KR20150019022A - 고경도 플라스틱용 광경화형 코팅제 조성물 및 이의 코팅방법 - Google Patents

고경도 플라스틱용 광경화형 코팅제 조성물 및 이의 코팅방법 Download PDF

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Abstract

본 발명은 고경도 플라스틱용 광경화형 코팅제 조성물에 관한 것으로서, 에폭시(메타)아크릴레이트 프리폴리머 1~40중량부; (메타)아크릴레이트 모노머 10~60중량부; 실리카 첨가제 1~30중량부; 실리콘변성 (메타)아크릴레이트 0.1~10중량부;를 포함하는 것을 특징으로 한다.
또한, 본 발명은 고경도 플라스틱용 광경화형 코팅제 조성의 코팅방법에 관한 것으로서, 코팅 대상의 상, 하부에 배치된 권취롤러에 이형제를 권취시키는 제1단계; 상기 코팅 대상의 상, 하면에 상기 권취롤러에 권취된 이형제를 배치하여 코팅 대상과 이형제가 적층된 부분을 한쌍의 라미네이트 롤러 사이에 삽입시키는 제2단계; 상기 코팅 대상과 이형제 사이에 청구항 제1항 내지 제6항에 따른 고경도 플라스틱용 광경화형 코팅제 조성물을 도포하는 제3단계; 상기 한쌍의 라미네이트 롤러를 동작시켜 코팅 대상과 코팅제 조성물 및 이형제가 적층된 코팅물을 합지시키는 제4단계; 라미네이트 롤러 후단에 배치된 광조사기를 동작시켜 상기 합지된 코팅물을 가경화시키는 제5단계; 상기 가경화된 코팅물에서 이형제를 제거하는 제6단계; 및 상기 이형제가 제거된 코팅물을 상기 광조사기로써 완전경화시키는 제7단계;를 포함하는 것을 특징으로 한다.
이에 의해, 고경도 플라스틱용으로 사용하기에 대단히 적합하고, 기존의 코팅제에 비해 경도, 친환경성, 내용제성, 내마모성 등이 아주 뛰어난 장점이 있다.
또한, 본 발명에 따른 코팅제 조성물 및 코팅방법은 터치 패널에 요구되는 중요한 물성인 소재 기판과의 부착성이 뛰어나며, 어떤 코팅방법보다 경도가 뛰어나 강화유리 대체소재로 개발 중인 고경도 플라스틱 제조하는 방법 중 가장 우수한 방법이다.
또한 광경화형 코팅제로 코팅 후 산소 차단이 이루어져 경화 시 광경화에 단점이 산소 저해에 의한 표면 물성 저하가 발생되지 않고, 내용제성, 내마모성, 내화학성 및 물리적 성질이 우수한 장점이 있다.

Description

고경도 플라스틱용 광경화형 코팅제 조성물 및 이의 코팅방법{PHOTO-CUREING TYPE HIGH HARDNESS COAT COMPOUND AND COATING METHOD FOR PLASTIC SUBSTRATE}
본 발명은 고경도 플라스틱용 광경화형 코팅제 조성물 및 이의 코팅방법에 관한 것이다.
플라스틱 소재에 적용되는 광 경화형 코팅제제에 요구되는 중요한 물성으로, 소재와의 부착성, 내수성, 내용제성 및 경화도를 들 수 있다.
현존하는 코팅 방법으로는 롤코팅, 커텐코팅, 바코팅, 스프레이, 가압흐름 등이 있는데, 최근에 가장 널리 사용되고 있는 방법은 코팅 외관 측면을 고려한 가압흐름 코팅방법이 주로 사용되고 있다.
가압흐름코팅에 사용되는 코팅제로 용제 타입의 우레탄아크릴레이트계, 에폭시아크릴레이트계, 폴리에스테르아크릴레이트계가 주로 사용되고 있으며, 이에 대한 종래 기술로는 대한민국 공개특허공보 제10-2004-0108590호 등이 있었다.
그러나, 가압흐름 타입의 광경화형 코팅제는 용제의 증발에 필요한 시간 및 대기 중에 휘발성 유기물을 방출함으로 환경오염을 일으키고, 고온가압으로 인해 에너지 소비가 심한 단점이 있다.
그리고, 기타 로타입, 커텐코팅 타입의 코팅제는 다양하게 고기능화 되어가는 소재와의 완벽한 부착성을 충족시켜 줄 수 없고, 경화된 도막의 강도가 약해서 외부의 압력이나 충격 등에 손상될 수 있고, 경화 후 코팅면이 불균일하거나 박막 도장이 어려운 문제점이 있었다.
본 발명은 상기와 같은 문제점을 해결하기 위한 것으로, 휘발성분이 전혀없는 100% 고형분에 코팅제를 기본으로 하여 단시간에 코팅하여 경화시킴으로 생산성이 향상되고, 플라스틱 터치패널에 요구되는 고경도, 피착제와의 부착성, 고투과도, 내마모성까지 향상시킬 수 있는 라미네이트 형태로 코팅하여 광경화시키는 방법으로 기존에 어떤 코팅제보다 우수한 광경화성 코팅제 조성물 그리고 이러한 코팅제를 이용하는 코팅방법을 제공하는 것을 목적으로 한다.
상기 목적은, 본 발명에 따라, 에폭시(메타)아크릴레이트 프리폴리머 1~40중량부; (메타)아크릴레이트 모노머 10~60중량부; 실리카 첨가제 1~30중량부; 실리콘변성 (메타)아크릴레이트 0.1~10중량부;를 포함하는 고경도 플라스틱용 광경화형 코팅제 조성물에 의해 달성될 수 있다.
여기서, 상기 (메타)아크릴레이트 모노머는, 다관능성 모노머 또는 단관능성 모노머 또는 다관능성 모노머와 단관능성 모노머의 혼합으로 마련될 수 있다.
여기서, 상기 단관능성 모노머는, 디에틸아미노에틸(메타)아크릴레이트, 디메틸아미노에틸(메타)아크릴레이트, t-옥틸(메타)아크릴레이트, N,N-디메틸(메타)아크릴레이트, N- 비닐카프로락탐, N-비닐피롤리돈, 이소부톡시(메타)아크릴아마이드, 디아세톤(메타)아크릴아마이드, 보닐(메타)아크릴레이트, 이소보닐(메타)아크릴레이트, 트리사이클로데카닐(메타)아크릴레이트, 디사이클로펜타닐(메타)아크릴레이트, 디사이클로펜타디엔(메타)아크릴레이트, 메톡시폴리프로필렌글리콜(메타)아크릴레이트, 메톡시폴리에틸렌글리콜(메타)아크릴레이트, 에톡시에톡시에틸(메타)아크릴레이트, 메톡시에틸렌글리콜(메타)아크릴레이트, 폴리프로필렌글리콜모노(메타)아크릴레이트, 폴리에틸렌글리콜모노(메타)아크릴레이트, 페녹시에틸(메타)아크릴레이트, 사이크로헥실(메타)아크릴레이트, 벤질(메타)아크릴레이트, 에폭시디에틸렌글리콜(메타)아크릴레이트, 부톡시에틸(메타)아크릴레이트, 테트라하이드로퍼퓨릴(메타)아크릴레이트, 스티어릴(메타)아크릴레이트, 옥타데실(메타)아크릴레이트, 라우릴(메타)아크릴레이트, 도데실(메타)아크릴레이트, 이소데실(메타)아크릴레이트, 노닐(메타)아크릴레이트, 2-에틸헥실(메타)아크릴레이트, 이소아밀(메타)아크릴레이트, t-부틸(메타)아크릴레이트, 이소부틸(메타)아크릴레이트, 부틸(메타)아크릴레이트, 이소프로필(메타)아크릴레이트, 프로필(메타)아크릴레이트, 에틸(메타)아크릴레이트, 아크릴로일모르폴린 중 어느 하나 또는 이들 중 선택된 둘 이상의 혼합물로 마련될 수 있다.
또한, 상기 단관능성 모노머는, 헥산디올디아크릴레이트, 트리메틸올프로판트리(메타)아크릴레이트, 펜타에리트리톨트리(메타)아크릴레이트, 에틸렌글리콜디(메타)아크릴레이트, 1,6-헥산디올디(메타)아크릴레이트, 트리프로필렌글리콜디아크릴레이트, 트리메틸올프로판트리옥시에틸(메타)아크릴레이트, 트리사이크로데칸디메탄올디아크릴레이트, 디펜타에리트리톨핵사(메타)아크릴레이트 중 어느 하나 또는 이들 중 선택된 둘 이상의 혼합물로 마련될 수 있다.
한편, 상기 고경도 플라스틱용 광경화형 코팅제 조성물은, 광개시제 0.5~10중량부를 더 포함한다.
여기서, 상기 광개시제는, 1-하이드록시사이클로헥실페닐케톤, 2,2-디메톡시-2-페닐-아세토페논, 벤즈알데히드, 안트라퀴논, 3-메틸아세토페논, 4-클로로벤조페논, 4,4'-디메톡시벤조페논, 벤조인프로필에테르, 벤조인에틸에테르, 1-(4-이소프로필-페놀)-2-하이드록시-2-메틸프로판-1-온, 티오잔톤, 벤조페논, 2,4,6-트리메틸벤조일-디페닐포스핀 중 어느 하나 또는 이들 중 선택된 둘 이상의 혼합물로 마련될 수 있다.
한편, 상기 목적은, 본 발명에 따라, 코팅 대상의 상, 하부에 배치된 권취롤러에 이형제를 권취시키는 제1단계; 상기 코팅 대상의 상, 하면에 상기 권취롤러에 권취된 이형제를 배치하여 코팅 대상과 이형제가 적층된 부분을 한쌍의 라미네이트 롤러 사이에 삽입시키는 제2단계; 상기 코팅 대상과 이형제 사이에 고경도 플라스틱용 광경화형 코팅제 조성물을 도포하는 제3단계; 상기 한쌍의 라미네이트 롤러를 동작시켜 코팅 대상과 코팅제 조성물 및 이형제가 적층된 코팅물을 합지시키는 제4단계; 라미네이트 롤러 후단에 배치된 광조사기를 동작시켜 상기 합지된 코팅물을 가경화시키는 제5단계; 상기 가경화된 코팅물에서 이형제를 제거하는 제6단계; 및 상기 이형제가 제거된 코팅물을 상기 광조사기로써 완전경화시키는 제7단계;를 포함하는 고경도 플라스틱용 광경화형 코팅제 조성물의 코팅 방법에 의해서도 달성될 수 있다. 여기서, 상기 코팅 대상은 폴리메틸메타크릴레이트(PMMA, Polymethyl methacrylate)이며, 상기 이형제는 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET, polyethyleneterephthalate)이다.
이에 의해, 본 발명에 따른 코팅제 조성물은 고경도 플라스틱용으로 사용하기에 대단히 적합하고, 기존의 코팅제에 비해 경도, 친환경성, 내용제성, 내마모성 등이 아주 뛰어난 장점이 있다.
또한, 본 발명에 따른 코팅제 조성물 및 코팅방법은 터치 패널에 요구되는 중요한 물성인 소재 기판과의 부착성이 뛰어나며, 어떤 코팅방법보다 경도가 뛰어나 강화유리 대체소재로 개발 중인 고경도 플라스틱 제조하는 방법 중 가장 우수한 방법이다.
또한 광경화형 코팅제로 코팅 후 산소 차단이 이루어져 경화 시 광경화에 단점이 산소 저해에 의한 표면 물성 저하가 발생되지 않고, 내용제성, 내마모성, 내화학성 및 물리적 성질이 우수한 장점이 있다.
도 1 은 본 발명에 따른 고경도 플라스틱용 광경화형 코팅제 조성물을 이용한 코팅 공정 장치에 대한 개략도이다.
도 2 는 본 발명에 따른 고경도 플라스틱용 광경화형 코팅제 조성물의 코팅방법을 나타낸 흐름도이다.
본 발명은 강화유리대체 소재 개발을 위해 플라스틱 소재위에 광경화용 도료를 코팅하여 유리표면과 유사한 경도를 나타내는 코팅제 조성물에 대한 것이다.
본 발명에서 개발된 강화유리대체 소재는 정전용량 방식의 터치패널에 적용할 목적으로 개발하였으며 대면적 터치 윈도우 기판 제조 기술을 확보하기 위한 발판이 될 수 있다. 플라스틱 기판의 대면적 터치 윈도우 기판 제조 기술은 아직까지 국내에서 확보하지 못하고 있어 강화 플라스틱 기반의 윈도우 제조 기술 개발이 요구되고 있으며, 현재에도 무겁고 공정 운영상 불리한 유리 및 강화유리를 고분자 재료로 대체하고자 하는 연구개발이 국내외로 활발히 진행되고 있는 상황이다.
플라스틱 소재의 장점으로는 윈도우용 Glass의 두께는 500㎛에서 1000㎛ 가량이며 플라스틱 윈도우의 경우 최소 350㎛이므로 최대 65%에서 최소 30%까지 두께를 줄일 수 있고, 무게의 차이도 최대 2배까지 줄일 수 있어 휴대용으로 제작된 스마트폰 및 테블릿 PC와 같이 무게에 민감한 제품들에 적용할 경우 시장 진입이 매우 유리하다. 강화 유리의 경우 국제적으로 일부 업체에서 독과점 형태로 공급하고 있어 원자재 수급 및 원가 절감이 매우 불리하며, 이러한 소재를 이용해 윈도우 일체형 터치 패널을 제작할 경우 수율 문제가 더욱 대두될 수 있다.
플라스틱 소재의 경우 생산 및 공급이 상대적으로 용이하며 불량 소재에 대한 재가공 및 소성이 상대적으로 용이하여 터치 패널 제조업체의 부담을 줄여줄 수 있다.
고경도를 부여하는 일반적인 방법으로 고분자량을 갖는 수지를 사용하거나 고경도 특성을 갖는 Silica Modify Resin을 사용하여 경도를 올릴 수 있다. 또한 고경도 분말을 첨가하여 경도를 올릴 수 있는데 일반적으로 사용하는 첨가재료로는 Glass Powder, Diamond Powder, Titanum 등이 있으나 코팅 후 투과율과 Haze에 영향을 줄 수 있어 양 조절 및 분자 크기 조절이 매우 중요하다. 고경도를 위한 코팅 방법은 열경화 방식, UV 방식, 열경화와 UV 경화의 결합 방식(Hybrid 방식)으로 구분할 수 있다.
첫 번째로 열경화 방법은 일반적으로 양면 코팅을 진행하는 고경도 플라스틱 패널에는 적합하지 않다. 일반적으로 코팅 작업은 Cell단위가 아닌 Sheet에서 작업한 후 재단하여 Cell을 제작하게 되는데 열경화 방식의 특성 상 완전경화가 느리게 이루어져 생산성이 매우 나쁘고, 가공 시간이 매우 길어진다는 단점이 있다.
두 번째로 열경화와 UV 경화 결합 방식의 경우, 고경도 플라스틱 코팅 패널 공정에 가장 많이 사용하는 방식으로 플라스틱 패널에 대한 도막 밀착성 및 굴곡성 부분에서 우수한 물성을 나타낸다. 용제가 들어갈 경우 도막면의 평탄도는 우수하나, 상대적으로 도포량 조절이 용이하지 않아 약한 경도를 가지는 플라스틱 기재(Base)를 사용할 경우 고경도 부여가 제한된다. 또한, 코팅을 해야 하는 기재 즉 Base가 되는 플라스틱 소재 자체의 경도를 올려야 하는 단점이 있어 단가적인 측면에서도 열약하다는 문제점이 있으며, 이는 고경도를 부여하기 위한 Resin을 적용해도 기재 플라스틱의 경도에 의해 최종 경도가 결정되기 때문이다.
마지막으로 UV경화 방식은 공정 길이가 짧아지며 라인 셋팅 단가가 낮아지고, 다른 경화 방식에 비해 생산량이 우수하다. 코팅 작업 중 용제가 들어간 UV수지에 비하여 코팅 조건이 복잡하고 점도 조절이 용이하지 않은 문제를 가지고 있고, 또한 기재 플라스틱에 대한 도막 밀착성이 열경화 방식에 비하여 약하여 전처리 공정이 필요하다. 그러나 UV 경화 방식은 고경도 플라스틱 코팅 패널 공정에 가장 적합한 방식으로 유리와 유사한 고경도화가 가능하고 경도 부분에서 우수한 물성을 나타낸다.
이하, 첨부된 도면을 참조하여 본 발명의 구성을 상세히 설명하기로 한다.
이에 앞서, 본 명세서 및 청구범위에 사용된 용어는 사전적인 의미로 한정 해석되어서는 아니되며, 발명자는 자신의 발명을 최선의 방법으로 설명하기 위해 용어의 개념을 적절히 정의할 수 있다는 원칙에 입각하여, 본 발명의 기술적 사상에 부합되는 의미와 개념으로 해석되어야 한다.
따라서, 본 명세서에 기재된 실시예 및 도면에 도시된 구성은 본 발명의 바람직한 실시예에 불과할 뿐이고, 본 발명의 기술적 사상을 모두 표현하는 것은 아니므로, 본 출원 시점에 있어 이들을 대체할 수 있는 다양한 균등물과 변형예들이 존재할 수 있음을 이해하여야 한다.
도 1 은 본 발명에 따른 고경도 플라스틱용 광경화형 코팅제 조성물을 이용한 코팅 공정 장치에 대한 개략도이며, 도 2 는 본 발명에 따른 고경도 플라스틱용 광경화형 코팅제 조성물의 코팅방법을 나타낸 흐름도이다.
본 발명의 광경화형 코팅제 조성물은 적어도 하나 이상의 에폭시(메타)아크릴레이트 프리폴리머, (메타)아크릴레이트 모노머, 실리카 첨가제 및 실리콘변성(메타)아크릴레이트를 포함한다.
또한, 본 발명의 코팅제 조성물은 광경화형인 것으로 광개시제를 포함하는 것이 바람직하다.
이러한 본 발명의 코팅제 조성물은 에폭시(메타)아크릴레이트 올리고머가 1 내지 40중량부, (메타)아크릴레이트 모노머가 10 내지 60중량부로 포함된다.
또한, 실리카 첨가제가 1 내지 30중량부, 실리콘변성(메타)아크릴레이트D)가 0.1 내지 10중량부로 포함되며, 광개시제가 각각 경화성 수지 조성물 총 중량의 0.5 내지 10중량부로 포함된다.
본 발명에 따른 코팅제 조성물은 평판디스플레이어 LCD나 OLED 터치패널을 포함한 광학용 코팅제로 사용될 수 있다.
이하에서는 본 발명의 광경화형 코팅제 조성물, 이러한 광경화형 코팅제 조성물을 이용한 코팅방법에 대하여 더욱 상세하게 설명한다.
1. 에폭시(메타)아크릴레이트 프리폴리머에 대한 설명
본 발명에서 사용되는 올리고머는 적어도 두 개 이상의 아크릴기를 갖는 2관능성 이상의 다관능성 우레탄 아크릴레이트, 에폭시 아크릴레이트, 아크릴 아크릴레이트, 멜라민 아크릴레이트 및 실리콘 아크릴레이트 올리고머 등이 사용될 수 있다.
현재 시판되는 상품으로는 유시비 케미컬사의 Ebecryl-284, Ebecryl-1290, Ebecryl-80, Ebecryl-830, Ebecryl-9970, 사토머사의 CN929, CN934, CN963, CN964, CN965, CN980, CN985, CN983, CN971, 미원상사의 MIRAMER SC2010, MIRAMER SC2011, MIRAMER SC2020, MIRAMER SC2021, MIRAMER SC2054, MIRAMER SC2100 등이 있다.
본 발명의 광경화형 코팅제는 그 중 에폭시 아크릴레이트 올리고머를 사용하였다. 우레탄(메타)아크릴레이트는 내수성은 좋은 반면 경화시 수축현상으로 부착력이 많이 떨어지고, 아크릴(메타)아크릴레이트 경우는 평균분자량이 큰 연질로서 부착력은 양호한 반면, 접착면의 강도가 크게 떨어져 외부 압력이나 충격으로부터 흠집이 발생되는 문제점이 있다.
그런데 에폭시 아크릴레이트 올리고머는 종류별로 차이는 있었으나 전체적으로 경화성이 우수하여 두꺼운 인쇄층에서도 경화가 가능하지고 특히 경도가 높은 특징을 갖고 있었다.
따라서, 본 발명의 광경화형 코팅제의 프리폴리머로 에폭시 아크릴레이트 올리고머가 사용되었는데, 40중량부보다 많으면 경도가 너무 높아지고 신율이 떨어져 외부 충격에 쉽게 균열이 가고, 1중량부 보다 적으면 경화가 불량하여 소재층과 부착이 떨어짐으로 상기와 같은중량부를 갖는 것이 바람직하였다.
2. (메타)아크릴레이트 모노머에 대한 설명
(메타)아크릴레이트 모노머는, 다관능성 모노머 또는 단관능성 모노머 또는 다관능성 모노머와 단관능성 모노머의 혼합으로 마련될 수 있다.
여기서, 상기 단관능성 모노머로는 디에틸아미노에틸(메타)아크릴레이트, 디메틸아미노에틸(메타)아크릴레이트, t-옥틸(메타)아크릴레이트, N,N-디메틸(메타)아크릴레이트, N- 비닐카프로락탐, N-비닐피롤리돈, 이소부톡시(메타)아크릴아마이드, 디아세톤(메타)아크릴아마이드, 보닐(메타)아크릴레이트, 이소보닐(메타)아크릴레이트, 트리사이클로데카닐(메타)아크릴레이트, 디사이클로펜타닐(메타)아크릴레이트, 디사이클로펜타디엔(메타)아크릴레이트, 메톡시폴리프로필렌글리콜(메타)아크릴레이트, 메톡시폴리에틸렌글리콜(메타)아크릴레이트, 에톡시에톡시에틸(메타)아크릴레이트, 메톡시에틸렌글리콜(메타)아크릴레이트, 폴리프로필렌글리콜모노(메타)아크릴레이트, 폴리에틸렌글리콜모노(메타)아크릴레이트, 페녹시에틸(메타)아크릴레이트, 사이크로헥실(메타)아크릴레이트, 벤질(메타)아크릴레이트, 에폭시디에틸렌글리콜(메타)아크릴레이트, 부톡시에틸(메타)아크릴레이트, 테트라하이드로퍼퓨릴(메타)아크릴레이트, 스티어릴(메타)아크릴레이트, 옥타데실(메타)아크릴레이트, 라우릴(메타)아크릴레이트, 도데실(메타)아크릴레이트, 이소데실(메타)아크릴레이트, 노닐(메타)아크릴레이트, 2-에틸헥실(메타)아크릴레이트, 이소아밀(메타)아크릴레이트, t-부틸(메타)아크릴레이트, 이소부틸(메타)아크릴레이트, 부틸(메타)아크릴레이트, 이소프로필(메타)아크릴레이트, 프로필(메타)아크릴레이트, 에틸(메타)아크릴레이트, 아크릴로일모르폴린 또는 이들의 혼합물 등이 바람직하다.
또한, 상기 다관능성 모노머로는 헥산디올디아크릴레이트, 트리메틸올프로판트리(메타)아크릴레이트, 펜타에리트리톨트리(메타)아크릴레이트, 에틸렌글리콜디(메타)아크릴레이트, 1,6-헥산디올디(메타)아크릴레이트, 트리프로필렌글리콜디아크릴레이트, 트리메틸올프로판트리옥시에틸(메타)아크릴레이트, 트리사이크로데칸디메탄올디아크릴레이트, 디펜타에리트리톨핵사(메타)아크릴레이트 또는 이들의 혼합물 등이 바람직하다.
여기서, (메타)아크릴레이트 모노머로는 디펜타에리트리톨헥사(메타)아크릴레이트와 상기의 (메타)아크릴레이트와 혼합하여 사용하는 것이 내충격성과 경도에서 모두 우수하게 나타났다. 상기 (메타)아크릴레이트 모노머는, 코팅제 조성물에서 20중량부보다 적으면 평활성이 떨어졌고, 60 중량부보다 많으면 점도 낮아 코팅막 두께 조절이 힘들기 때문에 30내지 60중량부를 포함하는 것이 코팅하기가 적당하였고, 혼합 모노머를 단관능성 (메타)아크릴레이트를 사용하는 것이 더욱 바람직하였다.
3. 실리카 첨가제에 대한 설명
실리카 첨가제로는 아크릴레이트계 모노머에 분산된 5㎛ 이상 크기의 실리카 졸을 사용하는 것이 바람직하다. 50㎛ 이상의 실리카는 투명성이 떨어지고, 5㎛이하의 실리카는 내마모성에 아무런 효과가 없다.
본 발명에서는 20가 사용되었는데, 30중량부보다 많으면 투명성이 떨어져 불투명하고, 1중량부 보다 적으면 효과가 미비하고 내충격성이 떨어짐으로 실리카 첨가제 함량은 1에서 30중량부를 갖는 것이 바람직하였다.
4. 실리콘변경아크릴레이트에 대한 설명
본 발명의 경화형 코팅제 조성물에 연필 경도를 올릴 수 있는 실리콘변성아크릴레이트를 0.1 내지 10중량부로 포함하면 연필 경도를 올릴 수 있었고, 0.1 내지 1중량부가 더욱 바람직하였다. 0.1중량부 이하에서는 아무런 효과가 없었고, 1중량부 이상에서는 표면에 무지개 현상이 발생하였다.
5. 광개시제에 대한 설명
라미네이트 공법의 광경화형 코팅제는 PET필름 층을 투과하여 경화시켜야 한다. 따라서, 투과력이 좋은 빛의 파장을 이용하여야 하며 그 파장영역에서 경화될 수 있는 광경화형 접착제 조성물로 이루어져야 한다. 즉, 광경화형 접착제 조성물 중 광개시제의 선택이 가장 중요한데, 여기에서 사용되는 광개시제로는 1-하이드록시사이클로헥실페닐케톤, 2,2-디메톡시-2-페닐-아세토페논, 벤즈알데히드, 안트라퀴논, 3-메틸아세토페논, 4-클로로벤조페논, 4,4'-디메톡시벤조페논, 벤조인프로필에테르, 벤조인에틸에테르, 1-(4-이소프로필-페놀)-2-하이드록시-2-메틸프로판-1-온, 티오잔톤, 벤조페논, 2,4,6-트리메틸벤조일-디페닐포스핀 등을 이용할 수 있다.
또한, 상업용으로 공급되는 제품으로 Irgacure184, 651, 500, 819, 907, 1800(시바가이기사) 등과 Darocure 1116, 1173(머크사), Lucirine LR8728(바스프사), Micure HP-8, TPO, CP-4, BK-6(미원상사) 등이 있으며 이들 중 2종 이상을 혼합하여 사용하는 것이 바람직하다.
광개시제 함량은 0.5중량부 이하에서는 미경화 현상이 발생하여 이형필름을 제거하기가 힘들었고, 10 중량부 이상에서는 경도가 떨어지는 현상이 발견되어 0.5내지 10중량부를 포함하는 것이 가장 바람직하였다.
이러한 본원발명의 경화성 수지 조성물을 포함하는 본원발명의 코팅제를 제조하기 위해서는 상기 조성물에 더하여 실란커플링제, 평활제, 소포제등을 더 첨가하는 것이 바람직하다.
6. 고경도 플라스틱용 광경화형 코팅제 조성물의 코팅방법에 대한 설명
먼저, 코팅 대상(10)의 상, 하부에 배치된 권취롤러(32)에 이형제(30)를 권취시킨다. (제1단계, S10)
다음, 코팅 대상(10)의 상, 하면에 권취롤러(32)에 권취된 이형제(30)를 배치하여 코팅 대상(10)과 이형제(30)가 적층된 부분을 한쌍의 라미네이트 롤러(22) 사이에 삽입시킨다. (제2단계, S20)
다음, 코팅 대상(10)과 이형제(30) 사이에 고경도 플라스틱용 광경화형 코팅제 조성물(20)을 도포한다.(제3단계, S30)
다음, 한쌍의 라미네이트 롤러(22)를 동작시켜 코팅 대상(10)과 코팅제 조성물(20) 및 이형제(30)가 적층된 코팅물을 합지시킨다.(제4단계, S40)
다음, 라미네이트 롤러(22) 후단에 배치된 광조사기(40)를 동작시켜 합지된 코팅물을 가경화시킨다.(제5단계, S50)
다음, 가경화된 코팅물에서 이형제(30)를 제거한다.(제6단계, S60)
다음, 이형제(30)가 제거된 코팅물을 광조사기(40)로써 완전경화시킨다.(제7단계, S70) 여기서, 코팅 대상(10)은 폴리메틸메타크릴레이트(PMMA, Polymethyl methacrylate)이며, 이형제(30)는 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET, polyethyleneterephthalate)이다.
또한, 전술한 코팅 방법에서의 코팅 조건(온도, 시간, 광량 등)에 대해서는 아래에 기재하는 실시예 및 비교예의 설명에서 더욱 상세하게 설명한다.
이하에서는 본원발명의 실시예 및 비교예를 통하여 본 발명을 더욱 상세히 설명한다. 그러나 하기의 실시예 및 비교예 들은 본 발명을 보다 쉽게 이해하기 위하여 제공되는 것일 뿐 본 발명이 하기의 실시예에 한정되는 것은 아니다.
실시예1 고경도 플라스틱용 광경화형 코팅제의 제조
교반기가 달린 반응기에 에폭시 (메타)아크릴레이트는 조광페인트(주)에서 제조한 CK-15211를 30중량부, 디펜타에리스리톨헥사(메타)아크릴레이트 프리폴리머 40중량부, 아크릴로일모르폴린 16.3중량부, 광개시제는 바스프사의 Irgacure 184를 2중량부와 Irgacure 819를 1.5중량부, 실리카는 랜코사 Optisol-ASAME150 10중량부, 실리콘변성아크릴레이트는 BYK사의 UV-3500을 0.2중량부를 혼합하여 30분동안 500rpm으로 교반하고, 25℃ 유지하면서 10분 동안 진공 탈포하여 기포를 완전 제거한 후 고경도 플라스틱용 광경화형 코팅제를 제조하였다.
실시예2 고경도 플라스틱용 광경화형 코팅제의 제조
교반기가 달린 반응기에 에폭시 (메타)아크릴레이트는 조광페인트(주)에서 제조한 CK-15211를 20중량부, 디펜타에리스리톨헥사(메타)아크릴레이트 프리폴리머 50중량부, 아크릴로일모르폴린 16.3중량부, 광개시제는 바스프사의 Irgacure 184를 2중량부와 Irgacure 819를 1.5중량부, 실리카는 랜코사 Optisol-ASAME150 10중량부, 실리콘변성아크릴레이트는 BYK사의 UV-3500을 0.2중량부를 혼합하여 30분동안 500rpm으로 교반하고, 25℃ 유지하면서 10분 동안 진공 탈포하여 기포를 완전 제거한 후 고경도 플라스틱용 광경화형 코팅제를 제조하였다.
실시예3 고경도 플라스틱용 광경화형 코팅제의 제조
교반기가 달린 반응기에 에폭시 (메타)아크릴레이트는 조광페인트(주)에서 제조한 CK-15211를 30중량부, 디펜타에리스리톨헥사(메타)아크릴레이트 프리폴리머 45중량부, 아크릴로일모르폴린 11.3중량부, 광개시제는 바스프사의 Irgacure 184를 2중량부와 Irgacure 819를 1.5중량부, 실리카는 랜코사 Optisol-ASAME150 10중량부, 실리콘변성아크릴레이트는 BYK사의 UV-3500을 0.2중량부를 혼합하여 30분동안 500rpm으로 교반하고, 25℃ 유지하면서 10분 동안 진공 탈포하여 기포를 완전 제거한 후 고경도 플라스틱용 광경화형 코팅제를 제조하였다.
비교예1 고경도 플라스틱용 광경화형 코팅제의 제조
교반기가 달린 반응기에 미원사에서 제조한 우레탄 (메타)아크릴레이트인 MIRAMER SC2100를 30중량부, 디펜타에리스리톨헥사(메타)아크릴레이트 프리폴리머 40중량부, 아크릴로일모르폴린 16.3중량부, 광개시제는 바스프사의 Irgacure 184를 2중량부와 Irgacure 819를 1.5중량부, 실리카는 랜코사 Optisol-ASAME150 10중량부, 실리콘변성아크릴레이트는 BYK사의 UV-3500을 0.2중량부를 혼합하여 30분동안 500rpm으로 교반하고, 25℃ 유지하면서 10분 동안 진공 탈포하여 기포를 완전 제거한 후 고경도 플라스틱용 광경화형 코팅제를 제조하였다.
비교예2 고경도 플라스틱용 광경화형 코팅제의 제조
교반기가 달린 반응기에 에폭시 (메타)아크릴레이트는 조광페인트(주)에서 제조한 CK-15211를 30중량부, 트리메틸프로판트리(메타)아크릴레이트 프리폴리머 40중량부, 아크릴로일모르폴린 16.3중량부, 광개시제는 바스프사의 Irgacure 184를 2중량부와 Irgacure 819를 1.5중량부, 실리카는 랜코사 Optisol-ASAME150 10중량부, 실리콘변성아크릴레이트는 BYK사의 UV-3500을 0.2중량부를 혼합하여 30분동안 500rpm으로 교반하고, 25℃ 유지하면서 10분 동안 진공 탈포하여 기포를 완전 제거한 후 고경도 플라스틱용 광경화형 코팅제를 제조하였다.
비교예3 고경도 플라스틱용 광경화형 코팅제의 제조
교반기가 달린 반응기에 에폭시 (메타)아크릴레이트는 조광페인트(주)에서 제조한 CK-15211를 30중량부, 디펜타에리스리톨헥사(메타)아크릴레이트 프리폴리머 40중량부, 헥산디올디(메타)아크릴레이트 16.3중량부, 광개시제는 바스프사의 Irgacure 184를 2중량부와 Irgacure 819를 1.5중량부, 실리카는 랜코사 Optisol-ASAME150 10중량부, 실리콘변성아크릴레이트는 BYK사의 UV-3500을 0.2중량부를 혼합하여 30분동안 500rpm으로 교반하고, 25℃ 유지하면서 10분 동안 진공 탈포하여 기포를 완전 제거한 후 고경도 플라스틱용 광경화형 코팅제를 제조하였다.
비교예4 고경도 플라스틱용 광경화형 코팅제의 제조
교반기가 달린 반응기에 에폭시 (메타)아크릴레이트는 조광페인트(주)에서 제조한 CK-15211를 30중량부, 디펜타에리스리톨헥사(메타)아크릴레이트 프리폴리머 40중량부, 아크릴로일모르폴린 16.3중량부, 광개시제는 바스프사의 Irgacure 184를 3.5중량부, 실리카는 랜코사 Optisol-ASAME150 10중량부, 실리콘변성아크릴레이트는 BYK사의 UV-3500을 0.2중량부를 혼합하여 30분동안 500rpm으로 교반하고, 25℃ 유지하면서 10분 동안 진공 탈포하여 기포를 완전 제거한 후 고경도 플라스틱용 광경화형 코팅제를 제조하였다.
비교예5 고경도 플라스틱용 광경화형 코팅제의 제조
교반기가 달린 반응기에 에폭시 (메타)아크릴레이트는 조광페인트(주)에서 제조한 CK-15211를 30중량부, 디펜타에리스리톨헥사(메타)아크릴레이트 프리폴리머 50중량부, 아크릴로일모르폴린 16.3중량부, 광개시제는 바스프사의 Irgacure 184를 2중량부와 Irgacure 819를 1.5중량부, 실리콘변성아크릴레이트는 BYK사의 UV-3500을 0.2중량부를 혼합하여 30분동안 500rpm으로 교반하고, 25℃ 유지하면서 10분 동안 진공 탈포하여 기포를 완전 제거한 후 고경도 플라스틱용 광경화형 코팅제를 제조하였다.
비교예6 고경도 플라스틱용 광경화형 코팅제의 제조
교반기가 달린 반응기에 에폭시 (메타)아크릴레이트는 조광페인트(주)에서 제조한 CK-15211를 30중량부, 디펜타에리스리톨헥사(메타)아크릴레이트 프리폴리머 40중량부, 아크릴로일모르폴린 11.5중량부, 광개시제는 바스프사의 Irgacure 184를 2중량부와 Irgacure 819를 1.5중량부, 실리카는 랜코사 Optisol-ASAME150 10중량부, 실리콘변성아크릴레이트는 BYK사의 UV-3500을 5중량부를 혼합하여 30분 동안 500rpm으로 교반하고, 25℃ 유지하면서 10분 동안 진공 탈포하여 기포를 완전 제거한 후 고경도 플라스틱용 광경화형 코팅제를 제조하였다.
이상의 실시예1 내지 실시예3과 비교예1 내지 비교예6에 따른 코팅제 조성을 다음 표 1에 정리하였다.
원료명 실시예 1 실시예 2 실시예 3 비교예 1 비교예 2 비교예 3 비교예 4 비교예 5 비교예 6
CK-15211 30 20 30 30 30 30 30 30
Miramer2100 30
DPHA 40 50 45 40 40 40 50 40
TMPTA 40
ACMO 16.3 16.3 11.3 16.3 16.3 16.3 16.3 11.5
HDDA 16.3
Irgacure184 2 2 2 2 2 2 3.5 2 2
Irgacure819 1.5 1.5 1.5 1.5 1.5 1.5 1.5 1.5
Optisol 10 10 10 10 10 10 10
BYK-UV3500 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 5
합계 100 100 100 100 100 100 100 100 100
얻어진 액체 조성물을 아래와 같은 방법으로 유리판에 도포하여 그 물성을 측정하였다.
고경도 플라스틱용 광경화형 코팅제의 도포
0.65mm두께의 아크릴 필름(PMMA) 위아래로 PET 필름을 덮는 다음 윗부분을 종이테이프로 3개의 필름을 부착 고정시킨다. 고정된 필름을 윗부분을 라미네이트 롤러에 압착 고정시킨 다음 아크릴 필름과 두 장의 PET 필름 사이에 실시예1~3와 비교예1~6의 코팅제를 10g씩 붙는다. 라미네이트 기기를 이용하여 코팅제를 0.03mm 의 두께로 양면코팅한 후 광조사기로 1,000mJ/㎠ 광량을 조사하여 가경화시킨 다음 PET 필름을 제거하였다. 그런 다음 광조사기를 이용하여 600mJ/㎠에 광량으로 완전경화시킨 후 물성을 실험하였다.
부착성
경화시킨 후 ASTM D 3359-87 의 방법에 의하여 실시하였다.
코팅적성(코팅면 상태 확인)
1,000mJ/㎠ 광량을 조사하여 경화시킨 다음 PET 필름을 제거 후 코팅면에 광택으로 코팅적성을 확인하였다. BYK사의 광택기로 60°광택이 90이상이고 면이 매끈하면 '양호', 광택이 90이상이나 무지개가 보이면 '무지개'로 80이상에 표면이 양호하면 '보통'으로 표기하였고, 80이하는 '불량'으로 표시함.
경도(Hardness)
상기방법으로 경화도막을 제조하여 KS G2603의 보통급 연필의 심이 3mm 정도 노출되도록 적당히 깍고, 다음에 단단한 평면에 놓인 400번 이상의 연마지에 심을 직각으로 대고 원을 그리면서 조용히 연마하고, 끝 부분이 평평하고 각이 날카롭게 되도록 한다. 심은 시험할 때마다 매회 새롭게 연마해서 사용한다. 준비된 연필을 공시재에 대하여 약 45°를 유지하면서 10N(1kg)정도의 하중을 걸어 둔각 방향으로 선을 긋는다.
내용제성(MEK Rubbing)
상기방법으로 경화도막을 제조하여 Methyl ethyl Ketone을 면에 적신다음 전사면에 5회 문질러 인쇄 변화를 관찰하였다.
내마모성
경화시킨 후 ASTM D 1242-93 의 방법에 의하여 실시하였다.
상기 실시예(1~3) 와 비교예(1~6)에서 제조된 코팅제의 경화필름과 아크릴필름 사이에 부착성과 코팅적성을 측정하였으며, 메틸에틸켑톤을 이용하여 내용제성을 측정하고, Shore D ASTM D2240 의 방법에 의하여 경도를 측정하였다. 이상의 실험 결과를 다음 표 2에 나타내었다.
실시예 1 실시예 2 실시예 3 비교예 1 비교예 2 비교예 3 비교예 4 비교예 5 비교예 6
부착성 100/100 98/100 98/100 80/100 95/100 50/100 90/100 100/100 90/100
코팅적성 양호 양호 양호 보통 양호 보통 불량 양호 무지개
경도 6H 6H 6H 4H 3H Crack HB 5H 6H
내용제성 양호 양호 양호 양호 양호 양호 불량 양호 양호
내마모성 2,500회 2,000회 2,000회 2,500회 1,500회 500회 500회 50회 2,500
상기 표 1의 실험 결과에서 보듯이 본 발명에 따른 실시예 1 내지 실시예 3의 코팅제 조성물은 코팅시 부착성, 코팅적성, 경도, 내용제성, 내마모성에서 비교예 1 내지 비교예 6의 코팅제 조성물에 비해 월등하였다.
또한, 우레탄 (메타)아크릴레이트 올리고머를 사용했을 시 경도와 코팅적성이 현저하게 떨어졌으며 모노머의 종류에 따라 경도 차이와 경화 중 과도한 수축 현상 때문에 크랙이 발생하였고, 실라카 첨가제, 실리콘변성아크릴레이트의 배합비에 따라 내마모성과 표면상태가 현저하게 드러남을 알 수 있다.
전술한 바와 같이, 본 발명에 따른 고경도 플라스틱용 광경화형 코팅제 조성물 및 이의 코팅방법은, 고경도 플라스틱용으로 사용하기에 대단히 적합하고, 기존의 코팅제에 비해 경도, 친환경성, 내용제성, 내마모성 등이 아주 뛰어난 장점이 있다.
또한, 본 발명에 따른 코팅제 조성물 및 코팅방법은 터치 패널에 요구되는 중요한 물성인 소재 기판과의 부착성이 뛰어나며, 어떤 코팅방법보다 경도가 뛰어나 강화유리 대체소재로 개발 중인 고경도 플라스틱 제조하는 방법 중 가장 우수한 방법이다.
또한 광경화형 코팅제로 코팅 후 산소 차단이 이루어져 경화 시 광경화에 단점이 산소 저해에 의한 표면 물성 저하가 발생되지 않고, 내용제성, 내마모성, 내화학성 및 물리적 성질이 우수한 장점이 있다.
이상, 본 발명은 비록 한정된 실시예에 의해 설명되었으나, 본 발명의 기술적 사상은 이러한 것에 한정되지 않으며, 본 발명이 속하는 기술분야에서 통상의 지식을 가진 자에 의해, 본 발명의 기술적 사상과 하기 될 특허청구범위의 균등범위 내에서 다양한 수정 및 변형 실시가 가능할 것이다.
*도면의 주요부분에 대한 부호의 설명*
10 : 코팅 대상 20 : 코팅제 조성물
22 : 라미네이트 롤러 30 : 이형제
32 : 권취롤러 40 : 광조사기
50 : 롤러

Claims (8)

  1. 에폭시(메타)아크릴레이트 프리폴리머 1~40중량부;
    (메타)아크릴레이트 모노머 10~60중량부;
    실리카 첨가제 1~30중량부;
    실리콘변성 (메타)아크릴레이트 0.1~10중량부;를 포함하는 것을 특징으로 하는
    고경도 플라스틱용 광경화형 코팅제 조성물.
  2. 제1항에 있어서,
    상기 (메타)아크릴레이트 모노머는,
    다관능성 모노머 또는 단관능성 모노머 또는 다관능성 모노머와 단관능성 모노머의 혼합으로 마련되는 것을 특징으로 하는
    고경도 플라스틱용 광경화형 코팅제 조성물.
  3. 제2항에 있어서,
    상기 단관능성 모노머는,
    디에틸아미노에틸(메타)아크릴레이트, 디메틸아미노에틸(메타)아크릴레이트, t-옥틸(메타)아크릴레이트, N,N-디메틸(메타)아크릴레이트, N- 비닐카프로락탐, N-비닐피롤리돈, 이소부톡시(메타)아크릴아마이드, 디아세톤(메타)아크릴아마이드, 보닐(메타)아크릴레이트, 이소보닐(메타)아크릴레이트, 트리사이클로데카닐(메타)아크릴레이트, 디사이클로펜타닐(메타)아크릴레이트, 디사이클로펜타디엔(메타)아크릴레이트, 메톡시폴리프로필렌글리콜(메타)아크릴레이트, 메톡시폴리에틸렌글리콜(메타)아크릴레이트, 에톡시에톡시에틸(메타)아크릴레이트, 메톡시에틸렌글리콜(메타)아크릴레이트, 폴리프로필렌글리콜모노(메타)아크릴레이트, 폴리에틸렌글리콜모노(메타)아크릴레이트, 페녹시에틸(메타)아크릴레이트, 사이크로헥실(메타)아크릴레이트, 벤질(메타)아크릴레이트, 에폭시디에틸렌글리콜(메타)아크릴레이트, 부톡시에틸(메타)아크릴레이트, 테트라하이드로퍼퓨릴(메타)아크릴레이트, 스티어릴(메타)아크릴레이트, 옥타데실(메타)아크릴레이트, 라우릴(메타)아크릴레이트, 도데실(메타)아크릴레이트, 이소데실(메타)아크릴레이트, 노닐(메타)아크릴레이트, 2-에틸헥실(메타)아크릴레이트, 이소아밀(메타)아크릴레이트, t-부틸(메타)아크릴레이트, 이소부틸(메타)아크릴레이트, 부틸(메타)아크릴레이트, 이소프로필(메타)아크릴레이트, 프로필(메타)아크릴레이트, 에틸(메타)아크릴레이트, 아크릴로일모르폴린 중 어느 하나 또는 이들 중 선택된 둘 이상의 혼합물로 마련되는 것을 특징으로 하는
    고경도 플라스틱용 광경화형 코팅제 조성물.
  4. 제2항에 있어서,
    상기 단관능성 모노머는,
    헥산디올디아크릴레이트, 트리메틸올프로판트리(메타)아크릴레이트, 펜타에리트리톨트리(메타)아크릴레이트, 에틸렌글리콜디(메타)아크릴레이트, 1,6-헥산디올디(메타)아크릴레이트, 트리프로필렌글리콜디아크릴레이트, 트리메틸올프로판트리옥시에틸(메타)아크릴레이트, 트리사이크로데칸디메탄올디아크릴레이트, 디펜타에리트리톨핵사(메타)아크릴레이트 중 어느 하나 또는 이들 중 선택된 둘 이상의 혼합물로 마련되는 것을 특징으로 하는
    고경도 플라스틱용 광경화형 코팅제 조성물.
  5. 제1항에 있어서,
    상기 고경도 플라스틱용 광경화형 코팅제 조성물은, 광개시제 0.5~10중량부를 더 포함하는 것을 특징으로 하는
    고경도 플라스틱용 광경화형 코팅제 조성물.
  6. 제5항에 있어서,
    상기 광개시제는,
    1-하이드록시사이클로헥실페닐케톤, 2,2-디메톡시-2-페닐-아세토페논, 벤즈알데히드, 안트라퀴논, 3-메틸아세토페논, 4-클로로벤조페논, 4,4'-디메톡시벤조페논, 벤조인프로필에테르, 벤조인에틸에테르, 1-(4-이소프로필-페놀)-2-하이드록시-2-메틸프로판-1-온, 티오잔톤, 벤조페논, 2,4,6-트리메틸벤조일-디페닐포스핀 중 어느 하나 또는 이들 중 선택된 둘 이상의 혼합물로 마련되는 것을 특징으로 하는
    고경도 플라스틱용 광경화형 코팅제 조성물.
  7. 코팅 대상의 상, 하부에 배치된 권취롤러에 이형제를 권취시키는 제1단계;
    상기 코팅 대상의 상, 하면에 상기 권취롤러에 권취된 이형제를 배치하여 코팅 대상과 이형제가 적층된 부분을 한쌍의 라미네이트 롤러 사이에 삽입시키는 제2단계;
    상기 코팅 대상과 이형제 사이에 청구항 제1항 내지 제6항에 따른 고경도 플라스틱용 광경화형 코팅제 조성물을 도포하는 제3단계;
    상기 한쌍의 라미네이트 롤러를 동작시켜 코팅 대상과 코팅제 조성물 및 이형제가 적층된 코팅물을 합지시키는 제4단계;
    라미네이트 롤러 후단에 배치된 광조사기를 동작시켜 상기 합지된 코팅물을 가경화시키는 제5단계;
    상기 가경화된 코팅물에서 이형제를 제거하는 제6단계; 및
    상기 이형제가 제거된 코팅물을 상기 광조사기로써 완전경화시키는 제7단계;를 포함하는 것을 특징으로 하는
    고경도 플라스틱용 광경화형 코팅제 조성물의 코팅 방법.
  8. 제7항에 있어서,
    상기 코팅 대상은 폴리메틸메타크릴레이트(PMMA, Polymethyl methacrylate)이며, 상기 이형제는 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET, polyethyleneterephthalate)인 것을 특징으로하는
    고경도 플라스틱용 광경화형 코팅제 조성물의 코팅 방법.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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KR20210089405A (ko) * 2020-01-08 2021-07-16 고려대학교 세종산학협력단 양자점 포토레지스트, 이를 포함하는 디스플레이용 컬러 필터 및 이의 제조방법

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