KR20150084049A - 마찰 응력을 갖는 고온 적용을 위한 코팅 - Google Patents

마찰 응력을 갖는 고온 적용을 위한 코팅 Download PDF

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마티아스 루카스 소비에치
위르겐 람
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오를리콘 서피스 솔루션스 아크티엔게젤샤프트, 트뤼프바흐
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Abstract

본 발명은 마찰 응력을 갖는 고온 적용을 위한 코팅에 관한 것이다. 상기 코팅은 다층 시스템과 상부 윤활층을 포함하며, 이때 상부 윤활층은 주요 구성 성분으로서 몰리브덴을 함유한다.

Description

마찰 응력을 갖는 고온 적용을 위한 코팅{COATING FOR HIGH TEMPERATURE APPLICATIONS WITH TRIBOLOGICAL STRESS}
본 발명은 적용 중에 고온에 노출되는 구성 부재, 구성 부품 및 공구를 위한 마모 방지 코팅에 관한 것이다. 이러한 구성 부재, 구성 부품 및 공구는 이하에서 공통적으로 기판이라 지칭된다.
"고온"에서의 적용은 기계적, 구조적, 그리고 화학적 안정성의 관점에서 부품 소자, 구성 부재 및 공구의 표면 기능에 극한의 요건을 필요로 한다. 장시간 안정한 표면 기능을 보장하고 이와 더불어 산업적 공정 생산성을 보장하기 위해, 본 발명은 부품 소자, 가동 구성 부품, 성형 공구 및 절단 공구를 위한 경질 재료의 층 시스템을 제공하기 위한 것이며, 상기 경질 재료 층 시스템은 현저히 증가된 열적 부하를 갖는 다양한 산업상의 적용(즉, 400℃를 초과하는 온도로서, 이하에서 고온 적용이라 언급된다)에서 만족할 만한 방식으로 구성 부재 및 공구의 마모를 개선시킨다. 이러한 고온 안정성 경질 재료 층 시스템의 기본적인 특성은 다음과 같다: i) 충분한 연삭 마모 방지, ii) 충분한 접착 마모 방지, iii) 충분한 층 고착 상태, 및 iv) 충분한 온도 안정성(단계 안정성 및 산화 방지성).
본 발명에 따라 실제로 기본 베이스로서 다층 시스템을 포함하는 코팅 시스템이 제안된다.
이러한 다층 시스템에 하나 이상의 층을 갖는 상부(top) 윤활층 시스템이 제공되어 있다. 상기 상부 윤활층 시스템은 외부에 대해 코팅 시스템을 마감한다. 상부 윤활층 시스템은 주성분으로서 몰리브덴을 함유하고, 각각 이미 우세한 마찰 접촉 및 이로부터 초래되는 표면의 기계적 응력 또는 화학적 응력에 따라 이에 적합하게 매칭된 구조/미세구조뿐만 아니라 적합하게 매칭된 조성을 포함할 수 있다.
도 1은 본 발명에 따른 코팅을 도시한 도면이고,
도 2는 본 발명에 따른 코팅의 단면이며(나노층),
도 3은 본 발명에 따른 코팅의 단면이다(나노층).
이하, 바람직한 구조/미세구조 및 조성에 대해 더 상세히 기술하고자 한다. 이하에서는 상부 윤활층 시스템이 간단하게 상부 윤활층으로도 지칭된다.
상기 상부 윤활층의 구조는 i) 단일 층 구조, ii) 이중 층 구조, iii) 다중 층 구조, 또는 iv) 나노 적층 구조에 의해 특징지어질 수 있는데, 이때 ii) 내지 iv)의 경우 상기 구조에 의해 미세구조 또는 화학적 속성이 변경된다. 그러나 각각의 코팅에 대해 필요한 기계적 특성에 조응하는 윤활 거동을 보장하기 위해, 미세구조 및/또는 조성의 단계적 차이(gradation)는 i) 내지 iv)의 모든 경우에 가능하여 제공될 수 있다. 기본적으로 모든 경우에 층들은 나노 스케일 구조의 특성을 갖는다. 상부 윤활층의 화학적 조성은 일반적으로 다음과 같이 특징지어진다: Moa-Xb-Yc, 여기서 a, b, 및 c는 각각의 구성 성분의 원자 농도이고, a+b+c=1이 적용되며, 몰리브덴은 우세한 주요 구성 성분으로 구현되는데, 말하자면 0≤b<a 및 0≤c<a 가 적용되며, 바람직하게 b+c>0이고, X는 변경 가능한 금속 성분으로서 B, Si, V, W, Zr, Cu 및 Ag 또는 이들로 이루어진 혼합물이며, Y는 변경 가능한 비금속 성분으로서 C, O 및 N 또는 이들로 이루어진 혼합물이다.
500℃를 초과하는 고온 코팅의 경우, 다음의 조성을 갖는 상부 윤활층이 특히 바람직하다:
○ Mo 및/또는 Mo-Cu
○ Mo-N 및/또는 Mo-Cu-N
○ Mo-O-N 및/또는 Mo-Cu-O-N
○ Mo-Si-B 및/또는 Mo-Si-B-N
○ Mo-Si-B-O-N
바람직하게, 상부 윤활층은 95원자% 이상의 몰리브덴을 함유한다. 특히 바람직하게는 상부 윤활층이 알루미늄을 전혀 함유하지 않는다. 바람직하게 상부 윤활층의 층 두께는 0.25 내지 1.5㎛이고, 특히 바람직하게는 0.5 내지 1.0㎛이다.
특정 고온 코팅(온도, 마찰 접촉, 주변 대기 및 기간)을 위해, 상부 윤활층과 그 아래에 위치하는 층 시스템으로 이루어진 적합한 쌍이 바람직한 방식으로 고려된다.
이하에는, 예를 들어 Mo-X-Y의 상부 윤활층과 그 아래에 위치하는 다층 시스템의 상호작용이 설명될 것이다. 다양한 고온 적용의 경우, 상부 윤활층과 그 아래에 위치하는 다층 시스템이 조합된 상태에서 상부 윤활층의 작용 메카니즘은, 기계적, 구조적, 그리고 화학적 안정성의 관점에서 하기 기재되는 바와 같이 추정될 수 있다: 상부 윤활층이 고온에서 고체 윤활 단계(특히 금속 산화물)를 형성하면서 연속적으로 코팅됨으로써 마찰 진행 거동이 최적화되도록(즉, 초기 마찰 접촉이 추가의 과정을 위해 최적으로 컨디셔닝도록), 마찰 접촉의 초기 단계에서 오로지 상부 윤활층이 사용되는 동안, 그 아래에 위치하는 다층 시스템은 (상부 윤활층에 의해 이루어진 표면 컨디셔닝 이후) 오래 유지되고 고온에 안정한 (연삭 및 접착) 마모 방지의 유지에 기여한다. 약 400℃ 이상의 온도에서 상부 윤활층의 산화가 (정확한 미세 구조 및 조성에 따라) 시작되는 것으로 추정될 수 있다. 상부 윤활층 내에 함유되는 금속, 예를 들어 B, V, W, Zr, Cu, Ag 및 Mo의 산화는 소위 "마그넬리 단계(Magneli phase)"의 형성을 유도할 수 있다. 이러한 마그넬리 단계는 탁월한 윤활 특성(고체 윤활)을 갖는 것으로 공지되어 있다. 한편, 그 아래에 위치하는 다층 시스템은 층의 화학적 속성에 맞게 다층 시스템의 구조에 의해, 요구되는 기계적, 구조적 및 화학적 고온 안정성뿐만 아니라, 1000℃에 이하의 고온에서 안정한 장시간 사용 중에 제어 가능하면서도 바람직한 고체 윤활 단계의 형성(특히 금속 산화물; 이는 소위 "마그넬리 단계"의 형성을 유도할 수 있다)도 제공한다.
본 발명에 따라 다층 시스템은 하나 이상의 고온 안정성 층(HT-층)을 포함한다. 이러한 유형의 층은, 예를 들어 (Me1, Me2, Mo)N에 상응하는 조성일 수 있다.
본 발명의 특히 바람직한 실시예에서, 다층 시스템은 두 개 이상의 층 세트를 포함하는데, 상기 층 세트에서 HT-층 상에 윤활 활성층이 기판으로부터의 거리가 증가되면서 이어진다. 윤활 활성층은 HT-층에 상응하게 구성될 수 있지만, 증가된 몰리브덴 함량으로 구성될 수 있다. 이에 상응하게, 몰리브덴 함량이 풍부한 층들이 윤활 활성층을 형성할 수 있는 반면, 몰리브덴 함량이 적은 층들이 HT-층을 형성할 수도 있다. 바람직하게, 몰리브덴 함량이 풍부한 층에서 최대 몰리브덴 농도는 몰리브덴 함량이 적은 인접한 층들의 최소 몰리브덴 농도에 비해 10원자% 이상, 특히 바람직하게는 20원자% 이상이다. 교호 층 시스템의 몰리브덴 함량이 풍부한 층들은, 예를 들어 단일 성분의 재료 공급원(타겟)을 사용하는 PVD-방법에 의해뿐만 아니라 다중 성분의 재료 공급원을 사용하는 PVD-방법에 의해서도 증착될 수 있다.
윤활 특성을 더욱 개선하기 위해, 교호 층 시스템의 몰리브덴 함량이 풍부한 층들은 C, O, B, Si, V, W, Zr, Cu, 및 Ag에 의해 형성된 그룹 중에서 하나 또는 다수의 다른 원소를 함유할 수 있다.
예를 들어 기계적 특성 및 화학적 특성의 개선을 통해 고온 안정성을 더욱 개선하기 위해, 교호 층 시스템의 몰리브덴 함량이 적은 층들은 B, Si, W, 및 Zr에 의해 형성된 그룹 중에서 하나 또는 다수의 다른 원소와 이들의 혼합물을 함유할 수 있다.
본 발명에 따라, 이러한 다층 시스템 상에 상부 윤활층이 위에서 기술된 바와 같이 배치된다.
본 발명에 따른 기판, 다시 말해 본 발명에 따른 코팅 시스템으로 코팅된 기판은, 적용 시 고온 및 마찰 응력을 초래하는 모든 분야에 유리하게 사용될 수 있다. 이러한 경우는, 예를 들면 직접적인 프레스 경화의 경우에 해당한다. 여기서, 예시로서 기판은 다음과 같이 언급될 수 있다:
○ AlSi-코팅된 22MnB5 USSH-박판의 직접적인 프레스 경화
○ 코팅되지 않은 22MnB5 USSH-박판의 직접적인 프레스 경화
○ Zn에 기반하는 층으로 코팅된 22MnB5 타입의 극도로 높은 강도의 강(steel)들의 직접적인 프레스 경화
다른 적용 예들은 다음과 같다:
○ 고강도 금속 박판의 단조
○ 특히 고강도 티타늄 및 니켈 합금의 절삭 및 성형
○ 내연기관 및 터보 차저 영역의 구성 부품 및 가동 부재
○ 알루미늄 및 마그네슘 프레스 다이케스팅
○ 특히 고강도 플라스틱 또는 알루미늄의 사출 성형 및 압출 성형
본 발명의 제1 실시예에 따라, 프레스 경화-성형 공구 상에 2㎛ 두께의 (Ti0.5Al0.5)N 층이 코팅된다. 이어서, 5개의 층 세트가 이어지는데, 이때 각각의 층 세트는 0.5㎛ 두께의 (Ti0.3Al0.3Mo0.4)N 층을 함유하고, 상기 층 상에는 0.5㎛ 두께의 (Ti0.5Al0.5)N 층이 이어진다. 이러한 다층 시스템의 마감층은 0.5㎛ 두께의 (Ti0.3Al0.3Mo0.4)N 층에 의해 형성된다. 그러나, 전체 층 시스템은 상부 윤활층으로서 0.5㎛ 두께의 Mo0.95Si0.03B0.02에 의해 마감된다. 상기 구체적인 실시예의 경우 적합한 상부 윤활층으로서 MoN 및 Mo0.95Cu0.05N도 특별히 관련이 있다.
본 발명의 제2 실시예에 따라, 프레스 경화-성형 공구 상에 2㎛ 두께의 (Al0.65Cr0.25Si0.05)N 층이 코팅되는데, 이때 Si는 임의로 생략될 수도 있다. 이어서, 5개의 층 세트가 이어지는데, 이때 각각의 층 세트는 0.5㎛ 두께의 (Al0.42Cr0.18Mo0.35Cu0.05)N 층을 함유하고, 상기 층 상에는 0.5㎛ 두께의 (Al0.7Cr0.3)N 층이 이어진다. 이러한 다층 시스템의 마감층은 0.5㎛ 두께의 (Al0.42Cr0.18Mo0.35Cu0.05)N 층에 의해 형성된다. 그러나, 전체 층 시스템은 상부 윤활층으로서 0.5㎛ 두께의 MoN 층에 의해 마감된다.
또한, 한편으로 Al 및 B와 IV족 및 V족의 아족 원소의 화합물(C 및/또는 N 및/또는 O)을 포함하고, 다른 한편으로 Mo-화합물(C 및/또는 B 및/또는 N 및/또는 O)을 포함하는 다층 시스템과, 주요 구성 성분으로서 Mo를 갖는 Mo-화합물을 함유하고 다중 층에서 두께가 동일한, 바람직하게는 Mo-함유 층보다 더 두꺼운 상부 윤활층을 갖는 코팅이 바람직하다.
금속의 전체 비율에서 Mo의 비율이 50원자% 미만인, 위에서 기술된 바와 같은 다층 시스템을 갖는 코팅이 특히 바람직하다.
본 발명의 특히 바람직한 실시예에 의해 다음과 같은 특징을 위해 추가의 시도가 이루어졌다:
- 윤활 활성층들(TiAlMoN)은 유리한 방식으로 (10kV에서 EDX를 사용하여 측정되는 경우; 평균 계산되어) 20 내지 60원자%를, 바람직하게는 25 내지 35원자%를, 특히 바람직하게는 30원자%의 Mo-함량을 가져야 한다.
- 또한, (평균 계산된) Mo-함량은 윤활 활성층들의 구조(나노 층 구조)에 의해 조절될 수 있다(도면 사진 참조). 2-타겟 타입(Mo 및 TiAl)을 사용하여 기술적으로 대략 i) 회전속도의 변경에 의해 및/또는 ii) 동시에 진행되는 모든 타겟의 타겟-파라미터 변경에 의해 구현될 수 있다.
- TiAlMoN에서 MoN이 풍부한 층들(나노 층에서 밝은 층들)의 두께는 10 내지 60nm 사이에서, 바람직하게는 20 내지 50nm 사이에서, 특히 바람직하게는 30 내지 40nm 사이에서 변경될 수 있다. TiAlMoN에서 MoN이 풍부한 층들의 최적의 두께는 약 40nm인 것으로 보인다.
- 윤활 활성층들(TiAlMoN)에서 약 30원자%의 Mo-함량은 약 800 내지 900℃의 온도에서 매우 유리하게 표면 산화를 (전체 층의 구조에 불리하게 영향을 미치지 않으면서) 촉진할 수 있어서, 장시간 사용 중 AlSi의 마모를 방지하기 위해 항상 충분하게 (산화물) 윤활제가 제공된다. 이는, 코팅 테스트(예를 들어 Usibor®-박판의 지속적인 교체를 이용한 HT-SRV-테스트, 이때 항상 동일한 층이 테스트된다)에 의해 나타났다.
매우 유리하게, 윤활 활성층들(TiAlMoN)에서 Mo-함량을 20 내지 40원자%의 범위에서 변경시키면, 전체 층의 기계적 특성(경도, E-계수, 고착성), 구조적 특성(단계 유지), 및 산화 특성(800℃에서 1시간 동안 주변 대기에서 산화물 층의 성장)이 현저히 변경되지는 않는다. 이에 의해, 다양한 HT-코팅에 대한 구조뿐만 아니라 조성을 연삭 마찰 및 접착 마찰에 대한 내구성과 관련하여 목적에 맞게 최적화하는 것이 가능하다.
이미 위에서 기술한 바와 같이, 자동차 분야에 적용하기 위한(예를 들어 B-필라) 극도로 높은 강도의 강의 직접적인 프레스 경화의 분야에서 Al-Si로 코팅된 강판은 현재의 종래 기술에서 22MnB5 타입이다. Al-Si 강 코팅은 주변 대기에서 오스테나이트화(T>900℃) 되는 경우 층 표면의 스케일링(산화철의 형성)을 방지하여 코팅되지 않은 강판에 비해 충분한 부식 보호(수동적 한계층 효과)를 제공한다.
한편, 프레스 경화 중에 점점 더 증가되는 부식 보호에 대한 요건에 부응하기 위해, 최근에는 점점 더 Zn에 기반하는 강 코팅의 개발이 주목되고 있다. 이러한 Zn에 기반하는 강 코팅은 고온 스케일링의 방지 이외에 추가로 유효한 캐소드 부식 보호를 제공한다(Zn은 Fe 보다 덜 귀하므로, 부식 조건하에 갈바니 원소에서 Zn은 애노드를, Fe는 캐소드를 나타낸다 - 이는 캐소드 부식 보호라 지칭된다). 그러나, 예를 들어 Zn에 기반하는 극도의 고강도 강인 22MnB5 타입의 직접적인 프레스 경화의 경우 다음과 같은 심각한 문제점이 존재한다:
- 산화아연의 형성에 의한 공구의 연삭 마모
- 산화아연의 강한 고착에 의한 공구의 접착 마모
- 성형 시의 높은 기계적 부하로 인해 직접적인 프레스 경화 시 Zn에 기반하는 강 코팅에서 강판 내부로 침입하기까지의 균열 형성.
특히 균열 형성은 중점적인 문제가 된다. 이제, 공구 표면과 강판 표면 사이의 경계면 마찰이 최적화되는 경우, 다시 말해 경계면 마찰이 감소되는 경우, 직접적인 프레스 경화 시 균열 형성이 방지될 수 있는지의 여부가 문제가 된다. 따라서, 한편으로는 공구 마모를 감소시키고 다른 한편으로는 마찰값을 현저히 감소시킬 수 있는 공구 코팅을 제공할 수 있는 것이 목표이다.
전술된 사실을 배경으로 하여 Zn에 기반하는 강 코팅의 다른 시도가 이루어졌다. 이를 위해 적용에 맞게 고온에서 마찰 테스트(예를 들어 HT-SRV테스트)를 수행하여 층 마모 및 마찰값에 대한 결과를 수득하였다. Zn에 기반하는 강판을 약 880℃에서 10분 동안 저장한 후, 온도를 700℃로 감소시키고 (검사할 코팅과 함께) 코팅된 SRV-시험 바디를 10N의 부하를 가하면서 뜨거운 강 표면 상에 제공했다. 이어서, 마찰 테스트는 진동 모드에서 2.5분 동안 실행되었다. 마찰값은 직접 측정되었고 마모 흔적은 주사 전자 현미경 및 반구체 연마에 의해 접착 및 연삭 마모에 대해 검사되었다. 접착 마모는 주관적으로 분류되었고(1=재료 마모 없음부터 5=현저한 재료 마모까지) 연삭 마모는 8㎛의 층 두께에 대해 %의 절대값으로 검출되었다.
본 발명에 따른 층 시스템은 질화철(결합층을 갖는 질소화된 강 표면) 및 AlCrN 기준-코팅에 대해 2개의 변형예로 테스트되었다.
변형예 1(타입 I)의 설명: 다음과 같이 구성된 다층 시스템 상에 약 0.5㎛의 두께를 갖는 상부 윤활층으로서 (Mo0.95Cu0.05)N: 2㎛ 두께의 (Ti0.5Al0.5)N 층 상에 5개의 층 세트가 이어지며, 이때 각각의 층 세트는 0.5㎛ 두께의 (Ti0.3Al0.3Mo0.4)N 층을 포함하고, 상기 층 상에 0.5㎛ 두께의 (Ti0.5Al0.5)N 층이 이어진다. 상기 다층 시스템의 마감층은 0.5㎛ 두께의 (Ti0.3Al0.3Mo0.4)N 층에 의해 형성된다.
변형예 2(타입 II)의 설명: 다음과 같이 구성된 다층 시스템 상에 약 0.5㎛의 두께를 갖는 상부 윤활층으로서 MoN: 2㎛ 두께의 (Ti0.5Al0.5)N 층 상에 5개의 층 세트가 이어지며, 이때 각각의 층 세트는 0.5㎛ 두께의 (Ti0.3Al0.3Mo0.4)N 층을 포함하고, 상기 층 상에 0.5㎛ 두께의 (Ti0.5Al0.5)N 층이 이어진다. 상기 다층 시스템의 마감층은 0.5㎛ 두께의 (Ti0.3Al0.3Mo0.4)N 층에 의해 형성된다.
이하에 기재되는 표들에서 알 수 있는 바와 같이, 본 발명에 따른 코팅 시스템의 상기 두 변형예는, 기준 코팅에 비해 매우 낮은 접착 마모뿐만 아니라 현저히 감소된 마찰값을 나타낸다.
2.5분-테스트 이후, 단지 질화철의 경우에만 어느 정도 연삭 마모가 관찰될 수 있다. 매우 놀라운 사실은, 본 발명에 따른 코팅 시스템의 변형예 2가 순차적으로 이루어진 10회의 2.5분-테스트 이후에도 변함없이 우수한 성능을 나타낸다는 것이다. 이러한 결과는, 본 발명에 따른 코팅 시스템이 산업상 장시간 사용되는 경우에 대해서도 매우 큰 잠재성을 갖는다는 것을 분명하게 보여준다.

Claims (12)

  1. 다층 시스템과 상부 윤활층을 갖는 코팅으로서, 이때 다층 시스템은 하나 이상의 HT-층을 함유하고 상부 윤활층은 Moa-Xb-Yc에 따른 조성을 가지며, 여기서 a, b, 및 c는 각각의 구성 성분의 원자 농도이고, a+b+c=1이 적용되며, 0≤b<a 및 0≤c<a 가 적용되고, X는 금속 성분으로서 B, Si, V, W, Zr, Cu 및 Ag 그룹 중의 한 원소 또는 이들로 이루어진 혼합물이며, Y는 비금속 성분으로서 C, O 및 N 그룹 중의 한 원소 또는 이들로 이루어진 혼합물인, 다층 시스템과 상부 윤활층을 갖는 코팅.
  2. 제1항에 있어서,
    다층 시스템은 하나 이상의 윤활 활성층을 포함하는 것을 특징으로 하는, 다층 시스템과 상부 윤활층을 갖는 코팅.
  3. 제2항에 있어서,
    다층 시스템은 둘 이상의 층 세트를 포함하며, 이때 상기 층 세트는 각각 윤활 활성층 및 HT-층으로 형성되고, 윤활 활성층은 다층 시스템의 마감층을 형성하는 것을 특징으로 하는, 다층 시스템과 상부 윤활층을 갖는 코팅.
  4. 제3항에 있어서,
    윤활 활성층은 몰리브덴을 함유하고, HT-층이 마찬가지로 몰리브덴을 함유하는 경우, 윤활 활성층 내에서 몰리브덴 농도는 HT-층 내에서보다 더 높은, 바람직하게는 20% 이상 더 높은 것을 특징으로 하는, 다층 시스템과 상부 윤활층을 갖는 코팅.
  5. 제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 따른 코팅으로 코팅된 기판으로서, 이때 상기 기판은 구성 부품, 구성 부재 또는 공구인, 기판.
  6. 내연기관 또는 터보 차저 영역의 구성 부품 및 가동 부재로서 제5항에 따른 기판의 이용.
  7. 직접적인 프레스 경화, 단조, 절삭, 주조 또는 압출을 위한 제5항에 따른 기판의 이용.
  8. 제2항 내지 제4항 중 어느 한 항에 있어서,
    하나 이상의 윤활 활성층은, 10kV에서 EDX를 사용하여 바람직하게 측정된 평균 Mo-함량이 20 내지 60원자%인, 바람직하게는 25 내지 35원자%인, 특히 바람직하게는 30원자%인 Ti-Al-Mo-N층인 것을 특징으로 하는, 다층 시스템과 상부 윤활층을 갖는 코팅.
  9. 제8항에 있어서,
    하나 이상의 윤활 활성층은, MoN이 풍부한 나노층과 MoN이 적은 나노층을 갖는 나노층으로 구성된 것을 특징으로 하는, 다층 시스템과 상부 윤활층을 갖는 코팅.
  10. 제9항에 있어서,
    MoN이 풍부한 나노층은 10 내지 60nm 사이, 바람직하게는 20 내지 50nm 사이, 특히 바람직하게는 30 내지 40nm 사이, 가장 바람직하게는 40nm로 제공되는 것을 특징으로 하는, 다층 시스템과 상부 윤활층을 갖는 코팅.
  11. 기판들, 특히 강 기판들의 프레스 경화를 위한 공구에 있어서,
    적어도 공구의 표면의 부분들 상에 제1항 내지 제10항 중 어느 한 항에 따른 코팅이 제공된 것을 특징으로 하는 공구.
  12. Zn에 기반하는 코팅을 갖는 강의 프레스 경화 방법에 있어서,
    제11항에 따른 공구가 프레스 경화를 위해 사용되는 것을 특징으로 하는 프레스 경화 방법.
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