JP2015093794A - Float glass manufacturing method - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、フロートガラスの製造方法に関する。 The present invention relates to a method for producing float glass.
フロート法によるガラスの製造方法においては、まず、溶融錫の水平な浴面に溶融ガラスを連続的に供給して帯状のガラス（通常、ガラスリボンと称される）を形成し、このガラスリボンを溶融金属浴の出口側から引き上げて溶融金属浴の槽外へ引き出す。次いで、このガラスリボンを搬送ロール（リフトアウトロール）により搬送して徐冷炉に搬入し、徐冷炉内を移動させながら徐冷し、次工程の切断装置により必要な長さに切断することで、板状のフロートガラスを製造している。
上述したフロート法によるガラスの製造方法は、ガラスの一面を溶融金属の浴面によって形成し、溶融金属上に溶融ガラスを広げることによりガラスの他の面を形成するので、ガラスの平坦性を極めて高くすることが可能であり、大量生産にも好適な製造方法として知られている。このため、フロート法は、自動車用ガラス、ディスプレイ用ガラスなどの板ガラス生産に広く適用されている。
In the glass manufacturing method by the float process, first, molten glass is continuously supplied to a horizontal bath surface of molten tin to form a belt-like glass (usually referred to as a glass ribbon). Pull up from the outlet side of the molten metal bath and pull out of the molten metal bath. Next, this glass ribbon is transported by a transport roll (lift-out roll), carried into a slow cooling furnace, slowly cooled while moving in the slow cooling furnace, and cut into a required length by a cutting device in the next process, thereby forming a plate shape The float glass is manufactured.
In the glass manufacturing method by the float method described above, one surface of the glass is formed by a molten metal bath surface, and the other surface of the glass is formed by spreading the molten glass on the molten metal. It is known as a production method suitable for mass production. For this reason, the float process is widely applied to the production of flat glass such as automotive glass and display glass.
図３は、この種フロート法に適用される従来のフロートガラスの製造装置の一例を示す。この例の製造装置は、錫の溶融金属浴１００を備えたフロ−トバス１０１と、このフロ−トバス１０１の下流側に設置されたドロスボックス１０２と、徐冷炉１０３と、から構成されている。ドロスボックス１０２の内部には複数のリフトアウトロール１０５が水平に設置され、徐冷炉１０３の内部には複数のレヤーロール１０６が水平に設置されている（特許文献１参照）。
図３に示す製造装置において、溶融金属浴１００の浴面に溶融ガラス１０７を供給し、必要な厚さおよび幅に引き延ばした後、リフトアウトロール１０５の牽引力によりガラスリボン１０８を引き出して徐冷炉１０３の側に搬送できる。
FIG. 3 shows an example of a conventional float glass manufacturing apparatus applied to this type of float method. The manufacturing apparatus of this example includes a float bath 101 provided with a molten metal bath 100 of tin, a dross box 102 installed on the downstream side of the float bath 101, and a slow cooling furnace 103. A plurality of lift-out rolls 105 are installed horizontally inside the dross box 102, and a plurality of layer rolls 106 are installed horizontally inside the slow cooling furnace 103 (see Patent Document 1).
In the manufacturing apparatus shown in FIG. 3, the molten glass 107 is supplied to the bath surface of the molten metal bath 100, stretched to a necessary thickness and width, and then the glass ribbon 108 is pulled out by the pulling force of the lift-out roll 105 to Can be transported to the side.
図３に示すような製造装置を用いてフロートガラスを製造する場合において、ガラスリボン１０８を錫の溶融金属浴１００の液面から引き上げる際に、ガラスリボン１０８の下面（溶融金属浴１００側の面）に錫滴が付着したまま、フロートバス１０１から引き出されることがある。
通常、錫はガラスに濡れないため、錫の溶融金属浴１００からガラスリボン１０８を引き上げる際に錫滴は付着しないようにも思われる。
しかし、錫の溶融金属浴１００の液面に酸化錫（ＳｎＯ2、ＳｎＯ）が生成していると、酸化錫は同じく酸化物であるガラスには濡れるため、ガラスリボン１０８を引き上げる際に、液面の酸化錫が転写される。そして、転写される酸化錫とともに、溶融金属浴１００の錫も併せて運ばれ、これにより、ガラスリボン１０８に錫滴が付着する。
In the case of manufacturing float glass using a manufacturing apparatus as shown in FIG. 3, when the glass ribbon 108 is pulled up from the liquid surface of the molten metal bath 100 of tin, the lower surface of the glass ribbon 108 (the surface on the molten metal bath 100 side). ) May be pulled out of the float bath 101 with the tin droplets attached.
Normally, tin does not wet the glass, so it appears that no tin droplets adhere when pulling up the glass ribbon 108 from the molten metal bath 100 of tin.
However, if tin oxide (SnO 2 , SnO) is generated on the liquid surface of the molten metal bath 100 of tin, the tin oxide is wet with the glass which is also an oxide. The tin oxide on the surface is transferred. Then, the tin of the molten metal bath 100 is also carried together with the tin oxide to be transferred, whereby tin droplets adhere to the glass ribbon 108.
このように、錫の溶融金属浴１００の液面における酸化錫の生成は、ガラスリボン１０８を引き上げる際の錫滴付着の原因となるが、酸化錫の生成は、フロートバス１０１内に酸素（Ｏ2）が漏入することにより発生すると考えられる。
このため、従来は、フロートバス１０１内に水素（Ｈ2）ガスを供給することで、酸化錫の還元分解を行い、ガラスリボン１０８に錫滴が付着することを抑制している。
As described above, the formation of tin oxide on the liquid surface of the molten metal bath 100 of tin causes the adhesion of tin droplets when the glass ribbon 108 is pulled up. However, the formation of tin oxide is caused by oxygen (O 2 ) may be caused by leakage.
For this reason, conventionally, by supplying hydrogen (H 2 ) gas into the float bath 101, tin oxide is reduced and decomposed, and tin droplets are prevented from adhering to the glass ribbon 108.
しかしながら、フロートバス１０１内でガラスリボン１０８を溶融金属浴１００の液面から引き上げる領域（テイクオフ部）において、溶融金属浴１００の液面とガラスリボン１０８との間のスペースは、上下が覆われているため、ガスが循環しにくく、漏入した酸素が滞留しやすい。
このため、従来の水素ガス供給による酸化錫の還元分解では、テイクオフ部においてガラスリボン１０８に錫滴が付着することを抑制する効果が不十分であることを本発明者らは明らかにした。例えば、フロートガラスの用途が建築用途等である場合には問題視されないレベルの錫滴付着であっても、近年の電子用途等においては許容されるものではない。
However, in the area where the glass ribbon 108 is pulled up from the liquid level of the molten metal bath 100 in the float bath 101 (take-off portion), the space between the liquid level of the molten metal bath 100 and the glass ribbon 108 is covered up and down. Therefore, it is difficult for gas to circulate, and leaked oxygen tends to stay.
For this reason, the present inventors have clarified that the conventional reductive decomposition of tin oxide by supplying hydrogen gas has an insufficient effect of suppressing the adhesion of tin droplets to the glass ribbon 108 in the take-off portion. For example, even if the use of float glass is a building application or the like, a level of tin droplet adhesion that is not regarded as a problem is not permitted in recent electronic applications and the like.
本発明は、以上の点を鑑みてなされたものであり、錫滴の付着が十分に抑制されたフロートガラスが得られるフロートガラスの製造方法を提供することを目的とする。 This invention is made | formed in view of the above point, and it aims at providing the manufacturing method of the float glass from which the float glass in which adhesion of the tin droplet was fully suppressed was obtained.
本発明者らは、上記目的を達成するために鋭意検討した結果、フロートバス内をアセチレン（Ｃ2Ｈ2）が供給される特定の雰囲気にすることによって、錫浴の液面に生成した酸化錫の分解速度が向上するとともに、酸化錫を生成させる原因となる酸素を分解する効果も得られることを見出し、本発明を完成させた。 As a result of diligent studies to achieve the above object, the inventors of the present invention have made oxidation in the surface of the tin bath by making the inside of the float bath a specific atmosphere supplied with acetylene (C 2 H 2 ). The present inventors have found that the decomposition rate of tin can be improved and the effect of decomposing oxygen that causes tin oxide to be produced can be obtained.
すなわち、本発明は、以下の（１）〜（４）を提供する。
（１）フロートバスに湛えられた錫浴である溶融金属浴の液面に溶融ガラスを供給してガラスリボンに成形し、上記ガラスリボンを上記溶融金属浴の液面から引き上げて上記フロートバスから引き出した後に徐冷および切断してフロートガラスを得る、フロートガラスの製造方法であって、上記フロートバス内の温度が６００℃超であり、上記フロートバス内にアセチレンを供給する、フロートガラスの製造方法。
（２）上記フロートバス内における上記ガラスリボンを上記溶融金属浴の液面から引き上げる領域であるテイクオフ部の温度が、６００℃超である、上記（１）に記載のフロートガラスの製造方法。
（３）上記テイクオフ部に、アセチレンを供給する、上記（２）に記載のフロートガラスの製造方法。
（４）上記テイクオフ部における上記溶融金属浴の液面と上記ガラスリボンと間のスペースに、アセチレンを供給する、上記（２）または（３）に記載のフロートガラスの製造方法。
That is, the present invention provides the following (1) to (4).
(1) Molten glass is supplied to the liquid surface of a molten metal bath, which is a tin bath provided in a float bath, and formed into a glass ribbon, and the glass ribbon is pulled up from the liquid surface of the molten metal bath and is removed from the float bath. Float glass manufacturing method for obtaining float glass by slow cooling and cutting after drawing, wherein the temperature in the float bath is over 600 ° C., and acetylene is supplied into the float bath Method.
(2) The method for producing float glass according to (1) above, wherein the temperature of the take-off portion, which is a region where the glass ribbon in the float bath is pulled up from the liquid surface of the molten metal bath, is over 600 ° C.
(3) The float glass manufacturing method according to (2), wherein acetylene is supplied to the take-off portion.
(4) The method for producing float glass according to (2) or (3), wherein acetylene is supplied to a space between the liquid surface of the molten metal bath and the glass ribbon in the take-off portion.
本発明によれば、錫滴の付着が十分に抑制されたフロートガラスが得られるフロートガラスの製造方法を提供できる。 ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, the manufacturing method of the float glass from which the float glass in which adhesion of the tin droplet was fully suppressed can be obtained can be provided.
以下、添付図面を参照して本発明の一実施形態について説明するが、本発明は以下に説明する実施形態に限定されるものではない。 Hereinafter, an embodiment of the present invention will be described with reference to the accompanying drawings, but the present invention is not limited to the embodiment described below.
図１は、本実施形態のフロートガラス製造装置１を示す構成図である。なお、図１では、フロートガラス製造装置１（以下、単に「製造装置１」ともいう）が有する一部の構成の図示を省略している。
図１に示すように、製造装置１は、フロートバス２に供給された溶融ガラスＧを、フロートバス２に湛えられた溶融金属浴３の表面に沿って流動させて帯板状のガラスリボン５に成形し、このガラスリボン５をドロスボックス部６に設けたリフトアウトロール７で引き出す装置として構成されている。
本実施形態の製造装置１において、ガラスリボン５は、ドロスボックス部６の出口部から取り出された後、レヤーロール９により徐冷炉１０に引き込まれて冷却され、洗浄された後、所定の寸法に切断される。こうして、目的の大きさのフロートガラスが得られる。
FIG. 1 is a configuration diagram showing a float glass manufacturing apparatus 1 of the present embodiment. In FIG. 1, illustration of a part of the structure of the float glass manufacturing apparatus 1 (hereinafter also simply referred to as “manufacturing apparatus 1”) is omitted.
As shown in FIG. 1, the manufacturing apparatus 1 causes the molten glass G supplied to the float bath 2 to flow along the surface of the molten metal bath 3 held in the float bath 2 to form a strip-shaped glass ribbon 5. The glass ribbon 5 is drawn out by a lift-out roll 7 provided in the dross box section 6.
In the manufacturing apparatus 1 of the present embodiment, the glass ribbon 5 is taken out from the outlet portion of the dross box portion 6, drawn into the slow cooling furnace 10 by the layer roll 9, cooled, washed, and then cut into a predetermined dimension. The Thus, a float glass having a desired size is obtained.
フロートバス２の入口部２ａには、溶解炉（図示略）から供給通路１１を介して送られてきた溶融ガラスＧが、供給通路１１の終端部に設けられたリップ１２を介して供給される。リップ１２の上流側の供給通路１１には、溶融ガラスＧの流れを調節するためのツイール１３が上下移動自在に設置されている。供給通路１１およびフロートバス２は、それぞれ耐火レンガ等の耐熱材を複数組み付けて構成されるが、図１では簡略化して記載している。 The molten glass G sent from the melting furnace (not shown) through the supply passage 11 is supplied to the inlet portion 2 a of the float bath 2 through a lip 12 provided at the end portion of the supply passage 11. . In the supply passage 11 on the upstream side of the lip 12, a tool 13 for adjusting the flow of the molten glass G is installed so as to be movable up and down. The supply passage 11 and the float bath 2 are each configured by assembling a plurality of heat-resistant materials such as refractory bricks, but are simplified in FIG.
フロートバス２は、図１に示すように溶融金属浴３が満たされた溶融金属浴槽２Ａと、この溶融金属浴槽２Ａの上部に設置された上部構造体２Ｂと、からなり、フロートバス２の内部が外部雰囲気とは極力遮断される構成とされている。
なお、フロートバス２にはヒータ（図示略）が設けられており、フロートバス２内の温度を、領域ごとに調節できるように構成されている。
As shown in FIG. 1, the float bath 2 includes a molten metal bath 2 </ b> A filled with a molten metal bath 3, and an upper structure 2 </ b> B installed on the upper portion of the molten metal bath 2 </ b> A. However, it is configured to be shielded from the external atmosphere as much as possible.
The float bath 2 is provided with a heater (not shown) so that the temperature in the float bath 2 can be adjusted for each region.
フロートバス２に湛えられるのは、錫（Ｓｎ）の溶融金属浴３である。もっとも、溶融金属浴３を構成する錫浴には、不可避不純物として、例えば、鉛（Ｐｂ）、亜鉛（Ｚｎ）、鉄（Ｆｅ）、ニッケル（Ｎｉ）などが０．３質量％程度含まれていてもよい。 A float bath 2 is provided with a molten metal bath 3 of tin (Sn). However, the tin bath constituting the molten metal bath 3 contains, for example, about 0.3 mass% of lead (Pb), zinc (Zn), iron (Fe), nickel (Ni), etc. as inevitable impurities. May be.
フロートバス２の入口部２ａには、前面壁であるフロントリンテル１５が形成され、フロントリンテル１５の上部が天井壁１６に接続されている。フロートバス２の下流端側には後端壁１７が天井壁１６と接続するように設けられ、後端壁１７において溶融金属浴３の液面近くの位置にガラスリボン５の出口部１８が形成されている。フロートバス２においてフロントリンテル１５と天井壁１６と後端壁１７とから上部構造体２Ｂが構成されている。 A front lintel 15 that is a front wall is formed at the entrance 2 a of the float bath 2, and an upper portion of the front lintel 15 is connected to the ceiling wall 16. A rear end wall 17 is provided on the downstream end side of the float bath 2 so as to be connected to the ceiling wall 16, and an outlet portion 18 of the glass ribbon 5 is formed at a position near the liquid surface of the molten metal bath 3 on the rear end wall 17. Has been. In the float bath 2, the upper structure 2 </ b> B is configured by the front lintel 15, the ceiling wall 16, and the rear end wall 17.
また、上部構造体２Ｂにはパイプ（図示略）が備えられ、このパイプから水素および窒素からなる還元性混合ガスが供給され、フロートバス２の内部空間が常に大気圧以上の還元性雰囲気に保持されている。フロートバス２の内部の還元性雰囲気ガスは、ガラスリボン５が引き出される出口部１８からドロスボックス部６側にも若干流出する。 Further, the upper structure 2B is provided with a pipe (not shown), and a reducing mixed gas composed of hydrogen and nitrogen is supplied from this pipe, so that the internal space of the float bath 2 is always maintained in a reducing atmosphere at atmospheric pressure or higher. Has been. The reducing atmosphere gas inside the float bath 2 slightly flows out to the dross box 6 side from the outlet 18 from which the glass ribbon 5 is drawn.
フロートバス２の下流側に設けられているドロスボックス部６は、下部ケーシング６Ａと上部ケーシング６Ｂとからなり、本実施形態では下部ケーシング６Ａに３つのリフトアウトロール７が水平に等間隔で設けられている。リフトアウトロール７は、例えば石英で形成されたロール胴部とこのロール胴部を支持するシャフトとから概略構成されている。リフトアウトロール７の設置本数は本実施形態のように３本に限らず、ガラスリボン５を徐冷炉１０側に搬送できるならば何本設けてもよい。下部ケーシング６Ａは、フロートバス２側の側壁６ａと徐冷炉１０側の側壁６ｂとを底壁６ｃ上に有し、側壁６ａおよび側壁６ｂの幅方向両側に立設された他の側壁（図示略）を有し、各側壁の上面側が開口したボックス状に構成されている。 The dross box portion 6 provided on the downstream side of the float bath 2 includes a lower casing 6A and an upper casing 6B. In the present embodiment, three lift-out rolls 7 are horizontally provided at equal intervals on the lower casing 6A. ing. The lift-out roll 7 is generally composed of a roll body portion made of, for example, quartz and a shaft that supports the roll body portion. The number of liftout rolls 7 is not limited to three as in this embodiment, and any number of liftout rolls 7 may be provided as long as the glass ribbon 5 can be conveyed to the slow cooling furnace 10 side. The lower casing 6A has a side wall 6a on the float bath 2 side and a side wall 6b on the slow cooling furnace 10 side on the bottom wall 6c, and other side walls (not shown) standing on both sides in the width direction of the side wall 6a and the side wall 6b. It is comprised in the box shape which the upper surface side of each side wall opened.
リフトアウトロール７の下部には、溶融金属浴槽２Ａと徐冷炉１０との間の気流を遮断するために、グラファイト製のシールブロック２１と壁状の台座２２とが配置されている。シールブロック２１は、その上面をリフトアウトロール７のロール面と接するように台座２２の上に設置され、シールブロック２１がリフトアウトロール７の周面との間をある程度気密になるように仕切っている。台座２２は、ダクタイル鋳鉄などの厚手の金属片から壁状に構成され、下部ケーシング６Ａの内部を仕切るように設けられている。 Below the lift-out roll 7, a graphite seal block 21 and a wall-shaped pedestal 22 are disposed in order to block the air flow between the molten metal bathtub 2 </ b> A and the slow cooling furnace 10. The seal block 21 is installed on the pedestal 22 so that the upper surface thereof is in contact with the roll surface of the lift-out roll 7, and the seal block 21 is partitioned so as to be somewhat airtight with the peripheral surface of the lift-out roll 7. Yes. The pedestal 22 is formed in a wall shape from a thick metal piece such as ductile cast iron, and is provided so as to partition the inside of the lower casing 6A.
リフトアウトロール７の下方空間には、例えば、窒素などの不活性ガス；水素などの還元性ガス；これらの混合ガス；等の非酸化性ガスを噴出するための供給管２３が設置されている。本実施形態において供給管２３から噴出する非酸化性ガスは、４００〜６００℃に予熱した後に噴出することが好ましい。これは非酸化性ガスの噴出によってガラスリボン５が局所的に冷却されるのを防ぐためである。
また、ドロスボックス部６にはヒータ（図示略）が設けられており、ガラスリボン５の温度を調節できるように構成されている。
In the lower space of the lift-out roll 7, for example, an inert gas such as nitrogen; a reducing gas such as hydrogen; a mixed gas thereof; a non-oxidizing gas such as a supply pipe 23 is installed. . In the present embodiment, the non-oxidizing gas ejected from the supply pipe 23 is preferably ejected after preheating to 400 to 600 ° C. This is to prevent the glass ribbon 5 from being locally cooled by the ejection of the non-oxidizing gas.
The dross box section 6 is provided with a heater (not shown) so that the temperature of the glass ribbon 5 can be adjusted.
ドロスボックス部６の上部ケーシング６Ｂは鋼材製のシーリングゲートとして構成され、フロートバス２と徐冷炉１０との間に設置された天井壁２４と、この天井壁２４から垂下されたステンレス鋼製のドレープ２５とを備えて構成され、下部ケーシング６Ａの上側に設置されている。天井壁２４に垂下された複数のドレープ２５は、３つのリフトアウトロール７とその上方を移動するガラスリボン５との接触位置の上方に沿うように配置されている。すなわち、これらのドレープ２５はリフトアウトロール７の全長に渡るようにリフトアウトロール７の中心軸の上方に配置され、上部ケーシング６Ｂの内部空間を複数に仕切っている。
徐冷炉１０にはレヤーロール９が水平に複数設置されており、ドロスボックス部６を通過して移動してきたガラスリボン５を複数のレヤーロール９により徐冷炉１０内を搬送できる。
The upper casing 6B of the dross box section 6 is configured as a steel sealing gate, and has a ceiling wall 24 installed between the float bath 2 and the slow cooling furnace 10, and a stainless steel drape 25 suspended from the ceiling wall 24. And is installed on the upper side of the lower casing 6A. The plurality of drapes 25 depending on the ceiling wall 24 are arranged along the upper side of the contact position between the three lift-out rolls 7 and the glass ribbon 5 moving above. That is, these drapes 25 are arranged above the central axis of the lift-out roll 7 so as to extend over the entire length of the lift-out roll 7, and partition the internal space of the upper casing 6B into a plurality.
A plurality of layer rolls 9 are installed horizontally in the slow cooling furnace 10, and the glass ribbon 5 that has moved through the dross box 6 can be conveyed through the slow cooling furnace 10 by the plurality of layer rolls 9.
次に、図２に基づいて、製造装置１のフロートバス２について、より詳細に説明する。
図２は、フロートガラス製造装置１のフロートバス２を拡大して示す構成図である。図２に示すように、フロートバス２内には、ガラスリボン５が溶融金属浴３の液面から引き上げられて分離する領域（テイクオフ部）ＴＯがある。すなわち、テイクオフ部ＴＯは、溶融金属浴３の液面からガラスリボン５を連続的に引き上げる際にガラスリボン５が液面から離れる位置を指す。
Next, the float bath 2 of the manufacturing apparatus 1 will be described in more detail based on FIG.
FIG. 2 is an enlarged configuration diagram illustrating the float bath 2 of the float glass manufacturing apparatus 1. As shown in FIG. 2, the float bath 2 has a region (take-off portion) TO in which the glass ribbon 5 is pulled up from the liquid surface of the molten metal bath 3 and separated. That is, the take-off portion TO indicates a position where the glass ribbon 5 is separated from the liquid surface when the glass ribbon 5 is continuously pulled up from the liquid surface of the molten metal bath 3.
上述したように、フロートバス２にはヒータ（図示略）が設けられており、フロートバス２内の温度が、上流側から下流側のテイクオフ部ＴＯに向けて徐々に低温となるように、調節されている。これは、テイクオフ部ＴＯでガラスリボン５を引き上げるためには、ある程度の硬さを要するからである。
もっとも、本実施形態においては、フロートバス２内の温度は、全域で６００℃超であり、テイクオフ部ＴＯの温度も６００℃超である。
なお、フロートバス２内の温度（テイクオフ部ＴＯの温度を含む）とは、ガラス（溶融ガラスＧおよびガラスリボン５）のみならず周囲の雰囲気も含む温度のことであり、例えば、放射温度計を用いて測定できる。
As described above, the float bath 2 is provided with a heater (not shown), and is adjusted so that the temperature in the float bath 2 gradually decreases from the upstream side toward the take-off portion TO on the downstream side. Has been. This is because a certain degree of hardness is required to pull up the glass ribbon 5 at the take-off portion TO.
However, in this embodiment, the temperature in the float bath 2 is over 600 ° C. over the entire area, and the temperature of the take-off portion TO is also over 600 ° C.
The temperature in the float bath 2 (including the temperature of the take-off portion TO) is a temperature including not only glass (molten glass G and glass ribbon 5) but also the surrounding atmosphere. Can be measured.
フロートバス２を構成する溶融金属浴槽２Ａの下流端側には、後端壁１７との間にガラスリボン５の出口部１８を形成するようにして、浴槽後端壁２Ａａが設けられている。浴槽後端壁２Ａａは、溶融金属浴槽２Ａの一部であるともいえる。 On the downstream end side of the molten metal bathtub 2 </ b> A constituting the float bath 2, the bathtub rear end wall 2 </ b> Aa is provided so as to form the outlet portion 18 of the glass ribbon 5 between the rear end wall 17. It can be said that the bathtub rear end wall 2Aa is a part of the molten metal bathtub 2A.
浴槽後端壁２Ａａの内部には、中空のガス供給管２Ａｂが埋設されている。ガス供給管２Ａｂは、一端がフロートバス２の外部に接続し、他端がテイクオフ部ＴＯにおける溶融金属浴３の液面とガラスリボン５との間のスペースＳＰに接続している。
なお、ガス供給管２Ａｂは、１本に限定されることはなく、フロートバス２の幅方向（図２の奥側または手前側の方向）に、所定の間隔で、複数本のガス供給管２Ａｂが配設されていてもよい。また、ガス供給管２Ａｂは、浴槽後端壁２Ａａに埋設されていなくてもよい。
A hollow gas supply pipe 2Ab is embedded in the bathtub rear end wall 2Aa. The gas supply pipe 2Ab has one end connected to the outside of the float bath 2 and the other end connected to a space SP between the liquid surface of the molten metal bath 3 and the glass ribbon 5 in the take-off portion TO.
Note that the number of gas supply pipes 2Ab is not limited to one, and a plurality of gas supply pipes 2Ab are provided at predetermined intervals in the width direction of the float bath 2 (the back side or the front side in FIG. 2). May be provided. Further, the gas supply pipe 2Ab may not be embedded in the bathtub rear end wall 2Aa.
そして、本実施形態では、スペースＳＰの幅方向両側にも、ガス供給管２Ａｂと同様のガス供給管２Ａｃが配設されている。具体的には、図２に示すように、フロートバス２の幅方向の一側（図２中の奥側）に、スペースＳＰに臨む位置で、ガス供給管２Ａｃの端面が配設されている。
また、フロートバス２の幅方向の他側（図２中の手前側）にも、図示を省略したガス供給管２Ａｃの端面が同様に配設されている。
And in this embodiment, gas supply pipe 2Ac similar to gas supply pipe 2Ab is arrange | positioned also in the width direction both sides of space SP. Specifically, as shown in FIG. 2, the end face of the gas supply pipe 2Ac is disposed on one side in the width direction of the float bath 2 (the back side in FIG. 2) at a position facing the space SP. .
In addition, an end face of the gas supply pipe 2Ac (not shown) is similarly disposed on the other side in the width direction of the float bath 2 (front side in FIG. 2).
このため、ガス供給管２Ａｂおよびガス供給管２Ａｃの一端から送り込まれたガスを、他端から放出し、スペースＳＰに供給できる。
そして、本実施形態においては、後述するように、ガス供給管２Ａｂおよびガス供給管２Ａｃを用いて、フロートバス２内のテイクオフ部ＴＯにおけるスペースＳＰに、アセチレン（Ｃ2Ｈ2）を含むガスを供給する。
Therefore, the gas sent from one end of the gas supply pipe 2Ab and the gas supply pipe 2Ac can be discharged from the other end and supplied to the space SP.
In the present embodiment, as will be described later, a gas containing acetylene (C 2 H 2 ) is contained in the space SP in the take-off portion TO in the float bath 2 using the gas supply pipe 2Ab and the gas supply pipe 2Ac. Supply.
なお、製造装置１を用いて製造するフロートガラスとしては、特に限定されず、例えば、ソーダライムガラス、無アルカリガラスが挙げられ、無アルカリガラスが好ましい。
なお、無アルカリガラスとしては、例えば、酸化物基準の質量百分率表示で、ＳｉＯ2：５０〜７３％、Ａｌ2Ｏ3：１０．５〜２４％、Ｂ2Ｏ3：０〜１２％、ＭｇＯ：０〜８％、ＣａＯ：０〜１４．５％、ＳｒＯ：０〜２４％、ＢａＯ：０〜１３．５％、ＭｇＯ＋ＣａＯ＋ＳｒＯ＋ＢａＯ：８〜２９．５％、ＺｒＯ2：０〜５％、を含有する無アルカリガラスが挙げられる。
このとき、歪点が高く溶解性を考慮する場合には、酸化物基準の質量百分率表示で、ＳｉＯ2：５８〜６６％、Ａｌ2Ｏ3：１５〜２２％、Ｂ2Ｏ3：５〜１２％、ＭｇＯ：０〜８％、ＣａＯ：０〜９％、ＳｒＯ：３〜１２．５％、ＢａＯ：０〜２％、ＭｇＯ＋ＣａＯ＋ＳｒＯ＋ＢａＯ：９〜１８％、を含有する無アルカリガラスが好ましい。
また、高歪点を考慮する場合には、酸化物基準の質量百分率表示で、ＳｉＯ2：５４〜７３、Ａｌ2Ｏ3：１０．５〜２２．５％、Ｂ2Ｏ3：０〜５．５％、ＭｇＯ：０〜８％、ＣａＯ：０〜９％、ＳｒＯ：０〜１６％、ＢａＯ：０〜２．５％、ＭｇＯ＋ＣａＯ＋ＳｒＯ＋ＢａＯ：８〜２６％、を含有する無アルカリガラスが好ましい。
In addition, it does not specifically limit as float glass manufactured using the manufacturing apparatus 1, For example, soda-lime glass and an alkali free glass are mentioned, An alkali free glass is preferable.
In addition, as an alkali-free glass, for example, it is expressed by mass percentage on the basis of oxide, and SiO 2 : 50 to 73%, Al 2 O 3 : 10.5 to 24%, B 2 O 3 : 0 to 12%, MgO : 0~8%, CaO: 0~14.5% , SrO: 0~24%, BaO: 0~13.5%, MgO + CaO + SrO + BaO: 8~29.5%, ZrO 2: 0~5%, containing Non-alkali glass to be used.
At this time, when the strain point is high and solubility is considered, the oxide-based mass percentage is expressed as SiO 2 : 58 to 66%, Al 2 O 3 : 15 to 22%, B 2 O 3 : 5 An alkali-free glass containing 12%, MgO: 0 to 8%, CaO: 0 to 9%, SrO: 3 to 12.5%, BaO: 0 to 2%, MgO + CaO + SrO + BaO: 9 to 18% is preferable.
Also, when considering high strain point, by mass percentage based on oxides, SiO 2: 54~73, Al 2 O 3: 10.5~22.5%, B 2 O 3: 0~5 An alkali-free glass containing 0.5%, MgO: 0 to 8%, CaO: 0 to 9%, SrO: 0 to 16%, BaO: 0 to 2.5%, MgO + CaO + SrO + BaO: 8 to 26% is preferable.
次に、上記構成のフロートガラスの製造装置１を用いた本実施形態のフロートガラスの製造方法について説明する。 Next, the manufacturing method of the float glass of this embodiment using the manufacturing apparatus 1 of the float glass of the said structure is demonstrated.
まず、溶解炉から溶融ガラスＧを供給経路１１に供給し、リップ１２の上を流れる溶融ガラスＧの流量をツイール１３の堰き止め量により調整しながらフロートバス２の入口部２ａの溶融金属浴３上に溶融ガラスＧを供給する。
フロートバス２においては、溶融金属浴３の上に流動させた溶融ガラスＧを所定幅、所定厚さの帯板状のガラスリボン５に成形する。このガラスリボン５をリフトアウトロール７で溶融金属浴３の液面から牽引して引き上げ、ドロスボックス部６側に移動させ、次いでレヤーロール９により徐冷炉１０の内部を搬送しながらガラスリボン５を冷却する。徐冷炉１０において冷却されたガラスリボン５を、冷却後、切断工程において必要な長さ、幅に切断することで目的の幅と長さのフロートガラスを製造できる。
First, the molten glass G is supplied from the melting furnace to the supply path 11, and the molten metal bath 3 at the inlet 2 a of the float bath 2 is adjusted while adjusting the flow rate of the molten glass G flowing on the lip 12 by the amount of damming of the twill 13. Molten glass G is supplied on top.
In the float bath 2, the molten glass G flowed on the molten metal bath 3 is formed into a strip-like glass ribbon 5 having a predetermined width and a predetermined thickness. The glass ribbon 5 is pulled up from the liquid level of the molten metal bath 3 by the lift-out roll 7 and moved to the dross box 6 side, and then the glass ribbon 5 is cooled while being conveyed through the slow cooling furnace 10 by the layer roll 9. . After the glass ribbon 5 cooled in the slow cooling furnace 10 is cooled, the glass ribbon 5 having a desired width and length can be manufactured by cutting the glass ribbon 5 into a length and a width necessary for the cutting step.
溶融金属浴３に溶融ガラスＧを供給してガラスリボン５に成形するに際し、フロートバス２内に、上部構造体２Ｂに設けられたパイプ（図示略）から窒素ガスおよび水素ガスを送り還元性雰囲気としながら、かつ、ヒータ（図示略）を制御して下流側が低温となるように徐々に温度を低下させて、ガラスリボン５に成形する。 When supplying the molten glass G to the molten metal bath 3 and forming it into the glass ribbon 5, nitrogen gas and hydrogen gas are sent into the float bath 2 from a pipe (not shown) provided in the upper structure 2B, and a reducing atmosphere. In addition, the glass ribbon 5 is formed by gradually lowering the temperature so that the downstream side becomes a low temperature by controlling a heater (not shown).
そして、本実施形態においては、フロートバス２内において、テイクオフ部ＴＯの温度を６００℃超とし、かつ、ガス供給管２Ａｂおよびガス供給管２Ａｃを介して、テイクオフ部ＴＯのスペースＳＰにアセチレン（Ｃ2Ｈ2）を含むガスを供給する。
これにより、フロートバス２内を単に水素（Ｈ2）ガスの雰囲気とするよりも、溶融金属浴３の液面に生成した酸化錫の分解速度が向上する。また、フロートバス２内に漏入して酸化錫を生成させる原因となる酸素も、錫と反応する前にアセチレン（Ｃ2Ｈ2）と反応して、ＣＯ2やＨ2Ｏとなり錫と反応しなくなる。
In the present embodiment, in the float bath 2, the temperature of the take-off portion TO is over 600 ° C., and the acetylene (C is added to the space SP of the take-off portion TO via the gas supply pipe 2 Ab and the gas supply pipe 2Ac. 2 H 2 ) -containing gas is supplied.
As a result, the decomposition rate of tin oxide generated on the liquid surface of the molten metal bath 3 is improved rather than simply making the atmosphere of the hydrogen (H 2 ) gas inside the float bath 2. In addition, oxygen that leaks into the float bath 2 and produces tin oxide also reacts with acetylene (C 2 H 2 ) before reacting with tin to become CO 2 or H 2 O to react with tin. No longer.
酸化錫の還元は、まず、ＳｎＯ2→ＳｎＯのように還元が進行するが、６００℃以下の場合には、アセチレン（Ｃ2Ｈ2）を用いてもＳｎＯからの還元がさらに進まない。しかし、６００℃超の温度にすることで、ＳｎＯが還元分解される。
なお、アセチレン（Ｃ2Ｈ2）は、まず、２Ｃ＋Ｈ2となった後に、酸化錫に作用して、還元分解すると考えられる。
また、酸素（Ｏ2）の反応は、まず、一酸化炭素（ＣＯ）となった後に、最終的に二酸化炭素（ＣＯ2）となる。
The reduction of tin oxide first proceeds as SnO 2 → SnO. However, when the temperature is 600 ° C. or lower, the reduction from SnO does not further progress even when acetylene (C 2 H 2 ) is used. However, SnO is reduced and decomposed at a temperature higher than 600 ° C.
Acetylene (C 2 H 2 ) is considered to undergo reductive decomposition by acting on tin oxide after first becoming 2C + H 2 .
Further, the reaction of oxygen (O 2 ) first becomes carbon monoxide (CO), and finally becomes carbon dioxide (CO 2 ).
こうして、溶融金属浴３の液面の酸化錫が分解され、かつ、酸化錫の生成も抑制されるため、テイクオフ部ＴＯにおいてガラスリボン５を引き上げる際に酸化錫が転写されることが抑制され、その結果、溶融金属浴３の錫が酸化錫とともに運ばれてガラスリボン５に錫滴が付着することが抑制される。そして、このガラスリボン５を徐冷および切断することで、錫滴の付着が抑制されたフロートガラスを得ることができる。 Thus, the tin oxide on the liquid surface of the molten metal bath 3 is decomposed and the production of tin oxide is also suppressed, so that the transfer of tin oxide when the glass ribbon 5 is pulled up at the take-off portion TO is suppressed, As a result, the tin in the molten metal bath 3 is carried along with the tin oxide, and tin droplets are prevented from adhering to the glass ribbon 5. Then, by slowly cooling and cutting the glass ribbon 5, a float glass in which the adhesion of tin droplets is suppressed can be obtained.
フロートバス２内の温度、とりわけ、テイクオフ部ＴＯの温度は、６００℃超であれば特に限定されないが、酸化錫や酸素を分解する効果により優れるという理由から、６２０℃以上が好ましく、６５０℃以上がより好ましく、７００℃以上がさらに好ましく、７５０℃以上が特に好ましい。上限の温度は特に限定されないが、周囲の金属部材の変更を考慮すると、例えば、８５０℃以下が好適に挙げられる。
したがって、テイクオフ部ＴＯは、フロートバス２内における６００℃超８５０℃以下の温度の領域と言い換えることもできる。
The temperature in the float bath 2, especially the temperature of the take-off portion TO is not particularly limited as long as it exceeds 600 ° C. However, it is preferably 620 ° C. or more, and preferably 650 ° C. or more, because it is more excellent in the effect of decomposing tin oxide and oxygen. Is more preferable, 700 ° C. or higher is further preferable, and 750 ° C. or higher is particularly preferable. Although the upper limit temperature is not particularly limited, for example, 850 ° C. or less is preferable when considering changes in surrounding metal members.
Therefore, the take-off portion TO can be rephrased as a region in the float bath 2 having a temperature of more than 600 ° C. and 850 ° C. or less.
アセチレン（Ｃ2Ｈ2）は、例えば、窒素（Ｎ2）との混合ガスとして、ガス供給管２Ａｂおよびガス供給管２Ａｃから供給される。
このとき、混合ガスにおけるアセチレンの濃度は、０．５モル％以上が好ましく、１モル％以上がより好ましく、２モル％以上がさらに好ましい。上限は特に限定されないが、アセチレン（Ｃ2Ｈ2）の分解時に生成したカーボン（Ｃ）が凝集体にならないようにする観点から、５０モル％以下が好ましい。
Acetylene (C 2 H 2 ) is supplied from, for example, the gas supply pipe 2Ab and the gas supply pipe 2Ac as a mixed gas with nitrogen (N 2 ).
At this time, the concentration of acetylene in the mixed gas is preferably 0.5 mol% or more, more preferably 1 mol% or more, and further preferably 2 mol% or more. The upper limit is not particularly limited, from the viewpoint of acetylene carbon produced during the decomposition of (C 2 H 2) (C ) are prevented from becoming aggregates, preferably 50 mol% or less.
アセチレンは、テイクオフ部ＴＯのスペースＳＰだけでなく、上部構造体２Ｂに設けられたパイプ（図示略）からフロートバス２内に全体的に供給してもよいが、フロートバス２内に炭素が付着することを回避する観点からは、スペースＳＰのみに供給するのが好ましい。 Acetylene may be supplied not only to the space SP of the take-off portion TO but also to the entire float bath 2 from a pipe (not shown) provided in the upper structure 2B, but carbon adheres to the float bath 2. From the viewpoint of avoiding this, it is preferable to supply only the space SP.
以下、本発明に係る実施例を説明し、本願発明をさらに説明する。 Examples of the present invention will be described below to further explain the present invention.
＜実施例１〜２および比較例１＞
図１の製造装置１を用いて、錫浴である溶融金属浴３の液面に溶融ガラスＧを供給してガラスリボン５に成形し、徐冷および切断を行なって、フロートガラス（無アルカリガラス）を製造した。
なお、溶融ガラスＧの組成は、酸化物基準の質量百分率表示で、ＳｉＯ2：５９．７０％、Ａｌ2Ｏ3：１６．９０％、Ｂ2Ｏ3：７．９０％、ＭｇＯ：３．２７％、ＣａＯ：４．００％、ＳｒＯ：７．６９％、ＢａＯ：０．１０％、ＭｇＯ＋ＣａＯ＋ＳｒＯ＋ＢａＯ：１５．０６％であり、実質的にＳＯ3を含有しなかった。
<Examples 1-2 and Comparative Example 1>
Using the manufacturing apparatus 1 of FIG. 1, molten glass G is supplied to the liquid surface of a molten metal bath 3 which is a tin bath, formed into a glass ribbon 5, slowly cooled and cut, and float glass (non-alkali glass) ) Was manufactured.
The composition of the molten glass G is expressed in terms of mass percentage on the basis of oxides: SiO 2 : 59.70%, Al 2 O 3 : 16.90%, B 2 O 3 : 7.90%, MgO: 3. They were 27%, CaO: 4.00%, SrO: 7.69%, BaO: 0.10%, MgO + CaO + SrO + BaO: 15.06%, and contained substantially no SO 3 .
このとき、実施例１〜２および比較例１においては、テイクオフ部ＴＯのスペースＳＰに、ガス供給管２Ａｂおよびガス供給管２Ａｃから、アセチレン（Ｃ2Ｈ2）と窒素（Ｎ2）との混合ガス（Ｃ2Ｈ2濃度：２モル％）（下記第１表では単に「Ｃ2Ｈ2」と表記）を供給した。
なお、いずれの例においても、上部構造体２Ｂに設けられたパイプ（図示略）からは、水素（Ｈ2）と窒素（Ｎ2）との混合ガス（Ｈ2濃度：２モル％）を供給した。
そして、各例ごとに、フロートバス２内のヒータ（図示略）を制御して、テイクオフ部ＴＯの温度を、下記第１表に示すように異ならせた。
At this time, in Examples 1-2 and Comparative Example 1, mixing of acetylene (C 2 H 2 ) and nitrogen (N 2 ) from the gas supply pipe 2Ab and the gas supply pipe 2Ac into the space SP of the take-off portion TO. Gas (C 2 H 2 concentration: 2 mol%) (simply indicated as “C 2 H 2 ” in Table 1 below) was supplied.
In each example, a mixed gas (H 2 concentration: 2 mol%) of hydrogen (H 2 ) and nitrogen (N 2 ) is supplied from a pipe (not shown) provided in the upper structure 2B. did.
For each example, a heater (not shown) in the float bath 2 was controlled to vary the temperature of the take-off portion TO as shown in Table 1 below.
＜比較例２＞
ガス供給管２Ａｂおよびガス供給管２ＡｃからスペースＳＰに供給するガス種を、水素（Ｈ2）と窒素（Ｎ2）との混合ガス（Ｈ2濃度：２モル％）（下記第１表では単に「Ｈ2」と表記）に変更した以外は、実施例１と同様にして、フロートガラスを製造した。
<Comparative example 2>
The gas species supplied to the space SP from the gas supply pipe 2Ab and the gas supply pipe 2Ac is a mixed gas of hydrogen (H 2 ) and nitrogen (N 2 ) (H 2 concentration: 2 mol%) (in Table 1 below, Float glass was produced in the same manner as in Example 1 except that it was changed to “H 2 ”.
＜評価＞
このように製造された実施例１〜２および比較例１〜２のフロートガラスについて、溶融金属浴３側の表面における任意の一視野範囲（１０００ｍｍ×１０００ｍｍ）における錫滴の個数を測定した。下記基準により「◎」または「○」であれば、錫滴の付着が抑制されたフロートガラスが得られたものとして評価できる。結果を下記第１表に示す。
・「◎」：錫滴の個数が５個以下であった。
・「○」：錫滴の個数が５個超２０個以下であった。
・「×」：錫滴の個数が２０個超であった。
<Evaluation>
About the float glass of Examples 1-2 and Comparative Examples 1-2 manufactured in this way, the number of tin droplets in an arbitrary one visual field range (1000 mm × 1000 mm) on the surface on the molten metal bath 3 side was measured. If it is “◎” or “◯” according to the following criteria, it can be evaluated that a float glass in which the adhesion of tin droplets is suppressed is obtained. The results are shown in Table 1 below.
-“◎”: The number of tin droplets was 5 or less.
-"(Circle)": The number of tin droplets was more than 5 and 20 or less.
-"X": The number of tin droplets was more than 20.
上記第１表に示す結果から明らかなように、アセチレンを供給し、かつ、温度を６００℃超とした実施例１および２では、錫滴の付着が抑制されていた。
このとき、温度を６５０℃とした実施例１よりも、温度を７５０℃とした実施例２の方が、錫滴の付着をより抑制できたことが分かった。
これに対して、温度が６００℃以下である比較例１、および、温度は６００℃超であるがアセチレンを供給しなかった比較例２では、錫滴の付着を抑制する効果が不十分であることが分かった。
As is clear from the results shown in Table 1 above, in Examples 1 and 2 in which acetylene was supplied and the temperature exceeded 600 ° C., the adhesion of tin droplets was suppressed.
At this time, it was found that the adhesion of tin droplets could be suppressed more in Example 2 in which the temperature was 750 ° C. than in Example 1 in which the temperature was 650 ° C.
On the other hand, Comparative Example 1 in which the temperature is 600 ° C. or lower and Comparative Example 2 in which the temperature is higher than 600 ° C. but no acetylene is supplied have an insufficient effect of suppressing the adhesion of tin droplets. I understood that.
本発明の技術は、フロート法によるガラスの製造技術一般に広く適用できる。 The technology of the present invention can be widely applied to glass manufacturing technology in general by the float process.
Ｇ…溶融ガラス
ＳＰ…スペース
ＴＯ…テイクオフ部
１…フロートガラスの製造装置
２…フロートバス
２Ａ…溶融金属浴槽
２Ａａ…浴槽後端壁
２Ａｂ…ガス供給管
２Ａｃ…ガス供給管
２Ｂ…上部構造体
２ａ…入口部
３…溶融金属浴
５…ガラスリボン
６…ドロスボックス部
６Ａ…下部ケーシング
６Ｂ…上部ケーシング
６ａ…側壁
６ｂ…側壁
６ｃ…底壁
７…リフトアウトロール
９…レヤーロール
１０…徐冷炉
１１…供給通路
１２…リップ
１３…ツイール
１５…フロントリンテル
１６…天井壁
１７…後端壁
１８…出口部
２１…シールブロック
２２…台座
２３…供給管
２４…天井壁
２５…ドレープ
１００…溶融金属浴
１０１…フロートバス
１０２…ドロスボックス
１０３…徐冷炉
１０５…リフトアウトロール
１０６…レヤーロール
１０７…溶融ガラス
１０８…ガラスリボン
G ... Molten glass SP ... Space TO ... Take-off part 1 ... Float glass manufacturing device 2 ... Float bath 2A ... Molten metal bathtub 2Aa ... Bath rear end wall 2Ab ... Gas supply pipe 2Ac ... Gas supply pipe 2B ... Upper structure 2a ... Inlet part 3 ... Molten metal bath 5 ... Glass ribbon 6 ... Dross box part 6A ... Lower casing 6B ... Upper casing 6a ... Side wall 6b ... Side wall 6c ... Bottom wall 7 ... Lift-out roll 9 ... Layer roll 10 ... Slow cooling furnace 11 ... Supply passage 12 ... Lip 13 ... Twill 15 ... Front lintel 16 ... Ceiling wall 17 ... Rear end wall 18 ... Outlet 21 ... Seal block 22 ... Base 23 ... Supply pipe 24 ... Ceiling wall 25 ... Drape 100 ... Molten metal bath 101 ... Float bath 102 ... Dross box 103 ... Slow cooling furnace 105 ... Lift out roll 106 ... Layer low 107 ... molten glass 108 ... glass ribbon
Claims (4)
前記フロートバス内の温度が６００℃超であり、
前記フロートバス内にアセチレンを供給する、フロートガラスの製造方法。 After molten glass is supplied to the liquid surface of the molten metal bath, which is a tin bath provided in the float bath, and formed into a glass ribbon, the glass ribbon is pulled up from the liquid surface of the molten metal bath and pulled out from the float bath A method for producing float glass, which is slowly cooled and cut to obtain float glass,
The temperature in the float bath is over 600 ° C.,
A method for producing float glass, wherein acetylene is supplied into the float bath.
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