KR101880182B1 - Release film - Google Patents

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KR101880182B1
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윤종욱
엄상열
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도레이첨단소재 주식회사
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Abstract

The present invention relates to a release film for the formation of a ceramic green sheet, which is formed by stacking an application layer and a release layer in order on a polyester base film. If the release film of the present invention is used for a ceramic green sheet forming process, the film is capable of improving a peeling property and achieving excellent applicability of ceramic slurry, thereby enabling the formation of a thinner green sheet. The present invention is capable of improving the reliability of an MLCC chip, including reducing the likelihood of a short circuit and improving a break down voltage (BDV), after processing a laminated ceramic condenser (MLCC) by processing a green sheet uniformly.

Description

이형필름{RELEASE FILM}Release Film {RELEASE FILM}

본 발명은 이형필름에 관한 것으로, 보다 상세하게는 폴리에스테르 기재필름의 적어도 일면에 도포층 및 이형층이 순차적으로 적층되어, 세라믹 그린시트 성형 공정에서 사용 시 우수한 박리성을 가지며, 세라믹 슬러리 도포 시 핀홀 발생을 방지하고 세라믹 슬러리 도포성을 향상시켜 박막 그린시트로 성형 가능한 이형필름에 관한 것이다. The present invention relates to a release film, and more particularly, to a release film which is formed by sequentially laminating a coating layer and a release layer on at least one surface of a polyester base film and has excellent releasability when used in a ceramic green sheet molding process, To a release film capable of preventing the occurrence of pinholes and improving the coating ability of a ceramic slurry to be formed into a thin film green sheet.

적층 세라믹 콘덴서(MLCC)는 휴대폰, LCD TV등 전자제품에 공통으로 들어가는 범용 핵심부품으로서, 해당제품에 필요한 전류를 흐르게 하는 역할을 한다. 일반적으로 폴리에스테르계 필름을 기재로 하는 이형필름이 그린시트 성형용 캐리어 필름으로 사용되고, 이를 이용하여 적층 세라믹 콘덴서(MLCC)의 그린시트를 가공한다. 최근 전자제품의 소형화 및 박형화에 의해 적층 세라믹 콘덴서(MLCC) 역시 소형화 및 대용량화가 진행되고 있으며, 이에 따라 그린시트도 점점 박막화, 대면적화 및 고적층화가 진행되고 있다.Multilayer ceramic capacitor (MLCC) is a universal core component commonly used in electronic products such as mobile phones and LCD TVs, and plays a role in flowing the current required for the product. In general, a release film based on a polyester film is used as a carrier film for forming a green sheet, and a green sheet of a multilayer ceramic capacitor (MLCC) is processed using the release film. In recent years, miniaturization and miniaturization of multilayer ceramic capacitors (MLCC) have been progressed due to miniaturization and thinning of electronic products. Accordingly, green sheets are gradually becoming thinner, larger, and more stratified.

이러한 그린시트의 박막화, 대면적화 및 고적층화를 충족하기 위해서는 세라믹 슬러리의 고형분 함량과 점도가 보다 낮아져야 하며, 세라믹 슬러리 성형용 이형필름에 세라믹 슬러리가 얇으면서, 대면적으로 코팅되어야 한다. 또한 그린시트가 점차 박막화, 대면적화 및 고적층화 되는 추세에 따라, 세라믹 슬러리가 이형필름 위에 균일하게 도포되지 않거나 세라믹 슬러리 도포층에 핀홀 등이 발생하게 되면, 적층 세라믹 콘덴서(MLCC) 가공 후 쇼트(Short) 불량을 유발하고, 절연파괴 전압(Break Down Voltage, BDV)을 저하시키는 문제가 발생할 가능성이 높아진다.In order to satisfy the thinning, large-area and high-layering of such a green sheet, the solid content and viscosity of the ceramic slurry must be lowered, and the ceramic slurry must be coated on the release film for forming ceramic slurry with a large area. When the ceramic slurry is not uniformly applied to the release film or pinholes are formed in the ceramic slurry coating layer due to the tendency of the green sheet to gradually become thinner, larger, and more stable, a multilayer ceramic capacitor (MLCC) Short) defects, and the problem of lowering the breakdown voltage (BDV) is likely to occur.

이러한 문제를 개선하기 위한 노력의 일환으로 개시된 선행발명으로서, 대한민국 특허 제597896호에는 이형층 표면이 평탄한 이형필름을 롤 형태로 권취하여도 블로킹 등이 발생하지 않고 박막 그린 시트 성형용에 대응 가능한 이형 필름을 제공하고자, 폴리에스테르 필름의 한 면에 이형층이 도포되어 있는 이형 필름에서 이형층 표면의 중심선 평균 조도(Ra)가 30 nm 이하이고, 이형층 표면의 돌기 높이(X)와 돌기수(Y)의 관계를 특정하여 박막 그린시트 성형용 이형 필름을 제안하고 있으나, 이형층 표면의 400nm 이상 돌기 개수만 관리하고 있고 실제 그린시트의 핀홀에 영향을 주는 최대 돌기 높이에 대한 제한이 없다.As a prior art disclosed as an effort to solve such a problem, Korean Patent No. 597896 discloses a mold releasable film which can be used for forming a thin film green sheet without causing blocking even when a release film having a flat surface is released, In order to provide a film, in a release film coated with a release layer on one side of a polyester film, the center line average roughness Ra of the release layer surface is 30 nm or less and the height X of the projection on the release layer surface and the number Y), a release film for forming a thin film green sheet is proposed. However, only the protrusion number of 400 nm or more on the surface of the release layer is managed, and there is no limit to the maximum protrusion height which affects the pinhole of the actual green sheet.

또한, 대한민국 특허 제1140413호에 의하면, 그린시트 성형 공정에서 이형 필름으로 사용할 경우에 우수한 표면 거칠기 특성으로 박막 그린시트 성형시에 발생될 수 있는 핀홀성 불량 및 불균일 코팅에 의해 그린시트와 이형 필름의 박리시 발생되는 뜯김 현상을 개선할 수 있는 그린시트 성형용 이형 필름을 개시하였으나, 기재필름에 실란 이접착층만의 적용으로는 저분자량의 실란이 기재필름의 표면 요철에 대한 추종성이 크기때문에 이형필름 표면의 요철을 용이하게 평탄화 시켜주지 못하는 문제가 있다.In addition, Korean Patent No. 1140413 discloses that when used as a release film in a green sheet forming process, the green sheet and the release film can be formed by the poor pinhole defects and non- Discloses a releasing film for forming a green sheet capable of improving the peeling phenomenon caused by peeling. However, when silane is applied only to the adhesive layer of the base film, the silane having a low molecular weight has a great followability to the surface irregularities of the base film, There is a problem in that irregularities on the surface can not be easily flattened.

또한, 대한민국 공개특허 제2015-132229호에 의하면, 저분자량의 경화형 수지를 이용한 평탄화층을 도입하여 이형층 표면의 중심선 평균 조도(Ra)가 8nm 이하, 최대 돌기 높이(Rp)가 50nm 이하인 박리필름을 제안하였으나, 저분자량의 경화형 수지는 기재필름의 표면 요철에 대한 추종성이 커서 이형필름 표면의 요철을 용이하게 평탄화 시켜주지 못하기 때문에 조도가 낮은 기재필름을 사용해야 하는 제약이 있다.Korean Patent Laid-Open Publication No. 2015-132229 discloses a process for producing a release film having a center line average roughness (Ra) of 8 nm or less and a maximum protrusion height (Rp) of 50 nm or less by introducing a flattening layer using a low- However, the low molecular weight curable resin has a large followability with respect to the surface irregularities of the base film, so that irregularities on the surface of the release film can not be easily flattened.

이에, 본 발명자들은 종래 문제점을 개선하고 그린시트의 박막화 및 대면적화 추세에 요구되는 물성을 충족할 수 있는 이형 필름을 제공하고자 노력한 결과, 본 발명에 이르게 되었다.Accordingly, the present inventors have made efforts to provide a release film capable of satisfying the physical properties required in the trend of thinning and large-sized green sheet, and as a result, the present invention has been achieved.

특허문헌 1: 대한민국 등록특허 제597896호Patent Document 1: Korean Patent No. 597896 특허문헌 2: 대한민국 등록특허 제1140413호Patent Document 2: Korean Patent No. 1140413 특허문헌 3: 대한민국 공개특허 제2015-132229호Patent Document 3: Korean Patent Publication No. 2015-132229

본 발명의 목적은 그린시트 성형 공정에서 우수한 박리성을 가지며, 세라믹 슬러리의 도포성이 개선된 이형필름을 제공하여, 그린시트의 핀홀성 불량과 세라믹 슬러리의 불균일 코팅 현상 및 이로 인한 그린시트의 품질 문제를 개선하는 것이다. It is an object of the present invention to provide a release film having excellent releasability in a green sheet forming process and improved coating ability of a ceramic slurry, and to provide a release film having poor pinhole property of a green sheet, non- uniform coating phenomenon of a ceramic slurry, The problem is to improve.

본 발명의 다른 목적은 균일한 그린시트 가공에 의해 MLCC 가공 후 쇼트(Short) 불량이 감소하고, 절연파괴 전압(Break Down Voltage, BDV)이 향상되는 등의 MLCC 칩 신뢰성 향상 효과를 구현하는 것이다.Another object of the present invention is to realize a MLCC chip reliability improvement effect such that a short defect after the MLCC process is reduced by uniform green sheet processing and an breakdown voltage (BDV) is improved.

본 발명은 폴리에스테르 기재필름의 적어도 일면에,The present invention relates to a polyester-based film,

필름의 조도를 평탄화하는 도포층 및A coating layer for flattening the illuminance of the film, and

상기 도포층의 일면에 이형층이 순차적으로 적층되어 형성되는 이형필름에서,A release layer formed by sequentially laminating a release layer on one side of the coating layer,

상기 도포층은 평균입경 30 내지 100nm의 무기나노입자를 포함하는 경화성 아크릴 수지 조성물을 경화하여 형성되며,The coating layer is formed by curing a curable acrylic resin composition containing inorganic nanoparticles having an average particle diameter of 30 to 100 nm,

상기 이형층 표면의 중심선 평균 거칠기는 15nm 이하, 최대 돌기 높이(Rmax)는 150 nm 이하인 이형필름을 제공한다.The center line average roughness of the surface of the release layer is 15 nm or less, and the maximum projection height (Rmax) is 150 nm or less.

상기 무기나노입자가 도포층 조성물 100 중량부 대비 1 내지 25 중량부 포함된 것을 특징으로 한다.And the inorganic nanoparticles are contained in an amount of 1 to 25 parts by weight based on 100 parts by weight of the coating layer composition.

상기 도포층의 경화형 아크릴 수지의 유리전이온도는 80 내지 130℃인 것을 특징으로 한다.And the glass transition temperature of the curable acrylic resin in the coating layer is 80 to 130 ° C.

상기 도포층의 두께는 1 내지 3㎛인 것을 특징으로 한다.The thickness of the coating layer is 1 to 3 mu m.

상기 이형층의 그린시트 박리력은 1 내지 10gf/25mm 인 것을 특징으로 한다.The releasing layer has a green sheet peel strength of 1 to 10 gf / 25 mm.

상기 기재필름에는 롤(Roll)간 주행 특성 향상을 위한 입자들이 포함되고, 상기 입자의 평균 입경은 0.1 내지 5㎛인 것을 특징으로 한다.The base film contains particles for improving running characteristics between rolls, and the average particle diameter of the particles is 0.1 to 5 占 퐉.

상기 기재필름에는 롤(Roll)간 주행 특성 향상을 위한 입자들이 포함되고, 상기 입자의 함량은 기재필름 전체 중량 대비 0.01 내지 5 중량%인 것을 특징으로 한다.The base film contains particles for improving running characteristics between rolls, and the content of the particles is 0.01 to 5% by weight based on the total weight of the base film.

본 발명의 이형필름은 그린시트 성형 공정에서 사용 시 박리성이 우수하며, 세라믹 슬러리의 도포성이 우수하여 보다 박형의 그린시트를 성형 가공할 수 있으며, 종래 박막 및 대면적 그린시트의 성형 시에 발생되는 핀홀성 불량, 세라믹 슬러리의 불균일 코팅 현상 및 이로 인한 그린시트 박리 시 발생되는 뜯김 현상이 개선된다. 또한, 본 발명의 이형필름을 대면적 그린시트 성형 공정에서 사용하여 균일한 그린시트의 가공에 의해 MLCC 가공 후 쇼트(Short) 불량이 감소하고, 절연파괴 전압(Break Down Voltage, BDV)이 향상되는 등의 MLCC 칩 신뢰성 향상 효과를 구현한다.The release film of the present invention is excellent in peelability when used in a green sheet forming process and is excellent in coating ability of a ceramic slurry, so that a thinner green sheet can be formed and processed. In the conventional thin film and large- Poor pinhole resistance, heterogeneous coating of the ceramic slurry, and slippage caused by peeling of the green sheet due to the uneven coating. Further, by using the release film of the present invention in the process of forming a large-area green sheet, short defects after MLCC processing are reduced by processing the green sheet uniformly, and breakdown voltage (BDV) is improved To improve the reliability of the MLCC chip.

도 1은 본 발명의 이형필름의 구조를 나타낸 모식도이다.1 is a schematic view showing a structure of a release film of the present invention.

이하. 도 1을 참조하여 본 발명을 상세히 설명한다. Below. The present invention will be described in detail with reference to Fig.

본 발명의 이형필름은 기재필름의 적어도 일면에 무기나노입자를 포함한 경화형 아크릴 수지 조성물을 도포하여 형성된 도포층 및 상기 도포층의 일면에 형성된 이형층으로 이루어진 세라믹 그린시트 성형용 이형필름에 관한 것이다.The release film of the present invention relates to a release film for molding a ceramic green sheet comprising a coating layer formed by coating a curable acrylic resin composition containing inorganic nanoparticles on at least one surface of a base film and a release layer formed on one surface of the coating layer.

1) 기재필름(100)1)

본 발명의 기재필름으로 폴리에스테르 필름을 사용한다. 상기 폴리에스테르 필름은 종래에 실리콘 이형코팅 분야에서 통용되는 공지의 기재필름을 사용할 수 있으나, 특히, 본 발명의 폴리에스테르 기재필름은 본 발명의 출원인에 의한 선행발명인 대한민국특허 제1200566호 및 제1268584호, 대한민국공개특허 제2012-45213호 및 제2012-99546호 등에 개시된 폴리에스테르 기재필름이 적용될 것이다. 다만, 본 발명의 실시예에서는 본 발명의 특징만으로 설명하기 위하여, 폴리에스테르 기재필름에 대해 특별한 한정없이 기술하고 있으나, 공지의 폴리에스테르 기재필름에 관한 기술적 특징을 포함하는 것으로 이해되어야 할 것이다.A polyester film is used as the base film of the present invention. The polyester film may be a conventionally known base film conventionally used in the field of silicone release coatings. In particular, the polyester base film of the present invention may be produced by a method disclosed in Korean Patent Nos. 1200566 and 1268584 , Korean Patent Publication Nos. 2012-45213 and 2012-99546, and the like will be applied. However, in order to explain only the features of the present invention in the embodiments of the present invention, the polyester base film is described without particular limitation, but it should be understood that it includes technical features relating to a known polyester base film.

구체적으로 본 발명에서는 폴리에틸렌테레프탈레이트, 폴리부틸렌테레프탈레이트, 폴리에틸렌나프탈레이트 등의 폴리에스테르계 수지를 중심으로 설명하나, 본 발명의 도포층 형성용 코팅액의 기재는 폴리에스테르 시트 또는 필름에 한정되지 않는다. 상기 필름을 형성하는 폴리에스테르계 수지는 방향족 디카르복실산과 지방족 글리콜을 중축합시켜 얻은 폴리에스테르이며, 상기 방향족 디카르복실산으로는 이소프탈산, 프탈산, 테레프탈산, 2,6-나프탈렌디카르복실산, 아디프산, 세바스산, 옥시카르복실산(예컨대, P-옥시벤조산 등)등을 사용하고, 지방족 글리콜로는 에틸렌글리콜, 디에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜, 부탄디올, 1,4-시클로헥산디메탄올, 네오펜틸글리콜 등을 사용할 수 있다. 상기 폴리에스테르계 수지는 상기의 디카르복실산 성분 및 글리콜 성분 중 2종 이상을 병용할 수도 있으며, 제 3성분을 함유한 공중합체도 가능하다. 또한 본 발명에 따른 폴리에스테르 기재필름은 높은 투명성을 갖는 동시에 생산성 및 가공성이 우수한 일축 또는 이축 배향 필름을 사용한다. 대표적인 폴리에스테르 수지로는 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET), 폴리에틸렌-2,6-나트탈렌디카르복실레이트(PEN) 등이 있다.Specifically, in the present invention, a polyester resin such as polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, or polyethylene naphthalate is mainly described, but the substrate of the coating liquid for forming a coating layer of the present invention is not limited to a polyester sheet or a film . The polyester-based resin forming the film is a polyester obtained by polycondensing an aromatic dicarboxylic acid and an aliphatic glycol, and examples of the aromatic dicarboxylic acid include isophthalic acid, phthalic acid, terephthalic acid, 2,6-naphthalenedicarboxylic acid , And adipic acid, sebacic acid, oxycarboxylic acid (e.g., P-oxybenzoic acid) and the like, and examples of the aliphatic glycol include ethylene glycol, diethylene glycol, propylene glycol, butanediol, 1,4-cyclohexanedimethanol , Neopentyl glycol, and the like. The polyester-based resin may be used in combination of two or more of the dicarboxylic acid component and the glycol component, or a copolymer containing the third component may be used. Further, the polyester base film according to the present invention uses a uniaxial or biaxial oriented film having high transparency and excellent productivity and processability. Representative polyester resins include polyethylene terephthalate (PET) and polyethylene-2,6-naphthalenedicarboxylate (PEN).

또한 본 발명에 따른 폴리에스테르 필름은 우수한 롤(Roll)간 주행 특성을 부여하기 위해 입자들을 함유하는데, 첨가되는 입자는 우수한 미끄러짐 특성을 나타낼 수 있다면 종류의 특별한 제한이 없다.In addition, the polyester film according to the present invention contains particles for imparting excellent roll-to-roll running characteristics, and there is no particular limitation on the type of particles added so long as they can exhibit excellent slip characteristics.

구체적으로는, 실리카, 산화 실리콘, 탄산 칼슘, 황산 칼슘, 인산 칼슘, 탄산 마그네슘, 인산 마그네슘, 탄산 바륨, 카올린, 산화 알루미늄, 산화 티탄 등의 입자를 포함할 수 있으며, 사용되는 입자의 형상에는 특별히 한정되는 것은 아니나, 바람직하게는 구상, 괴상, 봉상, 판상 입자 중 어떤 것이라도 사용될 수 있다.Specifically, it may include particles such as silica, silicon oxide, calcium carbonate, calcium sulfate, calcium phosphate, magnesium carbonate, magnesium phosphate, barium carbonate, kaolin, aluminum oxide, titanium oxide and the like. Although not limited, any of spherical, bulk, rod-shaped, and plate-shaped particles can be used.

또한 입자의 경도, 비중 및 색상에 대해 특별히 제한하지 않으나, 필요에 따라 2 종류 이상을 병행 사용 할 수도 있으며, 사용되는 입자의 평균 입경은 0.1 내지 5㎛를 만족하는 것이 바람직하고, 더욱 바람직하게는 0.1 내지 2㎛ 범위의 것을 사용한다. 이때, 상기 입자의 평균 입경이 0.1㎛ 미만이면, 입자간의 응집현상이 발생하여, 분산 불량이 발생될 수 있고, 반면에, 입자의 평균 입경이 5㎛를 초과하면 필름의 표면 거칠기 특성이 나빠져 후가공 시 코팅 불량이 발생될 수 있다.Further, the hardness, specific gravity and color of the particles are not particularly limited, but two or more kinds may be used in combination if necessary. The average particle size of the particles used is preferably 0.1 to 5 mu m, 0.1 to 2 mu m is used. If the average particle size of the particles is less than 0.1 탆, coagulation phenomena may occur between the particles and dispersion failure may occur. On the other hand, when the average particle size of the particles exceeds 5 탆, the surface roughness characteristics of the film deteriorate, A coating failure may occur.

또한, 폴리에스테르 기재필름에는 입자가 포함될 경우, 바람직한 입자 함유량은 0.01 내지 5중량%이고, 더욱 바람직하게는 0.01 내지 3중량%이다. 이 때, 입자 함유량이 0.01 중량% 미만이면, 폴리에스테르 필름의 미끄러짐 특성이 나빠져 롤 간의 주행 특성이 나빠질 수 있으며, 함유량이 5 중량%를 초과할 경우에는 필름의 표면 평활성이 나빠질 수 있다.When the polyester base film contains particles, the content of the particles is preferably 0.01 to 5% by weight, more preferably 0.01 to 3% by weight. If the content of the particles is less than 0.01% by weight, the slipping property of the polyester film is deteriorated and the running characteristics between the rolls may deteriorate. If the content exceeds 5% by weight, the surface smoothness of the film may be deteriorated.

2) 도포층(200)2) The coating layer 200

본 발명의 도포층은 경화형 아크릴 수지, 무기나노입자로 이루어진 조성물을 기재필름 상에 도포함으로써 형성된다. The coating layer of the present invention is formed by applying a composition comprising a curable acrylic resin and inorganic nanoparticles onto a base film.

상기 도포층에서 경화형 아크릴 수지는 일반적으로 열경화성 또는 광경화성 화합물이 용매에 용해되어 있는 코팅액으로부터 형성할 수 있다.The curable acrylic resin in the coating layer can be generally formed from a coating solution in which a thermosetting or photocurable compound is dissolved in a solvent.

상기 열경화성 또는 광경화성 화합물로는 가교반응이 가능한 불포화 결합기 등과 같은 1개 이상의 관능기를 갖는 모노머나 올리고머가 사용될 수 있으며, 이러한 것들로는 우레탄 아크릴레이트, 에폭시 아크릴레이트, 폴리에테르 아크릴레이트, 폴리에스테르 아크릴레이트, 디펜타아크리트리톨 헥사아크릴레이트, 디펜타크리트리톨 펜타아크릴레이트, 펜타아크릴티오톨 테트라아크릴레이트, 다이펜타에리트리톨 헥사아크릴레이트, 디펜타에리스톨 펜타아크릴레이트 등 또는 이들의 조합을 사용할 수 있다.The thermosetting or photo-curing compound may be a monomer or oligomer having at least one functional group such as an unsaturated bond group capable of performing a crosslinking reaction. Examples of the monomer or oligomer include urethane acrylate, epoxy acrylate, polyether acrylate, Dipentaerythritol pentaacrylate, dipentaerythritol tetraacrylate, dipentaerythritol hexaacrylate, dipentaerythritol pentaacrylate, and the like, or a combination thereof can be used .

상기 아크릴레이트 수지는 유리전이 온도가 80 내지 130℃인 것이 바람직하다. 80℃ 미만의 수지는 도포층 형성시 원하는 표면경도 물성이 확보되지 않아 이형층의 박리 물성이 나빠지는 경향이 있으며, 130℃를 초과하는 경우 도포층 형성 후 필름의 굴곡성이 나빠져 필름 권취에 문제가 발생될 수 있다.The acrylate resin preferably has a glass transition temperature of 80 to 130 ° C. A resin having a temperature of less than 80 DEG C tends to deteriorate the physical properties of the desired surface hardness when forming the coating layer and deteriorate the releasing properties of the releasing layer. When the temperature exceeds 130 DEG C, the bending property of the film is deteriorated after formation of the coating layer, Lt; / RTI >

상기 아크릴레이트 수지는 도포층 조성물 중 10 내지 60 중량부, 바람직하게는 15 내지 45 중량부로 포함될 수 있으나 이에 한정되는 것은 아니다.The acrylate resin may be contained in the coating layer composition in an amount of 10 to 60 parts by weight, preferably 15 to 45 parts by weight, but is not limited thereto.

본 발명의 도포층에 포함되는 무기나노입자는 평균 입경이 30 내지 100nm인 것이 바람직하다. 상기 무기나노입자의 평균 입경이 상기 범위를 만족하는 경우 조성물 내에서 응집이 발생하는 현상을 방지함으로써 균일한 도막의 형성이 가능한 이점이 있다. 또한, 도막의 광학 특성 및 기계적 물성이 저하되는 문제를 방지할 수 있다.The inorganic nanoparticles included in the coating layer of the present invention preferably have an average particle diameter of 30 to 100 nm. When the average particle diameter of the inorganic nanoparticles satisfies the above range, there is an advantage that a uniform coating film can be formed by preventing coagulation in the composition. Further, it is possible to prevent the problem that the optical properties and the mechanical properties of the coating film are deteriorated.

상기 무기나노입자는 표면의 적어도 일부에 반응성 작용기를 갖는 Al2O3, SiO2, ZnO, ZrO2, BaTiO3, TiO2, Ta2O5, Ti3O5, ITO, IZO, ATO, ZnO-Al, Nb2O3, SnO, MgO 및 이들의 조합으로 이루어진 군 중 1 이상을 포함할 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니고 당업계에서 일반적으로 사용되는 금속 산화물을 포함할 수 있다. 구체적으로, 상기 무기나노입자는 표면이 (메트)아크릴 작용기 또는 수산기로 치환된 Al2O3, SiO2, ZrO2일 수 있다. 상기 무기나노입자는 직접 제조하거나 시판되는 것을 구입하여 사용할 수 있다.The inorganic nanoparticles may be formed of at least one of Al 2 O 3 , SiO 2 , ZnO, ZrO 2 , BaTiO 3 , TiO 2 , Ta 2 O 5 , Ti 3 O 5 , ITO, IZO, ATO, ZnO -Al, Nb 2 O 3, SnO, MgO, and may however comprise one or more of the group consisting of, and not limited to this may include a metal oxide that is commonly used in the art. Specifically, the inorganic nanoparticles may be Al 2 O 3 , SiO 2 , or ZrO 2 whose surface is substituted with a (meth) acrylic functional group or a hydroxyl group. The inorganic nanoparticles can be manufactured directly or commercially available.

본 발명의 실시 형태에 있어서, 상기 무기나노입자는 상기 도포층 조성물 전체 100 중량부에 대하여 1 내지 25 중량부, 바람직하게는 5 내지 20 중량부, 더욱 바람직하게는 5 내지 15 중량부로 포함될 수 있다. 상기 무기나노입자가 상기 범위로 포함되는 경우 기계적 강도 측면에서 바람직하다. 상기 무기나노입자가 상기 범위 미만인 경우 내마모성, 내스크래치성, 연필경도 등의 기계적 물성이 충분하지 않을 수 있으며, 25 중량부를 초과하는 경우 경화성을 방해하여 오히려 기계적 물성이 저하되고, 외관이 불량해질 수 있다.In the embodiment of the present invention, the inorganic nanoparticles may be contained in an amount of 1 to 25 parts by weight, preferably 5 to 20 parts by weight, more preferably 5 to 15 parts by weight, based on 100 parts by weight of the total coating composition . When the inorganic nanoparticles are included in the above range, they are preferable in terms of mechanical strength. If the inorganic nanoparticles are less than the above range, the mechanical properties such as abrasion resistance, scratch resistance and pencil hardness may not be sufficient. If the inorganic nanoparticles are more than 25 parts by weight, the mechanical properties may deteriorate and the appearance may be deteriorated have.

상기 도포층 형성용 코팅액에는 상기의 열경화성 또는 광경화성 화합물과 용매 이외에도 필요에 따라서는 광중합 개시제, 광안정제, 레벨링제, 실란 커플링제 등 도포층의 물성을 변화시키지 않는 범위에서 다양한 첨가제들을 포함할 수 있다.In addition to the above-mentioned thermosetting or photo-curable compounds and solvents, the coating liquid for forming a coating layer may contain various additives insofar as the physical properties of the applied layer, such as a photopolymerization initiator, a light stabilizer, a leveling agent, and a silane coupling agent, have.

기재필름의 적어도 일면에 상기 도포층을 형성하기 위해 도포층 형성용 코팅액을 플로우 코팅(flow coating), 딥 코팅(dip coating), 스핀 코팅(spin coating), 스프레이 코팅(spray coating) 등의 방법에 의해 박막으로 코팅한 뒤, 이를 열 또는 광으로 경화시켜 우수한 표면 조도 및 경도를 나타내는 도포층을 형성할 수 있다.The coating liquid for forming a coating layer may be applied by a method such as flow coating, dip coating, spin coating, spray coating or the like in order to form the coating layer on at least one side of the base film And then cured with heat or light to form a coating layer exhibiting excellent surface roughness and hardness.

도포층은 구체적으로, 약 1㎛ 내지 약 3㎛의 두께가 되는 것이 바람직하다. 도포층의 두께가 1㎛ 미만일 경우 충분한 평탄성이 확보되지 않으며, 도포층의 두께가 3㎛를 초과하면 평탄성 대비 도포층 조성물의 건조 불량 및 필름에 컬(curl)이 발생되어 적합하지 않다.Specifically, the coating layer preferably has a thickness of about 1 mu m to about 3 mu m. When the thickness of the coating layer is less than 1 mu m, sufficient flatness is not ensured. When the thickness of the coating layer is more than 3 mu m, the coating layer composition is inferior in drying property and curl of the film.

3) 실리콘 이형층(300)3) Silicone release layer 300

본 발명의 실리콘 이형층은 상기 도포층의 적어도 일면에 형성되며, 알케닐폴리실록산, 하이드로전폴리실록산 및 백금킬레이트 촉매로 이루어진 실리콘계 이형코팅액의 도포에 의해 형성된다.The silicone release layer of the present invention is formed on at least one surface of the application layer and is formed by application of a silicone release coating liquid consisting of an alkenyl polysiloxane, a hydro pre-polysiloxane and a platinum chelate catalyst.

본 발명의 알케닐폴리실록산은 실리콘 이형코팅액의 주성분으로서, 부가형, 축합형, 자외선 경화형 등 어느 타입이라도 사용할 수 있으며, 어느 한가지에 특별히 한정하여 사용하지는 않는다. 상기 알케닐폴리실록산은 실리콘 원자와 결합하는 알케닐기가 분자 중의 어느 부분에 존재하여도 좋으며, 상기 알케닐기가 분자 당 최소 2개 이상 존재하는 것이 바람직하다. 또한, 분자구조는 직쇄상 또는 분지상에서 선택되는 어느 하나이며, 직쇄상과 분지상이 공존하는 구조도 바람직하다. 더욱 구체적으로는 상기 실리콘 원자와 결합하는 알케닐기는 비닐기, 알릴기, 부테닐기, 펜테닐기, 헥세닐기 및 헵테닐기로 이루어진 군에서 선택된다. 또한, 알케닐폴리실록산에서 실리콘 원자와 결합하는 알케닐기는 분자 사슬 말단, 분자 사슬의 곁사슬(side chain) 또는 분자 사슬의 백본(backbone)을 따라 위치될 수 있다.The alkenyl polysiloxane of the present invention may be any of various types such as addition type, condensation type, ultraviolet ray curable type and the like, and is not particularly limited to any one. The alkenyl polysiloxane may have an alkenyl group bonded to a silicon atom in any part of the molecule, and preferably has at least two alkenyl groups per molecule. In addition, the molecular structure is any one selected from a straight chain or branched chain, and a structure in which a straight chain and a branched chain coexist is also preferable. More specifically, the alkenyl group bonded to the silicon atom is selected from the group consisting of a vinyl group, an allyl group, a butenyl group, a pentenyl group, a hexenyl group, and a heptenyl group. Further, the alkenyl group bonded to the silicon atom in the alkenyl polysiloxane can be located along the molecular chain terminal, the side chain of the molecular chain, or the backbone of the molecular chain.

하이드로전폴리실록산은 실리콘 이형코팅액 경화제로서 사용되며, 부가형, 축합형, 자외선 경화형 등 어느 타입이라도 사용할 수 있으며, 어느 한가지에 특별히 한정하여 사용하지는 않는다. 상기 하이드로전폴리실록산은 직쇄상, 분지상 또는 환상의 어느 쪽이라도 좋으며, 이들의 혼합물도 좋다. 또한 점도나 분자량도 한정되지는 않지만, 상기 알케닐폴리실록산과의 상용성이 양호하여야 하며, 사용량은 상기 알케닐폴리실록산의 알케닐기 1개에 대하여 실리콘 원자에 결합한 하이드로전기가 1.0 내지 2.0개의 범위가 되는 것이 바람직하다. 알케닐폴리실록산의 알케닐기 1개에 대하여 실리콘 원자에 결합한 수소원자가 1.0개 미만이면, 양호한 경화성을 얻지 못하고, 2.0개를 초과하는 경우 경화 후의 탄성이나 물리적 성질이 저하되는 문제가 있다.The hydrolytic polysiloxane is used as a curing agent for silicone release coating liquids, and any type such as addition type, condensation type, and ultraviolet ray curable type may be used, and is not particularly limited to any one. The hydrolytic polysiloxane may be linear, branched or cyclic, or a mixture thereof. The viscosity and molecular weight of the alkenyl polysiloxane are not limited, but the compatibility with the alkenyl polysiloxane should be good. The amount of hydrocarbons bonded to the silicon atom in the alkenyl group of the alkenyl polysiloxane ranges from 1.0 to 2.0 . When the number of hydrogen atoms bonded to the silicon atom per one alkenyl group of the alkenyl polysiloxane is less than 1.0, good curability is not obtained. When the number of the hydrogen atoms exceeds 2.0, the elasticity and physical properties after curing are deteriorated.

상기 실리콘계 이형코팅액은 전체 고형분이 0.5 내지 3 중량%가 되도록 용매에 희석한 후 상기 도포층의 적어도 일면에 코팅한다. 상기 실리콘계 이형코팅액에 사용되는 용매는 본 발명의 고형분을 분산시켜 도포층 상에 도포시킬 수 있는 것이면 종류의 제한없이 사용될 수 있다.The silicone type release coating liquid is diluted with a solvent such that the total solid content is 0.5 to 3% by weight, and is coated on at least one surface of the coating layer. The solvent used in the silicone type releasing coating solution may be used without limitation as long as it can be coated on the coating layer by dispersing the solid content of the present invention.

상기 실리콘 이형코팅액의 전체 고형분 함량이 0.5 중량% 미만일 경우 균일한 실리콘 코팅층이 형성되지 않아 이형층 상에 설치된 이접착 코팅층과 이형필름 사이에서 박리가 제대로 진행되지 않음으로써, 그린시트 성형 후 이형필름 박리시 그린시트의 뜯김 현상 등의 문제점이 발생할 수 있다. 상기 실리콘 이형코팅액의 전체 고형분 함량이 3 중량%를 초과할 경우 실리콘 코팅층의 레벨링 불균일로 이접착 코팅층 및 그린시트 성형 후 그린시트 두께 균일도가 나빠질 수 있다.If the total solids content of the silicone release coating solution is less than 0.5% by weight, a uniform silicone coating layer is not formed, and the separation between the adhesive coating layer provided on the release layer and the release film does not proceed properly, There is a problem that the green sheet may be peeled off. If the total solid content of the silicone release coating solution is more than 3% by weight, the leveling unevenness of the silicone coating layer may deteriorate the uniformity of the thickness of the green sheet after forming the adhesive coating layer and the green sheet.

본 발명의 이형필름은 도포층의 형성으로 이형층 표면의 중심선 평균 거칠기 값(Ra)이 15 nm 이하이며, 표면 돌기의 최대 높이(Rmax)가 150 nm 이하가 되는 것이 바람직하다. 본 발명에 따른 이형층 표면의 중심선 평균 거칠기 값(Ra)이 15 nm를 초과하면 그린시트 가공시 그린시트의 두께 불균일 현상이 발생될 수 있으며, 이형층 표면 돌기의 최대 높이(Rmax)가 150 nm를 초과하면 그린시트 가공시 그린시트 상에 핀홀성 불량이 발생되어 MLCC에 전기 단락 등의 불량이 발생할 수 있다.In the release film of the present invention, it is preferable that the center line average roughness value (Ra) of the release layer surface is 15 nm or less and the maximum height (Rmax) of the surface protrusions is 150 nm or less due to the formation of the application layer. If the centerline average roughness value Ra of the surface of the release layer according to the present invention exceeds 15 nm, the thickness variation of the green sheet may occur during green sheet processing, and the maximum height R max of the release layer surface protrusions may be 150 nm, defects such as electrical shorts may occur in the MLCC due to pin hole defects on the green sheet during green sheet processing.

또한 본 발명의 이형층과 그린시트와의 박리력은 180° 박리각도, 0.3mpm 박리속도에서 1gf/25mm 내지 10gf/25mm이며, 바람직하게는 3gf/25mm 내지 7 gf/25mm 범위이다. 이 때, 박리력이 1gf/25mm 미만이면, 이형층과 그린시트 사이의 부착 특성이 나빠져 그린시트 성형 공정 중 그린시트가 들뜨는 문제가 발생될 수 있으며, 박리력이 10gf/25mm를 초과하면, 그린시트 적층 공정에서 그린시트의 박리가 제대로 되지 않아 그린시트가 뜯어지는 문제가 발생될 수 있다.The releasing force between the releasing layer and the green sheet of the present invention is 1 gf / 25 mm to 10 gf / 25 mm, preferably 3 gf / 25 mm to 7 gf / 25 mm at a 180 ° peeling angle and a 0.3 mpm peeling rate. At this time, if the peeling force is less than 1 gf / 25 mm, the adhesion property between the release layer and the green sheet is deteriorated and the problem of lifting the green sheet during the green sheet forming process may occur. If the peeling force exceeds 10 gf / 25 mm, The peeling of the green sheet may not be performed properly in the sheet stacking step, and the green sheet may be broken.

본 발명에 따른 이형층은 바 코팅, 그라비아 코팅, 다이 코팅 등, 종래 공지의 코팅 방식을 이용할 수 있다. 또한 도포층 가공 후 연속 코팅 공정에서 이형층을 가공하는 방법으로 실시 할 수 있으나, 어느 하나의 방법에 한정되는 것은 아니다.The release layer according to the present invention can be formed by conventional coating methods such as bar coating, gravure coating and die coating. Further, the method may be carried out by a method of processing a release layer in a continuous coating step after processing of a coating layer, but it is not limited to any one method.

이하, 실시예를 통하여 본 발명을 보다 상세히 설명하고자 한다.Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to Examples.

본 실시예는 본 발명을 보다 구체적으로 설명하기 위한 것이며, 본 발명의 범위가 이들 실시예에 의해 한정되는 것은 아니다.The present invention is intended to more specifically illustrate the present invention, and the scope of the present invention is not limited by these examples.

<도포층 조성물 제조예>&Lt; Example of production of coating layer composition & 아크릴 수지Acrylic resin 무기나노입자Inorganic nanoparticle 제조사manufacturer 유리전이온도
(℃)
Glass transition temperature
(° C)
제조사manufacturer 평균 입경
(nm)
Average particle diameter
(nm)
입자 함량
(중량부)
Particle content
(Parts by weight)
제조예 1Production Example 1 미원스페셜티케미칼
Miramer M241
Miwon Specialty Chemical
Miramer M241
8282 닛산케미칼
PGM-AC-4130Y
Nissan Chemical
PGM-AC-4130Y
40-5040-50 2020
제조예 2Production Example 2 애경화학 AA-1001Aekyung Chemical AA-1001 9696 닛산케미칼
PGM-AC-4130Y
Nissan Chemical
PGM-AC-4130Y
40-5040-50 2020
제조예 3Production Example 3 미쯔비시레이온 BR-80Mitsubishi Rayon BR-80 105105 닛산케미칼
MEK-AC-5140Z
Nissan Chemical
MEK-AC-5140Z
70-10070-100 2020
제조예 4Production Example 4 미쯔비시레이온 BR-80Mitsubishi Rayon BR-80 105105 닛산케미칼
PGM-AC-4130Y
Nissan Chemical
PGM-AC-4130Y
40-5040-50 2020
제조예 5Production Example 5 미쯔비시레이온 BR-80Mitsubishi Rayon BR-80 105105 닛산케미칼
PGM-AC-2140Y
Nissan Chemical
PGM-AC-2140Y
10-1510-15 2020
제조예 6Production Example 6 애경화학 AA-1065Aekyung Chemical AA-1065 110110 닛산케미칼
PGM-AC-4130Y
Nissan Chemical
PGM-AC-4130Y
40-5040-50 2020
제조예 7Production Example 7 애경화학 AA-1065Aekyung Chemical AA-1065 110110 -- -- -- 제조예 8Production Example 8 애경화학 AA-1065Aekyung Chemical AA-1065 110110 닛산케미칼
PGM-AC-4130Y
Nissan Chemical
PGM-AC-4130Y
40-5040-50 3030
제조예 9Production Example 9 애경화학 AA-1021Aekyung Chemical AA-1021 6565 닛산케미칼
PGM-AC-4130Y
Nissan Chemical
PGM-AC-4130Y
40-5040-50 2020

<실시예 1>&Lt; Example 1 >

폴리에스테르 필름(도레이첨단소재, XD500P-30㎛)에 제조예 1의 도포층 조성으로 톨루엔(Toluene)과 MEK 1:1 용액에 희석하여 도포 후 150℃ 열풍 건조기에서 60초간 열처리하여 1㎛ 두께의 도포층을 제작하였다.(Toluene) and a MEK 1: 1 solution as a coating layer composition of Production Example 1 and applied to a polyester film (XD500P-30 占 퐉, manufactured by Toray Advanced Materials Co., Ltd.), followed by heat treatment in a hot air drier at 150 占 폚 for 60 seconds, To prepare a coating layer.

상기 도포층 상에 알케닐폴리실록산 100 중량부에 대하여, 하이드로전폴리실록산 5 중량부, 백금킬레이트 촉매 50 ppm을 톨루엔(Toluene)과 MEK 1:1 용액에 희석하여 전체 고형분 함량이 2 중량%인 실리콘 이형코팅액을 제조하여 10㎛ 두께로 도포하였다. 도포 후 180 열풍 건조기에서 20초간 열처리하여 실리콘계 이형층을 형성하여, 세라믹 그린시트 성형용 이형 필름을 제조하였다.5 parts by weight of a hydrolytic polysiloxane and 50 parts by weight of a platinum chelate catalyst were diluted with toluene (Toluene) and a 1: 1 solution of MEK to 100 parts by weight of the alkenylpolysiloxane on the above-mentioned coating layer to prepare a silicon mold release agent having a total solid content of 2% A coating solution was prepared and applied to a thickness of 10 탆. After application, the resultant was heat treated in a 180 hot air drier for 20 seconds to form a silicone type release layer to produce a release film for forming a ceramic green sheet.

<실시예 2>&Lt; Example 2 >

상기 실시예 1에서 도포층의 조성을 제조예 2로 변경한 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 수행하여 세라믹 그린시트 성형용 이형 필름을 제조하였다.A release film for forming a ceramic green sheet was prepared in the same manner as in Example 1, except that the composition of the coating layer was changed to Production Example 2 in Example 1.

<실시예 3>&Lt; Example 3 >

상기 실시예 1에서 도포층의 조성을 제조예 3으로 변경한 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 수행하여 세라믹 그린시트 성형용 이형 필름을 제조하였다.A release film for forming a ceramic green sheet was prepared in the same manner as in Example 1 except that the composition of the coating layer was changed to Production Example 3 in Example 1.

<실시예 4><Example 4>

상기 실시예 1에서 도포층의 조성을 제조예 4로 변경한 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 수행하여 세라믹 그린시트 성형용 이형 필름을 제조하였다.A release film for forming a ceramic green sheet was prepared in the same manner as in Example 1 except that the composition of the coating layer was changed to Production Example 4 in Example 1.

<실시예 5>&Lt; Example 5 >

상기 실시예 1에서 도포층의 조성을 제조예 6으로 변경한 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 수행하여 세라믹 그린시트 성형용 이형 필름을 제조하였다.A release film for forming a ceramic green sheet was prepared in the same manner as in Example 1 except that the composition of the coating layer was changed to Production Example 6 in Example 1.

<실시예 6>&Lt; Example 6 >

상기 실시예 1에서 도포층의 조성을 도포후 열처리하여 3㎛ 두께의 도포층을 형성한 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 수행하여 세라믹 그린시트 성형용 이형 필름을 제조하였다.A release film for forming a ceramic green sheet was prepared in the same manner as in Example 1, except that the composition of the coating layer was applied to the substrate in Example 1 and then heat-treated to form a coating layer having a thickness of 3 탆.

<비교예 1>&Lt; Comparative Example 1 &

상기 실시예 1에서 도포층의 조성을 제조예 5로 변경한 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 수행하여 세라믹 그린시트 성형용 이형 필름을 제조하였다.A release film for forming a ceramic green sheet was prepared in the same manner as in Example 1 except that the composition of the coating layer was changed to Production Example 5 in Example 1.

<비교예 2>&Lt; Comparative Example 2 &

상기 실시예 1에서 도포층의 조성을 제조예 7로 변경한 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 수행하여 세라믹 그린시트 성형용 이형 필름을 제조하였다.A release film for forming a ceramic green sheet was prepared in the same manner as in Example 1 except that the composition of the coating layer was changed to Production Example 7 in Example 1.

<비교예 3>&Lt; Comparative Example 3 &

상기 실시예 1에서 도포층의 조성을 제조예 8로 변경한 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 수행하여 세라믹 그린시트 성형용 이형 필름을 제조하였다.A release film for forming a ceramic green sheet was prepared in the same manner as in Example 1 except that the composition of the coating layer in Example 1 was changed to that of Production Example 8. [

<비교예 4>&Lt; Comparative Example 4 &

상기 실시예 1에서 도포층의 조성을 제조예 9로 변경한 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 수행하여 세라믹 그린시트 성형용 이형 필름을 제조하였다.A release film for forming a ceramic green sheet was prepared in the same manner as in Example 1 except that the composition of the coating layer was changed to that of Production Example 9 in Example 1.

<비교예 5>&Lt; Comparative Example 5 &

상기 실시예 1에서 도포층의 조성을 도포후 열처리하여 0.8㎛ 두께의 도포층을 형성한 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 수행하여 세라믹 그린시트 성형용 이형 필름을 제조하였다.A release film for forming a ceramic green sheet was prepared in the same manner as in Example 1, except that the composition of the coating layer was applied and heat-treated in Example 1 to form a coating layer having a thickness of 0.8 탆.

<실험예 1> 이형층 표면 조도 평가EXPERIMENTAL EXAMPLE 1 Evaluation of surface roughness of release layer

상기 실시예 및 비교예에서 제조된 그린시트 성형용 이형필름의 표면 조도 물성을 3차원 표면 조도 측정기(KOSAKA社: 모델명SE3500K31)를 사용하여 선단반경 5㎛, 침압 30 mg, 측정 길이 0.5 mm, CUTOFF치 0.25 mm 조건으로 분석하여 중심선 평균 조도(Ra) 값과 최대 돌기 높이(Rmax)를 측정하였다.The surface roughness properties of the release films for green sheet molding prepared in Examples and Comparative Examples were measured using a three-dimensional surface roughness meter (KOSAKA: model name SE3500K31) with a tip radius of 5 탆, a pressure of 30 mg, a measuring length of 0.5 mm, a CUTOFF (0.25 mm), and the center line average roughness (Ra) value and the maximum projection height (Rmax) were measured.

<실험예 2> 세라믹 슬러리 도공성 평가&Lt; Experimental Example 2 > Evaluation of coating performance of ceramic slurry

상기 실시예 및 비교예에서 제조된 그린시트 성형용 이형필름의 물성을 하기와 같이 측정하고, 그 결과를 다음 표 2에 나타내었다.The properties of the release films for green sheet molding prepared in the above Examples and Comparative Examples were measured as follows, and the results are shown in Table 2 below.

<세라믹 조성물 제조>&Lt; Preparation of ceramic composition &

티탄산바륨(BaTiO3) 300nm 분체 100 중량부에 대하여, 폴리비닐 부티랄 수지(세키스이社, BL-10) 5 중량부, 디옥틸프탈레이트(애경유화社, DOP) 3 중량부, 분산제(BYK社, disperbyk-180) 1 중량부를 톨루엔과 에탄올 1:1 혼합 용매 10 중량부에 희석한다.5 parts by weight of a polyvinyl butyral resin (BL-10, manufactured by Sekisui Co., Ltd.), 3 parts by weight of dioctyl phthalate (DOP, Aekyu Oil Company, Ltd.), 100 parts by weight of a dispersant (BYK, disperbyk-180) is diluted in 10 parts by weight of a 1: 1 mixed solvent of toluene and ethanol.

<그린시트 제조> <Green sheet manufacturing>

상기 세라믹 조성물을 시료 필름의 이형층 면에 WET 두께 10㎛ 수준으로 코팅 및 건조하여 그린시트를 제조하였다.The ceramic composition was coated on the release layer side of the sample film at a WET thickness of 10 mu m and dried to prepare a green sheet.

<도공성 평가> <Evaluation of Coating Property>

상기 제작된 그린시트의 도공면을 육안으로 확인하여 핀홀 및 오렌지 필(orange peel)을 하기의 판단 기준으로 평가하였다.The coated surface of the prepared green sheet was visually inspected, and pinholes and orange peel were evaluated according to the following criteria.

○: 핀홀, 오렌지필 발생이 없음○: No pinhole or orange peel occurred

△: 시료의 엣지부에 핀홀, 오렌지필이 약하게 발생△: Pinhole and orange peel were weakly formed at the edge portion of the sample

×: 시료의 전면에 걸쳐 핀홀, 오렌지필 발생이 현저하다.X: Pinholes and orange peel occur on the entire surface of the sample.

<실험예 3> 그린시트의 박리력 측정&Lt; Experimental Example 3 > Measurement of peel force of green sheet

<박리력 분석 시료 준비> <Peel strength analysis sample preparation>

상기 제작된 그린시트/시료필름 샘플을 25 mm × 150mm 크기로 준비하였다.The prepared green sheet / sample film sample was prepared in a size of 25 mm x 150 mm.

- 측정 기기: chem-instrument AR-1000 - Measuring instrument: chem-instrument AR-1000

- 측정 방법: 180° 박리각도, 박리속도 12 in/분 - Measuring method: 180 ° peeling angle, peeling speed 12 in / min

- 측정 데이터: 박리력 단위는 gf/25mm 이며 측정값은 5회 측정하여 평균값을 산출하였다.- Measurement data: The peeling force unit was gf / 25 mm and the measured value was measured five times to calculate the average value.

구분division 도공성 평가Coating Evaluation 표면조도Surface roughness 그린시트 박리력(gf/25mm)Green sheet peel force (gf / 25mm) 중심선평균조도
(Ra)
Centerline average roughness
(Ra)
최대돌기 높이
(Rmax)
Maximum protrusion height
(Rmax)
실시예 1Example 1 1111 124124 8.48.4 실시예 2Example 2 1313 135135 5.15.1 실시예 3Example 3 1212 111111 4.04.0 실시예 4Example 4 1414 130130 3.53.5 실시예 5Example 5 1111 125125 2.32.3 실시예 6Example 6 1010 104104 9.59.5 비교예 1Comparative Example 1 1717 169169 8.08.0 비교예 2Comparative Example 2 ×× 1919 195195 10.210.2 비교예 3Comparative Example 3 ×× 1818 191191 8.18.1 비교예 4Comparative Example 4 1313 125125 12.312.3 비교예 5Comparative Example 5 ×× 1818 214214 13.413.4

상기 표 2에서와 같이, 본 발명에 따른 실시예 1 내지 6에서 제조된 그린시트 성형용 이형필름은 세라믹 슬러리의 도공 특성이 우수함과 동시에 그린시트 성형 후 그린시트에 대한 박리 안정성이 양호한 결과를 보였다.As shown in Table 2, the release films for forming green sheets of Examples 1 to 6 according to the present invention had excellent coating properties of the ceramic slurry and good peel stability against the green sheet after green sheet formation .

반면에, 이형층의 표면 조도가 평탄하지 않은 경우(비교예 1, 2, 3, 5) 슬러리 도공 특성이 좋지 않으며, 이형층 표면의 경도가 낮은 경우(비교예 2, 4, 5) 그린시트 박리성이 불량해지는 결과를 확인하였다.On the other hand, when the surface roughness of the release layer was not smooth (Comparative Examples 1, 2, 3 and 5), the slurry coating properties were poor and the hardness of the surface of the release layer was low (Comparative Examples 2, 4 and 5) And the peeling property was deteriorated.

본 발명은 폴리에스테르 기재필름의 적어도 일면에 형성된 평탄화 도포층 및 상기 도포층의 일면에 형성되는 이형층이 순차적으로 적층된 구조의 세라믹 그린시트 성형용 이형필름을 제공한다. The present invention provides a release film for molding a ceramic green sheet having a structure in which a planarization coated layer formed on at least one side of a polyester base film and a release layer formed on one side of the coated layer are sequentially laminated.

이에, 세라믹 그린시트 성형 공정에서 본 발명의 이형필름을 사용할 경우, 우수한 박리성과 동시에 세라믹 슬러리의 우수한 도포성을 구현하여 보다 박형의 그린시트를 성형 가공하고, 종래 박막 및 대면적 그린시트 성형시에 발생되는 핀홀성 불량과 세라믹 슬러리의 불균일 코팅 현상 및 이로 인한 그린시트 박리시 발생되는 뜯김 현상을 개선할 수 있다.Thus, when the release film of the present invention is used in the ceramic green sheet forming process, a thin green sheet is formed by realizing excellent peelability and excellent coating property of the ceramic slurry, and at the time of forming a conventional thin film and a large- It is possible to improve the pinhole defects generated and the nonuniform coating phenomenon of the ceramic slurry and the slippage phenomenon occurring when the green sheet is peeled off.

나아가, 본 발명의 세라믹 그린시트 성형용 이형필름을 대면적 그린시트 성형 공정에서 이형필름으로 사용할 경우에 균일한 그린시트의 가공에 의해 MLCC 가공 후 쇼트(Short) 불량이 감소하고, 절연 파괴 전압(Break Down Voltage, BDV)이 향상되는 등의 MLCC 칩 신뢰성 향상 효과를 구현할 수 있다. Further, when the release film for molding a ceramic green sheet of the present invention is used as a release film in a large-area green sheet forming process, short defects after MLCC processing are reduced by processing a uniform green sheet, Break Down Voltage, BDV) can be improved by improving the reliability of the MLCC chip.

이상에서 본 발명은 기재된 구체예에 대해서만 상세히 설명되었지만 본 발명의 기술사상 범위 내에서 다양한 변형 및 수정이 가능함은 당업자에게 있어서 명백한 것이며, 이러한 변형 및 수정이 첨부된 특허청구범위에 속함은 당연한 것이다.While the invention has been shown and described with reference to certain exemplary embodiments thereof, it will be understood by those skilled in the art that various changes and modifications may be made without departing from the spirit and scope of the invention as defined by the appended claims.

100 기재필름
200 도포층
300 이형층
100 base film
200 Coating layer
300 release layer

Claims (7)

폴리에스테르 기재필름의 적어도 일면에,
필름의 조도를 평탄화하는 도포층 및
상기 도포층의 일면에 이형층이 순차적으로 적층되어 형성되는 이형필름으로서,
상기 도포층은 두께 1 내지 3㎛이고, 평균입경 30 내지 100nm의 무기나노입자를 포함하는 경화성 아크릴 수지 조성물을 경화하여 형성되며,
상기 아크릴 수지의 유리전이온도는 80 내지 130℃이며,
상기 이형층 표면의 중심선 평균 거칠기는 15nm 이하, 최대 돌기 높이(Rmax)는 150 nm 이하인 이형필름.
On at least one side of the polyester base film,
A coating layer for flattening the illuminance of the film, and
A release layer formed by sequentially laminating a release layer on one surface of the coating layer,
The coating layer is formed by curing a curable acrylic resin composition having a thickness of 1 to 3 탆 and containing inorganic nanoparticles having an average particle diameter of 30 to 100 nm,
The glass transition temperature of the acrylic resin is 80 to 130 캜,
The release layer has a center line average roughness of 15 nm or less and a maximum protrusion height (Rmax) of 150 nm or less.
제 1항에 있어서, 상기 무기나노입자가 도포층 조성물 100 중량부 대비 1 내지 25 중량부 포함된 것을 특징으로 하는 이형필름.The release film according to claim 1, wherein the inorganic nanoparticles are contained in an amount of 1 to 25 parts by weight based on 100 parts by weight of the coating layer composition. 삭제delete 삭제delete 제 1항에 있어서, 상기 이형층의 그린시트 박리력은 1 내지 10gf/25mm 인 것을 특징으로 하는 이형필름.The release film according to claim 1, wherein the releasing layer has a green sheet peel strength of 1 to 10 gf / 25 mm. 제 1항에 있어서, 상기 기재필름에는 롤(Roll)간 주행 특성 향상을 위한 입자들이 포함되고, 상기 입자의 평균 입경은 0.1 내지 5㎛인 것을 특징으로 하는 이형필름.The release film according to claim 1, wherein the base film contains particles for improving running characteristics between rolls, and the average particle diameter of the particles is 0.1 to 5 占 퐉. 제 1항에 있어서, 상기 기재필름에는 롤(Roll)간 주행 특성 향상을 위한 입자들이 포함되고, 상기 입자의 함량은 기재필름 전체 중량 대비 0.01 내지 5 중량%인 것을 특징으로 하는 이형필름.

The release film according to claim 1, wherein the base film contains particles for improving running characteristics between rolls, and the content of the particles is 0.01 to 5% by weight based on the total weight of the base film.

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