KR20150127152A - 방사선 경화성 올리고머의 제조를 위한 시너지 촉매 조합 - Google Patents
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Abstract
본 발명은 방사선 경화성 코팅 조성물을 개시한다. 일부 구현예에서, 코팅 조성물은 식음료 보관용 포장 물질 등과 같이 기판을 코팅하는 데 사용된다. 코팅 조성물은, 에폭시화 식물유를 인산 화합물의 존재 하에 반응시켜 에폭시 포스페이트를 제조하는 단계; 에폭시 포스페이트를 산 촉매의 존재 하에 하이드록시 관능성 (메트)아크릴레이트와 반응시켜 (메트)아크릴레이트 관능성 폴리에테르 폴리올을 제조하는 단계에 의해 제조되는, (메트)아크릴레이트 관능성 폴리에테르 폴리올을 포함한다.
Description
본 발명은 방사선 경화성 코팅 조성물, 기판을 코팅 조성물로 코팅하는 방법, 및 코팅 조성물로 코팅된 기판에 관한 것이다.
자외선("UV") 또는 전자빔("EB") 조사로 경화되는 코팅과 같이, 현재 이용가능한 많은 방사선 경화성 코팅은 경화 후 비-가요성이 되는 경향이 있으며, 수축이 상당 수준으로 발생되기 쉽다. 그에 따라, 많은 방사선 경화성 코팅은, 딱딱한 포장 코팅 용도에 바람직한 특성들 중 일부인, 금속 접착성, 성형성 및 내레토르트성(retort resistance)에 대한 측면에서 부적절한 것으로 인식되고 있다. 코팅을 가요성 포장에 사용하는 경우, 접착성 및 신장성에서의 부적절성이 확인된 바 있다.
공동-소유한 국제 특허 공개 WO 2008/151286은, 강산 촉매의 존재 하에 에폭시화 식물유와 하이드록시 관능성 물질로부터 제조되는 경화성 올리고머를 기술하고 있다.
본 발명의 방사선 경화성 코팅 조성물은 상기한 부적절한 부분들 중 일부를 해결하는 것을 목적으로 한다. 코팅 조성물은 특히, 식음료 포장 및 용기의 포장 코팅으로서 사용될 수 있다. 본 조성물은 일부 상업적인 방사선 경화성 코팅 조성물과 비교해 향상된 접착성, 가요성 및 성형성을 제공하도록 제형화될 수 있다.
WO 2008/151286의 에폭시화 식물유에서 지방족 에폭사이드기는 일반적으로, 글리시딜 에폭시기보다 반응성이 낮다. WO 2008/151286은, 아연 트리플레이트와 같은 강산 촉매가, 에폭시화 식물유와 하이드록시 관능성 화합물의 반응을 촉매하는 데 적합하다고 설명하고 있다. 그러나, 이들 강산 촉매를 사용하더라도, 부탄 다이올 모노아크릴레이트 및 하이드록시 에틸 아크릴레이트와 같은 하이드록시 관능성 (메트)아크릴레이트는 중합 개시제의 존재 하에서도, 고온에서 열 중합될 것이다. 그 결과, 에폭시화 식물유 및 하이드록시 관능성 (메트)아크릴레이트로부터 높은 변환율로, 방사선 경화성 코팅 조성물을 제조하기 어렵다.
본 발명은 (메트)아크릴레이트 관능성 폴리에테르 폴리올을 가진 방사선 경화성 코팅 조성물, 코팅 조성물의 제조 방법, 기판을 코팅 조성물로 코팅하는 방법, 및 코팅 조성물로 코팅된 기판을 포함한다. 이러한 방법들은 하나의 반응기 또는 복수의 반응기에서 수행될 수 있다.
본 발명의 일부 구현예에서, (메트)아크릴레이트 관능성 폴리에테르 폴리올을 가진 코팅 조성물은, 에폭시화 식물유를 인산 화합물과 반응시켜 에폭시 포스페이트를 제조하는 단계, 및 에폭시 포스페이트를 산 촉매의 존재 하에 하이드록시 관능성 (메트)아크릴레이트와 반응시켜 (메트)아크릴레이트 관능성 폴리에테르 폴리올을 제조하는 단계를 포함하는 방법에 의해 제조된다. 일부 구현예에서, 산 촉매는 트리플릭산(triflic acid), 원소 주기율표(IUPAC 1970 관례에 따름)의 IIA, IIB, IIIA, IIIB 또는 VIIIA족 금속의 트리플레이트 염(triflate salt), 트리플레이트 염의 혼합물, 또는 이들의 혼합물을 포함한다.
인산 화합물과 산 촉매는, 방사선 경화성 코팅 조성물의 제조 중에 시너지 촉매 조합으로서 작용하는 것으로 확인되었다. 인산 화합물은 하이드록시 관능성 (메트)아크릴레이트와 에폭시화 식물유의 반응 속도를 증가시킨다. 에폭시 포스페이트의 포스페이트 관능기는, 방사선 경화된 코팅 조성물의 기판에의 접착을 돕는다. 또한, 에폭시 포스페이트는 (메트)아크릴레이트 관능성 폴리에테르 폴리올을 제조하는 데 사용되는 산 촉매의 효능을 상당히 강화하여, 보다 높은 반응 속도 및 보다 완전한 변환을 달성하면서도, 산 촉매를 더 낮은 농도에서 사용될 수 있게 한다. 그 결과, WO 2008/151286과 비교해, 산 촉매의 양이 약 10배 이상 감소되면서도, 에폭시화 식물유의 에폭사이드기의 변환율은 동일 반응 온도 및 동일 반응 시간 조건에서 약 90%에서 약 99.9%로 증가할 수 있다.
본 발명은 코팅 조성물을 기판에 적용함으로써 기판을 코팅하는 방법을 포함한다. 본 발명은 본 발명의 코팅 조성물로 코팅된 기판을 또한 개시한다. 일부 구현예에서, 기판은 캔 또는 포장이다.
본원에 기술된 개시내용 및 청구항의 전술한 구현예 및 다른 구현예에 사용되는 바와 같이, 하기의 용어들은 일반적으로 지시된 의미를 가지지만, 이들 의미는 본 발명의 효과가 하기의 용어들에 대한 보다 광의의 의미를 추론함으로써 달성되는 경우, 본 발명의 범위를 제한하는 것으로 의미되지 않는다.
본 발명은, 일정 부분 이상이 본 발명의 코팅 조성물로 코팅된 기판, 및 기판의 코팅 방법을 포함한다. 본원에서, 용어 "기판(substrate)"은 비제한적인 예로, 캔, 금속 캔, 개봉이 용이한 엔드(easy-open-end), 포장, 용기, 그릇 또는 임의 타입의 식음료를 담거나, 이와 닿거나 또는 접촉하는 데 사용되는 이들의 일부를 포함한다. 또한, 용어 "기판", "식품 캔(들)", "식품 용기" 등은, 비제한적인 예로, 캔 엔드 스톡(can end stock)으로부터 찍어내, 식음료 포장에 사용될 수 있는 "캔 엔드(can end)"를 포함한다.
본 발명은 (메트)아크릴레이트 관능성 폴리에테르 폴리올을 가진 코팅 조성물, 및 코팅 조성물의 제조 방법을 포함한다. 코팅 조성물은, 에폭시화 식물유를 인산 화합물과 반응시켜 에폭시 포스페이트를 제조하는 단계, 및 에폭시 포스페이트를 산 촉매의 존재 하에 하이드록시 관능성 (메트)아크릴레이트와 반응시켜 (메트)아크릴레이트 관능성 폴리에테르 폴리올을 제조하는 단계에 의해 제조될 수 있다.
일부 구현예에서, 인산 화합물은 인산, 과인산, 이들의 수용액 또는 이들의 혼합물을 포함한다. 일부 구현예에서, 인산 화합물은 (메트)아크릴레이트 관능성 폴리에테르 폴리올의 약 0.001 중량% 내지 약 25 중량%의 함량으로 존재한다.
에폭시화 식물유와 인산 화합물 간에 반응이 이루어지는 동안, 에폭사이드기들 중 일부는 인산 화합물과 반응하지 않는다. 그 결과, 이들 에폭사이드기를 이용해, 하이드록시 관능성 (메트)아크릴레이트와 반응시켜, (메트)아크릴레이트 관능성 폴리에테르 폴리올을 제조한다.
에폭시화 식물유는 단독으로, 또는 다른 에폭시화 식물유와 조합하여 사용될 수 있다. 에폭시화 식물유는, 비제한적인 예로, 하이드로겐 퍼옥사이드 및 포름산 또는 아세트산을 식물유에 첨가하는 단계, 및 탄소-탄소 이중 결합들 중 일부 또는 전체가 에폭사이드기로 변환될 때까지 혼합물을 승온된 온도에서 유지하는 단계에 의해, 식물유로부터 제조될 수 있다.
식물유는 글리세롤과 다양한 불포화도의 지방산으로 구성된 트리에스테르인, 글리세라이드를 주로 포함한다. 비제한적인 예로, 본 발명에 사용하기 위한 에폭시화 식물유는 식물유 (지방산 트리글리세라이드), 비제한적인 예로, 탄소수 약 12 내지 약 24의 알킬쇄를 가진 지방산과 글리세롤로 된 에스테르로부터 제조될 수 있다. 지방산 글리세라이드는, 불포화 글리세라이드 오일에서는 트리글리세라이드이며, 일반적으로, 건성유 또는 반건성유로 지칭된다. 건성유로는, 비제한적인 예로, 아마인유, 들깨 기름 및 이들의 조합을 포함하며, 반건성유로는 비제한적인 예로, 톨유, 대두유, 홍화유 및 이들의 조합을 포함한다. 일부 구현예에서, 트리글리세라이드 오일은 동일한 글리세롤 분자에 동일한 지방산 사슬이 부착되거나, 또는 서로 다른 지방산 사슬이 부착되어 있다. 일부 구현예에서, 오일은 비-공액형(non-conjugated) 이중 결합을 포함하는 지방산 사슬을 가진다. 일부 구현예에서, 단일 이중 결합 또는 공액형 이중 결합 지방산 사슬은 최소량으로 사용된다. 글리세라이드에서 이중 결합 불포화는, 지방산 사슬의 이중 결합 불포화도를 나타내는 요오드 값(수)에 의해 측정될 수 있다. 본 발명의 일부 구현예에서 사용되는 불포화 지방산 글리세라이드 오일은 요오드 값이 약 25보다 높으며, 다른 예로, 약 100 내지 약 210이다.
본 발명에 사용하기 위한 천연 식물유는 비제한적인 예로, 글리세라이드로서 존재하는 지방산 사슬들의 혼합물일 수 있으며, 글리세라이드의 지방산 에스테르의 분포를 비제한적으로 포함하며, 지방산 분포는 랜덤일 수 있지만, 식물 소스의 생장 조건에 따라 적절하게 다양할 수 있는 구축된 범위 내에 있을 수 있다. 대두유는, 대략적으로 팔미트 지방산 약 11%, 스테아르 지방산 약 4%, 올레익 지방산 약 25%, 리놀렌 지방산 약 51%, 및 리놀레산 지방산 약 9%를 포함하는 일부 구현예에 사용되며, 여기서, 올레익 지방산, 리놀레 지방산 및 리놀렌 지방산은 불포화 지방산이다. 본 발명의 일부 구현예에 사용되는 불포화 식물유로는, 비제한적으로, 비-공액형 불포화 지방산 글리세라이드 에스테르, 비제한적으로, 리놀레산 및 리놀렌산 지방산을 포함하는 글리세라이드 오일을 포함한다.
불포화 글리세라이드 오일로는, 비제한적인 예로, 옥수수유, 면실유, 포도씨유, 마실유, 아마인유, 야자 겨자씨유, 땅콩유, 들깨 기름, 양귀비씨 기름, 포도씨유, 홍화유, 참기름, 대두유, 해바라기유, 카놀라유, 톨유 및 이들의 혼합물을 포함한다. 본 발명에 사용하기 위한 지방산 글리세라이드로는, 비제한적인 예로, 리놀레산 및 리놀렌산 지방산을 포함하는 것들, 오일, 비제한적인 예로, 마실유, 아마인유, 들깨 기름, 양귀비씨 기름, 홍화유, 대두유, 해바라기유, 카놀라유, 톨유, 포도씨유, 라튼씨유(rattonseed oil), 옥수수유, 및 리놀레산 및 리놀렌산 지방산 글리세라이드를 높은 수준으로 포함하는 유사한 오일을 포함한다. 일부 구현예에서, 글리세라이드는 포화 지방산을 더 적은 양으로 포함할 수 있다. 비제한적인 예로, 주로 리놀레산 및 리놀렌산 지방산 글리세라이드를 포함하는 대두유가 사용될 수 있다. 본 발명의 일부 구현예에서, 이러한 오일들의 조합이 사용된다. 식물유는, 불포화 식물유의 불포화된 이중 결합의 에폭시화를 위해, 공지된 공정에 의해 전체적으로 또는 부분적으로 에폭시화될 수 있으며, 비제한적인 예로, 산, 비제한적인 예로, 퍼옥시산을 사용하여 에폭시화될 수 있다. 일부 구현예에서 사용되는 불포화 글리세라이드 오일로는, 모노글리세라이드, 다이-글리세라이드, 및 트리글리세라이드 또는 포화된 지방산의 지방산 에스테르 및 불포화 지방산의 지방산 에스테르와의 이들의 혼합물을 포함한다.
일부 구현예에서, 에폭시화 식물유는 옥수수유, 면실유, 포도씨유, 마실유, 아마인유, 야자 겨자씨유, 땅콩유, 들깨 기름, 양귀비씨 기름, 포도씨유, 홍화유, 참기름, 대두유, 해바라기유, 카놀라유, 톨유, 지방산 에스테르, 이러한 오일들의 모노글리세라이드 또는 다이글리세라이드 또는 이들의 혼합물을 포함한다.
본 발명의 일부 구현예에서, 에폭시화 식물유의 상업적으로 입수가능한 소스, 비제한적인 예로, Arkema, Inc사로부터 입수가능한 상표명 "VIKOLOX" 및 "VIKOFLEX 7170", Chemtura Corporation사로부터 입수가능한 "DRAPEX 6.8", 및 Ferro Corp사로부터 입수가능한 "PLAS-CHECK 775" 하에 판매되는 에폭시화 대두유가 사용된다. 본 발명에 사용하기 위한 다른 에폭시화 식물유로는, 비제한적인 예로, Arkema, Inc.사로부터 입수가능한 상표명 "VIKOFLEX 7190" 및 Chemtura Corporation사로부터 입수가능한 "DRAPEX 10.4" 하에 판매되는 에폭시화 아마인유, 에폭시화 면실유, 에폭시화 카르타무스유(carthamus oil) 및 이들의 혼합물을 포함한다. 일부 구현예에서, 에폭시화 대두유가 사용된다.
하이드록시 관능성 (메트)아크릴레이트는 비제한적인 예로 4-하이드록시 부틸 (메트)아크릴레이트, 하이드록시 에틸 (메트)아크릴레이트, 하이드록시 프로필 (메트)아크릴레이트 등 뿐만 아니라 이들의 조합을 포함할 수 있다. 하이드록시 관능성 (메트)아크릴레이트와 더불어, 1종 이상의 하이드록시 관능성 물질이 희석제로서 존재할 수 있다. 이러한 하이드록시 관능성 물질로는, 비제한적인 예로 알코올, 폴리올, 폴리에스테르, 폴리에테르, 폴리카르보네이트 등 뿐만 아니라 이들의 조합을 포함할 수 있다. 하이드록시 관능성 (메트)아크릴레이트 및 하이드록시 관능성 물질은 각각 에폭시 포스페이트의 형성 동안에 존재할 수 있다. 하이드록시 관능성 (메트)아크릴레이트 및 하이드록시 관능성 물질은 또한 각각, (메트)아크릴레이트 관능성 폴리에테르 폴리올의 형성 동안에 존재할 수 있다.
일부 구현예에서, 하이드록시 관능성 (메트)아크릴레이트는 하이드록시 관능성 (메트)아크릴레이트 : 에폭시화 식물유의 중량비가 약 1:99 내지 약 95:5인 함량으로 존재하며, 다른 예로, 약 5:95 내지 약 40:60인 함량으로 존재한다. 일부 구현예에서, 하이드록시 관능성 (메트)아크릴레이트의 하이드록시 관능기 : 에폭시화 식물유의 옥시란 관능기의 당량비는 약 0.1:1 내지 약 3:1이다. 일부 구현예에서, 하이드록시 관능기 : 에폭시화 식물유의 옥시란 관능기의 당량비는 약 0.2:1 내지 약 3:1이다. 일부 구현예에서, 하이드록시 관능기 : 에폭시화 식물유의 옥시란 관능기의 당량비는 0.2:1이다. 에폭시화 식물유는 (메트)아크릴레이트 관능성 폴리에테르 폴리올의 총 중량을 기준으로 약 1 중량부 내지 약 95 중량부의 함량으로 존재할 수 있다. 하이드록시 관능성 (메트)아크릴레이트는 (메트)아크릴레이트 관능성 폴리에테르 폴리올의 약 1 중량부 내지 약 95 중량부의 함량으로 존재할 수 있다.
소정의 구현예에서, (메트)아크릴레이트 관능성 폴리에테르 폴리올은 코팅 조성물의 약 1 중량% 내지 약 100 중량%의 함량으로 존재할 수 있다.
에폭시 포스페이트 및 하이드록시 관능성 (메트)아크릴레이트는 산 촉매의 존재 하에 반응할 수 있다. 일부 구현예에서, 산 촉매는 트리플릭산, 원소 주기율표(IUPAC 1970 관례에 따름)의 IIA, IIB, IIIA, IIIB 또는 VIIIA족 금속의 트리플레이트 염, 트리플레이트 염의 혼합물, 또는 이들의 혼합물을 포함한다. 반응은 약 50℃ 내지 약 160℃, 또는 약 80℃ 내지 약 120℃의 온도에서 수행될 수 있다. 일부 구현예에서, 산 촉매는 수용액에서 약 4 미만의 해리 상수(pKa)를 가진다. 일부 구현예에서, 산 촉매는 산에 부착되는 소수성 물질(hydrophobe)을 가진다. 일부 구현예에서, 산 촉매의 양은 반응 혼합물의 총 중량을 기준으로, 약 1 ppm 내지 약 10,000 ppm, 다른 예로, 약 10 ppm 내지 약 1,000 ppm의 범위일 수 있다.
산 촉매는 부가적으로 비제한적인 예로, IIA족 금속 트리플레이트 촉매, 비제한적인 예로 마그네슘 트리플레이트, IIB족 금속 트리플레이트 촉매, 비제한적인 예로 아연 트리플레이트 및 카드뮴 트리플레이트, IIIA족 금속 트리플레이트 촉매, 비제한적인 예로 란탄 트리플레이트, IIIB족 금속 트리플레이트 촉매, 비제한적인 예로 알루미늄 트리플레이트, 및 VIIIA족 금속 트리플레이트 촉매, 비제한적인 예로 코발트 트리플레이트, 및 이들의 조합을 포함한다. 본 발명의 일부 구현예는 산 촉매, 예컨대 금속 트리플레이트 촉매를 유기 용매 중의 용액의 형태로 사용한다. 용매의 예로는, 비제한적인 예로, 물, 알코올, 예컨대 n-부탄올, 에탄올, 프로판올 등 뿐만 아니라 방향족 탄화수소 용매, 지환족 극성 용매, 비제한적인 예로, 지환족 케톤(예를 들어, 사이클로헥사논), 극성 지방족 용매, 비제한적인 예로, 알콕시알카놀, 2-메톡시에탄올, 비-하이드록시 관능성 용매 및 이들의 혼합물을 포함한다.
인산 화합물과 에폭시화 식물유의 반응은 저온에서도 신속하므로, 인산 화합물의 하이드록시 관능성 (메트)아크릴레이트로의 혼합은 이 반응을 조정하는 데 도움이 되며, 보다 균일한 에폭시 포스페이트가 제조된다. 에폭시 포스페이트는 약 20℃ 내지 약 100℃에서 인산 화합물을 에폭시화 식물유에 첨가함으로써 형성될 수 있다.
본 발명의 방사선 경화성 코팅 조성물은 당해 기술분야의 당업자에게 공지된 통상적인 첨가제, 비제한적인 예로, 유동제, 표면활성제, 소포제, 안티-크레이터링 첨가제(anti-cratering additive), 윤활제 및 경화 촉매를 포함할 수 있다. 또한, (메트)아크릴레이트 모노머가 블렌딩되어, 점도를 조절할 수 있으며, 다이- 및 폴리(메트)아크릴레이트 모노머 및 (메트)아크릴레이트 관능성 올리고머가 블렌딩되어, 원하는 필름 특성을 달성할 수 있다.
본 발명의 일부 구현예에서, 1종 이상의 코팅 조성물은 기판, 비제한적인 예로, 캔, 금속 캔, 개봉이 용이한 엔드, 포장, 용기, 그릇, 캔 엔드 또는 임의의 타입의 식음료를 담거나 또는 이와 닿게 하는 데 사용되는 이들의 일부에 적용된다. 일부 구현예에서, 본 발명의 코팅 조성물 외에도 1종 이상의 코팅제가 적용되는데, 비제한적인 예로, 프라임 코트(prime coat)가 기판과 코팅 조성물 사이에 적용될 수 있다.
코팅 조성물은 당해 기술분야의 당업자에게 공지된 임의의 방식으로 기판에 적용될 수 있다. 일부 구현예에서, 코팅 조성물은 바람직한 경우, 기판 상에 분무되거나 또는 롤 코팅된다. 코팅 조성물이 적용된 후, 코팅 조성물은 전자빔 또는 자외선 조사에 의해 경화될 수 있다.
일부 구현예에서, 생성되는 코팅 조성물은 코팅 산업에 공지된 통상적인 방법에 의해 적용된다. 음료 용기로 의도되는 기판의 경우, 일부 구현예에서 코팅은, 노출된 기판 표면 제곱 인치(인치2) 당 폴리머 코팅 제곱 인치(인치2) 당 약 0.5 mg 내지 약 15 mg의 비율로 적용된다. 방사선 경화성 코팅 조성물은 일반적으로, 편평한 기판에 롤 적용된 다음, UV 램프 또는 전자빔 하에 경화된다. 전자빔을 이용하는 경우, 약 0.5 mrad 내지 10 mrad의 선량이 질소 분위기 하에 양호한 경화를 달성하는 데 적합하다.
실시예
본 발명은 하기의 비제한적인 실시예를 참조로 더 기술될 것이다. 이들 실시예의 변화 및 변형은 본 발명의 사상 및 범위를 벗어나지 않으면서 당해 기술분야의 당업자에 의해 이루어질 수 있는 것으로 이해해야 한다.
실시예
1
(
메트
)
아크릴레이트
관능성
폴리에테르 폴리올의 제조
부탄 다이올 모노아크릴레이트 36 g 및 과인산 0.5 g을 에폭시화 대두유 110 g 및 페노티아진 0.05 g에, 실온에서 교반하면서 첨가하여, 혼합물을 형성하였다. 혼합물을 공기 퍼지 하에 수조에서 90℃로 가온하였다. 혼합물을 1시간 동안 교반하였다. 이후, 부탄 다이올 모노아크릴레이트 36 g 및 Nacure Super A-218 (25% 아연 트리플레이트) 0.10 ㎖를 혼합물에 첨가하고, 1시간 동안 유지하였다. 온건한 발열(moderate exotherm)을 주목(98℃로 20분)하였다. 반응 종료 시의 옥시란 적정은, 에폭사이드기의 99.9%의 변환을 가리켰다.
Claims (16)
- (메트)아크릴레이트 관능성 폴리에테르 폴리올을 포함하는, 방사선 경화성 코팅 조성물로서,
a) 에폭시화 식물유를 인산 화합물과 반응시켜, 에폭시 포스페이트를 제조하는 단계; 및
b) 상기 에폭시 포스페이트를 산 촉매의 존재 하에 하이드록시 관능성 (메트)아크릴레이트와 반응시켜, (메트)아크릴레이트 관능성 폴리에테르 폴리올을 제조하는 단계를 포함하는 방법에 의해 제조되는 것을 특징으로 하는, 방사선 경화성 코팅 조성물. - 제1항에 있어서,
상기 단계 a)의 반응은 하이드록시 관능성 물질의 존재 하에 수행되는 것을 특징으로 하는, 방사선 경화성 코팅 조성물. - 제1항에 있어서,
상기 하이드록시 관능성 (메트)아크릴레이트는 하이드록시 관능성 물질과 블렌딩되는 것을 특징으로 하는, 방사선 경화성 코팅 조성물. - 제1항에 있어서,
상기 산 촉매는 트리플릭산(triflic acid), 원소 주기율표(IUPAC 1970 관례에 따름)의 IIA, IIB, IIIA, IIIB 또는 VIIIA족 금속의 트리플레이트 염(triflate salt), 상기 트리플레이트 염의 혼합물, 또는 이들의 혼합물을 포함하는 것을 특징으로 하는, 방사선 경화성 코팅 조성물. - 제1항에 있어서,
상기 하이드록시 관능성 (메트)아크릴레이트는 4-하이드록시 부틸 (메트)아크릴레이트, 하이드록시 에틸 (메트)아크릴레이트, 하이드록시 프로필 (메트)아크릴레이트 또는 이들의 혼합물을 포함하는 것을 특징으로 하는, 방사선 경화성 코팅 조성물. - 제1항에 있어서,
상기 인산 화합물은 인산, 과인산(super phosphoric acid), 이들의 수용액 또는 이들의 혼합물을 포함하는 것을 특징으로 하는, 방사선 경화성 코팅 조성물. - 제1항에 있어서,
상기 인산 화합물은 상기 (메트)아크릴레이트 관능성 폴리에테르 폴리올의 약 0.001 중량% 내지 약 25 중량%의 함량으로 존재하는 것을 특징으로 하는, 방사선 경화성 코팅 조성물. - 하기 a) 및 b)의 단계를 포함하는, 기판의 코팅 방법:
a) 제1항에 따른 코팅 조성물을 기판에 적용하는 단계; 및
b) 상기 코팅 조성물을 전자빔 또는 자외선 조사에 의해 경화하는 단계. - 제8항에 있어서,
상기 단계 a)의 반응은 하이드록시 관능성 물질의 존재 하에 수행되는 것을 특징으로 하는, 기판의 코팅 방법. - 제8항에 있어서,
상기 하이드록시 관능성 (메트)아크릴레이트는 하이드록시 관능성 물질과 블렌딩되는 것을 특징으로 하는, 기판의 코팅 방법. - 제8항에 있어서,
상기 산 촉매는 트리플릭산, 원소 주기율표(IUPAC 1970 관례에 따름)의 IIA, IIB, IIIA, IIIB 또는 VIIIA족 금속의 트리플레이트 염, 상기 트리플레이트 염의 혼합물, 또는 이들의 혼합물을 포함하는 것을 특징으로 하는, 기판의 코팅 방법. - 제8항에 있어서,
상기 하이드록시 관능성 (메트)아크릴레이트는 4-하이드록시 부틸 (메트)아크릴레이트, 하이드록시 에틸 (메트)아크릴레이트, 하이드록시 프로필 (메트)아크릴레이트 또는 이들의 혼합물을 포함하는 것을 특징으로 하는, 기판의 코팅 방법. - 제8항에 있어서,
상기 인산 화합물은 인산, 과인산, 이들의 수용액 또는 이들의 혼합물을 포함하는 것을 특징으로 하는, 기판의 코팅 방법. - 제8항에 있어서,
상기 인산 화합물은 상기 (메트)아크릴레이트 관능성 폴리에테르 폴리올의 약 0.01 중량% 내지 약 25 중량%의 함량으로 존재하는 것을 특징으로 하는, 기판의 코팅 방법. - 제1항에 따른 코팅 조성물로 코팅된 기판.
- 제8항에 따른 코팅 조성물로 코팅된 기판.
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