KR20150032812A - 부분 방향족 코폴리아미드를 기재로 하는 성형 배합물 - Google Patents

부분 방향족 코폴리아미드를 기재로 하는 성형 배합물 Download PDF

Info

Publication number
KR20150032812A
KR20150032812A KR20140124922A KR20140124922A KR20150032812A KR 20150032812 A KR20150032812 A KR 20150032812A KR 20140124922 A KR20140124922 A KR 20140124922A KR 20140124922 A KR20140124922 A KR 20140124922A KR 20150032812 A KR20150032812 A KR 20150032812A
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
weight
molding compound
atoms
acid
olefin
Prior art date
Application number
KR20140124922A
Other languages
English (en)
Other versions
KR102154551B1 (ko
Inventor
야스민 니트쉐
하랄트 해게르
세바스티안 기르켄스
프란츠-에리히 바우만
라인하르트 보이트
Original Assignee
에보닉 인두스트리에스 아게
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 에보닉 인두스트리에스 아게 filed Critical 에보닉 인두스트리에스 아게
Publication of KR20150032812A publication Critical patent/KR20150032812A/ko
Application granted granted Critical
Publication of KR102154551B1 publication Critical patent/KR102154551B1/ko

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L77/00—Compositions of polyamides obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L77/02—Polyamides derived from omega-amino carboxylic acids or from lactams thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L77/00—Compositions of polyamides obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L77/00—Compositions of polyamides obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L77/10—Polyamides derived from aromatically bound amino and carboxyl groups of amino-carboxylic acids or of polyamines and polycarboxylic acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G69/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain of the macromolecule
    • C08G69/02—Polyamides derived from amino-carboxylic acids or from polyamines and polycarboxylic acids
    • C08G69/36—Polyamides derived from amino-carboxylic acids or from polyamines and polycarboxylic acids derived from amino acids, polyamines and polycarboxylic acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/16—Halogen-containing compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/0008—Organic ingredients according to more than one of the "one dot" groups of C08K5/01 - C08K5/59
    • C08K5/005—Stabilisers against oxidation, heat, light, ozone
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/04—Oxygen-containing compounds
    • C08K5/09—Carboxylic acids; Metal salts thereof; Anhydrides thereof
    • C08K5/098—Metal salts of carboxylic acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
    • C08K5/17—Amines; Quaternary ammonium compounds
    • C08K5/18—Amines; Quaternary ammonium compounds with aromatically bound amino groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L77/00—Compositions of polyamides obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L77/06—Polyamides derived from polyamines and polycarboxylic acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2201/00—Properties
    • C08L2201/08—Stabilised against heat, light or radiation or oxydation
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2203/00—Applications
    • C08L2203/18—Applications used for pipes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/02—Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/03—Polymer mixtures characterised by other features containing three or more polymers in a blend
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/13—Hollow or container type article [e.g., tube, vase, etc.]
    • Y10T428/1352—Polymer or resin containing [i.e., natural or synthetic]
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/13—Hollow or container type article [e.g., tube, vase, etc.]
    • Y10T428/1352—Polymer or resin containing [i.e., natural or synthetic]
    • Y10T428/139—Open-ended, self-supporting conduit, cylinder, or tube-type article
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/13—Hollow or container type article [e.g., tube, vase, etc.]
    • Y10T428/1352—Polymer or resin containing [i.e., natural or synthetic]
    • Y10T428/139—Open-ended, self-supporting conduit, cylinder, or tube-type article
    • Y10T428/1393—Multilayer [continuous layer]
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/13—Hollow or container type article [e.g., tube, vase, etc.]
    • Y10T428/1352—Polymer or resin containing [i.e., natural or synthetic]
    • Y10T428/1397—Single layer [continuous layer]

Abstract

40 중량% 이상의 하기 성분:
a) 헥사메틸렌디아민, 테레프탈산, 및 락탐 및/또는 11 또는 12개의 C 원자를 갖는 ω-아미노카르복실산을 기재로 하는, 60 내지 99 중량부의 코폴리아미드
및
b) 에텐을 기재로 하는, 4 내지 8개의 C 원자를 갖는 1-알켄을 기재로 하는, 지방족 불포화 디카르복실산 무수물을 기재로 하는, 및 임의로 또 다른 올레핀을 기재로 하는 단량체 단위를 함유하는, 40 내지 1 중량부의 올레핀계 공중합체
를 함유하며, 여기서 a) 및 b)의 중량부의 합은 100인 성형 배합물은
개선된 열 노화 내성을 갖는 성형품으로 가공된다.

Description

부분 방향족 코폴리아미드를 기재로 하는 성형 배합물 {Moulding compound based on a partially aromatic copolyamide}
본 발명의 대상은 부분 방향족 코폴리아미드 및 폴리올레핀계 충격 개질제를 함유하며 개별 성분의 선택을 기초로 하여 높은 충격 강도 및 파단 신율 및 높은 열 노화 내성을 갖는 충격 개질된 폴리아미드 성형 배합물이다. 그로부터 제조된 성형품이 또한 본 발명의 대상이다.
공지된 표준 폴리아미드, 예컨대 PA6 및 PA66은, 특히 이들이 유리 섬유로 강화되거나 또는 광물 충전제를 함유하는 경우에, 가공이 용이하고 높은 융점 및 높은 열 치수 안정성을 갖는다. 그러나, 이들은 전형적으로 수분 하에 저장시 10%까지의 높은 수분 흡수를 갖는다. 심지어 습윤 조건 하에 치수 안정성에 대한 높은 요건을 갖는 많은 적용에 대해, 이들 지방족 폴리아미드는 사용될 수 없다. 더욱이, 수분의 흡수로 인해 기계적 특성이 또한 변화하고; 수분 흡수에 의해 강성 및 강도가 몇배 감소된다.
부분 방향족 폴리아미드는 PA6 및 PA66과 비교하여 감소된 수분 흡수를 가지며, 수분 흡수 후에도 기계적 특성이 대부분 유지된다. 게다가, 이들은 종종 PA66의 융점을 훨씬 초과하는 융점을 가지며, 따라서 원칙적으로 고온에 장기간 노출되는 적용, 예를 들어 자동차의 엔진 컴파트먼트에서의 적용에 적합할 것이다. PA6T가 더 이상 가공가능하지 않은 높은 융점을 갖기 때문에, 실제로는 코폴리아미드, 예를 들어 PA6T/6I, PA6T/66 또는 PA6T/6이 사용되며, 그의 융점은 중합체가 가공가능해지도록 충분히 낮아진다. 적합한 조성으로, 이러한 공중합체는 고도로 결정질이며, 약 300℃ 부근 범위의 융점 및 높은 강성을 갖지만; 이들은 일반적으로 매우 취성이며, 매우 낮은 파단 신율을 갖는다.
폴리아미드 성형 배합물에 관하여, 일반적으로 충격 개질제의 혼합에 의해 인성 및 파단 신율을 개선시키는 것이 통상적이다. 대부분의 경우에, 폴리아미드 매트릭스에 대한 분산 분포된 고무의 상 접합을 달성하기 위해 불포화 디카르복실산 무수물, 예컨대 예를 들어 말레산 무수물과 그라프트된 폴리올레핀 고무가 충격 개질제로서 사용된다. 특히, 0.5 중량%의 그라프트된 말레산 무수물을 함유하는 에틸렌-프로필렌 고무가 이를 위해 사용된다.
또한, 부분 방향족 폴리아미드를 기재로 하는 성형 배합물에 관하여, 과거에 충격 개질제의 사용에 의해 그의 인성 및 파단 신율을 개선시키기 위한 노력이 있었다.
EP 1 988 113 A1에는 단량체 1,10-데칸디아민, 1,6-헥사메틸렌디아민 및 테레프탈산으로부터 형성된 코폴리아미드 10T/6T를 기재로 하는 폴리아미드 성형 배합물이 기재되어 있다. 코폴리아미드는 300℃ 부근 범위의 상대적으로 높은 융점을 가지며; 따라서 가공 윈도우는 상대적으로 작다. 첨가될 수 있는 충격 개질제의 범위가 언급되며 에틸렌-프로필렌 고무가 우선적으로 제시되지만; 차이는 상세히 논의되지 않고, 열 노화 후의 기계적 특성의 유지가 중심 주제가 아니다. 본 발명자들의 실험은 이러한 충격 개질된 성형 배합물에 관하여 파단 신율이 낮다는 것을 보여주었다.
EP 2 325 260 A1에는 1,10-데칸디아민, 1,6-헥사메틸렌디아민, 테레프탈산 및 하나 이상의 추가의 폴리아미드-형성 단량체로 구성된 코폴리아미드를 기재로 하는 폴리아미드 성형 배합물이 기재되어 있다. 여기서 또한, 첨가될 수 있는 충격 개질제의 범위가 명명되며 에틸렌-프로필렌 고무가 우선적으로 제시된다. 여기서 또한, 본 발명자들의 실험은 이러한 충격 개질된 성형 배합물에 관하여 파단 신율이 낮다는 것을 보여주었다.
JP04-202560A로부터, 열에 대한 노출 후에 헥사메틸렌디아민-이소프탈산-테레프탈산 공중합체 및 말레산 무수물-관능화 에틸렌-1-부텐 고무의 성형 배합물이 그의 인성 및 파단 신율에 있어서 다른 고무를 함유하는 성형 배합물과 다르지 않다는 것이 공지된다.
WO 2005/018891 및 JP2010-202724A에는 방향족 폴리아미드, 관능화 충격 개질제 및 구리 안정화제를 함유하는 성형 배합물이 기재되어 있다. 항산화제가 또한 첨가될 수 있다. 성형 배합물은 다층 파이프에 사용된다.
그러나, 이러한 기술 현황으로부터 공지된 성형 배합물은 수많은 단점, 특히 부적당한 열 노화 내성을 갖는다. 더욱이, 그의 가공 특성은 불량하다. 그의 기계적 특성, 특히 내충격성 및 파단 신율은 성형품, 예컨대 예를 들어 자동차의 엔진 컴파트먼트 또는 유사한 조건 하의 파이프에서의 그의 사용이 권장할 만하지 않을 정도로 불량하다.
용이하게 가공가능한 성형 배합물이 WO2012/106309로부터 공지되며; 이들은 지방족 함량을 주로 갖는 부분 방향족 폴리아미드 및 지방족 폴리아미드 및 관능화 고무를 함유한다. 그러나, 그의 열 치수 안정성은 완전 지방족 폴리아미드와 유사하고, 까다로운 적용에 적당하지 않다. US2013/0115401A1이 유사하다.
본 발명의 목적은 이들 단점을 회피하고, 특히, 심지어 고온에서 장기간 사용 후에 유리한 기계적 특성을 본질적으로 유지하는, 부분 방향족 폴리아미드 기재의 높은 파단 신율을 갖는, 용이하게 가공가능한, 높은 융점의, 충격 내성 성형 배합물을 제공하는 것이었다.
이러한 과제는 40 중량% 이상, 바람직하게는 50 중량% 이상, 특히 바람직하게는 60 중량% 이상, 특히 바람직하게는 70 중량% 이상, 매우 특히 바람직하게는 80 중량% 이상의 하기 성분:
a) I. 30 내지 90 mol%, 바람직하게는 40 내지 85 mol%, 특히 바람직하게는 45 내지 80 mol%, 특히 바람직하게는 50 내지 75 mol%, 매우 특히 바람직하게는 50 초과 내지 70 mol%의 헥사메틸렌디아민 및 테레프탈산의 조합 및
II. 70 내지 10 mol%, 바람직하게는 60 내지 15 mol%, 특히 바람직하게는 55 내지 20 mol%, 특히 바람직하게는 50 내지 25 mol%, 매우 특히 바람직하게는 50 미만 내지 30 mol%의 락탐 및/또는 11 또는 12개의 C 원자를 갖는 ω-아미노카르복실산
으로부터 유도된 반복 단위로 이루어지며, 여기서 mol% 값은 I 및 II의 합에 대한 것이고, 여기서 20% 이하, 바람직하게는 15% 이하, 특히 바람직하게는 12% 이하, 특히 바람직하게는 8% 이하, 매우 특히 바람직하게는 5% 이하 또는 4% 이하 각각의 헥사메틸렌디아민은 동등한 양의 또 다른 디아민에 의해 대체될 수 있고/거나 여기서 20% 이하, 바람직하게는 15% 이하, 특히 바람직하게는 12% 이하, 특히 바람직하게는 8% 이하, 매우 특히 바람직하게는 5% 이하 또는 4% 이하 각각의 테레프탈산은 동등한 양의 또 다른 방향족 디카르복실산 및/또는 1,4-시클로헥산디카르복실산에 의해 대체될 수 있고/거나 여기서 20% 이하, 바람직하게는 15% 이하, 특히 바람직하게는 12% 이하, 특히 바람직하게는 8% 이하, 매우 특히 바람직하게는 5% 이하 또는 4% 이하 각각의 락탐 및/또는 11 또는 12개의 C 원자를 갖는 ω-아미노카르복실산의 반복 단위는 헥사메틸렌디아민 및 8 내지 19개의 C 원자를 갖는 선형 지방족 디카르복실산의 조합 및/또는 카프로락탐으로부터 유도된 동등한 양의 단위에 의해 대체될 수 있는 것인, 60 내지 99 중량부, 바람직하게는 65 내지 98 중량부, 특히 바람직하게는 68 내지 97 중량부, 특히 바람직하게는 70 내지 96 중량부의 부분 방향족 코폴리아미드,
b) 하기 단량체 단위:
- 35 내지 94.9 중량%, 바람직하게는 40 내지 90 중량%, 특히 바람직하게는 45 내지 85 중량%의 에텐-기재 단량체 단위,
- 5 내지 65 중량%, 바람직하게는 10 내지 60 중량%, 특히 바람직하게는 15 내지 55 중량%의 4 내지 8개의 C 원자를 갖는 1-알켄을 기재로 하는 단량체 단위,
- 0 내지 10 중량%의 또 다른 올레핀을 기재로 하는 단량체 단위 및
- 0.1 내지 2.5 중량%의 지방족 불포화 디카르복실산 무수물을 기재로 하는 단량체 단위
를 함유하며, 여기서 개별 함량은 이들 중량% 값의 합이 100이 되도록 선택되는 것인, 40 내지 1 중량부, 바람직하게는 35 내지 2 중량부, 특히 바람직하게는 32 내지 3 중량부, 특히 바람직하게는 30 내지 4 중량부의 올레핀계 공중합체
를 함유하며, 여기서 a) 및 b)의 중량부의 합은 100인
성형 배합물에 의해 해결되었다.
특허청구범위에 따르면, 헥사메틸렌디아민의 부분은 또 다른 디아민에 의해 임의로 대체될 수 있다. 여기서 원칙적으로 임의의 디아민이 적합하며; 예로서 하기 디아민이 언급될 수 있다: 1,10-데칸디아민, 1,12-도데칸디아민, m-크실릴렌디아민, p-크실릴렌디아민, 비스-(4-아미노시클로헥실)-메탄, 2-메틸-1,5-펜탄디아민 및 1,4-비스-아미노메틸-시클로헥산. 명백히, 이러한 디아민의 혼합물이 또한 사용될 수 있다. 그러나, 바람직하게는 헥사메틸렌디아민을 제외하고는, 어떠한 다른 디아민도 사용되지 않는다.
특허청구범위에 따르면, 테레프탈산의 부분은 또한 또 다른 방향족 디카르복실산에 의해 또는 1,4-시클로헥산디카르복실산에 의해 임의로 대체될 수 있다. 여기서 원칙적으로 임의의 방향족 디카르복실산이 적합하며; 예로서 하기 디카르복실산이 언급될 수 있다: 이소프탈산, 4,4'-디페닐디카르복실산, 4,4'-디페닐 에테르 디카르복실산, 2,6-나프탈렌디카르복실산, 1,4-나프탈렌디카르복실산 및 1,5-나프탈렌디카르복실산. 명백히, 이러한 디카르복실산의 혼합물이 또한 사용될 수 있다. 그러나, 바람직하게는 테레프탈산을 제외하고는, 어떠한 다른 방향족 디카르복실산도, 보다 바람직하게는 어떠한 1,4-시클로헥산디카르복실산도 사용되지 않는다.
마찬가지로, 특허청구범위에 따르면, 락탐 및/또는 11 또는 12개의 C 원자를 갖는 ω-아미노카르복실산의 반복 단위의 부분은 헥사메틸렌디아민 및 8 내지 19개의 C 원자를 갖는 선형 지방족 디카르복실산의 조합으로부터 및/또는 카프로락탐으로부터 유도된 동등한 양의 단위에 의해 대체될 수 있다. 락탐 또는 11 또는 12개의 C 원자를 갖는 ω-아미노카르복실산은 운데카노락탐, ω-아미노운데칸산, 라우릴 락탐 및 ω-아미노도데칸산이다. 8 내지 19개의 C 원자를 갖는 선형 지방족 디카르복실산으로서 하기 것들이 가능하다: 옥탄디오산 (수베르산; C8), 노난디오산 (아젤라산; C9), 데칸디오산 (세바스산; C10), 운데칸디오산 (C11), 도데칸디오산 (C12), 트리데칸디오산 (C13), 테트라데칸디오산 (C14), 펜타데칸디오산 (C15), 헥사데칸디오산 (C16), 헵타데칸디오산 (C17), 옥타데칸디오산 (C18) 및 노나데카디온산 (C19).
부분 방향족 코폴리아미드의 조성은 유리하게는 2차 가열 동안 측정된, ISO 11357에 따른 그의 결정자 융점 Tm이 240 내지 300℃ 범위, 바람직하게는 250 내지 295℃ 범위, 특히 바람직하게는 260 내지 290℃ 범위에 있도록 선택된다. 여러 용융 피크가 발생하는 경우에, Tm은 주요 용융 피크로부터 결정된다.
코폴리아미드는 대체로 용융 중축합에 의해 제조된다. 적합한 방법은 기술 현황 내에 있다. 그러나, 대안적으로 임의의 다른 공지된 폴리아미드 합성 방법이 사용될 수 있다.
헥사메틸렌디아민 및 테레프탈산이 1 : 1 몰비로 반응할 수 있다는 것이 보장되는 경우에, 이들 단량체의 필수적 등몰 조합이 존재한다. 여기서 헥사메틸렌디아민이 상대적으로 휘발성이며 이러한 이유로 중축합 동안 손실이 일어날 수 있고 초기 칭량된 양을 증가시킴으로써 이를 보상해야 한다는 점에 주목할 수 있다. 또한, 규정된 말단 기 비를 확립하기 위해 정확한 화학량론으로부터 다소 벗어나는 것이 필수적일 수 있다.
바람직한 실시양태에서, 부분 방향족 폴리아미드에서, 아미노 및 카르복실 말단 기의 합에 대한 아미노 말단 기의 비는 0.3 내지 0.7, 특히 바람직하게는 0.35 내지 0.65이다. 아미노 말단 기의 함량은 당업자에게 공지된 방법에 의한 중축합의 조절에 의해 조정될 수 있다. 조절은 예를 들어 모노카르복실산의 첨가 또는 모노아민의 첨가에 의해 사용된 디아민 대 사용된 디카르복실산의 비를 변화시킴으로써 달성될 수 있다. 게다가, 아미노 말단 기의 함량은 또한 과립으로서 또는 용융물로 아미노 말단 기가 풍부한 것과 아미노 말단 기가 낮은 다른 것의 2가지 코폴리아미드를 혼합함으로써 조정될 수 있다.
아미노 기 함량은 과염소산을 함유하는 m-크레졸 중 코폴리아미드의 용액의 적정에 의해 결정될 수 있다. 카르복실 기 함량의 결정은 에탄올 중 KOH를 함유하는 o-크레졸 중 코폴리아미드의 용액의 적정에 의해 달성될 수 있다. 이들 방법은 당업자에게 친숙하다.
올레핀계 공중합체에서, 하기 화합물이 4 내지 8개의 C 원자를 갖는 1-알켄으로서 가능하다: 1-부텐, 1-펜텐, 1-헥센, 1-헵텐 및 1-옥텐. 명백히, 4 내지 8개의 C 원자를 갖는 1-알켄을 기재로 하는 단량체 단위는 또한 이들 화합물의 혼합물로부터 유도될 수 있다.
올레핀계 공중합체 내에 단량체 단위가 0 내지 10 중량%까지 함유될 수 있는 다른 올레핀의 성질은 제한되지 않는다. 이는 예를 들어 비공액 디엔, 모노-엔, 예컨대 프로펜, 4-메틸펜텐-1 또는 스티렌 또는 그의 혼합물일 수 있다.
제1 실시양태에서, 올레핀계 공중합체 내에 단량체 단위가 0 내지 10 중량%까지 함유될 수 있는 다른 올레핀은 비공액 디엔이 아니다.
제2 실시양태에서, 이러한 다른 올레핀은 스티렌 및/또는 프로펜이 아니다.
제3 실시양태에서, 올레핀계 공중합체는 에텐, 4 내지 8개의 C 원자를 갖는 1-알켄 및 지방족 불포화 디카르복실산 무수물로부터 유도된 단량체 단위만을 함유한다.
제4 실시양태에서, 4 내지 8개의 C 원자를 갖는 1-알켄은 1-부텐이다.
제5 실시양태에서, 4 내지 8개의 C 원자를 갖는 1-알켄은 1-헥센이다.
제6 실시양태에서, 4 내지 8개의 C 원자를 갖는 1-알켄은 1-옥텐이다.
이들 실시양태는 비제한적으로 서로 조합될 수 있다.
지방족 불포화 디카르복실산 무수물은 예를 들어 말레산 무수물일 수 있지만, 예를 들어 아코니트산 무수물, 시트라콘산 무수물 또는 이타콘산 무수물과 같은 다른 유사한 화합물이 또한 적합하다.
특허청구범위에 따른 올레핀계 공중합체는 공지된 방식으로 제조될 수 있으며, 여기서 지방족 불포화 디카르복실산 무수물 또는 그의 전구체, 예를 들어 상응하는 산 또는 반 에스테르는 열적으로 또는 바람직하게는 라디칼 반응에 의해 미리 형성된 공중합체와 반응한다. 여기서 지방족 불포화 디카르복실산 무수물은 또한 다른 단량체와, 예를 들어 디부틸 푸마레이트 또는 스티렌과 조합되어 반응될 수 있다. 특허청구범위에 따른 올레핀계 공중합체는 다양한 유형으로 상업적으로 입수가능하다.
올레핀계 공중합체는 대체로 고무-유사의 것이나, 이는 또한 상대적으로 높은 결정질 함량을 가질 수 있다. 이는 특히 보다 높은 함량의 에텐으로부터 유도된 단량체 단위, 및 완전 랜덤 분포가 아닌 개별 단량체 단위와 함께 확인된다.
본 발명에 따른 성형 배합물은, 성분 a) 및 b)를 제외하고, 100 중량%로 균형을 이루는, 바람직하게는 0.01 중량% 이상의 추가의 첨가제를 임의로 함유한다. 이들 추가의 첨가제는 예를 들어 다음과 같다:
a) 안정화제,
b) 다른 중합체,
c) 섬유 강화 물질,
d) 충전제,
e) 가소제,
f) 안료 및/또는 착색제,
g) 난연제 및
h) 가공 보조제.
바람직한 실시양태에서, 성형 배합물은 유효량의 구리-함유 안정화제를 함유한다. 이는 특히 폴리아미드 매트릭스에 가용성인 구리 화합물이다. 구리 화합물은 바람직하게는 알칼리 금속과 조합된다.
특정 실시양태에서, 안정화제는 구리(I) 염, 예를 들어 아세트산구리, 스테아르산구리, 유기 구리 착물, 예컨대 예를 들어 구리 아세틸아세토네이트, 알칼리 금속 할라이드와 조합된 구리 할라이드 등이다.
특정 실시양태에서, 구리-함유 안정화제는 구리 아이오다이드 및 구리 브로마이드로부터 선택된 구리 할라이드, 및 리튬, 나트륨 및 칼륨의 아이오다이드 및 브로마이드로부터 선택된 알칼리 금속 할라이드를 포함한다.
바람직하게는, 구리-함유 안정화제는 성형 배합물이 20 내지 2000 ppm의 구리, 특히 바람직하게는 30 내지 1500 ppm의 구리, 특히 바람직하게는 40 내지 1000 ppm의 구리를 함유하는 방식으로 계량된다.
게다가, 구리 화합물에 대한 알칼리 금속 할라이드의 중량비가 2.5 내지 12의 범위, 특히 바람직하게는 6 내지 10의 범위에 있도록 구리-함유 안정화제가 구성되는 것이 바람직하다. 알칼리 금속 할라이드 및 구리 화합물의 조합은 일반적으로 약 0.01 중량% 내지 약 2.5 중량%로 성형 배합물 중에 함유된다.
구리-함유 안정화제는 예를 들어 자동차 보닛 아래의 적용에서, 장기 열 노화에 대한 보호를 제공한다.
추가의 바람직한 실시양태에서, 성형 배합물은 유효량의 산화 안정화제, 특히 바람직하게는 유효량의 구리-함유 안정화제와 조합된 유효량의 산화 안정화제를 함유한다. 적합한 산화 안정화제는 예를 들어 방향족 아민, 입체 장애 페놀, 포스파이트, 포스포나이트, 티오 상승작용제, 히드록실아민, 벤조푸라논 유도체, 아크릴로일 개질된 페놀 등이다. 이러한 산화 안정화제는 예를 들어 상표명 나우가드(Naugard) 445, 이르가녹스(Irganox) 1010, 이르가녹스 1098, 이르가포스(Irgafos) 168, P-EPQ 또는 로위녹스(Lowinox) DSTDP 하에, 수많은 유형으로 상업적으로 입수가능하다. 일반적으로, 성형 배합물은 약 0.01 내지 약 2 중량%, 바람직하게는 약 0.1 내지 약 1.5 중량%의 산화 안정화제를 함유한다.
게다가, 성형 배합물은 또한 UV 안정화제 또는 HALS 유형의 광 안정화제를 함유할 수 있다. 적합한 UV 안정화제는 상기 모든 유기 UV 흡수제, 예를 들어 벤조페논 유도체, 벤조트리아졸 유도체, 옥살아닐리드 또는 페닐트리아진이다. HALS 유형의 광 안정화제는 테트라메틸피페리딘 유도체이고; 이들은 라디칼 스캐빈저로서 작용하는 억제제이다. UV 안정화제 및 광 안정화제는 유리하게는 조합되어 사용될 수 있다. 둘 모두는 수많은 유형으로 상업적으로 입수가능하며; 투입량과 관련하여, 제조업체의 지침을 따를 수 있다.
성형 배합물은 가수분해 안정화제, 예컨대 예를 들어 단량체, 올리고머 또는 중합체 카르보디이미드 또는 비스옥사졸린을 추가로 함유할 수 있다.
성형 배합물에 첨가제로서 함유될 수 있는 다른 중합체는 예를 들어 지방족 폴리아미드, 폴리에테르 아미드, 폴리테트라플루오로에틸렌 (PTFE) 또는 폴리페닐렌 에테르이다.
적합한 지방족 폴리아미드는 예를 들어 PA46, PA66, PA68, PA610, PA612, PA613, PA410, PA412, PA810, PA1010, PA1012, PA1013, PA1014, PA1018, PA1212, PA6, PA11 및 PA12, 및 이들 유형으로부터 유도된 코폴리아미드이다. 바람직하게는, 부분 방향족 코폴리아미드, 임의로 지방족 폴리아미드 및 임의로 폴리에테르 아미드로 구성된 성형 배합물의 폴리아미드 분획은 10 중량% 미만, 특히 바람직하게는 8 중량% 미만, 특히 바람직하게는 5 중량% 미만, 매우 특히 바람직하게는 3 중량% 미만의 지방족 폴리아미드, 또는 바람직하게는 10 중량% 미만, 특히 바람직하게는 8 중량% 미만, 특히 바람직하게는 5 중량% 미만, 매우 특히 바람직하게는 3 중량% 미만의 지방족 폴리아미드 및 폴리에테르 아미드의 합을 함유한다.
적합한 폴리페닐렌 에테르는 오르토 위치에서 알킬 기에 의해 이치환된 페놀로부터 산화성 커플링에 의해 통상의 방법에 의해 제조된다. 특히 바람직한 폴리페닐렌 에테르는, 임의로 2,3,6-트리메틸페놀 단위와 조합된, 폴리(2,6-디메틸-1,4-페닐렌) 에테르이다. 기술 현황에 따르면, 폴리페닐렌 에테르는 폴리아미드 매트릭스에 대한 접합을 위한 관능기를 함유하고; 이들 관능기는 예를 들어 말레산 무수물로의 처리에 의해 도입된다.
다른 중합체로서, 에틸렌/비닐 알콜 공중합체 및 폴리비닐 알콜로부터 선택된 폴리히드록시 중합체가 성형 배합물 중에 바람직하게는 4 중량% 이하로 함유되고, 특히 바람직하게는 함유되지 않으며, 또한 동시에 지방족 폴리아미드가 함유되지 않는 것이 특히 바람직하다.
성형 배합물은 바람직하게는 40 중량% 이하, 특히 바람직하게는 30 중량% 이하, 특히 바람직하게는 25 중량% 이하의 다른 중합체를 함유한다.
섬유 강화 물질로서, 예를 들어 유리 섬유가 사용된다. 이를 위해, 짧은 섬유 (예를 들어, 0.2 - 50 mm의 길이를 갖는 커트 유리 섬유) 또는 연속 섬유 (로빙)가 사용될 수 있다. 유리 섬유의 단면은 십자형일 수 있으나, 이는 또한 계란형, 타원형, 협착부를 갖는 타원형 (고치 섬유), 다각형, 직사각형 또는 거의 직사각형일 수 있다. 긴 섬유-강화된 성형 배합물은 긴 섬유-강화된 막대형 과립의 공지된 제조 방법에 의해, 특히 인발성형 방법에 의해 제조될 수 있으며, 여기서 연속 섬유 가닥 (로빙)은 중합체 용융물로 완전히 함침되고, 이어서 냉각되고, 커팅된다.
다른 적합한 섬유 강화 물질은 예를 들어 탄소 섬유, 흑연 섬유, 탄화규소 섬유, 붕소 섬유, 아라미드 섬유, 스테인레스 스틸의 섬유 또는 티타늄산칼륨 위스커이다.
적합한 충전제는 예를 들어 활석, 운모, 실리케이트, 석영, 흑연, 몰리브데넘 디술피드, 이산화티타늄, 월라스토나이트, 카올린, 무정형 규산, 탄산마그네슘, 백악, 석회석, 장석, 황산바륨, 전도성 카본 블랙, 흑연 원섬유, 중실 또는 중공 유리 비드 또는 불투명 유리이다.
성형 배합물 내의 섬유 강화 물질 및 충전제의 함량은 전체적으로 60 중량% 이하, 바람직하게는 50 중량% 이하, 바람직하게는 0.1 중량% 이상이다.
가소제 및 폴리아미드에서의 그의 용도는 공지되어 있다. 폴리아미드에 적합한 가소제의 일반적 개관은 문헌 [Gaechter/Mueller, Kunststoffadditive (Plastics Additives), C. Hanser Verlag, 2nd Edition, p. 296]으로부터 얻을 수 있다.
가소제로서 적합한 통상의 화합물은 예를 들어 알콜 성분 중 2 내지 20개의 C 원자를 갖는 p-히드록시벤조산의 에스테르, 또는 아민 성분 중 2 내지 12개의 C 원자를 갖는 아릴술폰산의 아미드, 바람직하게는 벤젠술폰산의 아미드이다.
가소제로서, 특히 에틸 p-히드록시벤조에이트, 옥틸 p-히드록시벤조에이트, i-헥사데실 p-히드록시벤조에이트, 톨루엔술폰산 n-옥틸아미드, 벤젠술폰산 n-부틸아미드 또는 벤젠술폰산 2-에틸헥실아미드가 가능하다.
적합한 안료 및/또는 착색제는 예를 들어 카본 블랙, 산화철, 황화아연, 울트라마린, 니그로신, 진주광택 안료 및 금속 박편이다.
적합한 난연제는 예를 들어 삼산화안티모니, 헥사브로모시클로도데칸, 테트라브로모비스페놀, 보레이트, 적린, 수산화마그네슘, 수산화알루미늄, 멜라민 시아누레이트 및 그의 축합 생성물, 예컨대 멜람, 멜렘 및 멜론; 멜라민 화합물, 예컨대 멜라민 피로- 및 폴리포스페이트, 폴리인산암모늄 및 유기인 화합물 또는 그의 염, 예컨대 예를 들어 레조르시놀 디페닐 포스페이트, 포스포네이트 에스테르 또는 금속 포스피네이트이다.
적합한 가공 보조제는 예를 들어 파라핀, 지방 알콜, 지방산 아미드, 스테아레이트, 예컨대 스테아르산칼슘, 파라핀 왁스, 몬타네이트 또는 폴리실록산이다.
성형 배합물은 개별 성분으로부터 당업자에게 공지된 방식으로 용융물을 혼합함으로써 제조된다.
본 발명에 따른 성형 배합물은 예를 들어 사출 성형, 압출 또는 블로우 성형에 의해 성형품으로 가공될 수 있다. 이러한 성형품의 예는 펌프, 기어, 밸브 및 수량계에 대한 케이싱 및 작동 부품, 스로틀 밸브, 헤드램프 케이싱, 반사체, 헤드램프 셀프-레벨링 시스템, 기어휠, 플러그 및 소켓 커넥터, 커넥터, 프로파일, 필름 또는 다층 필름의 층, 전자 부품, 전자 부품용 하우징, 도구, 복합 재료, 플라스틱-고무 복합체, 연결 피스, 및 연결 호스 또는 파이프용 부속품이다.
특히 단일 또는 다층 중공 물체, 무엇보다도 모든 파이프 또는 용기는 본 발명에 따른 성형 배합물로부터 제조될 수 있다. 이들은 예를 들어 자동차용 충전 공기 덕트, 평활하거나 파형일 수 있는 단층 또는 다층 유체 공급 파이프, 예컨대 연료 파이프, 유압 파이프, 브레이크 파이프, 커플링 라인 또는 냉각제 파이프, 브레이크 유체 용기 또는 연료 용기를 포함한다. 추가의 적용은 예를 들어 오일 또는 가스 추출 산업에서의 경질 또는 가요성 파이프를 위한 라이너, 해양 추출을 위한 가요성 파이프 상의 마모방지 테이프 또는 뜨거운 액체가 운반되는 도관의 파이프이다.
다층 필름, 다층 파이프 및 다층 용기에서, 하나 이상의 층은 또 다른 성형 배합물로 구성된 하나 이상의 다른 층과 접합된 본 발명에 따른 성형 배합물로 구성된다. 부적당한 층 접착의 경우에, 중간 접착 촉진제 층이 사용될 수 있다.
본 발명에 따른 성형 배합물의 성형품은 그의 내충격성 및 그의 파단 신율의 높은 정도로의 악화없이, 정기적으로 고온에 지배되는 곳 어디에든 사용될 수 있다.
본 발명은 하기 실시예에 의해 예시될 것이다.
실시예에서, 하기 물질을 사용하였다:
PA6T/12: 제조 실시예 1 참조
아모델(AMODEL) A-1006: 약 65 mol% 6T, 약 25 mol% 6I 및 약 10 mol% 66을 함유하는 솔베이 스페셜티 폴리머스(Solvay Specialty Polymers)로부터의 PA6T/6I/66
PA10T/TMDT: 제조 실시예 2 참조
컬러 배치: 80 중량% PA12 및 20 중량% 카본 블랙의 혼합물
타프머(TAFMER) MH7010: 미츠이 케미칼스(Mitsui Chemicals)로부터의 산-개질된 에틸렌-부틸렌 고무
엑셀로르(EXXELOR) VA1803: 엑손모빌 케미칼(ExxonMobil Chemical)로부터의 산-개질된 에틸렌-프로필렌 고무
스테아르산칼슘: 가공 보조제
폴리아드(Polyad) PB201 아이오다이드: 구리 아이오다이드 및 알칼리 금속 할라이드를 기재로 하는 구리-함유 안정화제
나우가드(Naugard) 445: 산화 안정화제 (방향족 아민)
제조 실시예 1 (PA6T/12 60 : 40; 본 발명에 따름):
헥사메틸렌디아민 19.118 kg, 테레프탈산 20.898 kg, ω-아미노라우르산 34.953 kg, 증류수 32.130 kg 및 차아인산의 50 중량% 수용액 7.46 g을 중축합 반응기에 넣었다. 출발 물질을 180℃에서 용융시키고, 220℃/22 bar에서 3시간 동안 교반하였다. 2 bar로 연속적으로 압력을 방출시키면서, 혼합물을 300℃로 가열하고, 상기 온도에서 다시 압력 방출을 수행하였다. 0.6 bar가 달성되면, 반응기를 비우고, 생성물을 과립화하였다. 과립을 텀블 건조기에서 추가로 축합시켜 목적 분자량까지 만들었다.
결정자 융점 Tm: 269.5℃ (주요 피크)
제조 실시예 2 (PA10T/TMDT 85 : 15; 본 발명에 따르지 않음):
US 2361717의 도 2에 나타낸 장비를 사용하면서, 불활성 기체 블랭킷에 의해 반응기를 통한 일정한 공급 압력을 보장하는 고압-내성 오토클레이브에 의해 항목 23, 24 및 25를 대체함으로써 제조를 수행하였다. 두 반응기를 모두 360℃의 오일 공급으로 작동시켰다.
테레프탈산 24.70 kg, 데카메틸렌디아민 21.775 kg, 2,2,4- 및 2,4,4-트리메틸-헥사메틸렌디아민 (TMD)의 혼합물 3.53 kg, 완전 탈이온수 (DI수) 14.0 kg 및 차아인산의 50 중량% 수용액 10.0 g을 오토클레이브에 넣고, 질소를 사용하여 3회 불활성 기체화하고, 오토클레이브를 밀봉하고, 230℃의 오일 공급 온도에서 가열하였다. 그 결과, 투명한 균질 염 용액이 형성되었다. 질소를 사용하여 오토클레이브를 일정한 44 bar 전체 압력으로 조정하고; 상기 압력을 플랜트를 통해 물질에 공급하였다. 수득한 생성물을 텀블 건조기에서 추가로 응축시키켜 목적 분자량까지 만들었다.
결정자 융점 Tm: 285℃
성형 배합물의 제조:
성형 배합물을 혼련 단위로 용융 혼합하여 개별 성분으로부터 제조하고, 가닥으로 방출시키고, 과립화하고, 건조시켰다.
이어서, 시험 피스를 사출 성형에 의해 제조하였다. 한 세트의 이들 시험 피스를 새로 성형된 상태로 ISO 527에 따른 인장 시험에 적용하고, 한 세트는 공기 중에서 180℃에서 4시간의 열 노화 후에, 추가의 세트는 공기 중에서 180℃에서 295시간의 열 노화 후에 적용하였다. 조성 및 시험 결과를 표 1에 제시하였다.
180℃에서 4시간 후에는 아직 어떠한 심각한 열 노화도 예상되지 않았다. 여기서 측정된 값에서의 변경은 주로 샘플의 후-결정화에 기인한다.
비교 실시예 2 내지 5에서, 출발로부터 항복 응력 또는 항복 변형률을 측정할 수 없었다. 이는 단지 약간의 파단 신율 때문이었다.
새로 성형된 상태 및 후-결정화 후의 파단 신율은 실시예 1에서, 특히 비교 실시예 1에서 최대였다. 열 노화 후에, 여기서 비가 역전되었으며; 실시예 1에서 원래 파단 신율의 40.5%가 유지된 반면, 비교 실시예 1에서 파단 신율은 원래 값의 단지 13.3%로 감소하였다.
결과는 조합 효과가 있음을 보여주었다. 이는 정확한 부분 방향족 폴리아미드의 선택 및 상응하는 올레핀계 공중합체의 선택 둘 다에 따라 달라진다. 이러한 이중 선택은 기술 현황에 의해 명백히 행해진 바 없었다.
<표 1>
Figure pat00001
Figure pat00002

Claims (13)

  1. 40 중량% 이상의 하기 성분:
    a) I. 30 내지 90 mol%의 헥사메틸렌디아민 및 테레프탈산의 조합 및
    II. 70 내지 10 mol%의 락탐 및/또는 11 또는 12개의 C 원자를 갖는 ω-아미노카르복실산
    으로부터 유도된 반복 단위로 이루어지며, 여기서 mol% 값은 I 및 II의 합에 대한 것이고, 여기서 20% 이하의 헥사메틸렌디아민은 동등한 양의 또 다른 디아민에 의해 대체될 수 있고/거나 여기서 20% 이하의 테레프탈산은 동등한 양의 또 다른 방향족 디카르복실산 및/또는 1,4-시클로헥산디카르복실산에 의해 대체될 수 있고/거나 여기서 20% 이하의 락탐 및/또는 11 또는 12개의 C 원자를 갖는 ω-아미노카르복실산의 반복 단위는 각각 헥사메틸렌디아민 및 8 내지 19개의 C 원자를 갖는 선형 지방족 디카르복실산의 조합 및/또는 카프로락탐으로부터 유도된 동등한 수의 단위에 의해 대체될 수 있는 것인, 60 내지 99 중량부의 부분 방향족 코폴리아미드,
    b) 하기 단량체 단위:
    - 35 내지 94.9 중량%의 에텐-기재 단량체 단위,
    - 5 내지 65 중량%의 4 내지 8개의 C 원자를 갖는 1-알켄을 기재로 하는 단량체 단위,
    - 0 내지 10 중량%의 또 다른 올레핀을 기재로 하는 단량체 단위 및
    - 0.1 내지 2.5 중량%의 지방족 불포화 디카르복실산 무수물을 기재로 하는 단량체 단위
    를 함유하며, 여기서 개별 함량은 이들 중량% 값의 합이 100이 되도록 선택되는 것인, 40 내지 1 중량부의 올레핀계 공중합체
    를 함유하며, 여기서 a) 및 b)의 중량부의 합은 100인 성형 배합물.
  2. 제1항에 있어서,
    2차 가열 동안 측정된, ISO 11357에 따른 코폴리아미드의 결정자 융점 Tm이 240℃ 내지 300℃ 범위에 있는 것을 특징으로 하는
    성형 배합물.
  3. 제1항 또는 제2항에 있어서,
    부분 방향족 코폴리아미드에서 아미노 및 카르복실 말단 기의 합에 대한 아미노 말단 기의 비가 0.3 내지 0.7인 것을 특징으로 하는
    성형 배합물.
  4. 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서,
    b)에 따른 올레핀계 공중합체에서 다른 올레핀이 비공액 디엔이 아닌 것을 특징으로 하는
    성형 배합물.
  5. 제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 있어서,
    b)에 따른 올레핀계 공중합체에서 다른 올레핀이 스티렌 및/또는 프로펜이 아닌 것을 특징으로 하는
    성형 배합물.
  6. 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서,
    올레핀계 공중합체가 에텐, 4 내지 8개의 C 원자를 갖는 1-알켄 및 지방족 불포화 디카르복실산 무수물로부터 유도된 단량체 단위만을 함유하는 것을 특징으로 하는
    성형 배합물.
  7. 제1항 내지 제6항 중 어느 한 항에 있어서,
    4 내지 8개의 C 원자를 갖는 1-알켄이 1-부텐, 1-헥센, 1-옥텐 또는 그의 혼합물인 것을 특징으로 하는
    성형 배합물.
  8. 제1항 내지 제7항 중 어느 한 항에 있어서,
    0.01 내지 60 중량%의 기타 첨가제를 함유하는 것을 특징으로 하는
    성형 배합물.
  9. 제8항에 있어서,
    추가의 첨가제 중 하나가 구리-함유 안정화제인 것을 특징으로 하는
    성형 배합물.
  10. 제8항 또는 제9항에 있어서,
    추가의 첨가제 중 하나가 산화 안정화제인 것을 특징으로 하는
    성형 배합물.
  11. 제1항 내지 제10항 중 어느 한 항에 따른 성형 배합물을 사용하여 제조된 성형품.
  12. 제11항에 있어서,
    단층 파이프 또는 다층 파이프인 것을 특징으로 하는
    성형품.
  13. 제11항에 있어서,
    단층 용기 또는 다층 용기인 것을 특징으로 하는
    성형품.
KR1020140124922A 2013-09-20 2014-09-19 부분 방향족 코폴리아미드를 기재로 하는 성형 배합물 KR102154551B1 (ko)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE102013218964.8 2013-09-20
DE102013218964.8A DE102013218964A1 (de) 2013-09-20 2013-09-20 Formmasse auf Basis eines teilaromatischen Copolyamids

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR20150032812A true KR20150032812A (ko) 2015-03-30
KR102154551B1 KR102154551B1 (ko) 2020-09-10

Family

ID=51570333

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020140124922A KR102154551B1 (ko) 2013-09-20 2014-09-19 부분 방향족 코폴리아미드를 기재로 하는 성형 배합물

Country Status (8)

Country Link
US (1) US20150086738A1 (ko)
EP (1) EP2860220B1 (ko)
JP (1) JP6463057B2 (ko)
KR (1) KR102154551B1 (ko)
CN (1) CN104448794B (ko)
BR (1) BR102014023206B1 (ko)
DE (1) DE102013218964A1 (ko)
RU (1) RU2663174C2 (ko)

Families Citing this family (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR3071965B1 (fr) * 2017-10-02 2019-10-25 Arkema France Coffre a batterie
FR3074362B1 (fr) * 2017-11-24 2019-11-15 Arkema France Dispositif de refroidissement et/ou chauffage d'une batterie de vehicule automobile electrique ou hybride et circuit de refroidissement et/ou chauffage associe
EP3501820B1 (de) * 2017-12-22 2020-04-29 EMS-Patent AG Flexible kunststoffleitung sowie verfahren zu deren herstellung und deren verwendungen
RU2669802C1 (ru) * 2018-01-29 2018-10-16 Игорь Альбертович Майба Твердый антифрикционный элемент для смазывания гребней колесных пар локомотивов
DE202018103522U1 (de) 2018-06-21 2018-09-14 Heimbach Gmbh & Co. Kg Bespannung für Papiermaschinen oder Zellstoffentwässerungsmaschinen sowie Verwendung einer solchen
CN110240698A (zh) * 2019-06-28 2019-09-17 山东东辰瑞森新材料科技有限公司 一种高温尼龙pa6t共聚物的制备方法
EP3805291A1 (de) * 2019-10-11 2021-04-14 Evonik Operations GmbH Formmasse enthaltend polyetheramid (pea)

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR100553852B1 (ko) * 1997-05-16 2006-07-06 미쓰이 가가쿠 가부시키가이샤 폴리아미드수지조성물및그의제조방법
KR100640714B1 (ko) * 1998-10-26 2006-10-31 도레이 가부시끼가이샤 용착용 수지조성물, 그것의 제조법 및 성형품
US20120196973A1 (en) * 2011-01-31 2012-08-02 E.I.Du Pont De Nemours And Company Melt-blended thermoplastic composition

Family Cites Families (19)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2361717A (en) 1940-09-12 1944-10-31 Du Pont Process for making polyamides
SU419043A3 (ru) * 1968-03-16 1974-03-05 Дитрих Михаель , Вильф лнд Козиол ФРГ Формовочная масса
JP3009724B2 (ja) 1990-11-30 2000-02-14 三井化学株式会社 コネクター用熱可塑性樹脂組成物
RU2067598C1 (ru) * 1991-08-28 1996-10-10 Научно-исследовательский институт пластических масс им.Петрова Г.С. с Опытным московским заводом пластмасс Термостабилизированная полиамидная композиция
US5244418A (en) 1992-08-25 1993-09-14 Littelfuse, Inc. Method of making a plug-in diode device and diode device produced thereby
JPH11269265A (ja) * 1998-01-20 1999-10-05 Toray Ind Inc コネクター用ポリアミド樹脂、樹脂組成物及びコネクター
JP4281165B2 (ja) * 1998-10-26 2009-06-17 東レ株式会社 溶着用樹脂組成物、及び溶着樹脂成形体
EP1266930B1 (en) * 2001-06-05 2006-12-20 Kuraray Co., Ltd. Polyamide composition
JP4868699B2 (ja) * 2003-05-23 2012-02-01 三菱エンジニアリングプラスチックス株式会社 熱可塑性ポリアミド樹脂組成物
DE10324324A1 (de) * 2003-05-27 2004-12-16 Bayer Ag Polyamid-Formmassen
JP5048331B2 (ja) 2003-08-19 2012-10-17 ソルヴェイ アドバンスド ポリマーズ リミテッド ライアビリティ カンパニー 耐衝撃性の改善された、ポリアミドフィルム
JP5004201B2 (ja) * 2005-07-25 2012-08-22 旭化成ケミカルズ株式会社 黒着色ポリアミド樹脂組成物及びその成形品
ES2352999T3 (es) * 2006-12-19 2011-02-24 Basf Se Composiciones termoplásticas para moldear que tienen ductilidad mejorada.
ATE445660T1 (de) 2007-05-03 2009-10-15 Ems Patent Ag Teilaromatische polyamidformmassen und deren verwendungen
JP2010202724A (ja) 2009-03-02 2010-09-16 Kuraray Co Ltd 自動車用配管
DE102009027611A1 (de) * 2009-07-10 2011-01-13 Evonik Degussa Gmbh Formmasse auf Basis eines Terephthalsäure- sowie Trimethylhexamethylendiamin-Einheit enthaltenden Copolyamids
EP2325260B1 (de) * 2009-11-23 2016-04-27 Ems-Patent Ag Teilaromatische Formmassen und deren Verwendungen
MY155949A (en) * 2009-12-09 2015-12-31 Basf Se Semi-aromatic, semi-crystalline copolyamides
US20130115401A1 (en) 2011-11-08 2013-05-09 E I Du Pont De Nemouras And Company Hydrolytic resistant polyamide compositions comprising polyhydroxy polymers

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR100553852B1 (ko) * 1997-05-16 2006-07-06 미쓰이 가가쿠 가부시키가이샤 폴리아미드수지조성물및그의제조방법
KR100640714B1 (ko) * 1998-10-26 2006-10-31 도레이 가부시끼가이샤 용착용 수지조성물, 그것의 제조법 및 성형품
US20120196973A1 (en) * 2011-01-31 2012-08-02 E.I.Du Pont De Nemours And Company Melt-blended thermoplastic composition

Also Published As

Publication number Publication date
US20150086738A1 (en) 2015-03-26
JP6463057B2 (ja) 2019-01-30
JP2015059222A (ja) 2015-03-30
RU2014137952A (ru) 2016-04-10
EP2860220A1 (de) 2015-04-15
CN104448794A (zh) 2015-03-25
DE102013218964A1 (de) 2015-03-26
EP2860220B1 (de) 2016-05-25
CN104448794B (zh) 2019-04-23
BR102014023206B1 (pt) 2020-08-25
BR102014023206A2 (pt) 2015-09-08
RU2663174C2 (ru) 2018-08-01
KR102154551B1 (ko) 2020-09-10

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR102208681B1 (ko) 부분 방향족 코폴리아미드를 기재로 하는 성형 배합물
KR102154551B1 (ko) 부분 방향족 코폴리아미드를 기재로 하는 성형 배합물
US8420221B2 (en) Semiaromatic moulding compositions and uses of these
KR101302390B1 (ko) 폴리아미드 수지
CN105984191B (zh) 包含部分芳族聚酰胺层的多层复合件
CN109983079B (zh) 树脂组合物、成形品及成形品的制造方法
CN114599738B (zh) 聚酰胺组合物及由其制成的制品
WO2013042541A1 (ja) 半芳香族ポリアミドおよびそれからなる成形体
US8349932B2 (en) Polyamide compositions with improved salt resistance and heat stability
CN105985635B (zh) 包含部分芳族聚酰胺层的多层复合件
JP2013514442A (ja) 冷媒流体を運搬するための中空構造および関連する方法
CN108368258B (zh) 基于具有高Tg的MPMDT/XT共聚酰胺的阻隔结构体
JP6333634B2 (ja) 積層構造体、及びこれを含む成型品
JP6505530B2 (ja) ポリアミド樹脂組成物及びその製造方法

Legal Events

Date Code Title Description
N231 Notification of change of applicant
E902 Notification of reason for refusal
E701 Decision to grant or registration of patent right