KR20160034828A

KR20160034828A - 액체 에스테르 쿼트 및/또는 이미다졸리늄 염 및 폴리머 증점제를 포함하는 제형

Info

Publication number: KR20160034828A
Application number: KR1020150133663A
Authority: KR
Inventors: 페터 슈밥; 우르줄라 베슈테르홀트; 우타 코르테마이어; 요헨 클라이넨; 크리슈티안 하르퉁; 한스-위르겐 쾨흘레
Original assignee: 에보닉 데구사 게엠베하
Priority date: 2014-09-22
Filing date: 2015-09-22
Publication date: 2016-03-30
Also published as: BR102015024122A2; JP2016065053A; KR102509649B1; ES2864951T8; US20160081907A1; ES2864951T3; CN105496805A; EP2997958A2; EP2997958B1; EP2997958A3; BR102015024122B1; CN105496805B; JP6660697B2; US9763870B2

Abstract

본 발명은 액체 에스테르 쿼트 및/또는 이미다졸리늄 염 및 폴리머 증점제를 포함하는 제형, 및 그 용도에 관한 것이다.

Description

액체 에스테르 쿼트 및/또는 이미다졸리늄 염 및 폴리머 증점제를 포함하는 제형 {FORMULATION COMPRISING LIQUID QUATS AND/OR IMIDAZOLINIUM SALTS AND POLYMER THICKENERS}

본 발명은 액체 에스테르 쿼트 및 폴리머 증점제를 포함하는 제형 및 그 용도에 관한 것이다.

액체 에스테르 쿼트 및/또는 이미다졸리늄 염 기반의 헤어 컨디셔닝 제형은 탁월한 컨디셔닝 특성 및 사용 용이성 및 다기능성을 특징으로 한다. 하지만, 고체 에스테르 쿼트 및/또는 이미다졸리늄 염과 비교하여, 단순 제형의 장기 안정성은 부족하다. 에멀션 안정화에 문제가 있다.

US6376455 에는, 실시예 7 에 히드록시에틸셀룰로오스 및 메틸에틸이소프로판올아민의 4 차화 에스테르화 생성물을 포함하는 제형이 개시되어 있다. 복제를 통해, 사용된 에스테르 쿼트가 1 bar 에서 85℃ 이상의 용융점을 갖는다는 것을 밝혀냈다.

본 발명의 목적은 에스테르 쿼트 및/또는 이미다졸리늄 염을 포함하는 저장-안정성 제형을 제공하는 것이었다.

이제는, 놀랍게도, 액체 에스테르 쿼트 및/또는 이미다졸리늄 염을 포함하는 제형을, 카르보머 또는 기타 폴리머의 첨가에 의해 장기간 동안 안정하게 만들 수 있다는 것을 발견하였다. 이는 카르보머의 경우 특히 놀라운 일인데, 카르보머는 통상적으로 양이온성 계면활성제와의 상호작용에 의해 상 분리를 야기함으로써 현재는 헤어 컨디셔닝 제형에 사용될 수 없기 때문이다.

따라서, 본 발명은 하기를 포함하는 제형에 관한 것이다:

하나 이상의 액체 에스테르 쿼트 및/또는 하나 이상의 액체 이미다졸리늄 염 (성분 A)) 및

하나 이상의 폴리머 증점제 (성분 B)).

본 발명은 나아가 화장 및 또한 직물 적용에서의 본 발명에 따른 제형의 용도에 관한 것이다.

본 발명의 하나의 이점은, 사용되는 에스테르 쿼트 및/또는 이미다졸리늄 염이 실온에서 액체이기 때문에, 용매의 사용 없이 최종 소비재 제형에 용이하게 혼입될 수 있으며, 그 결과 상기 제형 내에 용매가 존재할 필요가 없다는 점이다.

본 발명의 추가의 이점은, 처리된 케라틴 섬유의 윤기가 증가된다는 점이다.

본 발명의 추가의 이점은, 사용되는 화합물이 적은 사용량으로도 양호한 효과를 발휘한다는 점이다.

사용되는 화합물이 생태학적 관점에서 거의 영향을 미치지 않는다는 점도 추가의 이점이다.

본 발명에 따른 제형이 지금까지 공지된 4 차 에스테르 화합물보다 긴 헹굼 (rinse-off) 시간을 갖는, 케라틴 섬유에 대한 개선된 컨디셔닝 효과를 나타낸다는 점도 추가의 이점이다.

본 발명의 추가의 이점은, 에스테르 쿼트가 제형 내에서 증가된 가수분해 안정성을 갖는다는 점이다.

본 발명의 추가의 이점은, 이들이 결정화되지 않는다는 점이다.

본 발명의 추가의 이점은, 이들이 비교적 낮은 사용 농도로 효과적이라는 점이다.

본 발명의 추가의 이점은, 본 발명에 따른 제형이 헤어 염색제를 세척으로부터 보호한다는 점이다.

본 발명의 추가의 이점은, 본 발명에 따른 제형이 열적으로 유도된 손상에 대항하여 케라틴 섬유를 보호한다는 점이다.

본 발명의 추가의 이점은, 본 발명에 따른 제형이 젖은 및 건조된 헤어에 대한 콤브력 (combing force) 을 감소시킨다는 점이다.

본 발명의 추가의 이점은, 본 발명에 따른 제형이 무(無)-메탄올로 제조될 수 있다는 점이다.

본 발명의 추가의 이점은, 본 발명에 따른 제형이 특히 경제적이라는 점이다.

본 발명의 맥락에서 용어 "에스테르 쿼트" 는, 이온 쌍의 양이온 부분에 4 차 질소 원자 및 에스테르 결합 두 가지를 모두 포함하는 화학적 화합물을 의미하는 것으로 이해된다. 이는 바람직하게는 일반식 R₁₁R₁₂R₁₃R₁₄N + X- 를 갖는 계면-활성 4 차 암모늄 화합물의 부류를 의미하는 것으로 이해되며, 잔기 R₁₁ 내지 R₁₄ 중 하나 이상에 있어서, 상기 잔기는 4 개 초과의 탄소 원자를 갖고, 에스테르 결합 C (O) O- 또는 OC (O)- 를 통해 하전된 기에 결합되고, X- 는 임의의 음이온성 반대이온을 의미하는 것으로 이해된다는 것을 특징으로 한다.

R₁₁ 은 2 가, 포화 또는 불포화, 직쇄, 분지형 또는 고리형, 임의 치환된 및 산소 원자, 질소 원자 또는 카르복실기가 임의 개재된 탄화수소 잔기이고,

R₁₂ 는 2 가, 포화 또는 불포화, 직쇄, 분지형 또는 고리형, 임의 치환된 및 산소 원자, 질소 원자 또는 카르복실기가 임의 개재된 탄화수소 잔기이고,

R₁₃ 은 2 가, 포화 또는 불포화, 직쇄, 분지형 또는 고리형, 임의 치환된 및 산소 원자, 질소 원자 또는 카르복실기가 임의 개재된 탄화수소 잔기이고,

R₁₄ 는 2 가, 포화 또는 불포화, 직쇄, 분지형 또는 고리형, 임의 치환된 및 산소 원자, 질소 원자 또는 카르복실기가 임의 개재된 탄화수소 잔기이다.

본 발명의 맥락에서 용어 "액체 에스테르 쿼트" 는, 1 bar 에서, 60℃ 이하, 바람직하게는 40℃ 이하, 특히 바람직하게는 25℃ 이하, 특히 바람직하게는 10℃ 이하의 용융점을 갖는 에스테르 쿼트를 의미하는 것으로 이해된다. 제형 내 존재하는 에스테르 쿼트가 에스테르 쿼트의 혼합물인 경우, 용융점은 제형 내 존재하는 모든 에스테르 쿼트의 혼합물의 용융점에 상응한다. 이는 이미다졸리늄 염, 지방 알코올 및 에멀션화제에도 동일하게 적용된다.

본 발명의 맥락에서 용어 "폴리머 증점제" 는 수성상의 점도를 유의하게 증가시킬 수 있는 폴리머를 의미하는 것으로 이해된다.

달리 언급되지 않는한, 제시된 모든 백분율(%) 은 중량% 이다.

본 발명의 맥락에서 사용된 4 차화 지방산 알코올 아민 에스테르는 관련 유기 화학 제조법에 의해 제조될 수 있다. 통상적으로, 에스테르 쿼트의 제조는 다단계 공정을 기반으로 하며, 여기서 우선 알칸올아민을 카르복실산 또는 상응하는 유도체와 반응시켜 에스테르화된 알칸올아민을 제조한 후, 상기 알칸올아민을 적합한 시약을 이용하여 4 차화시키는 방법이다.

적합한 제조 방법으로는, EP0483195 를 참조로 할 수 있는데, 트리알칸올아민을 하이포아인산 존재 하에서 지방산을 이용하여 부분 에스테르화하고, 공기를 통과시킨 후, 디메틸 술페이트 또는 에틸렌 옥시드를 이용하여 4 차화시키는 방법이다. 상기 문헌에 열거된 화합물은 직물용 가소제로서 간주된다. DE4308794 에는 적합한 분산제 존재 하에서 트리에탄올아민 에스테르를 4 차화시켜 에스테르 쿼트를 제조하는 방법이 기재되어 있다. 이러한 주제의 개요는, 예를 들어 [R. Puchta et al., Tens. Surf. Det., 30, 186 (1993)], [M. Brock, Tens. Surf. Det., 30, 394 (1993)], [R. Lagerman et al., J. Am. Chem. Soc., 71, 97 (1994)] 또는 [I. Shapiro, Cosm. Toil., 109, 77 (1994)] 에서 확인할 수 있다.

본 발명에 따른 제형에 포함된 액체 에스테르 쿼트는 바람직하게는 4 차화 지방산 알칸올아민 에스테르 염의 군, 특히 바람직하게는 4 차화 지방산 에탄올아민 에스테르 염 및 4 차화 지방산 이소프로판올아민 에스테르 염 및 그 혼합물의 군, 특히 바람직하게는 디메틸모노이소프로판올아민, 메틸디이소프로판올아민 또는 트리이소프로판올아민 기반의 4 차화 지방산 이소프로판올아민 에스테르 염의 군으로부터 선택된다.

본 발명에 따른 제형에 포함된 액체 에스테르 쿼트는 특히 바람직하게는 하나 이상의 일반식 I) 의 화합물을 포함한다:

[식 중, R¹ 은 18 내지 24 개의 탄소 원자의 사슬 길이를 갖는 적어도 단일불포화된 지방산의 아실 잔기, 또는 이소스테아르산 또는 리시놀레산의 아실 잔기이고,

R² 는 1 내지 6 개의 탄소 원자를 갖는 알킬 잔기, 바람직하게는 메틸, 에틸, 프로필 또는 이소프로필, 특히 바람직하게는 메틸이고,

a = 1 내지 3 및 b = 1 내지 3, 바람직하게는 a = 1.7 내지 2.3 및 b = 1.7 내지 2.3 이고,

단, a + b = 4 임].

b >　1 인 경우, 잔기 R¹ 은 동일하거나 상이할 수 있다.

18 내지 24 개의 탄소 원자의 사슬 길이를 갖는 적어도 단일불포화된 지방산의 아실 잔기로서의 R¹ 은, 1 개 이상, 예를 들어 2 또는 3 개의 이중 결합을 포함할 수 있다.

본 발명에 따른 바람직한 제형은, 18 내지 24 개의 탄소 원자의 사슬 길이를 갖는 적어도 단일불포화된 지방산의 아실 잔기로서의 R¹ 이, 올레산, 엘라이드산, 박센산, 가돌레산, 이코센산, 세톨레산, 에루스산, 네르본산, 리놀산, 알파-리놀레산, 감마-리놀레산, 칼렌둘산, 푸닉산, 알파-엘라에오스테아르산, 베타-엘라에오스테아르산, 아라키돈산, 팀노돈산 (timnodonic acid), 클루파노돈산 (clupanodonic acid) 및 세르본산 (cervonic acid) 을 포함하는 군으로부터의 산의 아실 잔기로부터 선택되는 것을 특징으로 하고, 여기서 올레산이 특히 바람직하다.

본 발명에 있어서, 또한 이러한 카르복실산의 혼합물을 사용할 수도 있다.

바람직한 제형은, 식 중 a = 1.7 내지 2.3 및 b = 1.7 내지 2.3, 특히 바람직하게는 a　=　b　=　2 인, 하나 이상의 일반식 I) 의 화합물을 포함한다.

본 발명에 따른 특히 바람직한 제형은, R¹ 이 올레산의 아실 잔기이고, a = 1.7 내지 2.3 및 b = 1.7 내지 2.3, 특히 바람직하게는 a　=　b　=　2 인 것을 특징으로 한다.

본 발명에 따른 제형에서, 일반식 I) 의 화합물 이외에, 잔기 R¹ 을 제외하고, 일반식 I) 의 화합물에 상응하는, 즉 유사 잔기 R^1a 가 또 다른 카르복실산, 특히 또 다른 지방산의 아실 잔기인, 추가의 화합물이 존재할 수 있다.

따라서, 일반식 I) 의 화합물에 더하여, 하나 이상의 일반식 Ia) 의 화합물이 또한 존재할 수 있다:

[식 중, R^1a 는 R¹ 에 대하여 정의된 바와 같이 또 다른 카르복실산의 아실 잔기이고,

R^2b 는 1 내지 6 개의 탄소 원자를 갖는 알킬 잔기, 바람직하게는 메틸, 에틸, 프로필 또는 이소프로필, 특히 바람직하게는 메틸이고,

c = 1 내지 3 및 d = 1 내지 3 이고,

단, c + d = 4 임].

본 발명에 따른 제형에 포함된 액체 이미다졸리늄 염은, 바람직하게는 일반식 (II) 및 (III) 의 1-알콕시알킬이미다졸리늄 및 1-알킬아미도이미다졸리늄 염이다:

[식 중,

R₃ 은 임의 분지형, 임의 불포화된, 산소 원자가 임의 개재된 1 내지 30 개의 탄소 원자를 갖는 알킬 잔기이고,

R₄ 는 각각 독립적으로 수소 또는 알킬, 바람직하게는 부틸, 프로필, 에틸, 메틸 또는 수소이고,

R₅ 는 2 가, 포화 또는 불포화, 직쇄, 분지형 또는 고리형, 임의 치환된 및 산소 원자, 질소 원자 또는 카르복실기가 임의 개재된 탄화수소 잔기, 바람직하게는 에틸렌이고,

R₆ 은 수소, 또는 산소 원자 또는 질소 원자를 임의로 포함하고, 1 내지 30 개의 탄소 원자, 바람직하게는 1 내지 12 개의 탄소 원자, 특히 바람직하게는 1 내지 4 개의 탄소 원자를 갖는, 임의 분지형, 임의 불포화 알킬 잔기, 특히 바람직하게는 에틸 또는 메틸이고,

A 는 4 차 질소기 상의 양전하에 대한 반대이온임].

따라서, 제형은 바람직하게는 예를 들어 R¹ 에 대하여 상기 정의된 것 보다 길거나 짧은 아실 잔기를 갖는 공업용 지방산 및/또는 일반식 II) 또는 III) 중 하나의 화합물을 사용하는 경우, 성분 A) 로서 하나 이상의 일반식 I) 의 화합물 및 하나 이상의 일반식 Ia) 의 화합물의 혼합물을 포함한다.

일반식 I) 의 화합물은, 일반식 I) 및 Ia) 의 화합물 전체를 기준으로, 바람직하게는 30 중량% 이상, 바람직하게는 50 중량% 이상, 특히 바람직하게는 75 중량% 이상으로 구성된다.

사용되는 혼합물이 하기와 같은 탄소 사슬 분포를 갖는 혼합 식물유인 경우에 수득되는 혼합물이 매우 특히 바람직하다:

R¹ 또는 R^1a 의 사슬 길이 전체 혼합물 기준에 대한 비율

('= 이중 결합(들)의 수)

<C 16 0 - 2 중량%

C 16 4 - 7 중량%

C 16' 0 - 2 중량%

C 18 0 - 4 중량%

C 18' 55 - 65 중량%

C 18" 15 - 25 중량%

C 18"' 6 - 12 중량%

>C 18 0 - 4 중량%

식 중 R¹ = 올레산의 아실 잔기인 일반식 I) 의 화합물은, 일반식 I) 및 Ia) 의 화합물 전체를 기준으로, 바람직하게는 40 중량% 이상, 특히 바람직하게는 55 중량% 이상으로 구성된다.

식 중 R¹ = C16 산의 아실 잔기인 일반식 I) 의 화합물은, 일반식 I) 및 Ia) 의 화합물 전체를 기준으로, 바람직하게는 최대 20 중량%, 특히 바람직하게는 최대 11 중량% 로 구성된다.

이러한 구현예의 바람직한 제형은, 식 중 a　=　b　=　c　=　d　=　2 인 일반식 I) 또는 Ia) 의 화합물을 포함한다.

본 발명에 따른 바람직한 제형, 특히 케라틴 섬유, 특히 인간 헤어 처리용으로 바람직한 제형은,

0.1 내지 7 중량%, 바람직하게는 0.2 내지 5 중량%, 특히 바람직하게는 0.3 내지 3 중량% 의 성분 A) 를 포함한다 (여기서, 중량 백분율은 전체 제형에 대한 것임).

특히 양호한 결과는 0.2 내지 2 중량% 의 사전정의된 농도에서 달성될 수 있다. 하지만, 케라틴 섬유, 특히 인간 헤어에의 본 발명에 따른 제형의 적용은, 낮은 농도로 활성 성분을 사용하는 것에 한정되지 않는다. 마찬가지로, 사전정의된 농도가 2 내지 20 중량% 또는 3 내지 14 중량%, 특히 5 내지 12 중량% 인 본 발명에 따른 농축된 제형을 사용할 수 있다.

폴리머 증점제의 핵심 군은, 천연 증점제, 예컨대 스타치, 젤라틴, 알기네이트, 개질된 천연물, 예컨대 셀룰로오스 에테르 또는 히드록시에틸셀룰로오스, 및 전합성 (fully synthetic) 폴리머, 예를 들어 폴리아크릴레이트 또는 폴리아크릴아미드 및 또한 소위 HEUR = 비(非)이온성 소수성으로 개질된 에톡실화 우레탄 (또한 회합성 폴리우레탄 증점제로서 공지됨) 을 포함한다. 이러한 폴리머는 6 내지 30 개의 탄소 원자를 기반으로 하고 친수성 단위에 의해 브릿지된, 둘 이상의 탄화수소-기반 친유성 폴리머 사슬을 포함한다. 상기 폴리우레탄 증점제의 예는, PEG-150/스테아릴 알코올/SDMI 코폴리머, PEG-150/데실 알코올/SMDI 코폴리머, 비스-스테아릴 PEG/PPG-8/6 SMDI/PEG-400 코폴리머 및 폴리에테르-우레아-폴리우레탄이다. 이러한 유형의 물질은 하기 상품명으로 시판된다: SERAD FX1010, SERAD FX1100 및 SERAD FX1035 (Huels America 사에서 시판됨), RHEOLATE 255, RHEOLATE 278 및 RHEOLATE 244 (Elementis 사에서 시판됨), DW 1206F, DW 1206J, DW 1206B, DW 1206G, 및 ACRYSOL RM 2020.

(필로)실리케이트 또는 개질된 알루미나, 예컨대 벤토나이트 또는 헥토라이트 또는 그 유도체 기반의 추가의 폴리머 증점제가 공지되어 있다.

따라서, 본 발명에 따른 제형에 사용될 수 있는 폴리머 증점제 (성분 B) 는, 예를 들어, 셀룰로오스, 잔탄, 카라기난, 갈락토만난, 구아, 타라 (tara), 카시아 (cassia), 세스바니아 (sesbania), 로커스트 콩 검, 겔란 검, 웰란 검 (welan gum), 캐롭 (carob) 종자 분말, 구아 종자 분말, 스타치, 펙틴, 라놀린, 아가-아가, 트라가칸트, 다당류 (예를 들어, 조류 (algae), 박테리아 또는 균류로부터 단리된 것, ["Ullmanns Encyklopadie der technischen Chemie", Vol. 19, Verlag Chemie Weinheim, 1980, pp. 233-263] 에 열거된 것), 알기네이트, 카라기난, 겔란, 풀루란 (pullulan), 스클레로글루칸 (scleroglucan), 시조필란 (schizophyllan), 커들란 (curdlan), 디우탄 (diutan), 덱스트란 (dextran), 웰란, 키틴, 및 그 유도체, 특히 알킬화 형태의 유도체 (예를 들어, 메틸 에테르, 에틸 에테르, C12-18 알킬 에테르), 히드록시알킬화 형태의 유도체 (히드록시에틸, 히드록시프로필 또는 혼합 에테르) 및 카르복시메틸화 형태의 유도체이다. 바람직한 유도체는, 스타치 유도체, 예를 들어 명칭 Structure XL (Akzo Nobel) 으로 시판되는 히드록시프로필 스타치 포스페이트이다. 나아가, 폴리아크릴레이트-기반 증점제, 폴리아크릴아미드 증점제, 예를 들어 가교된 코폴리머 (폴리아크릴아미드/C13-14 이소파라핀/라우레트 7) (아크릴아미드/나트륨 아크릴로일디메틸 타우레이트 코폴리머/이소헥사데칸/폴리소르베이트 80), 또는 선형, 무정형 술포네이트화 폴리에스테르, 예를 들어 폴리에스테르-4 와 같은 전합성 폴리머가, 본 발명에 따른 제형에 사용될 수 있다.

나아가, 양이온성/양이온화 폴리머, 예를 들어 구아 쿼트, 예를 들어 구아 히드록시프로필트리모늄 클로라이드, 라놀린 쿼트, 히드록시에틸셀룰로오스의 4 차 유도체, 예를 들어 HEC 코코디모늄 클로라이드, 가수분해된 단백질, 예를 들어 히드록시프로필트리모늄 가수분해된 밀 단백질 또는 카시아 히드록시프로필트리모늄 클로라이드, 또는 폴리쿼터늄 폴리머, 예를 들어 폴리쿼터늄-2, 폴리쿼터늄-4, 폴리쿼터늄-6, 폴리쿼터늄-7, 폴리쿼터늄-10, 폴리쿼터늄-20, 폴리쿼터늄-22, 폴리쿼터늄-24, 폴리쿼터늄-37, 폴리쿼터늄-39, 폴리쿼터늄-47, 폴리쿼터늄-53, 폴리쿼터늄-59, 폴리쿼터늄-67, 폴리쿼터늄-70, 폴리쿼터늄-72 또는 폴리쿼터늄-74 가 또한 사용될 수 있다.

일반적으로, 또한 각종 폴리머 증점제의 혼합물이 사용될 수도 있다.

본 발명에 따른 특히 바람직한 제형은, 폴리아크릴레이트-기반 증점제, 예를 들어 소위 카르보머의 군으로부터 선택되는 하나 이상을 폴리머 증점제로서 포함한다. 카르보머는 아크릴산의 폴리머, 또는 C10-30-알킬아크릴레이트와 아크릴산, 메타크릴산 또는 그 에스테르 중 1 개 이상 모노머의 코폴리머이고, 이는 예를 들어 수크로오스의 알릴 에테르 또는 펜타에리트리톨의 알릴 에테르로 가교된 것이다.

특히, 폴리아크릴레이트-기반 증점제는 하나 이상의 하기 모노머 기반의 폴리머로부터 선택된다: 아크릴산 및 그 염, 메타크릴산 및 그 염, 아크릴산 및 메타크릴산의 알킬 에스테르 (예를 들어, C2-C30), 히드록시에틸 아크릴레이트, 아크릴아미드, 2-아크릴아미도-2-메틸프로판술폰산 및 그 염 (AMPS). 특히, 여기서 폴리아크릴레이트-기반 증점제는 하기로부터 선택되는 INCI 명칭을 갖는 제품들이다: 카르보머, 나트륨 카르보머, 아크릴레이트/C10-C30 알킬 아크릴레이트 크로스폴리머, 나트륨 아크릴레이트/베헤네트-25 메타크릴레이트, 아크릴레이트/C12-24 파레트-25 아크릴레이트 코폴리머, 아크릴레이트/스테아레트-20 메타크릴레이트 코폴리머, 아크릴레이트/베헤네트-25 메타크릴레이트 코폴리머, 아크릴레이트/스테아레트-20 이타코네이트 코폴리머, 아크릴레이트/아미노아크릴레이트/C10-30 알킬 PEG-20 이타코네이트 코폴리머, 아크릴레이트 코폴리머, 아크릴레이트 크로스폴리머-4, 암모늄 아크릴레이트 코폴리머, 폴리아크릴레이트-1 크로스폴리머, 아크릴아미드/나트륨 아크릴로일디메틸 타우레이트 코폴리머, 나트륨 아크릴레이트/나트륨 아크릴로일디메틸 타우레이트 코폴리머, 아크릴산/비닐 피롤리돈, 아크릴레이트/비닐 네오데카노에이트 크로스폴리머, 폴리아크릴아미드/C13-14 이소파라핀/라우레트-7, 아크릴아미드/나트륨 아크릴로일-디메틸 타우레이트 폴리머/이소헥사데칸/폴리소르베이트 80 또는 나트륨 아크릴레이트/아크릴로일디메틸 타우레이트/디메틸아크릴아미드 크로스폴리머. 폴리아크릴레이트 증점제의 예는, 소위 카르보폴, 예를 들어 각각의 경우 개별적으로 또는 조합으로, 980, 981, 1382, 2020, 2984, 3128, 5984 및 pemulen TR1, TR2 의 유형의 카르보폴의 군으로부터의 폴리아크릴레이트이다.

본 발명에 따른 제형은 바람직하게는 전체 제형을 기준으로, 0.005 중량% 내지 2 중량%, 바람직하게는 0.01 중량% 내지 0.5 중량%, 특히 바람직하게는 0.05 중량% 내지 0.1 중량% 의 양으로 폴리머 증점제를 포함한다.

본 발명에 따른 바람직한 제형은 에멀션, 바람직하게는 수중유 에멀션, 특히 바람직하게는 오일상이 25℃ 에서 고체이기 때문에 25℃ 에서 수중유 현탁액으로 존재하는 에멀션이다.

본 발명에 따른 제형이 하나 이상의 지방 알코올 (성분 C)) 를 부가적으로 포함하는 경우 유리한 것으로 입증되었다.

본 맥락에서 지방 알코올은 바람직하게는 8 내지 30 개의 탄소 원자의 알킬기를 갖는 비분지형 또는 분지형, 또한 불포화될 수 있는 모노알코올을 의미하는 것으로 이해된다. 바람직한 지방 알코올은 옥탄올, 데칸올, 라우릴 알코올, 이소라우릴 알코올, 안테이소라우릴 알코올, 미리스틸 알코올, 이소미리스틸 알코올, 세틸 알코올, 팜올레일 알코올, 스테아릴 알코올, 이소스테아릴 알코올, 안테이소스테아릴 알코올, 에이코산올, 페트로셀리닐 알코올, 게르베 (Guerbet) 알코올, 아라킬 알코올, 가돌레일 알코올, 베헤닐 알코올, 에루실 알코올, 헥타코산올, 옥타코산올, 및 멜리실 (melissyl) 알코올, 및 그 혼합물, 특히 공업용 혼합물, 바람직하게는 12 내지 18 개, 바람직하게는 16 내지 18 개의 탄소 원자를 갖는 공업용 코코넛 또는 우지(tallow) 지방 알코올 뿐 아니라, 단일불포화된 지방 알코올, 예컨대 올레일 알코올, 엘라이딜 알코올, 델타-9-시스-헥사데센올, 델타-9-옥타데센올, 트랜스-델타-9-옥타데센올, 시스-델타-11-옥타데센올, 트랜스-10,시스-12-헥사데카디엔-1-올, 옥타코사-10,19-디엔-1-올 및 다중불포화된 지방 알코올, 예컨대 리놀레일 알코올 (9Z, 12Z-옥타데카디엔-1-올), 엘라이도리놀레일 알코올 (9E, 12E-옥타데카디엔-1-올), 리놀레닐 알코올 (9Z, 12Z, 15Z-옥타데카트리엔-1-올), 엘라이도리놀레닐 알코올 (9E, 12E, 15-E-옥타데카트리엔-1-올) 이고, 여기서 16 내지 18 개의 탄소 원자를 갖는 코코넛 또는 우지 지방 알코올의 혼합물이 특히 바람직하다.

성분 C) 는 바람직하게는 1 bar 압력에서, 25℃ 초과, 특히 바람직하게는 50℃ 초과의 용융점을 갖는 하나 이상의 지방 알코올을 포함한다.

상기 지방 알코올은 바람직하게는 0.5 내지 20 중량%, 바람직하게는 1 내지 10 중량%, 특히 2 내지 7 중량% 의 양으로 존재한다 (여기서, 중량 백분율은 전체 제형에 대한 것임).

본 발명에 따른 바람직한 제형은 하기를 특징으로 한다:

전체 제형을 기준으로,

성분 A) 는 0.1 내지 7 중량%, 바람직하게는 0.2 내지 5 중량%, 특히 바람직하게는 0.3 내지 3 중량% 의 양으로 존재하고,

성분 B) 는 0.005 중량% 내지 2 중량%, 바람직하게는 0.01 중량% 내지 0.5 중량%, 특히 바람직하게는 0.05 중량% 내지 0.1 중량% 의 양으로 존재하고,

성분 C) 는 0.5 내지 20 중량%, 바람직하게는 1 내지 10 중량%, 특히 2 내지 7 중량% 의 양으로 존재한다.

특히 바람직한 대안적 구현예에서, 성분 B 는 회합성 폴리우레탄 증점제로부터 선택되고, 제형은 성분 C) 를 포함하지 않으며, 따라서 무(無) 지방 알코올이다. 이러한 맥락에서, 바람직한 회합성 폴리우레탄 증점제는 6 내지 30 개의 탄소 원자를 기반으로 하고 친수성 단위에 의해 브릿지된, 둘 이상의 탄화수소-기반 친유성 폴리머 사슬을 포함하는 것이다. 상기 폴리우레탄 증점제의 예는, PEG-150/스테아릴 알코올/SDMI 코폴리머, PEG-150/데실 알코올/SMDI 코폴리머, 비스-스테아릴 PEG/PPG-8/6 SMDI/PEG-400 코폴리머 및 폴리에테르-우레아-폴리우레탄이다. 이러한 유형의 물질은 하기 상품명으로 시판된다: SERAD FX1010, SERAD FX1100 및 SERAD FX1035, RHEOLATE 255, RHEOLATE 278 및 RHEOLATE 244, DW 1206F, DW 1206J, DW 1206B, DW 1206G, 및 ACRYSOL RM 2020.

이러한 대안적 구현예에서, 본 발명에 따른 제형은 바람직하게는 하기를 포함한다:

전체 제형을 기준으로,

0.1 내지 7 중량%, 바람직하게는 0.2 내지 5 중량%, 특히 바람직하게는 0.3 내지 3 중량% 의 양으로의 성분 A),

0.005 중량% 내지 30 중량%, 바람직하게는 0.5 중량% 내지 15 중량%, 특히 바람직하게는 1 중량% 내지 5 중량% 의 양으로의 성분 B).

본 발명에 따른 제형이 하나 이상의 에멀션화제 (성분 D)) 를, 바람직하게는 0.1 내지 10 중량%, 바람직하게는 0.25 내지 5 중량%, 특히 0.5 내지 2.5 중량% 의 양으로 부가적으로 포함하는 경우 (여기서 중량 백분율은 전체 제형에 대한 것임), 유리한 것으로 입증되었다.

이러한 맥락에서 바람직한 에멀션화제는 지방 알코올 알콕실레이트, 특히 지방 알코올 에톡실레이트의 군으로부터 선택된다. 존재하는 특히 바람직한 지방 알코올 에톡실레이트는 하기를 포함하는 군으로부터 선택된다:

라우릴 알코올의 폴리옥시에틸렌 에테르, CAS 번호 9002-92-0, 마크로골 라우릴 에테르, 예를 들어

폴리옥시에틸렌 (4) 라우릴 에테르 (라우레트-4, INCI),

폴리옥시에틸렌 (9) 라우릴 에테르 라우레트-9 (INCI),

폴리옥시에틸렌 (23) 라우릴 에테르 라우레트-23 (INCI),

세틸 알코올의 폴리옥시에틸렌 에테르, CAS 번호 9004-95-9, 예를 들어

폴리옥시에틸렌 (2) 세틸 에테르 세테스-2 (INCI),

폴리옥시에틸렌 (10) 세틸 에테르 세테스-10 (INCI),

폴리옥시에틸렌 (20) 세틸 에테르 세테스-20 (INCI),

세틸스테아릴 알코올의 폴리옥시에틸렌 에테르, CAS 번호 68439-49-6, 예를 들어

폴리옥시에틸렌 (6) 세틸스테아릴 에테르 세테아레트-6 (INCI),

폴리옥시에틸렌 (20) 세틸스테아릴 에테르 세테아레트-20 (INCI),

폴리옥시에틸렌 (25) 세틸스테아릴 에테르 세테아레트-25 (INCI),

스테아릴 알코올의 폴리옥시에틸렌 에테르, CAS 번호 9005-00-9, 예를 들어

폴리옥시에틸렌 (2) 스테아릴 에테르 스테아레트-2 (INCI),

폴리옥시에틸렌 (10) 스테아릴 에테르 스테아레트-10 (INCI),

폴리옥시에틸렌 (20) 스테아릴 에테르 스테아레트-20 (INCI),

올레일 알코올의 폴리옥시에틸렌 에테르, CAS 번호 9004-98-2, 예를 들어

폴리옥시에틸렌 (2) 올레일 에테르 올레트-2 (INCI),

폴리옥시에틸렌 (10) 올레일 에테르 올레트-10 (INCI),

폴리옥시에틸렌 (20) 올레일 에테르 올레트-20 (INCI)

또는

폴리옥시에틸렌 (10) 트리데실 에테르 (CAS 번호 24938-91-8) 및 트리데세스-10 (INCI).

대안적으로 바람직한 에멀션화제는 폴리올 에스테르, 특히 글리세롤 에스테르 및 폴리글리세롤 에스테르, 특히 폴리글리세롤 에스테르의 군으로부터 선택된다. 바람직하게는, 존재하는 (폴리)글리세롤 에스테르는, 이들이 부분 에스테르인 것을 특징으로 한다. 특히 바람직한 폴리글리세롤 부분 에스테르는 하기를 포함하는 군으로부터 선택된다:

EP-B-0　835　862 에 기재된 바와 같은 폴리글리세롤 부분 에스테르 (이는 30 내지 75% 의 폴리글리세롤의 에스테르화도를 갖는 폴리글리세롤 혼합물 및 12 내지 22 개의 탄소 원자를 갖는 포화 또는 불포화, 선형 또는 분지형 지방산 및 2 내지 2.4 의 평균 관능가를 갖는 이량체 지방산의 에스테르화에 의해 수득가능함), 시트르산의 에스테르, 예를 들어 O/W 에멀션화제 글리세릴 스테아레이트 시트레이트, (2-히드록시-1,2,3-프로판트리카르복실산-1,2,3-프로판트리올 모노옥타데카노에이트, INCI 글리세릴 스테아레이트 시트레이트, CAS 39175-72-9), 글리세릴 스테아레이트의 시트르산 에스테르 (특히 명칭 AXOL　C　62 로 시판됨), WO2006034992 및 WO2008092676 에 기재된 바와 같은 글리세릴 스테아레이트 시트레이트, 및 WO2004112731 에 기재된 바와 같은 글리세릴 올레에이트 시트레이트, 마찬가지로 단순 폴리글리세롤 에스테르, 예를 들어 폴리글리세롤-3 디스테아레이트, 폴리글리세릴-10 스테아레이트, 폴리글리세릴-6 디스테아레이트, 폴리글리세롤 및 메틸 글루코오스 및 스테아르산의 혼합 에스테르, 예를 들어 폴리글리세릴-3 메틸 글루코오스 디스테아레이트, 및 다관능성 카르복실산의 잔기 및 10 내지 24 개의 탄소 원자를 갖는 1 개 이상의 카르복실산을 갖는 (폴리)글리세롤 부분 에스테르.

이론상으로, 소르비탄 또는 수크로오스 에스테르 또한 폴리올 에스테르로서 사용될 수 있다. 통상의 조합은, 예를 들어 소르비탄 스테아레이트 & 수크로오스 코코에이트이다.

추가의 대안에서 존재하는 에멀션화제는, 바람직하게는 개질된 실록산의 군, 예를 들어 알파-올레핀 기반의 지방족기 이외에 폴리에테르를 또한 보유하는 것들로부터 선택된다. 수중유 에멀션을 위한 실록산-기반 에멀션화제는 친수 특성을 가져야 하기 때문에, 이들은 일반적으로 순수한 폴리에테르 실록산이다. 특히 적합한 예는 EP1125574 에 기재된 바와 같은 상대적으로 소수성인 폴리에테르 실록산, EP2168564 에 기재된 바와 같은 고분자량 폴리에테르 실록산 및 WO2009138306 에 기재된 바와 같은 유기개질된 실록산 블록 코폴리머이다. 바람직하게는, 존재하는 개질된 실록산은 8 초과의 HLB 값을 갖는 것을 특징으로 한다. 특히 바람직한 개질된 실록산은 비스-PEG/PPG-16/16 디메티콘, PEG/PPG-16/16 디메티콘, 비스-PEG/PPG-20/5 PEG/PPG-20/5 디메티콘 및 메톡시 PEG/PPG-25/4 디메티콘을 포함하는 군으로부터 선택된다.

본 발명과 관련하여, 상기 언급된 에멀션화제는 특히 저장-안정성 제형을 생성한다.

에멀션화제가 1 bar 에서, 60℃ 이하, 바람직하게는 40℃ 이하, 특히 바람직하게는 25℃ 이하, 특히 바람직하게는 10℃ 이하의 용융점을 갖는 성분 D) 로서 존재하는 경우에 특히 유리하고 바람직하다.

지방 알코올은 본 발명의 맥락에서 에멀션화제가 아니다.

본 발명에 따른 바람직한 제형은 하기를 특징으로 한다:

전체 제형을 기준으로,

성분 C) 는 0.5 내지 20 중량%, 바람직하게는 1 내지 10 중량%, 특히 2 내지 7 중량% 의 양으로 존재하고,

성분 D) 는 0.1 내지 10 중량%, 바람직하게는 0.25 내지 5 중량%, 특히 0.5 내지 2.5 중량% 의 양으로 존재한다.

바람직한 대안적 구현예는 저온에서 제조될 수 있으며, 즉 용융 없이 가공될 수 있는 성분만을 포함한다.

본 발명에 따른 이들 제형은, 모든 수득한 에스테르 쿼트, 이미다졸리늄 염, 지방 알코올 및 에멀션화제가 1 bar 에서 60℃ 이하, 바람직하게는 40℃ 이하, 특히 바람직하게는 25℃ 이하, 특히 바람직하게는 10℃ 이하의 용융점을 가지며, 이때 하나 초과의 에스테르 쿼트, 이미다졸리늄 염, 지방 알코올 또는 에멀션화제가 존재하는 경우, 용융점은 각 경우에 모든 에스테르 쿼트, 이미다졸리늄 염, 지방 알코올 또는 에멀션화제의 혼합물에 대한 것임을 특징으로 한다.

본 발명에 따른 제형은, 예를 들어 하기의 군으로부터 선택되는 하나 이상의 추가의 첨가 성분을 포함할 수 있다:

연화제,

코에멀션화제,

증점제/점도 조절제/안정화제,

항산화제,

향수성물질 (또는 폴리올),

고체 및 충전제,

진주광택 첨가제,

탈취제 및 발한방지 활성 성분,

방충제,

자가-태닝제,

보존제,

컨디셔너,

향료,

염료,

화장 활성 성분,

케어 첨가제,

슈퍼패팅제(superfatting agent),

용매.

별개 군들의 예시적 대표물로서 사용될 수 있는 물질이 당업자에 공지되어 있고, 예를 들어 독일 출원 DE 102008001788.4 에 밝혀져 있을 수 있다. 상기 특허 출원이 여기에 참조로 포함되어 있고, 따라서 본 개시의 일부를 형성한다.

추가의 임의 성분 및 이들 성분의 사용량에 관해서는, 당업자에 공지된 관련 핸드북, 예를 들어 {K. Schrader, "Grundlagen und Rezepturen der Kosmetika [Fundamentals and Formulations of Cosmetics]", 2nd edition, pages 329 to 341, Huethig Buch Verlag Heidelberg} 에 명백하게 언급되어 있다.

특정한 첨가제의 양은 그 의도되는 용도에 의해 좌우된다.

각각의 적용을 위한 전형적인 가이드 제형이 선행 기술에 공지되어 있고, 예를 들어 특정한 기본 물질 및 활성 성분의 제조업체의 책자에 포함되어 있다. 이들 기존의 제형은 통상 변함없이 취해질 수 있다. 그러나, 필요하다면 목적하는 개질이 조정 및 최적화의 목적을 위해 단순 실험으로 문제 없이 착수될 수 있다.

제형의 pH 가 3.0 내지 5.5, 바람직하게는 3.5 내지 5.0 인 경우에 본 발명에 따라 바람직하다.

본 발명에 따른 제형에 존재하는 에스테르 쿼트의 변화는 상응하는 음이온에 의해 보상되어야 하고; 이는 본 발명에 따른 제형에 존재하는 반대음이온(counteranion) 에 의해 실시된다.

예를 들어, 할라이드, 수도할라이드, 무기산의 음이온, 술페이트, 술파이트, 수소술파이트, 술포네이트, 알킬 및 아릴술포네이트, 포스페이트, 수소포스페이트, 포스파이트, 수소포스파이트, 포스포나이트, 카르복실레이트, 보레이트, 카르보네이트, 술파이드, 수소술파이드, 락테이트, 글리콜레이트, 포르메이트, 아세테이트 및 프로피오네이트가 상기 반대음이온으로서 적합하다.

이들 음이온은 바람직하게는 화장 적용에 적합하고 따라서 예를 들어 무독성인 것들로부터 선택된다. 특히 바람직하게는, 하나 이상의 에스테르 쿼트에 대한 반대음이온이 존재하고, 클로라이드, 브로마이드, 요오다이드, 알킬 술페이트, 예를 들어 메틸 술페이트, 에틸 술페이트, 알킬술포네이트, 예를 들어 메틸술포네이트, 트리플레이트, 토실레이트, 포스페이트, 술페이트, 수소술페이트, 락테이트, 글리콜레이트, 아세테이트 및 시트레이트, 바람직하게는 클로라이드 및 메틸 술페이트를 포함하는 군으로부터 선택된다.

본 발명에 따른 제형은 케라틴 섬유의 처리, 특히 헤어의 처리를 위해 본 발명에 따라 사용될 수 있다.

본 발명에 따른 용도는 컨디셔닝, 윤기, 유연성, 탄성 및/또는 콤브성(combability) 의 개선, 및 또한 처리 섬유의 파단 가능성의 감소를 유도하고, 게다가 섬유 간의 대전방지력을 감소시킨다.

본 발명에 따른 용도는 열에 대한 섬유의 보호를 유도한다.

본 발명은 하기 인용된 실시예에서 예시의 방식으로 기재되지만, 본 발명, 설명 및 청구범위 전체로부터 유도되는 적용 범위가 실시예에서 언급되는 구현예로 제한되는 것은 아니다.

실시예:

합성예 1: "1-프로파나미늄, 2-히드록시-N-(2-히드록시프로필)-N,N-디메틸, 혼합 식물유 지방산과의 디에스테르, 메틸 술페이트" 의 제조 (본 발명에 따름)

1120 g (4 mol) 의 혼합 식물유 지방산을 302 g (2.05 mol) 의 메틸디이소프로판올아민과 혼합하고, 교반 하에 180℃ 로 가열한다. 반응물의 물을 연속해서 증류해낸다. 반응물의 물의 대부분을 대기압에서 증류한 후에, 진공을 적용하고, 반응 혼합물의 산가를 < 7 mg KOH/g 가 되게 반응시킨다. 수득한 에스테르 아민을 60℃ 로 냉각하고, 반응 온도가 100℃ 를 초과하지 않도록 240 g (1.90 mol) 의 디메틸 술페이트와 부분 부가혼합한다.

실온으로 냉각한 후에, 최종 생성물의 전체 아민수 (TAN) 및 활성 함량을 분석한다.

TAN = 5.0 mg KOH/g; 활성 함량 1.27 meq/g (Epton 에 따른 양이온성 활성 함량).

합성예 3: "1-프로파나미늄, 2-히드록시-N-(2-히드록시프로필)-N,N-디메틸, 톨유 지방산과의 디에스테르, 메틸 술페이트" 의 제조 (본 발명에 따름)

814 g (2.84 mol) 의 톨유 지방산을 합성예 1 하에 기재된 바와 같이 214 g (1.46 mol) 의 메틸디이소프로판올아민과 혼합하고, 에스테르화시킨다. 에스테르 아민의 산가는 3.2 mg KOH/g 이었다. 상기 혼합물을 합성예 1 에 기재된 바와 같이 168 g (1.33 mol) 의 디메틸 술페이트로 알킬화시켰다. 최종 생성물의 TAN 은 7.3 mg KOH/g 으로 측정되었고, 활성 함량은 1.24 meq/g 이었다.

합성예 4: "1-프로파나미늄, 2-히드록시-N-(2-히드록시프로필)-N,N-디메틸, 에루크산과의 디에스테르, 메틸 술페이트" 의 제조 (본 발명에 따름)

392 g (1.15 mol) 의 에루크산을 합성예 1 하에 기재된 바와 같이 99.3 g (0.68 mol) 의 메틸디이소프로판올아민과 혼합하고, 에스테르화시킨다. 에스테르 아민의 산가는 2.2 mg KOH/g 이었다. 상기 혼합물을 합성예 1 에 기재된 바와 같이 72.2 g (0.57 mol) 의 디메틸 술페이트로 알킬화시켰다. 최종 생성물의 TAN 은 4.6 mg KOH/g 으로 측정되었고, 활성 함량은 1.45 meq/g 이었다.

합성예 5: "1-프로파나미늄, 2-히드록시-N-(2-히드록시프로필)-N,N-디메틸, 이소스테아르산과의 디에스테르, 메틸 술페이트" 의 제조 (본 발명에 따름)

1017 g (3.5 mol) 의 이소스테아르산 (공업용 품질) 을 합성예 1 하에 기재된 바와 같이 262 g (1.79 mol) 의 메틸디이소프로판올아민과 부가혼합하고, 에스테르화시킨다. 에스테르 아민의 산가는 3.4 mg KOH/g 이었다. 상기 혼합물을 합성예 1 에 기재된 바와 같이 209 g (1.66 mol) 의 디메틸 술페이트로 알킬화시켰다.

최종 생성물의 TAN 은 5.1 mg KOH/g 으로 측정되었고, 활성 함량은 1.26 meq/g 이었다.

합성예 6: 중간체 생성물의 단리가 없는 이미다졸리늄 염 (식 II) 의 일반적 제조 절차

1.75 mol 의 아미노에틸에탄올아민 (AEEA) 및 0.01 mol 의 30% Na-메틸레이트를 N2 하에 4-구 유리 플라스크에 충전한다. 1 몰의 각각의 카르복실산 에스테르를 70℃ 에서 약한 발열과 함께 1.5 시간에 걸쳐 첨가하는데, 이때 온도는 90℃ 를 초과하지 않아야 한다. 아미드화가 6 내지 10 시간에 걸쳐 일어난다. 상기를 체크하기 위해, IR 스펙트럼을 1740 nm 에서 기록한다. 충분한 알칼리성 (> 2 mg KOH/g) 을 보장해야 한다. 아미드화 이후, 알칼리성을 85% 인산으로 중화시킨 후, 상기 혼합물을 고리화를 위해 메탄올/에탄올 증류 (컬럼) 하에 175℃ 로 가열한다. 진공을 적용하고, 3 시간에 걸쳐 60 mbar 로 조정하는데, 이때 반응물의 물이 증류한다. IR 스펙트럼으로 1600 및 1650 nm 에서 체크한다. 고리화 후에, 과잉의 AEEA 를 <20 mbar 의 감압 및 175℃ 에서 증류해낸다. 분석 체크를 TAN (전체 아민수) 및 TAN (3 차 아민수) 를 통해 수행한다. 이후, 상기 혼합물을 50℃ 로 냉각하고, 0.99 mol 의 알킬화제를 서서히 적가한다. 반응 과정을 아민수로 체크한다. 1 내지 24 시간 후에, 반응을 완료시킨다. 잔존 잔류물을 적용 분야에 따라 추가의 워크-업 없이 본 발명에 따라 직접 사용할 수 있거나, 당업자에 공지된 정제 방법으로 정제할 수 있다.

합성예 7: 1-에틸-2-올레일-3-올레일아미도 이미다졸리늄 에틸 술페이트

1138 g (4.08 mol) 의 공업용 올레산을 교반기 및 증류 컬럼이 구비된 플라스크에 충전하고, 210.4 g (2.04 mol) 의 디에틸렌트리아민 (DETA) 과 부가혼합한다. 반응 혼합물을 160℃ 로 가열하고, 반응물의 물을 연속해서 증류해낸다. 산가 (AN) 가 8 mg KOH/g 미만으로 떨어지는 경우, 반응 온도를 180 - 200℃ 로 증가시키고, 이미다졸린으로의 고리화를 감압 하에 수행한다. > 90% 의 고리화도가 달성되는 경우 (3 차 아민수*100/전체 아민수로 측정), 반응 혼합물을 65℃ 로 냉각하고, 반응 온도가 65 - 90℃ 범위로 유지되도록 293 g (1.90 mol) 의 디에틸 술페이트로 부분 처리한다. 이미다졸린 쿼트는 4.0 mg KOH/g 의 전체 아민수 (TAN) 및 1.33 meq/g 의 양이온성 활성 함량 (Epton 에 따름) 을 가졌다.

제형 샘플을 실온 또는 45℃ 에서 보관하였다. 점도를 Brookfield 점도계 유형 LV-DV-I+ 또는 LV-DV-II+ 을 사용해 측정하였다.

25℃ (+/- 0.5℃) 에서 측정을 수행한다. 측정을 위해, 100 ml 파우더 플라스크를 충전하고; 평형화시키고, 에어 버블 없이 측정한다. 측정 이전에, 점도계를 "auto range" 키를 누름으로써 스핀들 없이 보정(calibration) 한다. 보정 과정이 디스플레이에 나타난다. 보정 완료 후에, 예측 점도에 상응하는 스핀들을 점도계에 끼운다. 스핀들 넘버를 장치 내에 인풋(input) 시킨다. 점도의 측정을 위해, 스핀들이 표시까지 생성물 내에 담가지도록 점도계를 샘플에 대해서 위치시킨다. 측정을 시작 키로 작동시킨다. 측정을 최대 측정가능한 토크의 50% (+/- 20%) 의 바람직한 측정 범위로 수행해야 한다. 이를 회전 속도/스핀들수를 변화시켜 조정할 수 있다.

그 측정 결과가 점도계 디스플레이에 mPas 로 제시된다.

기술적 적용예 2: 제형의 관능 특성에 대한 증점제의 효과를 평가하기 위한 헤어 처리 조성물의 적용 기술

적용-관련 평가를 위해, 헤어 트레스(hair tress) 를 표백 처리로 표준화 방식으로 예비손상시킨 것으로 사용하였다. 상기 목적을 위해, 표준 헤어드레싱 제품을 사용한다. 헤어 트레스에 대한 손상이 DE10327871 에 상세히 기재되어 있다.

적용-관련 평가를 위해, 폴리머 증점제를 포함하지 않는 제형예 1 을 폴리머 증점제를 추가로 포함하는 제형예 2-5 와 비교하였다.

시험 제형의 조성물을 시험 결과가 (통상적으로 존재하는) 제형 성분에 영향을 받는 것을 피하기 위해 의도적으로 단순한 것으로 선택한다. 명시된 성분 이외에 및/또는 명시된 성분 대신에, 본 발명에 따른 제형은 또한 추가 성분을 포함할 수 있다. 특히, 기재된 효과의 경우에 있어서 추가 성분과의 조합은 상승적 개선을 유도할 수 있다.

헤어를 컨디셔너를 포함하지 않는 샴푸 제형으로 전처리한다 (표 1)

컨디셔닝 샘플로의 예비손상된 헤어 트레스의 표준화 처리:

상기 기재된 바와 같이 예비손상된 헤어 트레스를 표 2 로부터의 샴푸 제형으로 세정한다.

여기서, 헤어 트레스를 흐르는 온수 하에 적신다. 과잉의 물을 손으로 부드럽게 짠 후, 샴푸를 적용하고, 헤어에 1 분 동안 부드럽게 작업한다 (0.5 ml/2 g 헤어 트레스). 헤어 트레스를 흐르는 온수 하에 30 초 동안 헹군다. 상기 절차를 최종 헹굼이 1 분 동안인 것을 제외하고는 1 회 더 반복한다.

이후, 세정 직후에, 헤어 트레스를 제형예 1-5 로 컨디셔닝한다.

여기서, 린스를 적용하고, 헤어에 부드럽게 작업한다 (0.5 ml/2 g 헤어 트레스). 1 분의 체류 시간 후에, 헤어를 a) 1 분 또는 b) 3 분 동안 헹군다.

관능 평가 전에, 헤어를 12 시간 이상 동안 50% 습도 및 25℃ 의 공기 중에서 건조시킨다.

평가 기준:

관능 평가를 1 내지 5 의 스케일로 매긴 등급을 사용해 실시하는데, 이때 1 은 최악의 평가이고 5 는 최고의 평가이다. 개별 시험 기준은 각각 그 자체의 평가를 포함한다.

시험 기준은 하기이다:

습윤 콤브성, 습윤감, 건조 콤브성, 건조감.

표 3a 및 3b 의 결과는, 제형의 개선된 안정성이 탁월한 헤어 컨디셔닝에 부정적으로 영향을 미치지 않는 것을 나타낸다.

Claims

하기를 포함하는 제형:
A) 하나 이상의 액체 에스테르 쿼트 및/또는 하나 이상의 액체 이미다졸리늄 염,
B) 하나 이상의 폴리머 증점제.
제 1 항에 있어서, 액체 에스테르 쿼트가 4 차화 지방산 알칸올아민 에스테르 염의 군, 특히 바람직하게는 4 차화 지방산 에탄올아민 에스테르 염 및 4 차화 지방산 이소프로판올아민 에스테르 염 및 그 혼합물의 군으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 제형.
제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 액체 에스테르 쿼트가 하기를 포함하는 것을 특징으로 하는 제형:
일반식 I) 의 화합물:

[식 중, R¹ 은 18 내지 24 개의 탄소 원자의 사슬 길이를 갖는 적어도 단일불포화된 지방산의 아실 잔기, 또는 이소스테아르산 또는 리시놀레산의 아실 잔기이고,
R² 는 1 내지 6 개의 탄소 원자를 갖는 알킬 잔기, 바람직하게는 메틸, 에틸, 프로필 또는 이소프로필, 특히 바람직하게는 메틸이고,
a = 1 내지 3 및 b = 1 내지 3 이고,
단, a + b = 4 임].
제 1 항 내지 제 3 항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 제형이 하나 이상의 일반식 Ia) 의 화합물을 추가로 포함하는 것을 특징으로 하는 제형:

[식 중, R^1a 는 R¹ 에 대해 정의된 바와 같이 또 다른 카르복실산의 아실 잔기이고,
R^2b 는 1 내지 6 개의 탄소 원자를 갖는 알킬 잔기, 바람직하게는 메틸, 에틸, 프로필 또는 이소프로필, 특히 바람직하게는 메틸이고,
c = 1 내지 3 및 d = 1 내지 3 이고,
단, c + d = 4 임].
제 1 항 내지 제 4 항 중 어느 한 항에 있어서, 액체 이미다졸리늄 염이 일반식 (II) 및 (III) 의 1-알콕시알킬이미다졸리늄 및 1-알킬아미도이미다졸리늄 염으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 제형:

[식 중,
R₃ 은 임의 분지형, 임의 불포화된, 산소 원자가 임의 개재된 1 내지 30 개의 탄소 원자를 갖는 알킬 잔기이고,
R₄ 는 각각 독립적으로 수소 또는 알킬, 바람직하게는 부틸, 프로필, 에틸, 메틸 또는 수소이고,
R₅ 는 2 가, 포화 또는 불포화, 직쇄, 분지형 또는 고리형, 임의 치환된 및 산소 원자, 질소 원자 또는 카르복실기가 임의 개재된 탄화수소 잔기, 바람직하게는 에틸렌이고,
R₆ 은 수소, 또는 산소 원자 또는 질소 원자를 임의로 포함하고, 1 내지 30 개의 탄소 원자, 바람직하게는 1 내지 12 개의 탄소 원자, 특히 바람직하게는 1 내지 4 개의 탄소 원자를 갖는, 임의 분지형, 임의 불포화 알킬 잔기, 특히 바람직하게는 에틸 또는 메틸이고,
A 는 4 차 질소기 상의 양전하에 대한 반대이온임].
제 1 항 내지 제 5 항 중 어느 한 항에 있어서, 성분 A) 가 0.1 내지 7 중량%, 바람직하게는 0.2 내지 5 중량%, 특히 바람직하게는 0.3 내지 3 중량% 의 양으로 존재하며, 이때 중량 백분율이 전체 제형에 대한 것임을 특징으로 하는 제형.
제 1 항 내지 제 6 항 중 어느 한 항에 있어서, 폴리머 증점제가 천연 증점제, 개질된 천연물, 및 전합성 폴리머, 실리케이트 또는 개질된 알루미나 또는 그 유도체 기반 증점제 및 양이온성/양이온화 폴리머를 포함하는, 바람직하게는 이로 이루어진 군으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 제형.
제 1 항 내지 제 7 항 중 어느 한 항에 있어서, 폴리머 증점제가 폴리아크릴레이트-기반 증점제의 군으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 제형.
제 1 항 내지 제 8 항 중 어느 한 항에 있어서, 성분 B) 가 전체 제형을 기준으로 0.005 중량% 내지 2 중량%, 바람직하게는 0.01 중량% 내지 0.5 중량%, 특히 바람직하게는 0.05 중량% 내지 0.1 중량% 의 양으로 존재하는 것을 특징으로 하는 제형.
제 1 항 내지 제 9 항 중 어느 한 항에 있어서, 제형이 에멀션, 특히 수중유 에멀션인 것을 특징으로 하는 제형.
제 1 항 내지 제 10 항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 제형이 하기를 추가로 포함하는 것을 특징으로 하는 제형:
C) 하나 이상의 지방 알코올.
제 9 항에 있어서, 지방 알코올이 옥탄올, 데칸올, 라우릴 알코올, 이소라우릴 알코올, 안테이소라우릴 알코올, 미리스틸 알코올, 이소미리스틸 알코올, 세틸 알코올, 팜올레일 알코올, 스테아릴 알코올, 이소스테아릴 알코올, 안테이소스테아릴 알코올, 에이코산올, 페트로셀리닐 알코올, 게르베 알코올, 아라킬 알코올, 가돌레일 알코올, 베헤닐 알코올, 에루실 알코올, 헥타코산올, 옥타코산올, 및 멜리실 알코올, 및 그 혼합물을 포함하는, 바람직하게는 이로 이루어진 군으로부터 선택되는 제형.
제 11 항 또는 제 12 항에 있어서, 성분 C) 가 전체 제형을 기준으로 0.5 내지 20 중량%, 바람직하게는 1 내지 10 중량%, 특히 2 내지 7 중량% 의 양으로 존재하는 것을 특징으로 하는 제형.
제 1 항 내지 제 13 항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 제형이 하기를 추가로 포함하는 것을 특징으로 하는 제형:
D) 하나 이상의 에멀션화제.
제 1 항 내지 제 14 항 중 어느 한 항에 있어서, 하기인 것을 특징으로 하는 제형:
성분 A) 는 0.1 내지 7 중량%, 바람직하게는 0.2 내지 5 중량%, 특히 바람직하게는 0.3 내지 3 중량% 의 양으로 존재하고,
성분 B) 는 전체 제형을 기준으로 0.005 중량% 내지 2 중량%, 바람직하게는 0.01 중량% 내지 0.5 중량%, 특히 바람직하게는 0.05 중량% 내지 0.1 중량% 의 양으로 존재하고,
성분 C) 는 0.5 내지 20 중량%, 바람직하게는 1 내지 10 중량%, 특히 2 내지 7 중량% 의 양으로 존재하고,
성분 D) 는 0.1 내지 10 중량%, 바람직하게는 0.25 내지 5 중량%, 특히 0.5 내지 2.5 중량% 의 양으로 존재하며,
각 경우에 전체 제형을 기준으로 함.