KR20150102978A

KR20150102978A - 투명 도전층용 수분산형 점착제 조성물, 투명 도전층용 점착제층, 점착제층이 형성된 광학 필름, 및 액정 표시 장치

Info

Publication number: KR20150102978A
Application number: KR1020157015818A
Authority: KR
Inventors: 미즈호 나가타; 겐이치 오카다; 도시타카 다카하시; 요우스케 마키하타; 가요 시모카와; 도시츠구 호소카와
Original assignee: 닛토덴코 가부시키가이샤
Priority date: 2012-12-28
Filing date: 2013-12-20
Publication date: 2015-09-09
Also published as: KR102153297B1; WO2014103952A1; JP6344812B2; CN104781363A; TW201431997A; TWI610999B; JP2014141647A; US20150353787A1; CN104781363B

Abstract

본 발명은 투명 도전성 박막 등의 각종 피착체의 부식 억제 효과, 특히, 고온 및 고온 다습 환경하에 있어서의 부식 억제 효과를 갖고, 또한, 우수한 광학 특성을 발휘할 수 있는 투명 도전층용 점착제층을 형성할 수 있는 투명 도전층용 수분산형 점착제 조성물을 제공하는 것을 목적으로 한다. 본 발명은 탄소수 4 ∼ 14 의 알킬기를 갖는 알킬(메트)아크릴레이트를 포함하는 모노머 성분을, 계면 활성제의 존재하, 중합하여 얻어지는 (메트)아크릴계 폴리머를 포함하는 투명 도전층용 수분산형 점착제 조성물로서, 상기 계면 활성제가 옥시알킬렌 반복 단위를 3 이하 포함하는 반응성 계면 활성제, 및/또는, 옥시알킬렌 반복 단위를 포함하지 않는 반응성 계면 활성제인 것을 특징으로 하는 투명 도전층용 수분산형 점착제 조성물이다.

Description

투명 도전층용 수분산형 점착제 조성물, 투명 도전층용 점착제층, 점착제층이 형성된 광학 필름, 및 액정 표시 장치 {AQUEOUS DISPERSION-TYPE ADHESIVE COMPOSITION FOR TRANSPARENT CONDUCTIVE LAYER, ADHESIVE LAYER FOR TRANSPARENT CONDUCTIVE LAYER, OPTICAL FILM WITH ADHESIVE LAYER, AND LIQUID CRYSTAL DISPLAY DEVICE}

본 발명은 투명 도전층용 수분산형 점착제 조성물, 투명 도전층용 점착제층, 점착제층이 형성된 광학 필름, 및, 액정 표시 장치에 관한 것이다.

최근, 투명 수지 필름 또는 유리판으로 이루어지는 투명 기재의 일방의 면에, 산화인듐주석 (ITO) 박막 등의 투명 도전성의 박막이 형성된 투명 도전성 적층체가 각종 용도에 있어서 광범위하게 사용되고 있다.

상기 투명 도전성 박막은, 예를 들어, 인플레인 스위칭 (IPS) 방식 등의 액정 셀을 사용한 액정 표시 장치의, 액정 셀을 구성하는 투명 기판의 액정층과 접하는 측과는 반대측에 형성되어, 대전 방지층으로 하는 것이 알려져 있다. 이와 같은 액정 표시 장치에 있어서는, 상기 투명 도전성 박막 상에 점착제층을 개재하여 편광판이 형성된다.

또한, 수지 필름 등의 투명 기재와 투명 도전성 박막으로 이루어지는 투명 도전성 필름은, 예를 들어, 터치 패널, 액정 디스플레이, 유기 EL 디스플레이, 태양 전지 등에 사용되는 투명 전극 등으로서 이용되고 있다. 상기 투명 도전성 필름은 투명 수지 필름 기재의 일방의 면에 금속 산화물에 의해 투명 도전성 박막을 형성하고, 또한, 투명 수지 필름 기재의 타방의 면에 점착제층을 갖는 구성으로서, 당해 투명 도전성 필름을 적층하여 사용하는 경우에는, 점착제층이 투명 도전성 박막에 직접 접촉한다.

이와 같이 투명 도전성 박막과 점착제층이 직접 접하는 경우에 있어서, 투명 도전성 박막이 부식되고, 투명 도전성 박막 표면의 저항치가 상승하게 되는 경우가 있었다. 당해 부식의 원인으로는, 점착제층에 포함되는 카르복실기 함유 아크릴계 폴리머의 카르복실기 성분에 의한 것이나, 점착제층에 포함되는 계면 활성제가 투명 도전성 박막의 계면에 이행되는 것 등이 생각되고 있다.

이와 같은 투명 도전성 박막의 부식의 문제를 해소할 수 있는 점착제층으로서, 예를 들어, 카르복실기 함유 모노머를 모노머 단위로서 소정량 함유하는 (메트)아크릴계 폴리머와 소정량의 수용성 염기성 성분을 함유하는 수분산형 아크릴계 점착제로부터 형성되는 점착제층이 알려져 있다 (예를 들어, 특허문헌 1 참조).

일본 공개특허공보 2012-31295호

상기 특허문헌 1 의 점착제층에 포함되는 수용성 염기성 성분은 아크릴계 폴리머 중에 존재하는 카르복실기 등의 산 성분을 중화시킬 수 있고, 전술한 바와 같은 투명 도전성 박막 등의 각종 피착체의 부식을 억제할 수 있는 것이다. 그러나, 전술한 액정 표시 장치와 같이, 점착제층이 투명 도전성 박막과 편광판 등의 광학 필름의 양방에 접하는 경우에 있어서는, 일방의 피착체인 투명 도전성 박막 등에 대해서는 내부식성을 발휘할 수 있기는 하지만, 다른 일방의 피착체인 광학 필름의 광학 특성을 저하시키게 된다는 문제가 있었다. 특히, 최근, 광학 필름에 요구되는 광학 특성의 수준은 매우 높아지고 있어, 이에 수반하여, 광학 필름의 광학 특성에 대하여 보다 악영향이 적고, 또한, 투명 도전층의 부식을 억제할 수 있는 점착제층의 개발이 요망되고 있다.

또한, 특허문헌 1 에서 사용되는 수용성 염기성 성분인 암모늄 성분은 휘발하기 쉬워, 도포·건조 조건 등에 의해 점착제층에 포함되는 암모늄 성분의 양이 변동하기 쉬운 것으로서, 암모늄 성분의 첨가량의 조정만으로 내부식성의 엄밀한 제어는 곤란하였다. 이와 같은 관점에서도, 암모늄 성분의 첨가량의 조정에 의하지 않는 투명 도전층의 부식 억제 방법이 요망되고 있다.

따라서, 본 발명은 투명 도전성 박막 등의 각종 피착체의 부식 억제 효과, 특히, 고온 및 고온 다습 환경하에 있어서의 부식 억제 효과를 갖고, 또한, 우수한 광학 특성을 발휘할 수 있는 투명 도전층용 점착제층을 형성할 수 있는 투명 도전층용 수분산형 점착제 조성물을 제공하는 것을 목적으로 한다.

본 발명자들은 상기 과제를 해결하기 위하여 예의 검토한 결과, 특정한 반응성 계면 활성제를 사용한 점착제 조성물로 함으로써 상기 목적을 달성할 수 있는 것을 알아내고, 본 발명을 완성시키기에 이르렀다.

즉, 본 발명은 탄소수 4 ∼ 14 의 알킬기를 갖는 알킬(메트)아크릴레이트를 포함하는 모노머 성분을, 계면 활성제의 존재하, 중합하여 얻어지는 (메트)아크릴계 폴리머를 포함하는 투명 도전층용 수분산형 점착제 조성물로서,

상기 계면 활성제가 옥시알킬렌 반복 단위를 3 이하 포함하는 반응성 계면 활성제, 및/또는, 옥시알킬렌 반복 단위를 포함하지 않는 반응성 계면 활성제인 것을 특징으로 하는 투명 도전층용 수분산형 점착제 조성물에 관한 것이다.

상기 계면 활성제가 옥시알킬렌 반복 단위를 포함하지 않는 반응성 계면 활성제인 것이 바람직하다.

상기 계면 활성제의 첨가량이, (메트)아크릴계 폴리머를 구성하는 전체 모노머 성분 100 중량부에 대하여, 0.1 ∼ 30 중량부인 것이 바람직하다.

상기 모노머 성분이 카르복실기 함유 모노머를 추가로 포함하고, 상기 카르복실기 함유 모노머가 상기 탄소수 4 ∼ 14 의 알킬기를 갖는 알킬(메트)아크릴레이트 100 중량부에 대하여 1 ∼ 8 중량부인 것이 바람직하다.

상기 투명 도전층용 수분산형 점착제 조성물에는, 추가로 수용성 염기성 성분을 함유하는 것이 바람직하고, 상기 수용성 염기성 성분이 암모니아인 것이 보다 바람직하다.

상기 투명 도전층용 수분산형 점착제 조성물에는, 추가로 인산에스테르계 화합물을 함유하는 것이 바람직하고, 상기 인산에스테르계 화합물이 비중합성 화합물인 것이 보다 바람직하다.

상기 인산에스테르계 화합물의 첨가량이 상기 (메트)아크릴계 폴리머를 구성하는 전체 모노머 성분 100 중량부에 대하여 0.005 ∼ 5 중량부인 것이 바람직하다.

또한, 본 발명은 상기 투명 도전층용 수분산형 점착제 조성물로부터 형성되는 것을 특징으로 하는 투명 도전층용 점착제층에 관한 것이다.

상기 투명 도전층용 점착제층에 있어서, 1 ㎠ 당의 수용성 염기성 성분 함유량이 1000 ng 이하인 것이 바람직하다.

또한, 본 발명은 광학 필름의 일방의 면에 상기 투명 도전층용 점착제층을 갖는 것을 특징으로 하는 점착제층이 형성된 광학 필름, 및, 상기 점착제층이 형성된 광학 필름을 사용한 것을 특징으로 하는 액정 표시 장치에 관한 것이다.

본 발명에 있어서는, 탄소수 4 ∼ 14 의 알킬기를 갖는 알킬(메트)아크릴레이트를 포함하는 모노머 성분을, 계면 활성제의 존재하, 중합하여 얻어지는 (메트)아크릴계 폴리머를 포함하는 투명 도전층용 수분산형 점착제 조성물에 있어서, 상기 계면 활성제로서, 옥시알킬렌 반복 단위를 3 이하 포함하는 반응성 계면 활성제, 및/또는, 옥시알킬렌 반복 단위를 포함하지 않는 반응성 계면 활성제를 사용하기 때문에, 투명 도전성 박막 등의 각종 피착체의 부식 억제 효과, 특히, 고온 및 고온 다습 환경하에 있어서의 부식 억제 효과를 갖고, 또한, 우수한 광학 특성을 발휘할 수 있는 투명 도전층용 점착제층을 형성할 수 있다.

도 1 은 본 발명의 점착제층이 형성된 광학 필름을 나타내는 단면도이다.
도 2 는 본 발명의 점착제층이 형성된 광학 필름을 나타내는 단면도이다.
도 3 은 본 발명의 액정 표시 장치를 나타내는 단면도이다.

본 발명은, 탄소수 4 ∼ 14 의 알킬기를 갖는 알킬(메트)아크릴레이트를 포함하는 모노머 성분을, 계면 활성제의 존재하, 중합하여 얻어지는 (메트)아크릴계 폴리머를 포함하는 투명 도전층용 수분산형 점착제 조성물로서, 상기 계면 활성제가 옥시알킬렌 반복 단위를 3 이하 포함하는 반응성 계면 활성제, 및/또는, 옥시알킬렌 반복 단위를 포함하지 않는 반응성 계면 활성제인 것을 특징으로 하는 투명 도전층용 수분산형 점착제 조성물에 관한 것이다. 또한, 본 발명은 상기 투명 도전층용 수분산형 점착제 조성물로부터 형성되는 투명 도전층용 점착제층, 점착제층이 형성된 광학 필름, 및, 액정 표시 장치에 관한 것이다.

1. 투명 도전층용 수분산형 점착제 조성물

본 발명의 투명 도전층용 수분산형 점착제 조성물은, 탄소수 4 ∼ 14 의 알킬기를 갖는 알킬(메트)아크릴레이트를 포함하는 모노머 성분을, 계면 활성제의 존재하, 중합하여 얻어지는 (메트)아크릴계 폴리머를 포함하고, 상기 계면 활성제가 옥시알킬렌 반복 단위를 3 이하 포함하는 반응성 계면 활성제, 및/또는, 옥시알킬렌 반복 단위를 포함하지 않는 반응성 계면 활성제인 것을 특징으로 하는 것이다.

본 발명에서 사용하는 (메트)아크릴계 폴리머는 수중에 분산 함유되어 있는 수분산액인 것이 바람직하고, 예를 들어, 탄소수 4 ∼ 14 의 알킬기를 갖는 알킬(메트)아크릴레이트를 함유하는 모노머 성분을 후술하는 반응성 계면 활성제, 라디칼 중합 개시제 등의 존재하에서 유화 중합함으로써 얻어진 중합체 에멀션이 보다 바람직하다. 또한, 알킬(메트)아크릴레이트는 알킬아크릴레이트 및/또는 알킬메타크릴레이트를 말하며, 본 발명의 (메트) 와는 동일한 의미이다.

탄소수 4 ∼ 14 의 알킬기를 갖는 알킬(메트)아크릴레이트에 관련된 알킬기로는, 직사슬형 또는 분기 사슬형의 각종의 것을 사용할 수 있다. 상기 알킬(메트)아크릴레이트의 구체예로는, 예를 들어, n-부틸(메트)아크릴레이트, 이소부틸(메트)아크릴레이트, sec-부틸(메트)아크릴레이트, t-부틸(메트)아크릴레이트, n-펜틸(메트)아크릴레이트, 이소펜틸(메트)아크릴레이트, 이소아밀(메트)아크릴레이트, n-헥실(메트)아크릴레이트, 헵틸(메트)아크릴레이트, 2-에틸헥실(메트)아크릴레이트, 이소옥틸(메트)아크릴레이트, n-노닐(메트)아크릴레이트, 이소노닐(메트)아크릴레이트, n-데실(메트)아크릴레이트, 이소데실(메트)아크릴레이트, n-도데실(메트)아크릴레이트, 이소미리스틸(메트)아크릴레이트, n-트리데실(메트)아크릴레이트, 테트라데실(메트)아크릴레이트 등을 예시할 수 있다. 이들은 단독으로 혹은 조합하여 사용할 수 있다. 이들 중에서도, n-부틸(메트)아크릴레이트, 2-에틸헥실(메트)아크릴레이트가 바람직하고, n-부틸(메트)아크릴레이트가 보다 바람직하다.

상기 탄소수 4 ∼ 14 의 알킬기를 갖는 알킬(메트)아크릴레이트의 함유량은 (메트)아크릴계 폴리머를 형성하는 모노머 성분 중 60 중량％ 이상인 것이 바람직하고, 70 중량％ 이상인 것이 보다 바람직하고, 80 중량％ 이상인 것이 더욱 바람직하고, 90 중량％ 이상인 것이 특히 바람직하다.

본 발명에서 사용하는 (메트)아크릴계 폴리머는 상기 탄소수 4 ∼ 14 의 알킬기를 갖는 알킬(메트)아크릴레이트를 함유하는 모노머 성분을 중합함으로써 얻어지는 것이지만, 탄소수 4 ∼ 14 의 알킬기를 갖는 알킬(메트)아크릴레이트와, 카르복실기 함유 모노머를 함유하여 이루어지는 모노머 성분을 중합함으로써 얻어진 것이 바람직하다.

카르복실기 함유 모노머로는, (메트)아크릴로일기 또는 비닐기 등의 불포화 이중 결합을 갖는 중합성의 관능기를 갖고, 또한 카르복실기를 갖는 것을 특별히 제한 없이 사용할 수 있다. 카르복실기 함유 모노머로는, 예를 들어, 아크릴산, 메타크릴산, 카르복시에틸(메트)아크릴레이트, 카르복시펜틸(메트)아크릴레이트, 이타콘산, 말레산, 푸마르산, 크로톤산 등을 들 수 있고, 이들은 단독 또는 조합하여 사용할 수 있다. 이들 중에서도, 아크릴산, 메타크릴산이 바람직하고, 아크릴산이 보다 바람직하다.

카르복실기 함유 모노머는 탄소수 4 ∼ 14 의 알킬기를 갖는 알킬(메트)아크릴레이트 100 중량부에 대하여 1 ∼ 8 중량부의 비율로 사용하는 것이 바람직하고, 2 ∼ 7 중량부가 보다 바람직하고, 3 ∼ 7 중량부가 더욱 바람직하다. 카르복실기 함유 모노머의 비율이 1 중량부 미만에서는, 투명 도전층용 점착제층의 피착체에 대한 밀착성이 낮아지거나, 점착제 조성물 자체의 응집력이 작아져서, 고온 및 고온 다습 환경하에서의 발포, 박리가 발생하기 쉬워지는 경향이 있고, 또한, 수분산액의 안정성이 떨어져, 응집물에 기초하여, 도포 외관의 악화가 일어나기 쉬워지는 경향이 있다. 한편, 8 중량부를 초과하면, 중합시의 분산 안정성의 저하나, 수분산액의 점도의 상승이 현저해져, 도포에 영향을 미치는 경향이 있어 바람직하지 않다.

또한, 상기 모노머 성분에는, 상기 알킬(메트)아크릴레이트 및 상기 카르복실기 함유 모노머 이외에, 상기 알킬(메트)아크릴레이트 및 상기 카르복실기 함유 모노머와 공중합 가능한 공중합 모노머를 모노머 성분으로서 사용할 수 있다.

상기 공중합 모노머는 (메트)아크릴로일기 또는 비닐기 등의 불포화 이중 결합에 관련된 중합성의 관능기를 갖는 것이면 특별히 제한되지 않고, 예를 들어, 탄소수 1 ∼ 3 또는 15 이상의 알킬기를 갖는 알킬(메트)아크릴레이트 ; (메트)아크릴산시클로헥실, (메트)아크릴산보르닐, (메트)아크릴산이소보르닐 등의 (메트)아크릴산 지환식 탄화수소에스테르 ; 예를 들어, (메트)아크릴산페닐 등의 (메트)아크릴산아릴에스테르, 예를 들어, 아세트산비닐, 프로피온산비닐 등의 비닐에스테르류 ; 예를 들어, 스티렌 등의 스티렌계 모노머 ; 예를 들어, (메트)아크릴산글리시딜, (메트)아크릴산메틸글리시딜 등의 에폭시기 함유 모노머 ; 예를 들어, 아크릴산2-하이드록시에틸, 아크릴산2-하이드록시프로필 등의 하이드록실기 함유 모노머 ; 예를 들어, (메트)아크릴아미드, N,N-디메틸(메트)아크릴아미드, N,N-디에틸(메트)아크릴아미드, N-이소프로필(메트)아크릴아미드, N-부틸(메트)아크릴아미드, N-메틸올(메트)아크릴아미드, N-메틸올프로판(메트)아크릴아미드, (메트)아크릴로일모르폴린, (메트)아크릴산아미노에틸, (메트)아크릴산N,N-디메틸아미노에틸, (메트)아크릴산t-부틸아미노에틸 등의 질소 원자 함유 모노머 ; 예를 들어, (메트)아크릴산메톡시에틸, (메트)아크릴산에톡시에틸 등의 알콕시기 함유 모노머 ; 예를 들어, 아크릴로니트릴, 메타크릴로니트릴 등의 시아노기 함유 모노머 ; 예를 들어, 2-메타크릴로일옥시에틸이소시아네이트 등의 관능성 모노머 ; 예를 들어, 에틸렌, 프로필렌, 이소프렌, 부타디엔, 이소부틸렌 등의 올레핀계 모노머 ; 예를 들어, 비닐에테르 등의 비닐에테르계 모노머 ; 예를 들어, 염화비닐 등의 할로겐 원자 함유 모노머 ; 그 외에, 예를 들어, N-비닐피롤리돈, N-(1-메틸비닐)피롤리돈, N-비닐피리딘, N-비닐피페리돈, N-비닐피리미딘, N-비닐피페라진, N-비닐피라진, N-비닐피롤, N-비닐이미다졸, N-비닐옥사졸, N-비닐모르폴린 등의 비닐기 함유 복소 고리 화합물이나, N-비닐카르복실산아미드류 등을 들 수 있다.

또한, 공중합성 모노머로서, 예를 들어, N-시클로헥실말레이미드, N-이소프로필말레이미드, N-라우릴말레이미드, N-페닐말레이미드 등의 말레이미드계 모노머 ; 예를 들어, N-메틸이타콘이미드, N-에틸이타콘이미드, N-부틸이타콘이미드, N-옥틸이타콘이미드, N-2-에틸헥실이타콘이미드, N-시클로헥실이타콘이미드, N-라우릴이타콘이미드 등의 이타콘이미드계 모노머 ; 예를 들어, N-(메트)아크릴로일옥시메틸렌숙신이미드, N-(메트)아크릴로일-6-옥시헥사메틸렌숙신이미드, N-(메트)아크릴로일-8-옥시옥타메틸렌숙신이미드 등의 숙신이미드계 모노머 ; 예를 들어, 스티렌술폰산, 알릴술폰산, 2-(메트)아크릴아미드-2-메틸프로판술폰산, (메트)아크릴아미드프로판술폰산, 술포프로필(메트)아크릴레이트, (메트)아크릴로일옥시나프탈렌술폰산 등의 술폰산기 함유 모노머를 들 수 있다.

또한, 공중합성 모노머로는, 인산기 함유 모노머를 들 수 있다. 인산기 함유 모노머로는, 예를 들어, 하기 일반식 (1)：

[화학식 1]

(식 중, R¹ 은 수소 원자 또는 메틸기를 나타내고, R² 는 탄소수 1 ∼ 4 의 알킬렌기, m 은 2 이상의 정수를 나타내고, M¹ 및 M² 는 각각 독립적으로 수소 원자 또는 카티온을 나타낸다.) 로 나타내는 인산기 함유 모노머를 들 수 있다.

또한, 일반식 (1) 중, m 은 2 이상의 정수이고, 4 이상의 정수인 것이 바람직하고, 통상적으로 40 이하의 정수인 것이 바람직하다. 당해 m 은 옥시알킬렌기의 중합도를 나타낸다. 또한, 폴리옥시알킬렌기로는, 예를 들어, 폴리옥시에틸렌기, 폴리옥시프로필렌기 등을 들 수 있고, 이들 폴리옥시알킬렌기는 이들의 랜덤, 블록 또는 그래프트 유닛 등이어도 된다. 또한, 인산기의 염에 관련된 카티온은 특별히 제한되지 않고, 예를 들어, 나트륨, 칼륨 등의 알칼리 금속, 예를 들어, 칼슘, 마그네슘 등의 알칼리 토금속 등의 무기 카티온, 예를 들어, 4 급 아민류 등의 유기 카티온 등을 들 수 있다.

또한, 공중합성 모노머로서, 예를 들어, (메트)아크릴산폴리에틸렌글리콜, (메트)아크릴산폴리프로필렌글리콜, (메트)아크릴산메톡시에틸렌글리콜, (메트)아크릴산메톡시폴리프로필렌글리콜 등의 글리콜계 아크릴에스테르 모노머 ; 그 외에, 예를 들어, (메트)아크릴산테트라하이드로푸르푸릴이나, 불소(메트)아크릴레이트 등의 복소 고리나, 할로겐 원자를 함유하는 아크릴산에스테르계 모노머 등을 들 수 있다.

또한, 공중합성 모노머로서, 수분산형 아크릴계 점착제의 겔 분율의 조정 등을 위해서, 다관능성 모노머를 사용할 수 있다. 다관능성 모노머로는, (메트)아크릴로일기, 비닐기 등의 불포화 이중 결합을 2 개 이상 갖는 화합물 등을 들 수 있다. 예를 들어, 에틸렌글리콜디(메트)아크릴레이트, 디에틸렌글리콜디(메트)아크릴레이트, 트리에틸렌글리콜디(메트)아크릴레이트, 트리메틸올프로판트리(메트)아크릴레이트, 테트라에틸렌글리콜디(메트)아크릴레이트 등의 (모노 또는 폴리) 에틸렌글리콜디(메트)아크릴레이트나, 프로필렌글리콜디(메트)아크릴레이트 등의 (모노 또는 폴리) 프로필렌글리콜디(메트)아크릴레이트 등의 (모노 또는 폴리) 알킬렌글리콜디(메트)아크릴레이트 외에, 네오펜틸글리콜디(메트)아크릴레이트, 1,6-헥산디올디(메트)아크릴레이트, 펜타에리트리톨디(메트)아크릴레이트, 트리메틸올프로판트리(메트)아크릴레이트, 펜타에리트리톨트리(메트)아크릴레이트, 디펜타에리트리톨헥사(메트)아크릴레이트 등의 (메트)아크릴산과 다가 알코올의 에스테르화물 ; 디비닐벤젠 등의 다관능 비닐 화합물 ; (메트)아크릴산알릴, (메트)아크릴산비닐 등의 반응성의 불포화 이중 결합을 갖는 화합물 등을 들 수 있다. 또한, 다관능성 모노머로는, 폴리에스테르, 에폭시, 우레탄 등의 골격에 모노머 성분과 동일한 관능기로서 (메트)아크릴로일기, 비닐기 등의 불포화 이중 결합을 2 개 이상 부가한 폴리에스테르(메트)아크릴레이트, 에폭시(메트)아크릴레이트, 우레탄(메트)아크릴레이트 등을 사용할 수도 있다.

상기 카르복실기 함유 모노머 이외의 공중합 모노머의 비율은, 상기 탄소수 4 ∼ 14 의 알킬기를 갖는 알킬(메트)아크릴레이트 100 중량부에 대하여, 40 중량부 이하가 바람직하고, 30 중량부 이하가 보다 바람직하고, 20 중량부 이하가 더욱 바람직하고, 10 중량부 이하가 특히 바람직하다. 상기 공중합 모노머의 비율이 지나치게 많아지면, 본 발명의 투명 도전층용 수분산형 점착제 조성물로부터 형성되는 점착제층의 유리나 필름, 투명 도전성 박막 등의 각종 피착체에 대한 밀착성 저하 등의 점착 특성이 저하할 우려가 있다.

상기 카르복실기 함유 모노머 이외의 공중합 모노머 중에서도, 수분산액 (에멀션 등) 의 안정화나, 당해 수분산액으로부터 형성되는 점착제층의 각종 피착체에 대한 밀착성의 확보의 관점에서, 인산기 함유 모노머가 바람직하게 사용된다. 상기 공중합성 모노머가 인산기 함유 모노머인 경우, 그 비율은 상기 알킬(메트)아크릴레이트 100 중량부에 대하여 0.5 ∼ 5 중량부인 것이 바람직하고, 1 ∼ 4 중량부가 보다 바람직하고, 1 ∼ 3 중량부가 더욱 바람직하다. 이러한 범위로 사용함으로써, 고온 및 고온 다습 환경하에 있어서의 발포, 박리, 황변이나 고온 다습 환경하에서의 투명 도전성 박막에 대한 부식을 더욱 억제할 수 있다.

상기 모노머 성분의 유화 중합은 상기 모노머 성분을 후술하는 특정한 계면 활성제의 존재하 중합함으로써 실시한다. 이로써 (메트)아크릴계 폴리머를 분산 함유하는 수분산액을 조제한다. 유화 중합에서는, 예를 들어, 상기한 모노머 성분과 함께, 후술하는 계면 활성제, 라디칼 중합 개시제, 필요에 따라 연쇄 이동제 등을 수중에 있어서 적절히 배합한다. 보다 구체적으로는, 예를 들어, 일괄 주입법 (일괄 중합법), 모노머 적하법, 모노머 에멀션 적하법 등의 공지된 유화 중합법을 채용할 수 있다. 또한, 모노머 적하법에서는, 연속 적하 또는 분할 적하가 적절히 선택된다. 이들 방법은 적절히 조합할 수 있다. 반응 조건 등은 적절히 선택되지만, 중합 온도는, 예를 들어, 20 ∼ 90 ℃ 정도이다.

본 발명에 있어서 사용하는 계면 활성제는 반응성 계면 활성제이다. 여기서 반응성 계면 활성제란, 분자 내에 라디칼 중합 가능한 불포화 이중 결합을 1 개 이상 갖는 계면 활성제이다. 여기서, 라디칼 중합 가능한 불포화 이중 결합으로는, 예를 들어, 비닐기, 비닐옥시기, 알릴기, 아크릴로일기, 메타크릴로일기 등을 들 수 있다.

상기 반응성 계면 활성제는 우수한 모노머 유화성을 가지고 있으며, 안정성이 우수한 폴리머 입자의 수분산체를 제조할 수 있다. 또한, 본 발명에 있어서 사용하는 반응성 계면 활성제는 옥시알킬렌 반복 단위를 포함하지 않거나, 또는, 옥시알킬렌 반복 단위를 포함하는 경우, 그 반복 단위수는 3 이하 (바람직하게는 2 이하) 이다.

본 발명에 있어서 사용할 수 있는 반응성 계면 활성제로는, 예를 들어, 하기 일반식 (2)：

[화학식 2]

(식 중, R³ 은 옥시알킬렌 반복 단위를 3 이하 포함하거나 또는 포함하지 않는, 산소 원자를 포함하고 있어도 되는 2 가의 유기기이고, M³ 은 Na, K, NH₄ 이다) 로 나타내는 화합물을 들 수 있다. 여기서, 옥시알킬렌 반복 단위란,

[화학식 3]

(식 중, R⁴ 는 탄소수 1 ∼ 20 의 알킬렌기이다) 으로 나타내는 기이고, 본 발명에 있어서 사용하는 반응성 계면 활성제는 상기 옥시알킬렌 반복 단위를 포함하지 않거나, 또는, 상기 옥시알킬렌 반복 단위수가 3 이하 (바람직하게는 2 이하) 이다. 상기 2 가의 유기기로는, 특별히 한정되는 것은 아니지만, 에테르 결합이나 에스테르 결합을 포함하고 있어도 되는 2 가의 탄화수소기 등을 들 수 있다.

이와 같은 반응성 계면 활성제의 구체예로는, 예를 들어, 일반식 (3) :

[화학식 4]

(식 중, M³ 은 상기와 동일하고, R⁵ 는 탄소수 1 ∼ 20 의 알킬기이다) 이나, 일반식 (4) :

[화학식 5]

(식 중, M³ 은 상기와 동일하고, R⁶ 은 탄소수 1 ∼ 20 의 알킬기이다) 로 나타내는 화합물을 들 수 있다.

상기 일반식 (2) ∼ (4) 에 있어서, M³ 으로는 Na, K, NH₄ 가 바람직하다. 또한, R⁵, R⁶ 으로는, 탄소수 1 ∼ 20 의 알킬기이지만, 그 중에서도, 탄소수 10 ∼ 20 의 알킬기가 바람직하다.

본 발명에 있어서 사용할 수 있는 반응성 계면 활성제의 구체예로는, 예를 들어, 엘레미놀 JS-20 (산요 화성 공업 (주) 제조), 라테물 S-180A (카오 (주) 제조) 등을 들 수 있다.

상기 반응성 계면 활성제의 배합 비율은, 상기 (메트)아크릴계 폴리머를 구성하는 전체 모노머 성분 100 중량부에 대하여, 예를 들어, 0.1 ∼ 30 중량부가 바람직하고, 0.1 ∼ 20 중량부가 보다 바람직하고, 0.1 ∼ 10 중량부가 더욱 바람직하고, 0.5 ∼ 5 중량부가 특히 바람직하다. 반응성 계면 활성제의 배합 비율이, 이 범위임으로써, 중합 안정성이 우수하고, 투명 도전성 박막 등의 각종 피착체의 부식도 방지할 수 있기 때문에 바람직하다.

종래부터 유화제로서 이용되고 있는, 옥시에틸렌 사슬이나 옥시프로필렌 사슬을 함유하는 계면 활성제의 존재하 중합된, 카르복실기 등의 산 성분을 함유하는 아크릴계 폴리머를 함유하는 수분산형 점착제 조성물에서는, 벌크 점착제층 중에 포함되는 계면 활성제가 피착체 (투명 도전막) 측으로 이행하기 쉽고, 이와 같은 이행이 일어나면, 투명 도전막의 부식이 발생한다는 문제가 있었다. 이와 같은 부식을 억제하는 방법으로서, 수용성 염기성 성분을 첨가하는 방법이 알려져 있지만, 점착제층 중에 있어서 수용성 염기성 성분이 적으면 (예를 들어, 1200 ㎍/㎠ 이하) 투명 도전막의 부식이 발생하는 경향이 있었다. 또한, 이와 같은 현상은 고온 다습 환경하에서는 보다 현저하였다.

전술한 바와 같이, 투명 도전막의 부식의 원인으로는, 이와 같은 계면 활성제의 투명 도전성 박막으로의 이행이나, 점착제층에 포함되는 카르복실기 성분에서 유래하는 것으로 생각되는데, 본 발명의 구성에 의하면, 수용성 염기성 성분의 첨가의 유무, 및 첨가량에 상관없이, 당해 계면 활성제의 양호한 분산을 유지할 수 있고, 투명 도전막의 부식을 효과적으로 억제할 수 있는 것이다. 또한, 부식이 억제되기 때문에, 피착체 표면의 저항치의 상승도 억제할 수 있다.

또한, 본 발명에 있어서는, 본 발명의 효과를 저해하지 않는 범위에서, 유화 중합에 통상적으로 사용되는 각종 유화제를 병용할 수 있다. 유화제로는, 구체적으로는, 라우릴황산나트륨, 라우릴황산암모늄, 도데실벤젠술폰산나트륨, 폴리옥시에틸렌라우릴황산나트륨, 폴리옥시에틸렌알킬에테르황산나트륨, 폴리옥시에틸렌알킬페닐에테르황산암모늄, 폴리옥시에틸렌알킬페닐에테르황산나트륨, 폴리옥시에틸렌알킬술포숙신산나트륨 등의 아니온계 유화제 ; 예를 들어, 폴리옥시에틸렌알킬에테르, 폴리옥시에틸렌알킬페닐에테르, 폴리옥시에틸렌 지방산 에스테르, 폴리옥시에틸렌폴리옥시프로필렌 블록 폴리머 등의 논이온계 유화제 등을 들 수 있다.

상기 유화제의 배합 비율은, 상기 알킬(메트)아크릴레이트를 주성분으로 하는 모노머 성분 100 중량부에 대하여, 1 중량부 이하인 것이 바람직하고, 0.5 중량부 이하인 것이 바람직하고, 첨가하지 않는 것이 더욱 바람직하다. 또한, 상기 유화제의 배합 비율은 상기 반응성 계면 활성제의 첨가량의 10 중량％ 이하인 것이 바람직하다.

상기 라디칼 중합 개시제로는, 특별히 제한되지 않고, 유화 중합에 통상적으로 사용되는 공지된 라디칼 중합 개시제가 사용된다. 예를 들어, 2,2'-아조비스이소부티로니트릴, 2,2'-아조비스(2-메틸프로피온아미딘) 2 황산염, 2,2'-아조비스(2-메틸프로피온아미딘) 2 염산염, 2,2'-아조비스(2-아미디노프로판) 2 염산염, 2,2'-아조비스[2-(2-이미다졸린-2-일)프로판] 2 염산염 등의 아조계 개시제 ; 예를 들어, 과황산칼륨, 과황산암모늄 등의 과황산염계 개시제 ; 예를 들어, 벤조일퍼옥사이드, t-부틸하이드로퍼옥사이드, 과산화수소 등의 과산화물계 개시제 ; 예를 들어, 페닐 치환 에탄 등의 치환 에탄계 개시제 ; 예를 들어, 방향족 카르보닐 화합물 등의 카르보닐계 개시제 등을 들 수 있다. 이들 중합 개시제는, 적절히, 단독 또는 병용하여 사용된다.

또한, 라디칼 중합 개시제의 배합 비율은 적절히 선택되는 것으로서, 특별히 한정되는 것은 아니지만, 예를 들어, 모노머 성분 100 중량부에 대하여, 0.01 ∼ 0.5 중량부 정도인 것이 바람직하다. 0.01 중량부 미만이면, 라디칼 중합 개시제로서의 효과가 저하하는 경향이 있고, 0.5 중량부를 초과하면, 수분산형의 (메트)아크릴계 폴리머의 분자량이 저하하고, 수분산형 점착제 조성물의 점착성이 저하하는 경향이 있다.

연쇄 이동제는, 필요에 따라, (메트)아크릴계 폴리머의 분자량을 조절하는 것으로서, 통상적으로, 유화 중합에 사용되는 연쇄 이동제가 사용된다. 예를 들어, 1-도데칸티올, 메르캅토아세트산, 2-메르캅토에탄올, 티오글리콜산2-에틸헥실, 2,3-디메르캅토-1-프로판올, 메르캅토프로피온산에스테르류 등의 메르캅탄류 등을 들 수 있다. 이들 연쇄 이동제는, 적절히, 단독 또는 병용하여 사용된다. 또한, 연쇄 이동제의 배합 비율은, 모노머 성분 100 중량부에 대하여, 예를 들어, 0.3 중량부 이하인 것이 바람직하고, 0.001 ∼ 0.3 중량부가 보다 바람직하다.

이와 같은 유화 중합에 의해, 수분산형의 (메트)아크릴계 폴리머를 수분산액 (에멀션) 으로서 조제할 수 있다. 이와 같은 수분산형의 (메트)아크릴계 폴리머는 그 평균 입자경이 예를 들어 0.05 ∼ 3 ㎛ 로 조정되는 것이 바람직하고, 0.05 ∼ 1 ㎛ 가 보다 바람직하다.

본 발명에서 사용하는 (메트)아크릴계 폴리머의 중량 평균 분자량은, 내열성, 내습성의 관점에서, 100 만 이상인 것이 바람직하고, 100 만 ∼ 400 만이 보다 바람직하다. 또한 유화 중합으로 얻어지는 점착제는 그 중합 기구로부터 분자량이 매우 고분자량이 되기 때문에 바람직하다. 단, 유화 중합으로 얻어지는 점착제는 일반적으로는 겔분이 많아 GPC (겔·퍼미에이션·크로마토그래피) 로 측정할 수 없기 때문에 분자량에 관한 실측정으로의 증명은 어려운 경우가 많다.

본 발명의 수분산형 점착제 조성물에는, 상기 수분산형의 (메트)아크릴계 폴리머에 더하여 수용성 염기성 성분을 함유할 수 있다. 수용성 염기성 성분은, 상기 수분산형의 (메트)아크릴계 폴리머가 갖는 카르복실기와 산·염기의 중화 반응에 의해 염을 형성할 수 있는 화합물로서, 일반적으로, 물에 용해된 수용액 상태에서는 알칼리성을 나타내는 화합물이다. 수용성 염기성 성분으로는, 예를 들어, 2-디메틸아미노에탄올, 디에탄올아민, 트리에탄올아민, 아미노메틸프로판올 등의 알칸올아민류 ; 트리메틸아민, 트리에틸아민, 부틸아민 등의 알킬아민류 ; 에틸렌디아민, 디에틸렌트리아민, 트리에틸렌테트라민, 테트라에틸렌펜타민 등의 폴리알킬렌폴리민류 ; 그 외에, 에틸렌이민, 폴리에틸렌이민, 이미다졸, 2-메틸이미다졸, 피리딘, 아닐린, 모르폴린 등의 유기 아민계 화합물 등을 들 수 있다. 또한 수용성 염기성 성분으로는, 수산화나트륨, 수산화칼륨 등의 수산화알칼리 금속류 ; 수산화바륨, 수산화칼슘, 수산화알루미늄 등의 수산화알칼리 토금속류 등의 무기 염기계 화합물이나 암모니아 등을 들 수 있다. 이들 중에서도, 수용성 염기성 성분의 첨가에 의한 중화 작용에 의해, 상기 수분산액의 분산 안정화의 효과, 수분산형 아크릴계 점착제에 의한 도포 줄무늬, 불균일 등이 발생하지 않는 적절한 점도 컨트롤의 용이함, 및 도포 건조 후의 점착제층의 내부식성과 내구성 등의 밸런스의 점에서 암모니아가 바람직하다.

상기 수용성 염기성 성분의 양은, 본 발명의 수분산형 점착제 조성물로부터 형성되는 점착제층 1 ㎠ 당에, 2500 ng 이하가 되도록 제어되는 것이 바람직하고, 10 ∼ 1500 ng 이 되도록 제어되는 것이 보다 바람직하고, 10 ∼ 750 ng 이 되도록 제어되는 것이 더욱 바람직하다. 상기 수용성 염기성 성분의 양이 2500 ng 을 초과하는 경우에는, 광학 필름으로서 편광판을 사용하는 경우, 편광판의 편광도가 저하하고, 광학 특성에 악영향이 발생하기 쉬운 경향이 있다.

구체예로서, 수용성 염기성 성분으로서, 암모니아 또는 수산화나트륨을 사용하는 경우에 대하여 설명한다. 암모니아는 암모니아수로서 이용되고, 상기 암모니아수의 배합량은, 통상적으로는, 상기 (메트)아크릴계 폴리머를 함유하는 수분산액의 수중에 포함되는 고형분 100 중량부에 대하여, 암모니아수에 포함되는 암모니아가 0.1 ∼ 20 중량부 정도가 되도록, 나아가 0.2 ∼ 5 중량부가 되도록 배합하는 것이 바람직하다. 수산화나트륨은 수산화나트륨 수용액으로서 이용되고, 상기 수산화나트륨 수용액의 배합량은, 통상적으로는, 상기 (메트)아크릴계 폴리머를 함유하는 수분산액의 수중에 포함되는 고형분 100 중량부에 대하여, 수산화나트륨 수용액에 포함되는 수산화나트륨이 0.05 ∼ 5 중량부 정도가 되도록, 나아가 0.1 ∼ 3 중량부가 되도록 배합하는 것이 바람직하다.

본 발명의 수분산형 점착제 조성물에는, 상기 수분산형의 (메트)아크릴계 폴리머에 더하여 인산에스테르계 화합물을 함유할 수 있다. 당해 인산에스테르계 화합물을 첨가함으로써, 보다 높은 부식 억제 효과를 발휘할 수 있는 것이다. 이것은, 인산에스테르계 화합물은 이동성이 높고, 또한, ITO 박막 등의 투명 도전성 박막에 대하여 상기 계면 활성제와 동일한 정도 이상의 친화성을 갖기 때문에 점착제 조성물에 포함되는 인산에스테르계 화합물이, 선택적으로 투명 도전층 표면에 흡착되어 피막을 형성하여, 투명 도전성 박막 등의 부식 억제 효과, 특히, 고온 및 고온 다습 환경하에 있어서의 부식 억제 효과를 발휘할 수 있는 것으로 생각된다.

상기 인산에스테르계 화합물로는, 비중합성 화합물인 것이 바람직하다. 상기 비중합성 화합물이란, 중합성기를 갖지 않아, 수분산형 점착제 조성물에 함유된 경우에 중합하지 않는 화합물을 말한다. 따라서, 예를 들어, 인산기 함유 모노머를 포함하는 모노머 성분을 중합했을 때의 비반응 잔존물 (인산기 함유 모노머) 등은 포함되지 않는다. 또한, 본 발명에 있어서는, 상기 비중합성 화합물에는, 예를 들어, 인산기 함유 모노머를 포함하는 모노머 성분을 중합하여 얻어진 폴리머, 당해 모노머 성분으로부터 얻어진 올리고머 등도 포함되지 않는 것이다.

또한, 인산에스테르계 화합물은 상기 모노머 성분과 비반응성인 것이 바람직하다. 인산에스테르계 화합물이 모노머 성분과 비반응이면, (메트)아크릴계 폴리머에 잘 취입되지 않고, 점착제 조성물 중에서 양호한 이동성이 확보되기 때문에 바람직하다.

상기 인산에스테르계 화합물로는, 예를 들어, 하기 일반식 (5) 로 나타내는 인산에스테르계 화합물 및 그 염을 들 수 있다.

[화학식 6]

(식 중, R⁷ 은 탄소수 2 ∼ 18 의 알킬기 또는 알케닐기이고, R⁸ 은 수소 원자, 또는 -(CH₂CH₂O)_nR⁹ (R⁹ 는 탄소수 2 ∼ 18 의 알킬기 또는 알케닐기이다) 이고, n 은 0 ∼ 15 의 정수이다)

R⁷ 은 탄소수 2 ∼ 18 의 알킬기 또는 알케닐기이고, 탄소수 2 ∼ 18 의 알킬기인 것이 바람직하고, 탄소수 4 ∼ 15 의 알킬기인 것이 보다 바람직하다. 또한, R⁸ 은 직사슬형이어도 되고 분기 사슬형이어도 되지만, 직사슬형인 것이 바람직하다.

R⁸ 은 수소 원자, 또는 -(CH₂CH₂O)_nR⁹ 이고, R⁹ 로는 R⁷ 과 동일한 것을 들 수 있다. R⁸ 이 수소 원자이면, 일반식 (5) 의 화합물은 모노에스테르이고, R⁸ 이 -(CH₂CH₂O)_nR⁹ 이면, 일반식 (5) 의 화합물은 디에스테르이다. 또한, R⁸ 이 -(CH₂CH₂O)_nR⁹ 인 경우, R⁷ 과 R⁹ 는 동일해도 되고 상이해도 된다.

n 은 0 ∼ 15 의 정수이고, 0 ∼ 10 의 정수인 것이 바람직하다. 또한, 본 발명에 있어서는, 일반식 (5) 로 나타내는 인산에스테르계 화합물로서, R⁷ 이 상이한 것을 2 종 이상 혼합하여 사용해도 되고, 또한, 모노에스테르 (R⁸ : H) 와 디에스테르 (R⁸ : -(CH₂CH₂O)_nR⁹) 의 혼합물을 사용해도 된다. 일반적으로, 일반식 (5) 로 나타내는 인산에스테르계 화합물은 모노에스테르와 디에스테르의 혼합물로서 얻어진다.

본 발명에 있어서는, 일반식 (5) 로 나타내는 인산에스테르 화합물의 염 (나트륨, 칼륨, 및, 마그네슘 등의 금속염, 암모늄염 등) 도 바람직하게 사용할 수 있다.

상기 일반식 (5) 로 나타내는 인산에스테르계 화합물의 시판품으로는, 토호 화학 공업 (주) 제조의 「포스파놀 SM-172」 (R⁷ = R⁹ = C₈H₁₇, 모노·디 혼합물, n = 0), 「포스파놀 GF-185」 (R⁷ = R⁹ = C₁₃H₂₇, 모노·디 혼합물, n = 0), 「포스파놀 BH-650」 (R⁷ = R⁹ = C₄H₉, 모노·디 혼합물, n = 1), 「포스파놀 RS-710」 (R⁷ = C₁₃H₂₇, R⁹ = C₁₃H₂₇, 모노·디 혼합물, n = 10), 「포스파놀 ML-220」 (R⁷ = R⁹ = C₁₂H₂₅, 모노·디 혼합물, n = 2), 「포스파놀 ML-200」 (R⁷ = R⁹ = C₁₂H₂₅, 모노·디 혼합물, n = 0), 「포스파놀 ED-200」 (R⁷ = R⁹ = C₈H₁₇, 모노·디 혼합물, n = 1), 「포스파놀 RL-210」 (R⁷ = R⁹ = C₁₈H₃₇, 모노·디 혼합물, n = 2), 「포스파놀 RS-410」 (R⁷ = R⁹ = C₁₃H₂₇, 모노·디 혼합물, n = 3), 「포스파놀 GF-339 (R⁷ = R⁹ = C₆H₁₃ ∼ C₁₀H₂₁ 의 혼합, 모노·디 혼합물, n = 0), 「포스파놀 GF-199」 (R⁷ = R⁹ = C₁₂H₂₅, 모노·디 혼합물, n = 0), 「포스파놀 RL-310」 (R⁷ = R⁹ = C₁₈H₃₇, 모노·디 혼합물, n = 3), 닛코 케미컬즈 (주) 제조의 「니콜 DDP-2」 (R⁷ = R⁹ = C₁₂H₂₅ ∼ C₁₅H₃₁ 의 혼합물, n = 2) 등 그리고 그들의 염을 들 수 있다. 또한, 상기 「모노·디 혼합물」 이란, 모노에스테르 (R⁸ = H) 와 디에스테르 (R⁸ = -(CH₂CH₂O)_nR⁹) 의 혼합물인 것을 나타낸다.

상기 인산에스테르계 화합물의 첨가량은 모노머 성분 100 중량부에 대하여 0.005 ∼ 5 중량부인 것이 바람직하고, 0.01 ∼ 2 중량부인 것이 보다 바람직하고, 0.01 ∼ 1.5 중량부인 것이 더욱 바람직하다. 인산에스테르계 화합물의 첨가량이 상기 범위 내임으로써, 투명 도전성 박막의 표면 저항치의 상승을 더욱 억제할 수 있기 때문에 바람직하다.

상기 인산에스테르계 화합물은 중합 전의 모노머 조성물 중에 첨가하는 것이 바람직하다. 이것은, 인산에스테르계 화합물을 중합 전에 첨가함으로써, 점착제층 중의 분산성이 우수하여, 상기 효과를 얻기 쉽기 때문이다.

본 발명의 수분산형 점착제 조성물에는, 고온 다습 조건하에서의 밀착성을 향상시키기 위해서, 각종 실란 커플링제를 첨가할 수 있다. 실란 커플링제로는, 임의의 적절한 관능기를 갖는 것을 사용할 수 있다. 관능기로는, 예를 들어, 비닐기, 에폭시기, 아미노기, 메르캅토기, (메트)아크릴옥시기, 아세트아세틸기, 이소시아네이트기, 스티릴기, 폴리술파이드기 등을 들 수 있다. 구체적으로는, 예를 들어, 비닐트리에톡시실란, 비닐트리프로폭시실란, 비닐트리이소프로폭시실란, 비닐트리부톡시실란 등의 비닐기 함유 실란 커플링제 ; γ-글리시독시프로필트리메톡시실란, γ-글리시독시프로필트리에톡시실란, 3-글리시독시프로필메틸디에톡시실란, 2-(3,4-에폭시시클로헥실)에틸트리메톡시실란 등의 에폭시기 함유 실란 커플링제 ; γ-아미노프로필트리메톡시실란, N-β-(아미노에틸)-γ-아미노프로필메틸디메톡시실란, N-(2-아미노에틸)3-아미노프로필메틸디메톡시실란, γ-트리에톡시실릴-N-(1,3-디메틸부틸리덴)프로필아민, N-페닐-γ-아미노프로필트리메톡시실란 등의 아미노기 함유 실란 커플링제 ; γ-메르캅토프로필메틸디메톡시실란 등의 메르캅토기 함유 실란 커플링제 ; p-스티릴트리메톡시실란 등의 스티릴기 함유 실란 커플링제 ; γ-아크릴옥시프로필트리메톡시실란, γ-메타크릴옥시프로필트리에톡시실란 등의 (메트)아크릴기 함유 실란 커플링제 ; 3-이소시아네이트프로필트리에톡시실란 등의 이소시아네이트기 함유 실란 커플링제 ; 비스(트리에톡시실릴프로필)테트라술파이드 등의 폴리술파이드기 함유 실란 커플링제 등을 들 수 있다.

상기 실란 커플링제 중에서도, 비닐기, (메트)아크릴옥시기, 스티릴기 등의 상기 모노머 성분과 라디칼 중합에 의해 공중합할 수 있는 것이 바람직하고, 특히, 반응성의 점에서 (메트)아크릴옥시기를 갖는 것이 바람직하다. 예를 들어, (메트)아크릴로일옥시메틸-트리메톡시실란, (메트)아크릴로일옥시메틸-트리에톡시실란, 2-(메트)아크릴로일옥시에틸-트리메톡시실란, 2-(메트)아크릴로일옥시에틸-트리에톡시실란, 3-(메트)아크릴로일옥시프로필-트리메톡시실란, 3-(메트)아크릴로일옥시프로필-트리에톡시실란, 3-(메트)아크릴로일옥시프로필-트리프로폭시실란, 3-(메트)아크릴로일옥시프로필-트리이소프로폭시실란, 3-(메트)아크릴로일옥시프로필-트리부톡시실란 등의 (메트)아크릴로일옥시알킬-트리알콕시실란 ; 예를 들어, (메트)아크릴로일옥시메틸-메틸디메톡시실란, (메트)아크릴로일옥시메틸-메틸디에톡시실란, 2-(메트)아크릴로일옥시에틸-메틸디메톡시실란, 2-(메트)아크릴로일옥시에틸-메틸디에톡시실란, 3-(메트)아크릴로일옥시프로필-메틸디메톡시실란, 3-(메트)아크릴로일옥시프로필-메틸디에톡시실란, 3-(메트)아크릴로일옥시프로필-메틸디프로폭시실란, 3-(메트)아크릴로일옥시프로필-메틸디이소프로폭시실란, 3-(메트)아크릴로일옥시프로필-메틸디부톡시실란, 3-(메트)아크릴로일옥시프로필-에틸디메톡시실란, 3-(메트)아크릴로일옥시프로필-에틸디에톡시실란, 3-(메트)아크릴로일옥시프로필-에틸디프로폭시실란, 3-(메트)아크릴로일옥시프로필-에틸디이소프로폭시실란, 3-(메트)아크릴로일옥시프로필-에틸디부톡시실란, 3-(메트)아크릴로일옥시프로필-프로필디메톡시실란, 3-(메트)아크릴로일옥시프로필-프로필디에톡시실란 등의 (메트)아크릴로일옥시알킬-알킬디알콕시실란이나, 이들에 대응하는 (메트)아크릴로일옥시알킬-디알킬(모노)알콕시실란 등을 들 수 있다.

상기 실란 커플링제는 단독으로 사용해도 되고, 또한 2 종 이상을 혼합하여 사용해도 되지만, 전체적인 함유량은 상기 (메트)아크릴계 폴리머 100 중량부에 대하여 1 중량부 이하인 것이 바람직하고, 0.01 ∼ 1 중량부인 것이 보다 바람직하고, 0.02 ∼ 0.8 중량부인 것이 더욱 바람직하고, 0.05 ∼ 0.7 중량부인 것이 특히 바람직하다. 실란 커플링제의 배합량이 1 중량부를 초과하면, 미반응 커플링제 성분이 발생하여, 내구성의 점에서 바람직하지 않다.

또한, 상기 실란 커플링제가 상기 모노머 성분과 라디칼 중합에 의해 공중합할 수 있는 경우에는, 당해 실란 커플링제를 상기 모노머 성분으로서 사용할 수 있다. 그 비율은, 상기 알킬(메트)아크릴레이트 100 중량부에 대하여, 0.005 ∼ 0.7 중량부인 것이 바람직하다.

나아가, 본 발명의 수분산형 점착제 조성물에는, 필요에 따라, 점도 조정제, 가교제, 박리 조정제, 점착 부여제, 가소제, 연화제, 유리 섬유, 유리 비즈, 금속 분말, 그 밖의 무기 분말 등으로 이루어지는 충전제, 안료, 착색제 (안료, 염료 등), pH 조정제 (산 또는 염기), 산화 방지제, 자외선 흡수제 등을 본 발명의 목적을 일탈하지 않는 범위에서 각종 첨가제를 적절히 사용할 수도 있다. 이들 첨가제도 에멀션으로서 배합할 수 있다.

특히 가교제는 점착제의 내구성에 관계하는 응집력을 부여할 수 있기 때문에 바람직하다. 가교제로는, 다관능성의 화합물이 사용되고, 유기계 가교제나 다관능성 금속 킬레이트를 들 수 있다. 유기계 가교제로는, 에폭시계 가교제, 이소시아네이트계 가교제, 카르보디이미드계 가교제, 이민계 가교제, 옥사졸린계 가교제, 아지리딘계 가교제 등을 들 수 있다. 유기계 가교제로는, 이소시아네이트계 가교제, 카르보디이미드계 가교제가 바람직하다. 다관능성 금속 킬레이트는 다가 금속이 유기 화합물과 공유 결합 또는 배위 결합하고 있는 것이다. 다가 금속 원자로는, Al, Cr, Zr, Co, Cu, Fe, Ni, V, Zn, In, Ca, Mg, Mn, Y, Ce, Sr, Ba, Mo, La, Sn, Ti 등을 들 수 있다. 공유 결합 또는 배위 결합하는 유기 화합물 중의 원자로는 산소 원자 등을 들 수 있고, 유기 화합물로는 알킬에스테르, 알코올 화합물, 카르복실산 화합물, 에테르 화합물, 케톤 화합물 등을 들 수 있다.

수분산형 점착제 조성물에 있어서의 가교제의 배합 비율은 특별히 한정되지 않지만, 통상적으로, 상기 (메트)아크릴계 폴리머 (고형분) 100 중량부에 대하여, 가교제 (고형분) 10 중량부 정도 이하의 비율로 배합된다. 상기 가교제의 배합 비율은 0.01 ∼ 10 중량부가 바람직하고, 나아가 0.1 ∼ 5 중량부 정도가 바람직하다.

2. 투명 도전층용 점착제층

본 발명의 투명 도전층용 점착제층은 상기 투명 도전층용 수분산형 점착제 조성물로부터 형성되는 것이다.

본 발명의 투명 도전층용 점착제층의 제조 방법은 특별히 한정되지 않지만, 각종 기재 상에 상기 투명 도전층용 수분산형 점착제 조성물을 도포하고, 열 오븐 등의 건조기에 의해 건조시켜, 수분 제거나 여분의 수용액 염기성 성분을 휘산시켜 점착제층을 형성할 수 있다. 상기 기재로는, 특별히 한정되는 것이 아니고, 예를 들어, 이형 필름, 투명 수지 필름 기재 등의 각종 기재를 들 수 있고, 또한, 후술하는 광학 필름도 기재로서 바람직하게 사용할 수 있다.

상기 투명 도전층용 수분산형 점착제 조성물의 기재에 대한 도포 방법으로는, 각종 방법이 사용된다. 구체적으로는, 예를 들어, 롤 코트, 키스 롤 코트, 그라비아 코트, 리버스 코트, 롤 브러시, 스프레이 코트, 딥 롤 코트, 바 코트, 나이프 코트, 에어 나이프 코트, 커튼 코트, 립 코트, 다이 코터 등에 의한 압출 코트법 등의 방법을 들 수 있다.

건조 조건 (온도, 시간) 은 특별히 한정되는 것이 아니고, 투명 도전층용 수분산형 점착제 조성물의 조성, 농도 등에 따라 적절히 설정할 수 있는데, 예를 들어, 80 ∼ 170 ℃ 정도, 바람직하게는 90 ∼ 150 ℃ 에서, 1 ∼ 60 분간, 바람직하게는 3 ∼ 30 분간이다.

점착제층의 두께 (건조 후) 는, 예를 들어, 10 ∼ 100 ㎛ 인 것이 바람직하고, 15 ∼ 80 ㎛ 인 것이 보다 바람직하고, 20 ∼ 60 ㎛ 인 것이 더욱 바람직하다. 점착제층의 두께가 10 ㎛ 미만에서는, 피착체에 대한 밀착성이 부족해져, 고온, 고온 다습하에서의 내구성이 충분하지 않은 경향이 있다. 한편, 점착제층의 두께가 100 ㎛ 를 초과하는 경우에는, 점착제층을 형성할 때의 투명 도전층용 수분산형 점착제 조성물의 도포, 건조시에 수분이 충분히 완전하게 건조되지 않아, 기포가 잔존하거나 점착제층의 면에 두께 불균일이 발생하여, 외관상의 문제가 현재화하기 쉬워지는 경향이 있다.

상기 이형 필름의 구성 재료로는, 예를 들어, 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 폴리에틸렌테레프탈레이트, 폴리에스테르 필름 등의 수지 필름, 종이, 천, 부직포 등의 다공질 재료, 네트, 발포 시트, 금속박, 및 이들의 라미네이트체 등의 적절한 박엽체 등을 들 수 있지만, 표면 평활성이 우수한 점에서 수지 필름이 바람직하게 사용된다.

그 수지 필름으로는, 예를 들어, 폴리에틸렌 필름, 폴리프로필렌 필름, 폴리부텐 필름, 폴리부타디엔 필름, 폴리메틸펜텐 필름, 폴리염화비닐 필름, 염화비닐 공중합체 필름, 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름, 폴리부틸렌테레프탈레이트 필름, 폴리우레탄 필름, 에틸렌-아세트산 비닐 공중합체 필름 등을 들 수 있다.

상기 이형 필름의 두께는 통상적으로 5 ∼ 200 ㎛ 이고, 바람직하게는 5 ∼ 100 ㎛ 정도이다. 상기 이형 필름에는, 필요에 따라, 실리콘계, 불소계, 장사슬 알킬계 혹은 지방산 아미드계의 이형제, 실리카 분말 등에 의한 이형 및 방오 처리나, 도포형, 혼련형, 증착형 등의 대전 방지 처리를 할 수도 있다. 특히, 상기 이형 필름의 표면에 실리콘 처리, 장사슬 알킬 처리, 불소 처리 등의 박리 처리를 적절히 실시함으로써, 상기 점착제층으로부터의 박리성을 보다 높일 수 있다.

상기 투명 수지 필름 기재로는, 특별히 제한되지 않지만, 투명성을 갖는 각종 수지 필름이 사용된다. 당해 수지 필름은 1 층의 필름에 의해 형성되어 있다. 예를 들어, 그 재료로서, 폴리에틸렌테레프탈레이트, 폴리에틸렌나프탈레이트 등의 폴리에스테르계 수지, 아세테이트계 수지, 폴리에테르술폰계 수지, 폴리카보네이트계 수지, 폴리아미드계 수지, 폴리이미드계 수지, 폴리올레핀계 수지, (메트)아크릴계 수지, 폴리염화비닐계 수지, 폴리염화비닐리덴계 수지, 폴리스티렌계 수지, 폴리비닐알코올계 수지, 폴리알릴레이트계 수지, 폴리페닐렌설파이드계 수지 등을 들 수 있다. 이들 중에서 특히 바람직한 것은 폴리에스테르계 수지, 폴리이미드계 수지 및 폴리에테르술폰계 수지이다.

상기 필름 기재의 두께는 15 ∼ 200 ㎛ 인 것이 바람직하고, 25 ∼ 188 ㎛ 인 것이 보다 바람직하다.

또한, 본 발명의 투명 도전층용 점착제층이 수용성 염기성 성분을 포함하는 투명 도전층용 수분산형 점착제 조성물로부터 형성되는 경우, 그 함유량으로는, 점착제층 1 ㎠ 당, 2500 ng 이하가 되도록 제어되는 것이 바람직하고, 10 ∼ 1500 ng 이 되도록 제어되는 것이 보다 바람직하고, 10 ∼ 750 ng 이 되도록 제어되는 것이 더욱 바람직하다. 상기 수용성 염기성 성분의 양이 2500 ng 을 초과하는 경우에는, 광학 필름으로서 편광판을 사용하는 경우, 편광판의 편광도가 저하하고, 광학 특성에 악영향이 발생하기 쉬운 경향이 있다.

상기 점착제층에서 기인하여 측정되는, 수용성 염기성 성분의 양은 수분산형 아크릴계 점착제의 조제에 있어서의 상기 수분산액에 대한 배합량이나, 수분산형 아크릴계 점착제의 도포, 건조시의 건조 조건, 점착제층의 두께에 따라 제어하는 것이 가능하다.

또한, 상기 수지 필름 기재에 본 발명의 점착제층을 형성한 점착제층이 형성된 수지 필름은, 수지 필름 기재의 점착제층과 접하지 않는 측에, 추가로 투명 도전성 박막층을 형성함으로써, 터치 패널의 전극 용도로서 사용할 수 있다.

3. 점착제층이 형성된 광학 필름

본 발명의 점착제층이 형성된 광학 필름은, 광학 필름의 일방의 면에, 상기 투명 도전층용 점착제층을 형성한 것이다. 당해 점착제층이 형성된 광학 필름은 본 발명의 점착제층을 갖기 때문에, 금속 산화물에 의해 형성된 투명 도전성 박막에 직접 첩합해도, 투명 도전성 박막의 부식을 억제할 수 있는 것이다.

본 발명의 점착제층이 형성된 광학 필름을 도 1 을 이용하여 상세하게 설명하지만, 도 1 은 본 발명의 점착제층이 형성된 광학 필름의 일례를 나타내는 것으로서, 이것에 한정되는 것은 아니다.

본 발명의 점착제층이 형성된 광학 필름은 광학 필름 (1) 의 일방의 면에 투명 도전층용 점착제층 (2) (이하, 점착제층 (2) 이라고 하는 경우도 있다) 을 갖는다 (도 1).

본 발명의 점착제층이 형성된 광학 필름에 사용되는 광학 필름 (1) 으로는, 액정 표시 장치 등의 화상 표시 장치의 형성에 이용되는 것이 사용되고, 그 종류는 특별히 제한되지 않는다. 예를 들어, 광학 필름 (1) 으로는 편광판을 들 수 있다. 편광판은 편광자의 편면 또는 양면에는 투명 보호 필름을 갖는 것이 일반적으로 사용된다.

편광자는 특별히 한정되지 않고, 각종의 것을 사용할 수 있다. 편광자로는, 예를 들어, 폴리비닐알코올계 필름, 부분 포르말화 폴리비닐알코올계 필름, 에틸렌·아세트산비닐 공중합체계 부분 비누화 필름 등의 친수성 고분자 필름에, 요오드나 이색성 염료의 이색성 물질을 흡착시켜 1 축 연신한 것, 폴리비닐알코올의 탈수 처리물이나 폴리염화비닐의 탈염산 처리물 등 폴리엔계 배향 필름 등을 들 수 있다. 이들 중에서도, 폴리비닐알코올계 필름과 요오드 등의 이색성 물질로 이루어지는 편광자가 바람직하다. 이들 편광자의 두께는 특별히 제한되지 않지만, 일반적으로 5 ∼ 80 ㎛ 정도이다.

폴리비닐알코올계 필름을 요오드로 염색하여 1 축 연신한 편광자는, 예를 들어, 폴리비닐알코올을 요오드의 수용액에 침지시킴으로써 염색하고, 원래 길이의 3 ∼ 7 배로 연신함으로써 제작할 수 있다. 필요에 따라 붕산이나 황산아연, 염화아연 등을 포함하고 있어도 되는 요오드화칼륨 등의 수용액에 침지시킬 수도 있다. 또한 필요에 따라 염색 전에 폴리비닐알코올계 필름을 물에 침지시켜 수세해도 된다. 폴리비닐알코올계 필름을 수세함으로써 폴리비닐알코올계 필름 표면의 오염이나 블로킹 방지제를 세정할 수 있는 것 외에, 폴리비닐알코올계 필름을 팽윤시킴으로써 염색의 얼룩 등의 불균일을 방지하는 효과도 있다. 연신은 요오드로 염색한 후에 실시해도 되고, 염색하면서 연신해도 되고, 또한 연신한 후 요오드로 염색해도 된다. 붕산이나 요오드화칼륨 등의 수용액이나 수욕 중에서도 연신할 수 있다.

상기 편광자의 편면 또는 양면에 형성되는 투명 보호 필름을 형성하는 재료로는, 투명성, 기계적 강도, 열 안정성, 수분 차단성, 등방성 등이 우수한 것이 바람직하다. 예를 들어, 폴리에틸렌테레프탈레이트나 폴리에틸렌나프탈레이트 등의 폴리에스테르계 폴리머, 디아세틸셀룰로오스나 트리아세틸셀룰로오스 등의 셀룰로오스계 폴리머, 폴리메틸메타크릴레이트 등의 아크릴계 폴리머, 폴리스티렌이나 아크릴로니트릴·스티렌 공중합체 (AS 수지) 등의 스티렌계 폴리머, 폴리카보네이트계 폴리머 등을 들 수 있다. 또한, 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 시클로계 내지는 노르보르넨 구조를 갖는 폴리올레핀, 에틸렌·프로필렌 공중합체 등의 폴리올레핀계 폴리머, 염화비닐계 폴리머, 나일론이나 방향족 폴리아미드 등의 아미드계 폴리머, 이미드계 폴리머, 술폰계 폴리머, 폴리에테르술폰계 폴리머, 폴리에테르에테르케톤계 폴리머, 폴리페닐렌술파이드계 폴리머, 비닐알코올계 폴리머, 염화비닐리덴계 폴리머, 비닐부티랄계 폴리머, 알릴레이트계 폴리머, 폴리옥시메틸렌계 폴리머, 에폭시계 폴리머, 또는 상기 폴리머의 블렌드물 등도 상기 투명 보호 필름을 형성하는 폴리머의 예로서 들 수 있다. 투명 보호 필름은 아크릴계, 우레탄계, 아크릴우레탄계, 에폭시계, 실리콘계 등의 열 경화형, 자외선 경화형 수지의 경화층으로서 형성할 수도 있다.

보호 필름의 두께는 적절히 결정할 수 있지만, 일반적으로는 강도나 취급성 등의 작업성, 박막성 등의 점에서 1 ∼ 500 ㎛ 정도이다.

보호 필름으로는, 편광 특성이나 내구성 등의 점에서, 트리아세틸셀룰로오스 등의 셀룰로오스계 폴리머가 바람직하다. 특히 트리아세틸셀룰로오스 필름이 바람직하다. 또한, 편광자의 양측에 보호 필름을 형성하는 경우, 그 표리가 동일한 폴리머 재료로 이루어지는 보호 필름을 이용해도 되고, 상이한 폴리머 재료 등으로 이루어지는 보호 필름을 이용해도 된다. 상기 편광자와 보호 필름은 통상적으로, 수계 접착제 등을 개재하여 밀착되어 있다. 수계 접착제로는, 이소시아네이트계 접착제, 폴리비닐알코올계 접착제, 젤라틴계 접착제, 비닐계 라텍스계, 수계 폴리우레탄, 수계 폴리에스테르 등을 예시할 수 있다.

상기 투명 보호 필름의 편광자를 접착시키지 않는 면에는, 하드 코트층이나 반사 방지 처리, 스티킹 방지나, 확산 내지 안티글레어를 목적으로 한 처리를 실시한 것이어도 된다.

또한 편광판 이외의 광학 필름으로는, 예를 들어, 반사판이나 반투과판, 위상차판 (1/2 이나 1/4 등의 파장판을 포함한다), 시각 보상 필름, 휘도 향상 필름 등의 액정 표시 장치 등의 형성에 사용되는 경우가 있는 광학층이 되는 것을 들 수 있다. 이들은 단독으로 광학 필름으로서 사용할 수 있는 것 외에, 상기 편광판에, 실용에 있어서 적층하여, 1 층 또는 2 층 이상 사용할 수 있다.

또한, 상기 광학 필름에는 활성화 처리를 실시할 수 있다. 활성화 처리는 각종 방법을 채용할 수 있고, 예를 들어 코로나 처리, 저압 UV 처리, 플라즈마 처리 등을 채용할 수 있다.

광학 필름 상에 대한 점착제층의 형성 방법은 전술한 바와 같다.

또한, 상기 점착제층이 노출되는 경우에는, 실용에 제공될 때까지 이형 필름 (세퍼레이터) 으로 점착제층을 보호해도 된다. 이형 필름으로는, 전술한 것을 들 수 있다. 상기의 점착제층의 제작에 있어서 기재로서 이형 필름을 사용한 경우에는, 이형 필름 상의 점착제층과 광학 필름을 첩합함으로써, 당해 이형 필름은 점착제층이 형성된 광학 필름의 점착제층의 이형 필름으로서 사용할 수 있고, 공정 면에 있어서의 간략화가 가능하다.

또한, 광학 필름 (1) 과 투명 도전층용 점착제층 (2) 사이에는, 앵커층 (1') 을 가지고 있어도 된다 (도 2). 앵커층을 형성하는 재료는 특별히 한정되지 않지만, 예를 들어, 각종 폴리머류, 금속 산화물의 졸, 실리카 졸 등을 들 수 있다. 이들 중에서도 특히 폴리머류가 바람직하게 사용된다. 상기 폴리머류의 사용 형태는 용제 가용형, 수분산형, 수용해형 중 어느 것이어도 된다.

상기 폴리머류로는, 예를 들어, 폴리우레탄계 수지, 폴리에스테르계 수지, 아크릴계 수지, 폴리에테르계 수지, 셀룰로오스계 수지, 폴리비닐알코올계 수지, 폴리비닐피롤리돈, 폴리스티렌계 수지 등을 들 수 있다. 이들 중에서도, 특히 폴리우레탄계 수지, 폴리에스테르계 수지, 아크릴계 수지가 바람직하다. 이들 수지에는 적절히 가교제를 배합할 수 있다. 이들 다른 바인더 성분은 1 종 또는 2 종 이상을 적절히 그 용도에 맞추어 사용할 수 있다.

앵커층을 수분산형 재료에 의해 형성하는 경우에는, 수분산형 폴리머를 사용한다. 수분산형 폴리머로는, 폴리우레탄, 폴리에스테르 등의 각종 수지를, 유화제를 이용하여 에멀션화한 것이나, 상기 수지 중에, 수분산성의 아니온기, 카티온기 또는 논이온기를 도입하여 자기 유화한 것 등을 들 수 있다.

또한, 상기 앵커제에는, 대전 방지제를 함유시킬 수 있다. 대전 방지제는 도전성을 부여할 수 있는 재료이면 특별히 제한되지 않고, 예를 들어, 이온성 계면 활성제, 도전성 폴리머, 금속 산화물, 카본 블랙, 및 카본 나노 재료 등을 들 수 있는데, 이들 중에서도, 도전성 폴리머가 바람직하고, 보다 바람직하게는 수분산성 도전 폴리머이다.

수용성 도전성 폴리머로는, 폴리아닐린술폰산 (폴리스티렌 환산에 의한 중량 평균 분자량 150000, 미츠비시 레이온 (주) 제조) 등, 수분산성 도전 폴리머로는, 폴리티오펜계 도전성 폴리머 (나가세 켐텍사 제조, 데나트론 시리즈) 등을 들 수 있다.

상기 대전 방지제의 배합량은, 예를 들어, 앵커제에 사용하는 상기 폴리머류 100 중량부에 대하여, 70 중량부 이하, 바람직하게는 50 중량부 이하이다. 대전 방지 효과의 점에서는, 10 중량부 이상, 나아가 20 중량부 이상으로 하는 것이 바람직하다.

앵커층의 두께는 특별히 한정되는 것은 아니지만, 5 ∼ 300 ㎚ 인 것이 바람직하다.

상기 앵커층의 형성 방법으로는, 특별히 한정되지 않고, 통상적으로 공지된 방법에 의해 실시할 수 있다. 또한, 앵커층의 형성에 있어서, 상기 광학 필름에 활성화 처리를 실시할 수 있다. 활성화 처리는 각종 방법을 채용할 수 있고, 예를 들어 코로나 처리, 저압 UV 처리, 플라즈마 처리 등을 채용할 수 있다.

광학 필름 상의 앵커층 상에 대한 점착제층의 형성 방법은 전술한 바와 같다.

4. 액정 표시 장치

본 발명의 점착제층이 형성된 광학 필름의 점착제층은, 투명 도전성 박막층에 직접 첩부되어도, 투명 도전성 박막의 부식을 억제할 수 있기 때문에, 투명 도전성 박막층을 갖는 액정 셀 등에도 첩부할 수 있다. 따라서, 본 발명의 점착제층이 형성된 광학 필름은 각종 액정 표시 장치에 있어서 바람직하게 사용할 수 있다.

액정 표시 장치 중에서도, 특히, IPS 방식의 액정 셀을 채용하는 액정 표시 장치에 있어서는, 액정 셀을 구성하는 투명 기판의 액정층과 접하는 측과는 반대측에, 대전 방지층으로서 투명 도전성 박막층이 형성되는 경우가 있고, 당해 투명 도전성 박막층 상에, 본 발명의 점착제층이 형성된 광학 필름의 점착제층을 첩부함으로써, 대전 방지층인 투명 도전성 박막층의 부식을 억제할 수 있기 때문에 바람직하다.

본 발명의 점착제층이 형성된 광학 필름을 사용한 액정 표시 장치의 일례를 도 3 에 나타낸다. 도 3 의 액정 표시 장치는 광학 필름 (1), 투명 도전층용 점착제층 (2), 투명 도전층 (3), 액정 셀 (4), 점착제층 (5), 광학 필름 (6) 을 포함한다. 단, 본 발명의 액정 표시 장치는 이것에 한정되는 것이 아니고, 당해 구성에 액정 표시 장치에 사용되는 각종 층을 포함할 수도 있다.

상기 광학 필름 (1) 과 투명 도전용 점착제층 (2) 은 상기 점착제층이 형성된 광학 필름에 해당한다. 또한, 광학 필름 (6) 은 상기 광학 필름 (1) 과 동일한 것을 들 수 있다.

액정 셀로는 특별히 한정되지 않고, 예를 들어 TN 형이나 STN 형, π 형, VA 형, IPS 형 등의 임의의 타입의 것을 적용할 수 있지만, 본 발명에 있어서는, 전술한 이유에 의해, 특히 IPS 방식의 액정 셀을 사용한 경우가 우수한 효과를 나타내는 것이다.

또한, 점착제층 (5) 은 본 발명의 점착제층이어도 되지만, 액정 화상 표시 장치에 있어서 통상적으로 사용되는 점착제층이면 되고, 특별히 한정되는 것은 아니다. 예를 들어, 아크릴계 중합체, 실리콘계 폴리머, 폴리에스테르, 폴리우레탄, 폴리에테르, 불소계나 합성 고무계 등의 폴리머를 베이스 폴리머로 하는 점착제로 이루어지는 점착제층을 사용할 수 있는데, 이들 중에서도, 특히, 아크릴계 점착제는 광학적 투명성이 우수하고, 적당한 젖음성, 응집성 및 접착성의 점착 특성을 나타내어, 내후성이나 내열성 등이 우수한 것이 바람직하게 사용된다.

또한, 액정 셀 상에 형성되는 투명 도전층 (3) 의 구성 재료로는 특별히 한정되지 않고, 예를 들어, 금속 산화물을 들 수 있다. 금속 산화물로는, 산화주석을 함유하는 산화인듐이 바람직하다. 당해 금속 산화물은 산화인듐 80 ∼ 99 중량％ 및 산화주석 1 ∼ 20 중량％ 를 함유하는 것이 바람직하다.

투명 도전층 (3) 의 두께는 특별히 제한되지 않지만, 두께 10 ㎚ 이상으로 하는 것이 바람직하다. 막두께가 지나치게 두꺼워지면 투명성의 저하 등을 초래하기 때문에, 15 ∼ 35 ㎚ 인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 20 ∼ 30 ㎚ 의 범위 내이다. 두께가 15 ㎚ 미만이면 표면 전기 저항이 높아지고, 또한 연속 피막이 잘 되지 않게 된다. 또한, 35 ㎚ 를 초과하면 투명성의 저하 등을 초래하게 된다.

투명 도전층 (3) 의 형성 방법으로는 특별히 한정되지 않고, 종래 공지된 방법을 채용할 수 있다. 구체적으로는, 예를 들어 진공 증착법, 스퍼터링법, 이온 플레이팅법을 예시할 수 있다. 또한, 필요로 하는 막 두께에 따라 적절한 방법을 채용할 수도 있다.

또한, 투명 도전층 (3) 을 형성할 때에는, 언더코트층을 형성해도 되고, 언더코트층은 무기물, 유기물 또는 무기물과 유기물의 혼합물에 의해 형성할 수 있다. 예를 들어, 무기물로서, NaF (1.3), Na₃AlF₆ (1.35), LiF (1.36), MgF₂ (1.38), CaF₂ (1.4), BaF₂ (1.3), SiO₂ (1.46), LaF₃ (1.55), CeF₃ (1.63), Al₂O₃ (1.63) 등의 무기물 [상기 각 재료의 ( ) 내의 수치는 광의 굴절률이다] 을 들 수 있다. 이들 중에서도, SiO₂, MgF₂, A1₂O₃ 등이 바람직하게 사용된다. 특히, SiO₂ 가 바람직하다. 상기 외에, 산화인듐에 대하여, 산화세륨을 10 ∼ 40 중량부 정도, 산화주석을 0 ∼ 20 중량부 정도 포함하는 복합 산화물을 사용할 수 있다.

무기물에 의해 형성된 언더코트층은 진공 증착법, 스퍼터링법, 이온 플레이팅법 등의 드라이 프로세스로서, 또는 웨트법 (도포법) 등에 의해 형성할 수 있다. 언더코트층을 형성하는 무기물로는, 전술한 바와 같이, SiO₂ 가 바람직하다. 웨트법에서는, 실리카 졸 등을 도포함으로써 SiO₂ 막을 형성할 수 있다.

또한, 본 발명의 액정 표시 장치에 있어서는, 상기 구성 이외에도, 도 3 에 나타낸 각 층간 및/또는 외측에, 임의의 광학 보상층, 접착층 등의, 일반적으로 액정 표시 장치에 사용되는 각종 층을 포함할 수도 있다.

실시예

이하, 본 발명에 관하여 실시예를 이용하여 상세하게 설명하지만, 본 발명은 그 요지를 초과하지 않는 한, 이하의 실시예에 한정되는 것은 아니다. 또한, 각 예 중, 부, ％ 는 모두 중량 기준이다.

실시예 1

(수분산액의 조제)

용기에, 원료로서 부틸아크릴레이트 1000 부, 아크릴산 70 부, 모노[폴리(프로필렌옥사이드)메타크릴레이트]인산에스테르 (프로필렌옥사이드의 평균 중합도 5.0) 28 부, 및 3-메타크릴로일옥시프로필-트리에톡시실란 (신에츠 화학 공업 (주) 제조, KBM-503) 0.69 부를 첨가하여 혼합하여, 모노머 혼합물을 얻었다. 이어서, 상기 비율로 조제한 모노머 혼합물 600 부에 대하여, 반응성 계면 활성제로서 엘레미놀 JS-20 (산요 화성 공업 (주) 제조) 10 부 (고형분량으로 4 부), 이온 교환수 360 부를 첨가하고, 호모게나이저 (톡슈 기화 공업 (주) 제조) 를 이용하여, 3 분간, 7000 rpm 으로 교반하여, 모노머 에멀션을 조제하였다.

다음으로, 냉각관, 질소 도입관, 온도계, 적하 깔때기 및 교반 날개를 구비한 반응 용기에, 상기에서 조제한 모노머 에멀션 중 200 부 및 이온 교환수 350 부를 주입하고, 이어서, 반응 용기를 충분히 질소 치환한 후, 과황산암모늄 0.1 부를 첨가하고, 65 ℃ 에서 2 시간 중합하였다. 이어서, 나머지 모노머 에멀션을, 반응 용기에 3 시간에 걸쳐 적하하고, 그 후, 3 시간 중합하였다. 추가로 그 후, 질소 치환하면서, 75 ℃ 에서 5 시간 중합하여, 고형분 농도 42 ％ 의 수분산액 (에멀션) 을 얻었다. 수분산액 (에멀션) 중의 (메트)아크릴계 폴리머의 평균 입자경은 0.10 ㎛ 였다.

(수분산형 점착제 조성물의 조제)

이어서, 상기 수분산액 (에멀션) 100 중량부에, 농도 10 ％ 의 암모니아수 3 부를 첨가하여, 수분산형 점착제 조성물을 조제하였다.

(투명 도전층용 점착제층의 형성)

상기 수분산형 점착제 조성물을, 건조 후의 두께가 25 ㎛ 가 되도록, 이형 필름 (미츠비시 화학 폴리에스테르 (주) 제조, 다이아 호일 MRF-38, 폴리에틸렌테레프탈레이트 기재) 상에 어플리케이터에 의해 도포한 후, 열풍 순환식 오븐에 의해 150 ℃ 에서 10 분간 건조시켜, 투명 도전층용 점착제층 (투명 도전층용 점착제층이 형성된 이형 필름) 을 형성하였다.

(점착제층이 형성된 편광판의 제작)

두께 80 ㎛ 의 폴리비닐알코올 필름을 40 ℃ 의 요오드 수용액 중에서 5 배로 연신한 후 50 ℃ 에서 4 분간 건조시켜 편광자를 얻었다. 이 편광자의 양측에 트리아세틸셀룰로오스 필름을, 폴리비닐알코올계 접착제를 이용하여 접착하여 편광판을 얻었다.

에포크로스 WS-700 (옥사졸린기 함유 아크릴계 폴리머, (주) 닛폰 촉매 제조) 을, 물과 이소프로필알코올 (IPA) 의 혼합 용액 (용량비 : 물/IPA = 1/1) 으로, 고형분 농도 0.25 중량％ 로 희석하여, 하도제 용액 (앵커제) 을 조제하였다. 상기 편광판의 편면에, 이 하도제 용액을, 와이어 바 ＃5 를 이용하여 건조 후의 두께가 50 ㎚ 가 되도록 도포하고, 40 ℃ 에서 3 분간 건조시켜, 하도층을 형성하였다.

상기 (투명 도전층용 점착제층의 형성) 에서 얻어진 투명 도전층용 점착제층이 형성된 이형 필름의 점착제층을 상기 앵커층의 표면에 첩합하여, 점착제층이 형성된 편광판을 제작하였다.

실시예 2

실시예 1 의 (수분산액의 조제) 에 있어서, 반응성 계면 활성제의 첨가량을 4 부에서 13 부로 바꾼 것 이외에는, 실시예 1 과 동일하게 하여 점착제층이 형성된 편광판을 제작하였다.

실시예 3

실시예 2 의 (수분산액의 조제) 에 있어서, 모노머 혼합물 600 부에 대하여, 인산기 함유 에스테르 (상품명 : 포스파놀 SM-172, 토호 화학 공업 (주) 제조) 를 0.6 부 첨가한 것 이외에는, 실시예 2 와 동일하게 하여 점착제층이 형성된 편광판을 제작하였다.

실시예 4

실시예 3 의 (수분산액의 조제) 에 있어서, 인산기 함유 에스테르의 첨가량을 0.6 부에서 6 부로 바꾼 것 이외에는, 실시예 3 과 동일하게 하여 점착제층이 형성된 편광판을 제작하였다.

실시예 5

실시예 3 의 (수분산액의 조제) 에 있어서, 인산기 함유 에스테르의 종류를 포스파놀 SM-172 (상품명, 토호 화학 공업 (주) 제조) 에서 포스파놀 BH-650 (상품명, 토호 화학 공업 (주) 제조) 으로 바꾼 것 이외에는, 실시예 3 과 동일하게 하여 점착제층이 형성된 편광판을 제작하였다.

실시예 6

실시예 1 의 (수분산액의 조제) 에 있어서, 반응성 계면 활성제의 첨가량을 4 부에서 13 부로 바꾸고, (수분산형 점착제 조성물의 조제) 에 있어서 암모니아수의 첨가량을 3 부에서 0.5 부로 바꾸고, (투명 도전층용 점착제층의 형성) 에 있어서 건조 조건을 150 ℃, 10 분간에서, 135 ℃, 2 분간으로 바꾼 것 이외에는, 실시예 1 과 동일하게 하여 점착제층이 형성된 편광판을 제작하였다.

실시예 7

실시예 1 의 (수분산액의 조제) 에 있어서, 반응성 계면 활성제의 첨가량을 4 부에서 13 부로 바꾸고, (수분산형 점착제 조성물의 조제) 에 있어서 암모니아수를 첨가하지 않고, (투명 도전층용 점착제층의 형성) 에 있어서 건조 조건을 150 ℃, 10 분간에서, 135 ℃, 2 분간으로 바꾼 것 이외에는, 실시예 1 과 동일하게 하여 점착제층이 형성된 편광판을 제작하였다.

실시예 8

실시예 1 의 (수분산액의 조제) 에 있어서, 반응성 계면 활성제의 첨가량을 4 부에서 30 부로 바꾼 것 이외에는, 실시예 1 과 동일하게 하여 점착제층이 형성된 편광판을 제작하였다.

실시예 9

실시예 1 의 (수분산액의 조제) 에 있어서, 반응성 계면 활성제의 종류를 엘레미놀 JS-20 (산요 화성 공업 (주) 제조) 에서, 라테물 S-180A (카오 (주) 제조) 로 바꾼 것 이외에는, 실시예 1 과 동일하게 하여 점착제층이 형성된 편광판을 제작하였다.

실시예 10

실시예 1 의 (수분산액의 조제) 에 있어서, 반응성 계면 활성제를 엘레미놀 JS-20 (산요 화성 공업 (주) 제조) 4 부에서, 라테물 S-180A (카오 (주) 제조) 13 부로 바꾼 것 이외에는, 실시예 1 과 동일하게 하여 점착제층이 형성된 편광판을 제작하였다.

실시예 11

실시예 1 의 (수분산액의 조제) 에 있어서, 반응성 계면 활성제를 엘레미놀 JS-20 (산요 화성 공업 (주) 제조) 4 부에서, 라테물 S-180A (카오 (주) 제조) 13 부로 바꾸고, (수분산형 점착제 조성물의 조제) 에 있어서 암모니아수를 첨가하지 않고, (투명 도전층용 점착제층의 형성) 에 있어서 건조 조건을 150 ℃, 10 분간에서, 135 ℃, 2 분간으로 바꾼 것 이외에는, 실시예 1 과 동일하게 하여 점착제층이 형성된 편광판을 제작하였다.

실시예 12

실시예 1 의 (수분산액의 조제) 에 있어서, 반응성 계면 활성제를 엘레미놀 JS-20 (산요 화성 공업 (주) 제조) 4 부에서, 라테물 S-180A (카오 (주) 제조) 13 부로 바꾸고, (수분산형 점착제 조성물의 조제) 에 있어서 암모니아수의 첨가량을 3 부에서 0.5 부로 바꾸고, (투명 도전층용 점착제층의 형성) 에 있어서 건조 조건을 150 ℃, 10 분간에서, 135 ℃, 2 분간으로 바꾼 것 이외에는, 실시예 1 과 동일하게 하여 점착제층이 형성된 편광판을 제작하였다.

실시예 13

실시예 1 의 (수분산액의 조제) 에 있어서, 반응성 계면 활성제를 엘레미놀 JS-20 (산요 화성 공업 (주) 제조) 4 부에서, 라테물 S-180A (카오 (주) 제조) 30 부로 바꾼 것 이외에는, 실시예 1 과 동일하게 하여 점착제층이 형성된 편광판을 제작하였다.

비교예 1

실시예 1 의 (수분산액의 조제) 에 있어서, 반응성 계면 활성제를 엘레미놀 JS-20 (산요 화성 공업 (주) 제조) 4 부에서, 라테물 PD-104 (카오 (주) 제조) 13 부로 바꾼 것 이외에는, 실시예 1 과 동일하게 하여 점착제층이 형성된 편광판을 제작하였다.

비교예 2

비교예 1 의 (수분산액의 조제) 에 있어서, 모노머 혼합물 600 부에 대하여, 인산기 함유 에스테르 (상품명 : 포스파놀 SM-172, 토호 화학 공업 (주) 제조) 를 0.6 부 첨가한 것 이외에는, 비교예 1 과 동일하게 하여 점착제층이 형성된 편광판을 제작하였다.

비교예 3

실시예 1 의 (수분산액의 조제) 에 있어서, 반응성 계면 활성제를 엘레미놀 JS-20 (산요 화성 공업 (주) 제조) 4 부에서, 라테물 PD-104 (카오 (주) 제조) 13 부로 바꾸고, (수분산형 점착제 조성물의 조제) 에 있어서 암모니아수를 첨가하지 않고, (투명 도전층용 점착제층의 형성) 에 있어서 건조 조건을 150 ℃, 10 분간에서, 135 ℃, 2 분간으로 바꾼 것 이외에는, 실시예 1 과 동일하게 하여 점착제층이 형성된 편광판을 제작하였다.

비교예 4

실시예 1 의 (수분산액의 조제) 에 있어서, 반응성 계면 활성제를 엘레미놀 JS-20 (산요 화성 공업 (주) 제조) 4 부에서, 아데카리아소프 SE-10 (ADEKA (주) 제조) 13 부로 바꾼 것 이외에는, 실시예 1 과 동일하게 하여 점착제층이 형성된 편광판을 제작하였다.

비교예 5

실시예 1 의 (수분산액의 조제) 에 있어서, 반응성 계면 활성제를 엘레미놀 JS-20 (산요 화성 공업 (주) 제조) 4 부에서, 아데카리아소프 SE-10 (ADEKA (주) 제조) 13 부로 바꾸고, (수분산형 점착제 조성물의 조제) 에 있어서 암모니아수를 첨가하지 않고, (투명 도전층용 점착제층의 형성) 에 있어서 건조 조건을 150 ℃, 10 분간에서, 135 ℃, 2 분간으로 바꾼 것 이외에는, 실시예 1 과 동일하게 하여 점착제층이 형성된 편광판을 제작하였다.

비교예 6

실시예 1 의 (수분산액의 조제) 에 있어서, 반응성 계면 활성제를 엘레미놀 JS-20 (산요 화성 공업 (주) 제조) 4 부에서, 안톡스 MS-60 (닛폰 유화제 (주) 제조) 13 부로 바꾼 것 이외에는, 실시예 1 과 동일하게 하여 점착제층이 형성된 편광판을 제작하였다.

비교예 7

실시예 1 의 (수분산액의 조제) 에 있어서, 반응성 계면 활성제를 엘레미놀 JS-20 (산요 화성 공업 (주) 제조) 4 부에서, 안톡스 MS-60 (닛폰 유화제 (주) 제조) 13 부로 바꾸고, (수분산형 점착제 조성물의 조제) 에 있어서 암모니아수를 첨가하지 않고, (투명 도전층용 점착제층의 형성) 에 있어서 건조 조건을 150 ℃, 10 분간에서, 135 ℃, 2 분간으로 바꾼 것 이외에는, 실시예 1 과 동일하게 하여 점착제층이 형성된 편광판을 제작하였다.

비교예 8

실시예 1 의 (수분산액의 조제) 에 있어서, 반응성 계면 활성제인 엘레미놀 JS-20 (산요 화성 공업 (주) 제조) 4 부에서, 비반응성 라테물 E-150 (카오 (주) 제조) 13 부로 바꾼 것 이외에는, 실시예 1 과 동일하게 하여 점착제층이 형성된 편광판을 제작하였다.

비교예 9

실시예 1 의 (수분산액의 조제) 에 있어서, 반응성 계면 활성제인 엘레미놀 JS-20 (산요 화성 공업 (주) 제조) 4 부에서, 비반응성 에말 2F-30 (카오 (주) 제조) 13 부로 바꾼 것 이외에는, 실시예 1 과 동일하게 하여 점착제층이 형성된 편광판을 제작하였다.

비교예 10

실시예 1 의 (수분산액의 조제) 에 있어서, 반응성 계면 활성제를 엘레미놀 JS-20 (산요 화성 공업 (주) 제조) 4 부에서, 라테물 PD-104 (카오 (주) 제조) 13 부로 바꾸고, (투명 도전층용 점착제층의 형성) 에 있어서 건조 조건을 150 ℃, 10 분간에서, 135 ℃, 2 분간으로 바꾼 것 이외에는, 실시예 1 과 동일하게 하여 점착제층이 형성된 편광판을 제작하였다.

비교예 11

실시예 1 의 (수분산액의 조제) 에 있어서, 반응성 계면 활성제를 엘레미놀 JS-20 (산요 화성 공업 (주) 제조) 4 부에서, 라테물 PD-104 (카오 (주) 제조) 13 부로 바꾸고, (투명 도전층용 점착제층의 형성) 에 있어서 건조 조건을 150 ℃, 10 분간에서, 100 ℃, 2 분간으로 바꾼 것 이외에는, 실시예 1 과 동일하게 하여 점착제층이 형성된 편광판을 제작하였다.

또한, 비교예 1 ∼ 8, 10, 11 에서 사용한 계면 활성제는 모두 옥시알킬렌 반복 단위를 4 이상 갖는 것이다.

실시예 및 비교예로 얻어진 투명 도전층용 점착제층의 두께, 편광 특성, 부식성에 대하여, 하기 평가를 실시하였다. 결과를 표 1, 표 2 에 나타낸다.

＜점착제층의 두께의 측정 방법＞

점착제층의 두께는, 다이얼 게이지를 이용하여, 이형 필름 상에 형성된 투명 도전층용 점착제층의 전체 두께를 측정하고, 그 전체 두께로부터, 이형 필름의 두께를 빼는 것에 의해 구하였다.

＜편광 특성＞

점착제층이 형성된 편광판을 15 인치 사이즈로 잘라, 샘플을 제작하였다. 이 샘플을 유리판에 첩합하여 편광도를 측정하였다. 이 때의 편광도를 초기 편광도 (A) 라고 한다. 또한, 상기 샘플을 80 ℃ 의 환경하 및 60 ℃, 90 ％ R.H. 의 환경하에 각각 500 시간 방치한 후, 상기와 동일하게 하여 편광도를 측정하였다. 이 때의 편광도를 처리 후 편광도 (B) 라고 하였다. 편광도는 분광 광도계 (DOT-3C, (주) 무라카미 색채 연구소 제조) 로 측정하였다. 초기 편광도 (A) 와 처리 후 편광도 (B) 로부터 편광도 변화량 (A - B) 을 산출하였다.

＜내부식성＞

(결정성 ITO 박막을 갖는 필름의 준비)

두께 22 ㎚ 의 결정성 ITO 박막을 갖는 필름으로서, 닛토 전공 (주) 제조의 엘레크리스타 V270L-TFME 를 사용하였다. 당해 결정성 ITO 박막을 갖는 필름은 평가 시험 전에 140 ℃ 에서 90 분간 가열 처리를 실시하였다. 처리 후의 필름의 ITO 박막은 결정화되어 있었다.

(비정성 ITO 박막을 갖는 필름의 준비)

두께 22 ㎚ 의 비정성 ITO 박막을 갖는 필름으로서, 닛토 전공 (주) 제조의 엘레크리스타 P400L-TNME 를 사용하였다. 당해 비정성 ITO 박막을 갖는 필름은 평가 시험 전에 140 ℃ 에서 90 분간 가열 처리를 실시하였다. 처리 후의 필름의 ITO 박막은 아모르퍼스였다.

실시예 및 비교예로 얻어진 투명 도전층용 점착제층이 형성된 이형 필름을 8 ㎜ × 8 ㎜ 로 절단하였다. 또한, 상기 ITO 박막을 갖는 필름 (15 ㎜ × 15 ㎜) 의 ITO 막 상에, 점착제층면을 적층한 샘플을 조제하였다. 이 샘플에 있어서, ITO 박막을 갖는 필름의 ITO 막의 저항치 (이것을 투입 전 저항치라고 한다) 를 홀 시험기에 의해 측정하였다. 또한, 이 샘플을, 60 ℃, 95 ％ R.H. 의 분위기에 500 시간 방치하였다. 상기 방치 후의 샘플에 대하여 상기 동일하게 하여, ITO 박막을 갖는 필름의 ITO 막의 저항치 (이것을 투입 후 저항치라고 한다) 를 측정하였다. 상기 결과를 이용하여, 이하의 식에 의해, 상기 분위기하에 샘플을 투입 전후의 저항치의 상승률을 산출하였다.

저항치의 상승률 (％) = (투입 후 저항치/투입 전 저항치) × 100

상기 저항치의 상승률은 낮을수록 바람직하고, 상기 저항치의 상승률이 130 ％ 이하이면, 내부식성을 만족하는 것으로 판단할 수 있다.

○ : 저항치의 상승률이 130 ％ 이하

× : 저항치의 상승률이 130 ％ 를 초과

＜암모늄 성분의 측정 방법＞

점착제층이 형성된 편광판을, 9 ㎝ × 9 ㎝ 로 절단하고, 이형 필름을 박리한 후에, 순수 중에서, 120 ℃ 에서 1 시간의 자비 추출을 실시하였다. 이 추출액으로부터, 이온 크로마토그램 (DIONEX 사 제조, DX-500) 에 의해 암모늄 이온을 정량하였다. 5 검체에 대하여 측정하고, 그 값으로부터 평균치를 도출하여, 그것을 1 ㎠ 당으로 환산한 값을 암모늄 성분량으로 하였다.

실시예의 점착제층이 형성된 편광판은, 암모늄의 첨가량에 상관없이, 또한, ITO 의 결정 상태에 관계없이, ITO 박막의 부식을 억제할 수 있고, 또한, 편광 특성도 우수한 것임을 알 수 있다. 한편, 옥시알킬렌 반복 단위를 4 이상 갖는 반응성 계면 활성제를 이용하고, 또한, 점착제층에 있어서의 암모늄 성분 함유량을 실시예와 동일한 정도로 한 비교예 1 ∼ 8 에서는, 내부식성이 현저하게 열등한 것이었다. 또한, 옥시알킬렌 반복 단위도, 반응기도 갖지 않는 계면 활성제를 사용한 비교예 9 에 있어서도 내부식성이 열등한 것이었다. 또한, 건조 조건에 따라 점착제층 중의 암모늄 성분량을 증가시킨 비교예 10, 11 에서는, 옥시알킬렌 반복 단위를 4 이상 갖는 반응성 계면 활성제를 이용하고 있음에도 불구하고 내부식성이 우수한 것이었지만, 편광 특성이 열등한 것이었다.

1 ; 광학 필름
1' ; 앵커층
2 ; 투명 도전층용 점착제층
3 ; 투명 도전층
4 ; 액정 셀
5 ; 점착제층
6 ; 광학 필름

Claims

탄소수 4 ∼ 14 의 알킬기를 갖는 알킬(메트)아크릴레이트를 포함하는 모노머 성분을, 계면 활성제의 존재하, 중합하여 얻어지는 (메트)아크릴계 폴리머를 포함하는 투명 도전층용 수분산형 점착제 조성물로서,
상기 계면 활성제가 옥시알킬렌 반복 단위를 3 이하 포함하는 반응성 계면 활성제, 및/또는, 옥시알킬렌 반복 단위를 포함하지 않는 반응성 계면 활성제인 것을 특징으로 하는 투명 도전층용 수분산형 점착제 조성물.
제 1 항에 있어서,
상기 계면 활성제가 옥시알킬렌 반복 단위를 포함하지 않는 반응성 계면 활성제인 것을 특징으로 하는 투명 도전층용 수분산형 점착제 조성물.
제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
상기 계면 활성제의 첨가량이 (메트)아크릴계 폴리머를 구성하는 전체 모노머 성분 100 중량부에 대하여 0.1 ∼ 30 중량부인 것을 특징으로 하는 투명 도전층용 수분산형 점착제 조성물.
제 1 항 내지 제 3 항 중 어느 한 항에 있어서,
상기 모노머 성분이 카르복실기 함유 모노머를 추가로 포함하고, 상기 카르복실기 함유 모노머가 상기 탄소수 4 ∼ 14 의 알킬기를 갖는 알킬(메트)아크릴레이트 100 중량부에 대하여 1 ∼ 8 중량부인 것을 특징으로 하는 투명 도전층용 수분산형 점착제 조성물.
제 1 항 내지 제 4 항 중 어느 한 항에 있어서,
추가로 수용성 염기성 성분을 함유하는 것을 특징으로 하는 투명 도전층용 수분산형 점착제 조성물.
제 5 항에 있어서,
상기 수용성 염기성 성분이 암모니아인 것을 특징으로 하는 투명 도전층용 수분산형 점착제 조성물.
제 1 항 내지 제 6 항 중 어느 한 항에 있어서,
추가로 인산에스테르계 화합물을 함유하는 것을 특징으로 하는 투명 도전층용 수분산형 점착제 조성물.
제 7 항에 있어서,
상기 인산에스테르계 화합물이 비중합성 화합물인 것을 특징으로 하는 투명 도전층용 수분산형 점착제 조성물.
제 7 항 또는 제 8 항에 있어서,
상기 인산에스테르계 화합물의 첨가량이 상기 (메트)아크릴계 폴리머를 구성하는 전체 모노머 성분 100 중량부에 대하여 0.005 ∼ 5 중량부인 것을 특징으로 하는 투명 도전층용 수분산형 점착제 조성물.
제 1 항 내지 제 9 항 중 어느 한 항에 기재된 투명 도전층용 수분산형 점착제 조성물로부터 형성되는 것을 특징으로 하는 투명 도전층용 점착제층.
제 10 항에 있어서,
1 ㎠ 당의 수용성 염기성 성분 함유량이 1000 ng 이하인 것을 특징으로 하는 투명 도전층용 점착제층.
광학 필름의 일방의 면에 제 10 항 또는 제 11 항 중 어느 한 항에 기재된 투명 도전층용 점착제층을 갖는 것을 특징으로 하는 점착제층이 형성된 광학 필름.
제 12 항에 기재된 점착제층이 형성된 광학 필름을 사용한 것을 특징으로 하는 액정 표시 장치.