KR20150024268A - 에멀션 및 상기 에멀션을 함유하는 화장료 - Google Patents

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겐타로 와타나베
아키라 야마모토
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닛신 가가꾸 고교 가부시끼가이샤
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Abstract

(a) 트리오르가노실록시규산 1 내지 50질량%,
(b) 에틸렌성 불포화기 함유 단량체 50 내지 99질량%
의 혼합물(단, (a), (b) 양 성분의 합계 100질량%)을
(c) 음이온계 계면활성제, 비이온계 계면활성제 및 폴리비닐알코올로부터 선택되는 1종 또는 2종 이상의 유화 안정제
의 존재하에 유화 중합하여 얻어지는 에멀션.
본 발명의 에멀션은 화장료에 배합, 사용한 경우, 건조 후의 피막이 내수성ㆍ내유성ㆍ강인함을 갖기 때문에 화장 지워짐을 방지할 수 있고, 또한 비누 등의 약알칼리 성분으로 용이하게 세정 가능하다. 또한, 상기 에멀션을 배합한 화장료는, 아이라이너, 마스카라, 아이브로 펜슬, 리퀴드 파운데이션, 유액(선 스크린제 등)으로서 유효하다.

Description

에멀션 및 상기 에멀션을 함유하는 화장료{EMULSION AND COSMETICS CONTAINING SAID EMULSION}
본 발명은, 특히 화장료용으로서 유효한 에멀션 및 상기 에멀션을 함유하는 화장료에 관한 것이다.
메이크업 화장료는, 탈크, 마이카, 산화티타늄, 착색 안료 등의 분체 성분, 유지류, 탄화수소, 고급 지방산, 고급 알코올, 트리글리세라이드, 에스테르유, 실리콘유 등의 유성 성분, 계면활성제, 다가 알코올, 고분자 화합물, 수성 성분 등을 포함하며, 그의 종류는 고형 파운데이션, 리퀴드 파운데이션, 아이섀도, 볼터치, 립스틱, 아이라이너, 마스카라, 선 스크린 유액 등으로 다방면에 걸쳐서 있고, 나아가 고형, 비수형, W/O 유화형, O/W 유화형, 수성 등 다양한 제형이 있다.
사용성의 면에서도, 또한 일상의 자외선 방지를 위해서도 화장 지속력이 양호한 것이 요망되고 있으며, 특히 고온 다습한 여름철이나 스포츠시에는 보다 내수성, 내유성, 화장 지속성이 있는 것이 요망된다. 또한, 메이크업 화장료의 화장막은 땀, 피지 등에 의한 엉킴이나 번짐, 접촉에 의한 박리 등의 화장 지워짐, 컵이나 담배로의 부착 등의 화장 옮겨짐이 발생하기 쉽다. 그의 대응책으로서, 화장료에 피막 형성능을 갖는 합성 수지 에멀션이나 실리콘 수지 등이 사용되어 왔다.
일반적인 합성 수지 에멀션의 피막은 물에 젖으면 깨지고, 박리 등의 현상이 일어나기 쉽기 때문에, 그의 내수성은 충분하다고는 할 수 없으며, 결과로서 화장 지속성도 충분하지 않았다. 예를 들어, 아크릴계 수지 에멀션은 흔히 화장료에 사용되고 있지만, 막의 강인함의 원인에 의한 밀착성 불량에 의해 화장 지워짐 등이 발생하기 쉬워지고 있다. 따라서, 보다 내수성ㆍ화장 지속성이 있는 화장료용 에멀션이 요구되고 있다.
또한, 실리콘 수지의 1종으로서는 트리메틸실록시규산 등의 트리오르가노실록시규산이 일반적으로 사용되고 있다. 예를 들어, 일본 특허 공개 (평)9-143029호 공보(특허문헌 1)나 일본 특허 공개 (평)9-175940호 공보(특허문헌 2)에서는, 선 스크린 유액이나 화장료 베이스에 트리메틸실록시규산을 환상 실리콘으로 용해한 용액을 배합하는 것이 개시되어 있다. 이 경우, 실리콘 수지 용액을 배합함으로써 감촉 및 화장 효과의 지속성이 향상되는 것이 알려져 있다. 그러나, 실리콘 수지 용액의 효과를 모델 실험한 경우와 실제로 사용한 경우에는, 모델 실험시에 얻어지는 정도의 효과가 실사용시에 얻어지지 않는다는 것이 실태였다. 그의 원인으로서는 환상 실리콘이 휘발되지 않고 피부에 잔류하여, 결과적으로 실리콘 수지의 효과가 발휘되지 않은 것이 생각된다.
일본 특허 공개 (평)7-196449호 공보(특허문헌 3)에서는, 아이 메이크업 화장료로서 트리메틸실록시규산과 특정한 아크릴-실리콘계 그래프트 공중합체와 저비점 실리콘유 및/또는 저비점 이소파라핀을 배합함으로써, 균일한 피막을 형성하고, 또한 내수성, 내피지성을 향상시켜 화장 지속성을 높인 기술이 개시되어 있다. 그러나, 피막의 균일성, 내수성, 내피지성은 아직 불충분하여 개량이 요구되고 있었다.
트리메틸실록시규산을 화장료로서 배합하는 경우, 종래의 기술에서는 상기 선행 문헌에 예시된 바와 같이, 유기 용제에 용해한 후, 유화하여 배합하는 방법이 일반적이었다. 그러나, 이와 같이 하여 얻어진 트리메틸실록시규산은 실리콘 성분이 균일하게 배합되지 않는다. 예를 들어, 일본 특허 공개 (평)7-196449호 공보의 방법에서는, 공중합체 레벨로 해도(海島) 구조를 형성할 수 있지만, 그의 균일성에는 개량의 여지가 있으며, 이것이 원인으로 피막이 되면 매우 단단해지기 때문에, 피부상에서 뻣뻣하다는 위화감이 발생하거나, 도포시의 감촉의 무거움이 발생한다는 결점을 갖고 있었다. 또한, 화장 지워짐을 방지하고자 트리메틸실록시규산의 배합량을 많게 하면 유화되기 어려워져, 만족스러운 보존 안정성을 얻는 것이 어려웠다. 따라서, 화장료 중에서 트리메틸실록시규산을 균일하게 배합하는 방법이 요망되고 있었다.
일본 특허 공개 (평)9-143029호 공보 일본 특허 공개 (평)9-175940호 공보 일본 특허 공개 (평)7-196449호 공보
본 발명은 상기를 감안하여 이루어진 것이며, 건조 후의 피막이 내수성ㆍ내유성ㆍ강인함을 갖기 때문에 화장 지워짐을 방지하는 것이 가능하고, 촉감도 양호하며 장기 보존 가능하고, 특히 화장료용으로서 적합한 에멀션 및 상기 에멀션을 함유하는 화장료를 제공하는 것을 목적으로 한다.
본 발명자들은 상기 목적을 달성하기 위해 예의 검토한 결과, 트리오르가노실록시규산과 에틸렌성 불포화기 함유 단량체를 함유하는 혼합물을 중합함으로써 얻어지는 에멀션이 분자 레벨로 실리콘 성분을 균일화할 수 있기 때문에, 내수성ㆍ내유성ㆍ강인함을 갖는 피막을 형성할 수 있으며, 화장료로서 사용함으로써 화장 지워짐을 방지할 수 있다는 것을 발견하여, 본 발명을 이루기에 이르렀다.
따라서, 본 발명은, 하기 화장료용 에멀션 및 상기 에멀션을 함유하는 화장료를 제공한다.
[1] (a) 트리오르가노실록시규산 1 내지 50질량%,
(b) 에틸렌성 불포화기 함유 단량체 50 내지 99질량%
의 혼합물(단, (a), (b) 양 성분의 합계 100질량%)을
(c) 음이온계 계면활성제, 비이온계 계면활성제 및 폴리비닐알코올로부터 선택되는 1종 또는 2종 이상의 유화 안정제
의 존재하에 유화 중합하여 얻어지는 에멀션.
[2] 상기 [1]에 있어서, (a) 트리오르가노실록시규산이 SiO2 단위와 R3SiO0 .5 단위(R은 탄소수 1 내지 6의 알킬기를 나타냄)를 몰비 0.5 내지 2.0의 비율로 포함하며, SiO2 단위와 R3SiO0 .5 단위의 합계량이 90몰% 이상의 것인 에멀션.
[3] 상기 [2]에 있어서, (a) 트리오르가노실록시규산이, R이 메틸인 트리메틸실록시규산인 에멀션.
[4] 상기 [1] 내지 [3] 중 어느 하나에 있어서, (b) 에틸렌성 불포화기 함유 단량체가 에틸렌, 프로필렌, 염소 함유 에틸렌 불포화 단량체, 방향족 비닐 단량체, 카르복실산비닐 단량체, 공액 디엔계 단량체, 에틸렌성 불포화 모노카르복실산에스테르, 에틸렌성 불포화 디카르복실산에스테르, 에틸렌성 불포화 모노카르복실산, 에틸렌성 불포화 디카르복실산, 알콜성 수산기 함유 에틸렌성 불포화 단량체, 에폭시기 함유 에틸렌성 불포화 단량체, 알콕시기 함유 에틸렌성 불포화 단량체, 니트릴기 함유 에틸렌성 불포화 단량체류, 아미드기 함유 에틸렌성 불포화 단량체류, 아미노기 함유 에틸렌성 불포화 단량체류, 에틸렌성 불포화기를 2개 이상 갖는 단량체로부터 선택되는 1종 또는 2종 이상의 에틸렌성 불포화기 함유 단량체인 것을 특징으로 하는 에멀션.
[5] 상기 [1] 내지 [3] 중 어느 하나에 있어서, (b) 에틸렌성 불포화기 함유 단량체가 아크릴산, 메타크릴산, 아크릴산알킬에스테르, 메타크릴산알킬에스테르로부터 선택되는 1종 또는 2종 이상의 불포화기 함유 단량체인 것을 특징으로 하는 에멀션.
[6] 상기 [1] 내지 [5] 중 어느 하나에 있어서, (c) 성분이 아실아미노산염, 아실타우린염, 지방산 비누 및 알킬인산염으로부터 선택되는 1종 또는 2종 이상인 에멀션.
[7] 상기 [1] 내지 [6] 중 어느 하나에 있어서, 화장료용인 에멀션.
[8] (a) 트리오르가노실록시규산: 1 내지 50질량%를
(b) 에틸렌성 불포화기 함유 단량체의 1종 또는 2종 이상: 50 내지 99질량%
에 용해한 혼합물(단, (a), (b) 양 성분의 합계 100질량%) 100질량부에
(c) 음이온계 계면활성제, 비이온계 계면활성제 및 폴리비닐알코올로부터 선택되는 1종 또는 2종 이상의 유화 안정제: 0.1 내지 20질량부
를 가하여 유화 중합하는 것을 특징으로 하는 에멀션의 제조 방법.
[9] 상기 [1] 내지 [6] 중 어느 하나에 기재된 에멀션을 화장료 전체에 대하여 고형분량으로 0.1 내지 30질량% 포함하는 스킨 케어제, 마스카라, 아이라이너, 아이브로 펜슬, 파운데이션 중 어느 하나로부터 선택되는 메이크업 화장료.
본 발명의 에멀션은 화장료에 배합, 사용한 경우, 건조 후의 피막이 내수성ㆍ내유성ㆍ강인함을 갖기 때문에 화장 지워짐을 방지할 수 있고, 또한 비누 등의 약 알칼리 성분으로 용이하게 세정 가능하다. 또한, 상기 에멀션을 배합한 화장료는 아이라이너, 마스카라, 아이브로 펜슬, 리퀴드 파운데이션, 유액(선 스크린제 등)으로서 유효하다.
본 발명의 에멀션은, (a) 트리오르가노실록시규산, (b) 에틸렌성 불포화기 함유 단량체와 (c) 유화 안정제를 함유하는 혼합물을 유화 중합하여 얻어진다.
본 발명에 사용되는 (a) 트리오르가노실록시규산으로서는, 각 알킬기가 탄소수 1 내지 6의 알킬기인 트리알킬실록시규산이 바람직하고, 트리메틸실록시규산, 트리에틸실록시규산, 트리프로필실록시규산, 트리부틸실록시규산 등을 들 수 있으며, 이 중에서도 트리메틸실록시규산이 바람직하다.
트리알킬실록시규산은, 실록산 구조를 주골격으로 한 가교 구조를 갖는 화합물이며, SiO2 단위와 (R)3SiO0 .5(R은 탄소수 1 내지 6의 알킬기) 단위, 특히 (CH3)3SiO0.5 단위를 주성분으로 하는 실리콘 수지이다. (R)2SiO1 .0 단위 및/또는 (R)1SiO1.5 단위가 도입되어 있을 수도 있지만, (R)3SiO0 .5 단위와 SiO2 단위의 합계량이 90몰% 이상인 것이 바람직하다.
또한, (R)3SiO0 .5 단위/SiO2 정도의 몰비는 0.5 내지 2.0이 바람직하고, 보다 바람직하게는 0.5 내지 1.5, 더욱 바람직하게는 0.6 내지 1.4이다. 0.5 미만이면 공업적으로 안정된 조성인 것을 얻기 어렵고, 2.0을 초과하면 피막이 지나치게 부드러워지는 경우가 있다.
겔 투과 크로마토그래피(GPC)에 의한 폴리스티렌 환산 중량 평균 분자량은 100 내지 50,000이 바람직하고, 보다 바람직하게는 500 내지 10,000, 더욱 바람직하게는 1,000 내지 8,000이다. 중량 평균 분자량이 50,000을 초과하면, 용제로의 용해성이 나빠지는 경우가 있다.
또한, 트리오르가노실록시규산은, 각종 용제로의 용해물로서도 분체상으로서도 사용할 수 있다. 용제로서는, 데카메틸시클로펜타실록산, 시클로헵타실록산 등의 환상 실록산, 디메틸 실리콘 오일, 이소도데칸 등을 들 수 있으며, 트리오르가노실록시규산을 30 내지 80질량%, 바람직하게는 40 내지 70질량% 함유하는 것이 바람직하다.
트리오르가노실록시규산으로서는, 화장품에 일반적으로 사용되고 있는 것이면 특별히 한정되지 않으며, KF-7312J, KF-7312K, X-21-5037, X-21-5249, X-21-5250, KF-9021(신에쯔 가가꾸 고교사 제조), TMS803(왓카 실리콘사 제조), SR1000, TSF4600(GE 도시바 실리콘사 제조), DC593, BY11-018(도레이ㆍ다우코닝 실리콘사 제조) 등의 시판품을 사용할 수 있다. 각종 용제로의 용해물로도 분체상으로도 사용할 수 있다. 분체화에 의한 건조 정제를 기대할 수 있기 때문에, 평균 입경 1 내지 30㎛의 분체가 바람직하다. 또한, 평균 입경은 레이저광 회절법에 의한 입도 분포 측정에 있어서의 질량 평균값 D50으로서 측정할 수 있다.
(b) 에틸렌성 불포화기 함유 단량체로서는, 에틸렌, 프로필렌, 염화비닐, 염화비닐리덴 등의 염소 함유 단량체류, 아세트산비닐, 프로피온산비닐 등의 카르복실산비닐 단량체류, 스티렌, α-메틸스티렌 등의 방향족 비닐 단량체류, 1,3-부타디엔, 2-메틸-1,3-부타디엔 등의 공액 디엔계 단량체류, 아크릴산메틸, 아크릴산에틸, 아크릴산부틸, 아크릴산 2-에틸헥실, 메타크릴산메틸 등의 에틸렌성 불포화 모노카르복실산에스테르류, 이타콘산디메틸, 말레산디에틸, 말레산모노부틸, 푸마르산모노에틸, 푸마르산디부틸 등의 에틸렌성 불포화 디카르복실산에스테르류, 아크릴산, 메타크릴산, 크로톤산 등의 에틸렌성 불포화 모노카르복실산류, 이타콘산, 말레산, 푸마르산 등의 에틸렌성 불포화 디카르복실산류, 글리시딜메타크릴레이트 등의 에폭시기 함유 단량체류, 2-히드록시에틸메타크릴레이트 등의 알콜성 수산기 함유 단량체류, 메톡시에틸아크릴레이트 등의 알콕시기 함유 단량체류, 아크릴로니트릴 등의 니트릴기 함유 단량체류, 아크릴아미드 등의 아미드기 함유 단량체류, 디메틸아미노에틸메타크릴레이트 등의 아미노기 함유 단량체류, 디비닐벤젠, 알릴메타크릴레이트 등의 1 분자 중에 에틸렌성 불포화기를 2개 이상 갖는 단량체 등을 들 수 있다.
바람직하게는, 아크릴산메틸, 아크릴산에틸, 아크릴산-n-부틸, 아크릴산라우릴, 메타크릴산메틸, 메타크릴산에틸, 메타크릴산 n-부틸 등의 (메트)아크릴산에스테르류; 스티렌, 클로로스티렌 등의 스티렌계 단량체; t-부틸아크릴아미드 등의 N 치환 (메트)아크릴아미드; 및 아크릴로니트릴, 메타크릴로니트릴 중 1종 또는 2종 이상으로부터 선택되는 에틸렌성 불포화기 함유 단량체이다. 보다 바람직하게는, 아크릴산ㆍ메타크릴산ㆍ아크릴산알킬에스테르ㆍ메타크릴산알킬에스테르로부터 선택되는 1종 또는 2종 이상의 불포화기 함유 단량체이다.
(a) 트리오르가노실록시규산과 (b) 에틸렌성 불포화기 함유 단량체의 배합량은, (a) 트리오르가노실록시규산: 1 내지 50질량%, (b) 에틸렌성 불포화기 함유 단량체: 50 내지 99질량%이고, 바람직하게는 (a) 트리오르가노실록시규산: 1 내지 40질량%, (b) 에틸렌성 불포화기 함유 단량체: 60 내지 99질량%이다. (a) 트리오르가노실록시규산이 1질량%보다 적으면 첨가함에 따른 효과가 건조 후의 피막에 나타나지 않고, 50질량%를 초과하면 건조 후의 피막이 백색 불투명이 되어 화장료로서 적합하지 않게 된다. 또한, (a), (b) 성분의 합계는 100질량%이다.
(c) 유화 안정제는, 음이온계 계면활성제, 비이온계 계면활성제 및 폴리비닐알코올(이하, PVA라 하는 경우가 있음)로부터 선택되는 1종 또는 2종 이상이다. 통상 화장료에 사용되고 있는 유화 안정제이면 된다. 음이온계 계면활성제로서, 구체적으로는 스테아르산나트륨이나 팔미트산트리에탄올아민 등의 지방산 비누, 알킬에테르카르복실산 및 그의 염, 아미노산과 지방산의 축합 등의 카르복실산염, 알킬술폰산, 알켄술폰산염, 지방산 에스테르의 술폰산염, 지방산 아미드의 술폰산염, 알킬술폰산염과 그의 포르말린 축합물의 술폰산염, 알킬황산에스테르염, 제2급 고급 알코올 황산에스테르염, 알킬 및 알릴에테르황산에스테르염, 지방산 에스테르황산에스테르염, 지방산 알킬올아미드의 황산에스테르염, 폴리옥시에틸렌알킬황산에스테르염, 로트유 등의 황산에스테르염류, 알킬인산염, 에테르인산염, 알킬알릴에테르인산염, 아미드인산염, N-아실아미노산계 활성제 등을 들 수 있다. 비이온계 계면활성제로서는, 글리세린 지방산 에스테르 및 그의 알킬렌글리콜 부가물, 폴리글리세린 지방산 에스테르 및 그의 알킬렌글리콜 부가물, 프로필렌글리콜 지방산 에스테르 및 그의 알킬렌글리콜 부가물, 소르비탄 지방산 에스테르 및 그의 알킬렌글리콜 부가물, 소르비톨의 지방산 에스테르 및 그의 알킬렌글리콜 부가물, 폴리알킬렌글리콜 지방산 에스테르, 폴리옥시알킬렌알킬에테르, 글리세린알킬에테르, 폴리옥시에틸렌알킬페닐에테르, 폴리옥시에틸렌 경화 피마자유, 라놀린의 알킬렌글리콜 부가물 등을 들 수 있다. 폴리비닐알코올로서는, 500 내지 4,000의 평균 중합도를 갖는 PVA, 및 70 내지 98몰%, 바람직하게는 80 내지 95몰%의 비누화도를 갖는 PVA가 포함된다.
바람직한 유화 안정제는, 아실아미노산염, 아실타우린염, 지방산 비누 및 알킬인산염, 폴리비닐알코올이며, 특히 바람직하게는 라우로일메틸타우린나트륨, 미리스토일메틸타우린나트륨, 폴리비닐알코올이다.
(c) 유화 안정제의 사용량으로서는, (a) 트리오르가노실록시규산과 (b) 에틸렌성 불포화기 함유 단량체의 혼합물 100질량부에 대하여 0.1 내지 20질량부인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 5 내지 15질량부이다. 유화 안정제는, 지나치게 적으면 유화를 할 수 없거나, 또는 극단적으로 불안정해지는 경우가 있고, 지나치게 많으면 충분히 반응하지 않을 가능성이 있다.
(a) 트리오르가노실록시규산, (b) 에틸렌성 불포화기 함유 단량체와 (c) 유화 안정제를 함유하는 혼합물의 중합에는, 공지된 모든 유화 중합법을 채용할 수 있다. 상기 (a) 트리오르가노실록시규산과 (b) 에틸렌성 불포화기 함유 단량체, (c) 유화 안정제 및 그 밖의 중합 보조제(예를 들어, 중합 개시제, 머캅탄류 등의 연쇄 이동제, 탄산소다 등의 pH 조정제, 각종 소포제 등)를 초기에 일괄 첨가할 수도 있고, 연속적으로 첨가할 수도 있고, 그의 일부를 중합 중에 연속 또는 분할하여 첨가할 수도 있다.
상기 중합에 사용되는 중합 개시제로서는, 과황산암모늄, 과황산칼륨 등의 과황산염, 2,2'-디아미디노-2,2'-아조프로판디염산염, 아조비스이소부티로니트릴 등의 아조 화합물, 쿠멘히드로퍼옥시드, 벤조일퍼옥시드, 과산화수소 등의 과산화물 등을 들 수 있다. 또한, 공지된 산화 환원계 개시제, 예를 들어 과황산칼륨과 아황산수소나트륨, 과산화수소와 L-아스코르브산(비타민 C) 등도 들 수 있다. 중합 개시제의 사용량은, (a) 트리오르가노실록시규산과 (b) 에틸렌성 불포화기 함유 단량체의 혼합물 100질량부에 대하여 통상은 0.01 내지 10질량부, 바람직하게는 0.1 내지 2질량부이다.
상기 유화 중합을 행할 때의 중합 온도는 통상 50 내지 95℃, 바람직하게는 60 내지 85℃이고, 중합 시간은 통상 1 내지 40시간, 바람직하게는 4 내지 10시간이다. 이 중합은 질소 가스 등의 불활성 가스의 분위기 중에서 행하는 것이 바람직하다.
얻어진 반응물 중의 고형분으로서는 10 내지 60질량% 정도가 바람직하고, 20 내지 50질량% 정도가 보다 바람직하다. 고형분이 지나치게 적으면 효과가 나타나지 않고, 지나치게 많으면 에멀션의 불안정화를 초래한다. 고형분량은 물이나 유기 용제에 의해 적절히 조정할 수 있다.
에멀션의 점도로서는 23℃에 있어서 10 내지 5,000mPaㆍs인 것이 바람직하고, 50 내지 1,000mPaㆍs인 것이 보다 바람직하다. 여기서, 점도는 B형 점도계로 No.1 로터, 6rpm의 조건으로 1분간 측정했을 때의 점도값이다.
레이저 회절/산란식 입도 분포 측정 장치에 의해 측정한 평균 입경은 1㎛ 이하가 바람직하고, 보다 바람직하게는 100 내지 600nm이다. pH는 6 내지 8인 것이 바람직하다. 유리 전이점(이하, Tg라 하는 경우가 있음)은 -50℃ 내지 30℃ 부근이 바람직하고, 보다 바람직하게는 -20℃ 내지 0℃ 부근이다.
이와 같이 하여 얻어진 에멀션은, 건조 후의 피막이 발수성(내수성)ㆍ내유성ㆍ강인함을 갖고 있다. 그 때문에, 화장료용으로서 스킨 케어제, 마스카라, 아이라이너, 파운데이션 등으로의 활용을 기대할 수 있다.
이 에멀션의 배합량은, 화장료 전체에 대하여 고형분량으로 0.1 내지 40질량%가 바람직하고, 더욱 바람직하게는 1 내지 30질량%가 바람직하다. 0.1질량% 미만이면 충분한 효과가 얻어지지 않는 경우가 있고, 40질량%를 초과하면 화장용으로서는 바람직하지 않은 경우가 있다.
본 발명의 에멀션 이외의 화장료 배합물로서, 유제, 용제, 분체 등을 들 수 있다.
유제로서는, 탄화수소, 실리콘유, 트리글리세라이드, 에스테르유, 유지류, 왁스류, 탄소수 12 내지 20의 고급 지방산, 탄소수 8 내지 20의 고급 알코올 등을 들 수 있으며, 특히 저비점 실리콘유, 저비점 이소파라핀계 탄화수소, 트리글리세라이드, 에스테르유가 바람직하다. 예를 들어, 저비점 실리콘유로서는 옥타메틸시클로테트라실록산, 데카메틸시클로펜타실록산, 테트라데카메틸시클로헥사실록산 등을 들 수 있다. 에스테르유로서는, 탄소수 6 내지 20의 지방산 에스테르 또는 글리세린 지방산 에스테르 등을 들 수 있다.
본 발명의 화장료 중의 유제의 함유율은 화장료의 제형에 따라 상이하며, 본 발명의 효과를 손상시키지 않는 범위의 양이면 되고, 바람직하게는 분체 및 본 발명의 에멀션 성분 총계에 대하여 0.1 내지 95질량%, 더욱 바람직하게는 1 내지 80질량%인 것이 바람직하다. 0.1질량% 미만이면 유제의 미끄럼성, 보습성 등의 효과를 발휘할 수 없는 경우가 있고, 95질량%를 초과하면 보존 안정성이 저하되는 경향이 있다.
용제로서는, 중저급 알코올, 방향족 알코올류 등을 들 수 있지만, 이소프로필알코올 등의 탄소수 1 내지 4의 저급 알코올이 바람직하다. 본 발명의 화장료 중의 용제의 함유율은 화장료의 제형에 따라 상이하며, 본 발명의 효과를 손상시키지 않는 범위의 양이면 되지만, 분체 및 본 발명의 에멀션 성분 총계에 대하여 바람직하게는 0.1 내지 80질량%, 더욱 바람직하게는 1 내지 50질량%인 것이 바람직하다.
분체는, 통상 (메이크업) 화장료에 사용 가능한 재료를 나타내며, 특별히 한정되지 않지만, 구체적으로는 평균 입경 0.1 내지 50㎛인 것이고, 예를 들어 무기 착색 안료, 무기 백색 안료, 유기 안료 등의 착색료, 펄제, 체질 안료, 유기 분말 등이다.
구체적으로는, 산화티타늄, 산화지르코늄, 산화아연, 산화세륨, 산화마그네슘, 황산바륨, 황산칼슘, 황산마그네슘, 탄산칼슘, 탄산마그네슘, 탈크, 마이카, 카올린, 세리사이트, 백운모, 합성 운모, 금운모, 홍운모, 흑운모, 리티아 운모, 규산, 무수 규산, 규산알루미늄, 규산나트륨, 규산나트륨마그네슘, 규산마그네슘, 규산알루미늄마그네슘, 규산칼슘, 규산바륨, 규산스트론튬, 텅스텐산 금속염, 히드록시아파타이트, 버미큘라이트, 히길리트, 벤토나이트, 몬모릴로나이트, 헥토라이트, 제올라이트, 세라믹스 파우더, 제2 인산칼슘, 알루미나, 수산화알루미늄, 질화붕소 등; 유기 분체로서는 폴리아미드 파우더, 폴리에스테르 파우더, 폴리에틸렌 파우더, 폴리프로필렌 파우더, 폴리스티렌 파우더, 폴리우레탄 파우더, 벤조구아나민 파우더, 폴리메틸벤조구아나민 파우더, 폴리테트라플루오로에틸렌 파우더, 폴리메틸메타크릴레이트 파우더, 셀룰로오스, 실크 파우더, 나일론 파우더, 12 나일론, 6 나일론, 실리콘 파우더, 폴리메틸실세스퀴옥산 구상 분체, 스티렌ㆍ아크릴산 공중합체, 디비닐벤젠ㆍ스티렌 공중합체, 비닐 수지, 요소 수지, 페놀 수지, 불소 수지, 규소 수지, 아크릴 수지, 멜라민 수지, 에폭시 수지, 폴리카르보네이트 수지, 미결정 섬유 분체, 전분 분말, 라우로일리신 등; 계면활성제 금속염 분체로서는 스테아르산아연, 스테아르산알루미늄, 스테아르산칼슘, 스테아르산마그네슘, 미리스트산아연, 미리스트산마그네슘, 팔미트산아연, 라우르산아연, 세틸인산아연, 세틸인산칼슘, 세틸인산아연나트륨 등; 유색 안료로서는 벵갈라, 산화철, 수산화철, 티타늄산철의 무기 적색 안료, γ-산화철 등의 무기 갈색계 안료, 황산화철, 황토 등의 무기 황색계 안료, 흑산화철, 카본 블랙 등의 무기 흑색 안료, 망간 바이올렛, 코발트 바이올렛 등의 무기 자색 안료, 수산화크롬, 산화크롬, 산화코발트, 티타늄산코발트 등의 무기 녹색 안료, 감청, 군청 등의 무기 청색계 안료, 적색 3호, 적색 104호, 적색 106호, 적색 201호, 적색 202호, 적색 204호, 적색 205호, 적색 220호, 적색 226호, 적색 227호, 적색 228호, 적색 230호, 적색 401호, 적색 505호, 황색 4호, 황색 5호, 황색 202호, 황색 203호, 황색 204호, 황색 401호, 청색 1호, 청색 2호, 청색 201호, 청색 404호, 녹색 3호, 녹색 201호, 녹색 204호, 녹색 205호, 주황색 201호, 주황색 203호, 주황색 204호, 주황색 206호, 주황색 207호 등의 타르계 색소를 레이크화한 것, 카르민산, 락카인산, 카르타민, 브라질린, 크로신 등의 천연 색소를 레이크화한 것 등; 펄 안료로서는 산화티타늄 피복 운모, 운모 티타늄, 산화철 처리 운모 티타늄, 산화티타늄 피복 마이카, 옥시 염화 비스무트, 산화티타늄 피복 옥시염화 비스무트, 산화티타늄 피복 탈크, 어린박(魚鱗箔), 산화티타늄 피복 착색 운모 등; 금속 분말 안료로서는 알루미늄, 금, 은, 구리, 백금, 스테인리스 등의 금속 분체를 들 수 있다.
또한 목적에 따라, 실리콘 등의 유제로 표면 피복 처리한 분체를 사용하는 것도 가능하다. 분체 성분을 사용하는 경우의 배합량으로서는 화장료의 제형에 따라 상이하며, 본 발명의 효과를 손상시키지 않는 범위의 양이면 되지만, 화장료의 총량에 대하여 0.1 내지 95질량%, 바람직하게는 0.1 내지 50질량%, 더욱 바람직하게는 0.5 내지 40질량%인 것이 바람직하다.
수계 화장료의 경우의 물의 양은, 화장료 총량에 대하여 5 내지 80질량%, 바람직하게는 10 내지 50질량%이다.
이들 성분을 배합하기 위해서는, 본 발명의 에멀션 및 다른 성분을 교반기에 의해 균일하게 혼합하는 등, 각종의 방법을 취할 수 있다.
또한, 본 발명의 화장료에는, 상기한 구성 성분에 더하여, 목적에 따라 본 발명의 효과를 손상시키지 않는 양적, 질적 범위에서, 계면활성제, 유성 성분, 고분자 화합물, 겔화제, 알칼리제, 다가 알코올, pH 조정제, 자외선 흡수제, 산화 방지제, 방부제, 소염제, 피부 미용용 성분, 향료 등, 통상 화장품에 배합되는 다른 성분을 화장료 중 0 내지 10질량% 배합하는 것이 가능하다.
본 발명의 화장료로서는, 예를 들어 파운데이션, 백분, 아이섀도, 아이라이너, 아이브로, 치크, 립스틱, 네일 컬러 등의 메이크업 화장료, 유액, 크림, 로션, 칼라민 로션, 선 스크린제, 선탠제, 애프터 셰이브 로션, 프리 쉐이브 로션, 팩료, 여드름 대책 화장료, 에센스 등의 기초 화장료(스킨 케어제), 샴푸, 린스, 컨디셔너, 헤어 컬러, 헤어 토닉, 세팅제, 양모료, 퍼머넌트제 등의 두발 화장료, 바디 파우더, 데오도란트, 탈모제, 비누, 바디 샴푸, 입욕제, 핸드 워시, 향수 등을 들 수 있다. 특히 본 발명의 에멀션은 스킨 케어제, 마스카라, 아이라이너, 아이브로 펜슬, 파운데이션으로서 사용하는 것이 바람직하다.
[실시예]
이하, 제조예, 실시예 및 비교예를 나타내어 본 발명을 구체적으로 설명하지만, 본 발명은 하기 실시예로 제한되는 것이 아니다. 또한, 하기 예에 있어서, 부 및 %는 각각 질량부, 질량%를 나타낸다.
[제조예 1]
교반기, 콘덴서, 온도계 및 질소 가스 도입구를 구비한 중합 용기에 탈이온수 300부를 투입하고, 교반하면서 80℃로 승온시킨 후 질소 치환하였다. 이것에 메타크릴산메틸 30부, 아크릴산에틸 30부, 메타크릴산 n-부틸 228부, 메타크릴산 12부에 트리메틸실록시규산 분체[(CH3)3SiO0 .5 단위/SiO2 단위의 몰비: 0.7, 중량 평균 분자량: 4,000, 평균 입경: 10㎛] 30부를 용해시키고, 닉콜(NIKKOL) LMT(닛꼬 케미컬즈사 제조 라우로일메틸타우린나트륨) 24부로 유화한 것과, 비타민 C 0.5부, 황산제1철 0.001부, 과산화수소수(성분 약 30%) 1.5부를 내온을 80℃로 유지하면서 교반하에 4 내지 5시간에 걸쳐서 균일하게 첨가하고, 나아가 80℃에서 1시간 반응시켜 중합을 종료하였다. 얻어진 에멀션을 5% 암모니아수로 중성 부근으로 조정하였다. 얻어진 에멀션의 고형분 농도는 40.1%, pH 6.9였다.
[제조예 2]
교반기, 콘덴서, 온도계 및 질소 가스 도입구를 구비한 중합 용기에 탈이온수 300부를 투입하고, 교반하면서 80℃로 승온시킨 후 질소 치환하였다. 이것에 메타크릴산메틸 30부, 아크릴산에틸 30부, 메타크릴산 n-부틸 228부, 메타크릴산 12부에 트리메틸실록시규산 분체[(CH3)3SiO0 .5 단위/SiO2 단위의 몰비: 0.7, 중량 평균 분자량: 4,000, 평균 입경: 10㎛] 30부를 용해시키고, JT-05(닛본ㆍ아세트산비포발사 제조, 비누화도 94몰%, 평균 중합도 500의 폴리비닐알코올) 30부로 유화한 것과, 비타민 C 0.5부, 황산제1철 0.001부, 과산화수소수(성분 약 30%) 1.5부를 내온을 80℃로 유지하면서 교반하에 4 내지 5시간에 걸쳐서 균일하게 첨가하고, 나아가 80℃에서 1시간 반응시켜 중합을 종료하였다. 얻어진 에멀션의 고형분 농도는 40.2%, pH 6.5였다.
[제조예 3]
교반기, 콘덴서, 온도계 및 질소 가스 도입구를 구비한 중합 용기에 탈이온수 300부를 투입하고, 교반하면서 80℃로 승온시킨 후 질소 치환하였다. 이것에 메타크릴산메틸 30부, 아크릴산에틸 30부, 메타크릴산 n-부틸 228부, 메타크릴산 12부에 트리메틸실록시규산 데카메틸시클로펜타실록산 용액(50중량% 트리메틸실록시규산, (CH3)3SiO0 .5 단위/SiO2 단위의 몰비: 1.3, 중량 평균 분자량: 8,000) 60부를 용해시키고, 닉콜 LMT(닛꼬 케미컬즈사 제조 라우로일메틸타우린나트륨) 24부로 유화한 것과, 비타민 C 0.5부, 황산제1철 0.001부, 과산화수소수(성분 약 30%) 1.5부를 내온을 80℃로 유지하면서 교반하에 4 내지 5시간에 걸쳐서 균일하게 첨가하고, 나아가 80℃에서 1시간 반응시켜 중합을 종료하였다. 얻어진 에멀션의 고형분 농도는 39.8%, pH 6.4였다.
[제조예 4]
교반기, 콘덴서, 온도계 및 질소 가스 도입구를 구비한 중합 용기에 탈이온수 300부를 투입하고, 교반하면서 80℃로 승온시킨 후 질소 치환하였다. 이것에 메타크릴산메틸 30부, 아크릴산에틸 30부, 메타크릴산 n-부틸 228부, 메타크릴산 12부에 트리메틸실록시규산 분체[(CH3)3SiO0 .5 단위/SiO2 단위의 몰비: 0.7, 중량 평균 분자량: 4,000, 평균 입경: 10㎛] 9부를 용해시키고, 닉콜 LMT(닛꼬 케미컬즈사 제조 라우로일메틸타우린나트륨) 24부로 유화한 것과, 비타민 C 0.5부, 황산제1철 0.001부, 과산화수소수(성분 약 30%) 1.5부를 내온을 80℃로 유지하면서 교반하에 4 내지 5시간에 걸쳐서 균일하게 첨가하고, 나아가 80℃에서 1시간 반응시켜 중합을 종료하였다. 얻어진 에멀션의 고형분 농도는 39.5%, pH 6.7이었다.
[제조예 5]
교반기, 콘덴서, 온도계 및 질소 가스 도입구를 구비한 중합 용기에 탈이온수 300부를 투입하고, 교반하면서 80℃로 승온시킨 후 질소 치환하였다. 이것에 메타크릴산메틸 30부, 아크릴산에틸 30부, 메타크릴산 n-부틸 228부, 메타크릴산 12부에 트리메틸실록시규산 분체[(CH3)3SiO0 .5 단위/SiO2 단위의 몰비: 0.7, 중량 평균 분자량: 4,000, 평균 입경: 10㎛] 135부를 용해시키고, 닉콜 LMT(닛꼬 케미컬즈사 제조 라우로일메틸타우린나트륨) 24부로 유화한 것과, 비타민 C 0.5부, 황산제1철 0.001부, 과산화수소수(성분 약 30%) 1.5부를 내온을 80℃로 유지하면서 교반하에 4 내지 5시간에 걸쳐서 균일하게 첨가하고, 나아가 80℃에서 1시간 반응시켜 중합을 종료하였다. 얻어진 에멀션의 고형분 농도는 39.5%, pH 6.7이었다.
[제조예 6]
교반기, 콘덴서, 온도계 및 질소 가스 도입구를 구비한 중합 용기에 탈이온수 300부를 투입하고, 교반하면서 80℃로 승온시킨 후 질소 치환하였다. 이것에 메타크릴산메틸 30부, 아크릴산 n-부틸 100부, 메타크릴산 n-부틸 158부, 메타크릴산 12부에 트리메틸실록시규산 분체[(CH3)3SiO0 .5 단위/SiO2 단위의 몰비: 0.7, 중량 평균 분자량: 4,000, 평균 입경: 10㎛] 30부를 용해시키고, 닉콜 LMT(닛꼬 케미컬즈사 제조 라우로일메틸타우린나트륨) 24부로 유화한 것과, 비타민 C 0.5부, 황산제1철 0.001부, 과산화수소수(성분 약 30%) 1.5부를 내온을 80℃로 유지하면서 교반하에 4 내지 5시간에 걸쳐서 균일하게 첨가하고, 나아가 80℃에서 1시간 반응시켜 중합을 종료하였다. 얻어진 에멀션을 5% 암모니아수로 중성 부근으로 조정하였으며, 고형분 농도는 40.4%, pH 6.8이었다.
[비교 제조예 1]
교반기, 콘덴서, 온도계 및 질소 가스 도입구를 구비한 중합 용기에 탈이온수 300부를 투입하고, 교반하면서 80℃로 승온시킨 후 질소 치환하였다. 이것에 메타크릴산메틸 30부, 아크릴산에틸 30부, 메타크릴산 n-부틸 228부, 메타크릴산 12부를 닉콜 LMT(닛꼬 케미컬즈사 제조 라우로일메틸타우린나트륨) 24부로 유화한 것과, 비타민 C 0.5부, 황산제1철 0.001부, 과산화수소수(성분 약 30%) 1.5부를 내온을 80℃로 유지하면서 교반하에 4 내지 5시간에 걸쳐서 균일하게 첨가하고, 나아가 80℃에서 1시간 반응시켜 중합을 종료하였다. 얻어진 에멀션을 5% 암모니아수로 중성 부근으로 조정하였으며, 고형분 농도는 39.9%, pH 6.8이었다.
[비교 제조예 2]
교반기, 콘덴서, 온도계 및 질소 가스 도입구를 구비한 중합 용기에 탈이온수 300부를 투입하고, 교반하면서 80℃로 승온시킨 후 질소 치환하였다. 이것에 메타크릴산메틸 30부, 아크릴산에틸 30부, 메타크릴산 n-부틸 228부, 메타크릴산 12부에 트리메틸실록시규산 분체[(CH3)3SiO0 .5 단위/SiO2 단위의 몰비: 0.7, 중량 평균 분자량: 4,000, 평균 입경: 10㎛] 350부를 용해시키고, 닉콜 LMT(닛꼬 케미컬즈사 제조 상품명) 24부로 유화한 것과 비타민 C 0.5부, 황산제1철 0.001부, 과산화수소수(성분 약 30%) 1.5부를 내온을 80℃로 유지하면서 교반하에 4 내지 5시간에 걸쳐서 균일하게 첨가하고, 나아가 80℃에서 1시간 반응시켜 중합을 종료하였다. 얻어진 에멀션의 고형분 농도는 41.0%, pH 6.4였다.
얻어진 에멀션의 특성을 표 1에 나타낸다. 또한, 각 측정은 하기와 같이 행하였다.
〔증발 잔분(고형분 농도) 측정〕
시료 약 1g을 알루미늄박제의 접시에 칭량하여, 105 내지 110℃로 유지한 건조기에 넣고, 1시간 가열한 후, 건조기로부터 취출하여 데시케이터 중에서 방냉하고, 시료의 건조 후의 무게를 재고, 하기 식에 의해 증발 잔분을 산출하였다.
<수학식 1>
Figure pat00001
R: 증발 잔분(%)
W: 건조 전의 시료를 넣은 알루미늄박 접시의 질량(g)
L: 알루미늄박 접시의 질량(g)
T: 건조 후의 시료를 넣은 알루미늄박 접시의 질량(g)
알루미늄박 접시의 치수: 70φ×12h(mm)
〔B형계 점도 측정 방법〕
시료의 액온을 23±0.5℃로 유지하고, BM형 점도계(No.1 로터, 6rpm)로 측정하였다.
〔평균 입경 측정〕
시료를 0.01g 계량하고, 레이저 회절식 입도 분포 측정 장치(호리바 세이사꾸쇼 제조, 상품명: LA-950V2)를 사용하여 순환 유량 2, 교반 속도 2의 조건에서의 평균 입경(입도 누적 분포의 50%에 상당하는 입경의 값)을 측정하였다.
[측정 조건]
측정 온도: 25±1℃
용매: 이온 교환수
〔보존 안정성〕
40℃에서 2개월 후의 보관 상태를 확인하였다. 또한, 점도와 입경에 대해서도 변화가 있는지를 확인하였다. 제조예 모든 배합에서 2개월 후에 분리 등의 변화는 보이지 않았고, 점도와 입경에도 변화는 없었기 때문에, 경시 안정성이 충분하다는 것을 알 수 있었다.
Figure pat00002
본 발명의 화장료용 에멀션을 사용하여 화장료로서의 평가를 행하였다.
● 아이라이너
표 2에 나타내는 조성으로 수중유형 아이라이너 화장료를 제조하였다.
(제조 방법)
[실시예 1]
제조예 1에서 얻어진 에멀션과 저비점 환상 실리콘 오일, 폴리에테르 변성 실리콘 오일, 흑산화철, 마이카를 가온 용해 혼합하고, 방부제, 정제수를 더 가하여 균일하게 분산시켰다.
[실시예 2 내지 7, 비교예 1 내지 3]
실시예 2 내지 7, 비교예 1 내지 3에 대해서도 마찬가지로 제조하였다.
실시예 1 내지 7, 비교예 1 내지 3에 대하여, 하기와 같이 평가하였다. 결과를 표 2에 나타낸다.
(1) 화장 지속력
화장 지속력(화장 효과의 지속성)에 대하여 패널 10명의 사용 테스트에 의한 평가를 행하였다. 또한, 평가 기준은 다음과 같이 정하였다.
「평가 기준」
◎: 10명 중 8명 이상이 양호로 하였음.
○: 10명 중 6명 이상이 양호로 하였음.
△: 10명 중 4명 이상이 양호로 하였음.
×: 10명 중 3명 이하가 양호로 하였음.
(2) 내수성
길이 5cm, 폭 1cm, 두께 1cm의 나일론판에 화장료를 균일하게 도포하고, 건조한 후, 10밀리리터의 이온 교환수를 넣은 20밀리리터의 유리제 샘플관 중에 세팅하고, 진탕기로 10분간 진탕하여, 각 시료에 대하여 도막의 박리 등의 상태를 비교 평가하였다.
(3) 내유성
(2)와 마찬가지의 방법으로 시료를 제작하고, 10밀리리터의 오일(트리글리세라이드)을 넣은 20밀리리터의 유리제 샘플관 중에 세팅하고, (2)와 마찬가지로 진탕하여, 각 시료에 대하여 도막의 박리, 손에 닿았을 때의 찰취(擦取) 강도, 손끝으로의 색 옮겨짐을 평가하였다.
(4) 부착성
(2)와 마찬가지의 방법으로 시료를 제작하고, 10g의 미립상 듀라콘 수지를 넣은 20밀리리터의 유리제 샘플관 중에 세팅하고, (2)와 마찬가지로 진탕하여, 각 시료에 대하여 도막의 박리 등의 부착 상태를 평가하였다. 또한, (2) 내지 (4)의 평가 기준은 다음과 같이 정하였다.
「평가 기준」
◎: 매우 양호
○: 양호
△: 불량
×: 매우 불량
Figure pat00003
트리메틸실록시규산 분체: (CH3)3SiO0 .5 단위/SiO2 단위의 몰비: 0.7, 중량 평균 분자량: 4,000, 평균 입경 10㎛
표 중, () 내는 고형분량을 나타낸다.
● 마스카라
표 3에 나타내는 조성으로 마스카라 화장료를 제조하였다.
(제조 방법)
[실시예 8]
제조예 1에서 얻어진 에멀션과 저비점 환상 실리콘 오일, 폴리에테르 변성 실리콘 오일을 가온 용해하고, 흑산화철, 마이카를 첨가하여 균일하게 분산시켰다.
[실시예 9 내지 14, 비교예 4 내지 6]
실시예 9 내지 14, 비교예 4 내지 6에 대해서도 마찬가지로 제조하였다.
실시예 8 내지 14, 비교예 4 내지 6에 대하여, 상기 아이라이너의 경우와 마찬가지로 (1) 화장 지속력, (2) 내수성, (3) 내유성, (4) 부착성을 평가하였다. 결과를 표 3에 나타낸다.
Figure pat00004
트리메틸실록시규산 분체: (CH3)3SiO0 .5 단위/SiO2 단위의 몰비: 0.7, 중량 평균 분자량: 4,000, 평균 입경 10㎛
표 중, () 내는 고형분량을 나타낸다.
● 리퀴드 파운데이션
표 4에 나타내는 조성으로 리퀴드 파운데이션 화장료를 제조하였다.
(제조 방법)
[실시예 15]
제조예 1에서 얻어진 에멀션과 KF-6028, 유기 변성 벤토나이트, 트리옥타노인, 일부의 KF-96A-6cs와 KF-995를 균일하게 분산시킨 것에 디프로필렌글리콜, 시트르산나트륨을 정제수에 용해한 것을 혼합하였다. 이것에 잔량부의 KF-96A-6cs, KF-995와 KP-578에 안료를 분산시킨 것을 혼합하였다.
[실시예 16 내지 21, 비교예 7 내지 9]
실시예 16 내지 21, 비교예 7 내지 9에 대해서도 마찬가지로 제조하였다.
실시예 15 내지 21, 비교예 7 내지 9에 대하여 상기 아이라이너의 경우와 마찬가지로 (1) 화장 지속력, (2) 내수성, (3) 내유성, (4) 부착성을 평가하였다. 결과를 표 4에 나타낸다.
Figure pat00005
트리메틸실록시규산 분체: (CH3)3SiO0 .5 단위/SiO2 단위의 몰비: 0.7, 중량 평균 분자량: 4,000, 평균 입경: 10㎛
표 중, () 내는 고형분량을 나타낸다.
KF-6028: 신에쯔 가가꾸 고교사 제조 폴리에테르 변성 실리콘 오일
KF-96A-6cs: 신에쯔 가가꾸 고교사 제조 디메틸실리콘 오일(점도: 6mPaㆍs)
KF-995: 신에쯔 가가꾸 고교사 제조 데카메틸펜타시클로실록산
KP-578: 신에쯔 가가꾸 고교사 제조(아크릴레이트/아크릴산에틸헥실/메타크릴산디메티콘) 공중합체
● 선 스크린 유액
표 5에 나타내는 조성으로 선 스크린 유액 화장료를 제조하였다.
(제조 방법)
[실시예 22]
제조예 1에서 얻어진 에멀션과 KF-96A-6cs, KF-995, KF-6028, 이소노난산트리데실을 균일하게 혼합한 것에 디프로필렌글리콜, 시트르산나트륨, 염화나트륨, 정제수를 균일하게 혼합한 것을 가하였다. 이것에 SPD-T5, SPD-Z5를 가하여 균일하게 혼합하였다.
[실시예 23 내지 28, 비교예 10 내지 12]
실시예 23 내지 28, 비교예 10 내지 12에 대해서도 마찬가지로 제조하였다.
실시예 22 내지 28, 비교예 10 내지 12에 대하여, 상기 아이라이너의 경우와 마찬가지로 (1) 화장 지속력, (2) 내수성, (3) 내유성, (4) 부착성을 평가하였다. 결과를 표 5에 나타낸다.
Figure pat00006
트리메틸실록시 규산 분체: (CH3)3SiO0 .5 단위/SiO2 단위의 몰비: 0.7, 중량 평균 분자량: 4,000, 평균 입경: 10㎛
표 중, () 내는 고형분량을 나타낸다.
KF-96A-6cs: 신에쯔 가가꾸 고교사 제조 디메틸실리콘 오일(점도: 6mPaㆍs)
KF-995: 신에쯔 가가꾸 고교사 제조 데카메틸펜타시클로실록산
KF-6028: 신에쯔 가가꾸 고교사 제조 폴리에테르 변성 실리콘 오일
SPD-T5: 신에쯔 가가꾸 고교사 제조 화장용 산화티타늄 분산액
SPD-Z5: 신에쯔 가가꾸 고교사 제조 화장용 산화아연 분산액

Claims (9)

  1. (a) 트리오르가노실록시규산 1 내지 50질량%,
    (b) 에틸렌성 불포화기 함유 단량체 50 내지 99질량%
    의 혼합물(단, (a), (b) 양 성분의 합계 100질량%)을
    (c) 음이온계 계면활성제, 비이온계 계면활성제 및 폴리비닐알코올로부터 선택되는 1종 또는 2종 이상의 유화 안정제
    의 존재하에 유화 중합하여 얻어지는 에멀션.
  2. 제1항에 있어서, (a) 트리오르가노실록시규산이 SiO2 단위와 R3SiO0 .5 단위(R은 탄소수 1 내지 6의 알킬기를 나타냄)를 몰비 0.5 내지 2.0의 비율로 포함하며, SiO2 단위와 R3SiO0 .5 단위의 합계량이 90몰% 이상의 것인 에멀션.
  3. 제2항에 있어서, (a) 트리오르가노실록시규산이, R이 메틸인 트리메틸실록시규산인 에멀션.
  4. 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서, (b) 에틸렌성 불포화기 함유 단량체가 에틸렌, 프로필렌, 염소 함유 에틸렌 불포화 단량체, 방향족 비닐 단량체, 카르복실산비닐 단량체, 공액 디엔계 단량체, 에틸렌성 불포화 모노카르복실산에스테르, 에틸렌성 불포화 디카르복실산에스테르, 에틸렌성 불포화 모노카르복실산, 에틸렌성 불포화 디카르복실산, 알코올성 수산기 함유 에틸렌성 불포화 단량체, 에폭시기 함유 에틸렌성 불포화 단량체, 알콕시기 함유 에틸렌성 불포화 단량체, 니트릴기 함유 에틸렌성 불포화 단량체류, 아미드기 함유 에틸렌성 불포화 단량체류, 아미노기 함유 에틸렌성 불포화 단량체류, 에틸렌성 불포화기를 2개 이상 갖는 단량체로부터 선택되는 1종 또는 2종 이상의 에틸렌성 불포화기 함유 단량체인 것을 특징으로 하는 에멀션.
  5. 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서, (b) 에틸렌성 불포화기 함유 단량체가 아크릴산, 메타크릴산, 아크릴산알킬에스테르, 메타크릴산알킬에스테르로부터 선택되는 1종 또는 2종 이상의 불포화기 함유 단량체인 것을 특징으로 하는 에멀션.
  6. 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서, (c) 성분이 아실아미노산염, 아실타우린염, 지방산 비누 및 알킬인산염으로부터 선택되는 1종 또는 2종 이상인 에멀션.
  7. 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서, 화장료용인 에멀션.
  8. (a) 트리오르가노실록시규산: 1 내지 50질량%를
    (b) 에틸렌성 불포화기 함유 단량체의 1종 또는 2종 이상: 50 내지 99질량%
    에 용해한 혼합물(단, (a), (b) 양 성분의 합계 100질량%) 100질량부에
    (c) 음이온계 계면활성제, 비이온계 계면활성제 및 폴리비닐알코올로부터 선택되는 1종 또는 2종 이상의 유화 안정제: 0.1 내지 20질량부
    를 가하여 유화 중합하는 것을 특징으로 하는 에멀션의 제조 방법.
  9. 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 기재된 에멀션을 화장료 전체에 대하여 고형분량으로 0.1 내지 30질량% 포함하는 스킨 케어제, 마스카라, 아이라이너, 아이브로 펜슬, 파운데이션 중 어느 하나로부터 선택되는 메이크업 화장료.
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