KR20160013957A - 제초 활성 （알키닐―페닐）―치환 환형 디온 화합물 및 이의 유도체 - Google Patents

제초 활성 （알키닐―페닐）―치환 환형 디온 화합물 및 이의 유도체 Download PDF

Info

Publication number
KR20160013957A
KR20160013957A KR1020157036308A KR20157036308A KR20160013957A KR 20160013957 A KR20160013957 A KR 20160013957A KR 1020157036308 A KR1020157036308 A KR 1020157036308A KR 20157036308 A KR20157036308 A KR 20157036308A KR 20160013957 A KR20160013957 A KR 20160013957A
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
alkyl
alkoxy
formula
compound
fluoroalkyl
Prior art date
Application number
KR1020157036308A
Other languages
English (en)
Other versions
KR102294953B1 (ko
Inventor
자니스 블랙
제임스 니콜라스 스커트
루이사 월리
니겔 제임스 윌레츠
Original Assignee
신젠타 리미티드
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from GB201309679A external-priority patent/GB201309679D0/en
Priority claimed from GB201322855A external-priority patent/GB201322855D0/en
Application filed by 신젠타 리미티드 filed Critical 신젠타 리미티드
Publication of KR20160013957A publication Critical patent/KR20160013957A/ko
Application granted granted Critical
Publication of KR102294953B1 publication Critical patent/KR102294953B1/ko

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D493/00—Heterocyclic compounds containing oxygen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system
    • C07D493/02—Heterocyclic compounds containing oxygen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system in which the condensed system contains two hetero rings
    • C07D493/08—Bridged systems
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N35/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having two bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. aldehyde radical
    • A01N35/06—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having two bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. aldehyde radical containing keto or thioketo groups as part of a ring, e.g. cyclohexanone, quinone; Derivatives thereof, e.g. ketals
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
    • A01N37/02—Saturated carboxylic acids or thio analogues thereof; Derivatives thereof
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
    • A01N37/10—Aromatic or araliphatic carboxylic acids, or thio analogues thereof; Derivatives thereof
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/04—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom
    • A01N43/14—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom six-membered rings
    • A01N43/16—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom six-membered rings with oxygen as the ring hetero atom
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/04—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom
    • A01N43/14—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom six-membered rings
    • A01N43/18—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom six-membered rings with sulfur as the ring hetero atom
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/34—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • A01N43/40—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom six-membered rings
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/90—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having two or more relevant hetero rings, condensed among themselves or with a common carbocyclic ring system
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having no bond to a nitrogen atom
    • A01N47/06—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having no bond to a nitrogen atom containing —O—CO—O— groups; Thio analogues thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C323/00—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups
    • C07C323/22—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups containing thio groups and doubly-bound oxygen atoms bound to the same carbon skeleton
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C381/00—Compounds containing carbon and sulfur and having functional groups not covered by groups C07C301/00 - C07C337/00
    • C07C381/14—Compounds containing a carbon atom having four bonds to hetero atoms with a double bond to one hetero atom and at least one bond to a sulfur atom further doubly-bound to oxygen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C49/00—Ketones; Ketenes; Dimeric ketenes; Ketonic chelates
    • C07C49/385—Saturated compounds containing a keto group being part of a ring
    • C07C49/517—Saturated compounds containing a keto group being part of a ring containing ether groups, groups, groups, or groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C49/00—Ketones; Ketenes; Dimeric ketenes; Ketonic chelates
    • C07C49/527—Unsaturated compounds containing keto groups bound to rings other than six-membered aromatic rings
    • C07C49/577—Unsaturated compounds containing keto groups bound to rings other than six-membered aromatic rings containing ether groups, groups, groups, or groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C49/00—Ketones; Ketenes; Dimeric ketenes; Ketonic chelates
    • C07C49/587—Unsaturated compounds containing a keto groups being part of a ring
    • C07C49/753—Unsaturated compounds containing a keto groups being part of a ring containing ether groups, groups, groups, or groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C69/00—Esters of carboxylic acids; Esters of carbonic or haloformic acids
    • C07C69/02—Esters of acyclic saturated monocarboxylic acids having the carboxyl group bound to an acyclic carbon atom or to hydrogen
    • C07C69/22—Esters of acyclic saturated monocarboxylic acids having the carboxyl group bound to an acyclic carbon atom or to hydrogen having three or more carbon atoms in the acid moiety
    • C07C69/24—Esters of acyclic saturated monocarboxylic acids having the carboxyl group bound to an acyclic carbon atom or to hydrogen having three or more carbon atoms in the acid moiety esterified with monohydroxylic compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C69/00—Esters of carboxylic acids; Esters of carbonic or haloformic acids
    • C07C69/76—Esters of carboxylic acids having a carboxyl group bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
    • C07C69/78—Benzoic acid esters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C69/00—Esters of carboxylic acids; Esters of carbonic or haloformic acids
    • C07C69/96—Esters of carbonic or haloformic acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D307/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
    • C07D307/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
    • C07D307/34—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D307/38—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with substituted hydrocarbon radicals attached to ring carbon atoms
    • C07D307/40—Radicals substituted by oxygen atoms
    • C07D307/42—Singly bound oxygen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D309/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom, not condensed with other rings
    • C07D309/32—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D311/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only hetero atom, condensed with other rings
    • C07D311/96—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only hetero atom, condensed with other rings spiro-condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C07C2101/10—
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2601/00—Systems containing only non-condensed rings
    • C07C2601/06—Systems containing only non-condensed rings with a five-membered ring
    • C07C2601/08—Systems containing only non-condensed rings with a five-membered ring the ring being saturated
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2601/00—Systems containing only non-condensed rings
    • C07C2601/06—Systems containing only non-condensed rings with a five-membered ring
    • C07C2601/10—Systems containing only non-condensed rings with a five-membered ring the ring being unsaturated
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2601/00—Systems containing only non-condensed rings
    • C07C2601/12—Systems containing only non-condensed rings with a six-membered ring
    • C07C2601/14—The ring being saturated
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2602/00—Systems containing two condensed rings
    • C07C2602/36—Systems containing two condensed rings the rings having more than two atoms in common
    • C07C2602/44—Systems containing two condensed rings the rings having more than two atoms in common the bicyclo ring system containing eight carbon atoms

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)
  • Thiazole And Isothizaole Compounds (AREA)
  • Pyrane Compounds (AREA)
  • Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Oxygen Or Sulfur (AREA)
  • Epoxy Compounds (AREA)
  • Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)

Abstract

본 발명은 하기 화학식 I:
[화학식 I]
Figure pct00110

의 화합물에 관한 것으로서, 여기서, X는 메틸 또는 염소이고; R1은 불소 또는 브롬이며; R2는 에티닐, C1-C3알콕시, C1-C3할로알콕시, 또는 C1-C3알콕시-C1-C3알콕시-이고; Q는 피란-3,5-디온-4-일, 티오피란-3,5-디온-4-일, 피페리딘-3,5-디온-4-일, 시클로헥산-1,3,5-트리온-2-일, 시클로헥산-1,3-디온-2-일, 시클로헵탄-1,3-디온-2-일 (여기서, 각각의 환형 디온은 알칸디일에 의해 가교됨) 또는 이들의 유도체 (예를 들어, 이의 엔올 케톤 호변이성질체 유도체)이며, Q는 본원에 추가로 정의되어 있고, 화학식 I의 화합물은 임의로 이의 농화학적으로 허용가능한 염으로 존재한다. 바람직하게는, X는 메틸이고/이거나; R1은 불소이고/이거나; R2는 -O-R2A이며, 여기서, R2A는 메틸, 에틸, 트리플루오로메틸, 디플루오로메틸, 트리플루오로에틸, 또는 -CH2CH2OCH3이다. 이러한 화합물은 제초제로서 사용하기에 적합하다. 따라서, 본 발명은 또한 화학식 I의 화합물, 또는 그러한 화합물을 포함하는 제초제 조성물을 잡초 및/또는 식물체 및/또는 이의 서식지에 시용하는 단계를 포함하는, 유용한 식물체의 작물에서 잡초, 특히 화본과 단자엽 잡초를 방제하는 방법에 관한 것이다.

Description

제초 활성 （알키닐―페닐）―치환 환형 디온 화합물 및 이의 유도체{HERBICIDALLY ACTIVE (ALKYNYL-PHENYL)-SUBSTITUTED CYCLIC DIONE COMPOUNDS AND DERIVATIVES THEREOF}
본 발명은 제초 활성 (알키닐-페닐)-치환 환형 디온 화합물, 특히 피란디온, 티오피란디온, 피페리딘디온, 시클로헥산디온, 시클로헥산트리온 또는 시클로헵탄디온 화합물, 더 특히, (알키닐-페닐)-치환 및 알칸디일-가교 환형 디온 화합물, 예컨대 피란디온, 티오피란디온, 피페리딘디온, 시클로헥산디온, 시클로헥산트리온 또는 시클로헵탄디온 화합물, 및 이의 유도체 (예를 들어 이의 엔올 케톤 호변이성질체 유도체 및/또는 이의 융합 및/또는 이환식 유도체 - 적절할 경우 - ), 그의 제조 방법, 이러한 화합물을 포함하는 제초제 조성물(herbicidal composition), 및 잡초, 예컨대 화본과 단자엽 잡초(grassy monocotyledonous weed)의 방제에서의, 특히 유용한 식물의 작물에서의, 또는 요망되지 않는 식물 성장의 억제에서의 그의 용도에 관한 것이다.
국제 특허 공개 WO 01/17972 A2호 (신젠타 파티시페이션즈 아게(Syngenta Participations AG))에는 제초제로서 사용하기에 적합한 (4-메틸-페닐)-치환 (예컨대 4-메틸-2,6-디에틸-페닐-치환) 탄소환 또는 복소환, 특히 탄소환식 또는 복소환식 디온이 개시되어 있다. 특별히 국제 특허 공개 WO 01/17972 A2호에 개시된 많은 화합물 중에는 화합물 21.115 (
Figure pct00001
)가 있으며, 이는 국제 특허 공개 WO 01/17972 A2호의 제105면에 개시되어 있다.
국제 특허 공개 WO 03/013249 A1호 (바이엘 아게(Bayer AG)) 및 그의 대응 특허인 미국 특허 공개 제2005/0054535 A1호에는 (a) (치환-페닐)-치환 환형 케토엔올 및 (b) 작물 부합성(crop plant compatibility)을 개선시키는 화합물, 특히 클로퀸토셋-멕실 또는 메펜피르-디에틸을 포함하는 선택적 제초제 조성물이 개시되어 있다. 국제 특허 공개 WO 03/013249 A1호 및 미국 특허 공개 제2005/0054535 A1호에서 환형 케토엔올 (이의 호변이성질체는 환형 디온임)은 특히 3-(치환-페닐)-피롤리딘-2,4-디온, 3-(치환-페닐)-테트라히드로푸란-2,4-디온, 3-(치환-페닐)-피란-2,4-디온 유도체, 2-(치환-페닐)-시클로펜탄-1,3-디온, 또는 2-(치환-페닐)-시클로헥산-1,3-디온 등, 또는 이러한 환형 케토엔올 / 환형 디온의 유도체 (예를 들어 에스테르 또는 카르보네이트 유도체)일 수 있다.
국제 특허 공개 WO 2007/068427 A2호 (바이엘 크롭사이언스 아게(Bayer CropScience AG)) 및 그 대응 특허인 미국 특허 공개 제2009/0227563A1호에는 (a) 제초제로서 (치환-페닐)-치환 환형 케토엔올, 및 (b) 활성을 증대시키기 위한 암모늄 및/또는 포스포늄 염을 포함하는 조성물이 개시되어 있다. 국제 특허 공개 WO 2007/068427 A2호 및 미국 특허 공개 제2009/0227563 A1호에서, 환형 케토엔올 (이의 호변이성질체는 환형 디온임)은 특히 3-(치환-페닐)-피롤리딘-2,4-디온, 3-(치환-페닐)-테트라히드로푸란-2,4-디온, 3-(치환-페닐)-피란-2,4-디온 유도체, 2-(치환-페닐)-시클로펜탄-1,3-디온, 또는 2-(치환-페닐)-시클로헥산-1,3-디온, 4-(치환-페닐)-피라졸리딘-3,5-디온 등, 또는 이러한 환형 케토엔올 / 환형 디온의 유도체 (예를 들어 에스테르 또는 카르보네이트 유도체)일 수 있다.
국제 특허 공개 WO 2008/071405 A1호 및 국제 특허 공개 WO 2009/074314 A1호 (이들 둘 모두는 신젠타 리미티드(Syngenta Limited) 및 신젠타 파티시페이션즈 아게) 각각에는 제초 활성 피란-3,5-디온, 티오피란-3,5-디온 및 시클로헥산-1,3,5-트리온이 개시되어 있으며, 이들 각각은 상기 환형 디온 또는 트리온의 4-위치가 아릴-치환-페닐에 의해 또는 헤테로아릴-치환-페닐에 의해 치환된다.
국제 특허 공개 WO 2010/081755 A1호 및 국제 특허 공개 WO 2010/089211 A1호 (이들 둘 모두 신젠타 리미티드) 각각에는 제초 활성 피란-3,5-디온, 티오피란-3,5-디온, 시클로헥산디온, 시클로헵탄디온 및 시클로헥산트리온이 개시되어 있으며, 이들 각각은 아릴옥시-치환-페닐에 의해 또는 헤테로아릴옥시-치환-페닐에 의해 치환된다.
국제 특허 공개 WO 2008/110308 A1호 (신젠타 파티시페이션즈 아게)에는 2-(치환-페닐)-시클로헥산-1,3-디온 화합물 및 유도체가 개시되어 있는데, 이는 상기 시클로헥산-1,3-디온의 5-위치에 예를 들어 헤테로원자-X-함유 스피로사이클일 수 있는 R8-X-(CR6R7)n-치환체 (여기서, X는 O, S, S(O) 또는 S(O)2임)를 함유하고 제초 특성을 갖는다. 국제 특허 공개 WO 2010/081689 A2호 (바이엘 크롭사이언스 아게)에는 살곤충제(insecticide) 및/또는 살비제 및/또는 살진균제로서의 2-(치환-페닐)-5-[R8-X-(CR6R7)n-]-시클로헥산-1,3-디온 화합물 또는 유도체(즉, 실질적으로 국제 특허 공개 WO 2008/110308호에 개시된 바와 같은 화합물)의 사용이 개시되어 있다.
국제 특허 공개 WO 2008/110307 A1호 (신젠타 파티시페이션즈 아게)에는 2-(치환-페닐)-5-(탄소-결합-헤테로시클릴)-시클로헥산-1,3-디온 화합물 및 유도체, 및 제초제로서의 그의 사용이 개시되어 있다. 국제 특허 공개 WO 2010/081687 A1호 (바이엘 크롭사이언스 아게)에는 살곤충제 및/또는 살비제 및/또는 살진균제로서의 2-(치환-페닐)-5-(탄소-결합-헤테로시클릴)-시클로헥산-1,3-디온 화합물 또는 유도체 (즉, 실질적으로 국제 특허 공개 WO 2008/110307호에 개시된 바와 같은 화합물)의 사용이 개시되어 있다.
국제 특허 공개 WO 2010/046194 A1호 (신젠타 리미티드)에는 2-(치환-페닐)-시클로헥산-1,3-디온 화합물 및 유도체가 개시되어 있는데, 이는 상기 시클로헥산-1,3-디온의 5 위치에 Q-CR6R7-치환체 (여기서, Q는 포화 또는 단일불포화 복소환임)를 함유하고, 제초 특성을 갖는다.
국제 특허 공개 WO 2008/145336 A1호 및 A8호 (신젠타 리미티드)에는 제초 활성 페닐-치환 이환식 (탄소-가교, 예를 들어 알칸디일-가교) 1,3-디온 화합물, 예컨대 3-(치환-페닐)-비시클로[3.2.1]옥탄-2,4-디온이 개시되어 있다.
2-위치가 치환-페닐로 치환되고 제초 활성을 갖는 시클로펜탄-1,3-디온 화합물이 예를 들어 국제 특허 공개 WO 2010/000773 A1호, 국제 특허 공개 WO 2010/069834 A1호, 국제 특허 공개 WO 2010/089210 A1호, 국제 특허 공개 WO2010/102848A1호 및 국제 특허 공개 WO 2011/007146 A1호 (모두 신젠타 리미티드 등)에 기술되어 있다. 예를 들어, 국제 특허 공개 WO 2010/000773 A1호 (신젠타 리미티드)에는 5-(헤테로시클릴알킬)-3-히드록시-2-페닐시클로펜트-2-엔-1-온 화합물 및 이의 특정한 유도체가 제초제로서 개시되어 있다. 국제 특허 공개 WO 2011/073060 A2호 (신젠타 파티시페이션즈 아게)에는 국제 특허 공개 WO 2010/000773호의 화합물을 시용하는 것을 포함하는, 곤충, 진드기, 선충 또는 연체 동물에 대항하여 이를 방제하는 방법이 개시되어 있다. 또한, 예를 들어, WO 2010/069834 A1호 (신젠타 리미티드)에는 시클로펜탄 고리 상에 헤테로아릴메틸- 및 2-(치환-페닐)-치환체 둘 모두를 갖는 시클로펜탄-1,3-디온 및 잠복기(latentiating group)를 함유하는 이의 유도체가 개시되어 있으며, 이러한 화합물은 제초 특성을 갖는 것으로 개시되어 있다. 치환-페닐로 치환되고 제초 활성을 갖는 융합 이환식 및 산소-가교 시클로펜탄디온 유도체, 구체적으로 10-옥사트리시클로-[5.2.1.02,6]데칸-3,5-디온 및 유도체가 국제 특허 공개 WO 2009/019005 A2호 및 국제 특허 공개 WO2009/019015A1호 (이들 둘 모두 신젠타 리미티드)에 개시되어 있다. 페닐-치환 비시클로옥탄-1,3-디온 유도체, 및 살충제(pesticide) 및/또는 제초제로서의 그의 사용이 국제 특허 공개 WO 2010/040460 A2호 (바이엘 크롭사이언스 아게)에 개시되어 있다.
2012년 11월 30일자로 출원되고 2013년 6월 6일자로 국제 특허 공개 WO 2013/079672 A1호 (신젠타 리미티드 및 신젠타 파티시페이션즈 아게)로 공개된, 공계류 중인 국제 특허 출원 PCT/EP2012/074118호에는 알키닐-페닐-헤드기(headgroup)를 갖는 특정한 치환 스피로복소환식 피롤리딘 디온 화합물이 제초 특성을 가짐이 개시되어 있다.
2012년 11월 30일자로 출원되고 2013년 6월 6일자로 국제 특허 공개 WO 2013/079708 A1호 (신젠타 리미티드 및 신젠타 파티시페이션즈 아게)로 공개된, 공계류 중인 국제 특허 출원 PCT/EP2012/074172호에는, 그 자체가 (구체적으로) 프로프-1-인일 또는 클로로에티닐 중 어느 하나로 4-위치가 치환되고 (구체적으로) 메틸 또는 염소 중 어느 하나로 2-위치가 치환된 페닐에 의해 시클로펜탄-1,3-디온의 2-위치가 치환된 시클로펜탄-1,3-디온 화합물 및 이의 유도체 (예를 들어 융합 및/또는 스피로환형 이환식 유도체), 및 그러한 시클로펜탄디온의 엔올 케톤 호변이성질체의 유도체가 개시되어 있는데, 이는 특히 화본과 단자엽 잡초의 방제에 있어서 및/또는 발아 후(post-emergence) 사용될 때 제초 활성 및/또는 식물체 성장 억제 특성을 갖는다.
그 자체가 (구체적으로) 프로프-1-인일 또는 클로로에티닐 중 어느 하나로 4-위치가 치환되고 (구체적으로) 불소 또는 염소 중 어느 하나로 2-위치가 치환된 페닐에 의해 환형 1,3-디온의 2-위치가 치환된 알칸디일-가교 환형 1,3-디온화합물 (여기서, 1개의 카르보닐 고리-탄소는 그 환/고리의 1-위치인 것으로 정의됨) 및 이의 유도체 (예를 들어 스피로환식 이환식 유도체), 및 그러한 환형 1,3-디온의 엔올 케톤 호변이성질체의 유도체로서 특히 화본과 단자엽 잡초의 방제에 있어서 및/또는 발아 후 사용될 때 제초 활성 및/또는 식물체 성장 억제 특성을 갖는 것이 지금에 와서야 발견되었으며, 이는 본 발명에 포함된다.
본 발명은 하기 화학식 I:
[화학식 I]
Figure pct00002
[여기서,
X는 메틸 또는 염소 (바람직하게는 메틸)이며;
R1은 불소 또는 브롬 (바람직하게는 불소)이고;
R2는 에티닐, C1-C3알콕시-, C1-C3할로알콕시-, 또는 C1-C3알콕시-C1-C3알콕시- (바람직하게는, R2A가 메틸, 에틸, 트리플루오로메틸, 디플루오로메틸, 트리플루오로에틸, 또는 -CH2CH2OCH3인 -O-R2A, 더 바람직하게는, R2A가 메틸, 에틸, 트리플루오로메틸 또는 디플루오로메틸인 -O-R2A)이고;
Q는 피란-3,5-디온-4-일, 티오피란-3,5-디온-4-일, 피페리딘-3,5-디온-4-일, 시클로헥산-1,3,5-트리온-2-일, 시클로헥산-1,3-디온-2-일, 또는 시클로헵탄-1,3-디온-2-일 (여기서, 각각의 환형 디온은 알칸디일에 의해 가교됨)의 환형 디온과, 이의 유도체 (예를 들어, 이의 스피로환식 유도체 및/또는 엔올 케톤 호변이성질체 유도체), 특히 Q가 본원에 추가로 정의된 바와 같은 것이 신규한 것이며;
이 화학식 I 내의 그리고 본원에 개시된 예시된 화합물 A1, A2, A3, A4, A5, A6, A7, A8, P1, P2, P3, P4 및 P5는 화본과 (특히 온난한 기후의 화본과) 단자엽 잡초에 대하여 사용될 때, 발아 후 약 250 및/또는 30 g/ha로 시용될 때 (예를 들어, 이하에서 생물학적 실시예 1 및 생물학적 실시예 2에 나타낸 바와 같음), 또는, 예시된 화합물 A1, A3, A4, A7, P1, P2 및 P4의 경우, 특정한 보조제(adjuvant) 시스템을 이용하여 발아 후 8 g/ha로 시용될 때 (예를 들어, 생물학적 실시예 3 참조) 강력한 발아 후용 제초제인 것으로 보인다는 발견을 기반으로 한다.
특히, 이하에서 생물학적 실시예 1A에서의 결과는 2-플루오로-6-메톡시-4-(프로프-1-인일)-페닐 모이어티(moiety)가 비시클로[3.2.1]옥탄-2,4-디온에 부착된 것을 갖는, 본 발명의 화학식 I 내의 화합물 A1이 화본과 단자엽 잡초 ALOMY(알로페쿠루스 미오수로이데스(Alopecurus myosuroides)) 및 ECHCG (에키노클로아 크루스-갈리(Echinochloa crus - galli))에 대하여, 2-플루오로-6-메톡시-4-에티닐-페닐 모이어티가 상기 비시클로[3.2.1]옥탄-2,4-디온에 부착된 것을 갖는 화합물 B1보다 더 강력한 제초제임을 나타내는 것으로 보이며, 이는 생물학적 실시예 1A에서 진술된 조건 하에서 30 g/ha 및 8 g/ha로 발아 후 시용될 때 그러하다.
또한, 특히, 본 발명에서 발명된 화학식 I 내의 화합물 A1(
Figure pct00003
)은 처음에 30 g/ha에서 화본과 단자엽 잡초 LOLPE(롤리움 페렌네(Lolium perenne)), POAAN(포아 아누아(Poa annua)), BROTE(브로무스 텍토룸(Bromus tectorum)) 및 SORVU(소르굼 비컬러 (엘.) 모엔크(Sorghum bicolor (L.) Moench) ssp . 비컬러(Bicolor), 또는 소르굼 불가레 페르스.(Sorghum vulgare Pers.))에 대하여, 국제 특허 공개 WO 01/17972 A2호의 제105면에 화합물 21.115로서 개시된 비교 화합물 X10 (
Figure pct00004
)의 발아 후 활성보다 더 높은 발아 후 활성을 갖는 것으로 보인다 (이하에서 생물학적 실시예 2, 및 그의 발아 후 제초 활성 결과 표의 마지막의 주석을 참조).
또한, 본 발명의 화학식 I 내의 예시된 화합물 A1, A2, A7, P1, P2, P3, P4 및 P5는, 예를 들어 발아 후 30 g/ha로 시용될 때, 특정한 쌍자엽 작물, 특히 대두 및/또는 사탕무에 대하여 낮은 또는 상당히 낮은 식물독성(phytotoxicity)을 나타내는 것으로 보이며 (예를 들어, 이하에서 생물학적 실시예 2 참조); A1, A3, A4, A7, P1, P2 및 P4를 포함하는 특정한 예시된 화합물의 대두에 대한 낮은 식물독성에 대해서는 생물학적 실시예 3을 또한 참조한다. 마지막으로, 본 발명의 화학식 I 내의 화합물 A1, A2, A7, P1 및 P5는 예를 들어 발아 후 시용될 때, 온난한 기후의 화본과 단자엽 잡초에 대한 그의 (일반적으로 더 높은) 제초 활성 (식물독성)에 비하여 밀에 대하여 중간의 또는 꽤 낮은 식물독성을 나타내는 것으로 보인다 (예를 들어, 이하에서 생물학적 실시예 2 참조).
따라서, 본 발명의 제1 측면에서, 하기 화학식 I의 화합물이 제공된다:
[화학식 I]
Figure pct00005
여기서,
X는 메틸 또는 염소이며;
R1은 불소 또는 브롬이고;
R2는 에티닐, C1-C3알콕시-, C1-C3할로알콕시- (특히 C1-C3플루오로알콕시-), 또는 C1-C3알콕시-C1-C3알콕시-이며;
Q는 하기 화학식 Q2:
[화학식 Q2]
Figure pct00006
의 기이고;
Q2에서,
R33 및 R36은 서로 독립적으로 수소, C1-C5알킬 (특히 C1-C4알킬, 예를 들어 C1-C2알킬), C2-C4 알케닐 (특히 C2-C3알케닐-CH2-, 예를 들어 에테닐-CH2-), C2-C4 알키닐 (특히 C2-C3알키닐-CH2-, 예를 들어 에티닐-CH2-), C1-C2플루오로알킬, C1-C3알콕시C1-C3알킬, C1-C3알킬티오C1-C3알킬, C1-C3알킬술피닐C1-C3알킬, C1-C3알킬술포닐C1-C3알킬; C3-C4시클로알킬 (특히 시클로프로필); 또는 산소, 황 및 질소로부터 독립적으로 선택되는 1개의 고리 헤테로원자를 갖는 비치환 4, 5 또는 6원 (예를 들어 4 또는 5원) 단환식 헤테로시클릴로서 상기 헤테로시클릴은 당해 헤테로시클릴 내의 고리-탄소 원자에 부착되는 것 (특히 테트라히드로푸라닐, 예컨대 테트라히드로푸란-3-일, 또는 테트라히드로피라닐, 예컨대 테트라히드로피란-4-일)이되;
단, R33 및 R36 중 1가지 이하가 알케닐, 알키닐, 알콕시알킬, 알킬티오알킬, 알킬술피닐알킬, 알킬술포닐알킬, 시클로알킬 또는 헤테로시클릴이며 (특히, R33 및 R36 중 어떠한 것도 알케닐, 알키닐, 알콕시알킬, 알킬티오알킬, 알킬술피닐알킬, 알킬술포닐알킬, 시클로알킬 또는 헤테로시클릴이 아니며);
R34 및 R35는 함께 취해져서 -(CH2)n34- 또는 -(CH2)n35-C(R37a)(R37b)-(CH2)n36-이 되고,
여기서, R37a는 C1-C2알킬이며; R37b는 수소 또는 C1-C2알킬이며,
n34는 1, 2 또는 3이고,
n35 및 n36은 독립적으로 0, 1 또는 2이되, 단, n35 + n36은 0, 1 또는 2이며;
Y는 O, S, S(O), S(O)2, N(C1-C2알킬), N(C1-C2알콕시), C(O), CR38R39 또는 -CR310R311CR312R313-이고,
R38 및 R39는 서로 독립적으로 수소, C1-C6알킬 (특히 C1-C4알킬, 예를 들어 C1-C2알킬), C2-C4알케닐 (특히 C2-C3알케닐-CH2-, 예를 들어 에테닐-CH2-), C2-C4알키닐 (특히 C2-C3알키닐-CH2-, 예를 들어 에티닐-CH2-), C1-C2플루오로알킬, C1-C3알콕시C1-C3알킬, C1-C3알킬티오C1-C3알킬, C1-C3알킬술피닐C1-C3알킬, 또는 C1-C3알킬술포닐C1-C3알킬; C3-C6시클로알킬, 또는 독립적으로 C1-C3알킬 (특히 메틸 또는 에틸) 또는 C1-C2플루오로알킬인 1개 또는 2개의 치환체로 치환되고, C4-C6시클로알킬의 1개의 고리 CH2 모이어티는 임의로 (예를 들어 바람직하게는) 산소 또는 황 원자에 의해 또는 S(O), S(O)2, NH, N(C1-C3알킬), N(C1-C2플루오로알킬), N[C(O)C1-C3알킬], N[C(O)C1-C2플루오로알킬] 또는 N(C1-C2알콕시) 모이어티에 의해 대체된 C3-C6시클로알킬; C1-C3알콕시 (특히 C1-C2알콕시)인 1개의 치환체에 의해 치환되고 임의로, C1-C2알킬 (특히 메틸)인 1개의 치환체에 의해 추가로 치환된 C3-C6시클로알킬; C5-C6시클로알케닐, 또는 1개 또는 2개의 C1-C3알킬 (특히 메틸) 치환체에 의해 치환된 C5-C6시클로알케닐; C3-C6시클로알킬C1-C2알킬- (특히 C3-C6시클로알킬메틸-), 또는 독립적으로 C1-C3알킬 또는 C1-C2플루오로알킬인 1개 또는 2개의 고리 치환체에 의해 치환되고 C4-C6시클로알킬C1-C2알킬- (특히 C4-C6시클로알킬메틸-)의 1개의 고리 CH2 모이어티가 임의로 (예를 들어 바람직하게는) 산소 또는 황 원자에 의해 또는 S(O), S(O)2, NH, N(C1-C2알킬), N(C1-C2플루오로알킬), N[C(O)C1-C3알킬], N[C(O)C1-C2플루오로알킬] 또는 N(C1-C2알콕시) 모이어티에 의해 대체된 C3-C6시클로알킬C1-C2알킬- (특히 C3-C6시클로알킬메틸-); C1-C3알콕시 (특히 C1-C2알콕시)인 1개의 고리 치환체에 의해 치환되고 임의로, C1-C2알킬 (특히 메틸)인 1개의 고리 치환체에 의해 추가로 치환된 C3-C6시클로알킬C1-C2알킬- (특히 C3-C6시클로알킬메틸-); 또는 HetA 또는 HetA-CH2-이며;
여기서, HetA는, 독립적으로 C1-C3알킬, C1-C2플루오로알킬, C1-C3알킬-C(O)-, C1-C2플루오로알킬-C(O)-, -C(O)-N(R6H)(R6J), SR6E, S(O)R6E, -S(O)2-R6E, -N(R6F)(R6G), 히드록시, C2-C3알케닐, -C(R6BB)=C(R6C1)(R6C2), C2-C3알키닐, -C≡C-R6AA, C1-C3알콕시, C1-C2플루오로알콕시, 시클로프로필옥시, CH2=CH-CH2-O-, HC≡C-CH2-O-, 할로겐, 시아노 또는 니트로인 1개, 2개 또는 3개의 (특히 1개 또는 2개, 예를 들어 1개의) 고리-탄소 치환체에 의해 임의로 치환된, 고리-탄소에 부착된 헤테로아릴이며/이거나, C=N 고리 이중 결합에 참여하지 않는 고리-질소 원자를 함유하는 5원 헤테로아릴 고리의 경우, 헤테로아릴은 1개의 C1-C3알킬, C1-C2플루오로알킬, C1-C3알킬-C(O)-, C1-C2플루오로알킬-C(O)- 또는 C1-C2알킬-S(O)2- 치환체에 의해 C=N 고리 이중 결합에 참여하지 않는 고리-질소 원자 상에서 임의로 치환되되,
단, R38 및 R39 중 1가지 이하는 임의로 치환된 시클로알킬; 1개의 고리 CH2 모이어티가 산소 또는 황 원자에 의해 또는 S(O), S(O)2, NH, N(C1-C3알킬), N(C1-C2플루오로알킬), N[C(O)C1-C3알킬], N[C(O)C1-C2플루오로알킬] 또는 N(C1-C2알콕시) 모이어티에 의해 대체된 임의로 치환된 시클로알킬; 임의로 치환된 시클로알케닐; 임의로 치환된 시클로알킬-알킬-; 1개의 고리 CH2 모이어티가 산소 또는 황 원자에 의해 또는 S(O), S(O)2, NH, N(C1-C3알킬), N(C1-C2플루오로알킬), N[C(O)C1-C3알킬], N[C(O)C1-C2플루오로알킬] 또는 N(C1-C2알콕시) 모이어티에 의해 대체된 임의로 치환된 시클로알킬-알킬-; 또는 HetA 또는 HetA-CH2-이거나;
R38은 수소 또는 C1-C2알킬 (특히 H 또는 Me)이며, R39는 C1-C2알콕시 (특히 메톡시)이거나;
R38 및 R39는 함께 취해져서 -(CH2)n37- 또는 -(CH2)n38-X32-(CH2)n39-가 되고,
여기서, X32는 O, S, S(O), S(O)2, NH, N(C1-C3알킬), N(C1-C2플루오로알킬), N[C(O)C1-C3알킬], N[C(O)C1-C2플루오로알킬], N(C1-C2알콕시), C(H)(C1-C3알킬), C(C1-C2알킬)2 또는 C(H)(C1-C3알콕시)이며,
n37은 2, 3, 4, 5 또는 6 (특히 4 또는 5)이고,
n38 및 n39는 독립적으로 0, 1, 2 또는 3이되, 단, n38 + n39는 2, 3, 4 또는 5 (특히 3 또는 4)이며;
R310, R311, R312 및 R313은 서로 독립적으로 수소 또는 C1-C4알킬 (특히 C1-C2알킬)이되, 단, R310, R311, R312 및 R313 중 1가지 이하는 C3-C4알킬이고;
R6AA는 C1플루오로알킬 (바람직하게는 트리플루오로메틸), 불소, 염소 또는 브롬이며;
R6BB, R6C1 및 R6C2는 독립적으로 수소, 메틸, C1플루오로알킬 (바람직하게는 트리플루오로메틸), 불소 또는 염소이되; 단, R6BB, R6C1 및 R6C2는 총계로 1개 이하의 탄소 원자를 함유하고, R6BB, R6C1 및 R6C2는 총계로 1개 이하의 염소를 포함하며; 단, -C(R6BB)=C(R6C1)(R6C2)는 C2-C3알케닐이 아니고;
R6E는 C1-C3알킬 (바람직하게는 C1-C2알킬, 예컨대 메틸), C1플루오로알킬 (바람직하게는 트리플루오로메틸), 또는 -N(R6H)(R6J)이며;
R6F는 -C(O)-C1-C2알킬 (바람직하게는 -C(O)-메틸), -C(O)-C1플루오로알킬 (바람직하게는 -C(O)-트리플루오로메틸), -S(O)2-C1-C2알킬 (바람직하게는 -S(O)2-메틸), -S(O)2-C1플루오로알킬 (바람직하게는 -S(O)2-트리플루오로메틸), C1-C2알킬 (바람직하게는 메틸), 또는 C1플루오로알킬 (바람직하게는 트리플루오로메틸)이고;
R6G 및 R6J는 독립적으로 수소, 메틸 또는 C1플루오로알킬 (바람직하게는 트리플루오로메틸)이며;
R6H는 수소, C1-C2알킬 (바람직하게는 메틸), 또는 C1플루오로알킬 (바람직하게는 트리플루오로메틸)이고;
Q2에서,
G는 수소; 농업적으로 허용가능한 금속, 또는 농업적으로 허용가능한 술포늄 또는 암모늄 기이거나;
G는 -C(Xa)-Ra, -C(Xb)-Xc-Rb, -C(Xd)-N(Rc)-Rd, -SO2-Re, -P(Xe)(Rf)-Rg, -CH2-Xf-Rh; 또는 페닐-CH2- 또는 페닐-CH(C1-C2알킬)- (이들 각각에서, 페닐은 독립적으로 1개, 2개 또는 3개의 C1-C2알킬, C1플루오로알킬, C1-C2알콕시, C1플루오로알콕시, 불소, 염소, 브롬, 시아노 또는 니트로에 의해 임의로 치환됨), 또는 헤테로아릴-CH2- 또는 헤테로아릴-CH(C1-C2알킬)- (이들 각각에서, 헤테로아릴은 독립적으로 1개, 2개 또는 3개의 C1-C2알킬, C1플루오로알킬, C1-C2알콕시, C1플루오로알콕시, 불소, 염소, 브롬, 시아노 또는 니트로에 의해 임의로 치환됨), 또는 페닐-C(O)-CH2- (여기서, 페닐은 독립적으로 1개, 2개 또는 3개의 C1-C2알킬, C1플루오로알킬, C1-C2알콕시, C1플루오로알콕시, 불소, 염소, 브롬, 시아노 또는 니트로에 의해 임의로 치환됨); 또는 C1-C6알콕시-C(O)-CH2-, C1-C6알콕시-C(O)-CH=CH-, C2-C7알켄-1-일-CH2-, C2-C7알켄-1-일-CH(C1-C2알킬)-, C2-C4플루오로알켄-1-일-CH2-, C2-C7알킨-1-일-CH2-, 또는 C2-C7알킨-1-일-CH(C1-C2알킬)-이며;
Xa, Xb, Xc, Xd, Xe 및 Xf는 서로 독립적으로 산소 또는 황 (특히 산소)이고;
Ra는 H, C1-C21알킬, C2-C21알케닐, C2-C18알키닐, C1-C10플루오로알킬, C1-C10시아노알킬, C1-C10니트로알킬, C1-C10아미노알킬, C1-C5알킬아미노(C1-C5)알킬, C2-C8디알킬아미노(C1-C5)알킬, C3-C7시클로알킬(C1-C5)알킬, C1-C5알콕시(C1-C5)알킬, C3-C5알케닐옥시(C1-C5)알킬, C3-C5알키닐옥시(C1-C5)알킬, C1-C5알킬티오(C1-C5)알킬, C1-C5알킬술피닐(C1-C5)알킬, C1-C5알킬술포닐(C1-C5)알킬, C2-C8알킬리덴아미녹시(C1-C5)알킬, C1-C5알킬카르보닐(C1-C5)알킬, C1-C5알콕시카르보닐(C1-C5)알킬, 아미노카르보닐(C1-C5)알킬, C1-C5알킬아미노카르보닐(C1-C5)알킬, C2-C8디알킬아미노카르보닐(C1-C5)알킬, C1-C5알킬카르보닐아미노(C1-C5)알킬, N-(C1-C5)알킬카르보닐-N-(C1-C5)알킬아미노(C1-C5)알킬, C3-C6트리알킬실릴(C1-C5)알킬, 페닐(C1-C5)알킬 (여기서, 페닐은 독립적으로 1개, 2개 또는 3개의 C1-C3알킬, C1-C3플루오로알킬, C1-C3알콕시, C1-C3플루오로알콕시, C1-C3알킬티오, C1-C3알킬술피닐, C1-C3알킬술포닐, 할로겐, 시아노, 또는 니트로에 의해 임의로 치환됨), 헤테로아릴(C1-C5)알킬 (여기서, 헤테로아릴은 독립적으로 1개, 2개 또는 3개의 C1-C3알킬, C1-C3플루오로알킬, C1-C3알콕시, C1-C3플루오로알콕시, C1-C3알킬티오, C1-C3알킬술피닐, C1-C3알킬술포닐, 할로겐, 시아노, 또는 니트로에 의해 임의로 치환됨), C2-C5플루오로알케닐, C3-C8시클로알킬; 페닐, 또는 독립적으로 1개, 2개 또는 3개의 C1-C3알킬, C1-C3플루오로알킬, C1-C3알콕시, C1-C3플루오로알콕시, 할로겐, 시아노 또는 니트로에 의해 치환된 페닐; 또는 헤테로아릴, 또는 독립적으로 1개, 2개 또는 3개의 C1-C3알킬, C1-C3플루오로알킬, C1-C3알콕시, C1-C3플루오로알콕시, 할로겐, 시아노 또는 니트로에 의해 치환된 헤테로아릴이며;
Rb는 C1-C18알킬, C3-C18알케닐, C3-C18알키닐, C2-C10플루오로알킬, C1-C10시아노알킬, C1-C10니트로알킬, C2-C10아미노알킬, C1-C5알킬아미노(C1-C5)알킬, C2-C8디알킬아미노(C1-C5)알킬, C3-C7시클로알킬(C1-C5)알킬, C1-C5알콕시(C1-C5)알킬, C3-C5알케닐옥시(C1-C5)알킬, C3-C5알키닐옥시(C1-C5)알킬, C1-C5알킬티오(C1-C5)알킬, C1-C5알킬술피닐(C1-C5)알킬, C1-C5알킬술포닐(C1-C5)알킬, C2-C8알킬리덴아미녹시(C1-C5)알킬, C1-C5알킬카르보닐(C1-C5)알킬, C1-C5알콕시카르보닐(C1-C5)알킬, 아미노카르보닐(C1-C5)알킬, C1-C5알킬아미노카르보닐(C1-C5)알킬, C2-C8디알킬아미노카르보닐(C1-C5)알킬, C1-C5알킬카르보닐아미노(C1-C5)알킬, N-(C1-C5)알킬카르보닐-N-(C1-C5)알킬아미노(C1-C5)알킬, C3-C6트리알킬실릴(C1-C5)알킬, 페닐(C1-C5)알킬 (여기서, 페닐은 독립적으로 1개, 2개 또는 3개의 C1-C3알킬, C1-C3플루오로알킬, C1-C3알콕시, C1-C3플루오로알콕시, C1-C3알킬티오, C1-C3알킬술피닐, C1-C3알킬술포닐, 할로겐, 시아노, 또는 니트로에 의해 임의로 치환됨), 헤테로아릴C1-C5알킬 (여기서, 헤테로아릴은 독립적으로 1개, 2개 또는 3개의 C1-C3알킬, C1-C3플루오로알킬, C1-C3알콕시, C1-C3플루오로알콕시, C1-C3알킬티오, C1-C3알킬술피닐, C1-C3알킬술포닐, 할로겐, 시아노, 또는 니트로에 의해 임의로 치환됨), C3-C5플루오로알케닐, C3-C8시클로알킬; 페닐, 또는 독립적으로 1개, 2개 또는 3개의 C1-C3알킬, C1-C3플루오로알킬, C1-C3알콕시, C1-C3플루오로알콕시, 할로겐, 시아노 또는 니트로에 의해 치환된 페닐; 또는 헤테로아릴, 또는 독립적으로 1개, 2개 또는 3개의 C1-C3알킬, C1-C3플루오로알킬, C1-C3알콕시, C1-C3플루오로알콕시, 할로겐, 시아노 또는 니트로에 의해 치환된 헤테로아릴이고;
Rc 및 Rd는 각각 서로 독립적으로 수소, C1-C10알킬, C3-C10알케닐, C3-C10알키닐, C2-C10플루오로알킬, C1-C10시아노알킬, C1-C10니트로알킬, C1-C10아미노알킬, C1-C5알킬아미노(C1-C5)알킬, C2-C8디알킬아미노(C1-C5)알킬, C3-C7시클로알킬(C1-C5)알킬, C1-C5알콕시(C1-C5)알킬, C3-C5알케닐옥시(C1-C5)알킬, C3-C5알키닐옥시(C1-C5)알킬, C1-C5알킬티오(C1-C5)알킬, C1-C5알킬술피닐(C1-C5)알킬, C1-C5알킬술포닐(C1-C5)알킬, C2-C8알킬리덴아미녹시(C1-C5)알킬, C1-C5알킬카르보닐(C1-C5)알킬, C1-C5알콕시카르보닐(C1-C5)알킬, 아미노카르보닐(C1-C5)알킬, C1-C5알킬아미노카르보닐(C1-C5)알킬, C2-C8디알킬아미노카르보닐(C1-C5)알킬, C1-C5알킬카르보닐아미노(C1-C5)알킬, N-(C1-C5)알킬카르보닐-N-(C2-C5)알킬아미노알킬, C3-C6트리알킬실릴(C1-C5)알킬, 페닐(C1-C5)알킬 (여기서, 페닐은 독립적으로 1개, 2개 또는 3개의 C1-C3알킬, C1-C3플루오로알킬, C1-C3알콕시, C1-C3플루오로알콕시, C1-C3알킬티오, C1-C3알킬술피닐, C1-C3알킬술포닐, 할로겐, 시아노, 또는 니트로에 의해 임의로 치환됨), 헤테로아릴(C1-C5)알킬 (여기서, 헤테로아릴은 독립적으로 1개, 2개 또는 3개의 C1-C3알킬, C1-C3플루오로알킬, C1-C3알콕시, C1-C3플루오로알콕시, C1-C3알킬티오, C1-C3알킬술피닐, C1-C3알킬술포닐, 할로겐, 시아노, 또는 니트로에 의해 임의로 치환됨), C2-C5플루오로알케닐, C3-C8시클로알킬; 페닐, 또는 독립적으로 1개, 2개 또는 3개의 C1-C3알킬, C1-C3플루오로알킬, C1-C3알콕시, C1-C3플루오로알콕시, 할로겐, 시아노 또는 니트로에 의해 치환된 페닐; 헤테로아릴, 또는 독립적으로 1개, 2개 또는 3개의 C1-C3알킬, C1-C3플루오로알킬, C1-C3알콕시, C1-C3플루오로알콕시, 할로겐, 시아노 또는 니트로에 의해 치환된 헤테로아릴; 헤테로아릴아미노, 또는 독립적으로 1개, 2개 또는 3개의 C1-C3알킬, C1-C3플루오로알킬, C1-C3알콕시, C1-C3플루오로알콕시, 할로겐, 시아노 또는 니트로에 의해 치환된 헤테로아릴아미노; 디헤테로아릴아미노, 또는 독립적으로 1개, 2개 또는 3개의 C1-C3알킬, C1-C3플루오로알킬, C1-C3알콕시, C1-C3플루오로알콕시, 할로겐, 시아노 또는 니트로에 의해 치환된 디헤테로아릴아미노; 페닐아미노, 또는 독립적으로 1개, 2개 또는 3개의 C1-C3알킬, C1-C3플루오로알킬, C1-C3알콕시, C1-C3플루오로알콕시, 할로겐, 시아노에 의해 또는 니트로에 의해 치환된 페닐아미노; 디페닐아미노, 또는 독립적으로 1개, 2개 또는 3개의 C1-C3알킬, C1-C3플루오로알킬, C1-C3알콕시, C1-C3플루오로알콕시, 할로겐, 시아노 또는 니트로에 의해 치환된 디페닐아미노; 또는 C3-C7시클로알킬아미노, 디(C3-C7시클로알킬)아미노 또는 C3-C7시클로알콕시이거나;
Rc 및 Rd는 이들이 결합된 질소와 함께 비치환 4, 5, 6 또는 7원 (예를 들어 5 또는 6원) 고리 - O 또는 S로부터 선택되는 1개의 헤테로원자를 임의로 함유함 - 를 형성하며;
Re는 C1-C10알킬, C2-C10알케닐, C2-C10알키닐, C1-C10플루오로알킬, C1-C10시아노알킬, C1-C10니트로알킬, C1-C10아미노알킬, C1-C5알킬아미노(C1-C5)알킬, C2-C8디알킬아미노(C1-C5)알킬, C3-C7시클로알킬(C1-C5)알킬, C1-C5알콕시(C1-C5)알킬, C3-C5알케닐옥시(C1-C5)알킬, C3-C5알키닐옥시(C1-C5)알킬, C1-C5알킬티오(C1-C5)알킬, C1-C5알킬술피닐(C1-C5)알킬, C1-C5알킬술포닐(C1-C5)알킬, C2-C8알킬리덴아미녹시(C1-C5)알킬, C1-C5알킬카르보닐(C1-C5)알킬, C1-C5알콕시카르보닐(C1-C5)알킬, 아미노카르보닐(C1-C5)알킬, C1-C5알킬아미노카르보닐(C1-C5)알킬, C2-C8디알킬아미노카르보닐(C1-C5)알킬, C1-C5알킬카르보닐아미노(C1-C5)알킬, N-(C1-C5)알킬카르보닐-N-(C1-C5)알킬아미노(C1-C5)알킬, C3-C6트리알킬실릴(C1-C5)알킬, 페닐(C1-C5)알킬 (여기서, 페닐은 독립적으로 1개, 2개 또는 3개의 C1-C3알킬, C1-C3플루오로알킬, C1-C3알콕시, C1-C3플루오로알콕시, C1-C3알킬티오, C1-C3알킬술피닐, C1-C3알킬술포닐, 할로겐, 시아노, 또는 니트로에 의해 임의로 치환됨), 헤테로아릴(C1-C5)알킬 (여기서, 헤테로아릴은 독립적으로 1개, 2개 또는 3개의 C1-C3알킬, C1-C3플루오로알킬, C1-C3알콕시, C1-C3플루오로알콕시, C1-C3알킬티오, C1-C3알킬술피닐, C1-C3알킬술포닐, 할로겐, 시아노, 또는 니트로에 의해 임의로 치환됨), C2-C5플루오로알케닐, C3-C8시클로알킬; 페닐, 또는 독립적으로 1개, 2개 또는 3개의 C1-C3알킬, C1-C3플루오로알킬, C1-C3알콕시, C1-C3플루오로알콕시, 할로겐, 시아노 또는 니트로에 의해 치환된 페닐; 헤테로아릴, 또는 독립적으로 1개, 2개 또는 3개의 C1-C3알킬, C1-C3플루오로알킬, C1-C3알콕시, C1-C3플루오로알콕시, 할로겐, 시아노 또는 니트로에 의해 치환된 헤테로아릴; 헤테로아릴아미노, 또는 독립적으로 1개, 2개 또는 3개의 C1-C3알킬, C1-C3플루오로알킬, C1-C3알콕시, C1-C3플루오로알콕시, 할로겐, 시아노 또는 니트로에 의해 치환된 헤테로아릴아미노; 디헤테로아릴아미노, 또는 독립적으로 1개, 2개 또는 3개의 C1-C3알킬, C1-C3플루오로알킬, C1-C3알콕시, C1-C3플루오로알콕시, 할로겐, 시아노 또는 니트로에 의해 치환된 디헤테로아릴아미노; 페닐아미노, 또는 독립적으로 1개, 2개 또는 3개의 C1-C3알킬, C1-C3플루오로알킬, C1-C3알콕시, C1-C3플루오로알콕시, 할로겐, 시아노 또는 니트로에 의해 치환된 페닐아미노; 디페닐아미노, 또는 독립적으로 1개, 2개 또는 3개의 C1-C3알킬, C1-C3플루오로알킬, C1-C3알콕시, C1-C3플루오로알콕시, 할로겐, 시아노 또는 니트로에 의해 치환된 디페닐아미노; 또는 C3-C7시클로알킬아미노, 디(C3-C7시클로알킬)아미노, C3-C7시클로알콕시, C1-C10알콕시, C1-C10플루오로알콕시, C1-C5알킬아미노 또는 디(C1-C4알킬)아미노이고;
Rf 및 Rg는 각각 서로 독립적으로 C1-C10알킬, C2-C10알케닐, C2-C10알키닐, C1-C10알콕시, C1-C10플루오로알킬, C1-C10시아노알킬, C1-C10니트로알킬, C1-C10아미노알킬, C1-C5알킬아미노(C1-C5)알킬, C2-C8디알킬아미노(C1-C5)알킬, C3-C7시클로알킬(C1-C5)알킬, C1-C5알콕시(C1-C5)알킬, C3-C5알케닐옥시(C1-C5)알킬, C3-C5알키닐옥시(C1-C5)알킬, C1-C5알킬티오(C1-C5)알킬, C1-C5알킬술피닐(C1-C5)알킬, C1-C5알킬술포닐(C1-C5)알킬, C2-C8알킬리덴아미녹시(C1-C5)알킬, C1-C5알킬카르보닐(C1-C5)알킬, C1-C5알콕시카르보닐(C1-C5)알킬, 아미노카르보닐(C1-C5)알킬, C1-C5알킬아미노카르보닐(C1-C5)알킬, C2-C8디알킬아미노카르보닐(C1-C5)알킬, C1-C5알킬카르보닐아미노(C1-C5)알킬, N-(C1-C5)알킬카르보닐-N-(C2-C5)알킬아미노알킬, C3-C6트리알킬실릴(C1-C5)알킬, 페닐(C1-C5)알킬 (여기서, 페닐은 독립적으로 1개, 2개 또는 3개의 C1-C3알킬, C1-C3플루오로알킬, C1-C3알콕시, C1-C3플루오로알콕시, C1-C3알킬티오, C1-C3알킬술피닐, C1-C3알킬술포닐, 할로겐, 시아노, 또는 니트로에 의해 임의로 치환됨), 헤테로아릴(C1-C5)알킬 (여기서, 헤테로아릴은 독립적으로 1개, 2개 또는 3개의 C1-C3알킬, C1-C3플루오로알킬, C1-C3알콕시, C1-C3플루오로알콕시, C1-C3알킬티오, C1-C3알킬술피닐, C1-C3알킬술포닐, 할로겐, 시아노, 또는 니트로에 의해 임의로 치환됨), C2-C5플루오로알케닐, C3-C8시클로알킬; 페닐, 또는 독립적으로 1개, 2개 또는 3개의 C1-C3알킬, C1-C3플루오로알킬, C1-C3알콕시, C1-C3플루오로알콕시, 할로겐, 시아노 또는 니트로에 의해 치환된 페닐; 헤테로아릴, 또는 독립적으로 1개, 2개 또는 3개의 C1-C3알킬, C1-C3플루오로알킬, C1-C3알콕시, C1-C3플루오로알콕시, 할로겐, 시아노 또는 니트로에 의해 치환된 헤테로아릴; 헤테로아릴아미노, 또는 독립적으로 1개, 2개 또는 3개의 C1-C3알킬, C1-C3플루오로알킬, C1-C3알콕시, C1-C3플루오로알콕시, 할로겐, 시아노 또는 니트로에 의해 치환된 헤테로아릴아미노; 디헤테로아릴아미노, 또는 독립적으로 1개, 2개 또는 3개의 C1-C3알킬, C1-C3플루오로알킬, C1-C3알콕시, C1-C3플루오로알콕시, 할로겐, 시아노 또는 니트로에 의해 치환된 디헤테로아릴아미노; 페닐아미노, 또는 독립적으로 1개, 2개 또는 3개의 C1-C3알킬, C1-C3플루오로알킬, C1-C3알콕시, C1-C3플루오로알콕시, 할로겐, 시아노 또는 니트로에 의해 치환된 페닐아미노; 디페닐아미노, 또는 독립적으로 1개, 2개 또는 3개의 C1-C3알킬, C1-C3플루오로알킬, C1-C3알콕시, C1-C3플루오로알콕시, 할로겐, 시아노 또는 니트로에 의해 치환된 디페닐아미노; 또는 C3-C7시클로알킬아미노, 디(C3-C7시클로알킬)아미노, C3-C7시클로알콕시, C1-C10플루오로알콕시, C1-C5알킬아미노 또는 디(C1-C4알킬)아미노; 또는 벤질옥시 또는 페녹시 - 여기서, 벤질 및 페닐 기는 다시, 독립적으로 1개, 2개 또는 3개의 C1-C3알킬, C1-C3플루오로알킬, C1-C3알콕시, C1-C3플루오로알콕시, 할로겐, 시아노 또는 니트로에 의해 임의로 치환됨 - 이며;
Rh는 C1-C10알킬, C3-C10알케닐, C3-C10알키닐, C1-C10플루오로알킬, C1-C10시아노알킬, C1-C10니트로알킬, C2-C10아미노알킬, C1-C5알킬아미노(C1-C5)알킬, C2-C8디알킬아미노(C1-C5)알킬, C3-C7시클로알킬(C1-C5)알킬, C1-C5알콕시(C1-C5)알킬, C3-C5알케닐옥시(C1-C5)알킬, C3-C5알키닐옥시(C1-C5)알킬, C1-C5알킬티오(C1-C5)알킬, C1-C5알킬술피닐(C1-C5)알킬, C1-C5알킬술포닐(C1-C5)알킬, C2-C8알킬리덴아미녹시(C1-C5)알킬, C1-C5알킬카르보닐(C1-C5)알킬, C1-C5알콕시카르보닐(C1-C5)알킬, 아미노카르보닐(C1-C5)알킬, C1-C5알킬아미노카르보닐(C1-C5)알킬, C2-C8디알킬아미노카르보닐(C1-C5)알킬, C1-C5알킬카르보닐아미노(C1-C5)알킬, N-(C1-C5)알킬카르보닐-N-(C1-C5)알킬아미노(C1-C5)알킬, C3-C6트리알킬실릴(C1-C5)알킬, 페닐(C1-C5)알킬 (여기서, 페닐은 독립적으로 1개, 2개 또는 3개의 C1-C3알킬, C1-C3플루오로알킬, C1-C3알콕시, C1-C3플루오로알콕시, C1-C3알킬티오, C1-C3알킬술피닐, C1-C3알킬술포닐, 할로겐, 시아노 또는 니트로에 의해 임의로 치환됨), 헤테로아릴(C1-C5)알킬 (여기서, 헤테로아릴은 독립적으로 1개, 2개 또는 3개의 C1-C3알킬, C1-C3플루오로알킬, C1-C3알콕시, C1-C3플루오로알콕시, C1-C3알킬티오, C1-C3알킬술피닐, C1-C3알킬술포닐, 할로겐, 시아노 또는 니트로에 의해 임의로 치환됨), 페녹시(C1-C5)알킬 (여기서, 페닐은 독립적으로 1개, 2개 또는 3개의 C1-C3알킬, C1-C3플루오로알킬, C1-C3알콕시, C1-C3플루오로알콕시, C1-C3알킬티오, C1-C3알킬술피닐, C1-C3알킬술포닐, 할로겐, 시아노 또는 니트로에 의해 임의로 치환됨), 헤테로아릴옥시(C1-C5)알킬 (여기서, 헤테로아릴은 독립적으로 1개, 2개 또는 3개의 C1-C3알킬, C1-C3플루오로알킬, C1-C3알콕시, C1-C3플루오로알콕시, C1-C3알킬티오, C1-C3알킬술피닐, C1-C3알킬술포닐, 할로겐, 시아노 또는 니트로에 의해 임의로 치환됨), C3-C5플루오로알케닐, C3-C8시클로알킬; 페닐, 또는 독립적으로 1개, 2개 또는 3개의 C1-C3알킬, C1-C3플루오로알킬, C1-C3알콕시, C1-C3플루오로알콕시, 할로겐, 시아노 또는 니트로에 의해 치환된 페닐; 헤테로아릴, 또는 독립적으로 1개, 2개 또는 3개의 C1-C3알킬, C1-C3플루오로알킬, C1-C3알콕시, C1-C3플루오로알콕시, 할로겐, 시아노 또는 니트로에 의해 치환된 헤테로아릴; C1-C6알킬-C(O)-; 또는 페닐이 독립적으로 1개 또는 2개의 C1-C2알킬, C1플루오로알킬, C1-C2알콕시, C1플루오로알콕시, 불소, 염소, 브롬, 시아노 또는 니트로에 의해 임의로 치환된 페닐-C(O)-이고;
여기서, "헤테로아릴"은 1개 이상의 고리 헤테로원자를 함유하고 단일 고리 또는 2개의 융합 고리 중 어느 하나로 이루어진 방향족 고리 시스템을 의미하며;
화학식 I의 화합물은 임의로, 이의 농화학적으로 허용가능한 염으로 존재한다 (예를 들어, 화학적으로 가능한 경우).
화학식 I의 화합물의 치환체 정의에서, 각각의 알킬 모이어티는 단독으로 또는 더 큰 기 (예컨대 알콕시, 알킬티오, 알콕시카르보닐, 알킬카르보닐, 알킬아미노카르보닐, 또는 디알킬아미노카르보닐, 등)의 일부로서, 직쇄형 또는 분지형일 수 있다. 전형적으로, 알킬은 예를 들어, 메틸, 에틸, n-프로필, 이소프로필, n-부틸, sec-부틸, 이소부틸, tert-부틸, n-펜틸, 네오펜틸, 또는 n-헥실이다. 알킬기는 예를 들어 C1-C6알킬기 (이미 더 좁게 정의된 경우는 제외함)일 수 있지만, 바람직하게는 C1-C4알킬 또는 C1-C3알킬기이며 (이미 더 좁게 정의된 경우는 제외함), 더 바람직하게는, C1-C2알킬기, 예컨대 메틸이다.
알케닐 및 알키닐 모이어티는 직쇄 또는 분지쇄의 형태로 존재할 수 있지만, 적절할 경우, 알케닐 모이어티는 (E)- 또는 (Z)-배열 중 어느 하나의 것일 수 있다. 알케닐 또는 알키닐은 전형적으로 C2-C3알케닐 또는 C2-C3알키닐, 예컨대 비닐, 알릴, 에티닐, 프로파르길 또는 프로프-1-인일이다. 알케닐 및 알키닐 모이어티는 임의의 조합의 1개 이상의 이중 및/또는 삼중 결합을 함유할 수 있지만; 바람직하게는 단지 1개의 이중 결합 (알케닐의 경우) 또는 단지 1개의 삼중 결합 (알키닐의 경우)을 함유한다.
할로겐은 불소, 염소, 브롬 또는 요오드이다. 바람직한 할로겐은 불소, 염소 또는 브롬이다.
플루오로알킬기는 1개 이상의 (예를 들어 1개, 2개, 3개, 4개 또는 5개; 특히 1개, 2개 또는 3개; 예를 들어 1개 또는 2개의) 불소 원자로 치환된 알킬기이다. 플루오로알킬은 전형적으로 C1-C3플루오로알킬 또는 C1-C2플루오로알킬 (바람직하게는 C1플루오로알킬), 예컨대 CF3, CHF2, CH2F, CH3CHF-, CF3CH2-, CHF2CH2-, CH2FCH2-, CHF2CF2- 또는 (CH3)2CF-이다. 플루오로알콕시는 전형적으로 C1-C3플루오로알콕시 또는 C1-C2플루오로알콕시 (바람직하게는 C1플루오로알콕시), 예컨대 CF3O, CHF2O, CH2FO, CH3CHFO-, CF3CH2O-, CHF2CH2O- 또는 CH2FCH2O-이다.
본 명세서의 문맥에서, "아릴"이라는 용어는 페닐 또는 나프틸을 의미한다. 바람직한 아릴기는 페닐이다.
본원에서 사용되는 바와 같이, "헤테로아릴"이라는 용어는 1개 이상의 고리 헤테로원자를 함유하며 단일 고리 또는 2개의 융합 고리 중 어느 하나로 이루어진 방향족 고리 시스템을 의미한다. 바람직하게는, 단일 헤테로아릴 고리는 1개, 2개 또는 3개의 고리 헤테로원자를 함유하고/하거나 이환식 헤테로아릴 시스템은 1개, 2개, 3개 또는 4개의 고리 헤테로원자를 함유하며, 이들 각각은 바람직하게는 질소, 산소 및 황으로부터 선택된다. 전형적으로, "헤테로아릴"은 푸릴, 티에닐, 피롤릴, 피라졸릴, 이미다졸릴, 1,2,3-트리아졸릴, 1,2,4-트리아졸릴, 옥사졸릴, 이속사졸릴, 티아졸릴, 이소티아졸릴, 1,2,4-옥사디아졸릴, 1,3,4-옥사디아졸릴, 1,2,5-옥사디아졸릴, 1,2,3-티아디아졸릴, 1,2,4-티아디아졸릴, 1,3,4-티아디아졸릴, 1,2,5-티아디아졸릴, 피리딜, 피리미디닐, 피리다지닐, 피라지닐, 1,2,3-트리아지닐, 1,2,4-트리아지닐, 1,3,5-트리아지닐, 벤조푸릴, 벤즈이소푸릴, 벤조티에닐, 벤즈이소티에닐, 인돌릴, 이소인돌릴, 인다졸릴, 벤조티아졸릴, 벤즈이소티아졸릴, 벤족사졸릴, 벤즈이속사졸릴, 벤즈이미다졸릴, 2,1,3-벤족사디아졸, 퀴놀리닐, 이소퀴놀리닐, 신놀리닐, 프탈라지닐, 퀴나졸리닐, 퀴녹살리닐, 나프티리디닐, 벤조트리아지닐, 퓨리닐, 프테리디닐 또는 인돌리지닐이며; 화학적으로 가능할 경우, 임의로 이의 농화학적으로 허용가능한 염으로 존재한다.
본원에서 사용되는 바와 같이, "헤테로시클릴"이라는 용어는, 명백하게 달리 진술하는 경우를 제외하고는, 완전히 포화된, 그리고 산소, 황 및 질소로부터 독립적으로 선택되는 1개 또는 2개의 (바람직하게는 1개의) 고리 헤테로원자를 갖는 4원, 5원, 6원 또는 7원 (특히 5원, 6원 또는 7원) 단환식 유기 고리 또는 8원, 9원, 10원 또는 11원 (특히 8원, 9원 또는 10원) 융합 이환식 유기 고리 시스템을 의미한다. 헤테로시클릴이 2개의 고리 헤테로원자를 갖는 경우, 바람직하게는 상기 2개의 고리 헤테로원자는 2개 이상의 고리-탄소 원자에 의해 분리된다. 바람직하게는, 헤테로시클릴은 헤테로시클릴 내의 고리-탄소 원자에서 부착된다. 특히, 헤테로시클릴은 테트라히드로푸라닐, 테트라히드로피라닐, 테트라히드로티오페닐, 1,4-디옥사닐, 1,4-디티아닐, 모르폴리닐, 티오모르폴리닐, 피롤리디닐, 피페리디닐 또는 피페라지닐; 더 특히, 테트라히드로푸라닐 (예를 들어 테트라히드로푸란-2-일 또는 특히 테트라히드로푸란-3-일), 테트라히드로피라닐 (예를 들어 테트라히드로피란-2-일, 테트라히드로피란-3-일 또는 특히 테트라히드로피란-4-일), 모르폴리닐, 피롤리디닐 (예를 들어 피롤리딘-2-일 또는 특히 피롤리딘-3-일), 피페리디닐 (예를 들어 피페리딘-2-일, 피페리딘-3-일 또는 특히 피페리딘-4-일) 또는 피페라지닐일 수 있다. 특정 실시 양태에서, 헤테로시클릴은, 임의로 치환될 때, 독립적으로 C1-C3알킬 (예를 들어 C1-C2알킬), C1-C2플루오로알킬 또는 옥소 (=O)인 1개 또는 2개의 (예를 들어 1개의) 고리-탄소 치환체에 의해 임의로 치환되고/되거나, 존재할 경우 고리 질소 상에서 1개의 C1-C3알킬 (예를 들어 C1-C2알킬), C1-C2플루오로알킬 또는 C1-C3알콕시 (예를 들어 C1-C2알킬 또는 C1-C2플루오로알킬) 치환체에 의해 임의로 치환되고/되거나, 존재할 경우 고리 황 상에서 1개 또는 2개의 옥소 (=O) 치환체에 의해 임의로 치환된다.
바람직하게는, 시클로알킬은 시클로프로필, 시클로부틸, 시클로펜틸 또는 시클로헥실이다. (시클로알킬)알킬은 바람직하게는 (시클로알킬)메틸, 예컨대 (C3-C6시클로알킬)메틸, 특히 시클로프로필메틸이다. 바람직하게는, 시클로알케닐은 시클로펜테닐 또는 시클로헥세닐이다.
또한 본 발명은 화학식 I의 화합물이 전이 금속, 알칼리 금속 및 알칼리 토금속 염기, 아민, 사차 암모늄 염기 또는 삼차 술포늄 염기와 형성할 수 있는 농업적으로 허용가능한 염에 관한 것이다.
전이 금속, 알칼리 금속 및 알칼리 토금속 염 형성자 중에서, 구리, 철, 리튬, 나트륨, 칼륨, 마그네슘 및 칼슘의 수산화물, 바람직하게는 나트륨 및 칼륨의 수산화물, 중탄산염 및 탄산염이 특별히 언급되어야 한다.
암모늄염 형성에 적합한 아민의 예는 암모니아와, 일차, 이차 및 삼차 C1-C18알킬아민, C1-C4히드록시알킬아민 및 C2-C4알콕시알킬-아민, 예를 들어 메틸아민, 에틸아민, n-프로필아민, 이소프로필아민, 4가지의 부틸아민 이성질체, n-아밀아민, 이소아밀아민, 헥실아민, 헵틸아민, 옥틸-아민, 노닐아민, 데실아민, 펜타데실아민, 헥사데실아민, 헵타데실아민, 옥타데실아민, 메틸에틸아민, 메틸이소프로필아민, 메틸헥실아민, 메틸-노닐아민, 메틸펜타데실아민, 메틸옥타데실아민, 에틸부틸아민, 에틸헵틸-아민, 에틸옥틸아민, 헥실헵틸아민, 헥실옥틸아민, 디메틸아민, 디에틸아민, 디-n-프로필아민, 디-이소프로필아민, 디-n-부틸아민, 디-n-아밀아민, 디-이소아밀아민, 디헥실-아민, 디헵틸아민, 디옥틸아민, 에탄올아민, n-프로판올아민, 이소프로판올아민, N,N-디에탄올아민, N-에틸프로판올아민, N-부틸에탄올아민, 알릴아민, n-부트-2-엔일-아민, n-펜트-2-엔일아민, 2,3-디메틸부트-2-엔일아민, 디부트-2-엔일아민, n-헥스-2-엔일-아민, 프로필렌디아민, 트리메틸아민, 트리에틸아민, 트리-n-프로필아민, 트리-이소프로필아민, 트리-n-부틸아민, 트리-이소부틸아민, 트리-sec-부틸아민, 트리-n-아밀아민, 메톡시에틸아민 및 에톡시에틸아민; 복소환식 아민, 예를 들어 피리딘, 퀴놀린, 이소퀴놀린, 모르폴린, 피페리딘, 피롤리딘, 인돌린, 퀴누클리딘 및 아제핀; 일차 아릴아민, 예를 들어 아닐린, 메톡시아닐린, 에톡시아닐린, o-, m- 및 p-톨루이딘, 페닐렌-디아민, 벤지딘, 나프틸아민 및 o-, m- 및 p-클로로아닐린; 그러나 특히 트리에틸-아민, 이소프로필아민 및 디-이소프로필아민을 포함한다.
염 형성에 적합한 바람직한 사차 암모늄 염기는 예를 들어 화학식 [N(Ra　Rb　Rc　Rd)]OH에 상응하며, 여기서, Ra, Rb, Rc 및 Rd는 각각 다른 것과 독립적으로 수소, C1-C4알킬이다. 다른 음이온을 갖는 추가의 적합한 테트라알킬암모늄 염기는 예를 들어 음이온 교환 반응에 의해 수득될 수 있다.
염 형성에 적합한 바람직한 삼차 술포늄 염기는 예를 들어 화학식 [SReRfRg]OH에 상응하며, 여기서, Re, Rf 및 Rg는 각각 다른 것과 독립적으로 C1-C4알킬이다. 트리메틸술포늄 히드록시드가 특히 바람직하다. 적합한 술포늄 염기는 티오에테르, 특히 디알킬술피드와 알킬 할라이드의 반응, 이어서 음이온 교환 반응에 의한 적합한 염기, 예를 들어 히드록시드로의 전환에 의해 수득될 수 있다.
G가 상기에 언급된 바와 같이 금속, 암모늄 또는 술포늄이고 따라서 양이온을 나타내는 화학식 I의 화합물에서, 상응하는 음전하는 대체로 O-C=C-C=O 단위 전체에 걸쳐 비편재화됨이 이해되어야 한다.
본 발명에 따른 화학식 I의 화합물은 염 형성 동안 형성될 수 있는 수화물을 또한 포함한다.
일반적으로, G 내의 잠복기 (즉, 이탈기 또는 제거가능한 기) (예를 들어, 제한 없이, G가 -C(Xa)-Ra 또는 -C(Xb)-Xc-Rb 등인 경우의 잠복기)는 화학식 I의 화합물을 처리 지역 (예를 들어, 들판) 또는 식물체에 시용하기 전, 상기 시용 동안, 또는 상기 시용 후 (바람직하게는 상기 시용 동안 또는 상기 시용 후) G가 H인 화학식 I의 상응하는 화합물을 수득하기 위하여 전형적으로 생화학적 방법, 화학적 방법 또는 물리적 방법 중 1가지 또는 이들의 조합에 의해 상기 잠복기의 제거를 허용하도록 선택된다. 이러한 방법의 예는 효소적 절단 또는 다른 식물체 내에서의 절단/식물체 상에서의 절단 (예를 들어, 에스테르, 카르보네이트 및/또는 티오카르보네이트 모이어티의 절단), 화학적 가수분해 및/또는 광분해를 포함한다. 그러한 기 G를 보유한 일부 화합물은 가끔, 특정한 이점 또는 상이한 기술적 특성, 예컨대 처리되는 식물체의 각피의 개선된 및/또는 더 일관된 및/또는 상이한 침투, 특정한 작물 상에서의 증가된 및/또는 상이한 내용성(tolerance) (비-식물독성), 다른 제초제, 제초제 약해 경감제(safener), 식물체 성장 조절제, 살진균제 또는 살곤충제를 함유하는 제형화된 혼합물에 있어서의 개선된 및/또는 상이한 적합성(compatibility) 또는 안정성, 또는 토양에서의 감소된 및/또는 상이한 침출 특성을 제공한다.
화학식 I의 화합물에서의 치환체 또는 화학식 I의 화합물의 다른 특징부, 특히 G, X, Y, R1, R2, R2A, R6AA, R6BB, R6C1, R6C2, R6E, R6F, R6G, R6H, R6J, R33, R34, R35, R36, R37, R37a, R37b, R38, R39, R310, R311, R312, R313, Ra, Rb, Rc, Rd, Re, Rf, Rg, Rh, Xa, Xb, Xc, Xd, Xe, Xf, Q, V, HetA, X32, n34, n35, n36, n37, n38, 및/또는 n39의 바람직하고/하거나 적합하고/하거나 특별한 값은 하기에 (및/또는 일반적으로 본원에) 개시되어 있으며, 단독으로 취해지거나 임의의 조합(들)의 임의의 다른 바람직하고/하거나 적합하고/하거나 특별한 특징부 중 1가지 이상과 함께 취해질 수 있다. 이 단락에서, "바람직한"은 더 바람직한, 더욱 더 또는 훨씬 더 또는 그 위에 더 바람직한, 특히 또는 고도로 바람직한, 가장 바람직한 및 모든 유사 용어를 포함하는 것으로 의도된다. 의심의 여지를 없애기 위해, 바람직하고/하거나 적합하고/하거나 특별한 특징부는 상이한 수준의 순위를 갖는 (예를 들어, 상이한 수준의 선호도를 갖는) 바람직하고/하거나 적합하고/하거나 특별한 특징부와 함께 조합될 수 있다.
본 발명의 특별한 일 실시 양태에서, X는 염소이다. 그러나, 본 발명에서, 가장 바람직하게는 X는 메틸이다.
본 발명에서, 가장 바람직하게는, R1은 불소이다. 본 발명의 추가의 바람직한 실시 양태에서, R1은 브롬이다.
따라서, 본 발명의 모든 측면 및/또는 실시 양태에 있어서 가장 바람직하게는 X는 메틸이며, R1은 불소이다. 본 발명의 대안적인, 또한 고도로 바람직한 실시 양태에서 (이는 예를 들어 본 발명의 모든 측면 및/또는 실시 양태에 적용될 수 있음), X는 메틸이며, R1은 브롬이다.
상기에 기술된 바와 같이, R2는 에티닐, C1-C3알콕시-, C1-C3할로알콕시- (특히 C1-C3플루오로알콕시-), 또는 C1-C3알콕시-C1-C3알콕시-이다.
일 실시 양태에서, R2는 에티닐이다.
바람직하게는, R2는 -O-R2A이며, 여기서, R2A는 C1-C3알킬, C1-C3할로알킬 (특히 C1-C3플루오로알킬), 또는 C1-C3알콕시-C1-C3알킬-이다. R2A가 C1-C3알킬인 경우, R2A는 메틸 또는 에틸인 것이 바람직하다. R2A가 C1-C3할로알킬인 경우, R2A는 C1-C3플루오로알킬인 것이 바람직하다 (더 바람직하게는 C1-C2플루오로알킬, 더욱 더 바람직하게는 C1플루오로알킬). R2A가 C1-C3할로알킬 또는 C1-C3플루오로알킬인 경우, 더 구체적으로, R2A는 트리플루오로메틸, 디플루오로메틸, 또는 트리플루오로에틸 (예를 들어 2,2,2-트리플루오로에틸)인 것, 가장 특히는 트리플루오로메틸 또는 디플루오로메틸인 것이 특히 바람직하다. R2A가 C1-C3알콕시-C1-C3알킬-인 경우, -CH2CH2OCH3(즉, 2-메톡시에틸-)이 바람직하다. 이러한 바람직한 실시 양태에서, 바람직하게는 R1은 불소이고/이거나 X는 메틸이다.
따라서, 더 바람직하게는, 본 발명의 모든 측면 및/또는 실시 양태에서, R2는 -O-R2A이며, 여기서, R2A는 메틸, 에틸, C1-C2플루오로알킬 (특히 트리플루오로메틸, 디플루오로메틸, 또는 트리플루오로에틸, 예컨대 2,2,2-트리플루오로에틸), 또는 -CH2CH2OCH3 (즉, 2-메톡시에틸-)이다. 이러한 더 바람직한 실시 양태에서, 바람직하게는 R1은 불소이고/이거나 X는 메틸이다.
더욱 더 바람직하게는, 본 발명의 모든 측면 및/또는 실시 양태에서, R2는 -O-R2A이며, 여기서, R2A는 메틸, 에틸 또는 C1플루오로알킬, 특히 메틸, 에틸, 트리플루오로메틸 또는 디플루오로메틸이다. 이러한 더욱 더 바람직한 실시 양태에서, 바람직하게는 R1은 불소이고/이거나 X는 메틸이다.
가장 바람직하게는, 본 발명의 모든 측면 및/또는 실시 양태에서, R2는 -O-R2A이며, 여기서, R2A는 메틸이다. 이러한 가장 바람직한 실시 양태에서, 바람직하게는 R1은 불소이고/이거나 X는 메틸이다.
따라서, 가장 바람직하게는, 본 발명의 모든 측면 및/또는 실시 양태에서, X는 메틸이며, R1은 불소이고, R2는 -O-R2A이며, 여기서, R2A는 메틸이다.
바람직하게는, 예를 들어 본 발명의 모든 측면 및/또는 실시 양태에서, G는 수소; 농업적으로 허용가능한 금속 (예를 들어 농업적으로 허용가능한 알칼리 금속 또는 알칼리 토금속, 예를 들어 리튬, 나트륨, 칼륨, 마그네슘 또는 칼슘), 또는 농업적으로 허용가능한 술포늄 또는 암모늄 기이거나; G는 -C(Xa)-Ra, -C(Xb)-Xc-Rb, -SO2-Re, 또는 -CH2-Xf-Rh이며; 여기서, Xa, Xb, Xc, Xf, Ra, Rb, Re 및 Rh는 본원에 정의된 바와 같다.
더 바람직하게는, 예를 들어 본 발명의 모든 측면 및/또는 실시 양태에서, G는 수소; 농업적으로 허용가능한 금속 (예를 들어 농업적으로 허용가능한 알칼리 금속 또는 알칼리 토금속, 예를 들어 리튬, 나트륨, 칼륨, 마그네슘 또는 칼슘), 또는 농업적으로 허용가능한 술포늄 또는 암모늄 기이거나; G는 -C(Xa)-Ra 또는 -C(Xb)-Xc-Rb이며, 여기서, Xa, Ra, Xb, Xc 및 Rb는 본원에 정의된 바와 같다.
특정 실시 양태에서, G는 기 -C(Xa)-Ra 또는 -C(Xb)-Xc-Rb이며, 여기서, Xa, Ra, Xb, Xc 및 Rb는 본원에 정의된 바와 같다.
바람직하게는, 예를 들어 본 발명의 모든 측면 및/또는 실시 양태에서, Xa, Xb, Xc, Xd, Xe 및/또는 Xf는 산소이고/이거나; Xc는 황이다.
더 바람직하게는, Xa, Xb, Xd, Xe 및 Xf는 산소이며; Xc는 산소 또는 황이다. 더욱 더 바람직하게는, Xa, Xb, Xc, Xd, Xe 및 Xf는 산소이다.
바람직하게는, Ra는 C1-C10알킬 (예를 들어 C1-C6알킬), C2-C6알케닐 (예를 들어 C2-C4알케닐), C2-C6알키닐 (예를 들어 C2-C4알키닐), C3-C6시클로알킬 또는 C1-C4알콕시C1-C4알킬이다. 대안적으로, 바람직하게는, Ra는 C3-C7시클로알킬C1알킬; 또는 페닐, 또는 독립적으로 1개, 2개 또는 3개의 (예를 들어 1개 또는 2개의) C1-C3알킬(예를 들어 C1알킬), C1-C3플루오로알킬 (예를 들어 C1플루오로알킬), C1-C3알콕시(예를 들어 C1알콕시), C1-C3플루오로알콕시 (예를 들어 C1플루오로알콕시), 할로겐 (예를 들어 불소, 염소 또는 브롬), 시아노 또는 니트로에 의해 치환된 페닐; 또는 헤테로아릴, 또는 독립적으로 1개, 2개 또는 3개의 (예를 들어 1개 또는 2개의) C1-C3알킬 (예를 들어 C1알킬), C1-C3플루오로알킬 (예를 들어 C1플루오로알킬), C1-C3알콕시 (예를 들어 C1알콕시), C1-C3플루오로알콕시 (예를 들어 C1플루오로알콕시), 할로겐 (예를 들어 불소, 염소 또는 브롬), 또는 시아노에 의해 치환된 헤테로아릴 (여기서, 헤테로아릴은 바람직하게는 단일 고리로 이루어짐)이다.
더 바람직하게는, Ra는 C1-C10알킬 (예를 들어 C1-C6알킬), C2-C6알케닐 (예를 들어 C2-C4알케닐), C2-C6알키닐 (예를 들어 C2-C4알키닐), C3-C6시클로알킬, C1-C4알콕시C1-C4알킬, C3-C7시클로알킬C1알킬; 또는 페닐, 또는 독립적으로 1개, 2개 또는 3개의 (예를 들어 1개 또는 2개의) C1-C3알킬 (예를 들어 C1알킬), C1-C3플루오로알킬 (예를 들어 C1플루오로알킬), C1-C3알콕시 (예를 들어 C1알콕시), C1-C3플루오로알콕시 (예를 들어 C1플루오로알콕시), 할로겐 (예를 들어 불소, 염소 또는 브롬), 시아노 또는 니트로에 의해 치환된 페닐이다.
바람직하게는, Rb는 C1-C10알킬 (예를 들어 C1-C6알킬), C2-C5알케닐-CH2- (예를 들어 C2-C3알케닐-CH2-), C2-C4알케닐-CH(Me)- (예를 들어 C2-C3알케닐-CH(Me)-), C2-C5알키닐-CH2- (예를 들어 C2-C3알키닐-CH2-), C2-C4알키닐-CH(Me)-(예를 들어 C2-C3알키닐-CH(Me)-), C3-C6시클로알킬 또는 C1-C4알콕시C1-C4알킬이다. 대안적으로, 바람직하게는, Rb는 C3-C7시클로알킬C1알킬; 또는 페닐, 또는 독립적으로 1개, 2개 또는 3개의 (예를 들어 1개 또는 2개의) C1-C3알킬 (예를 들어 C1알킬), C1-C3플루오로알킬 (예를 들어 C1플루오로알킬), C1-C3알콕시 (예를 들어 C1알콕시), C1-C3플루오로알콕시 (예를 들어 C1플루오로알콕시), 할로겐 (예를 들어 불소, 염소 또는 브롬), 시아노 또는 니트로에 의해 치환된 페닐; 또는 헤테로아릴, 또는 독립적으로 1개, 2개 또는 3개의 (예를 들어 1개 또는 2개의) C1-C3알킬 (예를 들어 C1알킬), C1-C3플루오로알킬 (예를 들어 C1플루오로알킬), C1-C3알콕시 (예를 들어 C1알콕시), C1-C3플루오로알콕시 (예를 들어 C1플루오로알콕시), 할로겐 (예를 들어 불소, 염소 또는 브롬), 또는 시아노에 의해 치환된 헤테로아릴 (여기서, 헤테로아릴은 바람직하게는 단일 고리로 이루어짐)이다.
더 바람직하게는, Rb는 C1-C10알킬 (예를 들어 C1-C6알킬), C2-C5알케닐-CH2- (예를 들어 C2-C3알케닐-CH2-), C2-C4알케닐-CH(Me)- (예를 들어 C2-C3알케닐-CH(Me)-), C2-C5알키닐-CH2- (예를 들어 C2-C3알키닐-CH2-), C2-C4알키닐-CH(Me)- (예를 들어 C2-C3알키닐-CH(Me)-), C3-C6시클로알킬, C1-C4알콕시C1-C4알킬, C3-C7시클로알킬C1알킬; 또는 페닐, 또는 독립적으로 1개, 2개 또는 3개의 (예를 들어 1개 또는 2개의) C1-C3알킬 (예를 들어 C1알킬), C1-C3플루오로알킬 (예를 들어 C1플루오로알킬), C1-C3알콕시(예를 들어 C1알콕시), C1-C3플루오로알콕시 (예를 들어 C1플루오로알콕시), 할로겐 (예를 들어 불소, 염소 또는 브롬), 시아노 또는 니트로에 의해 치환된 페닐이다.
바람직하게는, Re는 C1-C10알킬 (예를 들어 C1-C6알킬 또는 C1-C4알킬), C1-C10플루오로알킬 (예를 들어 C1-C3플루오로알킬); 또는 페닐, 또는 독립적으로 1개, 2개 또는 3개의 (예를 들어 1개 또는 2개의) C1-C3알킬 (예를 들어 C1알킬), C1-C3플루오로알킬 (예를 들어 C1플루오로알킬), C1-C3알콕시 (예를 들어 C1알콕시), C1-C3플루오로알콕시 (예를 들어 C1플루오로알콕시), 할로겐 (예를 들어 불소, 염소 또는 브롬), 시아노 또는 니트로에 의해 치환된 페닐이다.
바람직하게는, Rh는 C1-C10알킬 (예를 들어 C1-C6알킬 또는 C1-C4알킬), C1-C10플루오로알킬 (예를 들어 C1-C3플루오로알킬) 또는 C1-C6알킬-C(O)- (예를 들어 C1-C4알킬-C(O)-)이다. 특히, Re는 C1-C10알킬 (예를 들어 C1-C6알킬 또는 C1-C4알킬)이다.
G가 -C(Xa)-Ra 또는 -C(Xb)-Xc-Rb이면, 바람직하게는 Xa 및 Xb는 산소이며, Xc는 산소 또는 황이고, Ra는 C1-C10알킬 (예를 들어 C1-C6알킬), C2-C6알케닐 (예를 들어 C2-C4알케닐), C2-C6알키닐 (예를 들어 C2-C4알키닐), C3-C6시클로알킬 또는 C1-C4알콕시C1-C4알킬이며; Rb는 C1-C10알킬 (예를 들어 C1-C6알킬), C2-C5알케닐-CH2- (예를 들어 C2-C3알케닐-CH2-), C2-C4알케닐-CH(Me)- (예를 들어 C2-C3알케닐-CH(Me)-), C2-C5알키닐-CH2- (예를 들어 C2-C3알키닐-CH2-), C2-C4알키닐-CH(Me)- (예를 들어 C2-C3알키닐-CH(Me)-), C3-C6시클로알킬 또는 C1-C4알콕시C1-C4알킬이다.
추가의 특별한 실시 양태에서, G는 수소, 또는 농업적으로 허용가능한 알칼리 금속 또는 알칼리 토금속 (예를 들어 리튬, 나트륨, 칼륨, 마그네슘 또는 칼슘), 또는 농업적으로 허용가능한 술포늄 또는 암모늄 기이다. 더 바람직하게는, G는 수소, 또는 농업적으로 허용가능한 알칼리 금속 또는 알칼리 토금속 (예를 들어 리튬, 나트륨, 칼륨, 마그네슘 또는 칼슘)이다. 가장 바람직하게는 G는 수소이다.
본 발명의 특히 바람직한 실시 양태에서, 화학식 I의 화합물은 본원에 기술되고/되거나 예시된 바와 같이, 임의의 표 1, 2, 3, 4, 5 또는 6에 기술된 화합물로서, 이는 임의로 이의 농화학적으로 허용가능한 염으로서 존재한다 (예를 들어 화학적으로 가능한 경우).
본 발명의 더욱 특히 바람직한 실시 양태에서, 화학식 I의 화합물은 본원에 기술되고/되거나 예시된 바와 같이, 화합물 A1 내지 A7, 또는 A8, 또는 A9 또는 A10, 또는 P1 내지 P5 중 어느 하나로서, 이는 임의로 이의 농화학적으로 허용가능한 염 (예를 들어, 농화학적으로 허용가능한 금속, 술포늄 또는 암모늄 염)으로서 존재한다 (예를 들어 화학적으로 가능한 경우).
본 발명의 더욱 더 특히 바람직한 실시 양태에서, 화학식 I의 화합물은 본원에 기술되고/되거나 예시된 바와 같이, 화합물 A1 내지 A7, 또는 A8, 또는 P1 내지 P5 중 어느 하나로서, 이는 임의로 이의 농화학적으로 허용가능한 염 (예를 들어, 농화학적으로 허용가능한 금속, 술포늄 또는 암모늄 염)으로서 존재한다 (예를 들어 화학적으로 가능한 경우).
본 발명에서, Q는 상기에 정의된 바와 화학식 Q2의 서브그룹(subgroup)이며, 따라서 화학식 I의 화합물은 하기 일반 구조식 I-2를 갖는다:
Figure pct00007
본 발명의 모든 측면 및/또는 실시 양태에서, R34 및 R35는 함께 취해져서 -(CH2)n34- 또는 -(CH2)n35-C(R37a)(R37b)-(CH2)n36-이 된다.
본 발명에서, R37a는 C1-C2알킬이며; R37b는 수소 또는 C1-C2알킬이다.
본 발명의 모든 측면 및/또는 실시 양태에서,
R34 및 R35는 함께 취해져서 -(CH2)n34- 또는 -(CH2)n35-C(R37a)(R37b)-(CH2)n36-이 되며;
여기서, R37a는 C1-C2알킬이고; R37b는 수소 또는 C1-C2알킬이며;
n34는 1, 2 또는 3 (바람직하게는 2 또는 3)이고;
n35 및 n36은 독립적으로 0, 1 또는 2이되, 단, n35 + n36은 0, 1 또는 2 (바람직하게는 1 또는 2)이다.
바람직하게는, n34는 2 또는 3이다.
바람직하게는, n35 및 n36은 독립적으로 0, 1 또는 2이되, 단, n35 + n36은 1 또는 2이다.
바람직하게는, 예를 들어 본 발명의 모든 측면 및/또는 실시 양태에서, Q가 Q2일 때, R33 및/또는 R36은 서로 독립적으로, 수소, C1-C4알킬 (예를 들어 C1-C2알킬), C2-C4 알키닐 (특히 C2-C3알키닐-CH2-, 예를 들어 에티닐-CH2-), C1-C3알콕시C1-C3알킬, C1-C3알킬티오C1-C3알킬, C1-C3알킬술피닐C1-C3알킬, C1-C3알킬술포닐C1-C3알킬; C3-C4시클로알킬 (특히 시클로프로필); 또는 산소, 황 및 질소로부터 독립적으로 선택되는 1개의 고리 헤테로원자를 갖는 비치환 4원, 5원 또는 6원 (예를 들어 4원 또는 5원) 단환식 헤테로시클릴로서 상기 헤테로시클릴은 당해 헤테로시클릴 내의 고리-탄소 원자에 부착되는 것 (특히 테트라히드로푸라닐, 예컨대 테트라히드로푸란-3-일, 또는 테트라히드로피라닐, 예컨대 테트라히드로피란-4-일)이되; 단,
R33 및 R36 중 1가지 이하가 알케닐, 알키닐, 알콕시알킬, 알킬티오알킬, 알킬술피닐알킬, 알킬술포닐알킬, 시클로알킬 또는 헤테로시클릴이고/이거나 (특히, R33 및 R36 중 어떠한 것도 알케닐, 알키닐, 알콕시알킬, 알킬티오알킬, 알킬술피닐알킬, 알킬술포닐알킬, 시클로알킬 또는 헤테로시클릴이 아니고/아니거나);
R34 및 R35는 함께 취해져서 -(CH2)n34- 또는 -(CH2)n35-C(R37a)(R37b)-(CH2)n36-이 되며; 여기서, R37a는 C1-C2알킬이고; R37b는 수소 또는 C1-C2알킬이며; n34는 1, 2 또는 3 (바람직하게는 2 또는 3)이고; n35 및 n36은 독립적으로 0, 1 또는 2이되, 단, n35 + n36은 0, 1 또는 2 (바람직하게는 1 또는 2)이다.
더 바람직하게는, 예를 들어 본 발명의 모든 측면 및/또는 실시 양태에서, Q가 Q2일 때, R33 및/또는 R36은 서로 독립적으로, 수소, C1-C4알킬 (특히 C1-C2알킬), C2-C4알키닐 (특히 C2-C3알키닐-CH2-, 예를 들어 에티닐-CH2-), C1-C3알콕시C1-C3알킬 (특히 C1-C2알콕시C1-C2알킬), C1-C3알킬티오C1-C3알킬 (특히 C1-C2알킬티오C1-C2알킬), C1-C3알킬술피닐C1-C3알킬 (특히 C1-C2알킬술피닐C1-C2알킬), C1-C3알킬술포닐C1-C3알킬 (특히 C1-C2알킬술포닐C1-C2알킬); C3-C4시클로알킬 (특히 시클로프로필); 또는 산소, 황 및 질소로부터 독립적으로 선택되는 1개의 고리 헤테로원자를 갖는 비치환 4원, 5원 또는 6원 (예를 들어 4원 또는 5원) 단환식 헤테로시클릴로서 상기 헤테로시클릴은 당해 헤테로시클릴 내의 고리-탄소 원자에 부착되는 것 (특히 테트라히드로푸라닐, 예컨대 테트라히드로푸란-3-일, 또는 테트라히드로피라닐, 예컨대 테트라히드로피란-4-일)이되; 단, R33 및 R36 중 1가지 이하가 알케닐, 알키닐, 알콕시알킬, 알킬티오알킬, 알킬술피닐알킬, 알킬술포닐알킬, 시클로알킬 또는 헤테로시클릴이고/이거나 (특히, R33 및 R36 중 어떠한 것도 알케닐, 알키닐, 알콕시알킬, 알킬티오알킬, 알킬술피닐알킬, 알킬술포닐알킬, 시클로알킬 또는 헤테로시클릴이 아니고/아니거나);
R34 및 R35는 함께 취해져서 -(CH2)n34- 또는 -(CH2)n35-C(R37a)(R37b)-(CH2)n36-이 되며; 여기서, R37a는 C1-C2알킬이고; R37b는 수소 또는 C1-C2알킬이며; n34는 2 또는 3이고; n35 및 n36은 독립적으로 0, 1 또는 2이되, 단, n35 + n36은 1 또는 2이다.
훨씬 더 바람직하게는, R33 및/또는 R36은 서로 독립적으로, 수소, C1-C3알킬 (특히 C1-C2알킬, 예컨대 메틸) 또는 C1-C3알콕시C1-C3알킬 (특히 C1-C2알콕시C1-C2알킬)이되; 단, R33 및 R36 중 1가지 이하가 알콕시알킬이고/이거나 (특히 R33 및 R36 중 어떠한 것도 알콕시알킬이 아니고/아니거나); R34 및 R35는 함께 취해져서 -(CH2)n34- 또는 -(CH2)n35-C(R37a)(R37b)-(CH2)n36-이 되며; 여기서, R37a는 C1-C2알킬이고; R37b는 수소 또는 C1-C2알킬이며; n34는 2 또는 3이고; n35 및 n36은 독립적으로 0, 1 또는 2이되, 단, n35 + n36은 1 또는 2이다.
더욱 더 바람직하게는, R33 및/또는 R36은 서로 독립적으로, 수소 또는 C1-C2알킬 (바람직하게는 수소 또는 메틸)이고/이거나; R34 및 R35는 함께 취해져서 -(CH2)n34-가 되고, 여기서, n34는 2 또는 3이며, 더 바람직하게는 n34는 2이다.
가장 바람직하게는 (특히 Y가 CR38R39 또는 -CR310R311CR312R313-일 때), R33 및 R36은 수소이고/이거나; R34 및 R35는 함께 취해져서 -(CH2)n34-가 되며, 여기서, n34는 2 또는 3이고, R33 및 R36은 수소이다.
바람직하게는, 예를 들어 본 발명의 모든 측면 및/또는 실시 양태에서, Q가 Q2일 때, R33 및 R36 중 적어도 1가지 (더 바람직하게는 2, 3 또는 4가지, 더욱 더 바람직하게는 3 또는 4가지, 가장 바람직하게는 4가지 전부)는 서로 독립적으로, 수소 또는 C1-C4알킬 (예를 들어 H 또는 C1-C3알킬, 또는 H 또는 C1-C2알킬)이고/이거나; R33 및 R36은 함께 취해지며, 이는 본원에 기술된 바와 같다.
바람직하게는, 예를 들어 본 발명의 모든 측면 및/또는 실시 양태에서, Q가 Q2일 때, Y는 O, S, S(O), S(O)2, C(O), CR38R39 또는 -CR310R311CR312R313-이다. 더 바람직하게는, Y는 O, C(O), CR38R39 또는 -CR310R311CR312R313-이다. 더욱 더 바람직하게는, Y는 O 또는 CR38R39이며, 특히 Y는 O 또는 CH2이다. 가장 바람직하게는, Y는 CR38R39이며, 특히 Y는 CH2이다.
바람직하게는, 예를 들어 본 발명의 모든 측면 및/또는 실시 양태에서, R38 및 R39에서, R38 및 R39 중 1가지 또는 이들 둘 모두는 수소이거나; R38 및 R39는 함께 취해져서 -(CH2)n37- 또는 바람직하게는-(CH2)n38-X32-(CH2)n39-가 된다. 이러한 실시 양태에서, 바람직하게는 Y는 CR38R39이고/이거나 바람직하게는 X32는 O이다.
특별한 일 실시 양태에서, Q가 Q2일 때, R38 및 R39는 함께 취해져서 -(CH2)n37- 또는 -(CH2)n38-X32-(CH2)n39-가 된다. 이러한 실시 양태에서, 바람직하게는 Y는 CR38R39이고/이거나 바람직하게는 X32는 O이다.
바람직하게는, 예를 들어 본 발명의 모든 측면 및/또는 실시 양태에서, Q가 Q2일 때, X32는 O, S, S(O), S(O)2, C(H)(C1-C3알킬), C(C1-C2알킬)2 또는 C(H)(C1-C3알콕시)이다. 가장 바람직하게는, X32는 O이다.
바람직하게는, n37은 2, 3, 4 또는 5, 더 바람직하게는 4 또는 5이다.
바람직하게는, n38 및 n39는 독립적으로 1, 2 또는 3이되, 단, n38 + n39는 2, 3 또는 4이다. 바람직하게는, n38 + n39는 3 또는 4이다. 가장 바람직하게는, n38은 2이며, n39는 2이다 (이 경우, 바람직하게는, X32는 O이다).
바람직하게는, 예를 들어 본 발명의 모든 측면 및/또는 실시 양태에서, Q가 Q2일 때, R38 및 R39는 서로 독립적으로,
수소, C1-C4알킬 (특히 C1-C2알킬), C2-C3알케닐-CH2-(특히 에테닐-CH2-), C2-C3알키닐-CH2-(특히 에티닐-CH2-), C1-C2플루오로알킬 (특히 C1플루오로알킬), C1-C3알콕시C1-C3알킬, C1-C3알킬티오C1-C3알킬, C1-C3알킬술피닐C1-C3알킬, 또는 C1-C3알킬술포닐C1-C3알킬;
C3-C6시클로알킬, 또는 독립적으로 C1-C3알킬 (특히 메틸 또는 에틸) 또는 C1-C2플루오로알킬인 1개 또는 2개의 치환체에 의해 치환된 C3-C6시클로알킬 - 여기서, C4-C6시클로알킬의 1개의 고리 CH2 모이어티는 임의로 (예를 들어 바람직하게는) 산소 또는 황 원자에 의해 또는 S(O), S(O)2, NH, N(C1-C3알킬), N(C1-C2플루오로알킬), N[C(O)C1-C3알킬], N[C(O)C1-C2플루오로알킬] 또는 N(C1-C2알콕시) 모이어티에 의해 대체됨 - ;
C1-C3알콕시 (특히 C1-C2알콕시)인 1개의 치환체에 의해 치환되고, 임의로, C1-C2알킬 (특히 메틸)인 1개의 치환체에 의해 추가로 치환된 C3-C6시클로알킬;
C3-C6시클로알킬C1-C2알킬- (특히 C3-C6시클로알킬메틸-), 또는 독립적으로 C1-C3알킬 또는 C1-C2플루오로알킬인 1개 또는 2개의 고리 치환체에 의해 치환된 C3-C6시클로알킬C1-C2알킬- (특히 C3-C6시클로알킬메틸-) - 여기서, C4-C6시클로알킬C1-C2알킬- (특히 C4-C6시클로알킬메틸-)의 1개의 고리 CH2 모이어티는 임의로 (예를 들어 바람직하게는) 산소 또는 황 원자에 의해 또는 S(O), S(O)2, NH, N(C1-C2알킬), N(C1-C2플루오로알킬), N[C(O)C1-C3알킬], N[C(O)C1-C2플루오로알킬] 또는 N(C1-C2알콕시) 모이어티에 의해 대체됨 - ;
C1-C3알콕시 (특히 C1-C2알콕시)인 1개의 고리 치환체에 의해 치환되고 임의로, C1-C2알킬 (특히 메틸)인 1개의 고리 치환체에 의해 추가로 치환된 C3-C6시클로알킬C1-C2알킬- (특히 C3-C6시클로알킬메틸-); 또는
HetA 또는 HetA-CH2- (여기서, HetA는 독립적으로 C1-C3알킬 (예를 들어 C1-C2알킬), C1-C2플루오로알킬, C1-C3알킬-C(O)-, C1-C2플루오로알킬-C(O)-, 히드록시 (임의의 옥소 호변이성질체를 포함함), C2-C3알케닐 (예를 들어 에테닐 또는 프로프-1-엔일), C2-C3알키닐 (예를 들어 에티닐 또는 프로프-1-인일), C1-C3알콕시 (예를 들어 C1-C2알콕시), C1-C2플루오로알콕시, 할로겐 (예를 들어 불소 또는 염소), 시아노 또는 니트로인 1개, 2개 또는 3개의 (특히 1개 또는 2개, 예를 들어 1개의) 고리-탄소 치환체에 의해 임의로 치환된, 고리-탄소에 부착된 헤테로아릴이며/이거나, C=N 고리 이중 결합에 참여하지 않는 고리-질소 원자를 함유하는 5원 헤테로아릴 고리의 경우, 헤테로아릴은 1개의 C1-C3알킬, C1-C2플루오로알킬, C1-C3알킬-C(O)-, C1-C2플루오로알킬-C(O)- 또는 C1-C2알킬-S(O)2- 치환체에 의해 C=N 고리 이중 결합에 참여하지 않는 고리-질소 원자 상에서 임의로 치환됨)이되;
단, R38 및 R39 중 1가지 이하는 임의로 치환된 시클로알킬; 1개의 고리 CH2 모이어티가 산소 또는 황 원자에 의해 또는 S(O), S(O)2, NH, N(C1-C3알킬), N(C1-C2플루오로알킬), N[C(O)C1-C3알킬], N[C(O)C1-C2플루오로알킬] 또는 N(C1-C2알콕시) 모이어티에 의해 대체된 임의로 치환된 시클로알킬; 임의로 치환된 시클로알케닐; 임의로 치환된 시클로알킬-알킬-; 1개의 고리 CH2 모이어티가 산소 또는 황 원자에 의해 또는 S(O), S(O)2, NH, N(C1-C3알킬), N(C1-C2플루오로알킬), N[C(O)C1-C3알킬], N[C(O)C1-C2플루오로알킬] 또는 N(C1-C2알콕시) 모이어티에 의해 대체된 임의로 치환된 시클로알킬-알킬-; 또는 HetA 또는 HetA-CH2-이거나;
R38은 수소 또는 C1-C2알킬 (특히 H 또는 Me)이며, R39는 C1-C2알콕시 (특히 메톡시)이거나;
R38 및 R39는 함께 취해져서 -(CH2)n37- 또는 -(CH2)n38-X32-(CH2)n39-가 된다.
상기 바람직한 실시 양태에서, 바람직하게는 Y는 CR38R39이고/이거나 바람직하게는 X32는 O이다.
더 바람직하게는, 예를 들어 본 발명의 모든 측면 및/또는 실시 양태에서, Q가 Q2일 때,
R38은 수소 또는 C1-C2알킬 (바람직하게는 H 또는 Me, 더 바람직하게는 수소)이며;
R39는
C1-C2알콕시 (특히 메톡시);
C2-C3알키닐-CH2- (특히 에티닐-CH2-);
C1-C3알콕시C1-C3알킬;
C1-C3알킬티오C1-C3알킬 (바람직하게는 C1-C2알킬티오-CH2CH2- 또는 더 바람직하게는 C1-C2알킬티오-CH(Me)CH2-);
C1-C3알킬술피닐C1-C3알킬;
C1-C3알킬술포닐C1-C3알킬;
C3-C6시클로알킬, 또는 독립적으로 C1-C3알킬 (특히 메틸 또는 에틸) 또는 C1-C2플루오로알킬인 1개 또는 2개의 치환체에 의해 치환된 C3-C6시클로알킬 - 여기서, C4-C6시클로알킬의 1개의 고리 CH2 모이어티는 임의로 (예를 들어 바람직하게는) 산소 또는 황 원자에 의해 또는 S(O), S(O)2, NH, N(C1-C3알킬), N(C1-C2플루오로알킬), N[C(O)C1-C3알킬], N[C(O)C1-C2플루오로알킬] 또는 N(C1-C2알콕시) 모이어티에 의해 대체됨 (또는 더 바람직하게는 산소 또는 황 원자에 의해 또는 S(O), S(O)2, NH, N(C1-C3알킬) 또는 N(C1-C2알콕시) 모이어티에 의해 대체되거나; 더욱 더 바람직하게는 산소 또는 황 원자에 의해 대체됨) - ;
C1-C3알콕시 (특히 C1-C2알콕시)인 1개의 치환체에 의해 치환되고, 임의로, C1-C2알킬 (특히 메틸)인 1개의 치환체에 의해 추가로 치환된 C3-C6시클로알킬;
C3-C6시클로알킬메틸-, 또는 독립적으로 C1-C3알킬 (특히 C1-C2알킬) 또는 C1-C2플루오로알킬인 1개 또는 2개의 고리 치환체에 의해 치환된 C3-C6시클로알킬메틸- - 여기서, C4-C6시클로알킬메틸-의 1개의 고리 CH2 모이어티는 임의로 (예를 들어 바람직하게는) 산소 또는 황 원자에 의해 또는 S(O), S(O)2, NH, N(C1-C2알킬), N(C1-C2플루오로알킬), N[C(O)C1-C3알킬], N[C(O)C1-C2플루오로알킬] 또는 N(C1-C2알콕시) 모이어티에 의해 대체됨 (더 바람직하게는 산소 또는 황 원자에 의해 또는 N[C(O)C1-C3알킬] 또는 N[C(O)C1-C2플루오로알킬] 모이어티에 의해 대체됨) - ;
C1-C3알콕시 (특히 C1-C2알콕시)인 1개의 고리 치환체에 의해 치환되고 임의로, C1-C2알킬 (특히 메틸)인 1개의 고리 치환체에 의해 추가로 치환된 C3-C6시클로알킬메틸-; 또는
HetA 또는 HetA-CH2- (여기서, HetA는 독립적으로 C1-C3알킬 (특히 C1-C2알킬), C1-C2플루오로알킬 (특히 C1플루오로알킬), C1-C3알킬-C(O)-, C1-C2플루오로알킬-C(O)-, 히드록시 (임의의 옥소 호변이성질체를 포함함), C2-C3알케닐 (특히 에테닐 또는 프로프-1-엔일), C2-C3알키닐 (특히 에티닐 또는 프로프-1-인일), C1-C3알콕시 (특히 C1-C2알콕시), C1-C2플루오로알콕시 (특히 C1플루오로알콕시), 할로겐 (특히 불소 또는 염소), 시아노 또는 니트로인 1개, 2개 또는 3개의 (특히 1개 또는 2개, 예를 들어 1개의) 고리-탄소 치환체에 의해 임의로 치환된, 고리-탄소에 부착된 헤테로아릴이며/이거나, C=N 고리 이중 결합에 참여하지 않는 고리-질소 원자를 함유하는 5원 헤테로아릴 고리의 경우, 헤테로아릴은 1개의 C1-C3알킬, C1-C2플루오로알킬, C1-C3알킬-C(O)-, C1-C2플루오로알킬-C(O)- 또는 C1-C2알킬-S(O)2- 치환체에 의해 C=N 고리 이중 결합에 참여하지 않는 고리-질소 원자 상에서 임의로 치환됨)이거나;
R38 및 R39는 함께 취해져서 -(CH2)n37- 또는 -(CH2)n38-X32-(CH2)n39-가 된다.
상기 바람직한 실시 양태에서, 바람직하게는 Y는 CR38R39이고/이거나 바람직하게는 X32는 O이다.
더욱 더 바람직하게는, 예를 들어 본 발명의 모든 측면 및/또는 실시 양태에서 Q가 Q2일 때,
R38은 수소 또는 C1-C2알킬 (바람직하게는 H 또는 Me, 더 바람직하게는 수소)이며;
R39는
C1-C3알킬티오C1-C3알킬 (바람직하게는 C1-C2알킬티오-CH2CH2- 또는 더 바람직하게는 C1-C2알킬티오-CH(Me)CH2-);
C3-C6시클로알킬, 또는 독립적으로 C1-C3알킬 (특히 메틸 또는 에틸) 또는 C1-C2플루오로알킬인 1개 또는 2개의 치환체에 의해 치환된 C3-C6시클로알킬 - 여기서, C4-C6시클로알킬의 1개의 고리 CH2 모이어티는 산소 또는 황 원자에 의해 또는 S(O), S(O)2, NH, N(C1-C3알킬), N(C1-C2플루오로알킬), N[C(O)C1-C3알킬], N[C(O)C1-C2플루오로알킬] 또는 N(C1-C2알콕시) 모이어티에 의해 대체됨 (또는 바람직하게는 산소 또는 황 원자에 의해 또는 S(O), S(O)2, NH, N(C1-C3알킬) 또는 N(C1-C2알콕시) 모이어티에 의해 대체되거나; 더 바람직하게는 산소 또는 황 원자에 의해 대체됨) - ;
C3-C6시클로알킬메틸-, 또는 독립적으로 C1-C3알킬 (특히 C1-C2알킬) 또는 C1-C2플루오로알킬인 1개 또는 2개의 고리 치환체에 의해 치환된 C3-C6시클로알킬메틸- - 여기서, C4-C6시클로알킬메틸-의 1개의 고리 CH2 모이어티는 산소 또는 황 원자에 의해 또는 S(O), S(O)2, NH, N(C1-C2알킬), N(C1-C2플루오로알킬), N[C(O)C1-C3알킬], N[C(O)C1-C2플루오로알킬] 또는 N(C1-C2알콕시) 모이어티에 의해 대체됨 (또는 바람직하게는 산소 또는 황 원자에 의해 또는 N[C(O)C1-C3알킬] 또는 N[C(O)C1-C2플루오로알킬] 모이어티에 의해 대체됨) - ;
HetA 또는 HetA-CH2- (여기서, HetA는 독립적으로 C1-C3알킬 (특히 C1-C2알킬), C1-C2플루오로알킬 (특히 C1플루오로알킬), C1-C3알킬-C(O)-, C1-C2플루오로알킬-C(O)-, 히드록시 (임의의 옥소 호변이성질체를 포함함), C2-C3알케닐 (특히 에테닐 또는 프로프-1-엔일), C2-C3알키닐 (특히 에티닐 또는 프로프-1-인일), C1-C3알콕시 (특히 C1-C2알콕시), C1-C2플루오로알콕시 (특히 C1플루오로알콕시), 할로겐 (특히 불소 또는 염소), 시아노 또는 니트로인 1개, 2개 또는 3개의 (특히 1개 또는 2개, 예를 들어 1개의) 고리-탄소 치환체에 의해 임의로 치환된, 고리-탄소에 부착된 헤테로아릴이며/이거나, C=N 고리 이중 결합에 참여하지 않는 고리-질소 원자를 함유하는 5원 헤테로아릴 고리의 경우, 헤테로아릴은 1개의 C1-C3알킬, C1-C2플루오로알킬, C1-C3알킬-C(O)-, C1-C2플루오로알킬-C(O)- 또는 C1-C2알킬-S(O)2- 치환체에 의해 C=N 고리 이중 결합에 참여하지 않는 고리-질소 원자 상에서 임의로 치환됨)이거나;
R38 및 R39는 함께 취해져서 -(CH2)n37- 또는 -(CH2)n38-X32-(CH2)n39-가 된다.
상기 더욱 더 바람직한 실시 양태에서, 바람직하게는 Y는 CR38R39이고/이거나 바람직하게는 X32는 O이다.
1가지의 가장 바람직한 실시 양태 (이는 예를 들어 Q가 Q2일 때 본 발명의 모든 측면 및/또는 실시 양태에 적용될 수 있음)에서, R38 및 R39는 서로 독립적으로, 수소 또는 C1-C3알킬 (바람직하게는 수소 또는 C1-C2알킬, 더 바람직하게는 수소 또는 메틸, 가장 바람직하게는 수소)이다. 이러한 실시 양태에서, 바람직하게는, Y는 CR38R39이다.
또 다른 바람직한 실시 양태 (이는 예를 들어 본 발명의 모든 측면 및/또는 실시 양태에 적용될 수 있음)에서, R38은 수소이며, R39는 C1-C3알킬티오C1-C3알킬이다. 이러한 실시 양태에서, R39는 바람직하게는 C1-C2알킬티오-CH2CH2-이거나 더 바람직하게는 C1-C2알킬티오-CH(Me)CH2-이다. 이러한 실시 양태에서, 바람직하게는, Y는 CR38R39이다.
또 다른 바람직한 실시 양태 (이는 예를 들어 Q가 Q2일 때 본 발명의 모든 측면 및/또는 실시 양태에 적용될 수 있음)에서, R38은 수소이며, R39는 C4-C6시클로알킬메틸-, 또는 독립적으로 C1-C3알킬 (특히 C1-C2알킬) 또는 C1-C2플루오로알킬인 1개 또는 2개의 고리 치환체에 의해 치환된 C4-C6시클로알킬메틸-로서, 여기서, 1개의 고리 CH2 모이어티는 산소 또는 황 원자에 의해 또는 S(O), S(O)2, NH, N(C1-C2알킬), N(C1-C2플루오로알킬), N[C(O)C1-C3알킬], N[C(O)C1-C2플루오로알킬] 또는 N(C1-C2알콕시) 모이어티에 의해 대체된다 (또는 더 바람직하게는 산소 또는 황 원자에 의해 또는 N[C(O)C1-C3알킬] 또는 N[C(O)C1-C2플루오로알킬] 모이어티에 의해 대체된다). 이러한 실시 양태에서, 바람직하게는, Y는 CR38R39이다.
상기 바람직한 실시 양태 내에서, 또한 바람직하게는 R38은 수소이며, R39는 헤테로시클릴-메틸-이고, 여기서, 헤테로시클릴은 V이며, V는 하기 하위 화학식, V1, V2, V3, V4, V5, V6, V7, V33, V34, V37, V38, V41, V42, V43, V44, V47, V87, V89, V90 또는 V107 중 1가지이다:
Figure pct00008
Figure pct00009
여기서, A는 -메틸- 모이어티에의 부착 위치이며; R9A는 수소, C1-C2알킬 (예를 들어 메틸), C1-C2플루오로알킬 (예를 들어 C1플루오로알킬), -C(O)C1-C3알킬 (예를 들어 -C(O)-메틸), -C(O)C1-C2플루오로알킬 (예를 들어 -C(O)C1플루오로알킬) 또는 C1-C2알콕시이다.
더 바람직하게는, V는 하위 화학식 V1, V2, V4, V6, V7, V33, V34, V41, V42, V43, V44, V87, V89 또는 V90 중 1가지이다. 더욱 더 바람직하게는, V는 하위 화학식 V2, V6, V7, V33, V34, V41, V42, V43, V44, V87, V89 또는 V90 중 1가지이다.
또한 더 바람직하게는, V는 하위 화학식 V2, V7, V87 또는 V90 중 1가지이다. 또한 더 바람직하게는, V는 하위 화학식 V2, V7 또는 V90 중 1가지이다.
가장 바람직하게는, V는 하위 화학식 V7이다.
바람직하게는, R9A는 -C(O)C1-C3알킬 (예를 들어 -C(O)메틸) 또는 -C(O)C1-C2플루오로알킬 (예를 들어 -C(O)C1플루오로알킬)이다.
본 발명의 1가지 바람직한 실시 양태 (이는 예를 들어 본 발명의 모든 측면 및/또는 실시 양태에 적용될 수 있음)에서, R38은 수소이며, R39는 테트라히드로-2H-피란-4-일 (
Figure pct00010
) 또는 (테트라히드로-2H-피란-4-일)-메틸-이다. 이러한 실시 양태에서, 바람직하게는, Y는 CR38R39이다. R39가 (테트라히드로-2H-피란-4-일)-메틸-이면, R39는 V7-메틸-이며, 여기서, V7은
Figure pct00011
이고, A는 -메틸-모이어티에의 부착 위치이다.
또 다른 바람직한 실시 양태 (이는 예를 들어 Q가 Q2일 때 본 발명의 모든 측면 및/또는 실시 양태에 적용될 수 있음)에서, R38은 수소이며, R39는 HetA 또는 HetA-CH2-이고, 이는 본원에 정의된 바와 같다. 이러한 실시 양태에서, 더 바람직하게는, R38은 수소이며, R39는 HetA이고, 본원에 정의된 바와 같다. 이러한 실시 양태에서, 바람직하게는, Y는 CR38R39이다.
바람직하게는, 예를 들어 본 발명의 모든 측면 및/또는 실시 양태에서, Q가 Q2이며 R39가 HetA 또는 HetA-CH2일 때, HetA는 독립적으로 C1-C2알킬, C1플루오로알킬, C1-C2알킬-C(O)-, C1플루오로알킬-C(O)-, 히드록시 (임의의 옥소 호변이성질체를 포함함), 에티닐, 프로프-1-인일, C1-C2알콕시, C1플루오로알콕시, 불소, 염소, 브롬, 시아노 또는 니트로인 1개, 2개 또는 3개의 (특히 1개 또는 2개, 예를 들어 1개의) 고리-탄소 치환체에 의해 임의로 치환된, 고리-탄소에 부착된 헤테로아릴 (특히 단환식 헤테로아릴)이되, 단, 어떠한 염소, 브롬, 알콕시 또는 플루오로알콕시도 헤테로아릴의 고리-질소에 직접적으로 결합된 임의의 고리-탄소에서 치환되지 않고/않거나; C=N 고리 이중 결합에 참여하지 않는 고리-질소 원자를 함유하는 5원 헤테로아릴 고리의 경우, 헤테로아릴은 1개의 C1-C3알킬, C1-C2플루오로알킬, C1-C3알킬-C(O)-, C1-C2플루오로알킬-C(O)- 또는 C1-C2알킬-S(O)2- 치환체에 의해 C=N 고리 이중 결합에 참여하지 않는 고리-질소 원자 상에서 임의로 치환된다.
더 바람직하게는, 예를 들어 본 발명의 모든 측면 및/또는 실시 양태에서, Q가 Q2이며 R39가 HetA 또는 HetA-CH2일 때, HetA는 독립적으로 C1-C2알킬 (특히 메틸), C1플루오로알킬 (특히 CF3), C1-C2알킬-C(O)- (특히 Me-C(O)-), C1플루오로알킬-C(O)-, 에티닐, 프로프-1-인일, 불소 또는 시아노인 1개 또는 2개의 (특히 1개의) 고리-탄소 치환체에 의해 임의로 치환된, 고리-탄소에 부착된 헤테로아릴 (특히 단환식 헤테로아릴)이며/이거나; C=N 고리 이중 결합에 참여하지 않는 고리-질소 원자를 함유하는 5원 헤테로아릴 고리의 경우, 헤테로아릴은 1개의 C1-C2알킬 (예를 들어 메틸), C1플루오로알킬, 메틸-C(O)-, C1플루오로알킬-C(O)- 치환체에 의해 C=N 고리 이중 결합에 참여하지 않는 고리-질소 원자 상에서 임의로 치환된다.
더 바람직하게는, 예를 들어 본 발명의 모든 측면 및/또는 실시 양태에서, Q가 Q2이며 R39가 HetA 또는 HetA-CH2일 때, HetA는 독립적으로 C1-C2알킬 (특히 메틸), C1플루오로알킬 (특히 CF3), 불소 또는 시아노인 1개 또는 2개의 (특히 1개의) 고리-탄소 치환체에 의해 임의로 치환된, 고리-탄소에 부착된 헤테로아릴 (특히 단환식 헤테로아릴)이며/이거나;
C=N 고리 이중 결합에 참여하지 않는 고리-질소 원자를 함유하는 5원 헤테로아릴 고리의 경우, 헤테로아릴은 1개의 메틸 치환체에 의해 C=N 고리 이중 결합에 참여하지 않는 고리-질소 원자 상에서 임의로 치환된다.
바람직하게는, 예를 들어 본 발명의 모든 측면 및/또는 실시 양태에서 Q가 Q2이며 R39가 HetA 또는 HetA-CH2일 때, HetA는 고리-탄소에 부착된 임의로 치환된 단환식 헤테로아릴이다. 단환식 헤테로아릴과 같은 것은 5원 또는 6원 단환식 헤테로아릴일 수 있다.
더 바람직하게는, 예를 들어 본 발명의 모든 측면 및/또는 실시 양태에서 Q가 Q2이며 R39가 HetA 또는 HetA-CH2일 때, HetA는 고리-탄소에 부착된 임의로 치환된 단환식 헤테로아릴로서, 이는
피리디닐 (바람직하게는 피리딘-3-일 또는 가장 바람직하게는 피리딘-2-일), 피라졸릴 (바람직하게는 피라졸-5-일 또는 피라졸-4-일, 또는 가장 바람직하게는 피라졸-3-일), 이미다졸릴 (바람직하게는 이미다졸-2-일), 피라지닐, 피리미디닐 (바람직하게는 피리미딘-4-일), 피리다지닐 (바람직하게는 피리다진-3-일), 트리아졸릴 (예를 들어 1,2,3-트리아졸릴), 테트라졸-5-일, 옥사졸릴, 티아졸릴, 이속사졸릴, 이소티아졸릴 또는 옥사디아졸릴이며; 이는 임의로 (예를 들어 화학적으로 가능할 경우) 이의 농화학적으로 허용가능한 염 (예컨대 이의 농화학적으로 허용가능한 산 부가염)으로 존재한다.
더욱 더 바람직하게는, 예를 들어 본 발명의 모든 측면 및/또는 실시 양태에서 Q가 Q2이며 R39가 HetA 또는 HetA-CH2일 때, HetA는 고리-탄소에 부착된 임의로 치환된 단환식 헤테로아릴로서, 이는 피리디닐 (바람직하게는 피리딘-3-일 또는 가장 바람직하게는 피리딘-2-일), 피라졸릴 (바람직하게는 피라졸-5-일 또는 피라졸-4-일, 또는 가장 바람직하게는 피라졸-3-일), 이미다졸릴 (바람직하게는 이미다졸-2-일), 피라지닐, 피리미디닐 (바람직하게는 피리미딘-4-일), 피리다지닐 (바람직하게는 피리다진-3-일), 트리아졸릴 (예를 들어 1,2,3-트리아졸릴), 또는 테트라졸-5-일이며; 이는 임의로 (예를 들어 화학적으로 가능할 경우) 이의 농화학적으로 허용가능한 염 (예컨대 이의 농화학적으로 허용가능한 산 부가염)으로 존재한다.
더욱 더 바람직하게는, 예를 들어 본 발명의 모든 측면 및/또는 실시 양태에서 Q가 Q2이며 R39가 HetA 또는 HetA-CH2일 때, HetA는 고리-탄소에 부착된 임의로 치환된 단환식 헤테로아릴로서, 이는 피리디닐 (바람직하게는 피리딘-3-일 또는 가장 바람직하게는 피리딘-2-일), 피라졸릴 (바람직하게는 피라졸-5-일 또는 피라졸-4-일, 또는 가장 바람직하게는 피라졸-3-일), 이미다졸릴 (바람직하게는 이미다졸-2-일), 피라지닐, 피리미디닐 (바람직하게는 피리미딘-4-일), 또는 피리다지닐 (바람직하게는 피리다진-3-일)이며; 이는 임의로 (예를 들어 화학적으로 가능할 경우) 이의 농화학적으로 허용가능한 염 (예컨대 이의 농화학적으로 허용가능한 산 부가염)으로 존재한다.
또한 더 바람직하게는, 예를 들어 본 발명의 모든 측면 및/또는 실시 양태에서 Q가 Q2이며 R39가 HetA 또는 HetA-CH2일 때, HetA는 고리-탄소에 부착된 임의로 치환된 단환식 헤테로아릴로서, 이는 피리딘-3-일, 피리딘-2-일, 또는 피라졸릴 (바람직하게는 피라졸-5-일 또는 피라졸-4-일, 또는 가장 바람직하게는 피라졸-3-일)이며; 이는 임의로 (예를 들어 화학적으로 가능할 경우) 이의 농화학적으로 허용가능한 염 (예컨대 이의 농화학적으로 허용가능한 산 부가염)으로 존재한다.
가장 바람직하게는, 예를 들어 본 발명의 모든 측면 및/또는 실시 양태에서 Q가 Q2이며 R39가 HetA 또는 HetA-CH2일 때, HetA는 고리-탄소에 부착된 임의로 치환된 단환식 헤테로아릴로서, 이는 피리딘-2-일 또는 피라졸-3-일이며; 이는 임의로 (예를 들어 화학적으로 가능할 경우) 이의 농화학적으로 허용가능한 염 (예컨대 이의 농화학적으로 허용가능한 산 부가염)으로 존재한다.
HetA에서, 부착점인 (예를 들어 또는 즉, Y = CR38R39 모이어티 (HetA의 경우) 내에서의 중심 탄소 원자에의 부착점인, 또는 -CH2- 모이어티 (Het-CH2-의 경우)에의 부착점인 고리-탄소 원자에 직접적으로 결합된 임의의 고리-탄소 원자가 비치환되는 것이 특히 바람직하다 (예를 들어 본 발명의 모든 측면 및/또는 실시 양태에서 Q가 Q2이며 R39가 HetA 또는 HetA-CH2일 때). 따라서, 예를 들어, 바람직하게는, Het가 임의로 치환된 피리딘-2-일 (임의로 이의 농화학적으로 허용가능한 염으로 존재함)이면, 고리의 3-위치 (피리딘 고리 질소 원자와 관련하여 계산됨)의 고리-탄소 원자가 비치환된다.
바람직하게는, 예를 들어 본 발명의 모든 측면 및/또는 실시 양태에서 Q가 Q2일 때, R310, R311, R312 및/또는 R313은 서로 독립적으로, 수소 또는 C1-C2알킬 (특히 수소 또는 메틸)이다. 더 바람직하게는, R310, R311, R312 및 R313 중 2가지, 3가지 또는 이들 전부는 수소이다. 가장 바람직하게는, R310, R311, R312 및 R313은 수소이다.
본 발명의 특히 바람직한 실시 양태에서 (이는 예를 들어 본 발명의 모든 측면 및/또는 실시 양태에 적용될 수 있음), Y는 O 또는 CR38R39 (바람직하게는 CR38R39)이며; R34 및 R35는 함께 취해져서 -(CH2)n34- 또는 -(CH2)n35-C(R37a)(R37b)-(CH2)n36-이 되고; 여기서, R37a는 C1-C2알킬이며; R37b는 수소 또는 C1-C2알킬이고; n34는 2 또는 3이며; n35 및 n36은 독립적으로 0, 1 또는 2이되, 단, n35 + n36은 1 또는 2이다. 이러한 특히 바람직한 실시 양태에서, 더 바람직하게는, Y는 O 또는 CR38R39 (바람직하게는 CR38R39)이며, 여기서, R38 및 R39는 서로 독립적으로, 수소 또는 C1-C3알킬이다 (특히, 이러한 C1-C3알킬은 C1-C2알킬, 예컨대 메틸일 수 있다). 이러한 특히 바람직한 실시 양태에서, 더욱 더 바람직하게는 Y는 O 또는 CH2이거나; 가장 바람직하게는, Y는 CH2이다. 이러한 특히 바람직한 실시 양태에서, 더 바람직하게는, R33 및 R36은 서로 독립적으로, 수소, C1-C3알킬 (특히 C1-C2알킬, 예컨대 메틸) 또는 C1-C3알콕시C1-C3알킬 (특히 C1-C2알콕시C1-C2알킬)이되; 단, R33 및 R36 중 1가지 이하가 알콕시알킬이다 (특히 R33 및 R36 중 어떠한 것도 알콕시알킬이 아니다). 이러한 특히 바람직한 실시 양태에서, 더욱 더 바람직하게는, R33 및 R36은 서로 독립적으로, 수소 또는 C1-C2알킬 (바람직하게는 수소 또는 메틸)이고/이거나; R34 및 R35는 함께 취해져서 -(CH2)n34-가 되며, 여기서, n34는 2 또는 3 (바람직하게는 2)이다.
추가의 특히 바람직한 실시 양태에서, R1은 불소이며, X는 메틸이고, R2는 OR2A이며, 여기서, R2A는 메틸, 에틸, CH2CH2OCH3, 2,2,2-트리플루오로에틸 및 디플루오로메틸로부터 선택되고 (가장 바람직하게는 R2A는 메틸, 에틸 및 디플루오로메틸로부터 선택되고), Q는 Q2이며, 여기서, Y는 CR38R39이고, R38 및 R39는 각각 독립적으로 수소 또는 메틸이며 (바람직하게는 이들 둘 모두 수소이거나 이들 둘 모두 메틸, 더 바람직하게는 이들 둘 모두 수소이며), R34 및 R35는 함께 취해져서 -(CH2)n34- 또는 -(CH2)n35-C(R37a)(R37b)-(CH2)n36이 되며, 여기서, n34, n35, n36, R37a 및 R37b는 이상에서 기술된 바와 같다. 바람직하게는, 이러한 특히 바람직한 실시 양태에서, n34는 2 또는 3이며; n35 및 n36은 독립적으로 0, 1 또는 2이되, 단, n35 + n36은 1 또는 2이다. 바람직하게는, 이러한 특히 바람직한 실시 양태에서, R34 및 R35는 함께 취해져서 -(CH2)n34-가 되며, 여기서, n34는 2이다. 바람직하게는, 이러한 특히 바람직한 실시 양태에서, G는 수소이다. 이러한 특히 바람직한 실시 양태에서, 더 바람직하게는, R33 및 R36은 서로 독립적으로, 수소, C1-C3알킬 (특히 C1-C2알킬, 예컨대 메틸) 또는 C1-C3알콕시C1-C3알킬 (특히 C1-C2알콕시C1-C2알킬)이되; 단, R33 및 R36 중 1가지 이하가 알콕시알킬이다 (특히 R33 및 R36 중 어떠한 것도 알콕시알킬이 아니다). 이러한 특히 바람직한 실시 양태에서, 더욱 더 바람직하게는, R33 및 R36은 서로 독립적으로, 수소 또는 C1-C2알킬 (바람직하게는 수소 또는 메틸)이고/이거나; R34 및 R35는 함께 취해져서 -(CH2)n34-가 되며, 여기서, n34는 2 또는 3 (바람직하게는 2)이다.
특정한 특히 바람직한 실시 양태에서, 본 발명의 화합물 (화학식 I의 화합물)은 본원에서 하기 표에 기술된 바와 같으며 (예를 들어, 본원에서 표 1, 표 2, 표 3, 표 4, 표 5 또는 표 6 중 1가지에 기술된 바와 같은 화합물이다), 이는 임의로 (예를 들어 화학적으로 가능할 경우) 이의 농화학적으로 허용가능한 염 (예를 들어 농화학적으로 허용가능한 금속, 술포늄 또는 암모늄 염)으로 존재한다.
특히 바람직하게는, 본 발명의 화합물 (화학식 I의 화합물)은 화합물 A1, A2, A3, A4, A5, A6, A7, A8, P1, P2, P3, P4 또는 P5이며, 이는 임의로 (예를 들어 화학적으로 가능할 경우) 이의 농화학적으로 허용가능한 염 (예를 들어 농화학적으로 허용가능한 금속, 술포늄 또는 암모늄 염)이다. 대안적인 실시 양태에서, 본 발명의 화합물 (화학식 I의 화합물)은 화합물 A9 또는 A10이며, 이는 임의로 (예를 들어 화학적으로 가능할 경우) 이의 농화학적으로 허용가능한 염 (예를 들어 농화학적으로 허용가능한 금속, 술포늄 또는 암모늄 염)으로 존재한다.
특히 바람직하게는, 본 발명의 화합물 (화학식 I의 화합물)은 화합물 A1, A2, A3, A4, A5, A6 또는 A7 (더 바람직하게는 화합물 A1, A2, A3, A4 또는 A7)이며, 이는 임의로 (예를 들어 화학적으로 가능할 경우) 이의 농화학적으로 허용가능한 염 (예를 들어 농화학적으로 허용가능한 금속, 술포늄 또는 암모늄 염)으로 존재한다.
대안적으로, 바람직하게는, 본 발명의 화합물 (화학식 I의 화합물)은 화합물 A8이며, 이는 임의로 (예를 들어 화학적으로 가능할 경우) 이의 농화학적으로 허용가능한 염 (예를 들어 농화학적으로 허용가능한 금속, 술포늄 또는 암모늄 염)으로 존재한다.
대안적으로, 특히 바람직하게는, 본 발명의 화합물 (화학식 I의 화합물)은 화합물 P1, P2, P3, P4 또는 P5이며, 이는 임의로 (예를 들어 화학적으로 가능할 경우) 이의 농화학적으로 허용가능한 염 (예를 들어 농화학적으로 허용가능한 금속, 술포늄 또는 암모늄 염)으로 존재한다.
특별히 특히 바람직하게는, 본 발명의 화합물 (화학식 I의 화합물)은 화합물 A1, A2, A3, A4, A7, P1, P2, P3, P4 또는 P5이며, 이는 임의로 (예를 들어 화학적으로 가능할 경우) 이의 농화학적으로 허용가능한 염 (예를 들어 농화학적으로 허용가능한 금속, 술포늄 또는 암모늄 염)으로 존재한다.
본 발명의 추가의 대안적인 측면에서, 하기 구조:
Figure pct00012
의 화합물 B1이 제공되며, 이는 임의로 (예를 들어 화학적으로 가능할 경우) 이의 농화학적으로 허용가능한 염 (예를 들어 농화학적으로 허용가능한 금속, 술포늄 또는 암모늄 염)으로 존재한다.
화합물, 예를 들어 화학식 I의 화합물의 제조 방법
일반적으로, Q가 Q2인 화학식 I의 화합물을 하기에 기술된 일반적인 방법에 의해 제조할 수 있다.
Q가 Q2이며, G가 -C(Xa)-Ra, -C(Xb)-Xc-Rb, -C(Xd)-N(Rc)-Rd, -SO2-Re, -P(Xe)(Rf)-Rg, -CH2-Xf-Rh; 또는 페닐-CH2- 또는 페닐-CH(C1-C2알킬)- (이들 각각에서, 페닐은 독립적으로 1개, 2개 또는 3개의 C1-C2알킬, C1플루오로알킬, C1-C2알콕시, C1플루오로알콕시, 불소, 염소, 브롬, 시아노, 니트로, SC1-C3알킬, S(O)C1-C3알킬, 또는 S(O)2C1-C3알킬에 의해 임의로 치환됨), 또는 헤테로아릴-CH2- 또는 헤테로아릴-CH(C1-C2알킬)- (이들 각각에서, 헤테로아릴은 독립적으로 1개, 2개 또는 3개의 C1-C2알킬, C1플루오로알킬, C1-C2알콕시, C1플루오로알콕시, 불소, 염소, 브롬, 시아노, 니트로, S, S(O), 또는 S(O)2에 의해 임의로 치환됨), 또는 페닐-C(O)-CH2- (여기서, 페닐은 독립적으로 1개, 2개 또는 3개의 C1-C2알킬, C1플루오로알킬, C1-C2알콕시, C1플루오로알콕시, 불소, 염소, 브롬, 시아노, 니트로, SC1-C3알킬, S(O)C1-C3알킬, 또는 S(O)2C1-C3알킬); 또는 C1-C6알콕시-C(O)-CH2-, C1-C6알콕시-C(O)-CH=CH-, C2-C7알켄-1-일-CH2-, C2-C7알켄-1-일-CH(C1-C2알킬)-, C2-C4플루오로알켄-1-일-CH2-, C2-C7알킨-1-일-CH2-, 또는 C2-C7알킨-1-일-CH(C1-C2알킬)-인 화학식 I의 화합물은, 바람직하게는 1 당량 (즉, 몰 당량) 이상의 염기의 존재 하에, Q가 Q2이고 G가 H인 화학식 I의 화합물인 화학식 2A의 화합물을
(a) G1-Z가 알킬화제 (여기서, G1은 Q가 Q2인 화학식 I의 화합물 내에서의 G에 따른 유기기이며, 이는 비-카르보닐, 비-티오카르보닐 탄소 원자에 의해 연결됨), 예컨대 유기 할라이드 (여기서, Z = 할로겐, 예컨대 염소, 브롬 또는 요오드임)이며, 여기서, 유기 할라이드 (예를 들어 클로라이드)는 전형적으로 치환 알킬 할라이드 (예를 들어 클로라이드), 예컨대 클로로메틸 알킬 에테르 Cl―CH2-Xf-Rh (여기서, Xf는 산소임), 클로로메틸 알킬 술피드 Cl―CH2-Xf-Rh (여기서, Xf는 황임), 적합한 임의로 치환된 벤질 할라이드 (예를 들어 클로라이드), 예컨대 Cl-CH2-[임의로 치환된 페닐], [임의로 치환된 페닐]-C(O)-CH2-[할로겐, 예를 들어 Cl], C1-C6알콕시-C(O)-CH2-[할로겐, 예를 들어 Cl], C1-C6알콕시-C(O)-CH=CH-[할로겐, 예를 들어 Cl], 적합한 알케닐 또는 알키닐 할라이드 (예를 들어 클로라이드), 예컨대 C2-C7알켄-1-일-CH2-[할로겐, 예를 들어 Cl] 또는 C2-C7알킨-1-일-CH2-[할로겐, 예를 들어 Cl], 또는 (비-카르보닐, 비-티오카르보닐 탄소)-연결된 G (또는 G1) 기의 제조에 적합한 또 다른 유기 할라이드인 시약 G1-Z로 처리함으로써; 또는
(b) [예를 들어 카르보닐-탄소-연결된 또는 티오카르보닐-탄소-연결된 G 기를 제조하기 위하여] 아실화제, 예컨대 카르복실산, HO-C(Xa)Ra (여기서, Xa는 산소임), 산 클로라이드, Cl-C(Xa)Ra (여기서, Xa는 산소임), 또는 산 클로라이드, [RaC(Xa)]2O (여기서, Xa는 산소임), 또는 이소시아네이트, RcN=C=O, 또는 카르바모일 클로라이드, Cl-C(Xd)-N(Rc)-Rd (여기서, Xd는 산소이며, 단, Rc 또는 Rd 중 어느 것도 수소가 아님), 또는 티오카르바모일 클로라이드 Cl-(Xd)-N(Rc)-Rd (여기서, Xd는 황이며, 단, Rc 또는 Rd 중 어느 것도 수소가 아님), 또는 클로로포르메이트, Cl-C(Xb)-Xc-Rb (여기서, Xb 및 Xc는 산소임), 또는 클로로티오포르메이트 Cl-C(Xb)-Xc-Rb (여기서, Xb는 산소이며, Xc는 황임), 또는 클로로디티오포르메이트 Cl-C(Xb)-Xc-Rb (여기서, Xb 및 Xc는 황임), 또는 이소티오시아네이트, RcN=C=S로 처리함으로써; 또는
(c) 이황화 탄소 및 알킬화제로 순차적으로 처리함으로써; 또는
(d) 인산화제(phosphorylating agent), 예컨대 포스포릴 클로라이드, Cl-P(Xe)(Rf)-Rg로 처리함으로써; 또는
(e) 술포닐화제, 예컨대 술포닐 클로라이드 Cl-SO2―Re로 처리함으로써 제조될 수 있다.
치환체 R33이 치환체 R36과 같지 않을 경우 및/또는 R34 및 R35가 함께 취해져서 비대칭 사슬이 될 경우, 이러한 반응은 화학식 I의 화합물에 더하여 화학식 IAA의 제2 화합물을 생성할 수 있다.
본 발명은 Q가 Q2인 화학식 I의 화합물 및 화학식 IAA의 화합물 둘 모두 - 임의의 비의 이들 화합물의 혼합물과 함께임 - 를 커버한다.
Figure pct00013
환형 1,3-디온의 O-알킬화는 공지되어 있으며, 적합한 방법이 예를 들어 티. 휠러(T. Wheeler)의 미국 특허 제4436666호에 기술되어 있다. 대안적인 절차가 문헌[M. Pizzorno and S. Albonico, Chem. Ind. (London), (1972), 425-426]; 문헌[H. Born et al., J. Chem. Soc., (1953), 1779-1782]; 문헌[M. G. Constantino et al., Synth. Commun., (1992), 22 (19), 2859-2864]; 문헌[Y. Tian et al., Synth. Commun., (1997), 27 (9), 1577-1582]; 문헌[S. Chandra Roy et al., Chem. Letters, (2006), 35 (1), 16-17]; 문헌[P. K. Zubaidha et al., Tetrahedron Lett., (2004), 45, 7187-7188]에 보고되었다.
예를 들어 환형 1,3-디온의 O-아실화는 예를 들어 알. 하인즈(R. Haines)의 미국 특허 제4175135호와, 티. 휠러의 미국 특허 제4422870호, 미국 특허 제4659372호 및 미국 특허 제4436666호에 기술된 것과 유사한 절차에 의해 행해질 수 있다. 전형적으로 화학식 2A의 디온은 바람직하게는 1 당량 (즉, 몰 당량) 이상의 적합한 염기의 존재 하에, 그리고 임의로, 적합한 용매의 존재 하에 아실화제로 처리될 수 있다. 염기는 무기 염기, 예컨대 알칼리 금속 탄산염 또는 수산화물, 금속 수소화물, 또는 유기 염기, 예컨대 삼차 아민 또는 금속 알콕시드일 수 있다. 적합한 무기 염기의 예는 탄산나트륨, 수산화나트륨 또는 수산화칼륨, 수소화나트륨을 포함하며, 적합한 유기 염기는 트리알킬아민, 예컨대 트리메틸아민 및 트리에틸아민, 피리딘 또는 다른 아민 염기, 예컨대 1,4-디아조비시클로[2.2.2]-옥탄 및 1,8-디아자비시클로[5.4.0]운데스-7-엔을 포함한다. 바람직한 염기는 트리에틸아민 및 피리딘을 포함한다. 이 반응에 적합한 용매는 당해 시약과 상용성이도록 선택되며, 에테르, 예컨대 테트라히드로푸란 및 1,2-디메톡시에탄 및 할로겐화 용매, 예컨대 디클로로메탄 및 클로로포름을 포함한다. 특정한 염기, 예컨대 피리딘 및 트리에틸아민이 염기와 용매 둘 모두로서 성공적으로 이용될 수 있다. 아실화제가 카르복실산인 경우, 아실화는 바람직하게는 공지된 커플링제, 예컨대 2-클로로-1-메틸피리디늄 요오다이드, N,N '-디시클로헥실카르보디이미드, 1-(3-디메틸아미노프로필)-3-에틸카르보디이미드 및 N,N '-카르보디이미다졸의 존재 하에, 그리고 임의로, 염기, 예컨대 트리에틸아민 또는 피리딘의 존재 하에 적합한 용매, 예컨대 테트라히드로푸란, 디클로로메탄 또는 아세토니트릴에서 행해진다. 적합한 절차는 예를 들어 문헌[W. Zhang and G. Pugh, Tetrahedron Lett., (1999), 40 (43), 7595-7598]; 문헌[T. Isobe and T. Ishikawa, J. Org. Chem., (1999), 64 (19), 6984-6988] 및 문헌[K. Nicolaou, T. Montagnon, G. Vassilikogiannakis, C. Mathison, J. Am. Chem. Soc., (2005), 127(24), 8872-8888]에 기술되어 있다.
예를 들어 환형 1,3-디온의 인산화는 예를 들어 엘. 호다코브스키(L. Hodakowski)의 미국 특허 제4409153호에 기술된 것과 유사한 절차에 의해 포스포릴 할라이드 또는 티오포스포릴 할라이드 및 염기를 사용하여 행해질 수 있다.
화학식 2A의 화합물의 술포닐화는 예를 들어 알킬 또는 아릴 술포닐 할라이드를 사용하여, 바람직하게는 1 당량 (즉, 몰 당량) 이상의 염기의 존재 하에, 예를 들어 문헌[C. Kowalski and K. Fields, J. Org. Chem., (1981), 46, 197-201]의 절차에 의해 성취될 수 있다.
Y가 S(O) 또는 S(O)2인 화학식 2A의 화합물은 산화에 의해, 예를 들어 문헌[E. Fehnel and A. Paul, J. Am. Chem. Soc., (1955), 77, 4241-4244]의 것과 유사한 절차에 따라 Y가 S인 화학식 2A의 화합물로부터 제조될 수 있다.
Y가 O, S, C(O) 또는 CR38R39인 화학식 2A의 화합물은 바람직하게는 산 또는 염기의 존재 하에, 그리고 임의로 적합한 용매의 존재 하에, 예를 들어 티. 휠러의 미국 특허 제4209532호에 기술된 것과 유사한 방법에 의해 화학식 2B의 화합물의 환화를 통하여 제조될 수 있다. 특히 화학식 2B의 화합물은 Q가 Q2인 화학식 I의 화합물의 합성에서 중간체로서 설계되었으며, 본 발명의 추가의 측면은 화학식 2B (하기에 예시됨)의 화합물을 제공한다. R이 수소 또는 C1-C4알킬 (특히 메틸, 에틸 및 tert-부틸)인 화학식 2B의 화합물은 산성 조건 하에서, 바람직하게는 강산, 예컨대 황산, 폴리인산 또는 이튼 시약의 존재 하에, 임의로 적합한 용매, 예컨대 아세트산, 톨루엔 또는 디클로로메탄의 존재 하에 환화될 수 있다. 또한 R이 알킬 (바람직하게는 메틸 또는 에틸)인 화학식 2B의 화합물은 염기성 조건 하에서 1 당량 (즉, 몰 당량) 이상의 강염기의 존재 하에 용매, 예컨대 테트라히드로푸란, 톨루엔, 디메틸술폭시드 또는 N,N-디메틸포름아미드에서 환화될 수 있다. 적합한 염기는 포타슘 tert-부톡시드, 리튬 디이소프로필아미드, 소듐 비스(트리메틸실릴)아미드 또는 수소화나트륨을 포함한다. R이 알킬인 화학식 2B의 화합물은 공지된 조건 하에서 (예를 들어 산 촉매의 존재 하에 알코올, R-OH를 이용한 처리에 의해) 에스테르화함으로써 R이 H인 화학식 2B의 화합물로부터 제조될 수 있다.
Figure pct00014
R이 H인 화학식 2B의 화합물은 R이 H 또는 알킬이고 R'가 알킬 (바람직하게는 메틸 또는 에틸)인 화학식 2C의 화합물의 가수분해, 이어서 반응 혼합물을 산성화하여 탈카르복실화를 행하는 것에 의해 제조될 수 있으며, 예를 들어 이는, 예를 들어 티. 휠러의 미국 특허 제4209532호에 기술된 것과 유사한 방법에 의한 것이다. 대안적으로, R이 알킬 또는 H인 화학식 2B의 화합물은 예를 들어 공지된 조건 하에서 공지된 시약을 이용하여 크랍코(Krapcho) 탈카르복실화 절차를 통하여 R'가 알킬 (바람직하게는 메틸)인 화학식 2C의 화합물로부터 제조될 수 있다 (예를 들어, 문헌[G. Quallich, P. Morrissey, Synthesis, (1993), (1), 51-53] 참조).
Figure pct00015
R이 알킬인 화학식 2C의 화합물은 염기성 조건 하에서 R이 알킬인 화학식 2E의 적합한 카르복실산 클로라이드를 이용한 화학식 2D의 화합물의 처리에 의해 제조될 수 있다. 적합한 염기는 포타슘 tert-부톡시드, 나트륨 비스(트리메틸-실릴)아미드 및 리튬 디이소프로필아미드를 포함하며, 바람직하게는 반응은 -78℃ 내지 30℃의 온도에서 적합한 용매 (예컨대 테트라히드로푸란 또는 톨루엔)에서 행해진다. 유사한 조건 하에서, R이 H인 화학식 2C의 화합물은 화학식 2F의 적합한 무수물로부터 제조될 수 있다.
Figure pct00016
화학식 2E 및 화학식 2F의 화합물은 공지되어 있거나 (예를 들어 문헌[T. Terasawa and T. Okada, J. Org. Chem., (1977), 42 (7), 1163-1169]; 문헌[G. Bennett, W. Houlihan, R. Mason; R. Engstrom, J. Med. Chem., (1976), 19 (5), 709-14]; 문헌[L. J. J. Hronowski, Lucjan W. A. Szarek, Canadian Journal of Chemistry (1988), 66(1), 61-70]; 문헌[S. F. Birch, V. E. Gripp, D. T. McAllan, W. S. Nathan, Journal of the Chemical Society (1952), 1363-8]; 에스. 키타무라(S. Kitamura), 티. 디. 아이케르(T. D. Aicher), 곤잘레스, 스티브(Gonzales, Steve); 와이. 르 후에로우(Y. Le Huerou), 에스. 에이. 프라트(S. A. Pratt), 와이. 나카다(Y. Nakada)의 국제 특허 공개 WO 2008011130호; 오. 젠체르(O. Jentzer), 엠. 구글리에리(M. Guglieri)의 국제 특허 공개 WO 2009092795호 참조), 구매가능한 출발 재료로부터 유사한 방법에 의해 제조될 수 있다.
X가 메틸이고 R'가 C1-C4알킬인 화학식 2D의 화합물은 적합한 촉매, 임의로 적합한 첨가제의 존재 하에, 임의로 적합한 용매에서 적합한 온도에서 화학식 2G의 화합물을 프로핀과 반응시킴으로써 제조될 수 있다. 적합한 촉매는 전이 금속염, 또는 전이 금속염의 착물 (예를 들어, 아세트산팔라듐, 비스(트리페닐포스핀) 팔라듐(II) 디클로라이드, 테트라키스(트리페닐-포스핀)팔라듐(0), 비스(트리페닐포스핀) 니켈(II) 디클로라이드 및 트리스(아세틸아세토나토) 철(III))을 화학식 2G의 화합물에 대하여 전형적으로 0.001 내지 25 몰%의 양으로 포함한다. 적합한 첨가제는 화학식 2G의 화합물에 대하여 전형적으로 0.001 내지 50 몰%의 양의 구리염, 예를 들어 요오드화구리(I)와, 테트라알킬 암모늄염을 포함한다. 적합한 염기는 디에틸아민, 트리에틸아민, 피페리딘 및 피롤리딘을 포함하며, 적합한 용매는 1,4-디옥산, N,N-디메틸아세트아미드 또는 N,N-디메틸포름아미드를 포함한다. 바람직하게는 반응은 0.05 내지 10 몰%의 비스(트리페닐포스핀) 팔라듐(II) 디클로라이드 (화학식 2G의 화합물에 대하여), 0.05 내지 10 몰%의 트리페닐포스핀 (화학식 2G의 화합물에 대하여), 0.05 내지 25 몰%의 요오드화구리(I) (화학식 2G의 화합물에 대하여), 5 내지 200 몰%의 테트라부틸 암모늄 요오다이드 (화학식 2G의 화합물에 대하여), 트리에틸아민 및 N,N-디메틸포름아미드를 이용하여 25℃ 내지 150℃의 온도에서 실시된다. 그러한 반응은 소노가시라(Sonogashira) 커플링의 예로서, 유사한 반응이 문헌에 공지되어 있다 (예를 들어, 에프. 라브리에(F. Labrie), 에스. 가우티에르(S. Gauthier), 제이. 클로우티에르(J. Cloutier), 제이. 메일핫(J. Mailhot), 에스. 포트빈(S. Potvin), 에스. 디온(S. Dion), 제이-와이. 산세아우(J-Y. Sanceau)의 국제 특허 공개 WO 2008124922호; 문헌[M. S. Viciu, S. P. Nolan, Modern Arylation Methods (2009), 183-220]; 문헌[R. Chinchilla, C. Najera, Chemical Reviews (2007), 107(3), 874-922]; 문헌[I. P. Beletskaya, G. V. Latyshev, A. V. Tsvetkov, N. V. Lukashev, Tetrahedron Letters (2003), 44(27), 5011-5013] 및 문헌[J. Mao, G. Xie, M. Wu, J. Guo, S. Ji, Advanced Synthesis & Catalysis (2008), 350(16), 2477-2482] 참조). 대안적인 접근법에서, 화학식 2D의 화합물은 적합한 조건 하에서 전이 금속 촉매 시스템을 이용하여, 프로피닐 전달 시약(transfer reagent), 예컨대 1-프로피닐리튬, 1-프로피닐마그네슘 브로마이드, 1-프로피닐마그네슘 클로라이드, 1-프로피닐마그네슘 요오다이드, 1-프로피닐징크 클로라이드, 1-프로피닐징크 브로마이드, 1-프로피닐징크 요오다이드, 트리부틸프로피닐스탄난, 1-프로핀-1-보론산 (또는 이의 에스테르), 2-부틴산 또는 1-(트리메틸실릴)프로핀과 반응시킴으로써 화학식 2G의 화합물로부터 제조될 수 있다 (예를 들어 문헌[P. Wessig, G. Mueller, C. Pick, A. Matthes, Synthesis (2007), (3), 464-477]; 제이. 에이치. 샤플린(J. H. Chaplin), 지. 에스. 길(G. S. Gill), 디. 더블유. 그로벨니(D. W. Grobelny), 비. 엘. 플린(B. L. Flynn), 지. 크렘미디오티스(G. Kremmidiotis)의 국제 특허 공개 WO07087684호; 문헌[A. Akao, T. Tsuritani, S. Kii, K. Sato, N. Nonoyama, T. Mase, N. Yasuda, Synlett (2007), (1), 31-36], 에이. 코엘호 코톤(A. Coelho Coton), 이. 소텔로 페레즈(E. Sotelo Perez), 에프. 구이티안 리베라(F. Guitian Rivera), 에이. 길 곤잘레즈(A. Gil Gonzalez)의 국제 특허 공개 WO 2011048247호; 문헌[C. H. Oh, S. H. Jung, Tetrahedron Letters (2000), 41(44), 8513-8516]; 문헌[D. Zhao, C. Gao, X. Su, Y. He, J. You, Y. Xue, Chemical Communications (2010), 46(47), 9049-9051]; 문헌[C. Yang, S. P. Nolan, Organometallics (2002), 21(6), 1020-1022] 참조). 바람직한 조건의 또 다른 세트에서, 화학식 2G의 화합물을 25℃ 내지 100℃의 온도에서 테트라히드로푸란에서 0.05 내지 10 몰%의 비스(트리페닐포스핀) 팔라듐(II) 디클로라이드 (화학식 2G의 화합물에 대하여)의 존재 하에 1-프로피닐마그네슘 브로마이드와 반응시키며, 이는 제이. 에이치. 샤플린, 지. 에스. 길, 디. 더블유. 그로벨니, 비. 엘. 플린, 지. 크렘미디오티스의 국제 특허 공개 WO 07087684호에 기술된 바와 같다. 화학식 2G의 화합물은 공지되어 있거나, 공지된 시약을 이용하여 공지된 방법에 의해 제조될 수 있다.
Figure pct00017
X가 염소이고 R'가 C1-C4알킬인 화학식 2D의 화합물은 화학식 2H의 화합물 또는 화학식 2I의 화합물로부터 제조될 수 있다. 1가지 접근법에서, 화학식 2H의 화합물은 먼저 염기, 예컨대 부틸리튬, 수소화나트륨, 리튬디이소프로필아미드 또는 에틸마그네슘 브로마이드를 이용하여 탈양성자화되고, 그 후 염소원, 예컨대 N-클로로숙신이미드, 염소 또는 사염화탄소와 반응시킨다. 특정 염소원은 요구되는 클로로-아세틸렌을 제공하도록 선택된다. 유사한 반응 및 조건이 문헌에 보고되어 있다 (예를 들어, 문헌[M. Tajbakhsh, S. Habibzadeh, Letters in Organic Chemistry (2007), 4(7), 512-514]; 문헌[D. Sud, T. J. Wigglesworth, N. R. Branda, Angewandte Chemie, International Edition (2007), 46(42), 8017-8019]; 문헌[M. A. P. Martins, D. J. Emmerich, C. M. P. Pereira, W. Cunico, M. Rossato, N. Zanatta, H. G. Bonacorso, Tetrahedron Letters (2004), 45(25), 4935-4938]; 문헌[A. Poloukhtine, V. Rassadin, A. Kuzmin, V. V. Popik, Journal of Organic Chemistry (2010), 75(17), 5953-5962]; 문헌[C. R. Hickenboth, J. D. Rule, J. S. Moore, Tetrahedron (2008), 64(36), 8435-8448]; 문헌[F. H. M. Graichen, A. C. Warden, S. Kyi, M. S. O'Shea, Australian Journal of Chemistry (2010), 63(4), 719-722]; 및 문헌[M. L. Narayana, M. L. N. Rao, M. Periasamy, Synthetic Communications (1995), 25(15), 2295-9] 참조).
또 다른 접근법에서, X가 염소이고 R'가 C1-C4알킬인 화학식 2D의 화합물은 탄산칼륨, 테트라부틸암모늄 브로마이드 및 사염화탄소 (예를 들어 문헌[T. Matsuda, S. Kadowaki, Y. Yamaguchi, M. Murakami, Chemical Communications (2008), (24), 2744-2746] 참조), 피리딘 및 염소 (예를 들어 문헌[R. B. Gutsulyak, V. N. Britsuk, L. A. Kostrikina, Y. Serguchev, Ukrainskii Khimicheskii Zhurnal (1993), 59(10), 1062-7] 참조), 질산은 및 N -클로로숙신이미드, N -클로로숙신이미드 및 헥사메틸포스포르아미드 (예를 들어 문헌[G. Pangon, J. L. Philippe, P. Cadiot, Comptes Rendus des Seances de l'Academie des Sciences, Serie C: Sciences Chimiques (1973), 277(18), 879-81] 참조), 및/또는 과염소산 및 아세트산 (예를 들어 문헌[J. P. Montheard, M. Camps, M. Chatzopoulos, M. O. A. Yahia, R. Guilluy, D. Deruaz, Journal of Chemical Research, Synopses (1983), (9), 224-5] 참조)과 같은, 염소화를 촉진하는 것으로 공지된 시약의 혼합물을 이용한 처리에 의해 화학식 2H의 화합물로부터 제조될 수 있다. 조건은 요구되는 클로로-아세틸렌을 제공하도록 선택된다. X가 염소일 때, 바람직한 조건은 25℃ 내지 100℃의 온도에서 아세톤에서 화학식 2H의 화합물을 1 내지 5 몰 당량의 N-클로로숙신이미드 및 0.05 내지 50 몰%의 아세트산은 (화학식 2H의 화합물에 대하여)과 반응시키는 것을 포함한다.
또한 R'가 C1-C4알킬이고 R'가 C1-C4알킬인 화학식 2I의 화합물은 예를 들어 이소시아누릭 클로라이드 또는 N-클로로 숙신이미드 및 질산은을 이용한 처리에 의해 화학식 2D의 화합물로 직접적으로 전환될 수 있다 (예를 들어 문헌[M. H. Vilhelmsen, A. S. Andersson, M B. Nielsen, Synthesis (2009), (9), 1469-1472] 참조)
Figure pct00018
R'가 C1-C4알킬이고 R'가 C1-C4알킬인 화학식 2I의 화합물은 화학식 2G의 화합물을 화학식 2D (여기서, X는 메틸임)의 화합물로 전환시키기 위한 이전에 기술된 유사한 조건 하에서 화학식 2G의 화합물을 트리알킬실릴아세틸렌과 반응시킴으로써 제조될 수 있다.
화학식 2H의 화합물은 적합한 촉매 시스템의 존재 하에서, 예를 들어 이전에 기술된 것과 유사한 조건 하에서 화학식 2G의 화합물을 에티닐 전달 시약, 예컨대 트리부틸스태닐아세틸렌, 리튬 아세틸리드 에틸렌디아민 복합체, 에티닐징크 브로마이드 또는 에티닐마그네슘 클로라이드와 반응시킴으로써 또는 공지된 조건 하에서 화학식 2I의 화합물의 탈보호에 의해 제조될 수 있다 (예를 들어 씨. 피셔(C. Fischer), 제이. 메토트(J. Methot), 에이치. 조우(H. Zhou), 에이. 제이. 쉘(A. J. Schell), 비. 무노즈(B. Munoz), 에이. 에이. 리브킨(A. A. Rivkin), 에스. 피. 아헤안(S. P. Ahearn), 에스. 키케티(S. Chichetti), 알. 엔. 마코스(R. N. Maccoss), 에스. 디. 카타르(S. D. Kattar), 엠. 크리스토퍼(M. Christopher), 씨. 리(C. Li), 에이. 로세나우(A. Rosenau), 더블유. 씨. 브라운(W. C. Brown)의 국제 특허 공개 WO 2010071741호; 엠. 벨러(M. Behler), 에이. 엘런트라우트(A. Eluntlaut), 씨. 퍼맨(C. Ferman), 에이. 샤푸프(A. Chapuf)의 중국 특허 제 101195641호; 문헌[G. Wang, G. Zhu, E. Negishi, Journal of Organometallic Chemistry (2007), 692(21), 4731-4736] 및 문헌[E. Negishi, M. Kotora, C. Xu, Journal of Organic Chemistry (1997), 62(25), 8957-8960] 참조).
Figure pct00019
추가의 접근법에서, 화학식 2D (여기서, X는 염소임)의 화합물은, 적합한 온도에서 적합한 용매에서 적합한 염기를 이용한 처리에 의해 화학식 2J의 화합물 또는 화학식 2K의 화합물로부터 제조될 수 있다. 화학식 2J의 화합물은 문헌에 기술된 것과 유사한 조건 하에서, 예를 들어 25℃ 내지 150℃의 온도에서 tert-부탄올 중 포타슘 tert-부톡시드를 사용하여 또는 -25℃ 내지 50℃의 온도에서 테트라히드로푸란 중 리튬 2,2,6,6-테트라메틸피페리딘을 사용하여 처리함에 의해 화학식 2D의 화합물로 전환될 수 있다 (예를 들어 이. 바트만(E. Bartmann), 알. 히티치(R. Hittich), 에이치. 플라크(H. Plach), 유. 핀켄젤러(U. Finkenzeller)의 미국 특허 제5188759호 및 문헌[Indian Journal of Chemistry, Section B: Organic Chemistry Including Medicinal Chemistry, 1978,　vol.　16,　1051-1054] 참조). 또한 화학식 2K의 화합물은 문헌에 기술된 것과 유사한 조건 하에서, 예를 들어 25℃ 내지 150℃의 온도에서 N,N-디메틸포름아미드 중 탄산세슘을 이용한 처리, 25℃ 내지 150℃의 온도에서 톨루엔 중 나트륨 tert-부톡시드를 이용한 처리, 0℃ 내지 50℃의 온도에서 디메틸술폭시드 중 1,8-디아자비시클로[5.4.0]운데스-7-엔을 이용한 처리, 또는 -78℃ 내지 25℃의 온도에서 테트라히드로푸란 중 포타슘 tert-부톡시드를 이용한 처리에 의해 화학식 2D의 화합물로 전환될 수 있다 (예를 들어 문헌[B. C. G. Soederberg, S. P. Gorugantula, C. R. Howerton, J. L. Petersen, S. W. Dantale, Tetrahedron (2009), 65(36), 7357-7363]; 문헌[S-C. Lo, R. E. Harding, E. Brightman, P. L. Burn, I. D. W. Samuel, Journal of Materials Chemistry (2009). 19(20), 3213-3227]; 문헌[S. Wang, T. Kohn, Z. Fu, X. Y. Jiao, S. Lai, M. Schmitt, Tetrahedron Letters (2008), 49(51), 7284-7286] 및 문헌[M. L. G. Borst, R. E. Bulo, D. J. Gibney, Y. Alem, F. J. J. de Kanter, A. W. Ehlers, M. Schakel, M. Lutz, A. L. Spek, K. Lammertsma, Journal of the American Chemical Society (2005), 127(48), 16985-16999] 참조). 화학식 2J 및 화학식 2K (여기서, X는 염소임)의 화합물은 공지된 방법 및 시약을 이용하여 공지된 화합물로부터 제조될 수 있다.
Figure pct00020
추가의 접근법에서, X가 메틸인 화학식 2A의 화합물은 화학식 2G의 화합물을 화학식 2D의 화합물로 전환시키기 위한 이전에 기술된 유사한 조건 하에서 화학식 2L의 화합물로부터 직접적으로 제조될 수 있다.
Figure pct00021
화학식 2L의 화합물은 이전에 약술된 것과 유사한 절차를 이용하여 화학식 2G의 화합물로부터 제조될 수 있다.
Figure pct00022
X가 염소인 화학식 2A의 화합물은 예를 들어 이전에 기술된 것과 유사한 조건 하에서 화학식 2O의 화합물 또는 화학식 2P의 화합물 (여기서, R'는 C1-C4알킬임) 중 어느 하나를 통하여 화학식 2L의 화합물로부터 제조될 수 있다.
Figure pct00023
또한 X가 염소인 화학식 2A의 화합물은 예를 들어 화학식 2K의 화합물을 화학식 2D의 화합물로 전환시키는 것에 대하여 기술된 것과 유사한 조건 하에서 화학식 2Q의 화합물로부터 제조될 수 있다.
Figure pct00024
X가 염소인 화학식 2Q의 화합물은 적합한 온도에서 적합한 용매에서 사염화탄소의 존재 하에 트리페닐포스핀을 이용한 처리에 의해 화학식 2R의 알데히드로부터 제조될 수 있다. 사염화탄소는 요구되는 디클로로알켄을 제공하도록 선택되며, 유사한 반응이 문헌에 공지되어 있다 (예를 들어 문헌[A. Poloukhtine, V. V. Popik, Journal of the American Chemical Society (2007), 129(40), 12062-12063]; 문헌[L. N. Michaelides, B. Darses, D. J. Dixon, Organic Letters (2011), 13(4), 664-667] 및 문헌[F. Gavina, S. V. Luis, P. Ferrer, A. M. Costero, J. A. Marco, Journal of Chemical Research, Synopses (1986), (9), 330-1] 참조).
Figure pct00025
화학식 2R의 화합물은 화학식 2L (여기서, Hal은 염소, 브롬 또는 요오드, 바람직하게는 브롬 또는 요오드임)의 화합물의 포르밀화에 의해 제조될 수 있다. 아릴 할라이드의 포르밀화를 초래하기에 적합한 조건은 공지되어 있으며, 이는 예를 들어 적합한 용매, 예컨대 디에틸 에테르, 디메톡시에탄 또는 테트라히드로푸란에서 적합한 알칼리 금속 또는 알칼리 토금속, 예컨대 리튬 또는 마그네슘으로 처리함에 의한 것 또는 아릴 할라이드를 적합한 유기금속 시약, 예컨대 이소프로필 마그네슘 클로라이드, n-부틸리튬, sec-부틸리튬 또는 tert-부틸리튬으로 처리하는 것을 포함한다. 그 후, 생성된 아릴금속 시약을 적합한 포르밀화제, 예컨대 N,N-디메틸포름아미드 또는 N-포르밀모르폴린과 반응시킨다. 대안적으로, 화학식 2R의 화합물은 적합한 촉매 시스템, 염기 및 환원제의 존재 하에 카르보닐화제 (예컨대 일산화탄소)를 이용한 처리에 의해 화학식 2L (여기서, Hal은 또한 슈도할로겐, 예컨대 트리플레이트일 수 있음)의 화합물로부터 제조될 수 있다 (예를 들어 문헌[L. Ashfield andC. Barnard, Org. Process Res. Dev.,11 (1), 39 -43, 2007] 참조).
Figure pct00026
대안적인 접근법에서, Q가 Q2이고, X가 메틸이고, G가 바람직하게는 치환된 알킬 (예를 들어 임의로 치환된 페닐-CH2- 또는 헤테로아릴-CH2-) 또는 수소, 또는 메틸 또는 에틸 (후자의 둘은 화학식 I내에 있는 것은 아니지만 이후에 G = H로 전환될 수 있음)인 화학식 I의 화합물은, 바람직하게는 적합한 촉매 시스템, 적합한 염기 및/또는 적합한 용매의 존재 하에서 및/또는 적합한 온도에서 1-브로모-1-프로핀 또는 1-요오도-1-프로핀 중 어느 하나를 이용한 처리에 의해 화학식 2S의 보론산 또는 보론산 에스테르로부터 제조될 수 있다. 유사한 반응이 문헌에 공지되어 있으며, 바람직한 조건은 50℃ 내지 150℃의 온도에서 0.005 내지 25 몰%의 염화팔라듐(II) (화학식 2S의 화합물에 대하여) 및 1 내지 10 당량 (즉, 몰 당량)의 탄산칼륨의 존재 하에, 바람직하게는 톨루엔, 물 및 메탄올의 혼합물에서 화학식 2S의 화합물을 1-요오도-프로핀과 반응시키는 것을 포함하며, 이는 문헌[Y. Shi, X. Li, J. Liu, W. Jiang, L. Sun, Tetrahedron Letters (2010), 51(28), 3626-3628]에 기술된 바와 같다. G가 바람직하게는 메틸 또는 에틸이고 R"가 C1-C4알킬인 화학식 2T의 화합물은 커플링 파트너로서 1-브로모-2-(트리메틸실릴)아세틸렌 또는 1-요오도-2-(트리메틸실릴)아세틸렌 중 어느 하나를 사용하여 유사한 조건 하에서 제조될 수 있다. 화학식 2A 및 화학식 2P의 화합물은 엔올 에테르의 가수분해에 의해 각각 Q가 Q2인 화학식 I의 화합물 및 화학식 2T의 화합물로부터 제조될 수 있다.
Figure pct00027
1가지 접근법에서, 화학식 2S의 화합물은 바람직하게는 적합한 용매, 예컨대 테트라히드로푸란 또는 디에틸 에테르에서 적합한 염기, 예컨대 수소화나트륨, 수소화칼륨 또는 이소프로필마그네슘 클로라이드를 이용한 처리, 이어서 금속-할로겐 교환 반응에 의해, 바람직하게는 알킬리튬 시약, 예컨대 n-부틸리튬, sec-부틸리튬 또는 tert-부틸리튬, 또는 유기마그네슘 시약, 예컨대 이소프로필 마그네슘 클로라이드를 이용한 처리, 및 트리알킬보레이트, B(OR'')3, 바람직하게는 트리메틸보레이트를 이용한 후속적인 처리에 의해 화학식 2S의 상응하는 보로네이트 에스테르를 제공함으로써 화학식 2L (여기서, Hal은 바람직하게는 요오드 또는 브롬임)의 화합물로부터 제조될 수 있다.
Figure pct00028
대안적인 접근법에서, 화학식 2U의 화합물은 적합한 온도에서 적합한 용매에서 적합한 촉매 시스템, 적합한 보릴화제를 이용하여 C-H 보릴화함으로써 G가 바람직하게는 치환된 알킬 (예를 들어 임의로 치환된 페닐-CH2- 또는 헤테로아릴-CH2-), 또는 메틸 또는 에틸(후자의 둘은 화학식 I에서의 G 정의 내에 있지 않지만, 이후에 G = H로 전환될 수 있음)인 화학식 2V의 화합물로부터 제조될 수 있다. 적합한 촉매는 1,5-시클로옥타디엔)(메톡시)이리듐(I) 이량체를 4,4'-디-tert-부틸-2,2'-디피리딜과 조합한 것을 포함하며, 적합한 보릴화제는 비스(피나콜라토)디보론 또는 피나콜 보란을 포함하며, 적합한 용매는 헥산, 옥탄, 테트라히드로푸란 및 메틸 tert-부틸 에테르를 포함한다. 유사한 예가 문헌에 공지되어 있다 (예를 들어 문헌[J. F. Hartwig, Chemical Society Reviews (2011), 40(4), 1992-2002] 및 문헌[T. Ishiyama, N. Miyaura, Pure and Applied Chemistry (2006), 78(7), 1369-1375] 참조). 바람직한 조건은 50℃ 내지 150℃의 온도에서, 임의로 마이크로웨이브 조사 하에서 화학식 2V의 화합물을 0.05 내지 10 몰%의 1,5-시클로옥타디엔)(메톡시)이리듐(I) 이량체 (화학식 2V의 화합물에 대하여), 0.05 내지 10 몰%의 4,4'-디-tert-부틸-2,2'-디피리딜 (화학식 2V의 화합물에 대하여), 및 1 내지 2 당량 (즉, 몰 당량)의 비스(피나콜라토)디보론 - 메틸 tert -부틸 에테르 중 - 으로 처리하는 것을 포함하며, 이는 문헌[P. Harrisson, J. Morris, T. B. Marder, P. G. Steel, Organic Letters (2009), 11(16), 3586-3589]에 기술된 바와 같다.
Figure pct00029
화학식 2W의 화합물은 공지된 화합물인 화학식 2Z의 화합물로부터 출발하여, 이전에 기술된 유사한 절차를 이용하여 화학식 2X의 화합물로부터 제조될 수 있다.
Figure pct00030
본 발명의 화합물로의 추가의 접근법에서, X가 메틸인 화학식 2A의 화합물은 재배치를 촉진하는 시약의 존재 하에 화학식 2AA의 화합물의 재배치를 통하여 제조될 수 있다. 바람직하게는, 재배치를 촉진하는 시약은 (i) 금속 알콕시드 (예를 들어 소듐 또는 포타슘 메톡시드), 바람직하게는 화학식 2AA의 화합물에 대하여 100 몰% 이상의 양인 것이거나, (ii) 시아니드 음이온, 예를 들어 화학식 2AA의 화합물에 대하여 0.001 내지 25 몰%의 시안화칼륨 또는 0.001 내지 25 몰%의 시안화나트륨이거나, (iii) 시아노히드린, 바람직하게는 화학식 2AA의 화합물에 대하여 0.001 내지 25 몰%의 아세톤 시아노히드린이다. 이 반응은 바람직하게는 적합한 용매 (예를 들어 유기 용매, 예를 들어 N, N-디메틸포름아미드)에서 및/또는 적합한 온도 (전형적으로 25 내지 150 ℃)에서 수행된다. 더 바람직하게는, X가 메틸인 화학식 2A의 화합물은 화학식 2AA의 화합물을 50℃ 내지 100℃의 온도에서 N, N-디메틸포름아미드 중 1 내지 3 당량 (즉, 몰 당량)의 소듐 메톡시드로 처리함으로써 제조된다.
Figure pct00031
화학식 2AA의 화합물로의 1가지 접근법에서, X가 메틸인 화학식 2AA의 화합물은 적합한 용매, 예를 들어 아세토니트릴의 존재 하에, 적합한 온도 (전형적으로 25℃ 내지 150℃)에서, 그리고 임의로 마이크로웨이브 조사 하에서 락톤화를 촉진하는 촉매 시스템, 예컨대 팔라듐(II) 디클로라이드, 염화금(I) 또는 탄산은, 바람직하게는 화학식 2AB의 화합물에 대하여 0.001 내지 50 몰%의 탄산은을 이용한 처리에 의해 화학식 2AB의 화합물로부터 제조될 수 있다. 유사한 락톤화가 문헌에 공지되어 있다 (예를 들어 국제 특허 공개 WO 2008/071405호, 문헌[P. Huang and W. Zhou, Tetrahedron Asymmetry (1991), 2 (9), 875-878]; 및 문헌[H. Harkat, J-M. Weibel, P. Pale, Tetrahedron Letters (2006), 47(35), 6273-6276] 참조).
Figure pct00032
화학식 2AB의 화합물은 국제 특허 공개 WO 2008/071405호에 기술된 것과 유사한 방법에 의해 화학식 2AC의 화합물을 통하여 화학식 2AD의 화합물 및 화학식 2AE의 화합물 (여기서, R'는 바람직하게는 C1-C4알킬임)로부터 제조될 수 있다. 화학식 2AD의 알킨은 공지되어 있거나 공지된 방법에 의해 제조될 수 있다 (예를 들어 국제 특허 공개 WO 2008/071405호 및 그 안의 참고 문헌, 및 문헌[J. P. Burke, M. Sabat, D. A. Iovan, W. H. Myers, J. J. Chruma, Organic Letters (2010), 12(14), 3192-3195] 참조). 화학식 2AE의 화합물은 공지된 화합물이거나 공지된 방법을 이용하여 공지된 시약으로부터 제조될 수 있다.
Figure pct00033
R'가 C1-C4알킬인 화학식 2P의 화합물은 또한 화학식 2AD의 화합물 및 화학식 2AI의 화합물 - 이들 둘 모두는 문헌에 공지되어 있거나 공지된 방법 및 공지된 시약을 사용하여 제조될 수 있음 - 로 출발하여, 이전에 기술된 것과 유사한 화학반응을 이용하여 제조될 수 있다.
Figure pct00034
이와 유사하게, 화학식 2L의 화합물은 이전에 기술된 것과 유사한 화학반응을 이용하여 화학식 2AJ의 화합물로부터 제조될 수 있다.
Figure pct00035
이와 유사하게, 화학식 2W의 화합물은 이전에 기술된 것과 유사한 화학반응을 이용하여 화학식 2AO의 화합물로부터 제조될 수 있다.
Figure pct00036
제2 접근법에서, X가 메틸인 화학식 2AA의 화합물은 화학식 2AS의 화합물의 베이어-빌리거(Baeyer-Villiger) 산화를 통하여, 바람직하게는 적합한 용매에서 및/또는 적합한 온도 (특히 0℃ 내지 100℃)에서, 그리고 임의로 적합한 촉매 시스템 (예컨대 이산화셀레늄)의 존재 하에 제조될 수 있다. 적합하게는, 과아세트산 또는 과산화수소를 포함하는 산화제가 사용된다. 바람직한 조건은 0℃ 내지 100℃의 온도에서 tert-부탄올 중 이산화셀레늄 촉매 (0.001 내지 25 몰%) 및 과산화수소이며, 이는 문헌[J. A. Guzman, V. Mendoza, E. Garcia, C. F. Garibay, L. Z. Olivares, L. A. Maldonado, Synthetic Communications (1995), 25(14), 2121-33]에 기술된 바와 같다.
Figure pct00037
X가 메틸인 화학식 2AS의 화합물은 적합한 염기의 존재 하에서, 그리고 임의로 적합한 용매의 존재 하에서 화학식 2AT의 벤즈알데히드를 이용한 축합에 의해 화학식 2AU의 화합물로부터 제조될 수 있다 (유사한 예에 있어서, 국제 특허 공개 WO 2010/136431호; 에이. 라그레인지(A. Lagrange), 에스. 포레스티어(S. Forestier), 지. 랑(G. Lang) 및 비. 루피(B. Luppi)의 유럽 특허 제368717 A1호; 디. 씨. 로우랜즈(D. C. Rowlands)의 미국 특허 제2776239호; 문헌[E. Tamate, Journal of the Chemical Society of Japan, (1957), 78, 1293-7]; 문헌[R. Hernandez, D. Melian, T. Prange, E. Suarez, Heterocycles (1995), 41(3), 439-54]; 및 문헌[J. Sotiropoulos, N. El Batouti, A. M. Lamazouere, Journal of Heterocyclic Chemistry (1987), 24(4), 907-12] 참조).
Figure pct00038
바람직하게는 염기는 금속 수산화물, 예컨대 수산화나트륨 또는 수산화칼륨, 금속 알콕시드, 예컨대 소듐 메톡시드, 소듐 에톡시드 또는 포타슘 tert-부톡시드, 또는 금속 아미드, 예컨대 소듐 아미드이다. 바람직하게는 용매는 디메톡시에탄, 디옥산, 테트라히드로푸란, 디에틸 에테르 또는 알킬 알코올, 예컨대 메탄올, 에탄올, 이소프로판올 또는 tert-부탄올이다.
Y가 O 및/또는 CR38R39인 화학식 2AU의 화합물은 공지된 화합물이거나 (예를 들어 문헌[X. Ye, M. D. Johnson, T. Diao, M. H. Yates, S. S. Stahl, Green Chemistry (2010), 12(7), 1180-1186]; 문헌[M. Newman and W. Reichle, Org. Synth. Coll. Vol. V., (1973), 1024]; 문헌[Y. Zal'kind, E. Venus-Danilova and V. Ryabtseva, Russian Journal of General Chemistry, (1950), 20, 2222-9]; 문헌[M. Bertrand, J. Dulcere, G. Gil, J. Grimaldi and P. Sylvestre-Panthet, Tetrahedron Letters (1976), (18), 1507-8 참조), 공지된 방법에 의해 공지된 화합물로부터 제조될 수 있다.
Y가 C(O)인 화학식 2AU의 화합물은 공지된 화합물이거나 (예를 들어 문헌[N. J. Turro, D. R. Morton, E. Hedaya, M. E. Kent, P. D'Angelo, P. Schissel, Tetrahedron Letters (1971), (27), 2535-8]; 문헌[P. A. Krapcho, D. R. Rao, M. P. Silvon, B. Abegaz, Journal of Organic Chemistry (1971), 36(25), 3885-90]; 문헌[S. N. Crane, T. J. Jenkins, D. J. Burnell, Journal of Organic Chemistry (1997), 62(25), 8722-8729]; 문헌[S. N. Crane, D. J. Burnell, Journal of Organic Chemistry (1998), 63(4), 1352-1355]; 문헌[S. N. Crane, D. J. Burnell, Journal of Organic Chemistry (1998), 63(16), 5708-5710]; 문헌[C. E. Elliott, D. O. Miller, D. J. Burnell, Journal of the Chemical Society, Perkin Transactions 1 (2002), (2), 217-226] 참조), 공지된 방법에 의해 공지된 화합물로부터 제조될 수 있다.
Y가 S, S(O) 또는 S(O)2인 화학식 2AU의 화합물은 공지된 화합물이거나 (예를 들어 문헌[E. R. Buchman, H. Cohen, Journal of the American Chemical Society (1944), 66, 847-8]; 에이. 더블유. 디. 아비슨(A. W. D. Avison), 에프. 베르겔(F. Bergel), 제이. 더블유. 하워드(J. W. Haworth)의 미국 특허 제2408519호; 문헌[K. G. Mason, M. A. Smith, E. S. Stern, EJ. A. Elvidge, Journal of the Chemical Society [Section] C: Organic (1967), (21), 2171-6]; 티. 에이. 마기(T. A. Magee), 토머스 에이.(Thomas A.)의 독일 특허 제2033454호; 문헌[I. Tabushi, Y. Tamaru, Z. Yoshida, T. Sugimoto, Journal of the American Chemical Society (1975), 97(10), 2886-91]; 피. 이. 알드리치(P. E. Aldrich), 지. 에이치. 베레진(G. H. Berezin), 비. 아이. 디트마르(B. I. Dittmar), 아이. 브루스(I. Bruce)의 독일 특허 제2516554호; 문헌[I. Tabushi, Y. Tamaru, Z. Yoshida, Bulletin of the Chemical Society of Japan (1978), 51(4), 1178-82]; 문헌[D. N. Reinhoudt, J. Geevers, W. P. Trompenaars, S. Harkema, G. J. Van Hummel, Journal of Organic Chemistry (1981), 46(2), 424-34]; 문헌[F. Duus, Synthesis (1985), (6-7), 672-4; J. Schatz, Science of Synthesis (2002), 9, 287-422] 참조), 공지된 방법에 의해 공지된 화합물로부터 제조될 수 있다.
X가 메틸인 화학식 2AT의 화합물은 공지된 방법에 의해 공지된 화합물로부터 제조될 수 있다.
R'가 C1-C4알킬인 화학식 2P의 화합물은 또한 화학식 2AA의 화합물을 화학식 2A의 화합물로 전환시키는 것에 대하여 기술된 것과 유사한 조건 하에서 재배치에 의해 화학식 2AF의 화합물로부터 제조될 수 있다. 화학식 2AW의 화합물은 공지되어 있거나 공지된 시약을 사용하여 공지된 방법에 의해 제조될 수 있다.
Figure pct00039
이와 유사하게, 화학식 2L의 화합물은 또한 유사한 조건 하에서 재배치에 의해 화학식 2AJ의 화합물로부터 제조될 수 있다. 화학식 2AY의 화합물은 공지된 화합물이거나 공지된 방법을 이용하여 공지된 시약으로부터 제조될 수 있다.
Figure pct00040
이와 유사하게, 화학식 2W의 화합물은 유사한 조건 하에서 재배치에 의해 화학식 2AO의 화합물로부터 제조될 수 있다. 화학식 2AAA의 화합물은 공지된 화합물이거나 공지된 방법을 이용하여 공지된 시약으로부터 제조될 수 있다.
Figure pct00041
추가의 접근법에서, X가 메틸인 화학식 2A의 화합물은 적합한 용매 (예를 들어 유기 용매)의 존재 하에, 산의 존재에 의해 촉매작용되는 화학식 2AAB의 에폭시드의 재배치에 의해 제조될 수 있다.
Figure pct00042
화학식 2AAB에서 화학식 2A로의 재배치에 있어서, 적합한 산은 브뢴스테드산(
Figure pct00043
) (양성자성 산), 예컨대 광산 또는 유기산, 예를 들어 황산, 염산, 염화수소, p-톨루엔술폰산, 메탄술폰산, 아세트산 또는 포름산, 또는 루이스산, 예컨대 금속 할라이드, 예를 들어 삼플루오르화붕소, 염화알루미늄, 염화철, 염화주석(IV), 염화아연, 브롬화아연 또는 리튬 퍼클로레이트, 또는 금속 트리플레이트, 예컨대 스칸듐 트리플레이트 또는 이테르븀 트리플레이트를 포함한다. 그러한 산의 혼합물이 또한 사용될 수 있다. 화학식 2AAB의 화합물의 화학식 2A의 화합물로의 전환은 세미-피나콜(semi-Pinacol) 재배치의 예인 것으로 간주될 수 있다 (예를 들어 국제 특허 공개 WO 2010/136431 A1호 (신젠타 리미티드); 문헌[M. Paulson, M. Daliya and C. Asokan, Synth. Commun. (2007), 37(5), 661-665; S. Sankararaman and J. Nesakumar, J. Chem. Soc, Perkin Trans. 1, (1999), (21), 3173-3175]; 문헌[K. Rehse and R. Bienfait, Archiv der Pharmazie, (1984), 317(5), 385-93]; 문헌[H. Kamath, A. Sahasrabudhe, B. Bapat and S. Kulkarni, Indian J. Chem., Section B: (1981), 20B(12), 1094-6]; 문헌[G. Buchanan and D. Jhaveri, J. Org. Chem. (1961), 26 4295-9]; 및 문헌[H. House, Richard L. Wasson, J. Am. Chem. Soc., (1956), 78, 4394-400] 참조). 화학식 2AAB의 화학식 2A로의 재배치에 있어서, 적합한 용매 (예를 들어 유기 용매)는 바람직하게는 사용되는 산과 상용성이도록 선택되며, 이는 염소화 탄화수소, 알코올, 에테르, 방향족 용매 또는 유기산, 예를 들어 디클로로메탄, 디클로로에탄, 디에틸 에테르, 아세트산, 포름산, 톨루엔, 벤젠, 메탄올, 에탄올, 이소프로판올 또는 테트라히드로푸란을 포함할 수 있다. 바람직하게는 상기 반응, 즉 화학식 2AAB의 화학식 2A로의 재배치는 25℃ 내지 150℃의 온도에서 톨루엔에서 메탄술폰산을 사용하여 수행된다.
화학식 2AAB의 화합물은 화학식 2AS의 화합물의 에폭시드화에 의해 제조될 수 있다. 에폭시드화는 임의로 적합한 용매, 예컨대 알코올 또는 할로겐화 탄화수소, 예를 들어 메탄올, 에탄올 또는 디클로로메탄에서, 그리고 적합한 온도에서, 임의로 적합한 염기, 예컨대 알칼리 금속 수산화물 또는 탄산염, 알칼리 토금속 수산화물 또는 탄산염, 또는 아민 염기, 예컨대 1,8-디아자비시클로[5.4.0]-운데스-7-엔과 조합된, 적합한 산화제, 예컨대 유기 과산화물 또는 금속 하이퍼클로라이트, 예를 들어 디메틸디옥시란, 차아염소산나트륨, 과산화수소, tert-부틸 퍼옥시드 또는 트리플루오로과아세트산으로 화학식 2AS의 화합물을 처리함으로써 행해질 수 있다. 또한 상기 반응은 2상(biphasic) 조건 하에서 수행될 수 있으며, 여기서, 상-전이 시약은 또한 전형적으로 0.001 내지 50 몰%로 사용된다. 상 전이 시약은 바람직하게는 사차 암모늄염, 크라운 에테르, 폴리에틸렌 글리콜 또는 포스포늄염이다. 유사한 반응이 문헌에 공지되어 있다 (예를 들어 국제 특허 공개 WO 2010/136431 A1호 (신젠타 리미티드); 문헌[I. K. Korobitsyna, O. P. Studzinskii, The Russian Journal of Organic Chemistry (1969), 5(8), 1493-5]; 문헌[A. Halasz, Z. Jambor, A. Levai, C. Nemes, T. Patonay and G. Toth, J. Chem. Soc, Perkin Trans. 1, (1996), (4), 395-400]; 문헌[N. Yousif, F. Gad, A. Fahmy, M. Amine and H. Sayed, Phosphorus, Sulfur and Silicon and the Related Elements (1996), 117, 11-19]; 문헌[T. Ooi, D. Ohara, M. Tamura and K. Maruoka, J. Am. Chem. Soc., (2004), 126(22), 6844-6845]; 문헌[A. Amr, H. Hayam and M. Abdulla, Archiv der Pharmazie, (2005), 338(9), 433-440]; 케이. 드라우즈(K. Drauz), 에스. 엠. 로버츠(S. M. Roberts), 티. 겔러(T. Geller) 및 에이. 단다(A. Dhanda)의 미국 특허 제6538105 B1호; 및 문헌[L. S. Chagonda and B. A. Marples, J. Chem. Soc. Perkin 1, 1988, 875-879] 참조). 바람직하게는, 에폭시드화는 -10℃ 내지 60℃의 온도에서 메탄올에서 과산화수소 및 금속 수산화물 (특히 수산화리튬 또는 수산화나트륨)을 사용하여 실시된다.
Figure pct00044
대안적으로, X가 메틸인 화학식 2AAB의 화합물은 적합한 염기의 존재 하에, 임의로 적합한 용매에서, 적합한 온도에서 화학식 2AAC (여기서, 할로겐은 염소, 브롬 또는 요오드, 바람직하게는 염소 또는 브롬임)의 화합물을 화학식 2AT의 화합물과 반응시킴으로써 제조될 수 있다.
Figure pct00045
적합한 염기는 알칼리 금속 또는 알칼리 토금속 수산화물, 예컨대 수산화나트륨, 수산화리튬 또는 수산화칼륨, 알칼리 금속 또는 알칼리 토금속 알콕시드, 예컨대 소듐 메톡시드, 소듐 에톡시드, 포타슘 tert-부톡시드 또는 소듐 tert-부톡시드, 알칼리 금속 또는 알칼리 토금속 탄산염, 예컨대 탄산칼륨 또는 탄산나트륨, 또는 중탄산나트륨, 금속 아미드, 예컨대 리튬 디이소프로필아미드, 리튬 헥사메틸디실라지드 또는 리튬 2,2,6,6-테트라메틸피페리디드, 유기금속, 예컨대 부틸리튬 또는 에틸마그네슘 브로마이드, 또는 금속 수소화물, 예컨대 수소화나트륨 또는 수소화칼륨을 포함한다. 적합한 용매는 염소화 탄화수소, 에테르, 알코올, 방향족 물질 및 다양한 극성 비양성자성 용매, 예를 들어 1,2-디메톡시에탄, 테트라히드로푸란, 1,4-디옥산, 디에틸 에테르, 디부틸 에테르, 디클로로메탄, 디클로로에탄, 아세토니트릴, 디메틸 술폭시드, N, N-디메틸포름아미드, 벤젠, 톨루엔, 메탄올, 에탄올, 이소프로판올 또는 tert-부탄올을 포함하며, 이는 반응 조건 하에서 염기와 상용성이도록 선택된다. 상기 반응은 또한 2상 조건 하에서 수행될 수 있으며, 여기서, 상-전이 시약은 또한 전형적으로 0.001 내지 50 몰%로 사용된다. 상-전이 시약은 바람직하게는 사차 암모늄염, 크라운 에테르, 폴리에틸렌 글리콜 또는 포스포늄염이다. 가장 바람직하게는 상기 반응은 -100℃ 내지 60℃의 온도 범위에서 테트라히드로푸란 중 리튬 디이소프로필아미드를 사용하여 수행된다. 화학식 2AAC의 화합물의 화학식 2AAB의 화합물로의 전환은 다르젠스(Darzens) 축합의 예인 것으로 간주될 수 있다 (예를 들어 국제 특허 공개 WO 2010/136431 A1호 (신젠타 리미티드); 문헌[W. N. Wassef, M. M. El-Barky, Journal of Chemical Research, Synopses (1990), (12), 402-3]; 문헌[J. Li, X. Liu, X. Li, Youji Huaxue (2007), 27(11), 1428-1431]; 문헌[Y. Tong, Y. Cheng, X. Guo, S. Wu, Hecheng Huaxue (2007), 15(1), 102-104]; 문헌[C. Parmenon, J. Guillard, D. Caignard, N. Hennuyer, B. Staels, V. Audinot-Bouchez, J. Boutin, C. Dacquet, A. Ktorza, M. Viaud-Massuard, Bioorganic & Medicinal Chemistry Letters (2008), 18(5), 1617-1622]; 문헌[H. Xiao, X. Han, J. Xiong, Faming Zhuanli Shenqing Gongkai Shuomingshu (2007), p11; J. M. Concellon, E. Bardales, R. Llavona, Journal of Organic Chemistry (2003), 68(4), 1585-1588] 참조).
Y가 O 또는 CR38R39인 화학식 2AAC의 화합물은 공지된 화합물이거나 (예를 들어 국제 특허 공개 WO 2010136431호; 문헌[B. Sreedhar, P. S. Reddy, M. Madhavi, Synthetic Communications (2007), 37(23), 4149-4156]; 문헌[R. R. Agarwal, S. S. Deshapande, Journal of the Indian Chemical Society (1949), 26, 483-6]; 문헌[H. Richet, R. Dulou, R., G. Dupont, Bulletin de la Societe Chimique de France (1947), 693-9]; 문헌[H. Richet, Ann. Chim. [12] (1948), 3 317-54]; 문헌[I. K. Korobitsyna, Yu. K. Yur'ev, Yu. A. Cheburkov, E. M. Lukina, Russian Journal of General Chemistry (1955), 25, 734-8]; 문헌[I. K. Korobitsyna, Yu. K. Yur'ev, Yu. A. Cheburkov, E. M. Lukina, Russian Journal of General Chemistry (1955), 25, 690-702]; 문헌[F. Leonard, A. Wajngurt, H. Horn, Journal of Organic Chemistry (1956), 21, 1400-4]; 문헌[I. K. Korobitsyna, I. G. Zhukova, V. A. Kuvshinova, N. N. Gaidamovich, Yu. K. Yur'ev, Doklady Akademii Nauk SSSR (1957), 114, 327-30]; 문헌[I. K. Korobitsyna, I. G. Zhukova, I. G, Yu. K. Yur'ev, Russian Journal of General Chemistry (1959), 29, 2190-6]; 문헌[I. K. Korobitsyna, L. L. Rodina, L. M. Stashkova, Chemistry of Heterocyclic Compounds (1966), (6), 843-7]; 문헌[G. Hoehne, F. Marschner, K. Praefcke, P. Weyerstahl, Chem. Ber. (1975), 108(2), 673-82]; 문헌[H. Saimoto, T. Hiyama, H. Nozaki, Bull. Chem. Soc. Jpn., (1983), 56(10), 3078-87]; 문헌[A. M. Zvonok, N. M. Kuz'menok, I. G. Tishchenko, L. S. Stanishevskii, Russian Journal of General Chemistry (1985), 21(6), 1330-4] 참조) 공지된 조건 하에서 화학식 2AU의 화합물로부터 제조될 수 있다.
Y가 S, S(O) 및 S(O)2인 화학식 2AAC의 화합물은 공지된 화합물이거나 (예를 들어 문헌[M. Polievka, L. Uhlar, V. Patek, Petrochemia (1973), 13(5-6), 156-60]; 엔. 엔. 노비츠카야(N. N. Novitskaya), 비. 브이. 플레크테르(B. V. Flekhter), 지. 엠. 프로코로브(G. M. Prokhorov), 에이. 에스. 루크마노바(A. S. Lukmanova), 지. 에이. 톨스티코브(G. A. Tolstikov), 지. 브이. 레플리아닌(G. V. Leplyanin), 에스. 에이. 랑게(S. A. Lange), 엠. 브이. 스트라쉬노브(M. V. Strashnov)의 소련 특허 제468920 A1호; 문헌[P. H. McCabe, W. Routledge, Tetrahedron Letters (1976), (1), 85-6]; 문헌[T. S. Chou, C. Y. Tsai, Tetrahedron Letters (1992), 33(29), 4201-4] 참조), 공지된 조건 하에서 화학식 2AU의 화합물로부터 제조될 수 있다. Y가 C(O)인 화학식 2AAC의 화합물은 유사한 할로겐화 조건 하에서 화학식 2AU의 화합물로부터 제조될 수 있다.
Figure pct00046
R'가 C1-C4알킬인 화학식 2P의 화합물은 또한 이전에 기술된 유사한 절차 및 조건을 이용하여 화학식 2AAD의 화합물로부터 제조될 수 있다. 화학식 2AAD의 화합물은 화학식 2AU 및 화학식 2AW의 화합물로부터, 화학식 2AV의 화합물을 통하여, 또는 화학식 2AAC 및 화학식 2AW의 화합물로부터 제조될 수 있다.
이와 유사하게, 화학식 2L의 화합물은 또한 화학식 2AAE의 화합물로부터 제조될 수 있다. 화학식 2AY의 화합물은 문헌에 공지되어 있거나 공지된 방법을 이용하여 공지된 시약으로부터 제조될 수 있다.
Figure pct00047
이와 유사하게, 화학식 2W의 화합물은 또한 화학식 2AAF의 화합물로부터 제조될 수 있는데, 이는 이전에 기술된 것과 유사한 화학반응을 이용하여 제조될 수 있다.
Figure pct00048
추가의 접근법에서, X가 메틸인 화학식 2A의 화합물은 적합한 리간드의 존재 하에서 그리고 적합한 용매에서 화학식 2AAH의 화합물을 아릴납 트리카르복실레이트와 반응시킴으로써 제조될 수 있다. 유사한 반응이 문헌에 기술되어 있다 (예를 들어 엠. 뮈흘레바흐(M. Muehlebach) 등의 국제 특허 공개 WO08/071405호; 문헌[J. Pinhey, B. Rowe, Aust. J. Chem., (1979), 32, 1561-6]; 문헌[J. Morgan, J. Pinhey, J. Chem. Soc. Perkin Trans. 1, (1990), 3, 715-20] 참조). 바람직하게는 아릴납 트리카르복실레이트는 화학식 2AAG의 아릴납 트리아세테이트이다. 바람직하게는 상기 리간드는 질소 함유 복소환, 예컨대 N,N-디메틸아미노피리딘, 1,10-페난트롤린 피리딘, 비피리딘 또는 이미다졸이며, 화학식 2AAG의 화합물에 대하여 1 내지 10 당량 (즉, 몰 당량)의 리간드가 바람직하게 사용된다. 가장 바람직하게는 리간드는 N,N-디메틸아미노피리딘이다. 용매는 바람직하게는 클로로포름, 디클로로메탄 또는 톨루엔, 가장 바람직하게는 클로로포름, 또는 클로로포름과 톨루엔의 혼합물이다. 바람직하게는 상기 반응은 -10℃ 내지 100℃의 온도에서, 가장 바람직하게는 40 내지 90℃에서 행해진다.
Figure pct00049
Y가 O인 화학식 2AAH의 화합물은 공지된 화합물이거나 문헌에 기술된 것과 유사한 경로에 의해 제조될 수 있다 (예를 들어, 엠. 뮐레바흐 등의 국제 특허 공개 WO08/071405호; 문헌[M. Morgan and E. Heyningen, J. Am. Chem Soc., (1957), 79, 422-424]; 문헌[I. Korobitsyna and K. Pivnitskii, Russian Journal of General Chemistry, (1960), 30, 4016-4023]; 문헌[T. Terasawa, and T. Okada, J. Org. Chem., (1977), 42 (7), 1163-1169]; 알. 앤더슨(R. Anderson) 등의 미국 특허 제5089046호; 문헌[R. Altenbach, K. Agrios, I. Drizin and W. Carroll, Synth. Commun., (2004), 34 (4) 557-565]; 알. 뷰데그니에스(R. Beaudegnies) 등의 국제 특허 공개 WO2005/123667호; 문헌[W. Li,G. Wayne, J. Lallaman, S. Chang, and S. Wittenberger, J. Org. Chem. (2006), 71, 1725-1727]; 문헌[R. Altenbach, M. Brune, S. Buckner, M. Coghlan, A. Daza, A. Fabiyi, M. Gopalakrishnan, R. Henry, A. Khilevich, M. Kort, I. Milicic, V. Scott, J. Smith, K. Whiteaker, and W. Carroll, J. Med. Chem, (2006), 49(23), 6869-6887]; 카롤(Carroll) 등의 국제 특허 공개 WO 2001/083484 A1호; 문헌[J. K. Crandall, W. W. Conover, J. Org. Chem. (1978), 43(18), 3533-5; I. K. Korobitsyna, O. P. Studzinskii, Chemistry of Heterocyclic Compounds (1966), (6), 848-854] 참조).
Y가 S인 화학식 2AAH의 화합물은 공지된 화합물이거나 문헌에 기술된 것과 유사한 경로에 의해 제조될 수 있다 (예를 들어, 문헌[E. Fehnel and A. Paul, J. Am. Chem Soc., (1955), 77, 4241-4244]; 문헌[E. Er and P. Margaretha, Helvetica Chimica Acta (1992), 75(7), 2265-69]; 에이치. 가이어(H. Gayer) 등의 독일 특허 제3318648 A1호 참조).
Y가 C(O)인 화학식 2AAH의 화합물은 공지된 화합물이거나 문헌에 기술된 것과 유사한 경로에 의해 제조될 수 있다 (예를 들어, 알. 괴츠(
Figure pct00050
) 및 엔. 괴츠(
Figure pct00051
)의 국제 특허 공개 WO2001/060776호, 알. 괴츠 등의 국제 특허 공개 WO 2000/075095호; 문헌[M. Benbakkar et al., Synth. Commun. (1989) 19(18) 3241-3247]; 문헌[A. Jain and T. Seshadri, Proc. Indian Acad. Sci. Sect. A, (1955), 42, 279]; 문헌[N. Ahmad et al., J. Org. Chem., (2007), 72(13), 4803-4815]; 문헌[F. Effenberger et al., Chem. Ber., (1986), 119, 3394-3404] 및 그 안의 참고 문헌 참조).
Y가 CR38R39인 화학식 2AAH의 화합물은 공지된 화합물이거나 문헌에 기술된 것과 유사한 경로에 의해 제조될 수 있다 (예를 들어, 엠. 뮐레바흐 등의 국제 특허 공개 WO08/110307호; 엠. 뮐레바흐 등의 국제 특허 공개 WO08/110308호; 문헌[S. Spessard and B. Stoltz, Organic Letters, (2002), Vol. 4, No. 11, 1943-1946]; 문헌[F. Effenberger et al., Chem. Ber., (1984), 117, 3280-3296]; 문헌[W. Childers et al., Tetrahedron Lett., (2006), 2217-2218]; 더블유. 췰더스(W. Childers) 등의 미국 특허 공개 제2006/0004108호; 에이치. 슈나이더(H. Schneider) 및 씨. 루에티(C. Luethy)의 유럽 특허 제1352890호; 디. 잭슨(D. Jackson), 에이. 에드먼즈(A. Edmunds), 엠. 보우덴(M. Bowden) 및 비. 브록뱅크(B. Brockbank)의 국제 특허 공개 WO2005/105745호 및 국제 특허 공개 WO2005/105717호; 알. 뷰데그니에스, 씨. 루에티, 에이. 에드먼즈, 제이. 샤에체르(J. Schaetzer) 및 에스. 웬데보른(S. Wendeborn)의 국제 특허 공개 WO2005/123667호; 문헌[J-C. Beloeil, J-Y. Lallemand, T. Prange, Tetrahedron, (1986), Vol. 42. No. 13, 3491-3502]; 문헌[G. Stork and R. Danheiser, J. Org. Chem., (1973), 38 (9), 1775-1776]; 문헌[H. Favre et al., Can. J. Chem. (1956), 34 1329-39]; 문헌[R. Shriner and H. Todd, Org. Synth. Coll. Vol. II, (1943), 200-202] 참조).
X가 메틸인 화학식 2AAI의 화합물은 문헌에 기술된 절차에 따라, 적합한 용매 (예를 들어 클로로포름)에서 25℃ 내지 100℃ (바람직하게는 25 내지 50℃)에서, 그리고 임의로, 촉매, 예컨대 수은 디아세테이트의 존재 하에 납 테트라아세테이트를 이용한 처리에 의해 화학식 2AAJ의 화합물로부터 제조될 수 있다 (예를 들어 문헌[K. Shimi, G. Boyer, J-P. Finet and J-P. Galy, Letters in Organic Chemistry, (2005), 2, 407-409]; 문헌[J. Morgan and J. Pinhey, J. Chem. Soc. Perkin Trans. 1; (1990), 3, 715-720] 참조).
Figure pct00052
X가 메틸인 화학식 2AAJ의 아릴 보론산은 공지된 방법에 의해 Hal이 브롬 또는 요오드인 화학식 2AE의 아릴 할라이드로부터 제조될 수 있다 (예를 들어, 문헌[W. Thompson and J. Gaudino, J. Org. Chem, (1984), 49, 5237-5243] 및 문헌[R. Hawkins et al., J. Am. Chem. Soc., (1960), 82, 3053-3059] 참조). 따라서 화학식 2AE의 아릴 할라이드는 낮은 온도에서 알킬 리튬 또는 알킬 마그네슘 할라이드로 처리될 수 있으며, 수득된 아릴 마그네슘 또는 아릴 리튬 시약을 트리알킬 보레이트, B(OR'')3, 바람직하게는 트리메틸보레이트와 반응시켜 아릴 디알킬보로네이트를 제공하고, 이를 산성 조건 하에서 X가 메틸인 화학식 2AAJ의 요망되는 보론산으로 가수분해시킬 수 있다. 대안적으로, 화합물 (2AE)의 화합물 (2AAJ) - 여기서, X는 메틸임)로의 동일한 전체적인 변환은 공지된 시약을 이용하여 공지된 조건 하에서 팔라듐-촉매작용된 보릴화 반응 (예를 들어 문헌[T. Ishiyama, M. Murata, N. Miyaura, J. Org. Chem. (1995), 60, 7508-7501]; 및 문헌[K. L. Billingsley, T. E. Barder, S. L. Buchwald, Angew. Chem. Int. Ed. (2007), 46, 5359-5363] 참조), 이어서 중간체 보로네이트 에스테르의 가수분해를 통하여 성취될 수 있다.
Figure pct00053
대안적인 접근법에서, X가 메틸인 화학식 2A의 화합물은 적합한 팔라듐 촉매, 적합한 염기의 존재 하에, 임의로 적합한 리간드 또는 첨가제의 존재 하에, 그리고 적합한 용매에서, Ar이 아릴 모이어티 (바람직하게는 페닐)인 화학식 2AAK의 화합물을 X가 메틸인 화학식 2AAJ의 아릴보론산과 반응시킴으로써 제조될 수 있다.
Figure pct00054
적합한 팔라듐 촉매는 예를 들어 팔라듐(II) 디할라이드, 아세트산팔라듐(II) 및 황산팔라듐(II)을 포함하며, 이는 바람직하게는 아세트산팔라듐(II)이다. 적합한 리간드는 트리페닐-포스핀, 트리시클로펜틸포스핀, 트리시클로헥실포스핀, 2-디시클로-헥실포스피노-2',6'-디메톡시비페닐, 2-디시클로헥실포스피노-2',4',6'-트리이소프로필-비페닐, 1,1'-비스(디페닐-포스피노)페로센 및 1,2-비스(디페닐포스피노)에탄을 포함한다. 상기 반응은 또한 다른 첨가제, 예컨대 테트라알킬암모늄염, 예를 들어, 테트라부틸암모늄 브로마이드의 존재 하에 실시될 수 있다. 적합한 염기는 알칼리 금속 수산화물, 특히 수산화리튬을 포함한다. 적합한 용매는 수성 1,2-디메톡시에탄이다.
화학식 2AAK의 화합물은 문헌[K. Schank and C. Lick, Synthesis (1983), 392]; 문헌[R. Moriarty et al, J. Am. Chem. Soc, (1985), 107, 1375] 또는 문헌[Z. Yang et al., Org. Lett., (2002), 4 (19), 3333]의 절차에 따라 용매, 예컨대 물 또는 수성 알코올, 예컨대 수성 에탄올에서, 초고가(hypervalent) 요오드 시약, 예컨대 (디아세톡시)요오도벤젠 또는 요오도실벤젠, 및 염기, 예컨대 수성 탄산나트륨, 수산화리튬 또는 수산화나트륨을 이용한 처리에 의해 화학식 2AAH의 화합물로부터 제조될 수 있다.
Figure pct00055
추가의 접근법에서, Q가 Q2이고 X가 메틸인 화학식 I의 화합물은 적합한 팔라듐 촉매, 예를 들어 화합물 (2AAL)에 대하여 0.001 내지 50 몰%의 아세트산팔라듐(II) 및 염기, 예를 들어 화합물 (2AAL)에 대하여 1 내지 10 당량 (즉, 몰 당량)의 인산칼륨의 존재 하에, 그리고 바람직하게는 적합한 리간드, 예를 들어 화합물 (2AAL)에 대하여 0.001 내지 50 몰%의 (2-디시클로헥실포스피노)-2',6'-디메톡시비페닐의 존재 하에, 그리고 적합한 용매, 예를 들어 톨루엔에서, 바람직하게는 25℃ 내지 200℃에서 화학식 2AAL (여기서, G는 바람직하게는 C1-4 알킬이며, Hal은 할로겐, 바람직하게는 브롬 또는 요오드임)의 화합물을 화학식 2AAJ의 아릴보론산과 반응시킴으로써 제조될 수 있다. 유사한 커플링이 문헌에 공지되어 있다 (예를 들어, 문헌[Y. Song, B. Kim and J.-N. Heo, Tetrahedron Letters (2005), 46 (36), 5987-5990] 참조). Q가 Q2이고 X가 바람직하게는 메틸인 화학식 I의 화합물은 공지된 조건 하에서 엔올 에테르의 가수분해에 의해 화학식 2A의 화합물로 전환될 수 있다.
Figure pct00056
화학식 2AAL의 화합물은 공지된 조건 하에서, 예를 들어 문헌[R. Shepherd and A. White, J. Chem. Soc. Perkin Trans. 1 (1987), 2153-2155] 및 문헌[Y.-L. Lin et al., Bioorg. Med. Chem. (2002), 10, 685-690]의 절차에 의해, 화학식 2AAH의 화합물을 할로겐화시키고, 이어서 화합물 2AAN의 생성된 할라이드를 C1-C4알킬 할라이드 또는 트리-C1-C4-알킬오르토포르메이트와 반응시킴으로써 제조될 수 있다.
Figure pct00057
대안적으로, 화학식 2AAL의 화합물은 공지된 조건 하에서 화학식 2AAH의 화합물을 C1-C4알킬 할라이드 또는 트리-C1-C4-알킬오르토포르메이트와 반응시키고, 화학식 2AAM의 생성된 엔올 에테르를 할로겐화함으로써 제조될 수 있다 (예를 들어 문헌[Y. Song, B. Kim and J.-N. Heo, Tetrahedron Letters (2005), 46(36), 5987-5990] 참조).
추가의 접근법에서, X가 메틸인 화학식 2A의 화합물은 적합한 팔라듐 촉매, 예를 들어 화합물 (2AAH)에 대하여 0.001 내지 50 몰%의 아세트산팔라듐(II), 및 염기, 예를 들어 화합물 (2AAH)에 대하여 1 내지 10 당량 (즉, 몰 당량)의 인산칼륨의 존재 하에, 그리고 바람직하게는 적합한 리간드, 예를 들어 화합물 (2AAH)에 대하여 0.001 내지 50 몰%의 (2-디시클로헥실포스피노)-2',4',6'-트리이소프로필비페닐의 존재 하에, 그리고 적합한 용매, 예를 들어 디옥산에서, 바람직하게는 25℃ 내지 200℃에서, 그리고 임의로 마이크로웨이브 가열 하에서 화학식 2AAH의 화합물을 화학식 2AE의 화합물과 반응시킴으로써 제조될 수 있다.
Figure pct00058
유사한 커플링이 문헌에 공지되어 있다 (예를 들어, S. Buchwald et al., J. Am. Chem. Soc. (2000), 122, 1360-1370]; 비. 홍(B. Hon) 등의 국제 특허 공개 WO 2005/000233호 참조). 대안적으로, 화학식 2A의 화합물은 적합한 구리 촉매, 예를 들어 화합물 (2AAH)에 대하여 0.001 내지 50 몰%의 요오드화구리(I), 및 염기, 예를 들어 화합물 (2AAH)에 대하여 1 내지 10 당량 (즉, 몰 당량)의 탄산세슘의 존재 하에, 그리고 바람직하게는 적합한 리간드, 예를 들어 화합물 (2AAH)에 대하여 0.001 내지 50 몰%의 L-프롤린의 존재 하에, 그리고 적합한 용매, 예를 들어 디메틸술폭시드에서, 바람직하게는 25℃ 내지 200℃에서 화학식 2AAH의 화합물을 화학식 2AE의 화합물과 반응시킴으로써 제조될 수 있다. 유사한 커플링이 문헌에 공지되어 있다 (예를 들어, 문헌[Y. Jiang et al., Synlett, (2005), 18, 2731-2734] 및 문헌[X. Xie et al., Organic Letters (2005), 7(21), 4693-4695] 참조).
R"가 C1-C4알킬인 화학식 2P의 화합물은 또한 실릴화된 전구체인 화합물 (2AAO), (2AAP) 및 (2AAI)로부터 출발하여, 이전에 기술된 유사한 방법을 이용하여 이용하여 제조될 수 있다. 화합물 (2AAO), (2AAP) 및 (2AAI)는 공지된 화합물이거나, 이전에 기술된 것과 유사한 방법을 이용하여 제조될 수 있다.
Figure pct00059
이와 유사하게, 화학식 2L의 화합물은 또한, 이전에 기술된 것과 유사한 방법을 이용하여 적합한 할로겐화 전구체로부터 제조될 수 있다.
Figure pct00060
이와 유사하게, 화학식 2W의 화합물은 또한, 이전에 기술된 것과 유사한 방법을 이용하여 적합한 전구체로부터 제조될 수 있다.
Figure pct00061
더욱이, 화학식 2L의 화합물은 화학식 2AAH의 화합물을 화학식 2AAX의 할로니트로벤젠과 반응시켜 (화학식 2A의 화합물을 생성하기 위하여 화학식 2AAH의 화합물 및 화학식 2AE의 화합물을 커플링시키는 것에 대하여 기술된 것과 유사한 조건 하에서) 화학식 2AAW의 화합물을 생성하고, 그 후 이를 표준 조건 하에서 환원시킴으로써 제조될 수 있다 (유사한 예에 있어서, 티. 엔. 휠러의 캐나다 특허 제1113959호 참조). 그 후, 아닐린 (2AAV)은 샌드마이어(Sandmeyer) 조건 하에서 아릴 할라이드 (2L)로 전환된다 (유사한 예에 있어서, 티. 엔. 휠러의 캐나다 특허 제1113959호 참조). 대안적으로, X가 염소인 화학식 2AAU의 화합물은 적합한 온도에서 적합한 용매에서 화학식 2AAV의 아닐린을 1,1-디클로로에틸렌, 적합한 금속염, 예컨대 염화구리(II), 적합한 금속 또는 알킬 니트라이트와 반응시킴으로써 제조될 수 있다. 그러한 반응은 메르바인(Meerwein) 아릴화의 예이며, 그 예가 문헌에 공지되어 있다 (예를 들어, 티. 힘믈러(T. Himmler)의 미국 특허 공개 제20100234651호 및 제이-피. 에이. 엠. 본가르츠(J-P. A. M. Bongartz), 제이. 티. 엠. 린더스(J. T. M. Linders), 엘. 미어포엘(L. Meerpoel), 지. 에스. 이. 반 롬멘(G. S. E. Van Lommen), 이. 코에세만스(E. Coesemans), 엠. 브라에켄(M. Braeken), 씨. 에프. 알. 엔. 부이크(C. F. R. N. Buyck), 엠. 제이. 엠. 베르와에르(M. J. M. Berwaer), 케이. 에이. 지. 제이. 엠. 드 와에페나에르트(K. A. G. J. M. De Waepenaert), 피. 더블유. 엠. 로에벤스(P. W. M. Roevens), 지. 엠. 보에크스(G. M. Boeckx), 피. 브이. 다비덴코(P. V. Davidenko)의 국제 특허 공개 WO 2008148868호 참조).
화학식 2A의 화합물은 화학식 2J의 화합물을 화학식 2D의 화합물로 전환시키기 위한 이전에 기술된 것과 유사한 조건 하에서 화학식 2AAU의 화합물로부터 제조될 수 있다.
Figure pct00062
제초제 조성물
다른 측면에서, 본 발명은, 예를 들어 유용한 식물체의 작물에서 잡초 (예를 들어, 단자엽, 예컨대 화본과 잡초)를 방제하는 방법에서 사용하기 위한 제초제 조성물을 제공하며, 이 조성물은 본 명세서에 정의된 바와 같은 화학식 I의 화합물 (예를 들어, 이의 제초제로 유효한 양), 및 실질적으로 불활성인 농화학적으로 허용가능한 물질 (예를 들어, 농화학적으로 허용가능한 담체, 희석제 및/또는 용매, 농화학적으로 허용가능한 보조제, 농화학적으로 허용가능한 유화제/계면활성제/표면 활성 물질, 및/또는 다른 농화학적으로 허용가능한 첨가제)을 포함한다.
추가 측면에서, 본 발명은, 본 명세서에 정의된 바와 같은 화학식 I의 화합물 (예를 들어, 이의 제초제로 유효한 양), 및 농화학적으로 허용가능한 담체, 희석제 및/또는 용매를 포함하는, 예를 들어 유용한 식물체의 작물에서 잡초 (예를 들어, 단자엽, 예컨대 화본과 잡초)를 방제하는 방법에서 사용하기 위한 제초제 조성물을 제공한다.
본 발명의 모든 측면에서, 화학식 I의 화합물은 선택적으로 (예를 들어, 화학적으로 가능한 경우) 이의 농화학적으로 허용가능한 염으로서 존재한다.
본 발명에 따른 화학식 I의 화합물은, 합성에 의해 얻어지는 바와 같이, 비변형 형태의 작물 보호제로서 사용될 수 있지만, 제초제로서의 사용을 위해, 상기 화합물은 일반적으로, 하나 이상의 실질적으로 불활성인 농화학적으로 허용가능한 물질 (예를 들어, 농화학적으로 허용가능한 담체, 희석제 및/또는 용매, 농화학적으로 허용가능한 보조제, 농화학적으로 허용가능한 유화제/계면활성제/표면 활성 물질, 및/또는 다른 농화학적으로 허용가능한 첨가제)을 함유하는, 예를 들어 다양한 방식으로, 제초제 조성물(제형)로 제형화된다.
제형 (제초제 조성물)은 다양한 물리적 형태로, 예를 들어 표적 부위에 대한 수동 또는 기계적 분배를 위한 더스팅 파우더, 겔, 습윤성 분말, 코팅 또는 함침 과립, 수분산성 과립, 수용성 과립, 유화성 과립, 수분산성 정제, 발포성 압축 정제, 수용성 테이프, 유화성 농축물, 마이크로유화성 농축물, 수중유(EW) 또는 유중수(WO) 에멀전, 기타 다중상 시스템, 예컨대 오일/물/오일 및 물/오일/물 생성물, 오일 플로우어블(oil flowable), 수성 분산물, 유성 분산물, 유현탁액(suspoemulsion), 캡슐 현탁액, 가용성 액체, 수용성 농축물(담체로서 물 또는 수혼화성 유기 용매를 이용), 함침 중합체 필름의 형태 또는, 예를 들어 문헌[Manual on Development and Use of FAO Specifications for Plant Protection Products, 5th Edition, 1999]으로부터의 공지된 기타 형태일 수 있다. 활성 성분은 중합체 또는 중합성 단량체로 형성되며, 직경이 약 0.1 마이크로미터 내지 약 50 마이크로미터이고 종횡비가 약 10 내지 약 1000인 마이크로파이버(microfiber) 또는 마이크로로드(micro-rod)에 혼입될 수 있다.
그러한 제형은 직접적으로 사용되거나 또는 사용 전에 희석될 수 있다. 이어서, 이들 제형은 적합한 지상 시용 또는 항공 적용 분무 장비를 통해 또는 중심 회전 관개(central pivot irrigation) 시스템 또는 점적관수/점적관개 수단과 같은 다른 지상 시용 장비를 통해 시용될 수 있다. 희석된 제형은, 예를 들어, 물, 액체 비료, 미량 영양소, 생물학적 유기체, 오일 또는 용매를 사용하여 제조될 수 있다.
미분된 고체, 과립, 용액, 분산물 또는 에멀전의 형태의 조성물을 얻기 위해서, 예를 들어, 활성 성분을 제형화 보조제와 혼합함으로써 제형을 제조할 수 있다. 활성 성분은 또한 코어와 중합체 쉘로 이루어진 미세한 마이크로캡슐에 함유될 수 있다. 마이크로캡슐은 보통 직경이 0.1 마이크로미터 내지 500 마이크로미터이다. 상기 마이크로캡슐은 활성성분을 캡슐 중량의 25 중량% 내지 95 중량%의 양으로 함유한다. 활성 성분은 액체 기술 물질(liquid technical material)의 형태로, 적합한 용액의 형태로, 고체 또는 액체 분산물 중의 미세한 입자의 형태로 또는 모놀리식(monolithic) 고체로서 존재할 수 있다. 캡슐화 막은, 예를 들어 천연 및 합성검, 셀룰로스, 스티렌-부타디엔 공중합체 또는 기타 유사한 적합한 막 형성 물질, 폴리아크릴로니트릴, 폴리아크릴레이트, 폴리에스테르, 폴리아미드, 폴리우레아, 폴리우레탄, 아미노플라스트 수지 또는 화학적 변성 전분 또는 이와 관련하여 당업자에게 공지된 다른 중합체를 포함한다.
대안적으로, 미세한 소위 "마이크로캡슐"이 형성될 수 있으며, 여기서 활성 성분은 베이스 물질의 고체 매트릭스 중에 미분된 입자의 형태로 존재하지만, 그러한 경우에, 마이크로캡슐은 앞 단락에서 개략한 바와 같은 확산 제한막으로 캡슐화되지 않는다.
활성 성분은 다공성 담체 상에 흡착될 수 있다. 이는 활성 성분이 제어된 양으로 그들의 주변으로 방출되게 할 수 있다 (예를 들어, 서방형). 제어된 방출 제형의 다른 형태는 과립 또는 분말이며, 이때 활성 성분은 중합체, 왁스 또는 저분자량의 적합한 고체 물질로 이루어진 고체 매트릭스 중에 분산 또는 용해된다. 적합한 중합체는 폴리비닐아세테이트, 폴리스티렌, 폴리올레핀, 폴리비닐알코올, 폴리비닐 피롤리돈, 알킬화된 폴리비닐 피롤리돈, 폴리비닐피롤리돈과 말레산 무수물의 공중합체 및 이들의 에스테르 및 하프-에스테르, 화학적으로 변형된 셀룰로스 에스테르(예를 들어, 카복시메틸 셀룰로스, 메틸 셀룰로스, 하이드록시에틸 셀룰로스)이며, 적합한 왁스의 예는 폴리에틸렌 왁스, 산화된 폴리에틸렌 왁스, 몬탄 왁스와 같은 에스테르 왁스, 카나우바 왁스, 칸데릴라 왁스, 밀납 왁스와 같은 천연 유래 왁스 등이다. 서방형 제형을 위한 다른 적합한 기질 물질은 전분, 스테아린, 리그닌이다.
본 발명에 따른 조성물의 제조에 적합한 제형 성분 (예를 들어, 불활성 성분)은 일반적으로 그 자체로 공지되어 있다.
액체 담체 및/또는 용매 (예를 들어, 유기 용매)로서, 예를 들어 본 발명에 따른 제초제 조성물(들)에서 사용을 위해, 물, 방향족 용매, 예컨대 톨루엔, m-자일렌, o-자일렌, p-자일렌 또는 이들의 혼합물, 쿠멘, 140℃ 내지 320℃의 비등 범위를 갖는 방향족 탄화수소 블렌드 (예를 들어, 다양한 상표명, 예컨대 솔베소( Solvesso)®, 쉘솔(Shellsol) A®, 카로맥스(Caromax)®, 하이드로솔(Hydrosol)® 하에 공지됨), 파라핀성 또는 이소파라핀성 담체, 예컨대 파라핀 오일, 광유, 50℃ 내지 320℃의 비등 범위를 갖는 탈방향족화된(de-aromatized) 탄화수소 용매 (예를 들어, 상표명 엑솔(Exxsol)® 하에 공지됨), 100℃ 내지 320℃의 비등 범위를 갖는 비-탈방향족화된 탄화수소 용매 (예를 들어, 상표명 바르솔(Varsol)® 하에 공지됨), 100℃ 내지 320℃의 비등 범위를 갖는 이소파라핀성 용매 (예를 들어, 이소파(Isopar)® 또는 쉘솔 T®와 같은 상표명 하에 공지됨), 탄화수소, 예컨대 시클로헥산, 테트라하이드로나프탈렌(테트랄린), 데카하이드로나프탈렌, 알파-피넨, d-리모넨, 헥사데칸, 이소옥탄; 에스테르 용매, 예컨대 에틸 아세테이트, n- 또는 이소-부틸 아세테이트, 아밀 아세테이트, i-보르닐 아세테이트, 2-에틸헥실 아세테이트, 아세트산의 C6 - C18 알킬 에스테르 (예를 들어, 상표명 엑세이트(Exxate)® 하에 공지됨), 락트산 에틸에스테르, 락트산 프로필에스테르, 락트산 부틸에스테르, 벤질 벤조에이트, 벤질 락테이트, 디프로필렌글리콜 디벤조에이트, 또는 숙신산, 말레산 또는 푸마르산의 디알킬 에스테르; 극성 용매, 예컨대 N-메틸 피롤리돈, N-에틸 피롤리돈, C3-C18-알킬 피롤리돈, 감마-부티로락톤, 디메틸술폭사이드, N,N-디메틸포름아미드, N,N-디메틸아세트아미드, N,N-디메틸락트아미드, C4-C18 지방산 디메틸아미드, 벤조산 디메틸아미드, 아세토니트릴, 아세톤, 메틸 에틸 케톤, 메틸-이소부틸 케톤, 이소아밀 케톤, 2-헵타논, 시클로헥사논, 이소포론, 메틸 이소부테닐 케톤 (메시틸 옥사이드), 아세토페논, 에틸렌 카르보네이트, 프로필렌 카르보네이트 또는 부틸렌 카르보네이트;
알코올성 용매 또는 희석제, 예컨대 메탄올, 에탄올, 프로판올, n- 또는 이소-부탄올, n- 또는 이소-펜탄올, 2-에틸 헥산올, n-옥탄올, 테트라하이드로푸르푸릴 알코올, 2-메틸-2,4-펜탄디올, 4-하이드록시-4-메틸-2-펜탄온, 시클로헥산올, 벤질 알코올, 에틸렌 글리콜, 에틸렌 글리콜 부틸 에테르, 에틸렌 글리콜 메틸 에테르, 디에틸렌 글리콜, 디에틸렌 글리콜 부틸 에테르, 디에틸렌 글리콜 모노에틸 에테르, 디에틸렌 글리콜 모노메틸에테르, 프로필렌 글리콜, 디프로필렌 글리콜, 디프로필렌 글리콜 모노메틸 에테르, 또는 에틸렌 글리콜, 프로필렌 글리콜 또는 부틸렌 글리콜 공급원료에 기반한 다른 유사한 글리콜 모노에테르 용매, 트리에틸렌 글리콜, 폴리에틸렌 글리콜 (예를 들어, PEG 400), 분자량이 400 내지 4000인 폴리프로필렌글리콜, 또는 글리세롤;
글리세롤 아세테이트, 글리세롤 디아세테이트, 글리세롤 트리아세테이트, 1,4-디옥산, 디에틸렌 글리콜 아비에테이트, 클로로벤젠, 클로로톨루엔; 지방산 에스테르, 예컨대 메틸 옥타노에이트, 이소프로필 미리스테이트, 메틸 라우레이트, 메틸 올레이트, C8-C10 지방산 메틸 에스테르의 혼합물, 유채유 메틸 에스테르, 유채유 에틸 에스테르, 대두유 메틸 에스테르, 대두유 에틸 에스테르; 식물체유 (예를 들어, 유채유 또는 대두유); 지방산, 예컨대 올레산, 리놀레산, 또는 리놀렌산; 또는 인산 또는 포스폰산의 에스테르, 예컨대 트리에틸 포스페이트, C3-C18-트리스-알킬 포스페이트, 알킬아릴 포스페이트, 또는 비스-옥틸-옥틸 포스포네이트가 사용될 수 있다.
물은 일반적으로 농축물의 희석을 위하여 선택되는 액체 담체이다.
적합한 고체 담체는, 예를 들어, 활석, 이산화티타늄, 엽납석(pyrophyllite) 점토, 실리카 (건식 또는 습식 실리카 및 선택적으로 기능화되거나 또는 처리됨, 예를 들어 실란화됨), 아타풀자이트 점토, 규조토, 석회석, 탄산칼슘, 벤토나이트, 칼슘 몬모릴로나이트, 면실피(cottonseed husk), 밀가루, 콩가루, 부석, 목분, 분쇄한 호두 껍질, 리그닌 및 예를 들어 문헌[EPA CFR 180.1001. (c) & (d)]에 기재된 바와 같은 유사한 물질이다. 분말화되거나 또는 과립화된 비료가 또한 고체 담체로서 사용될 수 있다.
매우 다수의 표면 활성 물질이 고체 제형과 액체 제형(제초제 조성물) 둘 모두에서, 특히 사용 전에 담체로 희석될 수 있는 그러한 제형(제초제 조성물)에서 유리하게 사용될 수 있다. 표면 활성 물질은 음이온성, 양이온성, 양쪽성, 비이온성 또는 중합체성일 수 있고, 이들 물질은 유화제, 습윤제, 분산제 또는 현탁제로서 또는 다른 목적을 위해 사용될 수 있다. 전형적인 표면 활성 물질은, 예를 들어, 알킬 술페이트의 염, 예컨대 디에탄올암모늄 라우릴 술페이트; 소듐 라우릴 술페이트, 알킬아릴술포네이트의 염, 예컨대 칼슘 또는 소듐 도데실벤젠술포네이트; 알킬페놀-알킬렌 옥사이드 부가 생성물, 예컨대 노닐페놀 에톡실레이트; 알코올-알킬렌 옥사이드 부가 생성물, 예컨대 트리데실 알코올 에톡실레이트; 비누, 예컨대 소듐 스테아레이트; 알킬나프탈렌술포네이트의 염, 예컨대 소듐 디부틸나프탈렌술포네이트; 술포석시네이트 염의 디알킬 에스테르, 예컨대 소듐 디(2-에틸헥실)술포석시네이트; 소르비톨 에스테르, 예컨대 소르비톨 올레에이트; 4차 아민, 예컨대 라우릴 트리메틸암모늄 클로라이드, 지방산의 폴리에틸렌 글리콜 에스테르, 예컨대 폴리에틸렌 글리콜 스테아레이트; 에틸렌 옥사이드와 프로필렌 옥사이드의 블록 공중합체; 및 모노- 및 디-알킬 포스페이트 에스테르의 염; 및 또한 예를 들어, 문헌["McCutcheon's Detergents and Emulsifiers Annual", MC Publishing Corp., Ridgewood, New Jersey, 1981]에 기재된 추가 물질을 포함한다.
전형적으로 제형 (제초제 조성물)에서 사용될 수 있는 추가 제형 성분(예를 들어, 불활성 성분)은 결정화 억제제, 점도 변경 물질, 현탁제, 염료, 항산화제, 기포제(foaming agent), 광흡수제, 혼합 보조제, 거품 억제제(anti-foam), 착화제, 중화제 또는 pH 변경 물질 및/또는 완충제, 부식 억제제, 방향제, 습윤제, 흡수 개선제, 미량 영양소, 가소제, 활택제, 윤활제, 분산제, 증점제, 부동액(anti-freeze), 미생물 살생제(microbiocide), 상용화제 및/또는 가용화제; 및/또는 또한 액체 및 고체 비료를 포함한다.
조성물 (제형)은 또한 추가적인 활성 물질, 예를 들어 추가의 제초제, 제초제 약해 경감제, 식물체 성장 조절제, 살진균제 또는 살곤충제를 포함할 수 있다.
본 발명에 따른 조성물은 광유, 식물체 또는 동물 유래의 오일, 그러한 오일의 알킬 에스테르, 또는 그러한 오일의 혼합물 및 오일 유도체/오일 에스테르를 포함하는 첨가제 (통상적으로 보조제로서 지칭됨)를 추가적으로 포함할 수 있다. 본 발명에 따른 조성물에 사용되는 오일 첨가제(오일 보조제)의 양은 분무 혼합물을 기준으로 일반적으로 0.01% 내지 10%이다. 예를 들어, 오일 첨가제 (오일 보조제)는 분무 혼합물이 제조된 후에 원하는 농도로 분무 탱크에 첨가될 수 있다. 바람직한 오일 첨가제 (오일 보조제)는 광유 또는 식물체 유래의 오일, 예를 들어 유채유, 올리브유 또는 해바라기유, 유화가능한 식물체유, 예컨대 아미고(AMIGO)® (러브랜드 프로덕츠 인크.(Loveland Products Inc.)), 식물체 유래 오일의 C1-C6 알킬 에스테르, 예를 들어 메틸 에스테르, 또는 동물 유래의 오일, 예컨대 어유 또는 우지를 포함한다. 바람직한 오일 첨가제 (오일 보조제)는 메틸화된 유채유 (유채유 메틸 에스테르)을 함유한다. 다른 바람직한 오일 첨가제 (오일 보조제)는, 예를 들어 활성 성분으로서 본질적으로 어유의 알킬 에스테르 80 중량% 및 메틸화된 유채유 (유채유 메틸 에스테르) 15 중량%, 및 또한 관습적 유화제 및 pH 개질제 5 중량%를 함유한다. 특히 바람직한 오일 첨가제 (오일 보조제)는 C8-C22 지방산(들)의 C1-C6 알킬 에스테르(들), 특히 C8-C22 (특히, C12-C18) 지방산(들)의 메틸 에스테르(들); 바람직하게는 라우르산의 메틸 에스테르, 팔미트산의 메틸 에스테르 또는 올레산의 메틸 에스테르를 포함한다. 그러한 에스테르는 메틸 라우레이트(CAS-111-82-0), 메틸 팔미테이트(CAS-112-39-0) 및 메틸 올레이트(CAS-112-62-9)로서 각각 공지되어 있다. 바람직한 지방산 메틸 에스테르 유도체는 아그니크(AGNIQUE) ME 18 RD-F®(예를 들어, 코그니스(Cognis)로부터 입수가능함)이다. 그러한 오일 유도체 및 다른 오일 유도체는 또한 문헌[the Compendium of Herbicide Adjuvants, 5th Edition, Southern Illinois University, 2000]으로부터 공지되어 있다.
상기 언급된 오일 첨가제(오일 보조제)의 적용 및 작용은 이들을 표면 활성 물질, 예컨대 비이온성, 음이온성, 양이온성 또는 양쪽성 계면활성제와 조합함으로써 추가로 개선될 수 있다. 적합한 음이온성, 비이온성, 양이온성 또는 양쪽성 계면활성제의 예는 국제 특허 공개 WO 97/34485호의 제7면 및 제8면에 열거되어 있다. 바람직한 표면 활성 물질은 도데실벤질술포네이트 유형의 음이온성 계면활성제, 특히 이의 칼슘 염, 및 또한 지방 알코올 에톡실레이트 유형의 비이온성 계면활성제이다. 비이온성 계면활성제로서, 바람직하게는 에톡실화도가 5 내지 40인 에톡실화된 C12-C22 지방 알코올이 특히 선호된다. 구매가능한 계면활성제의 예는 제나폴(Genapol) 유형 (클래리언트(Clariant))이다. 또한 실리콘 계면활성제, 특히 폴리알킬-옥사이드-개질된 헵타메틸트리실록산(예를 들어, 실웨트(SILWET) L-77®로서 구매가능함) 및 또한 퍼플루오르화된 계면활성제가 바람직하다. 전체 오일 첨가제 (오일 보조제)와 관련하여 표면 활성 물질의 농도는 일반적으로 오일 첨가제 (오일 보조제)의 1 중량% 내지 50 중량%이다. 오일 및/또는 광유 및/또는 이들의 유도체와 계면활성제의 혼합물로 이루어진 오일 첨가제 (오일 보조제)의 예는 터보차지(TURBOCHARGE)®, 아디고르(ADIGOR)® (둘 모두 신젠타 크롭 프로텍션 아게(Syngenta Crop Protection AG)), 액티프론(ACTIPRON)® (비피 오일 유케이 리미티드(BP Oil UK Limited)), 아그리-덱스(AGRI-DEX)® (헬레나 케미칼 컴퍼니(Helena Chemical Company))이다.
상기 언급된 표면 활성 물질은 또한 단독으로, 즉 오일 첨가제 (오일 보조제) 없이 제형에서 사용될 수 있다.
게다가, 오일 첨가제 (오일 보조제)/계면활성제 혼합물에의 유기 용매의 첨가는 작용의 추가 향상에 기여할 수 있다. 적합한 용매는, 예를 들어 솔베소® 또는 아로마틱(AROMATIC)® 용매 (엑손 코포레이션(Exxon Corporation))이다. 그러한 용매의 농도는 총 중량의 10 중량% 내지 80 중량%일 수 있다. 용매와 혼합될 수 있는 그러한 오일 첨가제는, 예를 들어 미국 특허 제4 834 908호에 기재되어 있다. 그에 개시된 구매가능한 오일 첨가제는 명칭 머지(MERGE)® (바스프(BASF))로 공지되어 있다. 추가로 본 발명에 따른 바람직한 그러한 오일 첨가제 (오일 보조제)는 스코어(SCORE)® 및 아디고르® (둘 모두 신젠타 크롭 프로텍션 아게)이다.
상기에 열거된 오일 첨가제 (오일 보조제)에 더하여, 본 발명에 따른 조성물의 활성을 향상시키기 위해, 알킬피롤리돈의 제형 (예를 들어, ISP로부터의 애그리맥스(AGRIMAX)®)이 분무 혼합물에 첨가될 수 있다. 예를 들어, 폴리아크릴아미드, 폴리비닐 화합물 또는 폴리-1-p-멘텐 (예를 들어, 본드(BOND)®, 커리어(COURIER)® 또는 에메랄드(EMERALD)®)과 같은 합성 라텍스의 제형이 또한 사용될 수 있다.
예를 들어, 본 발명의 제초제 조성물에서 사용을 위해 특히 바람직한 오일 보조제 (오일 첨가제)는 하기로 이루어진 유화가능한 농축물이다:
(i) 바람직하게는 에톡실화된 C12-C22 지방 알코올 (바람직하게는 에톡실화도가 5 내지 40임)을 포함하는 에톡실화 알코올; 및
(ii) 바람직하게는 각각이 하나 이상의 알킬로 치환된 나프탈렌의 혼합물을 포함하는 (또는 더 바람직하게는 그의 중질 방향족 탄화수소 50 중량% 이상을 포함하는) 중질 방향족 탄화수소의 혼합물 (여기서, 전체 알킬(들)은 나프탈렌 분자당 1개 내지 4개의 탄소 원자를 가짐)(예를 들어, 솔베소 200 NDTM); 및
(iii) 보조제로서, 메틸화된 유채유 (유채유 메틸 에스테르) (예를 들어, 애그니크 ME 18 RD-FTM); 바람직하게는 약 47% (w/w) 및/또는 약 45% (w/v)의 오일 보조제/오일 첨가제/유화가능한 농축물로 존재함. 그러한 유화가능한 농축물 오일 보조제 (오일 첨가제)의 일례는 현재 다수의 국가에서 신젠타로부터 입수가능한 아디고르TM이다.
상기 유화가능한 농축물 오일 보조제가 사용될 때, 이는 바람직하게는 (예를 들어, 물로 및/또는 분무탱크에서) 희석 후에, 전형적으로 잡초에 및/또는 유용한 식물체의 작물에 및/또는 이들의 서식지에 시용 전에, 제초제 조성물에 첨가된다. 특별한 일 실시 양태에서, 제초제 조성물은, 예를 들어 (예를 들어, 물로 및/또는 분무 탱크에서) 희석 후에, 상기 유화가능한 농축물 오일 보조제, 및 추가적으로 암모늄 술페이트 및/또는 이소프로필 알코올을 함유한다.
앞 단락에서 기재한 바와 같은 그러한 보조제 오일은 활성 화합물의 물리적 형태에 적절한 대로 활성 화합물이 용해되거나, 유화되거나 또는 분산되는 담체 액체로서 이용될 수 있다.
대안적인 특정 실시 양태에서, 본 발명의 제초제 조성물은 예를 들어, 헥사몰(Hexamoll)TM 딘치(DINCH)TM로서 바스프로부터 입수가능한 바와 같은, 1,2-시클로헥산 디카르복실산 디-이소노닐 에스테르 (예를 들어, CAS 등록 번호 166412-78-8)를 포함하는 농화학적으로 허용가능한 보조제를 포함한다. 이 문맥에서 “이소노닐”은 1개 이상의, 바람직하게는 2개 이상의 C9H19의 분지된 이성질체의 혼합물을 의미하는 것으로 생각된다. 특별한 일 실시 양태에서, 제초제 조성물은, 예를 들어, (예를 들어, 물로 및/또는 분무 탱크에서) 희석 후에, 1,2-시클로헥산 디카르복실산 디-이소노닐 에스테르, 및 추가적으로 암모늄 술페이트 및/또는 이소프로필 알코올을 함유한다.
대안적인 특정 실시 양태에서, 본 발명의 제초제 조성물은 유기 포스페이트 및/또는 유기 포스포네이트 보조제를 포함하는 농화학적으로 허용가능한 보조제를 포함한다. 바람직하게는, 포스페이트 보조제는 인산의 트리스-[C4-C12 알킬 또는 2-(C2-C6 알콕시)에틸-] 에스테르이거나, 또는 더 바람직하게는 트리스-(2-에틸헥실) 포스페이트, 트리스-n-옥틸 포스페이트 및/또는 트리스-[2-(n-부톡시)에틸] 포스페이트이거나, 또는 가장 바람직하게는 트리스-(2-에틸헥실) 포스페이트이다. 바람직하게는, 포스포네이트 보조제는 C3-C12 알킬-포스폰산의 비스-(C3-C12 알킬) 에스테르이거나, 또는 더 바람직하게는 비스-(2-에틸헥실)(2-에틸헥실)포스포네이트, 비스-(2-에틸헥실)(n-옥틸)포스포네이트 및/또는 디-n-부틸 (n-부틸)포스포네이트이다.
제형 (제초제 조성물)은 일반적으로 화학식 I의 화합물을 0.1 중량% 내지 99 중량%, 특히 0.1 중량% 내지 95 중량%, 및 실질적으로 불활성인 농화학적으로 허용가능한 물질 (바람직하게는 제형화 보조제를 포함함)을 1 중량% 내지 99.9 중량% 및/또는 표면 활성 물질을 0 중량% 내지 30 중량% 또는 0 중량% 내지 25 중량% (예를 들어, 0.5 중량% 내지 30 중량% 또는 0.5 중량% 내지 25 중량%) 함유한다. 제초제 조성물 (특히, 상업적 제품)은 바람직하게는 농축물로서 제형화될 것인 반면, 최종 사용자는 특히 제초제 조성물을 잡초에 및/또는 유용한 식물체의 작물에 및/또는 이들의 서식지에 시용할 때, 보통 희석된 제형 (조성물), 예를 들어 물로 희석된 제형 (조성물)을 이용할 것이다.
화학식 I의 화합물의 시용율은 넓은 한도 내에서 다를 수 있으며, 토양 특성, 시용 방법 (발아 전 또는 발아 후; 종자분의(seed dressing); 파종골에 대한 시용; 경운(tillage) 시용 없음 등), 작물 식물체, 방제될 잡초 또는 풀, 우세한 기후 조건, 및 시용 방법에 의해 지배되는 기타 인자, 시용 시간 및 표적 작물에 따라 좌우된다. 본 발명에 따른 화학식 I의 화합물은 일반적으로 1 g/ha 내지 2000 g/ha, 바람직하게는 1 g/ha 내지 1000 g/ha 및 가장 바람직하게는 1 g/ha 내지 500g/ha 또는 5 g/ha 내지 500 g/ha의 비율로 (바람직하게는 발아 후) 시용된다.
바람직한 제형/조성물은 특히 다음의 대표적인 조성을 갖는다:
(% = 조성물에 대한 중량%):
유화가능한 농축물:
활성 성분: 0.3% 내지 95%, 바람직하게는 0.5% 내지 60%, 예컨대 1% 내지 40%
표면 활성제: 1% 내지 30%, 바람직하게는 3% 내지 20%, 예컨대 5% 내지 15%
액체 담체로서의 용매: 1% 내지 80%, 바람직하게는 1% 내지 60%, 예컨대 1% 내지 40%
분진:
활성 성분: 0.1% 내지 10%, 바람직하게는 0.1% 내지 5%
고체 담체: 99.9% 내지 90%, 바람직하게는 99.9% 내지 99%
현탁액 농축물:
활성 성분: 1% 내지 75%, 바람직하게는 3% 내지 50% 또는 10% 내지 50%
물: 98% 내지 24%, 바람직하게는 95% 내지 30% 또는 88% 내지 30%
표면 활성제: 1% 내지 40%, 바람직하게는 2% 내지 30%
습윤성 분말:
활성 성분: 0.5% 내지 90%, 바람직하게는 1% 내지 80%
표면 활성제: 0.5% 내지 20%, 바람직하게는 1% 내지 15%
고체 담체: 5% 내지 95%, 바람직하게는 15% 내지 90%
과립:
활성 성분: 0.1% 내지 30%, 바람직하게는 0.1% 내지 15%
고체 담체: 99.5% 내지 70%, 바람직하게는 97% 내지 85%
수분산성 과립:
활성 성분: 1% 내지 90%, 바람직하게는 10% 내지 80%
표면 활성제: 0.5% 내지 80%, 바람직하게는 5% 내지 30%
고체 담체: 90% 내지 10%, 바람직하게는 70% 내지 30%
다음의 실시예는 본 발명을 추가로 예시하지만, 제한하지는 않는다.
F1. 유화가능한 농축물 a) b) c) d)
활성 성분 5% 10% 25% 50%
칼슘 도데실벤젠-
술포네이트 6% 8% 6% 8%
피마자유 폴리글리콜 에테르 4% - 4% 4%
(에틸렌 옥사이드 36 mol)
옥틸페놀 폴리글리콜 에테르 - 4% - 2%
(에틸렌 옥사이드 7 내지 8 몰)
NMP (N-메틸-2-피롤리돈) - 10% - 20%
방향족 탄화수소 85% 68% 65% 16%
혼합물 C9-C12
임의의 원하는 농도의 에멀전은 그러한 농축물을 물로 희석시킴으로써 제조될 수 있다.
F2. 용액 a) b) c) d)
활성 성분 5% 10% 50% 90%
1-메톡시-3-(3-메톡시-
프로폭시)-프로판 40% 50% - -
폴리에틸렌 글리콜 MW 400 20% 10% - -
NMP (N-메틸-2-피롤리돈) - - 50% 10%
방향족 탄화수소 35% 30% - -
혼합물 C9-C12
상기 용액은 희석시키지 않은 채로 또는 물로 희석시킨 후에 시용에 적합하다.
F3. 습윤성 분말 a) b) c) d)
활성 성분 5% 25% 50% 80%
소듐 리그노술포네이트 4% - 3% -
소듐 라우릴 술페이트 2% 3% - 4%
소듐 디이소부틸나프탈렌-
술포네이트 - 6% 5% 6%
옥틸페놀 폴리글리콜 에테르 - 1% 2% -
(에틸렌 옥사이드 7 내지 8 몰)
고분산 규산 1% 3% 5% 10%
카올린 88% 62% 35% -
활성 성분을 보조제와 철저하게 혼합하고, 혼합물을 적합한 밀(mill) 내에서 철저하게 분쇄하여, 물로 희석될 수 있는 습윤성 분말을 수득하여서 임의의 원하는 농도의 현탁액을 제공한다.
F4. 코팅 과립 a) b) c)
활성 성분 0.1% 5% 15%
고분산 실리카 0.9% 2% 2%
무기 담체 99.0% 93% 83%
(직경 0.1 mm 내지 1 mm)
예를 들어 CaCO3 또는 SiO2
활성 성분을 메틸렌 클로라이드에 용해시키고, 용액을 담체 상에 분무하고, 용매를 후속적으로 진공에서 증발시킨다.
F5. 코팅 과립 a) b) c)
활성 성분 0.1% 5% 15%
폴리에틸렌 글리콜 MW 200 1.0% 2% 3%
고분산 실리카 0.9% 1% 2%
무기 담체 98.0% 92% 80%
(직경 0.1 내지 1 mm)
예를 들어 CaCO3 또는 SiO2
미분된 활성 성분을 믹서 내에서 폴리에틸렌 글리콜로 보습된 담체에 균일하게 시용한다. 비분진 코팅 과립을 이 방식으로 얻는다.
F6. 압출 과립 a) b) c) d)
활성 성분 0.1% 3% 5% 15%
소듐 리그노술포네이트 1.5% 2% 3% 4%
카르복시메틸셀룰로스 1.4% 2% 2% 2%
카올린 97.0% 93% 90% 79%
활성 성분을 혼합하고 보조제와 함께 분쇄하고, 혼합물을 물로 보습한다. 생성된 혼합물을 압출한 다음, 공기 스트림 중에서 건조시킨다.
F7. 수분산성 과립 a) b) c) d)
활성 성분 5% 10% 40% 90%
소듐 리그노술포네이트 20% 20% 15% 7%
디부틸 나프탈렌 술포네이트 5% 5% 4% 2%
아라비아 고무 2% 1% 1% 1%
규조토 20% 30% 5% -
황산나트륨 - 4% 5% -
카올린 48% 30% 30% -
활성 성분을 혼합하고 보조제와 함께 분쇄하고, 혼합물을 물로 보습한다. 생성된 혼합물을 압출한 다음, 공기 스트림 중에서 건조시킨다.
F8. 분진 a) b) c)
활성 성분 0.1% 1% 5%
탈컴 39.9% 49% 35%
카올린 60.0% 50% 60%
활성 성분을 담체와 혼합하고 적합한 밀에서 혼합물을 분쇄함으로써 바로 사용가능한(ready-to-use) 분진을 얻는다.
F9. 현탁액 농축물 a) b) c) d)
활성 성분 3% 10% 25% 50%
프로필렌 글리콜 5% 5% 5% 5%
노닐페놀 폴리글리콜 에테르 - 1% 2% -
(에틸렌 옥사이드 15 몰)
소듐 리그노술포네이트 3% 3% 7% 6%
헤테로폴리사카라이드 (잔탄) 0.2% 0.2% 0.2% 0.2%
1,2-벤즈이소티아졸린-3-온 0.1% 0.1% 0.1% 0.1%
실리콘 오일 에멀젼 0.7% 0.7% 0.7% 0.7%
물 88% 80% 60% 38%
미분된 활성 성분을 보조제와 친밀하게 혼합하여, 현탁액 농축물을 수득하고, 이로부터 물로의 희석에 의해 임의의 원하는 농도의 현탁액을 제조할 수 있다.
제초제 용도 - 유용한 식물체의 작물, 잡초, 시용율 등
추가의 측면에서, 본 발명은 화학식 I의 화합물, 또는 이러한 화합물을 포함하는 제초제 조성물을 잡초에 및/또는 식물체에 및/또는 이들의 서식지에 시용하는 단계를 포함하는, 유용한 식물체의 작물에서 잡초 (바람직하게는 단자엽 잡초, 예컨대 더 바람직하게는 화본과 단자엽 잡초)를 방제하는 방법을 제공한다. (바람직하게는, 이러한 추가의 측면에서, 제초제 조성물은 본 명세서의 상기 또는 하기에 기재된 바와 같을 수 있으며, 예를 들어, 본 명세서의 상기 또는 하기의 "제초제 조성물", "제초제 용도", "조합물 및 혼합물" 및/또는 청구범위에 기재된 바와 같을 수 있다.)
추가의 측면에서, 본 발명은 특히 본 명세서에 정의된 바와 같은 화학식 I의 화합물 (예를 들어, 이의 제초제로 유효한 양) 및 농화학적으로 허용가능한 담체, 희석제 및/또는 용매를 포함하는, 유용한 식물체의 작물에서 잡초 (바람직하게는 단자엽 잡초, 예컨대 더 바람직하게는 화본과 단자엽 잡초)를 방제하는 방법에서의 사용을 위한 제초제 조성물을 제공한다.
본 발명의 모든 측면에서, 화학식 I의 화합물은 (예를 들어, 화학적으로 가능한 경우) 선택적으로 이의 농화학적으로 허용가능한 염 (예를 들어 농화학적으로 허용가능한 금속, 술포늄 또는 암모늄 염)으로서 존재한다.
일 실시 양태에서, 제초제 조성물은 또한, 예를 들어 화학식 I의 화합물에 대한 혼합물 파트너(들)로서 및/또는 약해 경감제로서 하나 이상의 추가의 제초제를 포함한다. 이들의 예의 더 상세한 설명을 위해 본 명세서의 조합물 및 혼합물 섹션을 참조한다.
본 발명의 모든 측면에서 (예를 들어, 본 발명의 사용 방법에서), 예를 들어 본 발명에 따른 화합물 또는 조성물이 사용될 수 있는 서식지 상에서 또는 서식지 내에 또는 서식지에서 유용한 식물체의 작물은 특히: 곡류 (예를 들어, 귀리가 아닌 곡류, 특히 귀리가 아니고, 수수가 아니며 기장이 아닌 곡류, 더 구체적으로는 밀, 보리, 호밀 및/또는 라이밀), 벼, 옥수수(메이즈), 사탕수수, 콩과 작물[바람직하게는, 대두, 땅콩 및/또는 두류(pulse crop); 더 바람직하게는 대두; 전형적으로 두류는 드라이 빈(dry bean)(예를 들어, 강낭콩 또는 까치콩 또는 파세올루스 불가리스(Phaseolus vulgaris)인 핀토빈(pinto bean), 또는 비그나 라디아타(Vigna radiata)인 녹두), 병아리콩, 동부콩(blackeye bean)(즉, 블랙 아이드 피(black-eyed pea), 비그나 운귀큘라타(Vigna unguiculata)), 렌즈콩, 잠두콩(dry broad bean), 및/또는 드라이 피(dry pea), 예컨대 완두콩(garden bean)], 목화, 평지 (특히, 유채 또는 카놀라), 해바라기, 아마인, 사탕무, 사료용 비트, 감자, 채소 (바람직하게는, 쌍자엽 채소), 아마, 담배, 농장 작물 (예컨대, 침엽수 나무, 올리브 및/또는 올리브 나무, 기름야자나무, 커피 또는 포도나무), 및/또는 유실 작물 (특히, 쌍자엽 식물체 및/또는 활엽수 과실, 및/또는 특히 이과 나무 열매(pome fruit), 핵과, 관목 열매, 감귤류 열매, 파인애플, 바나나 및/또는 딸기); 및/또는 잔디 및/또는 목초를 포함한다 (예를 들어, 이들이다).
바람직하게, 본 발명의 모든 측면에서, 예를 들어 본 발명에 따른 화합물 또는 조성물이 사용될 수 있는 서식지 상에서 또는 서식지 내에 또는 서식지에서 유용한 식물체의 작물은 곡류 (특히, 귀리가 아닌 곡류, 더 특히 귀리가 아니고, 수수가 아니며 기장이 아닌 곡류, 더욱 더 특히 밀, 보리, 호밀 및/또는 라이밀), 벼, 사탕수수, 콩과 작물 [바람직하게는, 대두, 땅콩 및/또는 두류(더 바람직하게는 대두)], 목화, 평지 (특히, 유채 또는 카놀라), 해바라기, 아마인, 사탕무, 사료용 비트, 감자 및/또는 채소 (바람직하게는, 쌍자엽 채소)를 포함한다 (예를 들어, 이들이다).
더 바람직하게는, 본 발명의 모든 측면에서, 예를 들어 본 발명에 따른 화합물 또는 조성물이 사용될 수 있는 서식지 상에서 또는 서식지 내에 또는 서식지에서 유용한 식물체의 작물은 밀 (예를 들어, 가을밀, 봄밀 또는 듀럼밀), 보리 (예를 들어, 가을보리 또는 봄보리), 호밀, 라이밀, 사탕수수, 콩과 작물 [바람직하게는, 대두, 땅콩 및/또는 두류 (더 바람직하게는, 대두)], 목화, 평지 (특히, 유채 또는 카놀라), 해바라기, 아마인, 사탕무, 사료용 비트, 감자 및/또는 채소 (바람직하게는, 쌍자엽 채소)를 포함한다 (예를 들어, 이들이다).
더욱 더 바람직하게는, 본 발명의 모든 측면에서, 예를 들어 본 발명에 따른 화합물 또는 조성물이 사용될 수 있는 서식지 상에서 또는 서식지 내에 또는 서식지에서 유용한 식물체의 작물은 콩과 작물 [바람직하게는 대두, 땅콩 및/또는 두류, 더 바람직하게는 대두; 전형적으로 두류는 드라이 빈 (예를 들어, 강낭콩 또는 까치콩 또는 파세올루스 불가리스인 핀토빈, 또는 비그나 라디아타인 녹두), 병아리콩, 동부콩 (즉, 블랙 아이드 피, 비그나 운귀큘라타), 렌즈콩, 잠두콩, 및/또는 드라이 피, 예컨대 완두콩], 목화, 평지 (특히, 유채 또는 카놀라), 해바라기, 사탕무, 사료용 비트, 감자, 및/또는 채소 (바람직하게는, 쌍자엽 채소)를 포함한다 (예를 들어, 이들이다).
본 발명에 따른 화학식 I의 소정 화합물은 화본과 단자엽 잡초에 대해 특히 효과가 있으며, 대두 또는 사탕무의 작물에서의 화본과 (예를 들어 온난한 기후의 화본과) 단자엽 잡초 방제에 대해 선택적인 것으로 보인다 (예를 들어 본 명세서의 생물학적 실시예 2 및 3 참조).
용어 "작물"은 육종 또는 유전 공학의 종래의 방법의 결과로서 제초제 또는 제초제의 부류(예를 들어, ALS, GS, EPSPS, PPO 및 HPPD 억제제, 및/또는 2,4-D 또는 디캄바)에 대한 내용성이 주어진 작물을 또한 포함하는 것으로 이해되어야 한다. 종래의 육종 방법에 의해, 예를 들어 이마자목스와 같은 이미다졸리논(ALS 억제제임)에 내용성이 주어진 작물의 예는 클리어필드(Clearfield)® 섬머 평지(summer rape)(카놀라) 및/또는 클리어필드® 밀 및/또는 클리어필드® 벼 (모두 바스프로부터의 것)를 포함한다. 유전 공학 방법에 의해 제초제에 내용성이 주어진 작물의 예는, 예를 들어 글리포세이트-저항성 또는 글루포시네이트-저항성 메이즈 또는 대두 품종, 특히 상표명 라운드업레디(RoundupReady)® 또는 라운드업레디® 2 (둘 모두 몬산토(Monsanto)로부터의 것, 둘 모두 글리포세이트 저항성) 또는 리버티링크(LibertyLink)® (바이엘(Bayer)로부터의 것, 글루포시네이트-저항성)로 구매가능한 것을 포함한다. 글루포시네이트-저항성 벼(리버티링크®)가 또한 공개되어 있다.
다른 유용한 식물체의 작물은 2,4-D-내용성 대두, 예를 들어 제초제 2,4-D에 내용성이 있도록 유전적으로 변형된 대두, 또는 디캄바-내용성 대두, 예를 들어 제초제 디캄바에 대해 내용성이 있도록 유전적으로 변형된 대두를 포함한다. 그러한 2,4-D-내용성 또는 디캄바 내용성 대두 작물은 또한, 특히 글리포세이트 또는 글루포시네이트에 내용성이 있을 수 있다. 예를 들어, 유용한 식물체의 작물은 이들 대두가 제초제 글리포세이트 및 디캄바 (예를 들어, 제누이티(Genuity)® 라운드업 레디® 2 Xtend 대두, 현재 몬산토에 의한 개발 중에 있음)에 대해 내용성이 있도록, 글리포세이트 내용성 형질과 합쳐진(스태킹된(stacked)) 디캄바 내용성 형질을 함유하는 대두를 포함한다.
작물은 또한 유전 공학 방법에 의해 해충에 대해 저항성이 주어진 것, 예를 들어 Bt 메이즈 (유럽 조명나방(European corn borer)에 대한 저항성), Bt 목화(목화 바구미(cotton boll weevil)에 대한 저항성) 및 또한 Bt 감자 (콜로라도 잎벌레(Colorado beetle)에 대한 저항성)으로서 이해되어야 한다. Bt 메이즈의 예는 NK®(신젠타 시즈(Syngenta Seeds))의 Bt-176 메이즈 혼성체이다. Bt 독소는 바실러스 튜링지엔시스(Bacillus thuringiensis) 토양 박테리아에 의해 자연적으로 형성된 단백질이다. 독소 및 그러한 독소를 합성할 수 있는 유전자이식 식물체의 예는 EP-A-451 878호, EP-A-374 753호, 국제 특허 공개 WO 93/07278호, WO 95/34656호, WO 03/052073호 및 EP-A-427 529호에 기재되어 있다. 곤충 저항성을 암호화하고 하나 이상의 독소를 발현하는 1개 이상의 유전자를 함유하는 유전자이식 식물체의 예는 녹아웃(KnockOut)®(메이즈), 일드 가드(Yield Gard)®(메이즈), NuCOTIN33B®(목화), 볼가드(Bollgard)®(목화), 뉴리프(NewLeaf)®(감자), 내츄럴가드(NatureGard)® 및 프로테섹타(Protexcta)®이다. 식물체 작물 및 그들의 종자 물질은 제초제에 대한 그리고 동시에 또한 곤충 섭식에 대한 저항성이 있을 수 있다("스태킹된" 유전자 이식 이벤트). 종자는, 예를 들어 살곤충에 활성인 Cry3 단백질을 발현하는 능력을 가지며, 동시에 글리포세이트 내용성이 있을 수 있다. 용어 "작물"은 소위 아웃풋 형질(예를 들어, 개선된 향미, 저장 안정성, 영양소 함량)을 함유하는 육종 또는 유전 공학의 종래 방법의 결과로서 얻어진 작물을 또한 포함하는 것으로서 이해되어야 한다.
본 발명의 모든 측면에서, 예를 들어 방제 및/또는 생장 억제되는 잡초는 단자엽 (예를 들어, 화본과) 및/또는 쌍자엽 잡초일 수 있다. 바람직하게, 예를 들어 방제 및/또는 생장 억제되는 잡초는 단자엽 잡초, 더 바람직하게는 화본과 단자엽 잡초를 포함하거나 또는 이들이다.
본 발명의 모든 측면에서, 전형적으로, 예를 들어 방제 및/또는 생장 억제되는 단자엽(바람직하게는, 화본과) 잡초는 아그로스티스 속(Agrostis), 알로페쿠루스 속(Alopecurus), 아페라 속(Apera), 아베나 속(Avena), 브라키아리아 속(Brachiaria), 브로무스 속(Bromus), 센츠러스 속(Cenchrus), 사이페루스 속(Cyperus)(사초과(sedge)의 속), 디기타리아 속(Digitaria), 에키노클로아 속(Echinochloa), 에레우신 속(Eleusine), 에리오클로아 속(Eriochloa), 핌브리스틸리스 속(Fimbristylis)(사초과의 속), 준쿠스 속(Juncus)(러쉬스(rushes)의 속), 렙토클로아 속(Leptochloa), 롤리움 속(Lolium), 모노코리아 속(Monochoria), 오토클로아 속(Ottochloa), 파니쿰 속(Panicum), 페니세툼 속(Pennisetum), 팔라리스 속(Phalaris), 포아 속(Poa), 로트보엘리아 속(Rottboellia), 사기타리아 속(Sagittaria), 시르푸스 속(Scirpus)(사초과의 속), 세타리아 속(Setaria) 및/또는 솔검 속(Sorghum); 특히 알로페쿠루스 미오수로이데스(Alopecurus myosuroides)(알로미(ALOMY), 영어명 “blackgrass”(블랙그래스)), 아페라 스피카-벤티(Apera spica - venti), 아베나 파투아(Avena fatua)(AVEFA, 영어명 “wild oats”(메귀리)), 아베나 루도비시아나(Avena ludoviciana), 아베나 스테릴리스(Avena sterilis), 아베나 사티바(Avena sativa)(영어명 "oat"(귀리)(자생식물체)), 브라키아리아 데쿰벤스(Brachiaria decumbens), 브라키아리아 플란타기네아(Brachiaria plantaginea), 브로무스 텍토룸(Bromus tectorum), 디기타리아 호리존탈리스(Digitaria horizontalis), 디기타리아 인슐라리스(Digitaria insularis), 디기타리아 산구이날리스(Digitaria Sanguinalis)(DIGSA), 에키노클로아 크루스-갈리(Echinochloa crus - galli)(영어명 "common barnyard grass"(돌피), ECHCG), 에키노클로아 오리조이데스(Echinochloa oryzoides), 에키노클로아 콜로나 또는 코로눔(Echinochloa colona 또는 colonum), 에레우신 인디카(Eleusine indica), 에리오클로아 빌로사(Eriochloa villosa)(영어명 "woolly cupgrass"(나도개피)), 렙토클로아 키넨시스(Leptochloa chinensis), 렙토클로아 파니코이데스(Leptochloa panicoides), 롤리움 페렌네(Lolium perenne)(LOLPE, 명칭 "라이그라스"), 롤리움 멀티플로럼(Lolium multiflorum)(LOLMU, 영어명 "Italian ryegrass"(이탈리아 라이그라스)), 롤리움 페르시쿰(Lolium persicum)(영어명 "Persian darnel"(독보리)), 롤리움 리기둠(Loliumrigidum), 파니쿰 밀리아세움(Panicum miliaceum)(영어명 "wild proso millet"(야생 기장)), 팔라리스 마이너(Phalaris minor), 팔라리스 파라독사(Phalaris paradoxa), 포아 아누아(Poa annua)(POAAN, 영어명 "annual bluegrass"(세포아풀)), 시르푸스 마리티무스(Scirpus maritimus), 시르푸스 준코이데스(Scirpus juncoides), 세타리아 비리디스(Setaria viridis)(SETVI, 영어명 "green foxtail"(강아지풀)), 세타리아 파베리(Setaria faberi)(SETFA, 영어명 "giant foxtail"(자이언트 폭스테일)), 세타리아 글라우카(Setaria glauca), 세타리아 루테센스(Setaria lutescens)(영어명 "yellow foxtail"(금강아지풀)), 솔검 비컬러(Sorghum bicolor) 및/또는 솔검 할레펜스(Sorghum halepense)(영어명 "Johnson grass"(색시옥수수)); 및/또는 특히: 브라키아리아 플라티필라(Brachiaria platyphylla)(BRAPP), 파니쿰 디코토미플로룸(Panicum dichotomiflorum)(PANDI) 및/또는 솔검 불가레(Sorghum vulgare)로부터의 잡초를 포함한다(예를 들어, 이들이다). 대안적으로 또는 추가적으로, 예를 들어 방제 및/또는 생장 억제될 단자엽 (바람직하게는 화본과) 잡초는 자생식물체 옥수수(자생식물체 메이즈) 잡초를 포함한다.
본 발명의 모든 측면의 바람직한 일 실시 양태에서, 예를 들어 방제 및/또는 성장 억제될 단자엽 잡초는 화본과 단자엽 잡초이며; 이 경우에 이들 잡초는 전형적으로 아그로스티스 속, 알로페쿠루스 속, 아페라 속, 아베나 속, 브라키아리아 속, 브로무스 속, 센츠러스 속, 디기타리아 속, 에키노클로아 속, 에레우신 속, 에리오클로아 속, 렙토클로아 속, 롤리움 속, 오토클로아 속, 파니쿰 속, 페니세툼 속, 팔라리스 속, 포아 속, 로트보엘리아 속, 세타리아 속 및/또는 솔검 속으로부터의 잡초; 특히; 아그로스티스 속, 알로페쿠루스 속, 아페라 속, 아베나 속(아베나), 브라키아리아 속, 브로무스 속, 디기타리아 속, 에키노클로아 속, 에리오클로아 속, 렙토클로아 속, 롤리움 속, 파니쿰 속, 팔라리스 속, 포아 속, 로트보엘리아 속, 세타리아 속 및/또는 솔검 속으로부터의 잡초를 포함한다 (예를 들어, 이들이다). 대안적으로 또는 추가적으로, 예를 들어 방제 및/또는 성장 억제될 단자엽 (바람직하게는, 화본과) 잡초는 자생 옥수수 (자생 메이즈) 잡초를 포함한다.
본 발명의 모든 측면의 특히 바람직한 일 실시 양태에서, 예를 들어 방제 및/또는 성장 억제될 화본과 단자엽 잡초는 "난지형(warm-season)"(온난한 기후) 화본과 잡초이며; 이 경우에, 이들 잡초는 바람직하게 브라키아리아 속, 센츠러스 속, 디기타리아 속, 에키노클로아 속, 에레우신 속, 에리오클로아 속, 렙토클로아 속, 오토클로아 속, 파니쿰 속, 페니세툼 속, 팔라리스 속, 로트보엘리아 속, 세타리아 속 및/또는 솔검 속으로부터의 잡초; 더욱 특히, 브라키아리아 속, 디기타리아 속, 에키노클로아 속, 에리오클로아 속, 렙토클로아 속, 파니쿰 속, 세타리아 속 및/또는 솔검 속으로부터의 잡초를 포함한다 (예를 들어, 이들이다). 대안적으로 또는 추가적으로, 예를 들어 방제 및/또는 성장 억제될 화본과 단자엽 잡초는 자생 옥수수 (자생 메이즈) 잡초를 포함한다. 더 바람직하게, 예를 들어 방제 및/또는 성장 억제될 화본과 단자엽 잡초는 브라키아리아 속, 센츠러스 속, 디기타리아 속, 에키노클로아 속, 에레우신 속, 에리오클로아 속, 파니쿰 속, 세타리아 속 및/또는 솔검 속으로부터의 잡초를 포함하는(예를 들어, 이들인) "난지"(온난 기후) 화본과 잡초이고/잡초이거나; 예를 들어, 방제 및/또는 성장 억제될 화본과 단자엽 잡초는 자생 옥수 수(자생 메이즈) 잡초를 포함한다.
본 발명의 모든 측면의 다른 특정 실시 양태에서, 예를 들어 방제 및/또는 성장 억제될 화본과 단자엽 잡초는 "한지형(cool-season)"(차가운 기후) 화본과 잡초이며; 이 경우에 이들 잡초는 전형적으로 아그로스티스 속, 알로페쿠루스 속, 아페라 속, 아베나 속, 브로무스 속, 롤리움 속 및/또는 포아 속로부터의 잡초를 포함한다 (예를 들어 이들이다).
밀 및/또는 보리와 같은 귀리가 아닌 곡류 작물에서, 알로페쿠루스 속, 아페라 속, 아베나 속, 특히 아베나 파투아(avena fatua), 브로무스 속, 롤리움 속, 팔라리스 속 및/또는 세타리아 속으로부터의; 특히 알로페쿠루스 속, 아베나 속(특히, 아베나 파투아), 롤리움 속 및/또는 세타리아 속(특히, 세타리아 비리디스, 세타리아 루테센스, 세타리아 파베리 및/또는 세타리아 글라우카)로부터의 잡초의 방제 및/또는 성장 억제가 바람직하다.
본 발명의 모든 측면에서, 특정 실시 양태에서, 예를 들어 화학식 I의 화합물을 시용함으로써, 예를 들어 방제 및/또는 성장 억제될 잡초는 화본과 단자엽 잡초 (특히, 아그로스티스, 알로페쿠루스, 아페라, 아베나, 브라키아리아, 브로무스, 센츠러스, 디기타리아, 에키노클로아, 에레우신, 에리오클로아, 렙토클로아, 롤리움, 오토클로아, 파니쿰, 페니세툼, 팔라리스, 포아, 로트보엘리아, 세타리아 및/또는 솔검 잡초; 더 특히 알로페쿠루스, 아페라, 아베나, 브라키아리아, 브로무스, 디기타리아, 에키노클로아, 에리오클로아, 롤리움, 파니쿰, 팔라리스, 포아, 세타리아 및/또는 솔검 잡초)일 수 있으며,
- 상기 잡초는 피녹사덴, 클로디나포프-프로파르길, 페녹사프로프-P-에틸, 디클로포프-메틸, 플루아지포프-P-부틸, 할록시포프-P-메틸, 퀴잘로포프-P-에틸, 프로파퀴자포프, 사이할로포프-부틸, 클레토딤, 세톡시딤, 시클록시딤, 트랄콕시딤 및 부트록시딤으로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상의 ACCase 억제 제초제 (ACCase = 아세틸-코엔자임 A 카복실라제)에 대해 저항성이 있고/있거나;
- 글리포세이트에 저항성이 있고/있거나;
- 하나 이상의 ALS 억제 제초제 (ALS = 아세토락테이트 신타제), 예컨대 하나 이상의 술포닐 우레아 제초제 (예를 들어, 요오도설퍼론-메틸, 메소설퍼론-메틸, 트리베누론-메틸, 트리아설퍼론, 프로설퍼론, 술포설퍼론, 피라조설퍼론-에틸, 벤설퍼론-메틸, 니코설퍼론, 플라자설퍼론, 이오펜설퍼론, 메트설퍼론-메틸, 또는 문헌[The Pesticide Manual, 15th edition (2009) or 16th Edition (2012), ed. C.D.S. Tomlin, British Crop Protection Council]에 개시된 임의의 기타 술포닐 우레아 제초제) 및/또는 하나 이상의 트리아졸로피리미딘 제초제 (예를 들어, 플로라술람, 피록스술람 또는 페녹스술람) 및/또는 하나 이상의 피리미디닐-(티오 또는 옥시)-벤조에이트 제초제 (예를 들어, 비스피리박-소듐 또는 피리프탈리드) 및/또는 하나 이상의 술포닐아미노-카보닐-트리아졸리논 제초제 (예를 들어, 티엔카르바존-메틸, 프로폭시카르바존-소듐 또는 플루카르바존-소듐) 및/또는 하나 이상의 이미다졸리논 제초제 (예를 들어, 이마자목스)에 대해 저항성이 있다
그러한 저항성 (특히, ACCase-억제제-저항성, 글리포세이트-저항성 및/또는 ALS-억제제-저항성) 화본과 잡초는 특히 알로페쿠루스 미오수로이데스, 아페라 스피카-벤티, 아베나 파투아, 아베나 스테릴리스, 브라키아리아 데쿰벤스, 브라키아리아 플란타기네아, 디기타리아 호리존탈리스, 디기타리아 인슐라리스, 디기타리아 산구이날리스, 에키노클로아 콜로나, 에키노클로아 크루스-갈리, 에레우신 인디카, 롤리움 멀티플로룸, 롤리움 리기둠, 롤리움 페렌네, 팔라리스 마이너, 팔라리스 파라독사, 세타리아 비리디스, 세타리아 파베리, 세타리아 글라우카 및/또는 솔검 할레펜스를 포함할 수 있거나; 또는 더욱 특히 알로페쿠루스 미오수로이데스, 아페라 스피카-벤티, 아베나 파투아, 아베나 스테릴리스, 디기타리아 산구이날리스, 에키노클로아 콜로나, 에키노클로아 크루스-갈리, 롤리움 멀티플로룸, 롤리움 리기둠, 롤리움 페렌네, 팔라리스 마이너, 팔라리스 파라독사, 세타리아 비리디스, 세타리아 파베리, 및/또는 솔검 할레펜스를 포함할 수 있다.
본 발명의 더욱 더 특별한 실시 양태에서, 화학식 I의 화합물은 화본과 단자엽 잡초 (예를 들어, 화본과 잡초의 상기 언급한 목록(들) 중 하나로부터 선택됨)에 시용될 수 있으며:
(a1) 이는 잡초에서 ACCase 표적 부위 상에서 하나 이상의 아미노산의 돌연변이 (예를 들어, 치환)에 의해 적어도 부분적으로 하나 이상의 ACCase 억제제 제초제 (예를 들어, ACCase 억제제 제초제의 상기 언급한 목록으로부터 선택됨)에 저항성이 있고/있거나 (예를 들어, 그러한 저항성 잡초 및/또는 아미노산 치환의 예에 대해서는, 본 명세서에 참고로 포함된, 문헌[S.B. Powles and Qin Yu, "Evolution in Action: Plants Resistant to Herbicides", Annu . Rev. Plant Biol., 2010, 61, pp. 317-347], 예를 들어 이 문헌의 제325면 내지 제327면, 특히 표 3을 참조);
(a2) 글리포세이트에 의해 표적화된 잡초에서 EPSPS 표적 부위 상에서 하나 이상의 아미노산의 돌연변이 (예를 들어, 치환)에 의해 적어도 부분적으로 글리포세이트에 대해 저항성이 있고/있거나 (예를 들어, 상기 언급한 문헌[S.B. Powles and Qin Yu article, pp. 327-329] 참조);
(a3) 잡초에서 ALS 표적 부위 상에서 하나 이상의 아미노산의 돌연변이 (예를 들어, 치환)에 의해 적어도 부분적으로 하나 이상의 ALS 억제제 제초제 (예를 들어, ALS 억제제 제초제의 상기 언급한 목록으로부터 선택됨)에 대해 저항성이 있고/있거나 (예를 들어, 그러한 저항성 잡초 및/또는 아미노산 치환에 대해서는, 본 명세서에 참고로 포함된, 문헌[S.B. Powles and Qin Yu, "Evolution in Action: Plants Resistant to Herbicides", Annu . Rev. Plant Biol ., 2010, 61, pp. 317-347] 참조, 예를 들어 이 문헌의 제322면 내지 제324면, 특히 표 2를 참조);
(b) 하나 이상의 ACCase 억제제 제초제 (예를 들어, 상기 언급한 목록으로부터 선택됨), 및/또는 글리포세이트, 및/또는 하나 이상의 ALS 억제제 제초제 (예를 들어, 상기 언급한 목록으로부터 선택됨)에 대해; 예를 들어, 시토크롬 P450-매개 제초제 대사에 의한 대사 유형 제초제 저항성에 의해 적어도 부분적으로 저항성이 있다 (그러한 저항성 잡초의 예에 대해서는, 본 명세서에 참고로 포함된, 문헌[S.B. Powles and Qin Yu, "Evolution in Action: Plants Resistant to Herbicides", Annu . Rev. Plant Biol ., 2010, 61, pp. 317-347] 참조, 예를 들어 이 문헌의 제328면의 표 4 참조).
전형적으로, 예를 들어 방제될 쌍자엽 잡초는 아부틸론(Abutilon), 아마란투스(Amaranthus), 케노포디움(Chenopodium), 크리산테뭄(Chrysanthemum), 갈리움(Galium), 이포모에아(Ipomoea), 코키아(Kochia), 나스투르티움(Nasturtium), 폴리고눔(Polygonum), 시다(Sida), 시냅시스(Sinapsis), 솔라눔(Solanum), 스텔라리아(Stellaria), 비올라(Viola), 베로니카(Veronica) 및/또는 잔티움(Xanthium)을 포함한다 (예를 들어, 이들이다).
(예를 들어, 잡초의 및/또는 유용한 식물체 작물의) 경작하 면적 및/또는 서식지는, 작물 식물체이 이미 성장하고 있는 땅뿐만 아니라 그러한 작물 식물체의 경작을 위해 의도된 땅을 포함하는 것으로 이해되어야 한다.
본 발명의 모든 측면에서, 화학식 I의 화합물(선택적으로 이의 농화학적으로 허용가능한 염일 수 있음)의 시용율(rate of application) (전형적으로 잡초에 대해 및/또는 유용한 식물체 작물에 대해 및/또는 이들의 서식지에 대해)은 일반적으로 (무염 화합물로서 측정하여, 즉 임의의 결합된 염 반대이온(들)의 중량은 제외함) 헥타르(ha) 당 화학식 I의 화합물 1 g 내지 2000 g, 특히 화학식 I의 화합물 (무염 화합물로서 측정하여, 즉, 임의의 결합된 염 반대이온(들)의 중량은 제외함) 5 g/ha 내지 1000 g/ha 또는 5 g/ha 내지 500 g/ha 또는 10 g/ha 내지 500 g/ha, 바람직하게는 10 g/ha 내지 400 g/ha 또는 20 g/ha 내지 300 g/ha 이다. 바람직한 실시 양태에서, 상기 시용율은 화학식 I의 화합물 (선택적으로 이의 농화학적으로 허용가능한 염일 수 있음)의 발아 후 시용에 대해서이다.
본 발명의 모든 측면에서, 화학식 I의 화합물은 발아 전 및/또는 발아 후에 (전형적으로 잡초에 및/또는 유용한 식물체 작물에 및/또는 이들의 서식지에) 시용될 수 있지만, 바람직하게는 발아 후에 시용된다.
기타 가능한 용도 - 예를 들어, 가능한 살곤충 및/또는 살비(살비) 용도
본 발명에 따른 화학식 I의 화합물의 주된 용도 및 목적은 그들의 제초제 용도이다. 그러나, 화학식 I의 화합물 중 적어도 일부는 하나 이상의 유형의 해충 (특히, 농업 및/또는 식품 저장과 연관된 해충)에 대해 활성을 가질 수 있다. 예를 들어, 화학식 I의 화합물 중 적어도 일부는 적어도 일부의 살곤충, 살비, 살연체동물 및/또는 살선충 활성을 가질 수 있다.
화학식 I의 화합물의 적어도 일부는 곤충 해충, 예컨대 딱정벌레목(Coleoptera), 바퀴목(Dictyoptera), 파리목(Diptera), 노린재목(Hemiptera)(동시아목(Homoptera)을 포함함), 막시목(Hymenoptera), 흰개미목(Isoptera), 나비목(Lepidoptera), 메뚜기목(Orthoptera), 벼룩목(Siphonaptera) 및/또는 총채벌레목(Thysanoptera) 중 하나 이상에 대해 활성을 가질 수 있다 (및/또는 방제 및/또는 박멸을 도울 수 있다).
화학식 I의 화합물의 적어도 일부는 진드기 해충 및/또는 진드기목(Acarina), 예컨대 아칼리투스 종(Acalitus spp), 아쿨루스 종(Aculus spp), 아카리칼루스 종(Acaricalus spp), 아세리아 종(Aceria spp), 아카루스 시로(Acarussiro), 암블리요마 종(Amblyomma spp.), 아르가스 종(Argas spp.), 부필러스 종(Boophilus spp.), 브레비팔푸스 종(Brevipalpus spp.), 브리오비아 종(Bryobia spp), 칼리피트리메루스 종(Calipitrimerus spp.), 코리옵테스 종(Chorioptes spp.), 데르마니서스 갈리내(Dermanyssus gallinae), 데르마토파고이데스 종(Dermatophagoides spp), 에오테트라니쿠스 종(Eotetranychus spp), 에리오피에스 종(Eriophyes spp.), 헤미타르소네무스 종(Hemitarsonemus spp), 히알로마 종(Hyalomma spp.), 익소데스 종(Ixodes spp.), 올리고니쿠스 종(Olygonychus spp), 오르니토도로스 종(Ornithodoros spp.), 폴리파고타르손 라투스(Polyphagotarsone latus), 파노니쿠스 종(Panonychus spp.), 필로코프트루타올레이보라(Phyllocoptruta oleivora), 피토네무스 종(Phytonemus spp), 폴리파고타르소네무스 종(Polyphagotarsonemus spp), 프소로프테스 종(Psoroptes spp.), 리피세팔루스 종(Rhipicephalus spp.), 리조글리푸스 종(Rhizoglyphus spp.), 사르콥테스 종(Sarcoptes spp.), 스테네오타르소네무스 종(Steneotarsonemus spp), 타르소네무스 종(Tarsonemus spp.) 및/또는 테트라니쿠스 종(Tetranychus spp) 중 하나 이상에 대해 활성을 가질 수 있다 (및/또는 방제 및/또는 박멸을 도울 수 있다).
화학식 I의 화합물의 적어도 일부는 기타 (즉, 비-곤충, 비-진드기) 무척추동물 해충, 예를 들어 선충 및/또는 연체동물 해충에 대해 활성을 가질 수 있다 (및/또는 방제 및/또는 박멸을 도울 수 있다).
곤충, 진드기, 선충 및/또는 연체 동물은 본 명세서에서 이후에 해충으로서 총괄적으로 지칭된다.
화학식 I의 화합물이 시도되고/시도되거나 시용될 수 있는 해충 종의 예는 미주스 종(Myzus spp.) 예컨대 미주스 페르시카에(Myzus persicae)(진딧물(aphid)), 아피스 종(Aphis spp.), 예컨대 아피스 고시피(Aphis gossypii)(진딧물) 또는 아피스 파배(Aphis fabae)(진딧물), 리구스 종(Lygus spp.)(캡시드(capsid)), 다이스데르쿠스 종(Dysdercus spp.)(캡시드), 닐라파르바타 루겐스(Nilaparvata lugens)(애멸구(planthopper)), 네포테틱 인크티셉스(Nephotettixc incticeps)(매미충(leafhopper)), 네자라 종(Nezara spp.)(방귀벌레(stinkbugs)), 에우스키스투스 종(Euschistus spp.)(방귀벌레), 렙토코리사 종(Leptocorisa spp.)(방귀벌레), 프랭클리니엘라 옥시덴탈리스(Frankliniella occidentalis)(총채벌레(thrip)), 트립스 종(Thrips spp.)(총채벌레), 렙티노타르사 데셈리네타(Leptinotarsa dece mlineata)(콜로라도 감자잎벌레(Colorado potato beetle)), 안토노무스 그란디스(Anthonomus grandis)(목화 바구미(boll weevil)), 아오니디엘라 종(Aonidiella spp.)(개각충(scale insect)), 트리알레우로데스 종(Trialeurodes spp.)(가루이(white fly)), 베미시아 타바시(Bemisia tabaci)(가루이), 오스트리니아 누빌라리스(Ostrinia nubilalis)(유럽조명나방(European corn borer)), 스포돕테라 리토랄리스(Spodoptera littoralis)(담배거세미나방(cotton leafworm)), 헬리오티스 비레센스(Heliothis virescens)(회색담배나방(tobacco budworm)), 헬리코베르파 아미게라(Helicoverpa armigera)(목화씨벌레(cotton bollworm)), 헬리코베르파 제아(Helicoverpa zea)(목화씨벌레), 시렙타 데로가타(Sylepta derogata)(목화명나방(cotton leaf roller)), 피에리스 브라시카에(Pieris brassicae)(흰나비(white butterfly)), 플루텔라 자일로스텔라(Plutella xylostella)(배추좀나방(diamond back moth)), 아그로티스 종(Agrotis spp.)(야도충(cutworm)), 칠로 수프레살리스(Chilo suppressalis)(쌀명밤나비(rice stem borer)), 로커스타 미그라토리아(Locusta _ migratoria)(메뚜기(locust)), 코르티오세테스 테르미니페라(Chortiocetes terminifera(메뚜기), 디아브로티카 종(Diabrotica spp.)(뿌리벌레(rootworms)), 파노니쿠스 얼미(Panonychus ulmi)(사과나뭇잎 진드기(European red mite)), 파노니쿠스 시트리(Panonychus citri)(감귤 진드기(citrus red mite)), 테트라니쿠스 종(Tetranychus spp.) 예컨대, 테트라니쿠스 우르티카에(Tetranychus urticae)(점박이응애(two-spotted spider mite)) 또는 테트라니쿠스 신나바리누스(Tetranychus cinnabarinus)(카민 잎응애(carmine spider mite)), 필로콥트루타 올레이보라(Phyllocoptruta oleivora)(귤녹응애(citrus rust mite)), 폴리파고타르소네무스 라투스(Polyphagotarsonemus latus)(차먼지응애(broad mite)), 브레비팔푸스 종(Brevipalpus spp.)(응애(flat mite)), 부필러스 마이크로플러스(Boophilus microplus)(소진드기(cattle tick)), 데르마센토르 바리아빌리스(Dermacentor variabilis)(개참진드기(American dog tick)), 크테노세팔리데스 펠리스(Ctenocephalides felis)(고양이 벼룩(cat flea)), 리리오미자 종(Liriomyza spp.)(잎 나방벌레(leafminer)), 무스카 도메스티카(Musca domestica)(집파리(housefly)), 아에데스 아에집티(Aedes aegypti)(모기(mosquito)), 아노펠레스 종(Anopheles spp.)(모기), 쿨렉스 종(Culex spp.)(모기), 루실리아 종(Lucillia spp.)(나비(blowfly)), 블라텔라 게르마니카(Blattella germanica)(바퀴벌레(cockroach)), 페리플라네타 아메리카나(Periplaneta americana)(바퀴벌레), 블라타 오리엔탈리스(Blatta orientalis)(바퀴벌레), 마스토테르미티다에(Mastotermitidae)의 흰개미(termite)(예를 들어, 마스토테르메스 종(Mastotermes spp.)), 칼로테르미티다에(Kalotermitidae)의 흰개미(예를 들어 네오테르메스 종(Neotermes spp.)), 리노테르미티다에(Rhinotermitidae)의 흰개미(termite)(예를 들어, 콥토테르메스 포르모사누스(Coptotermes formosanus), 레티쿨리테르메스 플라비페스(Reticulitermes flavipes), 레티쿨리테르메스 스페라투(R. speratu), 레티쿨리테르메스 비르기니쿠스(R. virginicus), 레티쿨리테르메스 헤스페루스(R. hesperus) 또는 레티쿨리테르메스 산토넨시스(R. santonensis)) 또는 테르미티다에(Termitidae)의 흰개미(예를 들어, 글로비테르메스 설푸레우스(Globitermes sulphureus)), 솔레놉시스 게미나타(Solenopsis geminata)(불개미(fire ant)), 모노모리움 파라오니스(Monomorium pharaonis)(파라오개미(pharaoh's ant)), 다말리니아 종(Damalinia spp.) 또는 리노그나투스 종(Linognathus spp.)(무는이(biting lice) 또는 흡혈이(sucking lice)), 멜로이도기네 종(Meloidogyne spp.)(뿌리혹선충((root knot nematodes)), 글로보데라 종(Globodera spp.) 또는 헤테로데라 종(Heterodera spp.)(시스트 선충(cyst nematodes)), 프라틸렌쿠스 종(Pratylenchus spp.)(뿌리썩이선충(lesion nematodes)), 로도폴러스 종(Rhodopholus spp.)(바나나 버로잉 선충(banana burrowing nematodes)), 틸렌쿨루스 종(Tylenchulus spp.)(감귤류 선충(citrus nematodes)), 하에몬쿠스 콘토르투스(Haemonchus contortus)(바버폴 벌레(barber pole worm)), 카에노르하브디티스 엘레강스(Caenorhabditis elegans)(초선충(vinegar eelworm)), 트리코스트롱길루스 종(Trichostrongylus spp.)(위장선충(gastro intestinal nematodes)) 및/또는 데로세라스 레티쿨라툼(Deroceras reticulatum)(슬러그(slug)) 중 하나 이상을 포함한다.
조합물 및 혼합물
추가의 측면에서, 본 발명은 예를 들어 유용한 식물체의 작물에서 잡초 (예를 들어 단자엽, 예컨대 화본과 단자엽 잡초)를 방제하는 방법에서 사용하기 위한 제초제 조성물을 제공하며, 이는 본원에 정의된 화학식 I의 화합물 (예를 들어, 이의 제초적 유효량), 및 농화학적으로 허용가능한 담체, 희석제 및/또는 용매를 포함하며, 또한 1가지 이상의 추가의 제초제, 및/또는 약해 경감제를 포함한다.
본 발명의 모든 측면에서, 화학식 I의 화합물은 임의로 (예를 들어 화학적으로 가능할 경우) 이의 농화학적으로 허용가능한 염으로 존재한다.
1가지 이상의 추가의 제초제 및/또는 약해 경감제를 포함하는 이러한 혼합물 / 조성물의 예가 뒤따른다.
본 발명에 따른 화학식 I의 화합물은 1가지 이상의 추가의 제초제와 조합되어, 예를 들어 화학식 I의 화합물을 위한 혼합물 파트너(들)로서 사용될 수 있다. 바람직하게는, 이러한 혼합물에서 (특히, 이하에서 개시된 특정 혼합물에서), 화학식 I의 화합물은 표 1, 표 2, 표 3, 표 4, 표 5 또는 표 6에 열거된 화합물 중 1가지 및/또는 예시된 화합물 중 1가지 (특히, 화합물 A1 내지 A7, A8, 또는 P1 내지 P5 중 1가지)이며, 이는 본원에, 예를 들어 이하에서 개시된 바와 같고, 이것은 임의로 (예를 들어 화학적으로 가능할 경우) 이의 농화학적으로 허용가능한 염으로 존재한다.
특히, 화학식 I의 화합물과 1가지 이상의 추가의 제초제의 하기 혼합물이 특별히 개시된다:
화학식 I의 화합물 + 아세토클로르, 화학식 I의 화합물 + 아시플루오르펜, 화학식 I의 화합물 + 아시플루오르펜-나트륨, 화학식 I의 화합물 + 아클로니펜, 화학식 I의 화합물 + 아크롤레인, 화학식 I의 화합물 + 알라클로르, 화학식 I의 화합물 + 알록시딤, 화학식 I의 화합물 + 알릴 알코올, 화학식 I의 화합물 + 아메트린, 화학식 I의 화합물 + 아미카르바존, 화학식 I의 화합물 + 아미도설퍼론, 화학식 I의 화합물 + 아미노피랄리드, 화학식 I의 화합물 + 아미트롤, 화학식 I의 화합물 + 암모늄 술파메이트, 화학식 I의 화합물 + 아닐로포스, 화학식 I의 화합물 + 아술람, 화학식 I의 화합물 + 아트라톤, 화학식 I의 화합물 + 아트라진, 화학식 I의 화합물 + 아짐설퍼론, 화학식 I의 화합물 + BCPC, 화학식 I의 화합물 + 베플루부타미드, 화학식 I의 화합물 + 베나졸린, 화학식 I의 화합물 + 벤플루랄린, 화학식 I의 화합물 + 벤푸레세이트, 화학식 I의 화합물 + 벤설퍼론, 화학식 I의 화합물 + 벤설퍼론-메틸, 화학식 I의 화합물 + 벤술리드, 화학식 I의 화합물 + 벤타존, 화학식 I의 화합물 + 벤즈펜디존, 화학식 I의 화합물 + 벤조비시클론, 화학식 I의 화합물 + 벤조페납, 화학식 I의 화합물 + 비페녹스, 화학식 I의 화합물 + 빌라나포스, 화학식 I의 화합물 + 비스피리박, 화학식 I의 화합물 + 비스피리박-소듐, 화학식 I의 화합물 + 보락스, 화학식 I의 화합물 + 브로마실, 화학식 I의 화합물 + 브로모부티드, 화학식 I의 화합물 + 브로목시닐, 화학식 I의 화합물 + 브로목시닐 헵타노에이트, 화학식 I의 화합물 + 브로목시닐 옥타노에이트, 화학식 I의 화합물 + 브로목시닐 헵타노에이트 + 브로목시닐 옥타노에이트, 화학식 I의 화합물 + 부타클로르, 화학식 I의 화합물 + 부타페나실, 화학식 I의 화합물 + 부타미포스, 화학식 I의 화합물 + 부트랄린, 화학식 I의 화합물 + 부트록시딤, 화학식 I의 화합물 + 부틸레이트, 화학식 I의 화합물 + 카코딜산, 화학식 I의 화합물 + 칼슘 클로레이트, 화학식 I의 화합물 + 카펜스트롤, 화학식 I의 화합물 + 카르베타미드, 화학식 I의 화합물 + 카르펜트라존, 화학식 I의 화합물 + 카르펜트라존-에틸, 화학식 I의 화합물 + CDEA, 화학식 I의 화합물 + CEPC, 화학식 I의 화합물 + 클로란술람, 화학식 I의 화합물 + 클로란술람-메틸, 화학식 I의 화합물 + 클로르플루레놀, 화학식 I의 화합물 + 클로르플루레놀-메틸, 화학식 I의 화합물 + 클로리다존, 화학식 I의 화합물 + 클로리무론, 화학식 I의 화합물 + 클로리무론-에틸, 화학식 I의 화합물 + 클로로아세트산, 화학식 I의 화합물 + 클로로톨루론, 화학식 I의 화합물 + 클로르프로팜, 화학식 I의 화합물 + 클로르설퍼론, 화학식 I의 화합물 + 클로르탈, 화학식 I의 화합물 + 클로르탈-디메틸, 화학식 I의 화합물 + 시니돈-에틸, 화학식 I의 화합물 + 신메틸린, 화학식 I의 화합물 + 시노설퍼론, 화학식 I의 화합물 + 시사닐리드, 화학식 I의 화합물 + 클레토딤, 화학식 I의 화합물 + 클로디나폽, 화학식 I의 화합물 + 클로디나폽-프로파르길, 화학식 I의 화합물 + 클로마존, 화학식 I의 화합물 + 클로메프로프, 화학식 I의 화합물 + 클로피랄리드, 화학식 I의 화합물 + 클로란술람, 화학식 I의 화합물 + 클로란술람-메틸, 화학식 I의 화합물 + CMA, 화학식 I의 화합물 + 4-CPB, 화학식 I의 화합물 + CPMF, 화학식 I의 화합물 + 4-CPP, 화학식 I의 화합물 + CPPC, 화학식 I의 화합물 + 크레솔, 화학식 I의 화합물 + 쿠밀루론, 화학식 I의 화합물 + 시아나미드, 화학식 I의 화합물 + 시아나진, 화학식 I의 화합물 + 시클로에이트, 화학식 I의 화합물 + 시클로술파무론, 화학식 I의 화합물 + 시클록시딤, 화학식 I의 화합물 + 사이할로포프, 화학식 I의 화합물 + 사이할로포프-부틸, 화학식 I의 화합물 + 2,4-D, 화학식 I의 화합물 + 2,4-D-디메틸암모늄, 화학식 I의 화합물 + 2,4-D-2-에틸헥실, 화학식 I의 화합물 + 2,4-D의 콜린염 (예를 들어 국제 특허 공개 WO2010/123871A1호의 실시예 2 및 실시예 3 참조), 화학식 I의 화합물 + 2,4-D + 글리포세이트, 화학식 I의 화합물 + 2,4-D-디메틸암모늄 + 글리포세이트, 화학식 I의 화합물 + 2,4-D-2-에틸헥실 + 글리포세이트, 화학식 I의 화합물 + 2,4-D의 콜린염 + 글리포세이트 (예를 들어 국제 특허 공개 WO2010/123871A1호의 실시예 2 및 실시예 3 참조), 화학식 I의 화합물 + 3,4-DA, 화학식 I의 화합물 + 다이무론, 화학식 I의 화합물 + 달라폰, 화학식 I의 화합물 + 다조메트, 화학식 I의 화합물 + 2,4-DB, 화학식 I의 화합물 + 3,4-DB, 화학식 I의 화합물 + 2,4-DEB, 화학식 I의 화합물 + 데스메디팜, 화학식 I의 화합물 + 디캄바, 화학식 I의 화합물 + 디캄바-디메틸암모늄, 화학식 I의 화합물 + 디캄바-포타슘, 화학식 I의 화합물 + 디캄바-소듐, 화학식 I의 화합물 + 디캄바-디글리콜아민, 화학식 I의 화합물 + 디캄바의 N,N-비스-[아미노프로필]메틸아민염 (예를 들어 미국 특허 공개 제2012/0184434A1호 참조), 화학식 I의 화합물 + 디캄바 + 글리포세이트, 화학식 I의 화합물 + 디캄바-디메틸암모늄 + 글리포세이트, 화학식 I의 화합물 + 디캄바-포타슘 + 글리포세이트, 화학식 I의 화합물 + 디캄바-소듐 + 글리포세이트, 화학식 I의 화합물 + 디캄바-디글리콜아민 + 글리포세이트, 화학식 I의 화합물 + 디캄바의 N,N-비스-[아미노프로필]메틸아민염 + 글리포세이트 (예를 들어 미국 특허 공개 제2012/0184434A1호 참조), 화학식 I의 화합물 + 디클로베닐, 화학식 I의 화합물 + 오르토-디클로로벤젠, 화학식 I의 화합물 + 파라-디클로로벤젠, 화학식 I의 화합물 + 디클로르프로프, 화학식 I의 화합물 + 디클로르프로프-P, 화학식 I의 화합물 + 디클로포프, 화학식 I의 화합물 + 디클로포프-메틸, 화학식 I의 화합물 + 디클로술람, 화학식 I의 화합물 + 디펜조쿼트, 화학식 I의 화합물 + 디펜조쿼트 메틸술페이트(metilsulfate), 화학식 I의 화합물 + 디플루페니칸, 화학식 I의 화합물 + 디플루펜조피르, 화학식 I의 화합물 + 디메푸론, 화학식 I의 화합물 + 디메피페레이트, 화학식 I의 화합물 + 디메타클로르, 화학식 I의 화합물 + 디메타메트린, 화학식 I의 화합물 + 디메테나미드, 화학식 I의 화합물 + 디메테나미드-P, 화학식 I의 화합물 + 디메티핀, 화학식 I의 화합물 + 디메틸아르신산, 화학식 I의 화합물 + 디니트라민, 화학식 I의 화합물 + 디노텁, 화학식 I의 화합물 + 디페나미드, 화학식 I의 화합물 + 디쿼트, 화학식 I의 화합물 + 디쿼트 디브로마이드, 화학식 I의 화합물 + 디티오피르, 화학식 I의 화합물 + 디우론, 화학식 I의 화합물 + DNOC, 화학식 I의 화합물 + 3,4-DP, 화학식 I의 화합물 + DSMA, 화학식 I의 화합물 + EBEP, 화학식 I의 화합물 + 엔도탈, 화학식 I의 화합물 + EPTC, 화학식 I의 화합물 + 에스프로카브, 화학식 I의 화합물 + 에탈플루랄린, 화학식 I의 화합물 + 에타메트설퍼론, 화학식 I의 화합물 + 에타메트설퍼론-메틸, 화학식 I의 화합물 + 에토푸메세이트, 화학식 I의 화합물 + 에톡시펜, 화학식 I의 화합물 + 에톡시설퍼론, 화학식 I의 화합물 + 에토벤자니드, 화학식 I의 화합물 + 페녹사프로프, 화학식 I의 화합물 + 페녹사프로프-에틸, 화학식 I의 화합물 + 페녹사프로프-P, 화학식 I의 화합물 + 페녹사프로프-P-에틸, 화학식 I의 화합물 + 페녹사술폰 (CAS 등록 번호 639826-16-7), 화학식 I의 화합물 + 펜트라자미드, 화학식 I의 화합물 + 황산제일철, 화학식 I의 화합물 + 플람프로프-M, 화학식 I의 화합물 + 플라자설퍼론, 화학식 I의 화합물 + 플로라술람, 화학식 I의 화합물 + 플루아지포프, 화학식 I의 화합물 + 플루아지포프-부틸, 화학식 I의 화합물 + 플루아지포프-P, 화학식 I의 화합물 + 플루아지포프-P-부틸, 화학식 I의 화합물 + 플루카르바존, 화학식 I의 화합물 + 플루카르바존-소듐, 화학식 I의 화합물 + 플루세토설퍼론, 화학식 I의 화합물 + 플루클로랄린, 화학식 I의 화합물 + 플루페나세트, 화학식 I의 화합물 + 플루펜피르, 화학식 I의 화합물 + 플루펜피르-에틸, 화학식 I의 화합물 + 플루메트술람, 화학식 I의 화합물 + 플루미클로락, 화학식 I의 화합물 + 플루미클로락-펜틸, 화학식 I의 화합물 + 플루미옥사진, 화학식 I의 화합물 + 플루오메투론, 화학식 I의 화합물 + 플루오로글리코펜, 화학식 I의 화합물 + 플루오로글리코펜-에틸, 화학식 I의 화합물 + 플루프로파네이트, 화학식 I의 화합물 + 플루피르설퍼론, 화학식 I의 화합물 + 플루피르설퍼론-메틸-나트륨, 화학식 I의 화합물 + 플루레놀, 화학식 I의 화합물 + 플루리돈, 화학식 I의 화합물 + 플루로클로리돈, 화학식 I의 화합물 + 플루록시피르, 화학식 I의 화합물 + 플루록시피르-멥틸, 화학식 I의 화합물 + 플루록시피르-부토메틸, 화학식 I의 화합물 + 플루르타몬, 화학식 I의 화합물 + 플루티아세트, 화학식 I의 화합물 + 플루티아세트-메틸, 화학식 I의 화합물 + 포메사펜, 화학식 I의 화합물 + 포람설퍼론, 화학식 I의 화합물 + 포사민, 화학식 I의 화합물 + 글루포시네이트, 화학식 I의 화합물 + 글루포시네이트-암모늄, 화학식 I의 화합물 + 글루포시네이트-P, 화학식 I의 화합물 + 글리포세이트, 화학식 I의 화합물 + 글리포세이트-디암모늄, 화학식 I의 화합물 + 글리포세이트-이소프로필암모늄, 화학식 I의 화합물 + 글리포세이트-칼륨, 화학식 I의 화합물 + 할로설퍼론, 화학식 I의 화합물 + 할로설퍼론-메틸, 화학식 I의 화합물 + 할록시포프, 화학식 I의 화합물 + 할록시포프-P, 화학식 I의 화합물 + 할록시포프-메틸, 화학식 I의 화합물 + 할록시포프-P-메틸, 화학식 I의 화합물 + HC-252, 화학식 I의 화합물 + 헥사지논, 화학식 I의 화합물 + 이마자메타벤즈, 화학식 I의 화합물 + 이마자메타벤즈-메틸, 화학식 I의 화합물 + 이마자목스, 화학식 I의 화합물 + 이마자픽, 화학식 I의 화합물 + 이마자피르, 화학식 I의 화합물 + 이마자퀸, 화학식 I의 화합물 + 이마제타피르, 화학식 I의 화합물 + 이마조설퍼론, 화학식 I의 화합물 + 인다노판, 화학식 I의 화합물 + 요오도메탄, 화학식 I의 화합물 + 요오도설퍼론, 화학식 I의 화합물 + 요오도설퍼론-메틸-나트륨, 화학식 I의 화합물 + 이옥시닐, 화학식 I의 화합물 + 이프펜카바존 (CAS 등록 번호 212201-70-2), 화학식 I의 화합물 + 이소프로튜론, 화학식 I의 화합물 + 이소유론, 화학식 I의 화합물 + 이속사벤, 화학식 I의 화합물 + 이속사클로르톨, 화학식 I의 화합물 + 이속사플루톨, 화학식 I의 화합물 + 카부틸레이트, 화학식 I의 화합물 + 락토펜, 화학식 I의 화합물 + 레나실, 화학식 I의 화합물 + 리누론, 화학식 I의 화합물 + MAA, 화학식 I의 화합물 + MAMA, 화학식 I의 화합물 + MCPA, 화학식 I의 화합물 + MCPA-티오에틸, 화학식 I의 화합물 + MCPB, 화학식 I의 화합물 + 메코프로프, 화학식 I의 화합물 + 메코프로프-P, 화학식 I의 화합물 + 메페나세트, 화학식 I의 화합물 + 메플루이디드, 화학식 I의 화합물 + 메소설퍼론, 화학식 I의 화합물 + 메소설퍼론-메틸, 화학식 I의 화합물 + 메소트리온, 화학식 I의 화합물 + 메탐, 화학식 I의 화합물 + 메타미포프, 화학식 I의 화합물 + 메타미트론, 화학식 I의 화합물 + 메타자클로르, 화학식 I의 화합물 + 메타조설퍼론 (NC-620, CAS 등록 번호 868680-84-6), 화학식 I의 화합물 + 메타벤즈티아주론, 화학식 I의 화합물 + 메틸아르손산, 화학식 I의 화합물 + 메틸딤론, 화학식 I의 화합물 + 메틸 이소티오시아네이트, 화학식 I의 화합물 + 메토벤주론, 화학식 I의 화합물 + 메토라클로르, 화학식 I의 화합물 + S-메토라클로르, 화학식 I의 화합물 + 메토술람, 화학식 I의 화합물 + 메톡수론, 화학식 I의 화합물 + 메트리부진, 화학식 I의 화합물 + 메트설퍼론, 화학식 I의 화합물 + 메트설퍼론-메틸, 화학식 I의 화합물 + MK-616, 화학식 I의 화합물 + 몰리네이트, 화학식 I의 화합물 + 모노리누론, 화학식 I의 화합물 + MSMA, 화학식 I의 화합물 + 나프로아닐리드, 화학식 I의 화합물 + 나프로파미드, 화학식 I의 화합물 + 나프탈람, 화학식 I의 화합물 + 네부론, 화학식 I의 화합물 + 니코설퍼론, 화학식 I의 화합물 + 노난산, 화학식 I의 화합물 + 노르플루라존, 화학식 I의 화합물 + 올레산 (지방산), 화학식 I의 화합물 + 오르벤카르브, 화학식 I의 화합물 + 오르토술파무론, 화학식 I의 화합물 + 오리잘린, 화학식 I의 화합물 + 옥사디아르길, 화학식 I의 화합물 + 옥사디아존, 화학식 I의 화합물 + 옥사설퍼론, 화학식 I의 화합물 + 옥사지클로메폰, 화학식 I의 화합물 + 옥시플루오르펜, 화학식 I의 화합물 + 파라쿼트, 화학식 I의 화합물 + 파라쿼트 디클로라이드, 화학식 I의 화합물 + 페불레이트, 화학식 I의 화합물 + 펜디메탈린, 화학식 I의 화합물 + 페녹슐람, 화학식 I의 화합물 + 펜타클로로페놀, 화학식 I의 화합물 + 펜타노클로르, 화학식 I의 화합물 + 펜톡사존, 화학식 I의 화합물 + 페톡사미드, 화학식 I의 화합물 + 석유(petrolium oil), 화학식 I의 화합물 + 펜메디팜, 화학식 I의 화합물 + 펜메디팜-에틸, 화학식 I의 화합물 + 피클로람, 화학식 I의 화합물 + 피콜리나펜, 화학식 I의 화합물 + 피녹사덴, 화학식 I의 화합물 + 피페로포스, 화학식 I의 화합물 + 아비산칼륨, 화학식 I의 화합물 + 포타슘 아지드, 화학식 I의 화합물 + 프레틸라클로르, 화학식 I의 화합물 + 프리미설퍼론, 화학식 I의 화합물 + 프리미설퍼론-메틸, 화학식 I의 화합물 + 프로디아민, 화학식 I의 화합물 + 프로플루아졸, 화학식 I의 화합물 + 프로폭시딤, 화학식 I의 화합물 + 프로메톤, 화학식 I의 화합물 + 프로메트린, 화학식 I의 화합물 + 프로파클로르, 화학식 I의 화합물 + 프로파닐, 화학식 I의 화합물 + 프로파퀴자포프, 화학식 I의 화합물 + 프로파진, 화학식 I의 화합물 + 프로팜, 화학식 I의 화합물 + 프로피소클로르, 화학식 I의 화합물 + 프로폭시카바존, 화학식 I의 화합물 + 프로폭시카바존-소듐, 화학식 I의 화합물 + 프로피리설퍼론 (TH-547, CAS 등록 번호 570415-88-2), 화학식 I의 화합물 + 프로피자미드, 화학식 I의 화합물 + 프로술포카르브, 화학식 I의 화합물 + 프로설퍼론, 화학식 I의 화합물 + 피라클로닐, 화학식 I의 화합물 + 피라플루펜, 화학식 I의 화합물 + 피라플루펜-에틸, 화학식 I의 화합물 + 피라졸리네이트, 화학식 I의 화합물 + 피라조설퍼론, 화학식 I의 화합물 + 피라조설퍼론-에틸, 화학식 I의 화합물 + 피라족시펜, 화학식 I의 화합물 + 피리벤족심, 화학식 I의 화합물 + 피리부티카르브, 화학식 I의 화합물 + 피리다폴, 화학식 I의 화합물 + 피리데이트, 화학식 I의 화합물 + 피리프탈리드, 화학식 I의 화합물 + 피리미노박, 화학식 I의 화합물 + 피리미노박-메틸, 화학식 I의 화합물 + 피리미술판, 화학식 I의 화합물 + 피리티오박, 화학식 I의 화합물 + 피리티오박-소듐, 화학식 I의 화합물 + 퀸클로락, 화학식 I의 화합물 + 퀸메락, 화학식 I의 화합물 + 퀴노클라민, 화학식 I의 화합물 + 퀴잘로포프, 화학식 I의 화합물 + 퀴잘로포프-에틸, 화학식 I의 화합물 + 퀴잘로포프-P, 화학식 I의 화합물 + 퀴잘로포프-P-에틸, 화학식 I의 화합물 + 퀴잘로포프-P-테푸릴, 화학식 I의 화합물 + 림설퍼론, 화학식 I의 화합물 + 세톡시딤, 화학식 I의 화합물 + 시두론, 화학식 I의 화합물 + 시마진, 화학식 I의 화합물 + 시메트린, 화학식 I의 화합물 + SMA, 화학식 I의 화합물 + 아비산나트륨, 화학식 I의 화합물 + 소듐 아지드, 화학식 I의 화합물 + 염소산나트륨, 화학식 I의 화합물 + 술코트리온, 화학식 I의 화합물 + 술펜트라존, 화학식 I의 화합물 + 술포메투론, 화학식 I의 화합물 + 술포메투론-메틸, 화학식 I의 화합물 + 술포세이트, 화학식 I의 화합물 + 술포설퍼론, 화학식 I의 화합물 + 황산, 화학식 I의 화합물 + 타르유, 화학식 I의 화합물 + 2,3,6-TBA, 화학식 I의 화합물 + TCA, 화학식 I의 화합물 + TCA-소듐, 화학식 I의 화합물 + 테부티우론, 화학식 I의 화합물 + 테프랄록시딤, 화학식 I의 화합물 + 테르바실, 화학식 I의 화합물 + 테르부메톤, 화학식 I의 화합물 + 테르부틸라진, 화학식 I의 화합물 + 테르부트린, 화학식 I의 화합물 + 테닐클로르, 화학식 I의 화합물 + 티아조피르, 화학식 I의 화합물 + 티펜설퍼론, 화학식 I의 화합물 + 티펜설퍼론-메틸, 화학식 I의 화합물 + 티오벤카르브, 화학식 I의 화합물 + 티오카르바질, 화학식 I의 화합물 + 토프라메존, 화학식 I의 화합물 + 트랄콕시딤, 화학식 I의 화합물 + 트리-알레이트, 화학식 I의 화합물 + 트리아설퍼론, 화학식 I의 화합물 + 트리아지플람, 화학식 I의 화합물 + 트리베누론, 화학식 I의 화합물 + 트리베누론-메틸, 화학식 I의 화합물 + 트리캄바, 화학식 I의 화합물 + 트리클로피르, 화학식 I의 화합물 + 트리에타진, 화학식 I의 화합물 + 트리플록시설퍼론, 화학식 I의 화합물 + 트리플록시설퍼론-소듐, 화학식 I의 화합물 + 트리플루랄린, 화학식 I의 화합물 + 트리플루설퍼론, 화학식 I의 화합물 + 트리플루설퍼론-메틸, 화학식 I의 화합물 + 트리히드록시트리아진, 화학식 I의 화합물 + 트리토설퍼론, 화학식 I의 화합물 + [3-[2-클로로-4-플루오로-5-(1-메틸-6-트리플루오로메틸-2,4-디옥소-1,2,3,4-테트라히드로피리미딘-3-일)페녹시]-2-피리딜옥시]아세트산 에틸 에스테르 (CAS 등록 번호 353292-31-6), 화학식 I의 화합물 + 4-[(4,5-디히드로-3-메톡시-4-메틸-5-옥소)-1H-1,2,4-트리아졸-1-일카르보닐술파모일]-5-메틸티오펜-3-카르복실산 (BAY636), 화학식 I의 화합물 + BAY747 (CAS 등록 번호 335104-84-2), 화학식 I의 화합물 + 토프라메존 (CAS 등록 번호 210631-68-8), 화학식 I의 화합물 + 4-히드록시-3-[[2-[(2-메톡시에톡시)-메틸]-6-(트리플루오로-메틸)-3-피리디닐]카르보닐]-비시클로[3.2.1]옥트-3-엔-2-온 (이는 비시클로피론임, CAS 등록 번호 352010-68-5), 화학식 I의 화합물 + 4-히드록시-3-[[2-(3-메톡시프로필)-6-(디플루오로-메틸)-3-피리디닐]카르보닐]-비시클로[3.2.1]옥트-3-엔-2-온, 화학식 I의 화합물 + 4-(4'-클로로-4-시클로프로필-2'-플루오로비페닐-3-일)-2,2,6,6-테트라메틸-2H-피란-3,5(4H,6H)-디온 (이는 국제 특허 공개 WO 2010/136431 A9호 (신젠타 리미티드)의 제31면 내지 제32면 및 제35면 내지 제36면에 개시된 실시예 P8의 화합물이며, 이는 또한 국제 특허 공개 WO 2011/073616 A2호 (신젠타 리미티드)의 제4면, 제5면, 제7면 및 제11면에 개시된 화합물 A-13으로서, 이들 공보의 이러한 부분은 본원에 참고로 포함됨), 화학식 I의 화합물 + 4-(2',4'-디클로로-4-시클로프로필비페닐-3-일)-2,2,6,6-테트라메틸-2H-피란-3,5(4H,6H)-디온 (이는 국제 특허 공개 WO 2010/136431 A9호 (신젠타 리미티드)의 제36면 내지 제37면 및 제40면 내지 제41면에 개시된 실시예 P9의 화합물이며, 이는 또한 국제 특허 공개 WO 2011/073616 A2호 (신젠타 리미티드)의 제10면에 개시된 화합물 A-12로서, 이들 공보의 이러한 부분은 본원에 참고로 포함됨), 화학식 I의 화합물 + 4-(4'-클로로-4-에틸-2'-플루오로비페닐-3-일)-2,2,6,6-테트라메틸-2H-피란-3,5(4H,6H)-디온 (이는 국제 특허 공개 WO 2008/071405 A1호 (신젠타 파티시페이션즈 아게 및 신젠타 리미티드)의 제95면에 개시된 화합물 A-66이며, 이는 또한 국제 특허 공개 WO 2011/073615 A2호 (신젠타 리미티드)의 제7면에 개시된 화합물 A-4로서, 이들 공보의 이러한 부분은 본원에 참고로 포함됨), 화학식 I의 화합물 + 4-(2',4'-디클로로-4-에틸비페닐-3-일)-2,2,6,6-테트라메틸-2H-피란-3,5(4H,6H)-디온 (이는 국제 특허 공개 WO 2008/071405 A1호 (신젠타 파티시페이션즈 아게 및 신젠타 리미티드)의 제93면에 개시된 화합물 A-45이며, 이는 또한 국제 특허 공개 WO 2010/136431 A9호 (신젠타 리미티드)의 제41면 및 제45면에 개시된 실시예 P10의 화합물이며, 이는 또한 국제 특허 공개 WO 2011/073615 A2호 (신젠타 리미티드)의 제7면에 개시된 화합물 A-7로서, 이들 공보의 이러한 부분은 본원에 참고로 포함됨), 화학식 I의 화합물 + 4-(2',4'-디클로로-4-에틸비페닐-3-일)-5-(메톡시카르보닐옥시)-2,2,6,6-테트라메틸-2H-피란-3(6H)-온 (이는 국제 특허 공개 WO 2008/071405 A1호 (신젠타 파티시페이션즈 아게 및 신젠타 리미티드)의 제231면에 개시된 화합물 D-26이며, 이는 또한 국제 특허 공개 WO 2011/073615 A2호 (신젠타 리미티드)의 제8면에 개시된 화합물 A-9로서, 이들 공보의 이러한 부분은 본원에 참고로 포함됨), 화학식 I의 화합물 + 국제 특허 공개 WO 2010/059676호에 개시된 특정 제초제 화합물 중 1가지 (다우(Dow), 예를 들어 상기 국제 특허 공개의 실시예 중 하나에 정의된 바와 같고/같거나 예를 들어 약해 경감제로서 클로퀸토셋-멕실이 더해진 것일 수 있음, 상기 국제 특허 공개의 이러한 부분은 본원에 참고로 포함됨), 화학식 I의 화합물 + 국제 특허 공개 WO 2010/059680호에 개시된 특정 제초제 화합물 중 1가지 (다우, 예를 들어 상기 국제 특허 공개의 실시예 중 하나에 정의된 바와 같고/같거나 예를 들어 클로퀸토셋-멕실 또는 또 다른 약해 경감제가 더해진 것일 수 있음, 상기 국제 특허 공개의 이러한 부분은 본원에 참고로 포함됨), 및 화학식 I의 화합물 + 국제 특허 공개 WO 2010/059671호에 개시된 특정 제초제 화합물 중 1가지 (다우, 예를 들어 상기 국제 특허 공개의 실시예 중 하나에 정의된 바와 같고/같거나 예를 들어 약해 경감제가 더해진 것일 수 있음, 상기 국제 특허 공개의 이러한 부분은 본원에 참고로 포함됨), 화학식 I의 화합물 + 할라욱시펜(halauxifen) (이는 4-아미노-3-클로로-6-(4-클로로-2-플루오로-3-메톡시페닐)피리딘-2-카르복실산임, CAS 등록 번호 943832-60-8), 화학식 I의 화합물 + 할라욱시펜-메틸 (이는 메틸 4-아미노-3-클로로-6-(4-클로로-2-플루오로-3-메톡시페닐)피리딘-2-카르복실레이트임, CAS 등록 번호 943831-98-9), 화학식 I의 화합물 + 아미노시클로피라클로르 (이는 6-아미노-5-클로로-2-시클로프로필피리미딘-4-카르복실산임, CAS 등록 번호 858956-08-8), 화학식 I의 화합물 + 아미노시클로피라클로르-메틸 (이는 메틸 6-아미노-5-클로로-2-시클로프로필피리미딘-4-카르복실레이트임, CAS 등록 번호 858954-83-3), 화학식 I의 화합물 + 아미노시클로피라클로르-칼륨 (이는 칼륨 6-아미노-5-클로로-2-시클로프로필피리미딘-4-카르복실레이트임, CAS 등록 번호 858956-35-1), 화학식 I의 화합물 + 사플루페나실 (이는 N'-{2-클로로-4-플루오로-5-[1,2,3,6-테트라히드로-3-메틸-2,6-디옥소-4-(트리플루오로메틸)피리미딘-1-일]벤조일}-N-이소프로필-N-메틸술파미드임, CAS 등록 번호 372137-35-4), 화학식 I의 화합물 + 이오펜설퍼론 (이는 1-(2-요오도페닐술포닐)-3-(4-메톡시-6-메틸-1,3,5-트리아진-2-일)우레아임, CAS 등록 번호 1144097-22-2), 화학식 I의 화합물 + 이오펜설퍼론-나트륨 (이는 나트륨 N-(2-요오도페닐술포닐)-N'-(4-메톡시-6-메틸-1,3,5-트리아진-2-일)카르밤이미데이트임, CAS 등록 번호 1144097-30-2), 화학식 I의 화합물 + 클라사이포스 (clacyfos)(이는 디메틸 [(1RS)-1-(2,4-디클로로페녹시아세톡시)에틸]포스포네이트, 이는 르븍시안카올린(lvxiancaolin) 또는 뤽시안카올린(
Figure pct00063
)으로도 명명됨, CAS 등록 번호 215655-76-8), 화학식 I의 화합물 + 시클로피리모레이트 (이는 6-클로로-3-(2-시클로프로필-6-메틸페녹시)피리다진-4-일 모르폴린-4-카르복실레이트임, CAS 등록 번호 499231-24-2), 또는 화학식 I의 화합물 + 트리아파몬 (이는 N-[2-[(4,6-디메톡시-1,3,5-트리아진-2-일)카르보닐]-6-플루오로페닐]-N-메틸-1,1-디플루오로메탄술폰아미드임, CAS 등록 번호 874195-61-6).
화학식 I의 화합물에 있어서의 혼합물 파트너(partner)는 임의로 이의 에스테르 (특히 농화학적으로 허용가능한 에스테르) 또는 염 (특히 농화학적으로 허용가능한 염) (예를 들어 화학적으로 가능할 경우)의 형태로 존재한다. 화학식 I의 화합물에 있어서의 상기에 언급된 혼합물 파트너는 일반적으로 예를 들어 문헌[The Pesticide Manual, 15th Edition (2009) 또는 16th Edition (2012), ed. C.D.S. Tomlin, British Crop Production Council]에 언급되어 있다.
본 특허 명세서에서, "CAS 등록 번호" 또는 "CAS RN"은 언급된 화합물의 케미칼 애브스트랙트 서비스(Chemical Abstracts Service) 등록 번호를 의미한다.
곡류에서의 응용에 있어서, 하기 혼합물: 화학식 I의 화합물 + 아클로니펜, 화학식 I의 화합물 + 아미도설퍼론, 화학식 I의 화합물 + 아미노피랄리드, 화학식 I의 화합물 + 베플루부타미드, 화학식 I의 화합물 + 벤플루랄린, 화학식 I의 화합물 + 비페녹스, 화학식 I의 화합물 + 브로목시닐, 화학식 I의 화합물 + 브로목시닐 헵타노에이트, 화학식 I의 화합물 + 브로목시닐 옥타노에이트, 화학식 I의 화합물 + 브로목시닐 헵타노에이트 + 브로목시닐 옥타노에이트, 화학식 I의 화합물 + 부타페나실, 화학식 I의 화합물 + 카르베타미드, 화학식 I의 화합물 + 카르펜트라존, 화학식 I의 화합물 + 카르펜트라존-에틸, 화학식 I의 화합물 + 클로로톨루론, 화학식 I의 화합물 + 클로르프로팜, 화학식 I의 화합물 + 클로르설퍼론, 화학식 I의 화합물 + 시니돈-에틸, 화학식 I의 화합물 + 클로디나폽, 화학식 I의 화합물 + 클로디나폽-프로파르길, 화학식 I의 화합물 + 클로피랄리드, 화학식 I의 화합물 + 2,4-D, 화학식 I의 화합물 + 2,4-D-디메틸암모늄, 화학식 I의 화합물 + 2,4-D-2-에틸헥실, 화학식 I의 화합물 + 2,4-D의 콜린염 (예를 들어 국제 특허 공개 WO2010/123871A1호의 실시예 2 및 실시예 3 참조), 화학식 I의 화합물 + 디캄바, 화학식 I의 화합물 + 디캄바-디메틸암모늄, 화학식 I의 화합물 + 디캄바-포타슘, 화학식 I의 화합물 + 디캄바-소듐, 화학식 I의 화합물 + 디캄바-디글리콜아민, 화학식 I의 화합물 + 디캄바의 N,N-비스-[아미노프로필]메틸아민염 (예를 들어 미국 특허 공개 제2012/0184434A1호 참조), 화학식 I의 화합물 + 디클로베닐, 화학식 I의 화합물 + 디클로르프로프, 화학식 I의 화합물 + 디클로포프, 화학식 I의 화합물 + 디클로포프-메틸, 화학식 I의 화합물 + 디펜조쿼트, 화학식 I의 화합물 + 디펜조쿼트 메틸술페이트, 화학식 I의 화합물 + 디플루페니칸, 화학식 I의 화합물 + 디쿼트, 화학식 I의 화합물 + 디쿼트 디브로마이드, 화학식 I의 화합물 + 페녹사프로프, 화학식 I의 화합물 + 페녹사프로프-에틸, 화학식 I의 화합물 + 페녹사프로프-P, 화학식 I의 화합물 + 페녹사프로프-P-에틸, 화학식 I의 화합물 + 플람프로프-M, 화학식 I의 화합물 + 플로라술람, 화학식 I의 화합물 + 플루아지포프-P-부틸, 화학식 I의 화합물 + 플루카르바존, 화학식 I의 화합물 + 플루카르바존-소듐, 화학식 I의 화합물 + 플루페나세트, 화학식 I의 화합물 + 플루피르설퍼론, 화학식 I의 화합물 + 플루피르설퍼론-메틸-나트륨, 화학식 I의 화합물 + 플루로클로리돈, 화학식 I의 화합물 + 플루록시피르, 화학식 I의 화합물 + 플루록시피르-멥틸, 화학식 I의 화합물 + 플루록시피르-부토메틸, 화학식 I의 화합물 + 플루르타몬, 화학식 I의 화합물 + 이마자메타벤즈-메틸, 화학식 I의 화합물 + 이마자목스, 화학식 I의 화합물 + 요오도설퍼론, 화학식 I의 화합물 + 요오도설퍼론-메틸-나트륨, 화학식 I의 화합물 + 이옥시닐, 화학식 I의 화합물 + 이소프로튜론, 화학식 I의 화합물 + 리누론, 화학식 I의 화합물 + MCPA, 화학식 I의 화합물 + 메코프로프, 화학식 I의 화합물 + 메코프로프-P, 화학식 I의 화합물 + 메소설퍼론, 화학식 I의 화합물 + 메소설퍼론-메틸, 화학식 I의 화합물 + 메소트리온, 화학식 I의 화합물 + 메트리부진, 화학식 I의 화합물 + 메트설퍼론, 화학식 I의 화합물 + 메트설퍼론-메틸, 화학식 I의 화합물 + 펜디메탈린, 화학식 I의 화합물 + 피콜리나펜, 화학식 I의 화합물 + 피녹사덴, 화학식 I의 화합물 + 프로디아민, 화학식 I의 화합물 + 프로파닐, 화학식 I의 화합물 + 프로폭시카바존, 화학식 I의 화합물 + 프로폭시카바존-소듐, 화학식 I의 화합물 + 프로술포카르브, 화학식 I의 화합물 + 피라술포톨, 화학식 I의 화합물 + 피리데이트, 화학식 I의 화합물 + 피록사술폰 (KIH-485), 화학식 I의 화합물 + 피록스술람, 화학식 I의 화합물 + 술포설퍼론, 화학식 1의 화합물 + 템보트리온, 화학식 I의 화합물 + 테르부트린, 화학식 I의 화합물 + 티펜설퍼론, 화학식 I의 화합물 + 티엔카르바존, 화학식 I의 화합물 + 티펜설퍼론-메틸, 화학식 I의 화합물 + 토프라메존, 화학식 I의 화합물 + 트랄콕시딤, 화학식 I의 화합물 + 트리-알레이트, 화학식 I의 화합물 + 트리아설퍼론, 화학식 I의 화합물 + 트리베누론, 화학식 I의 화합물 + 트리베누론-메틸, 화학식 I의 화합물 + 트리플루랄린, 화학식 I의 화합물 + 트리넥사팍-에틸 및 화학식 I의 화합물 + 트리토설퍼론, 화학식 I의 화합물 + 4-히드록시-3-[[2-[(2-메톡시에톡시)-메틸]-6-(트리플루오로-메틸)-3-피리디닐]카르보닐]-비시클로[3.2.1]옥트-3-엔-2-온 (이는 비시클로피론임, CAS 등록 번호 352010-68-5), 화학식 I의 화합물 + 국제 특허 공개 WO 2010/059676호에 개시된 특정 제초제 화합물 중 1가지 (다우, 예를 들어 상기 국제 특허 공개의 실시예 중 하나에 정의된 바와 같고/같거나 예를 들어 약해 경감제로서 클로퀸토셋-멕실이 더해진 것일 수 있음, 상기 국제 특허 공개의 이러한 부분은 본원에 참고로 포함됨), 화학식 I의 화합물 + 국제 특허 공개 WO 2010/059680호에 개시된 특정 제초제 화합물 중 1가지 (다우, 예를 들어 상기 국제 특허 공개의 실시예 중 하나에 정의된 바와 같고/같거나 예를 들어 클로퀸토셋-멕실 또는 또 다른 약해 경감제가 더해진 것일 수 있음, 상기 국제 특허 공개의 이러한 부분은 본원에 참고로 포함됨), 화학식 I의 화합물 + 할라욱시펜 (이는 4-아미노-3-클로로-6-(4-클로로-2-플루오로-3-메톡시페닐)피리딘-2-카르복실산임, CAS 등록 번호 943832-60-8), 화학식 I의 화합물 + 할라욱시펜-메틸 (이는 메틸 4-아미노-3-클로로-6-(4-클로로-2-플루오로-3-메톡시페닐)피리딘-2-카르복실레이트임, CAS 등록 번호 943831-98-9), 화학식 I의 화합물 + 이오펜설퍼론 (이는 1-(2-요오도페닐술포닐)-3-(4-메톡시-6-메틸-1,3,5-트리아진-2-일)우레아임, CAS 등록 번호 1144097-22-2), 또는 화학식 I의 화합물 + 이오펜설퍼론-나트륨 (이는 나트륨 N-(2-요오도페닐술포닐)-N'-(4-메톡시-6-메틸-1,3,5-트리아진-2-일)카르밤이미데이트임, CAS 등록 번호 1144097-30-2)이 바람직하며; 여기서, 화학식 I의 화합물에 있어서의 혼합물 파트너는 임의로 이의 에스테르 (특히 농화학적으로 허용가능한 에스테르) 또는 염 (특히 농화학적으로 허용가능한 염) (예를 들어 화학적으로 가능할 경우)의 형태로 존재할 수 있다.
곡류에서의 응용에 있어서, 더 바람직한 것은 하기: 화학식 I의 화합물 + 아미도설퍼론, 화학식 I의 화합물 + 아미노피랄리드, 화학식 I의 화합물 + 베플루부타미드, 화학식 I의 화합물 + 브로목시닐, 화학식 I의 화합물 + 브로목시닐 헵타노에이트, 화학식 I의 화합물 + 브로목시닐 옥타노에이트, 화학식 I의 화합물 + 브로목시닐 헵타노에이트 + 브로목시닐 옥타노에이트, 화학식 I의 화합물 + 카르펜트라존, 화학식 I의 화합물 + 카르펜트라존-에틸, 화학식 I의 화합물 + 클로로톨루론, 화학식 I의 화합물 + 클로르설퍼론, 화학식 I의 화합물 + 클로디나폽, 화학식 I의 화합물 + 클로디나폽-프로파르길, 화학식 I의 화합물 + 클로피랄리드, 화학식 I의 화합물 + 2,4-D, 화학식 I의 화합물 + 2,4-D-디메틸암모늄, 화학식 I의 화합물 + 2,4-D-2-에틸헥실, 화학식 I의 화합물 + 2,4-D의 콜린염 (예를 들어 국제 특허 공개 WO2010/123871A1호의 실시예 2 및 실시예 3 참조), 화학식 I의 화합물 + 디캄바, 화학식 I의 화합물 + 디캄바-디메틸암모늄, 화학식 I의 화합물 + 디캄바-포타슘, 화학식 I의 화합물 + 디캄바-소듐, 화학식 I의 화합물 + 디캄바-디글리콜아민, 화학식 I의 화합물 + 디캄바의 N,N-비스-[아미노프로필]메틸아민염 (예를 들어 미국 특허 공개 제2012/0184434A1호 참조), 화학식 I의 화합물 + 디펜조쿼트, 화학식 I의 화합물 + 디펜조쿼트 메틸술페이트, 화학식 I의 화합물 + 디플루페니칸, 화학식 I의 화합물 + 페녹사프로프-P, 화학식 I의 화합물 + 페녹사프로프-P-에틸, 화학식 I의 화합물 + 플로라술람, 화학식 I의 화합물 + 플루카르바존, 화학식 I의 화합물 + 플루카르바존-소듐, 화학식 I의 화합물 + 플루페나세트, 화학식 I의 화합물 + 플루피르설퍼론, 화학식 I의 화합물 + 플루피르설퍼론-메틸-나트륨, 화학식 I의 화합물 + 플루록시피르, 화학식 I의 화합물 + 플루록시피르-멥틸, 화학식 I의 화합물 + 플루록시피르-부토메틸, 화학식 I의 화합물 + 플루르타몬, 화학식 I의 화합물 + 요오도설퍼론, 화학식 I의 화합물 + 요오도설퍼론-메틸-나트륨, 화학식 I의 화합물 + MCPA, 화학식 I의 화합물 + 메소설퍼론, 화학식 I의 화합물 + 메소설퍼론-메틸, 화학식 I의 화합물 + 메트설퍼론, 화학식 I의 화합물 + 메트설퍼론-메틸, 화학식 I의 화합물 + 펜디메탈린, 화학식 I의 화합물 + 피콜리나펜, 화학식 I의 화합물 + 피녹사덴, 화학식 I의 화합물 + 프로술포카르브, 화학식 I의 화합물 + 피라술포톨, 화학식 I의 화합물 + 피록사술폰 (KIH-485), 화학식 I의 화합물 + 피록스술람, 화학식 I의 화합물 + 술포설퍼론, 화학식 I의 화합물 + 티펜설퍼론, 화학식 I의 화합물 + 티펜설퍼론-메틸, 화학식 I의 화합물 + 토프라메존, 화학식 I의 화합물 + 트랄콕시딤, 화학식 I의 화합물 + 트리아설퍼론, 화학식 I의 화합물 + 트리베누론, 화학식 I의 화합물 + 트리베누론-메틸, 화학식 I의 화합물 + 트리플루랄린, 화학식 I의 화합물 + 트리넥사팍-에틸, 화학식 I의 화합물 + 트리토설퍼론, 화학식 I의 화합물 + 4-히드록시-3-[[2-[(2-메톡시에톡시)-메틸]-6-(트리플루오로-메틸)-3-피리디닐]카르보닐]-비시클로[3.2.1]옥트-3-엔-2-온 (이는 비시클로피론임, CAS 등록 번호 352010-68-5), 화학식 I의 화합물 + 국제 특허 공개 WO 2010/059676호에 개시된 특정 제초제 화합물 중 1가지 (다우, 예를 들어 상기 국제 특허 공개의 실시예 중 하나에 정의된 바와 같고/같거나 예를 들어 약해 경감제로서 클로퀸토셋-멕실이 더해진 것일 수 있음, 상기 국제 특허 공개의 이러한 부분은 본원에 참고로 포함됨), 화학식 I의 화합물 + 국제 특허 공개 WO 2010/059680호에 개시된 특정 제초제 화합물 중 1가지 (다우, 예를 들어 상기 국제 특허 공개의 실시예 중 하나에 정의된 바와 같고/같거나 예를 들어 클로퀸토셋-멕실 또는 또 다른 약해 경감제가 더해진 것일 수 있음, 상기 국제 특허 공개의 이러한 부분은 본원에 참고로 포함됨), 화학식 I의 화합물 + 할라욱시펜 (이는 4-아미노-3-클로로-6-(4-클로로-2-플루오로-3-메톡시페닐)피리딘-2-카르복실산임, CAS 등록 번호 943832-60-8), 화학식 I의 화합물 + 할라욱시펜-메틸 (이는 메틸 4-아미노-3-클로로-6-(4-클로로-2-플루오로-3-메톡시페닐)피리딘-2-카르복실레이트임, CAS 등록 번호 943831-98-9), 화학식 I의 화합물 + 이오펜설퍼론 (이는 1-(2-요오도페닐술포닐)-3-(4-메톡시-6-메틸-1,3,5-트리아진-2-일)우레아임, CAS 등록 번호 1144097-22-2), 또는 화학식 I의 화합물 + 이오펜설퍼론-나트륨 (이는 나트륨 N-(2-요오도페닐술포닐)-N'-(4-메톡시-6-메틸-1,3,5-트리아진-2-일)카르밤이미데이트임, CAS 등록 번호 1144097-30-2)을 포함하는 혼합물이며; 여기서, 화학식 I의 화합물에 있어서의 혼합물 파트너는 임의로 이의 에스테르 (특히 농화학적으로 허용가능한 에스테르) 또는 염 (특히 농화학적으로 허용가능한 염) (예를 들어 화학적으로 가능할 경우)의 형태로 존재할 수 있다.
벼에서의 응용에 있어서, 하기 혼합물: 화학식 I의 화합물 + 아짐설퍼론, 화학식 I의 화합물 + 벤설퍼론, 화학식 I의 화합물 + 벤설퍼론-메틸, 화학식 I의 화합물 + 벤조비시클론, 화학식 I의 화합물 + 벤조페납, 화학식 I의 화합물 + 비스피리박, 화학식 I의 화합물 + 비스피리박-소듐, 화학식 I의 화합물 + 부타클로르, 화학식 I의 화합물 + 카펜스트롤, 화학식 I의 화합물 + 시노설퍼론, 화학식 I의 화합물 + 클로마존, 화학식 I의 화합물 + 클로메프로프, 화학식 I의 화합물 + 시클로술파무론, 화학식 I의 화합물 + 사이할로포프, 화학식 I의 화합물 + 사이할로포프-부틸, 화학식 I의 화합물 + 2,4-D, 화학식 I의 화합물 + 2,4-D-디메틸암모늄, 화학식 I의 화합물 + 2,4-D-2-에틸헥실, 화학식 I의 화합물 + 2,4-D의 콜린염 (예를 들어 국제 특허 공개 WO2010/123871A1호의 실시예 2 및 실시예 3 참조), 화학식 I의 화합물 + 다이무론, 화학식 I의 화합물 + 디캄바, 화학식 I의 화합물 + 디캄바-디메틸암모늄, 화학식 I의 화합물 + 디캄바-포타슘, 화학식 I의 화합물 + 디캄바-소듐, 화학식 I의 화합물 + 디캄바-디글리콜아민, 화학식 I의 화합물 + 디캄바의 N,N-비스-[아미노프로필]메틸아민염 (예를 들어 미국 특허 공개 제2012/0184434A1호 참조), 화학식 I의 화합물 + 디쿼트, 화학식 I의 화합물 + 디쿼트 디브로마이드, 화학식 I의 화합물 + 에스프로카브, 화학식 I의 화합물 + 에톡시설퍼론, 화학식 I의 화합물 + 페녹사프로프, 화학식 I의 화합물 + 페녹사프로프-에틸, 화학식 I의 화합물 + 페녹사프로프-P, 화학식 I의 화합물 + 페녹사프로프-P-에틸, 화학식 I의 화합물 + 페녹사술폰 (CAS 등록 번호 639826-16-7), 화학식 I의 화합물 + 펜트라자미드, 화학식 I의 화합물 + 플로라술람, 화학식 I의 화합물 + 글루포시네이트-암모늄, 화학식 I의 화합물 + 글리포세이트, 화학식 I의 화합물 + 글리포세이트-디암모늄, 화학식 I의 화합물 + 글리포세이트-이소프로필암모늄, 화학식 I의 화합물 + 글리포세이트-칼륨, 화학식 I의 화합물 + 할로설퍼론, 화학식 I의 화합물 + 할로설퍼론-메틸, 화학식 I의 화합물 + 이마조설퍼론, 화학식 I의 화합물 + 이프펜카바존 (CAS 등록 번호 212201-70-2), 화학식 I의 화합물 + MCPA, 화학식 I의 화합물 + 메페나세트, 화학식 I의 화합물 + 메소트리온, 화학식 I의 화합물 + 메타미포프, 화학식 I의 화합물 + 메타조설퍼론 (NC-620, CAS 등록 번호 868680-84-6), 화학식 I의 화합물 + 메트설퍼론, 화학식 I의 화합물 + 메트설퍼론-메틸, 화학식 I의 화합물 + n-메틸 글리포세이트, 화학식 I의 화합물 + 오르토술파무론, 화학식 I의 화합물 + 오리잘린, 화학식 I의 화합물 + 옥사디아르길, 화학식 I의 화합물 + 옥사디아존, 화학식 I의 화합물 + 파라쿼트 디클로라이드, 화학식 I의 화합물 + 펜디메탈린, 화학식 I의 화합물 + 페녹슐람, 화학식 I의 화합물 + 프레틸라클로르, 화학식 I의 화합물 + 프로폭시딤, 화학식 I의 화합물 + 프로파닐, 화학식 I의 화합물 + 프로피리설퍼론 (TH-547, CAS 등록 번호 570415-88-2), 화학식 I의 화합물 + 피라졸리네이트, 화학식 I의 화합물 + 피라조설퍼론, 화학식 I의 화합물 + 피라조설퍼론-에틸, 화학식 I의 화합물 + 피라족시펜, 화학식 I의 화합물 + 피리벤족심, 화학식 I의 화합물 + 피리프탈리드, 화학식 I의 화합물 + 피리미노박, 화학식 I의 화합물 + 피리미노박-메틸, 화학식 I의 화합물 + 피리미술판, 화학식 I의 화합물 + 퀸클로락, 화학식 I의 화합물 + 테푸릴트리온, 화학식 I의 화합물 + 트리아설퍼론 및 화학식 I의 화합물 + 트리넥사팍-에틸, 화학식 I의 화합물 + 4-(4'-클로로-4-시클로프로필-2'-플루오로비페닐-3-일)-2,2,6,6-테트라메틸-2H-피란-3,5(4H,6H)-디온 (이는 국제 특허 공개 WO 2010/136431 A9호 (신젠타 리미티드)의 제31면 내지 제32면 및 제35면 내지 제36면에 개시된 실시예 P8의 화합물이며, 이는 또한 국제 특허 공개 WO 2011/073616 A2호 (신젠타 리미티드)의 제4면, 제5면, 제7면 및 제11면에 개시된 화합물 A-13으로서, 이들 공보의 이러한 부분은 본원에 참고로 포함됨), 화학식 I의 화합물 + 4-(2',4'-디클로로-4-시클로프로필비페닐-3-일)-2,2,6,6-테트라메틸-2H-피란-3,5(4H,6H)-디온 (이는 국제 특허 공개 WO 2010/136431 A9호 (신젠타 리미티드)의 제36면 내지 제37면 및 제40면 내지 제41면에 개시된 실시예 P9의 화합물이며, 이는 또한 국제 특허 공개 WO 2011/073616 A2호 (신젠타 리미티드)의 제10면에 개시된 화합물 A-12로서, 이들 공보의 이러한 부분은 본원에 참고로 포함됨), 화학식 I의 화합물 + 4-(4'-클로로-4-에틸-2'-플루오로비페닐-3-일)-2,2,6,6-테트라메틸-2H-피란-3,5(4H,6H)-디온 (이는 국제 특허 공개 WO 2008/071405 A1호 (신젠타 파티시페이션즈 아게 및 신젠타 리미티드)의 제95면에 개시된 화합물 A-66이며, 이는 또한 국제 특허 공개 WO 2011/073615 A2호 (신젠타 리미티드)의 제7면에 개시된 화합물 A-4로서, 이들 공보의 이러한 부분은 본원에 참고로 포함됨), 화학식 I의 화합물 + 4-(2',4'-디클로로-4-에틸비페닐-3-일)-2,2,6,6-테트라메틸-2H-피란-3,5(4H,6H)-디온 (이는 국제 특허 공개 WO 2008/071405 A1호 (신젠타 파티시페이션즈 아게 및 신젠타 리미티드)의 제93면에 개시된 화합물 A-45이며, 이는 또한 국제 특허 공개 WO 2010/136431 A9호 (신젠타 리미티드)의 제41면 및 제45면에 개시된 실시예 P10의 화합물이며, 이는 또한 국제 특허 공개 WO 2011/073615 A2호 (신젠타 리미티드)의 제7면에 개시된 화합물 A-7로서, 이들 공보의 이러한 부분은 본원에 참고로 포함됨), 화학식 I의 화합물 + 4-(2',4'-디클로로-4-에틸비페닐-3-일)-5-(메톡시카르보닐옥시)-2,2,6,6-테트라메틸-2H-피란-3(6H)-온 (이는 국제 특허 공개 WO 2008/071405 A1호 (신젠타 파티시페이션즈 아게 및 신젠타 리미티드)의 제231면에 개시된 화합물 D-26이며, 이는 또한 국제 특허 공개 WO 2011/073615 A2호 (신젠타 리미티드)의 제8면에 개시된 화합물 A-9로서, 이들 공보의 이러한 부분은 본원에 참고로 포함됨), 화학식 I의 화합물 + 국제 특허 공개 WO 2010/059671호에 개시된 특정 제초제 화합물 중 1가지 (다우, 예를 들어 상기 국제 특허 공개의 실시예 중 하나에 정의된 바와 같고/같거나 예를 들어 약해 경감제가 더해진 것일 수 있음, 상기 국제 특허 공개의 이러한 부분은 본원에 참고로 포함됨), 화학식 I의 화합물 + 할라욱시펜 (이는 4-아미노-3-클로로-6-(4-클로로-2-플루오로-3-메톡시페닐)피리딘-2-카르복실산임, CAS 등록 번호 943832-60-8), 화학식 I의 화합물 + 할라욱시펜-메틸 (이는 메틸 4-아미노-3-클로로-6-(4-클로로-2-플루오로-3-메톡시페닐)피리딘-2-카르복실레이트임, CAS 등록 번호 943831-98-9), 화학식 I의 화합물 + 이오펜설퍼론 (이는 1-(2-요오도페닐술포닐)-3-(4-메톡시-6-메틸-1,3,5-트리아진-2-일)우레아임, CAS 등록 번호 1144097-22-2), 화학식 I의 화합물 + 이오펜설퍼론-나트륨 (이는 나트륨 N-(2-요오도페닐술포닐)-N'-(4-메톡시-6-메틸-1,3,5-트리아진-2-일)카르밤이미데이트임, CAS 등록 번호 1144097-30-2), 또는 화학식 I의 화합물 + 트리아파몬 (이는 N-[2-[(4,6-디메톡시-1,3,5-트리아진-2-일)카르보닐]-6-플루오로페닐]-N-메틸-1,1-디플루오로메탄술폰아미드임, CAS 등록 번호 874195-61-6)이 바람직하며; 여기서, 화학식 I의 화합물에 있어서의 혼합물 파트너는 임의로 이의 에스테르 (특히 농화학적으로 허용가능한 에스테르) 또는 염 (특히 농화학적으로 허용가능한 염) (예를 들어 화학적으로 가능할 경우)의 형태로 존재할 수 있다.
벼에서의 응용에 있어서, 더 바람직한 것은 하기: 화학식 I의 화합물 + 아짐설퍼론, 화학식 I의 화합물 + 벤설퍼론, 화학식 I의 화합물 + 벤설퍼론-메틸, 화학식 I의 화합물 + 벤조비시클론, 화학식 I의 화합물 + 벤조페납, 화학식 I의 화합물 + 비스피리박, 화학식 I의 화합물 + 비스피리박-소듐, 화학식 I의 화합물 + 클로마존, 화학식 I의 화합물 + 클로메프로프, 화학식 I의 화합물 + 사이할로포프, 화학식 I의 화합물 + 사이할로포프-부틸, 화학식 I의 화합물 + 2,4-D, 화학식 I의 화합물 + 2,4-D-디메틸암모늄, 화학식 I의 화합물 + 2,4-D-2-에틸헥실, 화학식 I의 화합물 + 2,4-D의 콜린염 (예를 들어 국제 특허 공개 WO2010/123871A1호의 실시예 2 및 실시예 3 참조), 화학식 I의 화합물 + 다이무론, 화학식 I의 화합물 + 디캄바, 화학식 I의 화합물 + 디캄바-디메틸암모늄, 화학식 I의 화합물 + 디캄바-포타슘, 화학식 I의 화합물 + 디캄바-소듐, 화학식 I의 화합물 + 디캄바-디글리콜아민, 화학식 I의 화합물 + 디캄바의 N,N-비스-[아미노프로필]메틸아민염 (예를 들어 미국 특허 공개 제2012/0184434A1호 참조), 화학식 I의 화합물 + 에스프로카브, 화학식 I의 화합물 + 에톡시설퍼론, 화학식 I의 화합물 + 페녹사프로프-P, 화학식 I의 화합물 + 페녹사프로프-P-에틸, 화학식 I의 화합물 + 페녹사술폰 (CAS 등록 번호 639826-16-7), 화학식 I의 화합물 + 펜트라자미드, 화학식 I의 화합물 + 플로라술람, 화학식 I의 화합물 + 할로설퍼론, 화학식 I의 화합물 + 할로설퍼론-메틸, 화학식 I의 화합물 + 이마조설퍼론, 화학식 I의 화합물 + 이프펜카바존 (CAS 등록 번호 212201-70-2), 화학식 I의 화합물 + MCPA, 화학식 I의 화합물 + 메페나세트, 화학식 I의 화합물 + 메소트리온, 화학식 I의 화합물 + 메타조설퍼론 (NC-620, CAS 등록 번호 868680-84-6), 화학식 I의 화합물 + 메트설퍼론, 화학식 I의 화합물 + 메트설퍼론-메틸, 화학식 I의 화합물 + 오르토술파무론, 화학식 I의 화합물 + 옥사디아르길, 화학식 I의 화합물 + 옥사디아존, 화학식 I의 화합물 + 펜디메탈린, 화학식 I의 화합물 + 페녹슐람, 화학식 I의 화합물 + 프레틸라클로르, 화학식 I의 화합물 + 프로피리설퍼론 (TH-547, CAS 등록 번호 570415-88-2), 화학식 I의 화합물 + 피라졸리네이트, 화학식 I의 화합물 + 피라조설퍼론, 화학식 I의 화합물 + 피라조설퍼론-에틸, 화학식 I의 화합물 + 피라족시펜, 화학식 I의 화합물 + 피리벤족심, 화학식 I의 화합물 + 피리프탈리드, 화학식 I의 화합물 + 피리미노박, 화학식 I의 화합물 + 피리미노박-메틸, 화학식 I의 화합물 + 피리미술판, 화학식 I의 화합물 + 퀸클로락, 화학식 I의 화합물 + 테푸릴트리온, 화학식 I의 화합물 + 트리아설퍼론 및 화학식 I의 화합물 + 트리넥사팍-에틸, 화학식 I의 화합물 + 4-(4'-클로로-4-시클로프로필-2'-플루오로비페닐-3-일)-2,2,6,6-테트라메틸-2H-피란-3,5(4H,6H)-디온 (이는 국제 특허 공개 WO 2010/136431 A9호 (신젠타 리미티드)의 제31면 내지 제32면 및 제35면 내지 제36면에 개시된 실시예 P8의 화합물이며, 이는 또한 국제 특허 공개 WO 2011/073616 A2호 (신젠타 리미티드)의 제4면, 제5면, 제7면 및 제11면에 개시된 화합물 A-13으로서, 이들 공보의 이러한 부분은 본원에 참고로 포함됨), 화학식 I의 화합물 + 4-(2',4'-디클로로-4-시클로프로필비페닐-3-일)-2,2,6,6-테트라메틸-2H-피란-3,5(4H,6H)-디온 (이는 국제 특허 공개 WO 2010/136431 A9호 (신젠타 리미티드)의 제36면 내지 제37면 및 제40면 내지 제41면에 개시된 실시예 P9의 화합물이며, 이는 또한 국제 특허 공개 WO 2011/073616 A2호 (신젠타 리미티드)의 제10면에 개시된 화합물 A-12로서, 이들 공보의 이러한 부분은 본원에 참고로 포함됨), 화학식 I의 화합물 + 4-(4'-클로로-4-에틸-2'-플루오로비페닐-3-일)-2,2,6,6-테트라메틸-2H-피란-3,5(4H,6H)-디온 (이는 국제 특허 공개 WO 2008/071405 A1호 (신젠타 파티시페이션즈 아게 및 신젠타 리미티드)의 제95면에 개시된 화합물 A-66이며, 이는 또한 국제 특허 공개 WO 2011/073615 A2호 (신젠타 리미티드)의 제7면에 개시된 화합물 A-4로서, 이들 공보의 이러한 부분은 본원에 참고로 포함됨), 화학식 I의 화합물 + 4-(2',4'-디클로로-4-에틸비페닐-3-일)-2,2,6,6-테트라메틸-2H-피란-3,5(4H,6H)-디온 (이는 국제 특허 공개 WO 2008/071405 A1호 (신젠타 파티시페이션즈 아게 및 신젠타 리미티드)의 제93면에 개시된 화합물 A-45이며, 이는 또한 국제 특허 공개 WO 2010/136431 A9호 (신젠타 리미티드)의 제41면 및 제45면에 개시된 실시예 P10의 화합물이며, 이는 또한 국제 특허 공개 WO 2011/073615 A2호 (신젠타 리미티드)의 제7면에 개시된 화합물 A-7로서, 이들 공보의 이러한 부분은 본원에 참고로 포함됨), 화학식 I의 화합물 + 4-(2',4'-디클로로-4-에틸비페닐-3-일)-5-(메톡시카르보닐옥시)-2,2,6,6-테트라메틸-2H-피란-3(6H)-온 (이는 국제 특허 공개 WO 2008/071405 A1호 (신젠타 파티시페이션즈 아게 및 신젠타 리미티드)의 제231면에 개시된 화합물 D-26이며, 이는 또한 국제 특허 공개 WO 2011/073615 A2호 (신젠타 리미티드)의 제8면에 개시된 화합물 A-9로서, 이들 공보의 이러한 부분은 본원에 참고로 포함됨), 화학식 I의 화합물 + 국제 특허 공개 WO 2010/059671호에 개시된 특정 제초제 화합물 중 1가지 (다우, 예를 들어 상기 국제 특허 공개의 실시예 중 하나에 정의된 바와 같고/같거나 예를 들어 약해 경감제가 더해진 것일 수 있음, 상기 국제 특허 공개의 이러한 부분은 본원에 참고로 포함됨), 화학식 I의 화합물 + 할라욱시펜 (이는 4-아미노-3-클로로-6-(4-클로로-2-플루오로-3-메톡시페닐)피리딘-2-카르복실산임, CAS 등록 번호 943832-60-8), 화학식 I의 화합물 + 할라욱시펜-메틸 (이는 메틸 4-아미노-3-클로로-6-(4-클로로-2-플루오로-3-메톡시페닐)피리딘-2-카르복실레이트임, CAS 등록 번호 943831-98-9), 화학식 I의 화합물 + 이오펜설퍼론 (이는 1-(2-요오도페닐술포닐)-3-(4-메톡시-6-메틸-1,3,5-트리아진-2-일)우레아임, CAS 등록 번호 1144097-22-2), 화학식 I의 화합물 + 이오펜설퍼론-나트륨 (이는 나트륨 N-(2-요오도페닐술포닐)-N'-(4-메톡시-6-메틸-1,3,5-트리아진-2-일)카르밤이미데이트임, CAS 등록 번호 1144097-30-2), 또는 화학식 I의 화합물 + 트리아파몬 (이는 N-[2-[(4,6-디메톡시-1,3,5-트리아진-2-일)카르보닐]-6-플루오로페닐]-N-메틸-1,1-디플루오로메탄술폰아미드임, CAS 등록 번호 874195-61-6)을 포함하는 혼합물이며; 여기서, 화학식 I의 화합물에 있어서의 혼합물 파트너는 임의로 이의 에스테르 (특히 농화학적으로 허용가능한 에스테르) 또는 염 (특히 농화학적으로 허용가능한 염) (예를 들어 화학적으로 가능할 경우)의 형태로 존재할 수 있다.
대두에서의 응용에 있어서, 하기 혼합물:
화학식 I의 화합물 + 아시플루오르펜, 화학식 I의 화합물 + 아시플루오르펜-나트륨, 화학식 I의 화합물 + 아메트린, 화학식 I의 화합물 + 아트라진, 화학식 I의 화합물 + 벤타존, 화학식 I의 화합물 + 비시클로피론, 화학식 I의 화합물 + 브로목시닐, 화학식 I의 화합물 + 브로목시닐 헵타노에이트, 화학식 I의 화합물 + 브로목시닐 옥타노에이트, 화학식 I의 화합물 + 브로목시닐 헵타노에이트 + 브로목시닐 옥타노에이트, 화학식 I의 화합물 + 카르펜트라존, 화학식 I의 화합물 + 카르펜트라존-에틸, 화학식 I의 화합물 + 클로란술람, 화학식 I의 화합물 + 클로란술람-메틸, 화학식 I의 화합물 + 클로리무론, 화학식 I의 화합물 + 클로리무론-에틸, 화학식 I의 화합물 + 클레토딤, 화학식 I의 화합물 + 클로마존, 화학식 I의 화합물 + 시아나진, 화학식 I의 화합물 + 2,4-D (특히 2,4-D-내용성 대두, 예를 들어 유전자 변형된 것에의 시용을 위한 것), 화학식 I의 화합물 + 2,4-D-디메틸암모늄 (특히 2,4-D-내용성 대두, 예를 들어 유전자 변형된 것에의 시용을 위한 것), 화학식 I의 화합물 + 2,4-D-2-에틸헥실 (특히 2,4-D-내용성 대두, 예를 들어 유전자 변형된 것에의 시용을 위한 것), 화학식 I의 화합물 + 2,4-D의 콜린염 (예를 들어 국제 특허 공개 WO2010/123871A1호의 실시예 2 및 실시예 3 참조) (특히 2,4-D-내용성 대두, 예를 들어 유전자 변형된 것에의 시용을 위한 것), 화학식 I의 화합물 + 2,4-D + 글리포세이트 (특히 2,4-D-내용성 및/또는 글리포세이트-내용성 대두, 예를 들어 유전자 변형된 것에의 시용을 위한 것), 화학식 I의 화합물 + 2,4-D-디메틸암모늄 + 글리포세이트 (특히 2,4-D-내용성 및/또는 글리포세이트-내용성 대두, 예를 들어 유전자 변형된 것에의 시용을 위한 것), 화학식 I의 화합물 + 2,4-D-2-에틸헥실 + 글리포세이트 (특히 2,4-D-내용성 및/또는 글리포세이트-내용성 대두, 예를 들어 유전자 변형된 것에의 시용을 위한 것), 화학식 I의 화합물 + 2,4-D의 콜린염 + 글리포세이트 (예를 들어 국제 특허 공개 WO2010/123871A1호의 실시예 2 및 실시예 3 참조) (특히 디캄바-내용성 및/또는 글리포세이트-내용성 대두, 예를 들어 유전자 변형된 것에의 시용을 위한 것), 화학식 I의 화합물 + 디캄바 (특히 디캄바-내용성 대두, 예를 들어 유전자 변형된 것에의 시용을 위한 것), 화학식 I의 화합물 + 디캄바-디메틸암모늄 (특히 디캄바-내용성 대두, 예를 들어 유전자 변형된 것에의 시용을 위한 것), 화학식 I의 화합물 + 디캄바-포타슘 (특히 디캄바-내용성 대두, 예를 들어 유전자 변형된 것에의 시용을 위한 것), 화학식 I의 화합물 + 디캄바-소듐 (특히 디캄바-내용성 대두, 예를 들어 유전자 변형된 것에의 시용을 위한 것), 화학식 I의 화합물 + 디캄바-디글리콜아민 (특히 디캄바-내용성 대두, 예를 들어 유전자 변형된 것에의 시용을 위한 것), 화학식 I의 화합물 + 디캄바의 N,N-비스-[아미노프로필]메틸아민염 (예를 들어 미국 특허 공개 제2012/0184434A1호 참조) (특히 디캄바-내용성 대두, 예를 들어 유전자 변형된 것에의 시용을 위한 것), 화학식 I의 화합물 + 디캄바 + 글리포세이트 (특히 디캄바-내용성 및/또는 글리포세이트-내용성 대두, 예를 들어 유전자 변형된 것에의 시용을 위한 것), 화학식 I의 화합물 + 디캄바-디메틸암모늄 + 글리포세이트 (특히 디캄바-내용성 및/또는 글리포세이트-내용성 대두, 예를 들어 유전자 변형된 것에의 시용을 위한 것), 화학식 I의 화합물 + 디캄바-포타슘 + 글리포세이트 (특히 디캄바-내용성 및/또는 글리포세이트-내용성 대두, 예를 들어 유전자 변형된 것에의 시용을 위한 것), 화학식 I의 화합물 + 디캄바-소듐 + 글리포세이트 (특히 디캄바-내용성 및/또는 글리포세이트-내용성 대두, 예를 들어 유전자 변형된 것에의 시용을 위한 것), 화학식 I의 화합물 + 디캄바-디글리콜아민 + 글리포세이트 (특히 디캄바-내용성 및/또는 글리포세이트-내용성 대두, 예를 들어 유전자 변형된 것에의 시용을 위한 것), 화학식 I의 화합물 + 디캄바의 N,N-비스-[아미노프로필]메틸아민염 + 글리포세이트 (특히 디캄바-내용성 및/또는 글리포세이트-내용성 대두, 예를 들어 유전자 변형된 것에의 시용을 위한 것), 화학식 I의 화합물 + 디클로술람, 화학식 I의 화합물 + 디메테나미드, 화학식 I의 화합물 + 디메테나미드-P, 화학식 I의 화합물 + 디쿼트, 화학식 I의 화합물 + 디쿼트 디브로마이드, 화학식 I의 화합물 + 디우론, 화학식 I의 화합물 + 페녹사프로프, 화학식 I의 화합물 + 페녹사프로프-에틸, 화학식 I의 화합물 + 페녹사프로프-P, 화학식 I의 화합물 + 페녹사프로프-P-에틸, 화학식 I의 화합물 + 플루아지포프, 화학식 I의 화합물 + 플루아지포프-부틸, 화학식 I의 화합물 + 플루아지포프-P, 화학식 I의 화합물 + 플루아지포프-P-부틸, 화학식 I의 화합물 + 플루페나세트, 화학식 I의 화합물 + 플루메트술람, 화학식 I의 화합물 + 플루미옥사진, 화학식 I의 화합물 + 플루티아세트, 화학식 I의 화합물 + 플루티아세트-메틸, 화학식 I의 화합물 + 포메사펜, 화학식 I의 화합물 + 글루포시네이트, 화학식 I의 화합물 + 글루포시네이트-암모늄, 화학식 I의 화합물 + 글리포세이트, 화학식 I의 화합물 + 글리포세이트-디암모늄, 화학식 I의 화합물 + 글리포세이트-이소프로필암모늄, 화학식 I의 화합물 + 글리포세이트-칼륨, 화학식 I의 화합물 + 이마제타피르, 화학식 I의 화합물 + 락토펜, 화학식 I의 화합물 + 메소트리온, 화학식 I의 화합물 + 메토라클로르, 화학식 I의 화합물 + S-메토라클로르, 화학식 I의 화합물 + 메트리부진, 화학식 I의 화합물 + 옥시플루오르펜, 화학식 I의 화합물 + 파라쿼트, 화학식 I의 화합물 + 파라쿼트 디클로라이드, 화학식 I의 화합물 + 펜디메탈린, 화학식 I의 화합물 + 피록사술폰, 화학식 I의 화합물 + 퀴잘로포프, 화학식 I의 화합물 + 퀴잘로포프-에틸, 화학식 I의 화합물 + 퀴잘로포프-P, 화학식 I의 화합물 + 퀴잘로포프-P-에틸, 화학식 I의 화합물 + 퀴잘로포프-P-테푸릴, 화학식 I의 화합물 + 사플루페나실, 화학식 I의 화합물 + 세톡시딤, 화학식 I의 화합물 + 술펜트라존, 화학식 I의 화합물 + 티펜설퍼론, 화학식 I의 화합물 + 티펜설퍼론-메틸, 화학식 I의 화합물 + 트리베누론, 화학식 I의 화합물 + 트리베누론-메틸, 화학식 I의 화합물 + 트리플루랄린, 화학식 I의 화합물 + 4-(4'-클로로-4-시클로프로필-2'-플루오로비페닐-3-일)-2,2,6,6-테트라메틸-2H-피란-3,5(4H,6H)-디온 (이는 국제 특허 공개 WO 2010/136431 A9호 (신젠타 리미티드)의 제31면 내지 제32면 및 제35면 내지 제36면에 개시된 실시예 P8의 화합물이며, 이는 또한 국제 특허 공개 WO 2011/073616 A2호 (신젠타 리미티드)의 제4면, 제5면, 제7면 및 제11면에 개시된 화합물 A-13으로서, 이들 공보의 이러한 부분은 본원에 참고로 포함됨), 화학식 I의 화합물 + 4-(2',4'-디클로로-4-시클로프로필비페닐-3-일)-2,2,6,6-테트라메틸-2H-피란-3,5(4H,6H)-디온 (이는 국제 특허 공개 WO 2010/136431 A9호 (신젠타 리미티드)의 제36면 내지 제37면 및 제40면 내지 제41면에 개시된 실시예 P9의 화합물이며, 이는 또한 국제 특허 공개 WO 2011/073616 A2호 (신젠타 리미티드)의 제10면에 개시된 화합물 A-12로서, 이들 공보의 이러한 부분은 본원에 참고로 포함됨), 화학식 I의 화합물 + 4-(4'-클로로-4-에틸-2'-플루오로비페닐-3-일)-2,2,6,6-테트라메틸-2H-피란-3,5(4H,6H)-디온 (이는 국제 특허 공개 WO 2008/071405 A1호 (신젠타 파티시페이션즈 아게 및 신젠타 리미티드)의 제95면에 개시된 화합물 A-66이며, 이는 또한 국제 특허 공개 WO 2011/073615 A2호 (신젠타 리미티드)의 제7면에 개시된 화합물 A-4로서, 이들 공보의 이러한 부분은 본원에 참고로 포함됨), 화학식 I의 화합물 + 4-(2',4'-디클로로-4-에틸비페닐-3-일)-2,2,6,6-테트라메틸-2H-피란-3,5(4H,6H)-디온 (이는 국제 특허 공개 WO 2008/071405 A1호 (신젠타 파티시페이션즈 아게 및 신젠타 리미티드)의 제93면에 개시된 화합물 A-45이며, 이는 또한 국제 특허 공개 WO 2010/136431 A9호 (신젠타 리미티드)의 제41면 및 제45면에 개시된 실시예 P10의 화합물이며, 이는 또한 국제 특허 공개 WO 2011/073615 A2호 (신젠타 리미티드)의 제7면에 개시된 화합물 A-7로서, 이들 공보의 이러한 부분은 본원에 참고로 포함됨), 또는 화학식 I의 화합물 + 4-(2',4'-디클로로-4-에틸비페닐-3-일)-5-(메톡시카르보닐옥시)-2,2,6,6-테트라메틸-2H-피란-3(6H)-온 (이는 국제 특허 공개 WO 2008/071405 A1호 (신젠타 파티시페이션즈 아게 및 신젠타 리미티드)의 제231면에 개시된 화합물 D-26이며, 이는 또한 국제 특허 공개 WO 2011/073615 A2호 (신젠타 리미티드)의 제8면에 개시된 화합물 A-9로서, 이들 공보의 이러한 부분은 본원에 참고로 포함됨)이 바람직하며;
여기서, 화학식 I의 화합물에 있어서의 혼합물 파트너는 임의로 이의 에스테르 (특히 농화학적으로 허용가능한 에스테르) 또는 염 (특히 농화학적으로 허용가능한 염) (예를 들어 화학적으로 가능할 경우)의 형태로 존재할 수 있다.
화학식 I의 화합물 (특히, 본원에서 표 1, 표 2, 표 3, 표 4, 표 5 또는 표 6으로부터의 화합물 및/또는 화합물 화합물 A1 내지 A7, A8, 또는 P1 내지 P5 - 이는 임의로 (예를 들어 화학적으로 가능할 경우) 이의 농화학적으로 허용가능한 염으로 존재함 - 중 1가지) 및 1가지 이상의 추가의 제초제를 포함하는 상기 조성물 또는 혼합물에서, 화학식 I의 화합물 대 각각의 추가의 제초제의 중량비는 큰 범위에 걸쳐 달라질 수 있으며, 전형적으로, 500:1 내지 1:500 또는 300:1 내지 1:500 또는 500:1 내지 1:200, 특히 200:1 내지 1:200 또는 150:1 내지 1:200 또는 200:1 내지 1:100, 더 특히 100:1 내지 1:100 또는 100:1 내지 1:50, 더욱 더 특히 30:1 내지 1:30이다. 전형적으로, 이러한 중량비는 유리 화합물(들), 즉, 임의의 회합된 염 반대이온(들)의 중량을 제외한 것으로서 측정된다.
본 발명에 따른 화학식 I의 화합물은 약해 경감제와 조합되어 사용될 수 있다. 바람직하게는, 이러한 혼합물에서, 화학식 I의 화합물은 표 1, 표 2, 표 3, 표 4, 표 5 또는 표 6에 열거된 (개시된) 화합물 중 1가지 및/또는 본원에서, 예를 들어 이하에 예시된 화합물 중 1가지 (특히 화합물 A1 내지 A7, A8, 또는 P1 내지 P5 중 1가지) - 임의로 (예를 들어 화학적으로 가능할 경우) 이의 농화학적으로 허용가능한 염으로 존재함 - 이다. 특히 약해 경감제와의 하기 혼합물이 고려된다:
화학식 I의 화합물 + 클로퀸토셋-멕실, 화학식 I의 화합물 + 클로퀸토셋 산 또는 이의 농화학적으로 허용가능한 염, 화학식 I의 화합물 + 펜클로라졸-에틸, 화학식 I의 화합물 + 펜클로라졸 산 또는 이의 농화학적으로 허용가능한 염, 화학식 I의 화합물 + 메펜피르-디에틸, 화학식 I의 화합물 + 메펜피르 이산, 화학식 I의 화합물 + 이속사디펜-에틸, 화학식 I의 화합물 + 이속사디펜 산, 화학식 I의 화합물 + 푸릴라졸, 화학식 I의 화합물 + 푸릴라졸 R 이성질체, 화학식 I의 화합물 + N-(2-메톡시벤조일)-4-[(메틸아미노카르보닐)아미노]벤젠술폰아미드, 화학식 I의 화합물 + 베녹사코르, 화학식 I의 화합물 + 디클로르미드, 화학식 I의 화합물 + AD-67, 화학식 I의 화합물 + 옥사베트리닐, 화학식 I의 화합물 + 사이오메트리닐, 화학식 I의 화합물 + 사이오메트리닐 Z-이성질체, 화학식 I의 화합물 + 펜클로림, 화학식 I의 화합물 + 사이프로술파미드, 화학식 I의 화합물 + 나프탈산 무수물, 화학식 I의 화합물 + 플루라졸, 화학식 I의 화합물 + CL 304,415, 화학식 I의 화합물 + 디시클로논, 화학식 I의 화합물 + 플룩소페님, 화학식 I의 화합물 + DKA-24, 화학식 I의 화합물 + R-29148 및 화학식 I의 화합물 + PPG-1292.
바람직하게는, 화학식 I의 화합물 (특히, 본원에서 표 1, 표 2, 표 3, 표 4, 표 5 또는 표 6으로부터의 화합물 및/또는 화합물 A1 내지 A7, A8, 또는 P1 내지 P5 중 1가지 - 임의로 (예를 들어 화학적으로 가능할 경우) 이의 농화학적으로 허용가능한 염으로 존재함 - 및 약해 경감제를 포함하는 조성물 또는 혼합물에서, 약해 경감제는 베녹사코르, 클로퀸토셋 산 또는 이의 농화학적으로 허용가능한 염, 클로퀸토셋-멕실, 사이프로술파미드, 메펜피르-디에틸, 이속사디펜-에틸 및/또는 N-(2-메톡시벤조일)-4-[(메틸아미노카르보닐)아미노]벤젠술폰아미드를 포함한다 (예를 들어, 베녹사코르, 클로퀸토셋 산 또는 이의 농화학적으로 허용가능한 염, 클로퀸토셋-멕실, 사이프로술파미드, 메펜피르-디에틸, 이속사디펜-에틸 및/또는 N-(2-메톡시벤조일)-4-[(메틸아미노카르보닐)아미노]벤젠술폰아미드이다). 특별한 일 실시 양태에서, 약해 경감제는 클로퀸토셋 산 또는 이의 농화학적으로 허용가능한 염, 클로퀸토셋-멕실, 메펜피르-디에틸 및/또는 이속사디펜-에틸; 특히 비-귀리 곡류, 예컨대 밀, 보리, 호밀 및/또는 라이밀에서 사용하기 위한 것을 포함한다 (예를 들어, 클로퀸토셋 산 또는 이의 농화학적으로 허용가능한 염, 클로퀸토셋-멕실,메펜피르-디에틸 및/또는 이속사디펜-에틸; 특히 비-귀리 곡류, 예컨대 밀, 보리, 호밀 및/또는 라이밀에서 사용하기 위한 것이다). 클로퀸토셋-멕실이 특히 가치가 있으며, 이는 특히 비-귀리 곡류, 예컨대 밀, 보리, 호밀 및/또는 라이밀에서 사용하기에 가장 바람직한 약해 경감제이다.
제초제에 대한 약해 경감제의 비는 대체로 시용 양식에 따라 달라진다. 그러나, 전형적으로 화학식 I의 화합물 대 약해 경감제의 중량비는 큰 범위에 걸쳐 달라질 수 있으며, 전형적으로, 200:1 내지 1:200, 특히 50:1 내지 1:50, 예컨대 50:1 내지 1:20, 더 특히, 20:1 내지 1:20, 더욱 더 특히, 20:1 내지 1:10이다. 상기에 언급된 바와 같이, 바람직하게는, 약해 경감제는 베녹사코르, 클로퀸토셋-멕실, 클로퀸토셋 산 또는 이의 농화학적으로 허용가능한 염,사이프로술파미드, 메펜피르-디에틸, 이속사디펜-에틸 및/또는 N-(2-메톡시벤조일)-4-[(메틸아미노카르보닐)아미노]벤젠술폰아미드를 포함하며 (예를 들어, 베녹사코르, 클로퀸토셋-멕실, 클로퀸토셋 산 또는 이의 농화학적으로 허용가능한 염, 사이프로술파미드, 메펜피르-디에틸, 이속사디펜-에틸 및/또는 N-(2-메톡시벤조일)-4-[(메틸아미노카르보닐)아미노]벤젠술폰아미드이며); 이 경우, 더 바람직하게는, 화학식 I의 화합물 대 약해 경감제의 중량비는 50:1 내지 1:20 또는 20:1 내지 1:10, 더욱 더 바람직하게는 15:1 내지 1:2이다. 전형적으로, 이러한 중량비는 유리 화합물(들), 즉, 임의의 회합된 염 반대이온(들)의 중량을 제외한 것으로서 측정된다. 상기 전형적인 또는 바람직한 실시 양태에서, 바람직하게는, 화학식 I의 화합물은 본원에서 표 1, 표 2, 표 3, 표 4, 표 5 또는 표 6으로부터의 화합물이고/이거나 화합물 A1 내지 A7, A8, 또는 P1 내지 P5 중 1가지 - 임의로 (예를 들어 화학적으로 가능할 경우) 이의 농화학적으로 허용가능한 염으로 존재함 - 이다.
제초제 (특히 화학식 I의 화합물) 및/또는 약해 경감제의 시용율: 제초제 (특히 화학식 I의 화합물)에 대한 약해 경감제의 시용율은 대체로 시용 양식에 따라 달라진다. 들판 및/또는 토양 및/또는 식물체 처리의 경우에 (예를 들어, 들판 또는 유리온실에서), ha당 0.001 내지 5.0　kg (예를 들어 1 내지 1000 g)의 약해 경감제, 바람직하게는 ha당 0.001 내지 0.5　kg (특히 1 내지 250　g 또는 2 내지 200　g 또는 5 내지 200 g)의 약해 경감제가 시용되고/되거나; 일반적으로 ha당 0.001 내지 2　kg의 제초제 (예를 들어 화학식 I의 화합물), 그러나 바람직하게는 ha당 0.005 내지 1　kg (더 바람직하게는 5 내지 500 g 또는 10 내지 400 g 또는 10 내지 300 g 또는 20 내지 200　 g)의 제초제 (특히 화학식 I의 화합물)가 시용된다. ha = 헥타르이다. 전형적으로, 이러한 시용율은 유리 화합물, 즉, 임의의 회합된 염 반대이온(들)의 중량을 제외한 것으로서 측정된다. 들판 및/또는 식물체 처리에서, 제초제 (특히 화학식 I의 화합물)의 시용은 바람직하게는 발아 후이다.
상기에 언급된 약해 경감제 및 제초제는 예를 들어 문헌[Pesticide Manual, Twelfth Edition, British Crop Protection Council, 2000]; 또는 문헌[The Pesticide Manual, 15th edition (2009) 또는 16th edition (2012), ed. C.D.S. Tomlin, British Crop Production Council]에 기술되어 있다. R-29148은 예를 들어 P.B. Goldsbrough et al., Plant Physiology, (2002), Vol. 130 pp. 1497-1505] 및 그 안의 참고 문헌에 기술되어 있다. PPG-1292는 국제 특허 공개 WO 2009/211761호에 공지되어 있다. N-(2-메톡시벤조일)-4-[(메틸아미노카르보닐)아미노]-벤젠술폰아미드는 예를 들어 유럽 특허 제365484호에 공지되어 있다.
특별한 일 실시 양태에서, 화학식 I의 화합물 및 1가지 이상의 추가의 제초제 (예를 들어, 이상에서 언급된 바와 같음)를 포함하는 조성물 또는 혼합물이 본원에, 예를 들어 이상에서 언급된 약해 경감제 중 1가지와 함께 시용될 수 있다.
본 발명에 따른 화합물 및/또는 제초제 조성물은 예를 들어 발아 전 시용, 발아 후 시용 및 종자분의와 같이, 농업에서 통상적인 모든 시용 방법에 적합하다. 발아 후 시용이 바람직하다. 의도된 용도에 따라, 약해 경감제는 작물 식물체의 종자 물질의 전처리 (종자 또는 묘목의 드레싱)에 사용되거나, 파종하고, 이어서 화학식 I의 (약해 미경감(unsafened)) 화합물을 임의로 공-제초제(co-herbicide)와 조합하여 시용하는 것 전에 또는 그 후에 토양 내로 도입될 수 있다. 그러나, 이것은 또한 식물체의 발아 전 또는 그 후에 제초제와 함께 또는 단독으로 시용될 수 있다. 따라서 식물체 또는 종자 물질을 약해 경감제로 처리하는 것은 원칙적으로 제초제의 시용 시간과는 관계 없이 일어날 수 있다. 일반적으로 제초제와 약해 경감제의 동시 시용 (예를 들어, 탱크 혼합물의 형태로)에 의한 식물체의 처리가 바람직하다. 제초제에 대한 약해 경감제의 시용율은 대체로 시용 방식에 따라 달라진다. 들판 및/또는 토양 및/또는 식물체 처리의 경우 (예를 들어, 들판 또는 유리온실에서), 일반적으로 ha당 0.001 내지 5.0　kg의 약해 경감제, 바람직하게는 0.001 내지 0.5　kg의 약해 경감제가 시용된다. 종자분의의 경우, 일반적으로 종자 1 kg당 0.001 내지 10　g의 약해 경감제, 바람직하게는 종자 1 kg당 0.05 내지 2　g의 약해 경감제가 시용된다. 파종 직전의 종자의 침지에서 약해 경감제가 액체 형태로 시용될 때, 활성 성분을 1 내지 10 000　ppm, 바람직하게는 100 내지 1000　ppm의 농도로 함유하는 약해 경감제 용액을 사용하는 것이 유리하다.
본 발명에서, 들판 및/또는 토양 및/또는 식물체 처리 (예를 들어, 발아 후 시용)의 경우, 일반적으로 ha당 1 내지 2000　g의 제초제 (특히 화학식 I의 화합물), 그러나 바람직하게는 ha당 5 내지 1000　g의 제초제 (특히 화학식 I의 화합물), 더 바람직하게는 ha당 10 내지 400　g의 제초제 (특히 화학식 I의 화합물)가 시용된다. 약해 경감제가 사용되면, 들판 및/또는 토양 및/또는 식물체 처리 (예를 들어 발아 후 시용)의 경우, 일반적으로 ha당 0.5 내지 1000　g의 약해 경감제, 바람직하게는 ha당 2 내지 500　g의 약해 경감제, 더 바람직하게는 ha당 5 내지 200　g의 약해 경감제가 시용된다.
하기 실시예는 본 발명을 추가로 예시하지만 이를 한정하는 것은 아니다.
제조 실시예
당업자라면, 본원에, 예를 들어 이하에 기술된 특정 화합물이 β-케토엔올이며, 따라서 이는 단일 호변이성질체로서 또는 케토-엔올 및 디케톤 호변이성질체의 혼합물로서 존재할 수 있음을 인지할 것이며, 이는 예를 들어 문헌[J. March, Advanced Organic Chemistry, third edition, John Wiley and Sons]에 기술된 바와 같다. 이하에, 그리고 이하의 표 T1, 표 T2 및 표 P1에 예시된 화합물과, 이상에서 표 1, 표 2, 표 3, 표 4, 표 5 또는 표 6에 예시된 화합물은 임의적 단일 엔올 호변이성질체로서 도시되어 있지만, 이러한 설명은 호변이성을 통하여 생길 수 있는 디케톤 형태 및 임의의 가능한 엔올 둘 모두를 커버함이 추정되어야 한다. 1가지 초과의 호변이성질체가 양성자 (1H) NMR에서 관찰될 경우, 예시된 데이터는 호변이성질체 혼합물에 대한 것이다. 더욱이, 하기에 예시된 화합물 중 일부는 간단함을 위하여 단일 거울상 이성질체로서 도시될 수 있지만, 단일 거울상 이성질체로서 특정되지 않으면, 이러한 구조는 거울상 이성질체의 혼합물 (예를 들어 라세미 혼합물)로서 해석되어야 한다. 부가적으로, 본 화합물 중 일부는 부분입체 이성질체로서 존재할 수 있으며, 이는 부분입체 이성질체의 혼합물로서 또는 임의의 가능한 단일 부분입체 이성질체로서 존재할 수 있음이 추정되어야 한다. 상세한 설명 부문 내에서, 주된 호변이성질체 (또는 도시된 구조)가 엔올 형태일지라도, 디케톤 호변이성질체가 명명 목적으로 선택된다.
본원에서 사용되는 약어:
s = 단일 피크(singlet); brs = 넓은 단일 피크; d = 이중 피크(doublet); m = 다중 피크(multiplet).
NMR 핵 자기 공명
LC-MS 액체 크로마토그래피 - 질량 분광법
RT 실온 (실험 및/또는 온도의 맥락에서)
RT 체류 시간 (LCMS의 맥락에서)
LC-MS 분석법
주: 워터스 아틀란티스(Waters Atlantis) dC18 컬럼 (컬럼 길이: 20 mm, 컬럼의 내경: 3 mm, 입자 크기: 3 마이크로미터, 온도: 40℃), 워터스 포토다이오드 어레이(photodiode array) 및 마이크로매스(Micromass) ZQ2000을 갖춘 애질런트(Agilent) 1100 시리즈 HPLC를 사용하여, HPLC-MS에 의해 특성화되는 화합물을 분석하였다. 하기 구배 표에 따라, 3분 실행 시간을 이용하여 분석을 행하였다:
Figure pct00064
용매 A: 0.1% HCOOH를 포함하는 H2O
용매 B: CH3CN 중 0.1% HCOOH
각각의 화합물에 대하여 얻어지는 특징적인 값은 체류 시간 (RT, 분 단위로 기록함) 및 분자 이온, 전형적으로, 양이온 MH+였다.
실시예 1 4-브로모-2-플루오로-6-메톡시-벤즈알데히드의 제조
Figure pct00065
온도를 20℃ 미만으로 유지하면서 박편형 수산화칼륨 (59.575 g)을 교반 및 냉각시킨 (빙조) 메탄올 (600 mL)에 적가하였다. 이 용액을 적하 깔때기로 옮겼다. 25℃에서, 출발 재료인 4-브로모-2,6-디플루오로-벤즈알데히드 (구매가능함, CAS 537013-51-7, 200 g)를 메탄올 (1210 mL)에 용해시켰다. 상기 혼합물을 40℃로 가온하고, 칼륨 메톡시드 용액을 교반하면서 20분에 걸쳐 적하 깔때기로부터 첨가하였다. 초기 발열이 관찰되었으며, 이를 외부 냉각에 의해 제어하였다. 반응 온도를 55℃로 증가시키고, 가열을 1시간 동안 계속하였다.
상기 반응 혼합물을 실온으로 냉각시키고, 메탄올을 진공 하에 제거하였다. 생성된 잔사를 물 (1.6 L)과 에틸 아세테이트 (1.6 L) 사이에 분배시켰다. 상을 분리하고, 수성층을 추가의 에틸 아세테이트 (2 x 0.5 L)로 추출하였다. 합한 유기상을 물 (0.5 L)로 세척하고, 진공 하에 농축시켜 황색 고형물을 남겼다.
이 고형물을 냉 이소-헥산으로 미분화하고, 여과시키고 진공에서 건조시켜 황색 고형물을 요망되는 화합물인 4-브로모-2-플루오로-6-메톡시-벤즈알데히드 [1H-NMR (400 MHz, CDCl3) 10.36 (s, 1H), 6.94-6.97 (m, 2H), 3.94 (s, 3H)]와 4-브로모-2,6-디메톡시-벤즈알데히드의 4:1 혼합물로서 제공하였다.
동일한 방법을 이용하여 하기 화합물을 제조하였다:
2-메톡시에탄올을 사용하여 4-브로모-2-플루오로-6-(2-메톡시-에톡시)-벤즈알데히드를 제조하였다. 1H-NMR (400 MHz, CDCl3) 10.39 (d, 1H), 6.93-6.99 (m, 2H), 4.18-4.26 (m, 2H), 3.73-3.84 (m, 2H), 3.45 (s, 3H).
4-브로모-2-플루오로-6-(2,2,2-트리플루오로-에톡시)-벤즈알데히드. 1H-NMR (400 MHz, CDCl3) 10.37 (d, 1H), 7.09 (dd, 1H), 6.95 (s, 1H), 4.47 (q, 2H).
2,4-디브로모-6-메톡시-벤즈알데히드. 1H-NMR (400 MHz, CDCl3) 10.34 (s, 1H), 7.44 (s, 1H), 7.11 (s, 1H), 3.92 (s, 3H).
실시예 2 4-브로모-2-플루오로-6-메톡시-벤즈알데히드의 제조
Figure pct00066
주위 온도에서 N,N-디메틸포름아미드 (5 mL) 중 4-브로모-2,6-디플루오로-벤즈알데히드 (구매가능함, CAS 537013-51-7, 1.00 g)의 교반 용액에 탄산칼륨 (1.10 g), 이어서 물 (0.408 g)을 첨가하였다. 생성된 현탁액을 90℃에서 가열하였다. 1시간 후, 추가의 물 (0.08 mL)을 첨가하고, 가열을 추가로 1시간 동안 계속하였다.
상기 반응 혼합물을 주위 온도로 냉각시키고, 교반하면서 탄산칼륨 (0.595 g), 이어서 요오도메탄 (1.4 mL)을 첨가하였다. 이 혼합물을 주위 온도에서 하룻밤 교반하였다.
상기 반응 혼합물을 물과 디에틸 에테르 사이에 분배시키고, 수성층을 추가의 디에틸 에테르 (2x)로 추출하였다. 합한 유기물을 물, 염수로 세척하고, 무수 황산마그네슘으로 건조시켰다. 이 혼합물을 여과시키고, 진공 하에 농축시켜 적색-주황색 고형물을 제공하였다. 이 고형물을 디클로로메탄에 용해시키고, 실리카 플러그에 통과시키고, 농축시켜 4-브로모-2-플루오로-6-메톡시-벤즈알데히드를 크림색 고형물로서 제공하였다.
1H-NMR (400 MHz, CDCl3)δ(델타) 10.37 (s, 1H), 6.94-6.97 (m, 2H), 3.94(s, 3H).
동일한 방법을 이용하여 하기 화합물을 제조할 수 있다.
에틸 요오다이드를 이용하여 4-브로모-2-에톡시-6-플루오로-벤즈알데히드를 제조하였다. 1H-NMR (400 MHz, CDCl3)δ(델타) 10.38 (d, 1H), 6.85 - 6.96 (m, 2H), 4.15 (q, 2H), 1.49 (t, 3H).
실시예 3 4-브로모-2-플루오로-6-히드록시-벤즈알데히드의 제조
Figure pct00067
주위 온도에서 N,N-디메틸포름아미드 (10 mL) 중 4-브로모-2,6-디플루오로-벤즈알데히드 (구매가능함, CAS 537013-51-7, 2.000 g)의 교반 용액에 물 (4 mL) 중 수산화칼륨 (1.015 g)의 용액을 첨가하였다. 황색 용액을 60℃에서 2시간 동안 가열하였다. 상기 반응 혼합물을 냉각시키고, 얼음을 넣은 물에 붓고, 디에틸에테르로 추출하였다. 수성층을 분리하고, 진한 염산의 첨가에 의해 pH2가 되게 하였다. 예기치 않게도, 심지어 냉각된 때에도 고형물이 수성층에서 크래시(crash)되지 않았다.
정치시에 황색 고형물이 유기상으로 크래시되었음이 주지되었다. 이 고형물을 여과에 의해 수집하고, 물에 용해시켰다. 수성 여과액을 진한 염산의 첨가에 의해 pH2가 되게 하고, 생성된 담황색 고형물을 여과시키고, 건조시켜 4-브로모-2-플루오로-6-히드록시-벤즈알데히드를 제공하였다. 1H-NMR (400 MHz, CDCl3)δ(델타)11.57 (s, 1H), 10.20 (s, 1H), 6.99 (s, 1H), 6.86 (dd, 1H).
실시예 4 4-브로모-2-디플루오로메톡시-6-플루오로-벤즈알데히드의 제조
Figure pct00068
주위 온도에서 N,N -디메틸포름아미드 (4.7 mL) 중 4-브로모-2-플루오로-6-히드록시-벤즈알데히드 (예를 들어 실시예 3 참조, 1.451 g)의 용액에 탄산세슘 (3.022 g)을 첨가하여 황색 현탁액을 제공하고, 이를 5분 동안 교반시켰다. 소듐 2-클로로-2,2-디플루오로-아세트산 (2.339 g), 이어서 물 (0.86 mL)을 상기 현탁액에 첨가하였다. 이 혼합물을 85℃에서 2.5시간 동안 가열하였다. 상기 반응 혼합물을 냉각시키고, 얼음-물 내에 붓고, 디에틸 에테르 (x2)로 추출하였다. 합한 유기층을 물로 세척하고, 황산마그네슘으로 건조시키고, 진공에서 농축시켜 갈색 오일을 남겼다. 갈색 오일을 이소-헥산 중 0 내지 15%의 에틸 아세테이트로 용출시키면서 실리카에서 컬럼 크로마토그래피에 의해 상기 갈색 오일을 정제하여 4-브로모-2-(디플루오로메톡시)-6-플루오로-벤즈알데히드를 황색 오일로서 제공하였다. 1H-NMRδ(델타)(400 MHz, CDCl3) 10.31 (s, 1H), 7.27-7.33 (m, 1H), 6.44-6.83 (m, 1H).
실시예 5 3-(4-브로모-2-플루오로-6-메톡시-벤질리덴)-비시클로[2.2.1]헵탄-2-온의 제조
Figure pct00069
질소 분위기 하에서 4-브로모-2-플루오로-6-메톡시-벤즈알데히드 (예를 들어 실시예 1 참조, 126.924 g) 및 노르보르난-2-온 (구매가능함, CAS 497-38-1, 44.996 g)을 tert-부틸 알코올 (1634 mL)에 용해시키고, 상기 혼합물을 교반시키고, 40℃로 가온하였다. 온도를 43℃ 미만으로 유지하면서 칼륨 tert-부톡시드 (61.118 g)를 이 용액에 적가하였다. 상기 첨가의 완료시에 혼합물을 1시간 동안 80℃로 가열하였다.
상기 반응 혼합물을 실온으로 냉각시키고, 용매를 진공 하에 제거하였다. 생성된 잔사를 물 (1 L)과 에틸 아세테이트 (1 L) 사이에 분배시키고, 수성층을 추가의 에틸 아세테이트 (2 x 0.5 L)로 추출하였다. 합한 유기상을 물 (0.5 L)로 세척하였다. 유기상을 진공 하에 농축시켜 황색 고형물을 남기고, 이를 이소-헥산 중 0 내지 25%의 에틸 아세테이트로 용출시키면서 실리카에서 컬럼 크로마토그래피에 의해 정제하여 3-(4-브로모-2-플루오로-6-메톡시-벤질리덴)-비시클로[2.2.1]헵탄-2-온을 연한 황색의 고형물로서 제공하였다.
1H-NMR (400 MHz, CDCl3)δ(델타)7.00 (s, 1H), 6.91-6.94 (m, 1H), 6.84 (m, 1H), 3.84 (s, 3H), 3.11 (brs, 1H), 2.78 (brs, 1H), 1.91-1.94 (m, 2H), 1.61-1.75 (m, 4H).
실시예 6 4-(4-브로모-2-플루오로-6-메톡시-벤질리덴)-3-옥사-비시클로[3.2.1]옥탄-2-온의 제조
Figure pct00070
tert-부틸 알코올 (18.80 mL) 중 3-(4-브로모-2-플루오로-6-메톡시-벤질리덴)-비시클로[2.2.1]헵탄-2-온 (예를 들어 실시예 5 참조, 5.658 g)의 교반 용액에 이산화셀레늄 (0.0696 g), 이어서 과산화수소 (5 mL)를 한번에 첨가하였다. 생성된 황색 용액을 실온에서 3일 동안 교반시켰다.
상기 반응 혼합물을 에틸 아세테이트 (20 mL) 및 물 (10 mL)로 희석시키고, 빙조에서 냉각시켰다. 메타중아황산나트륨 (2% 수용액, 50 mL)을 교반하면서 10 mL씩 첨가하였다. 혼합물이 과산화물에 대하여 음성으로 테스트될 때까지 내부 온도를 20℃ 미만으로 유지하면서 추가의 메타중아황산나트륨 (10% 수용액)을 적가하였다. 총 60 mL의 10% 메타중아황산나트륨 용액을 첨가하였다.
추가의 에틸 아세테이트 (20 mL)를 첨가하고, 상을 분리하였다. 수성층을 에틸 아세테이트 (1 x 20 mL)로 추가로 추출하였다. 합한 유기층을 50% 물/염수 혼합물로 세척하고, 이어서 염수 세척하고, 황산마그네슘으로 건조시켰다. 건조시킨 유기층의 농축에 의해 황색 검을 제공하고, 이를 이소-헥산 중 0 내지 15%의 에틸 아세테이트로 용출시키면서 실리카에서 컬럼 크로마토그래피에 의해 정제하여 4-(4-브로모-2-플루오로-6-메톡시-벤질리덴)-3-옥사-비시클로[3.2.1]옥탄-2-온을 황색 검으로서 제공하였다.
1H-NMR (400 MHz, CDCl3) 6.90-6.93 (m, 1H), 6.83 (s, 1H), 5.66 (s, 1H), 3.83 (s, 3H), 3.07-3.10 (m, 1H), 3.02 (m, 1H), 1.97-2.07 (m, 5H), 1.62-1.67 (m, 1H).
LC-MS RT 1.06분 MH+ 341
실온에서의 장시간 정치시에 (2주), 상기 물질은 황색 고형물을 제공하였다.
실시예 7 3-(4-브로모-2-플루오로-6-메톡시-페닐)-비시클로[3.2.1]옥탄-2,4-디온의 제조
Figure pct00071
톨루엔 (320 mL) 중 4-(4-브로모-2-플루오로-6-메톡시-벤질리덴)-3-옥사-비시클로[3.2.1]옥탄-2-온 (예를 들어 실시예 6 참조, 38.956 g)의 용액을 질소로 퍼지하였다. 21℃에서 이 교반 용액에 이튼 시약(Eaton's reagent) (구매가능함, CAS 39394-84-8, 메탄술폰산 중 7.7 중량%의 오산화인, 150 mL)을 13분에 걸쳐 적가하였다. 상기 혼합물을 교반하면서 70℃로 가열하고, 이 온도에서 80분 동안 가열하였다.
상기 반응 혼합물을 10℃로 냉각시키고, 내부 온도를 10 내지 16℃로 유지하면서 물 (50 mL)을 적가하였다. 내부 온도를 다시 10 내지 16℃로 유지하면서 이 혼합물에 1.5 M 수성 수산화나트륨 (100 mL), 이어서 3 M 수성 수산화나트륨 (1.5 L)을 첨가하여 pH를 14로 하였다. 일단 pH 14에서, 상기 혼합물을 24℃로 가온하고, 30분 동안 교반시켰다.
물 (750 mL) 및 에틸 아세테이트 (400 mL)를 첨가하고, 혼합물을 분리하였다. 수성상을 추가의 에틸 아세테이트 (400 mL)로 세척하였다. 교반하면서 진한 염산 (약 100 mL)을 첨가함으로써 수성상을 pH 1로 산성화하였다. 생성된 침전 고형물을 진공 하에 여과 제거하고, 물로 세척하고, 진공에서 건조시켜 3-(4-브로모-2-플루오로-6-메톡시-페닐)-비시클로[3.2.1]옥탄-2,4-디온을 백색 고형물로서 제공하였다.
1H-NMR (400 MHz, CDCl3) (회전장애 이성질체가 존재함)δ(델타) 6.93-6.98 (m, 1H), 6.88 (s, 1H), 6.18 (brs, 0.5H), 5.93 (brs, 0.5H), 3.79 (m, 3H), 3.00-3.02 (m, 2H), 2.07-2.27 (m, 3H), 1.91-2.00 (m, 1H), 1.72-1.83 (m, 1H), 1.61-1.69 (m, 1H).
LC-MS RT 0.65분 MH+ 341.
실시예 8 3'-[4-브로모-2-플루오로-6-(2-메톡시에톡시)-페닐]스피로[노르보르난-3,2'-옥시란]-2-온의 제조
Figure pct00072
주위 온도에서 칼륨 tert-부톡시드 (테트라히드로푸란 중 1 M 용액, 4.57 mL)를 무수 디메틸술폭시드 (19 mL) 중 4-브로모-2-플루오로-6-(2-메톡시에톡시)벤즈알데히드 (예를 들어 실시예 1 참조, 1.055 g) 및 3-브로모노르보르난-2-온 (0.864 g)의 교반 용액에 적가하였다. 상기 반응물을 1시간 동안 교반시켰다. 상기 반응물을 포화 수성 염화암모늄으로 급랭시키고, 에틸 아세테이트로 2회 추출하였다. 합한 유기층을 황산마그네슘으로 건조시키고, 여과시키고, 진공 하에 농축시켰다.
3'-[4-브로모-2-플루오로-6-(2-메톡시에톡시)페닐]스피로[노르보르난-3,2'-옥시란]-2-온을 다음 단계에서 정제 없이 조 물질로 사용하였다.
동일한 방법을 이용하여 하기 화합물을 제조할 수 있다.
3'-[4-브로모-2-(디플루오로메톡시)-6-플루오로-페닐]스피로[노르보르난-3,2'-옥시란]-2-온
3'-(4-브로모-2-에톡시-6-플루오로-페닐)스피로[노르보르난-3,2'-옥시란]-2-온
3'-(2,4-디브로모-6-메톡시-페닐)스피로[노르보르난-3,2'-옥시란]-2-온
3'-(4-브로모-2-플루오로-6-메톡시-페닐)-1,7,7-트리메틸-스피로[노르보르난-3,2'-옥시란]-2-온
3'-[4-브로모-2-플루오로-6-(2,2,2-트리플루오로에톡시)페닐]스피로[노르보르난-3,2'-옥시란]-2-온.
실시예 9 3-[4-브로모-2-플루오로-6-(2-메톡시에톡시)페닐]-비시클로[3.2.1]옥탄-2,4-디온의 제조
Figure pct00073
조 3'-[4-브로모-2-플루오로-6-(2-메톡시에톡시)페닐]스피로[노르보르난-3,2'-옥시란]-2-온 (예를 들어 실시예 8 참조)을 톨루엔 (19 mL)에서 교반시키고,이튼 시약 (2.665 mL)을 첨가하였다. 상기 반응물을 2시간 동안 70℃로 가열하였다.
상기 반응 혼합물을 냉각시키고, 2 M 수산화칼륨을 이용하여 pH 14로 염기성으로 만들고, 디클로로메탄으로 2회 세척하였다. 수성층을 진한 염산으로 pH 1로 산성화하고, 디클로로메탄으로 2회 추출하였다. 합한 유기층을 황산마그네슘으로 건조시키고, 여과시키고, 진공 하에 농축시켜 회백색 고형물을 수득하였다. 대다수의 이 물질을 후속적인 교차-커플링 반응에서 사용하였으며, 일부분의 상기 물질 (70 mg)을 이소-헥산 중 0 내지 80%의 에틸 아세테이트로 용출시키면서 실리카에서 컬럼 크로마토그래피에 의해 정제하여 3-[4-브로모-2-플루오로-6-(2-메톡시에톡시)페닐]비시클로[3.2.1]옥탄-2,4-디온을 백색 고형물로서 제공하였다.
1H-NMR (400 MHz, CD3OD)δ(델타)6.90-7.00 (m, 2H), 4.00-4.10 (m, 2H), 3.60-3.69 (m, 2H), 3.35-3.41 (m, 3H), 2.95-3.02 (m, 2H), 2.14-2.23 (m, 3H), 1.86-1.92 (m, 1H), 1.78-1.85 (m, 1H), 1.65-1.73 (m, 1H).
동일한 방법을 사용하여 하기 화합물을 제조할 수 있었다:
3-[4-브로모-2-(디플루오로메톡시)-6-플루오로-페닐]비시클로[3.2.1]옥탄-2,4-디온. 1H-NMR (400 MHz, CDCl3)δ(델타)7.16-7.21 (m, 2H), 6.12-6.54 (m, 1H), 3.02-3.04 (m, 2H), 2.09-2.29 (m, 4H), 1.79-2.02 (m, 2H), 1.63-1.68 (m, 1H).
3-(4-브로모-2-에톡시-6-플루오로-페닐)비시클로[3.2.1]옥탄-2,4-디온 1H-NMR (400 MHz, CD3OD)δ(델타)6.93-6.99 (m, 1H), 6.87 (d, 1H), 6.04 (s, 1H), 3.90-4.07 (m, 2H), 3.02 (d, 2H), 2.08-2.24 (m, 3H), 1.92 (s, 1H), 1.59-1.77 (m, 2H), 1.29-1.37 (m, 3H).
3-(2,4-디브로모-6-메톡시-페닐)비시클로[3.2.1]옥탄-2,4-디온 1H-NMR (400 MHz, CD3OD)δ(델타)7.34-7.35 (m, 1H), 7.07-7.10 (m, 1H), 3.69-3.73 (m, 3H), 2.94-2.97 (m, 2H), 2.15-2.25 (m, 3H), 1.80-1.92 (m, 2H), 1.64-1.70 (m, 1H).
3-(4-브로모-2-플루오로-6-메톡시-페닐)-5,8,8-트리메틸-비시클로[3.2.1]옥탄-2,4-디온 1H-NMR (400 MHz, CD3OD)δ(델타)6.90-6.97 (m, 2H), 3.74-3.76 (m, 3H), 2.53-2.55 (m, 1H), 2.30-2.37 (m, 1H), 1.93-2.01 (m, 1H), 1.70-1.84 (m, 2H), 1.09-1.15 (m, 6H), 1.02 (s, 3H).
3-[4-브로모-2-플루오로-6-(2,2,2-트리플루오로에톡시)페닐]비시클로[3.2.1]옥탄-2,4-디온1H-NMR (400 MHz, CD3OD)δ(델타)7.03-7.24 (m, 2H), 4.42-4.53 (m, 2H), 3.00 (brs, 2H), 2.13-2.23 (m, 3H), 1.76-1.88 (m, 2H), 1.66-1.74 (m, 1H).
실시예 10 3-(2-플루오로-6-메톡시-4-프로프-1-인일-페닐)-비시클로[3.2.1]옥탄-2,4-디온 (표 T1, 화합물 A1)의 제조
Figure pct00074
5 ml 마이크로웨이브 바이알에 3-(4-브로모-2-플루오로-6-메톡시-페닐)비시클로[3.2.1]옥탄-2,4-디온 (예를 들어 실시예 9 참조, 0.15 g), 2-부틴산 (구매가능함, CAS 590-93-2, 0.0407 g), 비스(트리페닐포스핀)팔라듐(II) 디클로라이드 (구매가능함, CAS 13965-03-2, 0.0156 g) 및 1,4-비스-(디페닐포스피노)부탄 (구매가능함, CAS 7688-25-7, 0.0187 g)을 첨가하였다. 상기 바이알을 소기하고, 질소 (x3)로 퍼지하였다. 메틸 술폭시드 (2 mL), 이어서 테트라부틸암모늄 플루오라이드 (구매가능함, CAS 429-41-4, THF 중 1 mol/L, 1.32 mL)를 첨가하고, 혼합물을 110℃에서 40분 동안 마이크로웨이브 반응기에서 가열하였다. 상기 반응 혼합물을 물과 에틸 아세테이트 사이에 분배시켰다. 수성상을 추가의 에틸 아세테이트 (x2)로 추출하였다. 합한 유기층을 염수로 세척하고, 황산마그네슘으로 건조시켰다. 건조시킨 유기층의 농축에 의해 황색 검을 제공하고, 이를 이소-헥산 중 0 내지 100%의 에틸 아세테이트로 용출시키면서 실리카에서 컬럼 크로마토그래피에 의해 정제하여 3-(2-플루오로-6-메톡시-4-프로프-1-인일-페닐)-비시클로[3.2.1]옥탄-2,4-디온을 회백색 고형물로서 제공하였다.
1H-NMR (400 MHz, CDCl3)δ(델타) 6.70-6.81 (m, 2H), 3.71-3.77 (m, 3H), 3.19-3.22 (m, 1H), 3.02 (m, 1H), 2.08-2.28 (m, 4H), 2.04-2.05 (m, 3H), 1.92-1.97 (m, 1H), 1.60-1.67 (m, 1H).
LC-MS RT 회전장애 이성질체가 존재함: UV 검출기: RT 0.67 및 0.68분에 2개의 피크가 존재함, 코로나(Corona): 0.69분에 1개의 피크, MH+ 301.
표 T1의 화합물 A2 내지 A7을 이러한 방법 또는 유사한 방법을 이용하여 제조할 수 있었다.
실시예 11 [3-(2-플루오로-6-메톡시-4-프로프-1-인일-페닐)-4-옥소-2-비시클로[3.2.1]옥트-2-엔일]벤조에이트의 제조
Figure pct00075
디클로로메탄 (3.33 mL) 중 3-(2-플루오로-6-메톡시-4-프로프-1-인일-페닐)비시클로[3.2.1]옥탄-2,4-디온 (0.100 g) 및 4-(디메틸아미노)피리딘 (0.002 g)의 용액에 피리딘 (0.054 mL) 및 벤조일 클로라이드 (0.058 mL)를 첨가하였다. 상기 반응물을 실온에서 1시간 동안 교반시키고, 그 후 농축시키고, 이소-헥산 중 5 내지 55%의 에틸 아세테이트로 용출시키면서 실리카에서 컬럼 크로마토그래피에 의해 정제하여 [3-(2-플루오로-6-메톡시-4-프로프-1-인일-페닐)-4-옥소-2-비시클로[3.2.1]옥트-2-엔일]벤조에이트 (0.118 g)를 제공하였다.
실시예 12 3-(4-브로모-2-플루오로-6-메톡시-페닐)-2-메톡시-비시클로[3.2.1]옥트-2-엔-4-온의 제조
Figure pct00076
아세톤 (29.31 mL) 중 3-(4-브로모-2-플루오로-6-메톡시-페닐)비시클로[3.2.1]옥탄-2,4-디온 (1 g, 예를 들어 실시예 7에서 제조한 바와 같음)의 용액에 탄산칼륨 (1.02292 g), 요오도메탄 (0.365 mL) 및 물 (0.1466 mL)을 첨가하였다. 상기 반응 혼합물을 실온에서 4시간 동안 교반시켰다. 이 시점에 몇 드롭의 물을 첨가하고, 반응물을 추가로 3시간 동안 교반시키고, 그 후 하룻밤 정치시켰다. 상기 반응물을 물로 급랭시키고, 디클로로메탄 (3x)으로 추출하였다. 유기상을 합하고, 황산마그네슘으로 건조시키고, 감압 하에 농축시켜 3-(4-브로모-2-플루오로-6-메톡시-페닐)-2-메톡시-비시클로[3.2.1]옥트-2-엔-4-온 (0.818 g)을 갈색 검으로서 제공하였다.
1H NMR (500 MHz, CDCl3)δ(델타) 6.87 (ddd, 1H), 6.81 (d, 1H), 3.74 (d, 3H), 3.70 (d, 3H), 3.25 (t, 1H), 3.02 (d, 1H), 2.22 (dd, 1H), 2.16-2.08 (m, 2H), 1.95-1.88 (m, 1H), 1.84-1.76 (m, 1H), 1.67 (qd, 1H).
실시예 13 3-[2-플루오로-6-메톡시-4-(2-트리메틸실릴에티닐)페닐]-2-메톡시-비시클로[3.2.1]옥트-2-엔-4-온의 제조
Figure pct00077
톨루엔 (40 mL) 중 3-(4-브로모-2-플루오로-6-메톡시-페닐)-2-메톡시-비시클로[3.2.1]옥트-2-엔-4-온 (0.8 g)의 용액에 [1,1'-비스(디페닐포스피노)페로센]-디클로로팔라듐 (II) (0.08 g, CAS 72287-26-4) 및 트리메틸(2-트리부틸스태닐에티닐)실란 (1 g)을 첨가하고, 16℃에서 공기 중에서 1.25시간 동안 상기 반응물을 교반시켰다. 상기 반응물을 실온으로 냉각시키고, 셀라이트를 통하여 여과시켰다. 여과액을 물과 에틸 아세테이트 사이에 분배시키고, 수성상을 추가의 에틸 아세테이트 (3x)로 추출하였다. 합한 유기층을 염수로 세척하고, 황산마그네슘으로 건조시키고, 감압 하에 농축시키고, 이소-헥산 중 에틸 아세테이트로 용출시키면서 실라카에서 크로마토그래피에 의해 정제하여 3-[2-플루오로-6-메톡시-4-(2-트리메틸실릴에티닐)페닐]-2-메톡시-비시클로[3.2.1]옥트-2-엔-4-온 (0.609 g)을 갈색 검으로서 제공하였다.
1H NMR (500 MHz, CDCl3)δ(델타) = 6.80 (ddd, 1H), 6.75 (d, 1H), 3.77-3.72 (m, 3H), 3.66 (d, 3H), 3.21 (t, 1H), 3.04-3.00 (m, 1H), 2.22 (dd, 1H), 2.16-2.08 (m, 2H), 1.95-1.89 (m, 1H), 1.84-1.76 (m, 1H), 1.66 (qd, 1H), 0.24 (s, 9H).
실시예 14 3-(4-에티닐-2-플루오로-6-메톡시-페닐)-2-메톡시-비시클로[3.2.1]옥트-2-엔-4-온의 제조
Figure pct00078
메탄올 (16.1 mL) 중 3-[2-플루오로-6-메톡시-4-(2-트리메틸실릴에티닐)페닐]-2-메톡시-비시클로[3.2.1]옥트-2-엔-4-온 (0.600 g)의 용액에 탄산칼륨 (0.452 g)을 첨가하고, 혼합물을 실온에서 2시간 동안 교반시켰다. 상기 반응물을 물로 희석시키고, 2 M 염산으로 산성화하고, 디클로로메탄 (3x)으로 추출하였다. 유기상을 합하고, 황산마그네슘으로 건조시키고, 감압 하에 농축시켜 3-(4-에티닐-2-플루오로-6-메톡시-페닐)-2-메톡시-비시클로[3.2.1]옥트-2-엔-4-온 (415 mg)을 갈색 검으로서 제공하였다.
1H NMR (400 MHz, CDCl3)δ(델타) = 6.83 (ddd, 1H), 6.78 (d, 1H), 3.77-3.72 (m, 3H), 3.71-3.67 (m, 3H), 3.23 (brs, 1H), 3.06 (s, 1H), 3.02 (brs, 1H), 2.23 (d, 1H), 2.16-2.09 (m, 2H), 1.96-1.89 (m, 1H), 1.85-1.77 (m, 1H), 1.70-1.64 (m, 1H).
실시예 15 3-[4-(2-클로로에티닐)-2-플루오로-6-메톡시-페닐]-2-메톡시-비시클로[3.2.1]옥트-2-엔-4-온의 제조
Figure pct00079
사염화탄소 (0.999 mL) 중 3-(4-에티닐-2-플루오로-6-메톡시-페닐)-2-메톡시-비시클로[3.2.1]옥트-2-엔-4-온 (0.100 g)의 용액에 탄산칼륨 (0.0514 g) 및 테트라부틸암모늄 플루오라이드 삼수화물 (0.158 g)을 첨가하고, 반응물을 실온에서 1시간 45분 동안 교반시켰다. 상기 반응 혼합물을 농축시키고, 다음 단계에서 조 물질로 사용하였다.
실시예 16 3-[4-(2-클로로에티닐)-2-플루오로-6-메톡시-페닐]비시클로[3.2.1]옥탄-2,4-디온의 제조
Figure pct00080
조 3-[4-(2-클로로에티닐)-2-플루오로-6-메톡시-페닐]-2-메톡시-비시클로[3.2.1]옥트-2-엔-4-온을 아세톤 (1.99 mL)에 용해시키고, 염산 (2 M) (1.99 mL)을 첨가하고, 반응물을 60℃에서 1시간 동안 가열하였다.
상기 반응물을 농축시키고, 이소-헥산 중 에틸 아세테이트로 용출시키면서 실리카에서 크로마토그래피에 의해 정제하여 3-[4-(2-클로로에티닐)-2-플루오로-6-메톡시-페닐]비시클로[3.2.1]옥탄-2,4-디온 (25 mg)을 무색 검으로서 제공하였다.
1H NMR (400 MHz, CDCl3)δ(델타) = 6.85-6.72 (m, 2H), 3.77-3.69 (m, 3H), 2.99 (brs, 2H), 2.25-2.14 (m, 2H), 2.13-2.04 (m, 2H), 1.82 (t, 2H).
하기 표 T1 및 표 P1의 추가의 화합물은 본 발명을 예시하며, 본 발명에 따른 화학식 I의 화합물의 특별한 및/또는 바람직한 실시 양태이다. 대개, 이러한 화합물을, 일반적으로 이상에서 실시예에 개시된 및/또는 이상에서 "화합물의 제조 방법" 부문에 개시된 것과 유사한 방법에 의해, 적절한 출발 재료를 이용하여 및/또는 유사한 방식으로 제조할 수 있다.
[표 T1]
Figure pct00081
Figure pct00082
Figure pct00083
본 발명의 특정 화합물은 1H NMR 데이터를 수득하기 위하여 사용되는 조건 하에서, 때때로 회전장애 이성질체를 비롯하여, 이성질체의 혼합물로서 존재할 수 있음이 주지되어야 한다. 이것이 일어났을 경우, 특정된 용매에서 주위 온도에서 존재하는 모든 이성질체에 대하여 특성화 데이터를 보고한다. 달리 언급되지 않으면, 본원에 개시된 양성자 (1H) NMR 스펙트럼을 주위 온도에서 기록하였다.
[표 T2]
하기 화합물 B1은 본 발명에 따른 화학식 I의 화합물이 아니다. 그러나, 추가의 독립적인 본 발명의 측면은 화합물 B1을 제공하며, 이는 임의로 이의 농화학적으로 허용가능한 염 (예를 들어 금속, 술포늄 또는 암모늄 염)으로 존재한다.
Figure pct00084
[표 P1]
하기 표 P1의 추가의 화합물은 본 발명을 예시하며, 본 발명에 따른 화학식 I의 화합물의 바람직한 실시 양태이다.
Figure pct00085
Figure pct00086
하기 표 1 내지 표 6의 화합물은 또한 본 발명에 따른 화학식 I의 화합물의 특별한 및/또는 바람직한 실시 양태이다.
대개, 이러한 화합물을, 일반적으로 이상에서 실시예에 개시된 및/또는 이상에서 "화합물의 제조 방법" 부문에 개시된 것과 유사한 방법에 의해, 적절한 출발 재료를 이용하여 및/또는 유사한 방식으로 제조할 수 있다.
표 1은 하기 화학식의 28가지의 화합물을 커버한다:
Figure pct00087
여기서, X, R1 및 R2는 표 1에 정의된 바와 같다.
Figure pct00088
Figure pct00089
표 2는 하기 유형의 28가지의 화합물을 커버한다:
Figure pct00090
여기서, R1, R2 및 X는 표 1에 정의된 바와 같다.
표 3은 하기 유형의 28가지의 화합물을 커버한다:
Figure pct00091
여기서, R1, R2 및 X는 표 1에 정의된 바와 같다.
표 4는 하기 유형의 28가지의 화합물을 커버한다:
Figure pct00092
여기서, R1, R2 및 X는 표 1에 정의된 바와 같다.
표 5는 하기 유형의 28가지의 화합물을 커버한다:
Figure pct00093
여기서, R1, R2 및 X는 표 1에 정의된 바와 같다.
표 6은 하기 유형의 28가지의 화합물을 커버한다:
Figure pct00094
여기서, R1, R2 및 X는 표 1에 정의된 바와 같다.
생물학적 실시예
생물학적 실시예 1 - 온실에서의 제초 활성에 대한 분석
다양한 테스트 식물체 종의 종자를 포트 내의 표준 토양**에 파종하였다. 유리온실 (24/16℃, 주/야; 14시간의 명(light); 65%의 습도)에서 제어된 조건 하에서 1일 동안 재배한 후 (발아 전) 또는 8일간 재배한 후 (발아 후), 0.5% 트윈(Tween) 20 (폴리옥시에틸렌 소르비탄 모노라우레이트, CAS 등록 번호 9005-64-5)을 함유하는 아세톤 / 물 (50:50) 용액 중 기술적 활성 성분 (테스트 제초제)의 제형으로부터 유래된 수성 분무액을 식물체에 분무하였다. 그 후, 유리온실 (24/16℃, 주/야; 14시간의 명; 65%의 습도)에서 제어된 조건 하에서 시험 식물체를 성장시키고 일일 2회 물을 주었다. 테스트 제초제를 시용한지 13일 후, 발아 전 및 발아 후에 있어서, 각각의 식물체에 대한 식물독성의 백분율에 대하여 테스트를 시각적으로 평가하였다 (여기서, 100% = 식물체에 대한 전적인 약해; 0% = 식물체에 대하여 약해 없음). 일반적으로, 각각의 테스트 제초제는 테스트한 각각의 시용율에 있어서 그리고 각각의 시용 타이밍에 있어서 단지 식물체 종당 1가지의 식물체에서 테스트한다.
**생물학적 실시예 1에서 "표준 토양"은 일반적으로 "모래" 또는 "사양토" 유형의 토양이다.
생물학적 실시예 1A: 발아 후 시용 - 제초 활성 결과 (식물독성 백분율)
테스트 잡초
쌍자엽 잡초: ABUTH = 아부틸론 테오프라스티(Abutilon theophrasti); AMARE = 아마란투스 레트로플렉수스(Amaranthus retroflexus).
화본과 단자엽 잡초: SETFA = 세타리아 파베리; ALOMY= 알로페쿠루스 미오수로이데스; ECHCG = 에키노클로아 크루스-갈리; ZEAMX = 제아 마이스(Zea mays)(옥수수, 메이즈, 예를 들어 자생 옥수수).
Figure pct00095
Figure pct00096
주: 상기 표에서의 [ - ]는 그 화합물을 그 식물체에서 테스트하지 않았음을 나타낸다.
* 화합물 A1에 대한 테스트 2에서, LOLPE (롤리움 페렌네)에 대한 발아 후 제초 활성은 각각 250, 30 및 8 g/ha에서 100%, 90% 및 60%였다.
2-플루오로-6-메톡시-4-(프로프-1-인일)-페닐 모이어티를 갖는 화합물 A1은 언급된 조건 하에서 30 및 8 g/ha로 발아 후 시용될 때, 화본과 단자엽 잡초 ALOMY 및 ECHCG에 대하여, 2-플루오로-6-메톡시-4-에티닐-페닐 모이어티를 갖는 화합물 B1보다 더 강한 제초제 (테스트 1 및 2에서)인 것으로 보임을 알 수 있다.
생물학적 실시예 1B: 발아 전 시용 - 제초 활성 결과 (식물독성 백분율)
테스트 잡초:
쌍자엽 잡초: ABUTH = 아부틸론 테오프라스티; AMARE = 아마란투스 레트로플렉수스.
화본과 단자엽 잡초: SETFA = 세타리아 파베리; ALOMY= 알로페쿠루스 미오수로이데스; ECHCG = 에키노클로아 크루스-갈리; ZEAMX = 제아 마이스 (옥수수, 메이즈, 예를 들어 자생 옥수수).
Figure pct00097
Figure pct00098
주: 상기 표에서의 [ - ]는 그 화합물을 그 식물체에서 테스트하지 않았음을 나타낸다.
* 화합물 A1에 대한 테스트 2에서, LOLPE (롤리움 페렌네)에 대한 발아 전 제초 활성은 각각 250, 30 및 8 g/ha에서 100%, 80% 및 60%였다.
2-플루오로-6-메톡시-4-(프로프-1-인일)-페닐 모이어티를 갖는 화합물 A1은 언급된 조건 하에서 30 및 8 g/ha로 발아 전 시용될 때, 화본과 단자엽 잡초 / 식물체 ALOMY 및 ZEAMX에 대하여, 2-플루오로-6-메톡시-4-에티닐-페닐 모이어티를 갖는 화합물 B1보다 더 강한 제초제 (테스트 1 및 2에서)인 것으로 보임을 알 수 있다.
생물학적 실시예 2 - 온실에서의 제초 활성에 대한 분석
다양한 단자엽 및 쌍자엽 테스트 식물체의 종자를 포트 내의 표준 토양에 파종하였다. 유리온실 (온대 기후의 종: 24/18℃, 냉대 기후의 종: 20/16℃, 둘 모두 주/야; 16시간의 명; 65%의 습도)에서 제어된 조건 하에서 1일 동안 (발아 전의 경우) 또는 12일 동안 (범위 = 10 내지 13일) (발아 후의 경우) 재배한다.
50 g/리터 (즉, 5% (w/v))의 "기술적" (즉, 비제형화된) 활성 성분을 함유하는, "IF50"으로 공지된 "인스턴트 제형(instant formulation)"은 상기 활성 성분을 유기 용매와 유화제의 혼합물에 용해시킴으로써 제조하며, 이의 상세 사항은 하기 표에 제공되어 있다. 그 후, 이러한 IF50을 가변적인 소량의 아세톤과 혼합하여 용해를 돕고, 그 후 수성 희석제로서 보조제 X-77의 0.2% (v/v) 수성 용액 (이는 이소프로판올 중 유리 지방산과 알킬 아릴 폴리옥시에틸렌 글리콜의 혼합물임, CAS 등록 번호 11097-66-8)을 첨가하여 수성 분무액을 형성하는데, 이는 소정 농도의 상기 활성 성분 (이는 식물체에의 상기 활성 성분의 시용율에 따라 달라짐) 및 0.2% (v/v)의 보조제 X-77을 함유한다. 그 후, 1일간의 재배 후 (발아 전의 경우) 또는 약 12일간의 재배 후 (발아 후의 경우) 이러한 수성 분무액을 식물체 상에 분무한다.
표: 인스턴트 제형 (IF 50)용 베이스로서 사용할 유기 용매와 유화제의 혼합물의 조성.
Figure pct00099
그 후, 테스트 식물체를 제어된 조건 하에서 (상기에 언급된 바와 같이 24/18℃, 또는 20/16℃ (주/야); 16시간의 명; 65%의 습도) 유리온실 (온실)에서 성장시키고, 일일 2회 물을 준다. 제초제를 시용한지 14일 또는 15일 후 (14 또는 15 DAA) (발아 후의 경우), 또는 제초제를 시용한지 20일 후 (20 DAA) (발아 전의 경우), 테스트 식물체를 시각적으로 평가하고, 각각의 식물체 종 상에의 각각의 제초제 시용에 대하여 평가된 식물독성 백분율 스코어를 제공한다 (여기서, 100% = 식물체에 대한 전적인 약해; 0% = 식물체에 대하여 약해 없음).
전형적인 테스트 식물체 중 일부는 하기와 같다:
냉대 기후 작물 식물체: 트리티쿰 아에스티붐(Triticum aestivum)(TRZAW, 가을밀), 브라시카 나푸스(Brassica napus)(BRSNN, 평지, 오일시드 레이프(oilseed rape) 또는 평지씨로도 칭해짐), 베타 불가리스(Beta vulgaris)(BEAVA, 사탕무).
온대 기후 작물 식물체: 글라이신 맥스(Glycine max) (GLXMA, 대두).
냉대 기후 ("호냉성(cool season)") 화본과 단자엽 잡초: 알로페쿠루스 미오수로이데스 (ALOMY), 아베나 파투아 (AVEFA), 롤리움 페렌네 (LOLPE), 포아 아누아 (POAAN), 브로무스 텍토룸 (BROTE).
온대 기후 ("호온성(warm season)") 화본과 단자엽 잡초: 세타리아 파베리 (SETFA), SORVU (소르굼 비컬러 (엘.) 모엔크 ssp . 비컬러, 또는 소르굼 불가레 페르스.), 디기타리아 산구이날리스 (DIGSA), 에키노클로아 크루스-갈리 (ECHCG), 브라키아리아 플란타기네아 (BRAP L); 제아 마이스(ZEAMX, 옥수수, 메이즈, 예를 들어 자생 옥수수).
생물학적 실시예 2 - 발아 후 제초 활성 결과
Figure pct00100
Figure pct00101
주 1: 상기 표에서 [ - ]는 그 화합물을 그 식물체에서 테스트하지 않았음을 나타낸다.
주 2: 생물학적 실시예 2로부터의 가외의 데이터를 하기에서 *, **, 및 ***로 나타낸다:
* 본 발명의 화합물 A1 (테스트 1), A1 (테스트 2), P1, P3, P4 및 P5는 30 g/ha로 발아 후 시용될 때, 각각 70%, 70%, 80%, 80%, 90% 및 80%의 포아 아누아 (POAAN)에 대한 식물독성을 나타냈다. 본 발명의 화합물 A1 (테스트 1), A1 (테스트 2), P1, P3, P4 및 P5는 30 g/ha로 발아 후 시용될 때, 각각 70%, 70%, 70%, 70%, 90% 및 50%의 브로무스 텍토룸 (BROTE)에 대한 식물독성을 나타냈다.
** 기준 (비교) 화합물 X10 (테스트 2)은 30 g/ha로 발아 후 시용될 때, 포아 아누아 (POAAN)에 대하여 0%의 식물독성, 그리고 브로무스 텍토룸 (BROTE)에 대하여 40%의 식물독성을 나타냈다.
*** 기준 (비교) 화합물 X10 (테스트 1)은 30 g/ha로 발아 후 시용될 때, 비확인 솔검 종에 대하여 70%의 식물독성을 나타냈다.
주 3: 기준 화합물 X9는
Figure pct00102
이다.
주 4: 기준 (비교) 화합물 X10은
Figure pct00103
이며; 이것은 국제 특허 공개 WO 01/17972 A2호의 제105면에 개시된 화합물 21.115이다.
주 5: 기준 / 비교 화합물 X9 및 X10 (테스트 1)에 대한, 상기 생물학적 실시예 2에 예시한 제초 활성 데이터 (예를 들어, 발아 후)는 아마도 상기 테스트 방법의 변이형을 이용하여 몇 년 전에 (대략 2003년) 측정했을 가능성이 있다고 생각된다. 또한, X9 및 X10 (테스트 1)의 발아 후 활성에 있어서, 제초제의 시용 후 정확하게 며칠에 식물체에 대한 식물독성을 측정하였는지는 현재 공지되어 있지 않다. 따라서, 기준 화합물 X10에 있어서, X10 (테스트 2)에 대한 데이터 (화합물 A1, 테스트 2의 것과 동일한 시점에 대략 2014년에 행해짐)는 본 발명의 화합물, 특히 화합물 A1에 대한 생물학적 실시예 2에서의 데이터에, X10 (테스트 1)에 대한 데이터보다 더 많이 비견될 만한 것일 가능성이 있다.
상기 생물학적 실시예 2에 예시된 결과로부터, 본 발명의 화합물 A1(
Figure pct00104
)은 화본과 단자엽 잡초 롤리움 페렌네 (LOLPE), 포아 아누아 (POAAN), 브로무스 텍토룸 (BROTE) 및 SORVU (소르굼 비컬러 (엘.) 모엔크 ssp. 비컬러, 또는 소르굼 불가레 페르스.)에 대하여 30 g/ha에서의 발아 후 활성이 국제 특허 공개 WO 01/17972 A2호에 화합물 21.115로서 개시된 기준 (비교) 화합물 X10의 것보다 더 높은 것으로 보인다.
생물학적 실시예 3
생물학적 실시예 3에 있어서의 분석법 - 다양한 보조제 시스템을 이용한 유리온실에서의 제초 활성 분석법
재료 및 방법
제초제 시용: 발아 후 엽면 분무 시용, 200 L/ha, (시용율에 따라) 잡초에 있어서 일반적으로 1회 또는 2회 반복, 그리고 대두에 있어서 2회 반복.
기후: 유리온실에서 표준 온대 조건 (열대). 구체적으로, 유리온실 베이(bay) 조건은 24℃ / 18℃ (주/야); 16시간/8시간의 명/암; 65%의 습도이다.
식물체: 제초제 시용은 특히 하기 식물체 중 1가지 이상을 포함하는 식물체의 하기 성장 시기에서 일어난다 (일반적으로 제초제 시용은 적어도 하기 식물체 상에서 일어난다: DIGSA, ELEIN, SETFA, ZEAMX, GLXMA 니코, 및 GLXMATMG133, 그리고 흔히 또한 BRADC 또는 BRAPP 중 어느 하나):　
브라키아리아 데쿰벤스 (BRADC) - 성장 시기 (GS) 12 또는 13 (또는 GS 12) - 또는, BRADC를 사용하지 않는다면, 일반적으로 브라키아리아 플라티필라 (BRAPP) - 성장 시기 12 또는 13
디기타리아 산구이날리스 (DIGSA) - 성장 시기 12 또는 13
에레우신 인디카 (ELEIN) - 성장 시기 12 또는 13
세타리아 파베리 (SETFA) - 성장 시기 12 또는 13
에키노클로아 크루스-갈리 (ECHCG) - 성장 시기 12 또는 13
솔검 할레펜세 (한해살이) (SORHA) - 성장 시기 12 또는 13
파니쿰 디코토미플로룸 (PANDI) - 성장 시기 12 또는 13
제아 마이스 (ZEAMX, 메이즈/옥수수, 예를 들어 자생 옥수수로서 나타날 수 있음) 컬티바르(cultivar) "갈랜드(Garland)" - 성장 시기 12 또는 13
글라이신 맥스 (GLXMA, 대두) 컬티바르 "니코(Nikko)" - 성장 시기: 제1 삼출엽
글라이신 맥스 (GLXMA, 대두) 컬티바르 "TMG133" - 이는 라운드업 레디TM 글리포세이트-내용성 대두 컬티바르 TMG133 (전형적으로 브라질 소재의 몬산토로부터 입수가능함)임 - 성장 시기: 제1 삼출엽.
테스트한 제초제 조성물:
각각의 테스트 화합물을 하기 보조제 시스템 중 1가지와 함께 시용한다 (모든 백분율은 수성 스프레이 혼합물 중 최종 농도이다):
보조제 시스템 1: 0.5% (v/v) 아디고르 TM *, 1.0% (v/v) AMS (황산암모늄) 및 12.5% (v/v) IPA (이소프로필 알코올).
보조제 시스템 2: 0.5% (v/v) 헥사몰TM딘치**, 1.0% (v/v) AMS (황산암모늄) 및 12.5% (v/v) IPA (이소프로필 알코올).
보조제 시스템 3: 0.5% (v/v) 트리스-(2-에틸헥실) 포스페이트 ("TEHP"), 1.0% (v/v) AMS (황산암모늄) 및 12.5% (v/v) IPA (이소프로필 알코올).
* 아디고르TM (현재 많은 국가에서 신젠타로부터 입수가능함)는 유화가능한 농축물로서, 하기로 이루어진다:
(i) 전형적으로 에톡실화 고급 알코올 (예를 들어 알코올의 에톡실레이트, 여기서, 알코올은 C12-C22의 범위 내에 있음)인 에톡실화 알코올; 및
(ii) 각각이 1개 이상의 알킬 - 여기서, 알킬(들)은 나프탈렌 분자당 총 1 내지 4개의 탄소 원자를 가짐 - 로 치환된 나프탈렌의 혼합물을 전형적으로 포함하는 (예를 들어, 50 중량% 이상의 중질 방향족 탄화수소를 포함하는) 중질 방향족 탄화수소의 혼합물 (예를 들어 솔베소 200 NDTM); 및
(iii) 보조제로서 약 47% (w/w) 및/또는 약 45% (w/v) (유화가능한 농축물에 대하여)의 메틸화된 평지씨 오일 (평지씨 오일 메틸 에스테르) (예를 들어 아그니크 ME 18 RD-FTM).
** 헥사몰TM딘치TM는 1,2-시클로헥산 디카르복실산 디-이소노닐 에스테르(
Figure pct00105
, CAS 등록 번호 166412-78-8)이며, 일반적으로 바스프로부터 입수가능하다. 이 문맥에서 "이소노닐"은 C9H19의 2가지 이상의 분지형 이성질체의 혼합물을 의미하는 것으로 생각된다.
방법:
전형적으로 특히 디기타리아 산구이날리스 (DIGSA), 에레우신 인디카 (ELEIN), 세타리아 파베리 (SETFA), 제아 마이스 (ZEAMX, 옥수수), 및 때로 또한 [브라키아리아 데쿰벤스 (BRADC) 또는 브라키아리아 플라티필라 (BRAPP) 중 어느 하나]를 포함하는, 잡초 (자생인 것을 포함함) 식물체의 종자를 점질 양토 (pH 7.0, 2.2%의 유기 물질, "트로프 믹스(Trough Mix) A")를 포함하는 시드 트레이(seed tray) (트로프)에 파종하고; 대두 종자를 포트당 대두 묘를 3개로 하여 동일한 토양을 포함하는 포트에 파종한다. 상기 식물체가 상기에 언급한 성장 시기에 도달할 때 상기 식물체에 테스트 제초제를 분무한다.
상기에 ***로 나타낸 보조제 시스템 중 1가지 및 테스트 물질(들)의 적절한 분취물을 혼합하여 요망되는 처리 농도를 제공함으로써 테스트용 제초제 용액을 제조한다.
제초제 시용은 트랙스프레이어를 이용하여 엽면 스프레이로서 이루어진다. 제초제 시용 후, 식물체는 테스트의 지속 기간 동안 일일 2회 물을 준다. 제초제 약해의 %의 시각적 평가를 제초제 시용후 7일 및 14일 (7 및 14 DAA) (또는 소수의 경우 7 및 15 DAA)에 행하고, 그 결과를 시각적 제초제 약해 %로서 기록하며, 여기서, 0% = 식물체에 대하여 약해 없음, 100% = 식물체가 전적으로 죽음.
*** 보조제 시스템 = 아디고르 TM 또는 헥사몰 딘치TM 또는 트리스-(2-에틸헥실) 포스페이트, 0.5% (v/v), 및 12.5% (v/v) IPA (이소프로필 알코올), 및 1.0% (v/v) AMS (황산암모늄); 모든 백분율은 수성 스프레이 혼합물 중의 최종 농도이다.
생물학적 실시예 3 - 발아 후 활성 - 제초제 시용 후 14일 또는 15일에서의 결과
본 발명에 따른 화학식 I의 화합물인 화합물 A1, A3, A4, A5, A6, A7, A8, P1, P2 및 P4를 실질적으로 상기에 기술한 바와 같은 테스트 방법에서 테스트하였다.
화합물 A3, A4, A5, A6 및 A7을 0.5% (v/v) 트리스-(2-에틸헥실) 포스페이트 + 1.0% (v/v) AMS + 12.5% (v/v) IPA 보조제 시스템을 이용하여 테스트하였다. 화합물 A8, P1, P2 및 P4를 0.5% (v/v) 아디고르 TM + 1.0% (v/v) AMS + 12.5% (v/v) IPA 보조제 시스템을 이용하여 테스트하였다. 화합물 A1을 0.5% (v/v) 헥사몰 딘치 TM + 1.0% (v/v) AMS + 12.5% (v/v) IPA 보조제 시스템을 이용하여 테스트하였다.
테스트한 화합물에 있어서 그리고 테스트한 식물체 중 일부에 있어서 제초제 시용 후 14일 (14 DAA)에 (또는 소수의 경우, 15 DAA에) 식물체 방제 당 제초제 약해의 백분율은 하기 백분율 범위 내에 있었다.
온대 기후 (호온성) 화본과 잡초인 브라키아리아 데쿰벤스 (BRADC)의 방제
14 DAA에, 특정한 테스트 화합물 (화합물 A1 또는 A7)은 8 g/ha의 시용율로 발아 후 시용될 때 90% 내지 97%의 범위의, 브라키아리아 데쿰벤스 (BRADC)에 대한 (식물독성 백분율의) 방제 백분율을 나타냈다.
14 또는 15 DAA에, 특정한 테스트 화합물 (화합물 P1, P2 또는 P4)은 8 g/ha의 시용율로 발아 후 시용될 때 70% 내지 80%의 범위의, 브라키아리아 데쿰벤스 (BRADC)의 방제 백분율을 나타냈다.
14 DAA에, 화합물 A8은 8 g/ha의 시용율로 발아 후 시용될 때 15%의, 브라키아리아 데쿰벤스 (BRADC)의 방제 백분율을 나타냈다.
온대 기후 (호온성) 화본과 잡초인 디기타리아 산구이날리스 (DIGSA)의 방제
14 또는 15 DAA에, 특정한 테스트 화합물 (화합물 A1, A3, A4, A7, P2 또는 P4)은 8 g/ha의 시용율로 발아 후 시용될 때 85% 내지 98%의 범위의, 디기타리아 산구이날리스 (DIGSA)에 대한 (식물독성 백분율의) 방제 백분율을 나타냈다.
14 또는 15 DAA에, 화합물 P1은 8 g/ha의 시용율로 발아 후 시용될 때 70%의, 디기타리아 산구이날리스 (DIGSA)의 방제 백분율을 나타냈다.
14 DAA에, 화합물 A8은 8 g/ha의 시용율로 발아 후 시용될 때 30%의, 디기타리아 산구이날리스 (DIGSA)의 방제 백분율을 나타냈다.
14 또는 15 DAA에, 화합물 A6은 8 g/ha의 시용율로 발아 후 시용될 때 5%의, 디기타리아 산구이날리스 (DIGSA)의 방제 백분율을 나타냈다.
14 또는 15 DAA에, 화합물 A5는 8 g/ha의 시용율로 발아 후 시용될 때 0%의, 디기타리아 산구이날리스 (DIGSA)의 방제 백분율을 나타냈다.
온대 기후 (호온성) 화본과 잡초인 에레우신 인디카 (ELEIN)의 방제
14 또는 15 DAA에, 특정한 테스트 화합물 (화합물 A1, A7, P2 또는 P4)은 8 g/ha의 시용율로 발아 후 시용될 때 90% 내지 98%의 범위의, 에레우신 인디카 (ELEIN)에 대한 (식물독성 백분율의) 방제 백분율을 나타냈다.
14 또는 15 DAA에, 특정한 테스트 화합물 (화합물 A4 또는 P1)은 8 g/ha의 시용율로 발아 후 시용될 때 75% 내지 85%의 범위의, 에레우신 인디카 (ELEIN)의 방제 백분율을 나타냈다.
15 DAA에, 화합물 A3은 8 g/ha의 시용율로 발아 후 시용될 때 55%의, 에레우신 인디카 (ELEIN)의 방제 백분율을 나타냈다.
14 또는 15 DAA에, 특정한 테스트 화합물 (화합물 A6 또는 A8)은 8 g/ha의 시용율로 발아 후 시용될 때 5%의, 에레우신 인디카 (ELEIN)의 방제 백분율을 나타냈다.
14 또는 15 DAA에, 화합물 A5는 8 g/ha의 시용율로 발아 후 시용될 때 0%의, 에레우신 인디카 (ELEIN)의 방제 백분율을 나타냈다.
온대 기후 (호온성) 화본과 잡초인 세타리아 파베리 (SETFA)의 방제
14 또는 15 DAA에, 특정한 테스트 화합물 (화합물 A1, A3, A4 또는 A7)은 8 g/ha의 시용율로 발아 후 시용될 때 85% 내지 90%의 범위의, 세타리아 파베리 (SETFA)에 대한 (식물독성 백분율의) 방제 백분율을 나타냈다.
14 또는 15 DAA에, 특정한 테스트 화합물 (화합물 P1, P2 또는 P4)은 8 g/ha의 시용율로 발아 후 시용될 때 65% 내지 75%의 범위의, 세타리아 파베리 (SETFA)의 방제 백분율을 나타냈다.
14 또는 15 DAA에, 특정한 테스트 화합물 (화합물 A5 또는 A6)은 8 g/ha의 시용율로 발아 후 시용될 때 25%의, 세타리아 파베리 (SETFA)의 방제 백분율을 나타냈다.
14 DAA에, 화합물 A8은 8 g/ha의 시용율로 발아 후 시용될 때 10%의, 세타리아 파베리 (SETFA)의 방제 백분율을 나타냈다.
온대 기후 (호온성) 화본과 식물체인 제아 마이스 (ZEAMX, 옥수수)의 방제
제아 마이스 (ZEAMX, 메이즈/옥수수)는 흔히 들판에서 "자생" 잡초 ("자생" 옥수수"로서 존재하는데, 여기서 이것은 앞선 성장 시즌(들)에서 작물로서 식재되었고 현재의 농작물은 옥수수가 아니다.
14 또는 15 DAA에, 특정한 테스트 화합물 (화합물 A1, A3, A4, A7, P1, P2 또는 P4)은 8 g/ha의 시용율로 발아 후 시용될 때 90% 내지 100%의 범위의, 제아 마이스 (ZEAMX, 옥수수)에 대한 (식물독성 백분율의) 방제 백분율을 나타냈다.
14 또는 15 DAA에, 특정한 테스트 화합물 (화합물 A5 또는 A8)은 8 g/ha의 시용율로 발아 후 시용될 때 15% 내지 30%의 범위의, 제아 마이스 (ZEAMX, 옥수수)의 방제 백분율을 나타냈다.
14 또는 15 DAA에, 화합물 A6은 8 g/ha의 시용율로 발아 후 시용될 때 0%의, 제아 마이스 (ZEAMX, 옥수수)의 방제 백분율을 나타냈다.
글라이신 맥스 (GLXMA, 대두) 컬티바르 "니코"에 대한 식물독성
14 또는 15 DAA에, 테스트 화합물 (화합물 A1, A3, A4, A5, A6, A7, A8, P1, P2 또는 P4)은 120 g/ha의 시용율로 발아 후 시용될 때 2% 내지 15%의 범위의, 글라이신 맥스 (GLXMA, 대두) 컬티바르 "니코"에 대한 식물독성 백분율을 나타냈다.
글라이신 맥스 (GLXMA, 대두) 컬티바르 "TMG133"에 대한 식물독성
글라이신 맥스 (GLXMA, 대두) 컬티바르 "TMG133"은 라운드업 레디TM 글리포세이트-내용성 대두 컬티바르 TMG133이며, 전형적으로 브라질 소재의 몬산토로부터 입수가능하다.
14 또는 15 DAA에, 테스트 화합물 (화합물 A1, A3, A4, A5, A6, A7, A8, P1, P2 또는 P4)은 120 g/ha의 시용율로 발아 후 시용될 때 1% 내지 10%의 범위의, 글라이신 맥스 (GLXMA, 대두) 컬티바르 "TMG133"에 대한 식물독성 백분율을 나타냈다.

Claims (22)

  1. 하기 화학식 I의 화합물:
    [화학식 I]
    Figure pct00106

    [여기서,
    X는 메틸 또는 염소이며;
    R1은 불소 또는 브롬이고;
    R2는 에티닐, C1-C3알콕시-, C1-C3할로알콕시- 또는 C1-C3알콕시-C1-C3알콕시-이며;
    Q는 하기 화학식 Q2:
    [화학식 Q2]
    Figure pct00107

    의 기이고;
    Q2에서,
    R33 및 R36은 서로 독립적으로 수소, C1-C5알킬, C2-C4 알케닐, C2-C4 알키닐, C1-C2플루오로알킬, C1-C3알콕시C1-C3알킬, C1-C3알킬티오C1-C3알킬, C1-C3알킬술피닐C1-C3알킬, C1-C3알킬술포닐C1-C3알킬, C3-C4시클로알킬, 또는 산소, 황 및 질소로부터 독립적으로 선택되는 1개의 고리 헤테로원자를 갖는 비치환 4, 5 또는 6원 단환식 헤테로시클릴로서 상기 헤테로시클릴은 당해 헤테로시클릴 내의 고리-탄소 원자에 부착되는 것이되;
    단, R33 및 R36 중 1가지 이하가 알케닐, 알키닐, 알콕시알킬, 알킬티오알킬, 알킬술피닐알킬, 알킬술포닐알킬, 시클로알킬 또는 헤테로시클릴이며;
    R34 및 R35는 함께 취해져서 -(CH2)n34- 또는 -(CH2)n35-C(R37a)(R37b)-(CH2)n36-이 되고,
    여기서, R37a는 C1-C2알킬이며; R37b는 수소 또는 C1-C2알킬이며,
    n34는 1, 2 또는 3이고,
    n35 및 n36은 독립적으로 0, 1 또는 2이되, 단, n35 + n36은 0, 1 또는 2이며;
    Y는 O, S, S(O), S(O)2, N(C1-C2알킬), N(C1-C2알콕시), C(O), CR38R39 또는 -CR310R311CR312R313-이고,
    R38 및 R39는 서로 독립적으로 수소, C1-C6알킬, C2-C4알케닐, C2-C4알키닐, C1-C2플루오로알킬, C1-C3알콕시C1-C3알킬, C1-C3알킬티오C1-C3알킬, C1-C3알킬술피닐C1-C3알킬, 또는 C1-C3알킬술포닐C1-C3알킬; C3-C6시클로알킬, 또는 독립적으로 C1-C3알킬 또는 C1-C2플루오로알킬인 1개 또는 2개의 치환체로 치환되고, C4-C6시클로알킬의 1개의 고리 CH2 모이어티는 임의로 산소 또는 황 원자에 의해 또는 S(O), S(O)2, NH, N(C1-C3알킬), N(C1-C2플루오로알킬), N[C(O)C1-C3알킬], N[C(O)C1-C2플루오로알킬] 또는 N(C1-C2알콕시) 모이어티에 의해 대체된 C3-C6시클로알킬; C1-C3알콕시인 1개의 치환체에 의해 치환되고 임의로, C1-C2알킬인 1개의 치환체에 의해 추가로 치환된 C3-C6시클로알킬; C5-C6시클로알케닐, 또는 1개 또는 2개의 C1-C3알킬 치환체에 의해 치환된 C5-C6시클로알케닐; C3-C6시클로알킬C1-C2알킬-, 또는 독립적으로 C1-C3알킬 또는 C1-C2플루오로알킬인 1개 또는 2개의 고리 치환체에 의해 치환되고 C4-C6시클로알킬C1-C2알킬-의 1개의 고리 CH2 모이어티가 임의로 산소 또는 황 원자에 의해 또는 S(O), S(O)2, NH, N(C1-C2알킬), N(C1-C2플루오로알킬), N[C(O)C1-C3알킬], N[C(O)C1-C2플루오로알킬] 또는 N(C1-C2알콕시) 모이어티에 의해 대체된 C3-C6시클로알킬C1-C2알킬-; C1-C3알콕시인 1개의 고리 치환체에 의해 치환되고 임의로, C1-C2알킬인 1개의 고리 치환체에 의해 추가로 치환된 C3-C6시클로알킬C1-C2알킬-; 또는 HetA 또는 HetA-CH2-이며;
    여기서, HetA는, 독립적으로 C1-C3알킬, C1-C2플루오로알킬, C1-C3알킬-C(O)-, C1-C2플루오로알킬-C(O)-, -C(O)-N(R6H)(R6J), SR6E, S(O)R6E, -S(O)2-R6E, -N(R6F)(R6G), 히드록시, C2-C3알케닐, -C(R6BB)=C(R6C1)(R6C2), C2-C3알키닐, -C≡C-R6AA, C1-C3알콕시, C1-C2플루오로알콕시, 시클로프로필옥시, CH2=CH-CH2-O-, HC≡C-CH2-O-, 할로겐, 시아노 또는 니트로인 1개, 2개 또는 3개의 고리-탄소 치환체에 의해 임의로 치환된, 고리-탄소에 부착된 헤테로아릴이며/이거나, C=N 고리 이중 결합에 참여하지 않는 고리-질소 원자를 함유하는 5원 헤테로아릴 고리의 경우, 헤테로아릴은 1개의 C1-C3알킬, C1-C2플루오로알킬, C1-C3알킬-C(O)-, C1-C2플루오로알킬-C(O)- 또는 C1-C2알킬-S(O)2- 치환체에 의해 C=N 고리 이중 결합에 참여하지 않는 고리-질소 원자 상에서 임의로 치환되되,
    단, R38 및 R39 중 1가지 이하는 임의로 치환된 시클로알킬; 1개의 고리 CH2 모이어티가 산소 또는 황 원자에 의해 또는 S(O), S(O)2, NH, N(C1-C3알킬), N(C1-C2플루오로알킬), N[C(O)C1-C3알킬], N[C(O)C1-C2플루오로알킬] 또는 N(C1-C2알콕시) 모이어티에 의해 대체된 임의로 치환된 시클로알킬; 임의로 치환된 시클로알케닐; 임의로 치환된 시클로알킬-알킬-; 1개의 고리 CH2 모이어티가 산소 또는 황 원자에 의해 또는 S(O), S(O)2, NH, N(C1-C3알킬), N(C1-C2플루오로알킬), N[C(O)C1-C3알킬], N[C(O)C1-C2플루오로알킬] 또는 N(C1-C2알콕시) 모이어티에 의해 대체된 임의로 치환된 시클로알킬-알킬-; 또는 HetA 또는 HetA-CH2-이거나;
    R38은 수소 또는 C1-C2알킬이며, R39는 C1-C2알콕시이거나;
    R38 및 R39는 함께 취해져서 -(CH2)n37- 또는 -(CH2)n38-X32-(CH2)n39-가 되고,
    여기서, X32는 O, S, S(O), S(O)2, NH, N(C1-C3알킬), N(C1-C2플루오로알킬), N[C(O)C1-C3알킬], N[C(O)C1-C2플루오로알킬], N(C1-C2알콕시), C(H)(C1-C3알킬), C(C1-C2알킬)2 또는 C(H)(C1-C3알콕시)이며,
    n37은 2, 3, 4, 5 또는 6이고,
    n38 및 n39는 독립적으로 0, 1, 2 또는 3이되, 단, n38 + n39는 2, 3, 4 또는 5이며;
    R310, R311, R312 및 R313은 서로 독립적으로 수소 또는 C1-C4알킬이되, 단, R310, R311, R312 및 R313 중 1가지 이하는 C3-C4알킬이고;
    R6AA는 C1플루오로알킬, 불소, 염소 또는 브롬이며;
    R6BB, R6C1 및 R6C2는 독립적으로 수소, 메틸, C1플루오로알킬, 불소 또는 염소이되; 단, R6BB, R6C1 및 R6C2는 총계로 1개 이하의 탄소 원자를 함유하고, R6BB, R6C1 및 R6C2는 총계로 1개 이하의 염소를 포함하며; 단, -C(R6BB)=C(R6C1)(R6C2)는 C2-C3알케닐이 아니고;
    R6E는 C1-C3알킬, C1플루오로알킬, 또는 -N(R6H)(R6J)이며;
    R6F는 -C(O)-C1-C2알킬, -C(O)-C1플루오로알킬, -S(O)2-C1-C2알킬, -S(O)2-C1플루오로알킬, C1-C2알킬, 또는 C1플루오로알킬이고;
    R6G 및 R6J는 독립적으로 수소, 메틸 또는 C1플루오로알킬이며;
    R6H는 수소, C1-C2알킬, 또는 C1플루오로알킬이고;
    G는 수소; 농업적으로 허용가능한 금속, 또는 농업적으로 허용가능한 술포늄 또는 암모늄 기이거나;
    G는 -C(Xa)-Ra, -C(Xb)-Xc-Rb, -C(Xd)-N(Rc)-Rd, -SO2-Re, -P(Xe)(Rf)-Rg, -CH2-Xf-Rh; 또는 페닐-CH2- 또는 페닐-CH(C1-C2알킬)- (이들 각각에서, 페닐은 독립적으로 1개, 2개 또는 3개의 C1-C2알킬, C1플루오로알킬, C1-C2알콕시, C1플루오로알콕시, 불소, 염소, 브롬, 시아노 또는 니트로에 의해 임의로 치환됨), 또는 헤테로아릴-CH2- 또는 헤테로아릴-CH(C1-C2알킬)- (이들 각각에서, 헤테로아릴은 독립적으로 1개, 2개 또는 3개의 C1-C2알킬, C1플루오로알킬, C1-C2알콕시, C1플루오로알콕시, 불소, 염소, 브롬, 시아노 또는 니트로에 의해 임의로 치환됨), 또는 페닐-C(O)-CH2- (여기서, 페닐은 독립적으로 1개, 2개 또는 3개의 C1-C2알킬, C1플루오로알킬, C1-C2알콕시, C1플루오로알콕시, 불소, 염소, 브롬, 시아노 또는 니트로에 의해 임의로 치환됨); 또는 C1-C6알콕시-C(O)-CH2-, C1-C6알콕시-C(O)-CH=CH-, C2-C7알켄-1-일-CH2-, C2-C7알켄-1-일-CH(C1-C2알킬)-, C2-C4플루오로알켄-1-일-CH2-, C2-C7알킨-1-일-CH2-, 또는 C2-C7알킨-1-일-CH(C1-C2알킬)-이며;
    Xa, Xb, Xc, Xd, Xe 및 Xf는 서로 독립적으로 산소 또는 황이고;
    Ra는 H, C1-C21알킬, C2-C21알케닐, C2-C18알키닐, C1-C10플루오로알킬, C1-C10시아노알킬, C1-C10니트로알킬, C1-C10아미노알킬, C1-C5알킬아미노(C1-C5)알킬, C2-C8디알킬아미노(C1-C5)알킬, C3-C7시클로알킬(C1-C5)알킬, C1-C5알콕시(C1-C5)알킬, C3-C5알케닐옥시(C1-C5)알킬, C3-C5알키닐옥시(C1-C5)알킬, C1-C5알킬티오(C1-C5)알킬, C1-C5알킬술피닐(C1-C5)알킬, C1-C5알킬술포닐(C1-C5)알킬, C2-C8알킬리덴아미녹시(C1-C5)알킬, C1-C5알킬카르보닐(C1-C5)알킬, C1-C5알콕시카르보닐(C1-C5)알킬, 아미노카르보닐(C1-C5)알킬, C1-C5알킬아미노카르보닐(C1-C5)알킬, C2-C8디알킬아미노카르보닐(C1-C5)알킬, C1-C5알킬카르보닐아미노(C1-C5)알킬, N-(C1-C5)알킬카르보닐-N-(C1-C5)알킬아미노(C1-C5)알킬, C3-C6트리알킬실릴(C1-C5)알킬, 페닐(C1-C5)알킬 (여기서, 페닐은 독립적으로 1개, 2개 또는 3개의 C1-C3알킬, C1-C3플루오로알킬, C1-C3알콕시, C1-C3플루오로알콕시, C1-C3알킬티오, C1-C3알킬술피닐, C1-C3알킬술포닐, 할로겐, 시아노, 또는 니트로에 의해 임의로 치환됨), 헤테로아릴(C1-C5)알킬 (여기서, 헤테로아릴은 독립적으로 1개, 2개 또는 3개의 C1-C3알킬, C1-C3플루오로알킬, C1-C3알콕시, C1-C3플루오로알콕시, C1-C3알킬티오, C1-C3알킬술피닐, C1-C3알킬술포닐, 할로겐, 시아노, 또는 니트로에 의해 임의로 치환됨), C2-C5플루오로알케닐, C3-C8시클로알킬; 페닐, 또는 독립적으로 1개, 2개 또는 3개의 C1-C3알킬, C1-C3플루오로알킬, C1-C3알콕시, C1-C3플루오로알콕시, 할로겐, 시아노 또는 니트로에 의해 치환된 페닐; 또는 헤테로아릴, 또는 독립적으로 1개, 2개 또는 3개의 C1-C3알킬, C1-C3플루오로알킬, C1-C3알콕시, C1-C3플루오로알콕시, 할로겐, 시아노 또는 니트로에 의해 치환된 헤테로아릴이며;
    Rb는 C1-C18알킬, C3-C18알케닐, C3-C18알키닐, C2-C10플루오로알킬, C1-C10시아노알킬, C1-C10니트로알킬, C2-C10아미노알킬, C1-C5알킬아미노(C1-C5)알킬, C2-C8디알킬아미노(C1-C5)알킬, C3-C7시클로알킬(C1-C5)알킬, C1-C5알콕시(C1-C5)알킬, C3-C5알케닐옥시(C1-C5)알킬, C3-C5알키닐옥시(C1-C5)알킬, C1-C5알킬티오(C1-C5)알킬, C1-C5알킬술피닐(C1-C5)알킬, C1-C5알킬술포닐(C1-C5)알킬, C2-C8알킬리덴아미녹시(C1-C5)알킬, C1-C5알킬카르보닐(C1-C5)알킬, C1-C5알콕시카르보닐(C1-C5)알킬, 아미노카르보닐(C1-C5)알킬, C1-C5알킬아미노카르보닐(C1-C5)알킬, C2-C8디알킬아미노카르보닐(C1-C5)알킬, C1-C5알킬카르보닐아미노(C1-C5)알킬, N-(C1-C5)알킬카르보닐-N-(C1-C5)알킬아미노(C1-C5)알킬, C3-C6트리알킬실릴(C1-C5)알킬, 페닐(C1-C5)알킬 (여기서, 페닐은 독립적으로 1개, 2개 또는 3개의 C1-C3알킬, C1-C3플루오로알킬, C1-C3알콕시, C1-C3플루오로알콕시, C1-C3알킬티오, C1-C3알킬술피닐, C1-C3알킬술포닐, 할로겐, 시아노, 또는 니트로에 의해 임의로 치환됨), 헤테로아릴C1-C5알킬 (여기서, 헤테로아릴은 독립적으로 1개, 2개 또는 3개의 C1-C3알킬, C1-C3플루오로알킬, C1-C3알콕시, C1-C3플루오로알콕시, C1-C3알킬티오, C1-C3알킬술피닐, C1-C3알킬술포닐, 할로겐, 시아노, 또는 니트로에 의해 임의로 치환됨), C3-C5플루오로알케닐, C3-C8시클로알킬; 페닐, 또는 독립적으로 1개, 2개 또는 3개의 C1-C3알킬, C1-C3플루오로알킬, C1-C3알콕시, C1-C3플루오로알콕시, 할로겐, 시아노 또는 니트로에 의해 치환된 페닐; 또는 헤테로아릴, 또는 독립적으로 1개, 2개 또는 3개의 C1-C3알킬, C1-C3플루오로알킬, C1-C3알콕시, C1-C3플루오로알콕시, 할로겐, 시아노 또는 니트로에 의해 치환된 헤테로아릴이고;
    Rc 및 Rd는 각각 서로 독립적으로 수소, C1-C10알킬, C3-C10알케닐, C3-C10알키닐, C2-C10플루오로알킬, C1-C10시아노알킬, C1-C10니트로알킬, C1-C10아미노알킬, C1-C5알킬아미노(C1-C5)알킬, C2-C8디알킬아미노(C1-C5)알킬, C3-C7시클로알킬(C1-C5)알킬, C1-C5알콕시(C1-C5)알킬, C3-C5알케닐옥시(C1-C5)알킬, C3-C5알키닐옥시(C1-C5)알킬, C1-C5알킬티오(C1-C5)알킬, C1-C5알킬술피닐(C1-C5)알킬, C1-C5알킬술포닐(C1-C5)알킬, C2-C8알킬리덴아미녹시(C1-C5)알킬, C1-C5알킬카르보닐(C1-C5)알킬, C1-C5알콕시카르보닐(C1-C5)알킬, 아미노카르보닐(C1-C5)알킬, C1-C5알킬아미노카르보닐(C1-C5)알킬, C2-C8디알킬아미노카르보닐(C1-C5)알킬, C1-C5알킬카르보닐아미노(C1-C5)알킬, N-(C1-C5)알킬카르보닐-N-(C2-C5)알킬아미노알킬, C3-C6트리알킬실릴(C1-C5)알킬, 페닐(C1-C5)알킬 (여기서, 페닐은 독립적으로 1개, 2개 또는 3개의 C1-C3알킬, C1-C3플루오로알킬, C1-C3알콕시, C1-C3플루오로알콕시, C1-C3알킬티오, C1-C3알킬술피닐, C1-C3알킬술포닐, 할로겐, 시아노, 또는 니트로에 의해 임의로 치환됨), 헤테로아릴(C1-C5)알킬 (여기서, 헤테로아릴은 독립적으로 1개, 2개 또는 3개의 C1-C3알킬, C1-C3플루오로알킬, C1-C3알콕시, C1-C3플루오로알콕시, C1-C3알킬티오, C1-C3알킬술피닐, C1-C3알킬술포닐, 할로겐, 시아노, 또는 니트로에 의해 임의로 치환됨), C2-C5플루오로알케닐, C3-C8시클로알킬; 페닐, 또는 독립적으로 1개, 2개 또는 3개의 C1-C3알킬, C1-C3플루오로알킬, C1-C3알콕시, C1-C3플루오로알콕시, 할로겐, 시아노 또는 니트로에 의해 치환된 페닐; 헤테로아릴, 또는 독립적으로 1개, 2개 또는 3개의 C1-C3알킬, C1-C3플루오로알킬, C1-C3알콕시, C1-C3플루오로알콕시, 할로겐, 시아노 또는 니트로에 의해 치환된 헤테로아릴; 헤테로아릴아미노, 또는 독립적으로 1개, 2개 또는 3개의 C1-C3알킬, C1-C3플루오로알킬, C1-C3알콕시, C1-C3플루오로알콕시, 할로겐, 시아노 또는 니트로에 의해 치환된 헤테로아릴아미노; 디헤테로아릴아미노, 또는 독립적으로 1개, 2개 또는 3개의 C1-C3알킬, C1-C3플루오로알킬, C1-C3알콕시, C1-C3플루오로알콕시, 할로겐, 시아노 또는 니트로에 의해 치환된 디헤테로아릴아미노; 페닐아미노, 또는 독립적으로 1개, 2개 또는 3개의 C1-C3알킬, C1-C3플루오로알킬, C1-C3알콕시, C1-C3플루오로알콕시, 할로겐, 시아노에 의해 또는 니트로에 의해 치환된 페닐아미노; 디페닐아미노, 또는 독립적으로 1개, 2개 또는 3개의 C1-C3알킬, C1-C3플루오로알킬, C1-C3알콕시, C1-C3플루오로알콕시, 할로겐, 시아노 또는 니트로에 의해 치환된 디페닐아미노; 또는 C3-C7시클로알킬아미노, 디(C3-C7시클로알킬)아미노 또는 C3-C7시클로알콕시이거나;
    Rc 및 Rd는 이들이 결합된 질소와 함께 비치환 4, 5, 6 또는 7원 고리 - O 또는 S로부터 선택되는 1개의 헤테로원자를 임의로 함유함 - 를 형성하며;
    Re는 C1-C10알킬, C2-C10알케닐, C2-C10알키닐, C1-C10플루오로알킬, C1-C10시아노알킬, C1-C10니트로알킬, C1-C10아미노알킬, C1-C5알킬아미노(C1-C5)알킬, C2-C8디알킬아미노(C1-C5)알킬, C3-C7시클로알킬(C1-C5)알킬, C1-C5알콕시(C1-C5)알킬, C3-C5알케닐옥시(C1-C5)알킬, C3-C5알키닐옥시(C1-C5)알킬, C1-C5알킬티오(C1-C5)알킬, C1-C5알킬술피닐(C1-C5)알킬, C1-C5알킬술포닐(C1-C5)알킬, C2-C8알킬리덴아미녹시(C1-C5)알킬, C1-C5알킬카르보닐(C1-C5)알킬, C1-C5알콕시카르보닐(C1-C5)알킬, 아미노카르보닐(C1-C5)알킬, C1-C5알킬아미노카르보닐(C1-C5)알킬, C2-C8디알킬아미노카르보닐(C1-C5)알킬, C1-C5알킬카르보닐아미노(C1-C5)알킬, N-(C1-C5)알킬카르보닐-N-(C1-C5)알킬아미노(C1-C5)알킬, C3-C6트리알킬실릴(C1-C5)알킬, 페닐(C1-C5)알킬 (여기서, 페닐은 독립적으로 1개, 2개 또는 3개의 C1-C3알킬, C1-C3플루오로알킬, C1-C3알콕시, C1-C3플루오로알콕시, C1-C3알킬티오, C1-C3알킬술피닐, C1-C3알킬술포닐, 할로겐, 시아노, 또는 니트로에 의해 임의로 치환됨), 헤테로아릴(C1-C5)알킬 (여기서, 헤테로아릴은 독립적으로 1개, 2개 또는 3개의 C1-C3알킬, C1-C3플루오로알킬, C1-C3알콕시, C1-C3플루오로알콕시, C1-C3알킬티오, C1-C3알킬술피닐, C1-C3알킬술포닐, 할로겐, 시아노, 또는 니트로에 의해 임의로 치환됨), C2-C5플루오로알케닐, C3-C8시클로알킬; 페닐, 또는 독립적으로 1개, 2개 또는 3개의 C1-C3알킬, C1-C3플루오로알킬, C1-C3알콕시, C1-C3플루오로알콕시, 할로겐, 시아노 또는 니트로에 의해 치환된 페닐; 헤테로아릴, 또는 독립적으로 1개, 2개 또는 3개의 C1-C3알킬, C1-C3플루오로알킬, C1-C3알콕시, C1-C3플루오로알콕시, 할로겐, 시아노 또는 니트로에 의해 치환된 헤테로아릴; 헤테로아릴아미노, 또는 독립적으로 1개, 2개 또는 3개의 C1-C3알킬, C1-C3플루오로알킬, C1-C3알콕시, C1-C3플루오로알콕시, 할로겐, 시아노 또는 니트로에 의해 치환된 헤테로아릴아미노; 디헤테로아릴아미노, 또는 독립적으로 1개, 2개 또는 3개의 C1-C3알킬, C1-C3플루오로알킬, C1-C3알콕시, C1-C3플루오로알콕시, 할로겐, 시아노 또는 니트로에 의해 치환된 디헤테로아릴아미노; 페닐아미노, 또는 독립적으로 1개, 2개 또는 3개의 C1-C3알킬, C1-C3플루오로알킬, C1-C3알콕시, C1-C3플루오로알콕시, 할로겐, 시아노 또는 니트로에 의해 치환된 페닐아미노; 디페닐아미노, 또는 독립적으로 1개, 2개 또는 3개의 C1-C3알킬, C1-C3플루오로알킬, C1-C3알콕시, C1-C3플루오로알콕시, 할로겐, 시아노 또는 니트로에 의해 치환된 디페닐아미노; 또는 C3-C7시클로알킬아미노, 디(C3-C7시클로알킬)아미노, C3-C7시클로알콕시, C1-C10알콕시, C1-C10플루오로알콕시, C1-C5알킬아미노 또는 디(C1-C4알킬)아미노이고;
    Rf 및 Rg는 서로 독립적으로 C1-C10알킬, C2-C10알케닐, C2-C10알키닐, C1-C10알콕시, C1-C10플루오로알킬, C1-C10시아노알킬, C1-C10니트로알킬, C1-C10아미노알킬, C1-C5알킬아미노(C1-C5)알킬, C2-C8디알킬아미노(C1-C5)알킬, C3-C7시클로알킬(C1-C5)알킬, C1-C5알콕시(C1-C5)알킬, C3-C5알케닐옥시(C1-C5)알킬, C3-C5알키닐옥시(C1-C5)알킬, C1-C5알킬티오(C1-C5)알킬, C1-C5알킬술피닐(C1-C5)알킬, C1-C5알킬술포닐(C1-C5)알킬, C2-C8알킬리덴아미녹시(C1-C5)알킬, C1-C5알킬카르보닐(C1-C5)알킬, C1-C5알콕시카르보닐(C1-C5)알킬, 아미노카르보닐(C1-C5)알킬, C1-C5알킬아미노카르보닐(C1-C5)알킬, C2-C8디알킬아미노카르보닐(C1-C5)알킬, C1-C5알킬카르보닐아미노(C1-C5)알킬, N-(C1-C5)알킬카르보닐-N-(C2-C5)알킬아미노알킬, C3-C6트리알킬실릴(C1-C5)알킬, 페닐(C1-C5)알킬 (여기서, 페닐은 독립적으로 1개, 2개 또는 3개의 C1-C3알킬, C1-C3플루오로알킬, C1-C3알콕시, C1-C3플루오로알콕시, C1-C3알킬티오, C1-C3알킬술피닐, C1-C3알킬술포닐, 할로겐, 시아노, 또는 니트로에 의해 임의로 치환됨), 헤테로아릴(C1-C5)알킬 (여기서, 헤테로아릴은 독립적으로 1개, 2개 또는 3개의 C1-C3알킬, C1-C3플루오로알킬, C1-C3알콕시, C1-C3플루오로알콕시, C1-C3알킬티오, C1-C3알킬술피닐, C1-C3알킬술포닐, 할로겐, 시아노, 또는 니트로에 의해 임의로 치환됨), C2-C5플루오로알케닐, C3-C8시클로알킬; 페닐, 또는 독립적으로 1개, 2개 또는 3개의 C1-C3알킬, C1-C3플루오로알킬, C1-C3알콕시, C1-C3플루오로알콕시, 할로겐, 시아노 또는 니트로에 의해 치환된 페닐; 헤테로아릴, 또는 독립적으로 1개, 2개 또는 3개의 C1-C3알킬, C1-C3플루오로알킬, C1-C3알콕시, C1-C3플루오로알콕시, 할로겐, 시아노 또는 니트로에 의해 치환된 헤테로아릴; 헤테로아릴아미노, 또는 독립적으로 1개, 2개 또는 3개의 C1-C3알킬, C1-C3플루오로알킬, C1-C3알콕시, C1-C3플루오로알콕시, 할로겐, 시아노 또는 니트로에 의해 치환된 헤테로아릴아미노; 디헤테로아릴아미노, 또는 독립적으로 1개, 2개 또는 3개의 C1-C3알킬, C1-C3플루오로알킬, C1-C3알콕시, C1-C3플루오로알콕시, 할로겐, 시아노 또는 니트로에 의해 치환된 디헤테로아릴아미노; 페닐아미노, 또는 독립적으로 1개, 2개 또는 3개의 C1-C3알킬, C1-C3플루오로알킬, C1-C3알콕시, C1-C3플루오로알콕시, 할로겐, 시아노 또는 니트로에 의해 치환된 페닐아미노; 디페닐아미노, 또는 독립적으로 1개, 2개 또는 3개의 C1-C3알킬, C1-C3플루오로알킬, C1-C3알콕시, C1-C3플루오로알콕시, 할로겐, 시아노 또는 니트로에 의해 치환된 디페닐아미노; 또는 C3-C7시클로알킬아미노, 디(C3-C7시클로알킬)아미노, C3-C7시클로알콕시, C1-C10플루오로알콕시, C1-C5알킬아미노 또는 디(C1-C4알킬)아미노; 또는 벤질옥시 또는 페녹시 - 여기서, 벤질 및 페닐 기는 다시, 독립적으로 1개, 2개 또는 3개의 C1-C3알킬, C1-C3플루오로알킬, C1-C3알콕시, C1-C3플루오로알콕시, 할로겐, 시아노 또는 니트로에 의해 임의로 치환됨 - 이며;
    Rh는 C1-C10알킬, C3-C10알케닐, C3-C10알키닐, C1-C10플루오로알킬, C1-C10시아노알킬, C1-C10니트로알킬, C2-C10아미노알킬, C1-C5알킬아미노(C1-C5)알킬, C2-C8디알킬아미노(C1-C5)알킬, C3-C7시클로알킬(C1-C5)알킬, C1-C5알콕시(C1-C5)알킬, C3-C5알케닐옥시(C1-C5)알킬, C3-C5알키닐옥시(C1-C5)알킬, C1-C5알킬티오(C1-C5)알킬, C1-C5알킬술피닐(C1-C5)알킬, C1-C5알킬술포닐(C1-C5)알킬, C2-C8알킬리덴아미녹시(C1-C5)알킬, C1-C5알킬카르보닐(C1-C5)알킬, C1-C5알콕시카르보닐(C1-C5)알킬, 아미노카르보닐(C1-C5)알킬, C1-C5알킬아미노카르보닐(C1-C5)알킬, C2-C8디알킬아미노카르보닐(C1-C5)알킬, C1-C5알킬카르보닐아미노(C1-C5)알킬, N-(C1-C5)알킬카르보닐-N-(C1-C5)알킬아미노(C1-C5)알킬, C3-C6트리알킬실릴(C1-C5)알킬, 페닐(C1-C5)알킬 (여기서, 페닐은 독립적으로 1개, 2개 또는 3개의 C1-C3알킬, C1-C3플루오로알킬, C1-C3알콕시, C1-C3플루오로알콕시, C1-C3알킬티오, C1-C3알킬술피닐, C1-C3알킬술포닐, 할로겐, 시아노 또는 니트로에 의해 임의로 치환됨), 헤테로아릴(C1-C5)알킬 (여기서, 헤테로아릴은 독립적으로 1개, 2개 또는 3개의 C1-C3알킬, C1-C3플루오로알킬, C1-C3알콕시, C1-C3플루오로알콕시, C1-C3알킬티오, C1-C3알킬술피닐, C1-C3알킬술포닐, 할로겐, 시아노 또는 니트로에 의해 임의로 치환됨), 페녹시(C1-C5)알킬 (여기서, 페닐은 독립적으로 1개, 2개 또는 3개의 C1-C3알킬, C1-C3플루오로알킬, C1-C3알콕시, C1-C3플루오로알콕시, C1-C3알킬티오, C1-C3알킬술피닐, C1-C3알킬술포닐, 할로겐, 시아노 또는 니트로에 의해 임의로 치환됨), 헤테로아릴옥시(C1-C5)알킬 (여기서, 헤테로아릴은 독립적으로 1개, 2개 또는 3개의 C1-C3알킬, C1-C3플루오로알킬, C1-C3알콕시, C1-C3플루오로알콕시, C1-C3알킬티오, C1-C3알킬술피닐, C1-C3알킬술포닐, 할로겐, 시아노 또는 니트로에 의해 임의로 치환됨), C3-C5플루오로알케닐, C3-C8시클로알킬; 페닐, 또는 독립적으로 1개, 2개 또는 3개의 C1-C3알킬, C1-C3플루오로알킬, C1-C3알콕시, C1-C3플루오로알콕시, 할로겐, 시아노 또는 니트로에 의해 치환된 페닐; 헤테로아릴, 또는 독립적으로 1개, 2개 또는 3개의 C1-C3알킬, C1-C3플루오로알킬, C1-C3알콕시, C1-C3플루오로알콕시, 할로겐, 시아노 또는 니트로에 의해 치환된 헤테로아릴; C1-C6알킬-C(O)-; 또는 페닐이 독립적으로 1개 또는 2개의 C1-C2알킬, C1플루오로알킬, C1-C2알콕시, C1플루오로알콕시, 불소, 염소, 브롬, 시아노 또는 니트로에 의해 임의로 치환된 페닐-C(O)-이고;
    여기서, "헤테로아릴"은 1개 이상의 고리 헤테로원자를 함유하고 단일 고리 또는 2개의 융합 고리 중 어느 하나로 이루어진 방향족 고리 시스템을 의미하며;
    화학식 I의 화합물은 임의로, 이의 농화학적으로 허용가능한 염으로 존재함].
  2. 제1항에 있어서, X는 메틸인 화합물.
  3. 제1항 또는 제2항에 있어서, R1은 불소인 화합물.
  4. 제1항 또는 제2항에 있어서, R1은 브롬인 화합물.
  5. 제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 있어서, R2는 -O-R2A이며, R2A는 메틸, 에틸, 트리플루오로메틸, 디플루오로메틸, 트리플루오로에틸 또는 -CH2CH2OCH3인 화합물.
  6. 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서, R2는 -O-R2A이며, R2A는 메틸, 에틸, 트리플루오로메틸 또는 디플루오로메틸인 화합물.
  7. 제1항 또는 제3항 중 어느 한 항에 있어서, R2는 -O-R2A이며, R2A는 메틸인 화합물.
  8. 제6항 또는 제7항에 있어서, R1은 불소이며, X는 메틸인 화합물.
  9. 제1항 내지 제8항 중 어느 한 항에 있어서, G는 수소; 농업적으로 허용가능한 금속, 또는 농업적으로 허용가능한 술포늄 또는 암모늄 기이거나; G는 -C(Xa)-Ra 또는 -C(Xb)-Xc-Rb인 화합물.
  10. 제9항에 있어서, Xa 및 Xb는 산소이며, Xc는 산소 또는 황이고;
    Ra는 C1-C10알킬, C2-C6알케닐, C2-C6알키닐, C3-C6시클로알킬, C1-C4알콕시C1-C4알킬, C3-C7시클로알킬C1알킬; 또는 페닐, 또는 독립적으로 1개, 2개 또는 3개의 C1-C3알킬, C1-C3플루오로알킬, C1-C3알콕시, C1-C3플루오로알콕시, 할로겐, 시아노 또는 니트로에 의해 치환된 페닐; 또는 헤테로아릴, 또는 독립적으로 1개, 2개 또는 3개의 C1-C3알킬, C1-C3플루오로알킬, C1-C3알콕시, C1-C3플루오로알콕시, 할로겐, 또는 시아노에 의해 치환된 헤테로아릴이며;
    Rb는 C1-C10알킬, C2-C5알케닐-CH2-, C2-C4알케닐-CH(Me)-, C2-C5알키닐-CH2-, C2-C4알키닐-CH(Me)-, C3-C6시클로알킬, C1-C4알콕시C1-C4알킬, C3-C7시클로알킬C1알킬; 또는 페닐, 또는 독립적으로 1개, 2개 또는 3개의 C1-C3알킬, C1-C3플루오로알킬, C1-C3알콕시, C1-C3플루오로알콕시, 할로겐, 시아노 또는 니트로에 의해 치환된 페닐; 또는 헤테로아릴, 또는 독립적으로 1개, 2개 또는 3개의 C1-C3알킬, C1-C3플루오로알킬, C1-C3알콕시, C1-C3플루오로알콕시, 할로겐, 또는 시아노에 의해 치환된 헤테로아릴인 화합물.
  11. 제1항 내지 제10항 중 어느 한 항에 있어서, R33 및 R36은 서로 독립적으로 수소, C1-C3알킬 또는 C1-C2알콕시C1-C2알킬이되; 단, R33 및 R36 중 1가지 이하는 알콕시알킬이며;
    R34 및 R35는 함께 취해져서 -(CH2)n34- 또는 -(CH2)n35-C(R37a)(R37b)-(CH2)n36-이 되고;
    여기서, R37a는 C1-C2알킬이며; R37b는 수소 또는 C1-C2알킬이고;
    n34는 2 또는 3이며;
    n35 및 n36은 독립적으로 0, 1 또는 2이되, 단, n35 + n36은 1 또는 2인 화합물.
  12. 제1항 내지 제11항 중 어느 한 항에 있어서,
    R33 및 R36은 서로 독립적으로 수소 또는 C1-C3알킬이며;
    R34 및 R35는 함께 취해져서 n34가 2 또는 3인 -(CH2)n34-가 되는 화합물.
  13. 제1항 내지 제12항 중 어느 한 항에 있어서,
    R38 및 R39는 서로 독립적으로 수소 또는 C1-C3알킬인 화합물.
  14. 제1항 내지 제10항, 또는 제11항 내지 제13항 중 어느 한 항에 있어서, Y는 O 또는 CR38R39인 화합물.
  15. 제1항 내지 제10항 또는 제11항 내지 제13항 중 어느 한 항에 있어서,
    Y는 CR38R39이며;
    R34 및 R35는 함께 취해져서 -(CH2)n34- 또는 -(CH2)n35-C(R37a)(R37b)-(CH2)n36-이 되고;
    여기서, R37a는 C1-C2알킬이며; R37b는 수소 또는 C1-C2알킬이고;
    n34는 2 또는 3이며;
    n35 및 n36은 독립적으로 0, 1 또는 2이되, 단, n35 + n36은 1 또는 2인 화합물.
  16. 제1항 내지 제10항 또는 제11항 내지 제15항 중 어느 한 항에 있어서, Y는 CH2인 화합물.
  17. 제15항 또는 제16항에 있어서,
    R33 및 R36은 서로 독립적으로 수소 또는 C1-C2알킬이며;
    R34 및 R35는 함께 취해져서 n34가 2 또는 3인 -(CH2)n34-가 되는 화합물.
  18. 제1항, 제7항, 제9항 내지 제12항 또는 제15항 내지 제17항 중 어느 한 항에 있어서,
    R1은 불소이며,
    X는 메틸이고,
    R2는 OR2A (여기서, R2A는 메틸, 에틸 및 디플루오로메틸로부터 선택됨)이며,
    Q는 Q2이고,
    Y는 CR38R39이며, R38 및 R39는 각각 독립적으로 수소 또는 메틸이고,
    R34 및 R35는 함께 취해져서 -(CH2)n34- 또는 -(CH2)n35-C(R37a)(R37b)-(CH2)n36이 되며, 여기서, n34, n35, n36, R37a 및 R37b는 제1항, 제11항, 제12항, 제15항 또는 제17항에 정의된 바와 같은 화합물.
  19. 제1항 내지 제18항 중 어느 한 항에 있어서, 하기 화합물 A1, A2, A3, A4, A5, A6, A7, A8, P1, P2, P3, P4 또는 P5이며 이는 각각의 경우에 임의로 이의 농화학적으로 허용가능한 염으로 존재하는 화합물:
    Figure pct00108

    Figure pct00109
  20. 하기를 포함하는 제초제 조성물:
    (i) 제1항 내지 제19항 중 어느 한 항에 정의된 화학식 I의 화합물과;
    (ii) 농화학적으로 허용가능한 담체, 희석제 및/또는 용매와;
    (iii) 임의로 1가지 이상의 추가의 제초제 및/또는 임의로 약해 경감제.
  21. 제1항 내지 제19항 중 어느 한 항에 정의된 화학식 I의 화합물, 또는 제20항에 따른 제초제 조성물을 잡초에 및/또는 식물체에 및/또는 이의 서식지에 시용하는 단계를 포함하는, 유용한 식물체의 작물에서 화본과 단자엽 잡초를 방제하는 방법.
  22. 제21항에 있어서, 유용한 식물체의 작물은 밀, 보리, 호밀, 라이밀, 사탕수수, 대두, 땅콩, 두류(pulse crop), 목화, 평지, 해바라기, 아마인, 사탕무, 사료용 비트, 감자 및/또는 쌍자엽 채소를 포함하는 방법.
KR1020157036308A 2013-05-30 2014-05-29 제초 활성 （알키닐―페닐）―치환 환형 디온 화합물 및 이의 유도체 KR102294953B1 (ko)

Applications Claiming Priority (5)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GB1309679.7 2013-05-30
GB201309679A GB201309679D0 (en) 2013-05-30 2013-05-30 Herbicidally active cyclic diones
GB201322855A GB201322855D0 (en) 2013-12-23 2013-12-23 Compounds
GB1322855.6 2013-12-23
PCT/EP2014/061207 WO2014191535A1 (en) 2013-05-30 2014-05-29 Herbicidally active (alkynyl-phenyl)-substituted cyclic dione compounds and derivatives thereof

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR20160013957A true KR20160013957A (ko) 2016-02-05
KR102294953B1 KR102294953B1 (ko) 2021-08-26

Family

ID=50841809

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020157036308A KR102294953B1 (ko) 2013-05-30 2014-05-29 제초 활성 （알키닐―페닐）―치환 환형 디온 화합물 및 이의 유도체

Country Status (14)

Country Link
US (2) US10696686B2 (ko)
EP (2) EP3004043B1 (ko)
JP (2) JP6433993B2 (ko)
KR (1) KR102294953B1 (ko)
CN (2) CN105339347B (ko)
AU (2) AU2014273098B2 (ko)
BR (2) BR112015029940B1 (ko)
CA (2) CA2911089C (ko)
EA (2) EA030238B1 (ko)
ES (2) ES2678086T3 (ko)
UA (2) UA115809C2 (ko)
UY (1) UY35594A (ko)
WO (2) WO2014191535A1 (ko)
ZA (1) ZA201508118B (ko)

Families Citing this family (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
MY175084A (en) * 2012-12-21 2020-06-04 Syngenta Ltd Herbicidally active cyclic dione compounds, or derivatives thereof, substituted by a phenyl which has an alkynyl-containing substituent
EP3004043B1 (en) * 2013-05-30 2018-01-31 Syngenta Limited Herbicidally active (alkynyl-phenyl)-substituted cyclic dione compounds and derivatives thereof
GB201411418D0 (en) * 2014-06-26 2014-08-13 Syngenta Participations Ag Compounds
CN112142586B (zh) * 2014-12-18 2023-05-09 日产化学株式会社 酮或肟化合物、及除草剂
GB201621626D0 (en) * 2016-12-19 2017-02-01 Syngenta Participations Ag Improvements in or relating to organic compounds
CN106674264A (zh) * 2016-12-20 2017-05-17 苏州汉德创宏生化科技有限公司 (2,2,2‑三氟乙氧基)苯硼酸类化合物的合成方法
GB201802558D0 (en) 2018-02-16 2018-04-04 Syngenta Participations Ag Improvements in or relating to organic compounds
GB201803736D0 (en) * 2018-03-08 2018-04-25 Syngenta Participations Ag Improvements in or relating to organic compounds
GB201910168D0 (en) * 2019-07-16 2019-08-28 Syngenta Crop Protection Ag Improvements in or relating to organic compounds
WO2021020429A1 (ja) 2019-07-30 2021-02-04 大正製薬株式会社 Ｌｐａ１受容体を拮抗するウレア化合物
GB201910940D0 (en) * 2019-07-31 2019-09-11 Syngenta Crop Protection Ag Improvements in or relating to oranic compounds
GB201910926D0 (en) 2019-07-31 2019-09-11 Syngenta Crop Protection Ag Improvements in or relating to organic compounds
CN111960977A (zh) * 2020-08-28 2020-11-20 山东潍坊润丰化工股份有限公司 一种烯草酮中间体的绿色合成方法
CN111960974A (zh) * 2020-08-28 2020-11-20 山东潍坊润丰化工股份有限公司 一种烯草酮中间体的合成方法
WO2023203567A1 (en) * 2022-04-18 2023-10-26 Willowood Chemicals Limited Herbicidal composition comprising of cyclohexanedione, pyrimidinyl benzoate and diphenyl ether compound

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2014096289A2 (en) * 2012-12-21 2014-06-26 Syngenta Limited Herbicidally active cyclic dione compounds, or derivatives thereof, substituted by a phenyl which has an alkynyl-containing substituent
WO2015197468A1 (en) * 2014-06-26 2015-12-30 Syngenta Participations Ag Herbicidal propynyl-phenyl compounds

Family Cites Families (18)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2001017352A1 (de) * 1999-09-07 2001-03-15 Syngenta Participations Ag Herbizides mittel
DE10139465A1 (de) 2001-08-10 2003-02-20 Bayer Cropscience Ag Selektive Herbizide auf Basis von substituierten, cayclischen Ketoenolen und Safenern
GB0230155D0 (en) * 2002-12-24 2003-02-05 Syngenta Participations Ag Chemical compounds
DE102005059471A1 (de) 2005-12-13 2007-07-12 Bayer Cropscience Ag Herbizide Zusammensetzungen mit verbesserter Wirkung
GB0704653D0 (en) 2007-03-09 2007-04-18 Syngenta Participations Ag Novel herbicides
GB0704652D0 (en) * 2007-03-09 2007-04-18 Syngenta Participations Ag Novel herbicides
GB0710223D0 (en) * 2007-05-29 2007-07-11 Syngenta Ltd Novel Herbicides
GB0715576D0 (en) 2007-08-09 2007-09-19 Syngenta Ltd Novel herbicides
GB0812310D0 (en) * 2008-07-03 2008-08-13 Syngenta Ltd Novel herbicides
GB0819205D0 (en) * 2008-10-20 2008-11-26 Syngenta Ltd Novel herbicides
JP5558490B2 (ja) 2009-01-19 2014-07-23 バイエル・クロップサイエンス・アーゲー 環状ジオンならびに殺虫剤、殺ダニ剤および／または殺真菌剤としてのその使用
GB0901835D0 (en) * 2009-02-04 2009-03-11 Syngenta Ltd Novel herbicides
GB201117019D0 (en) * 2011-10-04 2011-11-16 Syngenta Ltd Herbicidal compounds
BR112012014564A2 (pt) 2009-12-18 2015-09-15 Sygenta Ltd "método de combate e controle de pragas"
BR112012030473A2 (pt) * 2010-05-31 2015-09-29 Syngenta Participations Ag pesticidas baseados em derivados pirrolidina espiroheterocíclicos
UY34480A (es) * 2011-11-30 2013-06-28 Syngenta Ltd Compuestos de 2-(fenilo sustituido)-ciclopentan-1,3-diona y derivados de los mismos, composiciones y métodos para controlar malezas.
GB201120644D0 (en) * 2011-11-30 2012-01-11 Syngenta Participations Ag Herbicidal uses of compounds
EP3004043B1 (en) * 2013-05-30 2018-01-31 Syngenta Limited Herbicidally active (alkynyl-phenyl)-substituted cyclic dione compounds and derivatives thereof

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2014096289A2 (en) * 2012-12-21 2014-06-26 Syngenta Limited Herbicidally active cyclic dione compounds, or derivatives thereof, substituted by a phenyl which has an alkynyl-containing substituent
WO2015197468A1 (en) * 2014-06-26 2015-12-30 Syngenta Participations Ag Herbicidal propynyl-phenyl compounds

Also Published As

Publication number Publication date
CN105263894A (zh) 2016-01-20
CA2911092A1 (en) 2014-12-04
JP6433993B2 (ja) 2018-12-05
AU2014273098A1 (en) 2015-11-05
KR102294953B1 (ko) 2021-08-26
US20160143277A1 (en) 2016-05-26
AU2014273099B9 (en) 2018-06-28
UA115809C2 (uk) 2017-12-26
EA201501170A1 (ru) 2016-06-30
CN105339347A (zh) 2016-02-17
EP3004043A1 (en) 2016-04-13
UY35594A (es) 2014-12-31
BR112015029936A2 (pt) 2017-07-25
US20160207934A1 (en) 2016-07-21
WO2014191535A1 (en) 2014-12-04
EA030238B1 (ru) 2018-07-31
CN105339347B (zh) 2018-01-19
US10696686B2 (en) 2020-06-30
WO2014191534A1 (en) 2014-12-04
UA119145C2 (uk) 2019-05-10
AU2014273099A1 (en) 2015-11-12
US10590143B2 (en) 2020-03-17
AU2014273099B2 (en) 2018-05-24
EP3004052A1 (en) 2016-04-13
ZA201508118B (en) 2016-10-26
BR112015029940B1 (pt) 2021-08-17
CA2911089C (en) 2022-05-24
EP3004052B1 (en) 2018-04-18
EA201501171A1 (ru) 2016-06-30
EP3004043B1 (en) 2018-01-31
JP6568845B2 (ja) 2019-08-28
JP2016524616A (ja) 2016-08-18
AU2014273098B2 (en) 2018-05-31
ES2678086T3 (es) 2018-08-08
JP2016524615A (ja) 2016-08-18
BR112015029936B1 (pt) 2021-06-08
CA2911092C (en) 2021-08-03
ES2666119T3 (es) 2018-05-03
CA2911089A1 (en) 2014-12-04
BR112015029940A2 (pt) 2017-07-25
EA029935B1 (ru) 2018-05-31

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR102294953B1 (ko) 제초 활성 （알키닐―페닐）―치환 환형 디온 화합물 및 이의 유도체
AU2015279453C1 (en) Herbicidal propynyl-phenyl compounds
KR102205973B1 (ko) 페닐에 의해 치환된, 알키닐 함유 치환체를 갖는 제초제 활성 사이클릭 디온 화합물 또는 이의 유도체

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
E902 Notification of reason for refusal
E701 Decision to grant or registration of patent right
GRNT Written decision to grant