KR20150132229A - Release film for green sheet manufacturing, and method for manufacturing release film for green sheet manufacturing - Google Patents
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Abstract
본 발명의 그린 시트 제조용 박리 필름은 제1 면과 제2 면을 갖는 기재; 상기 제1 면에 형성된 평활화층; 및 상기 평활화층의 상기 기재와 반대 면 측에 형성된 박리제층을 구비하고, 상기 평활화층은 질량 평균 분자량이 950 이하의 열경화성 화합물을 포함한 평활화층 형성용 조성물을 가열하여 경화시킴으로써 형성되어 있으며, 상기 박리제층의 외표면의 산술 평균 거칠기 Ra1가 8nm 이하이고, 아울러 그 최대 돌기 높이 Rp1가 50nm 이하인 것을 특징으로 한다. 본 발명에 의하면, 그린 시트의 표면에 핀홀 등이 발생하는 것을 방지하고, 신뢰성이 높은 그린 시트를 제조하는 것이 가능한 그린 시트 제조용 박리 필름을 제공할 수 있다.A release film for manufacturing a green sheet of the present invention comprises: a substrate having a first side and a second side; A smoothing layer formed on the first surface; And a release agent layer formed on the side of the smoothing layer opposite to the substrate, wherein the smoothing layer is formed by heating and curing a composition for smoothing layer formation including a thermosetting compound having a mass average molecular weight of 950 or less, and the arithmetic average roughness Ra of the outer surface of the layer 1 than 8nm, and also characterized in that the maximum is not more than 50nm projection height Rp 1. INDUSTRIAL APPLICABILITY According to the present invention, it is possible to provide a release film for use in the production of a green sheet, which can prevent the generation of pinholes on the surface of a green sheet and can produce a green sheet with high reliability.
Description
본 발명은 그린 시트 제조용 박리 필름 및 그린 시트 제조용 박리 필름의 제조 방법에 관한 것이다.The present invention relates to a release film for the production of green sheets and a process for producing release films for the production of green sheets.
세라믹 콘덴서의 제조에 있어서, 그린 시트를 형성하기 위하여 그린 시트 제조용 박리 필름이 이용되고 있다.In the production of ceramic capacitors, a release film for producing green sheets is used to form a green sheet.
그린 시트 제조용 박리 필름은 일반적으로 기재와 박리제층으로 구성된다. 그린 시트는 이와 같은 그린 시트 제조용 박리 필름 위에, 세라믹 입자와 바인더 수지를 유기 용매에 분산, 용해시킨 세라믹 슬러리를 도포하고, 이것을 건조함으로써 제조된다. 또한, 제조된 그린 시트는 그린 시트 제조용 박리 필름에서 박리되어, 세라믹 콘덴서의 제조에 이용된다.The release film for green sheet production generally comprises a substrate and a release agent layer. The green sheet is produced by applying a ceramic slurry in which ceramic particles and a binder resin are dispersed and dissolved in an organic solvent on a release film for producing such a green sheet, and drying the green sheet. In addition, the green sheet thus produced is peeled off from the release film for the production of a green sheet, and is used in the production of a ceramic capacitor.
종래의 그린 시트 제조용 박리 필름을 이용한 그린 시트의 제조에 있어서는, 그린 시트 제조용 박리 필름 표면의 요철이 그린 시트에 전사됨으로써, 그린 시트의 표면에 핀홀이 발생하는 등의 문제가 있었다. 그 결과, 이와 같은 그린 시트를 적층하여 제조된 세라믹 콘덴서에 있어서는, 단락에 의한 문제점이 발생한다는 문제가 발생하였다. 이러한 문제를 해결하기 위하여, 그린 시트 제조용 박리 필름의 표면(캐스트면)에는 매우 높은 평활성이 요구되고 있다.In the conventional production of a green sheet using a release film for green sheet production, unevenness on the surface of the release film for production of a green sheet is transferred to the green sheet, resulting in pinholes on the surface of the green sheet. As a result, in the ceramic capacitor produced by laminating such a green sheet, there arises a problem that short-circuit problems arise. In order to solve such a problem, a very high smoothness is required on the surface (cast surface) of the release film for green sheet production.
따라서, 표면이 평활한 그린 시트 제조용 박리 필름을 제조하는 방법으로서, 표면에 미세한 요철이 있는 기재 시트의 한쪽의 표면에, 열경화 수지액을 도포하고, 이것을 가열, 경화시킴으로써 형성된 열경화 수지층을 형성하고, 다시 상기 열경화 수지층 위에 박리제를 도포하여 박리제층을 형성한 박리 필름이 제안되고 있다(예를 들면, 특허 문헌 1 참조).Accordingly, a method for producing a release film for surface-smoothening a green sheet, comprising the steps of applying a thermosetting resin liquid onto one surface of a substrate sheet having fine irregularities on its surface and heating and curing the thermosetting resin liquid to form a thermosetting resin layer And then a releasing agent is coated on the thermosetting resin layer to form a releasing agent layer (see, for example, Patent Document 1).
또한, 최근의 세라믹 콘덴서의 소형화, 고밀도화에 따라서, 그린 시트의 추가적인 박막화가 요구되고 있다. 그러나, 종래의 그린 시트 제조용 박리 필름에서는, 얇은 그린 시트를 제조하고자 하면, 그린 시트의 표면에 핀홀 등이 발생하게 되어, 신뢰성이 높은 그린 시트를 얻는 것이 곤란하였다.Further, with the recent miniaturization and high density of the ceramic capacitor, further thinning of the green sheet is required. However, in the conventional release film for green sheet production, when a thin green sheet is produced, pinholes and the like are generated on the surface of the green sheet, and it is difficult to obtain a reliable green sheet.
본 발명의 목적은 그린 시트의 표면에 핀홀이나 부분적인 두께의 편차 등이 발생하는 것을 방지하고, 신뢰성이 높은 그린 시트를 제조하는 것이 가능한 그린 시트 제조용 박리 필름을 제공하는 것에 있다. 또한, 본 발명의 다른 목적은 그린 시트의 표면에 핀홀이나 부분적인 두께의 편차 등이 발생하는 것을 방지할 수 있는 그린 시트 제조용 박리 필름을 제조하는 제조 방법을 제공하는 것에 있다.SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to provide a release film for use in the production of a green sheet, which can prevent a pinhole or partial thickness variation on the surface of a green sheet from occurring, and can produce a highly reliable green sheet. Another object of the present invention is to provide a method for manufacturing a release film for use in the production of a green sheet, which can prevent pinholes and partial thickness variations on the surface of the green sheet.
이와 같은 목적은 하기 (1)~(7)의 본 발명에 의해 달성된다.This object is achieved by the present invention of the following (1) to (7).
(1) 그린 시트 제조용 박리 필름이며,(1) a release film for manufacturing a green sheet,
제1 면과 제2 면을 갖는 기재;A substrate having a first side and a second side;
상기 기재의 상기 제1 면 측에 형성된 평활화층; 및A smoothing layer formed on the first surface side of the substrate; And
상기 평활화층의 상기 기재와 반대 면 측에 형성된 박리제층을 구비하고,And a release agent layer formed on the side of the smoothing layer opposite to the substrate,
상기 평활화층은 질량 평균 분자량이 950 이하의 열경화성 화합물을 포함한 평활화층 형성용 조성물을 가열하여 경화시킴으로써 형성되어 있으며,Wherein the smoothing layer is formed by heating and curing a composition for forming a smoothing layer containing a thermosetting compound having a mass average molecular weight of 950 or less,
상기 박리제층의 외표면의 산술 평균 거칠기 Ra1가 8nm 이하이고, 아울러 상기 박리제층의 상기 외표면의 최대 돌기 높이 Rp1가 50nm 이하인 것을 특징으로 하는 그린 시트 제조용 박리 필름.And the arithmetic average roughness Ra 1 of the outer surface of the release agent layer 8nm or less, as well as the green sheet for manufacture of release film is the maximum protrusion height Rp 1 of the outer surface of the release agent layer, characterized in that not more than 50nm.
(2) 상기 제1 면의 산술 평균 거칠기 Ra2가 10~200nm이고, 아울러 상기 제1 면의 최대 돌기 높이 Rp2가 80~1000nm인 상기 (1)에 기재된 그린 시트 제조용 박리 필름.(2) The release film for producing a green sheet according to (1), wherein the arithmetic mean roughness Ra 2 of the first surface is 10 to 200 nm and the maximum protrusion height Rp 2 of the first surface is 80 to 1000 nm.
(3) 상기 평활화층의 평균 두께가, 0.2~10㎛인 상기 (1) 또는 (2)에 기재된 그린 시트 제조용 박리 필름.(3) The release film for producing a green sheet according to (1) or (2), wherein the smoothening layer has an average thickness of 0.2 to 10 탆.
(4) 상기 열경화성 화합물은 비스페놀형 에폭시 화합물인 상기 (1) 내지 (3)중의 어느 하나에 기재된 그린 시트 제조용 박리 필름.(4) The release film for producing a green sheet according to any one of (1) to (3), wherein the thermosetting compound is a bisphenol-type epoxy compound.
(5) 상기 평활층은 상기 기재와 반대 면을 구비하고, 상기 평활화층의 상기 기재와 반대의 상기 면의 산술 평균 거칠기 Ra4가 8nm 이하이고, 아울러 상기 평활화층의 상기 기재와 반대의 상기 면의 최대 돌기 높이 Rp4가 50nm 이하인 상기 (1) 내지 (4) 중의 어느 하나에 기재된 그린 시트 제조용 박리 필름.(5) the smoothing layer has an opposite surface to the substrate, the arithmetic average roughness Ra 4 of the surface opposite to the substrate of the smoothing layer is 8 nm or less, and the surface of the smoothing layer opposite to the substrate (1) to (4), wherein the maximum projecting height Rp 4 of the green sheet is 50 nm or less.
(6) 상기 제2 면의 산술 평균 거칠기 Ra3가 10~200nm이고, 아울러 상기 제2 면의 최대 돌기 높이 Rp3가 80~1000nm인 상기 (1) 내지 (5) 중의 어느 하나에 기재된 그린 시트 제조용 박리 필름.(6) The green sheet according to any one of (1) to (5) above, wherein the arithmetic mean roughness Ra 3 of the second surface is 10 to 200 nm and the maximum protrusion height Rp 3 of the second surface is 80 to 1000 nm. Release film for manufacture.
(7) 상기 (1) 내지 (6) 중의 어느 하나에 기재된 그린 시트 제조용 박리 필름의 제조 방법이며,(7) A method for producing a release film for manufacturing a green sheet according to any one of (1) to (6)
상기 제1 면과 상기 제2 면을 갖는 상기 기재를 준비하는 기재 준비 공정,A substrate preparation step of preparing the substrate having the first surface and the second surface,
상기 질량 평균 분자량 950 이하의 상기 열경화성 화합물을 포함한 상기 평활화층 형성용 조성물을, 상기 기재의 상기 제1 면 측에 도포함으로써 도포층을 형성하는 도포층 형성 공정,A coating layer forming step of forming the coating layer by applying the composition for forming a smoothing layer containing the thermosetting compound having a mass average molecular weight of 950 or less to the first surface side of the substrate,
상기 도포층을 가열하여 경화시킴으로써, 상기 평활화층을 형성하는 평활화층 형성 공정, 및A smoothing layer forming step of forming the smoothing layer by heating and curing the coating layer, and
상기 평활화층의 상기 기재와 반대의 상기 면 측에, 상기 박리제층을 형성하는 박리제층 형성 공정을 구비하고,And a releasing agent layer forming step of forming the releasing agent layer on the surface side of the smoothing layer opposite to the substrate,
상기 박리제층의 상기 외표면의 상기 산술 평균 거칠기 Ra1가 8nm 이하이고, 아울러 상기 박리제층의 상기 외표면의 상기 최대 돌기 높이 Rp1가 50nm 이하인 것을 특징으로 하는 그린 시트 제조용 박리 필름의 제조 방법.Wherein the outside the arithmetic average roughness Ra 1 of the surface of the release agent layer is not more than 8nm, as well as green method of producing a sheet for making a release film has the maximum protrusion height Rp 1 of the outer surface of the release agent layer, characterized in that not more than 50nm.
본 발명에 의하면, 그린 시트의 표면에 핀홀이나 부분적인 두께의 편차 등이 발생하는 것을 방지하고, 신뢰성이 높은 그린 시트를 제조하는 것이 가능한 그린 시트 제조용 박리 필름을 제공할 수 있다. 특히, 그린 시트 제조용 박리 필름을 구성하는 기재로서 표면 거칠기가 비교적 큰 기재를 이용한 경우이더라도, 외표면의 평활성이 우수한 그린 시트 제조용 박리 필름을 제공할 수 있다. 이 그린 시트 제조용 박리 필름을 이용하면, 그린 시트의 표면에 핀홀이나 부분적인 두께의 편차 등이 발생하는 것을 방지할 수 있다. 그 결과, 그린 시트를 적층하여 콘덴서를 제작했을 때에, 단락에 의한 문제점이 발생하는 것을 방지할 수 있다. 또한, 본 발명에 의하면, 표면의 평활성이 우수한 그린 시트를 제조할 수 있는 그린 시트 제조용 박리 필름을, 용이하고 확실하게 제조할 수 있다.According to the present invention, it is possible to provide a release film for use in the production of a green sheet, which can prevent a pinhole or partial thickness variation on the surface of a green sheet from occurring and provide a highly reliable green sheet. Particularly, even when a substrate having a relatively large surface roughness is used as a substrate constituting a release film for green sheet production, it is possible to provide a release film for use in the production of a green sheet excellent in smoothness on the outer surface. By using this release film for green sheet production, it is possible to prevent the occurrence of pinholes and partial thickness variations on the surface of the green sheet. As a result, when a green sheet is laminated to manufacture a capacitor, it is possible to prevent a problem caused by a short circuit. Further, according to the present invention, it is possible to easily and reliably produce a release film for production of a green sheet, which can produce a green sheet excellent in surface smoothness.
도 1은 본 발명의 그린 시트 제조용 박리 필름의 횡단면도이다.1 is a cross-sectional view of a release film for the production of a green sheet of the present invention.
이하, 본 발명을 바람직한 실시형태에 의거하여 상세하게 설명한다.Hereinafter, the present invention will be described in detail based on preferred embodiments.
〈〈그린 시트 제조용 박리 필름〉〉<< Release Film for Green Sheet >>
본 발명의 그린 시트 제조용 박리 필름은 그린 시트의 제조에 이용되는 것이다. 그리고, 제조된 그린 시트는 예를 들면, 세라믹 콘덴서 등의 제조에 이용된다.The release film for the production of a green sheet of the present invention is used for producing a green sheet. The green sheet thus produced is used, for example, for the production of ceramic capacitors and the like.
도 1은 본 발명의 그린 시트 제조용 박리 필름의 횡단면도이다. 또한 이하의 설명에서는, 도 1 중의 상측을 “위”, 하측을 “아래”라고 한다.1 is a cross-sectional view of a release film for the production of a green sheet of the present invention. In the following description, the upper side in Fig. 1 is referred to as " upper " and the lower side is referred to as " lower ".
도 1에 나타낸 바와 같이, 그린 시트 제조용 박리 필름(1)은 제1 면(111)과 제2 면(112)을 갖는 기재(11); 기재(11)의 제1 면(111) 위에 형성된 평활화층(12); 및 평활화층(12)의 기재와 반대 면(121)(이하, “제3 면(121)”이라 하기도 함)측에 형성된 박리제층(13)을 구비하고 있다. 즉, 그린 시트 제조용 박리 필름(1)은 도 1에 나타낸 바와 같이, 기재(11)와 평활화층(12) 및 박리제층(13)이 이 순서로 서로 접합되도록 적층된 3층 구조를 이루는 것이다.As shown in Fig. 1, the release film 1 for manufacturing a green sheet has a
또한 본 명세서에 있어서, 그린 시트 제조용 박리 필름(1)을 이용하여 그린 시트를 제조하는 경우에는 그린 시트는 예를 들면, 박리제층(13)의 외표면(131) 위에 용해된 세라믹 슬러리를 도포함으로써 형성된다.In the present specification, in the case of producing a green sheet using the release film 1 for manufacturing a green sheet, the green sheet can be obtained by, for example, applying the dissolved ceramic slurry on the
본 발명에 있어서, 그린 시트 제조용 박리 필름(1)은 기재(11)와 박리제층(13) 사이에 평활화층(12)을 구비한다. 그리고, 본 발명의 그린 시트 제조용 박리 필름(1)에서는, 평활화층(12)이, 소정의 질량 평균 분자량이 950 이하의 열경화성 화합물을 포함한 평활화층 형성용 조성물을 가열하여 경화됨으로써 형성되어 있으며, 박리제층(13)의 외표면(131)의 산술 평균 거칠기 Ra1가 8nm 이하이고, 아울러 박리제층(13)의 외표면(131)의 최대 돌기 높이 Rp1가 50nm 이하인 점에 특징을 갖고 있다.In the present invention, the release film (1) for green sheet production has a smoothing layer (12) between the substrate (11) and the release agent layer (13). In the release film (1) for manufacturing a green sheet of the present invention, the smoothing layer (12) is formed by heating and curing a composition for smoothing layer formation containing a thermosetting compound having a predetermined mass average molecular weight of 950 or less, and the arithmetic average roughness Ra of the layer 1 (13) the
이와 같은 특징을 가짐으로써, 박리제층(13)의 외표면(131)의 평활성이 우수하고, 박리성이 우수한 그린 시트 제조용 박리 필름(1)을 얻을 수 있다. 이 그린 시트 제조용 박리 필름(1)을 이용하여 그린 시트를 제조하면, 그린 시트의 표면에 핀홀이나 부분적인 두께의 편차 등이 발생하는 것을 방지하고, 신뢰성이 높은 그린 시트를 제조할 수 있다. 그 결과, 그린 시트를 적층하여 콘덴서를 제작했을 때에, 단락에 의한 문제점이 발생하는 것을 방지할 수 있다.By virtue of this feature, the release film 1 for manufacturing a green sheet having excellent smoothness on the
그런데, 기재로서 이용되는 필름은 다양한 표면 거칠기를 갖는다. 저가의 필름일수록 표면 거칠기가 비교적 거친 경향이 있다. 이와 같은 표면 거칠기가 비교적 거친 기재를 이용하여 그린 시트 제조용 박리 필름을 형성하는 경우이더라도, 기재 표면에, 상기와 같은 특징을 갖는 평활화층을 형성함으로써, 기재 표면의 요철을 정확하게 매립할(상쇄할) 수 있다. 그 결과, 평활화층의 기재와 반대 면을 평활하게 할 수 있다. 이에 따라, 평활화층 위에 형성된 박리제층의 외표면에, 기재 표면의 요철이 영향을 미치게 되는 것을 방지할 수 있으며 박리제층의 외표면의 평활성이 우수한 그린 시트 제조용 박리 필름을 얻을 수 있다.However, the film used as a substrate has various surface roughnesses. The lower the film, the rougher the surface roughness tends to be. Even when such a surface roughness forms a release film for production of a green sheet using a relatively coarse substrate, the smoothing layer having the above-described characteristics is formed on the surface of the substrate, so that irregularities on the surface of the substrate can be accurately buried (offset) . As a result, the surface opposite to the substrate of the smoothing layer can be smoothed. Thus, it is possible to prevent the unevenness of the surface of the substrate from affecting the outer surface of the release agent layer formed on the smoothing layer, and to obtain a release film for use in the production of a green sheet excellent in smoothness of the outer surface of the release agent layer.
이하, 본 실시형태에 따른 그린 시트 제조용 박리 필름(1)을 구성하는 각 층에 대하여 순차로 설명한다.Hereinafter, each layer constituting the release film 1 for green sheet production according to the present embodiment will be sequentially described.
<기재(11)>≪ Substrate (11) >
기재는 그린 시트 제조용 박리 필름(1)(이하, 간단히 “박리 필름(1)”이라 하기도 함)에, 강성, 유연성 등의 물리적 강도를 부여하는 기능을 갖고 있다.The base material has a function of imparting physical strength such as rigidity and flexibility to the release film 1 for green sheet production (hereinafter, simply referred to as "release film 1").
기재(11)는 도 1에 나타낸 바와 같이, 제1 면(111)과 제2 면(112)을 구비한다.The
기재(11)를 구성하는 재료로서는, 특히 한정되지 않고, 예를 들면, 폴리부틸렌 테레프탈레이트 수지, 폴리에틸렌 테레프탈레이트 수지, 폴리에틸렌 나프탈레이트 수지 등의 폴리에스테르 수지, 폴리프로필렌 수지나 폴리메틸펜텐 수지 등의 폴리올레핀 수지, 폴리카보네이트 등의 플라스틱으로 이루어지는 필름을 들 수 있다. 기재(11)는 단층 필름이어도 무방하고, 동종 또는 이종의 2층 이상의 다층 필름이어도 무방하다. 이들 중에서도 특히, 폴리에스테르 필름인 것이 바람직하고, 폴리에틸렌 테레프탈레이트 필름인 것이 보다 바람직하고, 2축 연신 폴리에틸렌 테레프탈레이트 필름이 더욱 바람직하다. 특히, 폴리에스테르 필름은 가공 시나 사용 시 등에 있어서, 먼지 등이 발생하기 어렵다. 이 때문에, 예를 들면, 폴리에스테르 수지를 이용하여 제조한 박리 필름(1)을 사용하여, 그린 시트를 제조하는 경우에, 먼지 등에 의한 세라믹 슬러리 도포 불량 등을 효과적으로 방지할 수 있다. 그 결과, 핀홀등이 보다 적은 그린 시트를 제조할 수 있다.The material constituting the
또한, 기재(11)에는 상기와 같은 재료에 더하여, 필러 등을 함유시켜도 무방하다. 필러로서는 실리카, 산화 티탄, 탄산 칼슘, 카올린, 산화 알류미늄 등을 들 수 있으며, 이들 중에서 1종 또는 2종 이상을 조합하여 이용할 수 있다. 이와 같은 필러를 포함함으로써, 기재(11)에 기계적 강도를 부여함과 아울러, 기재(11)의 표리면의 미끄러짐성이 향상되어, 블로킹을 억제할 수 있다.The
또한, 기재(11)는 제1 면(111)의 산술 평균 거칠기 Ra2가 10~200nm이고, 아울러 그 최대 돌기 높이 Rp2가 80~1000nm인 것이 바람직하다.In addition, the
특히, 제1 면(111)의 산술 평균 거칠기 Ra2는 15~100nm인 것이 보다 바람직하고, 제1 면(111)의 산술 평균 거칠기 Ra2는 20~50nm인 것이 더욱 바람직하다. 또한, 제1 면(111)의 최대 돌기 높이 Rp2가 90~800nm인 것이 보다 바람직하고, 제1 면(111)의 최대 돌기 높이 Rp2가 100~600nm인 것이 더욱 바람직하다.In particular, the arithmetic average roughness Ra 2 of the
제1 면(111)의 산술 평균 거칠기 Ra2 및 최대 돌기 높이 Rp2가 상기 범위 내라면, 후술하는 평활화층(12)의 두께가 비교적 얇아도, 기재(11)의 제1 면(111)의 요철을 더욱 바람직하게 매립할 수 있으며, 평활화층(12)의 기재(11)와 반대 면(121)을 보다 평활하게 할 수 있다. 그 결과, 평활화층(12) 위에 형성된 박리제층(13)의 외표면(131)에, 기재(11)의 제1 면(111)의 요철이 영향을 미치는 것을 더욱 바람직하게 방지할 수 있다.Of the
또한, 제1 면(111)의 산술 평균 거칠기 Ra2, 및, 그 최대 돌기 높이 Rp2가 상기 범위 내인 기재(11)는 비교적 저가로 입수가 용이하다.The
또한, 제1 면(111)의 산술 평균 거칠기 Ra2가 상기 상한치를 넘으면, 평활화층 형성용 조성물의 구성 재료 등에 따라서는 제1 면(111)의 요철을 충분히 매립하는 것이 곤란하기 때문에, 박리제층(13)의 두께를 비교적 두껍게 할 필요가 생기는 경우가 있다.If the arithmetic average roughness Ra 2 of the
또한 본 명세서에서는 기재(11)의 제1 면(111)의 산술 평균 거칠기 Ra2 및 최대 돌기 높이 Rp2는 JIS B0601-1994에 준거하여 미츠토요사제 표면 거칠기 측정기 SV3000S4(촉침식)에 의해 측정하여 구할 수 있는 값이다. 그리고, 본 명세서에서는 특히 언급이 없는 한, “산술 평균 거칠기 및 최대 돌기 높이”란, 상기와 같이 하여 측정하여 얻어지는 값을 가리킨다.In addition, the present specification, as determined by the
또한, 기재(11)는 제2 면(112)의 산술 평균 거칠기 Ra3가 10~200nm이고, 아울러 그 최대 돌기 높이 Rp3가 80~1000nm인 것이 바람직하다. 특히, 제2 면(112)의 산술 평균 거칠기 Ra3가 15~100nm인 것이 보다 바람직하고, 제2 면(112)의 산술 평균 거칠기 Ra3가 20~50nm인 것이 더욱 바람직하다. 또한, 제2 면(112)의 최대 돌기 높이 Rp3가 90~800nm인 것이 보다 바람직하고, 제2 면(112)의 최대 돌기 높이 Rp3가 100~600nm인 것이 더욱 바람직하다.It is preferable that the
제2 면(112)의 산술 평균 거칠기 Ra3, 및, 그 최대 돌기 높이 Rp3가 상기 범위 내라면, 박리 필름(1)을 롤 형상으로 권취할 때에, 권취 어긋남 등이 발생하는 것을 바람직하게 방지할 수 있다. 또한, 박리 필름(1)을 롤 형상으로 권취하여 보관했을 때에, 블로킹이 발생하는 것을 방지할 수 있다. 구체적으로는 박리 필름(1)은 필요에 따라서, 종이제, 플라스틱제 또는 금속제 등의 코어재에 롤 형상으로 권취하여 보관할 수 있다. 이 때, 제2 면(112)의 산술 평균 거칠기 Ra3, 및, 그 최대 돌기 높이 Rp3가 상기 범위 내라면, 박리 필름(1)을 롤 형상으로 권취할 때에, 공기 배출이 양호하게 되어, 권취 어긋남을 효과적으로 억제할 수 있다. 이 때문에, 박리 필름(1)을 권취할 때에, 권취 장력을 높일 필요가 없고, 권취 장력에 기인하는 권심부의 변형을 억제하는 것이 가능해진다. 또한, 롤 형상의 박리 필름(1)에 있어서의 제2 면(112)의 산술 평균 거칠기 Ra3, 및, 그 최대 돌기 높이 Rp3가 상기 범위 내라면, 박리제층(13)과 기재(11)의 제2 면(112)이 밀착함으로써 발생하는 블로킹의 발생을 보다 효과적으로 방지할 수 있다. 이 때문에, 롤 형상의 박리 필름(1)의 공급을, 용이하게 실시할 수 있다.If the arithmetic average roughness Ra 3 of the
이에 비하여, 제2 면(112)의 산술 평균 거칠기 Ra3가 상기 하한치 미만이라면, 롤 형상으로 권취할 때에, 박리 필름(1)의 표리(기재(11)의 제2 면(112)과 박리제층(13)의 외표면(131))에서 블로킹이 발생하기 쉬워질 우려가 있다.On the other hand, when the arithmetic average roughness Ra 3 of the
또한, 기재(11)의 평균 두께는 특히 한정되지 않지만, 10~300㎛인 것이 바람직하고, 15~200㎛인 것이 보다 바람직하다. 이에 따라, 박리 필름(1)의 유연성을 적당한 것으로 하면서, 찢어짐이나 파단 등에 대한 내성을 특히 우수한 것으로 할 수 있다.The average thickness of the
<평활화층(12)><
평활화층(12)은 박리제층(13)의 외표면(131)에 대한, 기재(11)의 제1 면(111)의 요철의 영향을 저감하는 기능을 갖고 있다.The smoothing
도 1에 나타낸 바와 같이, 평활화층(12)은 기재(11)의 제1 면(111) 위에 형성되어 있다.As shown in Fig. 1, the smoothing
평활화층(12)은 소정의 열경화성 화합물을 포함한 평활화층 형성용 조성물로 구성되어 있다. 또한, 평활화층(12)은 평활화층 형성용 조성물을 가열하여 경화시킴으로써 형성된다.The smoothing
이러한 평활화층 형성용 조성물은 상술한 바와 같이, 질량 평균 분자량이 950 이하의 열경화성 화합물을 포함한다. 특히, 질량 평균 분자량이 300~700인 열경화성 화합물을 포함하는 것이 바람직하다. 이에 따라, 기재(11)의 제1 면(111)에 도포해 가열하기 전의 평활화층 형성용 조성물의 점도를 적당히 할 수 있으며 평활화층 형성용 조성물은 적당한 유동성을 갖는다. 이와 같은 평활화층 형성용 조성물을 이용하여, 기재(11)의 제1 면(111) 측에 평활화층(12)을 형성함으로써, 기재(11)의 제1 면(111)의 요철을 바람직하게 매립할 수 있다. 그 결과, 평활화층(12)의 제3 면(121)에 대하여, 기재(11)의 요철이 영향을 미치는 것을 방지할 수 있으며 평활화층(12)의 제3 면(121)을 평활하게 할 수 있다. 따라서, 평활화층(12) 위에 형성된 박리제층(13)의 외표면(131)에 대하여, 기재(11)의 요철이 영향을 미치게 되는 것을 방지할 수 있으며 박리제층(13)의 외표면(131)을 평활하게 할 수 있다.The composition for forming a smoothing layer includes a thermosetting compound having a mass average molecular weight of 950 or less as described above. Particularly, a thermosetting compound having a mass average molecular weight of 300 to 700 is preferred. Thus, the viscosity of the composition for forming a smoothing layer before application to the
특히, 기재(11)의 제1 면(111)의 표면의 요철이 비교적 큰 것이더도, 상기와 같은 평활화층 형성용 조성물의 작용, 효과에 의해, 제1 면(111)의 요철을 바람직하게 매립할 수 있기 때문에, 박리제층(13)의 외표면(131)의 평활성이 우수한 박리 필름(1)을 얻을 수 있다.Particularly, the irregularities of the surface of the
이에 비하여, 열경화성 화합물의 질량 평균 분자량이 상기 상한치를 넘으면, 평활화층 형성용 조성물의 유동성이 저하하게 되어, 평활화층(12)이 기재(11)의 제1 면(111)의 요철을 따라서 형성되게 될 우려가 있다. 그 결과, 평활화층(12)의 제3 면(121)은 기재(11)의 제1 면의 요철을 추종한 형상이 될 가능성이 있다.On the contrary, when the mass average molecular weight of the thermosetting compound exceeds the upper limit, the fluidity of the composition for forming a smoothing layer is lowered and the
또한, 질량 평균 분자량이 상기 범위 내의 열경화성 화합물로서는 예를 들면, 비스페놀 A형 에폭시 화합물, 비스페놀 A형 에폭시 에스테르 화합물, 비스페놀 F형 에폭시 화합물, 및 비스페놀 F형 에폭시 에스테르 화합물 등의 비스페놀형 에폭시 화합물, 멜라민 화합물, 및 우레아 화합물 등의 아미노 화합물 등 외에, 이소시아네이트 화합물, 옥사졸린 화합물, 우레탄 화합물, 아크릴 화합물, 페놀 화합물, 알키드 화합물, 폴리에스테르 화합물 등을 들 수 있다. 이들 중에서도 특히, 비스페놀형 에폭시 화합물인 것이 바람직하고, 비스페놀 A형 에폭시 에스테르 화합물인 것이 보다 바람직하다. 이에 따라, 기재(11)의 제1 면(111)의 표면의 요철을 보다 용이하고 확실하게 매립할 수 있음과 아울러, 두께가 비교적 얇은 평활화층(12)이더라도 경화성을 특히 우수한 것으로 할 수 있다.Examples of the thermosetting compound having a weight average molecular weight within the above range include bisphenol A epoxy compounds, bisphenol A epoxy compounds, bisphenol F epoxy compounds and bisphenol F epoxy ester compounds, melamine An isocyanate compound, a urethane compound, an acryl compound, a phenol compound, an alkyd compound, and a polyester compound, in addition to an amino compound such as a urethane compound and an urea compound. Among these, a bisphenol-type epoxy compound is preferable, and a bisphenol A-type epoxy ester compound is more preferable. This makes it possible to more easily and reliably fill the irregularities on the surface of the
또한, 평활화층 형성용 조성물은 질량 평균 분자량이 상기 범위 내의 열경화성 화합물을 포함하지만, 필요에 따라서, 용매를 포함하고 있어도 무방하다. 이에 따라, 기재(11)의 제1 면(111)에 도포할 때의 평활화층 형성용 조성물의 점도를 용이하게 조정할 수 있다.The composition for forming a smoothing layer includes a thermosetting compound having a mass average molecular weight within the above range, but may contain a solvent as required. This makes it possible to easily adjust the viscosity of the composition for forming a smoothing layer when it is applied to the
용매로서는 예를 들면, 톨루엔이나 크실렌 등의 방향족 탄화수소, 초산 에틸이나 초산 부틸 등의 지방산 에스테르, 메틸 에틸 케톤이나 메틸 이소부틸 케톤 등의 케톤, 헥산, 헵탄 등의 지방족 탄화수소 등의 유기 용매 등을 들 수 있으며 이들 중에서 1종 또는 2종 이상을 조합하여 이용할 수 있다. 이에 따라, 평활화층 형성용 조성물의, 기재(11)의 제1 면(111)에 도포하여 가열하기 전의 점도를 적당히 하는 것이 용이하게 된다.Examples of the solvent include aromatic hydrocarbons such as toluene and xylene, fatty acid esters such as ethyl acetate and butyl acetate, ketones such as methyl ethyl ketone and methyl isobutyl ketone, and organic solvents such as aliphatic hydrocarbons such as hexane and heptane. And one or more of these may be used in combination. This makes it easy to apply the composition for forming a smoothing layer to the
또한 평활화층 형성용 조성물은 상술한 바와 같은 성분에 더하여, 그 외의 성분이 포함되어 있어도 무방하다. 그 외의 성분으로서는 촉매, 염료, 분산제, 대전 방지제, 경화제 등을 들 수 있다. 또한, 상기 그 외의 성분을 포함한 경우에는 평활화층 형성용 조성물중(고형분 환산)에 있어서의 상기 그 외의 성분의 함유율은 0.1~10 질량%인 것이 바람직하다.The composition for forming a smoothing layer may contain other components in addition to the above-described components. Other components include a catalyst, a dye, a dispersant, an antistatic agent, and a curing agent. When the other components are included, the content of the other components in the composition for forming a smoothing layer (in terms of solid content) is preferably 0.1 to 10% by mass.
또한, 용매를 포함한 평활화층 형성용 조성물 중에 있어서의, 열경화성 화합물의 함유율은 특히 한정되지 않지만, 0.5~60 질량%가 바람직하고, 1~45 질량%가 보다 바람직하다. 이에 따라, 평활화층 형성용 조성물의 점도를 적당하게 하는 것이 용이하게 된다.The content of the thermosetting compound in the composition for forming a smoothing layer containing a solvent is not particularly limited, but is preferably 0.5 to 60 mass%, more preferably 1 to 45 mass%. As a result, it becomes easy to make the viscosity of the composition for smoothing layer appropriate.
또한, 평활화층 형성용 조성물 중(고형분 환산)에 있어서의, 열경화성 화합물의 함유율은 특히 한정되지 않지만, 90 질량% 이상이 바람직하고, 95 질량% 이상이 보다 바람직하다. 이에 따라, 평활화층 형성용 조성물의 경화성을 특히 우수한 것으로 할 수 있다.The content of the thermosetting compound in the smoothing layer-forming composition (in terms of solid content) is not particularly limited, but is preferably 90% by mass or more, and more preferably 95% by mass or more. As a result, the curing property of the composition for forming a smoothing layer can be made particularly excellent.
또한, 평활화층(12)의 제3 면(121)의 산술 평균 거칠기 Ra4가 8nm 이하이고, 아울러 그 최대 돌기 높이 Rp4가 50nm 이하인 것이 바람직하다. 특히, 제3 면(121)의 산술 평균 거칠기 Ra4가 6nm 이하인 것이 바람직하다. 또한, 제3 면(121)의 최대 돌기 높이 Rp4가, 40nm 이하인 것이 바람직하다.It is also preferable that the arithmetic average roughness Ra 4 of the
제3 면(121)의 산술 평균 거칠기 Ra4 및 최대 돌기 높이 Rp4가 상기 범위 내라면, 박리제층(13)의 외표면(131)에 대한, 기재(11) 표면의 요철의 영향을 보다 바람직하게 방지할 수 있다.If the arithmetic mean roughness Ra 4 and the maximum protrusion height Rp 4 of the
이에 비하여, 제3 면(121)의 산술 평균 거칠기 Ra4가 상기 하한치 미만이면, 평활화층(12)의 구성 재료 등에 따라서는 박리제층(13)과의 밀착성이 저하할 가능성이 있다. 한편, 제3 면(121)의 산술 평균 거칠기 Ra4가 상기 상한치를 넘으면, 박리제층(13)과 평활화층(12) 사이에, 새로운 평활화층을 더 형성할 필요가 생기는 경우가 있다.On the other hand, if the arithmetic average roughness Ra 4 of the
또한, 제3 면(121)의 최대 돌기 높이 Rp4가 상기 하한치 미만이면, 박리제층(13)과의 밀착성을 향상시키기 위하여, 평활화층(12)의 제3 면(121) 위에, 밀착성을 향상시키기 위한 처리를 실시할 필요가 생기는 경우가 있다. 한편, 제3 면(121)의 최대 돌기 높이 Rp4가 상기 상한치를 넘으면, 박리제층(13)과 평활화층(12) 사이에, 새로운 평활화층을 더 형성할 필요가 생기는 경우가 있다.When the maximum projection height Rp 4 of the
또한, 평활화층(12)의 평균 두께는 특히 한정되지 않지만, 0.2~10㎛인 것이 바람직하고, 0.3~5㎛인 것이 보다 바람직하다. 이에 따라, 기재(11)의 제1 면(111)의 요철을 보다 정확하게 매립할 수 있으며 박리 필름(1)의 외표면의 평활성을 보다 높게 할 수 있다. 또한, 평활화층(12)의 유연성을 적당히 할 수 있다.The average thickness of the
이에 비하여, 평활화층(12)의 평균 두께가 상기 하한치 미만이면, 평활화층 형성용 조성물을 구성하는 성분 등에 따라서는 기재(11)의 제1 면(111)의 요철을 충분히 매립하기 위하여, 제1 면(111)의 표면 거칠기가 비교적 작은 것을 이용할 필요가 생기는 경우가 있다. 또한, 평활화층(12)의 평균 두께가 상기 상한치를 넘으면, 평활화층 형성용 조성물을 구성하는 성분 등에 따라서는 평활화층(12)의 경화 수축에 의해 박리 필름(1)에 컬이 발생하기 쉬워지고, 박리 필름(1)의 취급성이 저하하는 경우가 있다.On the other hand, if the average thickness of the
<박리제층(13)>≪ Release agent layer (13) >
박리제층(13)은 박리 필름(1)에 박리성을 부여하는 기능을 갖고 있다.The
박리제층(13)은 도 1에 나타낸 바와 같이, 평활화층(12)의 제3 면(121) 측에 형성되어 있다.The
박리제층(13)은 평활화층(12)의 제3 면(121)에 박리제층 형성용 조성물을 도포하고, 이것을 건조, 경화함으로써 형성된 층이다.The
이러한 박리제층 형성용 조성물은 박리제를 포함하는 것이다.Such a composition for forming a release agent layer includes a release agent.
박리제로서는 알키드계 화합물, 아크릴계 화합물, 실리콘계 화합물, 장쇄 알킬기 함유 화합물, 불소 화합물 등을 들 수 있으며 이들 중에서 1종 또는 2종 이상을 조합하여 이용할 수 있다. 이들 중에서도, 알키드계 화합물, 아크릴계 화합물, 실리콘계 화합물, 장쇄 알킬기 함유 화합물을 이용하는 것이 바람직하다. 이에 따라, 적당한 경화성을 가지면서, 그린 시트에 대한 박리성이 특히 우수한 박리제층(13)을 얻을 수 있다.Examples of the releasing agent include an alkyd compound, an acrylic compound, a silicone compound, a compound containing a long-chain alkyl group, a fluorine compound, and the like. One or more of these may be used in combination. Among them, it is preferable to use an alkyd compound, an acrylic compound, a silicone compound, or a compound containing a long-chain alkyl group. As a result, the
알키드계 화합물로서는 구체적인 예에는 장쇄 알킬 변성 알키드 화합물, 실리콘 변성 알키드 화합물 등의 변성물 등을 이용할 수 있다. 또한, 알키드계 화합물을 이용하는 경우에는 박리제층 형성용 조성물에는 가교제나 촉매를 더 첨가해도 무방하다. 이와 같은 박리제층 형성용 조성물을 가열 경화시키는 방법에 의해, 가교 구조를 갖는 알키드계 화합물을 갖는 박리제층(13)을 얻을 수 있다.Specific examples of the alkyd compound include modified compounds such as long-chain alkyl-modified alkyd compounds and silicone-modified alkyd compounds. When an alkyd compound is used, a crosslinking agent or a catalyst may be further added to the composition for forming a release agent layer. The
또한, 아크릴계 화합물로서는 구체적인 예에는 장쇄 알킬 변성 아크릴 화합물, 실리콘 변성 아크릴 화합물 등의 변성물 등을 이용할 수 있다. 또한, 박리제층 형성용 조성물이 아크릴계 화합물을 포함한 경우에는 박리제층 형성용 조성물에는 가교제나 촉매를 더 첨가해도 무방하다. 이와 같은 박리제층 형성용 조성물을 가열 경화시키는 방법에 의해, 가교 구조를 갖는 아크릴계 화합물을 갖는 박리제층(13)을 얻을 수 있다.Specific examples of the acrylic compound include modified compounds such as long-chain alkyl-modified acrylic compounds and silicone-modified acrylic compounds. When the composition for forming a release agent layer contains an acrylic compound, a crosslinking agent or a catalyst may be further added to the composition for forming a release agent layer. The
또한, 실리콘계 화합물로서는 구체적인 예에는 기본 골격으로서 디메틸 폴리실록산을 갖는 실리콘계 화합물 등을 이용할 수 있다. 실리콘계 화합물로서는 부가 반응형, 축합 반응형, 자외선 경화형, 전자선 경화형 등이 있다. 부가 반응형 실리콘계 화합물은 반응성이 높고 생산성이 우수한다. 축합 반응형 실리콘계 화합물과 비교하면, 부가 반응형 실리콘계 화합물은 그 제조 후의 박리력의 변화가 작고 경화 수축이 없는 등의 메리트가 있기 때문에, 박리제층(13)을 구성하는 박리제로서 사용하는 것이 바람직하다.Specific examples of the silicone compound include a silicone compound having a dimethylpolysiloxane as a basic skeleton. Examples of the silicone compound include an addition reaction type, a condensation reaction type, an ultraviolet ray hardening type, and an electron ray hardening type. The addition reaction type silicone compound has high reactivity and excellent productivity. Compared with the condensation reaction type silicone compound, the addition reaction type silicone compound has merits such as a small change in the peeling force after production and no hardening shrinkage, and therefore, it is preferable to use the addition reaction type silicone compound as a releasing agent constituting the releasing
상기 부가 반응형 실리콘계 화합물의 구체적인 예로서는 당해 화합물의 분자 말단 및/또는 측쇄에, 비닐기, 알릴기, 프로페닐기, 헥세닐기 등의 탄소수 2~10의 알케닐기를 2개 이상 갖는 오르가노폴리실록산을 들 수 있다. 이와 같은 부가 반응형 실리콘계 화합물을 이용할 때 , 가교제 및 촉매를 병용하는 것이 바람직하다.Specific examples of the addition reaction type silicone compound include an organopolysiloxane having at least two alkenyl groups of 2 to 10 carbon atoms such as a vinyl group, allyl group, propenyl group and hexenyl group at the molecular terminal and / or side chain of the compound . When such an addition reaction type silicone compound is used, it is preferable to use a crosslinking agent and a catalyst in combination.
상기 가교제로서는 예를 들면 1 분자 중에 적어도 2개의 규소 원자에 결합된 수소 원자를 갖는 오르가노폴리실록산, 구체적으로는 디메틸하이드로젼실록시기 말단 봉쇄 디메틸실록산-메틸하이드로젼실록산 공중합체, 트리메틸실록시기 말단 봉쇄 디메틸실록산-메틸하이드로젼실록산 공중합체, 트리메틸실록시기 말단 봉쇄 메틸하이드로젼폴리실록산, 폴리(하이드로젼실세스키옥산) 등을 들 수 있다.Examples of the crosslinking agent include organopolysiloxanes having a hydrogen atom bonded to at least two silicon atoms in one molecule, specifically, a dimethylhydroxysiloxy terminated dimethylsiloxane-methylhydrogosiloxane copolymer, a trimethylsiloxy terminated polysiloxane Dimethylsiloxane-methylhydrogensiloxane copolymer, trimethylsiloxy-terminated methylhydrogenpolysiloxane, poly (hydroxysiloxane), and the like.
또한, 상기 촉매로서는 미립자 형상 백금, 탄소 분말 담체 위에 흡착된 미립자 형상 백금, 염화 백금산, 알콜 변성 염화 백금산, 염화 백금산의 올레핀 착체, 팔라듐, 로듐 등의 백금속계 화합물 등을 들 수 있다. 이와 같은 촉매를 이용하는 것으로, 박리제층 형성용 조성물의 경화 반응을 보다 효율 좋게 진행시킬 수 있다.Examples of the catalyst include particulate platinum, particulate platinum adsorbed on a carbon powder carrier, chloroplatinic acid, alcohol-modified chloroplatinic acid, olefin complex of chloroplatinic acid, and white metal compounds such as palladium and rhodium. By using such a catalyst, the curing reaction of the composition for forming a release agent layer can be promoted more efficiently.
또한, 장쇄 알킬기 함유 화합물로서는 예를 들면, 폴리비닐 알콜계 중합체에 탄소수 8~30의 장쇄 알킬 이소시아네이트를 반응시켜 얻어진 폴리비닐 카바메이트나, 폴리에틸렌이민에 탄소수 8~30의 장쇄 알킬 이소시아네이트를 반응시켜 얻어진 알킬 우레아 유도체 등이 이용된다.Examples of the long chain alkyl group-containing compound include polyvinyl carbamates obtained by reacting a polyvinyl alcohol polymer with a long chain alkyl isocyanate having 8 to 30 carbon atoms, and long chain alkyl isocyanates having 8 to 30 carbon atoms with polyethyleneimine Alkyl urea derivatives and the like.
또한, 불소 화합물로서는 구체적인 예에는 불소 실리콘 화합물, 불소 보론 화합물 등을 이용할 수 있다.Specific examples of the fluorine compound include a fluorine silicone compound, a fluorine boron compound, and the like.
또한, 박리제층 형성용 조성물에는 상술한 박리제 외에, 분산매, 용매가 포함되어 있어도 무방하다. 분산매 및 용매 중 적어도 한쪽을 포함함으로써, 평활화층(12)의 제3 면(121)에 도포하여 건조시키기 전의, 박리제층 형성용 조성물의 점도를 적당히 할 수 있다.The composition for forming a release agent layer may contain, in addition to the above-mentioned release agent, a dispersion medium and a solvent. By including at least one of the dispersion medium and the solvent, the viscosity of the composition for forming a release agent layer can be appropriately adjusted before coating and drying on the
분산매 또는 용매로서는 예를 들면, 톨루엔 등의 방향족 탄화수소, 초산 에틸 등의 지방산 에스테르, 메틸 에틸 케톤 등의 케톤, 헥산, 헵탄 등의 지방족 탄화 수소 등의 유기 용매를 들 수 있으며 이들 중에서 1종 또는 2종 이상을 조합하여 이용할 수 있다.Examples of the dispersion medium or solvent include organic solvents such as aromatic hydrocarbons such as toluene, fatty acid esters such as ethyl acetate, ketones such as methyl ethyl ketone, and aliphatic hydrocarbons such as hexane and heptane. Of these, Any combination of species can be used.
또한 박리제층 형성용 조성물에는 상술한 바와 같은 성분에 더하여, 그 외의 성분이 포함되어 있어도 무방하다. 그 외의 성분으로서는 예를 들면, 촉매, 염료, 분산제, 대전 방지제, 경화제 등을 들 수 있다. 또한, 상기 그 외의 성분을 포함한 경우에는 박리제층 형성용 조성물에 있어서의 상기 그 외의 성분의 함유율은 0.1~10 질량%인 것이 바람직하다.The composition for forming a release agent layer may contain other components in addition to the above-mentioned components. Other components include, for example, catalysts, dyes, dispersants, antistatic agents, and curing agents. When the other components are included, the content of the other components in the composition for forming a release agent layer is preferably 0.1 to 10% by mass.
또한, 상술한 바와 같이, 박리제층(13)의 외표면(131)은 산술 평균 거칠기 Ra1가 8nm 이하이고, 아울러 그 최대 돌기 높이 Rp1가 50nm 이하이다. 특히, 박리제층(13)의 외표면(131)의 산술 평균 거칠기 Ra1가 6nm 이하인 것이 바람직하다. 또한, 박리제층(13)의 외표면(131)의 최대 돌기 높이 Rp1가 40nm 이하인 것이 바람직하다.In addition, the
박리제층(13)의 외표면(131)의 산술 평균 거칠기 Ra1 및 최대 돌기 높이 Rp1가 상기 범위 내라면, 그린 시트를 형성할 때에, 외표면(131)의 비교적 높은 평활성을 갖는 면 형상이 그린 시트에 전사됨으로써, 그린 시트의 표면에 핀홀 등이 발생하는 것을 보다 바람직하게 방지할 수 있다. 그 결과, 표면이 보다 높은 평활성을 갖는 그린 시트를 얻을 수 있다.The average roughness Ra 1 and the maximum protrusion height arithmetic Rp 1 of the
또한, 박리제층(13)은 평균 두께가, 0.01~3㎛인 것이 바람직하고, 0.03~1㎛인 것이 보다 바람직하다. 박리제층(13)의 두께가 0.01㎛ 미만이면, 박리제층(13)을 구성하는 재료 등에 따라서는 박리제층으로서의 기능이 충분히 발휘되지 않는 경우가 있다. 한편, 박리제층(13)의 두께가 3㎛를 넘으면, 박리 필름(1)을 롤 형상으로 권취했을 때에, 블로킹이 발생하기 쉽기 때문에, 박리 필름(1)의 권취 불량이 생기거나, 박리 필름(1)의 권출(券出) 시의 대전성이 높아지는 등의 문제가 일어나는 경우가 있다.The
〈〈그린 시트 제조용 박리 필름의 제조 방법〉〉≪ Production method of release film for green sheet production >
다음으로, 상술한 바와 같은 그린 시트 제조용 박리 필름(1)의 제조 방법의 바람직한 실시형태에 대하여 설명한다.Next, a preferred embodiment of the method for producing the release film 1 for green sheet production as described above will be described.
본 실시형태의 박리 필름(1)의 제조 방법은 기재(11)를 준비하는 기재 준비 공정; 소정의 열경화성 화합물을 포함한 평활화층 형성용 조성물을 기재(11)의 제1 면(111)에 도포하고, 이것을 건조시킴으로써 도포층을 형성하는 도포층 형성 공정; 도포층을 가열하여 경화시킴으로써 평활화층(12)을 형성하는 평활화층 형성 공정; 및 평활화층(12)의 상기 기재(11)와 반대 면(121) 측에, 박리제층(13)을 형성하는 박리제층 형성 공정을 구비하고 있다.The method of producing the release film (1) of the present embodiment includes a substrate preparation step of preparing the substrate (11); A coating layer forming step of forming a coating layer by applying a composition for forming a smoothing layer containing a predetermined thermosetting compound to the
이하, 각 공정에 대하여 상세하게 설명한다.Hereinafter, each step will be described in detail.
<기재 준비 공정 ><Substrate Preparation Process>
먼저, 기재(11)를 준비한다.First, the
기재(11)로서는 상술한 바와 같은 구성의 기재(11)를 이용할 수 있다.As the
또한, 기재(11)의 제1 면(111)에, 산화법 등에 의한 표면 처리, 또는 프라이머 처리를 실시할 수 있다. 이에 따라, 기재(11)와, 기재(11)의 제1 면(111) 측에 설치되는 평활화층(12)과의 밀착성을 특히 우수한 것으로 할 수 있다.Further, the
산화법 등에 의한 표면 처리로서는, 기재(11)의 종류 등에 따라 적절히 선택해도 무방하다. 예를 들면, 코로나 방전 처리, 플라즈마 방전 처리, 크롬 산화 처리(습식), 화염 처리, 열풍 처리, 오존 처리, 자외선 조사 처리 등을 들 수 있다. 이들 중에서도 특히, 평활화층(12)과의 밀착성이 우수하고, 처리 조작이 간편한 점에서, 코로나 방전 처리를 이용하는 것이 보다 바람직하다.The surface treatment by the oxidation method or the like may be appropriately selected depending on the kind of the
<도포층 형성 공정 ><Coating Layer Forming Step>
본 공정에서는 먼저, 평활화층 형성용 조성물을 준비한다.In this step, first, a composition for forming a smoothing layer is prepared.
평활화층 형성용 조성물로서는 상술한 바와 같은 열경화성 화합물을 단독으로 이용해도 무방하다. 이것에 더하여, 필요에 따라서 상술한 바와 같은 용매나 그 외의 성분을 혼합한 평활화층 형성용 조성물을 이용하여도 무방하다.As the composition for forming the smoothing layer, the above-mentioned thermosetting compound may be used alone. In addition to this, if necessary, a composition for forming a smoothing layer mixed with a solvent or other components as described above may be used.
이어서, 기재(11)의 제1 면(111) 위에, 액상을 이루는 평활화층 형성용 조성물을 도포한다. 이에 따라, 도포층을 얻는다. 상술한 바와 같이, 평활화층 형성용 조성물은 적당한 유동성을 갖는 것이기 때문에, 기재(11)의 제1 면(111) 위에 평활화층 형성용 조성물을 도포하고, 건조함으로써, 기재(11)의 제1 면(111)의 요철을 정확하게 매립하여, 외표면이 평활한 도포층을 얻을 수 있다.Next, a composition for forming a smoothing layer is applied on the
평활화층 형성용 조성물을 도포하는 방법으로서는 예를 들면, 그라비아 코트법, 바 코트법, 스프레이 코트법, 스핀 코트법, 에어 나이프 코트법, 롤 코트법, 블레이드 코트법, 게이트 롤 코트법, 다이 코트법 등을 들 수 있다. 이들 중에서도 특히, 그라비아 코트법, 바 코트법인 것이 보다 바람직하고, 바 코트법인 것이 더욱 바람직하다. 이에 따라, 목적으로 하는 두께의 도포층을 용이하게 형성할 수 있다.Examples of the method of applying the composition for forming a smoothing layer include a gravure coating method, a bar coating method, a spray coating method, a spin coating method, an air knife coating method, a roll coating method, a blade coating method, a gate roll coating method, Laws and the like. Of these, the gravure coating method and the bar coating method are more preferable, and the bar coating method is more preferable. Thus, a coated layer having a desired thickness can be easily formed.
<평활화층 형성 공정 ><Smoothing Layer Forming Step>
다음으로, 도포층 형성 공정에 의해 얻어진 도포층을 가열하여 경화시킴으로써 평활화층(12)을 형성한다.Next, the smoothing
본 공정에 있어서, 상기 도포층 형성 공정에서, 기재(11)의 제1 면(111)의 요철을 정확하게 매립한 도포층을, 그 외표면의 평활성을 유지한 채로 경화한다. 그 결과, 제3 면(121)이 충분히 평활한 평활화층(12)을 얻을 수 있다. 이에 따라, 박리제층(13)의 외표면(131)에 대한, 기재(11)의 제1 면(111)의 요철의 영향을 더욱 바람직하게 방지할 수 있다. 따라서, 후술하는 박리제층 형성 공정에 있어서, 박리제층(13)의 외표면(131)의 평활성을 우수한 것으로 할 수 있다.In this step, in the coating layer forming step, the coated layer in which the concavities and convexities of the
가열 방법으로서는 특히 한정되지 않지만, 예를 들면, 열풍 건조로 등에서 가열하는 방법 등을 들 수 있다.The heating method is not particularly limited, and examples include a method of heating in a hot air drying furnace and the like.
또한, 가열 조건으로서는 특히 한정되지 않는다. 가열 온도는 80~150℃인 것이 바람직하고, 가열 시간은 5초간~1분간인 것이 바람직하다. 이에 따라, 평활화층(12)의 소망하지 않는 변질을 방지할 수 있음과 아울러, 평활화층(12)을 특히 효율성 좋게 형성할 수 있다. 그 결과, 최종적으로 얻어지는 박리 필름(1)의 생산성을 향상시킬 수 있다. 또한, 가열 온도가 상기 범위이라면, 평활화층 형성용 조성물이 용매 등을 포함한 경우에, 가열 시의 용매 등의 증발을 수반하는 평활화층(12)의 휨이나 크랙 등의 발생을 특히 방지할 수 있다.The heating conditions are not particularly limited. The heating temperature is preferably 80 to 150 ° C, and the heating time is preferably 5 seconds to 1 minute. As a result, undesirable alteration of the
<박리제층 형성 공정 ><Step of forming release agent layer>
다음으로, 평활화층(12)의 기재(11)와 반대 면(121) 측에, 박리제층(13)을 형성한다.Next, a
박리제층(13)을 구성하는 박리제층 형성용 조성물로서 상술한 바와 같은 재료를 혼합한 조성물을 준비한다.As a composition for forming a release agent layer constituting the
이어서, 평활화층(12)의 기재(11)와 반대 면(121) 위에, 액상을 이루는 박리제층 형성용 조성물을 도포한 후, 이것을 건조, 경화함으로써, 박리제층(13)을 얻는다.Subsequently, a composition for forming a release agent layer is applied on the
건조 방법으로서는 특히 한정되지 않지만, 예를 들면, 열풍 건조로 등을 이용한 건조 방법을 들 수 있다.The drying method is not particularly limited, and for example, a drying method using a hot-air drying furnace and the like can be mentioned.
또한, 건조 조건으로서는 특히 한정되지 않는다. 건조 온도는 80~150℃인 것이 바람직하고, 건조 시간은 5초간~1분간인 것이 바람직하다. 이에 따라, 박리제층(13)의 소망하지 않는 변질을 방지할 수 있음과 아울러, 박리제층(13)을 특히 효율성 좋게 형성할 수 있다. 그 결과, 최종적으로 얻어지는 박리 필름(1)의 생산성을 향상시킬 수 있다.The drying conditions are not particularly limited. The drying temperature is preferably 80 to 150 DEG C, and the drying time is preferably 5 seconds to 1 minute. As a result, undesirable deterioration of the
이상과 같은 공정에 의하면, 평활성이 우수하고, 박리성이 우수한 신뢰성이 높은 박리 필름(1)을, 용이하고 확실하게 제조할 수 있다.According to the process as described above, it is possible to easily and reliably produce the highly reliable peeling film 1 having excellent smoothness and excellent peeling property.
또한, 이와 같은 박리 필름(1)을 이용하여 그린 시트를 제조하면, 그린 시트의 표면에 핀홀 등이 발생하는 것을 방지할 수 있다.Further, when a green sheet is produced using such a release film 1, pinholes or the like can be prevented from being generated on the surface of the green sheet.
또한 박리 필름(1)을 이용하여 세라믹 그린 시트를 제조하는 방법으로서는 예를 들면, 박리 필름의 박리제층의 표면에, 세라믹 분말 분산 슬러리를 도포, 건조하여 그린 시트를 형성한 후, 박리 필름에서 박리된 그린 시트를 적층하여 적층체를 얻고, 당해 적층체를 소성하여 얻어진 세라믹 시트에 전극을 형성하는 방법을 들 수 있다. 이에 따라, 세라믹 콘덴서를 얻을 수 있다. 이와 같이, 박리 필름(1)을 이용하여 형성된 그린 시트에 의해 세라믹 콘덴서를 형성하면, 단락에 의한 문제점의 발생이 방지된 신뢰성이 높은 세라믹 콘덴서를 얻을 수 있다.As a method for producing a ceramic green sheet using the release film 1, for example, a ceramic green dispersion slurry is applied and dried on the surface of a release agent layer of a release film to form a green sheet, A green sheet is laminated to obtain a laminate, and the laminate is fired to form an electrode on the obtained ceramic sheet. Thus, a ceramic capacitor can be obtained. As described above, when the ceramic capacitor is formed by the green sheet formed by using the release film 1, it is possible to obtain a highly reliable ceramic capacitor in which a problem caused by a short circuit is prevented.
이상, 본 발명을 바람직한 실시형태에 의거하여 상세하게 설명했지만, 본 발명은 이것에 한정되는 것이 아니다While the present invention has been described in detail based on the preferred embodiments, the present invention is not limited thereto
예를 들면, 상술한 본 실시형태에서는 기재는 단층 구조를 갖는다고 설명했지만, 이것에 한정되지 않고, 기재는 동종 또는 이종의 2층 이상의 다층 구조를 가져도 무방하다. 또한, 평활화층, 박리제층에 대해서도 마찬가지로, 단층 구조를 갖는 것으로서 설명했지만, 이것에 한정되지 않고, 평활화층, 박리제층에 대해서도, 각각, 동종 또는 이종의 2층 이상의 다층 구조를 가져도 무방하다.For example, in the above-described embodiment, the substrate has been described as having a single-layer structure, but the substrate is not limited to this, and the substrate may have a multi-layer structure of two or more layers of the same or different types. The smoothing layer and the release agent layer are similarly described as having a single-layer structure. However, the present invention is not limited to this, and the smoothing layer and the release agent layer may each have a multilayer structure of two or more layers of the same or different types.
또한, 예를 들면, 상술한 실시형태에서는 그린 시트 제조용 박리 필름은 기재, 평활화층 및 박리제층이 이 순서로 서로 접합되도록 적층된 3층 구조를 이룬다고 하여 설명했지만, 이것에 한정되지 않고, 평활화층과 박리제층 사이에 중간층을 형성해도 무방하다. 또한, 기재와 평활화층 사이에 중간층을 형성해도 무방하다. 이와 같은 중간층으로서는, 평활화층과 박리제층의 밀착성을 향상시키는 층이어도 무방하고, 또한, 그린 시트 형성 전의 그린 시트 제조용 박리 필름을 권취할 때의 대전의 발생을 보다 억제시키는 층이어도 무방하다.Further, for example, in the above-described embodiments, the release film for green sheet production has been described as having a three-layer structure in which the base material, the smoothing layer, and the stripping agent layer are laminated in this order so as to be bonded to each other. However, An intermediate layer may be formed between the layer and the release agent layer. Further, an intermediate layer may be formed between the substrate and the smoothing layer. Such an intermediate layer may be a layer for improving the adhesion between the smoothing layer and the peeling agent layer and may be a layer for further suppressing the occurrence of charging when the peeling film for green sheet production before green sheet formation is wound.
또한, 본 발명의 그린 시트 제조용 박리 필름의 제조 방법은 상술한 방법에 한정되지 않고, 필요에 따라서 임의의 공정이 추가되어도 무방하다.The method for producing a release film for green sheet of the present invention is not limited to the above-described method, and an optional step may be added as necessary.
실시예Example
다음으로, 본 발명의 그린 시트 제조용 박리 필름의 구체적 실시예에 대하여 설명하지만, 본 발명은 이들 실시예에만 한정되지 않는다.Next, specific examples of the release film for producing green sheets of the present invention will be described, but the present invention is not limited to these examples.
[1] 그린 시트 제조용 박리 필름의 제작[1] Production of release film for green sheet production
(실시예 1)(Example 1)
먼저, 기재로서의 2축 연신 폴리에틸렌 테레프탈레이트 필름[두께: 38㎛, 제1 면의 산술 평균 거칠기 Ra2: 42nm, 제1 면의 최대 돌기 높이 Rp2: 619nm, 제2 면의 산술 평균 거칠기 Ra3: 42nm, 제2 면의 최대 돌기 높이 Rp3: 619nm]를 준비했다.First, the biaxially oriented polyethylene terephthalate film [thickness as a substrate: 38㎛, the arithmetic mean roughness Ra of the first side 2 up to the projection height of 42nm, the first surface Rp 2: 619nm, the arithmetic mean roughness Ra of the second surface 3 : 42 nm, and the maximum protrusion height Rp 3 on the second surface: 619 nm).
다음으로, 열경화성 화합물로서의 비스페놀 A형 에폭시 에스테르 화합물[히타치 카세이 폴리머 가부시키가이샤제 “TA31-059D”, 고형분 농도 50 질량%, 질량 평균 분자량 530] 100 질량부와, 산촉매인 p-톨루엔 술폰산 3 질량부, 톨루엔, 및 메틸 에틸 케톤을 혼합하여 고형분 20 질량%의 평활화층 형성용 조성물을 얻었다.Next, 100 parts by mass of a bisphenol A type epoxy ester compound [TA31-059D (product of Hitachi Kasei Polymer Co., Ltd., solids concentration: 50% by mass, mass average molecular weight: 530)] as a thermosetting compound and 3 parts by mass of acid catalyst p-toluenesulfonic acid , Toluene, and methyl ethyl ketone were mixed to obtain a composition for forming a smoothing layer having a solid content of 20 mass%.
얻어진 평활화층 형성용 조성물을, 메이어 바 #4로, 기재의 제1 면에 도포하여, 도포층을 얻었다.The thus obtained smoothed layer forming composition was applied to the first surface of the substrate with Meyer Bar # 4 to obtain a coated layer.
다음으로, 도포층을, 130℃에서 1분간 가열함으로써, 평활화층(두께 1.3㎛)을 형성했다.Next, the coated layer was heated at 130 DEG C for 1 minute to form a smoothing layer (thickness: 1.3 mu m).
또한, 박리제로서의 부가 반응형 실리콘계 화합물과 가교제의 혼합물[신에츠 화학 공업 가부시키가이샤제, 상품명 “실리콘 KS-847H”, 고형분 30 질량%] 100 질량부를 톨루엔으로 희석하고 희석액을 얻었다. 이 희석액에 백금 촉매[신에츠 화학 공업 가부시키가이샤제, 상품명 “PL-50T”] 2질량부를 첨가하고, 혼합함으로써 고형분 1.5 질량%의 박리제층 형성용 조성물을 얻었다. 박리제층 형성용 조성물의 건조 후의 두께가 0.1㎛가 되도록, 상기 평활화층의 기재와 반대 면에 박리제층 형성용 조성물을 균일하게 도포했다. 그 후, 130℃에서 1분간, 박리제층 형성용 조성물을 건조시켜 박리제층을 형성하고, 그린 시트 제조용 박리 필름을 제작했다.Further, 100 parts by mass of a mixture of an addition reaction type silicone compound and a crosslinking agent (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., trade name "silicone KS-847H", solid content 30% by mass) as a releasing agent was diluted with toluene to obtain a diluted solution. 2 parts by mass of a platinum catalyst [manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., trade name " PL-50T "] was added to this diluted solution and mixed to obtain a composition for forming a release agent layer having a solid content of 1.5% by mass. The composition for forming a release agent layer was uniformly coated on the surface opposite to the substrate of the smoothing layer so that the thickness after drying of the composition for forming a release agent layer was 0.1 mu m. Thereafter, the composition for releasing the release agent layer was dried at 130 DEG C for 1 minute to form a release agent layer, and a release film for the production of a green sheet was produced.
(실시예 2)(Example 2)
실시예 1의 2축 연신 폴리에틸렌 테레프탈레이트 필름을, 2축 연신 폴리에틸렌 테레프탈레이트 필름[두께: 31㎛, 제1 면의 산술 평균 거칠기 Ra2: 29nm, 제1 면의 최대 돌기 높이 Rp2: 257nm, 제2 면의 산술 평균 거칠기 Ra3: 29nm, 제2 면의 최대 돌기 높이 Rp3: 257nm]로 변경한 이외는 실시예 1과 마찬가지로 하여 그린 시트 제조용 박리 필름을 제작했다.Example 1, a biaxially stretched polyethylene terephthalate film, a biaxially stretched polyethylene terephthalate film [thickness: 31㎛, the average roughness Ra 2 of the first surface arithmetic: maximum protrusion height of 29nm, the first surface Rp 2: 257nm, The arithmetic average roughness Ra 3 of the second surface: 29 nm, and the maximum protrusion height Rp 3 of the second surface: 257 nm).
(실시예 3)(Example 3)
실시예 1의 2축 연신 폴리에틸렌 테레프탈레이트 필름을, 2축 연신 폴리에틸렌 테레프탈레이트 필름[두께 31㎛, 제1 면의 산술 평균 거칠기 Ra2:15nm, 제1 면의 최대 돌기 높이 Rp2:98nm, 제2 면의 산술 평균 거칠기 Ra3:15nm, 제2 면의 최대 돌기 높이 Rp3:98nm]로 변경하고, 평활화층의 두께를 0.4㎛로 변경한 이외는 실시예 1과 마찬가지로 하여 그린 시트 제조용 박리 필름을 제작했다.The biaxially stretched polyethylene terephthalate film of Example 1 was stretched by a biaxially stretched polyethylene terephthalate film (having a thickness of 31 탆, an arithmetic mean roughness Ra 2 of 15 nm, a maximum protrusion height Rp 2 of the first surface of 98 nm, the second surface arithmetic mean roughness Ra 3: 15nm, the maximum protrusion height of the second surface Rp 3: non-change to 98nm], and changes the thickness of the smoothing layer is to 0.4㎛ of example 1, similarly to the green sheet for making a release film .
(실시예 4)(Example 4)
실시예 1의 평활화층의 두께를 1.8㎛로 변경한 이외는 실시예 1과 마찬가지로 하여 그린 시트 제조용 박리 필름을 제작했다.A release film for producing green sheets was produced in the same manner as in Example 1 except that the thickness of the smoothing layer of Example 1 was changed to 1.8 탆.
(실시예 5)(Example 5)
실시예 1의 평활화층의 두께를 2.3㎛로 변경한 이외는 실시예 1과 마찬가지로 하여 그린 시트 제조용 박리 필름을 제작했다.A release film for producing a green sheet was produced in the same manner as in Example 1 except that the thickness of the smoothing layer of Example 1 was changed to 2.3 탆.
(비교예 1)(Comparative Example 1)
먼저, 기재로서의 2축 연신 폴리에틸렌 테레프탈레이트 필름[두께:38㎛, 제1 면의 산술 평균 거칠기 Ra2:42nm, 제1 면의 최대 돌기 높이 Rp2:619nm, 제2 면의 산술 평균 거칠기 Ra3:42nm, 제2 면의 최대 돌기 높이 Rp3:619nm]를 준비했다.First, the biaxially oriented polyethylene terephthalate film [thickness as a substrate: 38㎛, the arithmetic mean roughness Ra of the first side 2 up to the projection height of 42nm, the first surface Rp 2: 619nm, the arithmetic mean roughness Ra of the second surface 3 : 42 nm, and the maximum protrusion height Rp 3 on the second surface: 619 nm).
다음으로, 박리제로서의 부가 반응형 실리콘계 화합물과 가교제의 혼합물[신에츠 화학 공업 가부시키가이샤제, 상품명 “실리콘 KS-847H”, 고형분 30 질량%]100 질량부를 톨루엔으로 희석하고 희석액을 얻었다. 이 희석액에 백금 촉매[신에츠 화학 공업 가부시키가이샤제, 상품명 “PL-50T”] 2 질량부를 첨가하고, 혼합함으로써 고형분 1.5 질량%의 박리제층 형성용 조성물을 얻었다. 박리제층 형성용 조성물의 건조 후의 두께가 0.1㎛가 되도록, 상기 기재의 제1 면에 박리제층 형성용 조성물을 균일하게 도포했다. 그 후, 130℃에서 1분간, 박리제층 형성용 조성물을 건조시켜 박리제층을 형성하고, 그린 시트 제조용 박리 필름을 제작했다.Next, 100 parts by mass of a mixture of an addition reaction type silicone compound as a releasing agent and a crosslinking agent (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., trade name: "silicone KS-847H", solid content 30% by mass)] was diluted with toluene to obtain a diluted solution. 2 parts by mass of a platinum catalyst [manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., trade name " PL-50T "] was added to this diluted solution and mixed to obtain a composition for forming a release agent layer having a solid content of 1.5% by mass. The composition for forming a release agent layer was uniformly coated on the first surface of the substrate so that the thickness after drying of the composition for forming a release agent layer was 0.1 mu m. Thereafter, the composition for releasing the release agent layer was dried at 130 DEG C for 1 minute to form a release agent layer, and a release film for the production of a green sheet was produced.
(비교예 2)(Comparative Example 2)
먼저, 기재로서의 2축 연신 폴리에틸렌 테레프탈레이트 필름[두께:38㎛, 제1 면의 산술 평균 거칠기 Ra2:42nm, 제1 면의 최대 돌기 높이 Rp2:619nm, 제2 면의 산술 평균 거칠기 Ra3:42nm, 제2 면의 최대 돌기 높이 Rp3:619nm]를 준비했다.First, the biaxially oriented polyethylene terephthalate film [thickness as a substrate: 38㎛, the arithmetic mean roughness Ra of the first side 2 up to the projection height of 42nm, the first surface Rp 2: 619nm, the arithmetic mean roughness Ra of the second surface 3 : 42 nm, and the maximum protrusion height Rp 3 on the second surface: 619 nm).
다음으로, 열경화성 화합물로서의 스테아릴 변성 알키드 화합물과 메틸화 멜라민 화합물의 혼합물[히타치 카세이 폴리머 가부시키가이샤제, 상품명 “테스파인 303”, 고형분 20 질량%, 질량 평균 분자량 15000] 100 질량부와 산촉매인 p-톨루엔 술폰산 3 질량부를 혼합하여 평활화층 형성용 조성물을 얻었다.Next, 100 parts by mass of a mixture of a stearyl-modified alkyd compound and a methylated melamine compound (manufactured by Hitachi Kasei Polymer Co., Ltd., trade name " TESPINE 303 ", solid content 20% by mass, mass average molecular weight 15,000) as a thermosetting compound, and acid catalyst p -Toluenesulfonic acid were mixed to obtain a composition for forming a smoothing layer.
얻어진 평활화층 형성용 조성물을, 메이어 바 #4로, 기재의 제1 면에 도포하여, 도포층을 얻었다.The thus obtained smoothed layer forming composition was applied to the first surface of the substrate with Meyer Bar # 4 to obtain a coated layer.
다음으로, 도포층을, 130℃에서 1분간 가열함으로써, 평활화층(두께 1.0㎛)을 형성했다.Next, the coated layer was heated at 130 占 폚 for 1 minute to form a smoothing layer (thickness 1.0 占 퐉).
게다가, 박리제로서의 부가 반응형 실리콘계 화합물과 가교제의 혼합물[신에츠 화학 공업 가부시키가이샤제, 상품명 “실리콘 KS-847H”, 고형분 30 질량%]100 질량부를 톨루엔으로 희석하여 희석액을 얻었다. 이 희석액에 백금 촉매[신에츠 화학 공업 가부시키가이샤제, 상품명 “PL-50 T”] 2 질량부를 첨가하고, 혼합함으로써 고형분 1.5 질량%의 박리제층 형성용 조성물을 얻었다. 박리제층 형성용 조성물의 건조 후의 두께가 0.1㎛가 되도록, 상기 평활화층의 기재와 반대 면에 박리제층 형성용 조성물을 균일하게 도포했다. 그 후, 130℃에서 1분간, 박리제층 형성용 조성물을 건조시켜 박리제층을 형성하고, 그린 시트 제조용 박리 필름을 제작했다.Further, 100 parts by mass of a mixture of an addition reaction type silicone compound and a crosslinking agent (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., trade name: silicone KS-847H, solid content 30% by mass) as a releasing agent was diluted with toluene to obtain a diluted solution. 2 parts by mass of a platinum catalyst (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., trade name " PL-50 T ") was added to this diluted solution and mixed to obtain a composition for forming a release agent layer having a solid content of 1.5% by mass. The composition for forming a release agent layer was uniformly coated on the surface opposite to the substrate of the smoothing layer so that the thickness after drying of the composition for forming a release agent layer was 0.1 mu m. Thereafter, the composition for releasing the release agent layer was dried at 130 DEG C for 1 minute to form a release agent layer, and a release film for the production of a green sheet was produced.
(비교예 3)(Comparative Example 3)
먼저, 기재로서의 2축 연신 폴리에틸렌 테레프탈레이트 필름[두께: 38㎛, 제1 면의 산술 평균 거칠기 Ra2: 42nm, 제1 면의 최대 돌기 높이 Rp2: 619nm, 제2 면의 산술 평균 거칠기 Ra3: 42nm, 제2 면의 최대 돌기 높이 Rp3: 619nm]를 준비했다.First, the biaxially oriented polyethylene terephthalate film [thickness as a substrate: 38㎛, the arithmetic mean roughness Ra of the first side 2 up to the projection height of 42nm, the first surface Rp 2: 619nm, the arithmetic mean roughness Ra of the second surface 3 : 42 nm, and the maximum protrusion height Rp 3 on the second surface: 619 nm).
다음으로, 열경화성 화합물로서의 폴리에스테르 화합물[토요 방적 가부시키가이샤제, 상품명 “바이론 20SS”, 고형분 30 질량%, 질량 평균 분자량 3000] 80 질량부와, 가교제로서의 메틸화 멜라민 화합물 20 질량부와, 산촉매인 p-톨루엔 술폰산 3 질량부와, 톨루엔과, 메틸 에틸 케톤을 혼합하여 고형분 20 질량%의 평활화층 형성용 조성물을 얻었다.Subsequently, 80 parts by mass of a polyester compound (trade name: Vylon 20SS, solid content 30% by mass, mass average molecular weight: 3000, manufactured by Toyobara Co., Ltd.) as a thermosetting compound, 20 parts by mass of a methylated melamine compound as a crosslinking agent, 3 parts by mass of p-toluenesulfonic acid, toluene and methyl ethyl ketone were mixed to obtain a composition for forming a smoothing layer having a solid content of 20 mass%.
얻어진 평활화층 형성용 조성물을, 메이어 바 #4로, 기재의 제1 면에 도포하여, 도포층을 얻었다.The thus obtained smoothed layer forming composition was applied to the first surface of the substrate with Meyer Bar # 4 to obtain a coated layer.
다음으로, 도포층을, 130℃에서 1분간 가열함으로써, 평활화층(두께 1.2㎛)을 형성했다.Next, the coated layer was heated at 130 占 폚 for 1 minute to form a smoothing layer (thickness: 1.2 占 퐉).
게다가, 박리제로서의 부가 반응형 실리콘계 화합물과 가교제의 혼합물[신에츠 화학 공업 가부시키가이샤제, 상품명 “실리콘 KS-847H”, 고형분 30 질량%] 100 질량부를 톨루엔으로 희석하고 희석액을 얻었다. 이 희석액에 백금 촉매[신에츠 화학 공업 가부시키가이샤제, 상품명 “PL-50T”] 2 질량부를 첨가하고, 혼합함으로써 고형분 1.5 질량%의 박리제층 형성용 조성물을 얻었다. 박리제층 형성용 조성물의 건조 후의 두께가 0.1㎛가 되도록, 상기 평활화층의 기재와 반대 면에 박리제층 형성용 조성물을 균일하게 도포했다. 그 후, 130℃에서 1분간, 박리제층 형성용 조성물을 건조시켜 박리제층을 형성하고, 그린 시트 제조용 박리 필름을 제작했다.In addition, 100 parts by mass of a mixture of an addition reaction type silicone compound and a crosslinking agent (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., trade name "silicone KS-847H", solid content 30% by mass) as a releasing agent was diluted with toluene to obtain a diluted solution. 2 parts by mass of a platinum catalyst [manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., trade name " PL-50T "] was added to this diluted solution and mixed to obtain a composition for forming a release agent layer having a solid content of 1.5% by mass. The composition for forming a release agent layer was uniformly coated on the surface opposite to the substrate of the smoothing layer so that the thickness after drying of the composition for forming a release agent layer was 0.1 mu m. Thereafter, the composition for releasing the release agent layer was dried at 130 DEG C for 1 minute to form a release agent layer, and a release film for the production of a green sheet was produced.
각 실시예 및 각 비교예의 그린 시트 제조용 박리 필름의 구성 등을 표 1에 정리하여 나타내었다.Table 1 shows the compositions of the release films for the production of green sheets in each of the Examples and Comparative Examples.
또한 표에서, 열경화성 화합물로서의 비스페놀 A형 에폭시 에스테르 화합물[히타치 카세이 폴리머 가부시키가이샤제 “TA31-059D”, 고형분 농도 50 질량%]를 “A1”, 열경화성 화합물로서의 스테아릴 변성 알키드 화합물과 메틸화 멜라민 화합물과의 혼합물 [히타치 카세이 폴리머 가부시키가이샤제, 상품명 “테스파인 303”, 고형분 20 질량%]를 “A2”, 열경화성 화합물로서의 폴리에스테르 화합물 [토요 방적 가부시키가이샤제, 상품명 “바이론 20SS”, 고형분 30 질량%]를 “A3”로 나타내었다.In addition, in the table, "A1" as a thermosetting compound, "A1" as a bisphenol A type epoxy ester compound [TA31-059D "by Hitachi Kasei Polymer Co., Ltd., solid content concentration of 50 mass%], a stearyl-modified alkyd compound as a thermosetting compound and a methylated melamine compound A2 "as a thermosetting compound," Vylon 20SS "as a thermosetting compound (trade name:" Vylon 20SS ", trade name, manufactured by Hitachi Kasei Polymer Kabushiki Kaisha, trade name" TESPIN 303 ", solid content 20% 30% by mass] is represented by " A3 ".
또한, 각 실시예 및 각 비교예의 기재, 평활화층 및 박리제층의 두께는 각각, 반사식 두께 측정계 “F20”[필메트릭스 가부시키가이샤제]에서 측정했다.The thicknesses of the base material, the smoothing layer and the releasing agent layer in each of the examples and comparative examples were measured by a reflective thickness gauge "F20" (manufactured by Philatel Industries, Ltd.).
또한, 기재의 제1 면의 산술 평균 거칠기 Ra2 및 최대 돌기 높이 Rp2, 기재의 제2 면의 산술 평균 거칠기 Ra3 및 최대 돌기 높이 Rp3, 평활화층의 제3 면의 산술 평균 거칠기 Ra4 및 최대 돌기 높이 Rp4, 박리제층의 외표면의 산술 평균 거칠기 Ra1 및 최대 돌기 높이 Rp1는 각각, 다음과 같이 측정되었다. 먼저, 유리판에 양면 테이프를 붙였다. 다음으로, 각 실시예 및 각 비교예에서 얻어진 그린 시트 제조용 박리 필름을, 양면 테이프 위에, 산술 평균 거칠기 및 최대 돌기를 측정하는 측의 면의 반대 면이 유리판 측이 되도록 하여 고정했다. 이렇게 하여, 상기 산술 평균 거칠기 Ra2, Ra3, Ra4, Ra1, 상기 최대 돌기 높이 Rp2, Rp3, Rp4, Rp1를, JIS B0601-1994에 준거하여 미츠토요사제 표면 거칠기 측정기 SV3000S4(촉침식)으로 측정했다.Also, arithmetic mean roughness Ra of 2 and a maximum height of projection of the first side of the substrate Rp 2, the arithmetic mean roughness Ra of the second surface of the substrate 3 And the maximum protrusion height Rp 3, the arithmetic mean roughness Ra 4 and the maximum protrusion height of the third surface of the smoothing layer Rp 4, the arithmetic mean roughness Ra 1 and the maximum protrusion height of the external surface of the release agent layer Rp 1, respectively, measured as follows: . First, a double-sided tape was attached to the glass plate. Next, the release film for green sheet production obtained in each of the Examples and Comparative Examples was fixed on the double-faced tape so that the opposite side of the side on which the arithmetic mean roughness and the maximum projection were measured was the glass plate side. In this way, the arithmetic average roughness Ra 2, Ra 3, Ra 4 , Ra 1, wherein the maximum projection height Rp 2, Rp 3, Rp 4 , Rp 1 a, in accordance with JIS B0601-1994 honey Toyo Co., Ltd. The surface roughness meter SV3000S4 (Sensory type).
[2] 평가[2] Evaluation
이상과 같이 하여 얻어진 그린 시트 제조용 박리 필름에 관하여, 이하와 같은 평가를 실시했다.With respect to the release film for green sheet production as described above, the following evaluations were carried out.
[2.1] 블로킹성 평가[2.1] Evaluation of blocking property
각 실시예 및 각 비교예에서 얻어진 그린 시트 제조용 박리 필름의 폭 400 mm, 길이 5000 m를 롤 형상으로 감아올려서, 박리 필름 롤을 얻었다. 이 박리 필름 롤을 40℃, 습도 50% 이하의 환경 하에 30일간 보관했다. 그 후, 박리 필름 롤의 외관을 육안으로 관찰하고, 이하의 판단 기준으로 블로킹성을 평가했다.The release film for production of green sheets obtained in each of the Examples and Comparative Examples was rolled up in a roll shape having a width of 400 mm and a length of 5000 m to obtain a release film roll. The peeled film roll was stored for 30 days in an environment of 40 ° C and a humidity of 50% or less. Thereafter, the appearance of the release film roll was visually observed, and the blocking property was evaluated based on the following criteria.
A: 그린 시트 제조용 박리 필름을 롤 형상으로 감아올려서 얻어진 보관 전의 박리 필름 롤의 외관과 비교하여, 보관 후의 박리 필름 롤의 외관에 변화가 없었다(블로킹 없음).A: There was no change in appearance of the peeled film roll after storage (no blocking), compared with the appearance of the peeled film roll before storage obtained by winding up the peeled film for green sheet production in roll form.
B: 그린 시트 제조용 박리 필름 롤에 있어서, 부분적으로 색조가 다른 영역이 있었다(블로킹 경향이 있지만 사용 가능).B: In the peel film roll for manufacturing a green sheet, there was a region having a partially different hue (although there is a tendency of blocking, usable).
C: 그린 시트 제조용 박리 필름 롤의 광범위한 영역에 걸쳐서 색조가 달랐다(블로킹 있음).C: Peel film for the production of green sheets The color tone was varied over a wide range of rolls (with blocking).
상기 기준 C와 같이, 그린 시트 제조용 박리 필름의 표리의 밀착에 의한 블로킹이 발생하고, 박리 필름 롤의 광범위한 영역에 걸쳐서 색조가 변화한 경우, 그린 시트 제조용 박리 필름을 정상적으로 권출할 수 없는 경우가 있다.As in the case of the reference C, when the blocking due to close contact of the front and back of the release film for green sheet production occurs and the color tone changes over a wide area of the release film roll, the release film for green sheet production can not be normally released .
[2.2] 오목부의 수 평가[2.2] Evaluation of the number of recesses
폴리비닐부티랄 수지를 톨루엔/에탄올 혼합 용제(질량비 6/4)에서 용해한 도포액을, 각 실시예 및 각 비교예에서 얻어진 그린 시트 제조용 박리 필름의 박리제층 위(외표면)에, 건조 후의 두께가 3㎛가 되도록 도포하여 도포층을 얻었다. 도포층을 80℃에서 1분간 건조시키고, 폴리비닐부티랄 수지층을 성형했다. 이어서, 그 폴리비닐부티랄 수지층의 표면에 폴리에스테르 테이프를 붙였다. 이어서, 그린 시트 제조용 박리 필름을 폴리비닐부티랄 수지층에서 박리하여, 폴리비닐부티랄 수지층을 폴리에스테르 테이프에 전사했다. 이어서, 그린 시트 제조용 박리 필름의 박리제층에 접촉해 있던 폴리비닐부티랄 수지층의 면을, 광 간섭식 표면 형상 관찰 장치 “WYKO-1100”[가부시키가이샤 Veeco사제]를 이용하여 관찰했다. 관찰 조건은 PSI 모드, 50배율로 했다. 폴리비닐부티랄 수지층의 면의 91.2×119.8㎛의 범위 내에서, 폴리비닐부티랄 수지층의 면에 확인되는 오목부를 카운트했다. 그 오목부는 박리제층의 형상이 전사된 150nm 이상의 깊이를 가지고 있었다. 오목부의 수를 이하의 판단 기준으로 평가했다. 또한 하기 기준 C라고 평가된 폴리비닐부티랄 수지층(그린 시트)을 이용하여 콘덴서를 제작한 경우, 내전압 저하에 의한 쇼트가 발생하기 쉬운 경향이 있었다.The coating liquid obtained by dissolving the polyvinyl butyral resin in a toluene / ethanol mixed solvent (mass ratio 6/4) was applied onto the release agent layer (outer surface) of the release film for green sheet production obtained in each example and each comparative example, Was 3 m, to obtain a coated layer. The coated layer was dried at 80 DEG C for 1 minute to form a polyvinyl butyral resin layer. Then, a polyester tape was attached to the surface of the polyvinyl butyral resin layer. Then, the release film for manufacturing a green sheet was peeled from the polyvinyl butyral resin layer, and the polyvinyl butyral resin layer was transferred to a polyester tape. Next, the surface of the polyvinyl butyral resin layer in contact with the release agent layer of the release film for green sheet production was observed with a light interference type surface shape observation apparatus "WYKO-1100" (manufactured by Veeco Co., Ltd.). Observation conditions were PSI mode, 50 magnification. The concavities confirmed on the surface of the polyvinyl butyral resin layer were counted within the range of 91.2 x 119.8 mu m on the surface of the polyvinyl butyral resin layer. The concave portion had a depth of 150 nm or more at which the shape of the release agent layer was transferred. The number of concave portions was evaluated based on the following criteria. In addition, when a capacitor was produced using a polyvinyl butyral resin layer (green sheet) evaluated to be the following standard C, there was a tendency that a short circuit due to a decrease in withstanding voltage tended to occur.
A: 오목부의 수가 0개이다.A: The number of recesses is zero.
B: 오목부의 수가 1~5개이다.B: The number of recesses is 1 to 5.
C: 오목부의 수가 6개 이상이다.C: The number of concave portions is 6 or more.
이들 결과를 표 2에 나타낸다.These results are shown in Table 2.
표 2로부터 확실한 바와 같이, 본 발명의 그린 시트 제조용 박리 필름은 그 외표면의 평활성이 우수하였다. 또한, 본 발명의 그린 시트 제조용 박리 필름을 이용하여 형성한 그린 시트에는 거칠고 큰 오목부 등은 거의 확인되지 않았다. 또한, 본 발명의 그린 시트 제조용 박리 필름을 이용하여 형성한 그린 시트에 의해 제조한 세라믹 콘덴서에는 단락 등의 문제점의 발생이 확인되지 않았다. 이에 비하여, 비교예에서는 만족스러운 결과가 얻어지지 않았다.As is clear from Table 2, the release film for producing green sheets of the present invention had excellent smoothness on the outer surface. In the green sheet formed by using the release film for manufacturing a green sheet of the present invention, rough and large recesses and the like were scarcely confirmed. Further, problems such as short-circuiting were not observed in the ceramic capacitor produced by the green sheet formed by using the release film for manufacturing green sheets of the present invention. On the other hand, in the comparative example, satisfactory results were not obtained.
본 발명의 그린 시트 제조용 박리 필름은 제1 면과 제2 면을 갖는 기재; 상기 제1 면에 형성된 평활화층; 및 상기 평활화층의 상기 기재와 반대 면 측에 형성된 박리제층을 구비하고, 상기 평활화층은 질량 평균 분자량이 950 이하의 열경화성 화합물을 포함한 평활화층 형성용 조성물을 가열하여 경화시킴으로써 형성되어 있으며, 상기 박리제층의 외표면의 산술 평균 거칠기 Ra1가 8nm 이하이고, 아울러 그 최대 돌기 높이 Rp1가 50nm 이하인 것을 특징으로 한다. 본 발명에 의하면, 그린 시트의 표면에 핀홀 등이 발생하는 것을 방지하여, 신뢰성이 높은 그린 시트를 제조하는 것이 가능한 그린 시트 제조용 박리 필름을 제공할 수 있다. 따라서, 본 발명은 산업상 이용 가능성을 갖는다.A release film for manufacturing a green sheet of the present invention comprises: a substrate having a first side and a second side; A smoothing layer formed on the first surface; And a release agent layer formed on the side of the smoothing layer opposite to the substrate, wherein the smoothing layer is formed by heating and curing a composition for smoothing layer formation including a thermosetting compound having a mass average molecular weight of 950 or less, and the arithmetic average roughness Ra of the outer surface of the layer 1 than 8nm, and also characterized in that the maximum is not more than 50nm projection height Rp 1. INDUSTRIAL APPLICABILITY According to the present invention, it is possible to provide a release film for use in the production of a green sheet, which can prevent the occurrence of pinholes and the like on the surface of a green sheet, and which can produce a green sheet with high reliability. Therefore, the present invention has industrial applicability.
1: 그린 시트 제조용 박리 필름
11: 기재
111: 기재의 제1 면
112: 기재의 제2 면
12: 평활화층
121: 면(제3 면)
13: 박리제층
131: 박리제층의 외표면1: Release film for green sheet production
11: substrate
111: first side of substrate
112: second side of substrate
12: Smoothing layer
121: The face (the third face)
13: Release material layer
131: outer surface of the release agent layer
Claims (7)
제1 면과 제2 면을 갖는 기재;
상기 기재의 상기 제1 면 측에 형성된 평활화층; 및
상기 평활화층의 상기 기재와 반대 면 측에 형성된 박리제층을 구비하고,
상기 평활화층은 질량 평균 분자량이 950 이하의 열경화성 화합물을 포함한 평활화층 형성용 조성물을 가열하여 경화시킴으로써 형성되어 있으며,
상기 박리제층의 외표면의 산술 평균 거칠기 Ra1가 8nm 이하이고, 아울러 상기 박리제층의 상기 외표면의 최대 돌기 높이 Rp1가 50nm 이하인 것을 특징으로 하는 그린 시트 제조용 박리 필름.A release film for manufacturing a green sheet,
A substrate having a first side and a second side;
A smoothing layer formed on the first surface side of the substrate; And
And a release agent layer formed on the side of the smoothing layer opposite to the substrate,
Wherein the smoothing layer is formed by heating and curing a composition for forming a smoothing layer containing a thermosetting compound having a mass average molecular weight of 950 or less,
And the arithmetic average roughness Ra 1 of the outer surface of the release agent layer 8nm or less, as well as the green sheet for manufacture of release film is the maximum protrusion height Rp 1 of the outer surface of the release agent layer, characterized in that not more than 50nm.
상기 제1 면의 산술 평균 거칠기 Ra2가 10~200nm이고, 아울러 상기 제1 면의 최대 돌기 높이 Rp2가 80~1000nm인 그린 시트 제조용 박리 필름.The method according to claim 1,
Wherein the arithmetic average roughness Ra 2 of the first surface is 10 to 200 nm and the maximum protrusion height Rp 2 of the first surface is 80 to 1000 nm.
상기 평활화층의 평균 두께가 0.2~10㎛인 그린 시트 제조용 박리 필름.3. The method according to claim 1 or 2,
Wherein the smoothing layer has an average thickness of 0.2 to 10 占 퐉.
상기 열경화성 화합물은 비스페놀형 에폭시 화합물인 그린 시트 제조용 박리 필름.4. The method according to any one of claims 1 to 3,
Wherein the thermosetting compound is a bisphenol-type epoxy compound.
상기 평활화층은 상기 기재와 반대 면을 가지고,
상기 평활화층의 상기 기재와 반대의 상기 면의 산술 평균 거칠기 Ra4가 8nm 이하이고, 아울러 상기 평활화층의 상기 기재와 반대의 상기 면의 최대 돌기 높이 Rp4가 50nm 이하인 그린 시트 제조용 박리 필름.5. The method according to any one of claims 1 to 4,
Wherein the smoothing layer has an opposite surface to the substrate,
Wherein the smoothing layer and the substrate and the arithmetic mean roughness Ra of the surface 4 of the opposite of 8nm or less, as well as the base material and the maximum protrusion height of the surface, opposite to Rp 4 is green sheet for making a release film not more than 50nm of the smoothing layer.
상기 제2 면의 산술 평균 거칠기 Ra3가 10~200nm이고, 아울러 상기 제2 면의 최대 돌기 높이 Rp3가 80~1000nm인 그린 시트 제조용 박리 필름.6. The method according to any one of claims 1 to 5,
Wherein the arithmetic average roughness Ra 3 of the second surface is 10 to 200 nm and the maximum protrusion height Rp 3 of the second surface is 80 to 1000 nm.
상기 제1 면과 상기 제2 면을 갖는 상기 기재를 준비하는 기재 준비 공정;
상기 질량 평균 분자량 950 이하의 상기 열경화성 화합물을 포함한 상기 평활화층 형성용 조성물을, 상기 기재의 상기 제1 면 측에 도포함으로써 도포층을 형성하는 도포층 형성 공정;
상기 도포층을 가열하여 경화시킴으로써, 상기 평활화층을 형성하는 평활화층 형성 공정; 및
상기 평활화층의 상기 기재와 반대의 상기 면 측에, 상기 박리제층을 형성하는 박리제층 형성 공정을 구비하고,
상기 박리제층의 상기 외표면의 상기 산술 평균 거칠기 Ra1가 8nm 이하이고, 아울러 상기 박리제층의 상기 외표면의 상기 최대 돌기 높이 Rp1가 50nm 이하인 것을 특징으로 하는 그린 시트 제조용 박리 필름의 제조 방법.A process for producing a release film for the production of a green sheet according to any one of claims 1 to 6,
A substrate preparation step of preparing the substrate having the first surface and the second surface;
A coating layer forming step of forming the coating layer by applying the composition for forming a smoothing layer containing the thermosetting compound having a mass average molecular weight of 950 or less on the first surface side of the substrate;
A smoothing layer forming step of forming the smoothing layer by heating and hardening the coating layer; And
And a releasing agent layer forming step of forming the releasing agent layer on the surface side of the smoothing layer opposite to the substrate,
Wherein the outside the arithmetic average roughness Ra 1 of the surface of the release agent layer is not more than 8nm, as well as green method of producing a sheet for making a release film has the maximum protrusion height Rp 1 of the outer surface of the release agent layer, characterized in that not more than 50nm.
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Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
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Families Citing this family (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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JP7102267B2 (en) * | 2018-07-10 | 2022-07-19 | リンテック株式会社 | Release film for ceramic green sheet manufacturing process |
WO2020050081A1 (en) | 2018-09-03 | 2020-03-12 | 東洋紡株式会社 | Mold release film for ceramic green sheet production |
KR20220051338A (en) | 2019-08-22 | 2022-04-26 | 미쯔비시 케미컬 주식회사 | polyester film roll |
KR102267738B1 (en) | 2020-04-23 | 2021-06-21 | 도레이첨단소재 주식회사 | Release film |
Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2007069360A (en) | 2005-09-02 | 2007-03-22 | Lintec Corp | High smoothness peeling sheet and its manufacturing method |
JP2009208236A (en) * | 2008-02-29 | 2009-09-17 | Tdk Corp | Method of manufacturing support sheet and laminated ceramic electronic parts |
JP2012046738A (en) * | 2010-07-29 | 2012-03-08 | Dainippon Printing Co Ltd | Adhesive composition and method of manufacturing thermosetting adhesive sheet |
JP2012224011A (en) * | 2011-04-21 | 2012-11-15 | Lintec Corp | Release film for ceramic green sheet manufacturing process |
Family Cites Families (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2003191384A (en) * | 2001-12-26 | 2003-07-08 | Mitsubishi Polyester Film Copp | Polyester film for release film |
JP5338519B2 (en) * | 2008-09-30 | 2013-11-13 | Tdk株式会社 | Release film and ceramic parts sheet |
-
2013
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-
2014
- 2014-03-12 TW TW103108758A patent/TWI551457B/en active
-
2015
- 2015-09-15 PH PH12015502151A patent/PH12015502151A1/en unknown
Patent Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2007069360A (en) | 2005-09-02 | 2007-03-22 | Lintec Corp | High smoothness peeling sheet and its manufacturing method |
JP2009208236A (en) * | 2008-02-29 | 2009-09-17 | Tdk Corp | Method of manufacturing support sheet and laminated ceramic electronic parts |
JP2012046738A (en) * | 2010-07-29 | 2012-03-08 | Dainippon Printing Co Ltd | Adhesive composition and method of manufacturing thermosetting adhesive sheet |
JP2012224011A (en) * | 2011-04-21 | 2012-11-15 | Lintec Corp | Release film for ceramic green sheet manufacturing process |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
KR101880182B1 (en) | 2018-01-02 | 2018-07-19 | 도레이첨단소재 주식회사 | Release film |
Also Published As
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