KR20150108314A - Apparatus for manufacturing float glass and method for manufacturing float glass - Google Patents

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KR20150108314A
KR20150108314A KR1020150031472A KR20150031472A KR20150108314A KR 20150108314 A KR20150108314 A KR 20150108314A KR 1020150031472 A KR1020150031472 A KR 1020150031472A KR 20150031472 A KR20150031472 A KR 20150031472A KR 20150108314 A KR20150108314 A KR 20150108314A
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가즈오 하마시마
아키후미 니와
노부유키 반
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아사히 가라스 가부시키가이샤
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Abstract

Provided is an apparatus for manufacturing a float glass capable of reducing defects of a float glass. An apparatus for manufacturing a float glass comprises: a bathtub for storing a molten metal; a supply unit installed on an end unit of an upper stream side of the bathtub for supplying molten glass to the molten metal inside the bathtub; a division unit for dividing an upper space of the bathtub; and a wall unit for surrounding a space formed between the supply unit and the division unit, and the wall unit comprising a metal member, wherein Ni content of the metal member is 20-75 mass%, and a sum of Cr content and Al content of the metal member is 25-40 mass%.

Description

플로트 유리 제조 장치 및 플로트 유리 제조 방법 {APPARATUS FOR MANUFACTURING FLOAT GLASS AND METHOD FOR MANUFACTURING FLOAT GLASS}Technical Field [0001] The present invention relates to a float glass manufacturing apparatus and a float glass manufacturing method,

본 발명은 플로트 유리 제조 장치 및 플로트 유리 제조 방법에 관한 것이다.The present invention relates to a float glass manufacturing apparatus and a float glass manufacturing method.

플로트 유리 제조 장치는, 용융 금속을 수용하는 욕조를 갖고, 욕조 내의 용융 금속 상에 용융 유리를 연속적으로 공급하고, 용융 금속 상에 있어서 용융 유리를 판 형상의 유리 리본으로 성형한다(예를 들어 특허문헌 1 참조). 유리 리본은 용융 금속 상에서 유동하면서 서서히 단단해진다. 유리 리본은, 욕조의 하류 영역에 있어서 용융 금속으로부터 인상되고, 서냉로를 향하여 보내진다. 유리 리본은, 양쪽 측연부의 사이에 평탄부를 갖는다. 유리 리본의 양쪽 측연부는 유리 리본의 평탄부보다 두껍기 때문에, 서냉 후에 절제된다. 이에 의해, 대략 균일한 판 두께의 플로트 유리가 얻어진다.A float glass manufacturing apparatus has a bath for containing a molten metal and continuously supplies the molten glass on the molten metal in the bath, and forms the molten glass on the molten metal into a plate-like glass ribbon (see, for example, Patent See Document 1). The glass ribbon is gradually solidified while flowing on the molten metal. The glass ribbon is pulled up from the molten metal in the downstream region of the bathtub and sent toward the annealing furnace. The glass ribbon has a flat portion between both side edge portions. Since both side edges of the glass ribbon are thicker than the flat portion of the glass ribbon, they are cut off after slow cooling. Thereby, a float glass having an approximately uniform thickness can be obtained.

플로트 유리 제조 장치는, 욕조의 상류측의 단부에 설치되어 욕조 내의 용융 금속 상에 용융 유리를 공급하는 공급부와, 욕조의 상방 공간을 구획하는 구획부와, 공급부와 구획부 사이에 형성되는 공간을 둘러싸는 벽부를 구비한다. 벽부는 금속 부재를 포함한다. 공급부와 구획부 사이에 형성되는 공간은, N2 가스, H2 가스, 외부로부터 침입하는 O2 가스 및 용융 유리의 청징제에서 유래되는 가스를 포함한다.The float glass manufacturing apparatus comprises a supply part provided at an end on the upstream side of the bathtub for supplying molten glass onto the molten metal in the bathtub, a partition part for partitioning the upper space of the bathtub, and a space formed between the supply part and the partition part And a surrounding wall portion. The wall portion includes a metal member. The space formed between the supply part and the partition part includes N 2 gas, H 2 gas, O 2 gas invading from the outside, and gas derived from the refining agent of the molten glass.

일본 특허 공개 제2007-131525호 공보Japanese Patent Laid-Open No. 2007-131525

종래, 금속 부재가 주위의 가스에 의해 열화되고, 열화 부분이 박리되고, 용융 유리 상에 낙하하여, 결점이 되는 경우가 있었다.Conventionally, the metal member is deteriorated by the surrounding gas, the deteriorated portion is peeled off, and falls on the molten glass, which is a drawback.

본 발명은 상기 과제를 감안하여 이루어진 것으로서, 플로트 유리의 결점을 저감할 수 있는 플로트 유리 제조 장치의 제공을 주된 목적으로 한다.SUMMARY OF THE INVENTION The present invention has been made in view of the above problems, and its main object is to provide a float glass manufacturing apparatus capable of reducing defects of float glass.

상기 과제를 해결하기 위해서, 본 발명의 일 형태에 의하면,In order to solve the above problems, according to one aspect of the present invention,

용융 금속을 수용하는 욕조와,A bath for containing the molten metal,

상기 욕조의 상류측의 단부에 설치되고, 상기 욕조 내의 용융 금속 상에 용융 유리를 공급하는 공급부와,A supply part provided at an end on the upstream side of the bathtub and supplying molten glass onto the molten metal in the bathtub,

상기 욕조의 상방 공간을 구획하는 구획부와,A partition for partitioning the upper space of the bathtub,

상기 공급부와 상기 구획부 사이에 형성되는 공간을 둘러싸는 벽부를 구비하고,And a wall portion enclosing a space formed between the supply portion and the partition portion,

상기 벽부는 금속 부재를 포함하고,Wherein the wall portion includes a metal member,

상기 금속 부재의 Ni 함유량이 20~75질량％이며, 상기 금속 부재의 Cr 함유량과 Al 함유량의 합계가 25~40질량％인 플로트 유리 제조 장치가 제공된다.The Ni content of the metal member is 20 to 75 mass%, and the total of the Cr content and the Al content of the metal member is 25 to 40 mass%.

본 발명의 일 형태에 의하면, 플로트 유리의 결점을 저감할 수 있는 플로트 유리 제조 장치가 제공된다.According to one aspect of the present invention, there is provided a float glass producing apparatus capable of reducing drawbacks of float glass.

도 1은 본 발명의 일 실시 형태에 의한 플로트 유리 제조 장치를 도시하는 단면도로서, 도 2의 I-I선을 따른 단면도이다.
도 2는 도 1의 II-II선을 따른 단면도이다.
도 3은 도 1의 III-III선을 따른 단면도이다.
도 4는 도 1의 IV-IV선을 따른 단면도이다.
도 5는 도 1의 V-V선을 따른 단면도이다.
도 6은 금속 부재 및 금속 부재의 표면에 형성되는 용사 피막의 일례를 도시하는 도면이다.Fig. 1 is a cross-sectional view showing a float glass production apparatus according to an embodiment of the present invention, taken along line II in Fig. 2. Fig.
2 is a sectional view taken along line II-II in Fig.
3 is a cross-sectional view taken along the line III-III in FIG.
4 is a cross-sectional view taken along line IV-IV in Fig.
5 is a sectional view taken along the line VV in Fig.
6 is a view showing an example of a thermal sprayed coating formed on the surfaces of metal members and metal members.

이하, 본 발명을 실시하기 위한 구체적인 내용에 대하여 도면을 참조하여 설명한다. 각 도면에 있어서, 동일한 또는 대응하는 구성에는, 동일한 또는 대응하는 부호를 붙여서 설명을 생략한다. 본 명세서에 있어서, 수치 범위를 나타내는 「~」는 그 전후의 수치를 포함하는 범위를 의미한다. 또한, 본 명세서에 있어서 「폭 방향」이란, 용융 유리의 흐름 방향에 대하여 수직인 방향을 의미한다.Hereinafter, the present invention will be described in detail with reference to the drawings. In the drawings, the same or corresponding constituent elements are denoted by the same or corresponding reference numerals, and a description thereof will be omitted. In the present specification, " ~ " representing a numerical range means a range including numerical values before and after the numerical range. In the present specification, the term " width direction " means a direction perpendicular to the flow direction of the molten glass.

도 1은 본 발명의 일 실시 형태에 의한 플로트 유리 제조 장치를 도시하는 단면도이며, 도 2의 I-I선을 따른 단면도이다. 도 2는 도 1의 II-II선을 따른 단면도이다. 도 3은 도 1의 III-III선을 따른 단면도이다. 도 4는 도 1의 IV-IV선을 따른 단면도이다. 도 5는 도 1의 V-V선을 따른 단면도이다.Fig. 1 is a cross-sectional view showing an apparatus for manufacturing float glass according to an embodiment of the present invention, and is a sectional view taken along the line I-I in Fig. 2. Fig. 2 is a sectional view taken along line II-II in Fig. 3 is a cross-sectional view taken along the line III-III in FIG. 4 is a cross-sectional view taken along line IV-IV in Fig. 5 is a sectional view taken along the line V-V in Fig.

플로트 유리 제조 장치(10)는 욕조(11) 내의 용융 금속(M)에 용융 유리(G)를 연속적으로 공급하고, 용융 금속(M) 상에 있어서 용융 유리(G)를 판 형상의 유리 리본으로 성형한다. 유리 리본은, 용융 금속(M) 상에서 유동하면서 서서히 단단해진다. 유리 리본은, 욕조(11)의 하류 영역에 있어서 용융 금속(M)으로부터 인상되고, 서냉로를 향하여 보내진다. 유리 리본은, 양쪽 측연부의 사이에 평탄부를 갖는다. 유리 리본의 양쪽 측연부는, 유리 리본의 평탄부보다 두껍기 때문에, 서냉 후에 절제된다. 이에 의해, 대략 균일한 판 두께의 플로트 유리가 얻어진다.The float glass manufacturing apparatus 10 continuously supplies the molten glass G to the molten metal M in the bath 11 and melts the molten glass G on the molten metal M into a plate- . The glass ribbon is gradually solidified while flowing on the molten metal (M). The glass ribbon is pulled up from the molten metal (M) in the downstream region of the bathtub (11) and sent toward the slow cooling furnace. The glass ribbon has a flat portion between both side edge portions. Since both side edges of the glass ribbon are thicker than the flat portion of the glass ribbon, they are cut off after slow cooling. Thereby, a float glass having an approximately uniform thickness can be obtained.

플로트 유리 제조 장치(10)는 욕조(11), 프론트 린텔(front lintel)(13), 공급부(14), 백 타일(25), 한 쌍의 사이드 타일(27), 히터(29) 및 벽부(30) 등을 구비한다.The float glass manufacturing apparatus 10 includes a bathtub 11, a front lintel 13, a supply unit 14, a back tile 25, a pair of side tiles 27, a heater 29, 30, and the like.

욕조(11)는 도 1에 도시한 바와 같이, 용융 금속(M)을 수용한다. 용융 금속(M)은, 일반적인 것이면 되고, 예를 들어 용융 주석 또는 용융 주석 합금이면 된다.The bath 11 accommodates the molten metal M, as shown in Fig. The molten metal (M) may be any conventional one, for example, molten tin or a molten tin alloy.

프론트 린텔(13)은 욕조(11)의 상방 공간을, 상류측의 스파우트 공간과 하류측의 메인 공간으로 구획하는 구획부이다. 프론트 린텔(13)은 용융 금속(M) 상의 용융 유리(G)와의 사이에 약간의 간극을 형성한다.The front lintel 13 is a partition for partitioning the upper space of the bathtub 11 into a spout space on the upstream side and a main space on the downstream side. The front lintel 13 forms a slight gap with the molten glass G on the molten metal M.

메인 공간은 스파우트 공간보다 충분히 크다. 메인 공간에는, 용융 금속(M)의 산화를 방지하기 위해서, 천장(32)의 관통 구멍으로부터 환원성 가스가 공급된다. 환원성 가스로서는, 예를 들어 N2 가스와 H2 가스의 혼합 가스가 사용된다.The main space is bigger than the spout space. In the main space, a reducing gas is supplied from the through hole of the ceiling 32 to prevent the molten metal (M) from being oxidized. As the reducing gas, for example, a mixed gas of N 2 gas and H 2 gas is used.

프론트 린텔(13)은 하류측의 메인 공간으로부터 상류측의 스파우트 공간으로의 환원성 가스의 유입을 제한한다. 스파우트 공간 또는 스파우트 공간보다 상류측에 백금제 또는 백금 합금제의 부재가 존재하는 경우에, 그 부재의 열화를 제한할 수 있다.The front lintel 13 restricts the inflow of the reducing gas from the main space on the downstream side to the spout space on the upstream side. Deterioration of the member can be restricted when a member made of platinum or platinum alloy is present on the upstream side of the spout space or the spout space.

공급부(14)는 욕조(11)의 상류측의 단부에 설치되고, 욕조(11) 내의 용융 금속(M) 상에 용융 유리(G)를 공급한다. 공급부(14)는 도 1 및 도 3에 도시한 바와 같이, 스파우트 립(spout lip)(15)과, 스파우트 립(15)의 양쪽 사이드에 배치되는 한 쌍의 사이드 잼(side jamb)(16)과, 한 쌍의 사이드 잼(16)의 사이에 삽입되는 트윌(tweel)(17)을 갖는다.The supply unit 14 is provided at the end on the upstream side of the bath 11 and supplies the molten glass G onto the molten metal M in the bath 11. The supply 14 includes a spout lip 15 and a pair of side jambs 16 disposed on either side of the spout lip 15 as shown in Figures 1 and 3, And a tweel 17 inserted between the pair of side jams 16. [

스파우트 립(15)은, 도 1에 도시한 바와 같이, 수평부(15a)와, 수평부(15a)의 하류단으로부터 비스듬히 아래로 연장하는 경사부(15b)를 일체적으로 갖는다. 스파우트 립(15) 상에 흐르는 용융 유리(G)는, 경사부(15b)의 하류단으로부터 욕조(11) 내에 투입된다.The spout lip 15 integrally has a horizontal portion 15a and an inclined portion 15b extending obliquely downward from the downstream end of the horizontal portion 15a as shown in Fig. The molten glass G flowing on the spout lip 15 is introduced into the bathtub 11 from the downstream end of the inclined portion 15b.

한 쌍의 사이드 잼(16)은 도 3에 도시한 바와 같이, 스파우트 립(15) 상에 흐르는 용융 유리(G)가 폭 방향 외측으로 넘치는 것을 방지한다.The pair of side jams 16 prevents the molten glass G flowing over the spout lip 15 from overflowing in the width direction outward as shown in Fig.

트윌(17)은 도 1에 도시한 바와 같이 천장(32)으로부터 하방으로 돌출하고, 도 3에 도시한 바와 같이 한 쌍의 사이드 잼(16)의 사이에 삽입된다. 트윌(17)은 스파우트 립(15)에 대하여 상하 방향으로 이동 가능하게 되어 있다. 스파우트 립(15), 한 쌍의 사이드 잼(16) 및 트윌(17)로 둘러싸이는 개구부의 크기에 따른 유량의 용융 유리(G)가 욕조(11) 내에 공급된다. 트윌(17)의 용융 유리(G)와의 접촉면은 백금제 또는 백금 합금제의 보호막으로 덮여도 된다.The twill 17 protrudes downward from the ceiling 32 as shown in Fig. 1 and is inserted between the pair of side jams 16 as shown in Fig. The twill 17 is movable in the vertical direction with respect to the spout lip 15. The molten glass G at a flow rate corresponding to the size of the opening surrounded by the spout lip 15, the pair of side jams 16 and the twill 17 is supplied into the bathtub 11. The contact surface of the twill 17 with the molten glass G may be covered with a protective film made of platinum or platinum alloy.

용융 유리(G)는, 도 5에 화살표로 나타낸 바와 같이, 공급부(14)에 의한 용융 유리(G)의 공급 위치(18)로부터, 상류를 향하여 역류하는 백 플로우와, 하류를 향하는 프론트 플로우를 형성한다. 백 플로우는, 백 타일(25) 및 한 쌍의 사이드 타일(27)에 의해 방향을 바꾸어 선택되어, 프론트 플로우의 양쪽 사이드에 합류한다.As shown by the arrow in FIG. 5, the molten glass G is supplied from the supply position 14 of the molten glass G to the back flow that flows backward in the upstream direction and the front flow that flows in the downstream direction . The back flow is selected by changing the direction by the back tile 25 and the pair of side tiles 27, and joins to both sides of the front flow.

백 타일(25)은 도 1에 도시한 바와 같이 스파우트 립(15)의 하방에 배치되어, 도 5에 도시한 바와 같이 상류를 향하여 역류하는 용융 유리(G)의 흐름을 막는다.The back tile 25 is disposed below the spout lips 15 as shown in Fig. 1, and blocks the flow of the molten glass G flowing backward in the upstream direction as shown in Fig.

한 쌍의 사이드 타일(27)은 도 5에 도시한 바와 같이 백 타일(25)부터 하류를 향하는 용융 유리(G)의 폭을 확장한다. 한 쌍의 사이드 타일(27)은 용융 금속(M) 상에 공급된 용융 유리(G)의 중심선에 대하여 경사져 있고, 한 쌍의 사이드 타일(27)의 간격은 하류로 향할수록 넓다.The pair of side tiles 27 extend the width of the molten glass G from the back tile 25 toward the downstream side as shown in Fig. The pair of side tiles 27 are inclined with respect to the center line of the molten glass G supplied onto the molten metal M and the interval between the pair of side tiles 27 is larger toward downstream.

히터(29)는 도 1에 도시한 바와 같이, 공급부(14)와 백 타일(25) 사이에 배치되어, 백 타일(25)을 가열한다. 백 타일(25) 근방에 있어서의 용융 유리(G)의 유동성을 개선할 수 있다.The heater 29 is disposed between the supply unit 14 and the back tile 25 to heat the back tile 25, as shown in Fig. The fluidity of the molten glass G in the vicinity of the back tile 25 can be improved.

히터(29)는 도 3 및 도 5에 도시한 바와 같이, 발열부(29a)와, 발열부(29a)를 사이에 두고 양측에 설치되는 급전부(29b)를 갖는다. 급전부(29b)가 발열부(29a)에 전력을 공급한다.3 and 5, the heater 29 has a heat generating portion 29a and a feed portion 29b provided on both sides with the heat generating portion 29a interposed therebetween. And the power feed section 29b supplies power to the heat generating section 29a.

벽부(30)는 공급부(14)와 프론트 린텔(13) 사이에 형성되는 스파우트 공간을 둘러싸는 것이다. 벽부(30)는 예를 들어 천장(32), 한 쌍의 단열 블록(34), 한 쌍의 지지 블록(36), 케이싱(38), 한 쌍의 사이드 블록(40) 등으로 구성된다. 케이싱(38), 천장(32), 단열 블록(34), 지지 블록(36) 및 사이드 블록(40) 중 적어도 하나는 금속 부재를 포함한다.The wall portion 30 surrounds a spout space formed between the supply portion 14 and the front lintel 13. [ The wall portion 30 is composed of, for example, a ceiling 32, a pair of heat insulating blocks 34, a pair of support blocks 36, a casing 38, a pair of side blocks 40 and the like. At least one of the casing 38, the ceiling 32, the heat insulating block 34, the support block 36 and the side block 40 includes a metal member.

천장(32)은 욕조(11)의 상방에 배치되어, 스파우트 공간의 상방을 덮는다.The ceiling 32 is disposed above the bathtub 11 and covers the upper part of the spout space.

한 쌍의 단열 블록(34)은 도 3에 도시한 바와 같이 한 쌍의 사이드 잼(16)을 끼운다.A pair of heat insulating blocks 34 sandwich a pair of side jams 16 as shown in Fig.

한 쌍의 지지 블록(36)은 도 3에 도시한 바와 같이, 한 쌍의 단열 블록(34)과의 사이에 케이싱(38)을 끼우고, 케이싱(38)을 밑에서부터 지지한다.The pair of support blocks 36 sandwich the casing 38 between the pair of heat insulating blocks 34 and support the casing 38 from below as shown in Fig.

케이싱(38)은 저벽부(38a)와, 저벽부(38a)의 외측 테두리로부터 상방으로 연장하는 측벽부(38b)를 갖는다. 저벽부(38a)는 예를 들어 U자 형상으로 형성되고, 저벽부(38a) 상에는, 도 1 및 도 3에 도시한 바와 같이, 스파우트 립(15)의 수평부(15a), 사이드 잼(16) 및 단열 블록(34) 등이 적재된다.The casing 38 has a bottom wall portion 38a and a side wall portion 38b extending upward from the outer edge of the bottom wall portion 38a. The bottom wall portion 38a is formed, for example, in a U-shape. On the bottom wall portion 38a, the horizontal portion 15a of the spout lip 15, the side jam 16 And the heat insulating block 34 are mounted.

한 쌍의 사이드 블록(40)은 도 1, 도 4, 도 5에 도시한 바와 같이 공급부(14)와 프론트 린텔(13) 사이에 배치된다. 한 쌍의 사이드 블록(40)은 공급부(14)의 하류측에 인접하도록 설치되어, 도 2에 도시한 바와 같이 한 쌍의 사이드 타일(27) 상에 적재된다. 각 사이드 블록(40)은 내열성 벽돌 등으로 형성되고, 도 4에 도시한 바와 같이 케이싱(38)을 개재하여 사이드 잼(16) 및 단열 블록(34)과 접촉한다.A pair of side blocks 40 are disposed between the supply portion 14 and the front lintel 13 as shown in Figs. 1, 4 and 5. The pair of side blocks 40 are installed adjacent to the downstream side of the supply portion 14 and are stacked on the pair of side tiles 27 as shown in Fig. Each side block 40 is formed of a heat resistant brick or the like and contacts the side jam 16 and the heat insulating block 34 via the casing 38 as shown in Fig.

각 사이드 블록(40)은 도 1 및 도 2에 도시한 바와 같이 관통 구멍(40a)을 갖고, 관통 구멍(40a)으로부터 스파우트 공간에 가스가 공급된다. 스파우트 공간에 공급되는 가스로서는, 예를 들어 N2 가스 등의 불활성 가스, 환원성 가스 등을 들 수 있다. 환원성 가스로서는, 예를 들어 N2 가스와 H2 가스의 혼합 가스가 사용되어도 된다. 스파우트 공간에 환원성 가스가 공급될 경우, 스파우트 공간에 공급되는 환원성 가스의 H2 가스 농도(체적％)는 메인 공간에 공급되는 환원성 가스의 H2 가스 농도(체적％)보다 낮아도 된다. 스파우트 공간 또는 스파우트 공간보다 상류측에, 백금제 또는 백금 합금제의 부재가 존재하는 경우에, 그 부재의 열화를 제한할 수 있다.Each side block 40 has a through hole 40a as shown in Figs. 1 and 2, and gas is supplied to the spout space from the through hole 40a. Examples of the gas supplied to the spout space include an inert gas such as N 2 gas, a reducing gas, and the like. As the reducing gas, for example, a mixed gas of N 2 gas and H 2 gas may be used. When the reducing gas is supplied to the spout space, the H 2 gas concentration (volume%) of the reducing gas supplied to the spout space may be lower than the H 2 gas concentration (volume%) of the reducing gas supplied to the main space. Deterioration of the member can be restricted when a member made of platinum or platinum alloy is present on the upstream side of the spout space or the spout space.

또한, 본 실시 형태에서는, 스파우트 공간에 공급되는 가스는, 한 쌍의 사이드 블록(40)으로부터 공급되지만, 천장(32) 또는 한 쌍의 사이드 잼(16)으로부터 공급되어도 된다.Further, in this embodiment, the gas supplied to the spout space is supplied from the pair of side blocks 40, but may be supplied from the ceiling 32 or the pair of side jams 16.

그런데, 스파우트 공간은, N2 가스, H2 가스의 이외에, O2 가스 및 청징제에서 유래되는 가스를 포함한다.Incidentally, the spout space includes, in addition to N 2 gas and H 2 gas, O 2 gas and a gas derived from a refining agent.

O2 가스는, 벽부(30)의 간극 등으로부터 스파우트 공간에 침입하는 대기에 포함된다.The O 2 gas is contained in the atmosphere entering the spout space from the gap of the wall portion 30 or the like.

청징제는, 유리 원료에 섞어서 사용되고, 유리 원료를 용융하여 얻어지는 용융 유리(G)를 균질화함과 함께, 용융 유리(G) 내의 기포를 성장시켜서 부상시킴으로써, 용융 유리(G)로부터 기포를 제거한다. 기포의 제거는, 유리 원료를 용해하는 용해조에 있어서 행하여진다. 또한, 용해조와 욕조 사이에, 용융 유리(G) 중의 기포를 진공 탈포하는 진공 탈포조가 설치되어도 된다.The cleaning agent is used in a state mixed with the glass raw material and homogenizes the molten glass G obtained by melting the glass raw material and bubbles are removed from the molten glass G by growing and floating the bubbles in the molten glass G . Removal of the bubbles is performed in a dissolution tank for dissolving the glass raw material. A vacuum degassing vessel for vacuum degassing the bubbles in the molten glass G may be provided between the melting tank and the bathtub.

청징제로서는, 예를 들어 황 화합물 또는 할로겐 화합물 등을 들 수 있다. 이 청징제는 다른 청징제와 조합하여 사용되어도 되고, 예를 들어 주석 산화물과 조합하여 사용되어도 된다.Examples of the refining agent include a sulfur compound and a halogen compound. The fining agent may be used in combination with other fining agents, for example, in combination with tin oxide.

황 화합물로서는, 예를 들어 CaSO4, BaSO4 등의 황산염이 사용된다. 황 화합물이 사용되는 경우, 용융 유리(G) 중에 황이 포함된다. 용융 유리(G) 중의 황은, 스파우트 공간에 있어서 휘발하여 SO2 가스 등을 발생시킨다. SO2 가스는, H2 가스와 반응하여 H2S 가스를 발생시킨다.As the sulfur compounds, for example, sulfates such as CaSO 4 and BaSO 4 are used. When a sulfur compound is used, sulfur is contained in the molten glass (G). The sulfur in the molten glass G volatilizes in the spout space to generate SO 2 gas or the like. Then SO 2 gas is caused to react with H 2 S gas, H 2 gas.

할로겐 화합물로서는, 예를 들어 BaCl2, SrCl2, CaCl2, MgCl2, AlCl3, NH4Cl 등의 염화물이 사용된다. 청징제로서 염화물이 사용되는 경우, 용융 유리(G) 중에 염소가 포함된다. 용융 유리(G) 중의 염소는, 스파우트 공간에 있어서 휘발하고, H2 가스와 반응하여, HCl 가스를 발생시킨다.As the halogen compound, for example, chlorides such as BaCl 2 , SrCl 2 , CaCl 2 , MgCl 2 , AlCl 3 and NH 4 Cl are used. When a chloride is used as the fining agent, chlorine is contained in the molten glass (G). The chlorine in the molten glass G volatilizes in the spout space and reacts with the H 2 gas to generate HCl gas.

또한, 할로겐 화합물로서 불화물이 사용되어도 된다. 불화물이 사용되는 경우, 용융 유리(G) 중에 불소가 포함된다. 용융 유리(G) 중의 불소는, 스파우트 공간에 있어서 휘발하고, H2 가스와 반응하여, HF 가스를 발생시킨다.In addition, a fluoride may be used as a halogen compound. When fluoride is used, fluorine is contained in the molten glass (G). The fluorine in the molten glass G volatilizes in the spout space and reacts with the H 2 gas to generate HF gas.

청징제 유래의 가스는, SO2 가스, H2S 가스, HCl 가스 및 HF 가스 중 적어도 하나를 포함해도 된다.The purifying agent-derived gas may include at least one of SO 2 gas, H 2 S gas, HCl gas, and HF gas.

스파우트 공간은, N2 가스, O2 가스, 청징제 유래의 가스를 포함한다. 스파우트 공간의 온도는 메인 공간의 온도보다 높아서, 900~1200℃이다. 고온의 가스에 대한 내구성을 높이기 위해서, 금속 부재는, Ni 함유량이 20~75질량％이며, 또한, Cr 함유량과 Al 함유량의 합계가 25~40질량％이다. 금속 부재는, Cr과 Al의 양쪽을 포함해도 되고, 어느 한쪽만을 포함해도 된다.The spout space includes N 2 gas, O 2 gas, and a gas derived from a refining agent. The temperature of the spout space is higher than the temperature of the main space and is 900 to 1200 ° C. In order to enhance the durability against high-temperature gas, the metal member has a Ni content of 20 to 75 mass% and a total of a Cr content and an Al content of 25 to 40 mass%. The metal member may include both of Cr and Al, or may include only one of them.

Ni는, N2 가스에 의한 질화를 억제한다. 질화를 억제하기 위해서, 금속 부재의 Ni 함유량이 20질량％ 이상(바람직하게는 30질량％ 이상)으로 된다. 금속 부재는 Ni 이외의 금속을 포함하기 때문에, Ni 함유량은 75질량％ 이하(바람직하게는 70질량％ 이하)로 된다.Ni suppresses nitrification by N 2 gas. In order to suppress nitrification, the Ni content of the metal member is 20 mass% or more (preferably 30 mass% or more). Since the metal member contains a metal other than Ni, the Ni content is 75 mass% or less (preferably 70 mass% or less).

그런데, O2 가스를 거의 포함하지 않는 분위기 하에서, 황 함유 가스(예를 들어 SO2 가스, H2S 가스)는 Ni를 황화시킨다. 한편, O2 가스를 포함하는 분위기 하에서는, Ni의 황화가 진행되기 어렵다.Incidentally, in an atmosphere containing almost no O 2 gas, a sulfur-containing gas (for example, SO 2 gas or H 2 S gas) sulfides Ni. On the other hand, in an atmosphere containing an O 2 gas, the sulfuration of Ni hardly progresses.

본 발명자들의 지견에 따르면, 스파우트 공간은 메인 공간보다 외부로부터 대기가 침입하기 쉽다. 그로 인해, 스파우트 공간은 메인 공간보다 O2 가스를 많이 포함하여, 스파우트 공간의 O2 가스 농도는 1000질량ppm~2000질량ppm 정도이다. 그로 인해, 금속 부재는 Ni를 20질량％ 이상 포함할 수 있다.According to the knowledge of the present inventors, the spout space tends to invade the atmosphere from the outside than the main space. Therefore, the spout space contains more O 2 gas than the main space, and the O 2 gas concentration in the spout space is about 1000 mass ppm to 2000 mass ppm. Therefore, the metal member may contain 20 mass% or more of Ni.

금속 부재는, Ni 함유량(단위: 질량％)에 대한 Fe 함유량(단위: 질량％)의 비(Fe 함유량/Ni 함유량)가 0~3이다. Fe 함유량/Ni 함유량이 3 이하이면, 금속의 결정 구조가 오스테나이트 구조로서 안정되고, 고온 강도나 강인성을 양립시킬 수 있다. Fe 함유량/Ni 함유량은 0이어도 되고, 금속 부재는 Fe를 실질적으로 포함하지 않아도 된다.The ratio of the Fe content (unit: mass%) to the Ni content (unit: mass%) (Fe content / Ni content) of the metal member is 0 to 3. When the Fe content / Ni content is 3 or less, the crystal structure of the metal is stable as the austenite structure, and both the high temperature strength and the toughness can be achieved. The Fe content / Ni content may be zero, and the metal member may not substantially contain Fe.

또한, 상세하게는 후술하겠지만 Cr 함유량과 Al 함유량의 합계량은 25질량％ 이상이기 때문에, Ni 함유량이 20질량％ 이상인 경우, Fe 함유량은 55질량％ 이하가 되고, Fe 함유량/Ni 함유량은 3 이하가 된다.The total content of the Cr content and the Al content is 25 mass% or more, so that the Ni content is 20 mass% or more, the Fe content is 55 mass% or less, and the Fe content / Ni content is 3 or less do.

Cr 및 Al은, 각각, 금속의 표면에 치밀한 산화 피막을 형성하여, 내부의 산화를 억제한다. 내부의 산화를 억제하기 위해서, 금속 부재의 Cr 함유량과 Al 함유량의 합계가 25~40질량％로 된다. Al의 산화 피막은 Cr의 산화 피막보다 내열성이 높다.Cr and Al each form a dense oxide film on the surface of the metal to suppress the oxidation inside. In order to suppress internal oxidation, the total of the Cr content and the Al content of the metal member is 25 to 40 mass%. The oxidation film of Al has higher heat resistance than the oxidation film of Cr.

또한, Cr 및 Al은, 각각, 금속의 표면에 치밀한 산화 피막을 형성함으로써, 청징제 유래의 가스에 의한 부식을 억제한다. 청징제 유래의 가스에 의한 부식을 억제하기 위해서, 금속 부재의 Cr 함유량과 Al 함유량의 합계는 25질량％ 이상(바람직하게는 30질량％ 이상)으로 된다. 금속 부재는 Cr이나 Al 이외의 금속을 포함하기 때문에, Cr 함유량과 Al 함유량의 합계는 40질량％ 이하(바람직하게는 35질량％ 이하)로 된다.Cr and Al each form a dense oxide film on the surface of the metal, thereby suppressing corrosion caused by the gas derived from the fining agent. The total of the Cr content and the Al content of the metal member is 25 mass% or more (preferably 30 mass% or more) in order to suppress the corrosion caused by the gas originating from the fining agent. Since the metal member contains a metal other than Cr and Al, the total of the Cr content and the Al content is 40 mass% or less (preferably 35 mass% or less).

금속 부재는, Ni, Cr, Al, Fe 이외의 금속을 포함해도 되고, 예를 들어 W를 포함해도 된다. 또한, 금속 부재는 불순물을 포함해도 된다.The metal member may include a metal other than Ni, Cr, Al, and Fe, and may include W, for example. Further, the metal member may contain impurities.

도 1~도 5의 금속 부재의 표면에는 용사 피막이 형성되어 있지 않지만, 용사 피막이 형성되어 있어도 된다. 용사 피막이 형성되는 경우, 금속 부재의 조성은 특별히 한정되지 않는다. 용사 피막이 형성되는 경우, 금속 부재는 일반적인 것이어도 되고, 예를 들어 탄소강, 스테인리스나 내열 합금 등이어도 된다.Although the thermal sprayed coating is not formed on the surface of the metal member shown in Figs. 1 to 5, a thermal sprayed coating may be formed. When a thermal spray coating is formed, the composition of the metal member is not particularly limited. In the case where a thermal spray coating is formed, the metal member may be a general member, for example, carbon steel, stainless steel, a heat resistant alloy, or the like.

도 6은 금속 부재 및 금속 부재의 표면에 형성되는 용사 피막의 일례를 도시하는 도면이다. 도 6에 도시한 바와 같이, 용사 피막(39)은 금속 부재(41)의 표면에 형성되고, 금속층(39a)과 금속 산화물층(39b)을 구비한다.6 is a view showing an example of a thermal sprayed coating formed on the surfaces of metal members and metal members. As shown in Fig. 6, the thermal sprayed coating 39 is formed on the surface of the metal member 41 and has a metal layer 39a and a metal oxide layer 39b.

용사 피막(39)의 형성 방법으로서는, 예를 들어 대기 플라스마 용사법이 사용된다. 대기 플라스마 용사법은, 분체 원료를 플라즈마 중에서 용융 상태 또는 반용융 상태로 하여, 대상물에 분사하는 방법이다. 분체 원료는, 예를 들어 Ni 및/또는 Co와, Cr과, Al을 주성분으로 하는 금속 분말이면 된다.As a method of forming the thermal spray coating 39, for example, an atmospheric plasma spraying method is used. The atmospheric plasma spraying method is a method of spraying a powdery material into a molten or semi-molten state in a plasma and spraying the powdery material on the object. The powder raw material may be, for example, Ni and / or Co, Cr, and a metal powder containing Al as a main component.

용융 상태 또는 반용융 상태의 금속은, 금속 부재(41)의 표면에 반복하여 분사함으로써, 비행 중 및 금속 부재의 표면에 분사된 직후에 대기 중의 O2 가스와 반응하여, 금속층(39a)과 금속 산화물층(39b)으로 형성되는 용사 피막(39)이 얻어진다.The molten or semi-molten metal is repeatedly injected onto the surface of the metal member 41 to react with O 2 gas in the air during flight and immediately after spraying onto the surface of the metal member, A thermal spray coating 39 formed of an oxide layer 39b is obtained.

금속 산화물층(39b)은 주로 Al2O3로 형성되어, 청징제 유래의 가스나 O2 가스에 의한 금속 부재(41)의 열화를 억제한다. 금속 산화물층(39b)의 평균 두께는, 예를 들어 0.5~20㎛이며, 바람직하게는 1.0~10㎛이다. 금속 산화물층(39b)의 두께에는 장소에 따른 편차가 있기 때문에, 평균 두께가 너무 얇으면 효과가 불충분한 영역이 발생하고, 평균 두께가 너무 두꺼우면 금속층(39a)과 금속 산화물층(39b)의 열팽창차에 의한 박리가 발생하기 쉬워진다.The metal oxide layer (39b) is formed mainly of Al 2 O 3, to inhibit the degradation of the metal member 41 due to the fining of the resulting gas or O 2 gas. The average thickness of the metal oxide layer 39b is, for example, 0.5 to 20 占 퐉, preferably 1.0 to 10 占 퐉. If the average thickness is too small, the effect becomes insufficient. If the average thickness is too large, the metal layer 39a and the metal oxide layer 39b Peeling due to the difference in thermal expansion tends to occur.

용사 피막(39)은 Ni 및/또는 Co와, Cr과, Al을 합계로 85질량％ 이상(바람직하게는 90질량％ 이상, 보다 바람직하게는 95질량％ 이상) 포함한다. 용사 피막(39)은 Ni 및 Co 중 적어도 한쪽을 포함하고 있으면 되고, 양쪽을 포함하고 있지 않아도 되고, 바람직하게는 Ni만을 포함한다. 용사 피막(39)은 불순물을 포함하고 있어도 된다.The thermal sprayed coating 39 contains a total of 85 mass% or more (preferably 90 mass% or more, and more preferably 95 mass% or more) of Ni and / or Co, Cr and Al in total. The thermal spray coating 39 may include at least one of Ni and Co, may not include both, and preferably includes only Ni. The thermal spray coating 39 may contain impurities.

용사 피막(39)은 Ni 및 Co를 합계로 45~85질량％(바람직하게는 50~80질량％, 보다 바람직하게는 55~75질량％) 포함해도 된다. 여기서, Ni 및 Co의 함유율은, Ni 원자 및 Co 원자의 함유율을 의미한다. Ni 원자 및 Co 원자는, 단체 또는 화합물(예를 들어 산화물) 중의 어느 형태여도 된다. 이하의 Cr, Al, Y, Mo에 대해서도 마찬가지이다.The thermal spray coating 39 may contain 45 to 85 mass% (preferably 50 to 80 mass%, and more preferably 55 to 75 mass%) of Ni and Co in total. Here, the content ratio of Ni and Co means the content ratio of Ni atoms and Co atoms. The Ni atom and the Co atom may be any one of a group or a compound (for example, an oxide). The same applies to the following Cr, Al, Y, and Mo.

용사 피막(39)은 Cr을 5~35질량％(바람직하게는 10~30질량％, 보다 바람직하게는 15~25질량％) 포함해도 된다. 또한, 용사 피막(39)은 Al을 1~10질량％ 포함해도 된다.The thermal spray coating 39 may contain 5 to 35 mass% (preferably 10 to 30 mass%, more preferably 15 to 25 mass%) of Cr. The thermal spray coating 39 may contain 1 to 10 mass% of Al.

용사 피막(39) 중의 Ni, Co, Cr의 함유율(질량％)은 GDS(Glow Discharge Spectroscopy), EDX(Energy Dispersive X-ray), EPMA(Electron Probe Micro Analyzer) 등으로 측정한다.The content (mass%) of Ni, Co and Cr in the thermal sprayed coating 39 is measured by GDS (Glow Discharge Spectroscopy), EDX (Energy Dispersive X-ray), EPMA (Electron Probe Micro Analyzer)

용사 피막(39)은 Ni, Co, Cr, Al 이외의 금속을 포함하고 있어도 되고, Y를 포함하는 것이 바람직하다. 용사 피막(39)은 Y를 0.1~3.0질량％(바람직하게는 0.2~2.0질량％, 보다 바람직하게는 0.5~1.5질량％) 포함해도 된다. 용사 피막(39)이 Y를 포함하면, 금속층(39a)과 금속 산화물층(39b)의 박리를 억제할 수 있다. 용사 피막(39)은 Y의 이외에, Mo를 포함해도 된다.The thermal spray coating 39 may contain a metal other than Ni, Co, Cr, and Al, and preferably includes Y. The spray coating 39 may contain 0.1 to 3.0 mass% (preferably 0.2 to 2.0 mass%, more preferably 0.5 to 1.5 mass%) of Y. [ When the thermal spray coating 39 contains Y, peeling of the metal layer 39a and the metal oxide layer 39b can be suppressed. The thermal spray coating 39 may contain Mo in addition to Y.

용사 피막(39) 중의 Y, Mo의 함유율(질량％)은 GDS로 측정한다.The content (mass%) of Y and Mo in the thermal sprayed coating 39 is measured by GDS.

용사 피막(39)의 평균 두께는, 예를 들어 50~500㎛, 바람직하게는 100~400㎛, 보다 바람직하게는 200~300㎛이다. 용사 피막(39)의 평균 두께가 50~500㎛이면, 용사 피막(39)의 박리를 억제하기 쉽고, 또한 금속 부재(41)의 열화를 억제하기 쉽다.The average thickness of the thermal sprayed coating 39 is, for example, 50 to 500 占 퐉, preferably 100 to 400 占 퐉, and more preferably 200 to 300 占 퐉. If the average thickness of the thermal sprayed coating 39 is 50 to 500 μm, it is easy to suppress the separation of the thermal sprayed coating 39 and to easily suppress deterioration of the metal member 41.

용사 피막(39)의 평균 두께는, 용사 피막(39)의 중앙부의 임의의 3점에 대해서, 전자 현미경 또는 마이크로미터를 사용하여 측정한 두께의 평균값이다.The average thickness of the thermal sprayed coating 39 is an average value of the thickness measured using an electron microscope or a micrometer for any three points in the central portion of the thermal sprayed coating 39. [

용사 피막(39)은 900~1200℃의 고온 상태에서도, 금속 부재(41)로부터 박리되지 않아, 청징제 유래의 가스나 O2 가스에 의한 금속 부재(41)의 열화를 억제할 수 있다.The thermal sprayed coating 39 is not peeled off from the metal member 41 even at a high temperature of 900 to 1200 ° C and deterioration of the metal member 41 due to the gas derived from the fining agent and O 2 gas can be suppressed.

용사 피막(39)은 금속 부재(41)의 전체면에 형성되어도 되고, 금속 부재의 일부면에 형성되어도 된다. 금속 부재(41)의 열화되기 쉬운 면에 용사 피막(39)이 형성되어 있으면 된다.The thermal spray coating 39 may be formed on the entire surface of the metal member 41 or on a part of the surface of the metal member 41. The thermal sprayed coating 39 may be formed on the surface of the metal member 41 that is easily deteriorated.

이어서, 도 1을 다시 참조하여, 상기 구성의 플로트 유리 제조 장치(10)를 사용한 플로트 유리 제조 방법에 대하여 설명한다.Next, with reference to Fig. 1 again, a float glass manufacturing method using the float glass manufacturing apparatus 10 having the above-described configuration will be described.

플로트 유리 제조 방법은, 욕조(11) 내의 용융 금속(M) 상에 용융 유리(G)를 연속적으로 공급하고, 용융 금속(M) 상에 있어서 용융 유리(G)를 판 형상의 유리 리본으로 성형하는 성형 공정을 갖는다. 유리 리본은 용융 금속(M) 상에서 유동하면서 서서히 단단해진다. 유리 리본은, 욕조(11)의 하류 영역에 있어서 용융 금속(M)으로부터 인상되고, 서냉로를 향하여 반송된다. 유리 리본의 양쪽 측연부는, 그 내측의 평탄부보다 두껍기 때문에, 서냉 후에 절제된다. 이에 의해, 대략 균일한 판 두께의 플로트 유리가 얻어진다.The float glass manufacturing method is a method of continuously supplying molten glass G onto a molten metal M in a bath 11 and molding the molten glass G on a molten metal M into a plate- . The glass ribbon is gradually solidified while flowing on the molten metal (M). The glass ribbon is pulled up from the molten metal (M) in the downstream region of the bathtub (11) and is conveyed toward the slow cooling furnace. Since both side edge portions of the glass ribbon are thicker than the flat portion inside thereof, they are cut off after the slow cooling. Thereby, a float glass having an approximately uniform thickness can be obtained.

본 실시 형태에 따르면, 스파우트 공간을 둘러싸는 벽부(30)의 금속 부재가 Ni를 20~75질량％, Cr과 Al을 합계로 25~40질량％ 포함한다. 그로 인해, 스파우트 공간에 포함되는 각종 가스에 대한 금속 부재의 내구성이 높아, 금속 부재의 열화를 억제할 수 있다. 따라서, 열화 부분의 용융 유리(G)에의 낙하를 억제할 수 있어, 품질이 좋은 플로트 유리가 얻어진다.According to the present embodiment, the metal member of the wall portion 30 surrounding the spout space contains 20 to 75 mass% of Ni and 25 to 40 mass% of Cr and Al in total. Therefore, the durability of the metal member with respect to various gases contained in the spout space is high, and deterioration of the metal member can be suppressed. Therefore, falling of the deteriorated portion to the molten glass (G) can be suppressed, and a float glass with good quality can be obtained.

또한, 상술한 바와 같이, 금속 부재(41)의 표면에 용사 피막(39)이 형성되는 경우, 금속 부재(41)의 조성은 특별히 한정되지 않는다. 용사 피막(39)이 형성되는 경우, 금속 부재는 일반적인 것이어도 되고, 예를 들어 탄소강, 스테인리스나 내열 합금 등이어도 된다.When the thermal sprayed coating 39 is formed on the surface of the metal member 41 as described above, the composition of the metal member 41 is not particularly limited. In the case where the thermal spray coating 39 is formed, the metal member may be a general member, for example, carbon steel, stainless steel, a heat resistant alloy, or the like.

제조되는 플로트 유리는, 예를 들어 디스플레이용의 유리 기판, 디스플레이용의 커버 유리, 창 유리로서 사용된다.The float glass to be manufactured is used, for example, as a glass substrate for display, a cover glass for display, and a window glass.

제조되는 플로트 유리는, 디스플레이용의 유리 기판으로서 사용되는 경우, 무알칼리 유리이면 된다. 무알칼리 유리는, Na2O, K2O, Li2O 등의 알칼리 금속 산화물을 실질적으로 함유하지 않는 유리이다. 무알칼리 유리는, 알칼리 금속 산화물의 함유량의 합량이 0.1질량％ 이하이면 된다.The float glass to be produced may be an alkali-free glass when used as a glass substrate for display. The alkali-free glass is a glass substantially containing no alkali metal oxide such as Na 2 O, K 2 O, Li 2 O, or the like. In the alkali-free glass, the total content of the alkali metal oxide may be 0.1% by mass or less.

무알칼리 유리는, 예를 들어 산화물 기준의 질량％ 표시로, SiO2: 50~73％, Al2O3: 10.5~24％, B2O3: 0~12％, MgO: 0~10％, CaO: 0~14.5％, SrO: 0~24％, BaO: 0~13.5％, MgO+CaO+SrO+BaO: 8~29.5％, ZrO2: 0~5％를 함유한다.The alkali-free glass is, for example, expressed in mass% based on the oxide, and contains 50 to 73% of SiO 2 , 10.5 to 24% of Al 2 O 3 , 0 to 12% of B 2 O 3 , 0 to 10% of MgO, 0 to 14.5% of CaO, 0 to 24% of SrO, 0 to 13.5% of BaO, 8 to 29.5% of MgO + CaO + SrO + BaO and 0 to 5% of ZrO 2 .

무알칼리 유리는, 높은 왜곡점과 높은 용해성을 양립할 경우, 바람직하게는 산화물 기준의 질량％ 표시로, SiO2: 58~66％, Al2O3: 15~22％, B2O3: 5~12％, MgO: 0~8％, CaO: 0~9％, SrO: 3~12.5％, BaO: 0~2％, MgO+CaO+SrO+BaO: 9~18％를 함유한다.The alkali-free glass preferably contains 58 to 66% of SiO 2 , 15 to 22% of Al 2 O 3, and 15 to 22% of B 2 O 3 : SiO 2 in terms of% by mass based on the oxide when the high distortion point and high solubility are both satisfied. 5 to 12%, MgO: 0 to 8%, CaO: 0 to 9%, SrO: 3 to 12.5%, BaO: 0 to 2% and MgO + CaO + SrO + BaO: 9 to 18%.

무알칼리 유리는, 특히 높은 왜곡점을 얻고자 하는 경우, 바람직하게는 산화물 기준의 질량％ 표시로, SiO2: 54~73％, Al2O3: 10.5~22.5％, B2O3: 0~5.5％, MgO: 0~10％, CaO: 0~9％, SrO: 0~16％, BaO: 0~2.5％, MgO+CaO+SrO+BaO: 8~26％를 함유한다.In order to obtain a particularly high distortion point, the alkali-free glass preferably contains 54 to 73% of SiO 2 , 10.5 to 22.5% of Al 2 O 3 , B 2 O 3 : 0% of SiO 2 , , CaO: 0 to 9%, SrO: 0 to 16%, BaO: 0 to 2.5%, MgO + CaO + SrO + BaO: 8 to 26%.

제조되는 플로트 유리는, 디스플레이용의 커버 유리로서 사용되는 경우, 화학 강화용 유리이면 된다. 화학 강화용 유리를 화학 강화 처리한 것이 커버 유리로서 사용된다. 화학 강화 처리는, 유리 표면에 포함되는 알칼리 이온 중 작은 이온 반경의 이온(예를 들어 Li 이온이나 Na 이온)을 큰 이온 반경의 이온(예를 들어 K 이온)으로 치환함으로써, 유리 표면으로부터 소정의 깊이의 압축 응력층을 형성한다.The float glass to be produced may be a glass for chemical strengthening when used as a cover glass for a display. The chemical strengthening glass is used as a cover glass. The chemical strengthening treatment may be performed by replacing ions (for example, Li ions or Na ions) having a small ionic radius among the alkali ions contained in the glass surface with ions having a large ionic radius (for example, K ions) Depth compressive stress layer.

화학 강화용 유리는, 예를 들어 산화물 기준의 몰％ 표시로, SiO2: 62~68％, Al2O3: 6~12％, MgO: 7~13％, Na2O: 9~17％, K2O: 0~7％를 함유하고, Na2O 및 K2O의 함유량의 합계로부터 Al2O3 함유량을 감산한 차가 10％ 미만이고, ZrO2를 함유하는 경우, 그 함유량이 0.8％ 이하이다.Chemical strengthening of glass for, for example in a molar percentages of the oxide basis, SiO 2: 62 ~ 68% , Al 2 O 3: 6 ~ 12%, MgO: 7 ~ 13%, Na 2 O: 9 ~ 17% , K 2 O: 0 to 7%, the difference obtained by subtracting the content of Al 2 O 3 from the total content of Na 2 O and K 2 O is less than 10%, and the content of ZrO 2 is 0.8 % Or less.

별도의 화학 강화용 유리는, 산화물 기준의 몰％ 표시로, SiO2: 65~85％, Al2O3: 3~15％, Na2O: 5~15％, K2O: 0~2％ 미만, MgO: 0~15％, ZrO2: 0~1％를 함유하고, SiO2 및 Al2O3의 함유량의 합계 SiO2+Al2O3이 88％ 이하이다.Separately, the glass for chemical strengthening is expressed by mol% based on the oxide, and is composed of 65 to 85% of SiO 2 , 3 to 15% of Al 2 O 3 , 5 to 15% of Na 2 O, 0 to 2 of K 2 O is 0 and containing 1%, and SiO 2 and Al 2 O 3 the sum SiO 2 + Al 2 O 3 content of 88% or lower: less than%, MgO: 0 to 15% ZrO 2.

제조되는 플로트 유리는, 창 유리로서 사용되는 경우, 소다석회 유리이면 된다. 소다석회 유리는, 예를 들어 산화물 기준의 질량％ 표시로, SiO2: 65~75％, Al2O3: 0~3％, CaO: 5~15％, MgO: 0~15％, Na2O: 10~20％, K2O: 0~3％, Li2O: 0~5％, Fe2O3: 0~3％, TiO2: 0~5％, CeO2: 0~3％, BaO: 0~5％, SrO: 0~5％, B2O3: 0~5％, ZnO: 0~5％, ZrO2: 0~5％, SnO2: 0~3％, SO3: 0~0.5％를 함유한다.The float glass to be produced may be soda lime glass when used as a window glass. Soda-lime glass, for example in weight percentages of the oxide basis, SiO 2: 65 ~ 75% , Al 2 O 3: 0 ~ 3%, CaO: 5 ~ 15%, MgO: 0 ~ 15%, Na 2 O: 10 ~ 20%, K 2 O: 0 ~ 3%, Li 2 O: 0 ~ 5%, Fe 2 O 3: 0 ~ 3%, TiO 2: 0 ~ 5%, CeO 2: 0 ~ 3% , BaO: 0 ~ 5%, SrO: 0 ~ 5%, B 2 O 3: 0 ~ 5%, ZnO: 0 ~ 5%, ZrO 2: 0 ~ 5%, SnO 2: 0 ~ 3%, SO 3 : 0 to 0.5%.

[실시예][Example]

금속의 시험편은, 기계가공에 의해 15mm×20mm×2mm의 판 형상으로 잘라내고, 전체 표면을 사포(알루미나 지립, 입도 #1000)에 의해 연마함으로써 준비하였다. 준비한 것은, 다음의 시험편 A~E이다.The test piece of metal was prepared by cutting into a plate of 15 mm x 20 mm x 2 mm by machining and polishing the entire surface by sandpaper (alumina abrasive grains, particle size # 1000). The following specimens A to E were prepared.

시험편 A: Fe와 C의 합금(일본 공업 규격 JIS G3101에 기재된 SS400)Specimen A: an alloy of Fe and C (SS400 described in Japanese Industrial Standard JIS G3101)

시험편 B: Fe-18Cr-8Ni(JIS G4304에 기재된 SUS304)Test piece B: Fe-18Cr-8Ni (SUS304 described in JIS G4304)

시험편 C: Fe-25Cr-20Ni(JIS G4304에 기재된 SUS310S)Test piece C: Fe-25Cr-20Ni (SUS310S described in JIS G4304)

시험편 D: Fe-25Cr-30Ni-3AlTest piece D: Fe-25Cr-30Ni-3Al

시험편 E: Ni-32Cr-15WTest piece E: Ni-32Cr-15W

시험편 B~E는, 질량％로 조성을 표기하고 있다. 예를 들어 시험편 B는, Fe를 74질량％, Cr을 18질량％, Ni를 8질량％ 포함한다.Test pieces B to E are represented by composition in mass%. For example, the test piece B contains 74 mass% of Fe, 18 mass% of Cr, and 8 mass% of Ni.

준비한 시험편 A~E는, 에틸알코올 중에서 초음파 세정한 후, 폭로 시험에 제공하였다.The prepared test pieces A to E were ultrasonically cleaned in ethyl alcohol and then subjected to an exposure test.

폭로 시험에서는, 각 시험편을 Al2O3 접시에 얹고, 각 시험편의 양쪽 주면을 다음의 분위기 A~분위기 C 중 어느 하나에 노출시켰다. 분위기 A는, N2 가스를 96질량％, O2 가스를 1질량％, H2 가스를 3질량％ 포함한다. 분위기 B는, 분위기 A에 대하여 SO2 가스를 외할로 2000질량ppm 첨가한 것이다. 분위기 C는, 분위기 A에 대하여 SO2 가스와 HCl 가스를 각각 외할로 1000질량ppm씩 첨가한 것이다.In the exposure test, each test piece was placed on an Al 2 O 3 plate, and both major surfaces of each test piece were exposed to any one of the following atmosphere A to atmosphere C. The atmosphere A contains 96 mass% of N 2 gas, 1 mass% of O 2 gas, and 3 mass% of H 2 gas. The atmosphere B was obtained by adding 2000 ppm by mass of SO 2 gas to the atmosphere A in an external furnace. The atmosphere C was obtained by adding SO 2 gas and HCl gas to the atmosphere A at 1000 ppm by mass respectively.

폭로 시험에 있어서 각 시험편의 최고 온도는 900℃ 또는 1100℃로 하고, 최고 온도에서의 유지 시간은 20시간으로 하였다. 이 폭로 시험을 5회 반복한 후, 질량 증가량을 측정하였다. 시험편으로부터 박리되어 떨어진 물의 질량을 측정하기 위해서, 시험편과 Al2O3 접시의 합계의 질량 증가량을 측정하였다. 측정한 질량 증가량을 시험편의 폭로 면적으로 나누고, 단위 면적당의 질량 증가량을 산출하였다.In the exposure test, the maximum temperature of each test piece was 900 ° C or 1100 ° C, and the holding time at the maximum temperature was 20 hours. After this exposure test was repeated 5 times, the amount of increase in mass was measured. In order to measure the mass of water separated and peeled from the test piece, the amount of mass increase of the total of the test piece and the Al 2 O 3 plate was measured. The amount of increase in mass measured was divided by the exposed area of the test piece, and the amount of mass increase per unit area was calculated.

각 시험 조건에 있어서의 질량 증가량을 표 1에 나타내었다. 표 1에 있어서, 「n.d.」는, 매우 큰 질량 증가가 예상되어 시험이 곤란하기 때문에, 시험이 행하여지지 않은 것을 나타낸다.Table 1 shows the mass increase amounts under the respective test conditions. In Table 1, " n.d. &Quot; indicates that the test is not performed because a very large mass increase is expected and the test is difficult.

Figure pat00001
Figure pat00001

시험편 C~E는, Ni 함유량이 20~75질량％, Cr 함유량과 Al 함유량의 합계가 25~40질량％이다. 그로 인해, 시험편 C~E는, 표 1로부터 명백해진 바와 같이, 폭로 시험에 의한 질량 증가가 적고, 각종 가스에 대한 내구성이 높은 것을 알 수 있다.Test pieces C to E had a Ni content of 20 to 75 mass% and a total of Cr content and Al content of 25 to 40 mass%. As a result, as can be seen from Table 1, the test pieces C to E showed a small increase in mass by the exposure test and high durability against various gases.

한편, 시험편 A~B는, Ni 함유량이 20질량％보다 적고, 또한 Cr 함유량과 Al 함유량의 합계량이 25질량％보다 적기 때문에, 각종 가스에 대한 내구성이 낮은 것을 알 수 있다.On the other hand, the test pieces A to B had a Ni content of less than 20 mass% and a total content of Cr content and Al content of less than 25 mass%, indicating that the durability against various gases was low.

이상 플로트 유리 제조 장치 및 플로트 유리 제조 방법의 실시 형태 등을 설명했지만, 본 발명은 상기 실시 형태 등에 한정되지 않고, 청구범위에 기재된 본 발명의 요지 범위 내에 있어서, 다양한 변형, 개량이 가능하다.The present invention is not limited to the above-described embodiments and the like, and various modifications and improvements are possible within the scope of the present invention described in the claims.

10: 플로트 유리 제조 장치
11: 욕조
13: 프론트 린텔(구획부)
14: 공급부
15: 스파우트 립
16: 사이드 잼
17: 트윌
18: 공급 위치
25: 백 타일
27: 사이드 타일
29: 히터
30: 벽부
32: 천장(벽부)
34: 단열 블록(벽부)
36: 지지 블록(벽부)
38: 케이싱(벽부)
39: 용사 피막
39a: 금속층
39b: 금속 산화물층
40: 사이드 블록(벽부)
41: 금속 부재
G: 용융 유리
M: 용융 금속10: Float glass manufacturing device
11: Bathtub
13: front lintel (compartment)
14:
15: spout lip
16: Side jam
17: Twill
18: Supply location
25: back tiles
27: Side tiles
29: Heater
30: wall portion
32: Ceiling (wall)
34: Insulation block (wall part)
36: support block (wall portion)
38: casing (wall portion)
39:
39a: metal layer
39b: metal oxide layer
40: Side block (wall portion)
41: metal member
G: molten glass
M: molten metal

Claims (11)

용융 금속을 수용하는 욕조와,
상기 욕조의 상류측의 단부에 설치되고, 상기 욕조 내의 용융 금속 상에 용융 유리를 공급하는 공급부와,
상기 욕조의 상방 공간을 구획하는 구획부와,
상기 공급부와 상기 구획부 사이에 형성되는 공간을 둘러싸는 벽부를 구비하고,
상기 벽부는 금속 부재를 포함하고,
상기 금속 부재의 Ni 함유량이 20~75질량％이며, 상기 금속 부재의 Cr 함유량과 Al 함유량의 합계가 25~40질량％인 플로트 유리 제조 장치.A bath for containing the molten metal,
A supply part provided at an end on the upstream side of the bathtub and supplying molten glass onto the molten metal in the bathtub,
A partition for partitioning the upper space of the bathtub,
And a wall portion enclosing a space formed between the supply portion and the partition portion,
Wherein the wall portion includes a metal member,
Wherein the Ni content of the metal member is 20 to 75 mass% and the total of the Cr content and the Al content of the metal member is 25 to 40 mass%. 제1항에 있어서, 상기 금속 부재의 Ni 함유량이 30~70질량％인 플로트 유리 제조 장치.The float glass producing system according to claim 1, wherein the Ni content of the metal member is 30 to 70 mass%. 제1항 또는 제2항에 있어서, 상기 금속 부재는, Ni 함유량(단위: 질량％)에 대한 Fe 함유량(단위: 질량％)의 비(Fe 함유량/Ni 함유량)가 0~3인 플로트 유리 제조 장치.The manufacturing method of float glass according to any one of claims 1 to 3, wherein the metal member is made of float glass having a ratio (Fe content / Ni content) of the Fe content (unit: mass%) to the Ni content (unit: Device. 용융 금속을 수용하는 욕조와,
상기 욕조의 상류측의 단부에 설치되고, 상기 욕조 내의 용융 금속 상에 용융 유리를 공급하는 공급부와,
상기 욕조의 상방 공간을 구획하는 구획부와,
상기 공급부와 상기 구획부 사이에 형성되는 공간을 둘러싸는 벽부를 구비하고,
상기 벽부는, 금속 부재와, 그 금속 부재의 표면에 형성되는 용사 피막을 포함하고,
상기 용사 피막의 평균 두께가 50~500㎛이며,
상기 용사 피막은, 금속과 금속 산화물로 형성되고, Ni 및/또는 Co와, Cr과, Al을 합계로 85질량％ 이상, Ni 및 Co를 합계로 45~85질량％, Cr을 5~35질량％, 또한 Al을 1~10질량％ 포함하는 플로트 유리 제조 장치.A bath for containing the molten metal,
A supply part provided at an end on the upstream side of the bathtub and supplying molten glass onto the molten metal in the bathtub,
A partition for partitioning the upper space of the bathtub,
And a wall portion enclosing a space formed between the supply portion and the partition portion,
Wherein the wall portion includes a metal member and a thermal sprayed coating formed on a surface of the metal member,
Wherein the average thickness of the thermal sprayed coating is 50 to 500 탆,
Wherein the thermal spray coating is formed of a metal and a metal oxide, and comprises 85% by mass or more of Ni and / or Co, Cr and Al in total, 45 to 85% by mass of Ni and Co, 5 to 35% % Of Al, and 1 to 10% by mass of Al. 제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 기재된 플로트 유리 제조 장치를 사용하는 플로트 유리 제조 방법.A float glass production method using the float glass production apparatus according to any one of claims 1 to 4. 제5항에 있어서, 상기 공간은 N2 가스, H2 가스, 외부로부터 침입하는 O2 가스, 및 용융 유리의 청징제에서 유래되는 가스를 포함하는 플로트 유리 제조 방법.The method of claim 5, wherein the space is N 2 gas, H 2 gas, O 2 gas intrusion from the outside, and the float comprises a gas derived from a refining agent in melting glass method. 제6항에 있어서, 상기 청징제는 황 화합물 및 할로겐 화합물 중 적어도 하나를 포함하는 플로트 유리 제조 방법.7. The method of claim 6, wherein the refining agent comprises at least one of a sulfur compound and a halogen compound. 제5항 내지 제7항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 공간의 온도는 900~1200℃인 플로트 유리 제조 방법.The method according to any one of claims 5 to 7, wherein the temperature of the space is 900 to 1200 占 폚. 제5항 내지 제8항 중 어느 한 항에 있어서, 제조되는 플로트 유리는 무알칼리 유리인 플로트 유리 제조 방법.The method according to any one of claims 5 to 8, wherein the float glass to be produced is alkali-free glass. 제5항 내지 제9항 중 어느 한 항에 있어서, 제조되는 플로트 유리는 화학 강화용 유리인 플로트 유리 제조 방법.10. The method according to any one of claims 5 to 9, wherein the float glass to be produced is glass for chemical strengthening. 제5항 내지 제10항 중 어느 한 항에 있어서, 제조되는 플로트 유리는 소다석회 유리인 플로트 유리 제조 방법.11. The method according to any one of claims 5 to 10, wherein the float glass to be produced is soda lime glass.
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