KR20160054508A - 다중-상 엘라스토머 열전도성 재료 - Google Patents

다중-상 엘라스토머 열전도성 재료 Download PDF

Info

Publication number
KR20160054508A
KR20160054508A KR1020167008088A KR20167008088A KR20160054508A KR 20160054508 A KR20160054508 A KR 20160054508A KR 1020167008088 A KR1020167008088 A KR 1020167008088A KR 20167008088 A KR20167008088 A KR 20167008088A KR 20160054508 A KR20160054508 A KR 20160054508A
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
thermally conductive
elastomer
polar
conductive material
volume
Prior art date
Application number
KR1020167008088A
Other languages
English (en)
Other versions
KR102157922B1 (ko
Inventor
윤펭 양
홍규 첸
무함마드 에쎄기어
바라트 아이. 쵸드리
Original Assignee
다우 글로벌 테크놀로지스 엘엘씨
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 다우 글로벌 테크놀로지스 엘엘씨 filed Critical 다우 글로벌 테크놀로지스 엘엘씨
Publication of KR20160054508A publication Critical patent/KR20160054508A/ko
Application granted granted Critical
Publication of KR102157922B1 publication Critical patent/KR102157922B1/ko

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L21/00—Compositions of unspecified rubbers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J3/00—Processes of treating or compounding macromolecular substances
    • C08J3/20—Compounding polymers with additives, e.g. colouring
    • C08J3/22—Compounding polymers with additives, e.g. colouring using masterbatch techniques
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
    • C08K3/20—Oxides; Hydroxides
    • C08K3/22—Oxides; Hydroxides of metals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/28—Nitrogen-containing compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/04—Homopolymers or copolymers of ethene
    • C08L23/08—Copolymers of ethene
    • C08L23/0807—Copolymers of ethene with unsaturated hydrocarbons only containing more than three carbon atoms
    • C08L23/0815—Copolymers of ethene with aliphatic 1-olefins
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/04—Homopolymers or copolymers of ethene
    • C08L23/08—Copolymers of ethene
    • C08L23/0846—Copolymers of ethene with unsaturated hydrocarbons containing other atoms than carbon or hydrogen atoms
    • C08L23/0853—Vinylacetate
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/16—Elastomeric ethene-propene or ethene-propene-diene copolymers, e.g. EPR and EPDM rubbers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K5/00—Heat-transfer, heat-exchange or heat-storage materials, e.g. refrigerants; Materials for the production of heat or cold by chemical reactions other than by combustion
    • C09K5/08—Materials not undergoing a change of physical state when used
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K5/00—Heat-transfer, heat-exchange or heat-storage materials, e.g. refrigerants; Materials for the production of heat or cold by chemical reactions other than by combustion
    • C09K5/08—Materials not undergoing a change of physical state when used
    • C09K5/14—Solid materials, e.g. powdery or granular
    • F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F28—HEAT EXCHANGE IN GENERAL
    • F28F—DETAILS OF HEAT-EXCHANGE AND HEAT-TRANSFER APPARATUS, OF GENERAL APPLICATION
    • F28F21/00—Constructions of heat-exchange apparatus characterised by the selection of particular materials
    • F28F21/06—Constructions of heat-exchange apparatus characterised by the selection of particular materials of plastics material
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01L—SEMICONDUCTOR DEVICES NOT COVERED BY CLASS H10
    • H01L23/00—Details of semiconductor or other solid state devices
    • H01L23/34—Arrangements for cooling, heating, ventilating or temperature compensation ; Temperature sensing arrangements
    • H01L23/36—Selection of materials, or shaping, to facilitate cooling or heating, e.g. heatsinks
    • H01L23/367—Cooling facilitated by shape of device
    • H01L23/3675—Cooling facilitated by shape of device characterised by the shape of the housing
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01L—SEMICONDUCTOR DEVICES NOT COVERED BY CLASS H10
    • H01L23/00—Details of semiconductor or other solid state devices
    • H01L23/34—Arrangements for cooling, heating, ventilating or temperature compensation ; Temperature sensing arrangements
    • H01L23/36—Selection of materials, or shaping, to facilitate cooling or heating, e.g. heatsinks
    • H01L23/373—Cooling facilitated by selection of materials for the device or materials for thermal expansion adaptation, e.g. carbon
    • H01L23/3737—Organic materials with or without a thermoconductive filler
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01L—SEMICONDUCTOR DEVICES NOT COVERED BY CLASS H10
    • H01L2924/00—Indexing scheme for arrangements or methods for connecting or disconnecting semiconductor or solid-state bodies as covered by H01L24/00
    • H01L2924/0001—Technical content checked by a classifier
    • H01L2924/0002—Not covered by any one of groups H01L24/00, H01L24/00 and H01L2224/00

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Thermal Sciences (AREA)
  • Combustion & Propulsion (AREA)
  • Condensed Matter Physics & Semiconductors (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Computer Hardware Design (AREA)
  • Microelectronics & Electronic Packaging (AREA)
  • Power Engineering (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • General Engineering & Computer Science (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

본 발명의 열전도성 재료는 비극성 엘라스토머, 극성 엘라스토머, 및 열전도성 충전재를 포함한다. 극성 엘라스토머 및 비극성 엘라스토머는 극성 엘라스토머 상 및 비극성 엘라스토머 상을 형성하도록 충분히 비혼화성이다. 열전도성 충전재는 비극성 엘라스토머 상 또는 극성 엘라스토머 상에 총 충전재 양의 60 용적% 이상의 양으로 농축된다. 열전도성 재료는 200 MPa 미만의 인장 탄성률을 가진다. 이와 같은 열전도성 재료는 열 계면 재료(thermal interface material)로서 다양한 제조 물품에 이용될 수 있다.

Description

다중-상 엘라스토머 열전도성 재료 {MULTI-PHASE ELASTOMERIC THERMALLY CONDUCTIVE MATERIALS}
본 발명의 다양한 구현예는 비극성 엘라스토머, 극성 엘라스토머, 및 열전도성 충전재를 포함하는 열전도성 재료에 관한 것이다.
서론
마이크로전자 소자로부터 열을 분산시키기 위한 필요성이 증가함에 따라, 열 계면 재료(thermal interface material) ("TIM")의 역할이 소자 패키지의 전체 성능에 대해 점점 더 중요한 것이 되고 있다. TIM에 대한 2개의 중요한 요건은 더 높은 열전도성 및 더 낮은 열전도 저항성이다. 열전도성 (전기 절연성 또는 전기 전도성) 충전재는 이의 열전도성을 증가시키기 위해 TIM 매트릭스 (주로 폴리머)로 부가될 수 있다. 그러나, 충전재의 높은 용적 백분율은 일반적으로 TIM에서의 높은 열전도성을 달성하기 위해 연속적인 충전재 네트워크(continuous filler network)를 형성할 것이 요구된다. 그러나, 무기 충전재의 높은 용적 분율은 TIM의 다른 특성 예컨대 유연도, 가요성, 및 표면에의 순응성에 부정적인 영향을 주는 경향이 있고, 한편 동시에 열전도성 충전재의 높은 가격으로 인해 가격이 증가하기 때문에 이는 문제가 될 수 있다. 따라서, 충분한 열전도성을 유지하는 한편 더 적은 양의 충전재로 TIM을 제조하는 것이 바람직할 것이다.
요약
하나의 구현예는 하기를 포함하는 열전도성 재료이다:
(a) 비극성 엘라스토머;
(b) 극성 엘라스토머; 및
(c) 열전도성 충전재,
상기 비극성 엘라스토머 및 상기 극성 엘라스토머는 비극성 엘라스토머 상 및 극성 엘라스토머 상을 갖는 다중-상 시스템으로서 존재하도록 충분하게 비혼화성이고,
60 이상의 용적 백분율 ("용적%")의 상기 열전도성 충전재는 상기 비극성 엘라스토머 상 또는 상기 극성 엘라스토머 상 중 하나에 위치되고,
상기 열전도성 재료는 200 메가파스칼 ("MPa") 미만의 인장 탄성률을 가진다.
또 하나의 구현예는 하기를 포함하는 열전도성 재료의 제조 방법이다:
(a) 열전도성 충전재와 제1 엘라스토머를 조합하고 이에 의해 충전재-함유 마스터배치를 형성하는 단계; 및
(b) 상기 충전재-함유 마스터배치와 제2 엘라스토머를 조합하고 이에 의해 상기 열전도성 재료를 형성하는 단계,
상기 제1 엘라스토머 및 상기 제2 엘라스토머는 상기 열전도성 재료 내에서 적어도 일부의 상기 제1 엘라스토머에 의해 형성된 제1 엘라스토머 상 및 적어도 일부의 상기 제2 엘라스토머에 의해 형성된 제2 엘라스토머 상을 갖는 다중-상 시시스템으로서 존재하도록 충분하게 비혼화성이고,
60 이상의 용적 백분율 ("용적%")의 상기 열전도성 충전재는 상기 단계(b)의 조합 이후 상기 제1 엘라스토머 상에 위치하여 잔류되고,
상기 제1 및 제2 엘라스토머 중 하나는 비극성 엘라스토머이고, 상기 제1 및 제2 엘라스토머 중 다른 하나는 극성 엘라스토머이고,
상기 열전도성 재료는 200 메가파스칼 ("MPa") 미만의 인장 탄성률을 가진다.
하기의 수반되는 도면들을 참조한다:
도 1a는 500x의 배율로의 본 발명의 일 구현예에 따라 제조된 샘플, S1의 주사 전자 현미경사진이고;
도 1b는 2,000x의 배율인 것을 제외하고 동일한 도 1a의 주사 전자 현미경사진이고;
도 2a는 1,000x의 배율로의 본 발명의 일 구현예에 따라 제조된 샘플, S2의 주사 전자 현미경사진이고;
도 2b는 3,000x의 배율인 것을 제외하고 동일한 도 2a의 주사 전자 현미경사진이고;
도 3a는 500x의 배율로의 본 발명의 일 구현예에 따라 제조된 샘플, S3의 주사 전자 현미경사진이고;
도 3b는 1,000x의 배율인 것을 제외하고 동일한 도 3a의 주사 전자 현미경사진이고;
도 4a는 1,000x의 배율로의 본 발명의 일 구현예에 따라 제조된 샘플, S4의 주사 전자 현미경사진이고;
도 4b는 5,000x의 배율인 것을 제외하고 동일한 도 4a의 주사 전자 현미경사진이고;
도 5a는 500x의 배율로의 본 발명의 일 구현예에 따라 제조된 샘플, S5의 주사 전자 현미경사진이고;
도 5b는 1,000x의 배율인 것을 제외하고 동일한 도 5a의 주사 전자 현미경사진이고;
도 6a는 2,000x의 배율로의 본 발명의 일 구현예에 따라 제조된 샘플, S6의 주사 전자 현미경사진이고;
도 6b는 5,000x의 배율인 것을 제외하고 동일한 도 6a의 주사 전자 현미경사진이고;
도 7은 1,000x의 배율로의 비교 샘플, CS2의 주사 전자 현미경사진이다.
본 발명의 다양한 구현예는 (a) 비극성 엘라스토머, (b) 극성 엘라스토머, 및 (c) 열전도성 충전재를 포함하는 열전도성 재료에 관한 것이다. 추가적으로, 특정 구현예는 열전도성 재료의 제조 방법 및 열 계면 재료로서 이와 같은 열전도성 재료를 이용하는 제조 물품에 관한 것이다.
비극성 엘라스토머
전술한 바와 같이, 본원에 기재된 열전도성 재료의 일 성분은 비극성 엘라스토머이다. 본원에서 사용되는 용어 "엘라스토머"는 점탄성을 갖는 폴리머를 의미한다. 일반적으로, 엘라스토머는 다른 물질, 예컨대 열가소성물질에 비해 더 낮은 인장 탄성률 및 더 높은 파단 변형율을 가질 것이다. 본원에서 사용되는 용어 "비극성"은 탄소 원자와 상대적으로 높은 전기음성도를 갖는 다른 원자(예컨대 O, N, F, Cl) 사이에 어떠한 극성 결합도 함유하지 않는 폴리머, 또는 이와 같은 극성 결합이 존재하는 경우, 이와 같은 극성 결합의 대칭적 배열로 인해 순수 쌍극자(net dipole)가 존재하지 않은 폴리머를 의미한다. "폴리머"는 동일하거나 상이한 유형의 모노머를 반응시킴으로써 (즉, 중합시킴으로써) 제조되는 거대분자 화합물을 의미한다. "폴리머"는 호모폴리머 및 인터폴리머를 포함한다. "인터폴리머"는 적어도 2개의 상이한 모노머 유형의 중합에 의해 제조되는 폴리머를 의미한다. 이러한 일반 용어는 코폴리머 (일반적으로 2개의 상이한 모노머 유형으로부터 제조되는 폴리머를 지칭하는데 이용됨), 및 2개의 상이한 모노머 유형으로부터 제조되는 폴리머 (예를 들면, 터폴리머 (3개의 상이한 모노머 유형) 및 테트라폴리머 (4개의 상이한 모노머 유형))를 포함한다.
본원에 사용하기에 적합한 비극성 엘라스토머는 90℃ 미만, 85℃ 미만, 80℃ 미만, 75℃ 미만, 또는 70℃ 미만의 용융점을 가질 수 있다. 다양한 구현예에서, 비극성 엘라스토머는 40℃ 이상의 용융점을 가질 수 있다. 폴리머의 용융점은 하기 시험 방법 부분에서 기재된 과정에 따라 결정된다.
본원에 사용하기에 적합한 비극성 엘라스토머는 100 미만, 90 미만, 또는 80 미만의 쇼어 A 경도를 가질 수 있다. 다양한 구현예에서, 비극성 엘라스토머는 40 이상, 50, 이상, 또는 60 이상의 쇼어 A 경도를 가질 수 있다. 더욱이, 본원에 사용하기에 적합한 비극성 엘라스토머는 50 미만, 40 미만, 또는 30 미만의 쇼어 D 경도를 가질 수 있다. 다양한 구현예에서, 비극성 엘라스토머는 5 이상, 10 이상, 또는 13 이상의 쇼어 D 경도를 가질 수 있다. 쇼어 A 및 D 경도는 ASTM 국제 ("ASTM") 방법 D2240에 따라 결정된다.
본원에 사용하기에 적합한 비극성 엘라스토머는 100 MPa 미만, 75 MPa 미만, 50 MPa 미만, 또는 25 MPa 미만의 인장 탄성률 (자동 영률(automatic Young's))를 가질 수 있다. 다양한 구현예에서, 비극성 엘라스토머는 제로 초과의 인장 탄성률을 가질 수 있다. 인장 탄성률은 ASTM 방법 D638에 따라 결정된다.
본원에 사용하기에 적합한 비극성 엘라스토머는 1 내지 30의 10분당 그램("g/10분"), 2 내지 20 g/10분, 또는 3 내지 17g/10분의 범위의 용융지수 (I2)를 가질 수 있다. 본원에 제공되는 용융지수는 ASTM 방법 D1238에 따라 결정된다. 다르게 언급되지 않으면, 용융 지수는 190　℃ 및 2.16 Kg (즉, I2)에서 결정된다.
본원에 사용하기에 적합한 비극성 엘라스토머는 0.850 내지 0.920 입방센티미터 당 그램("g/cm3"), 0.860 내지 0.910 g/cm3, 또는 0.864 내지 0.902 g/cm3의 범위의 밀도를 가질 수 있다. 본원에 제공되는 폴리머 밀도는 ASTM 방법 D792에 따라 결정된다.
비극성 엘라스토머로서 사용하기에 적합한 엘라스토머의 유형은 원하는 특성 중 하나 이상을 갖는 임의의 종래의 또는 이후에 발견된 엘라스토머로부터 선택될 수 있다. 이러한 비극성 엘라스토머의 예는, 비제한적으로, 폴리올레핀 엘라스토머, 에틸렌-프로필렌-디엔모노머 ("EPDM") 고무, 및 스티렌성 블록 코폴리머, 예컨대 스티렌-부타디엔-스티렌 ("SBS"), 스티렌-이소프렌-스티렌 ("SIS"), 스티렌-에틸렌/프로필렌-스티렌 ("SEPS"), 및 스티렌-에틸렌/부틸렌-스티렌 ("SEBS")을 포함한다.
다양한 구현예에서, 비극성 엘라스토머는 폴리올레핀 엘라스토머일 수 있다. 폴리올레핀 엘라스토머는 일반적으로 열가소성 엘라스토머이다. 본 기술분야에 공지된 바와 같이, 열가소성 엘라스토머는 열가소성 폴리머 및 엘라스토머 폴리머 모두의 특성을 갖는 폴리머이다. "폴리올레핀 엘라스토머"는 에틸렌 모노머를 포함하는, 2 이상의 유형의 α-올레핀 모노머로부터 제조되는 열가소성 엘라스토머 인터폴리머를 의미한다. 일반적으로, 폴리올레핀 엘라스토머는 실질적으로 선형일 수 있고, 실질적으로 균일한 분산도의 코모노머를 가질 수 있다.
다양한 구현예에서, 폴리올레핀 엘라스토머는 에틸렌 및 하나 이상의 추가의 유형의 α-올레핀 모노머로부터 제조될 수 있다. 하나 이상의 구현예에서, 폴리올레핀 엘라스토머는 에틸렌 및 α-올레핀 코모노머의 코폴리머이다. 폴리올레핀 엘라스토머에 사용하기에 적합한 α-올레핀 모노머는 에틸렌 및 임의의 C3 -20 (즉, 3 내지 20개의 탄소원자를 가짐) 선형, 분지형, 또는 사이클릭 α-올레핀을 포함한다. C3 -20-α-올레핀의 예는 프로펜, 1-부텐, 4-메틸-1-펜텐, 1-헥센, 1-옥텐, 1-데센, 1-도데센, 1-테트라데센, 1-헥사데센, 및 1-옥타데센을 포함한다. α-올레핀은 또한 α-올레핀 예컨대 3-사이클로헥실-1-프로펜 (알릴사이클로헥산) 및 비닐 사이클로헥산을 생성하는 사이클릭 구조 예컨대 사이클로헥산 또는 사이클로펜탄을 가질 수 있다. 다양한 구현예에서, 폴리올레핀 엘라스토머는 에틸렌/α-부텐, 에틸렌/α-헥센, 에틸렌/α-옥텐의 코폴리머, 또는 이들의 2 이상의 조합을 포함한다.
일 구현예에서, 폴리올레핀 엘라스토머는 균일한 분지형 선형 에틸렌/α-올레핀 코폴리머 또는 균일한 분지형, 실질적으로 선형 에틸렌/α-올레핀 코폴리머이다. 추가의 구현예에서, α-올레핀은 프로필렌, 1-부텐, 1-헥센, 또는 1-옥텐, 및 바람직하게는 1-부텐, 1-헥센 또는 1-옥텐, 및 더 바람직하게는 1-옥텐 또는 1-부텐으로부터 선택된다. 일 구현예에서, 폴리올레핀 엘라스토머는 에틸렌/α-옥텐의 코폴리머이다.
다양한 구현예에서, 비극성 엘라스토머는 2 이상의 폴리올레핀 엘라스토머의 조합일 수 있다. 예를 들면, 원하는 범위 이외의 하나 이상의 특성을 갖는 비극성 엘라스토머는 제2 비극성 엘라스토머와 조합되어 2개의 비극성 엘라스토머의 배합물이 원하는 특성을 가질 수 있다.
폴리올레핀 엘라스토머의 제조를 위해 사용되는 생산 공정은 광범위하고, 변화되고, 본 기술분야에 공지되어 있다. 상기 기재된 특성을 갖는 폴리올레핀 엘라스토머의 제조를 위한 임의의 종래의 또는 이후에 발견된 생산 공정이 본원에 기재된 폴리올레핀 엘라스토머를 제조하기 위해 이용될 수 있다.
본원에 사용하기에 적합한 폴리올레핀 엘라스토머의 상업적인 예는 Dow Chemical Company, Midland, MI, USA로부터 이용가능한 AFFINITYTM 폴리올레핀 엘라스토머 (예를 들면, AFFINITYTM GA 1875, 1900, 1000R, 1950) 및 ENGAGETM 폴리올레핀 엘라스토머 (예를 들면, ENGAGETM 8130, 8200, 8402, 또는 8452 폴리올레핀 엘라스토머)를 포함한다. 본원에 사용하기에 적합한 폴리올레핀 엘라스토머의 다른 상업적인 예는 ExxonMobil Chemical, Houston, TX, USA로부터 이용가능한 EXACTTM 플라스토머, 및 Mitsui Chemicals Group, Tokyo, Japan으로부터 이용가능한 TAFMERTM α-올레핀 코폴리머를 포함한다.
하나 이상의 구현예에서, 비극성 엘라스토머는 비극성 엘라스토머, 극성 엘라스토머, 및 열전도성 충전재의 총 용적 기준으로 15 내지 60 용적%("용적%"), 바람직하게는 25 내지 50 용적% 범위의 양으로 열전도성 재료에 존재할 수 있다.
극성 엘라스토머
전술한 바와 같이, 본원에 기재된 열전도성 재료 중 또 하나의 성분은 극성 엘라스토머이다. 본원에서 사용되는 용어 "극성"은 비대칭적으로 배열된 극성 결합으로부터의 반대 전하(즉, 부분적 양전하 및 부분적 음전하를 가짐)의 결과로서 순수 쌍극자를 가지는 폴리머를 의미한다. 극성 엘라스토머에서의 극성 결합은 탄소 원자와 상대적으로 높은 전기음성도를 갖는 다른 원자 예컨대 O, N, F, 및 Cl 사이의 결합이다. 다양한 구현예에서, 이와 같은 극성 결합을 함유하는 극성 모이어티의 함량은 극성 엘라스토머의 총 중량 기준으로 10 중량% 이상일 수 있다.
본원에 사용하기에 적합한 극성 엘라스토머는 90℃ 미만, 85℃ 미만, 80℃ 미만, 75℃ 미만, 또는 70℃ 미만의 용융점을 가질 수 있다. 다양한 구현예에서, 극성 엘라스토머는 40℃ 이상의 용융점을 가질 수 있다.
본원에 사용하기에 적합한 극성 엘라스토머는 100 미만, 95 미만, 또는 90 미만의 쇼어 A 경도를 가질 수 있다. 다양한 구현예에서, 극성 엘라스토머는 30 이상, 40 이상, 또는 50 이상의 쇼어 A 경도를 가질 수 있다. 더욱이, 본원에 사용하기에 적합한 극성 엘라스토머는 60 미만, 50 미만, 또는 40 미만의 쇼어 D 경도를 가질 수 있다. 다양한 구현예에서, 극성 엘라스토머는 6 이상, 10 이상, 또는 12 이상의 쇼어 D 경도를 가질 수 있다.
본원에 사용하기에 적합한 극성 엘라스토머는 100 MPa 미만, 75 MPa 미만, 50 MPa 미만, 또는 25 MPa 미만의 인장 탄성률 (자동 영률)를 가질 수 있다. 다양한 구현예에서, 극성 엘라스토머는 제로 초과의 인장 탄성률을 가질 수 있다.
본원에 사용하기에 적합한 극성 엘라스토머는 5 내지 1,000 g/10분, 10 내지 900 g/10분, 또는 20 내지 800 g/10분의 범위의 용융지수 (I2)를 가질 수 있다.
본원에 사용하기에 적합한 극성 엘라스토머는 0.900 내지 1.250 g/cm3, 0.930 내지 1.200 g/cm3, 또는 0.950 내지 1.100 g/cm3의 범위의 밀도를 가질 수 있다.
극성 엘라스토머로서 사용하기에 적합한 엘라스토머의 유형은 원하는 특성 중 하나 이상을 갖는 임의의 종래의 또는 이후에 발견된 엘라스토머로부터 선택될 수 있다. 하나 이상의 구현예에서, 극성 엘라스토머는 열가소성 엘라스토머일 수 있다. 적합한 극성 엘라스토머의 예는, 비제한적으로, 에틸렌-비닐 아세테이트 코폴리머 ("EVA"), 폴리우레탄 고무, 열가소성 폴리우레탄 ("TPU"), 에틸렌 아크릴레이트 코폴리머 (예를 들면, 에틸렌-메틸 아크릴레이트 코폴리머, 에틸렌-에틸 아크릴레이트 코폴리머 등), 및 에틸렌 아크릴산 코폴리머를 포함한다. 일 구현예에서, 극성 엘라스토머는 TPU 및 EVA로부터 선택된다.
극성 작용기 및/또는 극성 코모노머를 함유하는 극성 엘라스토머는 20 이상, 25 이상, 또는 30 이상 몰 백분율("몰%")의 총량으로 이러한 극성 작용기/극성 코모노머를 포함한다. 추가적으로, 극성 작용기 및/또는 극성 코모노머를 함유하는 극성 엘라스토머는 20 내지 40 몰%, 또는 25 내지 35 몰%의 범위의 총량으로 이러한 극성 작용기/극성 코모노머를 포함할 수 있다. 예를 들면, EVA가 극성 엘라스토머로서 이용되는 경우, 이와 같은 EVA가 20 내지 40 몰%, 또는 25 내지 35 몰% 범위의 비닐 아세테이트 함량을 가질 수 있다.
극성 엘라스토머의 제조를 위해 사용되는 생산 공정은 광범위하고, 변화되고, 본 기술분야에 공지되어 있다. 원하는 특성을 갖는 극성 엘라스토머의 제조를 위한 임의의 종래의 또는 이후에 발견된 생산 공정이 본원에 기재된 극성 엘라스토머를 제조하기 위해 이용될 수 있다.
본원에 사용하기에 적합한 극성 엘라스토머의 상업적 예는, 비제한적으로, E.I. du Pont de Nemours and Company, Wilmington, DE, USA로부터 이용가능한 ELVAXTM EVA 150w 또는 250; Arkema S.A., Colombes, France로부터 이용가능한 EVATANETM EVA 28-800; Dow Chemical Company, Midland, MI, USA로부터 이용가능한 AMPLIFYTM 및 PRIMACORTM 작용성 폴리머; TSE Industries, Inc., Clearwater, FL, USA로부터 이용가능한 MILLATHANETM 고체형 폴리우레탄 고무; 및 Lubrizol Advanced Materials, Inc., Cleveland, OH, USA로부터 이용가능한 ESTANETM MVT 70AT3을 포함한다.
하나 이상의 구현예에서, 극성 엘라스토머는 비극성 엘라스토머, 극성 엘라스토머, 및 열전도성 충전재의 총 용적 기준으로, 15 내지 45 용적 백분율 용적%, 바람직하게는 20 내지 40 용적%의 범위의 양으로 열전도성 재료에 존재할 수 있다.
열전도성 충전재
본원에 사용하기에 적합한 열전도성 충전재는 25 이상의 미터 켈빈 당 와트("W/m·K")의 열전도성을 가질 수 있다. 다양한 구현예에서 열전도성 충전재는 25 내지 1,700 W/m·K, 또는 30 내지 500 W/m·K의 범위의 열전도성을 가진다. 추가적으로, 열전도성 충전재는 전기전도성 또는 전기절연성일 수 있다.
본원에 사용하기에 적합한 충전재는 임의의 종래의 또는 이후에 발견된 형상, 입자 크기 및 밀도를 가질 수 있다. 다양한 구현예에서, 충전재는 미립자 (예컨대 과립 또는 분말), 섬유, 혈소판, 구형체, 니들, 또는 이들의 임의의 조합으로부터 선택되는 형상을 가질 수 있다. 추가적으로, 미립자 충전재가 이용되는 경우, 충전재는 0.01 마이크로미터("㎛") 이상, 0.1 ㎛ 이상, 1 ㎛ 이상, 또는 2 ㎛ 이상의 평균 입자 크기 (d50 %)를 가질 수 있다. 게다가, 충전재는 0.01 내지 50 ㎛, 0.1 내지 25 ㎛, 1 내지 10 ㎛, 또는 2 내지 7 ㎛의 범위의 평균 입자 크기를 가질 수 있다.
본원에 사용하기에 적합한 충전재의 구체적인 예는, 비제한적으로, 산화알루미늄 (Al2O3), 산화마그네슘 (MgO), 붕소 니트라이드 (BN), 산화아연 (ZnO), 실리콘 카바이드 (SiC), 알루미늄 니트라이드 (AlN), 그래파이트, 팽창된 그래파이트, 다중벽 탄소나노튜브, 탄소 섬유, 열분해 그래파이트 시트, 은, 알루미늄, 구리, 및 이의 2 이상의 혼합물을 포함한다.
하나 이상의 구현예에서, 열전도성 충전재는 비극성 엘라스토머, 극성 엘라스토머, 및 열전도성 충전재의 총 용적을 기준으로 20 내지 60 용적%, 바람직하게는 35 내지 60 용적%의 범위의 양으로 열전도성 재료에 존재할 수 있다.
첨가제
열전도성 재료에 사용하기 위한 임의의 첨가제는, 비제한적으로, 왁스, 오일, 점착부여제, 항산화제 (예를 들면, IRGANOXTM 1010), 커플링제 (예를 들면, 실란계 또는 티타네이트계 커플링제), 열안정제, 가공조제, 및 난연제를 포함한다. 이러한 첨가제는 이의 원하는 효과를 달성하기 위한 임의의 원하는 양으로 이용될 수 있다. 통상적으로, 이러한 첨가제는 왁스, 오일, 점착부여제, 항산화제, 열안정제, 가공조제에 대해 비극성 엘라스토머 및 극성 엘라스토머의 총 중량 기준으로 0.1 wt% 내지 5 중량%; 커플링제에 대해 충전재의 총 중량 기분으로 0.5 중량% 내지 3 중량%; 난연제에 대해 비극성 엘라스토머 및 극성 엘라스토머의 총 중량 기준으로 20 중량% 내지 60 중량%의 범위의 양으로 열전도성 재료에 존재할 수 있다.
열전도성 재료
일 구현예에서, 열전도성 재료는 우선 비극성 엘라스토머 또는 극성 엘라스토머 중 열전도성 충전재를 용융-혼합시켜 충전재-함유 마스터배치를 제작함으로써 제조된다. 마스터배치 상에 혼입된 충전재는 30 내지 90 용적%, 또는 40 내지 85 용적%, 또는 60 내지 80 용적%의 범위일 수 있다. 충전재 및 엘라스토머 성분 중 하나를 용융 혼합하는 단계는 임의의 종래의 또는 이후 발견되는 용융-혼합 공정에 의해 이루어질 수 있다. 예를 들면, 용융 압출 또는 HAAKE 용융 혼합기에서의 혼합이 이용될 수 있다. 충전재-함유 마스터배치가 제조되는 경우, 이는 이후 임의의 용융-혼합 방법을 사용하여 잔류하는 엘라스토머 성분과 용융-혼합될 수 있다. 이용되는 경우 첨가제가 임의의 시점에 마스터배치 상, 비-마스터배치 상, 또는 조합된 재료로 용융-혼합될 수 있다.
다양한 구현예에서, 비극성 엘라스토머 및 극성 엘라스토머는 비극성 엘라스토머 상 및 극성 엘라스토머 상을 갖는 다중-상 시스템으로서 존재하도록 충분하게 비혼화성이다. 본원에서 사용되는 용어 "비혼화성(immiscible)"은 하나의 폴리머 배합물에서의 최초 폴리머에 대해 상-분리되는 것을 의미한다. 비혼화성 폴리머 배합물의 기준은 △G m = △ H m - T△ S m > 0인 것이고, △G m 은 혼합 중의 깁스의 자유 에너지이고, △ H m 는 혼합 중의 열이고, △ S m 은 혼합 중의 통계적 엔트로피(statistical entropy)이다. 이와 같은 배합물이 2개의 폴리머로 제조되는 경우, 2개의 유리 전이 온도가 관찰될 것이다. 비극성 엘라스토머 및 극성 엘라스토머 사이의 이러한 비혼화성은 200 ℃ 이상의 온도에 대해 관찰될 것이다.
모든 성분의 조합 이후, 적어도 60 용적%, 적어도 65 용적%, 적어도 70　용적%, 적어도 75 용적%, 또는 적어도 80 용적%의 열전도성 충전재는 열전도성 재료의 마스터배치 상에 위치하여 잔류한다. 다양한 구현예에서, 열전도성 재료의 마스터배치 상은 열전도성 충전재의 60 내지 99　용적%의 범위에서, 열전도성 충전재의 70 내지 99　용적%의 범위에서, 또는 열전도성 충전재의 80 내지 98　용적%의 범위에서 함유될 것이다. 열전도성 재료에서의 충전재 위치의 결정은 하기의 시험 방법 부분에 기재된 과정에 따라 수행된다.
다양한 구현예에서, 극성 엘라스토머가 충전재-함유 마스터배치를 제조하기 위해 사용된 엘라스토머로서 이용된다. 따라서, 하나 이상의 구현예에서, 극성 엘라스토머 상은 적어도 60 용적%, 적어도 65 용적%, 적어도 70 용적%, 적어도 75 용적%, 또는 적어도 80 용적%의 열전도성 충전재를 함유할 수 있다. 더욱이, 다양한 구현예에서, 극성 엘라스토머는 열전도성 충전재의 60 내지 99　용적%의 범위에서, 열전도성 충전재의 70 내지 99　용적%의 범위에서, 또는 열전도성 충전재의 80 내지 98　용적%의 범위에서 함유될 것이다.
다양한 구현예에서, 충전재-함유 마스터배치는 열전도성 재료 내에서 연속상을 형성한다. 용어 "연속상"은 소위 바다 상(sea phase) (섬 상(island phase)에 대비)으로 불리는 분산 시스템에서 다른 성분을 분산시키는 성분을 의미하는 본 기술분야에 인식되어 있는 용어이다. 충전재-함유 마스터배치의 연속상은, 예를 들면, 충전재-함유 마스터배치와 다른 엘라스토머의 용적 비율을 이의 점도 비율에 따라 조정함으로써 열전도성 재료 중에서 달성될 수 있다. 일반적으로, 충전재-함유 마스터배치가 연속적이도록 제조하기 위한 2가지 방법이 존재한다: (1) 충전재-함유 마스터배치와 다른 엘라스토머의 용적 비율을 증가시킴, 즉 주로 충전재-함유 마스터배치의 용적 분율을 증가시킴; (2) 충전재-함유 마스터배치와 다른 엘라스토머의 점도 비율을 감소시킴. 하나 이상의 구현예에서, 충전재-함유 마스터배치와 다른 엘라스토머는 공동-연속상계(co-continuous system)를 형성할 수 있고, 이에서 충전재-함유 마스터배치와 다른 엘라스토머 각각은 열전도성 재료 내에서 연속상을 형성한다.
생성되는 열전도성 재료는 90 ℃ 미만, 85 ℃ 미만, 80 ℃ 미만, 75 ℃ 미만, 또는 70 ℃ 미만의 용융점을 가질 수 있다. 다양한 구현예에서, 열전도성 재료는 50 ℃ 이상의 용융점을 가질 수 있다.
다양한 구현예에서, 열전도성 재료는 100 미만, 95 미만, 또는 90 미만의 쇼어 A 경도를 가질 수 있다. 하나 이상의 구현예에서, 열전도성 재료는 60 내지 100, 또는 68 내지 96 범위의 쇼어 A 경도를 가질 수 있다. 열전도성 재료는 60 미만, 55 미만, 또는 50 미만의 쇼어 D 경도를 가질 수 있다. 하나 이상의 구현예에서, 열전도성 재료는 10 내지 50, 또는 13 내지 41 범위의 쇼어 D 경도를 가질 수 있다.
다양한 구현예에서, 열전도성 재료는 200 MPa 미만, 150 MPa 미만, 또는 100 MPa 미만의 인장 탄성률을 가질 수 있다. 추가적으로, 열전도성 재료는 10 내지 100 MPa, 30 내지 80 MPa, 또는 50 내지 75 MPa 범위의 인장 탄성률을 가질 수 있다.
다양한 구현예에서, 열전도성 재료는 제2 재료가 균일하게 분산된 열전도성 충전재를 가지는 것을 제외하고 동일한 제2 재료보다 적어도 5%, 적어도 10%, 또는 적어도 15% 초과의 열전도성을 가질 수 있다. 본원에서 사용되는 용어 "균일하게 분산된"은 충전재가 각각의 엘라스토머들 사이에서 고르게 분배되고, 2개의 엘라스토머가 용융 혼합되기 이전에 각 개개의 엘라스토머와 용융 혼합되는 공정을 의미한다. 환언하면, 충전재-함유 마스터배치는 비극성 엘라스토머 및 극성 엘라스토머 모두에 대해 제조되며; 이에 따라 2개의 충전재-함유 마스터배치가 함께 용융 혼합된다.
제조 물품
상기 기재된 열전도성 재료는 다양한 제조 물품에서 열 계면 재료로서 이용될 수 있다. 다양한 구현예에서, 열전도성 재료는 발열 성분, 방열 성분, 및 열 계면 재료를 포함하는 제조 물품에서 이용될 수 있고, 열 계면 재료는 열이 발열 성분으로부터 방열 성분으로 이동하도록 위치되고, 열 계면 재료가 상기 기재된 열전도성 재료를 포함한다. 발열 성분의 예는, 비제한적으로, 마이크로프로세서, 중앙처리장치, 및 그래픽 프로세서를 포함한다. 방열 성분의 예는, 비제한적으로, 히트 싱크를 포함한다.
시험 방법
밀도
밀도는 ASTM D792에 따라 결정된다.
충전재 분산
동결-침버가 구비된 Ultramicrotome UC7 (Leica, Germany)을 사용하여 단면을 나타내도록 샘플을 마이크로톰으로 처리한다. 다음으로, Acros Organics로부터 이용가능한 루테늄 (III) 클로라이드를 사용하여 샘플을 착색시킨다. 이러한 착색은 2개의 상이한 엘라스토머 상을 나타낸다. 샘플의 단면에 분무 도포에 의해 백금의 박층을 코팅한다. 각각의 2개의 폴리머 상의 무작위적으로 선택된 3개의 부분에 대해 주사 전자 현미경 에너지-분산성 X-선 분광학 ("SEM EDX")에 의해 원소 분석을 수행한다. 이용되는 SEM EDX 기기는 XFlash Detector 5030 (Bruker Nano, USA)가 구비된 SEM (Nova NanoSEM 630 (FEI, USA))이고, 이는 특징적인 X-선을 검출하기 위해 사용된다. SEM EDX는 하기 파라미터를 사용하여 수행된다: X-선은 고에너지 전자빔에 의해 발생되고, 전자 가속 전압은 15 kV이다.
백금은 각각의 엘라스토머 상에서 균일하게 분산되어 백금이 내부 기준(internal reference)으로서 작용할 수 있는 것으로 가정한다. 충전재로서 알루미늄을 사용하여, 충전재-함유 마스터배치 상에서 Al/Pt(1)로서 알루미늄-대-백금 비율 및 비-마스터배치 상에서 Al/Pt(2)로서 알루미늄-대-백금 비율을 계산한다. 이후, 마스터배치 상에서의 알루미늄 분포를 Al/Pt(1) / [Al/Pt(1) + Al/Pt(2)]로서 계산할 수 있고, 비-마스터배치에서의 알루미늄 분포를 Al/Pt(2) / [Al/Pt(1) + Al/Pt(2)]로서 계산할 수 있다. 3개의 샘플 자료의 평균을 충전재 분산도로서 보고한다.
용융 지수
용융 지수, 또는 I2를 190 ℃ / 2.16 kg 조건, ASTM D1238에 따라 측정하고, 10분 당 용출된 그램으로 보고한다.
용융점
용융점을 시차 주사 열량계에 의해 결정한다. 질소 분위기 하에 DSC-Q2000 기기 상에서 측정을 수행한다. 약 8 mg의 샘플을 사용한다. 10 ℃/분의 가열 속도로 실온 내지 180 ℃로 역학적 온도 스캔을 적용한다. 동일한 경사 속도(ramp rate)를 사용하여 2번의 스캔을 수행하고, 상-변화 온도를 제2 스캔으로부터 얻는다.
쇼어 경도
쇼어경도 (A 및 D)를 ASTM 방법 D2240에 따라 결정한다.
상 형태학 관찰
샘플 시편을 동결-마이크로톰을 사용하여 적절한 크기로 손질하고 연마하고, 그 다음 루테늄 테트록사이드를 사용하여 시편을 착색시킨다. 재연마 이후, Nova NanoSEM 630 스캐닝 전자 현미경을 사용하는 후방 산란 전자 검출기에 의해 샘플을 관찰한다.
인장 탄성률
인장 탄성률을 ASTM D638에 따라 결정한다.
열전도성
Hot Disk 장비 (TP 2500, transient plane source) 및 K System (line source probe)을 사용하여 샘플 S1 및 비교 샘플 CS1(a) 및 CS1(b)의 열전도성을 결정한다. 이 방법은 ISO 22007-2:2008에 따른다. 구체적으로, 50 mm x 50 mm x 1 mm의 크기를 갖는 샘플을 사용한다. 모든 다른 샘플의 열전도성을 정상-상태 열류 방법 (DRL-II 장치, ASTM D5470-2006에 따름), 샘플 크기: 직경 30 mm x 1 mm (두께)를 사용하여 결정한다.
점도
엘라스토머 상의 점도는 하기 조건 하에서 TA Instrument AR2000ex를 사용하여 스위프 주파수 시험(frequency sweep test)에 의해 결정한다: 25-mm 평행한 플레이트; 온도 컨트롤러: ETC 오븐; 스위프 주파수: 0.1 rad/s 내지 100 rad/s; 변형율: 1%, 수정된 ASTM D4440-08에 따름.
용적 저항률
ASTM D257-07 (기기: 6517B Electrometer/High Resistance Meter, Keithley Instruments, Inc.)에 따라 용적 저항률을 결정한다.
재료
하기 상세되는 실시예에서는 하기 재료를 이용한다.
비극성 엘라스토머
ENGAGETM 8130은 약 0.864 g/cm3의 밀도, 약 56 ℃의 용융점, 약 60의 쇼어 A 경도, 약 13의 쇼어 D 경도, 및 약 13 g/10분의 용융 지수를 가진 에틸렌/옥텐 폴리올레핀 엘라스토머이고, Dow Chemical Company, Midland, MI, USA로부터 상업적으로 이용가능하다.
ENGAGETM 8200은 약 0.870 g/cm3의 밀도, 약 59 ℃의 용융점, 약 66의 쇼어 A 경도, 약 17의 쇼어 D 경도, 및 약 5 g/10분의 용융 지수를 가진 에틸렌/옥텐 폴리올레핀 엘라스토머이고, Dow Chemical Company, Midland, MI, USA로부터 상업적으로 이용가능하다.
ENGAGETM 8402는 약 0.902 g/cm3의 밀도, 약 98 ℃의 용융점, 약 94의 쇼어 A 경도, 약 44의 쇼어 D 경도, 및 약 30 g/10분의 용융 지수를 가진 에틸렌/옥텐 폴리올레핀 엘라스토머이고, Dow Chemical Company, Midland, MI, USA로부터 상업적으로 이용가능하다.
ENGAGETM 8452는 약 0.875 g/cm3의 밀도, 약 66 ℃의 용융점, 약 74의 쇼어 A 경도, 약 24의 쇼어 D 경도, 및 약 3 g/10분의 용융 지수를 가진 에틸렌/옥텐 폴리올레핀 엘라스토머이고, Dow Chemical Company, Midland, MI, USA로부터 상업적으로 이용가능하다.
NORDELTM IP 3745P는 약 45의 무니 점도, ML1+4 @ 125 ℃ (ASTM 방법 D1646), 약 70의 에틸렌 중량 퍼센트 (ASTM 방법 D3900), 약 0.5의 에틸리덴 노보넨("ENB") 중량 퍼센트 (ASTM 방법 D6047), 약 0.88 g/cm3의 밀도를 갖는 에틸렌-프로필렌-디엔 모노머 고무("EPDM")이고, Dow Chemical Company, Midland, MI, USA로부터 상업적으로 이용가능하다.
NORDELTM IP 4520은 약 20의 무니 점도, ML1+4 @ 125 ℃ (ASTM 방법 D1646), 약 50의 에틸렌 중량 퍼센트 (ASTM 방법 D3900), 약 4.9의 ENB 중량 퍼센트 (ASTM 방법 D6047), 약 0.86 g/cm3의 밀도를 갖는 EPDM이고, Dow Chemical Company, Midland, MI, USA로부터 상업적으로 이용가능하다.
NORDELTM IP 4770R은 약 70의 무니 점도, ML1+4 @ 125 ℃ (ASTM 방법 D1646), 약 70의 에틸렌 중량 퍼센트 (ASTM 방법 D3900), 약 4.9의 ENB 중량 퍼센트 (ASTM 방법 D6047), 약 0.88 g/cm3의 밀도를 갖는 EPDM이고, Dow Chemical Company, Midland, MI, USA로부터 상업적으로 이용가능하다.
극성 엘라스토머
ELVAXTM 150W는 약 32 중량%의 비닐 아세테이트 코모노머 함량, 약 63 ℃의 용융점, 약 0.957 g/cm3의 밀도, 약 43 g/10분의 용융 지수를 갖는 에틸렌-비닐 아세테이트 코폴리머이고, E.I. du Pont de Nemours and Company, Wilmington, DE, USA로부터 상업적으로 이용가능하다. 제품 문헌에 따라, 상표명에서의 "W"는 이 제품이 펠렛 취급성을 향상시키기 위해 추가로 "W" 아미드 첨가제를 함유한다는 것을 나타한다.
ELVAXTM 250은 약 28 중량%의 비닐 아세테이트 코모노머 함량, 약 70 ℃의 용융점, 약 0.951 g/cm3의 밀도, 약 25 g/10분의 용융 지수를 갖는 에틸렌-비닐 아세테이트 코폴리머이고, E.I. du Pont de Nemours and Company, Wilmington, DE, USA로부터 상업적으로 이용가능하다.
EVATANETM 28-800은 약 28 중량%의 비닐 아세테이트 코모노머 함량, 약 64 ℃의 용융점, 약 0.950 g/cm3의 밀도, 약 800 g/10분의 용융 지수를 갖는 에틸렌-비닐 아세테이트 코폴리머이다. EVATANETM 28-800은 Arkema S.A., Colombes, France로부터 상업적으로 이용가능하다.
하기 실시예에서 이용되는 열가소성 폴리우레탄("TPU")은 ESTANETM MVT 70AT3이고, 이는 약 135 ℃의 용융점 및 약 1.060 g/cm3의 밀도를 갖는 방향족 폴리에테르계 TPU이다. ESTANETM MVT 70AT3은 Lubrizol Advanced Materials, Inc., Cleveland, OH, USA로부터 상업적으로 이용가능하다.
열전도성 충전재
하기 실시예에서 이용되는 알루미늄 니트라이드 (AlN)는 Desunmet Ceramic Material Co. Ltd로부터 상업적으로 이용가능하다. AlN은 3.26 g/cm3의 밀도, 320 미터 켈빈 당 와트("W/m·K")의 열전도성의 이론값, 및 약 7 ㎛의 평균 입자 크기를 갖는 분말 형태이다.
ZTP-200은 약 4 ㎛의 평균 입자 크기 및 약 32 W/m·K의 열전도성을 갖는 α-Al2O3이다. ZTP-200은 Zhengzhou Zhongtian Special Alumina Co., Ltd로부터 상업적으로 이용가능하다.
구형의 Al2O3는 약 4 ㎛의 입자 크기 및 약 32 W/m·K의 열전도성을 갖는다. 구형의 Al2O3는 Shanghai Bestry Performance Materials Co., Ltd로부터 상업적으로 이용가능하다.
기타
하기 이용되는 고-밀도 폴리에틸렌 ("HDPE")은 약 0.964 g/cm3의 밀도, 약 5.5 g/10 분의 용융 지수를 갖는 HDPE 2200J이고, Yanshan Petrochemical Co., Beijing, China로부터 상업적으로 이용가능하다.
실시예
실시예 1
하기 표 1의 제공되는 제형에 따라 6개의 샘플(S1-S6)을 제조한다. 실험실 규모의 HAAKE 혼합기를 사용하여 충전재와 극성 엘라스토머를 우선 블렌딩함으로써 샘플 S1-S6을 제조한다. 160 ℃ 및 60 분당회전수 ("rpm")의 로터 속도로 혼합기를 초기 설정한다. 각 샘플에서, 완전한 용융을 위해 혼합기로 극성 엘라스토머를 우선 장입하고, 이후 충전재를 서서히 부가하고 60 rpm에서의 추가 15 분 동안 혼합한다. 충전재 유형 및 장입 함량에 따라, 용융 온도는 혼합 사이클의 종료시 170 내지 175 ℃ 범위일 수 있다. 후속 사용을 위해 생성된 충전재-함유 마스터배치를 펠렛화한다. 제2 단계에서, S1에 대해 180 ℃, S2에 대해 160 ℃, S3에 대해 190 ℃, S4에 대해 150　℃, S5에 대해 180 ℃ 및 S6에 대해 165 ℃로 초기 온도를 설정한다. 다음으로, 비-마스터배치 수지와 함께 혼합기로 충전재-함유 마스터배치를 장입하고, 60 rpm에서 10분 동안 혼합한다.
혼합 후, 압축 성형기를 사용하여 각각의 배합 온도에서 생성된 배합물을 10 MPa에서 약 1mm의 필름으로 압축한다. 필름을 실온으로 냉각한다. 생성된 냉각된 필름을 특성 평가를 위해 사용한다.
비교 샘플 CS1(a), CS1(b), CS5(a), CS5(b), CS6(a) 및 CS6(b): 하기 표 1에 나타난 제형에 따라 극성 엘라스토머와 충전재 및 비극성 엘라스토머와 충전재의 배합물을 각각 제조한다. 극성 엘라스토머와 충전재의 배합물에 대해, 혼합 온도를 EVA 배합물에 대해 160　℃로 또는 TPU 배합물에 대해 190 ℃로 초기 설정한다. 비극성 엘라스토머와 충전재의 배합물에 대해, 혼합 온도를 폴리올레핀 엘라스토머 배합물에 대해 180　℃로 또는 EPDM 배합물에 대해 160 ℃로 초기 설정한다. 각 샘플에서, 우선 완전한 용융을 위해 혼합기로 폴리머를 장입하고, 그 다음 충전재를 서서히 부가하고 60 rpm에서 10분 동안 혼합한다. 제조된 배합물을 이의 배합 온도 및 10 MPa에서 압축 성형기를 사용하여 1mm의 필름으로 압축한다.
비교 샘플 CS2, CS3, 및 CS4: 하기 표 1에 나타난 제형에 따라 극성 엘라스토머 및 비극성 엘라스토머와 균일하게 분산된 충전재의 상-분리된 배합물을 제조한다. 우선 비교샘플 CSx(a) 및 CSx(b)에 대해 상기 기재된 동일한 과정을 사용하여 극성 엘라스토머와 충전재 및 비극성 엘라스토머와 충전재의 별개의 마스터배치를 제조하고, 극성 엘라스토머 마스터배치와 비극성 엘라스토머 마스터배치 사이에 충전재를 균일하게 배분하고; 그 다음, 수득된 화합물을 펠렛화한다. 2개의 마스터배치의 펠렛을 HAAKE 혼합기로 장입하여 CS2에 대해 160 ℃로, CS3에 대해 190 ℃로, 그리고 CS4에 대해 150　℃로 추가 혼합 이전에 5분 동안 용융시킨다. 이후, 추가 배합을 단시간 동안 낮은 rpm으로 수행한다.
[표 1] 샘플 S1 - S6 및 CS1 - CS6 의 조성물
Figure pct00001
* 블렌딩된 Engage는 60 용적% EngageTM 8200 및 40 용적% ENGAGETM 8402의 배합물이다. 블렌딩된 ENGAGETM을 10분 동안 180 ℃에서 100 rpm으로 HAAKE 회분식 혼합에 의해 제조한다.
상기 제공되는 시험 방법에 따라 각각의 샘플 S1-S6 및 비교 샘플 CS1-CS6을 분석한다. 하기 표 2에 결과를 제공한다.
[표 2] 샘플 S1 - S6 및 CS1 - CS6 의 특성
Figure pct00002
표 2에 제공되는 결과로부터 알 수 있는 바와 같이, 엘라스토머 상 중 하나에 농축된 전도성 충전재를 갖는 샘플 S2-S4는 CS2-CS4와 비교하여 우수한 열전도성이 입증되고, 이는 충전재의 균일한 분산을 갖도록 제조된다. 마찬가지로, S1, S5 및 S6는 그것의 각 대응물 CS1(a), CS1(b), CS5(a), CS5(b), CS6(a), 및 CS6(b)보다 더 높은 열전도성을 갖고, 이는 단일 엘라스토머와 충전재의 직접적인 배합물이다.
전술한 특성 이외, 각각의 샘플 S1-S6 및 CS2를 주사 전자 현미경을 통해 분석하였다. 도 1a 내지 6b는 극성 엘라스토머 상(밝은 색상의 상)에서의 높은 충전재 농도 대 비극성 엘라스토머 상(어두운 색상의 상)에서의 낮은 충전재 농도를 나타낸다. 도 7은 비교를 위해 충전재의 균일한 분산을 나타내는 CS2의 이미지를 제공한다.
실시예 2
2개의 추가의 비교 샘플 (CS7 및 CS8)을 제조한다. CS7은 충전재를 가지지 않는 37.5 용적% ELVAXTM 250과 62.5 용적% ENGAGETM 8130의 배합물이다. CS8은 충전재를 가지지 않는 37.5 용적% ELVAXTM 250과 62.5 용적% HDPE의 배합물이다. CS7 및 CS8을 180 ℃ 및 100 rpm에서 10분 동안 HAAKE 혼합기에서 2개의 폴리머 성분을 혼합하여 제조한다. 혼합 후, 생성된 배합물을 180 ℃ 및 10 MPa에서 1mm의 필름으로 압축 성형하고, 그 다음 인장 탄성률 분석을 위해 실온으로 냉각한다. 인장 탄성률에 대해 CS7, CS8, S1, 및 S2를 분석한다. 결과를 하기 표 3에 제공한다.
[표 3] 인장 탄성률 비교
Figure pct00003
표 3에 나타난 바와 같이, 엘라스토머 성분이 열가소성성분 예컨대 HDPE로 대체되는 경우, 수득한 조성물의 인장 탄성률은 상당하게 증가하였다. 이와 같은 높은 인장 탄성률을 갖는 조성물은 일반적으로 열 계면 재료로서 사용하기에 적합하지 않다.
실시예 3
표 4에 나타낸 제형에 따라 3개의 추가 샘플 (S7-S9)을 제조한다. 이들 샘플을 상기 실시예 1에서의 샘플 S1-S6에 대해 기재된 것과 동일한 방식으로 제조한다.
[표 4] 샘플 S7 - S9 의 조성물
Figure pct00004
샘플 S7-S9는 최종 조성물에서 충전재-함유 마스터배치의 연속상을 형성하지 않는 것을 주지하여야 한다. 상기 주지된 바와 같이, 충전재-함유 마스터배치는 연속상을 형성하는 것이 바람직하다. 연속상을 형성하기 위해, 하기 표 5에 제공되는 2 개의 엘라스토머 상의 상대적인 점도 및 용적 분율을 고려할 것이 필요하다.
[표 5] 샘플 S1 - S9 의 점도 및 용적 분율
Figure pct00005
연속적인 극성 엘라스토머 마스터배치 상을 제조하기 위해, 2개의 방법이 본원에 사용된다: (1) 극성 엘라스토머 충전재-함유 마스터배치와 비극성 엘라스토머의 용적 비율을 증가시킴, 즉 주로 극성 엘라스토머 충전재-함유 마스터배치의 용적 분율을 증가시킴; (2) 극성 엘라스토머 충전재-함유 마스터배치의 점도를 낮추고/낮추거나 더 높은 점도를 가진 비극성 엘라스토머 수지를 사용함으로써 극성 엘라스토머 충전재-함유 마스터배치와 비극성 엘라스토머의 점도 비율을 감소시킴.
EVA/ENGAGE (TPU/ENGAGE)계 S1, S2, S3, 및 S5에 대해, 극성 엘라스토머 충전재-함유 마스터배치 점도는 비극성 엘라스토머 점도에 비해 더 높았다. 충전재-함유 마스터배치 상의 용적 분율은 60% 이상으로 증가되어 연속적인 극성 엘라스토머 충전재-함유 마스터배치 상을 제조한다.
S4를 S9와 비교하여, 극성 엘라스토머 충전재-함유 마스터배치의 용적 분율을 증가시킴으로써 연속적인 충전재-함유 마스터배치 상을 제조할 수 있음을 알 수 있다. 높은 점도의 비극성 엘라스토머 수지를 사용함에도 불구하고 S7의 극성 엘라스토머 충전재-함유 마스터배치 상은 연속적이지 않다. S7에 기초하여, 극성 엘라스토머 충전재-함유 마스터배치 상의 점도는 추가로 낮아졌고, 극성 엘라스토머 충전재-함유 마스터배치의 용적 분율은 S6에서 추가로 증가되었다. 그 결과, 극성 엘라스토머 충전재-함유 마스터배치 상은 연속적이었다.

Claims (10)

  1. 열전도성 재료로서,
    (a) 비극성 엘라스토머;
    (b) 극성 엘라스토머; 및
    (c) 열전도성 충전재를 포함하고,
    상기 비극성 엘라스토머 및 상기 극성 엘라스토머는 비극성 엘라스토머 상 및 극성 엘라스토머 상을 갖는 다중-상 시스템으로서 존재하도록 충분하게 비혼화성이고,
    60 이상의 용적 백분율 ("용적%")의 상기 열전도성 충전재가 상기 비극성 엘라스토머 상 또는 상기 극성 엘라스토머 상 중의 하나에 위치되고,
    상기 열전도성 재료가 200 메가파스칼 ("MPa") 미만의 인장 탄성률을 갖는, 열전도성 재료.
  2. 제1항에 있어서, 상기 열전도성 재료는 균일하게 분산된 열전도성 충전재를 갖는 것을 제외하고 동일한 재료보다 적어도 5% 초과인 열전도성을 갖는, 열전도성 재료.
  3. 제1항 또는 제2항에 있어서, 60 용적% 이상의 상기 열전도성 충전재가 상기 극성 엘라스토머 상에 위치되는, 열전도성 재료.
  4. 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서, 각각의 상기 비극성 엘라스토머 및 상기 극성 엘라스토머는 열가소성 엘라스토머이고; 각각의 상기 비극성 엘라스토머 및 상기 극성 엘라스토머는 90 ℃ 미만의 용융점을 갖고; 상기 열전도성 재료는 90 ℃ 미만의 용융점을 갖는, 열전도성 재료.
  5. 제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 열전도성 충전재는 성분 (a) 내지 (c)의 총 용적 기준으로 20 용적% 내지 60 용적% 범위의 양으로 상기 열전도성 재료에 존재하고; 상기 비극성 엘라스토머는 성분 (a) 내지 (c)의 총 용적 기준으로 20 용적% 내지 40 용적% 범위의 양으로 상기 열전도성 재료에 존재하고; 상기 극성 엘라스토머는 성분 (a) 내지 (c)의 총 용적 기준으로 20 용적% 내지 40 용적% 범위의 양으로 상기 열전도성 재료에 존재하는, 열전도성 재료.
  6. 제1항 내지 제5항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 비극성 엘라스토머 및 상기 극성 엘라스토머가, 60 용적% 이상의 상기 열전도성 충전재를 함유하는 엘라스토머 상이 상기 열전도성 재료에서 연속상을 형성하도록 상기 비극성 엘라스토머와 상기 극성 엘라스토머 사이의 점도 비율이 달성되기에 충분한 용적 비율로 존재하는, 열전도성 재료.
  7. 제1항 내지 제6항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 열전도성 충전재는 25 내지 1,700의 미터 켈빈 당 와트("W/m·K") 범위의 열전도성을 가지고; 상기 열전도성 충전재는 0.01 내지 50 마이크로미터 ("㎛") 범위의 D50 입자 크기 분포를 가지고; 상기 비극성 엘라스토머는 폴리올레핀 엘라스토머, 에틸렌-프로필렌-디엔 모노머 ("EPDM") 고무, 스티렌성 블록 코폴리머, 및 이들의 2 이상의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택되고; 상기 극성 엘라스토머는 에틸렌 비닐 아세테이트 ("EVA"), 폴리우레탄 고무, 열가소성 폴리우레탄 ("TPU"), 에틸렌 아크릴레이트 코폴리머, 에틸렌 아크릴산 코폴리머, 및 이들의 2 이상의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택되는, 열전도성 재료.
  8. 제조 물품으로서,
    (a) 발열 성분(heat-generating);
    (b) 방열 성분(heat-dissipating); 및
    (c) 열 계면 재료(thermal interface material)를 포함하고,
    상기 열 계면 재료가 상기 발열 성분으로부터 상기 방열 성분으로 열을 전달하도록 위치되고,
    상기 열 계면 재료가 제1항 내지 제7 항 중 어느 한 항에 따른 열전도성 재료의 적어도 일부를 포함하는, 제조 물품.
  9. 열전도성 재료의 제조 방법으로서,
    (a) 열전도성 충전재와 제1 엘라스토머를 조합하고 이에 의해 충전재-함유 마스터배치를 형성하는 단계; 및
    (b) 상기 충전재-함유 마스터배치와 제2 엘라스토머를 조합하고 이에 의해 상기 열전도성 재료를 형성하는 단계를 포함하고,
    상기 제1 엘라스토머 및 상기 제2 엘라스토머는 상기 열전도성 재료 내에서 적어도 일부의 상기 제1 엘라스토머에 의해 형성된 제1 엘라스토머 상 및 적어도 일부의 상기 제2 엘라스토머에 의해 형성된 제2 엘라스토머 상을 갖는 다중-상 시스템으로서 존재하도록 충분하게 비혼화성이고,
    60 이상의 용적 백분율 ("용적%")의 상기 열전도성 충전재가 상기 단계(b)의 조합 이후 상기 제1 엘라스토머 상에 위치하여 잔류되고,
    상기 제1 및 제2 엘라스토머 중 하나는 비극성 엘라스토머이고, 상기 제1 엘라스토머 및 제2 엘라스토머 중 다른 하나는 극성 엘라스토머이고,
    상기 열전도성 재료는 200 메가파스칼 ("MPa") 미만의 인장 탄성률을 갖는, 열전도성 재료의 제조 방법.
  10. 제9항에 있어서, 상기 극성 엘라스토머는 상기 제1 엘라스토머이고, 상기 열전도성 충전재는 성분 (a) 내지 (c)의 총 용적 기준으로 20 용적% 내지 60 용적% 범위의 양으로 상기 열전도성 재료에 존재하고; 상기 비극성 엘라스토머는 성분 (a) 내지 (c)의 총 용적 기준으로 20 용적% 내지 40 용적% 범위의 양으로 상기 열전도성 재료에 존재하고; 상기 극성 엘라스토머는 성분 (a) 내지 (c)의 총 용적 기준으로 20 용적% 내지 40 용적% 범위의 양으로 상기 열전도성 재료에 존재하는, 열전도성 재료의 제조 방법.
KR1020167008088A 2013-09-11 2013-09-11 다중-상 엘라스토머 열전도성 재료 KR102157922B1 (ko)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
PCT/CN2013/083328 WO2015035575A1 (en) 2013-09-11 2013-09-11 Multi-phase elastomeric thermally conductive materials

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR20160054508A true KR20160054508A (ko) 2016-05-16
KR102157922B1 KR102157922B1 (ko) 2020-09-18

Family

ID=52664930

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020167008088A KR102157922B1 (ko) 2013-09-11 2013-09-11 다중-상 엘라스토머 열전도성 재료

Country Status (9)

Country Link
US (1) US20160177159A1 (ko)
EP (1) EP3044260B1 (ko)
JP (1) JP6266116B2 (ko)
KR (1) KR102157922B1 (ko)
CN (1) CN105492524B (ko)
BR (1) BR112016004087B1 (ko)
CA (1) CA2922752C (ko)
MX (1) MX2016002170A (ko)
WO (1) WO2015035575A1 (ko)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20180058695A (ko) 2016-06-14 2018-06-01 충남대학교산학협력단 금속 나노입자-고분자 복합체 박막의 제조방법

Families Citing this family (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US10351749B2 (en) 2015-06-18 2019-07-16 Dow Global Technologies Llc Thermally conductive elastomeric composites
US10655540B2 (en) 2016-09-30 2020-05-19 General Electric Company Apparatus and systems for a surface cooler having pliant fins
KR20190100208A (ko) 2016-12-28 2019-08-28 히타치가세이가부시끼가이샤 열전도 시트, 열전도 시트의 제조 방법 및 방열 장치
CN109181279A (zh) * 2018-07-20 2019-01-11 山东诺威聚氨酯股份有限公司 用于手机护套的导热聚氨酯弹性体及其制备方法
CN109354758B (zh) * 2018-10-10 2021-11-30 北京派诺蒙能源科技有限公司 一种柔性导热材料、柔性导热型材及其制备方法
CN109749408B (zh) * 2018-12-25 2021-08-13 苏州赛伍应用技术股份有限公司 一种导热界面材料及其制备方法和应用
CN109679198B (zh) * 2018-12-28 2022-03-08 苏州赛伍应用技术股份有限公司 一种导热相变材料及其制备方法

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2005255867A (ja) * 2004-03-12 2005-09-22 Mitsuboshi Belting Ltd 熱伝導材料およびその製造方法
JP2006089579A (ja) * 2004-09-24 2006-04-06 Mitsuboshi Belting Ltd 熱伝導シートとその製造方法
US20110242764A1 (en) * 2009-06-05 2011-10-06 Laird Technologies, Inc. Assemblies and methods for dissipating heat from handheld electronic devices
JP2012211250A (ja) * 2011-03-31 2012-11-01 Furukawa Electric Co Ltd:The 熱伝導性ゴム組成物及び熱伝導性成形体
CN103160172A (zh) * 2013-03-29 2013-06-19 南通好的防腐装备有限公司 可固化型聚四氟乙烯/聚乙烯类内衬防腐涂料及其涂刷方法

Family Cites Families (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5939464A (en) * 1997-05-02 1999-08-17 Advanced Elastomer Systems, L.P. High elasticity foams
CN1261899A (zh) * 1997-08-27 2000-08-02 陶氏化学公司 乙烯基芳烃聚合物的偶联和泡沫材料
FI120151B (fi) * 2001-09-24 2009-07-15 Premix Oy Sähköä johtava termoplastinen elastomeeriseos
US7662885B2 (en) * 2002-08-12 2010-02-16 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Method to make an article comprising polymer concentrate
US7283771B2 (en) * 2004-09-17 2007-10-16 Canon Kasei Kabushiki Kaisha Charging roller
US7875464B2 (en) * 2005-08-25 2011-01-25 The University Of Wyoming Research Corporation Processing and analysis techniques involving in-vessel material generation
JP2009526352A (ja) * 2006-02-06 2009-07-16 ダウ グローバル テクノロジーズ インコーポレイティド 半導体組成物
JP5152711B2 (ja) * 2007-07-06 2013-02-27 独立行政法人産業技術総合研究所 充填剤並びに非相溶性の樹脂若しくはエラストマーにより構成される構造体およびその製造方法若しくはその用途
CN101855249B (zh) * 2007-09-13 2013-02-13 埃克森美孚研究工程公司 在线生产增塑聚合物和增塑聚合物共混物的方法
CN101717579B (zh) * 2009-10-30 2011-12-28 华南理工大学 填充型导热绝缘聚苯硫醚与聚酰胺共混合金及其制备方法
CN104040712A (zh) * 2011-12-22 2014-09-10 日东电工株式会社 半导体装置、光学半导体装置及散热构件

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2005255867A (ja) * 2004-03-12 2005-09-22 Mitsuboshi Belting Ltd 熱伝導材料およびその製造方法
JP2006089579A (ja) * 2004-09-24 2006-04-06 Mitsuboshi Belting Ltd 熱伝導シートとその製造方法
US20110242764A1 (en) * 2009-06-05 2011-10-06 Laird Technologies, Inc. Assemblies and methods for dissipating heat from handheld electronic devices
JP2012211250A (ja) * 2011-03-31 2012-11-01 Furukawa Electric Co Ltd:The 熱伝導性ゴム組成物及び熱伝導性成形体
CN103160172A (zh) * 2013-03-29 2013-06-19 南通好的防腐装备有限公司 可固化型聚四氟乙烯/聚乙烯类内衬防腐涂料及其涂刷方法

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20180058695A (ko) 2016-06-14 2018-06-01 충남대학교산학협력단 금속 나노입자-고분자 복합체 박막의 제조방법

Also Published As

Publication number Publication date
EP3044260A4 (en) 2017-05-10
CN105492524A (zh) 2016-04-13
BR112016004087B1 (pt) 2021-06-15
MX2016002170A (es) 2016-06-23
EP3044260A1 (en) 2016-07-20
CA2922752C (en) 2021-08-03
KR102157922B1 (ko) 2020-09-18
US20160177159A1 (en) 2016-06-23
JP2016529382A (ja) 2016-09-23
EP3044260B1 (en) 2018-09-05
WO2015035575A1 (en) 2015-03-19
CA2922752A1 (en) 2015-03-19
CN105492524B (zh) 2019-04-19
JP6266116B2 (ja) 2018-01-24

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR102157922B1 (ko) 다중-상 엘라스토머 열전도성 재료
CN107636062B (zh) 导热弹性复合材料
KR20150097523A (ko) 감소된 수축 및 향상된 가공성을 갖는 케이블 재킷용 폴리올레핀-기재 화합물
JP6783237B2 (ja) ケーブル被覆用ポリオレフィン化合物
EP3212698B1 (en) Olefin block composite thermally conductive materials
KR20210054070A (ko) 무정형 실리카 충전제를 갖는 엘라스토머-기재 중합체 조성물
WO2022093693A1 (en) Halogen-free flame retardant polymeric compositions
WO2021126573A1 (en) Halogen free flame retardant polymeric compositions
Motloung Improvement of thermo-switch properties in polyolefin/carbon black composites through the addition of wax

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
E902 Notification of reason for refusal
E701 Decision to grant or registration of patent right
GRNT Written decision to grant