
실시예 3: 실시예 2 의 분산액 중에의 단일벽 탄소 나노튜브의 분산:
Arkema 사의 Graphistrength® 다중벽 탄소 나노튜브를, 실시예 2 의 분산액을 사용하여 강력한 초음파 여기를 이용하여 수 분 동안 물 중에 분산시켰다. 잔여 응집체를 초원심분리에 의해 제거하였다. 0.26 중량% 의 PEDOT:PSTFSIK 결합을 함유하는 수용액 중에 0.15 중량% 이하의 농도로 탄소 나노튜브를 갖는 안정한 분산액을 관찰하였다.
실시예 4: 벌크 PEDOT:PSTFSIK 결합의 전도도
PEDOT:PSTFSIK 샘플의 전기 전도도를, 두께 1 mm 및 직경 13 mm 의 디스크 형태로 압착된 PEDOT:PSTFSIK 샘플에 대하여 "4-탐침" 방법을 통해 측정하였다. 디스크는 10-톤 유압 프레스를 사용하여 수득하였다. 각종 합성 실험 조건 하에서 제조된 이러한 디스크의 물질 전도도를 표 1 에 기록하였다.
Figure pct00005
EDOT 및 STFSIK 의 몰비가 0.6:1 이고, 1:0.3 비로 APS/FeCl3 산화제와 결합을 갖는 경우에 가장 우수한 전도도가 수득되었다. 합성을 물/이소프로판올 혼합물 또는 물/에틸렌 글리콜 혼합물에서 수행한 경우에는 전도성이 관찰되지 않았다.
실시예 5: PEDOT:PSTFSIK 분산액 중의 탄소 나노튜브의 분산 및 PEDOT:PSTFSIK 결합의 전도도
100℃ 로 가열된 핫플레이트 상에 위치된 유리 플레이트 상에 10 질량% 의 에틸렌 글리콜을 갖는 PEDOT:PSTFSIK 분산액을 분무 코팅하여, PEDOT:PSTFSIK 의 박막을 제조하였다. 저항성을 4-탐침 기법을 통해 측정하고, 투과율을 Shimadzu UV-Vis-NIR UV-3600 분광광도계를 사용하여 550 nm 에서 측정하였다.
동일한 방식으로, 실시예 3 에서 제조된 바와 같은 탄소 나노튜브를 함유하는 분산액으로부터 박막을 제조하고, 전도도 및 투과율을 측정하였다.
이의 곡선 그래프는 도 4 에서 확인할 수 있다.
Clevios 사의 PEDOT:PSS PH1000 (널리 공지된 PEDOT:PSS) 에 비해, 탄소 나노튜브 (CNT) 를 함유하는 제형의 만족스러운 거동에 특히 주목해야 한다.

Claims (11)

  1. PEDOT:폴리음이온 조성물로서, 여기서 폴리음이온이 하기 화학식 I 에 해당하는 단량체를 포함하는 조성물:
    Figure pct00006
    .
  2. 제 1 항에 있어서, 폴리음이온이 니트록시드를 이용하여 제어 라디칼 중합에 의해 중합된 것인 조성물.
  3. 제 2 항에 있어서, 니트록시드가 N-tert-부틸-1-디에틸포스포노-2,2-디메틸-프로필 니트록시드인 조성물.
  4. 제 1 항에 있어서, 폴리음이온이 RAFT 유형의 제어 라디칼 중합에 의해 중합된 것인 조성물.
  5. 제 4 항에 있어서, RAFT 작용제가 하기 화학식 II 에 해당하는 것인 조성물:
    Figure pct00007

    [식 중, R 은 탄소수 1 내지 22 의 알킬기를 나타냄].
  6. 제 1 항에 있어서, 또한 첨가제를 함유하는 조성물.
  7. 제 6 항에 있어서, 첨가제가 에틸렌 글리콜인 조성물.
  8. 제 1 항 내지 제 7 항 중 어느 한 항에 따른 조성물로부터 수득된 전도성 투명 필름.
  9. 나노충전제를 분산시키기 위한 제 1 항 내지 제 7 항 중 어느 한 항에 따른 조성물의 용도.
  10. 제 9 항에 있어서, 나노충전제가 탄소 나노튜브로 이루어진 것인 용도.
  11. 제 1 항 내지 제 7 항 중 어느 한 항에 따른 조성물 및 탄소 나노튜브로부터 수득된 전도성 투명 필름.
KR1020167011366A 2013-10-31 2014-10-29 한정된 산도를 갖는 음이온성 안정화제 및 폴리（３,４-에틸렌디옥시펜）을 포함하는 안정한 조성물 KR101818382B1 (ko)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR13.60684 2013-10-31
FR1360684A FR3012462B1 (fr) 2013-10-31 2013-10-31 Compositions stables de poly (3,4-ethylenedioxythiophene) et de stabilisants anioniques a acidite limitee
PCT/FR2014/052750 WO2015063416A2 (fr) 2013-10-31 2014-10-29 Compositions stables de poly (3,4-ethylenedioxythiophene) et de stabilisants anioniques a acidité limitée

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR20160064206A true KR20160064206A (ko) 2016-06-07
KR101818382B1 KR101818382B1 (ko) 2018-01-12

Family

ID=49998460

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020167011366A KR101818382B1 (ko) 2013-10-31 2014-10-29 한정된 산도를 갖는 음이온성 안정화제 및 폴리（３,４-에틸렌디옥시펜）을 포함하는 안정한 조성물

Country Status (8)

Country Link
US (1) US20160276053A1 (ko)
EP (1) EP3063180B1 (ko)
JP (1) JP6349393B2 (ko)
KR (1) KR101818382B1 (ko)
CN (1) CN105899547B (ko)
FR (1) FR3012462B1 (ko)
TW (1) TWI512038B (ko)
WO (1) WO2015063416A2 (ko)

Families Citing this family (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR3012461B1 (fr) * 2013-10-31 2016-01-01 Arkema France Compositions stables de nanotubes de carbone - polymeres electrolytes
EP3331041B1 (en) * 2015-07-31 2021-04-28 Sekisui Chemical Co., Ltd. Solar cell
JP6496258B2 (ja) 2016-02-17 2019-04-03 信越化学工業株式会社 導電性ポリマー複合体及び基板
TW201826554A (zh) 2016-08-02 2018-07-16 日商積水化學工業股份有限公司 固體接合型光電轉換元件、鈣鈦礦膜及光電轉換模組
FR3059671B1 (fr) * 2016-12-01 2020-10-30 Arkema France Composition polymere electriquement conductrice et transparente a base de poly(3,4-ethylenedioxythiophene) et de polyelectrolyte
JP6661212B2 (ja) * 2017-02-22 2020-03-11 信越化学工業株式会社 導電性ポリマー複合体及び基板
CN107955137A (zh) * 2017-11-21 2018-04-24 常州大学 一种以大分子乳化剂为模板的pedot水分散体及其制备方法
CN112768611A (zh) * 2021-01-11 2021-05-07 陈云 一种反式有机无机杂化钙钛矿太阳能电池的制备方法

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0850933A1 (fr) * 1996-12-30 1998-07-01 Centre National De La Recherche Scientifique (Cnrs) Sels d'anions pentacycliques ou dérivés de tétrazapentalène, et leurs utilisations comme matériaux à conduction ionique
CA2470522C (en) * 2001-12-21 2012-05-01 University Of Sydney Aqueous dispersions of polymer particles
FR2868068B1 (fr) * 2004-03-29 2006-07-14 Coatex Soc Par Actions Simplif Nouveaux composes soufres : utilisation comme agent de transfert pour la polymerisation radicalaire controlee de l'acide acrylique, polymeres obtenus et leurs applications
EP2041222B1 (en) * 2006-06-30 2012-12-05 E.I. Du Pont De Nemours And Company Stabilized compositions of conductive polymers and partially-fluorinated acid polymers
JP5359132B2 (ja) * 2008-09-05 2013-12-04 コニカミノルタ株式会社 透明電極及び該透明電極を有する有機エレクトロルミネッセンス素子
KR101163460B1 (ko) * 2010-05-18 2012-07-18 국립대학법인 울산과학기술대학교 산학협력단 유기 태양전지용 주개-받개 로드-코일 블록 공중합체 및 그의 제조방법
FR2965268B1 (fr) * 2010-09-29 2012-09-21 Hutchison Nouvelle composition pour film transparent conducteur
FR2979630B1 (fr) * 2011-09-05 2013-10-04 Univ Provence Aix Marseille 1 Copolymeres a blocs dont un polyanionique base sur un monomere anion de type tfsili comme electrolyte de batterie.
FR2989091B1 (fr) * 2012-04-06 2015-07-03 Arkema France Copolymeres a bloc dispersants de nanocharges dans l'eau
TWI567130B (zh) * 2012-08-01 2017-01-21 長興材料工業股份有限公司 導電性高分子複合物及其製備方法與用途

Also Published As

Publication number Publication date
TWI512038B (zh) 2015-12-11
FR3012462B1 (fr) 2016-01-01
EP3063180A2 (fr) 2016-09-07
JP2016535140A (ja) 2016-11-10
CN105899547B (zh) 2018-07-10
TW201533148A (zh) 2015-09-01
KR101818382B1 (ko) 2018-01-12
WO2015063416A2 (fr) 2015-05-07
CN105899547A (zh) 2016-08-24
FR3012462A1 (fr) 2015-05-01
WO2015063416A3 (fr) 2015-06-25
EP3063180B1 (fr) 2021-08-18
US20160276053A1 (en) 2016-09-22
JP6349393B2 (ja) 2018-06-27

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR101818382B1 (ko) 한정된 산도를 갖는 음이온성 안정화제 및 폴리（３,４-에틸렌디옥시펜）을 포함하는 안정한 조성물
JP5954798B2 (ja) 高純度パラスチレンスルホン酸（塩）、それを用いたポリスチレンスルホン酸（塩）、およびポリスチレンスルホン酸（塩）を用いた、分散剤、導電性ポリマードーパント、ナノカーボン材料水性分散体、導電性ポリマー水性分散体、ならびにポリスチレンスルホン酸（塩）の製造方法
JP5226674B2 (ja) アニオン性高分子電解質分散剤で安定化されたフルオロポリマー分散液からのフィラー入りベアリングの形成方法
TWI470001B (zh) 導電性高分子組成物及其製造方法
Samanta et al. Multifunctional hydrophilic poly (vinylidene fluoride) graft copolymer with supertoughness and supergluing properties
CN109401693B (zh) 醇酸树脂改性的聚合物电解质及其制备方法和应用
JP6225100B2 (ja) 導電性ポリマー用高分子化合物の製造方法
US9589697B2 (en) Electroconductive composition, composite material and production methods thereof
KR101817453B1 (ko) 탄소 나노튜브 및 중합체 전해질을 포함하는 안정한 조성물
JP5992145B2 (ja) 水性媒体中の界面活性剤フリーのｐＨ非感受性ポリマー粒子分散液を製造する方法
JP6959885B2 (ja) 非水電解質二次電池用のポリマーゲル電解質および非水電解質二次電池
JPWO2020012941A1 (ja) 蓄電デバイス用組成物、蓄電デバイス電極用スラリー、蓄電デバイス電極及び蓄電デバイス
KR101864919B1 (ko) 도전성 중합체용 고분자 화합물 및 그의 제조 방법
JP6209136B2 (ja) 導電性ポリマー用高分子化合物及びその製造方法
DE102016224021A1 (de) Anodenaktivmaterialpartikel mit künstlicher SEI-Schicht mittels lebender radikalischer Polymerisation
JP2014114398A (ja) イオン液体ポリマー含有複合微粒子およびその製造方法
JP2008207093A5 (ko)

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
E902 Notification of reason for refusal
E701 Decision to grant or registration of patent right
GRNT Written decision to grant